JP2001207112A - Two-pack type coating composition - Google Patents

Two-pack type coating composition

Info

Publication number
JP2001207112A
JP2001207112A JP2000020996A JP2000020996A JP2001207112A JP 2001207112 A JP2001207112 A JP 2001207112A JP 2000020996 A JP2000020996 A JP 2000020996A JP 2000020996 A JP2000020996 A JP 2000020996A JP 2001207112 A JP2001207112 A JP 2001207112A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon atoms
diol
parts
coating composition
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000020996A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tsuyoshi Furuta
剛志 古田
Toshihiko Kano
敏彦 金生
Naoshi Yabuta
尚士 薮田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Chemical Industries Ltd filed Critical Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority to JP2000020996A priority Critical patent/JP2001207112A/en
Publication of JP2001207112A publication Critical patent/JP2001207112A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a nonhalogenated composition for coating excellent in adhesion, water resistance and solvent resistance without using solvents. SOLUTION: This two-part type coating composition is composed of (1) a main ingredient comprising (A) a polyol component and (C) a chain extender and/or (D) a crosskicking agent as necessary and (2) a curing agent comprising (B) an organic polyisocyanate. The polyol component (A) contains a 3-40C aliphatic hydrocarbon in a side chain thereof, is composed of one or more of (A1) a polymeric polyol having 500-10,000 number-average molecular weight and has 5-80 wt.% content of the 3-40C aliphatic hydrocarbon in the side chain in the component (A).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料組成物に関す
る。さらに詳しくは、特にポリプロピレン等のポリオレ
フィン系樹脂成形物に対する接着性に優れた2液型塗料
組成物に関する。
[0001] The present invention relates to a coating composition. More particularly, the present invention relates to a two-pack coating composition having excellent adhesion to a molded article of a polyolefin resin such as polypropylene.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリオレフィン系樹脂組成物に対
する密着性を有する塗料組成物としては、ウレタン樹
脂と塩素化炭化水素樹脂(例えば塩素化ポリプロピレ
ン)からなる塗料組成物(例えば特開昭60−1041
37号公報)等、プロピレンおよびエチレンと炭素数
4以上のα−オレフィンとの共重合体の酸変性塩素物を
必須成分とする塗料組成物(例えば特開平5−1127
51号公報)が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a coating composition having adhesion to a polyolefin resin composition has been known as a coating composition comprising a urethane resin and a chlorinated hydrocarbon resin (for example, chlorinated polypropylene) (for example, JP-A-60-1041).
No. 37), and a coating composition containing an acid-modified chlorinated product of a copolymer of propylene and ethylene with an α-olefin having 4 or more carbon atoms as an essential component (for example, JP-A-5-127).
No. 51) is known.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
塗料組成物は溶剤を含むため大気汚染の原因となり、溶
剤排出規制の問題があった。さらに廃棄する際にエンド
クリン、ダイオキシン発生といった問題があった。本発
明は、ポリオレフィン樹脂成形物に対して、無溶剤でか
つ非ハロゲン系で優れた接着性を発揮し、耐溶剤性およ
び耐水性が優れた塗料組成物を提供することを目的とす
る。
However, since the above-mentioned coating composition contains a solvent, it causes air pollution and has a problem of solvent emission regulation. In addition, there is a problem that endocrine and dioxin are generated at the time of disposal. An object of the present invention is to provide a coating composition which exhibits excellent adhesiveness to a polyolefin resin molded article without using a solvent and is non-halogen, and has excellent solvent resistance and water resistance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、無溶剤か
つ非ハロゲン系で、接着性、耐溶剤性および耐水性に優
れた塗料組成物につき鋭意検討した結果、本発明に到達
した。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies on a coating composition which is solvent-free and non-halogen and has excellent adhesiveness, solvent resistance and water resistance, and as a result, the present invention has been achieved.

【0005】すなわち本発明は、下記ポリオール成分
(A)および必要により鎖伸長剤(C)、架橋剤(D)
からなる主剤(1)と、有機ポリイソシアネート(B)
からなる硬化剤(2)とからなる、2液型塗料組成物で
ある。 ポリオール成分(A):炭素数3〜40の脂肪族炭化水
素側鎖を含有し、数平均分子量が500〜10,000
の高分子ポリオール(A1)1種以上からなり、(A)
中の炭素数3〜40の脂肪族炭化水素側鎖の含有量が5
〜80重量%であるポリオール成分。
That is, the present invention provides the following polyol component (A) and, if necessary, a chain extender (C) and a crosslinking agent (D).
(1) comprising an organic polyisocyanate (B)
And a curing agent (2). Polyol component (A): contains an aliphatic hydrocarbon side chain having 3 to 40 carbon atoms, and has a number average molecular weight of 500 to 10,000.
(A1) comprising at least one polymer polyol (A1)
When the content of the aliphatic hydrocarbon side chain having 3 to 40 carbon atoms is 5
A polyol component which is 〜80% by weight.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】主剤(1)中の、高分子ポリオー
ル(A1)中の炭素数3〜40の脂肪族炭化水素基とし
ては、直鎖状、分岐状または脂環式で、飽和もしくは不
飽和の炭化水素基が挙げられ、好ましいものは直鎖また
は分岐した飽和炭化水素基である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The aliphatic hydrocarbon group having 3 to 40 carbon atoms in the polymer polyol (A1) in the base material (1) is a straight-chain, branched or alicyclic, saturated or An unsaturated hydrocarbon group is mentioned, and a preferable one is a linear or branched saturated hydrocarbon group.

【0007】(A1)を得るための、ポリオール中に脂
肪族炭化水素基の側鎖を与える化合物の例としては、下
記(a1)〜(a5)が挙げられる。 (a1)炭素数5〜42の1,2−アルカンジオール:
1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオー
ル、1,2−デカンジオール、1,2−ドデカンジオー
ル、1,2−オクタデカンジオールなど (a2)炭素数6〜43のグリセリンモノアルキルエー
テル:グリセリンモノヘキシルエーテル、グリセリンモ
ノオクチルエーテル、グリセリンモノ−2−エチルヘキ
シルエーテル、グリセリンモノデシルエーテル、グリセ
リンモノドデシルエーテル、グリセリンモノオクタデシ
ルエーテルなど (a3)炭素数7〜44のグリセリン脂肪酸モノエステ
ル:グリセリンヘキサン酸モノエステル、グリセリンオ
クタン酸モノエステル、グリセリン−2−エチルヘキサ
ン酸モノエステル、グリセリンデカン酸モノエステル、
グリセリンドデカン酸モノエステル、グリセリンオクタ
デカン酸モノエステルなど (a4)炭素数3〜40のアルキルアミン:ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、2−エチルヘキシルアミン、オク
チルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミンなど (a5)炭素数5〜42のα−オレフィンオキサイド:
α−デセンオキサイド、α−ドデセンオキサイド、α−
オクタデセンオキサイドなど
The following (a1) to (a5) are examples of compounds that give a side chain of an aliphatic hydrocarbon group in the polyol for obtaining (A1). (A1) a 1,2-alkanediol having 5 to 42 carbon atoms:
1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,2-decanediol, 1,2-dodecanediol, 1,2-octadecanediol, etc. (a2) Glycerin monoalkyl ether having 6 to 43 carbon atoms: glycerin Monohexyl ether, glycerin monooctyl ether, glycerin mono-2-ethylhexyl ether, glycerin monodecyl ether, glycerin monododecyl ether, glycerin monooctadecyl ether, etc. (a3) Glycerin fatty acid monoester having 7 to 44 carbon atoms: glycerin hexanoate mono Esters, glycerin octanoic acid monoester, glycerin-2-ethylhexanoic acid monoester, glycerin decanoic acid monoester,
(A4) Alkylamine having 3 to 40 carbon atoms: butylamine, hexylamine, 2-ethylhexylamine, octylamine, dodecylamine, stearylamine, etc. (a5) C5 to 5 carbon atoms 42 α-olefin oxides:
α-decene oxide, α-dodecene oxide, α-
Octadecene oxide, etc.

【0008】1,2−アルカンジオール(a1)および
α−オレフィンオキサイド(a5)は、α−オレフィン
に酸触媒存在下で酢酸と過酸化水素を反応させる方法な
どの公知の方法で製造できる。グリセリンアルカノール
モノエーテル(a2)は、例えば、長鎖アルキルアル
コールをエピクロルヒドリンと反応させた後加水分解す
る方法;グリセリンとハロゲン化アルキルを反応させ
る方法などで製造できる。グリセリン脂肪酸モノエステ
ル(a3)は、グリセリンと脂肪酸をアルカリ触媒存在
下にエステル化する方法により製造できる。
The 1,2-alkanediol (a1) and α-olefin oxide (a5) can be produced by a known method such as a method of reacting α-olefin with acetic acid and hydrogen peroxide in the presence of an acid catalyst. Glycerin alkanol monoether (a2) can be produced by, for example, a method of reacting a long-chain alkyl alcohol with epichlorohydrin and then hydrolyzing it; a method of reacting glycerin with an alkyl halide. Glycerin fatty acid monoester (a3) can be produced by a method of esterifying glycerin and a fatty acid in the presence of an alkali catalyst.

【0009】上記の(a1)〜(a5)を用いることに
より得られる(A1)の例としては、下記(A11)〜
(A15)が挙げられる。 (A11)炭素数5〜42の1,2−アルカンジオール
(a1)、炭素数6〜43のグリセリンモノアルキルエ
ーテル(a2)または炭素数7〜44のグリセリン脂肪
酸モノエステル(a3)に、炭素数2〜4のアルキレン
オキサイド(b)を付加して得られるポリエーテルジオ
ール。 (A12)炭素数3〜40のアルキルアミン(a4)に
炭素数2〜4のアルキレンオキサイド(b)が2〜10
モル付加されたポリエーテルジオール (A13)炭素数5〜42のα−オレフィンオキサイド
(a5)に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイド
(b)を付加して得られるポリエーテルジオール。 (A14)(a1)、(a2)、(a3)、(A1
1)、(A12)及び(A13)からなる群より選ばれ
る1種以上のジオ−ルからなるジオール成分と、ジカル
ボン酸類(c)を重縮合して得られるポリエステルジオ
ール。 (A15)(a1)、(a2)、(a3)、(A1
1)、(A12)及び(A13)からなる群より選ばれ
る1種以上のジオ−ルからなるジオール成分にラクトン
モノマー(d)が付加されてなるポリラクトンジオー
ル。これらのうち、(A14)と(A15)が耐油性に
すぐれており、好ましい。
Examples of (A1) obtained by using the above (a1) to (a5) include the following (A11) to (A11).
(A15). (A11) A 1,2-alkanediol having 5 to 42 carbon atoms (a1), a glycerin monoalkyl ether having 6 to 43 carbon atoms (a2) or a glycerin fatty acid monoester having 7 to 44 carbon atoms (a3), A polyether diol obtained by adding 2 to 4 alkylene oxides (b). (A12) Alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms (b) is 2 to 10 alkylamine (a4) having 3 to 40 carbon atoms.
(A13) A polyether diol obtained by adding an alkylene oxide (b) having 2 to 4 carbon atoms to an α-olefin oxide (a5) having 5 to 42 carbon atoms. (A14) (a1), (a2), (a3), (A1
1) A polyester diol obtained by polycondensing a diol component comprising at least one diol selected from the group consisting of (A12) and (A13) with a dicarboxylic acid (c). (A15) (a1), (a2), (a3), (A1
1) A polylactone diol obtained by adding a lactone monomer (d) to a diol component comprising at least one diol selected from the group consisting of (A12) and (A13). Of these, (A14) and (A15) are preferred because they have excellent oil resistance.

【0010】(A11)および(A12)に使用する炭
素数2〜4のアルキレンオキサイド(b)としては、エ
チレンオキサイド(以下EOと記す)、プロピレンオキ
サイド(以下POと記す)、ブチレンオキサイドまたは
これらの併用が挙げられる。 (A11)、(A12)は従来公知のアルキレンオキサ
イド付加反応により製造できる。2種以上のアルキレン
オキサイドを使用する場合の付加形式はブロックまたは
ランダムのいずれでもよい。
The alkylene oxide (b) having 2 to 4 carbon atoms used in (A11) and (A12) is ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), propylene oxide (hereinafter referred to as PO), butylene oxide, or a mixture thereof. Combination is mentioned. (A11) and (A12) can be produced by a conventionally known alkylene oxide addition reaction. When two or more alkylene oxides are used, the addition form may be either block or random.

【0011】(A13)は2個の活性水素原子含有化合
物にα−オレフィンオキサイド(a5)単独付加、又は
(a5)と上記アルキレンオキサイド(b)を併用して
付加することにより得られる。2個の活性水素原子含有
化合物としては、炭素数9以下の低級ジオール類(エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール等)、炭素数10以下のモノアミン類(メチ
ルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、2−エチルヘ
キシルアミンなど)等の液状のものが好適に使用でき
る。これらに、(a5)単独又は(a5)と(b)を付
加する方法は公知の方法でよく、2種以上付加する場合
の付加形式はブロックまたはランダムのいずれでもよ
い。
(A13) can be obtained by adding α-olefin oxide (a5) alone or in combination with (a5) and the above-mentioned alkylene oxide (b) to two active hydrogen atom-containing compounds. Examples of the compound containing two active hydrogen atoms include lower diols having 9 or less carbon atoms (ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, etc.) and monoamines having 10 or less carbon atoms (methylamine, ethylamine, butylamine, 2-ethylhexyl) Liquid substances such as amines) can be suitably used. The method of adding (a5) alone or (a5) and (b) to these may be a known method, and the addition form when adding two or more kinds may be either block or random.

【0012】(A14)におけるジオール成分として、
他のジオール類を用いてもよい。他のジオール類として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、数平均分
子量500未満のポリプロピレングリコール、1,4−
ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、3−メチル
−1,5ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1,8オク
タンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6ヘキサ
ンジオール、3,3,5−トリメチル−1,6ヘキサン
ジオール、1,9−ノナンジオール、シクロヘキシルジ
メタノール、ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、ビ
スフェノール類のEOまたはPOの低モル付加物で、数
平均分子量500未満のものおよびこれらの2種以上の
併用が挙げられる。
As the diol component in (A14),
Other diols may be used. Other diols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol having a number average molecular weight of less than 500, 1,4-
Butanediol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,5 pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,8 octanediol, 2,2,4-trimethyl-1 , 6 hexanediol, 3,3,5-trimethyl-1,6 hexanediol, 1,9-nonanediol, cyclohexyldimethanol, bis (hydroxyethoxy) benzene, a low molar adduct of bisphenols with EO or PO, Those having a number average molecular weight of less than 500 and combinations of two or more of them are mentioned.

【0013】他のジオールを用いる場合、(a1)、
(a2)、(a3)、(A11)、(A12)及び(A
13)からなる群より選ばれる1種以上のジオ−ルと他
のジオールとの比率は、結果として(A)中の炭素数3
〜40の脂肪族炭化水素基の含有量が5〜80重量%と
なることが必要である。
When another diol is used, (a1)
(A2), (a3), (A11), (A12) and (A
13) The ratio of one or more diols selected from the group consisting of the other diols to the other diols is consequently 3 carbon atoms in (A).
It is necessary that the content of 4040 aliphatic hydrocarbon groups be 58080% by weight.

【0014】(A14)におけるジカルボン酸類(c)
としては、例えば、下記(c1)、(c2)及びこれら
の2種以上の併用が挙げられる。 (c1)炭素数4〜10の脂肪族ジカルボン酸(アジピ
ン酸、コハク酸、セバチン酸、アゼライン酸、フマル
酸、マレイン酸など)又はそのエステル形成性誘導体
(無水物、低級アルキルエステルなど) (c2)芳香族ジカルボン酸(フタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸など)またはそのエステル形成性誘導
体 これらのうちで好ましいものは、炭素数6〜10の脂肪
族または芳香族ジカルボン酸、特にアジピン酸、セバチ
ン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸およ
びこれらのエステル形成性誘導体である。 (A14)は従来公知の方法で製造でき、例えば、過剰
モル量のジオール成分と、ジカルボン酸類(c)とから
脱水重縮合又はエステル交換反応を行い、末端ヒドロキ
シル基のポリエステルを得る方法などにより(A14)
は得られる。
The dicarboxylic acids (c) in (A14)
Examples thereof include the following (c1) and (c2) and a combination of two or more of them. (C1) an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms (adipic acid, succinic acid, sebacic acid, azelaic acid, fumaric acid, maleic acid, etc.) or an ester-forming derivative thereof (anhydride, lower alkyl ester, etc.) (c2) A) Aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) or ester-forming derivatives thereof Among these, preferred are aliphatic or aromatic dicarboxylic acids having 6 to 10 carbon atoms, especially adipic acid, sebacic acid , Azelaic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and their ester-forming derivatives. (A14) can be produced by a conventionally known method. For example, a method in which an excess molar amount of a diol component and a dicarboxylic acid (c) are subjected to dehydration polycondensation or transesterification to obtain a polyester having a terminal hydroxyl group ( A14)
Is obtained.

【0015】(A15)に使用するラクトンモノマー
(d)としては、ε−カプロラクトン、δ−バレロラク
トンなどが挙げられる。(A15)は、ジオール成分に
ラクトンモノマーを付加する従来公知の方法で製造でき
る。
The lactone monomer (d) used in (A15) includes ε-caprolactone, δ-valerolactone and the like. (A15) can be produced by a conventionally known method of adding a lactone monomer to a diol component.

【0016】高分子ポリオール(A1)の数平均分子量
は、500〜10,000である。
The number average molecular weight of the high molecular weight polyol (A1) is from 500 to 10,000.

【0017】主剤(1)中のポリオール成分(A)とし
て、(A1)と共に必要により他の高分子ポリオール
(A2)を併用できる。(A2)としては、例えば、下
記の(A21)、(A22)及びこれらの群から選ばれ
る2種以上の併用が挙げられる。 (A21)ポリエーテルポリオール: ポリオキシエチ
レンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポ
リオキシエチレンプロピレンポリオール、ビスフェノー
ル類のEOおよび/またはPO付加物など (A22)ポリエステルポリオール: ポリエチレンア
ジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、
ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリネオペ
ンチルアジペートジオール、ポリ3−メチルペンチレン
アジペートジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポ
リバレロラクトンジオール、ポリヘキサメチレンカーボ
ネートジオールなど
As the polyol component (A) in the main component (1), another polymer polyol (A2) can be used together with (A1) if necessary. (A2) includes, for example, the following (A21), (A22) and a combination of two or more selected from these groups. (A21) Polyether polyol: polyoxyethylene polyol, polyoxypropylene polyol, polyoxyethylene propylene polyol, EO and / or PO adduct of bisphenol, etc. (A22) Polyester polyol: polyethylene adipate diol, polybutylene adipate diol,
Polyethylene butylene adipate diol, polyneopentyl adipate diol, poly 3-methylpentylene adipate diol, polycaprolactone diol, polyvalerolactone diol, polyhexamethylene carbonate diol, etc.

【0018】硬化剤(2)中の有機ポリイソシアネート
(B)としては、例えば下記(B1)〜(B5)及びこ
れらの2種以上の混合物が挙げられる。 (B1)炭素数(NCO基中の炭素を除く;以下のイソ
シアネートも同様)6〜16の芳香族ジイソシアネート
[2,4−および/または2,6−トリレンジイソシア
ネート(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート(MDI)など]; (B2)炭素数6〜10の脂肪族ジイソシアネート[ヘ
キサメチレンジイソシアネート(HDI)、リジンジイ
ソシアネートなど]; (B3)炭素数6〜16の脂環式ジイソシアネート[イ
ソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキ
シルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MD
I)、ノルボルナンジイソシアネートなど]; (B4)炭素数8〜12の芳香脂肪族ジイソシアネート
[キシリレンジイソシアネート(XDI)、α,α,
α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
(TMXDI)など]; (B5)(B1)〜(B4)から選ばれる有機ジイソシ
アネートの変性体(例えばイソシアヌレート、ビュレッ
ト、カーボジイミドなどの変性体) これらのうち好ましいものは、塗膜性能と耐久性の点か
ら、問題の少ない(B1)、(B2)および(B3)特
にMDI、TDI、IPDIおよび水添MDIである。
The organic polyisocyanate (B) in the curing agent (2) includes, for example, the following (B1) to (B5) and a mixture of two or more thereof. (B1) 6 to 16 aromatic diisocyanates [2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 4,4 ′ (B2) aliphatic diisocyanate having 6 to 10 carbon atoms [hexamethylene diisocyanate (HDI), lysine diisocyanate, etc.]; (B3) alicyclic diisocyanate having 6 to 16 carbon atoms [isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate (hydrogenated MD
(B4) araliphatic diisocyanate having 8 to 12 carbon atoms [xylylene diisocyanate (XDI), α, α,
α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), etc.]; (B5) Modified organic diisocyanate selected from (B1) to (B4) (for example, modified isocyanurate, buret, carbodiimide, etc.) Among them, preferred are (B1), (B2) and (B3), particularly MDI, TDI, IPDI and hydrogenated MDI, from the viewpoint of coating film performance and durability.

【0019】主剤(1)中に、必要により使用する鎖伸
長剤(C)としては、例えば、下記(C1)〜(C3)
およびこれら2種以上の併用が挙げられる。 (C1)平均分子量500未満の低分子ジオール:前記
(A14)を構成する他のジオール類として例示した化
合物、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加
物、ジメチロールプロピオン酸、など (C2)ジアミン化合物:脂肪族ジアミン(エチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミンなど)、脂環式ジアミ
ン(イソフォロンジアミン、4,4’−ジシクロヘキシ
ルメタンジアミン、ノルボルナンジアミンなど)、芳香
族ジアミン(4,4’−ジアミノジフェニルメタンな
ど)、芳香脂肪族ジアミン(キシリレンジアミンな
ど)、ヒドラジンもしくはその誘導体など (C3)アルカノールジアミン:ヒドロキシルエチルエ
チレンジアミン、N,N’−ジヒドロキシエチルエチレ
ンジアミンなど
The chain extender (C) optionally used in the main agent (1) includes, for example, the following (C1) to (C3)
And a combination of two or more of these. (C1) Low molecular weight diol having an average molecular weight of less than 500: compounds exemplified as other diols constituting (A14), alkylene oxide adducts of bisphenols, dimethylolpropionic acid, etc. (C2) Diamine compound: aliphatic Diamine (ethylenediamine, hexamethylenediamine, etc.), alicyclic diamine (isophoronediamine, 4,4′-dicyclohexylmethanediamine, norbornanediamine, etc.), aromatic diamine (4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.), araliphatic Diamines (such as xylylenediamine), hydrazine or derivatives thereof, etc. (C3) Alkanoldiamine: hydroxylethylethylenediamine, N, N'-dihydroxyethylethylenediamine, etc.

【0020】主剤(1)中に、必要により使用される架
橋剤(D)としては、例えば、下記(D1)が挙げられ
る。 (D1)平均分子量500未満の多価アルコール:3価
アルコール類(グリセリン,トリメチロールプロパン,
ヘキサントリオールなど)、四官能以上の多価アルコー
ル類(ソルビトール,シュ−クローズなど)など
The crosslinking agent (D) optionally used in the main agent (1) includes, for example, the following (D1). (D1) Polyhydric alcohol having an average molecular weight of less than 500: trihydric alcohols (glycerin, trimethylolpropane,
Hexanetriol, etc.), polyhydric alcohols with four or more functional groups (sorbitol, shucrose, etc.)

【0021】(B)のイソシアネ−ト基と、活性水素成
分である(A)、(C)および(D)の活性水素基の合
計との当量比は通常1:(0.70〜1.5)、好まし
くは1:(0.80〜1.3)である。
The equivalent ratio of the isocyanate group of (B) to the total of the active hydrogen groups of the active hydrogen components (A), (C) and (D) is usually 1: (0.70 to 1.0. 5), preferably 1: (0.80-1.3).

【0022】また必要により反応を促進させるため、通
常のウレタン反応において使用される触媒[アミン触媒
(トリエチルアミン、N−エチルモルホリン、トリエチ
レンジアミンなど)、錫系触媒(ジブチル錫ジラウリレ
ート、ジオクチル錫ジラウリレート、オクチル酸錫な
ど)、チタン系触媒(テトラブチルチタネートなど)]
などを使用してもよい。該2液塗料組成物に触媒を加え
る方法は、主剤(1)中に加えておくのが望ましい。
In order to accelerate the reaction, if necessary, catalysts used in ordinary urethane reactions [amine catalysts (triethylamine, N-ethylmorpholine, triethylenediamine, etc.), tin catalysts (dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, octyl) Tin oxide, etc.), titanium-based catalysts (tetrabutyl titanate, etc.)]
May be used. As for the method of adding a catalyst to the two-pack coating composition, it is desirable to add the catalyst to the main agent (1).

【0023】該2液塗料組成物は、必要に応じて下記の
添加剤を任意に混合することができる。その添加剤とし
ては、安定剤、停止剤、難燃剤、充填剤、可塑剤、顔料
が挙げられる。これらの具体例としては下記の物が挙げ
られる。該2液塗料組成物に添加剤を加える方法は、特
に限定されないが、硬化剤(2)の経日安定性を維持す
るため、主剤(1)中に加えておくのが望ましい。 安定剤:ヒンダードフェノール系、ヒドラジン系、ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、オキザリックア
シッドアニリド系またはヒンダードアミン系安定剤など
が挙げられる。 停止剤:モノアルコール(メタノール、ブタノールな
ど)、モノアミン(ブチルアミン、ジブチルアミンな
ど)、アルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミンなど)が挙げられる。 難燃剤:ハロゲン系、リン系、チッソ系等の有機系難燃
剤および無機塩等の無機系難燃剤などが挙げられる。 充填剤:タルク、炭酸カルシュウム、酸化チタン、シリ
カ等の無機系充填剤および樹脂粉末等の有機系充填剤な
どが挙げられる。 可塑剤:フタル酸エステル、脂肪族2塩基酸エステル、
グリコールエステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル
などが挙げられる。 顔料:酸化チタン、カーボンブラック等の無機系顔料お
よびフタロシアニンブルー等の有機系顔料などが挙げら
れる。
The two-pack coating composition may optionally contain the following additives, if necessary. The additives include stabilizers, terminators, flame retardants, fillers, plasticizers, and pigments. Specific examples of these include the following. The method of adding an additive to the two-pack coating composition is not particularly limited, but is preferably added to the main component (1) in order to maintain the aging stability of the curing agent (2). Stabilizers: hindered phenol-based, hydrazine-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, oxalic acid anilide-based or hindered amine-based stabilizers, and the like. Terminating agents: monoalcohols (eg, methanol, butanol), monoamines (eg, butylamine, dibutylamine), and alkanolamines (eg, monoethanolamine, diethanolamine). Flame retardants: Organic flame retardants such as halogen-based, phosphorus-based, and nitrogen-based flame retardants, and inorganic flame retardants such as inorganic salts. Filler: inorganic fillers such as talc, calcium carbonate, titanium oxide, silica and the like; and organic fillers such as resin powder and the like. Plasticizer: phthalic acid ester, aliphatic dibasic acid ester,
Glycol esters, fatty acid esters, phosphoric acid esters and the like can be mentioned. Pigment: inorganic pigments such as titanium oxide and carbon black, and organic pigments such as phthalocyanine blue.

【0024】該2液塗料組成物の製造方法としては、主
剤(1)と硬化剤(2)の2液を混合してハケ塗り、ま
たは2液型エアースプレーガンを用いたスプレー塗装が
ある。
As a method for producing the two-pack coating composition, there are a brush coating by mixing two liquids of a main agent (1) and a curing agent (2), or a spray coating using a two-pack air spray gun.

【0025】[0025]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお
以下において、部は重量部、%は重量%を示す。 [高分子ポリオール(A1)の合成] 合成例1 還流器、温度計、窒素導入管、攪拌機の付いた四つ口フ
ラスコに、「リニアレン12」〔分子量168、1−ド
デセン;出光石油化学(株)製〕254部、酢酸159
部、硫酸3部を仕込み、温度を85℃に保ちながら徐々
に60%過酸化水素水を滴下反応させた。その後、トル
エン271部、水酸化ナトリウム90部、水200部を
加え、中和および加水分解を行い、さらに塩酸11部を
加えた後に分液ロートにて分液を行い、上澄みのトルエ
ン溶液520部を得た。これを別の四つ口フラスコに移
しトルエンを除去後、減圧蒸留により精製し、1,2−
ドデカンジオール220部を得た。別の四つ口フラスコ
に、上記1,2−ドデカンジオール200部およびアジ
ピン酸140部を仕込み、常圧下に窒素ガスを通じ、1
90〜210℃で水を留去しながらエステル化を行っ
た。生成ポリエステルの酸価が1以下になったところ
で、減圧度を上げ反応を完結させた。得られたポリエス
テル〔以下ポリエステルジオール[1]と記す〕の水酸
基価は55.2、酸価は0.3、分子量は2020であ
った。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto. In the following, “part” indicates “part by weight” and “%” indicates “% by weight”. [Synthesis of Polymer Polyol (A1)] Synthesis Example 1 "Linearene 12" [molecular weight 168, 1-dodecene; Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. in a four-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a stirrer. 254 parts, acetic acid 159
And 3 parts of sulfuric acid, and a 60% aqueous hydrogen peroxide solution was gradually added dropwise while maintaining the temperature at 85 ° C. Thereafter, 271 parts of toluene, 90 parts of sodium hydroxide, and 200 parts of water were added, and neutralization and hydrolysis were performed. Further, 11 parts of hydrochloric acid was added, and then liquid separation was performed using a separating funnel, and 520 parts of a supernatant toluene solution was added. I got This was transferred to another four-necked flask, toluene was removed, and then purified by distillation under reduced pressure.
220 parts of dodecanediol were obtained. In a separate four-necked flask, 200 parts of the above 1,2-dodecanediol and 140 parts of adipic acid were charged, and nitrogen gas was passed through under normal pressure to give 1 part.
Esterification was carried out at 90 to 210 ° C. while distilling off water. When the acid value of the produced polyester became 1 or less, the degree of pressure reduction was increased to complete the reaction. The obtained polyester [hereinafter referred to as polyester diol [1]] had a hydroxyl value of 55.2, an acid value of 0.3 and a molecular weight of 2020.

【0026】合成例2 還流器、温度計、窒素導入管、攪拌機の付いた四つ口フ
ラスコに、「リニアレン18」〔分子量252、1−オ
クタデセン;出光石油化学(株)製〕381部、酢酸1
59部、硫酸3部を仕込み、温度を85℃に保ちながら
徐々に60%過酸化水素水を滴下反応させた。その後、
トルエン271部、水酸化ナトリウム90部、水200
部を加え中和および加水分解をし、さらに塩酸11部を
加えた後に分液ロートにて分液を行い、上澄みのトルエ
ン溶液520部を得た。これを別の四つ口フラスコに移
しトルエンを除去後、減圧蒸留により精製し、1,2−
オクタデカンジオール340部を得た。別の四つ口フラ
スコに、上記1,2−オクタデカンジオール200部お
よびアジピン酸94部を仕込み、常圧下に窒素ガスを通
じ、190〜210℃で水を留去しながらエステル化を
行った。生成ポリエステルの酸価が1以下になったとこ
ろで、減圧度を上げ反応を完結させた。得られたポリエ
ステル〔以下ポリエステルジオール[2]と記す〕の水
酸基価は56.5、酸価は0.3、分子量は1975で
あった。
Synthesis Example 2 In a four-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a stirrer, 381 parts of "Linearene 18" (molecular weight: 252, 1-octadecene; manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), acetic acid 1
59 parts and 3 parts of sulfuric acid were charged, and a 60% aqueous hydrogen peroxide solution was gradually added dropwise while maintaining the temperature at 85 ° C. afterwards,
Toluene 271 parts, sodium hydroxide 90 parts, water 200
The mixture was neutralized and hydrolyzed, and 11 parts of hydrochloric acid was further added. Then, liquid separation was performed using a separating funnel to obtain 520 parts of a supernatant toluene solution. This was transferred to another four-necked flask, toluene was removed, and then purified by distillation under reduced pressure.
340 parts of octadecanediol were obtained. In another four-necked flask, 200 parts of the above-mentioned 1,2-octadecanediol and 94 parts of adipic acid were charged, and esterification was carried out at 190 to 210 ° C. while passing nitrogen gas under normal pressure while distilling off water. When the acid value of the produced polyester became 1 or less, the degree of pressure reduction was increased to complete the reaction. The obtained polyester [hereinafter referred to as polyester diol [2]] had a hydroxyl value of 56.5, an acid value of 0.3 and a molecular weight of 1975.

【0027】合成例3 別の四つ口フラスコに、合成例2で得られた1,2−オ
クタデカンジオール286部、ε−カプロラクトンモノ
マー1714部及びテトラブチルチタネート0.02部
を仕込み、常圧下に窒素ガスを通じ、反応温度160〜
180℃で6時間反応させた。得られたポリラクトンジ
オール〔以下ポリラクトンジオール[3]と記す〕の水
酸基価は56.0、酸価は0.1、分子量は2002で
あった。
Synthesis Example 3 In a separate four-necked flask, 286 parts of 1,2-octadecanediol obtained in Synthesis Example 2, 1714 parts of ε-caprolactone monomer and 0.02 part of tetrabutyl titanate were charged, and the mixture was placed under normal pressure. Through nitrogen gas, reaction temperature 160 ~
The reaction was performed at 180 ° C. for 6 hours. The obtained polylactone diol [hereinafter referred to as polylactone diol [3]] had a hydroxyl value of 56.0, an acid value of 0.1 and a molecular weight of 2002.

【0028】合成例4 オートクレーブに、合成例2で得られた1,2−オクタ
デカンジオール286部に水酸化カリウム 3部を加
え、130℃で減圧脱水してアルコラート化を行った。
反応温度110℃にてPO 1714部を圧入して反応
させて、130℃にて熟成を行った。中和および活性白
土処理後130℃にて脱水して得られたポリエーテルジ
オール〔以下ポリエーテルジオール[4]と記す〕の水
酸基価は55.0、分子量は2040であった。
Synthesis Example 4 In an autoclave, 3 parts of potassium hydroxide was added to 286 parts of 1,2-octadecanediol obtained in Synthesis Example 2, and the mixture was dehydrated under reduced pressure at 130 ° C. to perform alcoholation.
At a reaction temperature of 110 ° C., 1714 parts of PO was injected to cause a reaction, and aging was performed at 130 ° C. After the neutralization and activated clay treatment, the polyether diol [hereinafter referred to as polyether diol [4]] obtained by dehydration at 130 ° C. had a hydroxyl value of 55.0 and a molecular weight of 2,040.

【0029】合成例5 オートクレーブに、ドデシルアミン185部を仕込み、
温度110℃にてEO88部を圧入して反応させて、1
30℃にて熟成を行い、N−ドデシル−ジエタノールア
ミンを得た。別のフラスコに得られたN−ドデシル−ジ
エタノールアミン200部とアジピン酸87.5部を仕
込み常圧下に窒素ガスを通じ、190〜210℃で水を
留去しながらエステル化を行った。生成ポリエステルの
酸価が1以下になったところで、減圧度を上げ反応を完
結させた。得られたポリエステル〔以下ポリエステルジ
オール[5]と記す〕の水酸基価は55.5、分子量は
2020であった。
Synthesis Example 5 An autoclave was charged with 185 parts of dodecylamine.
At a temperature of 110 ° C., 88 parts of EO were injected and reacted to obtain 1
Aging was performed at 30 ° C. to obtain N-dodecyl-diethanolamine. In another flask, 200 parts of N-dodecyl-diethanolamine obtained and 87.5 parts of adipic acid were charged, and esterification was carried out at 190 to 210 ° C. while distilling water at 190 to 210 ° C. under a normal pressure through nitrogen gas. When the acid value of the produced polyester became 1 or less, the degree of pressure reduction was increased to complete the reaction. The obtained polyester [hereinafter referred to as polyester diol [5]] had a hydroxyl value of 55.5 and a molecular weight of 2020.

【0030】合成例6 オートクレーブに、オクタデシルアミン269部を仕込
み、温度110℃にてEO88部を圧入して反応させ
て、130℃にて熟成を行い、N−オクタデシルージエ
タノールアミンを得た。これにε−カプロラクトンモノ
マー1643部およびテトラブチルチタネート0.02
部を仕込み、常圧下に窒素ガスを通じ、反応温度160
〜180℃で6時間反応させた。得られたポリラクトン
ジオール〔以下ポリラクトンジオール[6]と記す〕の
水酸基価は56.1酸価は0.1、分子量は1996で
あった。
Synthesis Example 6 An autoclave was charged with 269 parts of octadecylamine, and 88 parts of EO was injected under pressure at a temperature of 110 ° C., and the mixture was aged at 130 ° C. to obtain N-octadecyl diethanolamine. To this, 1643 parts of ε-caprolactone monomer and 0.02 of tetrabutyl titanate were added.
The reaction temperature was 160
The reaction was carried out at ℃ 180 ° C. for 6 hours. The obtained polylactone diol [hereinafter referred to as polylactone diol [6]] had a hydroxyl value of 56.1, an acid value of 0.1 and a molecular weight of 1996.

【0031】合成例7 オートクレーブに、オクタデシルアミン269部とトリ
エチルアミン3部を仕込み、反応温度110℃にてPO
1731部を圧入して反応させ、130℃で熟成を行っ
た。中和および活性白土処理後、脱水して得られたポリ
エーテル〔以下ポリエーテルジオール[7]と記す〕の
水酸基価は56.0、分子量は2004であった。
Synthesis Example 7 An autoclave was charged with 269 parts of octadecylamine and 3 parts of triethylamine.
1731 parts were press-fitted and reacted, and aged at 130 ° C. After neutralization and activated clay treatment, the polyether [hereinafter referred to as polyether diol [7]] obtained by dehydration had a hydroxyl value of 56.0 and a molecular weight of 2004.

【0032】[比較のポリオレフィンの変性体の塩素化
物の製造] 合成例8 ポリプロピレン(平均分子量125000)を熱分解し
て得られた平均分子量4000のポリプロピレン300
部および無水マレイン酸15部を還流管付きの装置に仕
込み、窒素を少量導入しながら180℃に昇温し、均一
に溶解した後、キシレン15部にジクミルパーオキサイ
ド3部を溶解した溶液を30分間で添加し、さらに1時
間反応を続けた後180℃、3mmHgの減圧下1時間
かけてキシレンおよび未反応の無水マレイン酸を留去し
た。得られた酸変性ポリプロピレンの無水マレイン酸付
加量は0.8%であった。次にこの酸変性ポリプロピレ
ン200部を四塩化炭素800部に溶解させて塩素化を
おこない、その後溶媒置換によりトルエン溶液とし、固
形分30%、粘度150cps(25℃)、結合塩素量
24%の黄色液体の塩素化溶液を得た。
[Production of chlorinated product of comparative modified polyolefin] Synthesis Example 8 Polypropylene 300 having an average molecular weight of 4000 obtained by pyrolyzing polypropylene (average molecular weight 125,000)
And 15 parts of maleic anhydride were charged into a device equipped with a reflux tube, heated to 180 ° C. while introducing a small amount of nitrogen, uniformly dissolved, and then a solution of 3 parts of dicumyl peroxide dissolved in 15 parts of xylene was added. After adding for 30 minutes and continuing the reaction for 1 hour, xylene and unreacted maleic anhydride were distilled off over 1 hour at 180 ° C. under a reduced pressure of 3 mmHg. The amount of maleic anhydride added to the obtained acid-modified polypropylene was 0.8%. Next, 200 parts of this acid-modified polypropylene was dissolved in 800 parts of carbon tetrachloride to perform chlorination, and then a toluene solution was obtained by solvent replacement. The solid content was 30%, the viscosity was 150 cps (25 ° C.), and the yellow color had a bound chlorine amount of 24%. A liquid chlorinated solution was obtained.

【0033】合成例9 ポリオレフィン系重合体(平均分子量165000)を
熱分解して得られる平均分子量8000、エチレン含有
量5モル%のプロピレン−エチレンブロック共重合体3
00部および無水マレイン酸15部を用いた以外は製造
例8と同様の方法で酸変性および塩素化を行い、その後
溶媒置換によりトルエン溶液とし、無水マレイン酸付加
量3.4%、結合塩素量24.5%、固形分30%、粘
度85cps(25℃)の黄色液状の塩素化物溶液を得
た。
Synthesis Example 9 A propylene-ethylene block copolymer 3 having an average molecular weight of 8000 and an ethylene content of 5 mol% obtained by thermally decomposing a polyolefin-based polymer (average molecular weight 165,000).
Acid modification and chlorination were carried out in the same manner as in Production Example 8 except that 00 parts and 15 parts of maleic anhydride were used. Thereafter, a toluene solution was obtained by solvent replacement, and a maleic anhydride addition amount of 3.4% and a bound chlorine amount were obtained. A yellow liquid chlorinated solution having a concentration of 24.5%, a solid content of 30% and a viscosity of 85 cps (25 ° C.) was obtained.

【0034】[ウレタン樹脂(C)の製造] 合成例10 四つ口フラスコに水酸基価74.0mgKOH/gポリ
ブタンジエンポリオール1000部、1,4−ブタンジ
オール129部、トリメチロールプロパン9.6部、I
PDI466部およびトルエン2407部を仕込み、1
10℃で4時間反応を行った後、ジブチル錫ジラウレー
ト1部を仕込み、さらに110℃で6時間反応を行い固
形分40%、溶液粘度(25℃)12000cpsのウ
レタン系樹脂溶液(C−1)を得た。
[Production of urethane resin (C)] Synthesis Example 10 In a four-necked flask, a hydroxyl value of 74.0 mgKOH / g 1000 parts of polybutanediene polyol, 129 parts of 1,4-butanediol, and 9.6 parts of trimethylolpropane , I
Charge 466 parts of PDI and 2407 parts of toluene,
After reacting at 10 ° C. for 4 hours, 1 part of dibutyltin dilaurate was charged, and further reacted at 110 ° C. for 6 hours, and a urethane resin solution (C-1) having a solid content of 40% and a solution viscosity (25 ° C.) of 12,000 cps (C-1) I got

【0035】合成例11 合成例10と同様にして水酸基価111.2mgKOH
/gのポリカプロラクトンジオール504.5部、ジメ
チロールプロピオン酸26.8部、IPDI144.3
部、トルエン675.4部およびシクロヘキサノン33
8部から固形分40%、溶液粘度(25℃)8000c
psのウレタン系樹脂溶液(C−2)を得た。
Synthesis Example 11 A hydroxyl value of 111.2 mg KOH was prepared in the same manner as in Synthesis Example 10.
/ G of polycaprolactone diol 504.5 parts, dimethylolpropionic acid 26.8 parts, IPDI 144.3
Part, toluene 675.4 parts and cyclohexanone 33
8 parts to 40% solid content, solution viscosity (25 ° C) 8000c
A ps urethane resin solution (C-2) was obtained.

【0036】実施例1 主剤(1)としてポリエステルジオール[1]84.4
部、1.4−ブタンジオール1.3部と、硬化剤(2)
としてMDI 14.3部を用い、水で軽く洗浄したポ
リプロピレン板上に、該2液塗料組成物を、乾燥膜厚が
15μとなるようにスプレー塗布し、循風乾燥機中70
℃で20分間乾燥した後、上塗り塗料として2液性ウレ
タン塗料[商品名:サンプレンTCM−312(主剤)/
サンプレンCA−075N(硬化剤),三洋化成工業
(株)製]を乾燥膜厚が25μとなるようにスプレー塗
布を行い、80℃で30分乾燥して塗装板(1)を得
た。
Example 1 Polyester diol [1] 84.4 as main agent (1)
Parts, 1.3 parts of 1.4-butanediol and a curing agent (2)
The two-component coating composition was spray-coated on a polypropylene plate lightly washed with water so as to have a dry film thickness of 15 μm, using 14.3 parts of MDI as a sample.
After drying at 20 ° C. for 20 minutes, a two-component urethane paint [trade name: Samprene TCM-312 (base agent) /
Samprene CA-075N (hardener), manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.] was spray-coated so as to have a dry film thickness of 25 μm, and dried at 80 ° C. for 30 minutes to obtain a coated plate (1).

【0037】実施例2 主剤(1)としてポリエステルジオール[2]77.4
部、エチレングリコール2.6部と、硬化剤(2)とし
てMDI20.0部を用いた以外は、実施例1と同様に
して、塗装板(2)を得た。
Example 2 Polyester diol [2] 77.4 as main agent (1)
A coated plate (2) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 2.6 parts of ethylene glycol and 2.6 parts of MDI were used as the curing agent (2).

【0038】実施例3 主剤(1)としてポリラクトンジオール[3]77.7
部、エチレングリコール2.7部と、硬化剤(2)とし
てIPDI19.6部を用いた以外は、実施例1と同様
にして、塗装板(3)を得た。
Example 3 Polylactone diol [3] as the main ingredient (1) 77.7
A coated plate (3) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 2.7 parts of ethylene glycol and 19.6 parts of IPDI were used as the curing agent (2).

【0039】比較例1 合成例9で得られた塩素化物溶液100部、合成例10
で得られた(C−1)75部およびトルエン25部を配
合し、黄色液状の塗料組成物を得た。これを実施例1と
同様にして1液スプレー塗布し、塗装板(4)を得た。
Comparative Example 1 100 parts of the chlorinated solution obtained in Synthesis Example 9, Synthesis Example 10
Was mixed with 75 parts of (C-1) obtained in (1) and 25 parts of toluene to obtain a yellow liquid coating composition. This was sprayed with one liquid in the same manner as in Example 1 to obtain a coated plate (4).

【0040】比較例2 合成例9で得られた塩素化物溶液100部、合成例11
で得られた(C−2)75部およびトルエン25部を配
合し、黄色液状の塗料組成物を得た。これを実施例1と
同様にして1液スプレー塗布し、塗装板(5)を得た。
Comparative Example 2 100 parts of the chlorinated solution obtained in Synthesis Example 9, Synthesis Example 11
Was mixed with 75 parts of (C-2) and 25 parts of toluene to obtain a yellow liquid coating composition. This was subjected to one-liquid spray coating in the same manner as in Example 1 to obtain a coated plate (5).

【0041】比較例3 数平均分子量2000のポリブチレンアジペ−トジオ−
ル87.3部、MDI12.2部、1.4−ブタンジオ
ール0.5部を配合し、塗料組成物を得た。これを実施
例1と同様にして1液スプレー塗布し、塗装板(6)を
得た。
COMPARATIVE EXAMPLE 3 Polybutylene adipate diol having a number average molecular weight of 2,000
87.3 parts of MDI, 12.2 parts of MDI, and 0.5 part of 1.4-butanediol were blended to obtain a coating composition. This was subjected to one-liquid spray coating in the same manner as in Example 1 to obtain a coated plate (6).

【0042】実施例1〜3および比較例1〜3の塗装板
を室温で1日静置した後、密着性、耐水性、耐溶剤性の
試験を行った。その結果を表1に示す。
After the coated plates of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were allowed to stand at room temperature for one day, tests for adhesion, water resistance and solvent resistance were performed. Table 1 shows the results.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】試験方法 密着性:塗装板の塗膜面についてJIS−K5400に
準拠してゴバン目セロハンテープ剥離試験を行った。 耐水性:塗装板を40℃の温水に240時間含浸後、水
をふき取り1時間後にゴバン目セロハンテープ剥離試験
を行った。 耐溶剤性:塗装板をガソリン/エタノール=9/1(重
量比)に25℃、30分含浸して塗膜の浮き状態を観察
した。
Test Method Adhesion: A coated cellophane tape peeling test was performed on the coated surface of the coated plate in accordance with JIS-K5400. Water resistance: After the coated plate was impregnated with warm water of 40 ° C. for 240 hours, the water was wiped off, and one hour later, a stripped cellophane tape peeling test was performed. Solvent resistance: The coated plate was impregnated with gasoline / ethanol = 9/1 (weight ratio) at 25 ° C. for 30 minutes, and the floating state of the coating film was observed.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の2液型塗料組成物は、ポリオレ
フィン系樹脂成形品を塗装する際の塗料組成物として用
いた場合、大気汚染の原因となる溶剤を使用することが
なく、エンドクリンまたはダイオキシン発生の原因とな
るハロゲンも含まない。また密着性、耐水性、耐溶剤性
等において極めて優れた性能を発揮し、成型品の熱変形
等の問題を生じることもない。上記効果を奏することか
ら本発明の2液型塗料組成物は、特にポリオレフィン系
樹脂基材用の塗装プライマー、外装塗料、などの工業用
途に極めて有用である。
According to the present invention, when used as a coating composition for coating a polyolefin resin molded article, the two-pack coating composition of the present invention does not use a solvent that causes air pollution, and is free from endocrine. Also, it does not include halogen that causes dioxin generation. In addition, it exhibits extremely excellent performance in adhesion, water resistance, solvent resistance, and the like, and does not cause problems such as thermal deformation of a molded product. Because of the above-mentioned effects, the two-pack type coating composition of the present invention is extremely useful for industrial applications such as a coating primer for a polyolefin-based resin substrate and an exterior coating.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J038 DG051 DG081 DG121 DG131 DG141 DG161 DG271 DG281 NA04 NA12 NA27 PB08  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J038 DG051 DG081 DG121 DG131 DG141 DG161 DG271 DG281 NA04 NA12 NA27 PB08

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記ポリオール成分(A)および必要に
より鎖伸長剤(C)、架橋剤(D)からなる主剤(1)
と、有機ポリイソシアネート(B)からなる硬化剤
(2)とからなる、2液型塗料組成物。ポリオール成分
(A):炭素数3〜40の脂肪族炭化水素側鎖を含有
し、数平均分子量が500〜10,000の高分子ポリ
オール(A1)1種以上からなり、(A)中の炭素数3
〜40の脂肪族炭化水素側鎖の含有量が5〜80重量%
であるポリオール成分。
1. A main component (1) comprising the following polyol component (A) and, if necessary, a chain extender (C) and a crosslinking agent (D).
And a curing agent (2) comprising an organic polyisocyanate (B). Polyol component (A): contains at least one kind of high molecular polyol (A1) containing an aliphatic hydrocarbon side chain having 3 to 40 carbon atoms and having a number average molecular weight of 500 to 10,000, and the carbon in (A) Number 3
5 to 80% by weight of aliphatic hydrocarbon side chain content of 40 to 40% by weight
A polyol component.
【請求項2】 (A1)が、下記(A11)〜(A1
5)から選ばれる1種以上の高分子ポリオールである請
求項1記載の2液型塗料組成物。 (A11)炭素数5〜42の1,2−アルカンジオール
(a1)、炭素数6〜43のグリセリンモノアルキルエ
ーテル(a2)又は炭素数7〜44のグリセリン脂肪酸
モノエステル(a3)に、炭素数2〜4のアルキレンオ
キサイド(b)を付加して得られるポリエーテルジオー
ル。 (A12)炭素数3〜40のアルキルアミン(a4)に
炭素数2〜4のアルキレンオキサイド(b)が2〜10
モル付加されたポリエーテルジオール (A13)炭素数5〜42のα−オレフィンオキサイド
(a5)からなるアルキレンオキサイドを重合してなる
ポリエーテルジオール。 (A14)(a1)、(a2)、(a3)、(A1
1)、(A12)及び(A13)からなる群より選ばれ
る1種以上のジオ−ルからなるジオール成分と、ジカル
ボン酸類(c)との重縮合により得られるポリエステル
ジオール。 (A15)(a1)、(a2)、(a3)、(A1
1)、(A12)及び(A13)からなる群より選ばれ
る1種以上のジオ−ルからなるジオール成分にラクトン
モノマー(d)が付加されてなるポリラクトンジオー
ル。
2. (A1) is the following (A11) to (A1)
The two-pack coating composition according to claim 1, which is one or more polymer polyols selected from 5). (A11) A 1,2-alkanediol having 5 to 42 carbon atoms (a1), a glycerin monoalkyl ether having 6 to 43 carbon atoms (a2) or a glycerin fatty acid monoester having 7 to 44 carbon atoms (a3), A polyether diol obtained by adding 2 to 4 alkylene oxides (b). (A12) Alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms (b) is 2 to 10 alkylamine (a4) having 3 to 40 carbon atoms.
(A13) A polyether diol obtained by polymerizing an alkylene oxide comprising an α-olefin oxide (a5) having 5 to 42 carbon atoms. (A14) (a1), (a2), (a3), (A1
1) A polyester diol obtained by polycondensation of a diol component comprising at least one diol selected from the group consisting of (A12) and (A13) with a dicarboxylic acid (c). (A15) (a1), (a2), (a3), (A1
1) A polylactone diol obtained by adding a lactone monomer (d) to a diol component comprising at least one diol selected from the group consisting of (A12) and (A13).
【請求項3】 ポリオレフィン系樹脂成形物の塗料用で
ある請求項1または2記載の2液型塗料組成物。
3. The two-pack type coating composition according to claim 1, which is used for coating a polyolefin resin molded article.
JP2000020996A 2000-01-31 2000-01-31 Two-pack type coating composition Pending JP2001207112A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000020996A JP2001207112A (en) 2000-01-31 2000-01-31 Two-pack type coating composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000020996A JP2001207112A (en) 2000-01-31 2000-01-31 Two-pack type coating composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001207112A true JP2001207112A (en) 2001-07-31

Family

ID=18547463

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000020996A Pending JP2001207112A (en) 2000-01-31 2000-01-31 Two-pack type coating composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001207112A (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09208895A (en) * 1996-02-02 1997-08-12 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Two-component solventless urethane resin coating material
JPH101526A (en) * 1996-04-19 1998-01-06 Sanyo Chem Ind Ltd Active hydrogen component and production of polyurethane resin

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09208895A (en) * 1996-02-02 1997-08-12 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Two-component solventless urethane resin coating material
JPH101526A (en) * 1996-04-19 1998-01-06 Sanyo Chem Ind Ltd Active hydrogen component and production of polyurethane resin

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10214613B2 (en) Polyester resins based on fatty acids that have a short oil length, aqueous dispersions and associated coatings
UA110782C2 (en) Two-component water-based polyurethane compositions and coatings
US20070083002A1 (en) Water-dilutable polyurethane dispersions
CN1266080A (en) Polyisocyanate ester fixative for lamination adhesion agent, lamination adhesion agent containing same and use thereof
JP2015110739A (en) Binder for printing ink and printing ink using the same
CZ20023755A3 (en) Coating composition
JP2896995B2 (en) Binder for printing ink and printing ink
JP5581609B2 (en) Adhesive for polylactic acid-based aqueous laminate, emulsion, and laminate using them
EP3049454B1 (en) A co-polymer polyol
JP2004143314A (en) Polyester polyether polyol and urethane prepolymer using it
JP2017178976A (en) Binder for printing ink and printing ink using the same
JPH04198361A (en) Low-temperature curable composition
JP2001207112A (en) Two-pack type coating composition
JP6023506B2 (en) Adhesion improver and adhesive using the same
JP3160980B2 (en) Aqueous polyurethane with rosin skeleton
JP3611932B2 (en) Process for producing active hydrogen component and polyurethane resin
JP2003206431A (en) Binder for printing ink and printing ink
JPH10251594A (en) Binder composition comprising polyurethane resin and chlorinated polyolefin
CN1082530C (en) Adhesive for printing ink
JP2012533668A (en) Waterborne binder for primer, surfacer and coating composition
JPH10338834A (en) Resin for printing ink
JP2010174170A (en) Binder for polylactic acid-based aqueous ink, aqueous emulsion, and aqueous ink
JP3611931B2 (en) Sliding and / or water repellent material made of polyurethane elastomer molded body
JP3214288B2 (en) Printing ink composition and printed matter
JP2013151653A (en) Binder for printing ink, and printing ink using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20061213

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100527

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100608

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20101019