JP2001154346A - Photosensitive element, method for producing resist pattern using same and method for producing printed wiring board - Google Patents

Photosensitive element, method for producing resist pattern using same and method for producing printed wiring board

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JP2001154346A JP33408099A JP33408099A JP2001154346A JP 2001154346 A JP2001154346 A JP 2001154346A JP 33408099 A JP33408099 A JP 33408099A JP 33408099 A JP33408099 A JP 33408099A JP 2001154346 A JP2001154346 A JP 2001154346A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive element excellent in the side roughness, resolution, adhesion and flatness of a resist pattern and the developing solution resistance of the pattern after curing and having a small number of mouse bites. SOLUTION: A resin layer containing fine particles is laminated on one face of a biaxially oriented polyester film and one face of the resulting supporting film opposite to the resin layer laminated face is coated with a layer of a photosensitive resin composition and dried to obtain the objective photosensitive element. The photosensitive resin composition contains (A) a binder polymer, (B) a photopolymerizable compound having at least one polymerizable ethylenically unsaturated group in one molecule and including a (meth)acrylate compound having a urethane bond as an essential component and (C) a photopolymerization initiator.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性エレメン
ト、これを用いたレジストパターンの製造法及びプリン
ト配線板の製造法に関する。
The present invention relates to a photosensitive element, a method for producing a resist pattern using the same, and a method for producing a printed wiring board.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、プリント配線板の製造、金属の精
密加工等の分野において、エッチング、めっき等に用い
られるレジスト材料としては、感光性樹脂組成物及び感
光性エレメントが広く用いられている。感光性エレメン
トは、通常光透過性の支持フィルム、感光性樹脂組成物
層、保護フィルムの3層から成り、使用方法としては、
まず保護フィルムをはく離した後、感光性樹脂層が直接
触れるよう圧着(ラミネート)し、光透過性フィルム上
にパターニングされたネガフィルムを密着し、活性光線
(紫外線を用いることが多い)を照射(露光)し、次い
で有機溶剤又はアルカリ水溶液を噴霧し不要部分を除去
することでレジストパターンを形成(現像)する方法が
一般的である。特に、環境問題などの面から、現像液と
してはアルカリ水溶液を用いるものが求められている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the fields of manufacturing printed wiring boards and precision metal processing, photosensitive resin compositions and photosensitive elements have been widely used as resist materials used for etching, plating and the like. The photosensitive element is usually composed of three layers of a light-transmitting support film, a photosensitive resin composition layer, and a protective film.
First, after peeling off the protective film, the photosensitive resin layer is pressure-bonded (laminated) so that the photosensitive resin layer is in direct contact, the patterned negative film is brought into close contact with the light-transmitting film, and irradiated with actinic rays (often using ultraviolet rays) ( Exposure), followed by spraying an organic solvent or an aqueous alkali solution to remove unnecessary portions, thereby forming (developing) a resist pattern. Particularly, from the viewpoint of environmental problems, a developing solution using an alkaline aqueous solution is required.

【0003】近年、電子機器の小型、軽量化が推進され
ており、プリント配線板も回路の微細化が求められてお
り、レジストパターンも細線化され、感光性エレメント
の高解像度化が求められている。しかし、従来の3層構
造から成る感光性エレメントでは要求を満足できなくな
っている。即ち、光透過性支持体フィルムを介して露光
するため高解像度化にはそのフィルム厚みをなるべく薄
くする必要があるが、一方感光性樹脂組成物を塗布する
際の支持体としての役目をはたすにはある程度の自己保
持性が要求され、一般に15〜25μm程度の厚みが必
要となり、従来グレードの光透過性支持体フィルムを用
いたのでは高解像度化の要求にこたえることができない
のが現状である。
In recent years, the miniaturization and weight reduction of electronic devices have been promoted, the printed wiring boards have been required to have finer circuits, the resist patterns have been made finer, and the resolution of photosensitive elements has been required to be higher. I have. However, a conventional photosensitive element having a three-layer structure cannot satisfy the requirements. That is, in order to increase the resolution to expose through a light-transmitting support film, it is necessary to reduce the thickness of the film as much as possible, but on the other hand, it serves as a support when applying the photosensitive resin composition. Is required to have a certain level of self-holding property, generally needs a thickness of about 15 to 25 μm, and it is currently impossible to meet the demand for high resolution by using a conventional grade of light-transmitting support film. .

【0004】これらの要求に対して、高解像度化を達成
するため様々な試みがなされている。例えば、露光前に
支持フィルムをはがし、感光性樹脂組成物層の上に直接
ネガフィルムを密着させる方法である。通常、感光性樹
脂組成物層は、基材に密着するようある程度粘着性を保
持しており、この方法を直接適用すると、ネガフィルム
と感光性樹脂組成物層が密着してしまい、ネガフィルム
をはがしにくく作業性が低下したり、ネガフィルムを感
光性樹脂が汚染したり、空気阻害のため感度が低下した
りする等の問題があった。
[0004] In response to these demands, various attempts have been made to achieve higher resolution. For example, there is a method in which a support film is peeled off before exposure, and a negative film is directly adhered onto the photosensitive resin composition layer. Normally, the photosensitive resin composition layer has a certain degree of tackiness so as to be in close contact with the substrate, and if this method is directly applied, the negative film and the photosensitive resin composition layer will be in intimate contact, and the negative film There were problems such as difficulty in peeling, deterioration in workability, contamination of the negative film with the photosensitive resin, and reduction in sensitivity due to air obstruction.

【0005】そこでこの方法を改良する試みとして、感
光性樹脂組成物層を2層以上とし、ネガフィルムと直接
接触する層を非粘着性層とすることが行われている(特
開昭61−31855号公報、特開平1−221735
号公報、特開平2−230149号公報等)。しかし、
この方法は感光性樹脂組成物層を多層化するため塗工に
手間がかかるうえ、感度低下に対しては効果のないもの
であった。
Therefore, as an attempt to improve this method, it has been attempted to use two or more photosensitive resin composition layers and a non-adhesive layer for a layer which is in direct contact with the negative film (Japanese Patent Laid-Open No. 61-1986). No. 31855, JP-A-1-221735
JP-A-2-230149). But,
In this method, since the photosensitive resin composition layer is multi-layered, it takes time and effort for coating, and has no effect on sensitivity reduction.

【0006】また別の方法として、感光性樹脂組成物上
に中間層を設けこれらの欠点を解決しようとする試み
が、特公昭56−40824号公報、特開昭55−50
1072号公報、特公昭54−12215号公報、特開
昭47−469号公報、特開昭59−97138号公
報、特開昭59−216141号公報、特開昭63−1
97942号公報等に示されている。しかし、これらは
いずれも支持体フィルムと感光性樹脂組成物層との間に
中間層を設けなければなれず、塗工が2度手間になり、
また薄い中間層については取り扱いが困難であった。
As another method, an attempt has been made to solve these disadvantages by providing an intermediate layer on a photosensitive resin composition, as disclosed in JP-B-56-40824 and JP-A-55-50.
No. 1072, JP-B-54-12215, JP-A-47-469, JP-A-59-97138, JP-A-59-216141, and JP-A-63-1.
No. 97942, and the like. However, in any case, an intermediate layer must be provided between the support film and the photosensitive resin composition layer, and the coating becomes troublesome twice,
In addition, it was difficult to handle the thin intermediate layer.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】請求項1及び2記載の
発明は、レジストパターンの側面ギザ性、解像度、密着
性、レジストパターンの平坦性及び硬化後の耐現像液性
が優れ、マウスバイトの数が少ない感光性エレメントを
提供するものである。請求項3記載の発明は、請求項1
又は2記載の発明の効果を奏し、さらにレジストパター
ンの側面ギザ性が優れる感光性エレメントを提供するも
のである。請求項4記載の発明は、請求項1、2又は3
記載の発明の効果を奏し、さらに解像度が優れる感光性
エレメントを提供するものである。請求項5、6及び7
記載の発明は、請求項1、2、3又は4記載の発明の効
果に加えて、さらにラミネート時の感光性エレメントの
寸法変化性が優れる感光性エレメントを提供するもので
ある。
The invention according to Claims 1 and 2 is characterized in that the resist pattern is excellent in side roughness, resolution, adhesion, flatness of the resist pattern and resistance to developing solution after curing, and that the mouth bite of the mouse bite is excellent. It is to provide a small number of photosensitive elements. The invention described in claim 3 is the invention according to claim 1.
Another object of the present invention is to provide a photosensitive element exhibiting the effects of the invention described in 2 or 2 and further exhibiting excellent side dents in the resist pattern. The invention according to claim 4 is the invention according to claim 1, 2, or 3.
It is an object of the present invention to provide a photosensitive element having the effects of the invention described in the description and further having excellent resolution. Claims 5, 6, and 7
The invention described above provides, in addition to the effects of the invention described in the first, second, third or fourth aspect, a photosensitive element having excellent dimensional change of the photosensitive element during lamination.

【0008】請求項8記載の発明は、請求項1、2、
3、4、5、6又は7記載の発明の効果に加えて、さら
にレジスト硬化後の膜強度が優れる感光性エレメントを
提供するものである。請求項9記載の発明は、請求項
1、2、3、4、5、6、7又は8記載の発明の効果に
加えて、さらにアルカリ現像性及び剥離性が優れる感光
性エレメントを提供するものである。請求項10、11
及び12記載の発明は、請求項1、2、3、4、5、
6、7、8又は9記載の発明の効果を奏し、さらに解像
度、密着性及び硬化後の耐現像液性が優れる感光性エレ
メントを提供するものである。請求項13記載の発明
は、請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、1
0、11又は12記載の発明の効果に加えて、さらに保
管時のコールドフロー性が優れる感光性エレメントを提
供するものである。
[0008] The invention according to claim 8 is based on claims 1, 2,
Another object of the present invention is to provide a photosensitive element having excellent film strength after curing of a resist, in addition to the effects of the invention described in 3, 4, 5, 6 or 7. The ninth aspect of the present invention provides a photosensitive element having excellent alkali developability and peelability in addition to the effects of the first, second, third, fourth, fifth, sixth, seventh and eighth aspects. It is. Claims 10 and 11
The invention according to claims 12 and 13 is claimed in claims 1, 2, 3, 4, 5,
It is intended to provide a photosensitive element having the effects of the invention described in 6, 7, 8 or 9, and further having excellent resolution, adhesion, and resistance to developing solution after curing. The invention according to claim 13 is the invention according to claims 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 1
Another object of the present invention is to provide a photosensitive element having excellent cold flow property during storage, in addition to the effects of the invention described in 0, 11 or 12.

【0009】請求項14記載の発明は、レジストパター
ンの側面ギザ性、解像度、密着性、レジストパターンの
平坦性及び硬化後の耐現像液性が優れ、マウスバイトの
数が少ないレジストパターンの製造法を提供するもので
ある。請求項15記載の発明は、配線パターンの側面ギ
ザ性、解像度及び密着性が優れ、マウスバイトの数が少
ないプリント配線板の製造法を提供するものである。
According to a fourteenth aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a resist pattern having excellent side surface roughness, resolution, adhesion, flatness of the resist pattern and resistance to developing solution after curing, and having a small number of mouse bits. Is provided. The invention described in claim 15 is to provide a method for manufacturing a printed wiring board in which a wiring pattern is excellent in side roughness, resolution and adhesion, and has a small number of mouse bits.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、二軸配向ポリ
エステルフィルムの一方の面に、微粒子を含有する樹脂
層を積層した支持フィルムの前記樹脂層を形成した反対
の面に感光性樹脂組成物の層を塗布、乾燥してなる感光
性エレメントにおいて、前記感光性樹脂組成物が、
(A)バインダーポリマー、(B)ウレタン結合を有す
る(メタ)アクリレート化合物を必須成分とする、分子
内に少なくとも1つの重合可能なエチレン性不飽和基を
有する光重合性化合物及び(C)光重合開始剤を含有し
てなる感光性エレメントに関する。
According to the present invention, there is provided a biaxially oriented polyester film in which a resin layer containing fine particles is laminated on one side of a support film, and a photosensitive resin composition is formed on the opposite side of the support film on which the resin layer is formed. In a photosensitive element obtained by applying a layer of a product and drying, the photosensitive resin composition is
(A) a binder polymer, (B) a (meth) acrylate compound having a urethane bond as an essential component, a photopolymerizable compound having at least one polymerizable ethylenically unsaturated group in a molecule, and (C) photopolymerization The invention relates to a photosensitive element comprising an initiator.

【0011】また、本発明は、微粒子の平均粒径が0.
01〜5.0μmである前記感光性エレメントに関す
る。また、本発明は、微粒子を含有する樹脂層の厚みが
0.01〜5.0μmである前記感光性エレメントに関
する。また、本発明は、支持フィルムのヘーズが0.0
1〜5.0%である前記感光性エレメントに関する。ま
た、本発明は、支持フィルムの長手方向の105℃、3
0分間における熱収縮率が0.30〜0.60%である
前記感光性エレメントに関する。
In the present invention, the fine particles have an average particle size of 0.1.
The photosensitive element having a thickness of from 0.01 to 5.0 μm. The present invention also relates to the photosensitive element, wherein the resin layer containing the fine particles has a thickness of 0.01 to 5.0 μm. Further, the present invention, the haze of the support film is 0.0
1 to 5.0%. In addition, the present invention relates to a method in which 105 ° C.
The present invention relates to the photosensitive element, wherein the heat shrinkage in 0 minute is 0.30 to 0.60%.

【0012】また、本発明は、支持フィルムの長手方向
の150℃、30分間における熱収縮率が1.00〜
1.90%である前記感光性エレメントに関する。ま
た、本発明は、支持フィルムの長手方向の200℃、3
0分間における熱収縮率が3.00〜6.50%である
前記感光性エレメントに関する。また、本発明は、
(A)バインダーポリマーの重量平均分子量が20,0
00〜300,000である前記感光性エレメントに関
する。また、本発明は、(A)バインダーポリマーの酸
価が50〜300mgKOH/gである前記感光性エレメント
に関する。
Further, according to the present invention, the heat shrinkage of the support film in the longitudinal direction at 150 ° C. for 30 minutes is from 1.00 to 1.00.
1.90% for the photosensitive element. In addition, the present invention relates to a method in which the temperature of 200 ° C.
The invention relates to the photosensitive element, wherein the heat shrinkage in 0 minute is from 3.00 to 6.50%. Also, the present invention
(A) the weight average molecular weight of the binder polymer is 20,000
Between 0.00 and 300,000. The present invention also relates to the photosensitive element (A), wherein the acid value of the binder polymer is 50 to 300 mgKOH / g.

【0013】また、本発明は、ウレタン結合を有する
(メタ)アクリレート化合物が一般式(I)
In the present invention, the (meth) acrylate compound having a urethane bond has a general formula (I)

【化2】 (式中、R1及びR2は各々独立に水素原子又はメチル基
を示し、X1及びX2は各々独立に炭素数2〜6のアルキ
レン基を示し、Zは炭素数2〜16の炭化水素基を示
し、m及びnは各々独立に1〜30の整数である)で表
される前記感光性エレメントに関する。また、本発明
は、X1及びX2がエチレン基である前記感光性エレメン
トに関する。また、本発明は、X1がエチレン基及びプ
ロピレン基であり、X2がエチレン基及びプロピレン基
である前記感光性エレメントに関する。
Embedded image (Wherein, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, X 1 and X 2 each independently represent an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and Z represents a carbon atom having 2 to 16 carbon atoms. Represents a hydrogen group, and m and n are each independently an integer of 1 to 30). The present invention also relates to the photosensitive element, wherein X 1 and X 2 are an ethylene group. Further, the present invention relates to the photosensitive element, wherein X 1 is an ethylene group and a propylene group, and X 2 is an ethylene group and a propylene group.

【0014】また、本発明は、(A)成分、(B)成分
及び(C)成分の配合量が、(A)成分が、(A)成分
及び(B)成分の総量100重量部に対して、40〜8
0重量部、(B)成分が、(A)成分及び(B)成分の
総量100重量部に対して、20〜60重量部、(C)
成分が、(A)成分及び(B)成分の総量100重量部
に対して、0.01〜20重量部である前記感光性エレ
メントに関する。
Further, the present invention relates to the present invention, wherein the components (A), (B) and (C) are mixed in an amount of 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of components (A) and (B). And 40-8
0 parts by weight, the component (B) is 20 to 60 parts by weight, the total amount of the component (A) and the component (B) is 100 parts by weight,
The present invention relates to the photosensitive element, wherein the component is 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).

【0015】また、本発明は、前記感光性エレメント
を、回路形成用基板上に感光性樹脂組成物の層が密着す
るようにして積層し、活性光線を画像状に照射し、露光
部を光硬化させ、未露光部を現像により除去することを
特徴とするレジストパターンの製造法に関する。また、
本発明は、前記レジストパターンの製造法により、レジ
ストパターンの製造された回路形成用基板をエッチング
又はめっきすることを特徴とするプリント配線板の製造
法に関する。
Further, according to the present invention, the photosensitive element is laminated on a circuit-forming substrate so that a layer of a photosensitive resin composition is in close contact with the photosensitive element, and is irradiated with an actinic ray in an image-like manner. The present invention relates to a method for producing a resist pattern, which comprises curing and removing an unexposed portion by development. Also,
The present invention relates to a method for manufacturing a printed wiring board, wherein a circuit forming substrate on which a resist pattern is manufactured is etched or plated by the method for manufacturing a resist pattern.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。なお、本発明における(メタ)アクリル酸とは、
アクリル酸及びそれに対応するメタクリル酸を意味し、
(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びそれに対
応するメタクリレートを意味する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, the (meth) acrylic acid is
Means acrylic acid and its corresponding methacrylic acid,
(Meth) acrylate means acrylate and its corresponding methacrylate.

【0017】本発明の感光性エレメントは、二軸配向ポ
リエステルフィルムの一方の面に、微粒子を含有する樹
脂層を積層した支持フィルムの前記樹脂層を形成した反
対の面に感光性樹脂組成物の層を塗布、乾燥してなる必
要があり、前記感光性樹脂組成物が、(A)バインダー
ポリマー、(B)ウレタン結合を有する(メタ)アクリ
レート化合物を必須成分とする、分子内に少なくとも1
つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する光重合性化
合物及び(C)光重合開始剤を含有してなる。
The photosensitive element of the present invention comprises a biaxially oriented polyester film, on one side of which a resin layer containing fine particles is laminated, and a photosensitive resin composition on the opposite side of the support film on which the resin layer is formed. It is necessary to apply and dry a layer, and the photosensitive resin composition comprises (A) a binder polymer and (B) a (meth) acrylate compound having a urethane bond as essential components.
It comprises a photopolymerizable compound having two polymerizable ethylenically unsaturated groups and (C) a photopolymerization initiator.

【0018】本発明における支持フィルムは、二軸配向
ポリエステルフィルムの一方の面に、微粒子を含有する
樹脂層を積層してなる。上記微粒子の平均粒径は0.0
1〜5.0μmであることが好ましく、0.02〜4.
0μmであることがより好ましく、0.03〜3.0μ
mであることが特に好ましい。この平均粒径が0.01
μm未満では作業性に劣る傾向があり、5.0μmを超
えると解像度及び感度の低下を生じる傾向がある。上記
微粒子の配合量は、例えば、樹脂層を構成するベース樹
脂、微粒子の種類及び平均粒径、所望の物性等に応じて
好ましい配合量が異なる。
The support film in the present invention is obtained by laminating a resin layer containing fine particles on one surface of a biaxially oriented polyester film. The average particle size of the fine particles is 0.0
It is preferably from 1 to 5.0 μm, and from 0.02 to 4.0 μm.
0 μm, more preferably 0.03 to 3.0 μm.
m is particularly preferred. This average particle size is 0.01
If it is less than μm, workability tends to be inferior, and if it exceeds 5.0 μm, resolution and sensitivity tend to decrease. The preferred amount of the fine particles varies depending on, for example, the base resin constituting the resin layer, the type and average particle size of the fine particles, desired physical properties, and the like.

【0019】上記微粒子としては、例えば、シリカ、カ
オリン、タルク、アルミナ、リン酸カルシウム、二酸化
チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、フッ化カルシ
ウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等
の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の
有機粒子などを挙げることができ、透明性の見地からは
シリカの粒子が好ましい。これらは単独で又は2種類以
上を組み合わせて使用される。前記微粒子を含有する樹
脂層を構成するベース樹脂としては、例えば、ポリエス
テル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、こ
れらの混合物、これらの共重合物等が挙げられる。
Examples of the fine particles include inorganic particles such as silica, kaolin, talc, alumina, calcium phosphate, titanium dioxide, calcium carbonate, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite and molybdenum sulfide, and crosslinked polymer particles. And organic particles such as calcium oxalate. From the viewpoint of transparency, silica particles are preferable. These are used alone or in combination of two or more. Examples of the base resin constituting the resin layer containing the fine particles include a polyester resin, a polyurethane resin, an acrylic resin, a mixture thereof, and a copolymer thereof.

【0020】前記樹脂層の厚みは、0.01〜5.0μ
mであることが好ましく、0.05〜3.0μmである
ことがより好ましく、0.1〜2.0μmであることが
特に好ましく、0.1〜1.0μmであることが極めて
好ましい。この厚みが0.01μm未満では本発明の効
果が得られない傾向があり、5.0μmを超えるとポリ
エステルフィルムの透明性が劣り、感度及び解像度が劣
る傾向がある。
The thickness of the resin layer is 0.01 to 5.0 μm.
m, more preferably 0.05 to 3.0 μm, particularly preferably 0.1 to 2.0 μm, and particularly preferably 0.1 to 1.0 μm. If the thickness is less than 0.01 μm, the effects of the present invention tend not to be obtained, and if it exceeds 5.0 μm, the transparency of the polyester film is poor, and the sensitivity and resolution tend to be poor.

【0021】前記二軸配向ポリエステルフィルムの一方
の面に、前記樹脂層を積層する方法としては、特に制限
はなく、例えば、コーティング等が挙げられる。前記二
軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル系
樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
トなどの芳香族ジカルボン酸類とジオール類とを構成成
分とする芳香族線状ポリエステル、脂肪族ジカルボン酸
類とジオール類とを構成成分とする脂肪族線状ポリエス
テル、これらの共重合体等のポリエステルなどから主と
してなるポリエステル系樹脂などが挙げられる。これら
は単独で又は2種類以上を組み合わせて使用される。
The method for laminating the resin layer on one side of the biaxially oriented polyester film is not particularly limited, and examples thereof include coating. As the polyester resin constituting the biaxially oriented polyester film, for example, polyethylene terephthalate,
Aromatic linear polyesters containing aromatic dicarboxylic acids such as polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate and diols as constituents, aliphatic linear polyesters containing aliphatic dicarboxylic acids and diols as constituents, Examples include polyester-based resins mainly composed of polyesters such as polymers. These are used alone or in combination of two or more.

【0022】前記樹脂層が積層される二軸配向ポリエス
テルフィルムには、微粒子が含有されていてもよく、上
記微粒子としては、例えば、前記樹脂層に含有される微
粒子と同様のものなどが挙げられる。その含有量は0〜
80ppmであることが好ましく、0〜60ppmであること
がより好ましく、0〜40ppmであることが特に好まし
い。この含有量が80ppmを超えるとポリエステルフィ
ルム全体の透明性が低下し、解像度及び感度の低下を生
じる傾向がある。
The biaxially oriented polyester film on which the resin layer is laminated may contain fine particles. Examples of the fine particles include those similar to the fine particles contained in the resin layer. . Its content is 0
It is preferably 80 ppm, more preferably 0 to 60 ppm, and particularly preferably 0 to 40 ppm. If this content exceeds 80 ppm, the transparency of the entire polyester film is reduced, and the resolution and sensitivity tend to be reduced.

【0023】前記二軸配向ポリエステルフィルムの製造
方法は、特に限定されず、例えば、二軸延伸方法等を用
いることができる。また、未延伸フィルム又は一軸延伸
フィルムの一方の面に、前記樹脂層を形成後、更に延伸
して支持フィルムとしてもよい。
The method for producing the biaxially oriented polyester film is not particularly limited, and for example, a biaxial stretching method can be used. Further, after forming the resin layer on one surface of the unstretched film or the uniaxially stretched film, the film may be further stretched to form a support film.

【0024】前記二軸配向ポリエステルフィルムの厚み
は、1〜100μmであることが好ましく、1〜50μ
mであることがより好ましく、1〜30μmであること
が特に好ましく、10〜30μmであることが極めて好
ましい。この厚みが1μm未満では、製造容易性及び入
手容易性に劣る傾向があり、100μmを超えると廉価
性に劣る傾向がある。
The biaxially oriented polyester film preferably has a thickness of 1 to 100 μm,
m, more preferably 1 to 30 μm, and particularly preferably 10 to 30 μm. When the thickness is less than 1 μm, the ease of manufacture and availability tends to be poor, and when it exceeds 100 μm, the cost tends to be poor.

【0025】前記支持フィルムのヘーズは、0.01〜
5.0%であることが好ましく、0.01〜3.0%で
あることがより好ましく、0.01〜2.0%であるこ
とが特に好ましく、0.01〜1.0%であることが極
めて好ましい。このヘーズが0.01%未満では製造容
易性が劣る傾向があり、5.0%を超えると感度及び解
像度が悪化する傾向がある。なお、本発明におけるヘー
ズはJIS K 7105に準拠して測定したものであ
り、例えば、NDH−1001DP(日本電色工業(株)
製、商品名)等の市販の濁度計などで測定が可能であ
る。
The haze of the support film is from 0.01 to
It is preferably 5.0%, more preferably 0.01 to 3.0%, particularly preferably 0.01 to 2.0%, and 0.01 to 1.0%. It is highly preferred. If the haze is less than 0.01%, the ease of production tends to be poor, and if it exceeds 5.0%, the sensitivity and resolution tend to deteriorate. The haze in the present invention is measured according to JIS K 7105, and is, for example, NDH-1001DP (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.)
The product can be measured with a commercially available turbidity meter such as a product (trade name).

【0026】前記支持フィルムの長手方向の105℃、
30分間における熱収縮率は0.30〜0.60%であ
ることが好ましく、0.35〜0.55%であることが
より好ましく、0.40〜0.50%であることが特に
好ましい。この熱収縮率が0.30%未満ではポリエス
テルフィルムがもろくなる傾向があり、0.60%を超
えるとラミネート時に感光性エレメントの寸法変化が生
じる傾向がある。
At 105 ° C. in the longitudinal direction of the support film,
The heat shrinkage in 30 minutes is preferably 0.30 to 0.60%, more preferably 0.35 to 0.55%, and particularly preferably 0.40 to 0.50%. . If the heat shrinkage is less than 0.30%, the polyester film tends to become brittle, and if it exceeds 0.60%, the dimensional change of the photosensitive element during lamination tends to occur.

【0027】前記支持フィルムの長手方向の150℃、
30分間における熱収縮率は1.00〜1.90%であ
ることが好ましく、1.10〜1.70%であることが
より好ましく、1.20〜1.60%であることが特に
好ましい。この熱収縮率が1.00%未満ではポリエス
テルフィルムがもろくなる傾向があり、1.90%を超
えるとラミネート時に感光性エレメントの寸法変化が生
じる傾向がある。
At 150 ° C. in the longitudinal direction of the support film,
The heat shrinkage in 30 minutes is preferably 1.00 to 1.90%, more preferably 1.10 to 1.70%, and particularly preferably 1.20 to 1.60%. . If the heat shrinkage is less than 1.00%, the polyester film tends to become brittle, and if it exceeds 1.90%, the dimensional change of the photosensitive element tends to occur during lamination.

【0028】前記支持フィルムの長手方向の200℃、
30分間における熱収縮率は3.00〜6.50%であ
ることが好ましく、3.30〜5.00%であることが
より好ましく、3.60〜4.70%であることが特に
好ましい。この熱収縮率が3.00%未満ではポリエス
テルフィルムがもろくなる傾向があり、6.50%を超
えるとラミネート時に感光性エレメントの寸法変化が生
じる傾向がある。
200 ° C. in the longitudinal direction of the support film,
The heat shrinkage in 30 minutes is preferably from 3.00 to 6.50%, more preferably from 3.30 to 5.00%, and particularly preferably from 3.60 to 4.70%. . If the heat shrinkage is less than 3.00%, the polyester film tends to become brittle, and if it exceeds 6.50%, the dimensional change of the photosensitive element during lamination tends to occur.

【0029】なお、本発明における熱収縮率は、幅20
mm、長さ150mmの試験片をフィルム長手方向及び幅方
向から各々5枚採り、それぞれの中央部に約100mmの
距離をおいて標点を付け、上記温度±3℃に保持された
熱風循環式恒温槽に試験片を垂直につるし、30分間加
熱した後取り出し、室温に30分間放置してから標点間
距離を測定して、下記式(1)によって算出し、その平
均を求めることによって測定できる。
In the present invention, the heat shrinkage ratio is 20 width.
mm, 150mm long test specimens each taken from the longitudinal direction and width direction of the film, with a mark at the center of each specimen at a distance of about 100mm, hot air circulating type maintained at the above temperature ± 3 ° C The test specimen was suspended vertically in a thermostatic chamber, heated for 30 minutes, taken out, left at room temperature for 30 minutes, measured for the distance between gauge points, calculated by the following equation (1), and determined by calculating the average. it can.

【0030】[0030]

【数1】 (Equation 1)

【0031】入手可能な前記支持フィルムとしては、例
えば、東洋紡績(株)製のA2100−16、A4100
−25等が挙げられる。
Examples of available support films include, for example, A2100-16 and A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
-25 and the like.

【0032】上記支持フィルムの厚みは、1〜100μ
mであることが好ましく、1〜50μmであることがよ
り好ましく、1〜30μmであることが特に好ましく、
10〜30μmであることが極めて好ましい。この厚み
が1μm未満では、機械的強度が低下し、塗工時に重合
体フィルムが破れるなどの問題が発生する傾向があり、
100μmを超えると解像度が低下し、価格が高くなる
傾向がある。
The thickness of the support film is 1 to 100 μm.
m, more preferably 1 to 50 μm, particularly preferably 1 to 30 μm,
It is extremely preferred that it is 10 to 30 μm. If the thickness is less than 1 μm, the mechanical strength tends to decrease, and problems such as breakage of the polymer film during coating tend to occur,
If it exceeds 100 μm, the resolution tends to decrease and the price tends to increase.

【0033】本発明の感光性エレメントは、二軸配向ポ
リエステルフィルムの一方の面に、微粒子を含有する樹
脂層を積層したポリエステルフィルムを支持フィルムと
して、上記樹脂層を形成した反対の面に感光性樹脂組成
物の層を塗布、乾燥して得ることができる。上記塗布
は、ロールコータ、コンマコータ、グラビアコータ、エ
アーナイフコータ、ダイコータ、バーコータ等の公知の
方法で行うことができる。また、乾燥は、80〜150
℃、5〜30分程度で行うことができる。
The photosensitive element of the present invention comprises a biaxially oriented polyester film having a polyester film in which a resin layer containing fine particles is laminated on one surface as a support film, and a photosensitive film on the opposite surface on which the resin layer is formed. It can be obtained by applying and drying a layer of the resin composition. The coating can be performed by a known method such as a roll coater, a comma coater, a gravure coater, an air knife coater, a die coater, and a bar coater. Moreover, drying is 80-150.
C., about 5 to 30 minutes.

【0034】このようにして得られる感光性樹脂組成物
層と支持フィルムとの2層からなる本発明の感光性エレ
メントは、例えば、そのまま又は感光性樹脂組成物層の
他の面に保護フィルムをさらに積層してロール状に巻き
とって貯蔵される。上記保護フィルムとしては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の不活性なポリオ
レフィンフィルム等が挙げられるが、感光性樹脂組成物
層からの剥離性の見地から、ポリエチレンフィルムが好
ましい。
The photosensitive element of the present invention comprising the two layers of the photosensitive resin composition layer and the support film thus obtained is, for example, a protective film as it is or on the other surface of the photosensitive resin composition layer. It is further laminated, wound up in a roll shape and stored. Examples of the protective film include an inactive polyolefin film such as polyethylene and polypropylene. From the viewpoint of releasability from the photosensitive resin composition layer, a polyethylene film is preferable.

【0035】本発明における(A)バインダーポリマー
としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、
エポキシ系樹脂、アミド系樹脂、アミドエポキシ系樹
脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられ
る。アルカリ現像性の見地からは、アクリル系樹脂が好
ましい。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用
いることができる。
As the binder polymer (A) in the present invention, for example, an acrylic resin, a styrene resin,
Epoxy resins, amide resins, amide epoxy resins, alkyd resins, phenol resins, and the like can be given. From the viewpoint of alkali developability, an acrylic resin is preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

【0036】本発明における(A)バインダーポリマー
は、例えば、重合性単量体をラジカル重合させることに
より製造することができる。上記重合性単量体として
は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン等のα−位若しくは芳香族環において置換されて
いる重合可能なスチレン誘導体、ジアセトンアクリルア
ミド等のアクリルアミド、アクリロニトリル、ビニル−
n−ブチルエーテル等のビニルアルコールのエステル
類、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)ア
クリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、(メタ)ア
クリル酸ジメチルアミノエチルエステル、(メタ)アク
リル酸ジエチルアミノエチルエステル、(メタ)アクリ
ル酸グリシジルエステル、2,2,2−トリフルオロエ
チル(メタ)アクリレート、2,2,3,3−テトラフ
ルオロプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリ
ル酸、α−ブロモ(メタ)アクリル酸、α−クロル(メ
タ)アクリル酸、β−フリル(メタ)アクリル酸、β−
スチリル(メタ)アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸
無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチ
ル、マレイン酸モノイソプロピル等のマレイン酸モノエ
ステル、フマール酸、ケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸、
イタコン酸、クロトン酸、プロピオール酸などが挙げら
れる。
The (A) binder polymer in the present invention can be produced, for example, by subjecting a polymerizable monomer to radical polymerization. Examples of the polymerizable monomer include, for example, styrene, vinyl toluene, a polymerizable styrene derivative substituted at the α-position or an aromatic ring such as α-methylstyrene, acrylamide such as diacetone acrylamide, acrylonitrile, and vinyl. −
Esters of vinyl alcohol such as n-butyl ether, alkyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate ) Acrylic acid glycidyl ester, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, α-bromo (meth) acrylic acid , Α-chloro (meth) acrylic acid, β-furyl (meth) acrylic acid, β-
Styryl (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, monomethyl maleate such as monomethyl maleate, monoethyl maleate, monoisopropyl maleate, fumaric acid, cinnamic acid, α-cyanocinnamic acid,
Examples include itaconic acid, crotonic acid and propiolic acid.

【0037】上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としては、例えば、一般式(II)
Examples of the alkyl (meth) acrylate include those represented by the general formula (II)

【化3】 (式中、R3は水素原子又はメチル基を示し、R4は炭素
数1〜12のアルキル基を示す)で表される化合物、こ
れらの化合物のアルキル基に水酸基、エポキシ基、ハロ
ゲン基等が置換した化合物などが挙げられる。上記一般
式(II)中のR4で示される炭素数1〜12のアルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基及びこれらの構造異性体が挙げられる。
Embedded image (Wherein, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), and the alkyl group of these compounds includes a hydroxyl group, an epoxy group, a halogen group, and the like. And the like. Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 4 in the general formula (II) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group,
Examples include an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, and structural isomers thereof.

【0038】上記一般式(II)で表される単量体として
は、例えば、(メタ)アクリル酸メチルエステル、(メ
タ)アクリル酸エチルエステル、(メタ)アクリル酸プ
ロピルエステル、(メタ)アクリル酸ブチルエステル、
(メタ)アクリル酸ペンチルエステル、(メタ)アクリ
ル酸ヘキシルエステル、(メタ)アクリル酸ヘプチルエ
ステル、(メタ)アクリル酸オクチルエステル、(メ
タ)アクリル酸2−エチルヘキシルエステル、(メタ)
アクリル酸ノニルエステル、(メタ)アクリル酸デシル
エステル、(メタ)アクリル酸ウンデシルエステル、
(メタ)アクリル酸ドデシルエステル、等が挙げられ
る。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いる
ことができる。
Examples of the monomer represented by the general formula (II) include (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid propyl ester, and (meth) acrylic acid Butyl ester,
Pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth)
Nonyl acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate,
And (meth) acrylic acid dodecyl ester. These can be used alone or in combination of two or more.

【0039】また、本発明における(A)バインダーポ
リマーは、アルカリ現像性の見地から、カルボキシル基
を含有させることが好ましく、例えば、カルボキシル基
を有する重合性単量体とその他の重合性単量体をラジカ
ル重合させることにより製造することができる。また、
本発明における(A)バインダーポリマーは、可とう性
の見地からスチレン又はスチレン誘導体を重合性単量体
として含有させることが好ましい。
The binder polymer (A) in the present invention preferably contains a carboxyl group from the viewpoint of alkali developability. For example, a polymerizable monomer having a carboxyl group and another polymerizable monomer may be used. Can be produced by radical polymerization. Also,
The binder polymer (A) in the present invention preferably contains styrene or a styrene derivative as a polymerizable monomer from the viewpoint of flexibility.

【0040】上記スチレン又はスチレン誘導体を共重合
成分として、密着性及び剥離特性を共に良好にするに
は、0.1〜30重量%含むことが好ましく、1〜28
重量%含むことがより好ましく、1.5〜27重量%含
むことが特に好ましい。この含有量が0.1重量%未満
では、密着性が劣る傾向があり、30重量%を超える
と、剥離片が大きくなり、剥離時間が長くなる傾向があ
る。これらのバインダーポリマーは、単独で又は2種類
以上を組み合わせて使用される。2種類以上を組み合わ
せて使用する場合のバインダーポリマーとしては、例え
ば、異なる共重合成分からなる2種類以上のバインダー
ポリマー、異なる重量平均分子量の2種類以上のバイン
ダーポリマー、異なる分散度の2種類以上のバインダー
ポリマーなどが挙げられる。
In order to improve both the adhesion and the peeling property by using the styrene or styrene derivative as a copolymer component, the content is preferably from 0.1 to 30% by weight, and from 1 to 28% by weight.
%, More preferably 1.5 to 27% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, the adhesion tends to be poor, and if it exceeds 30% by weight, the peeled pieces tend to be large and the peeling time tends to be long. These binder polymers are used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used in combination, examples of the binder polymer include two or more kinds of binder polymers composed of different copolymer components, two or more kinds of binder polymers having different weight average molecular weights, and two or more kinds of different dispersion degrees. Binder polymers and the like.

【0041】また、本発明における(A)バインダーポ
リマーは、塗膜性及び解像度の見地から、重量平均分子
量が20,000〜300,000であることが好まし
く、25,000〜200,000であることがより好
ましく、30,000〜150,000であることが特
に好ましい。この重量平均分子量が20,000未満で
は耐現像液性が低下する傾向があり、300,000を
超えると現像時間が長くなる傾向がある。なお、本発明
において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーによって測定し、標準ポリスチレンの
検量線を用いて換算した値である。
The weight average molecular weight of the binder polymer (A) in the present invention is preferably from 20,000 to 300,000, and more preferably from 25,000 to 200,000, from the viewpoint of coating properties and resolution. More preferably, it is particularly preferably 30,000 to 150,000. If the weight average molecular weight is less than 20,000, the developer resistance tends to decrease, and if it exceeds 300,000, the development time tends to be long. In the present invention, the weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography and converted using a standard polystyrene calibration curve.

【0042】また、本発明における(A)バインダーポ
リマーの酸価は50〜300mgKOH/gであることが好ま
しく、60〜250mgKOH/gであることがより好まし
く、70〜200mgKOH/gであることが特に好ましい。
この酸価が50mgKOH/g未満では、現像時間が遅くなる
傾向があり、300mgKOH/gを超えると光硬化したレジ
ストの耐現像液性が低下する傾向がある。
The acid value of the binder polymer (A) in the present invention is preferably from 50 to 300 mgKOH / g, more preferably from 60 to 250 mgKOH / g, particularly preferably from 70 to 200 mgKOH / g. preferable.
When the acid value is less than 50 mgKOH / g, the developing time tends to be delayed, and when it exceeds 300 mgKOH / g, the developing solution resistance of the photocured resist tends to decrease.

【0043】本発明における(B)分子内に少なくとも
1つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する光重合性
化合物は、ウレタン結合を有する(メタ)アクリレート
化合物を必須成分として含有する必要がある。上記ウレ
タン結合を有する(メタ)アクリレート化合物として
は、分子内にウレタン結合を有していれば特に制限はな
く、例えば、β位にOH基を有する(メタ)アクリルモ
ノマーとイソホロンジイソシアネート、2,6−トルエ
ンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネー
ト、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイ
ソシアネート化合物との付加反応物、トリス((メタ)
アクリロキシイソシアネート)ヘキサメチレンイソシア
ヌレート、EO変性ウレタンジ(メタ)アクリレート、
PO変性ウレタンジ(メタ)アクリレート、EO,PO
変性ウレタンジ(メタ)アクリレート、EO変性トリス
((メタ)アクリロキシイソシアネート)ヘキサメチレ
ンイソシアヌレート、PO変性トリス((メタ)アクリ
ロキシイソシアネート)ヘキサメチレンイソシアヌレー
ト、EO,PO変性トリス((メタ)アクリロキシイソ
シアネート)ヘキサメチレンイソシアヌレート等が挙げ
られる。なお、EOはエチレンオキサイドを示し、EO
変性された化合物はエチレンオキサイド基のブロック構
造を有する。また、POはプロピレンオキサイドを示
し、PO変性された化合物はプロピレンオキサイド基の
ブロック構造を有する。
The (B) photopolymerizable compound having at least one polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule in the present invention must contain a (meth) acrylate compound having a urethane bond as an essential component. The (meth) acrylate compound having a urethane bond is not particularly limited as long as it has a urethane bond in the molecule. For example, a (meth) acrylic monomer having an OH group at the β-position and isophorone diisocyanate, 2,6 An addition reaction product with a diisocyanate compound such as toluene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, tris ((meth)
Acryloxyisocyanate) hexamethylene isocyanurate, EO-modified urethane di (meth) acrylate,
PO-modified urethane di (meth) acrylate, EO, PO
Modified urethane di (meth) acrylate, EO-modified tris ((meth) acryloxyisocyanate) hexamethylene isocyanurate, PO-modified tris ((meth) acryloxyisocyanate) hexamethylene isocyanurate, EO, PO-modified tris ((meth) acryloxy) Isocyanate) hexamethylene isocyanurate and the like. EO indicates ethylene oxide, and EO
The modified compound has a block structure of an ethylene oxide group. PO represents propylene oxide, and the PO-modified compound has a block structure of a propylene oxide group.

【0044】上記EO変性ウレタンジ(メタ)アクリレ
ート、PO変性ウレタンジ(メタ)アクリレート及びE
O,PO変性ウレタンジ(メタ)アクリレートとして
は、例えば、前記一般式(I)で表される化合物等が挙
げられる。前記一般式(I)中、R1及びR2は各々独立
に水素原子又はメチル基を示し、メチル基であることが
好ましい。前記一般式(I)中、X1及びX2は各々独立
に炭素数2〜6のアルキレン基を示す。上記炭素数2〜
6のアルキレン基としては、例えば、エチル基、n−プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基等が挙げら
れ、エチル基、n−プロピル基又はイソプロピル基であ
ることが好ましい。
The EO-modified urethane di (meth) acrylate, PO-modified urethane di (meth) acrylate and E
Examples of the O, PO-modified urethane di (meth) acrylate include the compound represented by the general formula (I). In the general formula (I), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a methyl group. In the general formula (I), X 1 and X 2 each independently represent an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. The above carbon number 2
Examples of the alkylene group 6 include an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, a hexyl group, and the like. And an ethyl group, an n-propyl group or an isopropyl group is preferable.

【0045】前記一般式(I)中、Zは炭素数2〜16
の炭化水素基を示す。上記炭素数2〜16の炭化水素基
としては、例えば、ヘキサメチレン基、2,4,4−ト
リメチルヘキサメチレン基、トリレン基等が挙げられ
る。また、m及びnがそれぞれ2以上の時、2以上の−
(X1−O)−及び2以上の−(X2−O)−は、各々同一で
も相違していてもよく、X1及びX2が2種のアルキレン
基(エチレン基及びプロピレン基等)で構成される場
合、2種の−(X1−O)−及び2種の−(X2−O)−は、
ランダムに存在してもよいし、ブロック的に存在しても
よい。X1及びX2を構成するアルキレン基の組合せとし
ては、例えば、下記のものが挙げられる。
In the above general formula (I), Z represents 2 to 16 carbon atoms.
Represents a hydrocarbon group. Examples of the hydrocarbon group having 2 to 16 carbon atoms include a hexamethylene group, a 2,4,4-trimethylhexamethylene group, and a tolylene group. When m and n are each 2 or more, two or more-
(X 1 —O) — and two or more — (X 2 —O) — may be the same or different, and X 1 and X 2 are two alkylene groups (such as an ethylene group and a propylene group). When composed of two types of-(X 1 -O)-and two types of-(X 2 -O)-are
They may exist randomly or in blocks. Examples of the combination of the alkylene groups constituting X 1 and X 2 include the following.

【0046】X1=X2=エチレン基 X1=X2=プロピレン基又はイソプロピレン基 X1=エチレン基、X2=プロピレン基又はイソプロピ
レン基 X1=エチレン基及びプロピレン基又はイソプロピレ
ン基、X2=エチレン基 X1=エチレン基及びプロピレン基又はイソプロピレ
ン基、X2=プロピレン基又はイソプロピレン基 X1=エチレン基及びプロピレン基又はイソプロピレ
ン基、X2=エチレン基及びプロピレン基又はイソプロ
ピレン基
X 1 = X 2 = ethylene group X 1 = X 2 = propylene group or isopropylene group X 1 = ethylene group, X 2 = propylene group or isopropylene group X 1 = ethylene group and propylene group or isopropylene group X 2 = ethylene group X 1 = ethylene group and propylene group or isopropylene group, X 2 = propylene group or isopropylene group X 1 = ethylene group and propylene group or isopropylene group, X 2 = ethylene group and propylene group or Isopropylene group

【0047】前記一般式(I)で表されるEO変性ウレ
タンジ(メタ)アクリレートとしては、例えば、新中村
化学工業(株)製、製品名UA−11(R1=R2=メチル
基、X1=X2=エチレン基、m=n=5)等が挙げられ
る。また、EO,PO変性ウレタンジ(メタ)アクリレ
ートとしては、例えば、新中村化学工業(株)製、製品名
UA−13(R1=R2=メチル基、X1=エチレン基
(m1=1)及びプロピレン基又はイソプロピレン基
(m2=9)、X2=エチレン基(n1=1)及びプロピ
レン基又はイソプロピレン基(n2=9)、m=m1+m
2=10、n=n1+n2=10)等が挙げられる。これ
らは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用される。
なお、m1とは、X1がエチレン基である−(X1−O)−
の繰り返し単位数を示し、m2とは、X1がプロピレン基
又はイソプロピレン基である−(X1−O)−の繰り返し
単位数を示す。同様に、n1とは、X2がエチレン基であ
る−(X2−O)−の繰り返し単位数を示し、n2とは、X
2がプロピレン基又はイソプロピレン基である−(X2
O)−の繰り返し単位数を示す。
Examples of the EO-modified urethane di (meth) acrylate represented by the general formula (I) include UA-11 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name: R 1 = R 2 = methyl group, X 1 = X 2 = ethylene group, m = n = 5) and the like. Examples of the EO, PO-modified urethane di (meth) acrylate include, for example, UA-13 (R 1 = R 2 = methyl group, X 1 = ethylene group (m 1 = 1) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) ) And propylene or isopropylene groups (m 2 = 9), X 2 = ethylene groups (n 1 = 1) and propylene or isopropylene groups (n 2 = 9), m = m 1 + m
2 = 10, n = n 1 + n 2 = 10). These are used alone or in combination of two or more.
Note that the m 1, X 1 is an ethylene group - (X 1 -O) -
And m 2 represents the number of repeating units of — (X 1 —O) — in which X 1 is a propylene group or an isopropylene group. Similarly, the n 1, X 2 is an ethylene group - (X 2 -O) - indicates the number of repeating units of the n 2, X
2 is a propylene group or an isopropylene group-(X 2-
O)-indicates the number of repeating units.

【0048】前記ウレタン結合を有する(メタ)アクリ
レート化合物以外の分子内に少なくとも1つの重合可能
なエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物として
は、例えば、多価アルコールにα,β−不飽和カルボン
酸を反応させて得られる化合物、2,2−ビス(4−
((メタ)アクリロキシポリエトキシ)フェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシポリ
プロポキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
((メタ)アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ)
フェニル)プロパン等のビスフェノールA系(メタ)ア
クリレート化合物、グリシジル基含有化合物にα、β−
不飽和カルボン酸を反応させで得られる化合物、ノニル
フェニルジオキシレン(メタ)アクリレート、γ−クロ
ロ−β−ヒドロキシプロピル−β′−(メタ)アクリロ
イルオキシエチル−o−フタレート、β−ヒドロキシエ
チル−β′−(メタ)アクリロイルオキシエチル−o−
フタレート、β−ヒドロキシプロピル−β′−(メタ)
アクリロイルオキシエチル−o−フタレート、(メタ)
アクリル酸アルキルエステル等が挙げられるが、ビスフ
ェノールA系(メタ)アクリレート化合物を併用するこ
とが好ましい。これらは単独で又は2種類以上を組み合
わせて使用される。
Examples of the photopolymerizable compound having at least one polymerizable ethylenically unsaturated group in a molecule other than the (meth) acrylate compound having a urethane bond include, for example, polyhydric alcohols having α, β-unsaturation. A compound obtained by reacting a carboxylic acid, 2,2-bis (4-
((Meth) acryloxypolyethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloxypolypropoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-
((Meth) acryloxypolyethoxypolypropoxy)
Bisphenol A (meth) acrylate compounds such as phenyl) propane and glycidyl group-containing compounds have α, β-
Compound obtained by reacting unsaturated carboxylic acid, nonylphenyldioxylene (meth) acrylate, γ-chloro-β-hydroxypropyl-β ′-(meth) acryloyloxyethyl-o-phthalate, β-hydroxyethyl-β '-(Meth) acryloyloxyethyl-o-
Phthalate, β-hydroxypropyl-β ′-(meth)
Acryloyloxyethyl-o-phthalate, (meth)
Examples thereof include alkyl acrylates, and it is preferable to use a bisphenol A (meth) acrylate compound in combination. These are used alone or in combination of two or more.

【0049】上記多価アルコールにα,β−不飽和カル
ボン酸を反応させて得られる化合物としては、例えば、
エチレン基の数が2〜14であるポリエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、プロピレン基の数が2〜1
4であるポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパンエトキシトリ(メタ)アク
リレート、トリメチロールプロパンジエトキシトリ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキ
シトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン
テトラエトキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロ
ールプロパンペンタエトキシトリ(メタ)アクリレー
ト、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレー
ト、プロピレン基の数が2〜14であるポリプロピレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。上
記α,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、(メ
タ)アクリル酸等が拳げられる。
Compounds obtained by reacting the polyhydric alcohol with an α, β-unsaturated carboxylic acid include, for example,
Polyethylene glycol di (meth) acrylate having 2 to 14 ethylene groups, 2 to 1 propylene groups
4, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropanetri (meth) acrylate, trimethylolpropaneethoxytri (meth) acrylate, trimethylolpropanediethoxytri (meth) acrylate, Trimethylolpropane triethoxytri (meth) acrylate, trimethylolpropanetetraethoxytri (meth) acrylate, trimethylolpropanepentaethoxytri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate , Polypropylene glycol di (meth) acrylate having 2 to 14 propylene groups, dipentaerythritol penta (meth) Rate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include (meth) acrylic acid.

【0050】上記2,2−ビス(4−((メタ)アクリ
ロキシポリエトキシ)フェニル)プロパンとしては、例
えば、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシジエ
トキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
((メタ)アクリロキシトリエトキシ)フェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシテト
ラエトキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
((メタ)アクリロキシペンタエトキシ)フェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシヘ
キサエトキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4
−((メタ)アクリロキシヘプタエトキシ)フェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシ
オクタエトキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−((メタ)アクリロキシノナエトキシ)フェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロ
キシデカエトキシ)フェニル)等が挙げられ、2,2−
ビス(4−(メタクリロキシペンタエトキシ)フェニ
ル)プロパンは、BPE−500(新中村化学工業(株)
製、製品名)として商業的に入手可能である。
The 2,2-bis (4-((meth) acryloxypolyethoxy) phenyl) propane includes, for example, 2,2-bis (4-((meth) acryloxydiethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-
((Meth) acryloxytriethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloxytetraethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-
((Meth) acryloxypentaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloxyhexaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4
-((Meth) acryloxyheptaethoxy) phenyl)
Propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloxyoctaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloxynonaethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis ( 4-((meth) acryloxydecaethoxy) phenyl) and the like;
Bis (4- (methacryloxypentaethoxy) phenyl) propane is BPE-500 (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.)
(Product name).

【0051】上記2,2−ビス(4−((メタ)アクリ
ロキシポリエトキシポリプロポキシ)フェニル)プロパ
ンとしては、例えば、2,2−ビス(4−((メタ)ア
クリロキシジエトキシオクタプロポキシ)フェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシテ
トラエトキシテトラプロポキシ)フェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシヘキサエト
キシヘキサプロポキシ)フェニル)プロパン等が挙げら
れる。これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使
用される。上記グリシジル基含有化合物としては、例え
ば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルト
リ(メタ)アクリレート、2,2−ビス(4−(メタ)
アクリロキシ−2−ヒドロキシ−プロピルオキシ)フェ
ニル等が拳げられる。上記(メタ)アクリル酸アルキル
エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル
エステル、(メタ)アクリル酸エチルエステル、(メ
タ)アクリル酸ブチルエステル、(メタ)アクリル酸2
−エチルヘキシルエステル等が挙げられる。これらは単
独で又は2種類以上を組み合わせて使用される。
Examples of the 2,2-bis (4-((meth) acryloxypolyethoxypolypropoxy) phenyl) propane include, for example, 2,2-bis (4-((meth) acryloxydiethoxyoctapropoxy) Phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloxytetraethoxytetrapropoxy) phenyl) propane,
2,2-bis (4-((meth) acryloxyhexaethoxyhexapropoxy) phenyl) propane and the like. These are used alone or in combination of two or more. Examples of the glycidyl group-containing compound include, for example, trimethylolpropane triglycidyl ether tri (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth)
Acryloxy-2-hydroxy-propyloxy) phenyl and the like. Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid 2
-Ethylhexyl ester and the like. These are used alone or in combination of two or more.

【0052】本発明における(C)成分の光重合開始剤
としては、例えば、ベンゾフェノン、N,N′−テトラ
メチル−4,4′−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラー
ケトン)、N,N′−テトラエチル−4,4′−ジアミ
ノベンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミ
ノベンゾフェノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ
−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1、2
−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−
モルフォリノ−プロパノン−1等の芳香族ケトン、2−
エチルアントラキノン、フェナントレンキノン、2−te
rt−ブチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノ
ン、1,2−ベンズアントラキノン、2,3−ベンズア
ントラキノン、2−フェニルアントラキノン、2,3−
ジフェニルアントラキノン、1−クロロアントラキノ
ン、2−メチルアントラキノン、1,4−ナフトキノ
ン、9,10−フェナンタラキノン、2−メチル1,4
−ナフトキノン、2,3−ジメチルアントラキノン等の
キノン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾイ
ンエーテル化合物、ベンゾイン、メチルベンゾイン、エ
チルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンジルジメチ
ルケタール等のベンジル誘導体、2−(o−クロロフェ
ニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−
(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(メトキシフェニ
ル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニ
ル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−
(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5
−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリ
アリールイミダゾール二量体、9−フェニルアクリジ
ン、1,7−ビス(9,9′−アクリジニル)ヘプタン
等のアクリジン誘導体、N−フェニルグリシン、N−フ
ェニルグリシン誘導体、クマリン系化合物などが挙げら
れる。
Examples of the photopolymerization initiator (C) in the present invention include benzophenone, N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone (Michler's ketone), N, N'-tetraethyl-4, 4'-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2
-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-
Aromatic ketones such as morpholino-propanone-1, 2-
Ethyl anthraquinone, phenanthrenequinone, 2-te
rt-butylanthraquinone, octamethylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 2,3-benzanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 2,3-
Diphenylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-methylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenantaraquinone, 2-methyl1,4
Quinones such as naphthoquinone and 2,3-dimethylanthraquinone; benzoin ether compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and benzoin phenyl ether; benzoin compounds such as benzoin, methyl benzoin and ethyl benzoin; and benzyl derivatives such as benzyl dimethyl ketal. 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2-
(O-chlorophenyl) -4,5-di (methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2-
(O-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5
2,4,5-triarylimidazole dimer such as -diphenylimidazole dimer, acridine derivative such as 9-phenylacridine, 1,7-bis (9,9'-acridinyl) heptane, N-phenylglycine, N-phenylglycine derivatives, coumarin-based compounds and the like can be mentioned.

【0053】また、2つの2,4,5−トリアリールイ
ミダゾールのアリール基の置換基は同一で対象な化合物
を与えてもよいし、相違して非対称な化合物を与えても
よい。また、ジエチルチオキサントンとジメチルアミノ
安息香酸の組み合わせのように、チオキサントン系化合
物と3級アミン化合物とを組み合わせてもよい。また、
密着性及び感度の見地からは、2,4,5−トリアリー
ルイミダゾール二量体がより好ましい。これらは、単独
で又は2種類以上を組み合わせて使用される。
The substituents of the aryl groups of the two 2,4,5-triarylimidazoles may be the same to give a target compound, or different asymmetric compounds may be given. Further, a thioxanthone-based compound and a tertiary amine compound may be combined like a combination of diethylthioxanthone and dimethylaminobenzoic acid. Also,
From the viewpoints of adhesion and sensitivity, 2,4,5-triarylimidazole dimer is more preferable. These are used alone or in combination of two or more.

【0054】本発明における(A)成分の配合量は、
(A)成分及び(B)成分の総量100重量部に対し
て、50〜70重量部とすることが好ましく、55〜6
5重量部とすることがより好ましい。この配合量が、4
0重量部未満では感光性エレメントとして用いた場合、
塗膜性に劣る傾向があり、80重量部を超えると、光硬
化性が不充分となる傾向がある。
The amount of the component (A) in the present invention is as follows:
It is preferably 50 to 70 parts by weight, preferably 55 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
More preferably, it is 5 parts by weight. When this blending amount is 4
If less than 0 parts by weight, when used as a photosensitive element,
When the amount exceeds 80 parts by weight, the photocurability tends to be insufficient.

【0055】本発明における(B)成分の配合量は、
(A)成分及び(B)成分の総量100重量部に対し
て、30〜50重量部とすることが好ましく、35〜4
5重量部とすることがより好ましい。この配合量が、2
0重量部未満では光硬化性が不充分となる傾向があり、
60重量部を超えると塗膜性が悪化する傾向がある。
The amount of the component (B) in the present invention is as follows:
Preferably, the amount is 30 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
More preferably, it is 5 parts by weight. This blending amount is 2
If the amount is less than 0 parts by weight, the photocurability tends to be insufficient,
If it exceeds 60 parts by weight, the coating properties tend to deteriorate.

【0056】上記(B)成分中ウレタン結合を有する
(メタ)アクリレート化合物を5〜100重量%含有さ
せることが好ましく、10〜100重量%含有させるこ
とがより好ましく、15〜95重量%含有させることが
特に好ましく、20〜90重量%含有させることが非常
に好ましく、30〜90重量%含有させることが極めて
好ましい。
The component (B) preferably contains 5 to 100% by weight of the (meth) acrylate compound having a urethane bond, more preferably 10 to 100% by weight, and more preferably 15 to 95% by weight. Is particularly preferred, the content is very preferably 20 to 90% by weight, and most preferably 30 to 90% by weight.

【0057】本発明における(C)成分の配合量は、
(A)成分及び(B)成分の総量100重量部に対し
て、0.01〜20重量部とすることが好ましく、0.
05〜10重量部とすることがより好ましく、0.1〜
5重量部とすることが特に好ましい。この配合量が0.
01重量部未満では感度が不十分となる傾向があり、2
0重量部を超えると解像度が悪化する傾向がある。
The amount of the component (C) in the present invention is as follows:
The amount is preferably 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
More preferably, the amount is from 0.05 to 10 parts by weight, and 0.1 to 10 parts by weight.
Particularly preferred is 5 parts by weight. When the blending amount is 0.
If the amount is less than 01 parts by weight, the sensitivity tends to be insufficient.
If the amount exceeds 0 parts by weight, the resolution tends to deteriorate.

【0058】また、本発明における感光性樹脂組成物に
は、必要に応じて、マラカイトグリーン等の染料、ロイ
コクリスタルバイオレット等の光発色剤、熱発色防止
剤、p−トルエンスルホン酸アミド等の可塑剤、顔料、
充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベ
リング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージン
グ剤、熱架橋剤などを(A)成分及び(B)成分の総量
100重量部に対して各々0.01〜20重量部程度含
有することができる。これらは、単独で又は2種類以上
を組み合わせて使用される。
In the photosensitive resin composition of the present invention, a dye such as malachite green, a photo-coloring agent such as leuco crystal violet, a thermo-coloring inhibitor, and a plasticizer such as p-toluenesulfonic acid amide may be used, if necessary. Agents, pigments,
Fillers, defoamers, flame retardants, stabilizers, adhesion promoters, leveling agents, release accelerators, antioxidants, fragrances, imaging agents, thermal crosslinking agents, etc. The total amount of components (A) and (B) About 0.01 to 20 parts by weight can be contained for each 100 parts by weight. These are used alone or in combination of two or more.

【0059】本発明における感光性樹脂組成物は、必要
に応じて、メタノール、エタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
トルエン、N−ジメチルホルムアミド等の溶剤又はこれ
らの混合溶剤に溶解して固形分30〜60重量%程度の
溶液として塗布することができる。
The photosensitive resin composition of the present invention may contain, if necessary, methanol, ethanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve,
It can be dissolved in a solvent such as toluene or N-dimethylformamide or a mixed solvent thereof and applied as a solution having a solid content of about 30 to 60% by weight.

【0060】また、感光性樹脂組成物層の厚みは、用途
により異なるが、乾燥後の厚みで1〜200μmである
ことが好ましく、1〜100μmであることがより好ま
しく、1〜30μmであることが特に好ましい。この厚
みが1μm未満では工業的に塗工困難な傾向があり、2
00μmを超えるとレジスト底部の光硬化性が悪化する
傾向がある。
The thickness of the photosensitive resin composition layer varies depending on the application, but is preferably from 1 to 200 μm, more preferably from 1 to 100 μm, and more preferably from 1 to 30 μm in terms of thickness after drying. Is particularly preferred. If the thickness is less than 1 μm, it tends to be difficult to coat industrially,
If it exceeds 00 μm, the photocurability at the bottom of the resist tends to deteriorate.

【0061】上記感光性エレメントを用いてレジストパ
ターンを製造するに際しては、前記保護フィルムが存在
している場合には、保護フィルムを除去後、感光性樹脂
組成物層を加熱しながら回路形成用基板に圧着すること
により積層する方法などが挙げられ、密着性及び追従性
の見地から減圧下で積層することが好ましい。積層され
る表面は、通常金属面であるが、特に制限はない。感光
性樹脂組成物層の加熱温度は70〜130℃とすること
が好ましく、圧着圧力は、0.1〜1MPa(1〜10kgf
/cm2)とすることが好ましいが、これらの条件には特に
制限はない。また、感光性樹脂組成物層を前記のように
70〜130℃に加熱すれば、予め回路形成用基板を予
熱処理することは必要ではないが、積層性をさらに向上
させるために、回路形成用基板の予熱処理を行うことも
できる。
In producing a resist pattern using the photosensitive element, if the protective film is present, the protective film is removed, and the photosensitive resin composition layer is heated while heating the photosensitive resin composition layer. And a method of laminating by pressure bonding, and it is preferable to laminate under reduced pressure from the viewpoint of adhesion and followability. The surface to be laminated is usually a metal surface, but is not particularly limited. The heating temperature of the photosensitive resin composition layer is preferably 70 to 130 ° C., and the pressing pressure is 0.1 to 1 MPa (1 to 10 kgf).
/ cm 2 ), but these conditions are not particularly limited. In addition, if the photosensitive resin composition layer is heated to 70 to 130 ° C. as described above, it is not necessary to pre-heat the circuit forming substrate in advance. Preheating of the substrate can also be performed.

【0062】このようにして積層が完了した感光性樹脂
組成物層は、アートワークと呼ばれるネガ又はポジマス
クパターンを通して活性光線が画像状に照射される。こ
の際、感光性樹脂組成物層上に存在する重合体フィルム
が透明の場合には、そのまま、活性光線を照射してもよ
く、また、不透明の場合には、当然除去する必要があ
る。活性光線の光源としては、公知の光源、例えば、カ
ーボンアーク灯、水銀蒸気アーク灯、超高圧水銀灯、高
圧水銀灯、キセノンランプ等の紫外線を有効に放射する
ものが用いられる。また、写真用フラッド電球、太陽ラ
ンプ等の可視光を有効に放射するものも用いられる。
The photosensitive resin composition layer thus laminated is irradiated imagewise with actinic rays through a negative or positive mask pattern called an artwork. At this time, when the polymer film present on the photosensitive resin composition layer is transparent, it may be irradiated with actinic light as it is, and when it is opaque, it is necessary to remove it naturally. As a light source of the actinic ray, a known light source, for example, a carbon arc lamp, a mercury vapor arc lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a xenon lamp, or the like that effectively emits ultraviolet rays is used. In addition, those that effectively emit visible light, such as a flood light bulb for photography and a sun lamp, are also used.

【0063】次いで、露光後、感光性樹脂組成物層上に
支持体が存在している場合には、支持体を除去した後、
ウエット現像、ドライ現像等で未露光部を除去して現像
し、レジストパターンを製造する。ウエット現像の場合
は、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤等の感光
性樹脂組成物に対応した現像液を用いて、例えば、スプ
レー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピング等の公
知の方法により現像する。
Next, after the exposure, if a support is present on the photosensitive resin composition layer, the support is removed.
Unexposed portions are removed by wet development, dry development, or the like, and developed to produce a resist pattern. In the case of wet development, using a developer corresponding to a photosensitive resin composition such as an alkaline aqueous solution, an aqueous developer, or an organic solvent, for example, developing by a known method such as spraying, rocking immersion, brushing, and scraping. I do.

【0064】現像液としては、アルカリ性水溶液等の安
全かつ安定であり、操作性が良好なものが用いられる。
上記アルカリ性水溶液の塩基としては、例えば、リチウ
ム、ナトリウム又はカリウムの水酸化物等の水酸化アル
カリ、リチウム、ナトリウム、カリウム若しくはアンモ
ニウムの炭酸塩又は重炭酸塩等の炭酸アルカリ、リン酸
カリウム、リン酸ナトリウム等のアルカリ金属リン酸
塩、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム等のア
ルカリ金属ピロリン酸塩などが用いられる。また、現像
に用いるアルカリ性水溶液としては、0.1〜5重量%
炭酸ナトリウムの希薄溶液、0.1〜5重量%炭酸カリ
ウムの希薄溶液、0.1〜5重量%水酸化ナトリウムの
希薄溶液、0.1〜5重量%四ホウ酸ナトリウムの希薄
溶液等が好ましい。また、現像に用いるアルカリ性水溶
液のpHは9〜11の範囲とすることが好ましく、その温
度は、感光性樹脂組成物層の現像性に合わせて調節され
る。また、アルカリ性水溶液中には、表面活性剤、消泡
剤、現像を促進させるための少量の有機溶剤等を混入さ
せてもよい。
As the developing solution, a safe and stable one having good operability, such as an alkaline aqueous solution, is used.
As the base of the alkaline aqueous solution, for example, alkali hydroxides such as lithium, sodium or potassium hydroxide, alkali carbonates such as lithium, sodium, potassium or ammonium carbonate or bicarbonate, potassium phosphate, phosphoric acid Alkali metal phosphates such as sodium and alkali metal pyrophosphates such as sodium pyrophosphate and potassium pyrophosphate are used. The alkaline aqueous solution used for development is 0.1 to 5% by weight.
A dilute solution of sodium carbonate, a dilute solution of 0.1 to 5% by weight of potassium carbonate, a dilute solution of 0.1 to 5% by weight of sodium hydroxide, a dilute solution of 0.1 to 5% by weight of sodium tetraborate and the like are preferable. . The pH of the alkaline aqueous solution used for development is preferably in the range of 9 to 11, and the temperature is adjusted according to the developability of the photosensitive resin composition layer. A surfactant, an antifoaming agent, a small amount of an organic solvent for promoting development, and the like may be mixed in the alkaline aqueous solution.

【0065】上記水系現像液としては、水又はアルカリ
水溶液と一種以上の有機溶剤とからなる。ここでアルカ
リ物質としては、前記物質以外に、例えば、ホウ砂やメ
タケイ酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、2ーアミノ−2−ヒドロキシメチル−1、
3−プロパンジオール、1、3−ジアミノプロパノール
−2、モルホリン等が挙げられる。現像液のpHは、レジ
ストの現像が充分にできる範囲でできるだけ小さくする
ことが好ましく、pH8〜12とすることが好ましく、pH
9〜10とすることがより好ましい。
The aqueous developer comprises water or an aqueous alkali solution and one or more organic solvents. Here, as the alkaline substance, in addition to the above substances, for example, borax or sodium metasilicate, tetramethylammonium hydroxide, ethanolamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,
3-propanediol, 1,3-diaminopropanol-2, morpholine and the like. The pH of the developing solution is preferably as low as possible within a range where the development of the resist can be sufficiently performed.
More preferably, it is set to 9 to 10.

【0066】上記有機溶剤としては、例えば、三アセト
ンアルコール、アセトン、酢酸エチル、炭素数1〜4の
アルコキシ基をもつアルコキシエタノール、エチルアル
コール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル等が挙げられる。これらは、単独で
又は2種類以上を組み合わせて使用される。有機溶剤の
濃度は、通常、2〜90重量%とすることが好ましく、
その温度は、現像性にあわせて調整することができる。
また、水系現像液中には、界面活性剤、消泡剤等を少量
混入することもできる。
Examples of the organic solvent include triacetone alcohol, acetone, ethyl acetate, alkoxyethanol having an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and the like.
Examples thereof include diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether. These are used alone or in combination of two or more. Usually, the concentration of the organic solvent is preferably 2 to 90% by weight,
The temperature can be adjusted according to the developability.
Further, a small amount of a surfactant, an antifoaming agent and the like can be mixed in the aqueous developer.

【0067】単独で用いる有機溶剤系現像液としては、
例えば、1,1,1−トリクロロエタン、N−メチルピ
ロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、シクロヘキ
サノン、メチルイソブチルケトン、γ−ブチロラクトン
等が挙げられる。これらの有機溶剤は、引火防止のた
め、1〜20重量%の範囲で水を添加することが好まし
い。また、必要に応じて2種以上の現像方法を併用して
もよい。現像の方式には、ディップ方式、バトル方式、
スプレー方式、ブラッシング、スラッピング等があり、
高圧スプレー方式が解像度向上のためには最も適してい
る。
The organic solvent-based developer used alone includes:
For example, 1,1,1-trichloroethane, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, γ-butyrolactone and the like can be mentioned. It is preferable to add water to these organic solvents in a range of 1 to 20% by weight to prevent ignition. If necessary, two or more developing methods may be used in combination. Development methods include dip method, battle method,
There are spray method, brushing, slapping, etc.
The high pressure spray method is most suitable for improving the resolution.

【0068】現像後の処理として、必要に応じて60〜
250℃程度の加熱又は0.2〜10mJ/cm2程度の露光
を行うことによりレジストパターンをさらに硬化して用
いてもよい。
As processing after development, if necessary,
The resist pattern may be further cured by heating at about 250 ° C. or exposure at about 0.2 to 10 mJ / cm 2 .

【0069】現像後に行われる金属面のエッチングには
塩化第二銅溶液、塩化第二鉄溶液、アルカリエッチング
溶液、過酸化水素系エッチング液を用いることができる
が、エッチファクタが良好な点から塩化第二鉄溶液を用
いることが望ましい。
For the etching of the metal surface after the development, a cupric chloride solution, a ferric chloride solution, an alkaline etching solution or a hydrogen peroxide-based etching solution can be used. It is desirable to use a ferric solution.

【0070】本発明の感光性エレメントを用いてプリン
ト配線板を製造する場合、現像されたレジストパターン
をマスクとして、回路形成用基板の表面を、エッチン
グ、めっき等の公知方法で処理する。上記めっき法とし
ては、例えば、硫酸銅めっき、ピロリン酸銅めっき等の
銅めっき、ハイスローはんだめっき等のはんだめっき、
ワット浴(硫酸ニッケル−塩化ニッケル)めっき、スル
ファミン酸ニッケルめっき等のニッケルめっき、ハード
金めっき、ソフト金めっき等の金めっきなどがある。次
いで、レジストパターンは、例えば、現像に用いたアル
カリ性水溶液よりさらに強アルカリ性の水溶液で剥離す
ることができる。この強アルカリ性の水溶液としては、
例えば、1〜10重量%水酸化ナトリウム水溶液、1〜
10重量%水酸化カリウム水溶液等が用いられる。剥離
方式としては、例えば、浸漬方式、スプレイ方式等が挙
げられ、浸漬方式及びスプレイ方式を単独で使用しても
よいし、併用してもよい。また、レジストパターンが形
成されたプリント配線板は、多層プリント配線板でもよ
い。
When a printed wiring board is manufactured using the photosensitive element of the present invention, the surface of the circuit forming substrate is treated by a known method such as etching or plating using the developed resist pattern as a mask. Examples of the plating method include copper plating such as copper sulfate plating and copper pyrophosphate, solder plating such as high-throw solder plating,
There are nickel plating such as Watt bath (nickel sulfate-nickel chloride) plating and nickel sulfamate plating, and gold plating such as hard gold plating and soft gold plating. Next, the resist pattern can be stripped with, for example, a more alkaline aqueous solution than the alkaline aqueous solution used for development. As this strongly alkaline aqueous solution,
For example, a 1 to 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution,
A 10% by weight aqueous solution of potassium hydroxide or the like is used. Examples of the peeling method include an immersion method and a spray method. The immersion method and the spray method may be used alone or in combination. Further, the printed wiring board on which the resist pattern is formed may be a multilayer printed wiring board.

【0071】[0071]

【実施例】次に、実施例により本発明を説明する。Next, the present invention will be described by way of examples.

【0072】実施例1〜4及び比較例1〜3 表1に示す配合量で(A)成分を合成し、溶液を調整
し、それに(B)成分、(C)成分、その他成分及び溶
剤を混合して感光性樹脂組成物の溶液を得た。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 The components (A) were synthesized in the amounts shown in Table 1, the solution was adjusted, and the components (B), (C), other components and the solvent were added thereto. The mixture was mixed to obtain a solution of the photosensitive resin composition.

【0073】[0073]

【表1】 [Table 1]

【0074】表1に使用した成分を以下に示す。 *1 UA−11:前記一般式(I)において、R1=R2
=メチル基、X1=X2=エチレン基、Z=(CH2)6及び
m+n=10である化合物 *2 UA−13:前記一般式(I)において、R1=R2
=メチル基、X1及びX2は、各々エチレン基:プロピレ
ン基=1:9であり、Z=(CH2)6及びm+n=20で
ある化合物
The components used in Table 1 are shown below. * 1 UA-11: In the general formula (I), R 1 = R 2
= Methyl group, X 1 = X 2 = ethylene group, Z = (CH 2 ) 6 and a compound in which m + n = 10 * 2 UA-13: In the general formula (I), R 1 = R 2
= Methyl group, X 1 and X 2 are each an ethylene group: propylene group = 1: 9, and Z = (CH 2 ) 6 and m + n = 20.

【0075】得られた感光性樹脂組成物の溶液を表2に
示す支持フィルム(A2100−16及びA4100−
25(微粒子を含有する樹脂層を有する):東洋紡績
(株)製、G2−16、G2−19及びV−20(微粒子
を含有する樹脂層を有さない):帝人(株)製)上に均一
に塗布し、100℃の熱風対流式乾燥機で10分間乾燥
して感光性エレメントを得た。感光性樹脂組成物層の乾
燥後の膜厚は20μmであった。
The solution of the obtained photosensitive resin composition was coated on a support film (A2100-16 and A4100-
25 (having a resin layer containing fine particles): Toyobo
Co., Ltd., G2-16, G2-19 and V-20 (having no resin layer containing fine particles): Teijin Limited; For 10 minutes to obtain a photosensitive element. The film thickness of the photosensitive resin composition layer after drying was 20 μm.

【0076】表2に示す支持フィルムのヘーズをJIS
K 7105に準拠し、ヘーズメーター(東京電色
(株)製TC−H3DP)を用い測定した。
The haze of the support film shown in Table 2 was determined according to JIS.
K 7105, Haze Meter (Tokyo Denshoku
It was measured using TC-H3DP (manufactured by Corporation).

【0077】また、幅20mm、長さ150mmの試験片を
支持フィルム長手方向から5枚採り、それぞれの中央部
に100mmの距離をおいて標点を付け、105±3℃、
150±3℃及び200±3℃に保持された熱風循環式
恒温槽に試験片を垂直につるし、30分間加熱した後取
り出し、室温に30分間放置してから標点間距離を測定
して、前記式(1)によって算出し、その平均を求め
た。
In addition, five test pieces having a width of 20 mm and a length of 150 mm were taken from the longitudinal direction of the support film, and a mark was formed at a central portion of each of the test pieces at a distance of 100 mm.
The specimen was suspended vertically in a hot-air circulating thermostat kept at 150 ± 3 ° C. and 200 ± 3 ° C., heated for 30 minutes, taken out, left at room temperature for 30 minutes, and then measured for the distance between gauge points. The average was calculated by the above formula (1).

【0078】次に、銅箔(厚み35μm)を両面に積層
したガラスエポキシ材である銅張積層板(日立化成工業
(株)製、商品名MCL−E−61)の銅表面を#600
相当のブラシを持つ研磨機(山啓(株)製)を用いて研磨
し、水洗後、空気流で乾燥し、得られた銅張積層板を8
0℃に加温し、その銅表面上に前記感光性樹脂組成物層
を120℃、0.4MPa(4kgf/cm2)でラミネートし
た。
Next, a copper-clad laminate (Hitachi Kasei Kogyo Co., Ltd.) which is a glass epoxy material in which copper foil (thickness: 35 μm) is laminated on both sides
Copper surface of # 600 manufactured by MCL-E-61)
Polishing is performed using a polishing machine (manufactured by Yamakei Co., Ltd.) having a considerable brush, washed with water, and dried in an air stream.
The mixture was heated to 0 ° C., and the photosensitive resin composition layer was laminated on the copper surface at 120 ° C. and 0.4 MPa (4 kgf / cm 2 ).

【0079】その後、3KW超高圧水銀灯ランプを有する
露光機(オーク(株)製)HMW−201Bを用い、ネガ
としてストーファー21段ステップタブレットを有する
フォトツールと、密着性評価用ネガとして、ライン幅/
スペース幅が30/400〜250/400(単位:μ
m)の配線パターンを有するフォトツールを用いて、現
像後の残存ステップ段数が8.0となるエネルギー量で
露光した。次いで、支持フィルムを除去し、30℃で
1.0重量%炭酸ナトリウム水溶液をスプレーすること
により現像した。ここで密着性は、現像後に密着してい
た細線のライン幅の最も小さい値により評価した。密着
性の評価は、数値が小さいほど良好な値である。また、
密着性の評価に使用した基板を上記現像液に30秒浸し
た後、密着している最小ライン幅を測定し、耐現像液性
を評価した。
Then, using an exposure machine (manufactured by Oak Co., Ltd.) HMW-201B having a 3 KW ultra-high pressure mercury lamp, a photo tool having a 21-step stofer tablet as a negative and a line width as a negative for evaluating adhesion were used. /
Space width is 30/400 to 250/400 (unit: μ)
Using a photo tool having the wiring pattern of m), exposure was performed at an energy amount such that the number of remaining steps after development was 8.0. Next, the support film was removed, and development was performed by spraying a 1.0% by weight aqueous solution of sodium carbonate at 30 ° C. Here, the adhesiveness was evaluated based on the smallest value of the line width of the fine line that had adhered after the development. In the evaluation of the adhesion, the smaller the value, the better the value. Also,
After the substrate used for the evaluation of the adhesion was immersed in the above-mentioned developer for 30 seconds, the minimum line width of the adhesion was measured to evaluate the developer resistance.

【0080】その後、5μmのくし形パターンを用い、
上記密着性の評価と同様にレジストパターンを得て、残
存したレジストパターンから解像度(μm)を求めた。
解像度の評価は、数値が小さいほど良好な値である。
Then, using a 5 μm comb pattern,
A resist pattern was obtained in the same manner as in the evaluation of adhesion, and the resolution (μm) was determined from the remaining resist pattern.
The smaller the numerical value, the better the resolution evaluation.

【0081】次に、上記エネルギー量でライン幅/スペ
ース幅が50μm/50μmで露光し、20秒間の現像
を行い、得たレジストパターンの形状を走査型電子顕微
鏡で観察し、レジストパターンの側面ギザ性を調べた。
レジストパターンの側面ギザとは、レジストパターンの
形状がストレートではなく、ギザ付があって好ましくな
い状態をいい、レジストパターンの側面ギザの凹凸は、
浅い方が好ましい。 深い:レジストパターンの側面ギザの凹凸が2μmを超
える場合 浅い:レジストパターンの側面ギザの凹凸が2μm以下
の場合 結果をまとめて表2に示した。また、耐めっき性及び光
感度においても実施例1〜4は、比較例1〜3よりも優
れていた。
Next, exposure was performed at a line width / space width of 50 μm / 50 μm with the above energy amount, development was performed for 20 seconds, and the shape of the obtained resist pattern was observed with a scanning electron microscope. The sex was examined.
The side edge of the resist pattern refers to an unpreferable state in which the shape of the resist pattern is not straight, but has a jagged surface.
A shallower one is preferred. Deep: When the unevenness of the side pattern of the resist pattern exceeds 2 μm Shallow: When the unevenness of the side pattern of the resist pattern is 2 μm or less The results are summarized in Table 2. Examples 1 to 4 were also superior to Comparative Examples 1 to 3 in plating resistance and photosensitivity.

【0082】[0082]

【表2】 [Table 2]

【0083】[0083]

【発明の効果】請求項1及び2記載の感光性エレメント
は、レジストパターンの側面ギザ性、解像度、密着性、
レジストパターンの平坦性及び硬化後の耐現像液性が優
れ、マウスバイトの数が少ない。請求項3記載の感光性
エレメントは、請求項1又は2記載の発明の効果を奏
し、さらにレジストパターンの側面ギザ性が優れる。請
求項4記載の感光性エレメントは、請求項1、2又は3
記載の発明の効果を奏し、さらに解像度が優れる。請求
項5、6及び7記載の感光性エレメントは、請求項1、
2、3又は4記載の発明の効果に加えて、さらにラミネ
ート時の感光性エレメントの寸法変化性が優れる。
According to the first and second aspects of the present invention, there is provided a photosensitive element, wherein the resist pattern has a rugged side surface, a resolution, an adhesion, and the like.
The flatness of the resist pattern and the resistance to developing solution after curing are excellent, and the number of mouth bits is small. The photosensitive element according to the third aspect has the effects of the invention according to the first or second aspect, and furthermore has excellent lateral ruggedness of the resist pattern. The photosensitive element according to claim 4 is the photosensitive element according to claim 1, 2, or 3.
The effects of the described invention are exhibited, and the resolution is further improved. The photosensitive element according to any one of claims 5, 6 and 7 has the following features.
In addition to the effects of the invention described in 2, 3 or 4, the dimensional change of the photosensitive element during lamination is further excellent.

【0084】請求項8記載の感光性エレメントは、請求
項1、2、3、4、5、6又は7記載の発明の効果に加
えて、さらにレジスト硬化後の膜強度が優れる。請求項
9記載の感光性エレメントは、請求項1、2、3、4、
5、6、7又は8記載の発明の効果に加えて、さらにア
ルカリ現像性及び剥離性が優れる。請求項10、11及
び12記載の感光性エレメントは、請求項1、2、3、
4、5、6、7、8又は9記載の発明の効果を奏し、さ
らに解像度、密着性及び硬化後の耐現像液性が優れる。
請求項13記載の感光性エレメントは、請求項1、2、
3、4、5、6、7、8、9、10、11又は12記載
の発明の効果に加えて、さらに保管時のコールドフロー
性が優れる。
The photosensitive element according to the eighth aspect has excellent film strength after curing the resist, in addition to the effects of the first, second, third, fourth, fifth, sixth or seventh aspect of the invention. The photosensitive element according to claim 9 is a photosensitive element according to claims 1, 2, 3, 4,
In addition to the effects of the invention described in 5, 6, 7 or 8, the alkali developability and the peelability are further excellent. The photosensitive element according to Claims 10, 11 and 12 is characterized in that:
The effect of the invention described in 4, 5, 6, 7, 8 or 9 is exhibited, and further, the resolution, the adhesion, and the resistance of the developing solution after curing are excellent.
The photosensitive element according to claim 13 is characterized in that:
In addition to the effects of the invention described in 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 or 12, the cold flow property during storage is further excellent.

【0085】請求項14記載のレジストパターンの製造
法は、レジストパターンの側面ギザ性、解像度、密着
性、レジストパターンの平坦性及び硬化後の耐現像液性
が優れ、マウスバイトの数が少ない。請求項15記載の
プリント配線板の製造法は、配線パターンの側面ギザ
性、解像度及び密着性が優れ、マウスバイトの数が少な
い。
The method for producing a resist pattern according to the fourteenth aspect is excellent in the side roughness of the resist pattern, the resolution, the adhesion, the flatness of the resist pattern and the developing solution resistance after curing, and the number of mouth bits is small. In the method for manufacturing a printed wiring board according to the fifteenth aspect, the side pattern of the wiring pattern, the resolution and the adhesion are excellent, and the number of mouse bits is small.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03F 7/032 G03F 7/032 H05K 3/06 H05K 3/06 H 3/18 3/18 D Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) G03F 7/032 G03F 7/032 H05K 3/06 H05K 3/06 H 3/18 3/18 D

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 二軸配向ポリエステルフィルムの一方の
面に、微粒子を含有する樹脂層を積層した支持フィルム
の前記樹脂層を形成した反対の面に感光性樹脂組成物の
層を塗布、乾燥してなる感光性エレメントにおいて、前
記感光性樹脂組成物が、(A)バインダーポリマー、
(B)ウレタン結合を有する(メタ)アクリレート化合
物を必須成分とする、分子内に少なくとも1つの重合可
能なエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物及び
(C)光重合開始剤を含有してなる感光性エレメント。
1. A layer of a photosensitive resin composition is applied to one side of a biaxially oriented polyester film, and a layer of a photosensitive resin composition is applied to the opposite side of the support film in which a resin layer containing fine particles is laminated and the resin layer is formed. A photosensitive element comprising: (A) a binder polymer;
(B) a photopolymerizable compound having a (meth) acrylate compound having a urethane bond as an essential component and having at least one polymerizable ethylenically unsaturated group in a molecule, and (C) a photopolymerization initiator. Photosensitive element.
【請求項2】 微粒子の平均粒径が0.01〜5.0μ
mである請求項1記載の感光性エレメント。
2. The fine particles have an average particle size of 0.01 to 5.0 μm.
The photosensitive element according to claim 1, wherein m is m.
【請求項3】 微粒子を含有する樹脂層の厚みが0.0
5〜5.0μmである請求項1又は2記載の感光性エレ
メント。
3. The resin layer containing fine particles having a thickness of 0.0
3. The photosensitive element according to claim 1, which has a thickness of 5 to 5.0 [mu] m.
【請求項4】 支持フィルムのヘーズが0.01〜5.
0%である請求項1、2又は3記載の感光性エレメン
ト。
4. The support film has a haze of 0.01 to 5.
4. The photosensitive element according to claim 1, wherein the content is 0%.
【請求項5】 支持フィルムの長手方向の105℃、3
0分間における熱収縮率が0.30〜0.60%である
請求項1、2、3又は4記載の感光性エレメント。
5. A film at 105.degree.
5. The photosensitive element according to claim 1, wherein the heat shrinkage in 0 minute is 0.30 to 0.60%.
【請求項6】 支持フィルムの長手方向の150℃、3
0分間における熱収縮率が1.00〜1.90%である
請求項1、2、3、4又は5記載の感光性エレメント。
6. The temperature of 150 ° C. in the longitudinal direction of the supporting film,
The photosensitive element according to claim 1, wherein the heat shrinkage in 0 minute is 1.00 to 1.90%.
【請求項7】 支持フィルムの長手方向の200℃、3
0分間における熱収縮率が3.00〜6.50%である
請求項1、2、3、4、5又は6記載の感光性エレメン
ト。
7. 200 ° C. in the longitudinal direction of the support film, 3
7. The photosensitive element according to claim 1, wherein the heat shrinkage in 0 minute is 3.00 to 6.50%.
【請求項8】 (A)バインダーポリマーの重量平均分
子量が20,000〜300,000である請求項1、
2、3、4、5、6又は7記載の感光性エレメント。
8. The method according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of (A) the binder polymer is from 20,000 to 300,000.
8. The photosensitive element according to 2, 3, 4, 5, 6, or 7.
【請求項9】 (A)バインダーポリマーの酸価が50
〜300mgKOH/gである請求項1、2、3、4、5、
6、7又は8記載の感光性エレメント。
9. An acid value of the binder polymer (A) is 50.
1, 2, 3, 4, 5, 5 to 300 mgKOH / g.
9. The photosensitive element according to 6, 7, or 8.
【請求項10】 ウレタン結合を有する(メタ)アクリ
レート化合物が一般式(I) 【化1】 (式中、R1及びR2は各々独立に水素原子又はメチル基
を示し、X1及びX2は各々独立に炭素数2〜6のアルキ
レン基を示し、Zは炭素数2〜16の炭化水素基を示
し、m及びnは各々独立に1〜30の整数である)で表
される請求項1、2、3、4、5、6、7、8又は9記
載の感光性エレメント。
10. The (meth) acrylate compound having a urethane bond has the general formula (I): (Wherein, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, X 1 and X 2 each independently represent an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and Z represents a carbon atom having 2 to 16 carbon atoms. The photosensitive element according to Claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 or 9, wherein m represents a hydrogen group, and m and n each independently represent an integer of 1 to 30.
【請求項11】 X1及びX2がエチレン基である請求項
10記載の感光性エレメント。
11. The photosensitive element according to claim 10, wherein X 1 and X 2 are ethylene groups.
【請求項12】 X1がエチレン基及びプロピレン基で
あり、X2がエチレン基及びプロピレン基である請求項
10記載の感光性エレメント。
12. The photosensitive element according to claim 10, wherein X 1 is an ethylene group and a propylene group, and X 2 is an ethylene group and a propylene group.
【請求項13】 (A)成分、(B)成分及び(C)成
分の配合量が、(A)成分が、(A)成分及び(B)成
分の総量100重量部に対して、40〜80重量部、
(B)成分が、(A)成分及び(B)成分の総量100
重量部に対して、20〜60重量部、(C)成分が、
(A)成分及び(B)成分の総量100重量部に対し
て、0.01〜20重量部である請求項1、2、3、
4、5、6、7、8、9、10、11又は12記載の感
光性エレメント。
13. The compounding amount of the component (A), the component (B) and the component (C) is 40 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the component (A) and the component (B). 80 parts by weight,
The component (B) has a total amount of 100 of the components (A) and (B).
20 to 60 parts by weight relative to parts by weight, the component (C)
The amount of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
The photosensitive element according to 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 or 12.
【請求項14】 請求項1、2、3、4、5、6、7、
8、9、10、11、12又は13記載の感光性エレメ
ントを、回路形成用基板上に感光性樹脂組成物の層が密
着するようにして積層し、活性光線を画像状に照射し、
露光部を光硬化させ、未露光部を現像により除去するこ
とを特徴とするレジストパターンの製造法。
14. The method of claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,
The photosensitive element according to 8, 9, 10, 11, 12 or 13 is laminated on a circuit-forming substrate so that a layer of the photosensitive resin composition is in close contact with the photosensitive element, and is irradiated with actinic rays imagewise.
A method for producing a resist pattern, comprising: exposing exposed portions to light and removing unexposed portions by development.
【請求項15】 請求項14記載のレジストパターンの
製造法により、レジストパターンの製造された回路形成
用基板をエッチング又はめっきすることを特徴とするプ
リント配線板の製造法。
15. A method for manufacturing a printed wiring board, comprising etching or plating a substrate for circuit formation on which a resist pattern has been manufactured by the method for manufacturing a resist pattern according to claim 14.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003050462A (en) * 2001-08-08 2003-02-21 Asahi Kasei Corp Photosensitive resin laminate
JP2016133661A (en) * 2015-01-20 2016-07-25 日立化成株式会社 Photosensitive resin composition, photosensitive element, method for forming resist pattern, and method for manufacturing structure

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