JP2001191639A - Ink-jet recording material - Google Patents

Ink-jet recording material

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JP2001191639A
JP2001191639A JP2000010075A JP2000010075A JP2001191639A JP 2001191639 A JP2001191639 A JP 2001191639A JP 2000010075 A JP2000010075 A JP 2000010075A JP 2000010075 A JP2000010075 A JP 2000010075A JP 2001191639 A JP2001191639 A JP 2001191639A
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receiving layer
recording material
jet recording
compound
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Tomoko Ishimaru
智子 石丸
Satoshi Kaneko
智 金子
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink-jet recording material with photo-like high luster, high ink absorbing properties and improved storing properties. SOLUTION: In the ink-jet recording material provided with an ink receiving layer containing mainly a silica prepared by a gas phase method on a substrate, the ink-jet recording material is incorporated with a compound 1 of the below described formula 1 in the ink receiving layer (wherein R is a substitutable group except hydroxyl group and m is 0 or 1 and n is an integer of 0, 1, 2 or 3).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料に関し、更に詳しくは、フォトライクな高い光沢
を有し、インク吸収性に優れ、かつ印字後の保存性が改
良されたインクジェット記録材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink-jet recording material, and more particularly to an ink-jet recording material having high photo-like gloss, excellent ink absorbency, and improved storage stability after printing. It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。
2. Description of the Related Art As a recording material used in an ink jet recording system, a pigment such as amorphous silica is coated on a support called a normal paper or an ink jet recording paper by a porous material comprising a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol. There is known a recording material provided with an ink absorbing layer.

【0003】例えば、特開昭55−51583号、同5
6−157号、同57−107879号、同57−10
7880号、同59−230787号、同62−160
277号、同62−184879号、同62−1833
82号、及び同64−11877号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
[0003] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-51583,
Nos. 6-157, 57-107879, 57-10
No. 7880, No. 59-230787, No. 62-160
No. 277, No. 62-184879, No. 62-1833
As disclosed in JP-A-82 and JP-A-64-11877, a recording material obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper support together with an aqueous binder has been proposed.

【0004】また、特公平3−56552号、特開平2
−188287号、同平10−81064号、同平10
−119423号、同平10−175365号、同平1
0−193776号、同10−203006号、同10
−217601号、同平11−20300号、同平11
−20306号、同平11−34481号公報等公報に
は、気相法による合成シリカ微粒子(以降、気相法シリ
カと称す)を用いることが開示されている。この気相法
シリカは、一次粒子の平均粒径が数nm〜数十nmの超
微粒子であり、高い光沢が得られるという特徴がある。
近年、フォトライクの記録シートが要望される中、益々
光沢性が重要視されてきており、ポリオレフィン樹脂被
覆紙(紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂
をラミネートしたもの)やポリエステルフィルム等の耐
水性支持体上に気相法シリカを主体とするインク受容層
が塗設された記録材料が提案されている。
[0004] Also, Japanese Patent Publication No. 3-56552,
No. 188287, No. 10-81064, No. 10
-119423, 10-175365, 1
Nos. 0-193776, 10-203006, 10
-217601, 11-20300, 11
Japanese Patent Publication Nos. -20306 and 11-34481 disclose the use of vapor-phase synthetic silica fine particles (hereinafter referred to as fumed silica). This fumed silica is an ultrafine particle having an average primary particle diameter of several nm to several tens nm, and is characterized in that high gloss is obtained.
In recent years, with the demand for photo-like recording sheets, glossiness has been increasingly emphasized, and water resistance of polyolefin resin-coated paper (a laminate of a polyolefin resin such as polyethylene on both sides of paper) and polyester film There has been proposed a recording material in which an ink receiving layer mainly composed of fumed silica is provided on a support.

【0005】従来から一般的に用いられてきた紙支持体
は、それ自体がインク吸収層としての役割を有していた
が、前述したポリオレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持
体は、紙支持体と違ってインクを吸収することができな
いため、支持体上に設けられたインク受容層のインク吸
収性が重要であり、インク受容層の空隙容量を高める必
要がある。従って、気相法シリカの含有量を多くし、更
に、空隙率を高めるために気相法シリカに対するバイン
ダーの比率を低減する必要があった。
Conventionally, a paper support generally used itself has a role as an ink absorbing layer. However, a water-resistant support such as the above-mentioned polyolefin resin-coated paper is a paper support. Unlike the above, ink cannot be absorbed, so that the ink absorbing property of the ink receiving layer provided on the support is important, and it is necessary to increase the void volume of the ink receiving layer. Therefore, it was necessary to increase the content of fumed silica and further reduce the ratio of binder to fumed silica in order to increase the porosity.

【0006】前述したような気相法シリカを用いた記録
材料は、印字後の保管中に印字画像が変色しやすいとい
う問題があった。即ち、光による変色や大気中の微量ガ
スによる変色が生じやすかった。特に、大気中の微量ガ
スによる変色は深刻であった。また、これらの問題は、
インク吸収性を高めるためにバインダー量を低減したと
きに起こりやすいことが判明した。
A recording material using the above-mentioned fumed silica has a problem that a printed image is liable to be discolored during storage after printing. That is, discoloration due to light and discoloration due to a trace amount of gas in the air were likely to occur. In particular, discoloration due to trace gases in the atmosphere was serious. Also, these issues
It has been found that this is likely to occur when the binder amount is reduced in order to increase the ink absorption.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、フォトライクの高光沢と高いインク吸収性、及び保
存性が改良されたインクジェット記録用材料を提供する
ことにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink-jet recording material having improved photo-like high gloss, high ink absorption and storage stability.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に気相法シリカを主として含有するインク受容層
を設けたインクジェット記録用材料において、該インク
受容層に前記化1の化合物を含有することを特徴とする
インクジェット記録材料によって達成された。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide an ink jet recording material comprising an ink receiving layer mainly containing fumed silica on a support, wherein the ink receiving layer comprises This has been attained by an ink jet recording material characterized by containing

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録材料は、シリカ微粒子によ
って皮膜中に形成された空隙にインクを吸収させるもの
であり、高いインク吸収性を発現させるためには空隙容
量を高める必要がある。このため、比較的多量のシリカ
微粒子を含有する必要があり、また、親水性バインダー
量は空隙を埋めるために減量することが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the ink jet recording material of the present invention, the ink is absorbed in the voids formed in the film by the silica fine particles, and it is necessary to increase the void volume in order to exhibit high ink absorbency. For this reason, it is necessary to contain a relatively large amount of silica fine particles, and the amount of the hydrophilic binder is preferably reduced to fill the voids.

【0010】本発明において、気相法シリカは、インク
受容層に8g/m2以上含有するのが好ましく、10〜
30g/m2の範囲で用いるのがより好ましい。この範
囲より少ないと、インク吸収性が劣る。親水性バインダ
ー量は、気相法シリカに対して30重量%以下が好まし
く、更に10〜30重量%がより好ましい。このように
親水性バインダーの比率を小さくすることによって、イ
ンク吸収性は向上するが、印字後の保存性、特に耐ガス
性が低下しやすく、本発明は、これらの性能を同時に満
足させることを特徴とする。
In the present invention, the fumed silica preferably contains at least 8 g / m 2 in the ink receiving layer.
More preferably, it is used in the range of 30 g / m 2 . If the amount is less than this range, the ink absorbency is poor. The amount of the hydrophilic binder is preferably 30% by weight or less, more preferably 10 to 30% by weight, based on the fumed silica. By reducing the ratio of the hydrophilic binder as described above, the ink absorbency is improved, but the storage stability after printing, particularly the gas resistance, tends to decrease, and the present invention is intended to simultaneously satisfy these performances. Features.

【0011】本発明において、気相法シリカをインク受
容層中に主に含有するとは、インク受容層の全固形分に
対して気相法シリカを50重量%以上、好ましくは60
重量%以上、より好ましくは65重量%以上含有するも
のである。
In the present invention, the phrase "predominantly containing fumed silica in the ink receiving layer" means that the fumed silica is 50% by weight or more, preferably 60% by weight, based on the total solid content of the ink receiving layer.
%, More preferably 65% by weight or more.

【0012】合成シリカには、湿式法によるものと気相
法によるものがある。本発明は、気相法による合成シリ
カを用いることを特徴とする。通常シリカ微粒子といえ
ば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとして
は、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン
交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、またはこの
シリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、
シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えること
によって数ミクロンから10ミクロン位の一次粒子がシ
ロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカ
ゲル、更にはシリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミ
ン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののよう
なケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
Synthetic silica includes those obtained by a wet method and those obtained by a gas phase method. The present invention is characterized by using synthetic silica by a gas phase method. Usually, silica fine particles often refer to wet process silica. As the wet process silica, silica sol obtained by double decomposition with an acid or the like of sodium silicate or an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol,
The silica sol is gelled and the formation conditions are changed to change silica gel, where the primary particles of several microns to 10 microns become siloxane-bonded three-dimensional secondary particles, furthermore silica sol, sodium silicate, sodium aluminate Synthetic silicate compounds mainly composed of silicic acid, such as those obtained by heating and producing the like.

【0013】気相法シリカは、湿式法に対して乾式法と
も呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られ
る。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼
して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素
の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン
等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状
態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロ
ジル株式会社からアエロジル、トクヤマ株式会社からQ
Sタイプとして市販されており入手することができる。
The fumed silica is also called a dry method as opposed to a wet method, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning it with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane may be used alone or in a silicon tetrachloride. And can be used in a mixed state. The fumed silica is Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and Q from Tokuyama Co., Ltd.
It is commercially available as the S type and can be obtained.

【0014】本発明に用いられる気相法シリカの一次粒
子の平均粒径は、30nm以下が好ましく、より高い光
沢を得るためには、3〜15nmでBET法による比表
面積が200m2/g以上が好ましい。更に好ましくは一
次粒子の平均粒径が3〜10nmでかつBET法による
比表面積が250m2/g以上(好ましくは250〜50
0m2/g)のものを用いることである。本発明で云うB
ET法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一
つであり、吸着等温線から1gの試料の持つ総表面積、
即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体として
は、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の
圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用い
られている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名な
ものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってBET
式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。BET式
に基づいて吸着量を求め、吸着分子1個が表面で占める
面積を掛けて、表面積が得られる。
The average particle diameter of the primary particles of the fumed silica used in the present invention is preferably 30 nm or less, and in order to obtain higher gloss, the specific surface area by the BET method at 3 to 15 nm is 200 m 2 / g or more. Is preferred. More preferably, the average particle size of the primary particles is 3 to 10 nm and the specific surface area by the BET method is 250 m 2 / g or more (preferably 250 to 50
0 m 2 / g). B in the present invention
The ET method is one of the methods for measuring the surface area of a powder by a gas phase adsorption method.
That is, this is a method for determining the specific surface area. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the method of measuring the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed is most often used. The most prominent for expressing the isotherms of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, Teller equation, which is the BET
It is called a formula and is widely used to determine the surface area. The surface area is obtained by calculating the amount of adsorption based on the BET formula and multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.

【0015】本発明において、気相法シリカとともに用
いられる親水性バインダーとしては、公知の各種バイン
ダーを用いることができるが、透明性が高くインクのよ
り高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用
いられる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水
性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を
塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較
的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく
用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全また
は部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変
性ポリビニルアルコールである。
In the present invention, as the hydrophilic binder used together with the fumed silica, various known binders can be used, but a hydrophilic binder which has high transparency and can obtain higher ink permeability is preferably used. Can be In the use of the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell at the initial penetration of the ink and does not close the voids.From this viewpoint, a hydrophilic binder having a relatively low swelling property at around room temperature is preferable. Used. Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohols or cationically modified polyvinyl alcohols.

【0016】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が80以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度200〜5000のものが好
ましい。
Particularly preferred among polyvinyl alcohols are those partially or completely saponified with a saponification degree of 80 or more. Those having an average polymerization degree of 200 to 5000 are preferred.

【0017】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭61−10483号に記載され
ているような、第1〜3級アミノ基や第4級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。
As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, as described in JP-A-61-10483, a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group is added to the main chain or side chain of polyvinyl alcohol. It is a polyvinyl alcohol contained therein.

【0018】本発明は、上記親水性バインダーと共に架
橋剤(硬膜剤)を用いることが好ましい。架橋剤の具体
的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペン
タンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−クロロエチ
ル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,
3,5トリアジン、米国特許第3,288,775号記
載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルス
ルホン、米国特許第3,635,718号記載の如き反
応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第2,73
2,316号記載の如きN−メチロール化合物、米国特
許第3,103,437号記載の如きイソシアナート
類、米国特許第3,017,280号、同2,983,
611号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第
3,100,704号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第3,091,537号記載の如きエポ
キシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン
誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及び
ほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを1種また
は2種以上組み合わせて用いることができる。これらの
中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent (hardening agent) together with the hydrophilic binder. Specific examples of the crosslinking agent include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,
3,5 Triazine, a compound having a reactive halogen as described in U.S. Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718, U.S. Pat. 2nd, 73
N-methylol compounds as described in U.S. Pat. No. 2,316, isocyanates as described in U.S. Pat. No. 3,103,437, U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,
611, carbodiimide compounds as described in U.S. Pat. No. 3,100,704, epoxy compounds as described in U.S. Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, There are dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, and inorganic crosslinking agents such as chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and borate, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferred.

【0019】本発明は、気相法シリカと組み合わせて、
前記化1の化合物を含有することによって印字後の保存
性を著しく改良するものである。以下、化1の化合物に
ついて詳細に説明する。
[0019] The present invention relates to a method for producing a fumed silica,
By containing the compound of the above formula 1, the storage stability after printing is remarkably improved. Hereinafter, the compound of Formula 1 will be described in detail.

【0020】化1中、Rはヒドロキシ基を除く置換可能
な基を表す。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アシル基、アミノ基、ニトロ基、メルカプト基
及びハロゲン原子等が挙げられる。mは0または1の整
数、nは0、1、2または3の整数を表す。nが2また
は3の場合は、Rは同じでも異なっていてもよい。
In formula 1, R represents a substitutable group excluding a hydroxy group. Examples include an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an acyl group, an amino group, a nitro group, a mercapto group, and a halogen atom. m represents an integer of 0 or 1, and n represents an integer of 0, 1, 2 or 3. When n is 2 or 3, R may be the same or different.

【0021】前記置換基としてのアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基及びアシル基は、炭素数4以下の低
級のものが好ましい。アミノ基は無置換もしくは低級ア
ルキル基で置換された2級または3級アミノ基が挙げら
れる。以下に具体化合物を示す。
The alkyl, alkenyl, alkoxy and acyl groups as the substituent are preferably lower ones having 4 or less carbon atoms. The amino group includes a secondary or tertiary amino group which is unsubstituted or substituted with a lower alkyl group. Specific compounds are shown below.

【0022】化1の具体例として、安息香酸、2−メチ
ル安息香酸、4−メチル安息香酸、p−アニス酸、2−
クロロ安息香酸、2,6−ジクロロ安息香酸、2,3−
ジメチル安息香酸、2,3−ジメトキシ安息香酸、4−
ニトロ安息香酸、チオサリチル酸、サリチル酸、4−メ
チルサリチル酸、5−メトキシサリチル酸、5−アミノ
サリチル酸、5−ブロモサリチル酸、2−ヒドロキシ−
5−ニトロ安息香酸等が挙げられる。上記化合物の中で
も、特に安息香酸、サリチル酸が好ましく用いられる。
Specific examples of chemical formula 1 include benzoic acid, 2-methylbenzoic acid, 4-methylbenzoic acid, p-anisic acid,
Chlorobenzoic acid, 2,6-dichlorobenzoic acid, 2,3-
Dimethylbenzoic acid, 2,3-dimethoxybenzoic acid, 4-
Nitrobenzoic acid, thiosalicylic acid, salicylic acid, 4-methylsalicylic acid, 5-methoxysalicylic acid, 5-aminosalicylic acid, 5-bromosalicylic acid, 2-hydroxy-
5-nitrobenzoic acid and the like. Among the above compounds, benzoic acid and salicylic acid are particularly preferably used.

【0023】上記化合物のインク受容層中における含有
量は、0.1〜50ミリモル/m2が好ましく、0.2
〜20ミリモル/m2がより好ましい。
The content of the above compound in the ink receiving layer is preferably 0.1 to 50 mmol / m 2 ,
20 mmol / m 2 is more preferable.

【0024】本発明のインク受容層は、カチオン性化合
物を含有するのが好ましい。上記化合物とカチオン性化
合物を組み合わせて用いることによって、更に保存性が
改良される。
The ink receiving layer of the present invention preferably contains a cationic compound. By using the above compound and a cationic compound in combination, the storage stability is further improved.

【0025】カチオン性化合物としては、例えばカチオ
ン性ポリマーや水溶性金属化合物が挙げられる。カチオ
ン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジア
リルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合
物、特開昭59−20696号、同59−33176
号、同59−33177号、同59−155088号、
同60−11389号、同60−49990号、同60
−83882号、同60−109894号、同62−1
98493号、同63−49478号、同63−115
780号、同63−280681号、特開平1−403
71号、同6−234268号、同7−125411
号、同10−193776号公報等に記載された1〜3
級アミノ基、4級アンモニウム塩基を有するポリマーが
好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子
量は、5,000以上が好ましく、更に5,000〜1
0万程度が好ましい。
Examples of the cationic compound include a cationic polymer and a water-soluble metal compound. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, and alkylamine polymers, JP-A-59-20696 and JP-A-59-33176.
No. 59-33177, No. 59-155088,
No. 60-11389, No. 60-49990, No. 60
No. 83882, No. 60-109894, No. 62-1
Nos. 98493, 63-49478, 63-115
780, 63-280681, JP-A-1-403
No. 71, No. 6-234268, No. 7-125411
Nos. 1 to 3 described in JP-A-10-193776 and the like.
A polymer having a quaternary amino group and a quaternary ammonium group is preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, and more preferably 5,000 to 1
About 100,000 is preferable.

【0026】これらのカチオン性ポリマーの使用量は気
相法シリカに対して1〜10重量%、好ましくは2〜7
重量%である。
The amount of the cationic polymer used is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight, based on fumed silica.
% By weight.

【0027】本発明に用いられる水溶性金属化合物とし
て、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウ
ム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、ア
ルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネ
シウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の
水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシ
ウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩
化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫
酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化ア
ンモニウム銅(II)ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、
チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六
水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和
物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニ
ッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウ
ム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、
臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫
酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸
化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウ
ム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化
マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和
物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タン
グストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドり
ん酸n水和物等が挙げられる。
The water-soluble metal compound used in the present invention includes, for example, water-soluble polyvalent metal salts. Water-soluble salts of metals selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, and molybdenum. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chlorinated chloride Cupric, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride,
Cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel ammonium sulfate hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, Aluminum thiosulfate, poly aluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate,
Ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zirconium acetate, zirconium chloride, chloride Zirconium oxide octahydrate, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphate n Hydrate, 12-tungstosilicic acid 26-hydrate, molybdenum chloride, 12-molybdophosphate n-hydrate and the like.

【0028】本発明において、特に水溶性アルミニウム
化合物あるいは周期表4A族元素を含む水溶性化合物が
好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば無機塩
としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アル
ミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等
が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチ
オンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合
物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
が好ましい。
In the present invention, a water-soluble aluminum compound or a water-soluble compound containing a Group 4A element in the periodic table is particularly preferable. As the water-soluble aluminum compound, for example, as an inorganic salt, aluminum chloride or a hydrate thereof, aluminum sulfate or a hydrate thereof, ammonium alum and the like are known. Further, there is a basic polyaluminum hydroxide compound which is an inorganic aluminum-containing cationic polymer. Particularly, a basic polyaluminum hydroxide compound is preferable.

【0029】前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
とは、主成分が下記の一般式1、2又は3で示され、例
えば[Al6(OH)153+、[Al8(OH)204+
[Al13(OH)345+、[Al21(OH)603+、等
のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含ん
でいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
The basic polyaluminum hydroxide compound has a main component represented by the following general formula 1, 2 or 3, for example, [Al 6 (OH) 15 ] 3+ , [Al 8 (OH) 20 ] 4+ ,
It is a water-soluble polyaluminum hydroxide stably containing basic and high-molecular polynuclear condensed ions such as [Al 13 (OH) 34 ] 5+ , [Al 21 (OH) 60 ] 3+ , and the like. .

【0030】 [Al2(OH)nCl6-nm 式1 [Al(OH)3nAlCl3 式2 Aln(OH)mCl(3n-m) 0<m<3n 式3[Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m Formula 1 [Al (OH) 3 ] n AlCl 3 Formula 2 Al n (OH) m Cl (3n-m) 0 <m <3n Formula 3

【0031】これらのものは多木化学(株)よりポリ塩
化アルミニウム(PAC)の名で水処理剤として、浅田
化学(株)よりポリ水酸化アルミニウム(Paho)の
名で、また、(株)理研グリーンよりピュラケムWTの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
pHが不適当に低い物もあり、その場合は適宜pHを調
節して用いることも可能である。
These are water treatment agents under the name of polyaluminum chloride (PAC) from Taki Kagaku Co., Ltd., and polyaluminum hydroxide (Paho) from Asada Kagaku Co., Ltd. It is marketed by RIKEN GREEN under the name Purachem WT and from other manufacturers for the same purpose, and various grades are readily available. In the present invention, these commercial products can be used as they are,
Some substances have an inappropriately low pH, and in such a case, the pH can be appropriately adjusted and used.

【0032】本発明に用いられる周期表4A族元素を含
む水溶性化合物は水溶性で有れば特に制限はないがチタ
ンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物が好ましい。
例えばチタンを含む水溶性化合物としては塩化チタン、
硫酸チタンが、ジルコニウムを含む水溶性化合物として
は酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジ
ルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコ
ニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウ
ム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム
化合物等が知られている。これらの化合物はpHが不適
当に低い物もあり、その場合は適宜pHを調節して用い
ることも可能である。本発明に於いて、水溶性とは常温
常圧下で水に1重量%以上溶解することを目安とする。
The water-soluble compound containing a Group 4A element in the periodic table used in the present invention is not particularly limited as long as it is water-soluble, but a water-soluble compound containing titanium or zirconium is preferable.
For example, as a water-soluble compound containing titanium, titanium chloride,
Titanium sulfate is a water-soluble compound containing zirconium as zirconium acetate, zirconium chloride, zirconium oxychloride, zirconium hydroxychloride, zirconium nitrate, basic zirconium carbonate, zirconium hydroxide, zirconium ammonium carbonate, zirconium potassium carbonate, zirconium sulfate And zirconium fluoride compounds are known. Some of these compounds have an inappropriately low pH. In such a case, the pH can be appropriately adjusted and used. In the present invention, the term "water-soluble" refers to a condition in which 1% by weight or more is dissolved in water at normal temperature and normal pressure.

【0033】本発明において、上記水溶性の金属化合物
のインク受容層中の含有量は、気相法シリカに対して
0.1〜10重量%が好ましく、更に好ましくは1〜5
重量%である。
In the present invention, the content of the water-soluble metal compound in the ink receiving layer is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the fumed silica.
% By weight.

【0034】上記したカチオン性化合物は2種以上を併
用することができる。例えば、カチオン性ポリマーと水
溶性金属化合物を併用するのが好ましい。
Two or more of the above-mentioned cationic compounds can be used in combination. For example, it is preferable to use a cationic polymer and a water-soluble metal compound in combination.

【0035】本発明において、気相法シリカを含有する
インク受容層の膜面pHが2〜6であることが好まし
く、特に3〜5が好ましい。上記した一般式1の化合物
とこの膜面pHを組み合わせることによって更に保存性
が向上する。インク受容層の膜面pHは、J.TAPP
I紙パルプ試験方法N0.49に記載の方法に従って、
蒸留水を用い、30秒後に測定した表面pHである。
In the present invention, the pH of the film surface of the ink receiving layer containing fumed silica is preferably from 2 to 6, particularly preferably from 3 to 5. By combining the above-described compound of the general formula 1 with the film surface pH, the storage stability is further improved. The pH of the surface of the ink receiving layer is determined by the method described in J. Org. TAPP
According to the method described in I Paper Pulp Test Method N0.49,
This is the surface pH measured after 30 seconds using distilled water.

【0036】インク受容層のpHは、塗布液の段階で調
整するのが好ましが、塗布液のpHと塗布乾燥された状
態での膜面pHとは必ずしも一致しないため、塗布液と
膜面pHとの関係を予め実験等によって求めておくこと
が所定の膜面pHにするために必要である。インク受容
層塗布液のpHは、酸またはアルカリを適当に組み合わ
せて行われる。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸
等の無機酸、酢酸、クエン酸、コハク酸等の有機酸が用
いられ、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水、炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、または弱
アルカリとして、酢酸ナトリウム等の弱酸のアルカリ金
属塩が用いられる。
The pH of the ink receiving layer is preferably adjusted at the stage of the coating solution. However, since the pH of the coating solution does not always coincide with the pH of the film surface after the coating and drying, the coating solution and the film surface may not be adjusted. It is necessary to determine the relationship with pH in advance by experiments or the like in order to obtain a predetermined film surface pH. The pH of the ink receiving layer coating solution is adjusted by appropriately combining an acid or an alkali. Examples of the acid include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid, citric acid, and succinic acid. Examples of the alkali include sodium hydroxide, ammonia water, potassium carbonate, and trisodium phosphate. Alternatively, as the weak alkali, an alkali metal salt of a weak acid such as sodium acetate is used.

【0037】本発明のインク受容層は、更に皮膜の脆弱
性を改良するために各種油滴を含有することができる。
そのような油滴としては室温における水に対する溶解性
が0.01重量%以下の疎水性高沸点有機溶媒(例え
ば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート、シリコンオイル等)や重合体粒子
(例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子)を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して10〜50重量%の範
囲で用いることができる。
The ink receiving layer of the present invention may contain various oil droplets for further improving the brittleness of the film.
Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) and polymer particles ( For example, particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as styrene, butyl acrylate, divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate) can be contained. Such oil droplets can be preferably used in the range of 10 to 50% by weight based on the hydrophilic binder.

【0038】本発明において、インク受容層に界面活性
剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はア
ニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいず
れのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のも
のでもよい。1種もしくは2種以上界面活性剤をインク
受理層塗液中に添加するが、2種以上の界面活性剤を組
み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオ
ン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくな
い。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバイ
ンダー100gに対して0.001〜5gが好ましく、
より好ましくは0.01〜3gである。
In the present invention, a surfactant can be added to the ink receiving layer. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic and betaine types, and may be of low molecular weight or high molecular weight. One or two or more surfactants are added to the ink receiving layer coating solution. When two or more surfactants are used in combination, an anionic surfactant and a cationic surfactant are used in combination. It is not preferable. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5 g with respect to 100 g of the binder constituting the ink receiving layer,
More preferably, it is 0.01 to 3 g.

【0039】本発明において、インク受容層には更に、
着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング
剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調節剤など
の公知の各種添加剤を添加することもできる。
In the present invention, the ink receiving layer further comprises:
Publicly known coloring dyes, coloring pigments, fixing agents for ink dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigment dispersants, defoamers, leveling agents, preservatives, fluorescent brighteners, viscosity stabilizers, pH regulators, etc. Can be added.

【0040】本発明に用いられる支持体としては耐水性
支持体が好ましい。耐水性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート
樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙
の両面にポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂被覆
紙が挙げられる。本発明に用いられる耐水性支持体の厚
みは、約50〜300μm程度が好ましい。
The support used in the present invention is preferably a water-resistant support. As the water-resistant support, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, a diacetate resin, a triacetate resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyvinyl chloride, a polyimide resin, a plastic resin film such as cellophane and celluloid, and a polyolefin resin on both sides of paper And resin-coated paper laminated with The thickness of the water-resistant support used in the present invention is preferably about 50 to 300 μm.

【0041】本発明において好ましく用いられる樹脂被
覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いら
れている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真
用支持体に用いられているような平滑な原紙が好まし
い。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パ
ルプ、合成パルプ等を1種もしくは2種以上混合して用
いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサ
イズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、
染料等の添加剤が配合される。
The base paper constituting the resin-coated paper preferably used in the present invention is not particularly limited, and generally used paper can be used. More preferably, for example, a smooth paper such as used for a photographic support is used. Base paper is preferred. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like may be used alone or in combination of two or more. This base paper contains sizing agents, paper strength agents, fillers, antistatic agents, fluorescent whitening agents,
Additives such as dyes are blended.

【0042】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。
Further, a surface sizing agent, a surface paper strengthening agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be coated on the surface.

【0043】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は30〜250g/m2が好ましい。
The thickness of the base paper is not particularly limited. However, it is preferable that the base paper has good surface smoothness such as by applying a pressure by using a calender or the like during or after papermaking, and the basis weight is 30%. ~250g / m 2 is preferred.

【0044】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの2つ以上か
らなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数(メルトインデックス)のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。
As the resin of the resin-coated paper, a polyolefin resin or a resin curable by an electron beam can be used.
The polyolefin resin is a low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, a homopolymer of an olefin such as polypentene or a copolymer of two or more olefins such as an ethylene-propylene copolymer and a mixture thereof, Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.

【0045】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス1010、イ
ルガノックス1076などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearamide, arachidic amide, zinc stearate, calcium stearate, stearic acid Aluminum, metal salts of fatty acids such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.

【0046】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場
合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に
用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を
照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙
に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理など
の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受
容層が塗布される面(表面)は、その用途に応じて光沢
面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられ
る。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に5〜50μmの厚味に表面または表裏両面に
コーティングされる。
The resin-coated paper, which is preferably used in the present invention, is produced by a so-called extrusion coating method in which, in the case of a polyolefin resin, a heat-melted resin is cast on a running base paper, both sides of which are made of resin. Coated. In the case of a resin that is cured by an electron beam, the resin is applied by a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater, and then irradiated with an electron beam to cure and coat the resin. Further, before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. The surface (surface) of the support on which the ink receiving layer is applied has a glossy surface, a matte surface, and the like, depending on the application, and the glossy surface is used particularly advantageously. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment as required. The thickness of the resin coating layer is not particularly limited, but is generally 5 to 50 μm thick on the surface or on both sides.

【0047】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。
The support in the present invention may be coated with various back coat layers for antistatic properties, transport properties, curling prevention properties, and the like. The back coat layer can contain an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like in an appropriate combination.

【0048】本発明において、インク受容層の塗布方法
は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることがで
きる。例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エ
クストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーテ
ィング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
In the present invention, the method for applying the ink receiving layer is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, there are a slide lip system, a curtain system, an extrusion system, an air knife system, a roll coating system, a rod bar coating system, and the like.

【0049】本発明において、インクジェット記録材料
には、気相法シリカを含有する層に加え、さらにインク
吸収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよ
い。例えば、下層に水溶性ポリマー層を塗設したり、上
層に膨潤層を塗設しても良い。
In the present invention, the ink jet recording material may be provided with an ink absorbing layer, an ink fixing layer, an intermediate layer, a protective layer and the like in addition to the layer containing fumed silica. For example, a water-soluble polymer layer may be provided as a lower layer, or a swelling layer may be provided as an upper layer.

【0050】[0050]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、部とは固形分重量部を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples. In addition, a part means a solid content weight part.

【0051】実施例1 支持体として、LBKP(50部)とLBSP(50
部)のパルプ配合からなる120g/m2の基紙の表面
に低密度ポリエチレン(70部)と高密度ポリエチレン
(20部)と酸化チタン(10部)からなる樹脂組成物
を25g/m2塗布し、裏面に高密度ポリエチレン(5
0部)と低密度ポリエチレン(50部)からなる樹脂組
成物を25g/m2塗布してなる樹脂被覆紙を用意し
た。
Example 1 As supports, LBKP (50 parts) and LBSP (50 parts) were used.
Part) of a pulp blend of 120 g / m 2 , and a resin composition composed of low-density polyethylene (70 parts), high-density polyethylene (20 parts) and titanium oxide (10 parts) applied to the surface at 25 g / m 2. And high-density polyethylene (5
0 parts) and a low-density polyethylene (50 parts) resin coating paper prepared by applying 25 g / m 2 .

【0052】上記支持体上に、下記組成のインク受容層
塗液を調整し、気相法シリカの塗布量が固形分で19g
/m2となるように塗布、乾燥してインクジェット記録
シートを作成した。尚、いずれの記録シートもインク受
容層の膜面pHが4.2になるように調整した。
A coating solution of the ink receiving layer having the following composition was prepared on the above support, and the coating amount of fumed silica was 19 g in terms of solid content.
/ M 2 and dried to prepare an ink jet recording sheet. In addition, all the recording sheets were adjusted so that the film surface pH of the ink receiving layer became 4.2.

【0053】 <記録シート1> 気相法シリカ 100部 (平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g) ポリビニルアルコール 22部 (商品名:PVA235、(株)クラレ製、ケン化度88%、平均重合度3500) ほう酸 4部 両性界面活性剤 0.3部 (商品名:SWAM AM-2150、日本サーファクタント製)<Recording sheet 1> 100 parts of fumed silica (average primary particle diameter 7 nm, specific surface area 300 m 2 / g by BET method) Polyvinyl alcohol 22 parts (trade name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification) 88%, average polymerization degree 3500) Boric acid 4 parts Amphoteric surfactant 0.3 parts (Product name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)

【0054】<記録シート2>上記記録シート1のポリ
ビニルアルコールを35部に増量した。
<Recording Sheet 2> The amount of polyvinyl alcohol in the recording sheet 1 was increased to 35 parts.

【0055】<記録シート3>上記記録シート1のイン
ク受容層に比較化合物として、下記化2の化合物を5ミ
リモル/m2加えた。
<Recording Sheet 3> To the ink receiving layer of the recording sheet 1 was added 5 mmol / m 2 of the following compound as a comparative compound.

【0056】[0056]

【化2】 Embedded image

【0057】<記録シート4>上記記録シート1のイン
ク受容層に比較化合物として、アスコルビン酸を5ミリ
モル/m2加えた。
<Recording Sheet 4> Ascorbic acid was added as a comparative compound to the ink receiving layer of the recording sheet 1 in an amount of 5 mmol / m 2 .

【0058】<記録シート5>上記記録シート1のイン
ク受容層に本発明の化合物として、安息香酸を5ミリモ
ル/m2加えた。
<Recording Sheet 5> To the ink receiving layer of the recording sheet 1 was added 5 mmol / m 2 of benzoic acid as the compound of the present invention.

【0059】<記録シート6>上記記録シート1のイン
ク受容層に本発明の化合物として、2−クロロ安息香酸
を5ミリモル/m2加えた。
<Recording Sheet 6> To the ink receiving layer of the recording sheet 1 was added 5 mmol / m 2 of 2-chlorobenzoic acid as the compound of the present invention.

【0060】<記録シート7>上記記録シート1のイン
ク受容層に本発明の化合物として、2−メチル安息香酸
を5ミリモル/m2加えた。
<Recording Sheet 7> To the ink receiving layer of the recording sheet 1 was added 5 mmol / m 2 of 2-methylbenzoic acid as a compound of the present invention.

【0061】<記録シート8>上記記録シート1のイン
ク受容層に本発明の化合物として、サリチル酸を5ミリ
モル/m2加えた。
<Recording Sheet 8> To the ink receiving layer of the recording sheet 1 was added 5 mmol / m 2 of salicylic acid as the compound of the present invention.

【0062】<記録シート9>上記記録シート1のイン
ク受容層に本発明の化合物として、4−メチルサリチル
酸を5ミリモル/m2加えた。
<Recording Sheet 9> To the ink receiving layer of the recording sheet 1 was added 5 mmol / m 2 of 4-methylsalicylic acid as the compound of the present invention.

【0063】得られた各々のインクジェット記録シート
について、インク吸収性、印字後の保存性(耐光性及び
耐ガス性)、及び光沢度を評価した。その結果を表1に
示す。
Each of the obtained ink jet recording sheets was evaluated for ink absorbency, storage stability after printing (light fastness and gas fastness), and glossiness. Table 1 shows the results.

【0064】<インク吸収性>インクジェットプリンタ
ー(セイコーエプソン社製PM−770C)を用いて、
C,M,Yをそれぞれ100%で印字して、印字直後にPP
C用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、PPC用紙に転写
したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価
した。 ○:全く転写しない。 ×:転写する。
<Ink Absorption> Using an ink-jet printer (PM-770C manufactured by Seiko Epson Corporation),
Print 100% of each of C, M, Y, and PP immediately after printing
The C paper was superimposed on the printing portion and pressed lightly, and the amount of ink transferred to the PPC paper was visually observed and evaluated according to the following criteria. :: No transfer at all. ×: Transfer.

【0065】<耐光性>インクジェットプリンター(セ
イコーエプソン社製PM−770C)を用いてCYMK
のインクでそれぞれベタ印字を行い、アトラス社製サン
テストCPS光退色試験機にて600W/m2で30時
間照射した後、印字部の濃度を測定し、画像残存率(照
射後濃度/照射前の濃度)を求め、CMYK画像の内、
最も残存率が低いものを表示した。
<Light resistance> CYMK using an ink jet printer (PM-770C manufactured by Seiko Epson Corporation) was used.
Solid printing with each of the following inks, and irradiating at 600 W / m 2 for 30 hours with a Suntest CPS photobleaching tester manufactured by Atlas Co., Ltd., and then measuring the density of the printed portion, the image remaining ratio (density after irradiation / before irradiation) Of the CMYK image.
The one with the lowest remaining rate is indicated.

【0066】<耐ガス性>上記耐光性試験と同様に印字
後、空気中に室温で4ヶ月間曝露した後、印字部の濃度
を測定し、画像残存率(曝露後濃度/曝露前の濃度)を
求め、CMYK画像の内、最も残存率が低いものを表示
した。
<Gas resistance> After printing in the same manner as in the light resistance test described above, after exposure to air at room temperature for 4 months, the density of the printed portion was measured, and the image residual ratio (density after exposure / density before exposure) was measured. ) Was obtained, and among the CMYK images, the one with the lowest remaining rate was displayed.

【0067】<光沢度>JIS P−8142(紙及び
板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載の方法に従っ
て測定した。
<Glossiness> Glossiness was measured according to the method described in JIS P-8142 (test method for 75 ° specular glossiness of paper and paperboard).

【0068】[0068]

【表1】 ───────────────────────────── 記録シート インク吸収性 保 存 性(%) 備考 耐光性 耐カ゛ス性 ───────────────────────────── 1 ○ 70 68 比較 2 × 72 80 比較 3 ○ 77 72 比較 4 ○ 75 73 比較 5 ○ 85 91 本発明 6 ○ 86 85 本発明 7 ○ 84 85 本発明 8 ○ 83 90 本発明 9 ○ 85 83 本発明 ────────────────────────────[Table 1] 記録 Recording sheet Ink absorptivity Storage (%) Remarks Lightfastness Gasfastness ───────────────────────────── 1 ○ 70 68 Comparison 2 × 72 80 Comparison 3 ○ 77 72 Comparison 4 ○ 75 73 Comparison 5 ○ 85 91 invention 6 ○ 86 85 invention 7 ○ 84 85 invention 8 ○ 83 90 invention 9 ○ 85 83 invention ───────────────────── ───────

【0069】光沢度は、いずれの記録シートも60〜6
5%で、高い光沢を示した。
The gloss was 60 to 6 for all recording sheets.
5% showed high gloss.

【0070】上記結果から明らかなように、本発明の化
合物を用いることによって、高いインク吸収性を維持し
つつ保存性が改良される。即ち、水溶性バインダーであ
るポリビニルアルコールの量を減じることによってイン
ク吸収性が向上するが、保存性、特に耐ガス性が著しく
低下する。本発明は、インク吸収性と保存性が同時に改
良され、かつフォトライクな高光沢が得られる。
As is evident from the above results, the use of the compound of the present invention improves storage stability while maintaining high ink absorbency. That is, although the ink absorbency is improved by reducing the amount of the polyvinyl alcohol which is a water-soluble binder, the storage stability, particularly the gas resistance, is significantly reduced. According to the present invention, the ink absorbency and the storage stability are improved at the same time, and a photo-like high gloss can be obtained.

【0071】実施例2 実施例1に用いた気相法シリカを平均一次粒径が30n
mのものに代える以外は同様に試験した。その結果、イ
ンク吸収性及び保存性はほぼ同じ結果が得られたが、光
沢度が5〜10%低下した。
Example 2 The fumed silica used in Example 1 had an average primary particle size of 30 n.
The same test was conducted except that m was replaced. As a result, almost the same results were obtained in the ink absorbency and the storage stability, but the glossiness was reduced by 5 to 10%.

【0072】実施例3 実施例1の本発明の記録シート5〜9に、更にカチオン
性化合物として、カチオン性ポリマーのジアリルアミン
塩酸塩−二酸化イオウ共重合物(日東紡(株)製、PA
S−92)及び塩基性ポリ水酸化アルミニウム(理研ク゛
リーン株製のヒ゜ュラケムWT)を3部、単独使用または併用して
記録シート5A〜9A、5B〜9B及び5C〜9Cを作
成し、実施例1と同様に評価した。その結果を表2に示
す。
Example 3 The recording sheets 5 to 9 of the present invention of Example 1 were further added as a cationic compound to a diallylamine hydrochloride-sulfur dioxide copolymer of a cationic polymer (PA, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.)
S-92) and 3 parts of basic polyaluminum hydroxide (Hyurachem WT manufactured by Riken Clean Co., Ltd.) were used alone or in combination to prepare recording sheets 5A to 9A, 5B to 9B and 5C to 9C. Was evaluated in the same way as Table 2 shows the results.

【0073】[0073]

【表2】 ────────────────────────────── 記録シート カチオン性 インク吸収性 保 存 性 化合物 耐光性 耐カ゛ス性 ────────────────────────────── 5A カチオン性ホ゜リマー ○ 85 95 6A 〃 ○ 86 91 7A 〃 ○ 85 92 8A 〃 ○ 84 95 9A 〃 ○ 85 91 5B 塩基性ホ゜リ ○ 92 92 水酸化アルミ 6B 〃 ○ 93 86 7B 〃 ○ 92 86 8B 〃 ○ 92 91 9B 〃 ○ 93 84 5C 両者併用 ○ 93 96 6C 〃 ○ 93 91 7C 〃 ○ 92 92 8C 〃 ○ 93 95 9C 〃 ○ 93 92 ──────────────────────────────[Table 2] ────────────────────────────── Recording sheet Cationic ink absorptivity Storage compound Light fastness Gas fastness ────────────────────────────── 5A Cationic polymer ○ 85 95 6A 〃 ○ 86 9 17A 〃 ○ 85 928A 〃 ○ 84 959 A 〃 85 85 91 5B basic poly ○ 92 92 aluminum hydroxide 6B 〃 93 93 867 B 〃 92 92 886 B ○ 92 928C ○ 93 959C ○ ○ 93 92

【0074】光沢度は、いずれの記録シートも60〜6
5%で、高い光沢を示した。
The gloss was 60 to 6 for all recording sheets.
5% showed high gloss.

【0075】上記結果から分かるように、本発明の化合
物に更にカチオン性化合物として、カチオン性ポリマー
あるいは水溶性金属化合物を組み合わせて用いることに
よって、さらに保存性が向上する。特にカチオン性ポリ
マーと水溶性金属化合物を併用することによって更に保
存性が向上する。
As can be seen from the above results, the storage stability is further improved by using the compound of the present invention in combination with a cationic polymer or a water-soluble metal compound as the cationic compound. In particular, the combined use of a cationic polymer and a water-soluble metal compound further improves the storage stability.

【0076】[0076]

【発明の効果】本発明によれば、高いインク吸収性、高
光沢でかつ保存性の改良されたフォトライクなインクジ
ェット記録材料が得られる。
According to the present invention, a photo-like ink jet recording material having high ink absorption, high gloss and improved storage stability can be obtained.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に気相法シリカを主として含有
するインク受容層を設けたインクジェット記録用材料に
おいて、該インク受容層に下記化1の化合物を含有する
ことを特徴とするインクジェット記録材料。 【化1】 (式中、Rはヒドロキシ基を除く置換可能な基を表し、
mは0または1、nは0、1、2または3の整数を表
す。)
1. An ink-jet recording material comprising a support and an ink-receiving layer mainly containing fumed silica, wherein the ink-receiving layer contains a compound of the following formula (1). . Embedded image (Wherein, R represents a substitutable group excluding a hydroxy group,
m represents an integer of 0 or 1, and n represents an integer of 0, 1, 2, or 3. )
【請求項2】 前記気相法シリカの一次粒子の平均粒径
が3〜15nmで、かつBET法による比表面積が20
0m2/g以上である請求項1に記載のインクジェット記
録材料。
2. An average particle diameter of primary particles of the fumed silica is 3 to 15 nm, and a specific surface area by BET method is 20.
Jet recording material according to claim 1 is 0 m 2 / g or more.
【請求項3】 前記インク受容層が気相法シリカを10
〜30g/m2含有し、親水性バインダーを前記無機微
粒子に対して、30重量%以下含有する請求項1または
2に記載のインクジェット記録材料。
3. The ink receiving layer is formed of fumed silica.
To 30 g / m 2 containing ink jet recording material according to claim 1 or 2 hydrophilic binder to the inorganic fine particles, containing 30 wt% or less.
【請求項4】 前記インク受容層が更にカチオン性化合
物を含有する請求項1、2または3に記載のインクジェ
ット記録材料。
4. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the ink receiving layer further contains a cationic compound.
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