JP2001147504A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JP2001147504A
JP2001147504A JP32990799A JP32990799A JP2001147504A JP 2001147504 A JP2001147504 A JP 2001147504A JP 32990799 A JP32990799 A JP 32990799A JP 32990799 A JP32990799 A JP 32990799A JP 2001147504 A JP2001147504 A JP 2001147504A
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JP
Japan
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particles
layer
magnetic recording
silver halide
recording layer
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JP32990799A
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Japanese (ja)
Inventor
Yuzo Muramatsu
雄造 村松
Tadahiro Matsunaga
直裕 松永
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photographic sensitive material with a transparent magnetic recording layer less liable to make magnetic input and output errors and excellent in transparency. SOLUTION: The silver halide photographic sensitive material has at least one transparent magnetic recording layer containing magnetic particles and at least one lubricative surface layer on one side of the substrate and at least one photosensitive silver halide emulsion layer on the other side. The coefficient of static friction μS and the coefficient of kinematic friction μk between the face of the sensitive material on the magnetic layer side and the face on the emulsion layer side under measurement conditions of high humidity and low speed (23 deg.C, 65% RH and 2 cm/min) satisfy the relational expressions 0.25<=μS<=0.50 and 0.25<=×k<=0.50.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気入出力エラー
がなく、透明性に優れ、滑り剤転写汚れのない透明磁気
記録層つきハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic material having a transparent magnetic recording layer, free from magnetic input / output errors, excellent in transparency and free of transfer agent smear.

【0002】[0002]

【従来の技術】オーディオテープ、ビデオテープ、フロ
ッピーディスクのような磁気記録媒体の磁気記録層は、
磁性体含有量(塗布量)が多いので、大きな磁気出力が
得られるが光透過性が低いので磁気カードの印刷面上
や、写真フイルム上に上記のような磁気記録層を設ける
ことには不向きである。米国特許第(以下、[US−」
ともいう。)5,491,051号明細書には、くり返
し使用しうる磁気特性及び写真特性のすぐれた写真要素
が記載されている。しかし、この写真要素は各種の情
報、例えば撮影の日時、天候、照明条件、縮小/拡大比
等の撮影時の条件、再プリント枚数、ズームしたい箇
所、メッセージ等を組み込んで、くり返し使用したとき
や、現像、プリント時の条件等の磁気記録情報の入出力
が必ずしも確実ではないという難点があった。透明磁性
層関連の技術が特開平4−214217、特開平6−1
61033、US−5,496,687、US−5,4
32,050、US−5,436,120、US−5,
434,037の各号の明細書に記載されている。ま
た、ある種の界面活性剤等でスベリ性を制御してフィル
ムの送り出し安定化や擦り傷低減を行った技術が特開平
7−181638号に開示されているが、磁気記録入出
力エラー低減化には十分でなかった。
2. Description of the Related Art The magnetic recording layer of a magnetic recording medium such as an audio tape, a video tape, and a floppy disk is
Large magnetic material content (coating amount) provides high magnetic output, but low light transmission makes it unsuitable for providing a magnetic recording layer as described above on the printed surface of a magnetic card or on a photographic film. It is. U.S. Patent No. (hereinafter "US-"
Also called. No. 5,491,051 describes photographic elements having excellent magnetic and photographic properties which can be used repeatedly. However, this photographic element incorporates various information such as shooting date and time, weather, lighting conditions, shooting conditions such as reduction / enlargement ratio, the number of reprints, a portion to be zoomed, a message, and the like. However, there is a problem that input and output of magnetic recording information such as development and printing conditions are not always reliable. Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 4-214217 and 6-1 discloses techniques relating to a transparent magnetic layer.
61033, US-5,496,687, US-5,4
32,050, US-5,436,120, US-5
No. 434,037. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-181638 discloses a technique for controlling the slipperiness with a certain type of surfactant to stabilize the film feeding and reduce abrasion. Was not enough.

【0003】写真要素に磁気記録層を組み込んで情報入
出処理する場合の、磁気ヘッドの汚れは現像処理液の乾
固物が主な成分であり、非常に粘着性の高いものであ
る。通常の磁気記録媒体では存在しない上記粘着性の汚
れが、磁気ヘッドに付着、堆積し、磁性層とヘッドとの
接触を著しく悪化させ、いわゆるスペーシングロスを発
生させ、磁気記録の読み取りエラーを発生させていた。
この汚れたヘッドをクリーニングするため、通常の磁気
記録媒体で用いられているようなアルミナ研磨材を使用
しても、従来公知の範囲では現像処理液乾固物汚れの磁
気ヘッドへの付着をほとんど防止できなかった。また、
アルミナ研磨剤の使用量を増やしたり、アルミナ研磨剤
粒径を大きくすると、汚れ除去性能があまり良化されな
いにもかかわらず媒体の透明性が低下して写真用として
不適当になったり、磁気ヘッドの寿命を極端に短かくす
るといった問題等が新たに発生した。このような写真要
素として使用する場合の欠点を少なくしつつ磁気ヘッド
の汚れ付着を低減したり、付着した汚れをクリーニング
するために、支持体の磁気記録層側表面に球状無機およ
び/または球状有機粒子を配置させる方法が見いだされ
た。この配置した粒子の高さを均一化するために粒子は
磁気記録層塗布液よりも上層の高級脂肪酸エステル滑り
剤含有層塗布液に添加し、塗布直後に下層の磁気記録層
を一部溶解して該球状粒子を埋め込む方法が均一化のた
めに有効であり、この球状諸粒子の埋め込み安定化、塗
布液安定性等のために表面滑り層塗布液溶剤として、ジ
アセトンアルコールや1−アセトキシ−2−メトキシエ
タン等の溶剤が適当であることも見いだされた。
When the magnetic recording layer is incorporated in a photographic element to perform information input / output processing, a magnetic head is mainly composed of a dried product of a developing solution and has very high tackiness. The adhesive dirt, which does not exist on a normal magnetic recording medium, adheres and accumulates on the magnetic head, significantly deteriorating the contact between the magnetic layer and the head, causing a so-called spacing loss and causing a reading error in magnetic recording. I was letting it.
In order to clean this dirty head, even if an alumina abrasive such as that used in a normal magnetic recording medium is used, almost no contamination of the dry matter of the developing solution to the magnetic head will occur in a conventionally known range. Could not be prevented. Also,
Increasing the amount of the alumina abrasive used or increasing the particle size of the alumina abrasive deteriorates the dirt removal performance of the medium, but makes the medium less transparent and unsuitable for photographic use. A new problem, such as extremely shortening the life of the device. In order to reduce the contamination of the magnetic head while reducing the drawbacks when used as such a photographic element and to clean the adhered contamination, a spherical inorganic and / or spherical organic material is formed on the surface of the support on the side of the magnetic recording layer. A method has been found for arranging the particles. In order to make the height of the arranged particles uniform, the particles are added to the higher fatty acid ester slip agent-containing layer coating liquid above the magnetic recording layer coating liquid, and immediately after coating, a part of the lower magnetic recording layer is dissolved. The method of embedding the spherical particles is effective for homogenization. For the purpose of stabilizing the embedding of the spherical particles and the stability of the coating solution, diacetone alcohol or 1-acetoxy-solvent is used as a coating solution for the surface sliding layer. Solvents such as 2-methoxyethane have also been found to be suitable.

【0004】しかしながら、磁気記録の読みとりエラー
の低減化のために、より一層の改良手段の開発が望まれ
ていた。
However, in order to reduce reading errors in magnetic recording, it has been desired to develop further improved means.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、磁気
入出力エラーが少く、透明性に優れた透明磁気記録層つ
き写真感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer having a small magnetic input / output error and excellent transparency.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下のハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成することができた。
The above objects have been achieved by the following silver halide photographic materials.

【0007】(I) 支持体の片側に各々少なくとも一
層の磁性粒子を含む透明磁気記録層と表面滑り層を有
し、該透明磁気記録層の支持体をはさんだ反対側の面に
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀感光材料において、高湿度、低速度測定条件
(23℃、65%RH、2cm/分)での該透明磁気記録層
側の面とハロゲン化銀乳剤層側の面との静摩擦係数μS
および動摩擦係数μkが以下の関係式(1)および
(2)を満たすことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料 (1)0.25≦μS≦0.50 (2)0.25≦μk≦0.50。
(I) A transparent magnetic recording layer containing at least one layer of magnetic particles and a surface slip layer are provided on one side of the support, and at least one layer is provided on the surface of the transparent magnetic recording layer opposite to the support with respect to the support. In a silver halide photosensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer, the surface on the transparent magnetic recording layer side and the silver halide emulsion under high humidity and low speed measurement conditions (23 ° C., 65% RH, 2 cm / min) Coefficient of static friction μS with layer side surface
And a kinetic friction coefficient μk satisfying the following relational expressions (1) and (2): (1) 0.25 ≦ μS ≦ 0.50 (2) 0.25 ≦ μk ≦ 0.50.

【0008】(II) 前記の表面滑り層に (1)高級脂肪酸エステル滑り剤、(2)モース硬度6
〜8までの球状無機粒子、(3)球状有機高分子粒子、
並びに(4)ジアセトンアルコール、1−アセトキシ−
2−メトキシエタン、エチレングリコールジアセテー
ト、アセト酢酸メチルおよびアセト酢酸エチルから選ば
れる少なくとも1種の溶媒を各100μL/m2以下含有
することを特徴とする(I)に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
(II) (1) Higher fatty acid ester slipping agent, (2) Mohs hardness of 6
To 8 spherical inorganic particles, (3) spherical organic polymer particles,
And (4) diacetone alcohol, 1-acetoxy-
(I) The silver halide photographic light-sensitive material according to (I), which contains at least one solvent selected from 2-methoxyethane, ethylene glycol diacetate, methyl acetoacetate and ethyl acetoacetate in an amount of 100 μL / m 2 or less. material.

【0009】(III) 前記の透明磁気記録層が一次粒
径1nm以上50nm以下の無機粒子を10mg/m2以上200mg/m2
下含有することを特徴とする(I)または(II)に記載
のハロゲン化銀写真感光材料。
(III) The transparent magnetic recording layer according to (I) or (II), wherein the transparent magnetic recording layer contains inorganic particles having a primary particle size of 1 nm to 50 nm in a range of 10 mg / m 2 to 200 mg / m 2. Silver halide photographic material.

【0010】(IV) 前記の球状無機粒子が、非晶質シ
リカ粒子であることを特徴とする(II)または(III)
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
(IV) The spherical inorganic particles are amorphous silica particles (II) or (III).
3. The silver halide photographic light-sensitive material described in 1. above.

【0011】(V) 前記の球状有機粒子が、ポリシロ
キサン粒子、ベンゾグアナミン粒子、メラミン樹脂粒
子、またはメタクリル酸樹脂粒子であることを特徴とす
る(II)ないし(IV)のいずれか1に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。
(V) The spherical organic particles according to any one of (II) to (IV), wherein the spherical organic particles are polysiloxane particles, benzoguanamine particles, melamine resin particles, or methacrylic acid resin particles. Silver halide photographic material.

【0012】(VI) 前記の透明磁気記録層が、球状無
機粒子または球状有機高分子粒子の平均表面突出高さよ
りも実質的に高くなるような粒径を有するアルミナ研磨
剤を含有することを特徴とする(I)ないし(V)のい
ずれか1に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
(VI) The transparent magnetic recording layer contains an alumina abrasive having a particle size substantially higher than the average surface protrusion height of the spherical inorganic particles or the spherical organic polymer particles. The silver halide photographic material according to any one of (I) to (V), wherein

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の効果を発現する静摩擦係
数μSおよび動摩擦係数μkの値はともに0.25〜
0.50の間にあることが必要で、好ましくは0.25
〜0.40である。この範囲に静・動摩擦係数値を入れ
るためには滑り剤塗布量と無機球状粒子、有機高分子粒
子、無機微細粒子の組成、物性の選定、および塗布量等
を制御することが必要である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The value of the static friction coefficient μS and the value of the dynamic friction coefficient μk that exhibit the effect of the present invention are both 0.25 to
Must be between 0.50 and preferably 0.25
0.40.40. In order to set the static / dynamic friction coefficient value within this range, it is necessary to control the amount of the slip agent applied and the selection of the composition and physical properties of the inorganic spherical particles, organic polymer particles, and inorganic fine particles, and the amount applied.

【0014】本発明のスベリ性の測定方法は、JIS
K 7125のプラスチックフィルムの摩擦係数試験方
法を基本にし、これに実用性の点で変更を加えたもので
ある。詳細は後述の実施例のとおりである。
The method for measuring slipperiness according to the present invention is described in JIS.
This is based on the method of testing the coefficient of friction of plastic film K 7125, which is modified in terms of practicality. Details are as described in the examples below.

【0015】本発明の表面滑り層で用いる高級脂肪酸エ
ステル滑り剤について詳述する。
The higher fatty acid ester slip agent used in the surface slip layer of the present invention will be described in detail.

【0016】高級脂肪酸エステル系滑り剤として、特公
昭58−33541号公報、英国特許第927,446
号明細書或いは特開昭55−126238号及び同58
−90633号公報に開示されているような高級脂肪酸
エステル(炭素数10〜24の脂肪酸と炭素数10〜2
4のアルコールのエステル)、そして特開昭58−50
534に開示されているような、直鎖高級脂肪酸と直鎖
高級アルコールのエステルが知られている。また、分岐
アルキル基を含む高級脂肪酸−高級アルコールのエステ
ルも好ましく用いられる。
As higher fatty acid ester-based slip agents, JP-B-58-33541, UK Patent No. 927,446.
Specification or JP-A-55-126238 and 58
-90633, higher fatty acid esters (fatty acids having 10 to 24 carbon atoms and 10 to 2 carbon atoms).
Ester of alcohol 4) and JP-A-58-50
No. 534, esters of linear higher fatty acids and linear higher alcohols are known. Further, esters of higher fatty acids-higher alcohols containing a branched alkyl group are also preferably used.

【0017】一般式(1)、(2)で表されるような、
長鎖アルキル化合物は現像処理前、処理後ともに十分な
滑り性、耐傷性が得られる点で好ましい。 一般式(1) R112 一般式(2) R32435
As represented by the general formulas (1) and (2),
The long-chain alkyl compound is preferred in that sufficient lubricity and scratch resistance can be obtained before and after the development processing. General formula (1) R 1 X 1 R 2 General formula (2) R 3 X 2 R 4 X 3 R 5 .

【0018】この一般式(1)において、R1、R2は、
各々独立に脂肪族炭化水素基である。この化合物の総炭
素数は25以上120以下が必要である。より好ましく
は30以上100以下、さらに好ましくは40以上80
以下である。また、R1、R2は、それぞれ炭素数10以
上70以下の脂肪族炭化水素基である事が好ましい。こ
の脂肪族炭化水素基は、直鎖構造でも良いし、不飽和結
合を含んでいても良いし、一部置換基を持っていても良
いし、分岐構造を持っていても良い。このうち、耐傷性
の観点で特に好ましいのは直鎖構造である。R1、R2
炭素数として、さらに好ましいのは、15以上50以下
である。
In the general formula (1), R 1 and R 2 are
Each is independently an aliphatic hydrocarbon group. The total carbon number of this compound must be 25 or more and 120 or less. More preferably 30 or more and 100 or less, still more preferably 40 or more and 80 or less
It is as follows. R 1 and R 2 are each preferably an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 70 carbon atoms. The aliphatic hydrocarbon group may have a straight-chain structure, may contain an unsaturated bond, may have a partial substituent, or may have a branched structure. Among them, a linear structure is particularly preferable from the viewpoint of scratch resistance. More preferably, the carbon number of R 1 and R 2 is 15 or more and 50 or less.

【0019】一般式(2)において、R3、R4、R5
各々独立に脂肪族炭化水素基である。この化合物の総炭
素数は30以上150以下が必要である。より好ましく
は40以上130以下、さらに好ましくは50以上12
0以下である。また、R3、R5は、それぞれ炭素数10
以上70以下の脂肪族炭化水素基、R4は、炭素数10
以上50以下の脂肪族炭化水素基である事が好ましい。
この脂肪族炭化水素基は、直鎖構造でも良いし、不飽和
結合を含んでいても良いし、一部置換基を持っていても
良いし、分岐構造を持っていても良い。このうち、耐傷
性の観点で特に好ましいのは直鎖構造である。R3、R5
の炭素数として、特に好ましいのは、15以上50以下
である。また、R4の脂肪族炭化水素基についても、直
鎖構造でも良いし、不飽和結合を含んでいても良いし、
一部置換基を持っていても良いし、分岐構造を持ってい
ても良い。このうち、耐傷性の観点で特に好ましいのは
直鎖構造である。R4の炭素数として、特に好ましいの
は、12以上25以下である。
In the general formula (2), R 3 , R 4 and R 5 are each independently an aliphatic hydrocarbon group. The total carbon number of this compound must be 30 or more and 150 or less. More preferably 40 or more and 130 or less, still more preferably 50 or more and 12 or less.
0 or less. R 3 and R 5 each have 10 carbon atoms.
R 4 is an aliphatic hydrocarbon group having a carbon number of 10 or more and 70 or less.
It is preferably an aliphatic hydrocarbon group having at least 50 and at most 50.
The aliphatic hydrocarbon group may have a straight-chain structure, may contain an unsaturated bond, may have a partial substituent, or may have a branched structure. Among them, a linear structure is particularly preferable from the viewpoint of scratch resistance. R 3 , R 5
Is particularly preferably 15 or more and 50 or less. Also, the aliphatic hydrocarbon group for R 4 may have a linear structure, may contain an unsaturated bond,
It may have a partial substituent or a branched structure. Among them, a linear structure is particularly preferable from the viewpoint of scratch resistance. Particularly preferred as the carbon number of R 4 is 12 or more and 25 or less.

【0020】また、一般式(1)、(2)において、X
1、X2、X3は各々独立に二価の連結基である。具体的
には、-OCO-、-C(O)O-、-C(O)NR-、-SO3-、-OSO3-、-SO
2NR-、-O-、-OC(O)NR-等が示される(Rは、Hまたは炭
素数8以下の飽和脂肪族炭化水素基を示す)。
In the general formulas (1) and (2), X
1 , X 2 and X 3 are each independently a divalent linking group. Specifically, -OCO -, - C (O ) O -, - C (O) NR -, - SO 3 -, - OSO 3 -, - SO
2 NR-, -O-, -OC (O) NR-, etc. are shown (R represents H or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 8 or less carbon atoms).

【0021】この一般式(1)、(2)で表される化合
物の具体例を示す。
Specific examples of the compounds represented by formulas (1) and (2) are shown below.

【0022】(1−1) n-C1531COOC3061-n (1−2) n-C1735COOC4081-n (1−3) n-C1531COOC50101-n (1−4) n-C2743COOC2857-n (1−5) n-C2143COOCH2CH(CH3)−C
919 (1−6) n-C2143COOC2449-iso。
(1-1) n-C 15 H 31 COOC 30 H 61 -n (1-2) n-C 17 H 35 COOC 40 H 81 -n (1-3) n-C 15 H 31 COOC 50 H 101 -n (1-4) n- C 27 H 43 COOC 28 H 57 -n (1-5) n-C 21 H 43 COOCH 2 CH (CH 3) -C
9 H 19 (1-6) n- C 21 H 43 COOC 24 H 49 -iso.

【0023】(2−1) n-C2949OCO(CH22
COOC2449-n (2−2) n-C1837OCO(CH24COOC40
81-n (2−3) n-C1837OCO(CH218COOC18
37-n (2−4) iso-C2449OCO(CH24COOC24
49-n (2−5) n-C4081OCO(CH22COOC50
101-n (2−6) n-C1735COO(CH26OCOC17
35-n (2−7) n-C2143COO(CH218OCOC21
43-n (2−8) iso-C2347COO(CH22OCOC23
47-n (2−9) iso-C1531COO(CH26OCOC21
43-n。
(2-1) n-C 29 H 49 OCO (CH 2 ) 2
COOC 24 H 49 -n (2-2) n-C 18 H 37 OCO (CH 2 ) 4 COOC 40 H
81 -n (2-3) n-C 18 H 37 OCO (CH 2) 18 COOC 18
H 37 -n (2-4) iso-C 24 H 49 OCO (CH 2 ) 4 COOC 24
H 49 -n (2-5) n-C 40 H 81 OCO (CH 2 ) 2 COOC 50 H
101 -n (2-6) n-C 17 H 35 COO (CH 2) 6 OCOC 17 H
35 -n (2-7) n-C 21 H 43 COO (CH 2) 18 OCOC 21
H 43 -n (2-8) iso-C 23 H 47 COO (CH 2 ) 2 OCOC 23
H 47 -n (2-9) iso-C 15 H 31 COO (CH 2 ) 6 OCOC 21
H 43 -n.

【0024】更に好ましい滑り剤としては、前述一般式
(1)、(2)中のR1、R2の少なくとも一方にまた
は、R3、R4、R5の少なくとも一方に、極性の置換基
を持つ化合物である。ここで言う極性置換基とは、水素
結合をしうる基、もしくはイオン性解離基の事を示す。
極性置換基としては、特に制限されないが、−OH、−
COOH、−COOM、−NH2、−NR3 +-、−CO
NH2等が好ましい。ここで、Mはアルカリ金属(例え
ば、Na、K、Li)、アルカリ土類金属(例えば、C
a、Mg)、4級アンモニウム塩等のカチオン、RはH
または炭素数8以下の飽和脂肪族炭化水素基、A-はハ
ロゲン原子(例えば、Cl-、F-、I-)等のアニオン
である。また、これらの基のうち−OHは特に好まし
い。この極性の置換基は、1分子中にいくつ有っても良
い。
As a more preferred slip agent, a polar substituent is added to at least one of R 1 and R 2 or at least one of R 3 , R 4 and R 5 in the above general formulas (1) and (2). Is a compound having Here, the polar substituent means a group capable of hydrogen bonding or an ionic dissociation group.
Although it does not specifically limit as a polar substituent, -OH,-
COOH, -COOM, -NH 2, -NR 3 + A -, -CO
NH 2 and the like are preferred. Here, M is an alkali metal (eg, Na, K, Li), an alkaline earth metal (eg, C
a, Mg) cations such as quaternary ammonium salts, and R is H
Alternatively, a saturated aliphatic hydrocarbon group having 8 or less carbon atoms, A is an anion such as a halogen atom (eg, Cl , F , I ). Of these groups, -OH is particularly preferred. Any number of polar substituents may be present in one molecule.

【0025】本発明の一般式(1)、(2)で表される
滑り剤の使用量は、球状無機粒子、球状有機高分子粒子
の塗布量の影響を受けるが、本発明の効果を持たせるに
は、使用量は、0.01〜0.1g/m2が好ましく、よ
り好ましくは0.02〜0.07g/m2、更に好ましく
は0.03〜0.05g/m2である。以下に滑り剤の具
体例を挙げるがこれに限定されない。
The amount of the slipping agent represented by the general formulas (1) and (2) of the present invention is affected by the coating amount of the spherical inorganic particles and the spherical organic polymer particles, but has the effects of the present invention. the cell usage is preferably 0.01 to 0.1 g / m 2, more preferably 0.02~0.07g / m 2, more preferably is 0.03~0.05g / m 2 . Specific examples of the slip agent are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0026】(3-1) HOCO(CH2)10COOC21H43 (3-2) C17H35COOCH2CH(OH)C12H25 (3-3) C9H19C(OH)(C9H19)CH2COOC25H51 (3-4) C6H13CH(OH)(CH2)10COOC40H61 (3-5) C14H29CH(NH2)COO(CH2)nCH(CH3)(CH2)m-CH3
(n+m=15) (3-6) CH3(CH2)2CH(COONa)(CH2)6COOC40H81 (3-7) HOCH2(CH2)6CH(OH)CH(OH)(CH2)4COOC50H101 (3-8) C17H33COO(CH2)16OH (3-9) CH3(CH2)2CH(OH)(CH2)6CONHC21H42 (3-10) C7H15COOCH(CONH2)C16H33 (3-11) C27H55COOCH2CH(OH)CH2OH (3-12) HOCO(CH2)5COOC40H81 (3-13) CH3(CH2)15CH(SO3Na)COOCH2CH(C13H27)-C10H21 (3-14) C6H13CH(OH)(CH2)10COOC50H101
(3-1) HOCO (CH 2 ) 10 COOC 21 H 43 (3-2) C 17 H 35 COOCH 2 CH (OH) C 12 H 25 (3-3) C 9 H 19 C (OH) (C 9 H 19 ) CH 2 COOC 25 H 51 (3-4) C 6 H 13 CH (OH) (CH 2 ) 10 COOC 40 H 61 (3-5) C 14 H 29 CH (NH 2 ) COO ( CH 2 ) n CH (CH 3 ) (CH 2 ) m -CH 3
(n + m = 15) (3-6) CH 3 (CH 2 ) 2 CH (COONa) (CH 2 ) 6 COOC 40 H 81 (3-7) HOCH 2 (CH 2 ) 6 CH (OH) CH (OH) (CH 2 ) 4 COOC 50 H 101 (3-8) C 17 H 33 COO (CH 2 ) 16 OH (3-9) CH 3 (CH 2 ) 2 CH (OH) (CH 2 ) 6 CONHC 21 H 42 (3-10) C 7 H 15 COOCH (CONH 2 ) C 16 H 33 (3-11) C 27 H 55 COOCH 2 CH (OH) CH 2 OH (3-12) HOCO (CH 2 ) 5 COOC 40 H 81 (3-13) CH 3 (CH 2 ) 15 CH (SO 3 Na) COOCH 2 CH (C 13 H 27 ) -C 10 H 21 (3-14) C 6 H 13 CH (OH) (CH 2 ) 10 COOC 50 H 101 .

【0027】(4-1) C14H29CHCOO(CH2)5OCOCH(OH)C14H
29 (4-2) C10H21COOCH(C2H5)(CH2)7CH(C2H4COOH)-OCOC10
H21 (4-3) NaOCO(CH2)11COO(CH2)10OCO(CH2)11-COOH (4-4) C9H19C(OH)(C9H19)CH2COO(CH2)15CONH-C10H21 (4-5) H2NCO(CH2)10COOCH(C6H13)(CH2)10COO-C30H61 (4-6) C14H29CH(N+(CH3)4Cl-)COO(CH2)10OCO-C17H33 (4-7) C6H13CH(OH)(CH2)10COO(CH2)8OCO-(CH2)10CH(O
H)C6H13 (4-8) C15H31COOCH2CH(OH)CH2OCOC15H31 (4-9) C40H81OCO(CH2)5COO(CH2)5COOH (4-10) CH3(CH2)15CH(SO3Na)COO(CH2)2CH(CH3)-(CH2)2
OCOC17H35 (4-11) HOCH2CH(OH)CH2OC(CH2)3CH(C2H5)-(CH2)9COOC
50H101 (4-12) C8H17NHCO(CH2)10COO(CH2)15OH。 前述一般式の化合物は疎水性が高いため溶剤に対して溶
解性が悪いものが多い。そのためトルエンやキシレン等
の非極性の有機溶剤中に溶解する方法または塗布液中に
分散する方法があるが非極性有機溶剤は取扱い難いため
分散する方法が好ましい。この時分散剤としては滑り
性、耐傷性を悪化させないものであれば何でも良いが好
ましい分散剤としては下記一般式(3)に記載のものが
挙げられる。
(4-1) C 14 H 29 CHCOO (CH 2 ) 5 OCOCH (OH) C 14 H
29 (4-2) C 10 H 21 COOCH (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 7 CH (C 2 H 4 COOH) -OCOC 10
H 21 (4-3) NaOCO (CH 2 ) 11 COO (CH 2 ) 10 OCO (CH 2 ) 11 -COOH (4-4) C 9 H 19 C (OH) (C 9 H 19 ) CH 2 COO ( (CH 2 ) 15 CONH-C 10 H 21 (4-5) H 2 NCO (CH 2 ) 10 COOCH (C 6 H 13 ) (CH 2 ) 10 COO-C 30 H 61 (4-6) C 14 H 29 CH (N + (CH 3) 4 Cl -) COO (CH 2) 10 OCO-C 17 H 33 (4-7) C 6 H 13 CH (OH) (CH 2) 10 COO (CH 2) 8 OCO- (CH 2 ) 10 CH (O
H) C 6 H 13 (4-8) C 15 H 31 COOCH 2 CH (OH) CH 2 OCOC 15 H 31 (4-9) C 40 H 81 OCO (CH 2 ) 5 COO (CH 2 ) 5 COOH ( 4-10) CH 3 (CH 2 ) 15 CH (SO 3 Na) COO (CH 2 ) 2 CH (CH 3 )-(CH 2 ) 2
OCOC 17 H 35 (4-11) HOCH 2 CH (OH) CH 2 OC (CH 2 ) 3 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 9 COOC
50 H 101 (4-12) C 8 H 17 NHCO (CH 2 ) 10 COO (CH 2) 15 OH. Since the compounds of the above general formula have high hydrophobicity, they often have poor solubility in solvents. Therefore, there is a method of dissolving in a nonpolar organic solvent such as toluene or xylene or a method of dispersing in a coating solution, but a method of dispersing a nonpolar organic solvent is preferable because it is difficult to handle. At this time, any dispersing agent may be used as long as it does not deteriorate the slipperiness and scratch resistance. Preferred dispersing agents include those described in the following general formula (3).

【0028】一般式(3) R6YBD 一般式(3)において、R6は、炭素数25以上70以
下の脂肪族炭化水素基である。この炭化水素基は、不飽
和結合を含んでいても良く、各種置換基で置換されてい
ても良く、分岐構造を含んでいても良い。滑り性、耐傷
性のために特に好ましいのは、直鎖脂肪族炭化水素基で
ある。この炭化水素基の炭素数は、25以上70以下の
範囲である。炭素数として、特に好ましいのは、30以
上、60以下である。
General formula (3) R 6 YBD In general formula (3), R 6 is an aliphatic hydrocarbon group having 25 to 70 carbon atoms. This hydrocarbon group may contain an unsaturated bond, may be substituted with various substituents, and may contain a branched structure. Particularly preferred for slipperiness and scratch resistance are straight-chain aliphatic hydrocarbon groups. The number of carbon atoms of this hydrocarbon group is in the range of 25 or more and 70 or less. The number of carbon atoms is particularly preferably 30 or more and 60 or less.

【0029】また、Yは二価の連結基または単結合であ
る。具体的には-C(O)O-、-OCO-、-C(O)NR’-、-NR’CO
-、-SO2NR’-、-NR’SO2-、-O-、-S-、-NR-、-OCOR”CO
O-、-OCOR”O-等をあげる事ができる(R’は、Hまたは
炭素数8以下の飽和脂肪族炭化水素基を示す。また、R”
は、Hまたは炭素数8以下の飽和脂肪族炭化水素基を示
す)。
Y is a divalent linking group or a single bond. Specifically, -C (O) O-, -OCO-, -C (O) NR'-, -NR'CO
-, -SO 2 NR'-, -NR'SO 2- , -O-, -S-, -NR-, -OCOR "CO
O-, -OCOR "O- and the like (R 'represents H or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 8 or less carbon atoms.
Represents H or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 8 or less carbon atoms).

【0030】また、Bは-(CH2CH2O)a-、-(CH2CH(OH)CH2
O)b-、-((CH2)cCH(R)CH2O)d-、 -(CH2CH2O)e-(CH2CH(OH)CH2O)f-(CH2)cCH(R1)CH2O)g-、
または-(CH(R2)CH2O)h- のいずれかのユニットからなり、aは3〜40の整数、
b、dは3〜30の整数、cは1〜3の整数、eは0〜40
の整数、f、g、hは0〜30の整数であり、e+f+gは3
〜40、R1はH、CH3若しくはフェニル基、R2はCH3
若しくはOHである。これらのノニオン性基の長さは、
短すぎると、滑り剤の十分な溶解性が得られない、また
は分散したときに十分な分散安定性が得られない。ま
た、長すぎると十分な滑り、耐傷性が発現しない、処理
後、経時による滑り性の悪化が起こる等の問題が生じ
る。上記のノニオン性基のうち特に好ましいものは-(CH
2CH2O)a-であり、aは好ましくは5〜30である。
B is-(CH 2 CH 2 O) a -,-(CH 2 CH (OH) CH 2
O) b -,-((CH 2 ) c CH (R) CH 2 O) d -,-(CH 2 CH 2 O) e- (CH 2 CH (OH) CH 2 O) f- (CH 2 ) c CH (R 1 ) CH 2 O) g- ,
Or-(CH (R 2 ) CH 2 O) h- , wherein a is an integer of 3 to 40;
b and d are integers of 3 to 30, c is an integer of 1 to 3, e is 0 to 40
, F, g, and h are integers from 0 to 30, and e + f + g is 3
-40, R 1 is H, CH 3 or phenyl group, R 2 is CH 3
Or OH. The length of these nonionic groups is
If it is too short, sufficient solubility of the slip agent cannot be obtained, or sufficient dispersion stability cannot be obtained when dispersed. On the other hand, if the length is too long, there arise problems such as insufficient slippage and scratch resistance, and deterioration of the slippage property with time after the treatment. Among the above nonionic groups, particularly preferred is-(CH
2 CH 2 O) a- , wherein a is preferably 5 to 30.

【0031】Dは、水素原子、脂肪族炭化水素基、また
は芳香族炭化水素基を表す。
D represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.

【0032】この一般式(3)で表される分散剤対一般
式(1)または(2)で表される高級脂肪酸エステル滑
り剤の使用モル比は、好ましくは1:9〜9:1、より
好ましくは6:4〜2:8である。また、滑り剤の分散
方法については後述する。
The molar ratio of the dispersant represented by the general formula (3) to the higher fatty acid ester slip agent represented by the general formula (1) or (2) is preferably 1: 9 to 9: 1, More preferably, it is 6: 4 to 2: 8. The method of dispersing the slip agent will be described later.

【0033】この一般式(3)で表される化合物の具体
例を示す。
Specific examples of the compound represented by the general formula (3) are shown below.

【0034】(5-1) n-C30H61O(CH2CH2O)10H (5-2) n-C40H81O(CH2CH2O)15H (5-3) n-C50H101O(CH2CH2O)16H (5-4) n-C50H101O(CH2CH2O)30H (5-5) n-C40H81O(CH2CH2O)10H (5-6) n-C50H101(CH2CH2O)16H (5-7) n-C50H101-(CH(CH3)CH2O)3(CH2CH2O)16H (5-8) n-C50H101-(CH2CH(OH)CH2O)3-(CH(OH)CH2O)3-
(CH2CH2O)15H (5-9) n-C40H81OCOCH2CH2COO(CH2CH2O)16H (5-10) n-C50H101OCOCH=CHCOO(CH2CH2O)16H (5-11) n-C50H101OCOCH2CH2COO-(CH2CH(OH)CH2O)3-(CH
2CH2O)15H。
(5-1) nC 30 H 61 O (CH 2 CH 2 O) 10 H (5-2) nC 40 H 81 O (CH 2 CH 2 O) 15 H (5-3) nC 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 16 H (5-4) nC 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 30 H (5-5) nC 40 H 81 O (CH 2 CH 2 O) 10 H (5 -6) nC 50 H 101 (CH 2 CH 2 O) 16 H (5-7) nC 50 H 101- (CH (CH 3 ) CH 2 O) 3 (CH 2 CH 2 O) 16 H (5-8 ) nC 50 H 101- (CH 2 CH (OH) CH 2 O) 3- (CH (OH) CH 2 O) 3-
(CH 2 CH 2 O) 15 H (5-9) nC 40 H 81 OCOCH 2 CH 2 COO (CH 2 CH 2 O) 16 H (5-10) nC 50 H 101 OCOCH = CHCOO (CH 2 CH 2 O ) 16 H (5-11) nC 50 H 101 OCOCH 2 CH 2 COO- (CH 2 CH (OH) CH 2 O) 3- (CH
2 CH 2 O) 15 H.

【0035】次に、本発明の表面滑り層で用いるモース
硬度6〜8の球状無機粒子ついて詳述する。
Next, the spherical inorganic particles having a Mohs hardness of 6 to 8 used in the surface sliding layer of the present invention will be described in detail.

【0036】現像処理液の乾固物のような、非常に粘着
性・蓄積性の高い汚れを磁気ヘッドから効果的に除去す
るために用いる本発明のモース硬度6〜8の球状無機粒
子としては、シリカ(二酸化けい素)、二酸化チタン等
が挙げられる。モース硬度6未満の粒子では、上記粘着
性の高い汚れを除去する能力が低く、モース硬度9以上
の粒子(例えばα-アルミナ粒子)は、磁気ヘッドを過
剰に研磨し、ヘッド寿命を短くすることから、多量に使
用できないために本発明の無機粒子の範囲から除外され
る。但し、媒体の走行中に、周囲の埃や砂などを巻き込
むことによって、磁気ヘッド表面に生じる傷を無くし、
常に磁気ヘッド表面を鏡面に保つ為に、本発明での磁気
記録媒体にα−アルミナ粒子を少量使用することは好ま
しい。α−アルミナは、磁気記録層塗布液、あるいは該
上層塗布液中のいずれにも含有させて塗布することもで
きるが、アルミナの効果を出させる為に、塗布後の感光
材料においてアルミナ粒子表面突出高さが、他の球状無
機・有機高分子粒子の平均表面突出高さよりも実質的に
高くなるように粒子径、及び塗布方法を選択することが
好ましい。
The spherical inorganic particles having a Mohs' hardness of 6 to 8 of the present invention used for effectively removing extremely sticky and highly accumulative stains, such as dried matter of a developing solution, from a magnetic head are described below. , Silica (silicon dioxide), titanium dioxide and the like. Particles having a Mohs 'hardness of less than 6 have a low ability to remove the highly sticky dirt, while particles having a Mohs' hardness of 9 or more (for example, α-alumina particles) excessively polish the magnetic head and shorten the life of the head. Therefore, it cannot be used in a large amount and is excluded from the range of the inorganic particles of the present invention. However, while the medium is running, the surrounding dust and sand, etc., get caught and the scratches on the magnetic head surface are eliminated,
In order to always keep the surface of the magnetic head mirror, it is preferable to use a small amount of α-alumina particles in the magnetic recording medium of the present invention. α-Alumina can be coated by being contained in either the magnetic recording layer coating solution or the upper layer coating solution. It is preferable to select the particle diameter and the coating method so that the height is substantially higher than the average surface protrusion height of the other spherical inorganic / organic polymer particles.

【0037】本発明の球状無機粒子は、媒体表面から均
一に球状無機粒子が突出することによって、磁気ヘッド
に付着した汚れを瞬時に効率的に除去することができる
ために粒子サイズ分布がシャープであることが好まし
い。該球状無機粒子は、結晶質・非晶質どちらでも使用
できる。粒子サイズ分布がシャープである点から非晶質
粒子が好ましいが、この限りではない。また、シランカ
ップリング剤との吸着反応性から、無機粒子の中でもシ
リカが特に好ましい。本発明の球状無機粒子はシランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤等で表面を被覆処
理されてもよい。これらのカップリング剤の具体例や被
覆処理法は、例えば後述の磁性体粒子を被覆処理するた
めに用いる化合物や処理法を好ましく用いることができ
る。
The spherical inorganic particles of the present invention have a sharp particle size distribution because dirt adhering to the magnetic head can be instantaneously and efficiently removed by uniformly projecting the spherical inorganic particles from the medium surface. Preferably, there is. The spherical inorganic particles may be either crystalline or amorphous. Amorphous particles are preferred in view of sharp particle size distribution, but are not limited thereto. Further, silica is particularly preferable among the inorganic particles because of the adsorption reactivity with the silane coupling agent. The surface of the spherical inorganic particles of the present invention may be coated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or the like. As specific examples of these coupling agents and coating methods, for example, compounds and processing methods used for coating magnetic particles described below can be preferably used.

【0038】球状無機粒子の好ましい粒径は0.2〜3
μm、より好ましくは0.3〜2μmで、塗布量は3〜8
0mg/m2、好ましくは5〜40mg/m2、さらに好まし
くは7〜20mg/m2である。
The preferred particle size of the spherical inorganic particles is 0.2 to 3
μm, more preferably 0.3 to 2 μm, and the coating amount is 3 to 8
0 mg / m 2, preferably not 5 to 40 mg / m 2, more preferably a 7~20mg / m 2.

【0039】磁気ヘッドについた汚れを除去する為の本
発明の球状無機粒子以外に、磁気ヘッドとのスペーシン
グを確保し、汚れを磁気ヘッドにつきにくくする為に、
球状有機高分子粒子を球状無機粒子と併用して、少なく
とも表面滑り層に使用することが好ましい。
In addition to the spherical inorganic particles of the present invention for removing dirt attached to the magnetic head, in order to secure spacing with the magnetic head and to make dirt less likely to stick to the magnetic head,
It is preferable to use the spherical organic polymer particles in combination with the spherical inorganic particles, at least for the surface sliding layer.

【0040】球状有機高分子粒子としては、メタクリル
酸樹脂、ポリスチレン、ポリシロキサン、メラミン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリテトラフルオロエチレ
ン、セルロースアセテート、ポリカーボネート、ナイロ
ンなどの樹脂粒子等があり、それらの中でポリメタクリ
ル酸メチル、ポリシロキサン、ポリスチレン、メラミン
樹脂及びベンゾグアナミン樹脂、またこれらの併用およ
び/またはこれらのモノマーの共重合体からなる粒子が
好ましい。また、無機粒子の上に有機高分子粒子を構成
する樹脂を被覆した粒子でもよい。
Examples of the spherical organic polymer particles include resin particles such as methacrylic acid resin, polystyrene, polysiloxane, melamine resin, benzoguanamine resin, polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polycarbonate, and nylon. Particles composed of methyl methacrylate, polysiloxane, polystyrene, melamine resin and benzoguanamine resin, or a combination thereof and / or a copolymer of these monomers are preferred. Further, particles obtained by coating a resin constituting organic polymer particles on inorganic particles may be used.

【0041】また別に、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、イタコン酸ジエステル、クロトン酸エス
テル、マレイン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、ス
チレン誘導体、ビニルエステル類、アクリルアミド類、
ビニルエーテル類、アリル化合物、ビニルケトン類、ビ
ニル異節環化合物、アリル化合物、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、多官能モノマー類、等の単量体の
1種または2種以上のホモポリマー又はコポリマーを種
々の手段例えば懸濁重合法、スプレードライ法、あるい
は分散法等によって粒子としたものであってもよい。
Separately, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, itaconic acid diesters, crotonic acid esters, maleic acid diesters, phthalic acid diesters, styrene derivatives, vinyl esters, acrylamides,
Vinyl ethers, allyl compounds, vinyl ketones, vinyl heterocyclic compounds, allyl compounds, acrylonitrile,
One or more homopolymers or copolymers of monomers such as methacrylonitrile and polyfunctional monomers are formed into particles by various means such as a suspension polymerization method, a spray drying method, or a dispersion method. There may be.

【0042】本発明の写真感光材料用の磁気記録媒体
は、磁気記録層側外表面(球状無機粒子が塗設してある
面)とこれと反対面にある乳剤層側外表面とがフィルム
を出し入れする際にカートリッジ内で摺動される。この
場合に乳剤層面と接触する粒子が硬度の低い球状有機高
分子粒子であるほうが、乳剤層面をより傷つけにくくす
る。このために球状有機高分子粒子を併用することが好
ましい。
The magnetic recording medium for a photographic light-sensitive material of the present invention is characterized in that the outer surface of the magnetic recording layer side (the surface on which the spherical inorganic particles are coated) and the outer surface of the emulsion layer on the opposite side form a film. It slides inside the cartridge when it comes in and out. In this case, when the particles in contact with the emulsion layer surface are spherical organic polymer particles having a low hardness, the emulsion layer surface is less likely to be damaged. For this purpose, it is preferable to use spherical organic polymer particles in combination.

【0043】球状有機高分子粒子の好ましい粒径は、
0.3〜4μm、より好ましくは0.4〜2.5μmであ
り、塗布量は5〜120mg/m2、好ましくは7〜70
mg/m 2、さらにこのましくは10〜40mg/m2であ
る。
The preferred particle size of the spherical organic polymer particles is
0.3 to 4 μm, more preferably 0.4 to 2.5 μm
Application amount is 5-120mg / mTwo, Preferably 7 to 70
mg / m Two, More preferably 10 to 40 mg / mTwoIn
You.

【0044】また、該球状無機粒子、該球状有機高分子
粒子を含有する層の塗布液の溶剤の一部又は全部を、該
層の下層(本発明では透明磁気記録層のバインダーであ
るジアセチルセルロース等)を溶解できる溶剤にするこ
とで、極めて均一な突出高さになるように、上記粒子を
下層の一部に埋めこむことができる。この均一性は、該
球状粒子を透明磁気記録層中に組み込んだ場合に比べ、
はるかに優れることがわかり、磁気入出力性能と透明性
を両立する上で、極めて有利であることがわかった。そ
の際の1つ1つの粒子が体積で透明磁気記録層中に50
%以上埋まっていることが粒子の脱落を防止する上で好
ましく60%以上埋まっていることがさらに好ましい。
逆に、十分なクリーニング機能とヘッドに汚れを付着さ
せないためのスペーシング機能を発揮する為に、体積で
80%以上埋まらないことが好ましい。該球状粒子の粒
度分布はシャープなものが対向ローラー等の圧力下での
圧力分散ができ、粒子の沈み込みが少なくなる為、ヘッ
ドとのスペーシングを大きく保つために好ましい。
Further, a part or all of the solvent of the coating solution for the layer containing the spherical inorganic particles and the spherical organic polymer particles may be added to the lower layer (in the present invention, diacetyl cellulose which is a binder of the transparent magnetic recording layer). The above particles can be embedded in a part of the lower layer so as to have a very uniform protrusion height by using a solvent capable of dissolving (e.g.). This uniformity is higher than when the spherical particles are incorporated in a transparent magnetic recording layer.
It was found to be far superior, and was found to be extremely advantageous in achieving both magnetic input / output performance and transparency. In this case, each particle has a volume of 50 in the transparent magnetic recording layer.
% Or more is preferable in order to prevent the particles from falling off, and more preferably 60% or more.
Conversely, in order to exhibit a sufficient cleaning function and a spacing function for preventing the head from being stained, it is preferable that the volume is not filled by 80% or more. A sharp particle size distribution of the spherical particles is preferable because the pressure can be dispersed under the pressure of an opposing roller or the like and the sinking of the particles is reduced, so that the spacing with the head is kept large.

【0045】本発明にはさらに、磁気ヘッド研磨剤とし
てα−アルミナ粒子が好ましく用いられる。
In the present invention, α-alumina particles are preferably used as a magnetic head abrasive.

【0046】本発明で使用する球状無機粒子・球状有機
高分子粒子及びα−アルミナ粒子の具体的な例として、
以下が挙げられるが、この限りではない。以下、カギ括
弧で示したものはいずれも商品名である。
Specific examples of the spherical inorganic / organic polymer particles and α-alumina particles used in the present invention include:
The following may be mentioned, but not limited thereto. Hereinafter, all the items shown in brackets are trade names.

【0047】(球状無機粒子) A−1:「シーホスターKEP30」0.3μm A−2:「シーホスターKEP50」0.5μm A−3:「シーホスターKEP70」0.7μm A−4:「シーホスターKEP90」0.9μm A−5:「シーホスターKEP100」1.0μm 以上A−1〜A−5、非晶質シリカ粒子(日本触媒
(株)製)。
(Spherical inorganic particles) A-1: "Seahoster KEP30" 0.3 μm A-2: "Seahoster KEP50" 0.5 μm A-3: "Seahoster KEP70" 0.7 μm A-4: "Seahoster KEP90" 0 0.9 μm A-5: “Seahoster KEP100” 1.0 μm or more A-1 to A-5, amorphous silica particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).

【0048】(球状有機高分子粒子) B−1:「トスパール105」0.5μm B−2:「トスパール108」 B−3:「XC99−A8808」0.8μm 以上B−1〜B−3、東芝シリコーン(株)製の球状架
橋ポリシロキサン粒子。
(Spherical organic polymer particles) B-1: "Tospearl 105" 0.5 μm B-2: "Tospearl 108" B-3: "XC99-A8808" 0.8 μm or more B-1 to B-3, Spherical crosslinked polysiloxane particles manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.

【0049】C−1:「MX−100α」1.0μm C−2:「MX−150」1.5μm 以上C−1〜C−2、綜研化学(株)製の球状架橋PM
MA粒子。
C-1: “MX-100α” 1.0 μm C-2: “MX-150” 1.5 μm or more C-1 to C-2, spherical cross-linked PM manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
MA particles.

【0050】その他、日本ペイント(株)製の「P−1
430」、「P−5000」等のPMMA粒子。
In addition, "P-1" manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.
PMMA particles such as "430" and "P-5000".

【0051】D−1:「エポスターS12」1.2μm D−2:「エポスターS6」 0.6μm D−3:「エポスターS」 0.3μm 以上D−1〜D−3、日本触媒(株)製のメラミン樹脂
粒子。
D-1: “Eposter S12” 1.2 μm D-2: “Eposter S6” 0.6 μm D-3: “Eposter S” 0.3 μm or more D-1 to D-3, Nippon Shokubai Co., Ltd. Melamine resin particles.

【0052】E−1:「エポスターMS」2μmベンゾ
グアナミン樹脂粒子 E−2:「エポスターM30」3μmベンゾグアナミン
・メラミン樹脂粒子 以上E−1〜E−2、日本触媒(株)製。
E-1: "Eposter MS" 2 μm benzoguanamine resin particles E-2: "Eposter M30" 3 μm benzoguanamine / melamine resin particles E-1 to E-2, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

【0053】α−アルミナの例としては以下のものがあ
る。住友化学工業(株)製「AKP30」、「AKP2
0」、「AKP15」、「AKP10」、「スミコラン
ダムAA−1.5」、「スミコランダムAA−1.
0」、「スミコランダムAA−0.7」、「スミコラン
ダムAA−0.5」、「HIT50」、レイノルズ
(株)製「ERC−DBM」、ノートン(株)製「No
rton−E600」。
The following are examples of α-alumina. “AKP30”, “AKP2” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
0, AKP15, AKP10, Sumicorundum AA-1.5, Sumicorundum AA-1.
0 "," Sumicorundum AA-0.7 "," Sumicorundum AA-0.5 "," HIT50 "," ERC-DBM "manufactured by Reynolds Co., Ltd.," No.
rton-E600 ".

【0054】α−アルミナは、磁気記録層の塗布液でも
表面滑り層の塗布液でも、また両層の塗布液に添加して
良いが、磁気記録層の塗布液に添加する方が、より好ま
しい。また本発明で用いるα−アルミナは、後述の磁性
体粒子を被覆するために用いるようなシランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤等で表面被覆処理が行われ
てもよい。
Α-Alumina may be added to the coating solution for the magnetic recording layer or the surface slipping layer, or to the coating solution for both layers, but is more preferably added to the coating solution for the magnetic recording layer. . Further, α-alumina used in the present invention may be subjected to a surface coating treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or the like used for coating magnetic particles described later.

【0055】アルミナの粒径は0.4〜5μmが好まし
く、より好ましくは0.6〜3μmである。塗布量は2
〜40mg/m2が好ましく、より好ましくは4〜15m
g/m2である。
The particle size of alumina is preferably 0.4 to 5 μm, more preferably 0.6 to 3 μm. Application amount is 2
4040 mg / m 2 is preferable, and 4 to 15 m is more preferable.
g / m 2 .

【0056】更に、ヘッド汚れが少なく、磁気入出力エ
ラーを少なくするには、前述の球形無機粒子、球形有機
高分子粒子に加えて、平均1次粒子径が1nm以上50
nm以下で、塗布量が10mg/m2以上200mg/m2以下、
好ましくは30mg/m2以上150mg/m2以下になるよう
な、無機微細粒子を含有させることが好ましい。この無
機微細粒子は、現像処理液の汚れ(析出物)を微細に分割
し、前述球形無機粒子・球形有機高分子粒子が与える磁
気ヘッドとのスペーシングよりも汚れを小さくすること
で、磁気ヘッドに汚れが接触しにくくする役目を担う。
無機微細粒子の平均1次粒子径は、好ましくは5nm以
上40nm以下であり、より好ましくは10nm以上3
0nm以下である。50nmを越えると、透明性が低下
してくる。また1nm未満の粒子は工業的に使用し難
い。
Further, in order to reduce head contamination and reduce magnetic input / output errors, in addition to the above-mentioned spherical inorganic particles and spherical organic polymer particles, the average primary particle diameter is 1 nm or more and 50 nm or less.
nm or less, the coating amount is 10 mg / m 2 or more and 200 mg / m 2 or less,
It is preferable to contain inorganic fine particles in an amount of preferably 30 mg / m 2 or more and 150 mg / m 2 or less. These inorganic fine particles divide the dirt (precipitate) of the developing solution finely, and make the dirt smaller than the spacing with the magnetic head provided by the spherical inorganic particles / spherical organic polymer particles. Plays a role in making dirt hard to contact with
The average primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably from 5 nm to 40 nm, more preferably from 10 nm to 3 nm.
0 nm or less. If it exceeds 50 nm, the transparency will decrease. Particles smaller than 1 nm are difficult to use industrially.

【0057】平均1次粒子径が1nm以上50nm以下
の無機微細粒子としては、γ−アルミナ、θ−アルミ
ナ、二酸化チタン、コロイダルシリカ、等があり、好ま
しくは分散安定性の点でコロイダルシリカである。但
し、本発明においては、これら微細小粒子は現像処理液
汚れを微細に分割する為に、磁性層表面に微細な表面突
起を設けるために使用するものであり、本発明の目的を
達するためには、これ以外の粒子も使用可能である。無
機微細粒子は磁気記録層に含有させても表面滑り層に含
有させてもよいが、塗布液の分散安定性を損なわないた
めには磁気記録層に含有させるのが好ましい。
Examples of the inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 1 nm or more and 50 nm or less include γ-alumina, θ-alumina, titanium dioxide, colloidal silica, and the like, and preferably colloidal silica in terms of dispersion stability. . However, in the present invention, these fine small particles are used for providing fine surface projections on the surface of the magnetic layer in order to finely divide the developing solution stain, and to achieve the object of the present invention. Can use other particles. The inorganic fine particles may be contained in the magnetic recording layer or the surface sliding layer, but are preferably contained in the magnetic recording layer so as not to impair the dispersion stability of the coating solution.

【0058】無機微細粒子の具体的な例としては以下が
挙げられる。 (γ−アルミナ)住友化学工業(株)製「AKP−G0
15」 (θ−アルミナ)住友化学工業(株)製「AKP−G0
08」 (二酸化チタン)出光石油化学(株)製「出光チタニ
ア」 (コロイダルシリカ)日産化学(株)製の「MEK−S
T」、「MIBK−ST」、「メタノールシリカゾル」
「MA−ST−M」、「IPA−ST」。
The following are specific examples of the inorganic fine particles. (Γ-alumina) “AKP-G0” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
15 ”(θ-alumina)“ AKP-G0 ”manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
08 ”(titanium dioxide)“ Idemitsu Titania ”(colloidal silica) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.“ MEK-S ”manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.
T "," MIBK-ST "," Methanol silica sol "
"MA-ST-M", "IPA-ST".

【0059】磁気記録層の厚みは0.3μm以上1.5
μm以下、好ましくは0.5μm以上1.2μm以下で
ある。磁気記録層の層数は、1〜3層が好ましい。
The thickness of the magnetic recording layer is 0.3 μm or more and 1.5
μm or less, preferably 0.5 μm or more and 1.2 μm or less. The number of magnetic recording layers is preferably 1 to 3 layers.

【0060】磁気記録層の上層の表面滑り層の厚みは
0.01μm以上0.5μm以下である。好ましくは
0.01μm以上0.1μm以下であり、さらに好まし
くは0.01μm以上0.05μm以下である。表面滑
り層の層数は、1〜3層が好ましい。
The thickness of the surface sliding layer on the magnetic recording layer is 0.01 μm or more and 0.5 μm or less. Preferably it is 0.01 μm or more and 0.1 μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 0.05 μm or less. The number of the surface sliding layers is preferably 1 to 3 layers.

【0061】また、球形無機粒子・球形有機高分子粒子
を磁気記録層が十分に保持するために、磁気記録層の厚
みは、使用する粒子の大きさの50%以上にすることが
好ましい。
In order for the magnetic recording layer to sufficiently retain the spherical inorganic particles and the spherical organic polymer particles, the thickness of the magnetic recording layer is preferably 50% or more of the size of the particles used.

【0062】本発明に使用する粒子の屈折率に特に制限
はないが、粒子を含有すべき層の屈折率に対して、その
差が0.08以下、より好ましくは0.04以下、さら
に好ましくは0.02以下であることが、ヘイズ等の媒
体の透明性を良化できる点で望ましい。
The refractive index of the particles used in the present invention is not particularly limited, but the difference is 0.08 or less, more preferably 0.04 or less, with respect to the refractive index of the layer containing the particles. Is preferably 0.02 or less from the viewpoint that transparency of a medium such as haze can be improved.

【0063】本発明に使用する表面滑り層塗布液の塗布
溶媒としては、ジアセトンアルコール、1−アセトキシ
−2−メトキシエタン、エチレングリコールジアセテー
ト、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等を主体に
し、これにエステル類、ケトン類、アルコール類、脂肪
族炭化水素類、芳香族炭化水素類等の溶媒を適宜混合し
て下層のバインダーの溶解性、乾燥速度、分散安定性等
を制御することが好ましい。
The coating solvent for the surface sliding layer coating solution used in the present invention is mainly diacetone alcohol, 1-acetoxy-2-methoxyethane, ethylene glycol diacetate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, etc. It is preferable to appropriately mix solvents such as esters, ketones, alcohols, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and the like to control the solubility, drying speed, dispersion stability, and the like of the lower binder.

【0064】溶媒の塗布・乾燥後の好ましい含有量は1
00μL/m2以下で、特に好ましくは70μL/m2
下である。本発明の感光材料において、溶媒が2種以上
含有される場合は、それらの溶媒の各々の含有量の上限
が上記要件を満たすものである。
The preferred content of the solvent after coating and drying is 1
00μL / m 2 or less, particularly preferably not more than 70 [mu] L / m 2. When two or more solvents are contained in the light-sensitive material of the present invention, the upper limit of the content of each of the solvents satisfies the above requirements.

【0065】本発明に用いる球形無機粒子、球形有機高
分子粒子、α−アルミナ研磨材等は、それぞれの分散液
として用意され、最終塗布液中に添加・攪拌され、調製
されることが工業的には好ましい。また、後述する磁性
体と同様な分散方法(分散機など)を選択して分散液を
作製することができる。
It is industrially possible that the spherical inorganic particles, the spherical organic polymer particles, the α-alumina abrasive and the like used in the present invention are prepared as respective dispersions, added and stirred in the final coating liquid, and prepared. Is preferred. Further, a dispersion liquid can be prepared by selecting a dispersion method (such as a disperser) similar to that for a magnetic substance described later.

【0066】本発明の透明磁気記録媒層つき写真感光材
料において、磁気記録層側全層のヘイズ度は9%未満さ
らには8%未満にすることが好ましい。透明磁気記録層
とは実質的に写真画質に影響を与えない程度の透明性を
有した磁気記録層を指し、ブルーフィルター透過濃度で
0〜0.2、好ましくは0〜0.15、より好ましくは
0〜0.12のものである。
In the photographic material having a transparent magnetic recording medium layer of the present invention, the haze of all layers on the magnetic recording layer side is preferably less than 9%, more preferably less than 8%. The transparent magnetic recording layer refers to a magnetic recording layer having a degree of transparency that does not substantially affect photographic image quality, and has a blue filter transmission density of 0 to 0.2, preferably 0 to 0.15, and more preferably Is from 0 to 0.12.

【0067】本発明で用いる透明磁気記録層に含有する
磁性粒子は、γ−Fe23などの強磁性酸化鉄(FeO
x、4/3<x≦3/2)、Co被着γ−Fe23など
のCo被着強磁性酸化鉄(FeOx、4/3<x≦3/
2)、Co被着マグネタイト、その他Co含有の強磁性
酸化鉄、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、
強磁性金属、強磁性合金、さらにその他のフェライト、
例えば六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、P
bフェライト、Caフェライトあるいはこれらの固溶体
またはイオン置換体などを使用できる。
The magnetic particles contained in the transparent magnetic recording layer used in the present invention are made of a ferromagnetic iron oxide (FeO) such as γ-Fe 2 O 3.
x , 4/3 <x ≦ 3/2), Co-coated ferromagnetic iron oxide (FeO x , 4/3 <x ≦ 3 /) such as Co-coated γ-Fe 2 O 3
2), Co-coated magnetite, Co-containing ferromagnetic iron oxide, Co-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide,
Ferromagnetic metals, ferromagnetic alloys, and other ferrites,
For example, hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, P
b-ferrite, Ca-ferrite, or a solid solution or ion-substituted material thereof can be used.

【0068】強磁性体の形状としては針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよいが、針状が電磁変
換持性上好ましい。粒子サイズは、針状の場合は粒子サ
イズ(長軸長)が0.01〜0.5μm、長軸と短軸の
比は50:1〜2:1が好ましく、更に長軸は0.1〜
0.35μm、長軸と短軸の比は20:1〜3:1がよ
り好ましい。粒子の比表面積はSBETで30m2/g以上
が好ましく、40m2/g以上が特に好ましい。磁性体の
粒子サイズ分布はできるだけシャープな方が磁気性能、
ヘイズ上から好ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)は
50Am2/kg以上、さらに好ましくは70Am2/kg以上であ
る。また、強磁性体の角型比(σr/σs)は40%以
上、さらには45%以上が好ましい。保磁力(Hc)は
1.58×104A/m以上2.37×105A/m以下、好ま
しくは3.95×104A/m以上1.58×105A/m以下
である。
The shape of the ferromagnetic material may be any of a needle shape, a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, a plate shape, and the like, but the needle shape is preferable from the viewpoint of the electromagnetic conversion durability. As for the particle size, in the case of a needle shape, the particle size (long axis length) is preferably 0.01 to 0.5 μm, the ratio of the long axis to the short axis is preferably 50: 1 to 2: 1, and the long axis is preferably 0.1 to 2: 1. ~
0.35 μm, and the ratio of the major axis to the minor axis is more preferably 20: 1 to 3: 1. The specific surface area of the particles is preferably 30 m 2 / g or more, more preferably 40 m 2 / g or more in S BET . The sharper the particle size distribution of the magnetic material, the better the magnetic performance,
It is preferable from the viewpoint of haze. The saturation magnetization (σs) of the ferromagnetic material is 50 Am 2 / kg or more, and more preferably 70 Am 2 / kg or more. Further, the squareness ratio (σr / σs) of the ferromagnetic material is preferably 40% or more, more preferably 45% or more. The coercive force (Hc) is from 1.58 × 10 4 A / m to 2.37 × 10 5 A / m, preferably from 3.95 × 10 4 A / m to 1.58 × 10 5 A / m. is there.

【0069】磁性粒子の磁気記録層の含有量は磁気読み
取り性能と透明性のバランスから10〜100mg/m2
が好ましい。
The content of the magnetic particles in the magnetic recording layer is from 10 to 100 mg / m 2 in consideration of the balance between magnetic reading performance and transparency.
Is preferred.

【0070】これらの強磁性体粒子を、例えば特開昭5
9−23505や特開平4−096052記載のものな
どのような、シリカおよび/またはアルミナで表面処理
してもよい。また、特開平4−195726、同4−1
92116、同4−259911、同5−081652
記載のような無機および/または有機の素材による表面
処理を施してもよい。さらに、これらの強磁性体粒子は
その表面にシランカップリング剤又はチタンカップリン
グ剤で処理されてもよい。カップリング剤としては例え
ば、以下の化合物があげられる。
These ferromagnetic particles are prepared by, for example,
Surface treatment may be carried out with silica and / or alumina, such as those described in 9-23505 and JP-A-4-096052. Further, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 4-195726 and 4-1
92116, 4-259911, 5-081652
A surface treatment with an inorganic and / or organic material as described above may be performed. Further, the surface of these ferromagnetic particles may be treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. Examples of the coupling agent include the following compounds.

【0071】化合物例−6 (6−1) 3−メルカプトプロピル トリメトキシ
シラン (6−2) 3−イソシアニルプロピル メチルジメ
トキシシラン (6−3) 3−(ポリ(重合度10)オキシエチニル)オ
キシプロピルトリメトキシシラン (6−4) 3−メトキシ(ポリ(重合度6)オキシエ
チニル)オキシプロピルトリメトキシシラン (6−5) デシルトリメトキシシラン (6−6) 3−アミノプロピルトリメトキシシラン (6−7) 3−アミノプロピルトリエトキシシラン (6−8) ビニルトリメトキシシラン (6−9) 3−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン (6−10) 3−イソシアネートプロピルトリメトキ
シシラン (6−11) 3−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン。
Compound Example-6 (6-1) 3-mercaptopropyl trimethoxysilane (6-2) 3-isocyanylpropylmethyldimethoxysilane (6-3) 3- (poly (degree of polymerization 10) oxyethynyl) oxy Propyltrimethoxysilane (6-4) 3-methoxy (poly (degree of polymerization 6) oxyethynyl) oxypropyltrimethoxysilane (6-5) Decyltrimethoxysilane (6-6) 3-aminopropyltrimethoxysilane (6 -7) 3-aminopropyltriethoxysilane (6-8) vinyltrimethoxysilane (6-9) 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (6-10) 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane (6-11) 3- Glycidoxypropyltrimethoxysilane.

【0072】これらのシランカップリング剤及びチタン
カップリング剤の磁性体粒子に対する添加量は1.0〜
200質量%である。好ましくは1〜75質量%であ
り、より好ましくは2〜50質量%である。又、これら
のシランカップリング剤及びチタンカップリング剤は磁
性体粒子への直接処理方法やインテグラルブレンド法に
よって処理され、直接法には乾式法、スラリー法、スプ
レー法がある。乾式法では例えば、磁気粒子と少量の
水、または有機溶剤、または水を含有する有機溶剤およ
びカップリング剤を混合しオープンニーダーで攪拌して
水、有機溶剤を除去した後、更に微細分散するのが好ま
しい。
The addition amount of these silane coupling agent and titanium coupling agent to the magnetic particles is 1.0 to 1.0.
It is 200% by mass. Preferably it is 1 to 75% by mass, more preferably 2 to 50% by mass. These silane coupling agents and titanium coupling agents are treated by a direct treatment method for magnetic particles or an integral blending method. Examples of the direct method include a dry method, a slurry method, and a spray method. In the dry method, for example, magnetic particles and a small amount of water, or an organic solvent, or an organic solvent containing water and a coupling agent are mixed and stirred with an open kneader to remove water and the organic solvent, and then finely dispersed. Is preferred.

【0073】上記磁性体を後述するバインダー中に分散
する方法は、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく、ニーダーとピン型ミル、もしくはニー
ダーとアニュラー型ミルの併用も好ましい。ニーダーと
しては、開放型(オープン)、密閉型、連続型などがあ
り、その他3本ロールミル、ラボプラストミル等の混練
機も用いられる。またマイクロフルイダイザーによる分
散も好ましい。
The method for dispersing the magnetic material in a binder described below is preferably a kneader, a pin mill, an annular mill, or the like, and more preferably a combination of a kneader and a pin mill, or a combination of a kneader and an annular mill. Examples of the kneader include an open type (open), a closed type, a continuous type, and a kneader such as a three-roll mill and a Labo Plast mill. Dispersion with a microfluidizer is also preferable.

【0074】磁気記録層としての保磁力は3.95×1
4A/m以上2.37×105A/m以下、好ましくは6.3
2×104A/m以上1.185×105A/m以下である。
The coercive force as a magnetic recording layer is 3.95 × 1
0 4 A / m or more 2.37 × 10 5 A / m or less, preferably 6.3
It is 2 × 10 4 A / m or more and 1.185 × 10 5 A / m or less.

【0075】磁気記録層は写真用支持体の全面またはス
トライプ状に設けることができる。支持体上に塗布され
た磁気記録層は必要により層中の磁性材料を直ちに乾燥
しながら配向させる処理を施したのち、形成した磁気記
録層を乾燥する。磁性体を配向させるには永久磁石やソ
レノイドコイルを用いる方法がある。永久磁石の強度は
1.58×105A/m以上が好ましく、2.37×105A
/m以上が特に好ましい。ソレノイドの場合は3.95×
104A/m以上でもよい。また、乾燥時の配向のタイミン
グは磁気記録層内の残留溶剤が5%〜70%の地点が望
ましい。
The magnetic recording layer can be provided on the entire surface of the photographic support or in the form of stripes. If necessary, the magnetic recording layer applied on the support is subjected to a process of immediately orienting the magnetic material in the layer while drying, and then the formed magnetic recording layer is dried. There is a method using a permanent magnet or a solenoid coil to orient the magnetic material. The strength of the permanent magnet is preferably 1.58 × 10 5 A / m or more, and 2.37 × 10 5 A
/ m or more is particularly preferred. 3.95x for solenoid
It may be 10 4 A / m or more. The timing of orientation during drying is desirably at a point where the residual solvent in the magnetic recording layer is 5% to 70%.

【0076】本発明に用いられる磁気記録層等のバイン
ダーは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、
アルカリもしくは生分解性ポリマー、天然物重合体(セ
ルロース誘導体、糖誘導体など)およびこれらの混合物
を使用することができる。上記樹脂のTgは−40℃〜
300℃、質量平均分子量は0.2万〜100万、より
好ましくは0.5万〜30万である。
The binder for the magnetic recording layer and the like used in the present invention is a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a reactive resin, an acid,
Alkali or biodegradable polymers, natural polymers (cellulose derivatives, sugar derivatives, etc.) and mixtures thereof can be used. Tg of the above resin is −40 ° C.
At 300 ° C., the mass average molecular weight is from 2,000 to 1,000,000, more preferably from 50,000 to 300,000.

【0077】更に、磁気記録層を構成するバインダーの
中で置換度1.7〜2.9のセルロースエステルが、好
ましく用いられる。特に好ましいのはセルロースジアセ
テート、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートプロピオネートである。
Further, among the binders constituting the magnetic recording layer, cellulose esters having a substitution degree of 1.7 to 2.9 are preferably used. Particularly preferred are cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate.

【0078】上記のバインダー中に、極性基(エポキシ
基、−CO2M、−OH、−NR2、−NR3X、−SO3
M、−OSO3M、−PO32、−OPO32、ただし
Mは水素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一
つの基の中に複数のMがあるときは互いに異なっていて
もよい、Rは水素または飽和脂肪族炭化水素基である)
を導入してあってもよい。
In the above binder, a polar group (epoxy group, —CO 2 M, —OH, —NR 2 , —NR 3 X, —SO 3
M, -OSO 3 M, -PO 3 M 2, -OPO 3 M 2, wherein M is hydrogen, an alkali metal or ammonium, may be different from each other when there are multiple M in one group , R is hydrogen or a saturated aliphatic hydrocarbon group)
May be introduced.

【0079】上記バインダーは単独または数種混合で使
用され、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系
の架橋剤を添加してあっても良い。架橋剤を使用するこ
とにより、層そのもの、あるいは層間の接着を強化でき
る。イソシアネート系架橋剤としてはイソシアネート基
を2個以上有するポリイソシアネート化合物で、たとえ
ばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−
1,5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメ
タンジイソシアネートなどのイソシアネート類、これら
のイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物
(例えば、トルレンジイソシアナート3molとトリメ
チロールプロパン1molの反応生成物)、及びこれら
のイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシア
ネートなどが挙げられる。上記架橋剤の中で特に好まし
いのは下記の一般式(4)で表されるイソシアネート系
架橋剤である。
The above binders are used alone or in a mixture of several kinds, and may contain an epoxy-based, aziridine-based, or isocyanate-based crosslinking agent. The use of a cross-linking agent can enhance the layers themselves or the adhesion between the layers. The isocyanate-based crosslinking agent is a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups, for example, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-
Isocyanates such as 1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane diisocyanate, and reaction products of these isocyanates with polyalcohols (for example, reaction of 3 mol of tolylene diisocyanate with 1 mol of trimethylolpropane) Products), and polyisocyanates formed by condensation of these isocyanates. Particularly preferred among the above crosslinking agents are isocyanate-based crosslinking agents represented by the following general formula (4).

【0080】一般式(4):Formula (4):

【化1】 Embedded image

【0081】一般式(4)においてnは0〜50の範囲
が好ましいが、より好ましくは0〜30、さらに好まし
くは0〜10である。n数は単一である必要はなく、分
布を持っていても構わない。mは1〜2の整数である。
1、R2、R3はH、飽和脂肪族炭化水素基(C1以
上)、あるいはアリール基(C6以上)である。
In the general formula (4), n is preferably in the range of 0 to 50, more preferably 0 to 30, and still more preferably 0 to 10. The number n does not need to be single and may have a distribution. m is an integer of 1-2.
R 1 , R 2 and R 3 are H, a saturated aliphatic hydrocarbon group (C 1 or more), or an aryl group (C 6 or more).

【0082】この様な架橋剤の好ましい粘度は50(c
P/25℃)〜1000(cP/25℃)である。また
このような架橋剤の好ましいNCO含有率は20〜40
%である。より好ましくは25〜35%である。この様
な架橋剤の市販品としては、日本ポリウレタン(株)製
の「ミリオネートMT」、「ミリオネートMR−10
0」、「ミリオネートMR−200」、「ミリオネート
MR−300」、「ミリオネートMR−400」、住友
バイエルウレタン(株)製の「スミジュール44V1
0」(以上、いずれも商品名)等が挙げられる。
The preferred viscosity of such a crosslinking agent is 50 (c
P / 25 ° C) to 1000 (cP / 25 ° C). The preferable NCO content of such a crosslinking agent is 20 to 40.
%. More preferably, it is 25 to 35%. Commercial products of such a crosslinking agent include “Millionate MT” and “Millionate MR-10” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
0, "Millionate MR-200", "Millionate MR-300", "Millionate MR-400", "Sumijur 44V1" manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.
0 "(both are trade names).

【0083】上記架橋剤の塗布量は、3mg/m2以上
1000mg/m2以下で含まれることが好ましいが、
より好ましくは5mg/m2以上500mg/m2以下で
あり、さらに好ましくは10mg/m2以上300mg
/m2以下である。このような架橋剤が充分に架橋を行
うために、50℃以上、好ましくは70℃以上で、1分
〜72時間の加熱乾燥を行うことが好ましい。
The coating amount of the crosslinking agent is preferably in the range of 3 mg / m 2 to 1000 mg / m 2 ,
More preferably, it is 5 mg / m 2 or more and 500 mg / m 2 or less, and further preferably 10 mg / m 2 or more and 300 mg.
/ M 2 or less. In order for such a crosslinking agent to sufficiently perform crosslinking, it is preferable to perform heat drying at 50 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher for 1 minute to 72 hours.

【0084】上記の様な架橋剤を使用する際、3級アミ
ン系、金属塩系、DBU(1,8−ジアザ−ビシクロ
〔5,4,0〕ウンデセン−7)系化合物の中から少な
くとも1種類以上を同時に使用することで、層そのも
の、あるいは層とこれに隣接する層との架橋反応速度を
促進させることができ、耐久性向上のための架橋反応時
間を短縮させることができる。
When the above-mentioned crosslinking agent is used, at least one of a tertiary amine compound, a metal salt compound, and a DBU (1,8-diaza-bicyclo [5,4,0] undecene-7) compound is used. By simultaneously using more than one kind, the rate of the crosslinking reaction between the layer itself or the layer and the layer adjacent thereto can be accelerated, and the crosslinking reaction time for improving the durability can be shortened.

【0085】本発明で使用されるフイルム支持体として
はトリアセチルセルロース(TAC)、ポリアミド、ポ
リカーボネート及びポリエステル等があり、ポリエステ
ルが好ましい。これらのポリエステルの好ましい質量平
均分子量の範囲は約5000ないし200000であ
る。本発明で用いられるポリエステルはそのTgが70
℃以上170℃以下であり、90℃以上150℃以下が
好ましい。具体的には下記のような化合物例を示すこと
ができる。
The film support used in the present invention includes triacetyl cellulose (TAC), polyamide, polycarbonate, polyester and the like, and polyester is preferred. The preferred weight average molecular weight range for these polyesters is from about 5,000 to 200,000. The polyester used in the present invention has a Tg of 70.
C. to 170.degree. C., preferably 90.degree. C. to 150.degree. Specifically, the following compound examples can be shown.

【0086】 化合物例 P−1:〔テレフタル酸(TPA)/エチレングリコール(EG)) (100/100)〕 (PET) Tg=80℃ P−2:〔2,6−ナフタレンジカルボン酸(NDCA)/エチレングリコ ール(EG)(100/100)〕(PEN) Tg=119℃ P−3:2,6−NDCA/TPA/EG(50/50/100) Tg=92℃ P−4:PEN/PET(60/40) Tg=95℃ P−5:PEN/PET(80/20) Tg=104℃。Compound Example P-1: [terephthalic acid (TPA) / ethylene glycol (EG)) (100/100)] (PET) Tg = 80 ° C. P-2: [2,6-naphthalenedicarboxylic acid (NDCA) / Ethylene glycol (EG) (100/100)] (PEN) Tg = 119 ° C P-3: 2,6-NDCA / TPA / EG (50/50/100) Tg = 92 ° C P-4: PEN / PET (60/40) Tg = 95 ° C P-5: PEN / PET (80/20) Tg = 104 ° C.

【0087】ポリエステルの中で好ましいのは2,6−
ナフタレンジカルボン酸を含むポリエステルであり、全
ジカルボン酸中に2,6−ナフタレンジカルボン酸を1
0モル%以上含むポリエステルである。中でも特に好ま
しいのはポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキ
シレートである。また、支持体の厚みは80〜115μ
mが好ましく、特に好ましくは85〜105μmであ
る。更にポリエステル支持体は感光層を塗布する前に4
0℃以上ガラス転移温度以下の温度で、0.1〜150
0時間熱処理を施すと、ロール状の感光材料としたと
き、巻きぐせをつきにくくすることができる。
Among the polyesters, preferred is 2,6-
A polyester containing naphthalenedicarboxylic acid, wherein 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is included in all dicarboxylic acids.
It is a polyester containing 0 mol% or more. Among them, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate is particularly preferred. The thickness of the support is 80 to 115 μm.
m is preferable, and particularly preferably 85 to 105 μm. Further, the polyester support may be coated before coating the photosensitive layer.
0.1 to 150 at a temperature of 0 ° C. or more and a glass transition temperature or less.
When the heat treatment is performed for 0 hour, the rolled photosensitive material can be hardly curled.

【0088】TAC支持体では、トリフェニルフォスフ
ェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ジメチ
ルエチルフォスフェート等の可塑剤を通常添加する。支
持体はベース色味のニュートラル化、ライトパイピング
防止、ハレーション防止などの目的のために染料を含有
してもよい。これら支持体上に写真層(例えば、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、磁気記録
層、導電性層)を強固に接着させるために、薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化
処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得ても
良いし、一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面
処理無しで下塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布
しても良い。
For a TAC support, a plasticizer such as triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, dimethylethyl phosphate or the like is usually added. The support may contain a dye for the purpose of neutralizing the base color, preventing light piping, preventing halation, and the like. In order to firmly adhere a photographic layer (for example, a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a filter layer, a magnetic recording layer, and a conductive layer) on these supports, a chemical treatment,
Mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, UV treatment,
After performing a surface activation treatment such as a high-frequency treatment, a glow discharge treatment, an active plasma treatment, a laser treatment, a mixed acid treatment, and an ozone oxidation treatment, a photographic emulsion may be directly applied to obtain an adhesive force, or the surface of these may be temporarily treated. After the treatment or without the surface treatment, an undercoat layer may be provided, and a photographic emulsion layer may be coated thereon.

【0089】また、本発明には、そのほか、染料、界面
活性剤等を含有する事が出来る。さらに、本発明の透明
磁気記録媒体の透明磁気記録層側の少なくともいずれか
1層にシリコーン系化合物やフッ素系化合物(含フッ素
化合物)を組み込むことは、媒体表面に汚れが付着しに
くくなり、従って、磁気ヘッド表面に汚れが転写しにく
くなるので、磁気入出力トラブルを低減できる点で好ま
しい。例えば、住友3M(株)製のFC−431等が挙
げられる。
The present invention may further contain a dye, a surfactant and the like. Furthermore, the incorporation of a silicone-based compound or a fluorine-based compound (fluorine-containing compound) into at least one layer on the transparent magnetic recording layer side of the transparent magnetic recording medium of the present invention makes it difficult for dirt to adhere to the medium surface, and This is preferable in that dirt is not easily transferred to the surface of the magnetic head, and magnetic input / output problems can be reduced. For example, FC-431 manufactured by Sumitomo 3M Ltd. is exemplified.

【0090】特に本発明の好ましい透明磁気記録層つき
ハロゲン化銀写真感光材料として、カラーリバーサルフ
イルムとカラーネガフイルムをあげることができる。特
に一般用カラーネガフイルムが好ましい。ハロゲン化銀
乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行
ったものを使用する。本発明の効果は、金化合物と含イ
オウ化合物で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に
認められる。このような工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーNo.17643および同N
o.18716に記載されており、その該当箇所を後に
挙げた。
Particularly preferred examples of the silver halide photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer of the present invention include a color reversal film and a color negative film. In particular, a general color negative film is preferable. As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. The effect of the present invention is particularly noticeable when an emulsion sensitized with a gold compound and a sulfur-containing compound is used. The additive used in such a process is Research Disclosure No. 17643 and N
o. 18716, and the relevant portions are mentioned later.

【0091】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の2つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table.

【0092】 添加剤種類 RD17643 RD18716 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤 6 光吸収剤、 649頁右欄〜 フィルター染料、 25〜26頁 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁左欄 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 表面活性剤。Additive type RD17643 RD18716 1 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, page 23-24, page 648 right column, supersensitizer 649, right column 4 sensitization White agent page 24 5 Antifoggant page 24-25 page 649 right column and stabilizer 6 light absorber, page 649 right column filter dye, page 25-26 page 650 left column UV absorber 7 stain inhibitor page 25 Right column 650 left to right column 8 Dye image stabilizer page 25 9 Hardening agent 26 page 651 left column 10 Binder 26 same as above 11 Plasticizer, lubricant 27 page 650 left column 12 Coating assistant, 26-27 Page 650 Right column Surfactant.

【0093】[0093]

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0094】<実施例1> 1)第1層及び下塗り層 厚さ90μmのポリエチレンナフタレート支持体につい
て、その各々の両面に、処理雰囲気圧力26.6Pa、雰
囲気気体中のH2O分圧75%、放電周波数30kH
z、出力2500W、処理強度0.5kV・A・分/m2
でグロー放電処理を施した。この支持体上に、第1層と
して下記組成の塗布液を特公昭58−4589号公報の
バー塗布法を用いて、5mL/m2の塗布量で塗布した。
<Example 1> 1) First layer and undercoat layer For a polyethylene naphthalate support having a thickness of 90 μm, the treatment atmosphere pressure was 26.6 Pa and the H 2 O partial pressure in the atmosphere gas was 75 on both surfaces of each support. %, Discharge frequency 30 kHz
z, output 2500 W, processing intensity 0.5 kV · A · min / m 2
Glow discharge treatment. A coating solution having the following composition was applied as a first layer on the support at a coating amount of 5 mL / m 2 using a bar coating method described in Japanese Patent Publication No. 58-4589.

【0095】 導電性微粒子分散液(SnO2/Sb25粒子濃度 50 質量部 10%の水分散液.1次粒子径0.005μmの 2次凝集体でその平均粒径が0.05μm) ゼラチン 0.5 質量部 水 49 質量部 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル 0.16 質量部 ポリ(重合度20)オキシエチレン 0.1 質量部 ソルビタンモノラウレート。Conductive fine particle dispersion (SnO 2 / Sb 2 O 5 particle concentration 50 parts by mass 10% aqueous dispersion. Secondary aggregate having a primary particle diameter of 0.005 μm and an average particle diameter of 0.05 μm) Gelatin 0.5 parts by mass Water 49 parts by mass Polyglycerol polyglycidyl ether 0.16 parts by mass Poly (degree of polymerization 20) oxyethylene 0.1 parts by mass Sorbitan monolaurate.

【0096】さらに、第1層を塗設後、直径20cmの
ステンレス巻芯に巻付けて、110℃(PEN支持体の
Tg:119℃)で48時間加熱処理し熱履歴させてア
ニール処理をした後、支持体をはさみ第1層側と反対側
に乳剤用の下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布
法を用いて、10mL/m2の塗布量で塗布した。
Further, after the first layer was applied, it was wound around a stainless steel core having a diameter of 20 cm, and was heat-treated at 110 ° C. (Tg of the PEN support: 119 ° C.) for 48 hours, heat-treated and annealed. Thereafter, a coating solution having the following composition was applied to the opposite side of the first layer side of the support from the side opposite to the first layer side by a bar coating method at a coating amount of 10 mL / m 2 .

【0097】 ゼラチン 1.01 質量部 サリチル酸 0.30 質量部 レゾルシン 0.40 質量部 ポリ(重合度10)オキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.11 質量部 水 3.53 質量部 メタノール 84.57 質量部 n−プロパノール 10.08 質量部。Gelatin 1.01 part by mass Salicylic acid 0.30 part by mass Resorcin 0.40 part by mass Poly (degree of polymerization 10) oxyethylene nonylphenyl ether 0.11 part by mass Water 3.53 parts by mass Methanol 84.57 parts by mass n -Propanol 10.08 parts by weight.

【0098】さらに、後述する第2、第3層を、第1層
の上に順に塗設し、最後に、後述する組成のカラーネガ
感光材料を反対側に重層塗布することで、ハロゲン化銀
乳剤層付き透明磁気記録媒体を作製した。
Further, a second layer and a third layer, which will be described later, are sequentially coated on the first layer, and finally, a color negative photosensitive material having a later-described composition is overlaid on the opposite side to form a silver halide emulsion. A transparent magnetic recording medium with a layer was produced.

【0099】2)第2層(透明磁気記録層) 磁性体の分散 Co被着γ−Fe23磁性体(平均長軸長:0.25μ
m、SBET:39m2/g、Hc:6.565×104A/
m、σs:77.1Am2/kg、σr:37.4Am2/kg)11
00質量部、水220質量部及びシランカップリング剤
〔例示化合物(6−3)〕165質量部を添加して、オ
ープンニーダーで3時間良く混練した。この粗分散した
粘性のある液を70℃で1昼夜乾燥し水を除去した後、
110℃で1時間加熱処理し、表面処理をした磁気粒子
を作製した。
2) Second layer (transparent magnetic recording layer) Dispersion of magnetic material Co-coated γ-Fe 2 O 3 magnetic material (average major axis length: 0.25 μm)
m, S BET : 39 m 2 / g, Hc: 6.565 × 10 4 A /
m, σs: 77.1Am 2 /kg,σr:37.4Am 2 / kg) 11
00 parts by mass, 220 parts by mass of water and 165 parts by mass of a silane coupling agent [exemplified compound (6-3)] were added and kneaded well in an open kneader for 3 hours. The coarsely dispersed viscous liquid was dried at 70 ° C. for 24 hours to remove water,
Heat treatment was performed at 110 ° C. for 1 hour to produce surface-treated magnetic particles.

【0100】さらに以下の処方で、再びオープンニーダ
ーにて4時間混練した。
Further, the mixture was kneaded again in an open kneader for 4 hours according to the following formulation.

【0101】 上記表面処理済み磁気粒子 855 g ジアセチルセルロース 25.3 g メチルエチルケトン 136.3 g シクロヘキサノン 136.3 g さらに、以下の処方で、サンドミル(1/4Gのサンド
ミル)にて2000rpm、4時間微細分散した。メデ
ィアは1mmΦのガラスビーズを用いた。
The above-mentioned surface-treated magnetic particles 855 g Diacetyl cellulose 25.3 g Methyl ethyl ketone 136.3 g Cyclohexanone 136.3 g Further, the mixture was finely dispersed in a sand mill (1/4 G sand mill) at 2000 rpm for 4 hours according to the following formulation. did. As the medium, glass beads having a diameter of 1 mm were used.

【0102】 上記混練液 45 g ジアセチルセルロース 23.7 g メチルエチルケトン 127.7 g シクロヘキサノン 127.7 g さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液を作製した。The above kneading liquid 45 g diacetyl cellulose 23.7 g methyl ethyl ketone 127.7 g cyclohexanone 127.7 g Further, a magnetic substance-containing intermediate liquid was prepared according to the following formulation.

【0103】 磁性体含有中間液の作製 上記磁性体微細分散液 674 g ジアセチルセルロース溶液 24280 g (固形分4.34%、溶媒:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1) シクロヘキサノン 46 g。Preparation of Intermediate Solution Containing Magnetic Material 674 g of the above magnetic fine particle dispersion solution 24280 g (solid content: 4.34%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1) Cyclohexanone 46 g.

【0104】これらを混合した後、ディスパ−にて攪拌
し、「磁性体含有中間液」を作製した。
After mixing these, the mixture was stirred with a disper to prepare a "magnetic substance-containing intermediate liquid".

【0105】以下の処方で本発明のα−アルミナ研磨材
分散液を作製した。
An α-alumina abrasive dispersion of the present invention was prepared according to the following formulation.

【0106】 <a>スミコランダムAA−1.5(平均1次粒子径1.5μm、比表面積1 .3m2/g) 粒子分散液の作製 スミコランダムAA−1.5 152 g 例示化合物(6−6) 0.48 g (信越化学工業(株)製 KBM903) ジアセチルセルロース溶液 227.52 g (固形分4.5%、溶媒:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1)。<a> Sumicorundum AA-1.5 (average primary particle diameter 1.5 μm, specific surface area 1.3 m 2 / g) Preparation of Particle Dispersion Sumicorundum AA-1.5 152 g Exemplified compound (6 -6) 0.48 g (KBM903 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 227.52 g of diacetylcellulose solution (solid content 4.5%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1).

【0107】上記処方にて、セラミックコートしたサン
ドミル(1/4Gのサンドミル)を用いて800rp
m、4時間微細分散した。メディアは1mmΦのジルコ
ニアビーズを用いた。
Using the above-mentioned formula, a ceramic-coated sand mill (1 / G sand mill) was used at 800 rpm.
m for 4 hours. As the media, zirconia beads having a diameter of 1 mm were used.

【0108】<b>コロイダルシリカ粒子分散液(微小
粒子) 日産化学(株)製の「MEK−ST」を使用した。
<B> Colloidal silica particle dispersion (fine particles) "MEK-ST" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used.

【0109】これは、メチルエチルケトンを分散媒とし
た、平均1次粒子径0.015μmのコロイダルシリカ
の分散液であり、固形分は30%である。
This is a dispersion liquid of colloidal silica having an average primary particle diameter of 0.015 μm using methyl ethyl ketone as a dispersion medium, and has a solid content of 30%.

【0110】 第2層塗布液の作製 上記磁性体含有中間液 19053 g ジアセチルセルロース溶液 264 g (固形分4.5%、溶媒:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1) コロイダルシリカ分散液「MEK−ST」<分散液b> (固形分で表2に記載した塗布量) (固形分30%) AA−1.5分散液 <分散液a> 12 g ミリオネートMR−400(日本ポリウレタン(株)製)希釈液 203 g (固形分20%、希釈溶剤:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1) メチルエチルケトン 170 g シクロヘキサノン 170 g。Preparation of Second Layer Coating Solution The above magnetic substance-containing intermediate solution 19053 g Diacetyl cellulose solution 264 g (solid content: 4.5%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1) Colloidal silica dispersion “MEK-ST” <dispersion Liquid b> (Amount of coating described in Table 2 in terms of solid content) (Solid content: 30%) AA-1.5 dispersion <Dispersion a> 12 g Millionate MR-400 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) Diluent 203 g (solid content 20%, diluent solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1) methyl ethyl ketone 170 g cyclohexanone 170 g.

【0111】上記を混合・攪拌した塗布液をワイヤーバ
ーにて、塗布量29.3mL/m2になるように塗布し
た。乾燥は110℃で行った。乾燥後の磁性層としての
厚みは1.0μmだった。
The coating solution obtained by mixing and stirring the above was applied by a wire bar so as to have an application amount of 29.3 mL / m 2 . Drying was performed at 110 ° C. The thickness of the dried magnetic layer was 1.0 μm.

【0112】3)第3層(表面滑り層) 滑り剤の分散原液の作製 下記のア液を100℃加温溶解し、イ液に添加後、高圧
ホモジナイザーで分散し、滑り剤の分散原液を作製し
た。
3) Third Layer (Surface Sliding Layer) Preparation of Dispersion Stock Solution of Slip Agent The following solution A was heated and dissolved at 100 ° C., added to Solution A, dispersed with a high-pressure homogenizer, and the stock solution of the slip agent was dispersed. Produced.

【0113】 ア液 例示化合物(3−14) 285 質量部 例示化合物(5−6) 285 質量部 n−C50101O(CH2CH2O)16H シクロヘキサノン 830 質量部 イ液 シクロヘキサノン 8600 質量部 ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム 5.7 質量部。Liquid A Exemplified compound (3-14) 285 parts by mass Exemplified compound (5-6) 285 parts by mass nC 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 16 H Cyclohexanone 830 parts by mass Liquid I Cyclohexanone 8600 parts by mass Part 5.7 parts by mass of sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate.

【0114】球状無機粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状無機粒子分散液<c>を作製し
た。
Preparation of Spherical Inorganic Particle Dispersion A spherical inorganic particle dispersion <c> was prepared according to the following formulation.

【0115】 イソプロピルアルコール 93.54 質量部 表面被覆化合物(表2のとおり) 5.53 質量部 球状無機粒子(表2のとおり) 88.00 質量部 上記処方にて10分間攪拌後、更に以下を追添する。Isopropyl alcohol 93.54 parts by mass Surface coating compound (as shown in Table 2) 5.53 parts by mass Spherical inorganic particles (as shown in Table 2) 88.00 parts by mass To add.

【0116】 ジアセトンアルコール 252.93 質量部。Diacetone alcohol 252.93 parts by mass.

【0117】上記液を氷冷・撹拌しながら、超音波ホモ
ジナイザー「SONIFIER450(BRANSON
(株)製)」を用いて3時間分散した。
While the above solution was cooled with ice and stirred, an ultrasonic homogenizer “SONIFIER450 (BRANSON) was used.
(Manufactured by Co., Ltd.)) for 3 hours.

【0118】得られたプレ球状無機粒子分散液を300
g計量小分けし、これにアニオン性界面活性剤ジ−2−
エチルヘキシルスルホ琥珀酸ナトリウムを2g加え、3
0分攪拌して溶解し、球状無機粒子分散液<c>を完成
させた。
The resulting pre-spherical inorganic particle dispersion was treated with 300
g, weigh and subdivide, and add anionic surfactant di-2-
Add 2 g of sodium ethylhexyl sulfosuccinate and add 3 g
The mixture was stirred for 0 minutes and dissolved to complete a spherical inorganic particle dispersion <c>.

【0119】球状有機高分子粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状有機高分子粒子分散液<d>を作
製した。
Preparation of Spherical Organic Polymer Particle Dispersion A spherical organic polymer particle dispersion <d> was prepared according to the following formulation.

【0120】 シクロヘキサノン 60 質量部 メチルエチルケトン 60 質量部 球状有機高分子粒子(表2のとおり) 80 質量部。Cyclohexanone 60 parts by mass Methyl ethyl ketone 60 parts by mass 80 parts by mass of spherical organic polymer particles (as shown in Table 2).

【0121】上記液を氷冷・撹拌しながら、超音波ホモ
ジナイザー「SONIFIER450(BRANSON
(株)製)」を用いて90分分散して球状有機高分子粒
子分散液<d>を完成させた。
While the above solution was cooled with ice and stirred, an ultrasonic homogenizer “SONIFIER450 (BRANSON) was used.
(Manufactured by Co., Ltd.) for 90 minutes to complete a spherical organic polymer particle dispersion <d>.

【0122】第3層塗布液の作製 前述、滑り剤分散原液542gに下記を加え第3層塗布
液とした。
Preparation of Third Layer Coating Solution The following was added to 542 g of the above-mentioned slip agent dispersion stock solution to prepare a third layer coating solution.

【0123】 第3層溶媒(表2の溶媒) 5950 g シクロヘキサノン 176 g 酢酸エチル 1700 g 上記球状無機粒子分散液<c> (固形分で表2の塗布量になる量) 上記球状有機高分子粒子分散液<d>(固形分で表2の塗布量になる量) FC431 2.65 g (3M(株)製、固形分50%、溶剤:酢酸エチル) BYK310 5.3 g (BYKケミジャパン(株)製、固形分含量25%)。Third layer solvent (solvent in Table 2) 5950 g Cyclohexanone 176 g Ethyl acetate 1700 g Dispersion of spherical inorganic particles <c> (Amount of solid content to be applied in Table 2) Spherical organic polymer particles Dispersion <d> (Amount to be applied in Table 2 by solid content) FC431 2.65 g (manufactured by 3M, solid content 50%, solvent: ethyl acetate) BYK310 5.3 g (BYK Chem Japan ( Co., Ltd., solid content 25%).

【0124】上記第3層塗布液を第2層の上に10.3
5mL/m2の塗布量でワイヤーバーで塗布し、110℃
で乾燥後、更に97℃で3分間後乾燥した。
The above third layer coating solution was applied on the second layer by 10.3
Apply with a wire bar at an application amount of 5 mL / m 2 , 110 ° C
, And further dried at 97 ° C. for 3 minutes.

【0125】このようにして作製したバック層と乳剤層
下塗り面を有する支持体の乳剤層下塗り面の上に下記に
示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材
料を作製した。
Each layer having the following composition was coated on the emulsion layer undercoat surface of the support having the back layer and the emulsion layer undercoat surface prepared in this manner to produce a multilayer color light-sensitive material.

【0126】(感光層組成) 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(Composition of photosensitive layer) The main materials used for each layer are classified as follows: ExC: cyan coupler UV: ultraviolet absorber ExM: magenta coupler HBS: high boiling point organic solvent ExY: yellow coupler H: Gelatin hardener ExS: Sensitizing dye The number corresponding to each component indicates the coating amount in g / m 2 , and the silver halide indicates the coating amount in terms of silver. However, with respect to the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol units per mol of silver halide in the same layer.

【0127】 (試料101) 第1層(第1ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.155 沃臭化銀乳剤P 銀 0.01 ゼラチン 0.87 ExC−1 0.002 ExC−3 0.002 Cpd−2 0.001 HBS−1 0.004 HBS−2 0.002。(Sample 101) First Layer (First Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.155 Silver Iodobromide Emulsion P Silver 0.01 Gelatin 0.87 ExC-1 0.002 ExC-3 0.002 Cpd-2 0.001 HBS-1 0.004 HBS-2 0.002.

【0128】 第2層(第2ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.066 ゼラチン 0.407 ExM−1 0.050 ExF−1 2.0×10-3 HBS−1 0.074 固体分散染料 ExF−2 0.015 固体分散染料 ExF−3 0.020。Second Layer (Second Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.066 Gelatin 0.407 ExM-1 0.050 ExF-1 2.0 × 10 -3 HBS-1 0.074 Solid Disperse Dye ExF -2 0.015 solid disperse dye ExF-3 0.020.

【0129】 第3層(中間層) 沃臭化銀乳剤O 0.020 ExC−2 0.022 ポリエチルアクリレートラテックス 0.085 ゼラチン 0.294。Third layer (intermediate layer) Silver iodobromide emulsion O 0.020 ExC-2 0.022 polyethyl acrylate latex 0.085 gelatin 0.294.

【0130】 第4層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.323 ExS−1 5.5×10-4 ExS−2 1.0×10-5 ExS−3 2.4×10-4 ExC−1 0.109 ExC−3 0.044 ExC−4 0.072 ExC−5 0.011 ExC−6 0.003 Cpd−2 0.025 Cpd−4 0.025 HBS−1 0.17 ゼラチン 0.80。Fourth layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion A silver 0.323 ExS-1 5.5 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -5 ExS-3 2.4 × 10 -4 ExC-1 0.109 ExC-3 0.044 ExC-4 0.072 ExC-5 0.011 ExC-6 0.003 Cpd-2 0.025 Cpd-4 0.025 HBS-10 .17 gelatin 0.80.

【0131】 第5層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤B 銀 0.28 沃臭化銀乳剤C 銀 0.54 ExS−1 5.0×10-4 ExS−2 1.0×10-5 ExS−3 2.0×10-4 ExC−1 0.14 ExC−2 0.026 ExC−3 0.020 ExC−4 0.12 ExC−5 0.016 ExC−6 0.007 Cpd−2 0.036 Cpd−4 0.028 HBS−1 0.16 ゼラチン 1.18。Fifth Layer (Medium Speed Red Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion B silver 0.28 silver iodobromide emulsion C silver 0.54 ExS-1 5.0 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -5 ExS-3 2.0 × 10 -4 ExC-1 0.14 ExC-2 0.026 ExC-3 0.020 ExC-4 0.12 ExC-5 0.016 ExC-6 0.007 Cpd-2 0.036 Cpd-4 0.028 HBS-1 0.16 Gelatin 1.18.

【0132】 第6層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 銀 1.47 ExS−1 3.7×10-4 ExS−2 1×10-5 ExS−3 1.8×10-4 ExC−1 0.18 ExC−3 0.07 ExC−6 0.029 ExC−7 0.010 ExY−5 0.008 Cpd−2 0.046 Cpd−4 0.077 HBS−1 0.25 HBS−2 0.12 ゼラチン 2.12。Sixth Layer (High Sensitive Red Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion D Silver 1.47 ExS-1 3.7 × 10 -4 ExS-2 1 × 10 -5 ExS-3 1.8 × 10 -4 ExC-1 0.18 ExC-3 0.07 ExC-6 0.029 ExC-7 0.010 ExY-5 0.008 Cpd-2 0.046 Cpd-4 0.077 HBS-1 0.25 HBS-2 0.12 gelatin 2.12.

【0133】 第7層(中間層) Cpd−1 0.089 固体分散染料ExF−4 0.030 HBS−1 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.83 ゼラチン 0.84。Seventh layer (intermediate layer) Cpd-1 0.089 Solid disperse dye ExF-4 0.030 HBS-1 0.050 Polyethyl acrylate latex 0.83 Gelatin 0.84.

【0134】 第8層(赤感層へ重層効果を与える層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.560 ExS−6 1.7×10-4 ExS−10 4.6×10-4 Cpd−4 0.030 ExM−2 0.096 ExM−3 0.028 ExY−1 0.031 HBS−1 0.085 HBS−3 0.003 ゼラチン 0.58。Eighth Layer (Layer that Gives Layered Effect to Red Sensitive Layer) Silver Iodobromide Emulsion 0.560 ExS-6 1.7 × 10 -4 ExS-10 4.6 × 10 -4 Cpd-4 0.030 ExM-2 0.096 ExM-3 0.028 ExY-1 0.031 HBS-1 0.085 HBS-3 0.003 Gelatin 0.58.

【0135】 第9層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤F 銀 0.39 沃臭化銀乳剤G 銀 0.28 沃臭化銀乳剤H 銀 0.35 ExS−4 2.4×10-5 ExS−5 1.0×10-4 ExS−6 3.9×10-4 ExS−7 7.7×10-5 ExS−8 3.3×10-4 ExM−2 0.36 ExM−3 0.045 HBS−1 0.28 HBS−3 0.01 HSB−4 0.27 ゼラチン 1.39。Ninth layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion F silver 0.39 silver iodobromide emulsion G silver 0.28 silver iodobromide emulsion H silver 0.35 ExS-4 2.4 × 10 -5 ExS-5 1.0 × 10 -4 ExS-6 3.9 × 10 -4 ExS-7 7.7 × 10 -5 ExS-8 3.3 × 10 -4 ExM-2 0.36 ExM-3 0.045 HBS-1 0.28 HBS-3 0.01 HSB-4 0.27 Gelatin 1.39.

【0136】 第10層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 0.45 ExS−4 5.3×10-5 ExS−7 1.5×10-4 ExS−8 6.3×10-4 ExC−6 0.009 ExM−2 0.031 ExM−3 0.029 ExY−1 0.006 ExM−4 0.028 HBS−1 0.064 HBS−3 2.1×10-3 ゼラチン 0.44。Tenth Layer (Medium Speed Green Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion I Silver 0.45 ExS-4 5.3 × 10 -5 ExS-7 1.5 × 10 -4 ExS-8 6.3 × 10 -4 ExC-6 0.009 ExM-2 0.031 ExM-3 0.029 ExY-1 0.006 ExM-4 0.028 HBS-1 0.064 HBS-3 2.1 × 10 -3 Gelatin 0.44.

【0137】 第11層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 0.19 沃臭化銀乳剤J 銀 0.80 ExS−4 4.1×10-5 ExS−7 1.1×10-4 ExS−8 4.9×10-4 ExC−6 0.004 ExM−1 0.016 ExM−3 0.036 ExM−4 0.020 ExM−5 0.004 ExY−5 0.003 ExM−2 0.013 Cpd−3 0.004 Cpd−4 0.007 HBS−1 0.18 ポリエチルアクリレートラテックス 0.099 ゼラチン 1.11。Eleventh layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion I silver 0.19 silver iodobromide emulsion J silver 0.80 ExS-4 4.1 × 10 -5 ExS-7 1.1 × 10 -4 ExS-8 4.9 × 10 -4 ExC-6 0.004 ExM-1 0.016 ExM-3 0.036 ExM-4 0.020 ExM-5 0.004 ExY-5 0.003 ExM-2 0.013 Cpd-3 0.004 Cpd-4 0.007 HBS-1 0.18 polyethyl acrylate latex 0.099 gelatin 1.11.

【0138】 第12層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.047 Cpd−1 0.16 固体分散染料ExF−5 0.020 固体分散染料ExF−6 0.020 油溶性染料ExF−7 0.010 HBS−1 0.082 ゼラチン 1.057。Twelfth Layer (Yellow Filter Layer) Yellow Colloidal Silver Silver 0.047 Cpd-1 0.16 Solid Disperse Dye ExF-5 0.020 Solid Disperse Dye ExF-6 0.020 Oil-soluble Dye ExF-7 010 HBS-1 0.082 gelatin 1.057.

【0139】 第13層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤K 銀 0.18 沃臭化銀乳剤L 銀 0.20 沃臭化銀乳剤M 銀 0.07 ExS−9 4.4×10-4 ExS−10 4.0×10-4 ExC−1 0.041 ExC−8 0.012 ExY−1 0.035 ExY−2 0.71 ExY−3 0.10 ExY−4 0.005 Cpd−2 0.10 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.24 ゼラチン 1.41。Thirteenth layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion K silver 0.18 silver iodobromide emulsion L silver 0.20 silver iodobromide emulsion M silver 0.07 ExS-9 4.4 × 10 -4 ExS-10 4.0 × 10 -4 ExC-1 0.041 ExC-8 0.012 ExY-1 0.035 ExY-2 0.71 ExY-3 0.10 ExY-4 0.005 Cpd-2 0.10 Cpd-3 4.0 × 10 −3 HBS-1 0.24 Gelatin 1.41.

【0140】 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤N 銀 0.75 ExS−9 3.6×10-4 ExC−1 0.013 ExY−2 0.31 ExY−3 0.05 ExY−6 0.062 Cpd−2 0.075 Cpd−3 1.0×10-3 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.91。Fourteenth layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion N silver 0.75 ExS-9 3.6 × 10 -4 ExC-1 0.013 ExY-2 0.31 ExY-30 0.05 ExY-6 0.062 Cpd-2 0.075 Cpd-3 1.0 × 10 -3 HBS-1 0.10 Gelatin 0.91.

【0141】 第15層(第1保護層) 沃臭化銀乳剤O 銀 0.30 UV−1 0.21 UV−2 0.13 UV−3 0.20 UV−4 0.025 F−18 0.009 HBS−1 0.12 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 2.3。Fifteenth layer (first protective layer) Silver iodobromide emulsion O silver 0.30 UV-1 0.21 UV-2 0.13 UV-3 0.20 UV-4 0.025 F-180 0.0009 HBS-1 0.12 HBS-4 5.0 × 10 -2 gelatin 2.3.

【0142】 第16層(第2保護層) H−1 0.40 B−1(直径1.7μm) 5.0×10-2 B−2(直径1.7μm) 0.15 B−3 0.05 S−1 0.20 ゼラチン 0.75。Sixteenth layer (second protective layer) H-1 0.40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0 × 10 -2 B-2 (diameter 1.7 μm) 0.15 B-30 .05 S-1 0.20 gelatin 0.75.

【0143】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、W−1ないしW−5、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−18及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム
塩が含有されている。また、第8層の塗布液にハロゲン
化銀1モル当たり8.5×10-3グラム、第11層に
7.9×10-3グラムのカルシウムを硝酸カルシウム水
溶液で添加し、試料を作製した。
Further, in order to improve the storability, processing property, pressure resistance, fungicidal / antibacterial properties, antistatic property and coatability of each layer, W-1 to W-5, B-4 to B -6, F
-1 to F-18, and iron salts, lead salts, gold salts, platinum salts,
It contains palladium, iridium, ruthenium and rhodium salts. Further, 8.5 × 10 -3 g per mol of silver halide to the coating solution of the eighth layer, a 7.9 × 10 -3 grams of calcium in the 11th layer was added with an aqueous solution of calcium nitrate to form Sample .

【0144】上記に略号で示した乳剤のAgI含量及び粒
子サイズ、表面ヨード含有率等を下記表1に示す。表面
ヨード含有率はXPSにより下記の如く調べることがで
きる。試料を1×10-6Pa以下の真空中で−115℃ま
で冷却し、プローブX線としてMgKαをX線源電圧8
kV、X線電流20mAで照射し、Ag3d5/2、B
r3d、I3d5/2電子について測定し、測定された
ピークの積分強度を感度因子で補正し、これらの強度比
から表面のヨード含有率を求めた。
Table 1 below shows the AgI content, grain size, surface iodine content and the like of the emulsions represented by the above abbreviations. The surface iodine content can be determined by XPS as follows. The sample was cooled to −115 ° C. in a vacuum of 1 × 10 −6 Pa or less, and MgKα was used as a probe X-ray with an X-ray source voltage of 8 μm.
Irradiation with kV, X-ray current 20 mA, Ag3d5 / 2, B
r3d and I3d5 / 2 electrons were measured, the integrated intensity of the measured peak was corrected by a sensitivity factor, and the iodine content of the surface was determined from the intensity ratio.

【0145】[0145]

【表1】 [Table 1]

【0146】表1において、 (1)乳剤L〜Oは特開平2−191938号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 (2)乳剤A〜Oは特開平3−237450号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。
In Table 1, (1) Emulsions L to O were subjected to reduction sensitization during the preparation of grains using thiourea dioxide and thiosulfonic acid according to the examples of JP-A-2-191938. (2) Emulsions A to O were subjected to gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization in the presence of the spectral sensitizing dye described in each photosensitive layer and sodium thiocyanate according to the examples of JP-A-3-237450. Have been.

【0147】(3)平板状粒子の調製には特開平1−1
58426号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。 (4)平板状粒子には特開平3−237450号に記載
されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察
されている。
(3) The preparation of tabular grains is described in
According to the example of 58 426, low molecular weight gelatin is used. (4) Dislocation lines described in JP-A-3-237450 are observed in the tabular grains using a high-pressure electron microscope.

【0148】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ExF−2を次の方法で分散した。即ち、水2
1.7ミリリットル及び5%水溶液のp−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリ
リットル並びに5%水溶液のp−オクチルフェノキシポ
リオキシエチレンエーテル(重合度10)0.5gとを
700ミリリットルのポットミルに入れ、染料ExF−
2を5.0gと酸化ジルコニウムビーズ(直径1mm)
500ミリリットルを添加して内容物を2時間分散し
た。この分散には中央工機製のBO型振動ボールミルを
用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラチ
ン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料の
ゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.4
4μmであった。
Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye ExF-2 shown below was dispersed by the following method. That is, water 2
1.7 ml and 3 ml of a 5% aqueous solution of sodium p-octylphenoxyethoxyethoxyethoxyethanesulfonate and 0.5 g of a 5% aqueous solution of 0.5 g of p-octylphenoxypolyoxyethylene ether (polymerization degree 10) were put into a 700 ml pot mill. , Dye ExF-
2 and 5.0 g of zirconium oxide beads (diameter 1 mm)
500 ml was added and the contents were dispersed for 2 hours. For this dispersion, a BO type vibration ball mill manufactured by Chuo Koki was used. After the dispersion, the contents were taken out, added to 8 g of a 12.5% aqueous gelatin solution, and the beads were removed by filtration to obtain a gelatin dispersion of the dye. The average particle size of the dye fine particles is 0.4
It was 4 μm.

【0149】同様にして、ExF−3、ExF−4及び
ExF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μm、0.45μm、0.52μ
mであった。ExF−5は欧州特許出願公開(EP)第
549,489A号明細書の実施例1に記載の微小析出
(Microprecipitation)分散方法に
より分散した。平均粒径は0.06μmであった。
Similarly, solid dispersions of ExF-3, ExF-4 and ExF-6 were obtained. The average particle diameter of the fine dye particles is 0.24 μm, 0.45 μm, and 0.52 μm, respectively.
m. ExF-5 was dispersed by the microprecipitation dispersion method described in Example 1 of EP-A-549,489A. The average particle size was 0.06 μm.

【0150】上記各層の形成に用いた化合物は、以下に
示すとおりである。
The compounds used for forming each of the above layers are as shown below.

【0151】[0151]

【化2】 Embedded image

【0152】[0152]

【化3】 Embedded image

【0153】[0153]

【化4】 Embedded image

【0154】[0154]

【化5】 Embedded image

【0155】[0155]

【化6】 Embedded image

【0156】[0156]

【化7】 Embedded image

【0157】[0157]

【化8】 Embedded image

【0158】[0158]

【化9】 Embedded image

【0159】[0159]

【化10】 Embedded image

【0160】[0160]

【化11】 Embedded image

【0161】[0161]

【化12】 Embedded image

【0162】[0162]

【化13】 Embedded image

【0163】[0163]

【化14】 Embedded image

【0164】[0164]

【化15】 Embedded image

【0165】[0165]

【化16】 Embedded image

【0166】[0166]

【化17】 Embedded image

【0167】[0167]

【化18】 Embedded image

【0168】作製したサンプル全体を表2に記載した。Table 2 shows the entire prepared samples.

【0169】[0169]

【表2】 [Table 2]

【0170】塗布品(作製試料)の評価 <1>ヘイズ度(透明性)の測定 滑り剤含有塗布液(第3層塗布液)中の球状無機粒子の
分散安定性を評価する為に、下塗り層及び第1〜第3層
までが塗布された試料のヘイズ度を測定した。
Evaluation of Coated Product (Prepared Sample) <1> Measurement of Haze Degree (Transparency) In order to evaluate the dispersion stability of the spherical inorganic particles in the slip agent-containing coating solution (third layer coating solution), an undercoat was applied. The haze degree of the sample to which the layer and the first to third layers were applied was measured.

【0171】測定には、日本電色工業(株)製のヘイズ
計「VGS−1001DP」を用いて、入射光は透明磁
気記録層側から入射するように測定した。
The measurement was performed using a haze meter “VGS-1001DP” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. so that the incident light was incident from the transparent magnetic recording layer side.

【0172】塗布液調製直後塗布サンプルの評価基準 調液直後に塗布したサンプルについて測定した各ヘイズ
度の判定は、以下の符号を用いて表した。
Evaluation Criteria for Coated Samples Immediately After Preparation of Coating Solution The judgment of each haze degree measured on the sample applied immediately after preparation of the coating solution was represented by the following symbols.

【0173】[0173]

【表3】 [Table 3]

【0174】尚、ヘイズ度は以下のように定義される。 T=D+PT PT:平行透過率 H=(D/T)×100(%) T:全透過率 D:拡散 H:ヘイズ度(濁度)。Note that the haze degree is defined as follows. T = D + PT PT: Parallel transmittance H = (D / T) × 100 (%) T: Total transmittance D: Diffusion H: Haze (turbidity).

【0175】塗布液調製後2週間経時後塗布サンプル
の評価基準 更に、第3層塗布液を調液後、室温で2週間経時させた
後ディスパーで再攪拌し、あとは全く同様に塗布した試
料のヘイズと、経時させないで塗布した試料との各ヘイ
ズ度差の判定は、以下の符号を用いて表した。
Evaluation Criteria for Coated Samples After 2 Weeks After Preparation of Coating Solution After preparing the coating solution for the third layer, the mixture was prepared, aged for 2 weeks at room temperature, re-stirred with a disper, and then coated in exactly the same manner. The determination of each haze difference between the haze and the sample applied without aging was represented by using the following symbols.

【0176】[0176]

【表4】 [Table 4]

【0177】<2>磁気入出力性能の評価 作製した試料を24mm幅にスリット後、カートリッジ
に組み込み加工し、APSカメラ用40枚取りフイルム
を得た。このフイルムを富士写真光機(株)製APSカ
メラ「EPION300」にて露光し、透明磁気記録層
に撮影条件を磁気記録した。この後、富士写真フイルム
のCN−16Xケミカル処方において、液電導度165
0μScm-1のN4液を使用して現像処理を行った。現
像機は富士写真フイルム(株)製のシネ式自動現像機F
NCP−900を用いた。この処理条件は通常よりも極
めて処理液濃度を高くしてフイルム表面への処理液付着
量を多くした条件である。現像処理後の試料を富士写真
フイルム(株)製アタッチャ「AT−100」を使用し
てカートリッジに巻き込んだ。次いで、富士写真フイル
ム(株)製ネガキャリア「NC240S」を使用して常
温・40%RHにてフイルムを50本連続して読み取
り、磁気性能を評価した。上記評価条件は透明磁気記録
層表面に残存する現像処理液の乾固物を主成分とする汚
れが、試料走行時に磁気ヘッド表面に転写・蓄積し、ス
ペースロス損失により信号出力が小さくなり磁気読みと
りエラーが発生することから採用した。再生出力が、磁
気ヘッドに汚れの無い場合の理想的な再生出力に対し、
30%減少したときに出力低下(磁気エラー)とした。
<2> Evaluation of magnetic input / output performance The prepared sample was slit into a width of 24 mm, then assembled into a cartridge and processed to obtain a 40-sheet film for an APS camera. The film was exposed with an APS camera “EPION300” manufactured by Fuji Photo Optical Co., Ltd., and the photographing conditions were magnetically recorded on the transparent magnetic recording layer. Thereafter, the liquid conductivity was 165 in the CN-16X chemical prescription of Fuji Photo Film.
Development processing was performed using an N4 solution of 0 μScm −1 . The developing machine is a cine-type automatic developing machine F manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
NCP-900 was used. These processing conditions are conditions in which the concentration of the processing solution is set to be much higher than usual and the amount of the processing solution attached to the film surface is increased. The sample after the development was wound into a cartridge using an attacher “AT-100” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. Next, using a negative carrier “NC240S” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., 50 films were continuously read at normal temperature and 40% RH, and the magnetic performance was evaluated. The above-mentioned evaluation conditions are such that dirt mainly composed of a dried developing solution left on the surface of the transparent magnetic recording layer is transferred and accumulated on the surface of the magnetic head when the sample is running, and the signal output is reduced due to space loss loss, resulting in magnetic reading. Adopted because an error occurs. The reproduction output is the ideal reproduction output when the magnetic head is clean.
When the output decreased by 30%, the output was reduced (magnetic error).

【0178】[0178]

【表5】 [Table 5]

【0179】また、50本走行後のヘッドの汚れをファ
イバースコープで観察した。判定基準は以下のとおり。
[0179] Dirt on the head after 50 runs was observed with a fiber scope. The criteria are as follows.

【0180】[0180]

【表6】 [Table 6]

【0181】<3>スベリ性の評価 本発明のスベリ性測定法は、JIS K 7125のプ
ラスチックフィルムの摩擦係数試験方法を基本にして、
これに実用性の点で変更を加えたものである。手順は以
下のとおりである。
<3> Evaluation of slipperiness The slipperiness measurement method of the present invention is based on the method of testing the coefficient of friction of a plastic film according to JIS K 7125.
This is modified from the point of practicality. The procedure is as follows.

【0182】23℃、65%RHの環境条件下でTOYO
BALDWIN社製のTENSILON UTM-II-20の移動試料台に平ら
な塩ビ板を水平方向に突出させて固定し、この塩ビ板上
に同条件で40分経時した35×200mmのサイズの
試料をバック面を上にして張りつけた。20×75mm
の平滑面を持つ重さ500gの金属厚板にこれと同じサ
イズの試料をハロゲン化銀乳剤層面を外側にして全面を
両面テープで貼りつけ、乳剤層面を下向きにして(乳剤
面とバック面が接する)前述の塩ビ板上のバック面試料
の上にTENSILON本体から離して置いた。金属圧板のTENS
ILON側の1辺中央に付いている小さなリングに糸の付い
たフックをかけ、糸のもう一方の端を滑車(移動試料台
に固定されている)を介して本体上部に固定したロード
セルに連結(糸はL字型に曲がる)し、無負荷でゼロ点
をとった。TENSILONの移動試料台を2cm/分の速度で下
方へ移動させて、金属厚板が滑車側に動いたときにロー
ドセルへかかる摩擦力を記録計で記録し、これから摩擦
係数を求めた。移動開始時に一時的にかかった最大摩擦
力から静摩擦係数μSを求め、その後の移動中にかかっ
た安定な摩擦力の平均から動摩擦係数μkを求めた。
Under the environmental conditions of 23 ° C. and 65% RH, TOYO
A flat PVC plate is fixed to the moving sample stage of BALDWIN's TENSILON UTM-II-20 by protruding horizontally, and a 35 × 200 mm size sample aged for 40 minutes under the same conditions is backed on this PVC plate. I stuck it face up. 20 × 75mm
A sample of the same size was stuck on a 500 g metal plate having a smooth surface with a double-sided tape with the silver halide emulsion layer side outside and the emulsion layer side down (emulsion side and back side The sample was placed on the back surface sample on the above-mentioned PVC plate, away from the TENSILON body. TENS for metal platen
Attach a hook with a thread to a small ring attached to the center of one side on the ILON side, and connect the other end of the thread to a load cell fixed to the top of the main unit via a pulley (fixed to a moving sample stage) (The yarn bends into an L-shape) and the zero point was taken with no load. The moving sample stage of TENSILON was moved downward at a speed of 2 cm / min, and the friction force applied to the load cell when the metal plate moved to the pulley side was recorded by a recorder, and the friction coefficient was determined from this. The static friction coefficient μS was determined from the maximum frictional force temporarily applied at the start of the movement, and the dynamic friction coefficient μk was determined from the average of the stable frictional forces applied during the subsequent movement.

【0183】<4>耐スリキズ性の評価 この評価はハロゲン化銀写真感光材料として使用する場
合に、透明磁気記録層側表面とハロゲン化銀乳剤層側表
面とが擦れ合って(カートリッジ内から感光材料を出し
入れする際に想定される)、ハロゲン化銀乳剤層表面が
傷つかないかを調べるものであり、感度をあげる為、か
なり強制条件を採用した。
<4> Evaluation of Scratch Resistance This evaluation is based on the fact that, when used as a silver halide photographic material, the surface of the transparent magnetic recording layer side and the surface of the silver halide emulsion layer rub against each other (from the inside of the cartridge). It is assumed that the surface of the silver halide emulsion layer is not damaged. In order to increase the sensitivity, considerable forced conditions were employed.

【0184】評価方法・条件 温度25℃、湿度60%RHで2時間調湿した後、H
EIDON−14動摩擦係数測定器の摩擦端子に1cm
四方の平滑なSUS板を取り付ける。
Evaluation Method / Conditions After conditioning for 2 hours at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH,
1cm to friction terminal of EIDON-14 dynamic friction coefficient measuring instrument
Attach a smooth SUS plate on all sides.

【0185】SUS板に乳剤層面が外に向くように貼
り付け、荷重を500g、走行速度100mm/se
c、10往復で、下に敷いた別の自身の透明磁気記録層
面と擦り合わせる。
Affixed to the SUS plate so that the emulsion layer faced outward, the load was 500 g, and the running speed was 100 mm / sec.
c, rubbing against another transparent magnetic recording layer underneath in 10 reciprocations.

【0186】乳剤層面の傷つきを、「目視」と「プリ
ントに写っているか」で以下の様に判定した。
The scratches on the emulsion layer surface were judged as follows based on "visual observation" and "whether it was reflected in the print".

【0187】[0187]

【表7】 [Table 7]

【0188】このようにして表2の試料を評価した結果
を表3にまとめた。
Table 3 summarizes the results of evaluating the samples in Table 2 in this manner.

【0189】[0189]

【表8】 [Table 8]

【0190】表3から、本発明の球状無機粒子および球
状有機高分子粒子を用いない試料101〜103(比
較)は、静摩擦係数μS、動摩擦係数μkの値が0.2
5未満であり、ヘイズ値が低めであるが磁気ヘッド汚れ
が著しく悪く、これに伴い磁気情報読み取り性能劣化も
大きいことがわかる。他方本発明の球状無機粒子および
球状有機高分子樹脂粒子を用いた試料104〜125
は、ヘイズ値は少々高めであるもののいずれも静摩擦係
数μS、動摩擦係数μkの値が0.25以上になってお
り、これに伴い磁気情報読み取り性が明瞭に優れている
ことがわかる。
From Table 3, it is found that the samples 101 to 103 (comparative) not using the spherical inorganic particles and the spherical organic polymer particles of the present invention have a static friction coefficient μS and a dynamic friction coefficient μk of 0.2.
Although it is less than 5 and the haze value is low, it is found that the contamination of the magnetic head is remarkably bad and the magnetic information reading performance is greatly deteriorated accordingly. On the other hand, samples 104 to 125 using the spherical inorganic particles and the spherical organic polymer resin particles of the present invention.
Although the haze value was slightly higher, the values of the static friction coefficient μS and the dynamic friction coefficient μk were 0.25 or more, indicating that the magnetic information readability was clearly excellent.

【0191】球状無機粒子の塗布量が多くなるとヘイズ
増加、摩擦系数の増加、耐スリキズ性の劣化が起こり
(105に対して107、108)、少ないと磁気記録
読み取り性改良効果が弱く(106)、粒径の増加は摩
擦系数の増加、耐スリキズ性の劣化が起こり(110、
111)、粒径の減少は磁気記録読み取り性改良効果が
弱くなることがわかる(109)。有機高分子粒子の塗
布量の増減(115、116、114)は耐スリキズ性
には影響を与えないもののその他は無機粒子と同様であ
る。
When the coating amount of the spherical inorganic particles increases, the haze increases, the friction coefficient increases, and the scratch resistance deteriorates (107 vs. 108). If the coating amount is small, the effect of improving the magnetic recording readability is weak (106). In addition, an increase in the particle size causes an increase in the number of friction systems and deterioration of the scratch resistance (110, 110).
111), it can be seen that the reduction of the particle size weakens the effect of improving the magnetic recording readability (109). The increase / decrease (115, 116, 114) of the coating amount of the organic polymer particles does not affect the abrasion resistance, but the others are the same as the inorganic particles.

【0192】球状無機粒子のシランカップリング剤での
表面被覆(102に対して103)は塗布液の経時安定
性に効果があることが、2週間経時後のヘイズ変化から
わかる。
It can be seen from the haze change after two weeks of aging that the surface coating of the spherical inorganic particles with the silane coupling agent (103 to 102) is effective for the aging stability of the coating solution.

【0193】コロイダルシリカ粒子の塗布量は少ない
(15mg/m2)と磁気情報読み取り性効果が弱く、逆
に多すぎても(200mg/m2)効果が弱く乳剤層側面
を傷つきやすくすることがわかる。
If the coating amount of the colloidal silica particles is small (15 mg / m 2 ), the effect of reading magnetic information is weak, and if too large (200 mg / m 2 ), the effect is weak and the emulsion layer side surface is easily damaged. Understand.

【0194】以上の結果から、本発明のスベリ性を制御
したスベリ剤と粒子構成を持ったバック面層にすると磁
気情報読み取り性効果が大きくなった。これらは本発明
によって初めて明らかになったことであり、本発明の効
果が存在することは明らかである。
From the above results, it was found that the magnetic information readability effect was enhanced when the backing layer having the particle structure and the slipping agent of the present invention was controlled. These have been clarified for the first time by the present invention, and it is clear that the effects of the present invention exist.

【0195】<実施例2>実施例1の表面滑り層(第3
層)中に存在する高級脂肪酸エステル系滑り剤の分散で
加えるアニオン性界面活性剤、ジ−2−エチルヘキシル
スルホ琥珀酸ナトリウムの含有量を比較タイプの1倍に
対して、2倍、4倍、8倍に増やした以外は実施例1と
全く同じにして表面滑り層塗布液を作製した。この4種
類の塗布液を用いて実施例1と同様の方法で12時間の
連続長時間塗布を行ったあとに、各塗布ロールの最後の
部分から試料を採取して試料201〜204とした。評
価は塗布時の幅方向(塗布進行方向に対して横方向)の
塗布量の均質性を目視で評価した。
Example 2 The surface sliding layer of Example 1 (third
Layer), the content of the anionic surfactant sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate added by dispersion of the higher fatty acid ester-based slip agent present in the layer is twice or four times that of the comparative type. A surface slip layer coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the amount was increased eight times. Using these four types of coating liquids, continuous coating was performed for 12 hours in the same manner as in Example 1, and then samples were taken from the last part of each coating roll to obtain samples 201 to 204. For the evaluation, the uniformity of the coating amount in the width direction during coating (lateral direction to the coating progress direction) was visually evaluated.

【0196】評価基準は以下のようである。The evaluation criteria are as follows.

【0197】[0197]

【表9】 [Table 9]

【0198】評価結果を以下に示す。The evaluation results are shown below.

【0199】[0199]

【表10】 [Table 10]

【0200】上記結果から、ジ-2-エチルヘキシルスル
ホコハク酸ナトリウムの量を増やすと、長時間塗布を行
っても塗布面質が劣化しにくくなることが判る。
From the above results, it can be seen that when the amount of sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate is increased, the coated surface quality hardly deteriorates even after long-time coating.

【0201】その他の本発明試料前述した本発明試料す
べてにおいて、それぞれ、第2層の磁性体塗布量を0.
6倍にし、乳剤層を反転カラー乳剤層である特開平2−
854実施例1の試料101と同様にして、さらに現像
処理を特開平2−854実施例1に示されるようなカラ
−リバ−サル感材用の現像処理法により実施する以外
は、前述の本発明試料とそれぞれ同様に行ったところ、
全く同じ改良効果(結果)が得られ、磁気入出力性能と
透明性が両立した、優れた透明磁気記録層つきハロゲン
化銀写真感光材料が得られた。
Other Samples of the Present Invention In all of the above-described samples of the present invention, the amount of the magnetic substance applied to the second layer was set to 0.1.
And the emulsion layer is a reversal color emulsion layer.
854 In the same manner as in the case of the sample 101 of Example 1, except that the developing process is carried out by the developing method for a color reversal photosensitive material as described in JP-A-2-854 Example 1, When performed similarly to the invention sample,
Exactly the same improvement effect (result) was obtained, and an excellent silver halide photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer, having both magnetic input / output performance and transparency, was obtained.

【0202】[0202]

【発明の効果】本発明により、確実な磁気入出力性能と
透明性を兼ね備えた、優れた透明磁気記録媒体及び透明
磁気記録層つきハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とができた。
According to the present invention, it is possible to provide an excellent transparent magnetic recording medium and a silver halide photographic material having a transparent magnetic recording layer, which have both reliable magnetic input / output performance and transparency.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 5/72 G11B 5/72 Fターム(参考) 2H023 CD08 CD09 FA09 GA00 GA03 HA04 5D006 AA03 AA04 AA05 BA10 BA19 CC01 CC03 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G11B 5/72 G11B 5/72 F term (Reference) 2H023 CD08 CD09 FA09 GA00 GA03 HA04 5D006 AA03 AA04 AA05 BA10 BA19 CC01 CC03

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の片側に各々少なくとも一層の磁
性粒子を含む透明磁気記録層と表面滑り層を有し、該透
明磁気記録層の支持体をはさんだ反対側の面に少なくと
も一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀感光材料において、高湿度、低速度測定条件(23
℃、65%RH、2cm/分)での該透明磁気記録層側の面
とハロゲン化銀乳剤層側の面との静摩擦係数μSおよび
動摩擦係数μkが以下の関係式(1)および(2)を満
たすことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 (1)0.25≦μS≦0.50 (2)0.25≦μk≦0.50
1. A support comprising a transparent magnetic recording layer containing at least one magnetic particle and a surface slip layer on one side of a support, and at least one photosensitive layer on a surface of the transparent magnetic recording layer opposite to the support. In a silver halide light-sensitive material having a neutral silver halide emulsion layer, high humidity, low speed measurement conditions (23
(° C., 65% RH, 2 cm / min), the static friction coefficient μS and the dynamic friction coefficient μk between the surface on the transparent magnetic recording layer side and the surface on the silver halide emulsion layer side are represented by the following relational expressions (1) and (2). A silver halide photographic material characterized by satisfying the following. (1) 0.25 ≦ μS ≦ 0.50 (2) 0.25 ≦ μk ≦ 0.50
【請求項2】 前記の表面滑り層に (1)高級脂肪酸エステル滑り剤、 (2)モース硬度6〜8までの球状無機粒子、 (3)球状有機高分子粒子、並びに (4)ジアセトンアルコール、1−アセトキシ−2−メ
トキシエタン、エチレングリコールジアセテート、アセ
ト酢酸メチル及びアセト酢酸エチルからなる群から選ば
れる少なくとも1種の溶媒を各100μL/m2以下含有
することを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。
2. The surface sliding layer according to claim 1, wherein (1) a higher fatty acid ester slipping agent, (2) spherical inorganic particles having a Mohs hardness of 6 to 8, (3) spherical organic polymer particles, and (4) diacetone alcohol. And at least one solvent selected from the group consisting of, 1-acetoxy-2-methoxyethane, ethylene glycol diacetate, methyl acetoacetate and ethyl acetoacetate, each containing 100 μL / m 2 or less. 3. The silver halide photographic light-sensitive material described in 1. above.
【請求項3】 前記の透明磁気記録層が一次粒径1nm以
上50nm以下の無機微細粒子を10mg/m2以上200mg/m2以下
含有することを特徴とする請求項1または2に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
3. The halogen according to claim 1, wherein the transparent magnetic recording layer contains inorganic fine particles having a primary particle size of 1 nm to 50 nm in a range of 10 mg / m 2 to 200 mg / m 2. Silver halide photographic material.
【請求項4】 前記の球状無機粒子が、非晶質シリカ粒
子であることを特徴とする請求項2または3に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
4. The silver halide photographic material according to claim 2, wherein said spherical inorganic particles are amorphous silica particles.
【請求項5】 前記の球状有機粒子が、ポリシロキサン
粒子、ベンゾグアナミン粒子、メラミン樹脂粒子、また
はメタクリル酸樹脂粒子であることを特徴とする請求項
2ないし4のいずれか1項に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。
5. The halogenation according to claim 2, wherein the spherical organic particles are polysiloxane particles, benzoguanamine particles, melamine resin particles, or methacrylic acid resin particles. Silver photographic photosensitive material.
【請求項6】 前記の透明磁気記録層が、球状無機粒子
または球状有機高分子粒子の平均表面突出高さよりも実
質的に高くなるような粒径を有するアルミナ研磨剤を含
有することを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1
項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. The method according to claim 1, wherein the transparent magnetic recording layer contains an alumina abrasive having a particle size substantially higher than the average surface protrusion height of the spherical inorganic particles or the spherical organic polymer particles. Any one of claims 1 to 5
6. The silver halide photographic light-sensitive material according to item 1.
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