JP2001164429A - Crimped conjugate filament - Google Patents

Crimped conjugate filament

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JP2001164429A
JP2001164429A JP34996399A JP34996399A JP2001164429A JP 2001164429 A JP2001164429 A JP 2001164429A JP 34996399 A JP34996399 A JP 34996399A JP 34996399 A JP34996399 A JP 34996399A JP 2001164429 A JP2001164429 A JP 2001164429A
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JP
Japan
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fiber
polyester
long fiber
ester
acid
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Pending
Application number
JP34996399A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiko Tanaka
和彦 田中
Hitoshi Nakatsuka
均 中塚
Masao Kawamoto
正夫 河本
Shoji Sueyoshi
正二 末吉
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Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP34996399A priority Critical patent/JP2001164429A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a crimped conjugate filament having good crimpable characteristics, capable of providing a fabric having a soft feeling and excellent in repulsion, and also capable of providing the fabric hardly having a glint feeling and excellent in light feeling. SOLUTION: This crimped filament is a side-by-side type conjugate filament comprising (A) a fine particle-containing polyester satisfying the formula (1): 0.015<=ϕ.W<=3.2 (1) [ϕ is a particle diameter of the fine particle (μm) ; and W is the content of the fine particles (wt.%)], and (B) a fiber-forming polymer having >=150 deg.C melting point, and having a hollow holes satisfying the formulas (2) and (3): 1<=α1<8 (2) (α1 is the number of holes); and 1.5<=α2<=22.0 (3) (α2 is the percentage of hollowness).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ソフトな風合いを
有し、かつ、ぎらつき感がなく軽量性、捲縮伸長性に優
れたサイドバイサイド型の複合長繊維に関する。また、
織編物にした際に嵩高でふくらみ、張り、腰、伸縮性を
兼ね備えた高品位の布帛とすることができる複合長繊維
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a side-by-side conjugate long fiber which has a soft feel, has no glare, is lightweight, and has excellent crimp elongation. Also,
The present invention relates to a conjugate long fiber which can be made into a high-quality fabric having bulk, bulge, tension, waist, and elasticity when formed into a woven or knitted fabric.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、織物に優れた伸縮性を付与す
るためには、伸縮性に優れたポリウレタン弾性繊維糸条
が用いられているが、しかし、このポリウレタン弾性繊
維糸条は、ポリウレタン固有の性質として風合いが硬
く、織物の風合いやドレープ性が低下するという欠点が
あった。この欠点を解消するために、ポリウレタン弾性
繊維糸条とポリエステル系糸条とを併用して織物を製織
することも行われているが、両糸条は染色性に差があ
り、織物を染色する際に染色加工が複雑になったり、あ
るいは所望の色彩(多くの場合濃色)に染色することが
困難になるという欠点があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, polyurethane elastic fiber yarns having excellent elasticity have been used to impart excellent elasticity to woven fabrics. However, this polyurethane elastic fiber yarn is unique to polyurethane. However, there is a drawback that the texture is hard and the texture and drape property of the fabric are reduced. In order to eliminate this drawback, weaving a woven fabric using a combination of a polyurethane elastic fiber yarn and a polyester yarn has also been performed, but both yarns have a difference in dyeability and dye the woven fabric. In this case, there is a disadvantage that the dyeing process becomes complicated or it becomes difficult to dye a desired color (in many cases, a dark color).

【0003】また、織物を構成する糸条として仮撚加工
糸を用いて、織物に伸縮性を付与することも行われてい
る。仮撚加工糸には、加撚及び解撚によるトルクが内在
しており、このトルクによって糸条に伸縮性が与えられ
ている。しかし、このトルクは、織物の伸縮性に寄与す
るだけでなく、織物表面のシボに転移しやすいという傾
向がある。従って、仮撚加工糸条で構成された織物は、
伸縮性が良好な反面、表面にシボが生じやすいものであ
った。織物にシボを出さないようにするために、織物に
熱水処理を施し、仮撚加工糸のトルクを減少させること
が行われているが、この場合には、シボの発生は少なく
なるものの、伸縮性が低下するという欠点があった。ま
た、伸長回復性も不十分であった。
[0003] It has also been practiced to use a false twisted yarn as a yarn constituting a woven fabric to impart elasticity to the woven fabric. The false twisting yarn has inherent torque due to twisting and untwisting, and the torque imparts elasticity to the yarn. However, this torque not only contributes to the elasticity of the woven fabric, but also tends to transfer to the grain on the woven fabric surface. Therefore, the woven fabric composed of false twisted yarn is
Although the elasticity was good, the surface was apt to be grained. In order to prevent texture from appearing on the fabric, the fabric is subjected to a hot water treatment to reduce the torque of the false twisted yarn, but in this case, although the occurrence of grain is reduced, There is a drawback that the elasticity is reduced. The elongation recovery was also insufficient.

【0004】また、一方、ポリウレタン弾性繊維糸条や
仮撚加工糸でなく、収縮特性の異なる2種類の重合体あ
るいは固有粘度差、即ち重合度差を有する2種類の重合
体をサイドバイサイド型に接合した捲縮性複合繊維が広
く知られており、例えば、特開昭64−85317号公
報には、金属スルホネート基を有するポリエステルを一
成分とするサイドバイサイド型複合繊維が提案され、糸
や織物とした状態で捲縮発現処理を行い嵩高糸や嵩高織
物として利用されている。しかしながらこれらの捲縮性
複合繊維を織物の経糸及び/又は緯糸に使用すると織組
織によって糸条が拘束されている為、複合繊維が有して
いる捲縮性能を十分に発揮できず、十分な伸縮性を持つ
織物を得ることができなかった。
On the other hand, instead of polyurethane elastic fiber yarns or false twisted yarns, two types of polymers having different shrinkage properties or two types of polymers having a difference in intrinsic viscosity, that is, a difference in the degree of polymerization, are joined in a side-by-side type. Crimped conjugate fibers are widely known. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-85317 proposes a side-by-side conjugate fiber containing a polyester having a metal sulfonate group as one component, and is used as a yarn or a woven fabric. It is used as a bulky yarn or a bulky fabric by performing a crimp development treatment in the state. However, when these crimpable conjugate fibers are used for the warp and / or weft of a woven fabric, the yarns are constrained by the weave structure, so that the crimp performance of the conjugate fibers cannot be sufficiently exhibited, and A stretchable fabric could not be obtained.

【0005】そこで織物においても捲縮性能が十分に発
現するような高度な捲縮性能を有するサイドバイサイド
複合繊維も提案されている(WO95/04846)。
しかし十分な捲縮性能を持つ複合繊維であっても熱形態
変形すなわち沸水収縮率が大きいため織編物の風合いが
硬くなるという課題を残していた。この課題を解決する
ために検討した結果、本発明者等は高収縮応力を有する
重合体を用いた捲縮性複合繊維により解決できることを
見通しを得て、特願平10-236728号にて提案した。しか
しながら、伸縮性には優れるものの従来のサイドバイサ
イド複合繊維には二つの欠点が指摘されていた。一つは
クリンプによる伸縮性をより発現しやすくするために織
編物中でより充填しやすい構造体となり、布帛が重量感
に富むこと(重たく感ずること)。もう一つは光を布帛
に当てた時に繊維断面からの内部反射及び低粘度ポリマ
ーの断面変形による表面反射によって布帛のぎらつき感
が強いことである。このような観点から、優れた捲縮特
性を維持しつつ、軽量でかつノングリッター性に優れる
サイドバイサイド捲縮複合繊維が強く望まれていた。
[0005] Therefore, a side-by-side conjugate fiber having a high crimping property so that the crimping property is sufficiently exhibited even in a woven fabric has been proposed (WO95 / 04846).
However, even a conjugate fiber having sufficient crimping performance has a problem that the texture of the woven or knitted material becomes hard due to a large thermal deformation, that is, a large boiling water shrinkage. As a result of studying to solve this problem, the present inventors have obtained a prospect that the problem can be solved by a crimped conjugate fiber using a polymer having a high shrinkage stress, and proposed in Japanese Patent Application No. 10-236728. did. However, two drawbacks have been pointed out in the conventional side-by-side conjugate fiber, although the stretchability is excellent. One is that the structure is more easily filled in the woven or knitted fabric in order to more easily exhibit the elasticity due to the crimp, and the fabric is rich in weight (feeling heavy). Secondly, when light is applied to the fabric, the fabric has a strong glaring feeling due to internal reflection from the fiber cross section and surface reflection due to the cross-sectional deformation of the low-viscosity polymer. From such a viewpoint, there has been a strong demand for a side-by-side crimped conjugate fiber that is lightweight and has excellent non-glitter property while maintaining excellent crimp characteristics.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
したような従来の捲縮性複合繊維の欠点を解消するもの
であって、ソフトな風合いを有し、反発力に優れた良好
な捲縮特性を持つと共に、従来の捲縮性複合繊維を用い
て布帛にした場合に見られるぎらつき感がなく、軽量性
に優れた捲縮性複合繊維を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks of the conventional crimpable conjugate fiber, which has a soft feel and a good repulsion force. An object of the present invention is to provide a crimpable conjugate fiber which has excellent crimping properties, has no glare, and is excellent in lightness, which is observed when a fabric is formed using a conventional crimpable conjugate fiber.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、特定のポリマー
の組み合せからなり、微粒子が存在し、かつ特定の繊維
断面を有する複合繊維において上記の目的が達成される
ことを見出し本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a conjugate fiber comprising a specific polymer combination, containing fine particles, and having a specific fiber cross section. It was found that the above object was achieved in the present invention, and reached the present invention.

【0008】即ち、本発明は、下記(1)式を満足する
微粒子含有ポリエステル(A)と融点150℃以上の繊
維形成性ポリマー(B)とからなるサイドバイサイド型
複合長繊維であり、かつ繊維断面に下記(2)式及び
(3)式を満足する中空孔が存在する捲縮性複合長繊維
である。 0.015≦φ・W≦3.2 (1) φ;微粒子粒径(μm)、W;微粒子含有量(質量%) 1≦α1≦8 (2) α1;中空孔数 1.5≦α2≦22.0 (3) α2;中空率(%)
That is, the present invention is a side-by-side type conjugate long fiber comprising a fine particle-containing polyester (A) satisfying the following formula (1) and a fiber-forming polymer (B) having a melting point of 150 ° C. or higher, and a fiber cross section: Is a crimpable conjugate long fiber having a hollow hole satisfying the following formulas (2) and (3). 0.015 ≦ φ · W ≦ 3.2 (1) φ: Fine particle diameter (μm), W: Fine particle content (% by mass) 1 ≦ α 1 ≦ 8 (2) α 1 ; Number of hollow holes 1.5 ≦ α 2 ≦ 22.0 (3) α 2 ; hollow ratio (%)

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明において、少なくともポリ
エステル(A)には、微粒子が含有されていることが必
要である。ポリエステル(A)に微粒子が含有されてい
ない場合は、紡糸、延伸時の繊維化工程性が不良、即ち
毛羽断糸が多発することとなる。更に染色後の延伸糸に
おいて、長さ方向の染色斑が発生しやすくなり、織編物
の筋段を引き起こすこととなる。上記繊維化工程性の安
定化及び染色斑の軽減のためにポリマーへの微粒子添加
は不可欠であり、本発明においては、繊維形成性ポリマ
ー(B)にも微粒子が含有されていることがより好まし
い。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, it is necessary that at least the polyester (A) contains fine particles. If the polyester (A) does not contain fine particles, the fiberization processability during spinning and drawing is poor, that is, fluff breakage occurs frequently. Further, in the stretched yarn after dyeing, spots in the length direction are apt to occur, which causes streaks of the woven or knitted fabric. The addition of fine particles to the polymer is indispensable for the stabilization of the fiberization process and the reduction of the stain spots. In the present invention, it is more preferable that the fiber-forming polymer (B) also contains fine particles. .

【0010】ポリマーへ添加する微粒子の種類として
は、例えば、酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、カオリン、セリサイト等が好ましく用いら
れ、これらの二種以上が適宜配合されて使用されてもよ
い。
As the type of fine particles to be added to the polymer, for example, titanium oxide, silica, barium sulfate, calcium carbonate, kaolin, sericite and the like are preferably used, and even if two or more of these are appropriately blended and used. Good.

【0011】重要なことは、用いられる微粒子の平均粒
径φ(μm)と微粒子の含有量W(質量%)との積が
0.015≦φ・W≦3.2の範囲にあることである。
φ・Wが0.015未満では、繊維化工程性の良化及び
糸の繊維軸方向の染色斑低減効果が小さい。一方、φ・
Wが3.2を超えると染色斑低減効果は頭打ちとなり、
そのレベルは向上しない。また、微粒子の二次凝集が誘
発されるためか繊維化工程性は悪化する傾向にある。微
粒子の平均粒径φ(μm)は繊維化工程性を考慮すると
0.020≦φ≦2.0の範囲にあることが好ましい。
このように、本発明においてはφ・Wを上記の範囲内に
設定することが重要であるので、微粒子の平均粒径φ
(μm)及びその含有量W(質量%)は目的に応じて適宜
設定すればよいが、一応の目安として、平均粒径が0.
04μm〜1.0μmである微粒子を用い、また、その
含有量は0.5質量%〜10質量%の範囲内で設定する
ことが好ましい。
What is important is that the product of the average particle diameter φ (μm) of the fine particles used and the content W (% by mass) of the fine particles is in the range of 0.015 ≦ φ · W ≦ 3.2. is there.
When φW is less than 0.015, the effect of improving the fiberization processability and the effect of reducing the dyeing unevenness in the fiber axis direction of the yarn are small. On the other hand,
When W exceeds 3.2, the effect of reducing staining spots reaches a peak,
Its level does not improve. Also, the fiberization processability tends to be deteriorated probably because secondary aggregation of the fine particles is induced. The average particle diameter φ (μm) of the fine particles is preferably in the range of 0.020 ≦ φ ≦ 2.0 in consideration of the fiberization processability.
Thus, in the present invention, since it is important to set φ · W within the above range, the average particle diameter of the fine particles φ
(μm) and its content W (% by mass) may be set as appropriate according to the purpose.
It is preferable to use fine particles having a size of from 04 μm to 1.0 μm, and to set the content within a range of from 0.5% by mass to 10% by mass.

【0012】本発明の目的の一つであるぎらつき感を低
減させるためには、隠蔽効果の高い微粒子を選定し含有
させることが好ましく、例えば、酸化チタン等が好まし
く用いられるが、含有量が多くなりすぎると布帛の染色
後の発色(濃色)性が劣ることとなるので上記の適性範
囲を維持する必要がある。
In order to reduce glare, which is one of the objects of the present invention, it is preferable to select and contain fine particles having a high hiding effect. For example, titanium oxide is preferably used. If the amount is too large, the color development (dark color) of the fabric after dyeing becomes inferior, so it is necessary to maintain the above-mentioned suitable range.

【0013】次に本発明の主目的であるぎらつき感の軽
減及び軽量感の付与のために重要なポイントである繊維
断面の中空孔について詳述する。本発明において、繊維
断面に形成される中空孔は下記(2)式及び(3)式を満足
することが必要である。 1≦α1≦8 (α1;中空孔数) (2) 1.5≦α2≦22.0 (α2;中空率%) (3)
Next, the hollow hole in the fiber cross section, which is an important point for reducing the glare and providing a light weight, which is the main object of the present invention, will be described in detail. In the present invention, it is necessary that the hollow holes formed in the fiber cross section satisfy the following expressions (2) and (3). 1 ≦ α 1 ≦ 8 (α 1 ; number of hollow holes) (2) 1.5 ≦ α 2 ≦ 22.0 (α 2 ; hollow ratio%) (3)

【0014】ぎらつき感をなくすためには(ノングリッ
ター性)、上述した隠蔽効果の高い微粒子をポリマーに
含有させるだけでは限界があって不十分であり、繊維断
面由来の内部反射をいかに軽減させるかが重要である。
この目的を達成するためには、サイドバイサイド型繊維
断面内部に中空孔を存在させることが非常に効果があ
り、驚くべきことに、この中空孔の存在と微粒子含有の
相剰効果により、ぎらつき感は激減する。その中空孔の
数α1は1以上8以下であり、より好ましくは2以上6
以下である。1未満(すなわち、中実断面)ではぎらつき
感軽減効果がなく、8を超えるとぎらつき感軽減効果が
頭打ちとなり、更には均一な繊維断面形状が得られにく
くなり、繊維化工程性の悪化を招くこととなる。このよ
うな中空孔を有するサイドバイサイド型複合繊維として
は、例えば、図1に示すような繊維断面形態を有するも
のが挙げられる。
In order to eliminate the glare (non-glitter property), it is not sufficient to include only the above-mentioned fine particles having a high hiding effect in the polymer, which is insufficient. Is important.
In order to achieve this object, it is very effective to have a hollow inside the cross section of the side-by-side type fiber, and surprisingly, the presence of the hollow and the additive effect of the inclusion of fine particles cause a glare. Drastically decreases. The number α 1 of the hollow holes is 1 or more and 8 or less, more preferably 2 or more and 6 or less.
It is as follows. If it is less than 1 (that is, a solid cross section), there is no glare-reducing effect, and if it exceeds 8, the glare-reducing effect reaches a plateau, and furthermore, it becomes difficult to obtain a uniform fiber cross-sectional shape, and the fiberization processability deteriorates. Will be invited. As the side-by-side type composite fiber having such a hollow hole, for example, a fiber having a fiber cross-sectional shape as shown in FIG. 1 can be mentioned.

【0015】繊維断面の中空率α2は目的とする布帛構
成に応じて適宜設定できるが、本発明においては、中空
率α2は1.5%以上22%以下が適正あり、より好ま
しくは3〜20%の範囲である。中空率α2が1.5%
未満では軽量効果が認められず、22%を超えると繊維
化工程性の悪化を招きやすく、また風合いがふかつきぎ
みとなる。
The hollow ratio α 2 of the fiber cross section can be appropriately set according to the intended fabric configuration. In the present invention, the hollow ratio α 2 is suitably 1.5% or more and 22% or less, and more preferably 3% or less. -20%. Hollow ratio alpha 2 is 1.5%
If the amount is less than 20%, the light weight effect is not recognized. If the amount exceeds 22%, the fiberization processability is liable to be deteriorated, and the texture becomes too tight.

【0016】本発明において、織編物にした際に、より
嵩高でふくらみ、張り、腰、優れた伸縮性を兼ね備えた
高品位の布帛とするためには、下記の構造式(I)で示
される化合物がポリエステル(A)に特定量共重合され
ていることが好ましい。
In the present invention, when a woven or knitted fabric is used, a high-quality fabric having more bulkiness, bulge, tension, waist, and excellent elasticity is represented by the following structural formula (I). It is preferable that the compound is copolymerized with the polyester (A) in a specific amount.

【化2】 式中、R1〜R10はエステル形成性官能基、水素原子、
アルキル基から選択される基であって、かつR1〜R10
のうち1つまたは2つはエステル形成性官能基である。
また、xは0または1であり、yは1≦x+y≦3を満
足する整数である。
Embedded image In the formula, R 1 to R 10 are an ester-forming functional group, a hydrogen atom,
A group selected from an alkyl group and R 1 to R 10
One or two of them are ester-forming functional groups.
X is 0 or 1, and y is an integer satisfying 1 ≦ x + y ≦ 3.

【0017】構造式(I)で示される化合物において、
エステル形成性官能基としては、ヒドロキシ基、ヒドロ
キシアルキル基、カルボキシル基、そのエステル形成性
誘導体が挙げられる。ヒドロキシアルキル基を構成する
アルキルに限定はないが、ヒドロキシメチル基、ヒドロ
キシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチ
ル基等の炭素数が1〜4のアルキルが好ましく、分岐し
たアルキルでもよい。
In the compound represented by the structural formula (I),
Examples of the ester-forming functional group include a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, a carboxyl group, and an ester-forming derivative thereof. The alkyl constituting the hydroxyalkyl group is not limited, but is preferably an alkyl having 1 to 4 carbon atoms, such as a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, or a hydroxybutyl group, and may be a branched alkyl.

【0018】また、カルボキシル基のエステル形成性誘
導体とはカルボン酸のメチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、ブチルエステル等、炭素数1〜
4のアルキルエステルが好ましい。
The ester-forming derivative of a carboxyl group is a carboxylic acid having 1 to 1 carbon atoms such as methyl ester, ethyl ester, propyl ester and butyl ester.
Alkyl esters of 4 are preferred.

【0019】構造式(I)で示される化合物は、1つま
たは2つのエステル形成性官能基を有していることが必
要であり、ポリエステル分子鎖中に共重合されることが
ポリエステル繊維として高い収縮特性の発現、重合性等
の点で好ましく、かかる点からエステル形成性官能基の
数は2つであることが好ましい。その場合、エステル形
成性官能基は同じ種類の基であっても異なった種類の基
であってもよい。さらに、該化合物においてエステル形
成性官能基が結合していない炭素には水素原子、アルキ
ル基が結合しているが、重合性を阻害しない点からエス
テル形成性官能基が結合していない炭素には水素原子が
結合していることが好ましい。なお、アルキル基として
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基等の炭素数1〜5のアルキル基が挙げられ、該基は
分岐していてもよい。
The compound represented by the structural formula (I) needs to have one or two ester-forming functional groups, and is highly copolymerized in the polyester molecular chain as a polyester fiber. It is preferable in terms of expression of shrinkage characteristics, polymerizability, and the like, and from this point, it is preferable that the number of ester-forming functional groups is two. In that case, the ester-forming functional groups may be of the same type or of different types. Furthermore, in the compound, a carbon atom to which no ester-forming functional group is bonded has a hydrogen atom and an alkyl group bonded thereto, but a carbon atom to which no ester-forming functional group is bonded in view of not inhibiting the polymerizability. Preferably, a hydrogen atom is bonded. In addition, as an alkyl group, a C1-C5 alkyl group, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group, is mentioned, and the said group may be branched.

【0020】このような化合物の例として、ノルボルナ
ン2,3−ジメタノール、ノルボルナン2,3−ジエタノ
ール、ノルボルナン2,3−ジカルボン酸、ノルボルナ
ン2,3−ジカルボン酸ジメチルエステル、ノルボルナ
ン2,3−ジカルボン酸ジエチルエステル、パーヒドロ
ジメタノナフタレンジメタノール、パーヒドロジメタノ
ナフタレンジエタノール、パーヒドロジメタノナフタレ
ンジカルボン酸、パーヒドロジメタノナフタレンジジカ
ルボン酸ジメチルエステル、トリシクロデカンジメタノ
ール、トリシクロデカンジエタノール、トリシクロデカ
ンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸ジメチ
ルエステル、トリシクロデカンジカルボン酸ジエチルエ
ステル等が挙げられ、これらの化合物においてエステル
形成性官能基が結合していない炭素にアルキル基が結合
した化合物も挙げられる。また、アルキル基以外に他の
置換基が結合している化合物も本発明には包含される。
Examples of such compounds include norbornane 2,3-dimethanol, norbornane 2,3-diethanol, norbornane 2,3-dicarboxylic acid, norbornane 2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester, norbornane 2,3-dicarboxylic acid Acid diethyl ester, perhydrodimethanonaphthalenediethanol, perhydrodimethanonaphthalenediethanol, perhydrodimethanonaphthalenedicarboxylic acid, perhydrodimethanonaphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester, tricyclodecanedimethanol, tricyclodecanediethanol, tricyclohexane Cyclodecane dicarboxylic acid, tricyclodecane dicarboxylic acid dimethyl ester, tricyclodecane dicarboxylic acid diethyl ester, and the like.In these compounds, an ester-forming functional group is bonded. Compounds in which an alkyl group is bonded to a carbon not even mentioned. Further, a compound in which another substituent other than the alkyl group is bonded is also included in the present invention.

【0021】上述の化合物の中でも重合性、製糸性、繊
維強度、収縮性能の点で、ノルボルナン2,3−ジメタ
ノール、ノルボルナン2,3−ジカルボン酸、ノルボル
ナン2,3−ジカルボン酸ジメチルエステル、パーヒド
ロジメタノナフタレンジメタノール、パーヒドロジメタ
ノナフタレンジカルボン酸、パーヒドロジメタノナフタ
レンジカルボン酸ジメチルエステル、トリシクロデカン
ジメタノール、トリシクロデカンジエタノール、トリシ
クロデカンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン
酸ジメチルエステルが好ましい。
Among the above compounds, norbornane 2,3-dimethanol, norbornane 2,3-dicarboxylic acid, norbornane 2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester, Hydrodimethanonaphthalenedimethanol, perhydrodimethanonaphthalenedicarboxylic acid, perhydrodimethanonaphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester, tricyclodecane dimethanol, tricyclodecanediethanol, tricyclodecanedicarboxylic acid, tricyclodecanedicarboxylic acid dimethyl ester preferable.

【0022】さらに重合性の観点から見ると、ノルボル
ナン2,3−ジメタノール、ノルボルナン2,3−ジカ
ルボン酸、ノルボルナン2,3−ジカルボン酸ジメチル
エステル、パーヒドロジメタノナフタレンジメタノー
ル、パーヒドロジメタノナフタレンジカルボン酸、パー
ヒドロジメタノナフタレンジカルボン酸ジメチルエステ
ルは2つのエステル形成性官能基がトランス位に位置す
ることが好ましい。
Further, from the viewpoint of polymerizability, norbornane 2,3-dimethanol, norbornane 2,3-dicarboxylic acid, norbornane 2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester, perhydrodimethanonaphthalenedimethanol, perhydrodimethanol In naphthalenedicarboxylic acid and perhydrodimethanonaphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester, two ester-forming functional groups are preferably located at the trans position.

【0023】本発明におけるポリエステルとは、主とし
て、テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分として、エ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコールから選択された少なくとも1種のアル
キレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエ
ステルである。また本発明の目的を損なわない範囲内で
構造式(I)で示される化合物以外に第3成分を共重合
させても差支えない。
The polyester in the present invention is a polyester mainly containing terephthalic acid as a main dicarboxylic acid component and at least one alkylene glycol selected from ethylene glycol, trimethylene glycol and tetramethylene glycol as a main glycol component. . Further, a third component other than the compound represented by the structural formula (I) may be copolymerized within a range not to impair the object of the present invention.

【0024】かかる第3成分としては、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカル
ボン酸、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4′−
ジフェニルスルホンジカルボン酸、4,4′−ジフェニ
ルイソプロピリデンジカルボン酸、1,2−ジフェノキ
シエタン−4′,4″ジカルボン酸、アントラセンジカ
ルボン酸、2,5−ピリジンジカルボン酸、ジフェノキ
シケトンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、ジメチル5−ナトリウムスルホイソフタレート、
5−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の
芳香族ジカルボン酸;マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン
酸;デカリンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環族ジカルボン酸;β−ヒドロキシエトキシ安
息香酸、p−オキシ安息香酸、ヒドロキシプロピオン
酸、ヒドロキシアクリル酸等のヒドロキシカルボン酸;
これらのエステル形成性誘導体から誘導されたカルボン
酸、ε−カプロラクトン等の脂肪族ラクトン;ヘキサメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の脂肪
族ジオール;ヒドロキノン、カテコール、ナフタレンジ
オール、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノー
ルAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールS、
ビスフェノールSのエチレンオキサイド付加物等の芳香
族ジオール;シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジ
オールなどを挙げることができる。これらの第3成分は
1種のみまたは2種以上が共重合されていてもよい。
As the third component, isophthalic acid,
Phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid,
4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,4'-
Diphenylsulfone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylisopropylidene dicarboxylic acid, 1,2-diphenoxyethane-4 ', 4 "dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, 2,5-pyridine dicarboxylic acid, diphenoxy ketone dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate,
Aromatic dicarboxylic acids such as 5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as decalin dicarboxylic acid and cyclohexanedicarboxylic acid Hydroxycarboxylic acids such as β-hydroxyethoxybenzoic acid, p-oxybenzoic acid, hydroxypropionic acid, hydroxyacrylic acid;
Carboxylic acids derived from these ester-forming derivatives, aliphatic lactones such as ε-caprolactone; aliphatic diols such as hexamethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol; hydroquinone; Catechol, naphthalene diol, resorcinol, bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol A, bisphenol S,
Aromatic diols such as ethylene oxide adduct of bisphenol S; alicyclic diols such as cyclohexane dimethanol; One or more of these third components may be copolymerized.

【0025】また、本発明のポリエステル(A)には、
ポリエステルが実質的に線状である範囲内でトリメリッ
ト酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル
酸等の多価カルボン酸;グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等の多価アルコールが共重合されていてもよい。
Also, the polyester (A) of the present invention includes:
Polyhydric carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, and tricarballylic acid within a range where the polyester is substantially linear; polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol May be copolymerized.

【0026】ポリエステル(A)における上記化合物の
共重合率は、ポリエステルを構成するジカルボン酸成分
に対して0.5モル%以上10モル%以下、さらに好ま
しくは3モル%以上8モル%以下の範囲である。該化合
物の含有量が0.5モル%未満の場合、十分な捲縮性能
及び良好な風合いが得られないため好ましくない。一
方、該化合物の含有量が10モル%を越える場合、結晶
性ポリエステルが得られにくくなり熱変形、つまり沸水
収縮率が大きくなり織編物での風合いが硬くなるため好
ましくない。
The copolymerization ratio of the above compound in the polyester (A) is in the range of from 0.5 mol% to 10 mol%, preferably from 3 mol% to 8 mol%, based on the dicarboxylic acid component constituting the polyester. It is. When the content of the compound is less than 0.5 mol%, it is not preferable because sufficient crimping performance and good texture cannot be obtained. On the other hand, if the content of the compound exceeds 10 mol%, it is not preferable because a crystalline polyester is hardly obtained and the thermal deformation, that is, the shrinkage ratio of boiling water increases, and the texture of the woven or knitted fabric becomes hard.

【0027】この共重合ポリエステル(A)は、通常の
方法で重合することができる。たとえば、テレフタル酸
とアルキレングリコールとを直接エステル化させるか、
テレフタル酸ジメチル等のテレフタル酸の低級アルキル
エステルとアルキレングリコールとをエステル交換反応
させるか、またはテレフタル酸とアルキレンオキシドと
を反応させるかしてテレフタル酸のアルキレングリコー
ルエステルおよび/またはその低重合体を生成させる第
一段階の反応、そして第一段階で得られた反応生成物を
減圧下で加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応さ
せる第二段階の反応によって製造される。その際、上述
の化合物を重縮合反応が終了するまでの任意の段階、例
えばポリエステルの出発原料に添加したり、エステル交
換反応後で重縮合反応前に添加したりすることができ
る。また、重合度を高めるために、液相で重合を行った
後、固相重合することもできる。
This copolymerized polyester (A) can be polymerized by a usual method. For example, direct esterification of terephthalic acid and alkylene glycol,
Either transesterifying a lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate with an alkylene glycol or reacting terephthalic acid with an alkylene oxide to produce an alkylene glycol ester of terephthalic acid and / or a low polymer thereof. It is produced by a first-stage reaction, followed by a second-stage reaction in which the reaction product obtained in the first stage is heated under reduced pressure to carry out a polycondensation reaction until a desired degree of polymerization is reached. At that time, the above-mentioned compound can be added at any stage until the polycondensation reaction is completed, for example, added to the starting material of the polyester, or added after the transesterification reaction and before the polycondensation reaction. Further, in order to increase the degree of polymerization, solid phase polymerization may be performed after polymerization in a liquid phase.

【0028】ポリエステル(A)は、固有粘度[フェノ
ール/テトラクロロエタン(質量比50/50)の混合
溶媒を用い、30℃で測定]が0.5〜1.5の範囲で
あることが望ましい。
The polyester (A) desirably has an intrinsic viscosity (measured at 30 ° C. using a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (mass ratio 50/50)) of 0.5 to 1.5.

【0029】本発明に用いられる繊維形成性ポリマー
(B)は、融点150℃以上であれば、特に限定されな
いが、例えば、エチレンテレフタレート系ポリエステ
ル、ブチレンテレフタレート系ポリエステル等のポリエ
ステル、ナイロン6、ナイロン12、ナイロン66のポ
リアミド等が挙げられ、これらは共重合成分を含有する
ものであってもよい。繊維形成性ポリマー(B)の融点
が150℃未満では、複合糸に風合いを付与するための
熱セットや高温染色等がしにくくなり実用的でない。ま
た、融点が高すぎると曳糸性などが低下する場合がある
ので、好ましくは融点が270℃以下であるポリマーが
望ましい。
The fiber-forming polymer (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it has a melting point of 150 ° C. or higher. Examples thereof include polyesters such as ethylene terephthalate polyester and butylene terephthalate polyester, nylon 6, nylon 12 and the like. And polyamides such as nylon 66, which may contain a copolymer component. When the melting point of the fiber-forming polymer (B) is less than 150 ° C., heat setting for imparting a feeling to the composite yarn, high-temperature dyeing, and the like are difficult to perform, which is not practical. Further, if the melting point is too high, the spinnability and the like may be reduced. Therefore, a polymer having a melting point of 270 ° C. or less is preferable.

【0030】本発明の複合長繊維は、繊維断面において
ポリエステル(A)と繊維形成性ポリマー(B)とがサ
イドバイサイド型に接合された形態を有しているが、本
発明の目的を達成するためには、ポリエステル(A)と
ポリマー(B)の複合比率は、(A):(B)=30:
70〜70:30、特には40:60〜60:40にす
ることが好ましい。最も好ましいのは、両成分が45:
55〜55:45という複合比で複合紡糸された場合で
ある。この比率がどちらに偏っても、紡糸性が不良とな
りやすい。
The conjugate long fiber of the present invention has a form in which the polyester (A) and the fiber-forming polymer (B) are joined in a side-by-side manner in the fiber cross section. Has a composite ratio of polyester (A) and polymer (B) of (A) :( B) = 30:
The ratio is preferably 70 to 70:30, particularly preferably 40:60 to 60:40. Most preferably, both components are 45:
This is a case where the composite spinning is performed at a composite ratio of 55 to 55:45. Whichever the ratio is, the spinnability tends to be poor.

【0031】また、本発明の複合長繊維の繊維断面形状
は特に限定されず、丸断面、楕円断面、偏平断面、三
角、四角、五角、六角などの多角形断面、T字形断面、
U字形断面、W字形断面、多枝形断面、多葉断面などを
挙げることができる。さらに、本発明の複合長繊維の断
面における中空孔の形状は円形に限られず、例えば、偏
平形状、三角形、四角形、五角形などの多角形状であっ
ても差し支えない。本発明においては、かかる複合長繊
維の捲縮伸長率(Y)と沸水収縮率(X)とが次式
(4)および(5)を満足すること、すなわち、図2に
見られるような捲縮伸長率と沸水収縮率との関係を示す
グラフにおいて両者が特定の領域内に存在することが好
ましい。 30≧Y≧0.0014X4−0.0219X3+0.1409X2+0.0211X+3.6 (4) 2≦X≦13 (5) X:沸水収縮率% Y:捲縮伸長率%
The fiber cross-sectional shape of the conjugate long fiber of the present invention is not particularly limited, and may be a polygonal cross-section such as a round cross-section, an elliptical cross-section, a flat cross-section, a triangle, a square, a pentagon, a hexagon, a T-shaped cross-section, or the like.
Examples include a U-shaped cross section, a W-shaped cross section, a multi-branched cross section, and a multi-leaf cross section. Further, the shape of the hollow hole in the cross section of the composite continuous fiber of the present invention is not limited to a circle, and may be a polygonal shape such as a flat shape, a triangle, a square, a pentagon, and the like. In the present invention, the crimp elongation rate (Y) and the boiling water shrinkage rate (X) of the composite filament satisfy the following expressions (4) and (5), that is, as shown in FIG. In a graph showing the relationship between the shrinkage and elongation and the boiling water shrinkage, it is preferable that both exist in a specific region. 30 ≧ Y ≧ 0.0014X 4 −0.0219X 3 + 0.1409X 2 + 0.0211X + 3.6 (4) 2 ≦ X ≦ 13 (5) X: boiling water shrinkage% Y: crimp elongation%

【0032】捲縮伸長率Yが(0.0014X4−0.0219X3+0.1
409X2+0.0211X+3.6)未満では織編物での十分な風合い
が得られない。一方、捲縮伸長率が30%より大きい場
合、風合いとしてふかつくものとなるため好ましくな
い。より好ましくは25≦y≦0.0025X3+0.0639X2+0.17
32X+11.5である。
The crimp elongation Y is (0.0014X 4 −0.0219X 3 +0.1
409X 2 + 0.0211X + 3.6) can not be obtained enough texture in woven or knitted fabric is less than. On the other hand, when the crimp elongation is more than 30%, the texture becomes unpleasant, which is not preferable. More preferably 25 ≦ y ≦ 0.0025X 3 + 0.0639X 2 +0.17
32X + 11.5.

【0033】沸水収縮率Xは2%より小さい場合、捲縮
性能が不十分でさらに延伸工程性が悪くなり適当でな
い。沸水収縮率が13%より大きい場合、織編物での風
合いが硬くなり適当でない。好ましくは沸水収縮率が3
%以上12%以下である。
When the boiling water shrinkage ratio X is less than 2%, the crimping performance is insufficient and the stretching processability is deteriorated, which is not appropriate. If the boiling water shrinkage is more than 13%, the texture of the woven or knitted fabric becomes hard, which is not appropriate. Preferably, the boiling water shrinkage is 3
% Or more and 12% or less.

【0034】また、本発明の複合長繊維は捲縮堅牢度が
10%以下であり、従来のものより優れている。長期の
使用においてはへたりが小さく風合い及び特性を維持す
ることができる。さらに、本発明の複合繊維は、熱収縮
時の応力が高く、0.13cN/dtex以上、特に0.1
8cN/dtex以上の高応力を有するため、織物の組織で
拘束されていても充分な嵩高性を発現させることがで
き、優れたふくらみと、張り腰を持たせることが可能と
なる。
The conjugate long fibers of the present invention have a crimp fastness of 10% or less, which is superior to conventional ones. In long-term use, sag is small and texture and characteristics can be maintained. Further, the composite fiber of the present invention has a high stress at the time of heat shrinkage, and is 0.13 cN / dtex or more, particularly 0.1
Since it has a high stress of 8 cN / dtex or more, it can exhibit sufficient bulkiness even if it is constrained by the structure of the woven fabric, and can have excellent swelling and tightness.

【0035】本発明の複合長繊維を構成するポリマーに
は、本発明を損なわない範囲内で、必要に応じて酸化防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、艶消剤、帯電防止
剤、難燃剤、難燃補助剤、潤滑剤、着色剤、可塑剤、無
機充填剤等の添加剤を含有してもよい。
The polymer constituting the composite continuous fiber of the present invention may contain an antioxidant, an ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, a matting agent, an antistatic agent, if necessary, within a range not to impair the present invention. It may contain additives such as a flame retardant, a flame retardant auxiliary, a lubricant, a coloring agent, a plasticizer, and an inorganic filler.

【0036】本発明の複合長繊維は、公知の溶融複合紡
糸装置を用いて製造することができるが、上記のような
捲縮伸長率と沸水収縮率との特定された関係を満たす複
合繊維とするためには、繊維化工程で下記〜の紡糸
延伸条件を採用することが好ましい。 2000m/分≦紡糸捲取速度≦3500m/分 紡糸原糸の破断延伸倍率×0.68≦延伸倍率≦紡糸原糸
の破断倍率×0.80 150℃≦延伸熱板温度
The conjugate long fiber of the present invention can be produced by using a known melt conjugate spinning apparatus. The conjugate fiber satisfying the above-mentioned specified relationship between the crimp elongation rate and the boiling water shrinkage rate is used. In order to do so, it is preferable to employ the following spinning and drawing conditions in the fiberizing step. 2,000 m / min ≤ spinning speed ≤ 3500 m / min rupture draw ratio of the spun yarn × 0.68 ≤ draw ratio ≤ breakage ratio of the spun yarn × 0.80 150 ° C ≤ drawing hot plate temperature

【0037】また、ポリエステル(A)と繊維形成性ポ
リマー(B)の粘度設定は、捲縮伸長性能、紡糸延伸工
程通過性の点から次式を満足することが好ましい。 800poise(80ハ゜スカル秒)<η0(A)−η0(B)<8800po
ise(880ハ゜スカル秒) η0:290℃でのShear rateが0の時の溶融粘度
The viscosity of the polyester (A) and the fiber-forming polymer (B) is preferably set to satisfy the following formula from the viewpoint of crimp elongation performance and the ability to pass through the spinning / drawing process. 800poise (80 Pascals sec) <η 0 (A) -η 0 (B) <8800po
ise (880 Pascal seconds) η 0 : Melt viscosity at 290 ° C when Shear rate is 0

【0038】さらに、先に述べたような中空孔を繊維断
面に形成させるためには、円弧状スリットを組み合せた
従来の中空繊維用紡糸ノズルを用いることができるが、
例えば、ポリエステル(A)と繊維形成性ポリマー(B)と
の溶融粘度差が大きい場合においては、高粘度ポリマー
が吐出される側のスリットの巾を低粘度ポリマーが吐出
される側のスリット巾よりも広くするなどの工夫をする
ことが好ましい。
Further, in order to form the above-mentioned hollow hole in the fiber cross section, a conventional hollow fiber spinning nozzle combined with an arc-shaped slit can be used.
For example, when the difference in melt viscosity between the polyester (A) and the fiber-forming polymer (B) is large, the width of the slit on the side where the high-viscosity polymer is discharged is set to be greater than the width of the slit on the side where the low-viscosity polymer is discharged. It is preferable to take measures such as widening.

【0039】[0039]

【実施例】以下実施例によって本発明を詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお実施例における特性値等の測定方法は次の通り
である。
EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The method for measuring the characteristic values and the like in the examples is as follows.

【0040】固有粘度:フェノール/テトラクロロエタ
ン(質量比50/50)の混合溶媒を用い30℃で測定
した。
Intrinsic viscosity: Measured at 30 ° C. using a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (mass ratio 50/50).

【0041】溶融粘度:キャピログラフ(東洋製機製)
を用い、290℃でshear rate0時の溶媒粘度η0を測
定した。
Melt viscosity: Capillograph (manufactured by Toyo Seiki)
Was used to measure the solvent viscosity η 0 at a shear rate of 0 at 290 ° C.

【0042】沸水収縮率:初荷重1.11mg/dtex下で試
料に50cm間隔の印をつけ、次いで試料を98℃の熱
水中に5.6mg/dtexの荷重下30分間放置し、その後
取り出して1.11mg/dtex荷重下で印の間隔L´cmを
測定し次式により算出した。 沸水収縮率(%)=[(50−L´)/50]×100
Boiling water shrinkage: The sample was marked at 50 cm intervals under an initial load of 1.11 mg / dtex, then the sample was left in hot water at 98 ° C. under a load of 5.6 mg / dtex for 30 minutes, and then removed to remove 1.11 mg / dtex. The distance L'cm between the marks was measured under a load of mg / dtex, and calculated by the following equation. Boiling water shrinkage (%) = [(50−L ′) / 50] × 100

【0043】捲縮伸長率:試料に1.11mg/dtex荷重を
付けたまま90℃の沸水で30分処理後荷重除去し乾燥
する。その後1.11mg/dtexの荷重をかけて5分後の長
さ1 1を測定し、次に0.111mg/dtex荷重をかけ30秒
後の長さ12を測定し次式により算出した。 捲縮伸長率=[(12−11)/12]×100
Crimp elongation rate: 1.11 mg / dtex load was applied to the sample.
Remove the load after drying for 30 minutes with 90 ° C boiling water
I do. After applying a load of 1.11mg / dtex, the length is 5 minutes
Sa1 1And then apply 0.111mg / dtex load for 30 seconds
Back length 1TwoWas measured and calculated by the following equation. Crimp elongation rate = [(1Two-11) / 1Two] X 100

【0044】捲縮堅牢度:捲縮伸長率測定時の12とさ
らに荷重0.78mg/dtexを30秒間加えた後除去し1.11
mg/dtex下で5分放置後の長さ13を測定し次式によ
り算出した。 捲縮堅牢度=[(12−13)/12]×100
The crimp fastness: crimp elongation at measurement 1 2 to further remove after applying a load 0.78 mg / dtex 30 seconds 1.11
5 minutes after standing under mg / dtex length 1 3 it was calculated by the measured following equation. Crimping fastness = [(1 2 -1 3) / 1 2] × 100

【0045】風合い:初期風合い、伸長性、膨らみ、ソ
フト感、張り、こしについて官能評価により、 ◎:非常に優れている ○:優れている △:やや不良 ×:不良 として判定した。
Texture: The initial texture, extensibility, swelling, softness, tension, and stiffness were evaluated by sensory evaluation as follows: ◎: Very good ○: Excellent △: Somewhat poor ×: Poor

【0046】また、初期の風合を評価したサンプルにつ
いて、中性洗剤40g、水20リットル入った電気洗濯
機にサンプル100gを入れ、洗濯時間6分、脱水時間
1分、すすぎ時間8分、脱水時間2分の条件で丸洗いし
た後、自然乾燥する方法で洗濯を行い、その後50gの
荷重をサンプルに1分間負荷させる。洗濯と荷重負荷を
30回繰り返して行った後初期風合いと同様にして風合
いを評価した。
Further, with respect to the sample whose initial feeling was evaluated, 100 g of the sample was put into an electric washing machine containing 40 g of a neutral detergent and 20 liters of water, and the washing time was 6 minutes, the dehydration time was 1 minute, the rinsing time was 8 minutes, and the After being washed for 2 minutes under the condition, the sample is washed by natural drying, and then a load of 50 g is applied to the sample for 1 minute. After repeating washing and loading 30 times, the texture was evaluated in the same manner as the initial texture.

【0047】ポリエステル(A)の製造例1 トリシクロデカン−2,2−ジメタノール(TC2−2
DMと略称)4.2モル%、エチレングリコール95.
8モル%からなるジオール原料とテレフタル酸とから、
ジオール原料:テレフタル酸のモル比が1.2:1とな
るように調整してスラリーを形成し、このスラリーを加
圧下[絶対圧2.5kg/cm2(2.45×105Pa)]、温度250℃
でエステル化率が95%になるまでエステル化反応を行
い、低重合体を製造した。次に触媒として350ppm
の三酸化アンチモンを添加し、絶対圧133Paの減圧
下に280℃で1.5時間低重合体を重縮合し、固有粘
度[η]が0.72dl/gのポリエステルを製造し
た。このポリエステルをノズルからストランド状に押出
して切断し、直径2.8mm、長さ3.2mmの円柱状
チップを製造した。
Production Example 1 of Polyester (A) Tricyclodecane-2,2-dimethanol (TC2-2)
DM) 4.2 mol%, ethylene glycol 95.
From a diol raw material consisting of 8 mol% and terephthalic acid,
A slurry was formed by adjusting the molar ratio of the diol raw material: terephthalic acid to 1.2: 1, and the slurry was pressurized [absolute pressure 2.5 kg / cm 2 (2.45 × 10 5 Pa)] at a temperature of 250. ° C
The esterification reaction was carried out until the esterification ratio became 95% to produce a low polymer. Next, 350 ppm as a catalyst
Was added and the low polymer was polycondensed at 280 ° C. for 1.5 hours under a reduced pressure of 133 Pa to produce a polyester having an intrinsic viscosity [η] of 0.72 dl / g. This polyester was extruded into a strand shape from a nozzle and cut to produce a columnar chip having a diameter of 2.8 mm and a length of 3.2 mm.

【0048】<実施例1>ポリエステルA成分として
[η]=0.83(微粒子として平均粒径0.15μm
のTiO2を0.45質量%添加)のポリエチレンテレ
フタレート(融点259℃)を用い、B成分として
[η]=0.60(微粒子の種類、平均粒径、添加量は
A成分と同一)のポリエチレンテレフタレートを用いて
通常の溶融紡糸装置を用いて紡糸温度295℃、ノズ
ル:1つ穴中空ノズル[図3(2)]、紡糸捲取速度を300
0m/minで紡糸し、複合質量比50:50のサイド
バイサイド型複合未延伸糸を得た。この未延伸糸を85
℃で予熱し1.7倍(紡糸原糸の破断延伸倍率×0.
7)に延伸後熱板を用いて170℃で熱処理し111dt
ex/24fの延伸糸を得た。得られた延伸糸を筒編地に
して160℃で10分間熱処理した。得られた筒編地
は、ぎらつき感がなく、軽量感に優れたものであり、か
つ初期風合い及び洗濯・荷重負荷後の風合いともに優れ
たものであつた。ポリエステル(A)及びポリマー
(B)の詳細、繊維物性及び風合評価の結果を表1及び
表2に示した。
<Example 1> [η] = 0.83 as the polyester A component (average particle size 0.15 μm as fine particles)
Of polyethylene terephthalate (melting point: 259 ° C.) containing 0.45% by mass of TiO 2 and [η] = 0.60 (the type of fine particles, the average particle diameter, and the addition amount are the same as those of the component A) as the component B Spinning temperature: 295 ° C. using a normal melt spinning apparatus using polyethylene terephthalate, nozzle: one-hole hollow nozzle [FIG. 3 (2)], spinning speed of 300
The yarn was spun at 0 m / min to obtain a side-by-side composite undrawn yarn having a composite mass ratio of 50:50. 85 of this undrawn yarn
Preheated at 1.7 ° C. and 1.7 times (rupture draw ratio of spun original yarn × 0.
7) After stretching, heat treatment at 170 ° C using a hot plate and 111 dt
An ex / 24f drawn yarn was obtained. The obtained drawn yarn was made into a tubular knitted fabric and heat-treated at 160 ° C. for 10 minutes. The obtained tubular knitted fabric had no glare, was excellent in lightness, and was excellent in both the initial texture and the texture after washing and loading. Tables 1 and 2 show the details of the polyester (A) and the polymer (B), the physical properties of the fibers and the results of the evaluation of the feeling.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】<実施例2>ノズルとして、3つ穴中空ノ
ズルを用いること以外は実施例1と同様にして延伸糸、
筒編地を作成し、繊維物性ならびに風合いの評価を行な
った。
<Example 2> A drawn yarn was prepared in the same manner as in Example 1 except that a three-hole hollow nozzle was used as a nozzle.
A tubular knitted fabric was prepared, and fiber properties and texture were evaluated.

【0052】<実施例3>製造例1で得られた共重合ポ
リエステルをポリエステルA成分としたこと以外は実施
例2と同様に実施した。ぎらつき感がなく、軽量感に優
れたものであり、特に伸縮性を含めた初期風合い及び洗
濯・荷重負荷後の風合いとも非常に優れたものであつた
(表1及び表2参照)。
<Example 3> The same procedure as in Example 2 was carried out except that the copolymerized polyester obtained in Production Example 1 was used as the polyester A component. It had no glare and was excellent in lightness. In particular, it had very good initial texture including elasticity and texture after washing and loading (see Tables 1 and 2).

【0053】<実施例4、5>共重合ポリエステルの共
重合成分のモル量を表1に従って変えたこと以外は実施
例2と同様に繊維化、筒編地の作成を行なった。得られ
た編み地は、ぎらつき感がなく、軽量感に優れ、初期風
合い及び洗濯・荷重負荷後の風合いは優れていた(表1
及び表2参照)。
Examples 4 and 5 Fiberization and knitting of a tubular knitted fabric were carried out in the same manner as in Example 2 except that the molar amount of the copolymer component of the copolymerized polyester was changed according to Table 1. The obtained knitted fabric had no glare, was excellent in lightness, and had excellent initial texture and texture after washing and load application (Table 1).
And Table 2).

【0054】<実施例6>ノズルを2つ穴中空ノズルと
したこと以外は実施例1と同様に繊維化、筒編地の作成
を行なった。得られた編み地は、ぎらつき感がなく、軽
量感に優れ、初期風合い及び洗濯・荷重負荷後の風合い
は優れていた(表1及び表2参照)。
<Example 6> Fiber formation and formation of a tubular knitted fabric were performed in the same manner as in Example 1 except that the nozzle was a two-hole hollow nozzle. The resulting knitted fabric had no glare, was excellent in lightness, and had excellent initial texture and texture after washing and load application (see Tables 1 and 2).

【0055】<実施例7、8>延伸条件を下記のように
したこと以外は実施例1と同様に繊維化、筒編地の作成
を行なった。得られた編み地は、初期風合い及び洗濯・
負荷後の風合いは非常に優れていた(表1及び表2参
照)。 (実施例7)延伸倍率(HD)=1.75(HDmax×0.72) 延伸温度=155℃ (実施例8)延伸倍率(HD)=1.80(HDmax×0.74) 延伸温度=150℃
<Examples 7 and 8> Fiberization and formation of a tubular knitted fabric were performed in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions were as described below. The obtained knitted fabric is
The texture after loading was very good (see Tables 1 and 2). (Example 7) Stretching ratio (HD) = 1.75 (HDmax × 0.72) Stretching temperature = 155 ° C. (Example 8) Stretching ratio (HD) = 1.80 (HDmax × 0.74) Stretching temperature = 150 ° C

【0056】<実施例9>ポリマー(B)をナイロン6
に変えたこと以外は実施例2と同様に繊維化、筒編地の
作成を行なった。得られた編み地は、初期風合い及び洗
濯・荷重負荷後の風合いは優れていた(表1及び表2参
照)。
Example 9 Polymer (B) was converted to nylon 6
The procedure of Example 2 was repeated, except that the fiber knitting was performed. The obtained knitted fabric was excellent in the initial texture and the texture after washing and load application (see Tables 1 and 2).

【0057】<実施例10〜13>ポリエステルA成分
に含有する微粒子及び共重合成分を表1に示すようにし
たこと以外は実施例2と同様に実施した(表1及び表2
参照)。用いた微粒子の平均粒径はSiO2(0.045
μm)、TiO2(0.15μm)、BaSO4(0.28μ
m)である。
<Examples 10 to 13> The procedures were performed in the same manner as in Example 2 except that the fine particles and the copolymer components contained in the polyester A component were as shown in Table 1. (Tables 1 and 2)
reference). The average particle size of the fine particles used was SiO 2 (0.045
μm), TiO 2 (0.15 μm), BaSO 4 (0.28 μm)
m).

【0058】<比較例1>A成分、B成分共に微粒子が
添加されていないポリマーを用いたこと以外は実施例2
と同様に繊維化を行なったが、繊維化工程性(染斑、毛
羽捲きつき)が不良であり、得られた繊維から作成した
筒編地においては、ぎらつき感が不良であった(表1及
び表2参照)。
<Comparative Example 1> Example 2 was repeated except that a polymer to which no fine particles were added was used for both component A and component B.
Fiberization was performed in the same manner as described above, but the fiberization processability (spots and fluffing) was poor, and in the tubular knitted fabric made from the obtained fibers, the feeling of glare was poor (see Table 1). 1 and Table 2).

【0059】<比較例2>中空ノズルを用いないこと以
外は実施例1と同様に繊維化、筒編地の作成を行なっ
た。得られた編み地は、軽量感、ぎらつき感が不良であ
った(表1及び表2参照)。
<Comparative Example 2> Fiberization and formation of a tubular knitted fabric were performed in the same manner as in Example 1 except that the hollow nozzle was not used. The obtained knitted fabric had poor lightness and glare (see Tables 1 and 2).

【0060】<比較例3>ポリエステル(A)の共重合
成分のモル量を表1に従って変更したこと以外は実施例
2と同様に実施した。初期風合い及び洗濯・荷重負荷後
の風合いは不良であった(表1及び表2参照)。
Comparative Example 3 The same operation as in Example 2 was performed except that the molar amount of the copolymer component of the polyester (A) was changed according to Table 1. The initial texture and the texture after washing / loading were poor (see Tables 1 and 2).

【0061】<比較例4,5>ポリエステルA成分に添
加した微粒子及びその添加量を表1のようにしたこと以
外は実施例2と同様に繊維化、筒編地の作成を行なっ
た。比較例4はぎらつき感、繊維化工程性(毛羽捲きつ
き)が不良であり、比較例5は断糸が多発し繊維化工程
性で不良であった(表1及び表2参照)。
Comparative Examples 4 and 5 Fiberization and knitting of a tubular knitted fabric were carried out in the same manner as in Example 2 except that the fine particles added to the polyester A component and the amounts added were as shown in Table 1. Comparative Example 4 was inferior in glaring feeling and fiberization processability (fluffing), and Comparative Example 5 was inferior in fiberization processability due to frequent thread breakage (see Tables 1 and 2).

【0062】<比較例6>中空ノズルを用いないこと及
び、ポリエステルA成分に添加した微粒子及び添加量を
表1のようにすること以外は実施例1と同様に繊維化、
筒編地の作成を行なったが、繊維化工程性、軽量感、染
色後の発色性が不良であった(表1及び表2参照)。
Comparative Example 6 Fiberization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the hollow nozzle was not used, and the fine particles added to the polyester A component and the amount added were as shown in Table 1.
A tubular knitted fabric was prepared, but the fiberization processability, lightness, and coloring after dyeing were poor (see Tables 1 and 2).

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の複合長繊維に形成される中空形態を
示す繊維断面図である。
FIG. 1 is a fiber sectional view showing a hollow form formed in a conjugate long fiber of the present invention.

【図2】 本発明の複合長繊維の捲縮伸長率と沸水収縮
率との関係を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing a relationship between a crimp elongation rate and a boiling water shrinkage rate of the conjugate long fiber of the present invention.

【図3】 本発明の複合長繊維を製造するための紡糸ノ
ズル形状の一例を示すノズル平面図。
FIG. 3 is a nozzle plan view showing an example of the shape of a spinning nozzle for producing the composite long fiber of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A:ポリエステル(A) B:繊維形成性ポリマー(B) A: Polyester (A) B: Fiber-forming polymer (B)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 末吉 正二 大阪府大阪市北区梅田1丁目12番39号 株 式会社クラレ内 Fターム(参考) 4L035 AA08 BB33 BB77 BB89 BB91 DD03 EE01 EE20 FF10 JJ05 JJ09 KK01 4L041 AA08 AA20 AA25 BA02 BA05 BA09 BA37 BA38 BA40 BA42 BA43 BA59 BC05 BC17 BC20 BD14 CA06 CA10 CA21 CB05 CB06 CB25 DD01 DD04 DD14 DD15 DD22 4L045 AA05 BA03 BA21 BA24 BA36 BA60 CA25 DA42 DC03  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Shoji Sueyoshi 1-12-39 Umeda, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka F-term in Kuraray Co., Ltd. (Reference) 4L035 AA08 BB33 BB77 BB89 BB91 DD03 EE01 EE20 FF10 JJ05 JJ09 KK01 4L041 AA08 AA20 AA25 BA02 BA05 BA09 BA37 BA38 BA40 BA42 BA43 BA59 BC05 BC17 BC20 BD14 CA06 CA10 CA21 CB05 CB06 CB25 DD01 DD04 DD14 DD15 DD22 4L045 AA05 BA03 BA21 BA24 BA36 BA60 CA25 DA42 DC03

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記(1)式を満足する微粒子含有ポリ
エステル(A)と融点150℃以上の繊維形成性ポリマ
ー(B)とからなるサイドバイサイド型複合長繊維であ
り、かつ繊維断面に下記(2)式及び(3)式を満足す
る中空孔が存在することを特徴とする捲縮性複合長繊
維。 0.015≦φ・W≦3.2 (1) φ;微粒子粒径(μm)、W;微粒子含有量(質量%) 1≦α1≦8 (2) α1;中空孔数 1.5≦α2≦22.0 (3) α2;中空率(%)
1. A side-by-side type bicomponent long fiber comprising a fine particle-containing polyester (A) satisfying the following formula (1) and a fiber-forming polymer (B) having a melting point of 150 ° C. or higher, and (3) A crimpable conjugated continuous fiber characterized by having hollow holes satisfying the formulas (3) and (3). 0.015 ≦ φ · W ≦ 3.2 (1) φ: Fine particle diameter (μm), W: Fine particle content (% by mass) 1 ≦ α 1 ≦ 8 (2) α 1 ; Number of hollow holes 1.5 ≦ α 2 ≦ 22.0 (3) α 2 ; hollow ratio (%)
【請求項2】 ポリエステル(A)が下記構造式(I)
で示される化合物を0.5モル%以上10モル%以下共
重合してなるポリエステルである請求項1記載の捲縮性
複合長繊維。 【化1】 式中、R1〜R10はエステル形成性官能基、水素原子、
アルキル基から選択される基であって、かつR1〜R10
のうち1つまたは2つはエステル形成性官能基である。
また、xは0または1であり、yは1≦x+y≦3を満
足する整数である。
2. The polyester (A) has the following structural formula (I)
The crimpable conjugate long fiber according to claim 1, which is a polyester obtained by copolymerizing the compound represented by the formula (1) with 0.5 mol% or more and 10 mol% or less. Embedded image In the formula, R 1 to R 10 are an ester-forming functional group, a hydrogen atom,
A group selected from an alkyl group and R 1 to R 10
One or two of them are ester-forming functional groups.
X is 0 or 1, and y is an integer satisfying 1 ≦ x + y ≦ 3.
【請求項3】 沸水収縮率(X)、捲縮伸長率(Y)の
関係が下記(4)式及び(5)式を満足する請求項2記
載の捲縮性複合長繊維。 30≧Y≧0.0014X4−0.0219X3+0.1409X2+0.0211X+3.6 (4) 2≦X≦13 (5) X;沸水収縮率(%) Y;捲縮伸長率(%)
3. The crimped conjugate long fiber according to claim 2, wherein the relationship between the boiling water shrinkage (X) and the crimp elongation (Y) satisfies the following formulas (4) and (5). 30 ≧ Y ≧ 0.0014X 4 −0.0219X 3 + 0.1409X 2 + 0.0211X + 3.6 (4) 2 ≦ X ≦ 13 (5) X; boiling water shrinkage (%) Y; crimp elongation (%)
【請求項4】 微粒子が酸化チタン、シリカ、硫酸バリ
ウム及び炭酸カルシウムからなる群より選ばれる少なく
とも1種を主成分として含有してなる請求項1〜3のい
ずれか1項に記載の捲縮性複合長繊維。
4. The crimpability according to claim 1, wherein the fine particles contain at least one selected from the group consisting of titanium oxide, silica, barium sulfate and calcium carbonate as a main component. Composite long fiber.
【請求項5】 融点150℃以上の繊維形成性ポリマー
(B)の基本骨格が85モル%以上のポリエステルであ
る請求項1〜4のいずれか1項に記載の捲縮性複合長繊
維。
5. The crimped conjugate long fiber according to claim 1, wherein the basic skeleton of the fiber-forming polymer (B) having a melting point of 150 ° C. or higher is a polyester of 85 mol% or more.
【請求項6】 融点150℃以上の繊維形成性ポリマー
(B)がポリアミドを主成分とする請求項1〜4のいず
れか1項に記載の捲縮性複合長繊維。
6. The crimped conjugate long fiber according to claim 1, wherein the fiber-forming polymer (B) having a melting point of 150 ° C. or more contains polyamide as a main component.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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