JP2001200225A - Electroconductive resin composition for adhesion - Google Patents

Electroconductive resin composition for adhesion

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JP2001200225A
JP2001200225A JP2000008975A JP2000008975A JP2001200225A JP 2001200225 A JP2001200225 A JP 2001200225A JP 2000008975 A JP2000008975 A JP 2000008975A JP 2000008975 A JP2000008975 A JP 2000008975A JP 2001200225 A JP2001200225 A JP 2001200225A
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Japan
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resin composition
metal
adhesion
melting point
powder
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Tatsuya Hayashi
林  達也
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Mitsubishi Plastics Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electroconductive resin composition for adhesion which has very good electroconductivity and adhesive properties. SOLUTION: There is provided an electroconductive resin composition for adhesion formed by mixing (a) a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer or a mixture thereof as a substrate, (b) a low-melting metal having a melting point of 300 deg.C or below, and (c) a metal powder.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性の被着体同
士、例えば銅材とステンレス材といった金属材料間を、
導電性を保持したまま強固に接合することができるホッ
トメルトタイプの接着用樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming conductive adherends between metallic materials such as copper and stainless steel.
The present invention relates to a hot-melt type adhesive resin composition capable of firmly joining while maintaining conductivity.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、導電性材料同士を、導電性を保持
したまま強固に接合することができる樹脂組成物が求め
られるようになってきている。エレクトロニクス分野に
おける技術的な進展において電子部品のモジュール化が
進められており、このような分野で導電性樹脂接着剤は
必要不可欠である。ところが、導電性材料、例えばステ
ンレス材と銅材といった金属材料を接着することのでき
るホットメルトタイプの接着用樹脂組成物は要求はある
ものの、十分な接着性と導電性を有するものが市販され
ていないのが現状である。
2. Description of the Related Art In recent years, a resin composition capable of firmly joining conductive materials while maintaining conductivity has been required. 2. Description of the Related Art Due to technical progress in the electronics field, modularization of electronic components has been promoted, and in such a field, a conductive resin adhesive is indispensable. However, although there is a demand for a conductive material, for example, a hot-melt type bonding resin composition capable of bonding a metal material such as a stainless steel material and a copper material, one having a sufficient adhesiveness and conductivity is commercially available. There is no present.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、導
電性材料、特に金属材料同士の導電性を保持した状態で
強固に接合することのできるホットメルトタイプの接着
用樹脂組成物を提供することを課題とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention provides a hot-melt type adhesive resin composition capable of firmly joining a conductive material, particularly a metal material, while maintaining the conductivity. That is the task.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至っっ
た。即ち本発明の要旨は、(a)熱可塑性樹脂あるいは
熱可塑性エラストマーおよびこれらの混合物を基質と
し、これに(b)融点が300℃以下の低融点金属、及
び(c)金属粉末を混合してなる接着用樹脂組成物にあ
る。
The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, completed the present invention. That is, the gist of the present invention is that (a) a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer and a mixture thereof are used as a substrate, (b) a low-melting-point metal having a melting point of 300 ° C. or less, and (c) a metal powder. Resin composition for adhesion.

【0005】本発明の好ましい実施態様としては、下記
が挙げられる。 (a)熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマーおよ
びこれらの混合物が接着用樹脂組成物の20〜80容量
%、また(b)及び(c)を合わせた金属成分中の
(c)金属粉末の割合が10〜30容量%の範囲である
ことを特徴とする上記の接着用樹脂組成物。 (b)成分の低融点金属が、Pb/Sn、Pb/Sn/
Bi、Pb/Sn/Ag、 Pb/Ag、 Sn/Ag、 S
n/Bi、Sn/Cu、Sn/Zn系から選ばれた低融
点合金からなることを特徴とする上記の接着用樹脂組成
物。 (c)成分の金属粉末がCu、Ni、Al、Cr及びそ
れらの合金粉末からなり、その平均粒径が1〜50μm
の範囲であることを特徴とする上記の接着用樹脂組成
物。 (a)熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマーおよ
びこれらの混合物の一部が酸変成されておりカルボキシ
ル基が含有されていることを特徴とする上記の接着用導
電性樹脂組成物。
[0005] Preferred embodiments of the present invention include the following. (A) The thermoplastic resin or the thermoplastic elastomer and the mixture thereof are 20 to 80% by volume of the adhesive resin composition, and the proportion of the metal powder (c) in the metal component combining (b) and (c) is The adhesive resin composition described above, which is in a range of 10 to 30% by volume. The low melting point metal of the component (b) is Pb / Sn, Pb / Sn /
Bi, Pb / Sn / Ag, Pb / Ag, Sn / Ag, S
The above adhesive resin composition comprising a low melting point alloy selected from n / Bi, Sn / Cu and Sn / Zn. The metal powder of the component (c) is composed of Cu, Ni, Al, Cr and an alloy powder thereof, and has an average particle size of 1 to 50 μm.
The adhesive resin composition described above, wherein (A) The above-mentioned conductive resin composition for adhesion, wherein a part of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer and a mixture thereof is acid-modified and contains a carboxyl group.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の接着用導電性樹脂組成物は、その材料が(a)
熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマーおよびこれ
らの混合物、(b)融点が300℃以下の低融点金属、
及び(c)金属粉末の混合物(以下、「混合材」とい
う)からなることに特徴がある。このように熱可塑性樹
脂あるいは熱可塑性エラストマーおよびこれらの混合物
と導電性を付与するための金属成分を特定の組合せとす
ることにより、極めて高度の導電性と接着性などの他の
特性をバランス良く付与できることを見出したものであ
り、混合材においては、(a)熱可塑性樹脂あるいは熱
可塑性エラストマーおよびこれらの混合物を組成物全体
の20〜80容量%、好ましくは40〜60容量%の範
囲で含有することが好ましい。樹脂成分が80容量%を
越えると導電性が発現し難い傾向にあり、20容量%未
満では、流動性が低下して接着性に必要なぬれ性が劣
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The conductive resin composition for adhesion of the present invention is characterized in that the material is (a)
A thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer and a mixture thereof, (b) a low melting point metal having a melting point of 300 ° C. or less,
And (c) a mixture of metal powders (hereinafter, referred to as “mixture”). By using a specific combination of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer and a mixture thereof and a metal component for imparting conductivity, other properties such as extremely high conductivity and adhesion can be imparted in a well-balanced manner. It has been found that the mixed material contains (a) a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer and a mixture thereof in the range of 20 to 80% by volume, preferably 40 to 60% by volume of the whole composition. Is preferred. If the content of the resin component exceeds 80% by volume, conductivity tends to be hardly exhibited. If the content is less than 20% by volume, the fluidity is reduced and the wettability required for adhesion is poor.

【0007】また、熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラ
ストマーおよびこれらの混合物と低融点金属との接着強
度の向上および被着体との接着性を強固に発現させるた
めに熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマーはその
一部を炭素数3〜10の有機不飽和カルボン酸で変性す
る必要がある。有機不飽和カルボン酸としては、例えば
アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、フマール酸、
イタコン酸等が好適である。(c)の金属粉末は低融点
金属の分散助剤として作用し、金属成分中の(c)金属
粉末の割合を10〜30容量%、好ましくは15〜25
容量%の範囲とすることが好ましい。10容量%未満で
は、分散状態が悪くなり、また30容量%を越えると流
動性が低下するとともに脆化しやすく、さらに導電性も
低下する傾向が見られる。
Further, in order to improve the adhesive strength between a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer and a mixture thereof and a low melting point metal and to firmly express the adhesiveness to an adherend, the thermoplastic resin or the thermoplastic elastomer is used. It is necessary to modify a part with an organic unsaturated carboxylic acid having 3 to 10 carbon atoms. As the organic unsaturated carboxylic acid, for example, acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid, fumaric acid,
Itaconic acid and the like are preferred. The metal powder (c) acts as a dispersing aid for the low-melting metal, and the proportion of the metal powder (c) in the metal component is 10 to 30% by volume, preferably 15 to 25% by volume.
It is preferable to set it in the range of volume%. If the content is less than 10% by volume, the dispersion state is deteriorated. If the content exceeds 30% by volume, the fluidity tends to be reduced, the embrittlement is liable to occur, and the conductivity tends to be reduced.

【0008】混合材に用いられる(a)熱可塑性樹脂と
しては、EVA、PPやPEなどのポリオレフィン、ナ
イロン、PET、ポリウレタンなどが使用可能であり、
熱可塑性エラストマーも同様に、オレフィン系、スチレ
ン系、塩ビ系、ウレタン系、エステル系、アミド系など
種々のタイプのものが使用可能である。
As the thermoplastic resin (a) used for the mixture, polyolefins such as EVA, PP and PE, nylon, PET, polyurethane and the like can be used.
Similarly, various types of thermoplastic elastomers such as olefin-based, styrene-based, PVC-based, urethane-based, ester-based, and amide-based thermoplastic elastomers can be used.

【0009】(b)の融点が300℃以下の低融点金属
には各種のものが使用できる。融点の測定方法は示差走
査熱量測定法(DSC)に示差走査熱量測定法(DS
C)ににより測定すればよく、融点が300℃を越える
金属では成形性が劣るという問題がある。具体的にはP
b/Sn、Pb/Sn/Bi、Pb/Sn/Ag、 Pb
/Ag、Sn/Ag、 Sn/Bi、Sn/Cu、Sn/
Zn系から選ばれたはんだ合金が好適に使用できる。
(c)成分の金属粉末は上記低融点金属の分散助剤とな
るものであり、Cu、Ni、Al、Cr及びそれらの合
金粉末が好適に使用でき、その平均粒径が1〜50μm
の範囲のものが好ましい。平均粒径は試料を透過型電子
顕微鏡により撮影し、写真から求めた数平均粒子径であ
る。平均粒径が1μm未満では混合の際のハンドリング
が困難であり、また50μmを越えるものでは分散性が
低下し易い傾向がある。
Various kinds of low melting point metals having a melting point of 300 ° C. or less can be used. The melting point can be measured by the differential scanning calorimetry (DSC).
The measurement may be performed according to C), and there is a problem that a metal having a melting point exceeding 300 ° C. has poor moldability. Specifically, P
b / Sn, Pb / Sn / Bi, Pb / Sn / Ag, Pb
/ Ag, Sn / Ag, Sn / Bi, Sn / Cu, Sn /
A solder alloy selected from Zn-based can be suitably used.
The metal powder of the component (c) serves as a dispersing aid for the low-melting-point metal, and Cu, Ni, Al, Cr and alloy powders thereof can be suitably used, and the average particle size is 1 to 50 μm.
Are preferred. The average particle diameter is a number average particle diameter obtained by photographing a sample with a transmission electron microscope and obtaining the photograph. When the average particle size is less than 1 μm, handling during mixing is difficult, and when the average particle size exceeds 50 μm, the dispersibility tends to decrease.

【0010】本発明の接着用導電性樹脂組成物は、上記
混合材の各成分を用い、混合したものを所定の温度でニ
ーダや二軸押出機等の混練機により混練後、汎用のホッ
トメルトアプリケーター、ホットメルトコーター、スリ
ットコーター、ホットメルトロールコター塗布して使用
することが可能である。また、フィルム状、ウエブ状デ
ィスパージョン状のものを被着体に載置して使用するこ
とも可能である。混練においては(c)低融点金属が半
溶融状態となる温度が好ましく、マトリックスとなる熱
可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマーの溶融温度に
応じて適切な金属組成を選択し、低融点金属と分散助剤
となる銅粉、ニッケル粉末等の添加比率を適宜選択する
必要がある。以上の方法で得られた混練物は、使用目的
に応じて、ペレット化、粉末化、シート化、ディスパー
ジョン化される。
The adhesive conductive resin composition of the present invention is prepared by kneading a mixture of the above-mentioned components using a kneader such as a kneader or a twin-screw extruder at a predetermined temperature. An applicator, a hot melt coater, a slit coater, and a hot melt roll coater can be applied and used. Further, a film-like or web-like dispersion-like material can be used by placing it on an adherend. In kneading, (c) a temperature at which the low-melting metal is in a semi-molten state is preferable, and an appropriate metal composition is selected according to the melting temperature of the thermoplastic resin or the thermoplastic elastomer serving as a matrix. It is necessary to appropriately select the addition ratio of the copper powder, the nickel powder, and the like to be used. The kneaded material obtained by the above method is formed into pellets, powders, sheets, and dispersions according to the purpose of use.

【0011】以上述べたように、本発明の接着用導電性
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラスト
マーおよびこれらの混合物に低融点金属が含有されてい
ることから、極めて高度の導電性を有する一方で、樹脂
の一部が酸変成されていることで強固な接着強度を有す
ることから、エレクトロニクス分野において導電性材
料、特に金属材料同士の導電性を保持した状態で強固に
接合することのできるホットメルトタイプの接着用樹脂
組成物として適用可能である。
As described above, the conductive resin composition for adhesion of the present invention has a very high conductivity because the thermoplastic resin or the thermoplastic elastomer and the mixture thereof contain the low melting point metal. On the other hand, since a part of the resin has a strong adhesive strength due to acid transformation, it can be strongly bonded in the electronics field while maintaining the conductivity between conductive materials, especially metal materials. It is applicable as a hot-melt type adhesive resin composition that can be used.

【0012】[0012]

【実施例】以下、実施例について説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。熱可塑性エラストマー
としてサントプレン8211−35/AESジャパン、
熱可塑性樹脂として酸変成ポリオレフィン(「アドテッ
クスER320P」日本ポリオレフィン(株)製)を用
い、低融点金属として鉛フリーハンダ(Sn−4Cu−
2Ni 融点 固相線225℃−液相線480℃)、金
属粉末として平均粒径10μmの銅粉を用いた。あらか
じめ各原料粉末を物理混合し(熱可塑性エラストマー4
0容量%、酸変成ポリオレフィン10容量%、低融点金
属45容量%、金属粉末5容量%)、2軸押出機(「2
D25−S」東洋精機(株)製)を用いて溶融混練し
た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto. Santoprene 8211-35 / AES Japan as a thermoplastic elastomer,
Acid-modified polyolefin ("Adtex ER320P" manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.) is used as the thermoplastic resin, and lead-free solder (Sn-4Cu-) is used as the low-melting metal.
2Ni melting point: solidus line 225 ° C-liquidus line 480 ° C), and copper powder having an average particle size of 10 µm was used as the metal powder. Physical mixing of each raw material powder in advance (thermoplastic elastomer 4
0 volume%, acid-modified polyolefin 10 volume%, low melting point metal 45 volume%, metal powder 5 volume%), twin screw extruder ("2
D25-S "(manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).

【0013】混練条件は以下の通りである。 シリンダー温度: 200℃ スクリュ回転数: 20r.p.m.The kneading conditions are as follows. Cylinder temperature: 200 ° C Screw rotation speed: 20r. p. m.

【0014】混練した接着用樹脂組成物をガラス板に5
0mm幅×80mm長に塗布し、冷却固化後、JIS
K7194に準拠して4探針法により接着用樹脂組成物
の抵抗を測定し、表面抵抗値を算出した。表面抵抗値は
3.5×10−4Ω/cm2と導電性に優れていた。
[0014] The kneaded adhesive resin composition is placed on a glass plate.
Coated to 0mm width x 80mm length, cooled and solidified, JIS
The resistance of the adhesive resin composition was measured by a four probe method according to K7194, and the surface resistance was calculated. The surface resistance was 3.5 × 10 −4 Ω / cm 2 and was excellent in conductivity.

【0015】つぎに、JIS K6850に準拠し、2
5mm幅×100mm長×100μm厚の銅箔の端部に
上記の混練した接着用樹脂組成物を12.5mm長塗布
し、冷却固化させ、ホットメルトタイプの導電性接着用
樹脂とした。接着剤を塗布した部分に同サイズの銅箔を
重ねて200℃、2.0MPaで10秒間加熱・加圧し
てサンプルを作成し、せん断接着強さを測定した。その
結果、測定値は8.3MPaと接着強さも優れていた。
比較例としてSUS304を微細に切削した繊維をポリ
スチレン系エラストマーに充填した)金属繊維充填系導
電性樹脂であるSUSTEC/EMI G710PSE
(川鉄テクノリサーチ)を使用して上記と同様の測定を
実施した。その結果、表面抵抗値が1.0×10Ω/
cm2、せん断接着強さが1.0MPaと導電性、接着強
度ともに実施例に比較して劣っていた。
Next, according to JIS K6850, 2
The above kneaded adhesive resin composition was applied to an end of a copper foil having a width of 5 mm × 100 mm × 100 μm in thickness of 12.5 mm and solidified by cooling to obtain a hot melt type conductive adhesive resin. A copper foil of the same size was overlaid on the portion where the adhesive was applied, and heated and pressed at 200 ° C. and 2.0 MPa for 10 seconds to prepare a sample, and the shear bond strength was measured. As a result, the measured value was 8.3 MPa, and the adhesive strength was also excellent.
SUTEC / EMI G710PSE which is a metal fiber-filled conductive resin in which a finely cut SUS304 fiber is filled into a polystyrene-based elastomer as a comparative example)
(Kawatetsu Techno Research) was used to perform the same measurement as above. As a result, the surface resistance was 1.0 × 10 0 Ω /
cm 2 , the shear adhesive strength was 1.0 MPa, and both the conductivity and the adhesive strength were inferior to those of the examples.

【0016】[0016]

【発明の効果】上述したように、本発明の接着用導電性
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラスト
マーおよびこれらの混合物に低融点金属が含有されてい
ることから、極めて高度の導電性を有する一方で、樹脂
の一部が酸変成されていることで強固な接着強度を有す
ることから、エレクトロニクス分野において導電性材
料、特に金属材料同士の導電性を保持した状態で強固に
接合することのできるホットメルトタイプの接着用樹脂
組成物として適用可能である。
As described above, the conductive resin composition for bonding of the present invention has a very high conductivity because the thermoplastic resin or the thermoplastic elastomer and the mixture thereof contain a low melting point metal. On the other hand, since a part of the resin is acid-denatured and has strong adhesive strength, it is necessary to firmly join conductive materials in the field of electronics, especially metal materials while maintaining conductivity. It is applicable as a hot-melt type adhesive resin composition that can be used.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エ
ラストマーおよびこれらの混合物を基質とし、これに
(b)融点が300℃以下の低融点金属、及び(c)金
属粉末を混合してなる接着用導電性樹脂組成物。
1. Adhesion obtained by mixing (a) a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer and a mixture thereof as a substrate, (b) a low-melting metal having a melting point of 300 ° C. or less, and (c) a metal powder. Conductive resin composition.
【請求項2】 (a)熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エ
ラストマーおよびこれらの混合物が接着用導電性樹脂組
成物の20〜80容量%、(b)及び(c)を合わせた
金属成分中の(c)金属粉末の割合が10〜30容量%
の範囲であることを特徴とする請求項1記載の接着用導
電性樹脂組成物。
2. (a) 20-80% by volume of the thermoplastic resin or thermoplastic elastomer and a mixture thereof in the conductive resin composition for bonding, and (c) in the metal component combining (b) and (c). ) The ratio of the metal powder is 10 to 30% by volume
The conductive resin composition for adhesion according to claim 1, wherein
【請求項3】 (b)成分の低融点金属が、Pb/S
n、Pb/Sn/Bi、Pb/Sn/Ag、 Pb/A
g、 Sn/Ag、 Sn/Bi、Sn/Cu、Sn/Zn
系から選ばれた低融点合金からなることを特徴とする請
求項1乃至2記載の接着用導電性樹脂組成物。
3. The low melting point metal of component (b) is Pb / S
n, Pb / Sn / Bi, Pb / Sn / Ag, Pb / A
g, Sn / Ag, Sn / Bi, Sn / Cu, Sn / Zn
The conductive resin composition for adhesion according to claim 1, comprising a low melting point alloy selected from a series.
【請求項4】(d)成分の金属粉末がCu、Ni、A
l、Cr及びそれらの合金粉末からなり、その平均粒径
が1〜50μmの範囲であることを特徴とする請求項1
乃至3記載の接着用導電性樹脂組成物。
4. The metal powder of component (d) is Cu, Ni, A
2. The powder of claim 1, wherein said powder is made of l, Cr or an alloy powder thereof, and has an average particle diameter in the range of 1 to 50 μm.
4. The conductive resin composition for bonding according to any one of items 3 to 3.
【請求項5】(a)熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラ
ストマーおよびこれらの混合物の一部が酸変成されてお
りカルボキシル基が含有されていることを特徴とする請
求項1乃至4記載の接着用導電性樹脂組成物。
5. The adhesive conductive material according to claim 1, wherein (a) a part of the thermoplastic resin or the thermoplastic elastomer and a mixture thereof is acid-modified and contains a carboxyl group. Resin composition.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004022663A1 (en) * 2002-09-04 2004-03-18 Namics Corporation Conductive adhesive and circuit comprising it
US6995205B2 (en) 2001-09-27 2006-02-07 Nippon Kagaku Yakin Co., Ltd. Resin composition with high thermal conductivity and method of producing the same
JP2014529638A (en) * 2011-08-10 2014-11-13 テーザ・ソシエタス・ヨーロピア Conductive heat-activatable adhesive

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