JP2001199023A - Easy cutting laminate and method of manufacturing the same - Google Patents

Easy cutting laminate and method of manufacturing the same

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JP2001199023A
JP2001199023A JP2000007834A JP2000007834A JP2001199023A JP 2001199023 A JP2001199023 A JP 2001199023A JP 2000007834 A JP2000007834 A JP 2000007834A JP 2000007834 A JP2000007834 A JP 2000007834A JP 2001199023 A JP2001199023 A JP 2001199023A
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JP
Japan
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resin composition
flow rate
weight
cut
melt flow
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Withdrawn
Application number
JP2000007834A
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Japanese (ja)
Inventor
Ippei Kagaya
一平 加賀谷
Hiroshi Kasahara
洋 笠原
Yoshimasa Saito
好正 斉藤
Masahiro Wakayama
昌弘 若山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Polyolefins Co Ltd
Original Assignee
Japan Polyolefins Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an easy cutting laminate excellent in heat resistance and oil resistance, good in the adhesiveness of respective layers and excellent in cutting properties. SOLUTION: The easy cutting laminate is constituted by laminating a layer comprising a resin composition, which contains 40-80 weight % of (A) polypropylene with a melt flow rate of 1-100 g/10 min, 10-50 weight % of (B) branched low density polyethylene with a melt flow rate of 1-100 g/10 min and a density of 0.910-0.935 g/cm3 and 10-50 weight % of (C) high density polyethylene with a melt flow rate of 1-100 g/10 min and a density of 0.930 g/cm3 or more, on a base material by extrusion lamination.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、基材と特定の樹脂
組成物層とからなる易カット性積層体およびその製造方
法に関し、詳しくは、プラスチック基材、アルミニウム
などの金属基材、紙、セロハンなどの各種基材と、ポリ
プロピレン系の樹脂組成物層との接着性が良好であり、
十分な易カット性を有し、さらに耐熱性、耐油性等に優
れる易カット性積層体およびその製造方法に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easy-cut laminate comprising a substrate and a specific resin composition layer and a method for producing the same, and more particularly, to a plastic substrate, a metal substrate such as aluminum, paper, and the like. Good adhesion between various base materials such as cellophane and the polypropylene resin composition layer,
The present invention relates to an easy-cut laminate having sufficient easy-cut properties and further having excellent heat resistance, oil resistance, and the like, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般的な軽包装においては、手で簡単に
開封できる易カット性が要望されている。包装材を手で
簡単に開封できるようにする方法としては、包材端部へ
切り込みを入れる方法、包材表面にレーザーあるいは機
械的にすじを付ける方法など各種の方法が実用化されて
いる。ポリプロピレン系樹脂(以下「PP」と略す)
は、耐熱性および耐油性に優れることから、包装材に用
いられる積層体の最内層にシーラントとして用いられ
る。
2. Description of the Related Art In general light packaging, easy cutability that can be easily opened by hand is demanded. As a method of easily opening the packaging material by hand, various methods such as a method of making a cut in an edge of the packaging material and a method of applying a laser or a mechanical streak to the surface of the packaging material have been put to practical use. Polypropylene resin (hereinafter abbreviated as "PP")
Since it is excellent in heat resistance and oil resistance, it is used as a sealant in the innermost layer of a laminate used for a packaging material.

【0003】しかしながら、PPは、手でカットしよう
とすると、それ自身が伸びてしまい、きれいにカットで
きない。そのため、PPからなる層を有する包装材で
は、上述のいずれの方法でも、十分な易カット性は得ら
れなかった。カット性が改良された包装材としては、一
軸または二軸延伸された基材上に、無延伸PPをドライ
ラミネート法などによって積層した積層体が使用されて
いる。しかしながら、この包装材でも、いまだ十分な易
カット性は得られていない。すなわち、基材上にドライ
ラミネートした場合に、PPと基材との接着強度が弱い
と、ドライラミネートで用いられるPPフィルムの樹脂
強度が強く、伸びやすいために包装材のカット性の悪化
の原因であると考えられる。
[0003] However, if the PP is cut by hand, the PP itself grows and cannot be cut cleanly. Therefore, in the case of a packaging material having a layer made of PP, sufficient ease of cutting was not obtained by any of the above-described methods. As a packaging material having improved cutability, a laminate is used in which unstretched PP is laminated on a uniaxially or biaxially stretched base material by a dry lamination method or the like. However, even with this packaging material, sufficient easy-cutting properties have not yet been obtained. In other words, when dry-laminated on a substrate, if the adhesive strength between the PP and the substrate is low, the resin strength of the PP film used in the dry lamination is strong and easily stretched, so that the cut property of the packaging material is deteriorated. It is considered to be.

【0004】PPは、押出ラミネート法においては20
0m/min以上の高速成形が可能であり、低コストで
大量生産に適している。しかしながら、基材との接着強
度が弱く、さらにアンカーコート剤に対する接着性が弱
いために、PPの押出ラミネートに使用できる基材が限
定されている。PPの押出ラミネート法としては、例え
ば、2軸延伸ポリプロピレン基材(以下「OPP」と略
す)へ熱溶着を利用してPPを貼り合わせる方法や、紙
基材にPPを含浸させた後、これにPPを貼り合わせる
方法が一般的である。
In the extrusion lamination method, PP is 20
High speed molding of 0 m / min or more is possible, and it is suitable for mass production at low cost. However, since the adhesive strength to the substrate is low and the adhesiveness to the anchor coating agent is low, the substrates that can be used for extrusion lamination of PP are limited. As the extrusion lamination method of PP, for example, a method of bonding PP to a biaxially stretched polypropylene substrate (hereinafter abbreviated as “OPP”) using heat welding, or a method of impregnating a paper substrate with PP, Generally, a method of bonding a PP to the PDP is common.

【0005】押出ラミネート用のPPは、接着性と高速
成形性をよくするために、高メルトフローレートに設定
されている。そのため、樹脂強度がドライラミネート用
のPPに比べ弱く、ある程度の易カット性を有してい
る。しかしながら、基材との接着性が弱いため、易カッ
ト性は不十分であった。
[0005] PP for extrusion lamination is set at a high melt flow rate in order to improve adhesion and high-speed moldability. Therefore, the resin strength is weaker than that of PP for dry lamination, and has a certain degree of easy-cutting property. However, easy cutability was insufficient due to poor adhesion to the substrate.

【0006】このため、押出ラミネートされたPPと基
材との接着強度が改善できれば、包装材のカット性の向
上が見込める。接着強度を改良するために、各種の方法
が提案されている。例えば、特開昭57−157724
号公報には、溶融状態のポリオレフィン樹脂の接着面側
にオゾンを含む混合気を吹き付けて、ポリオレフィン樹
脂表面に積極的に極性基を導入する方法が提案されてお
り、また、特開平7−314629号公報には、接着前
にインラインで、ポリオレフィン樹脂へのオゾン処理
と、基材へのコロナ放電等の表面処理とを併用する方法
が提案されている。
[0006] For this reason, if the adhesive strength between the extrusion-laminated PP and the substrate can be improved, the cutability of the packaging material can be expected to be improved. Various methods have been proposed to improve the adhesive strength. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-157724
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-314629 proposes a method in which a gaseous mixture containing ozone is sprayed onto a bonding surface of a polyolefin resin in a molten state to positively introduce a polar group into the surface of the polyolefin resin. Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. HEI 7-152139 proposes a method in which an ozone treatment of a polyolefin resin and a surface treatment such as corona discharge to a substrate are used in-line before bonding.

【0007】ポリエチレンの場合では、溶融状態の樹脂
の接着面側にオゾンを含む混合気を吹き付ける方法によ
って、樹脂表面に積極的に極性基が導入され、接着強度
が向上する。しかしながら、PPの場合、紙に対する接
着強度は改善されるものの、プラスチック基材やそのア
ンカーコート面に対する接着強度はほとんど改善されな
かった。
[0007] In the case of polyethylene, a polar group is positively introduced into the resin surface by a method of blowing a mixture containing ozone to the adhesive surface side of the molten resin, thereby improving the adhesive strength. However, in the case of PP, although the adhesive strength to paper was improved, the adhesive strength to a plastic substrate and its anchor coat surface was hardly improved.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】よって、本発明の目的
は、耐熱性、耐油性に優れ、各層間の接着性が良好で、
カット性に優れた易カット性積層体およびその製造方法
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a composition having excellent heat resistance and oil resistance, good adhesion between layers,
An object of the present invention is to provide an easy-cut laminate having excellent cut properties and a method for producing the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、特定の組成で配合したラミネ
ート用樹脂組成物を、好ましくはオゾン処理を施しなが
ら、基材上に押出ラミネートすることで上記課題を解決
できることを見出し、本発明に至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that a resin composition for lamination formulated with a specific composition is extruded onto a substrate while preferably subjected to ozone treatment. The inventors have found that the above problem can be solved by laminating, and have reached the present invention.

【0010】すなわち、本発明の易カット性積層体は、
基材と、該基材上に樹脂組成物を押出ラミネートしてな
る樹脂組成物層とを有し、前記樹脂組成物が、(A)メ
ルトフローレートが1〜100g/10分であるポリプ
ロピレン40〜80重量%と、(B)メルトフローレー
トが1〜100g/10分であり、密度が0.910〜
0.935g/cm3 である分岐状低密度ポリエチレン
10〜50重量%と、(C)メルトフローレートが1〜
100g/10分であり、密度が0.930g/cm3
以上である高密度ポリエチレン10〜50重量%とを含
有していることを特徴とする。また、前記基材は、易カ
ット性プラスチック材料であることが好ましい。また、
前記基材は、易カット性プラスチック材料からなる層と
プラスチック、金属箔、セロハン、紙、不織布および織
布からなる群より選ばれる少なくとも1種からなる層と
を有するものであることが好ましい。
That is, the easily cut laminate of the present invention comprises:
It has a base material and a resin composition layer obtained by extrusion laminating the resin composition on the base material, and the resin composition is (A) a polypropylene 40 having a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 minutes. And (B) a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 minutes and a density of 0.910 to
10 to 50% by weight of a branched low-density polyethylene having 0.935 g / cm 3 and (C) a melt flow rate of 1 to
100 g / 10 min and a density of 0.930 g / cm 3
It is characterized by containing 10 to 50% by weight of the high density polyethylene described above. Further, the base material is preferably an easily cut plastic material. Also,
It is preferable that the substrate has a layer made of an easily cut plastic material and a layer made of at least one selected from the group consisting of plastic, metal foil, cellophane, paper, nonwoven fabric and woven fabric.

【0011】また、本発明の易カット性積層体の製造方
法は、基材上に、(A)メルトフローレートが1〜10
0g/10分であるポリプロピレン40〜80重量%
と、(B)メルトフローレートが1〜100g/10分
であり、密度が0.910〜0.935g/cm3 であ
る分岐状低密度ポリエチレン10〜50重量%と、
(C)メルトフローレートが1〜100g/10分であ
り、密度が0.930g/cm3 以上である高密度ポリ
エチレン10〜50重量%とを含有する樹脂組成物を押
出ラミネートするに際し、前記基材と接する側の樹脂組
成物の溶融膜の表面にオゾン処理を施すことを特徴とす
る。また、前記オゾン処理は、前記基材と接する側の樹
脂組成物の溶融膜の表面積に対し、0.01〜1g/m
2 のオゾン処理量で行われることが好ましい。
Further, the method for producing an easily cut laminate according to the present invention is characterized in that (A) a melt flow rate of 1 to 10
0-g / 10 min polypropylene 40-80% by weight
And (B) 10 to 50% by weight of a branched low-density polyethylene having a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 minutes and a density of 0.910 to 0.935 g / cm 3 ,
(C) When extruding and laminating a resin composition containing 10 to 50% by weight of high-density polyethylene having a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 min and a density of 0.930 g / cm 3 or more, The surface of the molten film of the resin composition on the side in contact with the material is subjected to ozone treatment. Further, the ozone treatment is performed in an amount of 0.01 to 1 g / m 2 based on the surface area of the molten film of the resin composition on the side in contact with the substrate.
Preferably, the ozone treatment amount is 2 .

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における(A)ポリプロピレン(以下、PPまた
は(A)成分と略す)としては、例えば、プロピレン単
独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エ
チレン−プロピレンブロック共重合体、プロピレンと炭
素数が4〜16のα−オレフィンとのランダムあるいは
ブロック共重合体、あるいはこれらの多元共重合体など
が挙げられる。これらの中でも、エチレン−プロピレン
ランダム共重合体が好適に用いられる。エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体におけるランダム共重合の比率
は、エチレン量で1〜10重量%が好適であり、3〜8
重量%がより好適である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the polypropylene (A) (hereinafter abbreviated as PP or (A) component) in the present invention, for example, propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, ethylene-propylene block copolymer, propylene and carbon number Examples thereof include random or block copolymers with 4 to 16 α-olefins, and multi-component copolymers thereof. Among these, an ethylene-propylene random copolymer is preferably used. The random copolymerization ratio in the ethylene-propylene random copolymer is preferably from 1 to 10% by weight in terms of ethylene amount, and from 3 to 8%.
% By weight is more preferred.

【0013】PPのメルトフローレート(JIS K6
921による。PP系樹脂は230℃における測定値を
示し、以下「MFR」と略す)は、1〜100g/10
分の範囲であり、成形性の面から10〜50g/10分
の範囲が特に好ましい。MFRが1g/10分未満で
は、フィルム強度が強くなりすぎ、カット性が不良とな
る。MFRが100g/10分を超えると、カット性は
よいものの、実質的に押出ラミネート成形が困難とな
る。
[0013] PP melt flow rate (JIS K6
921. The PP resin shows a measured value at 230 ° C., hereinafter abbreviated as “MFR”) is 1 to 100 g / 10
Min, and the range of 10 to 50 g / 10 min is particularly preferable from the viewpoint of moldability. When the MFR is less than 1 g / 10 minutes, the film strength becomes too strong, and the cut property becomes poor. If the MFR is more than 100 g / 10 minutes, cut lamination is good, but extrusion lamination is substantially difficult.

【0014】(B)分岐状低密度ポリエチレン(以下、
LDPEまたは(B)成分と略す)は、一般に1000
〜3500気圧の高圧下、パーオキサイド等の遊離基発
生剤の存在下で重合することで得られ、多くの長鎖分岐
を有することを特徴の1つとしている。その長鎖分岐を
有する構造のために優れた押出特性を持っていることが
知られており、押出ラミネート法には特に好適に用いら
れる。この重合に用いられる反応器は、オートクレーブ
タイプあるいはチューブラータイプのいずれであっても
よい。
(B) Branched low-density polyethylene (hereinafter, referred to as
LDPE or component (B)) is generally 1000
One of the features is that it is obtained by polymerization under a high pressure of up to 3500 atm and in the presence of a free radical generator such as peroxide, and has many long-chain branches. It is known that it has excellent extrusion characteristics due to its structure having long-chain branching, and it is particularly suitably used for extrusion lamination. The reactor used for this polymerization may be either an autoclave type or a tubular type.

【0015】LDPEのメルトフローレート(JIS
K6922による。エチレン系樹脂は190℃における
測定値を示し、以下「MFR」と略す)は、1〜100
g/10分であり、2〜50g/10分が好ましい。M
FRが1g/10分未満では、成形が困難であるととも
にPPへの分散性が悪くなる。MFRが100g/10
分を超えると、ネックインが大きくなり、押出ラミネー
ト時の成形性が悪くなる。
LDPE melt flow rate (JIS
According to K6922. Ethylene resin shows a measured value at 190 ° C., hereinafter abbreviated as “MFR”).
g / 10 minutes, preferably 2 to 50 g / 10 minutes. M
If the FR is less than 1 g / 10 minutes, molding is difficult and dispersibility in PP becomes poor. MFR is 100g / 10
If the amount exceeds minutes, the neck-in becomes large, and the moldability during extrusion lamination becomes poor.

【0016】LDPEの密度は、0.910〜0.93
5g/cm3 であり、好ましくは0.915〜0.92
5g/cm3 である。密度が0.910g/cm3
満、あるいは、0.935g/cm3 を超えると、実質
的に工業的に生産することが困難である。
The density of LDPE is 0.910 to 0.93.
5 g / cm 3 , preferably 0.915 to 0.92
5 g / cm 3 . Density 0.910 g / cm less than 3, or exceeds 0.935 g / cm 3, it is substantially difficult to produce industrially.

【0017】(C)高密度ポリエチレン(以下、HDP
Eまたは(C)成分と略す)は、一般にチーグラー触
媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒と呼ばれる触媒
を用いてエチレンを単独重合させたり、エチレンと炭素
数3〜16のα−オレフィンとを共重合させることによ
って得られる。これらは一般に低圧・中圧・高圧法のい
ずれでも製造することができ、気相法、溶液法、スラリ
ー法のいずれの方法でも製造される。
(C) High-density polyethylene (hereinafter HDP)
E or (C) is generally used to homopolymerize ethylene using a catalyst called a Ziegler catalyst, a Phillips catalyst, or a metallocene catalyst, or to copolymerize ethylene with an α-olefin having 3 to 16 carbon atoms. Obtained by These can be generally produced by any of low-pressure, medium-pressure, and high-pressure methods, and are produced by any of a gas phase method, a solution method, and a slurry method.

【0018】HDPEのMFRは、1〜100g/10
分であり、5〜50g/10分が好ましい。MFRが1
g/10分未満では、成形が困難であるとともに、PP
への分散性が悪くなる。MFRが100g/10分を超
えると、ネックインが大きくなり、押出ラミネート時の
成形性が悪くなる。HDPEの密度は、0.930g/
cm3 以上であり、好ましくは0.945g/cm3
上である。密度が0.930g/cm3 未満では、耐熱
性、耐油性等の特性が低下する。
The MFR of HDPE is 1 to 100 g / 10
Min, and preferably 5 to 50 g / 10 min. MFR is 1
If it is less than g / 10 minutes, molding is difficult and PP
The dispersibility to the water becomes worse. If the MFR exceeds 100 g / 10 minutes, the neck-in becomes large and the moldability during extrusion lamination becomes poor. The density of HDPE is 0.930 g /
cm 3 or more, preferably 0.945 g / cm 3 or more. When the density is less than 0.930 g / cm 3 , properties such as heat resistance and oil resistance are reduced.

【0019】本発明で用いられる樹脂組成物における
(A)成分の含有量は40〜80重量%である。(A)
成分の含有量が40%未満では耐熱性、耐油性等の特性
があらわれず、80%を超えると接着時のオゾン処理の
効果が向上しない。(B)成分および(C)成分の含有
量は、各々10〜50重量%である。(B)成分の含有
量が10重量%未満では、加工性およびPPの物性に悪
影響を与え、50重量%を超えると、耐熱性、耐油性等
の特性があらわれない。(C)成分の含有量が10重量
%未満では、加工性およびPPの物性に悪影響を与え、
50重量%を超えると、耐熱性、耐油性等の特性があら
われない。
The content of the component (A) in the resin composition used in the present invention is from 40 to 80% by weight. (A)
When the content of the component is less than 40%, properties such as heat resistance and oil resistance do not appear, and when it exceeds 80%, the effect of ozone treatment at the time of bonding does not improve. The content of each of the component (B) and the component (C) is 10 to 50% by weight. If the content of the component (B) is less than 10% by weight, processability and physical properties of PP are adversely affected. If it exceeds 50% by weight, properties such as heat resistance and oil resistance do not appear. When the content of the component (C) is less than 10% by weight, the processability and the physical properties of PP are adversely affected,
If it exceeds 50% by weight, properties such as heat resistance and oil resistance do not appear.

【0020】本発明において用いられるPPに、ポリエ
チレンを高濃度でブレンドし組成物化することにより、
PP系組成物でもオゾン処理による極性基導入が可能と
なり、望ましくはアンカーコート剤との併用によって、
各種基材フィルムとの強力な接着強度を得ることができ
る。さらに、ポリエチレンとしてLDPEとHDPEの
両方を用いることにより、LDPEによる成形性改良効
果とHDPEによるカット性向上効果を得ることができ
る。
By blending polyethylene at a high concentration with the PP used in the present invention to form a composition,
The introduction of a polar group by ozone treatment becomes possible even with a PP-based composition, and desirably, in combination with an anchor coat agent,
Strong adhesive strength with various base films can be obtained. Further, by using both LDPE and HDPE as polyethylene, it is possible to obtain an effect of improving formability by LDPE and an effect of improving cuttability by HDPE.

【0021】本発明で用いられる樹脂組成物には、所望
により慣用の添加剤、例えば酸化防止剤、可塑剤、滑
剤、各種安定剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、顔
料、各種の無機・有機充填剤などが添加されていてもよ
い。
The resin composition used in the present invention may contain, if desired, conventional additives such as antioxidants, plasticizers, lubricants, various stabilizers, antiblocking agents, antistatic agents, pigments, various inorganic and organic compounds. A filler or the like may be added.

【0022】本発明で用いられる樹脂組成物は、上記
(A)〜(C)成分を、ヘンシェルミキサー、リボンミ
キサー等により混合するか、混合したものを更にオープ
ンロール、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を
用いて溶融混練する方法を適宜用いることにより得るこ
とができる。混練の温度は、通常、樹脂の融点以上〜3
50℃であり、170〜300℃が好ましく、180〜
250℃がさらに好ましい。
The resin composition used in the present invention is obtained by mixing the above components (A) to (C) with a Henschel mixer, a ribbon mixer, or the like, or further mixing the resulting mixture with an open roll, a Banbury mixer, a kneader, or an extruder. It can be obtained by appropriately using a method of melt-kneading using the method described above. The kneading temperature is usually higher than the melting point of the resin to 3
50 ° C, preferably 170-300 ° C, 180-
250 ° C. is more preferred.

【0023】本発明の易カット性積層体(以下、積層体
と略す)は、基材と、該基材上に上述した樹脂組成物を
押出ラミネートしてなる樹脂組成物層とを有し、基材と
接している側の樹脂組成物層の表面が、オゾン処理され
ているものである。基材としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ポリアミド6、ポリアミド66、
ポリアミド6・66、ポリアミド12等のポリアミド系
樹脂のほか、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、エチレン−
酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリスチレン、PP、ポリ
エチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂のフィル
ムが好適に用いられる。これらフィルムは、一軸または
二軸延伸等の配向されていることが好ましい。また、ア
ルミニウム、鉄、銅、錫等の金属箔、紙、セロハン等も
好適に用いられる。
The easy-cut laminate of the present invention (hereinafter, abbreviated as a laminate) has a substrate, and a resin composition layer formed by extrusion-laminating the above-mentioned resin composition on the substrate. The surface of the resin composition layer in contact with the base material has been ozone-treated. Although it does not specifically limit as a base material, For example, polyamide 6, polyamide 66,
In addition to polyamide resins such as polyamide 6.66 and polyamide 12, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate;
A film of a thermoplastic resin such as a saponified vinyl acetate copolymer, polystyrene, PP, polyethylene, or polycarbonate is preferably used. These films are preferably oriented such as uniaxial or biaxial stretching. In addition, metal foil such as aluminum, iron, copper, and tin, paper, cellophane, and the like are also preferably used.

【0024】特に高い易カット性を要求される場合にお
いては、基材として一軸または二軸延伸、圧延等の配向
された基材を含む基材を用いることは好ましい。具体的
には、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の結晶性樹脂の
一軸または二軸延伸、圧延された材料を単独あるいはベ
ースとし、これにプラスチック、箔、紙、不織布、織布
等を積層した積層体を使用することも可能である。
In the case where a particularly high easy-cutting property is required, it is preferable to use a substrate containing an oriented substrate such as uniaxial or biaxial stretching or rolling as the substrate. Specifically, a uniaxially or biaxially stretched and rolled material of a crystalline resin such as a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polyamide resin, and a polyester resin is used alone or as a base, and plastic, foil, paper, It is also possible to use a laminate in which a nonwoven fabric, a woven fabric and the like are laminated.

【0025】上記積層体の具体例としては、OPP/A
C/S、ONY/AC/S、OPET/AC/S、紙/
AC/S、LD/紙/S、OPP/紙/S、LD/ad/
ONY/ad/S、 LD/ad/OPET/ad/S等が挙
げられる。ここで、OPP:二軸延伸ポリプロピレン、
AC:アンカーコート剤、S:本発明における樹脂組成
物、ONY:二軸延伸ナイロン、OPET:二軸延伸ポ
リエステル、LD:分岐状低密度ポリエチレン、ad:接
着剤を表す。
As a specific example of the laminate, OPP / A
C / S, ONY / AC / S, OPET / AC / S, paper /
AC / S, LD / paper / S, OPP / paper / S, LD / ad /
ONY / ad / S, LD / ad / OPET / ad / S and the like. Here, OPP: biaxially oriented polypropylene,
AC: anchor coating agent, S: resin composition in the present invention, ONY: biaxially stretched nylon, OPET: biaxially stretched polyester, LD: branched low density polyethylene, ad: adhesive.

【0026】本発明に係る基材には、表面処理としてア
ンカーコート処理、コロナ処理、プラズマ処理、フレー
ム処理、電子線照射処理、紫外線照射処理等の公知の表
面処理技術を施してもよい。また、印刷、彫刻、エンボ
スなどの前処理が施されていてもよい。
The substrate according to the present invention may be subjected to a known surface treatment technique such as an anchor coat treatment, a corona treatment, a plasma treatment, a flame treatment, an electron beam irradiation treatment, or an ultraviolet irradiation treatment as a surface treatment. In addition, pre-processing such as printing, engraving, embossing, and the like may be performed.

【0027】アンカーコート処理に用いられるアンカー
コートの種類としては、イソシアネート系アンカーコー
ト剤、ポリエチレンイミン系アンカーコート剤、ポリブ
タジエン系アンカーコート剤、有機チタン系アンカーコ
ート剤等があり、基材と樹脂組成物層の間の接着強度を
向上させ、いずれも好適に用いられる。
The types of anchor coats used for the anchor coat treatment include isocyanate-based anchor coat agents, polyethyleneimine-based anchor coat agents, polybutadiene-based anchor coat agents, and organic titanium-based anchor coat agents. The adhesive strength between the material layers is improved, and any of them is suitably used.

【0028】イソシアネート系アンカーコート剤は、ド
ライラミネーション用接着剤と同様、一液反応型と二液
反応型があり、両者が好適に用いられる。固形分濃度は
1〜19%が好ましい。固形分塗布量は0.01〜2.
4g/m2 が好ましい。ポリエチレンイミン系アンカー
コート剤は、非常に反応性に富むエチレンイミンから重
合されたポリエチレンイミンを主成分としている。ポリ
エチレンイミンは水溶性であるため、アンカーコート剤
として用いる際には、水と低級アルコールなどとの混合
液等が希釈剤として使用される。ポリブタジエン系アン
カーコート剤は、1,2−ポリブタジエン鎖の両末端を
水酸基またはカルボキシル基で変性し、水分散化したも
のである。
As the isocyanate-based anchor coating agent, as in the case of the adhesive for dry lamination, there are a one-pack reaction type and a two-pack reaction type, and both are suitably used. The solid concentration is preferably 1 to 19%. The amount of the solid applied is 0.01 to 2.
4 g / m 2 is preferred. The polyethyleneimine-based anchor coating agent contains polyethyleneimine polymerized from very reactive ethyleneimine as a main component. Since polyethyleneimine is water-soluble, when it is used as an anchor coat agent, a mixture of water and a lower alcohol or the like is used as a diluent. The polybutadiene-based anchor coating agent is obtained by modifying both ends of a 1,2-polybutadiene chain with a hydroxyl group or a carboxyl group and dispersing in water.

【0029】有機チタン系アンカーコート剤は、有機基
を有するチタン化合物である。有機チタン系アンカーコ
ート剤としては、Ti−O−C型結合をしているアルキ
ルチタネートのほか、チタンアシレート、チタンキレー
ト等が挙げられ、中でもアルキルチタネートが好適に用
いられる。アルキルチタネートは、一般式Ti(OR)4
で表される。Rとしては、アルキル基〔Cn2n+l
例えば、メチル基(−CH3 )、エチル基(−C25
など〕、または、アリル基(CH2=CH−CH2−)等
が例示できる。代表的なアルキルチタネートには、テト
ライソプロピルチタネート〔TPT、Ti(OC37
4 、無色液体〕、テトラノルマルブチルチタネート〔T
BT、Ti(OC494 、微黄色液体〕、テトラステ
アリルチタネート〔TST、Ti(OC18374 、黄
色ワックス状固体〕などがあげられる。溶剤としてはへ
キサンあるいはトルエン等が用いられる。アンカーコー
ト剤を基材に塗工した後、乾燥工程で溶剤を蒸発させて
から、加水分解とその時遊離するアルコールが蒸発する
ことによって硬化膜が得られる。
The organic titanium-based anchor coating agent is a titanium compound having an organic group. Examples of the organic titanium-based anchor coating agent include, in addition to alkyl titanate having a Ti—O—C type bond, titanium acylate, titanium chelate and the like. Among them, alkyl titanate is preferably used. Alkyl titanates have the general formula Ti (OR) 4
It is represented by R represents an alkyl group [C n H 2n + 1 ,
For example, methyl group (-CH 3), ethyl group (-C 2 H 5)
Or an allyl group (CH 2 CHCH—CH 2 —). Representative alkyl titanates include tetraisopropyl titanate [TPT, Ti (OC 3 H 7 )
4 , colorless liquid], tetranormal butyl titanate [T
BT, Ti (OC 4 H 9 ) 4 , slightly yellow liquid], tetrastearyl titanate [TST, Ti (OC 18 H 37 ) 4 , yellow waxy solid] and the like. Hexane or toluene is used as the solvent. After the anchor coating agent is applied to the substrate, the solvent is evaporated in a drying step, and then a cured film is obtained by hydrolysis and the alcohol liberated at that time is evaporated.

【0030】本発明の積層体は、基材上に上述のラミネ
ート用樹脂組成物を押出ラミネートすることによって製
造される。ここで、基材上にラミネート用樹脂組成物を
押出ラミネートする際、基材と接する側のラミネート用
樹脂組成物の溶融膜の表面には、オゾン処理が施され
る。
The laminate of the present invention is produced by extrusion laminating the above-mentioned resin composition for lamination on a substrate. Here, when the resin composition for lamination is extrusion-laminated on the substrate, the surface of the molten film of the resin composition for lamination on the side in contact with the substrate is subjected to ozone treatment.

【0031】図1は、本発明の積層体の製造に用いられ
る押出ラミネート装置の一例を示す概略断面図である。
この押出ラミネート装置は、ラミネート用樹脂組成物の
溶融膜1を押し出すTダイ2と、該溶融膜1を基材3に
圧着するためのプレッシャーロール4および冷却ロール
5と、オゾンガスを吹き出すオゾンノズル6とを具備し
て概略構成される。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of an extrusion laminating apparatus used for manufacturing a laminate of the present invention.
This extrusion laminating apparatus includes a T-die 2 for extruding a molten film 1 of a laminating resin composition, a pressure roll 4 and a cooling roll 5 for pressing the molten film 1 on a substrate 3, and an ozone nozzle 6 for blowing ozone gas. And is schematically configured.

【0032】押出ラミネート法は、Tダイ2より押し出
した溶融膜1を基材3上に連続的に成形・圧着する方法
で、成形と接着を同時に行う加工法である。押出ラミネ
ート成形時の成形温度は一般には200〜350℃であ
り、240〜310℃が好ましい。該成形温度が200
℃未満では、十分な接着強度が得られず、350℃を超
えると、成形性が悪化するうえ、得られた積層体の臭
い、ヒートシール性等の製品物性が悪化する。
The extrusion laminating method is a method in which the molten film 1 extruded from the T-die 2 is continuously formed and pressed on a substrate 3 and is a processing method in which forming and bonding are performed simultaneously. The molding temperature at the time of extrusion lamination molding is generally from 200 to 350C, preferably from 240 to 310C. When the molding temperature is 200
If the temperature is lower than 0 ° C, sufficient adhesive strength cannot be obtained. If the temperature exceeds 350 ° C, the moldability deteriorates, and the physical properties of the obtained laminate, such as odor and heat sealability, deteriorate.

【0033】Tダイ2としては、コートハンガー型、ス
トレートマニホールド型などがあり、いずれも好適に用
いられる。また、幅と厚みを調整するディッケルとして
は、アウターディッケル、インナーディッケルなど各種
の方式があり、いずれも好適に用いられる。中でも、各
種の幅の製品を製造する必要上、幅調整をできる機構を
備え、かつTダイ成形で必ず発生するネックインによる
厚みむらへの影響を相殺するものとして、ストレートマ
ニホールドのインナーディッケルタイプのTダイがより
好適に用いられる。
As the T-die 2, there are a coat hanger type, a straight manifold type and the like, and any of them is suitably used. There are various types of deckles for adjusting the width and thickness, such as an outer deckle and an inner deckle, all of which are suitably used. Among them, a straight manifold inner deckle type has a mechanism that can adjust the width due to the necessity of manufacturing products of various widths and cancels the effect on the thickness unevenness due to the neck-in that always occurs in T-die molding. Is more preferably used.

【0034】Tダイ2のリップ面から溶融膜1が冷却ロ
ール5に触れるまでの距離をエアギャップと呼び、この
間で押し出された溶融膜1の表面は酸化され、接着性が
向上する。エアギャップは通常70mm〜300mmで
あり、100mm〜200mmが好適である。
The distance from the lip surface of the T-die 2 to the contact of the molten film 1 with the cooling roll 5 is called an air gap, and the surface of the molten film 1 extruded during this time is oxidized to improve the adhesiveness. The air gap is usually 70 mm to 300 mm, and preferably 100 mm to 200 mm.

【0035】本発明の積層体の製造方法では、このエア
ギャップ間でオゾン処理を行うことにより、ラミネート
用樹脂組成物の溶融膜1の表面を酸化させる。オゾン処
理はオゾンを含んだ空気をラミネート用樹脂組成物の溶
融膜1の表面に吹き付けることによって行われる。オゾ
ンを発生する方法は工業的には空気中の酸素をオゾン化
することによって行われており、無声放電式、沿面放電
式等があるが、高濃度では無声放電式が好ましい。
In the method of manufacturing a laminate of the present invention, the surface of the molten film 1 of the resin composition for lamination is oxidized by performing ozone treatment between the air gaps. The ozone treatment is performed by blowing air containing ozone to the surface of the molten film 1 of the resin composition for lamination. The method of generating ozone is industrially performed by converting oxygen in the air into ozone, and there are a silent discharge type, a creeping discharge type and the like, but a high-concentration silent discharge type is preferable.

【0036】本発明におけるオゾン処理量To3(g/m
2 )は下記式によって計算される。 To3=([O3]×Qo3)/(V×W) ここで、[O3 ]=オゾン発生濃度(g/Nm3 )、Qo
3=オゾン流量(Nm3/hr)、V=成形速度(m/h
r)、W=オゾン処理巾(m)である。
In the present invention, the ozone treatment amount To 3 (g / m
2 ) is calculated by the following equation. To 3 = ([O 3 ] × Qo 3 ) / (V × W) where [O 3 ] = ozone generation concentration (g / Nm 3 ), Qo
3 = ozone flow rate (Nm 3 / hr), V = forming speed (m / h)
r), W = ozone treatment width (m).

【0037】このオゾン処理量To3は、溶融膜1に単位
面積あたり吹き付けられるオゾンのグラム数である。オ
ゾン処理量は0.01〜1g/m2 である。オゾン処理
量が0.01g/m2 未満では、十分な接着強度が得ら
れず、カット性が低下する。オゾン処理量が1g/m2
を超えると、オゾンが周囲に拡散し、作業環境の悪化、
機器の腐食、製品の臭い悪化などを引き起こすおそれが
ある。
The ozone treatment amount To 3 is the number of grams of ozone sprayed on the molten film 1 per unit area. The amount of ozone treatment is 0.01 to 1 g / m 2 . If the ozone treatment amount is less than 0.01 g / m 2 , sufficient adhesive strength cannot be obtained, and the cuttability will be reduced. Ozone treatment amount is 1 g / m 2
Above, ozone diffuses into the surroundings, deteriorating the work environment,
There is a risk of causing corrosion of equipment and deterioration of product odor.

【0038】オゾン発生濃度は、一定体積の空気中に含
まれるオゾンの重量であらわされる。本発明において
は、1〜100g/Nm3 (Nm3 とは、標準状態での
1m3を表す)が好ましく、10〜70g/Nm3 がさ
らに好ましい。1g/Nm3 未満の低濃度では、必要な
表面酸化を得るために吹き付けるオゾンの風量を著しく
多くする必要があり、毒性のあるオゾンを作業環境に撒
き散らす結果となって好ましくない。100g/Nm3
を超える高濃度のオゾンは設備上生成が困難である。
The ozone generation concentration is represented by the weight of ozone contained in a fixed volume of air. In the present invention, 1 to 100 g / Nm 3 (Nm 3 represents 1 m 3 in a standard state) is preferable, and 10 to 70 g / Nm 3 is more preferable. At a low concentration of less than 1 g / Nm 3 , it is necessary to remarkably increase the amount of ozone to be blown in order to obtain the required surface oxidation, which undesirably results in scattering of toxic ozone to the working environment. 100 g / Nm 3
Ozone with a concentration higher than that is difficult to generate on equipment.

【0039】オゾンを吹き付ける方法は、ステンレス等
の耐腐食性配管(図示略)を通ってラミネート用樹脂組
成物の溶融膜1の近傍まで導かれたオゾンを、耐腐食性
配管の先端に設けられたオゾンノズル6から吹き付ける
方法が好ましい。オゾンノズル6の位置としては、図1
に示すような、Tダイ2の横から基材3に沿った空気流
にオゾンを乗せられる位置、または、図2に示すよう
な、ラミネート用樹脂組成物の溶融膜1に直接オゾンを
吹き付ける位置などが好ましい。中でも、気流による溶
融膜1の乱れを防げる点で、図1に示すような、Tダイ
2の横から基材3に沿った空気流にオゾンを乗せられる
位置が好ましい。
In the method of spraying ozone, ozone guided to the vicinity of the molten film 1 of the resin composition for lamination through a corrosion-resistant pipe (not shown) such as stainless steel is provided at the tip of the corrosion-resistant pipe. The method of spraying from the ozone nozzle 6 is preferable. As the position of the ozone nozzle 6, FIG.
As shown in FIG. 2, a position at which ozone can be put on the air flow along the substrate 3 from the side of the T die 2, or a position at which ozone is directly blown onto the molten film 1 of the laminating resin composition as shown in FIG. Are preferred. Above all, from the viewpoint of preventing the molten film 1 from being disturbed by an air flow, a position where ozone can be put on an air flow along the substrate 3 from the side of the T die 2 as shown in FIG. 1 is preferable.

【0040】このオゾンノズル6の幅を本発明において
オゾン処理巾とする。オゾン処理巾は溶融膜1の幅より
狭いことが必要である。溶融膜1より広いとオゾンが反
対面や冷却ロール5近傍に拡散し、装置の腐食、ラミネ
ート製品の臭いの悪化、作業環境の悪化などを引き起こ
す。一般的には、溶融膜1の幅よりオゾン処理巾を2〜
10cm狭くすることが好ましい。なお、必要に応じて
煙や不要なオゾンを排気する局所排気設備を備えている
ことが好ましい。
The width of the ozone nozzle 6 is defined as an ozone treatment width in the present invention. The width of the ozone treatment must be smaller than the width of the molten film 1. If it is wider than the molten film 1, ozone diffuses to the opposite surface or the vicinity of the cooling roll 5, causing corrosion of the apparatus, deterioration of the smell of the laminated product, deterioration of the working environment, and the like. Generally, the width of the ozone treatment is 2 to 2 times the width of the molten film 1.
Preferably, it is 10 cm narrower. In addition, it is preferable to provide a local exhaust equipment for exhausting smoke and unnecessary ozone as needed.

【0041】オゾンを吹き付ける流量は生産する積層体
の幅によって調整する必要があり、幅1mあたりの吹き
付け量は0.5Nm3 /hr〜10Nm3 /hr(hr
は1時間を示す)が好ましく、1Nm3 /hr〜8Nm
3 /hrがより好ましい。0.5Nm3 /hr未満で
は、必要な表面酸化を得るために吹き付けるオゾンの濃
度を著しく濃くする必要があり、実用上困難である。1
0Nm3 /hrを超えると、毒性のあるオゾンを作業環
境に撒き散らす結果となって好ましくない。
The flow rate of blowing ozone must be adjusted by the width of the laminate to produce the amount of spraying per 1m width is 0.5Nm 3 / hr~10Nm 3 / hr ( hr
Represents 1 hour), preferably 1 Nm 3 / hr to 8 Nm
3 / hr is more preferred. If it is less than 0.5 Nm 3 / hr, it is necessary to remarkably increase the concentration of ozone to be sprayed in order to obtain necessary surface oxidation, which is practically difficult. 1
If it exceeds 0 Nm 3 / hr, toxic ozone is undesirably dispersed in the working environment.

【0042】オゾンによって表面酸化されたラミネート
用樹脂組成物の溶融膜1は、冷却ロール5とプレッシャ
ーロール4によって基材3に圧着、貼合される。冷却ロ
ール5は、内部に熱媒を循環させて温度を調節できるも
のである。熱媒としては、一般に水が用いられる。温度
は5℃〜60℃、より好ましくは20〜40℃である。
5℃未満では、ロール表面の結露を抑えることが困難
で、60℃を超えると、ロールにラミネート用樹脂組成
物が貼りついて剥がれにくくなる。
The molten film 1 of the laminating resin composition whose surface has been oxidized by ozone is pressed and bonded to the substrate 3 by the cooling roll 5 and the pressure roll 4. The cooling roll 5 can adjust the temperature by circulating a heat medium inside. Water is generally used as the heat medium. The temperature is between 5C and 60C, more preferably between 20C and 40C.
If the temperature is lower than 5 ° C., it is difficult to suppress the dew condensation on the roll surface. If the temperature is higher than 60 ° C., the resin composition for lamination adheres to the roll and becomes difficult to peel off.

【0043】プレッシャーロール4は、金属ロール表面
に各種耐熱弾性体を巻きつけたものである。耐熱弾性体
の材質としては、ネオプレン、ハイパロン、シリコンな
どの各種ゴム、テフロン等が一般的に用いられる。プレ
ッシャーロール4は、内部から水冷されたものがより好
ましい。
The pressure roll 4 is formed by winding various heat-resistant elastic bodies around the surface of a metal roll. As the material of the heat-resistant elastic body, various rubbers such as neoprene, hypalon, and silicon, and Teflon are generally used. It is more preferable that the pressure roll 4 is water-cooled from the inside.

【0044】本発明で用いられる樹脂組成物は、単層で
基材上に押出ラミネートされることが一般的であるが、
共押出ラミネート法により複数の層を一度に積層しても
よい。その場合、基材に接する面に上記樹脂組成物を使
用する。本発明の積層体の製造方法においては、押出さ
れた溶融膜1が基材3と接触する以前に基材3表面にア
ンカーコート処理を行い、表面を活性化させておいても
よい。アンカーコートの種類と必要性に応じて、エージ
ングを行っても良い。イソシアネート系アンカーコート
剤、ポリブタジエン系アンカーコート剤の乾燥温度およ
び時間は、30〜70℃、24〜72時間が好ましく、
40〜50℃、24〜48時間がより好ましい。
The resin composition used in the present invention is generally extrusion-laminated on a substrate in a single layer.
A plurality of layers may be laminated at a time by a coextrusion lamination method. In that case, the above-mentioned resin composition is used on the surface in contact with the base material. In the method for producing a laminate of the present invention, the surface of the base material 3 may be activated by performing an anchor coat treatment before the extruded molten film 1 comes into contact with the base material 3. Aging may be performed according to the type and necessity of the anchor coat. The drying temperature and time of the isocyanate-based anchor coating agent and the polybutadiene-based anchor coating agent are preferably 30 to 70 ° C. and 24 to 72 hours,
More preferably, the temperature is from 40 to 50 ° C. for 24 to 48 hours.

【0045】[0045]

【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。な
お、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例の積層体の製造、および積層体の各
物性値の測定は、下記の方法によって行った。
Next, the present invention will be described with reference to examples. Note that the present invention is not limited to these examples.
The production of the laminates of the examples and the comparative examples and the measurement of each property value of the laminates were performed by the following methods.

【0046】(1)樹脂組成物の製造 (A)成分+(B)成分の混練ペレットと、(C)成分
のペレットとを、ヘンシェルミキサーでドライブレンド
し、目的とする樹脂組成物を製造した。(A)〜(C)
成分としては、以下のものを用いた。 (A)成分(PP) A−1:MFR20g/10分、密度0.900g/c
3 、エチレン量4重量%のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体 A−2:MFR20g/10分、密度0.900g/c
3 、エチレン量6重量%のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体
(1) Production of Resin Composition The kneaded pellets of the component (A) + the component (B) and the pellets of the component (C) were dry-blended with a Henschel mixer to produce a desired resin composition. . (A)-(C)
The following components were used. (A) Component (PP) A-1: MFR 20 g / 10 min, density 0.900 g / c
m 3 , ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 4% by weight A-2: MFR 20 g / 10 min, density 0.900 g / c
m 3 , ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 6% by weight

【0047】(B)成分(LDPE) B−1:MFR20.0g/10分、密度0.917g
/cm3 のLDPE B−2:MFR7.0g/10分、密度0.917g/
cm3 のLDPE (C)成分(HDPE) C−1:MFR20.0g/10分、密度0.963g
/cm3 のHDPE C−2:MFR22.0g/10分、密度0.961g
/cm3 のHDPE
(B) Component (LDPE) B-1: MFR 20.0 g / 10 min, density 0.917 g
/ Cm 3 LDPE B-2: MFR 7.0 g / 10 min, density 0.917 g /
cm 3 of LDPE (C) component (HDPE) C-1: MFR20.0g / 10 min, density 0.963g
/ Cm 3 HDPE C-2: MFR 22.0 g / 10 min, density 0.961 g
/ Cm 3 HDPE

【0048】(2)積層体の製造 φ90mm径の押出機を有する押出ラミネート成形機
(モダンマシナリー社製)を使用し、以下の条件で各種
基材に上記樹脂組成物のペレットを押出ラミネートし
て、基材と樹脂組成物層とからなる積層体を製造した。
さらに、積層体を製造した後、40℃で48時間エージ
ング処理を行った。 エアギャップ:120mm 成形時樹脂温度:280℃ ラミネート速度:100m/分 アンカーコート:ウレタン系アンカーコート剤 アンカー乾燥温度:80℃ オゾン発生濃度:表1参照 オゾン流量:表1参照 オゾン処理巾(ノズル巾):800mm ラミネート厚み:20μm、 ラミネート幅:860mm 基材:12μ厚のユニチカ製2軸延伸PET、または3
0μ厚の住友軽金属製アルミニウム箔
(2) Manufacture of Laminate A pellet of the resin composition was extrusion-laminated on various substrates under the following conditions using an extrusion laminating machine (manufactured by Modern Machinery) having an extruder having a diameter of 90 mm. Then, a laminate comprising the base material and the resin composition layer was manufactured.
Furthermore, after manufacturing a laminated body, aging treatment was performed at 40 ° C. for 48 hours. Air gap: 120 mm Molding resin temperature: 280 ° C. Laminating speed: 100 m / min Anchor coat: urethane-based anchor coating agent Anchor drying temperature: 80 ° C. Ozone generation concentration: See Table 1 Ozone flow rate: See Table 1 Ozone treatment width (nozzle width) ): 800 mm Laminate thickness: 20 μm, Laminate width: 860 mm Base material: 12 μ-thick Unitika biaxially stretched PET or 3
0μ thickness Sumitomo Light Metal Aluminum Foil

【0049】(3)接着強度の測定 上記工程によって得られた積層体を、流れ方向に15m
m幅の短冊状に切り出し、基材と樹脂組成物層との界面
で剥離し、剥離速度300mm/分、180度剥離での
剥離強度をもって接着強度とした。 (4)カット性の評価 上記工程によって得られた積層体にカミソリによって流
れ方向と直角に切り込みを入れ、この切り込みから手で
ゆっくりと引き裂いた。このときの裂け方でカット性を
3段階で評価した。 ○:わずかな糸引きがあるが直線的に切れる。 △:部分的に膜状に伸びがみられるが直線的に切れる。 ×:樹脂組成物層が伸びて切れない。
(3) Measurement of Adhesive Strength The laminate obtained by the above-described process was placed 15 m in the flow direction.
It was cut into strips having a width of m and peeled off at the interface between the base material and the resin composition layer. The peeling strength at a peeling rate of 300 mm / min and 180 ° peeling was defined as the adhesive strength. (4) Evaluation of Cutability A cut was made in the laminate obtained by the above process at right angles to the flow direction with a razor, and the cut was slowly torn by hand. The cutability was evaluated on a three-point scale based on the manner of tearing at this time. :: There is slight stringing, but it breaks linearly. Δ: The film is partially stretched in a film shape, but is cut linearly. X: The resin composition layer is not stretched and cut.

【0050】[実施例1]表1に示す(A)〜(C)成
分を用い、(A)成分+(B)成分の混練ペレットと
(C)成分のペレットとをヘンシェルミキサーでドライ
ブレンドし、目的とする樹脂組成物のペレットを得た。
得られた樹脂組成物を、幅860mm、厚さ12μmの
二軸延伸ポリエステルフィルム(ユニチカ社製、以下P
ETと省略)に、樹脂温度280℃、引取り速度100
m/分、ラミネート厚み20μmで押出ラミネートし、
積層体を製造した。ここで、押出ラミネートは、ラミネ
ート用樹脂組成物の溶融膜へのオゾン処理と、PETへ
のアンカーコート処理(大日精化社製、2710A/
B)を施しながら行った。結果を表1に示す。得られた
積層体における、PETと樹脂組成物層との間の接着性
は良好であり、接着の低下は見られなかった。
Example 1 Using the components (A) to (C) shown in Table 1, the kneaded pellets of the components (A) + (B) and the pellets of the component (C) were dry blended with a Henschel mixer. Thus, pellets of the desired resin composition were obtained.
A biaxially stretched polyester film having a width of 860 mm and a thickness of 12 μm (manufactured by Unitika Ltd., hereinafter referred to as P
ET), resin temperature 280 ° C, take-off speed 100
m / min, extrusion lamination with a lamination thickness of 20 μm,
A laminate was manufactured. Here, the extrusion lamination is performed by an ozone treatment on a molten film of the resin composition for lamination and an anchor coat treatment on PET (2710A / D by Nichinseika Co., Ltd.).
B) was performed. Table 1 shows the results. In the obtained laminate, the adhesion between the PET and the resin composition layer was good, and no decrease in adhesion was observed.

【0051】[実施例2〜7]表1に示すように組成お
よびオゾン処理量を変えた以外は、実施例1と同様に押
出ラミネートを行い、積層体を製造した。結果を表1に
示す。得られた積層体における、PETと樹脂組成物層
との間の接着性は良好であり、接着の低下は見られなか
った。
[Examples 2 to 7] Extrusion lamination was performed in the same manner as in Example 1 except that the composition and the amount of ozone treatment were changed as shown in Table 1 to produce a laminate. Table 1 shows the results. In the obtained laminate, the adhesion between the PET and the resin composition layer was good, and no decrease in adhesion was observed.

【0052】[実施例8]基材として30μのアルミニ
ウム箔を用いた以外は、実施例1と同様に押出ラミネー
トを行い、積層体を製造した。結果を表1に示す。得ら
れた積層体における、基材と樹脂組成物層との間の接着
性は良好であり、接着の低下は見られなかった。
Example 8 Extrusion lamination was carried out in the same manner as in Example 1 except that a 30 μm aluminum foil was used as a base material to produce a laminate. Table 1 shows the results. In the obtained laminate, the adhesiveness between the substrate and the resin composition layer was good, and no decrease in adhesion was observed.

【0053】[比較例1](A)成分を90重量%と
し、(C)成分を加えなかった以外は、実施例1と同様
に押出ラミネートを行い、積層体を製造した。結果を表
1に示す。ポリエチレン成分(B+C)の配合量が不十
分であり、かつ(C)成分がないため、接着強度が弱
く、カット性が悪かった。
[Comparative Example 1] Extrusion lamination was performed in the same manner as in Example 1 except that the component (A) was 90% by weight and the component (C) was not added, to produce a laminate. Table 1 shows the results. Since the blending amount of the polyethylene component (B + C) was insufficient and there was no component (C), the adhesive strength was weak and the cut property was poor.

【0054】[比較例2](C)成分を20重量%と
し、(B)成分を加えなかった以外は、実施例1と同様
に押出ラミネートを行い、積層体を製造した。結果を表
1に示す。(B)成分がないため、樹脂組成物を安定し
て成形することができなかった。
Comparative Example 2 Extrusion lamination was carried out in the same manner as in Example 1 except that the component (C) was 20% by weight and the component (B) was not added, thereby producing a laminate. Table 1 shows the results. Since there was no component (B), the resin composition could not be molded stably.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の易カット
性積層体は、基材と、該基材上に樹脂組成物を押出ラミ
ネートしてなる樹脂組成物層とを有し、前記樹脂組成物
が、(A)メルトフローレートが1〜100g/10分
であるポリプロピレン40〜80重量%と、(B)メル
トフローレートが1〜100g/10分であり、密度が
0.910〜0.935g/cm3 である分岐状低密度
ポリエチレン10〜50重量%と、(C)メルトフロー
レートが1〜100g/10分であり、密度が0.93
0g/cm3 以上である高密度ポリエチレン10〜50
重量%とを含有しているので、耐熱性、耐油性に優れ、
各層間の接着性が良好で、カット性に優れる。
As described above, the easy-cut laminate of the present invention has a substrate and a resin composition layer obtained by extrusion-laminating the resin composition on the substrate. The composition comprises (A) 40 to 80% by weight of polypropylene having a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 min, and (B) a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 min and a density of 0.910 to 0. 10 to 50% by weight of a branched low-density polyethylene having a density of 0.93 g / cm 3 , (C) a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 min, and a density of 0.93
High density polyethylene 10 to 50 g / cm 3 or more
% By weight, it has excellent heat resistance and oil resistance,
Good adhesion between layers and excellent cutability.

【0057】また、本発明の易カット性積層体において
前記基材が、易カット性プラスチック材料であれば、さ
らにカット性の優れた積層体を得ることができる。ま
た、本発明の易カット性積層体において前記基材が、易
カット性プラスチック材料からなる層とプラスチック、
金属箔、セロハン、紙、不織布および織布からなる群よ
り選ばれる少なくとも1種からなる層とを有するもので
あれば、各層の特徴を合わせ持ち、かつカット性の優れ
た積層体を得ることができる。
Further, in the easy-cut laminate of the present invention, if the base material is an easily-cut plastic material, a laminate having more excellent cut properties can be obtained. In the easy-cut laminate of the present invention, the base material is a layer and a plastic made of an easy-cut plastic material,
As long as it has at least one layer selected from the group consisting of metal foil, cellophane, paper, nonwoven fabric and woven fabric, it is possible to obtain a laminate having the characteristics of each layer and excellent cutability. it can.

【0058】また、本発明の易カット性積層体の製造方
法によれば、基材上に、前記樹脂組成物を押出ラミネー
トするに際し、前記基材と接する側の樹脂組成物の溶融
膜の表面にオゾン処理を施しているので、耐熱性、耐油
性に優れ、各層間の接着性が良好で、カット性に優れた
易カット性積層体を得ることができる。また、本発明の
易カット性積層体の製造方法において前記オゾン処理
が、前記基材と接する側のラミネート用樹脂組成物の溶
融膜の表面積に対し、0.01〜1g/m2 のオゾン処
理量で行われていれば、作業環境に悪影響を及ぼすこと
なく、耐熱性、耐油性に優れ、各層間の接着性が良好
で、カット性に優れた易カット性積層体を得ることがで
きる。
According to the method for producing an easily cut laminate of the present invention, when the resin composition is extrusion-laminated on a substrate, the surface of the molten film of the resin composition on the side in contact with the substrate is formed. Since the ozone treatment is performed, it is possible to obtain an easy-cut laminate having excellent heat resistance and oil resistance, good adhesion between layers, and excellent cut property. In the method for producing an easily-cut laminate according to the present invention, the ozone treatment may be performed in an amount of 0.01 to 1 g / m 2 with respect to the surface area of the molten film of the laminating resin composition in contact with the substrate. When it is performed in an amount, it is possible to obtain an easy-cut laminate having excellent heat resistance and oil resistance, good adhesion between layers, and excellent cut properties without adversely affecting the working environment.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の積層体の製造に用いられる押出ラミ
ネート装置の一例を示す概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of an extrusion laminating apparatus used for manufacturing a laminate of the present invention.

【図2】 本発明の積層体の製造に用いられる押出ラミ
ネート装置の他の例を示す概略断面図である。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another example of an extrusion laminating apparatus used for manufacturing a laminate of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…溶融膜、3…基材 1 ... Molten film, 3 ... Base material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 好正 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目3番2号 日本ポリオレフィン株式会社技術本部研 究開発センター内 (72)発明者 若山 昌弘 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目3番2号 日本ポリオレフィン株式会社技術本部研 究開発センター内 Fターム(参考) 4F100 AB33C AJ05C AK01A AK01C AK05B AK06B AK07B AK42 AK64 AL05B AT00A BA02 BA03 BA07 BA10A BA10B DG10C DG12C DG15C EH232 EJ132 EJ652 GB15 JA06B JA13B JB07 JJ03 JK06 JL01 YY00B  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yoshimasa Saito 2-3-2, Yakko, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Inside the Research and Development Center, Japan Polyolefin Co., Ltd. (72) Inventor Masahiro Wakayama Kawasaki-shi, Kanagawa 2-3-2 Yakko, Kawasaki-ku F-term (Reference) in Research and Development Center, Technology Headquarters, Japan Polyolefin Co., Ltd. JA13B JB07 JJ03 JK06 JL01 YY00B

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材と、該基材上に樹脂組成物を押出ラ
ミネートしてなる樹脂組成物層とを有し、 前記樹脂組成物が、(A)メルトフローレートが1〜1
00g/10分であるポリプロピレン40〜80重量%
と、(B)メルトフローレートが1〜100g/10分
であり、密度が0.910〜0.935g/cm3 であ
る分岐状低密度ポリエチレン10〜50重量%と、
(C)メルトフローレートが1〜100g/10分であ
り、密度が0.930g/cm3 以上である高密度ポリ
エチレン10〜50重量%とを含有していることを特徴
とする易カット性積層体。
1. A resin composition comprising: a substrate; and a resin composition layer formed by extrusion laminating the resin composition on the substrate, wherein the resin composition has (A) a melt flow rate of 1 to 1.
40 to 80% by weight of polypropylene which is 00 g / 10 minutes
And (B) 10 to 50% by weight of a branched low-density polyethylene having a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 minutes and a density of 0.910 to 0.935 g / cm 3 ,
(C) An easy-cut laminating layer comprising: a high-density polyethylene having a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 min and a density of 0.930 g / cm 3 or more; body.
【請求項2】 前記基材が、易カット性プラスチック材
料であることを特徴とする請求項1記載の易カット性積
層体。
2. The easy-cut laminate according to claim 1, wherein said base material is an easy-cut plastic material.
【請求項3】 前記基材が、易カット性プラスチック材
料からなる層とプラスチック、金属箔、セロハン、紙、
不織布および織布からなる群より選ばれる少なくとも1
種からなる層とを有するものであることを特徴とする請
求項1または請求項2記載の易カット性積層体。
3. The method according to claim 1, wherein the base material comprises a layer made of an easily cut plastic material and plastic, metal foil, cellophane, paper,
At least one selected from the group consisting of nonwoven fabric and woven fabric
The easy-cut laminate according to claim 1 or 2, comprising a seed layer.
【請求項4】 基材上に、(A)メルトフローレートが
1〜100g/10分であるポリプロピレン40〜80
重量%と、(B)メルトフローレートが1〜100g/
10分であり、密度が0.910〜0.935g/cm
3 である分岐状低密度ポリエチレン10〜50重量%
と、(C)メルトフローレートが1〜100g/10分
であり、密度が0.930g/cm3 以上である高密度
ポリエチレン10〜50重量%とを含有する樹脂組成物
を押出ラミネートするに際し、前記基材と接する側の樹
脂組成物の溶融膜の表面にオゾン処理を施すことを特徴
とする易カット性積層体の製造方法。
4. Polypropylene having a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 min.
% By weight and (B) a melt flow rate of 1 to 100 g /
10 minutes, the density is 0.910 to 0.935 g / cm
10 to 50% by weight of branched low density polyethylene which is 3.
And (C) a resin composition containing 10 to 50% by weight of a high-density polyethylene having a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 min and a density of 0.930 g / cm 3 or more. A method for producing an easy-cut laminate, wherein ozone treatment is performed on the surface of the molten film of the resin composition on the side in contact with the base material.
【請求項5】 前記オゾン処理が、前記基材と接する側
の樹脂組成物の溶融膜の表面積に対し、0.01〜1g
/m2 のオゾン処理量で行われることを特徴とする請求
項4記載の易カット性積層体の製造方法。
5. The method according to claim 1, wherein the ozone treatment is performed in an amount of 0.01 to 1 g based on the surface area of the molten film of the resin composition on the side in contact with the base material.
The method for producing an easy-cut laminate according to claim 4, wherein the treatment is performed at an ozone treatment amount of / m 2 .
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