JP2001171233A - Thermal transfer recording medium and manufacturing method therefor - Google Patents
Thermal transfer recording medium and manufacturing method thereforInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写記録媒体及
びその製造方法に関し、詳しくはフィルムラベル印字画
像の定着性、特に溶剤にさらされた場合の耐溶剤性に優
れる熱転写記録媒体及びその製造方法に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer recording medium and a method for producing the same, and more particularly, to a thermal transfer recording medium having excellent fixability of a printed image on a film label, especially excellent solvent resistance when exposed to a solvent, and a method for producing the same. It is about.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、熱転写記録画像の耐久性を向上さ
せる目的でプラスチック製ラベル、特にポリエチレンテ
レフタレート(以下PETと記す)ラベルの需要が増大
している。このようなラベルでは、熱転写インクそのも
のの耐久性も求められ、熱転写性材料としてワックス類
ではなく熱可塑性樹脂が多用されている。中でも飽和共
重合ポリエステル樹脂はPETとの接着性、画像の耐久
性の良さから従来技術中でも使用例が数多く見られる。
但し、飽和ポリエステル樹脂を熱転写記録媒体のバイン
ダーとして使用する場合、樹脂を有機溶剤に可溶したワ
ニスとして塗工する必要があり、ポリエステル樹脂を構
成するモノマーとして溶剤可溶性成分、例えば、酸成分
としてイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等を、ジ
オール成分としてはネオペンチルグリコール、1,4−
ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ポリエチ
レングリコール等を多量に含有せしめる必要があった。
これらの共重合成分の選択により溶剤溶解性、熱転写性
に適するガラス転移点温度の調整が可能になるが、一方
で被着体であるPETに対する密着性、耐溶剤性の低下
を引き起こし充分な性能は得られなかった(特開平5−
16537号等)。また、前記問題を克服する方法とし
て、ジオール成分としてビスフェノールAエチレンオキ
サイド付加物などを使用することが提案されている(特
開平3−248889号公報)。これらの方法によりポ
リエステル樹脂に結晶性を持たせることが可能になり、
又、生産面ではホットメルト塗設も可能となった。しか
しながら、画像耐久性の面では樹脂凝集力の低下による
定着性低下、融解熱による熱感度低下という不具合があ
った。2. Description of the Related Art In recent years, demand for plastic labels, particularly polyethylene terephthalate (PET) labels, has been increasing for the purpose of improving the durability of thermal transfer recorded images. In such a label, the durability of the thermal transfer ink itself is also required, and a thermoplastic resin is often used as a thermal transfer material instead of waxes. Among them, a saturated copolymerized polyester resin has been used in many cases in the prior art because of its excellent adhesion to PET and excellent image durability.
However, when using a saturated polyester resin as a binder for a thermal transfer recording medium, it is necessary to apply the resin as a varnish in which the resin is soluble in an organic solvent, and a solvent-soluble component as a monomer constituting the polyester resin, for example, isophthalic acid as an acid component. Acid, adipic acid, sebacic acid and the like, and neopentyl glycol, 1,4-
It was necessary to incorporate a large amount of butanediol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol and the like.
The selection of these copolymer components makes it possible to adjust the glass transition point temperature suitable for solvent solubility and thermal transferability, but on the other hand, causes a decrease in adhesion to PET as an adherend and solvent resistance, resulting in sufficient performance Was not obtained.
No. 16537). Further, as a method for overcoming the above-mentioned problem, it has been proposed to use bisphenol A ethylene oxide adduct or the like as a diol component (JP-A-3-248889). It becomes possible to give the polyester resin crystallinity by these methods,
In production, hot melt coating is also possible. However, in terms of image durability, there were problems such as a decrease in fixability due to a decrease in resin cohesion and a decrease in thermal sensitivity due to heat of fusion.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、プラスチッ
ク製ラベル、特にPETラベルに対して定着性がよく、
ラベルが溶剤にさらされた場合においても定着性のよい
熱転写記録媒体及びその製造方法を提供することをその
課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has good fixability to plastic labels, especially PET labels,
It is an object of the present invention to provide a thermal transfer recording medium having good fixability even when a label is exposed to a solvent, and a method for manufacturing the same.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、PETフィルムに対
する定着性、耐溶剤性に優れた画像の形成可能な、飽和
共重合ポリエステル樹脂の必要特性を見いだし、本発明
を完成するに至った。即ち、前記課題を解決するため、
本発明によれば、第一に、基材上に少なくとも着色剤と
熱可塑性樹脂からなる熱転写インク層を設けてなる熱転
写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共
重合ポリエステルを主成分としたものであり、かつ該飽
和共重合ポリエステルは、これをメチルエチルケトン、
トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の
割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場合、その最
大溶解度が10g/100g(25℃)以下であること
を特徴とする熱転写記録媒体が提供される。また、本発
明によれば、第二に、上記第一において、非晶質の飽和
共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分のうち80モ
ル%以上がテレフタル酸であり、かつジオール成分のう
ち80モル%以上がエチレングリコールとネオペンチル
グリコールであることを特徴とする熱転写記録媒体が提
供される。また、本発明によれば、第三に、基材上に少
なくとも着色剤を含む熱転写インク層を設け、その上に
着色剤を含まない熱可塑性樹脂からなる接着層を設けて
なる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質
の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、
かつ該飽和共重合ポリエステルは、これをメチルエチル
ケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエン
の任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場
合、その最大溶解度が10g/100g(25℃)以下
であることを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。
また、本発明によれば、第四に、上記第三において、非
晶質の飽和共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分の
うち80モル%以上がテレフタル酸であり、かつジオー
ル成分のうち80モル%以上がエチレングリコールとネ
オペンチルグリコールであることを特徴とする熱転写記
録媒体が提供される。さらに、本発明によれば、上記第
一〜第四のいずれかの熱転写記録媒体を製造する方法で
あって、該飽和共重合ポリエステル樹脂を含む層を水性
塗工により塗設する工程を有することを特徴とする熱転
写記録媒体の製造方法が提供される。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a saturated copolymerized polyester resin capable of forming an image having excellent fixability and solvent resistance to a PET film. The present inventors have found the necessary characteristics of the present invention, and have completed the present invention. That is, in order to solve the problem,
According to the present invention, first, a thermal transfer recording medium comprising a substrate and a thermal transfer ink layer comprising at least a colorant and a thermoplastic resin, wherein the thermoplastic resin is an amorphous saturated copolymer polyester And the saturated copolyester is methyl ethyl ketone,
A thermal transfer recording medium is provided which has a maximum solubility of 10 g / 100 g (25 ° C.) or less when dissolved in any of toluene and a mixed solution of methyl ethyl ketone and toluene in an arbitrary ratio. Further, according to the present invention, secondly, in the above first, 80 mol% or more of the acid component constituting the amorphous saturated copolymerized polyester resin is terephthalic acid, and 80 mol% of the diol component. % Is ethylene glycol and neopentyl glycol. Further, according to the present invention, thirdly, a thermal transfer recording medium comprising a substrate provided with a thermal transfer ink layer containing at least a colorant, and an adhesive layer made of a thermoplastic resin containing no colorant provided thereon. The thermoplastic resin has an amorphous saturated copolymerized polyester as a main component,
When the saturated copolyester is dissolved in any one of methyl ethyl ketone, toluene, and a mixed solution of methyl ethyl ketone and toluene at an arbitrary ratio, the maximum solubility thereof is 10 g / 100 g or less at 25 ° C. A thermal transfer recording medium is provided.
According to the present invention, fourthly, in the above third, 80 mol% or more of the acid component constituting the amorphous saturated copolymerized polyester resin is terephthalic acid, and 80 mol% of the diol component. % Is ethylene glycol and neopentyl glycol. Furthermore, according to the present invention, there is provided the method for producing a thermal transfer recording medium according to any one of the first to fourth aspects, further comprising a step of applying a layer containing the saturated copolymerized polyester resin by aqueous coating. A method for manufacturing a thermal transfer recording medium is provided.
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明による第1の熱転写記録媒体について述べ
る。この第1の熱転写記録媒体は、基材上に少なくとも
着色剤と熱可塑性樹脂からなる熱転写インク層を設けて
なる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質
の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、
かつ該飽和共重合ポリエステルは、これをメチルエチル
ケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエン
の任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場
合、その最大溶解度が10g/100g(25℃)以下
であることを特徴とするものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, the first thermal transfer recording medium according to the present invention will be described. The first thermal transfer recording medium is a thermal transfer recording medium in which a thermal transfer ink layer composed of at least a colorant and a thermoplastic resin is provided on a base material, wherein the thermoplastic resin is made of an amorphous saturated copolymer polyester. The main component
When the saturated copolyester is dissolved in any one of methyl ethyl ketone, toluene, and a mixed solution of methyl ethyl ketone and toluene at an arbitrary ratio, the maximum solubility thereof is 10 g / 100 g or less at 25 ° C. It is characterized by the following.
【0006】本発明の熱転写記録媒体の基材としては従
来公知の各種プラスチックフィルムを使用することがで
きる。具体的には、PET等のポリエステル、ポリカー
ボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイ
ミド等のような比較的耐熱性の良いものを挙げることが
できる。当該基材の厚さは、通常熱転写記録媒体の基材
として用いられる範囲のものを使用することができ、具
体的には2.5〜6μmのものを好適に使用することが
できる。当該基材の裏面には、必要に応じて保護層を設
けても良い。当該保護層はサーマルヘッドの熱印加時に
基材を高温から保護する目的の層であり、耐熱性の高い
熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化樹脂、
電子線硬化樹脂等を使用することができる。具体的に
は、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等を挙げるこ
とができ、これらの樹脂を薄膜状に塗設することができ
る。塗膜の厚さは0.01〜2.0μmの範囲にあるこ
とが好ましい。As the substrate of the thermal transfer recording medium of the present invention, various conventionally known plastic films can be used. Specifically, those having relatively high heat resistance such as polyester such as PET, polycarbonate, triacetyl cellulose, nylon, and polyimide can be used. The thickness of the substrate can be in a range usually used as a substrate of a thermal transfer recording medium, and specifically, a thickness of 2.5 to 6 μm can be suitably used. A protective layer may be provided on the back surface of the base material as necessary. The protective layer is a layer for the purpose of protecting the base material from high temperatures when heat is applied to the thermal head.In addition to thermoplastic resins and thermosetting resins having high heat resistance, ultraviolet curable resins,
An electron beam curable resin or the like can be used. Specifically, a silicon resin, a fluorine resin, a polyimide resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, and the like can be given, and these resins can be applied in a thin film form. The thickness of the coating is preferably in the range of 0.01 to 2.0 μm.
【0007】第1の熱転写記録媒体においては、熱転写
インク層は、少なくとも着色剤と熱可塑性樹脂を含有
し、該熱可塑性樹脂は、非晶質の飽和共重合ポリエステ
ルを主成分とする。当該非晶質の飽和共重合ポリエステ
ルは、トルエン、メチルエチルケトン、及びメチルエチ
ルケトン/トルエンの任意の割合の混合溶剤のうちのい
ずれかに溶解した場合、その最大溶解度が10g/10
0g(25℃)以下となるものである。このような飽和
共重合ポリエステルを用いることにより、形成画像の耐
溶剤性、定着性を優れたものにすることができる。当該
飽和共重合ポリエステル樹脂は、耐溶剤性、定着性をよ
り優れたものにするためには、酸成分としてテレフタル
酸を80モル%以上、より好ましくは90モル%以上含
有することが望ましい。この際、他の酸成分として樹脂
の流動性を改善する目的で、アジピン酸、セバシン酸等
の脂肪族2塩基酸、イソフタル酸等の芳香族2塩基酸を
添加することも可能である。In the first thermal transfer recording medium, the thermal transfer ink layer contains at least a colorant and a thermoplastic resin, and the thermoplastic resin is mainly composed of an amorphous saturated copolymerized polyester. When the amorphous saturated copolymerized polyester is dissolved in any of toluene, methyl ethyl ketone, and a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene at an arbitrary ratio, the maximum solubility is 10 g / 10.
0 g (25 ° C.) or less. By using such a saturated copolymerized polyester, it is possible to make the formed image excellent in solvent resistance and fixability. In order to further improve the solvent resistance and the fixability, the saturated copolymerized polyester resin preferably contains terephthalic acid as an acid component in an amount of 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more. At this time, an aliphatic dibasic acid such as adipic acid and sebacic acid and an aromatic dibasic acid such as isophthalic acid can be added as another acid component for the purpose of improving the fluidity of the resin.
【0008】また、当該飽和共重合ポリエステルのジオ
ール成分は、エチレングリコールとネオペンチルグリコ
ールを必須成分とし、当該両成分の合計で80モル%以
上とすることが望ましい。当該両成分を、前記範囲で用
いると、画像の定着性と樹脂に対する非結晶性付与をよ
り良好なものとすることができる。この場合、エチレン
グリコールとネオペンチルグリコールの構成比率は、縮
重合させる酸成分によって適宜選択可能であるが、本発
明においては両成分を2:8〜8:2の範囲とすること
が好ましい。また、当該飽和共重合ポリエステルにおい
ては、他のジオール成分として、プロパンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、トリメチロールプロパン、
ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物等の中から
1種類以上を適宜選択し、前記ジオール成分と併用する
こともできる。なお、前記必須のジオール成分であるエ
チレングリコールとネオペンチルグリコールの配合量の
関係から、他のジオール成分の配合量は合計で20モル
%未満の使用が好ましい。The diol component of the saturated copolyester contains ethylene glycol and neopentyl glycol as essential components, and it is desirable that the total of both components be at least 80 mol%. When both of the components are used in the above ranges, the fixing property of an image and the imparting of non-crystallinity to a resin can be further improved. In this case, the constituent ratio of ethylene glycol and neopentyl glycol can be appropriately selected depending on the acid component to be polycondensed, but in the present invention, it is preferable that both components are in the range of 2: 8 to 8: 2. In the saturated copolyester, propanediol,
1,4-butanediol, 1,6-hexanediol,
Diethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, trimethylolpropane,
One or more of bisphenol A ethylene oxide adducts can be appropriately selected and used in combination with the diol component. In addition, it is preferable to use less than 20 mol% in total of other diol components in view of the relationship between the amounts of ethylene glycol and neopentyl glycol, which are essential diol components.
【0009】当該飽和共重合ポリエステル樹脂のガラス
転移点温度、数平均分子量(GPC換算値)は、使用す
る熱転写印字システムに応じて適宜選択されるべきであ
るが、通常、ガラス転移点温度としては40〜80℃、
数平均分子量としては3000〜25000の範囲とす
ることが好ましい。The glass transition temperature and the number average molecular weight (GPC equivalent) of the saturated copolymerized polyester resin should be appropriately selected according to the thermal transfer printing system to be used. 40-80 ° C,
The number average molecular weight is preferably in the range of 3,000 to 25,000.
【0010】熱転写インク層に含有させる着色剤として
は、所望の色調、濃度に合わせてカーボンブラック、有
機顔料、無機顔料、又は各種染料の中から適宜選択する
ことができる。着色剤の含有量は、熱転写インク層全体
に対して10〜40重量%とすることが望ましい。着色
剤の含有量が上記範囲内であると、濃度及び剪断力が適
正なものとなる。The colorant to be contained in the thermal transfer ink layer can be appropriately selected from carbon black, organic pigments, inorganic pigments, and various dyes in accordance with a desired color tone and concentration. The content of the colorant is desirably 10 to 40% by weight based on the entire thermal transfer ink layer. When the content of the coloring agent is within the above range, the concentration and the shearing force become appropriate.
【0011】また、前記熱転写インク層においては、本
発明の飽和共重合ポリエステル樹脂とともに、公知の熱
可塑性樹脂を併用することができる。具体的には、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、ア
クリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、各
種セルロース誘導体、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセトアセタール、エポキシ樹脂等を挙げることがで
きる。これら熱可塑性樹脂の熱転写インク層中の含有量
は、50重量%以下、好ましくは20重量%以下であ
る。これら、熱可塑性樹脂を併用することにより、画像
の耐久性、定着性をより向上させることができる。In the thermal transfer ink layer, a known thermoplastic resin can be used together with the saturated copolymerized polyester resin of the present invention. Specifically, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyethylene, acid-modified polyethylene, acrylic resin, polyamide, polyimide, polyamide imide, polyurethane, polystyrene, polyvinyl chloride, various cellulose derivatives, polyvinyl Butyral, polyvinyl acetoacetal, epoxy resin and the like can be mentioned. The content of these thermoplastic resins in the thermal transfer ink layer is 50% by weight or less, preferably 20% by weight or less. By using these thermoplastic resins together, the durability and fixability of the image can be further improved.
【0012】さらに、当該熱転写インク層に対しては、
フィラーとして、ポリエチレン、ポリアクリル、ポリ塩
化ビニル、シリコン、フッ素樹脂、シリカ、アルミナ、
炭酸カルシウム等を添加しても良い。該フィラーの添加
量は、20重量%以下とすることが好ましい。前記フィ
ラーを添加することにより、ブロッキング、貼りつき等
を防止することができる。Further, for the thermal transfer ink layer,
As fillers, polyethylene, polyacryl, polyvinyl chloride, silicon, fluororesin, silica, alumina,
Calcium carbonate or the like may be added. The amount of the filler is preferably 20% by weight or less. By adding the filler, blocking, sticking and the like can be prevented.
【0013】また、本発明においては、熱転写インク層
に、従来公知の熱溶融性物質を添加することもできる。
この場合の添加する熱溶融性物質の融点は60〜120
℃の範囲であり、含有量は20重量%以下とすることが
好ましい。熱溶融性物質を添加することにより、熱感度
をより向上せしめることができる。In the present invention, a conventionally known heat-fusible substance can be added to the thermal transfer ink layer.
In this case, the melting point of the heat-fusible substance to be added is 60 to 120.
° C, and the content is preferably 20% by weight or less. By adding a heat-fusible substance, the thermal sensitivity can be further improved.
【0014】また、熱転写インク層の厚みは、その熱転
写条件等により、適宜選択するべきであるが、インク定
着性、熱感度、画像濃度、耐溶剤性等を考慮した場合、
通常0.5〜3.0μmとすることが好ましい。The thickness of the thermal transfer ink layer should be appropriately selected according to the thermal transfer conditions and the like. However, in consideration of ink fixing property, thermal sensitivity, image density, solvent resistance, etc.
Usually, it is preferably 0.5 to 3.0 μm.
【0015】本発明による第1の熱転写記録媒体では、
基材と熱転写インク層の間に、熱溶融性物質を主として
なる剥離層を設けても良い。熱溶融性物質としては、従
来公知のワックス類を用いることができる。具体的に
は、蜜ろう、カルナウバろう、キャンデリラろう、鯨ろ
う、木ろう、米ぬかろう、モンタンワックス、等の天然
ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、ポリエチレンワックス、酸化パラフィン、酸
化マイクロ、酸化ポリエチレンワックス、オゾケライ
ト、セレシン、エステルワックス、α−オレフィン誘導
体等の合成ワックス、高級脂肪酸、脂肪酸エステル類、
脂肪酸アミド類等を挙げることができる。剥離層を設け
ることにより、熱転写印字の際に基材と熱転写インク層
間の剥離性を向上させることができる。また、該剥離層
には、上記ワックス類とともに、イソプレンゴム、ブタ
ジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニ
トリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等の未加硫ゴム
類や熱転写インク層で使われる熱可塑性樹脂類を添加し
ても良い。これらを添加することにより、剥離層の柔軟
性、基材への密着性を付与することができる。剥離層中
のワックス成分の含有量は50〜100%、好ましくは
80〜100%である。厚さは0.5〜2.0μmの範
囲にあることが好ましい。In the first thermal transfer recording medium according to the present invention,
A release layer mainly composed of a heat-fusible substance may be provided between the substrate and the thermal transfer ink layer. As the heat-fusible substance, conventionally known waxes can be used. Specifically, natural waxes such as beeswax, carnauba wax, candelilla wax, whale wax, wood wax, rice bran wax, montan wax, etc., paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, paraffin oxide, micro oxide, polyethylene oxide wax , Ozokerite, ceresin, ester waxes, synthetic waxes such as α-olefin derivatives, higher fatty acids, fatty acid esters,
Fatty acid amides and the like can be mentioned. By providing a release layer, the releasability between the substrate and the thermal transfer ink layer can be improved during thermal transfer printing. In addition, the release layer includes, together with the waxes, unvulcanized rubbers such as isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene rubber, butyl rubber, nitrile rubber, and styrene-butadiene rubber, and thermoplastic resins used in the thermal transfer ink layer. May be added. By adding these, the flexibility of the release layer and the adhesion to the substrate can be imparted. The content of the wax component in the release layer is 50 to 100%, preferably 80 to 100%. The thickness is preferably in the range from 0.5 to 2.0 μm.
【0016】次に、本発明による第2の熱転写記録媒体
について述べる。この第2の熱転写記録媒体は、基材上
に少なくとも着色剤を含む熱転写インク層を設け、その
上に着色剤を含まない熱可塑性樹脂からなる接着層を設
けてなる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非
晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであ
り、かつ該飽和共重合ポリエステルは、これをメチルエ
チルケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトル
エンの任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した
場合、その最大溶解度が10g/100g(25℃)以
下であることを特徴とするものである。Next, a second thermal transfer recording medium according to the present invention will be described. This second thermal transfer recording medium is a thermal transfer recording medium comprising a substrate provided with a thermal transfer ink layer containing at least a colorant, and an adhesive layer made of a thermoplastic resin containing no colorant provided thereon. The thermoplastic resin has an amorphous saturated copolyester as a main component, and the saturated copolyester is obtained by mixing this with methyl ethyl ketone, toluene, and a mixed solution of methyl ethyl ketone and toluene at an arbitrary ratio. When dissolved in any of them, the maximum solubility is 10 g / 100 g (25 ° C.) or less.
【0017】本発明の熱転写記録媒体の基材としては、
本発明による第1の熱転写記録媒体と同様のものを同様
な形態で使用することができる。As the base material of the thermal transfer recording medium of the present invention,
The same one as the first thermal transfer recording medium according to the present invention can be used in a similar form.
【0018】第2の熱転写記録媒体においては、熱転写
インク層は、少なくとも着色剤を含有し、必要に応じ本
発明による飽和共重合ポリエステル樹脂、公知の熱可塑
性樹脂、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレ
ン、酸変性ポリエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、各種セルロース誘導体、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、エポ
キシ樹脂等を併用することができる。In the second thermal transfer recording medium, the thermal transfer ink layer contains at least a colorant, and if necessary, contains a saturated copolymerized polyester resin according to the present invention, a known thermoplastic resin, specifically ethylene-acetic acid. Vinyl copolymer,
Ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyethylene, acid-modified polyethylene, acrylic resin, polyamide,
Polyimide, polyamide imide, polyurethane, polystyrene, polyvinyl chloride, various cellulose derivatives, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, epoxy resin and the like can be used in combination.
【0019】本発明による第2の熱転写インク層に含有
させる着色剤としては、所望の色調、濃度に合わせてカ
ーボンブラック、有機顔料、無機顔料、又は各種染料の
中から適宜選択することができる。The colorant contained in the second thermal transfer ink layer according to the present invention can be appropriately selected from carbon black, organic pigments, inorganic pigments, and various dyes in accordance with a desired color tone and concentration.
【0020】また、熱転写インク層に、従来公知の熱溶
融性物質を添加することもできる。この場合の添加する
熱溶融性物質の融点は60〜120℃の範囲であり、含
有量は20重量%以下とすることが好ましい。熱溶融性
物質を添加することにより、熱感度をより向上せしめる
ことができる。Further, a conventionally known heat-fusible substance can be added to the thermal transfer ink layer. In this case, the melting point of the heat-fusible substance to be added is in the range of 60 to 120 ° C., and the content is preferably 20% by weight or less. By adding a heat-fusible substance, the thermal sensitivity can be further improved.
【0021】また、熱転写インク層の厚みは、その熱転
写条件等により、適宜選択するべきであるが、インク定
着性、熱感度、画像濃度、耐溶剤性等を考慮した場合、
通常0.5〜3.0μmとすることが好ましい。The thickness of the thermal transfer ink layer should be appropriately selected depending on the thermal transfer conditions and the like. However, in consideration of ink fixing properties, thermal sensitivity, image density, solvent resistance, and the like,
Usually, it is preferably 0.5 to 3.0 μm.
【0022】第2の熱転写記録媒体において、熱転写イ
ンク層の上に設ける接着層は、本発明の飽和共重合ポリ
エステル樹脂を主な成分とする。この接着層に対して
は、受容体との密着性を維持させるため、着色剤は添加
しないことが好ましい。また、該接着層には、本発明の
飽和共重合ポリエステル樹脂以外に、画像の耐久性、定
着性をより向上せしめる目的で、公知の熱可塑性樹脂、
具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン、酸変性
ポリエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、各種セルロース誘導体、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセトアセタール、エポキシ樹脂
等を併用することができる。また、該接着層には、熱感
度をより向上せしめる目的で、従来公知の熱溶融性物質
を添加することもできる。この場合の添加する熱溶融性
物質の融点は60〜120℃の範囲であり、含有量は2
0重量%以下とすることが好ましい。また、該接着層に
対しては、ブロッキング、貼りつき等を防止することを
目的として、フィラーを添加することができる。具体的
には、ポリエチレン、ポリアクリル、ポリ塩化ビニル、
シリコン、フッ素樹脂、シリカ、アルミナ、炭酸カルシ
ウム等を挙げることができる。該フィラーの添加量は、
20重量%以下とすることが好ましい。該接着層の厚み
は、通常0.1〜2.0μmの範囲とすることが好まし
い。In the second thermal transfer recording medium, the main component of the adhesive layer provided on the thermal transfer ink layer is the saturated copolymerized polyester resin of the present invention. It is preferable that a coloring agent is not added to the adhesive layer in order to maintain the adhesion to the receptor. Further, the adhesive layer, in addition to the saturated copolymerized polyester resin of the present invention, for the purpose of further improving the durability and fixability of the image, a known thermoplastic resin,
Specifically, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyethylene, acid-modified polyethylene, acrylic resin, polyamide, polyimide, polyamide imide, polyurethane, polystyrene,
Polyvinyl chloride, various cellulose derivatives, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, epoxy resin and the like can be used in combination. In addition, a conventionally known heat-fusible substance can be added to the adhesive layer for the purpose of further improving the thermal sensitivity. In this case, the melting point of the hot-melt substance to be added is in the range of 60 to 120 ° C, and the content is 2%.
The content is preferably 0% by weight or less. Further, a filler can be added to the adhesive layer for the purpose of preventing blocking, sticking, and the like. Specifically, polyethylene, polyacryl, polyvinyl chloride,
Silicon, fluorine resin, silica, alumina, calcium carbonate and the like can be mentioned. The amount of the filler added is
Preferably, the content is 20% by weight or less. The thickness of the adhesive layer is usually preferably in the range of 0.1 to 2.0 μm.
【0023】本発明による第2の熱転写記録媒体では、
第1の熱転写記録媒体と同様に、基材と熱転写インク層
の間に、熱溶融性物質を主としてなる剥離層を設けても
良い。熱溶融性物質としては、従来公知のワックス類を
用いることができる。具体的には、蜜ろう、カルナウバ
ろう、キャンデリラろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろ
う、モンタンワックス、等の天然ワックス、パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックス、酸化パラフィン、酸化マイクロ、酸化ポリ
エチレンワックス、オゾケライト、セレシン、エステル
ワックス、α−オレフィン誘導体等の合成ワックス、高
級脂肪酸、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類等を挙げ
ることができる。剥離層を設けることにより、熱転写印
字の際に基材と熱転写インク層間の剥離性を向上させる
ことができる。また、該剥離層には、上記ワックス類と
ともに、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプ
ロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン−
ブタジエンゴム等の未加硫ゴム類や熱転写インク層で使
われる熱可塑性樹脂類を添加しても良い。これらを添加
することにより、剥離層の柔軟性、基材への密着性を付
与することができる。剥離層中のワックス成分の含有量
は50〜100%、好ましくは80〜100%である。
厚さは0.5〜2.0μmの範囲にあることが好まし
い。In the second thermal transfer recording medium according to the present invention,
Similarly to the first thermal transfer recording medium, a release layer mainly composed of a heat-fusible substance may be provided between the substrate and the thermal transfer ink layer. As the heat-fusible substance, conventionally known waxes can be used. Specifically, natural waxes such as beeswax, carnauba wax, candelilla wax, whale wax, wood wax, rice bran wax, montan wax, etc., paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, paraffin oxide, micro oxide, polyethylene oxide wax , Ozokerite, ceresin, ester waxes, synthetic waxes such as α-olefin derivatives, higher fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, and the like. By providing a release layer, the releasability between the substrate and the thermal transfer ink layer can be improved during thermal transfer printing. In addition, the release layer contains, together with the waxes, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene rubber, butyl rubber, nitrile rubber, styrene-
Unvulcanized rubbers such as butadiene rubber and thermoplastic resins used in the thermal transfer ink layer may be added. By adding these, the flexibility of the release layer and the adhesion to the substrate can be imparted. The content of the wax component in the release layer is 50 to 100%, preferably 80 to 100%.
The thickness is preferably in the range from 0.5 to 2.0 μm.
【0024】本発明の熱転写記録媒体を製造するに際
し、構成成分として、本発明の飽和共重合ポリエステル
樹脂を用いる層を塗布する場合、本発明の飽和共重合ポ
リエステル樹脂が耐薬品性に優れているという特性上、
有機溶剤に溶解させて塗工液として調製するのは困難で
ある。そのため本発明においては、塗工液化は当該樹脂
を水性分散体とすることにより行われる。水性分散化の
方法としては従来公知の方法が使用できる。例えば、樹
脂構造中のカルボン酸残基等をアミンで中和し水性化す
る方法、共重合酸成分として親水基を含むもの、例えば
スルホン酸ナトリウム、イソフタル酸等で親水基を導入
し、水性化する方法等である。In producing the thermal transfer recording medium of the present invention, when a layer using the saturated copolymerized polyester resin of the present invention is applied as a constituent component, the saturated copolymerized polyester resin of the present invention is excellent in chemical resistance. On the characteristic that
It is difficult to dissolve in an organic solvent to prepare a coating solution. Therefore, in the present invention, the coating liquefaction is performed by using the resin as an aqueous dispersion. As a method of aqueous dispersion, a conventionally known method can be used. For example, a method in which a carboxylic acid residue or the like in a resin structure is neutralized with an amine to make it water-based, one containing a hydrophilic group as a copolymer acid component, for example, sodium sulfonate, a hydrophilic group is introduced with isophthalic acid, etc. And so on.
【0025】本発明において、各層はその成膜乾燥温度
により剪断強度、密着力、剥離強度の変動が生じ、その
結果、印字諸特性が変化する場合があるので、所望にな
るように乾燥温度を調整する必要がある。In the present invention, since the shear strength, adhesion and peel strength of each layer vary depending on the film forming and drying temperature, various printing characteristics may be changed. Need to adjust.
【0026】[0026]
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの裏面にシリコーンゴムを厚さ0.1μmとなる
ように塗設し、保護層塗工済基材を得た。続いて以下の
組成の各層塗工液を調製した。The present invention will be described below in detail with reference to examples. Silicone rubber was applied on the back surface of a 4.5 μm thick polyethylene terephthalate film to a thickness of 0.1 μm to obtain a substrate coated with a protective layer. Subsequently, a coating solution for each layer having the following composition was prepared.
【0027】 〈剥離層塗工液〉 カルナウバワックスエマルション(固形分35%) 55重量% スチレン−ブタジエンゴムエマルション(固形分40%) 2重量% エチルアルコール 15重量% 水 28重量%<Coating liquid for release layer> Carnauba wax emulsion (solid content 35%) 55% by weight Styrene-butadiene rubber emulsion (solid content 40%) 2% by weight Ethyl alcohol 15% by weight Water 28% by weight
【0028】 〈熱転写インク層塗工液A〉 飽和共重合ポリエステル樹脂水分散品(固形分30%) 50重量% (ガラス転移点温度70℃ 数平均分子量10,000 酸:テレフタル酸 ジオール:エチレングリコール/ネオペンチルグリコール メチルエチルケトン/トルエン溶解度5g/100g(25℃)以下) カーボンブラック水分散品(固形分20%) 20重量% イソプロピルアルコール 15重量% 水 15重量%<Heat Transfer Ink Layer Coating Liquid A> Saturated copolymerized polyester resin aqueous dispersion (solid content: 30%) 50% by weight (glass transition temperature: 70 ° C. Number average molecular weight: 10,000 Acid: terephthalic acid Diol: ethylene glycol / Neopentyl glycol methyl ethyl ketone / toluene solubility 5 g / 100 g (25 ° C. or less) aqueous dispersion of carbon black (solid content 20%) 20 wt% isopropyl alcohol 15 wt% water 15 wt%
【0029】 〈熱転写インク層塗工液B〉 飽和共重合ポリエステル樹脂水分散品(固形分30%) 50重量% (ガラス転移点温度40℃ 数平均分子量10,000 酸:テレフタル酸/アジピン酸 ジオール:エチレングリコール/ネオペンチルグリコール メチルエチルケトン/トルエン溶解度8g/100g(25℃)以下) カーボンブラック水分散品(固形分20%) 20重量% イソプロピルアルコール 15重量% 水 15重量%<Coating Liquid B for Thermal Transfer Ink Layer> Saturated copolymerized polyester resin aqueous dispersion (solid content: 30%) 50% by weight (glass transition temperature: 40 ° C., number average molecular weight: 10,000) Acid: terephthalic acid / adipic acid diol : Ethylene glycol / neopentyl glycol methyl ethyl ketone / toluene solubility 8 g / 100 g (25 ° C. or less) aqueous dispersion of carbon black (solid content 20%) 20% by weight isopropyl alcohol 15% by weight water 15% by weight
【0030】 〈熱転写インク層塗工液C〉 メチルメタクリレート・グリシジルメタクリレート・ 14重量% メタクリロニトリル共重合体 (ガラス転移点温度95℃ 数平均分子量6,000) カーボンブラック 4重量% カルナウバワックス 2重量% メチルエチルケトン 80重量% 以上の組成物をボールミルで20時間分散した。<Coating Liquid C for Thermal Transfer Ink Layer> Methyl methacrylate / glycidyl methacrylate / 14% by weight methacrylonitrile copolymer (glass transition temperature: 95 ° C., number average molecular weight: 6,000) Carbon black: 4% by weight Carnauba wax 2 % By weight Methyl ethyl ketone 80% by weight or more was dispersed in a ball mill for 20 hours.
【0031】 〈熱転写インク層塗工液D〉 飽和共重合ポリエステル(ユニチカ製 UE3216) 16重量% (ガラス転移点温度40℃ 数平均分子量18,000 メチルエチルケトン/トルエン溶解度25g/100g(25℃)以上) カーボンブラック 4重量% トルエン 40重量% メチルエチルケトン 40重量% 以上の組成物をボールミルで20時間分散した。<Coating Liquid D for Thermal Transfer Ink Layer> Saturated copolymerized polyester (UE3216 manufactured by Unitika) 16% by weight (glass transition temperature 40 ° C., number average molecular weight 18,000 methyl ethyl ketone / toluene solubility 25 g / 100 g (25 ° C. or more)) Carbon black 4% by weight Toluene 40% by weight Methyl ethyl ketone 40% by weight The above composition was dispersed in a ball mill for 20 hours.
【0032】 〈熱転写インク層塗工液E〉 飽和共重合ポリエステル(ユニチカ製 UE3350) 16重量% (ガラス転移点温度52℃ 数平均分子量5,000 メチルエチルケトン/トルエン溶解度25g/100g(25℃)以上) カーボンブラック 4重量% トルエン 40重量% メチルエチルケトン 40重量% 以上の組成物をボールミルで20時間分散した。<Heat Transfer Ink Layer Coating Solution E> Saturated Copolyester (UE3350, manufactured by Unitika) 16% by weight (Glass transition point temperature 52 ° C. Number average molecular weight 5,000 Methyl ethyl ketone / Toluene solubility 25 g / 100 g (25 ° C. or more)) Carbon black 4% by weight Toluene 40% by weight Methyl ethyl ketone 40% by weight The above composition was dispersed in a ball mill for 20 hours.
【0033】 〈熱転写インク層塗工液F〉 飽和共重合ポリエステル水分散品(固形分30%) 50重量% (ガラス転移点温度60℃ 数平均分子量8,000 メチルエチルケトン/トルエン溶解度13g/100g(25℃)) カーボンブラック水分散品 20重量% イソプロピルアルコール 15重量% 水 15重量%<Heat Transfer Ink Layer Coating Liquid F> Saturated copolymerized polyester aqueous dispersion (solid content: 30%) 50% by weight (glass transition temperature: 60 ° C., number average molecular weight: 8,000 methyl ethyl ketone / toluene solubility: 13 g / 100 g (25 g) ℃)) Carbon black aqueous dispersion 20% by weight Isopropyl alcohol 15% by weight Water 15% by weight
【0034】 〈接着層塗工液A〉 飽和共重合ポリエステル樹脂水分散品(固形分30%) 60重量% (ガラス転移点温度40℃ 数平均分子量10,000 酸:テレフタル酸/アジピン酸 ジオール:エチレングリコール/ネオペンチルグリコール) ポリエチレンワックス水分散品 3重量% (固形分30% 分子量2,000 軟化点102℃) イソプロピルアルコール 15重量% 水 22重量%<Adhesive Layer Coating Liquid A> Saturated copolymerized polyester resin aqueous dispersion (solid content: 30%) 60% by weight (glass transition temperature: 40 ° C., number average molecular weight: 10,000) Acid: terephthalic acid / adipate diol: Ethylene glycol / neopentyl glycol) Aqueous dispersion of polyethylene wax 3% by weight (solid content 30%, molecular weight 2,000, softening point 102 ° C) Isopropyl alcohol 15% by weight Water 22% by weight
【0035】 〈接着層塗工液B〉 飽和共重合ポリエステル(ユニチカ製 UE3216) 19重量% (ガラス転移点温度40℃ 数平均分子量18,000 メチルエチルケトン/トルエン溶解度25g/100g(25℃)以上) ポリエチレンワックストルエン分散品(固形分15%) 6重量% (分子量2,000 軟化点102℃) トルエン 35重量% メチルエチルケトン 40重量%<Adhesive Layer Coating Solution B> Saturated copolymerized polyester (UE3216 manufactured by Unitika) 19% by weight (glass transition temperature 40 ° C., number average molecular weight 18,000 methyl ethyl ketone / toluene solubility 25 g / 100 g (25 ° C.) or more) polyethylene Wax toluene dispersion (solid content 15%) 6% by weight (molecular weight 2,000, softening point 102 ° C) Toluene 35% by weight Methyl ethyl ketone 40% by weight
【0036】以上からなる塗工液を表1中の組合わせ
で、乾燥後厚みとして、剥離層:1.0μm 熱転写イ
ンク層:1.2μm 接着層:0.5μmとなるように
ワイヤーバーで保護層塗工済基材の表面に塗設し、熱転
写記録媒体を得た。The above coating liquids were protected by a wire bar so that the thickness after drying was as follows: a release layer: 1.0 μm, a thermal transfer ink layer: 1.2 μm, and an adhesive layer: 0.5 μm. The layer was coated on the surface of the substrate, and a thermal transfer recording medium was obtained.
【0037】この熱転写記録媒体を市販のバーコードプ
リンター(テック製B−604)でリンテック製白PE
Tラベル上に画像形成し、画像耐久性の評価を実施した
ところ表1の結果となり、本発明の有効性が検証され
た。 画像定着性試験法 CODE39バーコード印字画像を900gf荷重をか
けたペンスキャナーで同一箇所を走査し、画像欠損まで
のバーコード読取り可能回数を測定する。 耐溶剤定着性試験法 綿布に試験溶剤を含浸させ、100gf/cm2荷重を
かけ画像を擦り、画像が欠損した擦り回数を測定する。The thermal transfer recording medium was converted to white PE manufactured by Lintec using a commercially available barcode printer (B-604 manufactured by Tech).
An image was formed on a T-label and the durability of the image was evaluated. The results are shown in Table 1, and the effectiveness of the present invention was verified. Image Fixability Test Method A CODE39 barcode printed image is scanned at the same location with a pen scanner under a 900 gf load, and the number of times the barcode can be read until the image is lost is measured. Solvent Fixing Resistance Test Method A cotton cloth is impregnated with a test solvent, the image is rubbed with a load of 100 gf / cm 2 , and the number of rubbing when the image is lost is measured.
【0038】[0038]
【表1】 溶剤定着性による耐溶剤性評価:◎:往復200回以上
画像欠損なし、○:101〜200、△:51〜10
0、×:50以下[Table 1] Evaluation of solvent resistance by solvent fixability: :: no image defect more than 200 times reciprocation, :: 101 to 200, Δ: 51 to 10
0, ×: 50 or less
【0039】[0039]
【発明の効果】本発明の熱転写記録媒体は、プラスチッ
クラベル、特にPETラベルに対して用いた場合、成分
変性量の少ない飽和共重合ポリエステル樹脂を、熱転写
インキ層バインダーとして用いることにより、画像の耐
久性、特にエタノール、ガソリン等に対する耐溶剤性、
画像の定着性が飛躍的に向上する。According to the thermal transfer recording medium of the present invention, when used for a plastic label, particularly a PET label, the saturated copolyester resin having a small amount of component modification is used as a binder for the thermal transfer ink layer so that the durability of the image can be improved. Properties, especially solvent resistance to ethanol, gasoline, etc.
The fixability of the image is dramatically improved.
Claims (5)
脂からなる熱転写インク層を設けてなる熱転写記録媒体
であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエ
ステルを主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポ
リエステルは、これをメチルエチルケトン、トルエン、
及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合
液のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が
10g/100g(25℃)以下であることを特徴とす
る熱転写記録媒体。1. A thermal transfer recording medium comprising a substrate and a thermal transfer ink layer comprising at least a colorant and a thermoplastic resin, wherein the thermoplastic resin contains an amorphous saturated copolymerized polyester as a main component. And the saturated copolyester is methyl ethyl ketone, toluene,
And a maximum solubility of 10 g / 100 g (25 ° C.) or less when dissolved in any of a mixture of methyl ethyl ketone and toluene at an arbitrary ratio.
構成する酸成分のうち80モル%以上がテレフタル酸で
あり、かつジオール成分のうち80モル%以上がエチレ
ングリコールとネオペンチルグリコールであることを特
徴とする請求項1記載の熱転写記録媒体。2. At least 80 mol% of the acid component constituting the amorphous saturated copolymerized polyester resin is terephthalic acid, and at least 80 mol% of the diol component is ethylene glycol and neopentyl glycol. The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein:
インク層を設け、その上に着色剤を含まない熱可塑性樹
脂からなる接着層を設けてなる熱転写記録媒体であっ
て、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエステル
を主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポリエス
テルは、これをメチルエチルケトン、トルエン、及びメ
チルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合液のう
ちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が10g
/100g(25℃)以下であることを特徴とする熱転
写記録媒体。3. A thermal transfer recording medium comprising a substrate and a thermal transfer ink layer containing at least a colorant provided thereon, and an adhesive layer made of a thermoplastic resin not containing a colorant provided thereon. Is composed mainly of an amorphous saturated copolyester, and the saturated copolyester is dissolved in any of methyl ethyl ketone, toluene, and a mixture of methyl ethyl ketone and toluene in an arbitrary ratio. If the maximum solubility is 10g
/ 100 g (25 ° C.) or less.
構成する酸成分のうち80モル%以上がテレフタル酸で
あり、かつジオール成分のうち80モル%以上がエチレ
ングリコールとネオペンチルグリコールであることを特
徴とする請求項3記載の熱転写記録媒体。4. The terephthalic acid accounts for at least 80 mol% of the acid component constituting the amorphous saturated copolyester resin, and the ethylene glycol and neopentyl glycol account for at least 80 mol% of the diol component. The thermal transfer recording medium according to claim 3, wherein:
記録媒体を製造する方法であって、該飽和共重合ポリエ
ステル樹脂を含む層を水性塗工により塗設する工程を有
することを特徴とする熱転写記録媒体の製造方法。5. A method for producing a thermal transfer recording medium according to claim 1, comprising a step of applying a layer containing the saturated copolymerized polyester resin by aqueous coating. Manufacturing method of a thermal transfer recording medium.
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