JP2001181541A - Emulsion ink and printing process using this - Google Patents

Emulsion ink and printing process using this

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JP2001181541A
JP2001181541A JP37221899A JP37221899A JP2001181541A JP 2001181541 A JP2001181541 A JP 2001181541A JP 37221899 A JP37221899 A JP 37221899A JP 37221899 A JP37221899 A JP 37221899A JP 2001181541 A JP2001181541 A JP 2001181541A
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JP
Japan
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ink
oil
phase
water
stencil printing
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JP37221899A
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Japanese (ja)
Inventor
Koichi Oshima
孝一 大嶋
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-in-oil emulsion ink for stencil printing, especially for heat-sensitive stencil printing which has an excellent shelf stability, allows no blur of images nor set-off, shows an excellent adhesion, allows no run of ink images caused by waterdrops and yields a clear printed image, and a printing process using this. SOLUTION: The water-in-oil emulsion ink for stencil printing contains a photocurable compound component within its oil phase (outer phase) and a colorant component within its oil phase and aqueous phase (inner phase).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、孔版印刷用の油中
水滴型エマルジョンインク及びこれを用いた孔版印刷方
法に関する。
The present invention relates to a water-in-oil emulsion ink for stencil printing and a stencil printing method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】孔版印刷方法は、周知のように孔版印刷
用原紙を用い、この原紙に微細な穿孔を施し画像パター
ンを形成して刷版とし、この刷版を通して刷版の一方か
ら他方の紙等の被印刷体側にインクを移動させることに
より、被印刷体上に印刷物を得るものである。また、近
年はサーマルヘッド等により穿孔する感熱孔版印刷方法
が広く行なわれている。
2. Description of the Related Art As is well known, a stencil printing method uses a stencil sheet for stencil printing, forms an image pattern by finely perforating the stencil sheet to form a printing plate, and passes the printing plate from one side to the other through the printing plate. The printed matter is obtained on the printing medium by moving the ink toward the printing medium such as paper. Further, in recent years, a heat-sensitive stencil printing method of perforating with a thermal head or the like has been widely performed.

【0003】ところで、輪転式感熱孔版印刷機には、ブ
ランケットを有する二胴式のものと、これを有しない単
胴式のものがある。前者においては軟らかいインクを用
いてもさほど支障はないが、後者の場合には軟らかいイ
ンクを用いると、インクが必要以上に供給され裏写りが
発生し易くなること、あるいはインクがマスター後端部
に漏出しプレスローラー及び印刷物を汚す等種々の問題
が起こる。また、従来より用いられているエマルジョン
インクには、機上放置中に版胴上で乾燥して穿孔部に目
詰まりを生じさせないために、高沸点溶剤が使用されて
いる。しかし、このインクは印刷機内に放置されると、
インク中の水分だけが蒸発し、インク粘度の低下、又は
インクの軟化を来たし、印刷濃度が通常より高くなり、
裏写りの発生及び画像滲みが発生するという不具合がお
こる。
[0003] Rotary heat-sensitive stencil printing presses include a two-body type having a blanket and a single-body type having no blanket. In the former case, using a soft ink does not cause much trouble, but in the latter case, if a soft ink is used, the ink is supplied unnecessarily and the show-through easily occurs, or the ink is applied to the master rear end. Various problems occur such as leaking press rollers and soiling of printed matter. In addition, a high boiling point solvent is used in the conventionally used emulsion ink in order to prevent the perforated portion from being clogged by drying on the plate cylinder while being left on the machine. However, when this ink is left in the printing press,
Only the water in the ink evaporates, the ink viscosity decreases, or the ink softens, and the print density becomes higher than normal,
A drawback occurs in which show-through and image bleeding occur.

【0004】このような不具合を改良する為に、従来よ
り種々の提案がなされている。例えば、特開昭61−2
55967号公報には、インクに中沸点の溶剤を含有さ
せ水分の蒸発とともに油分を蒸発させ、油相と水相のバ
ランスを保持したもの、特開昭63−27569号公報
には、インクにオキシカルボン酸を含有させ粘度を制御
したもの、特開昭63−277287号公報には、粘度
とチキソ係数を好適にしたもの、特開平1−31807
3号公報には、水を含有しない紫外線硬化型インクにア
クリル樹脂粉体を含有させたもの、特開平2−4137
6号公報においては、水を含有しない紫外線硬化型イン
クにシリコーンオイルを含有させたもの、特開平2−8
6667号公報には、粉末状インクを用いたものが提案
されている。
[0004] Various proposals have conventionally been made to improve such disadvantages. For example, JP-A-61-2
Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-27569 discloses an ink in which a medium-boiling solvent is contained in an ink to evaporate oil while evaporating water to maintain a balance between an oil phase and an aqueous phase. Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-277287 discloses a composition in which a carboxylic acid is contained to control the viscosity.
Japanese Patent Application Publication No. 3-4137 discloses an ultraviolet curable ink containing no water and containing an acrylic resin powder.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-8 discloses an ultraviolet curable ink containing no water and containing silicone oil.
No. 6,667, proposes a device using powdered ink.

【0005】また、特開平4−233980号公報に
は、油相をゲル化しチキソトロピーとしての性質を持た
せ、インクの粘度を安定化したもの、特開平5−707
29号公報においては、インクに吸湿性の高いピロリド
ンのカルボン酸誘導体の塩類を含有させ、又は油相に表
面張力の小さい油分を用いることによりインクの粘度を
変化させず紙とインクの接触漏れ性を向上させてインク
の紙への浸透をはかったもの、特開平5−125320
号公報には、油相中に蒸留初留点が150〜210℃の
揮発性溶剤を含有させたもの、特開平5−247397
号公報においては、インクに環化ゴムを含有させること
により降状値を小さくし、かつ高シェアー時の流動性を
少なくしたもの、更に特開平6−172691号公報に
おいては、インクにワックス成分を含有させたもの等が
提案されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-233980 discloses a method in which an oil phase is gelled to have properties as thixotropic and ink viscosity is stabilized.
No. 29 discloses that the ink contains a salt of a carboxylic acid derivative of pyrrolidone having a high hygroscopic property or uses an oil having a small surface tension as an oil phase so that the viscosity of the ink is not changed and the contact leakage between the paper and the ink is reduced. Which improved ink penetration into paper,
JP-A-5-247397 discloses an oil phase containing a volatile solvent having an initial distillation point of 150 to 210 ° C.
In Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 6-172691, JP-A-6-172691 discloses a method of reducing the yield value by adding a cyclized rubber to ink and reducing the fluidity at high shear. It has been proposed to include them.

【0006】このように、一般の感熱孔版印刷に用いる
インクには種々のものが提案されているが、輪転式感熱
孔版印刷機においては、インクが機上に放置時に版胴か
ら漏れ出し印刷機内部を汚染しないように印刷機の静止
時に硬く、かつインクが印刷時には穿孔製版された孔版
印刷用原紙の微細孔を充分通過するように、動作時に柔
らかくなる特性が要求されることから、着色剤、溶剤、
及び乳化剤、あるいは水等から構成される、油相と水相
とから成るエマルジョンインクが多く用いられている。
そして、特に輪転式感熱孔版印刷機で高速印刷する場合
には、インクの乾燥性、定着性が更に要求される為、瞬
時に硬化できる光硬化性化合物を用いた光硬化性エマル
ジョンインクが提案されている。例えば、特開平8−3
501号公報においては、従来からある着色剤を含む油
性の紫外線硬化性インクに、着色剤を含まない主に水か
らなる水相を添加したエマルジョン化された紫外線硬化
インクが提案されている。
As described above, various inks have been proposed for use in general heat-sensitive stencil printing. However, in a rotary-type heat-sensitive stencil printing machine, the ink leaks from a plate cylinder when the ink is left on the printing machine. The colorant is required to be hard when the printing machine is stationary so as not to contaminate the inside, and to be soft during operation so that the ink sufficiently passes through the fine holes of the perforated stencil sheet at the time of printing. ,solvent,
An emulsion ink composed of an oil phase and an aqueous phase, which is composed of an emulsifier, an emulsifier, or water, is often used.
In particular, in the case of high-speed printing with a rotary rotary stencil printing machine, since the drying and fixing properties of the ink are further required, a photocurable emulsion ink using a photocurable compound that can be cured instantaneously has been proposed. ing. For example, JP-A-8-3
No. 501 proposes an emulsified ultraviolet curable ink in which a water phase mainly composed of water, which does not contain a colorant, is added to a conventional oil-based ultraviolet curable ink containing a colorant.

【0007】しかしながら、これらの提案にも拘らず、
輪転式感熱孔版印刷機における高速印刷でのインクの乾
燥、定着性には依然として不具合が残っている。特に、
前記した紫外線硬化インクに見られるように、従来の光
硬化性エマルジョンインクは、着色剤が外相の連続相に
含有されているため、インクを定着、乾燥させる際にイ
ンクに紫外線等の光を照射するが、該着色剤がフィルタ
ーとして作用して光を遮り、光がインクの内部まで十分
に透通できず、効果的に定着、乾燥(硬化)することが
できないという問題を有していた。また、そのために画
像の滲みや裏写りという問題も有していた。更に近年に
おいてはコンピューターをはじめとする技術の進展によ
り、印刷機本体、及び周辺機器の著しい進歩をみせ、従
来にも増して高速化が要求されこれらの問題点の改良が
求められている。
However, despite these proposals,
Problems still remain in the drying and fixing properties of the ink during high-speed printing in a rotary rotary stencil printing machine. In particular,
As can be seen from the above-mentioned ultraviolet-curable ink, the conventional photocurable emulsion ink contains a colorant in the continuous phase of the external phase, so that the ink is irradiated with light such as ultraviolet rays when fixing and drying the ink. However, there is a problem that the colorant acts as a filter and blocks light, and the light cannot penetrate sufficiently to the inside of the ink and cannot be fixed and dried (cured) effectively. In addition, there has been a problem of blurring or show-through of the image. Furthermore, in recent years, with the progress of computer and other technologies, the printing press body and peripheral devices have made remarkable progress, and higher speeds have been required than ever before, and improvements in these problems have been demanded.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、画像滲みや
裏写りがなく、しかもインク漏出のない状態で孔版印刷
を良好に行うことができ、保存安定性が高く、また、印
刷後に水滴が付着してもインク画像が流れにくい、安定
性が高い孔版印刷用のエマルジョンインク及びそれを用
いた孔版印刷方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, stencil printing can be performed satisfactorily without image bleeding or show-through and without leakage of ink, storage stability is high, and water droplets after printing are reduced. An object of the present invention is to provide an emulsion ink for stencil printing having high stability, in which an ink image hardly flows even when attached, and a stencil printing method using the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】前記したように着色剤成
分を含む油性の紫外線硬化性インク(油相)に、着色剤
成分を含まない水相を添加した従来の孔版印刷用油中水
滴型エマルジョンインクは、光照射による該インクの定
着乾燥において着色剤の自己吸収(遮へい作用)によ
り、光が表層迄しか到達せず、未硬化や硬化速度が遅い
等の問題を有していた。
As described above, a conventional water-in-oil type ink for stencil printing in which a water phase not containing a colorant component is added to an oil-based ultraviolet curable ink (oil phase) containing a colorant component as described above. Emulsion inks have problems such that light reaches only the surface layer due to self-absorption (shielding action) of the colorant during fixing and drying of the ink by light irradiation, and uncured and curing speed is slow.

【0010】そこで、本発明者は、先に光硬化性化合物
成分を油相(外相)中に、また着色剤成分を水相(内
相)中のみにそれぞれ含有させた孔版印刷用油中水滴型
エマルジョンインクを提案した(特願平10−8793
7号)。しかしながら、このインクは着色剤成分による
光の自己吸収の問題は解消されるはずであるが、意外に
も依然として硬化速度が十分に速いものではなく、ま
た、ベタ画像の埋まりが悪いという問題を有している。
Therefore, the present inventor has previously proposed a water-in-oil droplet for stencil printing in which the photocurable compound component is contained only in the oil phase (outer phase) and the colorant component is contained only in the aqueous phase (inner phase). Type emulsion ink (Japanese Patent Application No. 10-8793)
No. 7). However, although this ink should solve the problem of self-absorption of light by the colorant component, it has surprisingly still not a sufficiently high curing speed, and has a problem that solid images are poorly buried. are doing.

【0011】本発明者は、上記従来の孔版印刷用油中水
滴型エマルジョンインクの問題点を解消し、前記目的を
達成するため鋭意研究した結果、油相及び水相からなる
油中水滴型エマルジョンインクにおいて、連続相の油相
(外相)中に光硬化性化合物成分を含有させ、かつ油相
と水相(内相)の両相に着色剤成分を含有させることに
より、インクの硬化速度を速くすることができ、定着乾
燥性に優れ、裏写りの生じない鮮明な画像を与え、しか
もベタ画像の埋まりも良好となることを見い出し、本発
明を完成するに至った。
The present inventor has solved the above-mentioned problems of the conventional water-in-oil type emulsion ink for stencil printing, and as a result of intensive studies to achieve the above object, as a result, the water-in-oil type emulsion composed of an oil phase and an aqueous phase. In the ink, the curing rate of the ink is increased by including a photocurable compound component in the continuous oil phase (outer phase) and a colorant component in both the oil phase and the aqueous phase (inner phase). The present invention has been found to be able to increase the speed, to provide excellent fixing and drying properties, to provide a clear image with no show-through, and to be able to fill solid images well, thereby completing the present invention.

【0012】即ち、本発明によれば、第一に、着色剤成
分及び光硬化性化合物成分を含有させた孔版印刷用油中
水滴型エマルジョンインクにおいて、光硬化性化合物成
分を油相(外相)中に、着色剤成分を油相と水相(内
相)中にそれぞれ含有させたことを特徴とする孔版印刷
用油中水滴型エマルジョンインクが提供される。第二
に、水相中の着色剤成分が、水性染料又は水性化処理さ
れた顔料からなることを特徴とする前記孔版印刷用油中
水滴型エマルジョンインク。が提供される。第三に、水
相中の着色剤成分が、油相中の着色剤成分の顔料を水性
化処理した顔料からなることを特徴とする前記孔版印刷
用油中水滴型エマルジョンインクが提供される。第四
に、水相が、ゲル化されていることを特徴とする前記い
ずれかに記載の孔版印刷用油中水滴型エマルジョンイン
クが提供される。第五に、油相中の光硬化性化合物成分
が、アクリル系モノマー、オリゴマー及びポリマーの群
から選択された少なくとも1種の光硬化性化合物である
ことを特徴とする前記いずれかに記載の孔版印刷用油中
水滴型エマルジョンインクが提供される。第六に、油相
中に沸点150℃以上のオイルを含有させたことを特徴
とする前記いずれかに記載の孔版印刷用油中水滴型エマ
ルジョンインクが提供される。第七に、油相中に、非イ
オン系界面活性剤を含有させたことを特徴とする前記い
ずれかに記載の孔版印刷用油中水滴型エマルジョンイン
クが提供される。第八に、サーマルヘッド、又は加熱作
用を有するレーザー光により感熱孔版印刷用原紙を画像
様に穿孔製版する工程、該穿孔製版された原紙を孔版印
刷版胴へセットする工程、該原紙の穿孔部に前記いずれ
かに記載の油中水滴型エマルジョンインクを通過させる
工程、該通過インクを印刷用紙へ転移する工程及び該転
移インク上へ紫外線を含む電磁波を照射する工程を含む
ことを特徴とする孔版印刷方法が提供される。
That is, according to the present invention, first, in a water-in-oil emulsion ink for stencil printing containing a colorant component and a photocurable compound component, the photocurable compound component is contained in an oil phase (outer phase). The present invention provides a water-in-oil emulsion ink for stencil printing, wherein a colorant component is contained in an oil phase and an aqueous phase (inner phase). Secondly, the water-in-oil emulsion ink for stencil printing, wherein the colorant component in the aqueous phase comprises an aqueous dye or an aqueous-treated pigment. Is provided. Third, the water-in-oil emulsion ink for stencil printing is provided, wherein the colorant component in the aqueous phase comprises a pigment obtained by subjecting the pigment of the colorant component in the oil phase to an aqueous treatment. Fourth, the water-in-oil emulsion ink for stencil printing according to any one of the above, wherein the aqueous phase is gelled. Fifth, the stencil plate according to any one of the above, wherein the photocurable compound component in the oil phase is at least one type of photocurable compound selected from the group consisting of acrylic monomers, oligomers, and polymers. A water-in-oil emulsion ink for printing is provided. Sixth, there is provided the water-in-oil emulsion ink for stencil printing according to any of the above, wherein the oil phase contains an oil having a boiling point of 150 ° C. or higher. Seventh, there is provided a water-in-oil emulsion ink for stencil printing according to any one of the above, wherein a nonionic surfactant is contained in the oil phase. Eighth, a step of imagewise perforating a stencil sheet for thermal stencil printing using a thermal head or a laser beam having a heating action, a step of setting the perforated stencil sheet on a stencil printing plate cylinder, a perforating section of the stencil sheet A stencil comprising a step of passing the water-in-oil emulsion ink according to any one of the above, a step of transferring the passing ink to printing paper, and a step of irradiating the transferred ink with an electromagnetic wave containing ultraviolet rays. A printing method is provided.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
一般の油中水型のエマルジョンインクと同様に、本発明
の着色剤成分及び光硬化性化合物成分を含有する油中水
滴型エマルジョンインクも、油性成分からなる油相と水
性成分からなる水相により構成され、油相及び水相は適
切な乳化剤を添加することにより分散乳化され、連続相
である外相に油相成分を有し、液滴状の内相に水相成分
を有する油中水滴型のエマルジョンの形態をとる。通常
本発明の油中水滴型エマルジョンインクは、10〜70
重量%の油相成分に90〜30重量%の水相成分を添加
し分散乳化した、エマルジョンインクであることが好ま
しい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Like a general water-in-oil emulsion ink, the water-in-oil emulsion ink containing the colorant component and the photocurable compound component of the present invention also has an oil phase composed of an oil component and an aqueous phase composed of an aqueous component. The oil phase and the aqueous phase are dispersed and emulsified by adding an appropriate emulsifier, and have a water phase component having an oil phase component in an outer phase that is a continuous phase and an aqueous phase component in a droplet-shaped inner phase. In the form of an emulsion. Usually, the water-in-oil type emulsion ink of the present invention is 10 to 70%.
It is preferable to use an emulsion ink in which 90 to 30% by weight of an aqueous phase component is added to a weight% of an oil phase component and dispersed and emulsified.

【0014】本発明のエマルジョンインクは、油相成分
となる高沸点溶剤、水相成分となる水、及び乳化剤、着
色用の色材、光硬化性化合物を含有することをもって基
本構成とする。尚、この場合、高沸点溶剤は実質的に光
硬化に寄与しない不活性な溶剤を云う。また高沸点溶剤
の一部又は全部を光硬化性化合物に置き換えて油相とし
て用いてもよい。これ以外に、粘度調整、水分の揮発抑
制、水性ゲル、凍結防止のための添加剤、防黴剤、酸化
防止剤、あるいは着色剤成分の分散のための分散剤、光
重合開始剤、反応促進のための増感剤、チキソ性を与え
るための白色色材及び経時安定性向上のための添加剤等
を必要に応じて含有させることができる。これらは公知
の化合物を用いても良い。
The emulsion ink of the present invention has a basic constitution comprising a high boiling solvent as an oil phase component, water as an aqueous phase component, an emulsifier, a coloring material for coloring, and a photocurable compound. In this case, the high boiling point solvent is an inert solvent that does not substantially contribute to photocuring. A part or all of the high boiling point solvent may be replaced with a photocurable compound and used as an oil phase. In addition, viscosity control, water volatilization suppression, aqueous gel, additives for preventing freezing, fungicides, antioxidants, or dispersants for dispersing colorant components, photopolymerization initiators, reaction acceleration As necessary, a sensitizer for imparting thixotropy, a white colorant for imparting thixotropy, an additive for improving stability over time, and the like. These may use known compounds.

【0015】本発明においては、光硬化性化合物成分を
外相の連続相中に含有させる。また着色剤成分を外相と
内相の液滴中の両相に含有させる。本発明の油中水滴型
エマルジョンインクが前記本発明の課題を達成しうる理
由は以下のように考えられる。即ち、本発明のエマルジ
ョンインクと従来の外相のみに着色剤成分が存在するエ
マルジョンインクを「インク全体の顔料含有率を同じく
して」比較すると特に明らかである。例えば、油相と水
相の体積比が50/50の油中水滴型エマルジョンイン
ク全体の顔料含有率が5体積%であった場合、「本発明
の油中水滴型エマルジョンインク」では、油相と水相の
各々の顔料含有率が5体積%となる。しかし、「従来の
外相のみに着色成分が存在する油中水滴型エマルジョン
インク」では油相と水相の各々の顔料含有率が10体積
%及び0体積%となり、光硬化性化合物成分を含有する
油相成分の顔料含有率が上がる為、光透過率が下がり光
硬化に不都合となる。したがって本発明のインクは、
「従来の外相のみに着色成分が存在するエマルジョンイ
ンク」より、硬化に作用する光がインク膜の内部まで透
過できる結果、より少量の光で光硬化性化合物成分を硬
化できる。この様にして、本発明のエマルジョンインン
クは光硬化性化合物成分の硬化反応を充分効果的に進行
させることができる。
In the present invention, the photocurable compound component is contained in a continuous external phase. Further, the colorant component is contained in both phases in the droplets of the external phase and the internal phase. The reason why the water-in-oil type emulsion ink of the present invention can achieve the above object of the present invention is considered as follows. That is, it is particularly clear when the emulsion ink of the present invention is compared with the conventional emulsion ink in which the colorant component is present only in the external phase “with the same pigment content of the entire ink”. For example, when the pigment content of the whole water-in-oil type emulsion ink in which the volume ratio of the oil phase and the water phase is 50/50 is 5% by volume, the “water-in-oil type emulsion ink of the present invention” has the oil phase And the aqueous phase has a pigment content of 5% by volume. However, in the “conventional water-in-oil type emulsion ink in which the coloring component is present only in the external phase”, the pigment content of the oil phase and the pigment content of the aqueous phase are 10% by volume and 0% by volume, respectively, and contain the photocurable compound component. Since the pigment content of the oil phase component increases, the light transmittance decreases, which is inconvenient for photocuring. Therefore, the ink of the present invention is
As compared with the “conventional emulsion ink in which only the color component is present in the external phase”, light that acts on curing can be transmitted to the inside of the ink film, so that the photocurable compound component can be cured with a smaller amount of light. In this manner, the emulsion ink of the present invention allows the curing reaction of the photocurable compound component to proceed sufficiently and effectively.

【0016】また、本発明のエマルジョンインクと、前
記先願の内相のみに着色剤成分が存在するエマルジョン
インクを比較すると、その理由は不明であるが、本発明
のエマルジョンインクの方が、先願のエマルジョンイン
クに比較して、外相に存在する着色剤成分によるフィル
ター効果によって硬化速度が遅くなるものと予測される
にもかかわらず、意外にも硬化速度が速く、より少量の
光で光硬化性化合物成分を硬化できる。更に、その理由
も不明であるが、本発明のエマルジョンインクの方が、
先願のエマルジョンインクに比較して、ベタ画像の埋ま
り性も良好である。
When the emulsion ink of the present invention is compared with the emulsion ink in which the colorant component is present only in the inner phase of the prior application, the reason is not clear. Compared to the emulsion ink of the application, although the curing speed is expected to be slow due to the filter effect of the colorant component present in the external phase, the curing speed is surprisingly fast, and photocuring with a smaller amount of light The active compound component can be cured. Furthermore, although the reason is unknown, the emulsion ink of the present invention is
As compared with the emulsion ink of the prior application, the solid image has good filling properties.

【0017】そして、本発明のエマルジョンインクは、
外相の連続相を油相としたことにより、水分の蒸発を抑
制できるため、長時間の機上放置安定性や、保存安定性
が優れている。
The emulsion ink of the present invention is
Since the evaporation of water can be suppressed by using the continuous phase of the external phase as the oil phase, the storage stability over a long period of time and the storage stability are excellent.

【0018】本発明において、光硬化性化合物について
は、二重結合を有する公知の化合物が使用できる。例と
しては、「UV・EB硬化技術の応用と市場」監修:田
端米穂、ラドックス研究会等に記載されている紫外線等
の光照射により硬化するものがあげられる。該光硬化性
化合物としては、特にアクリル系モノマー、オリゴマ
ー、ポリマー等の紫外線硬化性樹脂(UV樹脂)を使用
することが好ましい。このような光硬化性化合物として
はたとえば次のようなものが挙げられる。スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、
2−ビニルピリジン、メチルメタクリレート、n−ブチ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、2−エ
チルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタク
リレート、ラウリルメタクリレート、2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸等のモノビニル化合物、
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングルコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ル類のジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、
1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,6ヘ
キサンジオールメタクリレート、1,6ヘキサンジオー
ルジアクリレート等のジビニル化合物、トリメチロール
エタントリメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート等のトリビニル化合物、テトラメチロールメタン
テトラメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
アクリレート等のテトラビニル化合物等、及びこれから
誘導されるビニル化合物等。これらの光硬化性化合物は
1種又は2種以上混合して用いることも出来る。
In the present invention, as the photocurable compound, a known compound having a double bond can be used. Examples include those that are cured by irradiation with ultraviolet light or the like described in “Yoneho Tabata, Radox Kenkyukai” supervised by “Application of UV / EB curing technology and market”. As the photocurable compound, it is particularly preferable to use an ultraviolet curable resin (UV resin) such as an acrylic monomer, oligomer, or polymer. Examples of such a photocurable compound include the following. Styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, chlorostyrene,
Monovinyl compounds such as 2-vinylpyridine, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid, and methacrylic acid;
Divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, dimethacrylate of polyethylene glycols, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate,
1,3-butylene glycol diacrylate, 1,6 hexanediol methacrylate, divinyl compounds such as 1,6 hexanediol diacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trivinyl compounds such as trimethylolpropane triacrylate, Tetravinyl compounds such as tetramethylolmethanetetramethacrylate and tetramethylolmethanetetraacrylate, and vinyl compounds derived therefrom. These photocurable compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0019】この光硬化性化合物成分の配合量は、イン
ク固形分全量に対して20〜90重量%、好ましくは3
0〜80重量%である。これより少ないと硬化性に乏し
くなる。これより多いとエマルジョンインクの性質保持
されない。
The compounding amount of the photocurable compound component is 20 to 90% by weight, preferably 3% by weight, based on the total solid content of the ink.
0 to 80% by weight. If the amount is less than this, the curability becomes poor. If it is more than this, the properties of the emulsion ink are not maintained.

【0020】光硬化性化合物に対して、公知の光重合開
始剤、増感剤が添加される。好ましくはこれらは光硬化
性化合物が添加されている相に添加される。光重合開始
剤の添加量は光硬化性化合物の全量に対して60〜2重
量%、好ましくは40〜5重量%である。増感剤の添加
量は該光重合開始剤に対して50〜1重量%、好ましく
は20〜10重量%である。
Known photopolymerization initiators and sensitizers are added to the photocurable compound. Preferably, they are added to the phase to which the photocurable compound has been added. The addition amount of the photopolymerization initiator is 60 to 2% by weight, preferably 40 to 5% by weight based on the total amount of the photocurable compound. The addition amount of the sensitizer is 50 to 1% by weight, preferably 20 to 10% by weight based on the photopolymerization initiator.

【0021】このような光重合性開始剤としては、2−
ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−
オン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2
−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)
プロピン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミ
ノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタノン等のアセ
トフェノンケタール系、ベンゾフェノン、o−ベンゾイ
ル安息香酸メチル等のベンゾフェノン系、ベンゾインイ
ソブチルエーテル等のベンゾインエーテル系、2,4−
ジエチルオキサントン等のチオキサトン系アシルフォス
フィンオキサイド、カンファーキノン等の特殊系などが
あげられる。
Examples of such a photopolymerizable initiator include 2-
Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-
On, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2
-Methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl)
Acetophenone ketals such as propyn-1-one and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone, benzophenones such as benzophenone and methyl o-benzoylbenzoate, and benzoin ethers such as benzoin isobutyl ether. System, 2,4-
Thioxaton-based acylphosphine oxides such as diethyloxanthon, and special systems such as camphorquinone are exemplified.

【0022】増感剤としては、トリエタノールアミン、
メチルジエタノールアミン、4−ジメチル安息香酸イソ
アミル、4,4−ジエチルアミノベンゾフェノン、N,
N−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の公知の増
感剤があげられる。
As sensitizers, triethanolamine,
Methyldiethanolamine, isoamyl 4-dimethylbenzoate, 4,4-diethylaminobenzophenone, N,
Known sensitizers such as N-dimethylaminoethyl methacrylate are exemplified.

【0023】また、本発明の油相成分として前記したよ
うに光硬化に寄与しない、不活性な溶剤も用いることが
できる。溶剤としては、ヒマシ油、アマニ油、トール
油、大豆油等の植物油、マシン油、スピンドル油等の石
油系油、これらを分離精製した高沸点、中沸点油が使用
できる。合成油も使用でき、これらを混合して用いても
よい。中でも好ましい溶剤はマシン油であり、ISO
VG表示で15〜1000、更に好ましくは32〜22
0である。混合して用いる場合の目安として、蒸留範囲
が初留点で示して150℃以上、好ましくは180℃以
上である。本発明においては、通常溶剤は光硬化性化合
物よりも少量含有させる為、高粘度のものを用いても良
いし、初留点が150℃に近いもでも良い。混合された
溶剤を選択することができるが、インクの性状、印刷物
の出来上がりの性状等から決められる。 この様な溶剤
としては、アイソパーG、アイソパーH、アイソバー
L、アイソパーM、エクソゾールD130(エクソン
社)、ホワイトスピリッツLAWS、シェルソール7
0、シェルゾールMC331(シェル石油)、モレスコ
ホワイトP−100、P−200、P−300P(松村
石油)、ガーゴイルSHC226、SHC230、SH
C234(モービル石油)等が上げられる。
As described above, an inert solvent which does not contribute to photocuring can be used as the oil phase component of the present invention. Examples of the solvent include vegetable oils such as castor oil, linseed oil, tall oil, and soybean oil; petroleum oils such as machine oil and spindle oil; and high-boiling and medium-boiling oils obtained by separating and purifying these oils. Synthetic oils can also be used, and these may be used as a mixture. Among the preferred solvents are machine oils, ISO
15 to 1000 in VG display, more preferably 32 to 22
0. As a guide when mixed and used, the distillation range is 150 ° C. or higher, preferably 180 ° C. or higher as indicated by the initial boiling point. In the present invention, since the solvent is usually contained in a smaller amount than the photocurable compound, a high-viscosity one may be used, and the initial boiling point may be close to 150 ° C. The mixed solvent can be selected, but is determined by the properties of the ink, the properties of the finished printed matter, and the like. Such solvents include Isopar G, Isopar H, Isobar L, Isopar M, Exozol D130 (Exxon), White Spirits Laws, Shellsol 7
0, Shellsol MC331 (Shell Oil), Moresco White P-100, P-200, P-300P (Matsumura Oil), Gargoyle SHC226, SHC230, SH
C234 (Mobile Oil) and the like.

【0024】更に光で硬化しない樹脂を、水相及び/又
は油相に配合してもよい。該樹脂成分は、着色剤の分
散、被印刷体への着色材の固着等の目的から添加するこ
とができる。このような樹脂としては、ロジン変性フェ
ノール樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂等の油性
の樹脂や、水溶性樹脂があげられる。
Further, a resin which is not cured by light may be added to the water phase and / or the oil phase. The resin component can be added for the purpose of dispersing the colorant, fixing the colorant to the printing medium, and the like. Examples of such a resin include oil-based resins such as rosin-modified phenol resin, alkyd resin, and phenol resin, and water-soluble resins.

【0025】着色剤としては、公知の染料、顔料あるい
は水性化処理された染料、顔料等が使用できる。水性処
理された顔料は、たとえば水性レジンに顔料を混練する
こと、又は最近においては顔料表面をプラズマ等で親水
処理し親水性を高めることによって得られる。具体的に
は、水性アクリル樹脂中に分散された顔料、墨汁、イン
クジェット用微細カーボン粒子水分散液等があげられ
る。親水性が比較的乏しい顔料を水相に含有させる場
合、溶解あるいは分散のために補助剤を添加しも良い。
このような補助剤としては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール等のグリコール類、グリセリ
ン、ペンタエリストリット、ソルビット等の多価アルコ
ール類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン等のアミノアルコールアミン類が
あげられる。着色剤のインク全体量に対する含有率は
0.5〜20重量%である。本発明においては油相と水
相に顔料を含有させる為、色調をそろえる必要からでき
る限り同種の顔料を各相に含有させることが好ましい。
例えば、油相に微細なカーボンを含有させたならば、水
相に水性の黒系染料を含有させることより、微細なカー
ボンを水性処理して水相に含有させることが好ましい。
As the coloring agent, known dyes and pigments or dyes and pigments subjected to aqueous treatment can be used. The aqueous-treated pigment can be obtained, for example, by kneading the pigment with an aqueous resin or, more recently, increasing the hydrophilicity by subjecting the pigment surface to hydrophilic treatment with plasma or the like. Specific examples include pigments, black ink, and aqueous dispersions of fine carbon particles for ink-jet, which are dispersed in an aqueous acrylic resin. When a pigment having relatively poor hydrophilicity is contained in the aqueous phase, an auxiliary may be added for dissolution or dispersion.
Such adjuvants include, for example, glycols such as ethylene glycol and diethylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol and sorbit, monoethanolamine, diethanolamine,
Examples include amino alcohol amines such as triethanolamine. The content of the colorant with respect to the total amount of the ink is 0.5 to 20% by weight. In the present invention, since pigments are contained in the oil phase and the aqueous phase, it is preferable that the same kind of pigment is contained in each phase as much as possible because of necessity of uniform color tone.
For example, if fine oil is contained in the oil phase, it is preferable that the fine carbon is subjected to aqueous treatment and then contained in the aqueous phase by containing an aqueous black dye in the aqueous phase.

【0026】前記したように、本発明の油中水滴型エマ
ルジョンインクにおいては、光硬化性化合物成分を油相
に添加し、着色剤は、油相と水相の両相に添加するが、
油相には油性着色剤を、水相には水性の着色剤、或いは
油性のものを水性処理して添加するが、この場合、水相
はゲル化されていることが乳化状態の破壊による油水分
離を防止する点から、又は水相の水分の揮発によるイン
クのゆるみを制御できる点等からみて好ましい。更に、
水性ゲル粒子中に該顔料、染料が固着されていることが
好ましい。即ち着色された水性ゲル粒子が油相中に存在
する形態が好ましい。
As described above, in the water-in-oil emulsion ink of the present invention, the photocurable compound component is added to the oil phase, and the colorant is added to both the oil phase and the aqueous phase.
An oily colorant is added to the oil phase, and an aqueous colorant or an oily one is added to the aqueous phase by aqueous treatment. In this case, the aqueous phase is gelled because of the destruction of the emulsified oily water. It is preferable from the viewpoint of preventing separation or from the viewpoint that the loosening of the ink due to the volatilization of water in the aqueous phase can be controlled. Furthermore,
It is preferable that the pigment and the dye are fixed in the aqueous gel particles. That is, a form in which the colored aqueous gel particles are present in the oil phase is preferable.

【0027】ゲル化剤は種々公知のものが使用できる。
ゲル化の効果以外にインクの増粘を目的として添加され
ても良い。このようなゲル化剤としては、水性高分子で
はデンプン、マンナン、アルギン酸ソーダ、トランガ
ム、アラビアガム、プルラン、デキストラン、にかわ、
コラーゲン、カゼイン等の天然高分子;カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシメチル澱粉等の変成セルロース、
あるいは変成澱粉等;ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
ナトリウム、ポリアクリル酸トリエタノールアミン等の
ポリアクリル酸誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオ
キサイド、ポリビニルメチルエーテル等の合成高分子が
あげられる。
Various known gelling agents can be used.
It may be added for the purpose of increasing the viscosity of the ink in addition to the gelling effect. Such gelling agents include starch, mannan, sodium alginate, tran gum, gum arabic, pullulan, dextran, glue, and the like in aqueous polymers.
Natural polymers such as collagen and casein; modified celluloses such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose and hydroxymethylstarch;
Or modified starch; polyacrylic acid derivatives such as polyacrylic acid, sodium polyacrylate, and triethanolamine polyacrylate; and synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyethylene oxide, and polyvinyl methyl ether. .

【0028】本発明によっては、油相中に乳化剤を含有
させても良い。このような乳化剤としては、公知のもの
がいずれも使用できるが、特にソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸
エステル等の非イオン系界面活性剤が好ましい。その添
加量はインク固形分の全量に対し、20重量%以下が好
ましい。
According to the present invention, an emulsifier may be contained in the oil phase. As such an emulsifier, any known emulsifier can be used, and nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and polyglycerin fatty acid ester are particularly preferable. The addition amount is preferably 20% by weight or less based on the total amount of the ink solids.

【0029】本発明の油中水滴型エマルジョンインクを
製造するには、たとえば、水に水性処理顔料あるいは水
性染料をその他の添加剤とともに混合分散あるいは溶解
して得た水相を、溶剤、着色剤、光硬化性化合物、光重
合開始剤、その他の添加剤を混合分散、必要であれば溶
剤を混合分散あるいは溶解した油相に投入し撹拌し乳化
する。前記水を水性ゲルに替えて同様に製造することも
できる。乳化機、分散機は公知のものが使用できる。
To produce the water-in-oil emulsion ink of the present invention, for example, an aqueous phase obtained by mixing or dispersing or dissolving an aqueous treatment pigment or aqueous dye in water together with other additives is mixed with a solvent and a coloring agent. A photocurable compound, a photopolymerization initiator, and other additives are mixed and dispersed, and if necessary, a solvent is added to the mixed or dispersed or dissolved oil phase, followed by stirring and emulsification. The water can be similarly produced by replacing the water with an aqueous gel. Known emulsifiers and dispersers can be used.

【0030】本発明のインクを使用するプロセスは、孔
版印刷、スクリーン印刷に限るものではなく、凸版、凹
版、あるいはグラビア印刷等の印刷プロセスに適用する
こともできる。孔版印刷のプロセスを例にとって示す
と、熱可塑性フィルムを主要構成とする孔版用感熱性シ
ートにサーマルヘッド又は加熱作用を有するレーザー光
線を用いて穿孔し、微細な穿孔の集合体からなる画像パ
ターンを形成し刷版とする。この刷版を例えば輪転式孔
版印刷機の版胴にセットし内側からインクを供給し、紙
を通して印圧を与えると版の穿孔部分からインクが転移
し、穿孔パターンに応じた画像が印刷物として得られ
る。得られた直後の印刷物に光重合開始剤の励起波長に
相当する電磁波又は光を当てると光硬化性化合物が重合
しインクの急速な乾燥定着が成される。
The process using the ink of the present invention is not limited to stencil printing and screen printing, but can also be applied to printing processes such as letterpress, intaglio or gravure printing. Taking the stencil printing process as an example, a thermosensitive sheet for stencil mainly composed of a thermoplastic film is pierced using a thermal head or a laser beam having a heating action to form an image pattern composed of an aggregate of fine perforations. Printing plate. This printing plate is set, for example, on a plate cylinder of a rotary stencil printing machine, ink is supplied from the inside, and when printing pressure is applied through paper, the ink is transferred from the perforated portion of the plate, and an image corresponding to the perforation pattern is obtained as a printed material. Can be When an electromagnetic wave or light corresponding to the excitation wavelength of the photopolymerization initiator is applied to the printed matter immediately after being obtained, the photocurable compound is polymerized and the ink is rapidly dried and fixed.

【0031】[0031]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。尚、部は重量部を表す。又、%は重量%を表
す。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below based on embodiments. Parts represent parts by weight. % Represents% by weight.

【0032】実施例1(油相と水相にブルー顔料を含有
したインク) 〈水相〉水性樹脂を含有した水性ブルー顔料(ミクロピ
グモ、顔料約2.0%、オリエント化学社製)15部
を、ポリアクリル酸トリエタノールアミン1.0%ゲル
(溶媒 水:エチレングリコール=6:1)105部に
投入し、攪拌し、顔料3部を含有する120部の着色ゲ
ルからなる水相成分を得た。 〈油相〉ブルー顔料(銅フタロシアニン、東洋インキ社
製)、スピンドル油、乳化剤(ソルビタントリオレー
ト)を30:20:40の重量比で混合し3本ロールで
混練し1次分散体90部を得た。次いでこの1次分散
体、UV樹脂(エコラコート200DA、マテリアルサ
イエンス社製)とスピンドル油を9:60:11(部)
の重量比で混合しブルー顔料3部を含有する80部の着
色された油相成分を得た。 〈エマルジョン〉前記油相80部を攪拌しておき、ここ
に水相120部を少量づつ投入し、充分攪拌してW/O
比6/4、油相のUV樹脂含有率が75%、顔料含有率
が3.75%、そして水相の顔料含有率が2.5%であ
る200部の油中水滴型エマルジョンインクを得た。イ
ンク全体のUV樹脂含有率が30%、着色剤含有率は
3.0%である。
Example 1 (Ink containing an oil phase and an aqueous phase containing a blue pigment) <Aqueous phase> 15 parts of an aqueous blue pigment (micropigmo, about 2.0% pigment, manufactured by Orient Chemical Co.) containing an aqueous resin was used. And 105 parts of a 1.0% gel of triethanolamine polyacrylate (solvent water: ethylene glycol = 6: 1) and stirred to obtain an aqueous phase component consisting of 120 parts of a colored gel containing 3 parts of a pigment. Was. <Oil phase> Blue pigment (copper phthalocyanine, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), spindle oil, and emulsifier (sorbitan triolate) were mixed in a weight ratio of 30:20:40, kneaded with three rolls, and 90 parts of the primary dispersion was mixed. Obtained. Next, the primary dispersion, the UV resin (Ecolacoat 200DA, manufactured by Material Science) and the spindle oil were mixed at 9:60:11 (parts).
To obtain 80 parts of a colored oil phase component containing 3 parts of a blue pigment. <Emulsion> 80 parts of the oil phase was stirred, and 120 parts of the aqueous phase was added little by little to the mixture.
200 parts water-in-oil emulsion ink having a ratio of 6/4, a UV resin content of the oil phase of 75%, a pigment content of 3.75%, and a pigment content of the aqueous phase of 2.5%. Was. The UV resin content of the entire ink is 30%, and the colorant content is 3.0%.

【0033】比較例(油相のみに顔料を含有したイン
ク) 〈水相〉ポリアクリル酸トリエタノールアミン1.0%
ゲル(溶媒 水:エチレングリコール=6:1)120
部からなる着色されない水相成分を得た。 〈油相〉実施例1と同様にして1次分散体に、UV樹脂
とスピンドル油を混合しのブルー顔料6部を合有する8
0部の油相成分を得た。 〈エマルジョン〉W/O比6/4、油相のUV樹脂含有
率が75%、顔料含有率が7.5%、そして水相に顔料
を含有しない200部の油中水滴型エマルジョンインク
を得た。インク全体のUV樹脂含有率が30%、着色剤
含有率は3.0%である。
Comparative Example (Ink containing pigment only in oil phase) <Aqueous phase> 1.0% triethanolamine polyacrylate
Gel (solvent water: ethylene glycol = 6: 1) 120
A non-colored aqueous phase component was obtained. <Oil Phase> A primary dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that 6 parts of a blue pigment obtained by mixing a UV resin and spindle oil were mixed.
0 parts of an oil phase component were obtained. <Emulsion> A water-in-oil type emulsion ink having a W / O ratio of 6/4, a UV resin content of the oil phase of 75%, a pigment content of 7.5%, and no pigment in the water phase was obtained. Was. The UV resin content of the entire ink is 30%, and the colorant content is 3.0%.

【0034】下記表1に、実施例1と比較例の油相と水
相の各々のおけるUV樹脂と顔料含有率を示す。両者は
インク全体のUV樹脂と顔料が同量含有されているが、
実施例1では水相に顔料の一部を含有させている為、油
相の顔料含有率が比較例よりも少ない。
Table 1 below shows the UV resin and pigment content in each of the oil phase and the aqueous phase of Example 1 and Comparative Example. Both contain the same amount of UV resin and pigment in the whole ink,
In Example 1, since a part of the pigment was contained in the aqueous phase, the pigment content of the oil phase was lower than that of the comparative example.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】実施例1と比較例のインクをPETフィル
ム上にギャップ25.4μmのフィルムアプリケーター
にてコートしインク膜を形成した。これをUV照射装置
(80W/cm、距離10cm)を用い、受光面のUV
エネルギー50mj/cm2(365nm)にて露光し
たところ、ブルーのインク硬化膜を得た。実施例1では
インク膜は表面のみならず内部まで硬化していたが、比
較例のサンプルを手で触るとインク膜の表面は硬化して
いたが、内部は未硬化の状態であり、インク膜が破れや
すい。
The inks of Example 1 and Comparative Example were coated on a PET film using a film applicator having a gap of 25.4 μm to form an ink film. Using a UV irradiation device (80 W / cm, distance 10 cm),
Exposure at an energy of 50 mj / cm 2 (365 nm) yielded a blue ink cured film. In Example 1, the ink film was cured not only on the surface but also on the inside. However, when the sample of the comparative example was touched by hand, the surface of the ink film was cured, but the inside was in an uncured state. Is easy to tear.

【0037】実施例2(油相と水相に黒顔料を含有した
インク) 〈水相〉実施例1の水性ブルー顔料を水性レジンを含有
しない水性ブラック顔料(ミクロジェットCタイプ、顔
料約20%、オリエント化学社製)に代えた以外同様に
して顔料3部を含有する120部の着色ゲルからなる水
相成分を得た。 〈油相〉実施例1の顔料にカーボンを用いた以外同様に
して1次分散体を得た。UV樹脂とスピンドル油を混合
しブラック顔料3部を含有する80部の着色された油相
成分を得た。 〈エマルジョン〉実施例1と同様に、、W/O比6/
4、油相のUV樹脂含有率が75%、顔料含有率が3.
75%、そして水相の顔料含有率が2.5%である20
0部の油中水滴型エマルジョンインクを得た。インク全
体の着色剤含有率は3.0%である。
Example 2 (Ink containing black pigment in oil phase and aqueous phase) <Aqueous phase> The aqueous blue pigment of Example 1 was replaced with an aqueous black pigment containing no aqueous resin (Microjet C type, about 20% pigment) (Manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) to obtain an aqueous phase component consisting of 120 parts of a colored gel containing 3 parts of a pigment. <Oil phase> A primary dispersion was obtained in the same manner as in Example 1 except that carbon was used as the pigment. The UV resin and the spindle oil were mixed to obtain 80 parts of a colored oil phase component containing 3 parts of a black pigment. <Emulsion> As in Example 1, the W / O ratio was 6 /
4. UV resin content of oil phase is 75%, pigment content is 3.
75% and the aqueous phase has a pigment content of 2.5% 20
0 parts of a water-in-oil emulsion ink was obtained. The colorant content of the entire ink is 3.0%.

【0038】実施例3(オイルの種類を変えたインク) 〈水相〉実施例1と同様にして、水性ブルー顔料3部を
合有する120部の着色ゲルからなる水相成分を得た。 〈油相〉実施例1でスピンドル油に替えてパラフィン系
油(初留点190℃)を用いた以外同様にして1次分散
体を得た。これに以下のUV樹脂と重合開始剤と混合U
V樹脂(荒川化学社製) ポゾアクリレートモノマー(ビームセット720) 50部 ポリウレタンアクリレートオリゴマー(ビームセット550B) 45部 ベンゾフェノン(重合開始剤) 5部 混合パラフィン系油(初留点156℃、190℃、22
6℃の溶剤、重量比1:2:2の混合物)からなる溶剤
を用い、混合しブルー顔料3部を含有する80部の油相
成分を得た。1次分散体の粘度が下がって、乳化操作が
容易になった。 〈エマルジョン〉実施例1と同様にして、上記油相と水
相からなるエマルジョンインクを調製した。
Example 3 (Ink with different oil type) <Aqueous phase> In the same manner as in Example 1, an aqueous phase component consisting of 120 parts of a colored gel containing 3 parts of an aqueous blue pigment was obtained. <Oil phase> A primary dispersion was obtained in the same manner as in Example 1, except that a paraffinic oil (initial boiling point: 190 ° C) was used instead of the spindle oil. This is mixed with the following UV resin and polymerization initiator U
V resin (Arakawa Chemical Co.) Pozoacrylate monomer (Beamset 720) 50 parts Polyurethane acrylate oligomer (Beamset 550B) 45 parts Benzophenone (polymerization initiator) 5 parts Mixed paraffinic oil (initial boiling point 156 ° C, 190 ° C, 22
A solvent consisting of a 6 ° C. solvent and a weight ratio of 1: 2: 2) was mixed to obtain 80 parts of an oil phase component containing 3 parts of a blue pigment. The viscosity of the primary dispersion decreased, and the emulsification operation became easy. <Emulsion> An emulsion ink comprising the above oil phase and aqueous phase was prepared in the same manner as in Example 1.

【0039】実施例1〜3、及び比較例のインクを輪転
式孔版印刷機(プリポート、リコー製)に搭載し、普通
紙に印刷し印刷物を得た。印刷物は画像滲みがない鮮明
な画像であった。この印刷物に紫外線照射装置(80W
/cm、距離10cm)にて80mJ/cm2の紫外線
を照射し、白い紙を重ねて約300gのゴムローラを転
がし印圧をかけ、裏写りを調べた結果を表2に示す。ま
た、1週間後の版胴からインク漏出の有無、インクを1
週間常温放置した後のインク安定性も表2に示す。更
に、霧吹きにて印刷面に水をスプレーして耐水性を観察
した結果も表2に示す。硬化が不十分でアルコールと水
相のインクが流れる。
The inks of Examples 1 to 3 and Comparative Example were mounted on a rotary stencil printing machine (manufactured by Preport, Ricoh) and printed on plain paper to obtain printed matter. The printed matter was a clear image without image bleeding. An ultraviolet irradiation device (80 W
/ Cm, at a distance of 10 cm), irradiating 80 mJ / cm 2 of ultraviolet light, rolling a rubber roller of about 300 g over white paper, applying a printing pressure, and examining show-through. Also, one week later, there was no ink leakage from the plate cylinder,
Table 2 also shows the ink stability after standing at room temperature for a week. Further, Table 2 also shows the result of observing the water resistance by spraying water on the printing surface by spraying. Insufficient curing causes alcohol and water phase ink to flow.

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明の孔版印刷用油中水滴型エマルジ
ョンインクは、保存安定性が高く、被印刷体への定着
性、乾燥性に優れ、画像滲みや裏移りがなく、水滴等に
よりインク漏出やインク流れもなく、しかも鮮明な印刷
画像を与えることができる。そして、本発明のエマルジ
ョンインクは、感熱孔版印刷に好適に用いることができ
る。
The water-in-oil emulsion ink for stencil printing of the present invention has high storage stability, excellent fixability to a printing medium, and excellent drying properties, has no image bleeding or set-off, and is free from ink droplets. There is no leakage or ink flow, and a clear printed image can be given. The emulsion ink of the present invention can be suitably used for heat-sensitive stencil printing.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 着色剤成分及び光硬化性化合物成分を含
有させた孔版印刷用油中水滴型エマルジョンインクにお
いて、光硬化性化合物成分を油相(外相)中に、着色剤
成分を油相と水相(内相)中にそれぞれ含有させたこと
を特徴とする孔版印刷用油中水滴型エマルジョンイン
ク。
1. A water-in-oil emulsion ink for stencil printing containing a colorant component and a photocurable compound component, wherein the photocurable compound component is contained in an oil phase (outer phase), and the colorant component is contained in an oil phase. A water-in-oil emulsion ink for stencil printing, characterized by being contained in an aqueous phase (inner phase).
【請求項2】 水相中の着色剤成分が、水性染料又は水
性化処理された顔料からなることを特徴とする請求項1
記載の孔版印刷用油中水滴型エマルジョンインク。
2. The colorant component in the aqueous phase comprises an aqueous dye or an aqueous-treated pigment.
A water-in-oil emulsion ink for stencil printing according to the above.
【請求項3】 水相中の着色剤成分が、油相中の着色剤
成分の顔料を水性化処理した顔料からなることを特徴と
する請求項2記載の孔版印刷用油中水滴型エマルジョン
インク。
3. The water-in-oil emulsion ink for stencil printing according to claim 2, wherein the colorant component in the aqueous phase is a pigment obtained by subjecting the pigment of the colorant component in the oil phase to an aqueous treatment. .
【請求項4】 水相が、ゲル化されていることを特徴と
する請求項1〜3のいずれかに記載の孔版印刷用油中水
滴型エマルジョンインク。
4. The water-in-oil emulsion ink for stencil printing according to claim 1, wherein the aqueous phase is gelled.
【請求項5】 油相中の光硬化性化合物成分が、アクリ
ル系モノマー、オリゴマー及びポリマーの群から選択さ
れた少なくとも1種の光硬化性化合物であることを特徴
とする請求項1〜4のいずれかに記載の孔版印刷用油中
水滴型エマルジョンインク。
5. The photocurable compound component in the oil phase is at least one type of photocurable compound selected from the group consisting of acrylic monomers, oligomers, and polymers. The water-in-oil emulsion ink for stencil printing according to any one of the above.
【請求項6】 油相中に、沸点150℃以上のオイルを
含有させたことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに
記載の孔版印刷用油中水滴型エマルジョンインク。
6. The water-in-oil emulsion ink for stencil printing according to claim 1, wherein an oil having a boiling point of 150 ° C. or higher is contained in the oil phase.
【請求項7】 油相中に、非イオン系界面活性剤を含有
させたことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載
の孔版印刷用油中水滴型エマルジョンインク。
7. The water-in-oil emulsion ink for stencil printing according to claim 1, wherein a nonionic surfactant is contained in the oil phase.
【請求項8】 サーマルヘッド、又は加熱作用を有する
レーザー光により感熱孔版印刷用原紙を画像様に穿孔製
版する工程、該穿孔製版された原紙を孔版印刷版胴へセ
ットする工程、該原紙の穿孔部に請求項1〜7のいずれ
かに記載の油中水滴型エマルジョンインクを通過させる
工程、該通過インクを印刷用紙へ転移する工程及び該転
移インク上へ紫外線を含む電磁波を照射する工程を含む
ことを特徴とする孔版印刷方法。
8. A step of perforating a thermal stencil sheet for image formation by a thermal head or a laser beam having a heating action, a step of setting the perforated plate for stencil printing on a stencil plate cylinder, and a step of perforating the base paper. A step of passing the water-in-oil emulsion ink according to any one of claims 1 to 7, transferring the passed ink to printing paper, and irradiating the transferred ink with an electromagnetic wave containing ultraviolet light. A stencil printing method, characterized in that:
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005060490A (en) * 2003-08-11 2005-03-10 Konica Minolta Medical & Graphic Inc Ink, method for imaging, printed matter and recording device
JP2005218365A (en) * 2004-02-05 2005-08-18 Sumika Life Tech Co Ltd Collar for exterminating insect and method for producing the same
WO2017026102A1 (en) * 2015-08-07 2017-02-16 Canon Kabushiki Kaisha Photo-curable ink, ink cartridge, and image forming method
US20180127608A1 (en) * 2016-11-07 2018-05-10 Canon Kabushiki Kaisha Photocurable ink, ink container, and image forming method
US10351719B2 (en) 2015-08-07 2019-07-16 Canon Kabushiki Kaisha Photo-curable ink, ink cartridge, and image forming method
CN113214706A (en) * 2021-04-27 2021-08-06 北京伊诺尔印务有限公司 Printing ink for thermal printing paper and preparation method thereof

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005060490A (en) * 2003-08-11 2005-03-10 Konica Minolta Medical & Graphic Inc Ink, method for imaging, printed matter and recording device
JP2005218365A (en) * 2004-02-05 2005-08-18 Sumika Life Tech Co Ltd Collar for exterminating insect and method for producing the same
WO2017026102A1 (en) * 2015-08-07 2017-02-16 Canon Kabushiki Kaisha Photo-curable ink, ink cartridge, and image forming method
US10351719B2 (en) 2015-08-07 2019-07-16 Canon Kabushiki Kaisha Photo-curable ink, ink cartridge, and image forming method
US20180127608A1 (en) * 2016-11-07 2018-05-10 Canon Kabushiki Kaisha Photocurable ink, ink container, and image forming method
US10570298B2 (en) * 2016-11-07 2020-02-25 Canon Kabushiki Kaisha Photocurable ink, ink container, and image forming method
CN113214706A (en) * 2021-04-27 2021-08-06 北京伊诺尔印务有限公司 Printing ink for thermal printing paper and preparation method thereof

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