JPH06161033A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPH06161033A
JPH06161033A JP31712092A JP31712092A JPH06161033A JP H06161033 A JPH06161033 A JP H06161033A JP 31712092 A JP31712092 A JP 31712092A JP 31712092 A JP31712092 A JP 31712092A JP H06161033 A JPH06161033 A JP H06161033A
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sensitive material
silver halide
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photographic light
halide photographic
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亘 及川
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昭弘 早川
Tadahiro Matsunaga
直裕 松永
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Abstract

PURPOSE:To provide the silver halide photographic sensitive material which has a transparent magnetic recording layer, eliminates the input and output errors of magnetic recording in a green state or after development processing and is not degraded in photographic characteristics. CONSTITUTION:This silver halide photographic sensitive material has photosensitive silver halide emulsions on at least one side on a base and at least one layer of transparent magnetic material layers having >=400Oe coercive force on the back surface of the photographic sensitive material. In addition, the average height of the surface projections on the back surface is 0.1 to 0.8mu. The silver halide photographic sensitive material having photosensitive silver halide emulsion layers on at least one side on the base has otherwise at least one layer of the transparent magnetic material layers having >=400Oe coercive force on the back surface of the photographic sensitive material and has a lubricating oil insoluble in a development processing liquid of <=10 deg.C m. p. at 1 to 100Kg/m<2> on the back surface.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、透明な磁気記録層を有
し、かつ磁気記録の入出力エラーの無いハロゲン化銀写
真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer and having no magnetic recording input / output error.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料(以下
感材と略す)は、カメラ撮影時の各種の情報(例えば、
撮影日、天候、拡大比、プリント枚数など)を入力する
ことはほとんど不可能であり、わずかに光学的に撮影日
を入力できるのみであった。また、プリント時において
も感材自身への情報入力は全く不可能であり高速かつコ
ストダウンへの大きな障害となっている。感材へ各種の
情報を入力することは、今後のカメラの操作性アップお
よびより簡便化を進める上で非常に重要な手段である。
その情報入力手段として磁気記録方法は任意の入出力が
できることまた安価であることから重要であり従来も研
究されてきた。感材に磁気記録層を付与することによっ
て、従来困難であった各種の情報を感材中に組み込む事
が可能となり、例えば撮影の日時、天候、照明条件、縮
小/拡大比等の撮影時の条件、再プリント枚数、ズーム
したい箇所、メッセージ等の現像、プリント時の条件等
を感材の磁気記録層に入出力できるようになった。更に
また、テレビ/ビデオ映像へ感材から直接出力して画像
とする場合の信号入出力手段としても応用できるという
将来性を有するものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, silver halide photographic light-sensitive materials (hereinafter abbreviated as light-sensitive materials) have been used for various information (for example,
It was almost impossible to input the shooting date, weather, enlargement ratio, number of prints, etc., and it was only possible to input the shooting date slightly optically. Further, even at the time of printing, it is impossible to input information to the photosensitive material itself, which is a major obstacle to high speed and cost reduction. Inputting various kinds of information to the sensitive material is a very important means for improving the operability and further simplifying the camera in the future.
The magnetic recording method as the information input means is important because it can perform arbitrary input / output and is inexpensive, and has been studied in the past. By adding a magnetic recording layer to the sensitive material, it is possible to incorporate various kinds of information, which was difficult in the past, into the sensitive material. For example, the date and time of shooting, weather, lighting conditions, reduction / enlargement ratio, etc. It has become possible to input / output conditions, the number of reprints, a portion to be zoomed, development of a message, conditions for printing, and the like to the magnetic recording layer of the photosensitive material. Furthermore, it has the potential of being applicable as a signal input / output means in the case of outputting an image directly from a sensitive material to a television / video image.

【0003】透明な磁気記録層を有する感材とは、例え
ば磁気記録層に含有される磁化性粒子の量・サイズなど
の適切な選択によって撮影時感材に必要な透明性を有
し、さらに粒状度への悪影響を与えない磁気記録層を、
透明な支持体を有する感材のバック面に設けることによ
って作られる。具体的には、米国特許第378294号、同42
79945 号、同4302523 号などに記載されている。また、
この磁気記録層への信号入力方式が世界公開90ー04205
号、同90ー04212号などに開示されている。しかしなが
ら、この磁気記録層を付与した感材を取り扱う上でその
入出力時に大きな問題として、入出力エラーを発生する
事である。この原因としてはおもに、バック面に塗設し
た滑り剤やマグネ層の摩耗粉、現像処理時に付着するゴ
ミ、フィルムに付いた手垢、雰囲気中のほこり等がフィ
ルム走行時に磁気ヘッド表面に付着するためであり、そ
の結果フィルムと磁気ヘッドとの間にスペースロスが生
じ磁気入出力エラーが発生してしまう。通常のオーディ
オ/ビデオテープでは滑り剤やマグネ層の摩耗粉、雰囲
気中のほこりに起因する入出力エラーを防止するため非
磁性金属粒子をマグネ層に添加する事が知られている
が、写真フィルムのバック面に使用する場合は粒状性、
シャープネス、光学濃度の点より、通常の添加量では問
題があり、かつ現像処理時にゴミが付着しやすく又、直
接さわる事が頻繁にある写真フィルムに付いた手垢にた
いしてはその効果が不明であった。
A photosensitive material having a transparent magnetic recording layer has the transparency necessary for the photosensitive material at the time of photographing by, for example, appropriately selecting the amount and size of the magnetizable particles contained in the magnetic recording layer. A magnetic recording layer that does not adversely affect the granularity,
It is made by providing it on the back surface of a light-sensitive material having a transparent support. Specifically, U.S. Pat.
79945, 4302523, etc. Also,
The method of inputting signals to this magnetic recording layer is released to the world 90-04205
No. 90-04212 and the like. However, in handling the photosensitive material provided with this magnetic recording layer, a major problem at the time of inputting / outputting thereof is that an input / output error occurs. This is mainly due to the fact that slip agents applied to the back surface, abrasion powder of the magne layer, dust adhering during the development process, hand dust on the film, dust in the atmosphere, etc. adhere to the magnetic head surface when the film is running. As a result, a space loss occurs between the film and the magnetic head, and a magnetic input / output error occurs. In normal audio / video tape, it is known to add non-magnetic metal particles to the magnet layer to prevent input / output errors caused by slip agents, abrasion powder of the magnet layer, and dust in the atmosphere. Granularity when used on the back surface of
From the viewpoints of sharpness and optical density, there is a problem with the usual addition amount, dust is likely to adhere during the development process, and its effect was unclear for the hand marks on photographic film that are often directly touched. .

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は透明な
磁気記録層を有し、かつ生、現像処理後とも磁気記録の
入出力エラーが無く写真性が悪化しないハロゲン化銀写
真感光材料を提供する事にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer and having no magnetic recording input / output error and no deterioration in photographic properties even after raw and development processing. To provide.

【0005】[0005]

【問題を解決する為の手段】支持体上の少なくとも一方
の側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該写真感光材料のバック面に
抗磁力が400Οe以上の透明磁性体層を少なくとも一層有
し、かつバック側の表面突起物の平均高さが0.1μか
ら0.8μである事を特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料または、支持体上の少なくとも一方の側に、感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該写真感光材料のバック面に抗磁力が400Οe
以上の透明磁性体層を少なくとも一層有し、かつバック
表面に融点が10℃以下で現像処理液不溶の潤滑油を1
から100mg/m2有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料によって達成された。以下本発明に付いて
詳細に記述する。
[Means for Solving the Problems] In a silver halide photographic light-sensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on at least one side of a support, the back surface of the photographic light-sensitive material has a coercive force of 400 Οe or more. A silver halide photographic light-sensitive material characterized by having at least one transparent magnetic layer and having an average height of the surface protrusions on the back side of 0.1 μ to 0.8 μ, or at least one on a support. In a silver halide photographic light-sensitive material having a light-sensitive silver halide emulsion layer on its side, a coercive force of 400 Οe on the back surface of the photographic light-sensitive material.
At least one of the above-mentioned transparent magnetic material layers is used, and a lubricating oil that has a melting point of 10 ° C. or less and is insoluble in the developing solution is used on the back surface.
To 100 mg / m @ 2 of a silver halide photographic light-sensitive material. The present invention will be described in detail below.

【0006】まず、本発明に使用される透明磁性体層に
付いて記す。本発明で用いられる磁性粒子は、強磁性酸
化鉄、Co含有の強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロム、
強磁性金属、強磁性合金、マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、バリウムフェライトなどを使用できる。強磁
性合金の例としては、金属分が75wt%以上であり、金
属分の80wt%以上が少なくとも一種類の強磁性金属あ
るいは合金(Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−N
i、Co−Ni、Co−Fe−Niなど)であり、該金
属分の20wt%以下で他の成分(Al、Si、S、S
c、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、R
h、Pd、Ag、Sn、Sb、B、Ba、Ta、W、R
e、Au、Hg、Pd、P、La、Ce、Pr、Nd、
Te、Biなど)を含むものをあげることができる。ま
た、上記強磁性金属分が少量の水、水酸化物、または酸
化物を含むものであってもよい。これらの強磁性粉末の
製法は既知であり、本発明で用いられる強磁性体につい
ても公知の方法にしたがって製造することができる。強
磁性体の形状・サイズについて述べる。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよいが
針状、立方体状が電磁変換特性上好ましい。結晶子サイ
ズは球形の場合は、0.01μm〜0.8μmである
が、好ましくは0.02〜0.5μmである。又、針状
の場合は長軸が0.01〜0.8μm、短軸は0.00
5〜0.4μmで長軸と短軸の比は100:1〜2:1
が好ましく、更に長軸は0.04〜0.4μm、短軸は
0.01〜0.1μmがより好ましく長軸と短軸の比は
100:1〜3:1がより好ましい。又、磁性粒子がバ
リウムフェライトのような板状の場合は板状の最大の長
さが0.05〜0.8μmでその厚さが0.005〜
0.4μmであり、より好ましくは板状の最大の長さが
0.05〜0.4μmでその厚さが0.05〜0.2μ
mが好ましい。この時の板状の最大の長さと厚さの比
(いわゆるアスペクト比)は2〜100であり好ましく
は4〜30である。
First, the transparent magnetic layer used in the present invention will be described. The magnetic particles used in the present invention include ferromagnetic iron oxide, Co-containing ferromagnetic iron oxide, ferromagnetic chromium dioxide,
Ferromagnetic metals, ferromagnetic alloys, magnetite, Co-containing magnetite, barium ferrite and the like can be used. As an example of the ferromagnetic alloy, the metal content is 75 wt% or more, and 80 wt% or more of the metal content is at least one kind of ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-N).
i, Co-Ni, Co-Fe-Ni, etc.) and other components (Al, Si, S, S) at 20 wt% or less of the metal content.
c, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, R
h, Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, R
e, Au, Hg, Pd, P, La, Ce, Pr, Nd,
Te, Bi, etc.) can be included. Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of water, hydroxide or oxide. The manufacturing method of these ferromagnetic powders is known, and the ferromagnetic material used in the present invention can also be manufactured according to the known method. The shape and size of the ferromagnetic material will be described. The shape may be any of needle shape, rice grain shape, spherical shape, cubic shape, plate shape and the like, but needle shape and cubic shape are preferable in terms of electromagnetic conversion characteristics. When the crystallite size is spherical, the crystallite size is 0.01 μm to 0.8 μm, and preferably 0.02 to 0.5 μm. In the case of needles, the major axis is 0.01 to 0.8 μm and the minor axis is 0.00
The ratio of the major axis to the minor axis is 5: 1 to 0.4: 1 and 100: 1 to 2: 1.
Further, the major axis is more preferably 0.04 to 0.4 μm, the minor axis is more preferably 0.01 to 0.1 μm, and the ratio of the major axis to the minor axis is more preferably 100: 1 to 3: 1. When the magnetic particles are plate-like such as barium ferrite, the plate-like maximum length is 0.05 to 0.8 μm and the thickness is 0.005 to
0.4 μm, more preferably the maximum plate-like length is 0.05 to 0.4 μm and its thickness is 0.05 to 0.2 μm.
m is preferred. At this time, the plate-shaped maximum length-thickness ratio (so-called aspect ratio) is 2 to 100, and preferably 4 to 30.

【0007】本発明のこれらの粒子はその表面にシラン
カップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されて
もよく、以下の化合物を利用できる。 化合物例〔 1〕−1. ビニルトリクロルシラン 〃 〔 1〕−2. ビニルトリエトキシシラン 〃 〔 1〕−3. γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン 〃 〔 1〕−4. γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 〃 〔 1〕−5. N−β(アミノエチル) γ−アミノプロピル メチ ルジメトキシシラン 〃 〔 1〕−6. N−フェニル−γ−アミノプロピル トリメトキシシ ラン 〃 〔 1〕−7. ビニルオクチルトリメトキシシラン 〃 〔 1〕−8. 10−(ビニルオキシカルボニル)ノニル トリメト キシシラン 〃 〔 1〕−9. p−ビニルフェニル トリイソプロピルシラン 〃 〔 1〕−10. 3−(グリシジルオキシ)プロピル トリエトキシシ ラン 〃 〔 1〕−11. 3−(アクリロイル)プロピル トリメトキシシラン 〃 〔 1〕−12. 11−(メタクリロイル)ウンデシル トリメトキシ シラン 〃 〔 1〕−13. 3−アミノプロピル トリメトキシシラン 〃 〔 1〕−14. 3−フェニルアミノプロピル トリメトキシシラン 〃 〔 1〕−15. 3−N,N−ジブチルアミノプロピル トリメトキシ シラン 〃 〔 1〕−16. 3−トリメチルアンモニオプロピル トリメトキシラ ン・アイオダイド 〃 〔 1〕−17. 3−メルカプトプロピル トリメトキシラン 〃 〔 1〕−18. 3−イソシアニルプロピル メチルジメトキシラン 〃 〔 1〕−19. 3−(ポリ(重合度10)オキシエチニル)オキシプ ロピル トリメトキシラン 〃 〔 1〕−20. 3−メトキシ(ポリ(重合度6)オキシエチニル)オ キシプロピル トリメトキシラン
These particles of the present invention may be treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent on the surface thereof, and the following compounds can be used. Compound Example [1] -1. Vinyltrichlorosilane 〃 [1] -2. Vinyltriethoxysilane 〃 [1] -3. γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane 〃 [1] -4. γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 〃 [1] -5. N-β (aminoethyl) γ-aminopropyl methyldimethoxysilane 〃 [1] -6. N-phenyl-γ-aminopropyl trimethoxysilane 〃 [1] -7. Vinyloctyltrimethoxysilane 〃 [1] -8. 10- (vinyloxycarbonyl) nonyltrimethoxysilane 〃 [1] -9. p-Vinylphenyl triisopropylsilane 〃 [1] -10. 3- (Glycidyloxy) propyl triethoxysilane 〃 [1] -11. 3- (acryloyl) propyl trimethoxysilane 〃 [1] -12. 11- (methacryloyl) undecyl trimethoxysilane 〃 [1] -13. 3-Aminopropyl trimethoxysilane 〃 [1] -14. 3-Phenylaminopropyl trimethoxysilane 〃 [1] -15. 3-N, N-dibutylaminopropyl trimethoxysilane 〃 [1] -16. 3-trimethylammoniopropyl trimethoxylan iodide 〃 [1] -17. 3-Mercaptopropyl trimethoxysilane 〃 [1] -18. 3-Isocyanylpropyl methyldimethoxylane 〃 [1] -19. 3- (Poly (degree of polymerization 10) oxyethynyl) oxypropyl trimethoxysilane 〃 [1] -20. 3-methoxy (poly (degree of polymerization 6) oxyethynyl) oxypropyl trimethoxylane

【0008】 化合物例〔 2〕−1. イソプロピルトリイソステアロイルチタネート 〃 〔 2〕−2. イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネ ート 〃 〔 2〕−3. イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート )チタネート 〃 〔 2〕−4. テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト) チタネート 〃 〔 2〕−5. テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チ タネート 〔 2〕−6. テトラ(2,2’−ジアリルオキシメチル−1−ブチ ル)ビス(ジ−トリデシル)ホスファイトチタネート 〔 2〕−7. ビス(ジオクチルパイロホスフェートオキシアセテー トチタネート 〔 2〕−8. ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタ ネート 〔 2〕−9. イソプロピルトリオクタノイルチタネート 〔 2〕−10. イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー ト 〔 2〕−11. イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート 〔 2〕−12. イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネ ト 〔 2〕−13. イソプロピルトリクミルフェニルチタネート 〔 2〕−14. イソプロピルトリ(N−アミドエチル・アミノエチル )チタネート 〔 2〕−15. ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート 〔 2〕−16. ジイソステアロイルエチレンチタネートCompound Example [2] -1. Isopropyltriisostearoyl titanate 〃 [2] -2. Isopropyltridodecylbenzenesulfonyl titanate 〃 [2] -3. Isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate 〃 [2] -4. Tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate 〃 [2] -5. Tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate [2] -6. Tetra (2,2'-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (di-tridecyl) phosphite titanate [2] -7. Bis (dioctyl pyrophosphate oxyacetate titanate [2] -8. Bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate [2] -9. Isopropyltrioctanoyl titanate [2] -10. Isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate [2] ] -11. Isopropylisostearoyl diacrylic titanate [2] -12. Isopropyltri (dioctylphosphate) titanate [2] -13. Isopropyltricumylphenyl titanate [2] -14. Isopropyltri (N-amidoethylaminoaminoethyl) ) Titanate [2] -15. Dicumylphenyloxyacetate titanate [2] -16. Diisostearoyl ethylene titanate

【0009】これらのシランカップリング剤及びチタン
カップリング剤の磁気粒子に対する添加量は1.0〜2
00重量%が好ましく、これより少ないと液安定性の点
で劣り多過ぎても同様に液安定性が悪い。好ましくは1
〜75重量%であり、より好ましくは2〜50重量%で
ある。又、本発明のこれらのシランカップリング剤及び
チタンカップリング剤の添加は一般に知られている方法
で本発明の磁気粒子に処理され、その表面を修飾し磁気
材料の塗布液安定性を付与することができる。即ち、カ
ップリング剤は、磁気粒子への直接処理方法とインテグ
ラルブレンド法によって処理される。直接法では乾式法
とスラリー法スプレー法に大きく分類される。直接処理
方法で得られた磁気材料はバインダー中に添加され磁気
粒子の表面に確実にカップリング剤が修飾できる点で優
れている。その中で乾式法は磁気粒子にシランカップリ
ング剤のアルコール水溶液、有機溶剤又は水溶液中で均
一に分散させた後乾燥して実施するものであり一般的で
ある。ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、レデイ
ミキサー、V型ブレンダー、オープンニーダー等の攪拌
機を使用するのが好ましい。これらの攪拌機の中でも特
にオープンニーダーが好ましい。磁気粒子と少量の水、
または水を含有する有機溶剤そしてカップリング剤を混
合しオープンニーダーで攪拌して水を除去した更に微細
分散するのが好ましい。又スラリー法は磁気材料の製造
において磁気粒子をスラリー化する工程がある場合にそ
のスラリー中にカップリング剤を添加するもので、製造
工程で処理できる利点を有する。スプレー法は磁気材料
の乾燥工程において磁気粒子にカップリング剤を添加す
るもので、製造工程で処理できる利点を有するが処理の
均一性に難点がある。インテグラルブレンド法について
述べると、カップリング剤を磁気粒子とバインダー中に
添加する方法であり、良く混練する必要があり簡便な方
法である。本発明の透明磁性層に添加する磁性体の量
は、好ましくは0.001g/m2から1g/m2、更に
好ましくは0.005g/m2から0.5g/m2であ
る。透明磁気記録層の結合剤は、従来磁気記録媒体用の
結合剤として使用されている公知の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂、およびこれ
らの混合物、ゼラチンなどの親水性バインダーを使用す
ることができる。上記樹脂のTgは−40℃〜250
℃、重量平均分子量は1万〜30万、好ましくは1万〜
10万である。上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニ
ルアルコール、マレイン酸および/またはアクリル酸と
の共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体などのビニル系共重合体、ニトロセルロ
ース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレート樹脂などのセルロース誘導体、
アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリ
エーテルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジ
エンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン
系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができる。これらの
中で、セルロースアセテート系樹脂はTgが高くフィル
ムをロール状に巻かれた状態での耐ブロッキング性に優
れ、また塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散性が高
く好ましい。また、放射線硬化型樹脂としては上記熱可
塑性樹脂に放射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結
合を有する基を結合させたものが用いられる。好ましい
官能基としてはアクリロイル基、メタクリロイル基など
がある。以上列挙の結合分子中に、極性基(エポキシ
基、CO2M,OH、NR2、NR 3X、SO3M、OSO
3M、PO32、OPO32、但し、Mは水素、アルカ
リ金属またはアンモニウムであり、1つの基の中に複数
のMがある時は互いに異なっていても良い。Rは水素ま
たはアルキル基である。)を導入しても良い。以上列挙
の高分子結合剤は単独または数種混合で使用され、イソ
シアネート系の公知の架橋剤、および/あるいは放射性
硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理することが
できる。
These silane coupling agents and titanium
The amount of the coupling agent added to the magnetic particles is 1.0 to 2
00% by weight is preferable, and if it is less than this, liquid stability is pointed out.
Similarly, if too much, the liquid stability is poor. Preferably 1
~ 75 wt%, more preferably 2-50 wt%
is there. Further, these silane coupling agents of the present invention and
Addition of titanium coupling agent is a generally known method
The magnetic particles of the present invention are treated with
The coating liquid stability of the material can be imparted. That is,
The pulling agent is a direct treatment method and integration for magnetic particles.
It is processed by the Lull blend method. Direct method is dry method
And the slurry method and spray method. Direct processing
The magnetic material obtained by the method is added to the binder
Excellent in that the coupling agent can be surely modified on the surface of the particles.
Has been. Among them, the dry method uses magnetic particles for silane coupling.
In an alcoholic aqueous solution, organic solvent or aqueous solution
Generally, it is carried out by dispersing it in one and then drying it.
is there. Henschel mixer, super mixer, ready
Mixing of mixer, V type blender, open kneader, etc.
It is preferable to use a machine. Among these agitators, the special
An open kneader is preferred. Magnetic particles and a little water,
Or mix an organic solvent containing water and a coupling agent.
Combined with an open kneader to remove water and finer
It is preferable to disperse. In addition, the slurry method is used to manufacture magnetic materials.
If there is a process of slurrying magnetic particles in
The coupling agent is added to the slurry of
It has the advantage that it can be processed in steps. Spray method is magnetic material
Coupling agent is added to magnetic particles in the drying process of
However, it has the advantage that it can be processed in the manufacturing process.
There is a problem in uniformity. About the integral blend method
In other words, the coupling agent is added to the magnetic particles and the binder.
It is a method of adding, it is necessary to knead well and it is easy
Is the law. Amount of magnetic substance added to the transparent magnetic layer of the present invention
Is preferably 0.001 g / m2From 1 g / m2And more
Preferably 0.005 g / m2To 0.5 g / m2And
It The binder for the transparent magnetic recording layer is conventionally used for magnetic recording media.
Known thermoplastics used as binders, thermosetting
Resin, radiation curable resin, reactive resin, and this
Use a mixture of these ingredients and a hydrophilic binder such as gelatin.
You can Tg of the above resin is -40 ° C to 250
° C, weight average molecular weight 10,000 to 300,000, preferably 10,000 to
It is 100,000. As the thermoplastic resin, vinyl chloride is used.
・ Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl
With alcohol, maleic acid and / or acrylic acid
Copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, salt
Vinyl chloride / acrylonitrile copolymer, ethylene / acetic acid
Vinyl-based copolymers such as vinyl copolymers, nitrocellulosics
Glucose, cellulose acetate propionate, cellulose
Cellulose derivatives such as suacetate butyrate resin,
Acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl
Butyral resin, polyester polyurethane resin, poly
Ether polyurethane, polycarbonate polyurethane
Resin, polyester resin, polyether resin, polyami
Resin, amino resin, styrene-butadiene resin, butadiene
Rubber-based resin such as enacrylonitrile resin, silicone
Examples of the resin include fluorine-based resins. these
Among them, cellulose acetate resin has high Tg and fill
Excellent blocking resistance when rolled into a roll.
In addition, vinyl chloride resin has a high dispersibility of ferromagnetic fine powder.
Is preferable. In addition, as a radiation-curable resin,
Carbon-carbon unsaturated bond as a radiation-curable functional group in plastic resin
A compound having a group having a bond is used. preferable
Functional groups such as acryloyl group and methacryloyl group
There is. In the binding molecules listed above, polar groups (epoxy
Group, CO2M, OH, NR2, NR 3X, SO3M, OSO
3M, PO3M2, OPO3M2However, M is hydrogen,
Li metal or ammonium, multiple in one group
When there is M, they may be different from each other. R is hydrogen
Or is an alkyl group. ) May be introduced. Enumeration
The polymeric binders of are used alone or as a mixture of several kinds.
Cyanate-based known cross-linking agent and / or radioactive
Can be cured by adding a curable vinyl monomer
it can.

【0010】また、親水性バインダーとしては、リサー
チ・ディスクロージャーNo.17643、26頁、お
よび同No.18716、651頁に記載されており、
水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポリ
マー、水溶性ポリエステルなどが例示されている。水溶
性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼ
イン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸
共重合体などであり、セルロースエステルとしてはカル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
などである。ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含
有共重合体、無水ビニリデン含有共重合体、アクリル酸
エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタ
ジエン含有共重合体などである。この中でももっとも好
ましいのはゼラチンである。また、ゼラチン誘導体など
をゼラチンと併用しても良い。ゼラチンとしてはいわゆ
る石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチ
ン、およびゼラチン誘導体、変性ゼラチンなどのいずれ
も用いることができるが、中でも石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチンが好ましく用いられる。ゼラチンを含む磁
気記録層は硬膜することが好ましい。磁気記録層に使用
できる硬膜剤としては、たとえば、ホルムアルデヒド、
グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジア
セチル、シクロペンタンジオンの如きケトン化合物類、
ビス(2−クロロエチル尿素)、2−ヒドロキシ−4,
6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、そのほか米国
特許第3,288,775号、同2,732,303
号、英国特許第974,723号、同1,167,20
7号などに記載されている反応性のハロゲンを有する化
合物類、ジビニルスルホン、5−アセチル−1,3−ジ
アクリロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、
そのほか米国特許第3,635,718号、同3,23
2,763号、英国特許第994,869号などに記載
されている反応性のオレフィンを持つ化合物類、N−ヒ
ドロキシメチルフタルイミド、そのほか米国特許第2,
732,316号、同2,586,168号などに記載
されているN−メチロール化合物、米国特許第3,10
3,437号等に記載されているイソシアナート類、米
国特許第3,017,280号、同2,983,611
号等に記載されているアジリジン化合物類、米国特許第
2,725,294号、同2,725,295号等に記
載されている酸誘導体類、米国特許第3,091,53
7号等に記載されているエポキシ化合物類、ムコクロル
酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類を挙げるこ
とができる。あるいは無機化合物の硬膜剤としてクロム
明バン、硫酸ジルコニウム、特公昭56−12853
号、同58−32699号、ベルギー特許825,72
6号、特開昭60−225148号、同51−1261
25号、特公昭58−50699号、特開昭52−54
427号、米国特許3,321,313号等に記載され
ている。カルボキシル基活性型硬膜剤などを例示でき
る。硬膜剤の使用量は通常乾燥ゼラチンに対して、0.
01〜30重量%、好ましくは0.05〜20重量%で
ある。
As the hydrophilic binder, Research Disclosure No. 17643, page 26, and ibid. 18716, p. 651,
Examples are water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers, water-soluble polyesters, and the like. Examples of the water-soluble polymer include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymer, maleic anhydride copolymer, and the like, and cellulose ester includes carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. Is. Examples of the latex polymer include vinyl chloride-containing copolymers, vinylidene anhydride-containing copolymers, acrylate ester-containing copolymers, vinyl acetate-containing copolymers, butadiene-containing copolymers and the like. Of these, gelatin is the most preferable. Further, a gelatin derivative or the like may be used in combination with gelatin. As the gelatin, so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, gelatin derivatives, modified gelatin and the like can be used, and among them, lime-processed gelatin and acid-processed gelatin are preferably used. The magnetic recording layer containing gelatin is preferably hardened. Hardeners that can be used in the magnetic recording layer include, for example, formaldehyde,
Aldehyde compounds such as glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl, cyclopentanedione,
Bis (2-chloroethylurea), 2-hydroxy-4,
6-dichloro-1,3,5-triazine and other U.S. Pat. Nos. 3,288,775 and 2,732,303
No., British Patent Nos. 974,723 and 1,167,20
Compounds having a reactive halogen, such as divinyl sulfone, 5-acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazine, described in No. 7, etc.
In addition, U.S. Pat. Nos. 3,635,718 and 3,23
2,763, compounds having a reactive olefin described in British Patent No. 994,869, N-hydroxymethylphthalimide, and US Pat.
N-methylol compounds described in US Pat. Nos. 3,732,316 and 2,586,168, and US Pat.
Isocyanates described in U.S. Pat. No. 3,017,280 and U.S. Pat. No. 2,983,611.
Compounds described in U.S. Pat. No. 3,725,294, acid derivatives described in U.S. Pat. Nos. 2,725,294 and 2,725,295, U.S. Pat. No. 3,091,53.
Examples thereof include epoxy compounds described in No. 7, etc., and halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid. Alternatively, as an inorganic compound hardener, chrome alum, zirconium sulfate, JP-B-56-12853
No. 58-32699, Belgian Patent 825, 72.
6, JP-A-60-225148, JP-A-51-1261.
25, JP-B-58-50699, and JP-A-52-54.
No. 427 and U.S. Pat. No. 3,321,313. Examples thereof include a carboxyl group-activating type hardener. The amount of the hardener used is usually 0.
The amount is 01 to 30% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight.

【0011】磁気記録層の厚みは0.1μから10μ、好ま
しくは0.2μから5μである。磁気記録層は感光材料の裏
面に設けるのが好ましい。磁気記録層が、透明支持体の
裏面に塗布または印刷する事が好ましい。また、透明支
持体作成用のポリマー溶液と共流延あるいはメルト状態
での共押し出しで磁気記録性を持つ透明支持体としても
良い。
The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μ to 10 μ, preferably 0.2 μ to 5 μ. The magnetic recording layer is preferably provided on the back surface of the photosensitive material. The magnetic recording layer is preferably applied or printed on the back surface of the transparent support. Further, a transparent support having magnetic recording properties may be obtained by co-casting with a polymer solution for forming a transparent support or co-extrusion in a melt state.

【0012】次に本発明の表面突起を持つバックに付い
て記す。磁気入出力時のゴミ付きによる磁気出力エラー
を防止しかつ磁気特性の一つであるS/Nを悪化させずか
つ写真性に影響を与えない方法としてバック表面に突起
物を設ける事が非常に効果が大きい事が判り、検討の結
果、表面突起の高さが0.1μから0.8μが最も良い
事が判った。バック面に表面突起を付与する方法として
バック面に粒子を添加する、塗布乾燥時にブラッシング
を発生させたり、ベナードセルを意図的に発生させる方
法がある。表面突起物の形状を自由にコントロールでき
る意味でバック面に粒子を添加する事が好ましい。
Next, the bag having the surface protrusion of the present invention will be described. Providing a protrusion on the back surface is extremely effective as a method of preventing a magnetic output error caused by dust during magnetic input / output, without deteriorating S / N, which is one of the magnetic characteristics, and affecting photographic properties. It was found that the effect was great, and as a result of examination, it was found that the height of the surface protrusions was 0.1 μ to 0.8 μ. As a method for providing surface protrusions on the back surface, there are a method of adding particles to the back surface, a method of causing brushing during coating and drying, and a method of intentionally generating a Benard cell. It is preferable to add particles to the back surface in the sense that the shape of surface protrusions can be freely controlled.

【0013】本発明で使用される粒子は現像処理液不溶
であり、素材としては無機微粒子、ポリマー粒子、架橋
したポリマー粒子等が使用できる。本発明の粒子の例と
して、無機粒子としては、硫酸バリウム、マンガンコロ
イド、二酸化チタン、硫酸ストロンチウムバリウム、二
酸化ケイ素などの無機物の微粉末、更に例えば湿式法や
ケイ酸のゲル化より得られる合成シリカ等の二酸化ケイ
素やチタンスラッグと硫酸により生成する二酸化チタン
(ルチル型やアナタース型)等があげられる。また、粒
径の比較的大きい、例えば20μm以上の無機物から粉
砕した後、分級(振動ろ過、風力分級など)する事によ
っても得られる。また、高分子化合物としては、ポリテ
トラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリス
チレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタ
クリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカ
ーボネート、でんぷん等があり、またそれらの粉砕分級
物もあげられる。また、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、イタコン酸ジエステル、クロトン酸エス
テル、マレイン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、ス
チレン誘導体、ビニルエステル類、アクリルアミド類、
ビニルエーテル類、アリル化合物、ビニルケトン類、ビ
ニル異節環化合物、アリル化合物、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、多官能モノマー類、シロキサン3
次元重合物、ベンゾグアナミン/ホルムアルデヒド縮合
物、ベンゾグアナミン/メラミン/ホルムアルデヒド縮
合物、メラミン/ホルムアルデヒド縮合物等の単量体の
1種または2種以上の重合体である高分子化合物を種々
の手段例えば懸濁重合法、スプレードライ法、あるいは
分散法等によって粒子としたものであっても良い。これ
らの粒子はマグネ層中に添加してもよくあるいはマグネ
層上にオーバーコートしても良い。写真性を悪化させな
いため該粒子は平均粒径0.1μから1μが好ましくそ
の塗布量は1から100mg/m2が好ましい。
The particles used in the present invention are insoluble in the development processing solution, and inorganic fine particles, polymer particles, crosslinked polymer particles and the like can be used as the raw material. As an example of the particles of the present invention, as the inorganic particles, fine particles of inorganic substances such as barium sulfate, manganese colloid, titanium dioxide, strontium barium sulfate, and silicon dioxide, further synthetic silica obtained by, for example, a wet method or gelation of silicic acid. Examples include silicon dioxide such as titanium dioxide and titanium dioxide (rutile type or anatase type) produced by titanium slag and sulfuric acid. It can also be obtained by pulverizing from an inorganic material having a relatively large particle size, for example, 20 μm or more, and then classifying (vibrating filtration, air classification, etc.). Further, as the polymer compound, there are polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, starch and the like, and pulverized and classified products thereof. In addition, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, itaconic acid diester, crotonic acid ester, maleic acid diester, phthalic acid diester, styrene derivative, vinyl esters, acrylamides,
Vinyl ethers, allyl compounds, vinyl ketones, vinyl heterocyclic compounds, allyl compounds, acrylonitrile,
Methacrylonitrile, polyfunctional monomers, siloxane 3
Various means such as suspension of polymer compounds which are one or more polymers of monomers such as three-dimensional polymer, benzoguanamine / formaldehyde condensate, benzoguanamine / melamine / formaldehyde condensate and melamine / formaldehyde condensate The particles may be formed by a polymerization method, a spray drying method, a dispersion method, or the like. These particles may be added to the magnet layer or may be overcoated on the magnet layer. The average particle diameter of the particles is preferably 0.1 μm to 1 μm, and the coating amount thereof is preferably 1 to 100 mg / m 2 so as not to deteriorate photographic properties.

【0014】該粒子の少なくとも1種以上がモース硬度
が5以上の非球形無機粒子であることが磁気ヘッドに付
いた汚れをクリーニングする効果があり更に好ましい。
非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム(α
−アルミナ、γ−アルミナ、コランダム等)、酸化クロ
ム(Cr2O3)、酸化鉄(α−Fe2O3)、二酸化珪素、二酸
化チタン、シリコンカーバイト(SiC)等の酸化物、炭
化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉
末が好ましく、更に好ましくは、酸化アルミニウム、酸
化クロム(Cr2O3)が良い。また、本非球形無機粒子は
マグネ層に添加してもよく、またマグネ層上にオーバー
コートしても良い。この時使用するバインダーは前述マ
グネ層バインダーで記述したものが使用でき、好ましく
はマグネ層のバインダーと同じものがよい。
It is more preferable that at least one kind of the particles is a non-spherical inorganic particle having a Mohs hardness of 5 or more because it has an effect of cleaning the dirt attached to the magnetic head.
The composition of the non-spherical inorganic particles is aluminum oxide (α
-Alumina, γ-alumina, corundum, etc., chromium oxide (Cr 2 O 3 ), iron oxide (α-Fe 2 O 3 ), silicon dioxide, titanium dioxide, oxides such as silicon carbide (SiC), silicon carbide Carbides such as titanium carbide and fine powders such as diamond are preferable, and aluminum oxide and chromium oxide (Cr 2 O 3 ) are more preferable. The non-spherical inorganic particles may be added to the magnet layer or may be overcoated on the magnet layer. As the binder used at this time, the binder described in the above-mentioned magnet layer binder can be used, and preferably the same binder as the binder for the magnet layer.

【0015】磁気入出力時のゴミ付きによる磁気出力エ
ラーを防止しかつ磁気特性の一つであるS/Nを悪化させ
ずかつ写真性に影響を与えない別な方法としてバック側
に融点(流動点)が10℃以下の現像液不溶の潤滑油を
添加する事が有効である。この効果は、バック面に使用
する滑り剤やマグネ層の摩耗片を磁気ヘッドに付着させ
難くする効果によると思われる。本潤滑剤の融点(流動
点)は10℃以下であればよく最も好ましく用いられる
ものは−50℃以上10℃以下である。また本潤滑油を
塗布後高温で乾燥させるため本潤滑剤は不揮発性のもの
がよく常温で沸点が200℃以上である事が好ましい。
潤滑油の素材に付いては前述の条件を満たしていれば何
でもよく、スピンドル油、マシン油、ギヤー油等の鉱油
や合成炭化水素、ポリアルキレングリコール、アルキル
ジエステル、燐酸エステル、ケイ酸エステル、シリコー
ン、フルオロカーボン等の合成油等がある。以下に具体
例を示すがこれらに限る物ではない。
As another method of preventing a magnetic output error caused by dust at the time of magnetic input / output, not deteriorating S / N which is one of magnetic characteristics, and not affecting photographic properties, a melting point (fluidity) on the back side It is effective to add a developer-insoluble lubricating oil having a point of 10 ° C. or less. This effect is considered to be due to the effect of making it difficult for the slip agent used for the back surface and the wear pieces of the magnet layer to adhere to the magnetic head. The melting point (pour point) of the present lubricant may be 10 ° C. or lower, and the most preferable one is −50 ° C. or higher and 10 ° C. or lower. Further, since the present lubricating oil is dried at a high temperature after being applied, the present lubricant is preferably a non-volatile one, and preferably has a boiling point of 200 ° C. or higher at room temperature.
Any material can be used as the material for the lubricating oil as long as it satisfies the above-mentioned conditions, such as mineral oils such as spindle oil, machine oil, gear oil and synthetic hydrocarbons, polyalkylene glycols, alkyl diesters, phosphate esters, silicate esters, silicones. , And synthetic oils such as fluorocarbons. Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to these.

【0016】 化合物例〔 3〕ー1 アンデカン (流動点=ー27℃) 〃 〔 3〕ー2 テトラデカン (流動点=6℃) C8H17OOCCH(CH3 )(CH3 3 COO ーC8 17 (流動点=ー32℃) 〃 〔 3〕ー3 流動パラフィン (流動点=ー5℃以下) 〃 〔 3〕ー4 ジメチルシロキサン(流動点=ー5℃以下) 塗布量は1から100mg/m2 がよい。また、本オイルは
バック側の最外層である滑り剤層のみならず、滑り剤層
の下層に添加しても良い。又、前述の表面突起を付与と
併用した場合更に効果的で好ましい。この場合使用する
潤滑油の塗布量は1から100mg/m2、更に好ましくは
1から50mg/m2である。
Compound Example [3] -1 Andecan (pour point = −27 ° C.) 〃 [3] -2 tetradecane (pour point = 6 ° C.) C8H17OOCCH (CH 3 ) (CH 3 ) 3 COO-C 8 H 17 ( Pour point = -32 ° C) 〃 [3] -3 Liquid paraffin (Pour point = -5 ° C or less) 〃 [3] -4 Dimethylsiloxane (Pour point = -5 ° C or less) Application amount is 1 to 100mg / m 2 Is good. Further, the present oil may be added not only to the outermost lubricant layer on the back side but also to the lower layer of the lubricant layer. Further, it is more effective and preferable when the above-mentioned surface protrusion is used in combination. In this case, the coating amount of the lubricating oil used is 1 to 100 mg / m 2 , more preferably 1 to 50 mg / m 2 .

【0017】本発明で用いられる滑り剤としては、例え
ば、特公昭53−292号公報に開示されているような
ポリオルガノシロキサン、米国特許第4、275、14
6号明細書に開示されているような高級脂肪酸アミド、
特公昭58−33541号公報、英国特許第927、4
46号明細書或いは特開昭55−126238号及び同
58−90633号公報に開示されているような高級脂
肪酸エステル(炭素数10〜24の脂肪酸と炭素数10
〜24のアルコールのエステル)、そして、米国特許第
3、933、516号明細書に開示されているような高
級脂肪酸金属塩、また、特開昭58−50534に開示
されているような、直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコー
ルのエステル、世界公開90108115.8に開示さ
れているような分岐アルキル基を含む高級脂肪酸−高級
アルコールエステル等が知られている。
Examples of the slip agent used in the present invention include polyorganosiloxanes disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-292 and US Pat. Nos. 4,275,14.
Higher fatty acid amides as disclosed in No. 6,
Japanese Patent Publication No. 58-33541, British Patent Nos. 927, 4
46 or higher fatty acid esters (fatty acids having 10 to 24 carbon atoms and 10 carbon atoms) as disclosed in JP-A-55-126238 and JP-A-58-90633.
.About.24 alcohol esters) and higher fatty acid metal salts as disclosed in U.S. Pat. No. 3,933,516, and direct fatty acid salts as disclosed in JP-A-58-50534. Esters of chain higher fatty acids and straight chain higher alcohols, higher fatty acid-higher alcohol esters containing a branched alkyl group as disclosed in WO 90108115.8 and the like are known.

【0018】このうちポリオルガノシロキサンとして
は、一般的に知られている、ポリジメチルシロキサンポ
リジエチルシロキサン等のポリアルキルシロキサン、ポ
リジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサ
ン等のポリアリールシロキサンのほかに、特公昭53−
292,特公昭55−49294、特開昭60−140
341等に示されるような、C5 以上のアルキル基を持
つオルガノポリシロキサン、側鎖にポリオキシアルキレ
ン基を有するアルキルポリシロキサン、側鎖にアルコキ
シ、ヒドロキシ、水素、カルボキシル、アミノ、メルカ
プト基を有するようなオルガノポリシロキサン等の変性
ポリシロキサンを用いることもできるし、シロキサンユ
ニットを有するブロックコポリマーや、特開昭60−1
91240に示されるようなシロキサンユニットを側鎖
に持つグラフトコポリマーを用いることもできる。
Among them, as polyorganosiloxane, there are generally known polyalkylsiloxanes such as polydimethylsiloxane polydiethylsiloxane, polyarylsiloxanes such as polydiphenylsiloxane and polymethylphenylsiloxane, and Japanese Patent Publication 53-
292, JP-B-55-49294, JP-A-60-140
341, etc., such as an organopolysiloxane having a C5 or higher alkyl group, an alkylpolysiloxane having a polyoxyalkylene group in its side chain, and an alkoxy, hydroxy, hydrogen, carboxyl, amino, or mercapto group in its side chain. It is also possible to use modified polysiloxanes such as organopolysiloxanes, block copolymers having siloxane units, and JP-A-60-1.
It is also possible to use a graft copolymer having a siloxane unit in the side chain as shown in 91240.

【0019】本発明で特に好ましい滑り剤としては高級
脂肪酸及びその誘導体、高級アルコール及びその誘導体
である。このような滑り剤を用いることにより、引っか
き強度にすぐれ、下塗面でのはじき等が起こらず、写真
感材の現像処理によってすべり性が悪化しないハロゲン
化銀写真感材が得られる。高級脂肪酸及びその誘導体、
高級アルコール及びその誘導体としては、高級脂肪酸、
高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸
アミド、高級脂肪酸の多価アルコールエステル等、ま
た、高級脂肪族アルコール、高級脂肪族アルコールのモ
ノアルキルフォスファイト、ジアルキルフォスファイ
ト、トリアルキルフォスファイト、モノアルキルフォス
フェート、ジアルキルフォスフェート、トリアルキルフ
ォスフェート、高級脂肪族のアルキルスルフォン酸、そ
のアミド化合物またはその塩等を用いることができる。
また、このうちでも更に好ましいものは、下記一般式
〔1〕から〔6〕に示されるような滑り剤である。 一般式〔1〕 R11−COO−R12 一般式〔2〕 R13−OCO−R14 一般式〔3〕 R15−OCOX−COOR16 一般式〔4〕 R17−COOX−OCOR18 一般式〔5〕 R12−O(ZO) n R19 一般式〔6〕 R12−COO(ZO) n R19 式中R11は炭素数3以上100以下の直鎖状脂肪族炭化
水素基を表し、R12は炭素数18以上100以下の直鎖
脂肪族炭化水素基を表す。R13及びR14はそれぞれ炭素
数12以上200以下の脂肪族炭化水素基を表し、R13
またはR14のいずれかが分岐脂肪族炭化水素基を表す。
また、R13とR14の総炭素数は32以上300以下。ま
た、R15、R16,R17,R18, R19は炭素数12以上2
00以下の直鎖または分岐脂肪族炭化水素基を表し、R
19は水素基,炭素数1〜24の直鎖または分岐脂肪族炭
化水素基、または炭素数1〜24の直鎖または分岐脂肪
族炭化水素カルボニル基を、Xは2価の連結基,又Zは
エチレン,プロピレン,ブチレン,グリセリン,スチレ
ンを表す。n は2〜100の整数を表す。また、このよ
うな化合物の具体例を次に示すが、本発明はこれらによ
って制限されるものではない。
Particularly preferred slip agents in the present invention are higher fatty acids and their derivatives, higher alcohols and their derivatives. By using such a slipping agent, it is possible to obtain a silver halide photographic light-sensitive material which has excellent scratching strength, does not cause repellency on the undercoat surface, and does not deteriorate in slipperiness due to development processing of the photographic light-sensitive material. Higher fatty acids and their derivatives,
The higher alcohols and their derivatives include higher fatty acids,
Higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, higher fatty acid polyhydric alcohol esters, etc., higher aliphatic alcohols, higher aliphatic alcohol monoalkyl phosphites, dialkyl phosphites, trialkyl phosphites, mono An alkyl phosphate, a dialkyl phosphate, a trialkyl phosphate, a higher aliphatic alkyl sulfonic acid, an amide compound thereof or a salt thereof can be used.
Of these, more preferred are the slip agents represented by the following general formulas [1] to [6]. Formula (1) R 11 -COO-R 12 Formula (2) R 13 -OCO-R 14 Formula (3) R 15 -OCOX-COOR 16 Formula (4) R 17 -COOX-OCOR 18 Formula [5] R 12 —O (ZO) n R 19 General formula [6] R 12 —COO (ZO) n R 19 In the formula, R 11 represents a linear aliphatic hydrocarbon group having 3 to 100 carbon atoms. , R 12 represents a linear aliphatic hydrocarbon group having 18 or more and 100 or less carbon atoms. R 13 and R 14 each represent an aliphatic hydrocarbon group having 12 to 200 carbon atoms, R 13
Alternatively, either R 14 represents a branched aliphatic hydrocarbon group.
The total carbon number of R 13 and R 14 is 32 or more and 300 or less. Further, R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , and R 19 each have 12 or more carbon atoms 2
Represents a straight chain or branched aliphatic hydrocarbon group of 00 or less, R
19 is a hydrogen group, a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, or a linear or branched aliphatic hydrocarbon carbonyl group having 1 to 24 carbon atoms, X is a divalent linking group, or Z Represents ethylene, propylene, butylene, glycerin and styrene. n represents an integer of 2 to 100. Specific examples of such compounds are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0020】 化合物例〔 4〕ー1 n-C1531COOC3061-n 〃 〔 4〕ー2 n-C1735COOC3061-n 〃 〔 4〕ー3 n-C1531COOC3061-n 〃 〔 4〕ー4 n-C1531COOC4081-n 〃 〔 4〕ー5 n-C1531COOC50101-n 〃 〔 4〕ー6 n-C2743COOC2857-n 〃 〔 4〕ー7 n-C2143COO-(CH2)7 CH(CH3 )− C9 19 〃 〔 4〕ー8 n-C2143COOCH2 CH(CH3 )−C9 19 〃 〔 4〕ー9 n-C2143COOC2449-iso 〃 〔 4〕ー10 n-C2949OCO(CH2 2 COOC2449-n 〃 〔 4〕ー11 n-C1837OCO(CH2 4 COOC4081-n 〃 〔 4〕ー12 n-C1837OCO(CH2 18COOC1837-n 〃 〔 4〕ー13 iso-C2449OCO(CH2 4 COOC2449-n 〃 〔 4〕ー14 n-C4081OCO(CH2 2 COOC50101-n 〃 〔 4〕ー15 n-C1735COO(CH2 6 OCOC1735-n 〃 〔 4〕ー16 n-C2143COO(CH2 18OCOC2143-n 〃 〔 4〕ー17 iso-C2347COO(CH2 2 OCOC2347-n 〃 〔 4〕ー18 iso-C1531COO(CH2 6 OCOC2143-n 〃 〔 4〕ー19 n-C3061O(CH2 CH2 O)10H 〃 〔 4〕ー20 n-C4081O(CH2 CH2 O)15H 〃 〔 4〕ー21 n-C50101 O(CH2 CH2 O)15H 〃 〔 4〕ー22 n-C50101 O(CH2 CH2 O)30H 〃 〔 4〕ー23 n-C4081O(CH2 CH2 O)10H 〃 〔 4〕ー24 n-C50101 (CH2 CH2 O)16H 〃 〔 4〕ー25 n-C50101-(CH(CH3 )CH2 O)3 (CH2 CH2 O)16H 〃 〔 4〕ー26 n-C50101-(CH2 CH(OH)CH2 O)3 − (CH(OH)CH2 O)3 −(CH2 CH2 O)15H 〃 〔 4〕ー27 n-C4081OCOCH2 CH2 COO(CH2 CH2 −O)16H 〃 〔 4〕ー28 n-C50101 OCOCH=CHCOO(CH2 CH2 −O)16H 〃 〔 4〕ー29 n-C50101 OCOCH2 CH2 COO −(CH2 CH(OH)CH2 O)3 −(CH2 CH2 −O)15Compound Example [4] -1 n-C 15 H 31 COOC 30 H 61 -n 〃 [4] -2 n-C 17 H 35 COOC 30 H 61 -n 〃 [4] -3 n-C 15 H 31 COOC 30 H 61 -n 〃 [4] -4 n-C 15 H 31 COOC 40 H 81 -n 〃 [4] -5 n-C 15 H 31 COOC 50 H 101 -n 〃 [4] -6 n-C 27 H 43 COOC 28 H 57 -n 〃 [4] -7 n-C 21 H 43 COO- (CH 2 ) 7 CH (CH 3 ) -C 9 H 19 〃 [4] -8 n-C 21 H 43 COOCH 2 CH (CH 3 ) -C 9 H 19 〃 [4] -9 n-C 21 H 43 COOC 24 H 49 -iso 〃 [4] -10 n-C 29 H 49 OCO (CH 2 ) 2 COOC 24 H 49 -n 〃 [4] -11 n-C 18 H 37 OCO (CH 2 ) 4 COOC 40 H 81 -n 〃 [4] -12 n-C 18 H 37 OCO (CH 2 ) 18 COOC 18 H 37 -n 〃 [4] -13 iso-C 24 H 49 OCO (CH 2 ) 4 COOC 24 H 49 -n 〃 [4] -14 n-C 40 H 81 OCO (CH 2 ) 2 COOC 50 H 101 -n 〃 [4] -15 n-C 17 H 35 COO (CH 2 ) 6 OCOC 17 H 35 -n 〃 [4] -16 n-C 21 H 43 COO (CH 2 ) 18 OCOC 21 H 43 -n 〃 [4] -17 iso-C 23 H 47 COO (CH 2 ) 2 OCOC 23 H 47 -n 〃 [4] -18 iso-C 15 H 31 COO (CH 2 ) 6 OCOC 21 H 43 -n 〃 [4] -19 n-C 30 H 61 O (CH 2 CH 2 O) 10 H 〃 [4]ー 20 n-C 40 H 81 O (CH 2 CH 2 O) 15 H〃 [4] -21 n-C 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 15 H〃 [4] -22 n-C 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 30 H 〃 [4] -23 n-C 40 H 81 O (CH 2 CH 2 O) 10 H 〃 [4] -24 n-C 50 H 101 (CH 2 CH 2 O) 16 H 〃 [4] -25 n-C 50 H 101- (CH (CH 3 ) CH 2 O) 3 (CH 2 CH 2 O) 16 H 〃 [4] -26 n-C 50 H 101- (CH 2 CH (OH) CH 2 O) 3- (CH (OH) CH 2 O) 3- ( CH 2 CH 2 O) 15 H 〃 [4] -27 n-C 40 H 81 OCOCH 2 CH 2 COO (CH 2 CH 2 -O) 16 H 〃 [4] -28 n-C 50 H 101 OCOCH = CHCOO (CH 2 CH 2 -O) 16 H 〃 (4) over 29 n-C 50 H 101 OCOCH 2 CH 2 COO - (CH 2 CH (OH) CH 2 O) 3 - (CH 2 CH 2 -O) 15 H

【0021】本発明で用いる滑り剤の使用量は特に限定
されないが、その含有量は0.0005から2g/m2
が好ましく、より好ましくは0.001〜1g/m2
特に好ましくは0.002〜0.5g/m2 である。本
発明の滑り剤の添加層としては、特にこれに限定される
ものではないが、バック面の最外層に含有させることが
好ましい。上記の滑り剤を含む表面層は、これを適当な
有機溶剤に溶解した塗布液を、支持体、またはバック層
にその他の層を付与した支持体上に塗布し、乾燥するこ
とにより形成できる。また、滑り剤は、塗布液中に分散
物の形で添加することもできる。使用される溶剤として
は、水、アルコール類(メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、ブタノールなど)、ケトン類(アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど)、エ
ステル類(酢酸、蟻酸、シュウ酸、マレイン酸、コハク
酸などのメチル、エチル、プロピル、ブチルエステルな
ど)、炭化水素系(ヘキサン、シクロヘキサンなど)ハ
ロゲン化炭化水素系(メチレンクロライド、クロロホル
ム、四塩化炭素など)、芳香族炭化水素系(ベンゼン、
トルエン、キシレン、ベンジルアルコール、安息香酸、
アニソールなど)、アミド系(ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、n-メチルピロリドンなど)、エ
ーテル系(ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラハイ
ドロフランなど)、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエーテルアルコール類、グリセリン、ジエ
チレングリコール、ジメチルスルホキシド等が好まし
い。
The amount of the slip agent used in the present invention is not particularly limited, but its content is 0.0005 to 2 g / m 2.
Is preferable, and more preferably 0.001 to 1 g / m 2 ,
Particularly preferably, it is 0.002 to 0.5 g / m 2 . The layer to which the slip agent of the present invention is added is not particularly limited to this, but it is preferably contained in the outermost layer on the back surface. The surface layer containing the above-mentioned slipping agent can be formed by applying a coating solution prepared by dissolving this in an appropriate organic solvent onto a support or a support having a back layer provided with other layers, and drying. The slip agent can also be added to the coating solution in the form of a dispersion. Examples of the solvent used include water, alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (acetic acid, formic acid, oxalic acid, maleic acid, succinic acid, etc.). Methyl, ethyl, propyl, butyl ester, etc.), hydrocarbons (hexane, cyclohexane, etc.) halogenated hydrocarbons (methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene,
Toluene, xylene, benzyl alcohol, benzoic acid,
Anisole, etc., amide type (dimethylformamide,
Dimethylacetamide, n-methylpyrrolidone, etc.), ethers (diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuranyl, etc.), ether alcohols such as propylene glycol monomethyl ether, glycerin, diethylene glycol, dimethyl sulfoxide, etc. are preferable.

【0022】上記滑り剤の塗設にあたっては,皮膜形成
能のあるバインダーと共に用いることもできる。このよ
うなポリマーとしては,公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂、およびこれらの
混合物、ゼラチンなどの親水性バインダーを使用するこ
とができる。上記熱可塑性樹脂としては、セルロースト
リアセテート,セルロースジアセテート、セルロースア
セテートマレエート、セルロースアセテートフタレー
ト、ヒドロキシアセチルセルロースフタレート、セルロ
ース長鎖アルキルエステル、ニトロセルロース、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート樹脂などのセルロース誘導体、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニル
アルコール、マレイン酸および/またはアクリル酸との
共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体などのビニル系共重合体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリ
ウレタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミ
ノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジエンアクリロ
ニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ
素系樹脂を挙げることができる。また、放射線硬化型樹
脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線硬化官能基として
炭素−炭素不飽和結合を有する基を結合させたものが用
いられる。好ましい官能基としてはアクリロイル基、メ
タクリロイル基などがある。以上列挙の結合分子中に、
極性基(エポキシ基、CO2 M,OH、NR2 、NR 3
X、SO3 M、OSO3 M、PO3 2 、OPO
3 2 、但し、Mは水素、アルカリ金属またはアンモニ
ウムであり、1つの基の中に複数のMがある時は互いに
異なっていても良い。Rは水素またはアルキル基であ
る。)を導入しても良い。
When coating the above-mentioned slip agent, a film is formed.
It can also be used in combination with a capable binder. This
Known polymers include thermoplastic resins and thermosetting resins.
Resins, radiation curable resins, reactive resins, and these
Use a hydrophilic binder such as a mixture or gelatin.
You can Examples of the thermoplastic resin include cellulose
Reacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate
Cateate maleate, cellulose acetate phthalate
G, hydroxyacetyl cellulose phthalate, cellulos
Long-chain alkyl ester, nitrocellulose, cellulose
Acetoacetate propionate, cellulose acetate
Cellulose derivatives such as butyrate resin, vinyl chloride
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl
With alcohol, maleic acid and / or acrylic acid
Copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, chloride
Vinyl / acrylonitrile copolymer, ethylene / vinyl acetate
Vinyl-based copolymers such as nyl copolymers, acrylic resins,
Polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin
Fat, polyester polyurethane resin, polyether poly
Urethane, polycarbonate polyurethane resin, poly
Stell resin, polyether resin, polyamide resin, net
Resin, styrene butadiene resin, butadiene acrylo
Rubber type resin such as nitrile resin, silicone type resin,
Base resin can be mentioned. Also, radiation-curable trees
As the fat, as a radiation-curable functional group in the above thermoplastic resin
Uses those with a group having a carbon-carbon unsaturated bond bonded
Can be Preferred functional groups are acryloyl group and
There is a tacryloyl group. In the binding molecules listed above,
Polar group (epoxy group, CO2M, OH, NR2, NR 3
X, SO3M, OSO3M, PO3M2, OPO
3M2However, M is hydrogen, alkali metal or ammonium
Um, and when there are multiple M's in one group,
It can be different. R is hydrogen or an alkyl group
It ) May be introduced.

【0023】これらの列挙したバインダーは単独または
数種混合で使用され、イソシアネート系の公知の架橋
剤、および/あるいは放射性硬化型ビニル系モノマーを
添加して硬化処理することができる。また、親水性バイ
ンダーとしては、リサーチ・ディスクロージャーNo.
17643、26頁、および同No.18716、65
1頁に記載されており、水溶性ポリマー、セルロースエ
ステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルなど
が例示されている。水溶性ポリマーとしては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天、アルギン酸ソー
ダ、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、セルロ
ースエステルとしてはカルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロースなどである。ラテックスポリ
マーとしては塩化ビニル含有共重合体、無水ビニリデン
含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸
ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体などであ
る。この中でももっとも好ましいのはゼラチンである。
また、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用しても良
い。ゼラチンを含む保護層は硬膜することができる。硬
膜剤としては、たとえば、ホルムアルデヒド、グルタル
アルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、
シクロペンタンジオンの如きケトン化合物類、ビス(2
−クロロエチル尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジク
ロロ−1,3,5−トリアジン、そのほか反応性のハロ
ゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、5−アセチ
ル−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ−1,3,5
−トリアジン、反応性のオレフィンを持つ化合物類、N
−ヒドロキシメチルフタルイミド、N−メチロール化合
物、イソシアナート類、アジリジン化合物類、酸誘導体
類、エポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲン
カルボキシアルデヒド類を挙げることができる。あるい
は無機化合物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコ
ニウム等が挙げられる。また、カルボキシル基活性型硬
膜剤なども使用できる。
These listed binders may be used alone or as a mixture of several kinds, and a known crosslinking agent of an isocyanate type and / or a radiation curable vinyl type monomer may be added for curing treatment. As the hydrophilic binder, Research Disclosure No.
17643, page 26, and ibid. 18716, 65
It is described on page 1 and exemplifies water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers, water-soluble polyesters and the like. Examples of the water-soluble polymer include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymer, maleic anhydride copolymer, and the like, and cellulose ester includes carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. Is. Examples of the latex polymer include vinyl chloride-containing copolymers, vinylidene anhydride-containing copolymers, acrylate ester-containing copolymers, vinyl acetate-containing copolymers, butadiene-containing copolymers and the like. Of these, gelatin is the most preferable.
Further, a gelatin derivative or the like may be used in combination with gelatin. The protective layer containing gelatin can be hardened. Examples of the hardener include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, diacetyl,
Ketone compounds such as cyclopentanedione, bis (2
-Chloroethylurea), 2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, and other compounds having a reactive halogen, divinyl sulfone, 5-acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-1. , 3, 5
-Triazines, compounds with reactive olefins, N
-Hydroxymethylphthalimide, N-methylol compounds, isocyanates, aziridine compounds, acid derivatives, epoxy compounds, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid can be mentioned. Alternatively, as the inorganic compound hardening agent, chromium alum, zirconium sulfate and the like can be mentioned. Further, a carboxyl group-activating type hardener and the like can also be used.

【0024】本発明で使用されうる滑り剤は塗布したあ
と、乾燥の為に熱,風を用い達成できるが、加熱した風
やロール上を通すことが好ましく、例えば50℃以上で
より好ましくは80℃以上が好ましく、特に好ましいの
は100℃以上であり乾燥ゾーン全体が加温されていて
も良く、また搬送ロールを加熱してもよい。滑り性能は
静摩擦係数0.25以下が好ましく、試料を温度25
℃、湿度60%RHで2時間調湿した後、HEIDON
−10静摩擦係数測定機により、5mmφのステンレス鋼
球を用いて測定した値であり、数値が小さい程滑り性は
良い。静摩擦係数を小さくすることによって、後述する
パトローネからスプール回転により送り出される時にフ
ィルムの乳剤面とバック面あるいはパトローネ内側面と
フィルム、更にフィルムとパトローネ出口部との間の摩
擦が小さくでき、駆動トルクの低減を達成でき、かつフ
ィルムの傷つきを防止することができる。現像処理前後
のフィルムの静摩擦係数は、好ましいのは0.25以下
であるが、より好ましくは0.20以下更に好ましくは
0.16以下であり特に好ましくは0.12以下であ
る。この時乳剤面とバック面が共に小さい程好ましい
が、バック面が小さい程更に良い。本発明の現像処理済
みの静摩擦係数を0.25以下にするにはフィルムの乳
剤層及びバック層に滑り剤を含有させれば良く特に両面
の最外層に滑り剤を含有させることが好ましい。滑り剤
の含有方法は、塗布液中に含有させて塗布することで達
成できるし、フィルムを作成した後フィルムに後で付着
させてもよくその方法として液浸漬法、スプレー法、デ
ップコート法、バーコート法、スピンコート法などを用
いる手段もある。
The slip agent that can be used in the present invention can be achieved by applying heat or air for drying after coating, but it is preferable to pass it through heated air or a roll, for example, at 50 ° C. or higher, more preferably at 80 ° C. C. or higher is preferable, and 100.degree. C. or higher is particularly preferable, and the entire drying zone may be heated, or the transport roll may be heated. The coefficient of static friction is preferably 0.25 or less for the sliding performance, and the sample is kept at a temperature of 25.
After conditioning the humidity for 2 hours at ℃ and 60% RH, HEIDON
-10 A value measured with a static friction coefficient measuring machine using a 5 mmφ stainless steel ball. The smaller the value, the better the slipperiness. By reducing the coefficient of static friction, it is possible to reduce the friction between the emulsion surface and the back surface of the film or the inner surface of the film and the film, and between the film and the exit of the film cartridge when the film is sent out from the film cartridge by the spool rotation, which will be described later. Reduction can be achieved and scratches on the film can be prevented. The coefficient of static friction of the film before and after the development treatment is preferably 0.25 or less, more preferably 0.20 or less, still more preferably 0.16 or less, and particularly preferably 0.12 or less. At this time, it is preferable that both the emulsion surface and the back surface are small, but the smaller the back surface is, the better. In order to reduce the coefficient of static friction after development according to the present invention to 0.25 or less, a lubricant may be added to the emulsion layer and the back layer of the film, and it is particularly preferable to add a lubricant to the outermost layers on both sides. The method for containing the slipping agent can be achieved by containing it in a coating solution and applying it, or after the film has been formed, it may be attached to the film later, as a liquid dipping method, a spray method, a dip coating method, There is also a means using a bar coating method, a spin coating method, or the like.

【0025】次に帯電防止層に付いて記す。体積抵抗率
が1012(Ω-cm)以下の導電性を付与する方法として
吸湿性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、カチ
オンポリマー、アニオンポリマー、コロイダルシリカ、
金属粒子、などが使用できる。本写真感材に付いては、
生、現像処理後、幅広い湿度範囲で導電性を有する事が
磁気入出力エラーを防止するのに重要である。そのた
め、導電性層に使用する素材としてはZn,Ti,Al,In,Si,M
g,Ba,Mo,W,Vを主成分とした金属酸化物が好ましい。具
体的な例としては、ZnO,TiO2,SnO2,Al2O3,In3O3,SiO2,M
gO,BaO,Mo3,V205等、あるいはこれらの複合酸化物がよ
く、特にZnO,TiO2,SnO2が好ましい。異種原子を含む例
としては、例えばZnOに対してはAl,In等の添加物、SnO2
に対してはSb,Nb,ハロゲン元素等の添加、またTiO2に対
してはNb,TA等の添加が効果的である。更にまた、特公
昭59-6235号に記載の如く、他の結晶性金属粒子あるい
は繊維状物(例えば酸化チタン)に上記の金属酸化物を
付着させた素材を使用しても良い。体積抵抗率は1012
(Ω-cm)以下であればよく、写真性に影響を与え無い
事も重要であるため、前述金属酸化物を使用する際は体
積抵抗率は103から101 2(Ω-cm)にするのが特に好
ましい。
Next, the antistatic layer will be described. As a method for imparting conductivity with a volume resistivity of 10 12 (Ω-cm) or less, a hygroscopic substance, a water-soluble inorganic salt, a kind of surfactant, a cationic polymer, an anionic polymer, colloidal silica,
Metal particles, etc. can be used. For this photographic material,
It is important to have conductivity in a wide humidity range after raw and development processing in order to prevent magnetic input / output error. Therefore, Zn, Ti, Al, In, Si, M is used as the material for the conductive layer.
A metal oxide containing g, Ba, Mo, W, V as a main component is preferable. As a specific example, ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 3 O 3 , SiO 2 , M
gO, BaO, Mo 3 , V 205 and the like, or composite oxides thereof are preferable, and ZnO, TiO 2 and SnO 2 are particularly preferable. As an example containing a heteroatom, for example, ZnO is an additive such as Al, In, SnO 2
It is effective to add Sb, Nb, a halogen element or the like to the above and to add Nb, TA or the like to the TiO 2 . Furthermore, as described in JP-B-59-6235, a material obtained by adhering the above metal oxide to other crystalline metal particles or fibrous material (for example, titanium oxide) may be used. Volume resistivity is 10 12
(Ω-cm) long or less, because it not affect the photographic properties is important, the volume resistivity when using the above metal oxides to 10 3 from 10 1 2 (Ω-cm) Is particularly preferable.

【0026】次に本発明において使用される支持体につ
いて記述する。本発明におけるフィルム支持体として
は、特に限定されないが、各種のプラスチックフィルム
が使用でき、好ましいものとしてはセルロース誘導体
(例えば、ジアセチル−、トリアセチル−、プロピオニ
ル−、ブタノイル−、アセチルプロピオニル−アセテー
トなど)、ポリアミド、米国特許第3、023、101
号記載のポリカーボネート、特公昭48−40414号
などに記載のポリエステル(特にポリエチレンテレフタ
レート、ポリ−1、4−シクロヘクサンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレン1、2−ジフエノキシエタン
−4、4’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート)、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルベンテ
ン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリア
リレート、ポリエーテルイミド等であり、特に好ましく
はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート、である。これらの支持体のうち、ポリエステルフ
ィルムについては、巻き癖を低減するために、たとえば
特開昭51−16358に記載されているように、ポリ
エステルフィルムのガラス転移点を30℃ないし5℃下
回る温度で熱処理する方法、また、特開平1−1315
50号公報に示されている方法すなわち、逐次二軸延伸
工程において、縦延伸と横延伸の間でフィルム表裏面に
温度勾配をつける事で結晶性、配向性の差をつける事で
永久カールをつけておき、製品として巻きとる時このカ
ールと逆向きに巻きとり、製品貯蔵時につく経時カール
と相殺する方法、また、このような延伸時に温度差をも
たせて製膜したポリエステルフィルムを、ガラス転移点
温度以下50℃以上の温度で熱処理する方法等を用いる
事ができる。これら支持体は、柔軟性付与等の目的で可
塑剤を添加、使用されることもある。特にセルロースエ
ステルでは、トリフェニルフォスフェート、ビフェニル
ジフェニルフォスフェート、ジメチルエチルフォスフェ
ート等の可塑剤含有物が通常使用される。これら支持体
はポリマー種によって異なるが、厚みは1mm程度のシ
ートから20μm程度の薄膜フィルムまで用途によって
使い分けられるが、常用されるのは50μm〜300μ
mの厚み範囲である。これら支持体ポリマーの分子量
は、1万以上のものが好ましく、更に2万〜8万のもの
が好ましい。支持体はベース色味のニュートラル化、ラ
イトパイピング防止、ハレーション防止などの目的のた
めに染料を含有してもよい。
Next, the support used in the present invention will be described. The film support in the present invention is not particularly limited, but various plastic films can be used, and preferred are cellulose derivatives (for example, diacetyl-, triacetyl-, propionyl-, butanoyl-, acetylpropionyl-acetate, etc.). Polyamide, U.S. Pat. No. 3,023,101.
Polycarbonate described in JP-B No. 48-40414 (polyethylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene 1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxyl) Rate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate), polystyrene, polypropylene, polyethylene, polymethyl bentene, polysulfone, polyether sulfone, polyarylate, polyether imide and the like, particularly preferably polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate. . Among these supports, the polyester film is used at a temperature 30 ° C. to 5 ° C. below the glass transition point of the polyester film in order to reduce the curl, as described in JP-A-51-16358. Method of heat treatment, and Japanese Patent Laid-Open No. 1-1315
In the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 50, that is, in the successive biaxial stretching step, a permanent curl is obtained by providing a difference in crystallinity and orientation between the longitudinal stretching and the lateral stretching by providing a temperature gradient on the front and back surfaces of the film. When the product is wound as a product, it is wound in the opposite direction of this curl to offset the curl over time that occurs during storage of the product, and the polyester film formed with a temperature difference during such stretching has a glass transition. It is possible to use a method of heat treatment at a temperature below the point temperature and above 50 ° C. A plasticizer may be added to these supports for the purpose of imparting flexibility and the like. Particularly for cellulose esters, plasticizer-containing substances such as triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, and dimethyl ethyl phosphate are usually used. Although these supports differ depending on the polymer species, the thickness can be appropriately selected from a sheet having a thickness of about 1 mm to a thin film having a thickness of about 20 μm, but a thickness of 50 μm to 300 μm is commonly used.
The thickness range is m. The molecular weight of these support polymers is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 to 80,000. The support may contain a dye for the purpose of neutralizing the base tint, preventing light piping, preventing halation and the like.

【0027】これら支持体上に写真層(例えば、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、磁気記録
層、導電性層)を強固に接着させるために、薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化
処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得ても
良いし、一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面
処理無しで下塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布
しても良い。セルロース誘導体に対しては、メチレンク
ロライド/ケトン/アルコール混合系有機溶媒に分散し
たゼラチン液を単層塗布し、下塗り層を付与するのが用
いられる。
In order to firmly adhere a photographic layer (eg, a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a filter layer, a magnetic recording layer, a conductive layer) on these supports, chemical treatment,
Mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment,
After surface activation treatment such as high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc., a photographic emulsion may be directly applied to obtain the adhesive strength. An undercoat layer may be provided after the treatment or without surface treatment, and the photographic emulsion layer may be coated thereon. For the cellulose derivative, a single layer of gelatin solution dispersed in a methylene chloride / ketone / alcohol mixed organic solvent is applied to provide an undercoat layer.

【0028】ポリエステル系支持体に対しては、第1層
として支持体によく接着する層(以下下塗第1層と略
す)を設け、そのうえに第2層として写真層とよく接着
する親水性の樹脂層(以下、下塗第2層と略す)を塗布
するいわゆる重層法と、疎水性基と親水性基の両方を含
有する樹脂層を一層のみ塗布する単層法とがある。重層
法における下塗第1層では、例えば、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸等の中から選ばれた単量体
を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレン
イミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセ
ルロース等のポリマーを用いる事が出来る。また、下塗
第2層では、主としてゼラチンが検討されている。ま
た、単層法においては、多くは支持体を膨潤させ、親水
性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良好な接着
性を達成する方法が多く用いられる。この親水性下塗ポ
リマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイ
ン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共
重合体などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエス
テル、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共
重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル
含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックス
ポリマーなどが用いられる。このうち好ましいのはゼラ
チンである。また、本発明に使用される支持体を膨潤さ
せる化合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、o
−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、フェ
ノール、o−クロルフェノール、p−クロルフェノー
ル、ジクロルフェノール、トリクロルフェノール、モノ
クロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、抱水ク
ロラール等が用いられる。この中で好ましいのはレゾル
シンとp−クロルフェノールである。
For the polyester-based support, a layer (hereinafter abbreviated as the first subbing layer) which adheres well to the support is provided as the first layer, and a hydrophilic resin which adheres well to the photographic layer as the second layer. There are a so-called multi-layer method in which a layer (hereinafter, abbreviated as the second undercoat layer) is applied, and a single-layer method in which only one resin layer containing both a hydrophobic group and a hydrophilic group is applied. In the first undercoat layer in the multilayer method, for example, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid,
Polymers such as polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin and nitrocellulose can be used, including copolymers starting from a monomer selected from itaconic acid, maleic anhydride and the like. Further, in the second undercoat layer, gelatin is mainly studied. In the single layer method, a method is often used in which the support is swollen and interfacially mixed with the hydrophilic undercoating polymer to achieve good adhesiveness. Examples of the hydrophilic undercoating polymer include water-soluble polymers such as gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymers and maleic anhydride copolymers, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and the like. Latex polymers such as cellulose ester, vinyl chloride-containing copolymer, vinylidene chloride-containing copolymer, acrylic acid ester-containing copolymer, vinyl acetate-containing copolymer, vinyl acetate-containing copolymer and the like are used. Of these, gelatin is preferred. Further, as the compound for swelling the support used in the present invention, resorcin, chlorresorcin, o
-Cresol, m-cresol, p-cresol, phenol, o-chlorophenol, p-chlorophenol, dichlorophenol, trichlorophenol, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, chloral hydrate and the like are used. Of these, preferred are resorcin and p-chlorophenol.

【0029】上記の親水性下塗ポリマーは、硬化剤とし
て、前述の親水性ポリマー硬膜剤を使用することができ
る。下塗り液には、必要に応じて各種の添加剤を含有さ
せることができる。例えば、界面活性剤、帯電防止剤、
アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、カ
ブレ防止剤等である。本発明の下塗層にはSiO2、T
iO2の如き無機物微粒子またはポリメチルメタクリレ
ート共重合体微粒子(1〜10μm)をマット剤として
含有することができる。本発明に関わる下塗り液は、一
般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、
エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコ
ート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、或
いは米国特許第2,681,294号明細書に記載のホ
ッパーを使用するエクストルージョンコート法等により
塗布することができる。必要に応じて、米国特許第2,
761,791号、3,508,947号、2,94
1,898号、及び3,526,528号明細書、原崎
勇次著「コーティング工学」253頁(1973年朝倉
書店発行)等に記載された方法により2層以上の層を同
時に塗布することができる。
The above-mentioned hydrophilic undercoating polymer can use the above-mentioned hydrophilic polymer hardener as a curing agent. The undercoat liquid may contain various additives, if necessary. For example, surfactants, antistatic agents,
Antihalation agents Coloring dyes, pigments, coating aids, antifoggants and the like. The undercoat layer of the present invention comprises SiO 2 , T
Inorganic fine particles such as iO 2 or polymethylmethacrylate copolymer fine particles (1 to 10 μm) can be contained as a matting agent. The undercoat liquid relating to the present invention is a generally well-known coating method, for example, a dip coating method,
Application by an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, or an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294. You can US Patent No. 2, as required
761,791, 3,508,947, 2,94
No. 1,898 and No. 3,526,528, Yuji Harazaki, “Coating Engineering”, page 253 (published by Asakura Shoten in 1973), and the like can be used to simultaneously coat two or more layers. .

【0030】本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、保護
層、中間層、アンチハレーション層等で構成されている
が、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。その
場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例えば
ゼラチン、コロイド状アルブミン、ガゼイン等のタンパ
ク質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸ソ
ーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導体:合成親水性コロ
イド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルア
ミドまたはこれらの誘導体及び部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる。必要に応じてこれらのコロイドの
2つ以上の混合物を使用しても良い。この中でもっとも
用いられるのはゼラチン或いはその誘導体であるが、こ
こに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン及び酵素処理ゼラチンを指す。
The light-sensitive material of the present invention comprises a silver halide emulsion layer, a protective layer, an intermediate layer, an antihalation layer and the like, which are mainly used in the hydrophilic colloid layer. Examples of the binder for the hydrophilic colloid layer in that case include proteins such as gelatin, colloidal albumin and casein; cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; sugar derivatives such as agar, sodium alginate, and starch derivatives: synthetic hydrophilic colloids. Examples thereof include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymer, polyacrylamide or derivatives and partial hydrolysates thereof, dextran, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, rosin and the like. Mixtures of two or more of these colloids may be used if desired. The most used of these is gelatin or its derivatives, and the gelatin referred to here is so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and enzyme-processed gelatin.

【0031】本発明においては、またアニオン、ノニオ
ン、カチオン、ベタイン性含フッ素界面活性剤を併用す
ることができる。これらの含フッ素界面活性剤は特開昭
49−10722号、英国特許第1,330,356
号、特開昭53−84712号、同54−14224
号、同50−113221号、米国特許第4,335,
201号、同4,347,308号、英国特許第1,4
17,915号、特公昭52−26687号、同57−
26719号、同59−38573号、特開昭55−1
49938号、同54−48520号、同54−142
24号、同58−200235号、同57−14624
8号、同58−196544号、英国特許第1,43
9,402号等に記載されている。
In the present invention, an anion, a nonion, a cation and a betaine fluorine-containing surfactant can be used in combination. These fluorine-containing surfactants are disclosed in JP-A-49-10722 and British Patent No. 1,330,356.
JP-A-53-84712 and JP-A-54-14224.
No. 50-113221, U.S. Pat.
No. 201, No. 4,347,308, British Patent Nos. 1,4
No. 17,915, Japanese Examined Patent Publication No. 52-26687, No. 57-
26719, 59-38573, JP-A-55-1.
49938, 54-48520, 54-142.
No. 24, No. 58-200235, No. 57-14624.
No. 8, 58-196544, British Patent No. 1,43.
9, 402 and the like.

【0032】本発明で使用される含フッ素界面活性剤及
びノニオン界面活性剤の添加する層は、写真感光材料の
少なくとも1層であれば特に限定されず、例えば表面保
護層、乳剤層、中間層、下塗り層、バック層などを挙げ
ることができる。本発明で使用される含フッ素界面活性
剤、ノニオン界面活性剤の使用量は写真感光材料の1平
方メートル当たり0.0001g〜1gであれば良い
が、より好ましくは0.0005g〜0.5g、特に好
ましいのは0.0005g〜0.2gである。また、本
発明のこれらの界面活性剤は2種類以上混合しても良
い。また、エチレングリコール、ポロピレンフリコー
ル、1,1,1−トリメチロールプロパン等特開昭54
−89626号に示されるようなポリオマール化合物を
本発明の保護層或いは他の層に添加することができる。
本発明の写真構成層には、他の公知の界面活性剤を単独
または混合して添加しても良い。それらは塗布助剤とし
て用いられるものであるが、時としてその他の目的、例
えば乳化分散、増感その他の写真特性の改良などのため
にも適用される。また、本発明においては、滑性化組成
物、例えば米国特許第3,079,837号、同3,0
80,317号、同3,545,970号、同3,28
4,537号及び特開昭52−129520号に示され
るような変性シリコーン等を写真構成層中に含むことが
できる。更に、高級脂肪酸エステルも有効である。本発
明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第3,41
1,911号、同3,411,912号、特公昭45−
5331号等に記載のポリマーラテックスを含むことが
できる。本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳
剤層及びその他の親水性コロイド層は、各種の有機また
は無機の硬化剤(単独または組み合わせて)により硬化
され得る。代表的な例としては、前述の高分子硬膜剤や
低分子硬膜剤(HP1〜HP8、H1〜H17等)等を
挙げることができる。特に本発明で好ましいハロゲン化
銀カラー写真感光材料の代表例として、カラーリバーサ
ルフィルムとカラーネガフィルムを挙げることができ
る。特に、一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー
写真感光材料である。
The layer to which the fluorine-containing surfactant and the nonionic surfactant used in the present invention are added is not particularly limited as long as it is at least one layer of the photographic light-sensitive material, and examples thereof include a surface protective layer, an emulsion layer and an intermediate layer. , An undercoat layer, a back layer and the like. The amount of the fluorine-containing surfactant and nonionic surfactant used in the present invention may be 0.0001 g to 1 g per square meter of the photographic light-sensitive material, more preferably 0.0005 g to 0.5 g, and particularly Preferred is 0.0005 g to 0.2 g. Further, two or more kinds of these surfactants of the present invention may be mixed. In addition, ethylene glycol, propylene oxide, 1,1,1-trimethylol propane, etc.
Polyomal compounds as shown in US Pat. No. 4,896,926 can be added to the protective layer or other layers of the present invention.
Other known surfactants may be added to the photographic constituent layer of the present invention alone or as a mixture. Although they are used as coating aids, they are sometimes applied for other purposes such as emulsion dispersion, sensitization and other improvement of photographic characteristics. Further, in the present invention, a lubricating composition such as US Pat. Nos. 3,079,837 and 3,0
80,317, 3,545,970, 3,28
No. 4,537 and modified silicones described in JP-A No. 52-129520 can be incorporated in the photographic constituent layers. Further, higher fatty acid esters are also effective. The photographic light-sensitive material of the present invention has US Pat.
No. 1,911, No. 3,411,912, Japanese Patent Publication No. 45-
The polymer latex described in No. 5331 may be included. The silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers in the photographic light-sensitive material of the present invention can be hardened with various organic or inorganic hardeners (alone or in combination). Typical examples thereof include the above-mentioned polymer hardeners and low molecular hardeners (HP1 to HP8, H1 to H17, etc.). A color reversal film and a color negative film can be mentioned as typical examples of the silver halide color photographic light-sensitive material particularly preferable in the present invention. In particular, a color negative film for general use is a preferable color photographic light-sensitive material.

【0033】以下、一般用カラーネガフィルムを用いて
説明する。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のす
るなくとも1層が設けられていれば良く、ハロゲン化銀
乳剤層及び非感光性層の層数及び層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが、感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層からなる感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色
光、及び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて、上記設置順が逆であっても、ま
た同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。上記、ハロゲン化銀感光性層の間及
び最上層、最下層には各層の中間層などの非感光性層を
設けても良い。該中間層には、特開昭61−43748
号、同59−113438号、同59−113440
号、同61−20037号、同61−20038号明細
書に記載されているようなカプラー、DIR化合物など
が含まれていても良く、通常用いられるように混色防止
層を含んでいても良い。
The color negative film for general use will be described below. In the light-sensitive material of the present invention, one layer may be provided on the support without the presence of silver halide emulsion layers of the blue-sensitive layer, the green-sensitive layer and the red-sensitive layer. There is no particular limitation on the number and order of layers of the silver emulsion layer and the non-photosensitive layer. As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer having a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. The material is a unit photosensitive layer having a color sensitivity to any of blue light, green light, and red light. In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit photosensitive layer is generally used. Are sequentially arranged from the support side in the order of a red color-sensitive layer, a green color-sensitive layer and a blue color-sensitive layer.
However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers. A non-photosensitive layer such as an intermediate layer of each layer may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. In the intermediate layer, JP-A-61-43748 is used.
No. 59-113438, No. 59-113440
No. 61-20037, No. 61-20038, couplers such as those described in the specification, DIR compounds, etc. may be contained, and a color mixing prevention layer may be contained as is commonly used.

【0034】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号或いは
英国特許第923,045号、特開昭57−11275
1号、同62−200350号、同62−206541
号、同62−206543号、同56−25738号、
同62−63936号、同59−202464号、特公
昭55−34932号、同49−15495号明細書に
記載されている。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面な
どの結晶欠陥を有するもの、それらの複合形でも良い。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm以下の微粒子でも
投影面積直径が約10μmに至るまでの大サイズ粒子で
もよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも良い。本発明に
使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー(RD)No.17643(1978年
12月)、22〜23頁、”I.乳剤製造(Emulsion p
reparation and types)”、及び同No.18716
(1979年11月)、648頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P. Glafkides,C
hmicet Phisique Photographique ,Paul Montel, 196
7)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊(G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry
(Focal Press, 1966))、ゼクマン等著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et
al., Making and Coating Photographic Emuldion, Foc
al Press, 1964)等に記載された方法を用いて調整する
ことができる。米国特許第3,574,628号、同
3,655,394号及び英国特許第1,413,74
8号等に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約5以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutof
f, Photographic Science and Engineering)、第14
巻248〜257頁(1970年);米国特許第4,4
34,226号、同4,414,310号、同4,43
3,048号、同4,439,520号及び英国特許第
2,112,157号等に記載の方法により簡単に調整
することができる。結晶構造は一様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン化組成からなるものでもよく、
層状構造をなしていても良い。また、エピタキシャル接
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよく、また、例えばロダン銀、酸化鉛等のハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていても良い。また、種々の
結晶形の粒子の混合物を用いても良い。ハロゲン化銀乳
剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行った
ものを使用する。本発明の効率は、金化合物と含硫黄化
合物で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認めら
れる。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・
ディスクロージャーNo.17643及びNo.187
16に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の
2つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045, JP-A-57-11275.
No. 1, No. 62-200350, No. 62-206541.
No. 62-206543, No. 56-25738,
Nos. 62-63936, 59-202464, 55-34932 and 49-15495. Silver halide grains have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, irregular crystals such as spheres and plates, and crystal defects such as twin planes. It may be a composite form of those.
The grain size of silver halide may be fine grains of about 0.2 μm or less, or large grains having a projected area diameter of up to about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The silver halide emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No. 17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion p.
reparation and types) ”, and the same No. 18716
(November 1979), p.648, "The Physics and Chemistry of Photography" by Grafkeide, published by Paul Montel (P. Glafkides, C.
hmicet Phisique Photographique, Paul Montel, 196
7), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GFDuffin, Photographic Emulsion Chemistry
(Focal Press, 1966)), "Manufacturing and coating of photographic emulsions" by Zekman et al., Published by Focal Press (VLZelikman et.
al., Making and Coating Photographic Emuldion, Foc
al Press, 1964) and the like. U.S. Pat. Nos. 3,574,628, 3,655,394 and British Patent 1,413,74.
Monodisperse emulsions described in No. 8 and the like are also preferable. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutof, Photographic Science and Engineering (Gutof
f, Photographic Science and Engineering), 14th
Volume 248-257 (1970); U.S. Pat. No. 4,4.
34,226, 4,414,310, 4,43
It can be easily adjusted by the method described in 3,048, 4,439,520 and British Patent 2,112,157. The crystal structure may be uniform, or the inside and the outside may have different halogenated compositions,
It may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined with a compound other than silver halides such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. As the silver halide emulsion, those which are physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized are usually used. The efficiency of the present invention is particularly remarkable when an emulsion sensitized with a gold compound and a sulfur-containing compound is used. Additives used in such processes are research
Disclosure No. 17643 and No. 187
16 and the relevant parts are summarized in the table below. Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table.

【0035】 添加剤種類 RD17643 RD18716 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 4 増白剤 24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤 6 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜 ィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 表面活性剤Additive type RD17643 RD18716 1 Chemical sensitizer Page 23 Page 648 Right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer Page 23 to 24 Page 648 Right column to Supersensitizer page 649 Right column 4 Whitening Agents 24 pages 5 Antifoggants pages 24 to 25 pages 649 right column ~ and stabilizers 6 Light absorbers, pages 25 to 26 pages 649 right columns ~ Filter dyes, page 650 left columns UV absorbers 7 Stain inhibitors 25 pages Right column page 650 Left to right column 8 Dye image stabilizer page 25 9 Hardener 26 pages 651 page left column 10 Binder page 26 same as above 11 Plasticizer, lubrication page 27 650 right column 12 Coating aids, pages 26-27 Page 650 Right column Surfactant

【0036】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第4,411,9
87号や同4,435,503号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前出のリサー
チ・ディスクロージャー(RD)No.17643、V
II−C〜Gに記載された特許に記載されている。イエ
ローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同4,022,620号、同4,326,0
24号、同4,401,752号、4,248,961
号、特公昭58−10739号、英国特許第1,42
5,020号、同1,476,760号、米国特許第
3,973,968号、同4,314,023号、同
4,511,649号、欧州特許第249,473A号
等に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては
5−ピラゾロン系及びピラゾールアゾール系の化合物が
好ましく、米国特許第4,310,619号、同4,3
51,897号、欧州特許第73,636号、米国特許
第3,061,432号、同3,725,067号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo.24220(198
4年6月)、特開昭60−33552号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo.24230(1984年6
月)、特開昭60−43659号、同61−72238
号、同60−35730号、同55−118034号、
同60−185951号、米国特許第4,500,63
0号、同4,540,654号、同4,556,630
号、WO(PCT)88/04795号等に記載のもの
が特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール
系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第
4,052,212号、同4,146,396号、同
4,228,233号、同4,296,200号、同
2,369,929号、同2,801,171号、同
2,772,162号、同2,895,826号、同
3,772,002号、同3,758,308号、同
4,334,001号、同4,327,173号、西独
特許公開第3,329,729号、欧州特許第121,
365A号、同249,453A号、米国特許第3,4
46,622号、同4,333,999号、同4,75
3,871号、同4,451,559号、同4,42
7,767号、同4,690,889号、同4,25
4,212号、同4,296,199号、特開昭61−
42658号などに記載のものが好ましい。発色色素の
不要吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII−
G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−
39413号、米国特許第4,004,929号、同
4,138,258号、英国特許第1,146,368
号に記載のものが好ましい。発色色素が過度な拡散性を
有するカプラーとしては、米国特許第4,366,23
7号、英国特許第2,125,570号、欧州特許第9
6,570号、西独特許(公開)第3,234,533
号に記載のものが好ましい。
In order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Pat. No. 4,411,9
It is preferable to add a compound which can be immobilized by reacting with formaldehyde described in No. 87 and No. 4,435,503 to the light-sensitive material. Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure (RD) No. 17643, V
II-C to G. Examples of yellow couplers include US Pat. No. 3,933,
501, 4,022,620, 4,326,0
24, 4,401,752, 4,248,961
No. 5, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,42
5,020, 1,476,760, U.S. Pat. Nos. 3,973,968, 4,314,023, 4,511,649, and European Patent 249,473A. Those are preferable. As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds and pyrazolazole compounds are preferable, and US Pat. Nos. 4,310,619 and 4,3,4.
51,897, EP 73,636, US Pat. Nos. 3,061,432, 3,725,067, Research Disclosure No. 24220 (198
June, 4), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984)
Mon), JP-A-60-43659, JP-A 61-72238.
No. 60-35730, No. 55-118034,
No. 60-185951, U.S. Pat. No. 4,500,63.
No. 0, No. 4,540, 654, No. 4, 556, 630
And those described in WO (PCT) 88/04795 and the like are particularly preferable. Examples of cyan couplers include phenol-type and naphthol-type couplers, and U.S. Pat. Nos. 4,052,212, 4,146,396, 4,228,233, 4,296,200, and US Pat. 2,369,929, 2,801,171, 2,772,162, 2,895,826, 3,772,002, 3,758,308, 4, 334,001, 4,327,173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent 121,
365A, 249,453A, US Pat.
46,622, 4,333,999, 4,75
No. 3,871, No. 4,451,559, No. 4,42
7,767, 4,690,889, 4,25
4,212, 4,296,199, JP-A-61-
Those described in No. 42658 and the like are preferable. Colored couplers for correcting unwanted absorption of color forming dyes are Research Disclosure No. 17643 VII-
Section G, U.S. Pat. No. 4,163,670, Japanese Patent Publication No. 57-
39413, U.S. Pat. Nos. 4,004,929 and 4,138,258, and British Patent 1,146,368.
Those described in No. 10 are preferable. Examples of couplers in which the color forming dye has excessive diffusibility include U.S. Pat. No. 4,366,23.
7, British Patent 2,125,570, European Patent 9
No. 6,570, West German Patent (Publication) No. 3,234,533
Those described in No. 10 are preferable.

【0037】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第3,451,820号、同4,08
0,211号、同4,367,282号、同4,40
9,320号、同4,576,910号、英国特許2,
102,173号などに記載されている。カップリング
に伴って写真に有用な残基を放出するカプラーもまた本
発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するDI
Rカプラーは、前述のRD17643、VII−F項に
記載された特許、特開昭57−151944号、同57
−154234号、同60−184248号、同63−
37346号、米国特許第4,248,962号に記載
されたものが好ましい。現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第
2,097,140号、同2,131,188号、特開
昭59−157638号、同59−170840号に記
載のものが好ましい。その他、本発明の感光材料に用い
ることのできるカプラーとしては、米国特許第4,13
0,427号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,
283,472号、同4,338,393号、同4,3
10,618号などに記載の多当量カプラー、特開昭6
0−185950号、特開昭62−24252号などに
記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカ
プラー放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化
合物もしくは、DIRレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、R.D.No.1144
9、同24241、特開昭61−201247号などに
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,55
3,477号等に記載のリガンド放出するカプラー、特
開昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出する
カプラーなどが挙げられる。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are shown in US Pat. Nos. 3,451,820 and 4,084.
0,211, 4,367,282, 4,40
9,320, 4,576,910, British Patent 2,
No. 102,173. A coupler that releases a photographically useful residue upon coupling is also preferably used in the present invention. DI releasing development inhibitor
The R coupler is a compound described in the above-mentioned RD17643, VII-F, JP-A-57-151944, and JP-A-57-151944.
154234, 60-184248, 63-
Those described in 37346 and U.S. Pat. No. 4,248,962 are preferable. Examples of couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patents 2,097,140 and 2,131,188, and JP-A-59-157638 and 59-170840. Those described in are preferable. Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include US Pat.
Competitive couplers described in US Pat. No. 4,427, US Pat.
283,472, 4,338,393, 4,3
Multi-equivalent couplers described in JP-A-10-618, and JP-A-SHO-6
0-185950, JP-A-62-24252, DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, DIR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, described in European Patent No. 173,302A. Couplers that release dyes that recolor after separation; D. No. 1144
9, 24241, and bleaching accelerator releasing couplers described in JP-A-61-201247, U.S. Pat.
Examples thereof include a coupler releasing a ligand described in JP-A No. 3,477 and the like, and a coupler releasing a leuco dye described in JP-A-63-75747.

【0038】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,
027号等に記載されている。水中油滴分散法に用いら
れる常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の具
体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド類、
アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン酸エ
ステル類、アニリン誘導体、炭化水素類等が挙げられ
る。また、補助溶剤としては、沸点が30℃以上、好ま
しくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、
2−エトキシエチルアセテート、ジエチルホルムアルデ
ヒド等が挙げられる。ラテックス分散法の工程、効果お
よび願信用のラテックスの具体例は、米国特許第4,1
99,363号、西独特許願(OLS)第2,541,
274号及び同2,541,230号などに記載されて
いる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods. Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,222.
No. 027 and the like. Specific examples of the high boiling point organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters, phosphoric acid or phosphonic acid esters, benzoic acid esters, amides,
Examples thereof include alcohols or phenols, aliphatic carboxylic acid esters, aniline derivatives, hydrocarbons and the like. As the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of 30 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher and about 160 ° C. or lower can be used, and typical examples thereof include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexane,
2-ethoxyethyl acetate, diethyl formaldehyde and the like can be mentioned. A specific example of the latex dispersion method, its effects and the desired latex is described in US Pat. No. 4,1.
99,363, West German Patent Application (OLS) No. 2,541,
No. 274 and No. 2,541,230.

【0039】本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であり、
かつ、膜膨潤速度T1/2が30秒以下が好ましい。膜
厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ばエー・グリーン(A.Green)らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Photogr.Sci.Eng.)、19巻、2号、124〜129
頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用するこ
とにより測定でき、T1/2は発色現像液で30℃、3
分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を
飽和膜厚とし、このT1/2の膜厚に到達するまでの時
間と定義する。膜膨潤速度T1/2は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、或いは塗布時の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。本
発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD.N
o.17643の28〜29頁、及び同No.1871
6の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。本発明のハロゲン化銀カラ
ー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現
像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像
主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例え
ば、米国特許第3,342,597号のインドアニリン
系化合物、同3,342,597号、リサーチ・ディス
クロージャー14,850号及び同15,159号記載
のシッフ塩基型化合物、同13,924号に記載されて
いる。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is 28 μm or less,
Moreover, the film swelling speed T1 / 2 is preferably 30 seconds or less. The film thickness means a film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and the film swelling rate T1 / 2 can be measured according to a method known in the art. For example, A. Green et al., Photographic Science and Engineering (Photogr.Sci.Eng.), Vol. 19, No. 2, 124-129.
It can be measured by using a swellometer (swelling meter) of the type described on the page.
90% of the maximum swollen film thickness reached when processing for 15 minutes is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time until the film thickness reaches T1 / 2. The film swelling speed T1 / 2 can be adjusted by adding a film hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition during coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the above-mentioned conditions by the formula:
It can be calculated according to (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the RD. N
o. 17643, pages 28-29, and ibid. 1871
The development can be carried out by a usual method described in the left column to the right column of 615 of 615. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, Schiff base type compounds described in U.S. Pat. Nos. 3,342,597, indaniline compounds, 3,342,597, Research Disclosures 14,850 and 15,159, and 13,924. It is described in.

【0040】[0040]

【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1

【0041】1-1)支持体 ポリエチレンテレフタレートチップを溶融押し出し、延
伸を施し、厚み90μの2軸延伸フィルムを作成した(PE
T)。また、同様にしてポリエチレンナフタレートフィル
ムも作成した(PEN)。PENはその後110℃24時間加熱処理
した。
1-1) Support A polyethylene terephthalate chip was melt extruded and stretched to prepare a biaxially stretched film having a thickness of 90 μm (PE
T). A polyethylene naphthalate film was also prepared in the same manner (PEN). PEN was then heat treated at 110 ° C for 24 hours.

【0042】1-2)下塗層 支持体PET、PEN各々の両面にUV処理した後、Em面側に下
記組成の下塗層を設けた。UV処理は3KWランプで1分間以
上処理した。 ゼラチン 1重量部 蒸留水 1重量部 酢酸 1重量部 メタノール 50重量部 エチレンジクロライド 50重量部 P−クロロフェノール 4重量部 1-3)バック第1層 バック第1層は前述下塗層と同じものを塗設した。
1-2) Undercoat layer After UV treatment was applied to both surfaces of the support PET and PEN, an undercoat layer having the following composition was provided on the Em side. UV treatment was performed with a 3 KW lamp for 1 minute or more. Gelatin 1 part by weight Distilled water 1 part by weight Acetic acid 1 part by weight Methanol 50 parts by weight Ethylene dichloride 50 parts by weight P-chlorophenol 4 parts by weight 1-3) Back first layer The back first layer is the same as the above-mentioned undercoat layer. It was painted.

【0043】1-4)バック第2層 塩化第二スズ水和物230重量部と三塩化アンチモン23重
量部をエタノール3000重量部に溶解し均一溶液を得た。
この溶液に1Nの水酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のph
が3になるまで滴下し、コロイド上酸化第二スズと酸化
アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈を50℃に24時
間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。赤褐色コロ
イド状沈澱を遠心分離し、過剰なイオンをのぞくため沈
澱に水を加え遠心分離によって水洗した。過剰イオンを
除去したコロイド状沈澱200重量部を水1500重量部に再
分散し、600℃に加熱した焼却炉に噴霧し、青みがかっ
た平均粒径0.2μの酸化スズー酸化アンチモン複合物の
微粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は25Ω・cm
であった。上記微粒子粉末40重量部と水60重量部の混合
液をph7.0に調整し、攪拌機で粗分散の後、横型サンド
ミルで分散して導電性微粒子分散液を調整した。下記処
方(1-4-A)(1-4-B)を乾燥膜厚が0.3μになるように塗布
し、110℃で乾燥した。 (処方1-4-A) 上記導電性微粒子分散液 10重量部 ゼラチン 1重量部 水 27重量部 メタノール 60重量部 レゾルシン 2重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.01重量部 (処方1-4-B) 化合物13 10重量部 ジアセチルセルロース 10重量部 アセトン 50重量部 メタノール 50重量部
1-4) Second layer of bag 230 parts by weight of stannic chloride hydrate and 23 parts by weight of antimony trichloride were dissolved in 3000 parts by weight of ethanol to obtain a uniform solution.
To this solution, add 1N aqueous sodium hydroxide solution to the pH of the solution.
Was added dropwise until it became 3 to obtain coprecipitation of stannic oxide and antimony oxide on colloid. The obtained coprecipitate was left at 50 ° C. for 24 hours to obtain a reddish brown colloidal precipitate. The reddish brown colloidal precipitate was centrifuged, water was added to the precipitate to remove excess ions, and the precipitate was washed with water by centrifugation. 200 parts by weight of the colloidal precipitate from which excess ions have been removed is redispersed in 1500 parts by weight of water and sprayed in an incinerator heated to 600 ° C to obtain a bluish tin oxide-antimony oxide composite fine particle powder with an average particle size of 0.2μ. Obtained. The specific resistance of this fine powder is 25 Ω · cm
Met. A mixed solution of 40 parts by weight of the fine particle powder and 60 parts by weight of water was adjusted to pH 7.0, roughly dispersed by a stirrer, and then dispersed by a horizontal sand mill to prepare a conductive fine particle dispersion. The following formulations (1-4-A) and (1-4-B) were applied so that the dry film thickness would be 0.3 μm, and dried at 110 ° C. (Formulation 1-4-A) 10 parts by weight of the conductive fine particle dispersion described above 1 part by weight of gelatin 27 parts by weight of water 60 parts by weight of methanol 2 parts by weight of resorcin 0.01 part by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether (formulation 1-4-4- B) Compound 13 10 parts by weight Diacetyl cellulose 10 parts by weight Acetone 50 parts by weight Methanol 50 parts by weight

【0044】1-5)バック第3層 下記処方の液をγ-Fe2O2が0.07g/m2になるように塗布し
た。乾燥は110℃で行った。 (処方1-5-A) γ-Fe2O2(比表面積41m2/g 7重量部 戸田工業社製) ジアセチルセルロース 100重量部 トリメチロールプロパン 3トルエンジイソシアネート付加物 20重量部 メチルエチルケトン 2000重量部 シクロヘキサノン 1000重量部 (処方1-5-B) γ-Fe2O2(比表面積41m2/g 7重量部 戸田工業社製) ジアセチルセルロース 100重量部 トリメチロールプロパン 3トルエンジイソシアネート付加物 20重量部 0.4μAl2O3粒子 0.5重量部 メチルエチルケトン 2000重量部 シクロヘキサノン 1000重量部 (処方1-5-C) γ-Fe2O2(比表面積41m2/g 7重量部 戸田工業社製) ジアセチルセルロース 100重量部 トリメチロールプロパン 3トルエンジイソシアネート付加物 20重量部 0.3μSiO2粒子 3重量部 メチルエチルケトン 2000重量部 シクロヘキサノン 1000重量部 (処方1-5-D) γ-Fe2O2(比表面積41m2/g 7重量部 戸田工業社製) ジアセチルセルロース 100重量部 トリメチロールプロパン 3トルエンジイソシアネート付加物 20重量部 0.4μAl2O3粒子 0.5重量部 0.3μSiO2粒子 3重量部 メチルエチルケトン 2000重量部 シクロヘキサノン 1000重量部 (処方1-5-E) γ-Fe2O2(比表面積41m2/g 7重量部 戸田工業社製) ジアセチルセルロース 100重量部 トリメチロールプロパン 3トルエンジイソシアネート付加物 20重量部 0.4μAl2O3粒子 15重量部 メチルエチルケトン 2000重量部 シクロヘキサノン 1000重量部 (処方1-5-F) γ-Fe2O2(比表面積41m2/g 7重量部 戸田工業社製) ジアセチルセルロース 100重量部 トリメチロールプロパン 3トルエンジイソシアネート付加物 20重量部 2.0μSiO2粒子 5重量部 メチルエチルケトン 2000重量部 シクロヘキサノン 1000重量部
1-5) Third layer of bag A liquid having the following formulation was applied so that γ-Fe 2 O 2 was 0.07 g / m 2 . Drying was performed at 110 ° C. (Formulation 1-5-A) γ-Fe 2 O 2 (specific surface area 41 m 2 / g 7 parts by weight manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) diacetyl cellulose 100 parts by weight trimethylolpropane 3 toluene diisocyanate adduct 20 parts by weight methyl ethyl ketone 2000 parts by weight cyclohexanone 1000 parts by weight (formulation 1-5-B) γ-Fe 2 O 2 (specific surface area 41 m 2 / g 7 parts by weight manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) diacetyl cellulose 100 parts by weight trimethylolpropane 3 toluene diisocyanate adduct 20 parts by weight 0.4 μAl 2 O 3 particles 0.5 parts by weight Methyl ethyl ketone 2000 parts by weight Cyclohexanone 1000 parts by weight (formulation 1-5-C) γ-Fe 2 O 2 (specific surface area 41 m 2 / g 7 parts by weight Toda Kogyo Co., Ltd.) diacetyl cellulose 100 parts by weight parts trimethylolpropane 3 toluene diisocyanate adduct 20 parts by weight 0.3MyuSiO 2 particles 3 parts by weight methyl ethyl ketone Emissions 2000 parts by weight Cyclohexanone 1000 parts by weight (Formulation 1-5-D) γ-Fe 2 O 2 ( specific surface area 41m 2 / g 7 parts by Toda Kogyo Co., Ltd.) Diacetylcellulose 100 parts by weight of trimethylol propane 3 toluene diisocyanate adduct 20 parts by weight 0.4 μAl 2 O 3 particles 0.5 parts by weight 0.3 μSiO 2 particles 3 parts by weight Methyl ethyl ketone 2000 parts by weight Cyclohexanone 1000 parts by weight (formulation 1-5-E) γ-Fe 2 O 2 (specific surface area 41 m 2 / g 7 parts by weight manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 100 parts by weight of diacetyl cellulose 3 parts by weight of trimethylolpropane 3 toluene diisocyanate adduct 20 parts by weight of 0.4 μAl 2 O 3 particles 15 parts by weight of methyl ethyl ketone 2000 parts by weight of cyclohexanone 1000 parts by weight (formulation 1-5-F) γ -Fe 2 O 2 (Specific surface area 41 m 2 / g 7 parts by weight manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) Diacetyl cellulose 100 parts by weight Trimethy Roll propane 3 Toluene diisocyanate adduct 20 parts by weight 2.0 μSiO 2 particles 5 parts by weight Methyl ethyl ketone 2000 parts by weight Cyclohexanone 1000 parts by weight

【0045】1-6)バック第4層 下記処方液を固形分塗布量で10mg/m2になるように塗布
し、110℃で5分以上乾燥させた。 (処方1-6-A) 化合物〔4〕-4 1重量部 キシレン 1000重量部 (処方1-6-B) 化合物〔4〕-4 1重量部 流動パラフィン 0.5重量部 キシレン 1000重量部 (処方1-6-C) 化合物〔4〕-4 1重量部 ジメチルシロキサン(Mw=1000) 0.5重量部 キシレン 1000重量部
1-6) Bag Fourth Layer The following formulation solution was applied so that the solid content applied amount was 10 mg / m 2, and dried at 110 ° C. for 5 minutes or more. (Formulation 1-6-A) Compound [4] -4 1 part by weight xylene 1000 parts by weight (Formulation 1-6-B) Compound [4] -4 1 part by weight Liquid paraffin 0.5 parts by weight Xylene 1000 parts by weight ( Formulation 1-6-C) Compound [4] -4 1 part by weight Dimethylsiloxane (Mw = 1000) 0.5 part by weight Xylene 1000 parts by weight

【0046】1-7)感光層 前述作成したフイルムベース上に特開昭2-93641 号実施
例1に記載の組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光
材料である試料を作製した。 1-8) サンプルの加工 試料を35mm巾の24枚撮りのフィルムに裁断加工した。こ
れらの試料の現像は以下の様に行った。 カラー現像 3分15秒 漂白 6分30秒 水洗 2分10秒 定着 4分20秒 水洗 3分15秒 安定 1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン 五酢酸 1.0 g 1-ヒドロキシエチリデン- 1,1-ジホスホン酸 2.0.g 亜硫酸ナトリウム 4.0 g 炭酸カリウム 30.0 g 臭化カリウム 1.4 g ヨウ化カリウム 1.3 g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 g 4-(N-エチル-N-β-ヒドロ キシエチルアミノ)ー2- メチルアニリン硫酸塩 4.5 g 水を加えて 1.0リットル pH 10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 100.0 g エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0 g 水を加えて 1.0 リットル pH 6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 1.0 g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム 水溶液(70%) 175.0 ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0リットル pH 6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0 ml ポリオキシエチレン-p- モノノニルフェニルエーテル (平均重合度 10) 0.3 g 水を加えて 1.0リットル
1-7) Photosensitive layer Each of the layers having the composition described in Example 1 of JP-A-2-93641 was multi-layered on the above-prepared film base to prepare a sample as a multilayer color photosensitive material. 1-8) Processing of sample The sample was cut into a film of 24 pieces of 35 mm width. Development of these samples was carried out as follows. Color development 3 minutes 15 seconds Bleach 6 minutes 30 seconds Washing with water 2 minutes 10 seconds Fixing 4 minutes 20 seconds Washing with water 3 minutes 15 seconds Stability 1 minute 05 seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows. Color developer Diethylenetriamine pentaacetic acid 1.0 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0. g Sodium sulfite 4.0 g Potassium carbonate 30.0 g Potassium bromide 1.4 g Potassium iodide 1.3 g Hydroxylamine sulfate 2.4 g 4- (N-Ethyl-N-β-hydroxyethylamino) -2-methylaniline sulfate 4.5 g 1.0 liter pH 10.0 bleaching solution Ethylenediaminetetraacetic acid Ferric ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Ammonium nitrate 10.0 g Water-containing 1.0 liter pH 6.0 Fixing solution Ethylenediaminetetraacetic acid 2 Sodium salt 1.0 g Sodium sulfite 4.0 g Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 175.0 ml Sodium bisulfite 4.6 g Water was added to 1.0 liter pH 6.6 Stabilized solution Formalin (40%) 2.0 ml Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether ( Average degree of polymerization 10) 0.3 g Water added 1.0 liter

【0047】次に、これらの試料の評価について記す。 (1)滑り性評価 5mmR鋼球に対する動摩擦係数を測定した。この時の荷重
は100g、移動速度は60cm/minで行い、25℃60%雰囲気下
で行った。 (2) 磁気出力エラーの評価 前述の世界公開90ー04205号に開示された信号入力方式
で、バック側から磁気入力した後感材を磁気ヘッドで50
00 回出力操作をし、そのエラーした回数を示した。な
お、感材は、磁気入力した後、現像処理したものについ
てこの出力エラーを評価を行った。なお、評価での温湿
度は25℃60%RHで行った。 (3)導電性 1cm幅のフィルムエッジに抵抗測定機をつなぎ抵抗を測
定した。評価は25℃60%で行った。 (4)ヘイズ度 未露光サンプルを現像処理したのちヘイズメーターにて
測定した。 (5)粒状性 撮影済みフィルムを16倍に拡大プリントし、プリントの
画質が粗ているかどうか目視で評価した。結果を表1に
示す。
Next, the evaluation of these samples will be described. (1) Sliding property evaluation The coefficient of kinetic friction for a 5 mmR steel ball was measured. The load at this time was 100 g, the moving speed was 60 cm / min, and the test was carried out at 25 ° C. and 60% atmosphere. (2) Evaluation of magnetic output error With the signal input method disclosed in the above-mentioned World Publication No. 90-04205, after the magnetic input from the back side, the sensitive material is 50
The output operation was performed 00 times and the number of times of error was shown. The photosensitive material was subjected to magnetic input and then developed, and this output error was evaluated. The temperature and humidity used for evaluation were 25 ° C. and 60% RH. (3) Conductivity A resistance measuring device was connected to a film edge having a width of 1 cm to measure the resistance. The evaluation was performed at 25 ° C. and 60%. (4) Haze Degree The unexposed sample was developed and then measured with a haze meter. (5) Graininess The photographed film was magnified 16 times and visually evaluated to see if the image quality of the print was rough. The results are shown in Table 1.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】表1から明らかな通り、本発明により写真
性にほとんど影響を与えず磁気出力エラー発生を10以
下に抑えられ、又、球形マット剤、非球形無機粒子、オ
イルの併用で更にエラー発生を抑える事が出来た。又、
バック表面凹凸は0.8μ以上になると写真性悪化のみな
らず、磁気出力エラーも若干悪化させてしまう事が判
る。水準12の現像処理後の導電性が悪いため若干磁気出
力エラーが増加している。また表1中水準No8でバック
第2層無し(導電性層無し)も評価したが、磁気出力エ
ラー発生は導電性層有りに比べ現像処理前、処理後供に
3回程発生し易かった。又、表1中水準No8でバック第
4層無しのフィルムは磁気出力測定時に搬送ムラによる
ノイズが発生してしまいS/N特性が悪化してしまった。
又、トリアセチルセルロースフィルムを支持体としたと
きには現像処理時に自現機内でフィルム後端オレが発生
し、処理後フイルムに現像ムラが発生し、滑り特性、磁
気特性とも悪化してしまった。
As is clear from Table 1, according to the present invention, the occurrence of magnetic output error can be suppressed to 10 or less with almost no influence on the photographic property, and further error occurs when a spherical matting agent, non-spherical inorganic particles and oil are used in combination. I was able to suppress. or,
It can be seen that if the back surface unevenness is 0.8 μ or more, not only the photographic property is deteriorated, but also the magnetic output error is slightly deteriorated. The magnetic output error is slightly increased due to poor conductivity after development of level 12. In addition, when the back second layer was absent (no conductive layer) in No. 8 in Table 1, the magnetic output error was more likely to occur about three times before and after the development treatment than when a conductive layer was present. In addition, in the film of No. 8 in Table 1 without the back fourth layer, noise was generated due to uneven transport during magnetic output measurement, and the S / N characteristics deteriorated.
Further, when a triacetyl cellulose film was used as a support, film trailing edge was generated in the developing machine during the development processing, development unevenness was generated on the film after the processing, and both slip characteristics and magnetic characteristics were deteriorated.

【0051】実施例2 2-1)支持体 実施例1と同様にした。 2-2)下塗層 実施例1と同様にした。 2-3)バック第1層 実施例1と同様にした。 2-4)バック第2層 実施例1と同様にした。 2-5)バック第3層 実施例1 1-5)記載の液をγ-Fe2O2が0.03g/m2になるよ
うに塗布した。乾燥は110℃で行った。
Example 2 2-1) Support The same as Example 1. 2-2) Undercoat layer The same as in Example 1. 2-3) Bag first layer The same as in Example 1. 2-4) Second layer of bag Same as in Example 1. 2-5) Third layer of bag The solution described in Example 1 1-5) was applied so that γ-Fe 2 O 2 was 0.03 g / m 2 . Drying was performed at 110 ° C.

【0052】2-6)バック第4層 下記の液を固形分塗布量が100mg/m2になるように塗布し
た。乾燥は110℃でおこなった。 (処方2-6-A) ジアセチルセルロース 100重量部 0.3μSiO2粒子 15重量部 メチルエチルケトン 10000重量部 (処方2-6-B) ジアセチルセルロース 100重量部 0.4μAl2O3粒子 15重量部 メチルエチルケトン 10000重量部 (処方2-6-B) ジアセチルセルロース 100重量部 0.4μAl2O3粒子 5重量部 0.3μSiO2粒子 10重量部 メチルエチルケトン 10000重量部
2-6) Back Fourth Layer The following liquid was applied so that the coating amount of solid content was 100 mg / m 2 . Drying was performed at 110 ° C. (Formulation 2-6-A) Diacetyl cellulose 100 parts by weight 0.3 μSiO 2 particles 15 parts by weight Methyl ethyl ketone 10000 parts by weight (Formulation 2-6-B) Diacetyl cellulose 100 parts by weight 0.4 μAl 2 O 3 particles 15 parts by weight Methyl ethyl ketone 10000 parts by weight (Formulation 2-6-B) Diacetyl cellulose 100 parts by weight 0.4 μAl 2 O 3 particles 5 parts by weight 0.3 μSiO 2 particles 10 parts by weight Methyl ethyl ketone 10000 parts by weight

【0053】2-6)バック第5層 実施例1 1-5)バック第4層記載の液を固形分塗布量が
10mg/m2になるように塗布した。又乾燥は110℃で5分以
上行った。 2-7)感光材料の調製 前述支持体の下塗りした側に特開平2-854 号実施例1、
試料101に記載の組成の各層を重層塗布し、多層反転カ
ラー感光材料である試料を作製した。 2-8)サンプルの加工 実施例1と同様にして行った。なを現像処理は、富士写
真フイルム(株)写真フイルムカラー反転処理のCR-56
処理を用いた。 結果を表3に示す。
2-6) Fifth layer of bag Example 1 1-5) The liquid described in the fourth layer of bag was coated at a solid content of
It was applied at 10 mg / m 2 . The drying was performed at 110 ° C for 5 minutes or more. 2-7) Preparation of photosensitive material On the undercoated side of the above-mentioned support, JP-A-2-854 Example 1,
Each layer having the composition described in Sample 101 was coated in multiple layers to prepare a sample which is a multilayer reversal color light-sensitive material. 2-8) Processing of sample The same processing as in Example 1 was performed. Nano development process is Fuji Photo Film Co., Ltd. Photo film CR-56 of color reversal process
Treatment was used. The results are shown in Table 3.

【0054】[0054]

【表3】 [Table 3]

【0055】本発明により、写真性にほとんど影響を与
えず磁気出力エラー発生を顕著に抑える事が出来た。
According to the present invention, it is possible to remarkably suppress the occurrence of a magnetic output error with almost no influence on the photographic property.

【0056】[0056]

【発明の効果】支持体上の少なくとも一方の側に、感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該写真感光材料のバック面に抗磁力が400
Οe以上の透明磁性体層を少なくとも一層有し、かつバ
ック側の表面突起物の平均高さが0.1μから0.8μ
である事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料また
は、支持体上の少なくとも一方の側に、感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該写真感光材料のバック面に抗磁力が400Οe以上の
透明磁性体層を少なくとも一層有し、かつバック表面に
融点が10℃以下で現像処理液不溶の潤滑油を1から1
00mg/m2有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によって写真性を悪化させずに磁気ヘッドゴミ付
きによる磁気出力エラーを防止する事が出来た。
INDUSTRIAL APPLICABILITY In a silver halide photographic light-sensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on at least one side of a support, the back surface of the photographic light-sensitive material has a coercive force of 400
It has at least one transparent magnetic layer of Οe or more, and the average height of the surface protrusions on the back side is 0.1μ to 0.8μ.
A silver halide photographic light-sensitive material or a silver halide photographic light-sensitive material having a light-sensitive silver halide emulsion layer on at least one side of a support, wherein the back surface of the photographic light-sensitive material is It has at least one transparent magnetic layer having a coercive force of 400 Å or more, and 1 to 1 of lubricating oil which has a melting point of 10 ° C. or less and is insoluble in a developing solution on the back surface.
With the silver halide photographic light-sensitive material characterized by having a content of 00 mg / m 2, it was possible to prevent a magnetic output error caused by dust on the magnetic head without deteriorating the photographic property.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G11B 5/70 7215−5D ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location G11B 5/70 7215-5D

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上の少なくとも一方の側に、感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該写真感光材料のバック面に抗磁力が400Οe
以上の透明磁性体層を少なくとも一層有し、かつバック
側の表面突起物の平均高さが0.1μから0.8μであ
る事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
1. A silver halide photographic light-sensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on at least one side of a support, wherein the back surface of the photographic light-sensitive material has a coercive force of 400 .mu.e.
A silver halide photographic light-sensitive material comprising at least one of the above transparent magnetic material layers and having an average height of the surface protrusions on the back side of 0.1 μ to 0.8 μ.
【請求項2】支持体上の少なくとも一方の側に、感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該写真感光材料のバック面に抗磁力が400Οe
以上の透明磁性体層を少なくとも一層有し、かつバック
表面に融点が10℃以下で現像処理液不溶の潤滑油を1
から100mg/m2有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。
2. A silver halide photographic light-sensitive material having a light-sensitive silver halide emulsion layer on at least one side of a support having a coercive force of 400 .mu.e on the back surface of the photographic light-sensitive material.
At least one of the above-mentioned transparent magnetic material layers is used, and a lubricating oil that has a melting point of 10 ° C. or less and is insoluble in the developing solution is used on the back surface.
To 100 mg / m 2 of silver halide photographic light-sensitive material.
【請求項3】該写真感光材料のバック側の表面突起物の
平均高さが0.1μから0.8μである特許請求項2記
載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 2, wherein the average height of the projections on the back side of the photographic light-sensitive material is 0.1 μ to 0.8 μ.
【請求項4】平均粒径が0.1μから1μで現像液不溶性の
粒子を1mg/m2から100mg/m2バック側に少なくとも1
種以上含有する事を特徴とする特許請求項1及び3記載
のハロゲン化銀写真感光材料。
4. A developer-insoluble particle having an average particle diameter of 0.1 μm to 1 μm and at least 1 mg / m 2 to 100 mg / m 2 on the back side.
4. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1 or 3, which contains at least one kind.
【請求項5】該粒子の少なくとも1種以上がモース硬度
が5以上の非球形無機粒子で有る事を特徴とする特許請
求項4記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 4, wherein at least one kind of the particles is a non-spherical inorganic particle having a Mohs hardness of 5 or more.
【請求項6】バック表面に高級脂肪酸及びその誘導体、
高級アルコール及びその誘導体を有する特許請求項1か
ら5記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. A higher fatty acid and its derivative on the back surface,
The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, which contains a higher alcohol or a derivative thereof.
【請求項7】体積抵抗率が1012(Ω-cm)以下の導電
性層を少なくとも1層有する特許請求項1から6記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
7. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, which has at least one conductive layer having a volume resistivity of 10 12 (Ω-cm) or less.
【請求項8】該導電性層が金属酸化物よりなる特許請求
項7記載のハロゲン化銀写真感光材料。
8. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 7, wherein said conductive layer is made of a metal oxide.
【請求項9】該支持体の組成がポリエステルである特許
請求項7及び8記載のハロゲン化銀写真感光材料。
9. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 7, wherein the composition of the support is polyester.
【請求項10】該支持体の組成がポリエチレンテレフタ
レートまたはポリエチレンナフタレートである特許請求
項9記載のハロゲン化銀写真感光材料。
10. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 9, wherein the composition of the support is polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate.
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