JP2001189035A - Zinc sulfide based thin film and optical recording medium usiing the same - Google Patents

Zinc sulfide based thin film and optical recording medium usiing the same

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JP2001189035A
JP2001189035A JP37382299A JP37382299A JP2001189035A JP 2001189035 A JP2001189035 A JP 2001189035A JP 37382299 A JP37382299 A JP 37382299A JP 37382299 A JP37382299 A JP 37382299A JP 2001189035 A JP2001189035 A JP 2001189035A
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thin film
zinc sulfide
niobium oxide
protective layer
recording medium
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Takashi Ueno
崇 上野
Yukio Noguchi
幸雄 野口
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Furuya Metal Co Ltd
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Kyocera Corp
Furuya Metal Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a protective layer of a phase change type optical recording medium by obtaining a thin film having a refractive index higher than that of zinc sulfide, to provide a material for forming the thin film having a resistivity lower than that of conventional one by securing making the film thin and thermal stability thereby, to especially provide the protective layer used for the phase change type optical recording medium and to enhance productivity of the thin film. SOLUTION: The thin film is formed using a zinc sulfide based material containing zinc sulfide as a main component and niobium oxide and especially the niobium oxide content in the zinc sulfide based thin film is specified to be 10-30 wt.% expressed in terms of Nb2O5 to impart the high refractive index to the thin film and especially the refractive index of the light having 400 nm wavelength is specified to be 2.5 or greater. A raw material sintered compact having a low electric resistivity is obtained by adding the niobium oxide to the zinc sulfide and the sintered compact is easily formed in the thin film shape by a direct current sputtering method. Such a thin film as this is utilized for the protective layer for applying and protecting an alloy phase recording layer on which the irradiation signal of a laser beam is recorded as a phase change in an optical storage medium.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、硫化亜鉛系の薄
膜、特に、硫化亜鉛系薄膜からなる保護層を用いた光記
録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a zinc sulfide thin film, and more particularly to an optical recording medium using a protective layer made of a zinc sulfide thin film.

【0002】[0002]

【従来の技術】、硫化亜鉛系薄膜は、TeやSbの合金
を記録層に利用した相変化型光記録媒体において、記録
層を保護するための保護層として利用されている。この
媒体は、CD−RW、DVD−RAM、DVD−RW、
DVD+RW等の光ディスクとして知られているが、図
4に、その基本構造を示すと、ディスク状基板10上
に、第1の保護層2(21)と、その上に記録層3を形
成し、記録層3上には、さらに第2の保護層2(22)
を形成し、その上にアルミニウム、金、銀、あるいはそ
れを主成分とする合金などの反射層4を形成して構成さ
れている。
2. Description of the Related Art A zinc sulfide-based thin film is used as a protective layer for protecting a recording layer in a phase change type optical recording medium using an alloy of Te or Sb for the recording layer. This medium is a CD-RW, DVD-RAM, DVD-RW,
Although known as an optical disk such as a DVD + RW, FIG. 4 shows a basic structure of the optical disk. A first protective layer 2 (21) is formed on a disk-shaped substrate 10, and a recording layer 3 is formed thereon. On the recording layer 3, a second protective layer 2 (22)
And a reflective layer 4 made of aluminum, gold, silver, or an alloy containing the same as a main component is formed thereon.

【0003】コンパクトディスクには、ディスク状基板
10側からレーザビームが照射され、レーザビームは、
保護層2(21、22)を透過して記録層3に照射さ
れ、反射層4により反射されて、記録層3と保護層2
(21、22)を経由して、照射側に戻り、電気信号に
検出される。相変化型の光記録媒体は、記録時には、信
号強度に対応して変調されたレーザ光が照射され、その
熱エネルギーにより記録層3を相変化させ(例として、
記録層の合金薄膜を結晶相と非晶相とに相互に変化させ
る)、信号情報はこの相変化として記録させ、再生時に
は、レーザビームを照射して記録層3における相変化に
伴ったレーザ光の反射強度変化を信号として、検出する
ものである。
The compact disk is irradiated with a laser beam from the disk-shaped substrate 10 side.
The recording layer 3 is irradiated with the light passing through the protective layer 2 (21, 22) and is reflected by the reflective layer 4 so that the recording layer 3 and the protective layer 2
It returns to the irradiation side via (21, 22) and is detected as an electric signal. During recording, the phase-change type optical recording medium is irradiated with a laser beam modulated in accordance with the signal intensity, and changes the phase of the recording layer 3 by its thermal energy (for example,
The alloy thin film of the recording layer is changed into a crystalline phase and an amorphous phase reciprocally), signal information is recorded as this phase change, and at the time of reproduction, a laser beam is irradiated by irradiating a laser beam and a laser beam accompanying the phase change in the recording layer 3 is generated. Is detected as a signal.

【0004】保護層2は、レーザビームを透過し且つ記
録層3に接してその両面を保護するものであるが、これ
には、例えば、ZnS-SiO2の複合材料が知られてい
る。例えば、このZnS-SiO2材料は、モル比で、8
0モル%ZnS‐20モル%SiO2の組成のものが知
られている。
The protective layer 2 transmits a laser beam and contacts the recording layer 3 to protect both surfaces thereof. For example, a composite material of ZnS-SiO 2 is known. For example, this ZnS—SiO 2 material has a molar ratio of 8
A composition having a composition of 0 mol% ZnS-20 mol% SiO 2 is known.

【0005】これら2層の保護膜2(21、22)は、
ZnS-SiO2の焼結体材料をスパッタリングのターゲ
ットとして用い、RFスパッタリング法により薄膜に形
成されている。このような焼結体は、特開平11−27
8936号や、特開平7−138071号公報に開示さ
れている。この薄膜形成処理は、RFスパッタリング装
置内に、ディスク状基板10と、これと対置してターゲ
ットとが配置され、高真空で希薄なAr中で、高周波プ
ラズマを発生させて、上記ディスク状基板10上に皮膜
形成される。さらに記録層3の形成した後にも、その記
録層3上に、RFスパッタリング装置内で、皮膜形成さ
れていた。
[0005] These two protective films 2 (21, 22)
It is formed into a thin film by an RF sputtering method using a ZnS-SiO 2 sintered material as a sputtering target. Such a sintered body is disclosed in JP-A-11-27.
No. 8936 and JP-A-7-138071. In this thin film forming process, a disk-shaped substrate 10 and a target are arranged opposite to the disk-shaped substrate 10 in an RF sputtering apparatus, and high-frequency plasma is generated in a high-vacuum, dilute Ar atmosphere. A film is formed on it. Further, even after the formation of the recording layer 3, a film was formed on the recording layer 3 in an RF sputtering apparatus.

【0006】随時書き込み型の光ディスクでは、上記保
護層2(21、22)は、レーザ照射による記録/消去
時に、瞬時であるが、400℃から700℃の温度範囲
で加熱され、大きな温度変化を受ける。このため、保護
層2(21、22)には、耐熱性が高いZnS膜が利用
されていたが、レーザ照射による加熱繰り返しによりZ
nSは結晶粒成長が生じる問題があった。上記の80モ
ル%ZnS−20モル%SiO2系薄膜は、SiO2を添
加してレーザの繰り返しによる結晶粒成長を抑制し、こ
れにより、皮膜結晶粒径が小さい微細構造に調製されて
いた。
In a write-once optical disk, the protective layer 2 (21, 22) is instantaneously heated in the temperature range of 400 ° C. to 700 ° C. during recording / erasing by laser irradiation, and a large temperature change occurs. receive. For this reason, a ZnS film having high heat resistance has been used for the protective layer 2 (21, 22).
nS has a problem that crystal grain growth occurs. The above-mentioned 80 mol% ZnS-20 mol% SiO 2 -based thin film was prepared by adding SiO 2 to suppress crystal grain growth due to repetition of laser, thereby forming a fine structure having a small film crystal grain size.

【0007】さらに、記録層3には、書き込み時に、大
きい出力のレーザ照射による温度変化が生じ、加熱冷却
がなされるので、記録層3と直接接している保護層2
(21、22)は、この記録層に用いられる合金材料に
対しても、常温から最高700℃の温度の範囲で、化学
的反応が少ないという特性が必要とされてきた。
Further, the recording layer 3 undergoes a temperature change due to laser irradiation of a large output at the time of writing, and is heated and cooled, so that the protective layer 2 which is directly in contact with the recording layer 3 is written.
(21, 22) also requires that the alloy material used in the recording layer has little chemical reaction in a temperature range from room temperature to a maximum of 700 ° C.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従来のZnS−SiO
2系薄膜からなる保護層2(21、22)は、その焼結
材料が高い電気抵抗であるために、ディスク状基板10
上への薄膜形成は、RFスパッタリングによりなされて
いたが、この方法は、皮膜形成の能率が低く、直流スパ
ッタリングその他の、効率の高いデポジション法を適用
する必要があった。特に、光記録媒体に高い記録密度が
要求される大容量の光ディスクにおいては、その生産工
程では、成膜速度を高めて、薄膜生産性を高める必要が
あった。
SUMMARY OF THE INVENTION Conventional ZnS-SiO
The protective layer 2 (21, 22) made of a two- system thin film has a high electrical resistance due to its sintered material, so that the disk-shaped substrate 10
Although the thin film was formed on the upper surface by RF sputtering, this method had a low efficiency of film formation, and it was necessary to apply a DC sputtering or other highly efficient deposition method. In particular, in the case of a large-capacity optical disc that requires a high recording density for an optical recording medium, in the production process, it is necessary to increase the film forming rate and increase the productivity of the thin film.

【0009】また、ZnS単体は、比較的高い屈折率を
有するが、SiO2の配合により、ZnS−SiO2系薄
膜からなる保護層2(21、22)の屈折率は、ZnS
単体より低くなっていた。保護層2(21、22)の屈
折率が、記録層3の、例えば、Ge−Te−Sb合金層
の結晶相と非晶相の屈折率に対比して、あまり低いと、
レーザ信号による再生信号強度比を最適化するために保
護層2(21、22)の最適厚みはあまり小さくできな
い。厚みが大きいと、保護層2(21、22)のZnS
−SiO2系薄膜は、熱伝導率が小さいことも関連し
て、書き込み時のレーザ照射による保護層2(21、2
2)における熱が放散されにくく、温度上昇と共に剥離
しやすくなっていた。
Further, ZnS alone has a relatively high refractive index, the refractive index of the formulation of SiO 2, a protective layer 2 made of ZnS-SiO 2 based thin film (21, 22) is ZnS
It was lower than the simple substance. If the refractive index of the protective layer 2 (21, 22) is much lower than the refractive index of the recording layer 3, for example, the crystalline phase and the amorphous phase of the Ge—Te—Sb alloy layer,
The optimum thickness of the protective layer 2 (21, 22) cannot be too small in order to optimize the reproduction signal intensity ratio by the laser signal. If the thickness is large, ZnS of the protective layer 2 (21, 22)
-The SiO 2 -based thin film has a low thermal conductivity, so that the protective layer 2 (21, 2
The heat in 2) was not easily dissipated, and easily peeled off as the temperature rose.

【0010】このようにして、光記録媒体に使用される
保護層2(21、22)は、従来のZnSとSiO2
混合材料と比して、電気抵抗が低く、光学的な特性とし
て高屈折率であり、安定な混合材料を得ることができれ
ば、光記録媒体の性能を向上し、更には製造プロセスの
効率を向上して、コスト的にも有用性が高いということ
が期待される。
As described above, the protective layer 2 (21, 22) used for the optical recording medium has a lower electric resistance and a higher optical characteristic as compared with the conventional mixed material of ZnS and SiO 2. If a stable mixed material having a refractive index can be obtained, it is expected that the performance of the optical recording medium is improved, the efficiency of the manufacturing process is improved, and the usefulness is high in terms of cost.

【0011】さらに、光ディスクの高密度化のために、
ディスクの高速回転化と共に、レーザ光の短波長化が進
められているが、従来、830nmや780nm光に比
して400nm波長光では、例えば、Ge−Te−Sb
合金層等の記録層3における複素屈折率の相変化に伴う
変化率が小さく(信号のS/N比が小さくなる)なり、
短波長化にともなって、S/N比の改善のために、従来
の保護層2(21、22)にもより高い屈折率が要求さ
れている。硫化亜鉛は、単体で、400nm波長光に対
して屈折率n=2.35程度を有するが、ZnS−Si
2系薄膜はSiO2の添加によりさらに小さくなってお
り、この点から、n=2.50以上のさらに高い屈折率
が要求される。
Further, in order to increase the density of the optical disk,
The wavelength of the laser beam has been shortened along with the high-speed rotation of the disk. However, conventionally, for example, Ge-Te-Sb has been used for 400 nm wavelength light compared to 830 nm or 780 nm light.
The rate of change of the complex refractive index associated with the phase change in the recording layer 3 such as an alloy layer becomes small (the S / N ratio of the signal becomes small),
As the wavelength becomes shorter, a higher refractive index is also required for the conventional protective layer 2 (21, 22) in order to improve the S / N ratio. Zinc sulfide alone has a refractive index n of about 2.35 for 400 nm wavelength light, but ZnS-Si
The O 2 -based thin film is further reduced by the addition of SiO 2 , and from this point, a higher refractive index of n = 2.50 or more is required.

【0012】また、相変化型光記録媒体においては、従
来のCD仕様は光記録媒体のポリマー基板10の厚みが
1.2mmであったのに対して、DVD仕様は0.6m
mと薄くされている。ZnS−SiO2系薄膜は、屈折
率が低く熱伝導率が低いので内部応力を生じやすく、従
って薄くされた基板10やその光記録媒体に残留応力を
生じ、その応力が起因となって光記録媒体の信頼性を損
なう可能性があった。
Further, in the phase change type optical recording medium, the thickness of the polymer substrate 10 of the conventional optical recording medium is 1.2 mm in the conventional CD specification, while the thickness is 0.6 m in the DVD specification.
m. The ZnS—SiO 2 based thin film has a low refractive index and a low thermal conductivity, so that an internal stress is easily generated. Therefore, a residual stress is generated in the thinned substrate 10 or its optical recording medium, and the stress causes optical recording. The reliability of the medium could be impaired.

【0013】本発明は、以上の問題に鑑み、硫化亜鉛単
体の薄膜よりも高い屈折率を有する薄膜を提供して、相
変化型の光記録媒体の保護層を提供し、その薄層化とそ
れによる熱的安定性を確保して光記録媒体の信頼性を高
めようとするものである。本発明は、また、従来に比し
て低い抵抗率を有する薄膜形成用材料を提供して、特
に、相変化型の光記録媒体に使用する保護層を提供し、
その薄膜生産性を高めようとするものである。
In view of the above problems, the present invention provides a thin film having a higher refractive index than a thin film of zinc sulfide alone, provides a protective layer for a phase-change optical recording medium, and reduces the thickness of the protective layer. The thermal stability is thereby ensured to improve the reliability of the optical recording medium. The present invention also provides a material for forming a thin film having a lower resistivity than in the past, and in particular, provides a protective layer used for a phase-change optical recording medium,
The purpose is to increase the productivity of the thin film.

【0014】本発明は、さらに、従来のZnS−SiO
2系薄膜に比して、熱的に安定で、書き込み時の大きな
レーザ照射の繰り返しにおいても損傷を受けにくい保護
層を有する光記録媒体を提供しようとするものである。
The present invention further relates to a conventional ZnS-SiO
An object of the present invention is to provide an optical recording medium having a protective layer that is thermally stable as compared with the two- system thin film and is not easily damaged even by repeated laser irradiation during writing.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明は、硫化亜鉛に酸
化ニオブを含有した硫化亜鉛系薄膜とすることにより、
その屈折率を高めて、光学特性として屈折率が400〜
800nmの波長領域で2.25以上の高い屈折率を実
現することができる。
According to the present invention, a zinc sulfide-based thin film containing niobium oxide in zinc sulfide is provided.
By increasing the refractive index, the refractive index is 400-
A high refractive index of 2.25 or more can be realized in a wavelength region of 800 nm.

【0016】特に、硫化亜鉛に酸化ニオブをNb25
算で、10〜30%(重量%、以下同じ)とすることに
より、特に、400nmでの短い波長光で、屈折率を
2.50以上とするものである。
In particular, by making niobium oxide into zinc sulfide in an amount of 10 to 30% (% by weight, hereinafter the same) in terms of Nb 2 O 5 , the refractive index is particularly reduced to 2.50 for light having a short wavelength of 400 nm. The above is the description.

【0017】本発明において、薄膜中及び薄膜形成のた
めの焼結中の酸化ニオブの形態は、必ずしも明らかでな
いが、酸化ニオブには、ニオブ酸化数の低次の多数の酸
化物を含む。以下の説明では、酸化ニオブは、便宜上、
Nb25で表すことにするが、これに限定されるもので
はない。
In the present invention, the form of niobium oxide in the thin film and during sintering for forming the thin film is not necessarily clear, but niobium oxide contains a large number of oxides having a lower niobium oxidation number. In the following description, niobium oxide is, for convenience,
Although represented by Nb 2 O 5 , the present invention is not limited to this.

【0018】本発明の硫化亜鉛系薄膜は、硫化亜鉛単体
の有する屈折率より大きな屈折率を有するので、記録層
にTe若しくはSb合金層を用いた相変化型光記録媒体
において、記録層を保護するZnS系保護層に高屈折率
層として使用して、膜厚を10〜500nmの範囲で小
さい膜厚みに最適化して、保護層の薄膜の熱放散性を高
め、保護層の剥離などの熱的障害を防止する。
Since the zinc sulfide-based thin film of the present invention has a refractive index higher than that of zinc sulfide alone, it protects the recording layer in a phase-change optical recording medium using a Te or Sb alloy layer for the recording layer. Used as a high refractive index layer for the ZnS-based protective layer to optimize the film thickness to a small film thickness in the range of 10 to 500 nm, enhance the heat dissipation of the thin film of the protective layer, To prevent physical failure.

【0019】また、本発明は、硫化亜鉛に酸化ニオブを
混合した薄膜とすることにより、硫化亜鉛系材料の電気
抵抗率を低減して、気相からの成膜による薄膜形成速度
を高めるものである。特に、硫化亜鉛に酸化ニオブを1
0〜30%(重量%、以下同じ)とすることにより、焼
結体は、表面抵抗値で10Ω/□以下の低い抵抗とする
ことができる。
Further, the present invention reduces the electrical resistivity of a zinc sulfide-based material by increasing the rate of thin film formation from a gas phase by forming a thin film obtained by mixing zinc sulfide with niobium oxide. is there. In particular, niobium oxide is added to zinc sulfide.
By setting the content to 0 to 30% (% by weight, the same applies hereinafter), the sintered body can have a low surface resistance of 10Ω / □ or less.

【0020】本発明の硫化亜鉛系薄膜は、硫化亜鉛と酸
化ニオブとの焼結体においても低い電気抵抗を有するの
で、薄膜成形に際して、焼結体に直接電流を流す成膜
法、例えば、直流(DC)スパッタリングが採用でき、
これにより、スパッタリング投入電力を高めて、上記光
記録媒体の保護層の形成の際に薄膜成形速度を大きく
し、その薄膜生産性を高めることができる。
The zinc sulfide-based thin film of the present invention has a low electric resistance even in a sintered body of zinc sulfide and niobium oxide. (DC) sputtering can be adopted,
This makes it possible to increase the sputtering power and increase the thin film forming speed in forming the protective layer of the optical recording medium, thereby improving the productivity of the thin film.

【0021】本発明の硫化亜鉛系薄膜は、硫化亜鉛と酸
化ニオブとを含んで、安定した非晶質とすることができ
るので、これを保護層に利用した光記録媒体において
は、書き込み時のレーザ照射の繰り返しにおいても、加
熱冷却による保護層の結晶化ないしは結晶粒成長が抑制
され、これによるS/N比の低減が防止される。さら
に、この非晶質の保護層は、安定で結晶化を防止して、
薄膜の内部残留応力を小さいまま保持することができる
ので、保護層の剥離や破損を防止して、光記録媒体の長
寿命化に有効である。
The zinc sulfide-based thin film of the present invention can contain zinc sulfide and niobium oxide and can be made stable and amorphous. Even in the repetition of laser irradiation, crystallization or crystal grain growth of the protective layer due to heating and cooling is suppressed, thereby preventing a reduction in the S / N ratio. Furthermore, this amorphous protective layer is stable and prevents crystallization,
Since the internal residual stress of the thin film can be kept small, the protective layer is prevented from being peeled or damaged, which is effective for extending the life of the optical recording medium.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】本発明の硫化亜鉛系薄膜は、硫化
亜鉛を主成分として、酸化ニオブを含み、これにより、
薄膜の屈折率を硫化亜鉛単体より高めて、高屈折率薄膜
として利用される。酸化ニオブの添加は、第1に、Zn
S系薄膜の屈折率を高めるためであるが、薄膜の屈折率
は、酸化ニオブの増加に伴い、Nb25換算で、10%
(重量%、以下同じ)までは急激に増加し、10%を超
えると比較的緩やかに増加する。そこで、酸化ニオブの
含有量は、Nb25換算で、10〜50%の範囲が好ま
しい。この範囲では、400nm波長光に対して、2.
5〜2.7の範囲の高い屈折率が得られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The zinc sulfide-based thin film of the present invention contains zinc sulfide as a main component and contains niobium oxide.
The thin film has a higher refractive index than zinc sulfide alone and is used as a high refractive index thin film. First, the addition of niobium oxide is performed by using Zn
In order to increase the refractive index of the S-based thin film, the refractive index of the thin film becomes 10% in terms of Nb 2 O 5 with the increase of niobium oxide.
(% By weight, the same applies hereinafter), and increases more rapidly than 10%. Therefore, the content of niobium oxide, calculated as Nb 2 O 5 is preferably in the range of 10-50%. In this range, for 400 nm wavelength light, 2.
A high refractive index in the range of 5-2.7 is obtained.

【0023】本発明の硫化亜鉛系薄膜は、ZnS系薄膜
の高い耐熱性を保持しながら、その屈折率を高めるもの
で、特に、Te若しくはSbを含む合金を記録層に用い
た相変化型光記録媒体において、保護層として好適に利
用することができる。
The zinc sulfide-based thin film of the present invention increases the refractive index while maintaining the high heat resistance of the ZnS-based thin film. In particular, a phase change type light using an alloy containing Te or Sb for the recording layer is used. In a recording medium, it can be suitably used as a protective layer.

【0024】光記録媒体の保護層としては、ZnSを主
成分とし、酸化ニオブを10〜30%(Nb25換算)
添加して成るものが好ましい。Nb25の添加は、Zn
Sを常温から700℃以下までの広い温度域で加熱冷却
する場合のZnSの結晶成長を阻害する作用がある。硫
化亜鉛−酸化ニオブ系薄膜は、上記Nb25組成の範囲
で、気相から形成されたとき、一般に、非晶質であり、
結晶化した硫化亜鉛系薄膜に比して、薄膜の化学的、光
学的、機械的性質が均質であり、特に、薄膜の内部残留
応力が小さく、上記の光記録媒体として利用した場合に
は、この薄膜に起因したディスク状基板の変形を防止す
ることができる。
The protective layer of the optical recording medium is composed mainly of ZnS and contains 10 to 30% of niobium oxide (in terms of Nb 2 O 5 ).
Those formed by addition are preferred. The addition of Nb 2 O 5
This has the effect of inhibiting the crystal growth of ZnS when S is heated and cooled in a wide temperature range from room temperature to 700 ° C. or lower. The zinc sulfide-niobium oxide-based thin film is generally amorphous when formed from a gas phase within the above range of the Nb 2 O 5 composition,
Compared to the crystallized zinc sulfide-based thin film, the chemical, optical, and mechanical properties of the thin film are homogeneous, especially when the internal residual stress of the thin film is small, and when used as the above-mentioned optical recording medium, The deformation of the disk-shaped substrate caused by the thin film can be prevented.

【0025】この保護層の用途においては、Nb25
30%を超えると、レーザ光の照射繰り返しにより、瞬
時ではあるが、700℃程度に加熱され、この繰り返し
加熱による硫化亜鉛又は酸化ニオブの結晶成長、ないし
は条件によっては、さらにその結晶粒成長を生じ、光学
的な膜特性が低下し、薄膜中での応力発生とそれによる
ディスク状基板の変形の原因になる。
In the application of this protective layer, when Nb 2 O 5 exceeds 30%, it is heated to about 700 ° C., although momentarily, by repeated irradiation of laser light, and zinc sulfide or niobium oxide is repeatedly heated. Depending on the conditions of the crystal growth, the crystal grains may further grow, and the optical film characteristics may be degraded, causing stress in the thin film and the deformation of the disk-shaped substrate.

【0026】保護層としての薄膜の厚みは、合金記録層
の結晶相―非晶相間におけるレーザ反射強度の比が最大
になるように保護層の屈折率に依存して最適化される
が、本発明においては、薄膜の屈折率を高めるので、薄
膜の厚みを低減することができる。尤も、この薄膜の性
質から、この保護層の薄膜厚みは、10〜500nmの
範囲が好ましく、特に、50〜300nmが好ましい。
10nm未満では、熱的な強度が不足し、500nmを
超えると、レーザの強度比の低下(S/N比の低下)
と、この薄膜の剥離を生じる惧れがある。
The thickness of the thin film as the protective layer is optimized depending on the refractive index of the protective layer so that the ratio of the laser reflection intensity between the crystalline phase and the amorphous phase of the alloy recording layer is maximized. In the invention, since the refractive index of the thin film is increased, the thickness of the thin film can be reduced. However, from the property of the thin film, the thickness of the thin film of the protective layer is preferably in the range of 10 to 500 nm, and particularly preferably 50 to 300 nm.
If it is less than 10 nm, the thermal intensity is insufficient, and if it exceeds 500 nm, the intensity ratio of the laser decreases (the S / N ratio decreases).
Then, there is a fear that the thin film is peeled off.

【0027】本発明において、保護層の膜厚を薄くする
ことは、材料として保護層自体の薄膜に依存する内部応
力を低減することができ、光記録媒体の熱的安定性の向
上と、薄くすることにより保護層形成に係る時間の短縮
とが共に可能になるために、薄膜生産性の向上に役立
つ。
In the present invention, reducing the thickness of the protective layer can reduce the internal stress depending on the thin film of the protective layer itself as a material, thereby improving the thermal stability of the optical recording medium and reducing the thickness. By doing so, the time required for forming the protective layer can be shortened, which is useful for improving the productivity of the thin film.

【0028】本発明の硫化亜鉛−酸化ニオブ系薄膜は、
気相成膜法、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、
プラズマCVD法、光CVD法、イオンプレーティング
法、電子ビーム蒸着法等によって形成される。
The zinc sulfide-niobium oxide thin film of the present invention comprises:
Vapor deposition method, for example, vacuum evaporation method, sputtering method,
It is formed by a plasma CVD method, an optical CVD method, an ion plating method, an electron beam evaporation method, or the like.

【0029】然しながら、本発明において、硫化亜鉛に
酸化ニオブの添加は、薄膜を形成するための硫化亜鉛−
酸化ニオブ焼結体の電気抵抗率を低化させることができ
る。
However, in the present invention, the addition of niobium oxide to zinc sulfide makes it possible to add zinc sulfide for forming a thin film.
The electrical resistivity of the niobium oxide sintered body can be reduced.

【0030】本発明において、ZnS中の酸化ニオブの
含有量は、電気抵抗率を下げるためには、Nb25換算
で、5%を超えて50%以下の範囲が好ましい。これに
より、表面抵抗値100Ω/□以下の低い抵抗が得られ
る。特に、Nb25に換算して、酸化ニオブの含有量を
10〜30%の範囲とすることにより、表面抵抗値10
Ω/□以下の低い抵抗率が得られる。
In the present invention, the content of niobium oxide in ZnS is preferably in the range of more than 5% and 50% or less in terms of Nb 2 O 5 in order to lower the electric resistivity. Thereby, a low resistance having a surface resistance value of 100Ω / □ or less can be obtained. In particular, by setting the content of niobium oxide in the range of 10 to 30% in terms of Nb 2 O 5 , the surface resistance value becomes 10%.
A low resistivity of Ω / □ or less can be obtained.

【0031】本発明のこの低抵抗率の硫化亜鉛−酸化ニ
オブ焼結体を利用して、焼結体から薄膜の形成の際に、
ターゲットとしての焼結体に電流を流すタイプの薄膜成
形法、例えば、DCスパッタリング法を適用して、薄膜
を効率的に形成することができる。従来のZnS−Si
2系薄膜からなる保護層では、DCスパッタリング法
を適用できなかったが、本発明の硫化亜鉛−酸化ニオブ
系薄膜においては、DCスパッタリング法を用いて、従
来のRFスパッタリングを超える高い薄膜成形速度を得
ることができる。これにより、本発明のZnS−Nb2
5系薄膜用の硫化亜鉛−酸化ニオブ焼結体を利用して
光記録媒体の保護層を形成する工程では、DCスパッタ
リング法を利用して、薄膜生産性を高めることができる
のである。
By utilizing the low resistivity zinc sulfide-niobium oxide sintered body of the present invention, when forming a thin film from the sintered body,
A thin film can be efficiently formed by applying a thin film forming method of flowing a current to a sintered body as a target, for example, a DC sputtering method. Conventional ZnS-Si
Although the DC sputtering method could not be applied to the protective layer made of the O 2 -based thin film, the zinc sulfide-niobium oxide-based thin film of the present invention uses the DC sputtering method to achieve a higher thin film forming rate than conventional RF sputtering. Can be obtained. Thereby, the ZnS—Nb 2 of the present invention is obtained.
In the step of forming a protective layer of an optical recording medium using a zinc sulfide-niobium oxide sintered body for an O 5 -based thin film, thin film productivity can be enhanced by using a DC sputtering method.

【0032】このような硫化亜鉛系薄膜は、上記の光記
録媒体の保護層に利用するには、ZnSとNb25とを
含む混合粉末から所定形状の焼結体を造り、この焼結体
をターゲットとして、気相成膜法により薄膜形成され
る。光記録媒体においては、図4に示すように、硫化亜
鉛−酸化ニオブ焼結体から、ポリマーのディスク状基板
10上にDCスパッタリング法を含む気相成膜法により
薄膜に形成して、第1の保護層21を形成する。この保
護層21上に記録層3が別途形成された後、この記録層
3上に、硫化亜鉛−酸化ニオブ焼結体から再度、気相成
膜法により、薄膜形成され、第2の保護層22が形成さ
れ、その上には、反射膜4として、別途Al、Au等の
蒸着膜が形成され、光記録媒体の主要な構造が形成され
る。
In order to use such a zinc sulfide-based thin film for the protective layer of the optical recording medium, a sintered body having a predetermined shape is produced from a mixed powder containing ZnS and Nb 2 O 5 , A thin film is formed by a vapor deposition method using the body as a target. In the optical recording medium, as shown in FIG. 4, a thin film is formed from a zinc sulfide-niobium oxide sintered body on a polymer disk-shaped substrate 10 by a vapor deposition method including a DC sputtering method. Is formed. After the recording layer 3 is separately formed on the protective layer 21, a thin film is again formed on the recording layer 3 from a zinc sulfide-niobium oxide sintered body by a vapor deposition method, and the second protective layer 22 is formed thereon, and a vapor deposition film of Al, Au, or the like is separately formed as the reflection film 4 to form a main structure of the optical recording medium.

【0033】[0033]

【実施例】[実施例1]原料には、平均粒径4μmの純
度99.9%の六方晶硫化亜鉛粉末と、、平均粒径0.
3μmの純度99.9%の酸化ニオブ粉末とを利用し
た。これら硫化亜鉛粉末と酸化ニオブを混合して混合物
とした。混合物中の酸化ニオブの含有量を0.5〜30
%の範囲で変えて、試料とした。
EXAMPLES Example 1 As raw materials, hexagonal zinc sulfide powder having an average particle diameter of 4 μm and a purity of 99.9%, and an average particle diameter of 0.1 μm were used.
3 μm niobium oxide powder having a purity of 99.9% was used. These zinc sulfide powders and niobium oxide were mixed to form a mixture. The content of niobium oxide in the mixture is 0.5 to 30.
%.

【0034】各試料混合物は、樹脂製ポットにジルコニ
アボールを用いて乾式混合を24時間行った。造粒後、
ホットプレスで900℃まで3℃/minで昇温し、A
r雰囲気で、面圧250kg/cm2で加圧しながら、
3時間焼結を行って直径50mm×厚み5mmの円盤状
をした硫化亜鉛−酸化ニオブ焼結体を得た。この硫化亜
鉛−酸化ニオブ焼結体の表面抵抗値を、四探針法により
測定した。測定結果を表1に示す。
Each sample mixture was dry-mixed for 24 hours using a zirconia ball in a resin pot. After granulation,
The temperature is raised to 900 ° C at 3 ° C / min by hot pressing.
While pressurizing at a surface pressure of 250 kg / cm 2 in an r atmosphere,
Sintering was performed for 3 hours to obtain a disc-shaped sintered zinc sulfide-niobium oxide body having a diameter of 50 mm and a thickness of 5 mm. The surface resistance value of the zinc sulfide-niobium oxide sintered body was measured by a four probe method. Table 1 shows the measurement results.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】表1から、ZnS−Nb25系の焼結体
は、Nb25含有量が5.0%以下では、表面抵抗値
は、特に大きな変化がないが、5.0%を超えて、10
%に至る含有量の間で表面抵抗値は、10Ω/□にまで
低下し、20〜30%では、1Ω/□以下に低下するこ
とがわかる。
From Table 1, it can be seen that the surface resistance of the ZnS-Nb 2 O 5 sintered body is not particularly changed when the Nb 2 O 5 content is 5.0% or less, but 5.0%. Beyond 10
%, The surface resistance decreases to 10 Ω / □, and at 20 to 30%, it decreases to 1 Ω / □ or less.

【0037】[実施例2]上記の実施例で得られた焼結
体を使用して、RFスパッタリング法とDCスパッタリ
ング法により、スパッタレートを測定した。RFスパッ
タリング法での条件は、投入電力800W、Arガス1P
aを選定し、100nmの膜厚みとなるよう石英基板上
に成膜した。他方のDCスパッタリング法は、測定条件
は、直流入力を2KAとし、Arガス圧を1Paの薄膜
形成条件で100nmの膜厚みとなるようガラス基板上
に形成した。試験結果を表2にまとめた。
Example 2 Using the sintered body obtained in the above example, the sputter rate was measured by the RF sputtering method and the DC sputtering method. The conditions for the RF sputtering method are as follows: input power 800 W, Ar gas 1 P
a was selected and formed on a quartz substrate to a film thickness of 100 nm. In the other DC sputtering method, the measurement conditions were such that a DC input was 2 KA and an Ar gas pressure was 1 Pa on a glass substrate so as to have a film thickness of 100 nm under a thin film formation condition of 1 Pa. The test results are summarized in Table 2.

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】表2から、DCスパッタリング法によれ
ば、RFスパッタリング法と比較すると、スパッタレー
トが約2倍になることが判る。このようにして、薄膜生
産の効率化の点では、従来のZnS−SiO2薄膜が、
RFスパッタリング法でしか形成できず、そのスパッタ
レートが小さいが、ZnS−Nb25系薄膜によりスパ
ッタレートを高めることがわかる。また、従来のZnS
−SiO2系薄膜は、スパッタリング法でスパッタリン
グターゲットの使用開始直後と、使用後半のターゲット
消耗が激しいときとでは、薄膜の光学特性が変わること
があったが、ZnS−Nb25系薄膜では、光学特性が
変わらないことを確認している。
From Table 2, it can be seen that the sputtering rate is approximately twice as high according to the DC sputtering method as compared to the RF sputtering method. In this way, in terms of improving the efficiency of thin film production, the conventional ZnS—SiO 2 thin film
Can not be formed only by an RF sputtering method, but the sputtering rate is low, it can be seen that increasing the sputtering rate by ZnS-Nb 2 O 5 based thin film. In addition, conventional ZnS
-SiO 2 based thin film, and immediately after the start of use of the sputtering target by sputtering, in the case that severe late target consumable used, but there is the optical characteristics of the thin film is changed, ZnS-Nb 2 O 5 based thin film It has been confirmed that the optical characteristics do not change.

【0040】[実施例3]ZnS−Nb25系薄膜の屈
折率と組成との関係について、実施例2で使用した方法
で石英ガラス基板上に、硫化亜鉛中にNb25組成の異
なるZnS系薄膜を形成して、その薄膜の複素屈折率を
測定した。
Example 3 The relationship between the refractive index and the composition of a ZnS—Nb 2 O 5 -based thin film was determined by the method used in Example 2 on a quartz glass substrate and the composition of Nb 2 O 5 in zinc sulfide. Different ZnS-based thin films were formed, and the complex refractive indexes of the thin films were measured.

【0041】400nm波長光における複素屈折率の測
定結果を、図1に示すが、Nb25換算で酸化ニオブ含
有量が10%までは、その含有量の増加に伴い急激に屈
折率が増加するが、酸化ニオブ含有量が10%を超える
とその屈折率の酸化ニオブに対する増加割合が低下す
る。この図から、10%を超えると、400nm波長光
に対する屈折率は、2.5〜2.7の高い値が得られる
ことが判る。
FIG. 1 shows the measurement results of the complex refractive index at 400 nm wavelength light. When the content of niobium oxide is up to 10% in terms of Nb 2 O 5 , the refractive index sharply increases as the content increases. However, when the niobium oxide content exceeds 10%, the rate of increase in the refractive index with respect to niobium oxide decreases. From this figure, it can be seen that a refractive index for light with a wavelength of 400 nm of 2.5% to 2.7 can be obtained at a value exceeding 10%.

【0042】また、図2(A)は、20%Nb25、図
2(B)は15%Nb25を含むZnS系薄膜の複素屈
折率と波長との関係を示している。
FIG. 2A shows the relationship between the complex refractive index of a ZnS-based thin film containing 20% Nb 2 O 5 and 15% Nb 2 O 5 and the wavelength.

【0043】硫化亜鉛−酸化ニオブ系薄膜の光学特性の
再現性や製法依存を確認するために、上記のRFスパッ
タリング法およびDCスパッタリング法以外に、真空蒸
着法、スパッタ法、プラズマCVD法、光CVD法、イ
オンプレーティング法、電子ビーム蒸着法、他の薄膜形
成法で薄膜を形成し、その屈折率を測定したが、いずれ
の方法においても、400nmの波長領域においては、
2.57〜2.59と安定して高い屈折率が得られ、こ
れにより成膜方法を問わず、ほぼ同等の薄膜を製作でき
ることが判った。
In order to confirm the reproducibility of the optical characteristics of the zinc sulfide-niobium oxide-based thin film and the dependence on the manufacturing method, in addition to the above-mentioned RF sputtering method and DC sputtering method, vacuum evaporation method, sputtering method, plasma CVD method, optical CVD method Method, an ion plating method, an electron beam evaporation method, a thin film was formed by another thin film forming method, and the refractive index was measured. In any method, in a wavelength region of 400 nm,
It was found that a high refractive index was stably obtained at 2.57 to 2.59, and that almost the same thin film could be produced irrespective of the film forming method.

【0044】また、本発明の薄膜は、800nm以下の
波長光で、2.29以上の高い屈折率が得られ、これに
より、Te若しくはSbを含む合金の相変化型記録層を
備えた光記録媒体の保護層を形成することができ、且
つ、高い屈折率を利用して保護層を薄くすることがで
き、熱的安定性を確保し、応力の小さい光記録媒体の製
作が可能になり、光記録媒体の信頼性を向上することが
できる。
In addition, the thin film of the present invention has a high refractive index of 2.29 or more at a wavelength of 800 nm or less, thereby providing an optical recording medium having a phase change type recording layer of an alloy containing Te or Sb. A protective layer of the medium can be formed, and the protective layer can be made thinner by using a high refractive index, thereby ensuring thermal stability and enabling production of an optical recording medium having a small stress. The reliability of the optical recording medium can be improved.

【0045】[実施例4]次に、ZnS系の薄膜構造に
ついて、酸化ニオブを10%と30%(Nb25換算)
含むZnS薄膜を、実施例2と同様にして、ガラス基板
上に厚み100nmにスパッタリング法で常温にて形成
した。この薄膜試料を700℃で加熱を行った後、薄膜
の結晶配向をXRDで調べた。図3(A、B)に示すよ
うに、薄膜は、結晶の回折ピークが確認できなく、非晶
質であることが判る。700℃の加熱を行っても、Nb
25自体の結晶化しないので、レーザ照射によっても結
晶化することが少なく、薄膜に応力が発生して薄膜の剥
離や基板の変形の防止が期待される。
Example 4 Next, with respect to the ZnS-based thin film structure, niobium oxide was 10% and 30% (in terms of Nb 2 O 5 ).
A ZnS thin film was formed on a glass substrate to a thickness of 100 nm at room temperature by a sputtering method in the same manner as in Example 2. After heating this thin film sample at 700 ° C., the crystal orientation of the thin film was examined by XRD. As shown in FIGS. 3A and 3B, it can be seen that the thin film has no crystal diffraction peak and is amorphous. Even if heating at 700 ° C., Nb
Since 2 O 5 itself does not crystallize, it is less likely to crystallize even by laser irradiation, and is expected to prevent stress from being generated in the thin film and peeling of the thin film and deformation of the substrate.

【0046】[0046]

【発明の効果】以上のように、本発明の硫化亜鉛系薄膜
によれば、主成分としての硫化亜鉛に対し酸化ニオブを
含有したことから、硫化亜鉛単体よりも高い屈折率が得
ら、また耐熱性及び熱放散性を向上させることができ
る。特に、酸化ニオブをNb25換算で10重量%以上
含有する硫化亜鉛系薄膜は、400nm波長光に対する
屈折率が2.5以上の高屈折率を得ることができる。
As described above, according to the zinc sulfide-based thin film of the present invention, niobium oxide is contained with respect to zinc sulfide as a main component, so that a higher refractive index than zinc sulfide alone can be obtained. Heat resistance and heat dissipation can be improved. In particular, a zinc sulfide-based thin film containing 10% by weight or more of niobium oxide in terms of Nb 2 O 5 can obtain a high refractive index of 2.5 or more for 400 nm wavelength light.

【0047】また、酸化ニオブをNb25換算で10〜
30重量%含有する硫化亜鉛系薄膜は、大変熱に対して
安定であるために、光記録媒体の消去・記録時に行われ
る最高700℃の加熱やその後の急冷過程においても、
ZnSの粒子成長や混合材料自体が結晶化されないため
に、安定して非晶質の状態を維持でき、光記録媒体の記
録層を保護する保護層として好適に用いることがでる。
Further, niobium oxide is converted into Nb 2 O 5 by 10 to 10%.
Since the zinc sulfide-based thin film containing 30% by weight is very stable against heat, it can be used even when heated up to 700 ° C. and then rapidly cooled during erasing and recording of the optical recording medium.
Since the ZnS particle growth and the mixed material itself are not crystallized, the amorphous state can be stably maintained and can be suitably used as a protective layer for protecting the recording layer of the optical recording medium.

【0048】さらに、本発明の硫化亜鉛系薄膜は、薄膜
を得る方法として従来のRFスパッタリング法に限定さ
れないで、真空蒸着法、プラズマCVD法、光CVD
法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などの
膜形成方法を利用することができ、薄膜は、安定した熱
的特性を有するとともに、ZnS−SiO2系薄膜と比
較して、電気抵抗が低い特徴を有するために、その硫化
亜鉛−酸化ニオブ焼結体から薄膜形成に直流スパッタリ
ングを利用することができ、電力の粒力を高めることに
より、スパッタ速度を大きくして、光記録媒体の保護層
として形成する場合の薄膜生産性を高めることができ
る。
Further, the zinc sulfide based thin film of the present invention is not limited to a conventional RF sputtering method as a method for obtaining a thin film, but may be a vacuum deposition method, a plasma CVD method, or an optical CVD method.
Method, an ion plating method, a film forming method such as an electron beam evaporation method can be used, and the thin film has stable thermal characteristics and a lower electric resistance compared to a ZnS-SiO 2 based thin film. Because of its characteristics, direct current sputtering can be used to form a thin film from the zinc sulfide-niobium oxide sintered body, and by increasing the power granularity, the sputtering speed is increased to increase the protective layer of the optical recording medium. In this case, the productivity of the thin film can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の実施例に係る硫化亜鉛−酸化ニオブ
系薄膜の屈折率に及ぼす酸化ニオブ添加量の影響を示
す。
FIG. 1 shows the effect of the addition amount of niobium oxide on the refractive index of a zinc sulfide-niobium oxide thin film according to an example of the present invention.

【図2】 本発明の実施例に係る硫化亜鉛−酸化ニオブ
系薄膜の屈折率と光の波長との関係を示す図で、(A)
は、酸化ニオブ含有量20重量%、(B)は、酸化ニオ
ブ含有量20重量%(何れもNb25換算)の試料を示
す。
FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the refractive index and the wavelength of light of a zinc sulfide-niobium oxide-based thin film according to an embodiment of the present invention;
Indicates a sample having a niobium oxide content of 20% by weight, and (B) indicates a sample having a niobium oxide content of 20% by weight (both in terms of Nb 2 O 5 ).

【図3】 本発明の実施例に係る硫化亜鉛−酸化ニオブ
系薄膜の結晶配向を調べたXRDの測定チャートを示
す。(A)は、酸化ニオブ含有量10重量%、(B)
は、酸化ニオブ含有量30重量%(何れもNb25
算)の試料を示す。
FIG. 3 shows an XRD measurement chart for examining the crystal orientation of a zinc sulfide-niobium oxide-based thin film according to an example of the present invention. (A) is a niobium oxide content of 10% by weight, (B)
Indicates a sample having a niobium oxide content of 30% by weight (both in terms of Nb 2 O 5 ).

【図4】 相変化型の記録層とこれと接触する保護層と
を備えた光記録媒体の部分断面図を示す。
FIG. 4 is a partial cross-sectional view of an optical recording medium including a phase-change type recording layer and a protective layer in contact therewith.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 光記録媒体 10 ディスク基板 2 保護層 3 記録層 4 反射層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Optical recording medium 10 Disk substrate 2 Protective layer 3 Recording layer 4 Reflective layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野口 幸雄 京都府京都市伏見区竹田鳥羽殿町6番地 京セラ株式会社内 Fターム(参考) 4K029 AA08 AA09 BA43 BA51 BC08 BD12 CA05 DC09 DC34 DC35 5D029 LA14 LA15 LA17 LA19 LB01 LB07 LC06 LC21  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yukio Noguchi 6F, Takeda Toba-cho, Fushimi-ku, Kyoto, Kyoto Prefecture F-term in Kyocera Corporation (Reference) 4K029 AA08 AA09 BA43 BA51 BC08 BD12 CA05 DC09 DC34 DC35 5D029 LA14 LA15 LA17 LA19 LB01 LB07 LC06 LC21

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 硫化亜鉛を主成分とし、酸化ニオブを含
有して成る硫化亜鉛系薄膜。
1. A zinc sulfide thin film comprising zinc sulfide as a main component and containing niobium oxide.
【請求項2】 上記酸化ニオブの含有量が、Nb25
算で10〜30重量%である請求項1の硫化亜鉛系薄
膜。
2. The zinc sulfide-based thin film according to claim 1, wherein the content of said niobium oxide is 10 to 30% by weight in terms of Nb 2 O 5 .
【請求項3】 上記硫化亜鉛系薄膜は、400nm波長
光に対する屈折率が2.5以上である請求項1又は2に
記載の硫化亜鉛系薄膜。
3. The zinc sulfide-based thin film according to claim 1, wherein the zinc sulfide-based thin film has a refractive index of 2.5 or more with respect to light having a wavelength of 400 nm.
【請求項4】 レーザ光の照射信号を相変化として記録
する合金相の記録層と、該記録層を被覆して保護する保
護層とから成る光記録媒体であって、上記保護層が、硫
化亜鉛を主成分とし、酸化ニオブを含有して成る硫化亜
鉛系薄膜である光記録媒体。
4. An optical recording medium comprising a recording layer of an alloy phase for recording an irradiation signal of a laser beam as a phase change and a protective layer for covering and protecting the recording layer, wherein the protective layer comprises An optical recording medium which is a zinc sulfide-based thin film containing zinc as a main component and containing niobium oxide.
【請求項5】 上記酸化ニオブの含有量が、Nb25
算で10〜30重量%である請求項4の光記録媒体。
5. The optical recording medium according to claim 4, wherein the content of said niobium oxide is 10 to 30% by weight in terms of Nb 2 O 5 .
【請求項6】 上記保護層の硫化亜鉛系薄膜は、400
nm波長光に対する屈折率が2.5以上である請求項4
又は5に記載の光記録媒体。
6. The zinc sulfide-based thin film of the protective layer is 400
The refractive index for light having a wavelength of nm is 2.5 or more.
Or the optical recording medium according to 5.
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