JPH05134332A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material


Publication number
JPH05134332A JP29902491A JP29902491A JPH05134332A JP H05134332 A JPH05134332 A JP H05134332A JP 29902491 A JP29902491 A JP 29902491A JP 29902491 A JP29902491 A JP 29902491A JP H05134332 A JPH05134332 A JP H05134332A
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silver halide
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Hiroshi Kawasaki
博史 川崎
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Fuji Photo Film Co Ltd
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PURPOSE:To obtain a silver halide photographic sensitive material having a magnetic recording layer, ensuring excellent photographic characteristics and not causing blocking even when housed in a cartridge after development. CONSTITUTION:This silver halide photographic sensitive material has a silver halide emulsion layer on at least one side of the base, is housed in a cartridge after development and also has a magnetic recording layer. At the time of housing in the cartridge, the photosensitive layer of this photographic film has been hardened.



【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は撮影後、現像処理の行われた写真感光材料の保存方法で、ブロッキング性、写真特性の優れた磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。 The present invention relates to a post-shot, save method performed photographic light-sensitive material developed, it relates to a silver halide photographic light-sensitive material having excellent magnetic recording layer of blocking, photographic characteristics .

【0002】 [0002]

【従来の技術】特開平1ー279250号、特開平1ー289948号、特願平1ー1240978号にはフィルムを巻いた状態でカートリッジ又は容器に収納、保管する方法が記載されている。 BACKGROUND ART JP-1 over No. 279250, JP-1 over No. 289948, the Japanese Patent Application No. 1 over 1,240,978 housed in a cartridge or container in a state wound with the film, how to save is described. しかし、カートリッジは防湿性が良くかつ内部空間が狭い。 However, the cartridge is good and narrow internal space moisture resistance. そのため現像処理後のフィルムが高い含水率を保持したままカートリッジに巻き込まれると、乳剤層を構成する層と支持体を介して反対側の層(バック層と呼ぶ)との間でブロッキングが起こり、画像の欠落や磁気性能の低下を生じる。 For that reason the film after development is involved in the cartridge while maintaining a high water content, it takes place blocking between the opposite side of the layer through the layer with the support constituting the emulsion layer (called back layers), results in a decrease of the missing or magnetic performance of the image. ブロッキング防止剤としてマット剤を使用すると耐ブロッキング性を付与する事ができるが、処理後もフィルムにマット剤が大量に残ると、焼き付け時に光が散乱しシャープな画像が得られなくなるため、処理後にも残存するマット剤量は制限される。 Although the matting agent can impart blocking resistance when used as anti-blocking agent, the matting agent after treatment in the film remains in a large amount, because the light is scattered sharp image can not be obtained at the time of baking, after treatment matting agent amount also remaining is limited.

【0003】又、写真感光性層の主なバインダーであるゼラチンは、その含水率が高くなる程ブロッキングを起こしやすい性質を持っている。 [0003] Also, gelatin is the main binder of the photosensitive layer has the property of readily cause blocking extent that its water content is high. 現像処理乾燥後の含水率を低下させる手段として、乳剤層の主バインダーであるゼラチンの架橋剤量を殖やし予備硬膜をする方法があるが、この手段は現像の進行を遅らせ写真性に影響を与えるうえ耐ブロッキング性の効果も薄い。 As means for reducing the moisture content after the development dried, there is a method of pre-hardening increased the crosslinking agent amount of gelatin which is a main binder in the emulsion layer, the means affecting the photographic properties slow the progression of development also thin blocking resistance of the effect upon to give. 現像処理後に低湿雰囲気に晒し含水率を低下させる方法もあるが、コストの観点から実用性はない。 Method of reducing the moisture content is exposed to low humidity atmosphere after processing some but not practical in terms of cost.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的は、現像処理後カートリッジに収納してもブロッキングを起こさず、優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。 First object of the present invention is to solve the above can be accommodated after the development treatment cartridge without causing blocking is to provide an excellent silver halide photographic light-sensitive material. 本発明の第2の目的は、現像処理後カートリッジに収納してもブロッキングを起こさず、写真特性に優れた磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。 A second object of the present invention is not cause blocking even when stored after the development process cartridge is to provide a silver halide photographic material having a magnetic recording layer having excellent photographic properties.

【0005】 [0005]

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的は、支持体の少なくとも一方の側に、ハロゲン化銀乳剤層を有し、現像処理後カートリッジに保存するハロゲン化銀写真感光材料において、カートリッジに収納時の写真フィルムの感光性層が、処理硬膜されているハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。 These objects of the present invention In order to achieve the above object, according to at least one side of the support, have a silver halide emulsion layer, a silver halide photographic light-sensitive material to be saved after the development process cartridge, the photosensitive layer of the photographic film at the time housed in the cartridge has been achieved by a silver halide photographic light-sensitive material being processed dura.

【0006】以下に本発明のフィルム形状について詳細に記述する。 [0006] described in detail about the film shape of the present invention will be described below. 本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィルム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできるロール状のフィルムが好ましい形態である。 Light-sensitive material of the present invention, a roll of film signal input can be easily in transparent magnetic recording layer during film transport in cameras and printers are the preferred form. このロール状フィルムにおいては、画像露光部1駒の面積が350mm 2以上1200mm 2以下とし、磁気的情報記録可能スペースが、上記の画像露光部1駒の面積の15% In the roll film, the area of the image exposure unit 1 frame is set to 350 mm 2 or more 1200 mm 2 or less, the magnetic information recordable space, 15% of the area of the image exposure unit 1 frame
以上とするのが好ましい。 Preferably greater than or equal to. 具体的には、1画面あたりのパーフォレーションの数を135フォーマットより少くするのが好ましい。 Specifically, preferably less than 135 formats the number of per screen perforations. 1駒あたりのパーフォレーションの数を4個以下にするのが特に好ましい。 Particular preference is given to the number of perforations per one frame into four below.

【0007】磁気的情報記録可能スペースに、LEDなどの発光体を使って光学的に情報を入力することもできる。 [0007] magnetic information recordable space, it is also possible to enter information optically using a light emitter such as LED. 該スペースに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも好ましい。 In the space, it is also preferred to enter superimposed magnetic information and optical information. 磁気記録フォーマットは、世界公開90−04205号に開示された方式に従うのが好ましい。 The magnetic recording format is to follow the method disclosed in World Patent Publication No. 90-04205 are preferred.

【0008】以下に本発明のカートリッジについて詳細に記述する。 [0008] described in detail for the cartridge of the present invention will be described below. この感光材料をロール状の形態で使用する場合にはカートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。 Preferably take the form housed in the cartridge in the case of using the photosensitive material in a roll form. カートリッジとして最も一般的なものは、現在の1 The most common ones as cartridges, the current 1
35フォーマットのパトローネである。 35 is a cartridge format. その他下記特許で提案されたカートリッジも使用できる。 It can also be used cartridge that has been proposed in other following patent. (実開昭58 (Utility Model 58
−67329号、特開昭58−181035号、特開昭58−182634号、実開昭58−195236号、 No. -67329, JP-A-58-181035, JP-A-58-182634, JP Utility Model 58-195236,
米国特許4,221,479号、特願昭63−5778 US Pat. No. 4,221,479, Japanese Patent Application No. Sho 63-5778
5号、特願昭63−183344号、特願昭63−32 No. 5, No. Sho 63-183344, Japanese Patent Application No. Sho 63-32
5638号、特願平1−21862号、特願平1−25 Nos. 5638, Japanese Patent Application No. 1-21862, Japanese Patent Application No. 1-25
362号、特願平1−30246号、特願平1−202 362 Patent, Japanese Patent Application No. 1-30246, Japanese Patent Application No. 1-202
22号、特願平1−21863号、特願平1−3718 No. 22, Japanese Patent Application No. 1-21863, Japanese Patent Application No. 1-3718
1号、特願平1−33108号、特願平1−85198 No. 1, Japanese Patent Application No. Hei 1-33108, Japanese Patent Application No. 1-85198
号、特願平1−172595号、特願平1−17259 Patent, Japanese Patent Application No. Hei 1-172595, Japanese Patent Application No. 1-17259
4号、特願平1−172593号、米国特許48464 No. 4, Japanese Patent Application No. Hei 1-172593, US patent 48464
18号、米国特許4848693号、米国特許4832 No. 18, US Pat. No. 4,848,693, US patent 4832
275号)カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有するカートリッジは、特に好ましい。 Cartridge is particularly preferred to have a posture control means of the cartridge in the 275 Patent) in the camera. (特願平1 (Japanese Patent Application No. 1
−214896号) No. -214,896)

【0009】次に使用されるカートリッジは合成プラスチックを主成分とする。 [0009] The next cartridge to be used as a main component synthetic plastic. 本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑剤をプラスチックスに混合する。 A molded plastics of the present invention, a plasticizer is mixed into plastics as required. 可塑剤としては、例えば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチルアミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブチルパルミテートなどが代表的なものである。 As the plasticizer, for example, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, dibutyl phthalate, diethyl sebacate, methyl amyl ketone, nitrobenzene, .gamma.-valerolactone, di -n- octyl succinate, bromonaphthalene, and butyl palmitate Representative it is such. 以下にプラスチックス材料の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。 The following Specific examples of plastic materials are set forth below, but the invention is not limited thereto.

【0010】具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、 [0010] in the specific examples are polystyrene, polyethylene,
ポリプロピレン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹脂等がある。 Polypropylene, poly monochloro trifluoro ethylene, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer resin, acrylonitrile - butadiene - styrene copolymer resin, methyl methacrylate resins, polyvinyl formal resins, polyvinyl butyral resins, polyethylene terephthalate, Teflon , nylon, phenolic resins, melamine resins and the like. 特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。 Particularly preferred plastic materials include polystyrene, polyethylene, polypropylene, etc.. 更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有してもよい。 Furthermore cartridge of the present invention may contain various antistatic agents. 帯電防止剤は特に限定されないが、カーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、 Antistatic agent is not particularly limited, carbon black, metal oxide particles, nonionic, anionic, cationic, betaine surfactant, nonionic,
アニオン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用いることができる。 Anion can be preferably used cationic and betaine polymers. これらの帯電防止されたカートリッジとして特開平1−312537号、同1−3125 JP 1-312537 as these antistatic been cartridge, the 1-3125
38号に記載されている。 It is described in No. 38.

【0011】通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。 [0011] regular cartridge, is produced using a plastic having kneaded such as carbon black or a pigment in order to impart a light-shielding property. 更に又その形態は現在のサイズのままでもよいが、現在25m/m のカートリッジの径を22m/m 以下、好ましく20m/m 以下、8m/m 以上とするとカメラの小型化に有効である。 Furthermore the form may be left at its current size, or less diameter 22m / m of the cartridge of the current 25 m / m, preferably 20 m / m or less, effective to miniaturization of the camera when the 8m / m or more. 又現在のカートリッジでは、カメラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先端が出ており、カメラの小型化の障害になっているのでこの部分をなくすのは好ましい。 Also in the current cartridge has out side of the distal end of the spool for engaging with the film driving unit of the camera, so has become an obstacle to miniaturization of the camera eliminate this part is preferred. この結果として現在約35cm 3あるカートリッジの容積を減少できる。 As a result of this can reduce the volume of the current of about 35 cm 3 there cartridge. カートリッジケースの容積は、30cm 3以下好ましくは25cm 3以下さらに好ましくは20cm 3以下とすることが好ましい。 The volume of the cartridge case is preferably 30 cm 3 or less 25 cm 3 or less and more preferably preferably set to 20 cm 3 or less. カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカートリッジケースに使用されるプラスチックの比率は4〜0.7好ましくは3〜1である。 The ratio of the plastic used in the cartridge case having an internal volume of the cartridge and the cartridge case is from 4 to 0.7 is preferably 3 to 1. カートリッジおよびカートリッジケースに使用されるプラスチックの重量は、1g以上25g以下好ましくは5g以上15g以下である。 The weight of the plastic used in the cartridge and the cartridge case is preferably at least 25g or less 1g is 15g or less than 5g.

【0012】次にカラー感材を内蔵したカートリッジの形態について記す。 [0012] Next, referred to as the form of a cartridge with a built-in color-sensitive material. このカートリッジは、その形態について特に限定されないが、市販されているカメラに適合するものであることが好ましい。 The cartridge is not particularly limited for its embodiment, it is preferable that conform to a camera on the market. 更に又、カラー感材を内蔵したカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い。 Furthermore, it may be used in a new camera compatible with cartridge containing a color light-sensitive material. これらの具体的なカートリッジについての例を図1(更に内部構造については図2〜図4、フィルムの磁気記録トラックについて図5)に挙げる。 Examples of these specific cartridge 1 (further 2 to 4 the internal structure, the magnetic recording track of the film 5) listed. 図5において、t−0、t−1、t−2、t−3、t 00 、t 29 、f In FIG. 5, t-0, t- 1, t-2, t-3, t 00, t 29, f
00 〜f 29は磁気記録トラックを示す。 00 ~f 29 shows a magnetic recording track.

【0013】以下に本発明の処理硬膜方法について詳細に記述する。 [0013] described in detail the process dura method of the present invention will be described below. 本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である事が好ましい。 The light-sensitive material of the present invention is preferably the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the side having emulsion layers is less 28 .mu.m. 感光材料は、40℃相対湿度60%で16 The photosensitive material is 16 at 40 ° C. and 60% relative humidity
時間インキュベーション処理し、25℃相対湿度55% And time of incubation treatment, 25 ° C. and 55% relative humidity
で2日間調湿した物を用いる。 In using the things that humidity was adjusted for two days. 処理硬膜は、アルミによる処理硬膜が好ましい。 Processing dura mater, by processing the dura mater is preferably aluminum. アルミによる処理硬膜の工程は定着工程以降に行う。 The process of processing the dura mater by the aluminum is carried out after the fixing process. 一般的な処理乾燥後、アルミによる処理硬膜液に再度浸漬しても良く、またアルミを含んだ定着液で処理を行っても良いが、より好ましくは、一般的な定着液で処理した後乾燥工程を経る前に、アルミによる処理硬膜の工程で処理するのが好ましい。 After general processing dried, may be re-immersed in the processing hardeners by aluminum, also may be subjected to a treatment with a fixing solution containing aluminum, more preferably, treated with typical fixer before undergoing the drying step, preferably treated with a treatment hardening by aluminum process. 本発明に用いるハロゲン化銀写真感光材料がハロゲン化銀カラー写真感光材料である場合、下記の処理液組成を持つ処理液で処理を行う。 If the silver halide photographic light-sensitive material for use in the present invention is a silver halide color photographic light-sensitive material, it performs processing with a processing solution having a processing solution having the following composition.

【0014】 カラー現像 38℃ 3分15秒 漂白 38℃ 6分30秒 水洗 25℃ 2分10秒 定着 38℃ 4分20秒 アルミ処理 38℃ 10秒から6分間の処理が好ましく、より好ましくは3 [0014] the processing of color development 38 ° C. 3 min 15 sec Bleach 38 ° C. 6 minutes 30 seconds washing 25 ° C. 2 minutes 10 seconds fixing 38 ° C. 4 minutes 20 seconds aluminized 38 ° C. 10 seconds from 6 minutes, more preferably from 3
0秒から3分00秒である。 Is 3 minutes 00 seconds from 00 seconds. 水洗 25℃ 3分15秒 安定 25℃ 1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。 Process liquid composition used for washing 25 ° C. 3 minutes 15 seconds stable 25 ° C. 1 min 05 sec each step are as follows.

【0015】 [0015] アルミ硬膜液 硫酸アルミニウム(27%) X g 添加量で蒸留水膨潤率を変化する事ができる 酒石酸 5.0 g 水 750.0 g 酢酸 (90%) 20.0 g 硫酸アンモニウム 130.0 g 硫酸ナトリウム(SS) 15.0 g 水を加えて 1.0 lアンモニア (29%) PH 4.2 硫酸アルミニウム(27%) X は、10から80g が好ましく、20から40g が更に好ましい。 Aluminum hardeners aluminum sulfate (27%) X g amount tartrate 5.0 g water 750.0 g acetic acid (90%) that can be changed distilled water swelling ratio in 20.0 g ammonium sulfate 130.0 g sodium sulfate (SS) 15.0 g Water Additionally 1.0 l ammonia (29%) PH 4.2 aluminum sulfate (27%) X is, 80 g preferably from 10, 40 g and further preferably from 20.

【0016】以下に本発明の透明な磁気記録層について詳細に記述する。 [0016] described in detail transparent magnetic recording layer of the present invention are described below. 本発明の透明磁気記録層に用いられる磁性体としては、強磁性γ−酸化鉄微粉末、Co含有の強磁性γ−酸化鉄微粉末、強磁性マグネタイト微粉末、Co As the magnetic material used in the transparent magnetic recording layer of the present invention, ferromagnetic γ- iron oxide fine powders, ferromagnetic γ- iron oxide fine powders Co-containing ferromagnetic magnetite powder, Co
含有の強磁性マグネタイト微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライト粉末等がある。 Ferromagnetic magnetite fine powders containing, ferromagnetic chromium dioxide powder, there is a ferromagnetic alloy powder, barium ferrite powder and the like. 強磁性合金粉末の例としては、金属分が75wt% 以上であり、金属分の80wt% 以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合金(Fe,Co,Ni,Fe-Co,Fe-Ni,Co-Ni,C Examples of the ferromagnetic alloy powder, metal content is at least 75 wt%, the metal fraction than 80 wt% of at least one kind of ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co -Ni, C
o-Fe-Ni など)であり、該金属分の20wt% 以下で他の成分(Al,Si,S,Sc,Ti,V,Cr,Mn,Cu,Zn,Y,Mo,Rh,Pd,Ag,Sn,S o-Fe-Ni are, etc.), other components 20wt% or less of the metal component (Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, S
b,B,Ba,Ta,W,Re,Au,Hg,Pb,P,La,Ce,Pr,Nd,Te,Biなど) b, B, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, Te, Bi, etc.)
を含むものをあげることができる。 There may be mentioned those containing. また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸化物、または酸化物を含むものであってもよい。 Further, it may be those described above ferromagnetic metal component comprises a minor amount of water, hydroxide or oxide. これらの磁性体の製法は既知であり、本発明で用いられる磁性体についても公知の方法にしたがって製造することができる。 Preparation of these magnetic bodies are known, can be prepared according to known methods also magnetic material used in the present invention. 磁性体の形状・サイズは特に制限なく広く用いることができるが、透明磁気記録層として好ましい形状は、針状、米粒状、球状、立方体状、板状であり、特に好ましいのは米粒状、立方体状、 The shape and size of the magnetic material can be widely used without any particular limitation, the preferred shape as a transparent magnetic recording layer is acicular, rice grain, spherical, cubic shape, a plate-like, especially preferred are rice grain, cube Jo,
板状である。 It is a plate-like. 結晶子サイズ、比表面積も特に制限ないが、SBETで1m 2 /g以上で60m 2 /g以下が好ましく、1m 2 Crystallite size, specific surface area is not particularly limited but is preferably 60 m 2 / g or less in 1 m 2 / g or more SBET, 1 m 2
/g以上で20m 2 /g以下が特に好ましい。 / g or more 20 m 2 / g or less is particularly preferred. 磁性体のpH、表面処理は特に制限なく用いることができる。 The pH of the magnetic material, the surface treatment can be used without particular limitation. (チタン、珪素、アルミニウム等の元素を含む物質で表面処理されていてもよい)強磁性酸化鉄微粉末の場合、2価の鉄/3 (Titanium, silicon, elemental may be surface treated with a substance containing such as aluminum) When the end of the ferromagnetic iron oxide fine powders, bivalent iron / 3
価の鉄の比に特に制限されることなく用いることができる。 It can be used without being particularly limited to the ratio of the valence of the iron.

【0017】次に本発明における透明の意味について述べる。 [0017] will now be described the meaning of transparency in the present invention. 本発明における透明とは、具体的には磁気記録層の光学濃度の最大値DMAX が0.3以下である場合を指す。 Transparent A in the present invention, specifically refers to the case where the maximum value DMAX of the optical density of the magnetic recording layer is 0.3 or less. 本発明における光学濃度とは、Xライト濃度計ステータスAモードを用いて各フィルターB,G,Rを通して測定した光学濃度DB 、DG 、DR のことを指す。 The optical density in the present invention refers to the filter B using X light densitometer Status A mode, G, optical density DB as measured through R, DG, that the DR. これらの中で最大となるものをDMAX と定義する。 What the largest of these is defined as DMAX. 本発明における磁気記録層の光学濃度の最大値DMAX は、0. Maximum value DMAX of the optical density of the magnetic recording layer in the present invention, 0.
3以下であればよいが、写真画像への影響を考慮すると小さいことが好ましく、好ましくは0.15以下、特に好ましくは0.05以下である。 3 may be at or less but is preferably smaller in consideration of the influence on the photographic image, preferably 0.15 or less, particularly preferably 0.05 or less. 本発明における透明磁気記録層1平方mあたりの磁性体の含有量は0.01g The content of magnetic material in 1 per sq. M transparent magnetic recording layer in the present invention 0.01g
〜1gが好ましいが、上記光学的透明性を保てる範囲であればいくらでもかまわなく、S/N比を高くするためにできるだけ多いことが好ましい。 ~1g is preferred, but may any number as long as it can maintain the optical transparency, it is preferable as large as possible in order to increase the S / N ratio.

【0018】次に本発明に使用される磁気記録層のバインダーについて記す。 [0018] is then used in the present invention referred to the binder in the magnetic recording layer. 本発明に用いられる磁気記録層のバインダーは従来磁気記録媒体用のバインダーとして使用されている公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂およびこれらの混合物の他に親水性バインダーを使用することができる。 In addition to hydrophilic magnetic recording layer of the binder is a conventional magnetic recording medium known thermoplastic resin used as a binder for a thermosetting resin, radiation curable resins, reactive resins and mixtures thereof for use in the present invention it can be used sex binder. 上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、塩化ビニル・ Examples of the thermoplastic resins, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl alcohol, maleic acid and / or copolymers of acrylic acid, vinyl chloride-
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができる。 Vinylidene chloride copolymers, vinyl-acrylonitrile copolymer chloride, vinyl copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, nitrocellulose, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate resin cellulose derivatives such as, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, polyester polyurethane resins, polyether polyurethane, polycarbonate polyurethane resins, polyester resins, polyether resins, polyamide resins, amino resins, styrene butadiene resins, such as butadiene acrylonitrile resins It may be mentioned rubber based resin, a silicone resin, a fluorine-based resin.

【0019】また、親水性バインダーとしては、リサーチ・ディスクロージャーNo. [0019] In addition, as the hydrophilic binder, Research Disclosure No. 17643、26頁、および同No. 17643,26 pages, and the same No. 18716、651頁に記載されており、 It is described in the pages 18716,651,
水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルなどが挙げられる。 Water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers, and water-soluble polyesters. 水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。 The water-soluble polymers, gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymers, and maleic anhydride copolymers, as the cellulose ester carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc. it is. ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、無水ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体などである。 Vinyl chloride-containing copolymer as a latex polymer, anhydride vinylidene-containing copolymers, acrylic ester-containing copolymer, a vinyl-containing copolymer acetate, butadiene-containing copolymers and the like. この中でももっとも好ましいのはゼラチンである。 Most preferred among this one is gelatin. また、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用しても良い。 In addition, such as gelatin derivatives may be used in combination with gelatin.

【0020】ゼラチンとしてはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、およびゼラチン誘導体、変性ゼラチンなどのいずれも用いることができるが、中でも石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンが好ましく用いられる。 The so-called lime-processed gelatin as gelatin, acid-treated gelatin, enzyme-processed gelatin and gelatin derivatives, and may be any of such modified gelatin, among others lime-processed gelatin, acid-treated gelatin is preferably used. ゼラチンを含む磁気記録層は硬膜することが好ましい。 Magnetic recording layer containing gelatin is preferably hardened. 磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ− The hardeners can be used in the magnetic recording layer, for example, formaldehyde, such as aldehyde compounds such as glutaraldehyde, diacetyl, such as ketone compounds of cyclopentanedione, bis (2-chloroethyl urea), 2-hydroxy-4, 6-dichloro -
1,3,5−トリアジン、そのほか米国特許第3,28 1,3,5-triazine, other US Pat. No. 3, 28
8,775号、同2,732,303号、英国特許第9 No. 8,775, the 2,732,303 Patent, British Patent No. 9
74,723号、同1,167,207号などに記載されている反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、5−アセチル−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、そのほか米国特許第3,635,718号、同3,232,763号、英国特許第994,869号などに記載されている反応性のオレフィンを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフタルイミド、そのほか米国特許第2,732,316 No. 74,723, compounds having a halogen in the reaction that is described in such Nos. 1,167,207, divinyl sulfone, 5-acetyl-1,3-diaryl methacryloyl-1,3,5-triazine , other U.S. Pat. No. 3,635,718, the 3,232,763 Patent, British Patent compounds having a reactive olefin as described in such No. 994,869, N-hydroxymethyl phthalimide, other U.S. Patent No. 2,732,316
号、同2,586,168号などに記載されているN− No., it is described, for example, Nos. 2,586,168 N-
メチロール化合物、米国特許第3,103,437号等に記載されているイソシアナート類、米国特許第3,0 Methylol compounds, U.S. Patent isocyanates which are described in the 3,103,437 Patent, etc., U.S. Patent No. 3,0
17,280号、同2,983,611号等に記載されているアジリジン化合物類、米国特許第2,725,2 No. 17,280, aziridine compounds disclosed in this 2,983,611 No. and the like, U.S. Patent No. 2,725,2
94号、同2,725,295号等に記載されている酸誘導体類、米国特許第3,091,537号等に記載されているエポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類を挙げることができる。 94 No., acid derivatives such as those described in the 2,725,295 Patent, etc., U.S. Patent epoxy compounds such as those described in the 3,091,537 Patent, etc., a halogen carboxyaldehyde compound such as mucochloric acid be able to. あるいは無機化合物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウム、特公昭56−12853号、同58−32 Alternatively chromium alum as a hardener of an inorganic compound, zirconium sulfate, JP-B-56-12853, the 58-32
699号、ベルギー特許825,726号、特開昭60 699, Belgian Patent No. 825,726, JP 60
−225148号、同51−126125号、特公昭5 No. -225 148, the same 51-126125 JP, JP-B-5
8−50699号、特開昭52−54427号、米国特許3,321,313号等に記載されているカルボキシル基活性型硬膜剤などを例示できる。 No. 8-50699, JP 52-54427, and U.S. Patent carboxyl activated hardening agents disclosed in 3,321,313 No. and the like.

【0021】硬膜剤の使用量は通常乾燥ゼラチンに対して、0.01〜30重量%、好ましくは0.05〜20 [0021] The amount of hardening agent for regular dry gelatin, 0.01 to 30 wt%, preferably from 0.05 to 20
重量%である。 In weight percent. 本発明における磁気記録層の磁性体とバインダーとの混合割合は重量比で磁性体100重量部に対してバインダー100〜3000重量部の範囲が好ましい。 The mixing ratio of the magnetic substance and the binder of the magnetic recording layer in the present invention is the range of the binder 100 to 3,000 parts by weight is preferable with respect to the magnetic material 100 parts by weight. バインダーが少ないと分散性や耐久性が劣り、またバインダーが多すぎると磁性層の充填度が減少し好ましくない。 Binder is small and poor dispersibility and durability, also binders filling degree decreases and undesirably too large magnetic layer. 本発明の磁気記録層には更に従来公知の潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤を含んでもよい。 Further conventional lubricants in magnetic recording layer of the present invention, abrasive may contain an antistatic agent. 本発明において、以上のいずれのバインダーも使用可能であるが、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、ゼラチンが分散性、透明性の点から好ましい。 In the present invention, the above is a one of the binders can be used, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, gelatin dispersion, from the viewpoint of transparency.

【0022】本発明における磁気記録層の厚みは0.1 The thickness of the magnetic recording layer in the present invention is 0.1
〜10μm、好ましくは0.2〜5μm、より好ましくは0.3〜3μmである。 10 .mu.m, preferably 0.2 to 5 .mu.m, more preferably 0.3 to 3 m. 本発明の磁気記録層は、感光材料のハロゲン化銀乳剤層と同じ面に設けても良いし、 Magnetic recording layer of the present invention may be provided on the same surface as the silver halide emulsion layers of the photosensitive material,
反対の面に設けても良い。 It may be provided on the opposite side. 好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層の反対の面に設ける方がよい。 Preferably, it is better to provide the opposite surface of the silver halide emulsion layer.

【0023】本発明の磁気記録層は、塗布、印刷、蒸着、熱融着、熱転写、テープ接着法のいずれによっても設けることができる。 The magnetic recording layer of the present invention can be applied, printing, vapor deposition, thermal fusion, thermal transfer, be provided by any of the tape bonding method. また、磁性体を分散したポリマーの溶液と、支持体作成用のポリマーの溶液とを共流延して磁気記録層を有する支持体を作成しても良い。 Further, a solution of the polymer obtained by dispersing a magnetic material, and a solution of the polymer for preparing the support may create a support having thereon a magnetic recording layer by co-casting. この場合、磁性体を分散するポリマーは支持体作成用のポリマーと実質的に同一であることが好ましい。 In this case, it is preferred that the polymer for dispersing the magnetic substance is substantially the same as the polymer for preparing the support. また、磁気記録層を設ける際、既に公知の磁場配向処理を施すことが好ましい。 Further, when providing the magnetic recording layer, already it is preferably subjected to a known magnetic field orientation treatment. 磁気記録層を塗布によって付与する方法としては、一般の塗布方法、具体的にはドクターコート、エクストルージョンコート、スライドコート、ローラーコート、グラビアコート等が使用できる。 As a method of imparting a magnetic recording layer by coating, the general method of coating, specifically doctor coating, extrusion coating, slide coating, roller coating, gravure coating or the like can be used. また、磁性体分散液の調製方法としては、既に公知であり、本発明の磁気記録層もこれらの方法によって調製された分散液を使用することによって製造することができる。 As the method of preparing the dispersion liquid of magnetic substance, already known, can be prepared by a magnetic recording layer of the present invention also uses a dispersion prepared by these methods.

【0024】また、磁気記録層に潤滑性向上、カール調整、帯電防止、接着防止などの機能を合わせ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよい。 Further, lubricity enhancing the magnetic recording layer, curling adjustment, antistatic, may be designed to have additional functions such as adhesion prevention, provided other functional layers may be imparted these functions good. 必要に応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向上させてもよい。 It may be improved scratch resistance by providing a protective layer adjacent to the magnetic recording layer as needed. 磁気記録層を有する透明磁性体をカレンダリング処理して平滑性を向上させ、S/N比を向上できる。 And calendering processes transparent magnetic material having a magnetic recording layer to improve the smoothness can be improved S / N ratio. この場合、カレンダリング処理を施した後に支持体上に感光層を塗布するのが好ましい。 In this case, it is preferable to apply the photosensitive layer on the support after performing calendering treatment.

【0025】本発明における感材の支持体としては、特に限定されないが、各種のプラスチックフィルムが使用でき、好ましいものとしてはセルロース誘導体(例えば、ジアセチル−、トリアセチル−、プロピオニル−、 [0025] As the support of the sensitive material in the present invention is not particularly limited, and various plastic films can be used in the cellulose derivative as preferred (e.g., diacetyl -, triacetyl -, propionyl -,
ブタノイル−、アセチルプロピオニル−アセテートなど)、ポリアミド、米国特許第3、023、101号記載のポリカーボネート、特公昭48−40414号などに記載のポリエステル(特にポリエチレンテレフタレート、ポリ−1、4−シクロヘクサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン1、2−ジフエノキシエタン− Butanoyl -, acetyl propionyl - acetate, etc.), polyamides, polycarbonates described in U.S. Pat. No. 3,023,101, polyester such as described in JP-B 48-40414 (especially polyethylene terephthalate, poly-1,4-cyclo hex Sanji terephthalate, polyethylene 1,2-diphenyl enoki sheet ethane -
4、4'−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、ポリスチレン、 4,4'-dicarboxylate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate), polystyrene,
ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルベンテン、 Polypropylene, polyethylene, polymethylpentene,
ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド等であり、特に好ましくはトリアセチルセルロース、二塩基酸とグリコールを主要な構成成分とするポリエステルである。 Polysulfone, polyether sulfone, polyarylate, a polyetherimide or the like, particularly preferably a polyester and triacetyl cellulose, the major constituents dibasic acid and glycol. これら支持体は、 These support,
柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、使用されることもある。 Addition of a plasticizer for the purpose of imparting flexibility, etc., may also be used. 特にセルロースエステルでは、トリフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤含有物が通常使用される。 In particular cellulose ester, triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, a plasticizer-containing substances such as dimethylethyl phosphate are usually used.

【0026】本発明に用いられるポリエステル支持体について詳細に説明する。 [0026] will be described in detail polyester support used in the present invention. 本発明において、ポリエステルとは、二塩基酸とグリコールを主要な構成成分とするポリエステルである。 In the present invention, the polyester is a polyester of a dibasic acid and a glycol as a main component. 従来ポリエステル材料としてよく知られているものとして、ポリエチレンテレフタレート(PET)があるが、より含水率の高い親水性基を有するポリエステルが好ましい。 As being known conventionally as a polyester material, there are polyethylene terephthalate (PET), polyesters with a higher water content hydrophilic group are preferred. 親水性基は、構成成分である二塩基酸、あるいは、グリコールのいずれに導入してもよい。 The hydrophilic groups are constituents dibasic acid, or may be introduced into any of the glycols. 導入可能な親水性基としては、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、カルボン酸あるいはその塩、 As it can be introduced hydrophilic group, a sulfonic acid, sulfinic acid, phosphonic acid, carboxylic acid or its salt,
ポリアルキレンオキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ジスルホンアミド基、 Polyalkyleneoxy group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an acylamino group, a sulfonamido group, di-sulfonamido group,
ウレイド基、ウレタン基、アルキルスルホニル基、アルコキシスルホニル基等、種々の1ないし2価の置換基を挙げることができるが、この中で、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、カルボン酸あるいはその塩、ポリアルキレンオキシ基、ジスルホンアミド基が特に好ましい。 Ureido group, a urethane group, an alkylsulfonyl group, alkoxysulfonyl group, to various no 1 can be mentioned a divalent substituent, in which, sulfonic acid, sulfinic acid, phosphonic acid, carboxylic acid or its salt, polyalkyleneoxy groups, di sulfonamide group. このような親水性基を有する構成成分のうち、好ましい二塩基酸としては5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2−ナトリウムスルホテレフタル酸、4−ナトリウムスルホフタル酸、4−ナトリウムスルホ−2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,3,5−ベンゼントリカルボン酸モノナトリウム塩、 Of the component having the hydrophilic group, preferred dibasic acid 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfo-terephthalic acid, 4-sodium sulfo phthalic acid, 4-sodium sulfo-2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,3,5-benzenetricarboxylic acid monosodium salt,

【0027】 [0027]

【化1】 [Formula 1]

【0028】 [0028]

【化2】 ## STR2 ##

【0029】等を挙げることができる。 [0029], and the like can be given. これらの二塩基酸において、ナトリウム塩を有する化合物は、水素原子や他の金属原子、たとえばリチウムやカリウムで置換されたものであってもよい。 In these dibasic acids, compounds having a sodium salt, a hydrogen atom or other metal atom, may be one example substituted by lithium or potassium. また、これらの二塩基酸におけるカルボキシル基は、製造上の必要等に応じてエステル(アルキルまたはアリールエステル)化されていてもよいし、酸クロリドの形にして用いてもよい。 Further, the carboxyl groups in these diacids, may be ester (alkyl or aryl esters) of according to the needs, etc. in manufacturing, it may be used in the form of acid chloride. 親水性基を有する好ましいグリコールとしては、HO−(CH 2 ) 2 −(O Preferred glycols having a hydrophilic group, HO- (CH 2) 2 - (O
CH 2 CH 2 ) n -O(CH 2 ) 2 −OH(nは1ないし約20の整数を表す)、HO−(CH(CH 3 )CH 2 O) n -H(nは2ないし約20 CH 2 CH 2) n -O ( CH 2) 2 -OH (n represents an integer of 1 to about 20), HO- (CH (CH 3) CH 2 O) n -H (n is 2 to about 20
の整数を表す)、 Represents an integer),

【0030】 [0030]

【化3】 [Formula 3]

【0031】等を挙げることができる。 [0031], and the like can be given. また、これらの他にジオール成分として、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアセタール、ヒドロキシエステルアミド類も用いることができる。 Moreover, as these in addition to the diol component, hydroxy polyesters, hydroxy polyacetal, hydroxy ester amides can also be used. ヒドロキシ基を有するポリエステルは、多価(主として二価)アルコールと二塩基性カルボン酸との反応生成物である。 Polyester having a hydroxy group, a polyvalent (mainly divalent) is a reaction product of an alcohol and dibasic carboxylic acids. ヒドロキシアセタールはグリコール(例えば、ジエチレングリコール)とホルムアルデヒドから得ることができる。 Hydroxy acetals can be obtained from glycols, such as diethylene glycol and formaldehyde. ヒドロキシエステルアミドは、例えば二塩基性カルボン酸とアミノアルコール単独あるいはジアミン、ポリアミン類との混合物から得られる縮合物である。 Hydroxy ester amides, for example dibasic carboxylic acids with amino alcohols alone or diamines, condensation products obtained from a mixture of polyamines. 本発明のポリエステルの構成成分としては、上記に挙げたもの以外に種々の化合物を用いることができる。 The constituent components of the polyester of the present invention, it is possible to use various compounds other than those listed above. 使用可能な二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、 Usable dibasic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride,
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ジフェニレン−p,p′−ジカルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、3,6−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、 Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, succinic acid anhydride, maleic acid, fumaric acid, maleic acid anhydride, itaconic acid, citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, diphenylene -p, p'-dicarboxylic acid, tetrachlorophthalic phthalic anhydride, 3,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid,

【0032】 [0032]

【化4】 [Of 4]

【0033】 [0033]

【化5】 [Of 5]

【0034】等を挙げることができる。 [0034], and the like can be given. 使用可能なジオールとしては、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12− Usable diols, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptane diol, 1,8-octane diol, 1,10-decanediol, 1,12
ドデカンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、 Dodecanediol, 1,4-cyclohexane diol,
1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,1−シクロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、1,4 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanediol, 1,1-cyclohexanedimethanol, catechol, resorcinol, hydroquinone, 1,4
−ベンゼンジメタノール、 - benzene dimethanol,

【0035】 [0035]

【化6】 [Omitted]

【0036】 [0036]

【化7】 [Omitted]

【0037】等を挙げることができる。 [0037], and the like can be given. また、必要に応じて単官能または、3以上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わない。 If necessary monofunctional or hydroxyl group-containing compound of 3 or more polyfunctional or acid-containing compound may be copolymerized. また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基とカルボキシル基(あるいはそのエステル)を同時に有する化合物が共重合されていても構わない。 Moreover, the polyesters of the invention, a compound having a hydroxyl group and a carboxyl group (or its ester) at the same time in the molecule may be copolymerized. このような化合物の例としては、以下が挙げられる。 Examples of such compounds include the following.

【0038】 [0038]

【化8】 [Of 8]

【0039】本発明のポリエステルは、その主成分がエチレングリコールとテレフタル酸からなる共重合ポリエステルが特に好ましい。 The polyesters of the present invention, a polyester copolymer thereof main component of ethylene glycol and terephthalic acid is particularly preferred. このような共重合ポリエステル中に導入する前記親水性構成成分の量は、構成成分自身の親水性や生成するポリエステルの物理的性質(屈折率、機械的強度、等)により種々変わりうるが好ましくは、ポリエステルの全重量に対し1ないし50重量%、 The amount of the hydrophilic component to be introduced in such copolymerized polyester, the physical properties of the polyester to produce a hydrophilic and components themselves (refractive index, mechanical strength, etc.) may vary in various ways according but preferably , 1 to 50% by weight relative to the total weight of the polyester,
特に好ましくは、2ないし40重量%である。 Particularly preferably 2 to 40 wt%. また、エチレングリコール、テレフタル酸、及び前記親水性構成成分以外の共重合可能な構成成分も、生成するポリエステルの親水性や屈折率、透明性、ガラス転移温度、融点、耐折性等の物理的、機械的性質を勘案して任意に導入することが可能であるが、その量は、ポリエステルの全重量に対し、好ましくは0ないし50重量%、特に好ましくは、0ないし40重量%である。 The ethylene glycol, terephthalic acid, and also copolymerizable components other than the hydrophilic component, the hydrophilic or refractive index of the polyester to produce, transparency, glass transition temperature, melting point, physical, such as folding endurance , it is possible to arbitrarily introduced in consideration of the mechanical properties, the amount relative to the total weight of the polyester, preferably 0 to 50% by weight, particularly preferably 0 to 40 wt%.

【0040】本発明のポリエステルの合成は、従来公知のポリエステルの製造法に従って行うことができる。 [0040] Synthesis of polyester of the present invention can be carried out according to conventional known polyester manufacturing methods. 例えば、酸成分をグリコール成分と直接エステル化するか、または酸成分をジアルキルエステルとして用いる場合はグリコール成分とのエステル交換反応を用いることができる。 For example, when using either direct esterification and a glycol component of the acid component, or an acid component as a dialkyl ester may be used an ester exchange reaction between glycol components. あるいは、酸成分を酸ハライドとしておき、 Alternatively, leave the acid component with an acid halide,
グリコールと反応させてもよい。 It may be reacted with a glycol. この際、必要に応じてエステル交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定剤を添加してもよい。 At this time, or an ester exchange reaction catalyst or polymerization reaction catalyst may be optionally added heat stabilizer. 以上述べた、ポリエステル構成成分及び合成法については、例えば高分子実験学第5巻「重縮合と重付加」(共立出版、1980 Described above, for the polyester component and synthetic methods, for example, Polymer Experiment Vol. 5, "Polycondensation and addition" (Kyoritsu Shuppan, 1980
年)第103頁〜第136頁、「合成高分子V」(朝倉書店、1971年)第187頁〜第286頁の記載を参考に行うことができる。 Year) # 103 pp ~ 136 pages, "synthetic polymer V" (Asakura Shoten, can be performed by referring to 1971), wherein the first page 187, second 286, pp. 次に本発明に用いるポリエステルの好ましい具体的化合物例を示すが本発明がこれに限定されるものではない。 The following preferred specific compound examples of the polyester used in the present invention but not intended that the invention is limited thereto. ポリエステル化合物例 ( )内の数字は各成分のモル比を表す。 The numbers in the polyester compound example () represent the mole ratios of each component.

【0041】P−1 TPA/AA/SSIA/EG [0041] P-1 TPA ​​/ AA / SSIA / EG
(88/5.3/6.7/100) P−2 TPA/AA/SSIA/EG(90/7. (88 / 5.3 / 6.7 / 100) P-2 TPA / AA / SSIA / EG (90/7.
2/2.8/100) P−3 TPA/AA/SSIA/EG(88/7. 2 / 2.8 / 100) P-3 TPA / AA / SSIA / EG (88/7.
2/4.8/100) P−4 TPA/SSIA/EG/DEG(95/5 2 / 4.8 / 100) P-4 TPA / SSIA / EG / DEG (95/5
/85/15) P−5 TPA/SSIA/EG/TEG(93/7 / 85/15) P-5 TPA / SSIA / EG / TEG (93/7
/80/20) P−6 TPA/AA/SPIA/EG(90/4/ / 80/20) P-6 TPA / AA / SPIA / EG (90/4 /
6/100) P−7 TPA/PEG(4000)/EG(100 6/100) P-7 TPA / PEG (4000) / EG (100
/0.5/99.5) P−8 TPA/IPA/SSIA/PEG(400 /0.5/99.5) P-8 TPA / IPA / SSIA / PEG (400
0)/EG(95/4/1/0.3/99.7) P−9 TPA/SSIA/SA/TEEG/EG 0) / EG (95/4/1 / 0.3 / 99.7) P-9 TPA / SSIA / SA / TEEG / EG
(95/3/2/5/95) P−10 TPA/SCPP/AA/EG(90/5/ (95/3/2/5/95) P-10 TPA / SCPP / AA / EG (90/5 /
5/100) P−11 TPA/AA/SSIA/EG/DEG(8 5/100) P-11 TPA ​​/ AA / SSIA / EG / DEG (8
8/5/7/90/10) P−12 TPA/PISB/AA/EG(94/3/ 8/5/7/90/10) P-12 TPA / PISB / AA / EG (94/3 /
3/100) P−13 TPA/PISB/EG/DEG(97/3 3/100) P-13 TPA / PISB / EG / DEG (97/3
/95/5) P−14 TPA/EG/DMPS(100/95/ / 95/5) P-14 TPA / EG / DMPS (100/95 /
(90/2/8/95/5) 略称説明 (90/2/8/95/5) abbreviation Description

【0042】 [0042]

【化9】 [Omitted]

【0043】 [0043]

【化10】 [Of 10]

【0044】上記の共重合比は、二塩基酸成分はいずれも仕込みモル比を表す。 The copolymerization ratio of the above, any dibasic acid component represents a molar ratio. グリコール成分のうち、EG以外の成分は全酸成分に対する仕込みモル百分率を表す。 Of glycol component, components other than EG represents molar percentage of the total acid component.
EGは、通常のエステル交換法を用いた合成に従い、酸成分に対して過剰に用いているが本具体例においては、 EG in accordance with synthesis using conventional transesterification method, but used in excess relative to the acid component in this specific example,
最終生成物における二塩基酸とグリコールの量が各々1 The amount of dibasic acid and glycol in the final product are each 1
00となる様に計算して表記した。 00 to become as calculated to the notation.

【0045】これら支持体はポリマー種によって異なるが、厚みは1mm程度のシートから20μm程度の薄膜フィルムまで用途によって使い分けられるが、常用されるのは50μm〜300μmの厚み範囲である。 [0045] These supports may vary depending polymeric species, thickness is used for different applications from 1mm about sheet to a thin film of about 20 [mu] m, is the thickness range of 50μm~300μm being commonly used. これら支持体ポリマーの分子量は、1万以上のものが好ましく、更に2万〜8万のものが好ましい。 The molecular weight of the support polymer is preferably 10,000 or more of, yet those 20,000 to 80,000 preferred. 支持体はベース色味のニュートラル化、ライトパイピング防止、ハレーション防止などの目的のために染料を含有してもよい。 Neutralization of the support base color, light piping prevention, may contain a dye for purposes such as anti-halation.

【0046】これら支持体状に写真層(例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、磁気記録層、導電性層)を強固に接着させるために、薬品処理、 [0046] These supports form the photographic layer (e.g., a light-sensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a filter layer, a magnetic recording layer, a conductive layer) in order to firmly adhere a chemical treatment,
機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、 Mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment,
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得ても良いし、一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理無しで下塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布しても良い。 Frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, after the surface activation treatment such as ozone oxidation treatment, may be to obtain an adhesive force by direct photographic emulsion coating, once these surfaces after the treatment, or an undercoat layer provided without the surface treatment may be coated with a photographic emulsion layer thereon. セルロース誘導体に対しては、メチレンクロライド/ケトン/アルコール混合系有機溶媒に分散したゼラチン液を単層塗布し、下塗り層を付与する方法が用いられる。 For cellulose derivatives, methylene chloride / ketone / alcohol mixed organic solvent dispersed gelatin solution single layer coating, imparting an undercoat layer is used. ゼラチン硬化剤としては、前述の硬膜剤を使用することができる。 As gelatin hardener, it may be used the aforementioned hardeners. 下塗り液には、必要に応じて各種の添加剤を含有させることができる。 The undercoat liquid may contain various additives as necessary. 例えば、界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、 For example, a surfactant, an antistatic agent, an antihalation agent coloring dye,
顔料、塗布助剤、カブレ防止剤等である。 Pigment, a coating aid, and an irritation inhibitor, and the like. 本発明の下塗り液を使用する場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノール等の如きエッチング剤を下塗り液中に含有させることもできる。 When using the undercoat liquid of the present invention, resorcinol, chloral hydrate, a such etching agent, such as chlorophenol it can be contained in the undercoating liquid.

【0047】本発明に関わる下塗り液は、一般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許第2,681,294号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法等により塗布することができる。 The undercoating solution according to the present invention are generally well-known coating method, for example, a dip coating method, an air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, or US Patent No. it can be applied by such an extrusion coating method using a hopper described in 2,681,294 Pat. 必要に応じて、米国特許第2,761,7 If necessary, U.S. Pat. No. 2,761,7
91号、3,508,947号、2,941,898 No. 91, Nos. 3,508,947, 2,941,898
号、及び3,526,528号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」253頁(1973年朝倉書店発行) Nos., And 3,526,528 Pat, Yuji Yuji al., "Coating Engineering" page 253 (published by Asakura Shoten, 1973)
等に記載された方法により2層以上の層を同時に塗布することができる。 It may be applied two or more layers simultaneously by the method described in equal.

【0048】また、本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、磁気記録層、バック層、保護層、中間層、アンチハレーション層等で構成されているが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。 [0048] Further, the photosensitive material of the present invention is a silver halide emulsion layer, magnetic recording layer, a back layer, a protective layer, an intermediate layer, are constituted by an anti-halation layer, etc., which are mainly in the hydrophilic colloid layer used. その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、ガゼイン等のタンパク質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導体:合成親水性コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体及び部分加水分散物、デキストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロジン等が挙げられる。 The binder of the hydrophilic colloid layer of the case, such as gelatin, colloidal albumin, a protein such as casein; carboxymethyl cellulose, cellulose compounds such as hydroxyethyl cellulose; agar, sodium alginate, sugar derivatives such as starch derivatives: synthetic hydrophilic colloids , such as polyvinyl alcohol, poly -N- vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymers, polyacrylamide or their derivatives and partially hydrolyzed dispersions, dextran, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, rosin, and the like.
必要に応じてこれらのコロイドの2つ以上の混合物を使用しても良い。 It may be used mixtures of two or more of these colloids as needed. この中でもっとも用いられるのはゼラチン或いはその誘導体であるが、ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン及び酵素処理ゼラチンを指す。 Although from being the most used in this is gelatin or a derivative thereof, gelatin referred herein refers to a so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and enzyme-processed gelatin.

【0049】本発明においては、またアニオン、ノニオン、カチオン、ベタイン性含フッ素界面活性剤を併用することができる。 [0049] In the present invention, also can be used in combination anionic, nonionic, cationic, betaine fluorine-containing surfactant. これらの含フッ素界面活性剤は特開昭49−10722号、英国特許第1,330,356 These fluorine-containing surfactant JP 49-10722, British Patent No. 1,330,356
号、特開昭53−84712号、同54−14224 JP, JP-A-53-84712, 54-14224 same
号、同50−113221号、米国特許第4,335, No., same 50-113221, U.S. Patent No. 4,335,
201号、同4,347,308号、英国特許第1,4 No. 201, the 4,347,308 Patent, British Patent No. 1,4
17,915号、特公昭52−26687号、同57− No. 17,915, Japanese Patent Publication No. 52-26687, the same 57-
26719号、同59−38573号、特開昭55−1 No. 26719, the same 59-38573, JP 55-1
49938号、同54−48520号、同54−142 No. 49938, the same 54-48520 JP, same 54-142
24号、同58−200235号、同57−14624 No. 24, the same 58-200235 JP, same 57-14624
8号、同58−196544号、英国特許第1,43 No. 8, the same 58-196544 Patent, British Patent No. 1,43
9,402号等に記載されている。 It is described in 9,402 No. or the like. 本発明で使用される含フッ素界面活性剤の添加する層は、写真感光材料の少なくとも1層であれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中間層、下塗り層、バック層などを挙げることができる。 Adding layers of fluorinated surfactant used in the present invention is not particularly limited as long as at least one layer of the photographic light-sensitive materials, for example, a surface protective layer, an emulsion layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a back layer, and the like it can be mentioned. 本発明で使用される含フッ素界面活性剤の使用量は写真感光材料の1平方メートル当たり0.0 The amount of fluorinated surfactant used in the present invention per square meter of the photographic photosensitive material 0.0
001g〜1gであれば良いが、より好ましくは0.0 It may be a 001g~1g but, more preferably 0.0
005g〜0.5g、特に好ましいのは0.0005g 005g~0.5g, especially preferred is 0.0005g
〜0.2gである。 Is ~0.2g. また、本発明のこれらの界面活性剤は2種類以上混合しても良い。 These surfactants of the present invention may be a mixture of two or more. また、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,1,1−トリメチロールプロパン等特開昭54−89626号に示されるようなポリオール化合物を本発明の保護層或いは他の層に添加することができる。 The ethylene glycol, propylene glycol, 1,1,1-polyol compounds as shown trimethylolpropane JP 54-89626 can be added to the protective layer or other layers of the present invention.

【0050】本発明の写真構成層には、他の公知の界面活性剤を単独または混合して添加しても良い。 [0050] The photographic component layers of the present invention may be added singly or as a mixture with other known surfactants. それらは塗布助剤として用いられるものであるが、時としてその他の目的、例えば乳化分散、増感その他の写真特性の改良などのためにも適用される。 They are is used as a coating aid is applied sometimes other purposes, for example emulsion dispersion, also for improvement of the sensitizing other photographic properties. また、本発明においては、滑性化組成物、例えば米国特許第3,079,83 In the present invention, lubricating emulsion composition, for example, U.S. Patent No. 3,079,83
7号、同3,080,317号、同3,545,970 No. 7, the 3,080,317 Patent, the 3,545,970
号、同3,284,537号及び特開昭52−1295 JP, the 3,284,537 Patent and JP-A-52-1295
20号に示されるような変性シリコーン等を写真構成層中に含むことができる。 May include modified silicone as shown in No. 20 in the photographic constituent layers. 更に、高級脂肪酸エステルも有効である。 Furthermore, higher fatty acid esters are also effective. 本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第3,411,911号、同3,411,912 Photographic materials of the present invention is U.S. Patent No. 3,411,911 layers constituting the photographic, the 3,411,912
号、特公昭45−5331号等に記載のポリマーラテックスを含むことができる。 No. it can contain a polymer latex described in JP-B-45-5331 and the like. 本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層及びその他の親水性コロイド層は、各種の有機または無機の硬化剤(単独または組み合わせて)により予備硬化され得る。 Silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers in the photographic light-sensitive material of the present invention may be pre-cured by various organic or inorganic hardeners (alone or in combination).

【0051】特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料の代表例として、カラーリバーサルフィルムとカラーネガフィルムを挙げることができる。 [0051] Particularly representative examples of preferred silver halide color photographic light-sensitive material in the present invention include a color reversal film and a color negative film. 以下、 Less than,
一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。 It will be described with reference to general color negative film. 本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が設けられていれば良く、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層の層数及び層順に特に制限はない。 Light-sensitive material of the present invention, blue sensitive layer on a support, a green-sensitive layer, it is sufficient that at least one layer of silver halide emulsion layers of the red-sensitive layer is provided, the silver halide emulsion There is no particular limitation on the number of layers and layer order of the layers and non-photosensitive layers. 典型的な例としては、 As a typical example,
支持体上に、実質的に感色性は同じであるが、感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層からなる感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、 On the support, but is substantially color sensitivity is the same, a silver halide photographic material comprising at least one light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having different sensitivities,
該感光性層は青色光、緑色光、及び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 Photosensitive layer is blue light, green light, and is a unit photosensitive layer having color sensitivity to any one of the red light, in a multilayered silver halide color photographic material, the arrangement of the unit light-sensitive layers are generally, red-sensitive layer in the order from the support side, a green-sensitive layer, is placed in the order of blue-sensitive layer. しかし、目的に応じて、上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。 However, depending on the purpose, also the order of arrangement can be be reversed or may be arranged in such a way different light-sensitive layer is interposed between layers of the same color sensitivity. 上記、 the above,
ハロゲン化銀感光性層の間及び最上層、最下層には各層の中間層などの非感光性層を設けても良い。 During and uppermost silver halide light-sensitive layer may be in the lowermost layer the silver halide light-sensitive layers such as an intermediate layer of each layer.

【0052】該中間層には、特開昭61−43748 [0052] The intermediate layer, JP-A-61-43748
号、同59−113438号、同59−113440 No., same 59-113438 JP, same 59-113440
号、同61−20037号、同61−20038号明細書に記載されているようなカプラー、DIR化合物などが含まれていても良く、通常用いられるように混色防止層を含んでいても良い。 No., the 61-20037 Patent, couplers as described in EP same 61-20038, may be included, such as DIR compounds, usually may contain a color mixing prevention layer as used. 各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第1,121,4 A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer, West German Patent No. 1,121,4
70号或いは英国特許第923,045号、特開昭57 70 No. or British Patent 923,045, JP 57
−112751号、同62−200350号、同62− No. -112751, 62-200350, same 62-
206541号、同62−206543号、同56−2 No. 206,541, the same 62-206543 JP, the 56-2
5738号、同62−63936号、同59−2024 No. 5738, No. 62-63936, the same 59-2024
64号、特公昭55−34932号、同49−1549 64 Nos, JP-B-an order of blue, the same 49-1549
5号明細書に記載されている。 It described in 5 Pat. ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶を有するもの、 The silver halide grains, cubic, octahedral, fourteen having a regular crystal form such as tetrahedrons, having spherical irregular crystals such as plate-like,
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、それらの複合形でも良い。 Those having a crystal defect such as twin planes, or composite shapes thereof.

【0053】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも良い。 [0053] The silver halide grains may be a large size grains having a projected area diameter of about 0.2μm or less of fine particles reaches about 10 [mu] m, it may be a monodisperse emulsion be a polydisperse emulsion. 本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No. The silver halide emulsions can be used in the present invention, for example, Research Disclosure (RD) No. 17643 17643
(1978年12月)、22〜23頁、”I.乳剤製造(Emulsion preparation and types)”、及び同No. (12 May 1978), pp. 22~23, "I. Emulsion preparation (Emulsion preparation and types)", and the same No.
18716(1979年11月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P. G 18716 (November 1979), page 648, Gurafukide al., "Photos of Physics and Chemistry", Paul Montel published by (P. G
lafkides,Chmicet Phisique Photographique ,Paul Mon lafkides, Chmicet Phisique Photographique, Paul Mon
tel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(GFDuffin, Photographic Emulsion Ch tel, 1967), Duffin, "Photographic Emulsion Chemistry", Focal Press, published by (GFDuffin, Photographic Emulsion Ch
emistry (Focal Press, 1966))、ゼクマン等著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(VLZeli emistry (Focal Press, 1966)), "applied to the manufacture of photographic emulsion" Zekuman et al., Focal Press, published by (VLZeli
kman et al., Making and Coating Photographic Emuld kman et al., Making and Coating Photographic Emuld
ion, Focal Press, 1964)等に記載された方法を用いて調整することができる。 ion, can be adjusted using the methods described in Focal Press, 1964) and the like.

【0054】米国特許第3,574,628号、同3, [0054] US Pat. No. 3,574,628, 3,
655,394号及び英国特許第1,413,748号等に記載された単分散乳剤も好ましい。 Monodisperse emulsions described in, etc. 655,394 Patent and UK Patent No. 1,413,748 are also preferred. また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。 Tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. 平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff, Ph Tabular grains, Gatofu al., Photographic Science and Engineering (Gutoff, Ph
otographic Science and Engineering)、第14巻24 otographic Science and Engineering), Vol. 14, 24
8〜257頁(1970年);米国特許第4,434, Pp. 8-257 (1970); US Patent No. 4,434,
226号、同4,414,310号、同4,433,0 No. 226, 4,414,310, the same 4,433,0
48号、同4,439,520号及び英国特許第2,1 No. 48, 4,439,520 and British Patent No. 2,1
12,157号等に記載の方法により簡単に調整することができる。 It can be easily adjusted by the method described in 12,157 No. or the like.

【0055】結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン化組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても良い。 [0055] The crystal structure may be uniform, may have in the interior and the part have different halide compositions, or may be a layered structure. また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また、例えばロダン銀、酸化鉛等のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていても良い。 Further, Alternatively, a silver halide having a different composition by an epitaxial junction are joined, also, for example silver thiocyanate, may be joined with compounds other than silver halide, such as lead oxide. また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いても良い。 It is also possible to use a mixture of grains having various crystal forms. ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。 The silver halide emulsion to be used normally, physical ripening, having been subjected to the chemical ripening and spectral sensitization. 本発明の効率は、金化合物と含硫黄化合物で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められる。 Efficiency of the present invention is seen particularly noticeable when using the emulsion sensitized with a gold compound and a sulfur-containing compound. このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo. Additives used in these steps are disclosed in Research Disclosure No. 17643及びNo. 17643 and No. 1871 1871
6に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。 6 are described in, summarized in Table given later the corresponding portions.

【0056】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 [0056] Known photographic additives usable in the present invention are also described in the above-mentioned two Research Disclosures, it showed wherein the locations related to the table below.

【0057】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許第4,411,9 [0057] In order to prevent degradation in photographic properties caused by formaldehyde gas, U.S. Patent No. 4,411,9
87号や同4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好ましい。 No. 87 and reacts with the by formaldehyde described in item 4,435,503, it is preferable to add a compound capable of immobilizing the photosensitive material. 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(RD)No. The present invention can use various color couplers, Research Disclosure (RD) No of the specific examples supra. 17643、VI 17643, VI
I−C〜Gに記載された特許に記載されている。 It is described in the patents described in I-C to G.

【0058】イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,501号、同4,022,620号、 [0058] As the yellow couplers, for example, in US Pat. Nos. 3,933,501, 4,022,620,
同4,326,024号、同4,401,752号、 4,326,024, 4,401,752,
4,248,961号、特公昭58−10739号、英国特許第1,425,020号、同1,476,760 No. 4,248,961, JP-B-58-10739, British Patents 1,425,020, 1,476,760
号、米国特許第3,973,968号、同4,314, Patent, US Patent No. 3,973,968, the same 4,314,
023号、同4,511,649号、欧州特許第24 023, 4,511,649, European Patent No. 24
9,473A号等に記載のものが好ましい。 It is preferred according to 9,473A No. or the like.

【0059】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾールアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,619号、同4,351,897 [0059] Preferably the compounds of the 5-pyrazolone and pyrazole azole as magenta couplers, U.S. Patent Nos. 4,310,619, 4,351,897
号、欧州特許第73,636号、米国特許第3,06 Nos., European Patent No. 73,636, US Pat. No. 3,06
1,432号、同3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャーNo. No. 1,432, 3,725,067, Research Disclosure No. 24220(1984年6 24220 (1984 year 6
月)、特開昭60−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo. Month), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230(1984年6月)、特開昭60−43659号、同61−72238号、同60 24230 (June 1984), JP-A-60-43659, 61-72238, 60
−35730号、同55−118034号、同60−1 No. -35730, same 55-118034 JP, the 60-1
85951号、米国特許第4,500,630号、同4,540,654号、同4,556,630号、WO No. 85,951, US Pat. Nos. 4,500,630, 4,540,654, 4,556,630 JP, WO
(PCT)88/04795号等に記載のものが特に好ましい。 (PCT) particularly preferred are those described in such Patent 88/04795.

【0060】シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0 [0060] Cyan couplers include phenol couplers and naphthol couplers, U.S. Patent No. 4,0
52,212号、同4,146,396号、同4,22 Nos. 52,212, 4,146,396 Patent, the 4, 22
8,233号、同4,296,200号、同2,36 No. 8,233, the 4,296,200 Patent, the 2,36
9,929号、同2,801,171号、同2,77 No. 9,929, the 2,801,171 Patent, the 2,77
2,162号、同2,895,826号、同3,77 No. 2,162, 2,895,826, the same 3,77
2,002号、同3,758,308号、同4,33 No. 2,002, the 3,758,308 Patent, the 4,33
4,001号、同4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許第121,365A No. 4,001, the 4,327,173 Patent, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 121,365A
号、同249,453A号、米国特許第3,446,6 JP, the 249,453A, U.S. Patent No. 3,446,6
22号、同4,333,999号、同4,753,87 No. 22, 4,333,999, the same 4,753,87
1号、同4,451,559号、同4,427,767 No. 1, the 4,451,559 Patent, the 4,427,767
号、同4,690,889号、同4,254,212 No., 4,690,889 the same issue, same 4,254,212
号、同4,296,199号、特開昭61−42658 Nos., The same 4,296,199, JP 61-42658
号などに記載のものが好ましい。 It is preferred such as described in JP.

【0061】発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーN [0061] colored couplers for correcting the unnecessary absorption of a colored dye are described in Research Disclosure N
o. o. 17643のVII−G項、米国特許第4,163, VII-G section 17643, U.S. Patent No. 4,163,
670号、特公昭57−39413号、米国特許第4, 670 No., JP-B-57-39413, U.S. Patent No. 4,
004,929号、同4,138,258号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。 No. 004,929, the 4,138,258 Patent, those described in British Patent No. 1,146,368 preferred. 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,5 As couplers capable of forming colored dyes having proper diffusibility, U.S. Patent No. 4,366,237, British Patent No. 2,125,5
70号、欧州特許第96,570号、西独特許(公開) 70 Nos., European Patent No. 96,570, West German Patent (published)
第3,234,533号に記載のものが好ましい。 Preferably those described in No. 3,234,533. ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号、同4,080,211号、同4,367,282号、同4,409,320号、同4,576,910号、英国特許2,102,173号などに記載されている。 Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in U.S. Pat. Nos. 3,451,820, 4,080,211, the 4,367,282 Patent, the 4,409,320 Patent, the 4,576 , 910 No., are described, for example, British Patent No. 2,102,173. カップリングに伴って写真に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる。 Couplers releasing useful residue in photographic upon coupling are preferably used in the present invention. 現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII−F項に記載された特許、特開昭57−151944号、同57−154234号、 DIR couplers which release a development inhibitor, patents mentioned in the foregoing RD17643, VII-F claim, JP 57-151944, the same 57-154234 JP,
同60−184248号、同63−37346号、米国特許第4,248,962号に記載されたものが好ましい。 Same 60-184248 JP, JP-A-63-37346, those described in U.S. Pat. No. 4,248,962 preferred.

【0062】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,09 [0062] As couplers which release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2,09
7,140号、同2,131,188号、特開昭59− No. 7,140, ​​the same 2,131,188, JP 59-
157638号、同59−170840号に記載のものが好ましい。 No. 157638, 59-170840 are preferred. その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラーとしては、米国特許第4,130,42 Other examples of couplers which can be used in the photographic material of the present invention, U.S. Patent No. 4,130,42
7号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283, Competing couplers described in No. 7 or the like, U.S. Patent No. 4,283,
472号、同4,338,393号、同4,310,6 472 No., 4,338,393 Patent, the same 4,310,6
18号などに記載の多当量カプラー、特開昭60−18 Multi-equivalent couplers described in, 18, JP 60-18
5950号、特開昭62−24252号などに記載のD No. 5950, D according to such JP 62-24252
IRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくは、DIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、R. Couplers which release IR redox compound releasing couplers, DIR coupler-releasing couplers, DIR coupler-releasing redox compounds or, DIR redox releasing redox compound, a leaving restores color after dye described in EP 173,302A, R. D. D. No. No. 11449、同24 11449, 24
241、特開昭61−201247号などに記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477号等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭63−7 241, JP bleach accelerator releasing couplers such as described in JP 61-201247, couplers which ligand release as described in U.S. Patent No. 4,553,477 and the like, JP-63-7
5747号に記載のロイコ色素を放出するカプラーなどが挙げられる。 Such couplers which release a leuco dye described in JP 5747 and the like.

【0063】本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。 [0063] The couplers for use in this invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods. 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322, Examples of high boiling solvents to be used in the oil-U.S. Patent No. 2,322,
027号等に記載されている。 It described in 027 or the like. 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド類、 Examples of a high boiling organic solvent having a boiling point of not lower than 175 ° C. at atmospheric pressure for use in oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters, phosphoric or phosphonic esters, benzoic acid esters, amides,
アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、炭化水素類等が挙げられる。 Alcohols or phenols, aliphatic carboxylic esters, aniline derivatives, hydrocarbons and the like. また、補助溶剤としては、沸点が30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、 Further, as an auxiliary solvent having a boiling point of 30 ° C. or higher, preferably can be used, such as about 160 ° C. or less of the organic solvent or higher 50 ° C., Typical examples ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexane,
2−エトキシエチルアセテート、ジエチルホルムアルデヒド等が挙げられる。 2-ethoxyethyl acetate, diethyl formaldehyde, and the like. ラテックス分散法の工程、効果および願信用のラテックスの具体例は、米国特許第4,1 Step of the latex dispersion method and examples of latexes effects and gun credit, U.S. Patent No. 4,1
99,363号、西独特許願(OLS)第2,541, No. 99,363, West German Patent Application (OLS) No. 2,541,
274号及び同2,541,230号などに記載されている。 They are described in, for example, 274 item and Nos 2,541,274.

【0064】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。 [0064] may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing of silver halide color light-sensitive material of the present invention. 内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。 For incorporation, it is preferred to use various precursors of the color developing agent. 例えば、米国特許第3,342,597号のインドアニリン系化合物、同3,342,597号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号に記載されている。 For example, indoaniline compounds of U.S. Patent No. 3,342,597, the 3,342,597 Patent, Schiff base compounds Research Disclosure 14850 item and the 15,159 No. claimed, 13924 No. It is described in.

【0065】以下に本発明の蒸留水膨潤率の測定方法について詳細に記述する。 [0065] described in detail the measurement method of the distilled water swelling ratio of the present invention are described below. 蒸留水膨潤率は、当該技術分野において公知の手法に従って測定することができる。 Distilled water swelling ratio can be determined in accordance with a known method in the art. 例えばエー・グリーン(A.Green)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.Eng.)、19巻、2号、124〜129 For example, Agent Green (A.Green) Photographic Science and Engineering by et al. (Photogr.Sci.Eng.), 19 vol., No. 2, 124-129
頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用することにより測定できる。 It can be measured by using a type of Swellometer described (swelling meter) the page. 熱膨張による測定誤差を少なくするため測定部の端子部分がセラミック製に改良した物を用いる。 Terminal portion of the measuring portion to reduce the measurement error due to thermal expansion used an improvement in ceramic. 膜厚は、上記の処理液組成で全工程処理し乾燥した感光材料を、2日間25℃相対湿度55%で調湿した後測定した乳剤層の膜厚を意味する。 The film thickness means the film thickness of the processing liquid whole process treated dried photosensitive material in the composition, the emulsion layer was measured after humidified at 25 ° C. and 55% relative humidity for 2 days. この感光材料を25℃の蒸留水に3分間浸漬させる。 The light-sensitive material is immersed for 3 minutes in 25 ° C. distilled water. 膨潤率とは、25 The swelling rate, 25
℃での乳剤層の最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。 From the maximum swollen film thickness of the emulsion layer at ° C., formula: maximum swollen film thickness - calculated according to the film thickness) / film thickness. 蒸留水膨潤率(2 Distilled water swelling ratio (2
5°C)は、1.40以下が好ましく、更に好ましくは1.30以下である。 5 ° C) is preferably 1.40 or less, more preferably 1.30 or less.

【0066】本発明は、耐ブロッキングのためにマット剤を含有させても良い。 [0066] The present invention may contain a matting agent for blocking. この時、使用されるマット剤としてはその組成において特に限定されず、無機物でも有機物でもよく2種類以上の混合物でもよい。 In this case, it not particularly limited in its composition as a matting agent to be used may be a well mixtures of two or more in organic in inorganic. 用いられる粒子は、現像処理後も感材中に残存する粒子であり、処理液に溶けないことを特徴とする。 Particles used after development processing is also particles remaining in the light-sensitive material, characterized in that it is insoluble in the processing solution.

【0067】マット剤の無機化合物、有機化合物は、例えば、硫酸バリウム、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫酸ストロンチウムバリウム、二酸化ケイ素、などの無機物の微粉末があるが、さらに例えば湿式法やケイ酸のゲル化より得られる合成シリカ等の二酸化ケイ素やチタンスラッグと硫酸により生成する二酸化チタン(ルチル型やアナタース型)等が挙げられる。 [0067] Inorganic compounds of matting agents, organic compound, such as barium sulfate, manganese colloid, titanium dioxide, strontium barium sulfate, silicon dioxide, there is a fine powder of inorganic substances such as further example of the wet method and silica gel titanium dioxide (rutile or anatase), and the like produced by silicon dioxide, titanium slag and sulfuric such are synthetic silica obtained from reduction. また、粒径の比較的大きい、例えば20μm以上の無機物から粉砕した後、分級(振動濾過、風力分級など)することによっても得られる。 Also, the relatively large particle size, for example, by grinding from 20μm or more inorganic classification (vibration filtration, such as wind classification) may be obtained by. 又、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物もあげられる。 Further, polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, ground and classified product of organic polymer compounds such as starch may be mentioned. あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化合物、または無機化合物を用いることができる。 Alternatively a polymer compound synthesized by suspension polymerization, it is possible to use a spray drying method or a polymer compound was spherical by dispersion method or the like, or an inorganic compound. また重合しうる各種の単量体化合物の1種又は2種以上の重合体である高分子化合物を種々の手段によって粒子としたものであってもよい。 The polymer compound is one or more of the polymers of the monomeric compounds of various which can be polymerized or may be set to particles by various means. これらのモノマー化合物のうち、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、スチレン類、オレフィン類が好ましく用いられる。 Among these monomer compounds, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, vinyl esters, styrenes, olefins are preferably used.
また、本発明には特開昭62−14647号、同62− In addition, in the present invention is JP-A-62-14647, the same 62-
17744号、同62−17743号に記載されているようなフッ素原子あるいはシリコーン原子を有する粒子を用いてもよい。 No. 17744, it may be used particles having a fluorine atom or a silicon atom, such as those described in Nos. 62-17743. これらのマット剤は、好ましくは1〜 These matting agents are preferably 1 to
3.5μmの平均粒径を有するものであり、4μm以上の含有量は5%以下が好ましい。 Those having an average particle diameter of 3.5 [mu] m, the content of more than 4μm is preferably 5% or less. 更に好ましくは平均粒径1.5〜2.8μmでかつ3.5μm以上の含有量が5%以下のマット剤が好ましい。 More preferably the amount content of not less than the average particle size 1.5~2.8μm a and 3.5μm is preferably 5% or less of matting agent. 現像処理後残存するマット剤が多いほど、現像処理後の感光材料のカートリッジのブロッキング性は良化するが、ヘイズ上昇と粒状性やシャープネス等の写真性悪化につながる。 As matting agent remaining after development is large, although the blocking resistance of the cartridge of the photographic material after development processing is improved, leading to photo deterioration such as haze increase and graininess and sharpness. しかし、本発明のアルミによる処理硬膜を併用すると、マット剤が少なくても耐ブロッキング性は良好である。 However, when used in combination treatment hardening by aluminum present invention, blocking resistance even with a small matting agent is good. 更にまた、 Furthermore,
現像処理工程で溶解するマット剤を含有しても良く、それらの基として極性基(例えばCOOM、SO 3 M、O May contain a matting agent which dissolves in a developing step, a polar group (e.g., COOM as their group, SO 3 M, O
SO 3 M、PO 32 、OP 3 OM SO 3 M, PO 3 M 2 , OP 3 OM 2 、ただしMはH、 2, where M is H,
アルカリ金属、アンモニアである)を挙げることができる。 And alkali metal, ammonia).

【0068】 [0068]

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, a more detailed explanation of the present invention through examples, the present invention is not limited thereto. 実施例 1 (磁気材料の作成)一辺が0.25μmの立方体であるCo含有マグネタイト(保磁力850 Oe,飽和磁化 65emu/g)10gを水200cc中でジー2− Gee Example 1 (Preparation of magnetic material) side is 0.25μm cubic Co-containing magnetite (coercive force 850 Oe, saturation magnetization 65 emu / g) and 10g in water 200 cc 2-
エチルヘキシルスルホサクシナート ソジウム塩 0. Ethylhexyl sulfosuccinates Sodium salt 0.
2gを用いて、ホモジナイザーで1000rpm,2時間よく分散後、ジビニルベンゼン/スチレン(モル比1 Using 2 g, 1000 rpm in a homogenizer, 2 hours well after the dispersion, divinylbenzene / styrene (molar ratio 1
0:90)を加えて、更に2000rpm,10分間攪拌した。 0:90), and the mixture was further stirred 2000 rpm, 10 min. この分散液を80°Cに加熱後、過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムをそれぞれ0.1gづつ同時に加えて、ジビニルベンゼン/スチレンを共重合させた。 After heating the dispersion to 80 ° C, the potassium sulfite sodium bisulfate was added 0.1g increments each simultaneously, obtained by copolymerization of divinylbenzene / styrene. 80°C,1000rpmで2時間攪拌した後、さらに90°C、1000rpmで2時間攪拌した。 80 ° C, After stirring for 2 hours at 1000 rpm, still 90 ° C, and stirred for 2 hours at 1000 rpm. この液を室温に冷却後、メタノール1リットル中に注加し沈澱した微粒子をろ過後、メタノールで良く洗浄した。 After cooling the solution to room temperature, filtered and poured into one liter of methanol precipitated microparticles, it was washed well with methanol.

【0069】(磁気記録層の作成)このようにして得たジビニルベンゼン/スチレンを被覆したCo含有マグネタイト磁気材料2.5gに、塩化ビニル/酢酸ビニル(モル比1:1)共重合体25g及び酢酸ブチル150 [0069] (the magnetic recording layer of creation) thus obtained divinylbenzene / styrene was coated Co-containing magnetite magnetic material 2.5g, vinyl chloride / vinyl acetate (mole ratio 1: 1) copolymer 25g and butyl acetate 150
gを加え、Co含有マグネタイト磁気粒子の塗布量が0.1g/m 2となるようにセルローストリアセテート(厚さ113μm)上に塗布した。 g was added, the coating amount of the Co-containing magnetite magnetic particles are coated on a cellulose triacetate (thickness 113μm) so that 0.1 g / m 2. 塗布直後にソレノイドで3000ガウスの磁場をかけて、磁場配向させた。 By applying a magnetic field of 3000 gauss at the solenoid immediately after coating, and allowed to magnetic field orientation.

【0070】このようにして得られたフィルム試料の塗布層の上に下記の塗布層を付与した。 [0070] was applied a coating layer having the following on such a coated layer of the obtained film sample. 1−1)写真フィルムバック第一層の付与 ・二酢酸セルロース 0.10g/m 2・エチレングリコール 0.08 〃 ・SnO 2 /Sb 23 /SiO 2 (モル比90/10/1、 平均粒径0.12μm) 0.1g/m 2 1-1) photographic film back first layer of grant-cellulose diacetate 0.10 g / m 2 · Ethylene glycol 0.08 〃 · SnO 2 / Sb 2 O 3 / SiO 2 ( molar ratio 90/10/1, average The particle size 0.12μm) 0.1g / m 2

【0071】 [0071]

【化11】 [Of 11]

【0072】 0.04g/m 2 1−2)写真フィルムバック第二層の付与 ・ジアセチルセルロース 0.2g/m 2・コロイダルシリカ(エアロジル) 0.02 〃 ・C 1531 COOC 4081 0.02 〃 ・C 2143 COO(CH 2 CH 2 O) 3 −COC 919 0.01 〃 ・C 2143 OOC(CH 2 ) 18 −COOC 1837 0.01 〃 ・ポリ(二フッ化ビニリデン/四フッ化ビニリデン) (モル比9:1) 0.01 〃 ・ポリ(メチルメタクリレート/ジビニルベンゼン) (モル比9:1・平均粒径1.0μm) 0.03 〃 ・シリカ(平均粒径1.0μm) 0.005 〃 [0072] 0.04 g / m 2 1-2) photographic film back the second layer imparting, diacetyl cellulose 0.2 g / m 2 · Colloidal silica (Aerosil) 0.02 〃 · C 15 H 31 COOC 40 H 81 0 .02 〃 · C 21 H 43 COO (CH 2 CH 2 O) 3 -COC 9 H 19 0.01 〃 · C 21 H 43 OOC (CH 2) 18 -COOC 18 H 37 0.01 〃 poly (two vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene fluoride) (molar ratio 9: 1) 0.01 〃 poly (methyl methacrylate / divinylbenzene) (molar ratio 9: 1, average particle size 1.0 .mu.m) 0.03 〃 silica ( The average particle diameter of 1.0μm) 0.005 〃

【0073】 1−3)感光材料の調整前記で得られたバック層の反対側にコロナ放電処理した後、下記の組成の各層を重層塗布し、カラーラガ写真フィルムを作成した。 [0073] 1-3) After corona discharge treatment on the opposite side of the back layer obtained by adjusting the light-sensitive material wherein, each layer having the following composition was multilayer coated to prepare a Kararaga photographic film. (感光層組成)特開平2−93641号実施例1に記載の感材と全く同様にして感材を作成した。 Creating the photosensitive material in the same manner as photographic material according to (Compositions of light-sensitive layers) Hei 2-93641 Patent Example 1. すなわち、第1層としてハレーション防止層、第2層として中間層、 That is, antihalation layer as the first layer, the intermediate layer as a second layer,
第3層〜第13層は感光性層、そして第14層〜第15 The photosensitive layer and the third layer to 13 layers, and the 14th layer - 15
層は保護層の構成である。 Layer is constituted of a protective layer. 比較例として、実施例1と同じ硬膜剤化合物12を第15層(第2保護層)に全ゼラチン量の3.75重量%になるように添加した物を作成した。 As a comparative example, was created have been added so that 3.75 wt% of the total amount of gelatin of the same hardener compound 12 of Example 1 in the 15th layer (second protective layer).

【0074】 [0074]

【化12】 [Of 12]

【0075】1−4)サンプルの加工 試料を35mm巾の24枚撮りのフィルムに裁断加工した。 [0075] 1-4) the processed sample of the sample was cut into a film of taking 24 pieces of 35mm width. これらの試料の現像は以下の様に行った。 Development of these samples was carried out in the following manner. カラー現像 3分15秒 漂白 6分30秒 水洗 2分10秒 定着 4分20秒 アルミ硬膜 1分00秒 水洗 3分15秒 安定 1分05秒 アルミ硬膜液 硫酸アルミニウム(27%) X g 酒石酸 5.0 g 水 750.0 g 酢酸 (90%) 20.0 g 硫酸アンモニウム 130.0 g 硫酸ナトリウム(SS) 15.0 g 水を加えて 1.0 lアンモニア (29%) PH 4.2 硫酸アルミニウム(27%) は、実施例1に示す添加量とした。 Color development 3 min 15 sec Bleaching 6 min 30 sec washing 2 minutes 10 seconds fixing 4 min 20 sec Aluminum dura 1 minute 00 seconds washing 3 minutes 15 seconds stable 1 minute 05 seconds the aluminum hardener aluminum sulfate (27%) X g tartaric acid 5.0 g water 750.0 g acetic acid (90%) 20.0 g ammonium sulfate 130.0 by adding g sodium sulfate (SS) 15.0 g water 1.0 l ammonia (29%) PH 4.2 aluminum sulfate (27%) is added as shown in example 1 It was the amount. 他の処理液組成及び処理時間は前述と同じである。 Another processing solution composition and processing time is the same as described above.

【0076】次に、これらの試料の評価について記す。 [0076] Next, referred to as the evaluation of these samples. 1)耐ブロッキング性 現像処理済の試料を25℃相対湿度85%で3時間調湿した後、カートリッジ本体に収納した状態で40℃、1 1) After dampening 3 hours adjusted by the blocking resistance development processed samples 25 ° C. relative humidity 85%, 40 ° C. in a state housed in the cartridge body, 1
日の熱処理を行い、乳剤側とバック層のブロッキング性を評価した。 Subjected to a heat treatment of the day, it was to evaluate the blocking of the emulsion side and the back layer. ブロッキングのレベルを○,△,×の3段階で評価した。 The level of blocking ○, △, and evaluated in three stages ×. ブロッキングレベル:○ (接着しない) :△ (0−49%接着する) :× (50%以上接着する) ○以外は許容できない。 Blocking Level: ○ (no adhesion): △ (adhering 0-49%): × (bonding 50% or more) ○ except unacceptable. 実施例1において作成した試料について上記評価を行った結果を表1に記した。 The results of the evaluation for the samples prepared in Example 1 was noted in Table 1. 表1から判るように、処理硬膜を行った水膨潤率1.40以下の物は、耐ブロッキング性が良好である事が判る。 As can be seen from Table 1, the process hardening the water swelling ratio 1.40 things went, it is found that the blocking resistance is good.

【0077】 [0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】実施例 2 実施例1中の磁気粒子のCo含有マグネタイトを六角板状バリウムフェライト(磁性体粒子の厚さ0.15μ [0078] The thickness of the Co-containing magnetite magnetic particles in Example 1 Hex plate-like barium ferrite (magnetic particles 0.15μ
m,長さ0.4μで保磁力850Oe、磁化80emu/ m, the coercive force 850Oe in length 0.4μ, magnetization 80emu /
g)に変える以外は実施例1と全く同様にして、ジビニルベンゼン/スチレンを被覆した磁性材料を作成した。 Except for changing the g) is in the same manner as in Example 1 to prepare a magnetic material coated with a divinylbenzene / styrene.
得られた有機化合物を表面に被覆したバリウムフェライト1gをトリアセチルセルロース25g及び塩化メチレン150gに加え、ボールミルで分散した。 Barium ferrite 1g obtained organic compound coated on the surface is added to a triacetyl cellulose 25g and methylene chloride 150 g, it was dispersed in a ball mill. この塗布液をポリエチレンテレフタレート(厚さ100μm)に塗布し膜厚2μmのフィルムを得た。 The coating liquid to obtain a film having a coating with a thickness of 2μm to polyethylene terephthalate (thickness 100 [mu] m). 感光材料の調整は、 Adjustment of the light-sensitive material,
実施例1と同様にし、比較例として硬膜剤化合物12を第15層(第2保護層)に全ゼラチン量の3.5、5. Example 1 In the same manner as, the total amount of gelatin hardener compound 12 in the 15th layer (second protective layer) as a comparative example 3.5,5.
0重量%になるように添加したを作成した。 0 was prepared was added as a weight%. また、第1 In addition, the first
5層の保護層に添加されたマット剤の平均粒子サイズと添加量を表2に示す。 The average particle size and amount of 5-layer matte agent added to the protective layer of the shown in Table 2. アルミ硬膜液中の硫酸アルミニウム(27%) の添加量を表2に示す。 The amount of aluminum sulfate of aluminum hardener in (27%) shown in Table 2. アルミ処理硬膜時間は1分である。 Aluminum processing dura time is 1 minute. 他の処理液組成及び処理時間は実施例1と全く同じである。 Another processing solution composition and processing time is the same as that in Example 1.

【0079】1)ヘイズ度 試料を未露光にて現像処理し、乾燥後の試料を測定した。 [0079] 1) The haze samples were developed at unexposed to measure the sample after drying. 測定機器は、日本電色工業の濁度計を用いた。 Measurement equipment, using the turbidimeter of Nippon Denshoku Industries. ヘイズ度=(散乱光/ 全透過光)×100 (%) ヘイズ度が小さいほど透明性がよい。 Haze = (scattered light / total transmitted light) × 100 (%) as the transparency haze is less good. 2)光学的濃度(Xライト濃度)の測定 Xライト濃度計310TRでステ−タスAモ−ドで、 In de, - + A mode - 2) stearyl measurement X write densitometer 310TR optical density (X Light concentration)
B、G、R各フィルタ−を通した光学濃度(透過濃度) B, G, R each filter - optical density through the (transmission density)
が最大となるような露光条件で露光した。 There was exposed in such exposure conditions at a maximum. この時のRフィルタ−を通したNO1−1(比較例)濃度との差(低下分)を表2に示す。 Shows the difference between NO1-1 (Comparative Example) concentration through the (decreased amount) in Table 2 - R filter at this time. 表2から判るように、アルミで処理硬膜された写真フィルムの感光性層の水膨潤率が、温度25°Cで1.4以下である本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、耐ブロッキング性が良好でかつヘイズ度や最高濃度等の写真性にも影響を与えない事が判る。 As can be seen from Table 2, the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention which is a water-swelling ratio of the light-sensitive layer of the photographic film treated hardened with aluminum is 1.4 or less at a temperature 25 ° C, the blocking resistance sex it can be seen that does not also affect the good and haze and photos of the highest concentration and the like. 一方、硬膜剤化合物12を増量した物は水膨潤率は低下するが、耐ブロッキング性の改良は見られず、また最高濃度を低下させる欠点がある。 Meanwhile, those that increasing the amount of hardener compound 12 is reduced in water swelling ratio, blocking resistance improvement is not observed, also it has a disadvantage of lowering the maximum density.

【0080】 [0080]

【表2】 [Table 2]

【0081】実施例 3 感材を特開平2−854号、実施例1試料101記載の反転カラー乳剤層を塗する以外は実施例1と全く同じである。 [0081] Example 3 sensitive material of JP 2-854, except that the coating of the reversal color emulsion layer of Example 1 Sample 101, wherein exactly the same as in Example 1. なお乳剤層の層構成は、第1層がハレーション防止層、第2層が中間層、第3層〜第5層が赤感乳剤層、 Note the layer structure of the emulsion layer, an antihalation layer is the first layer, the second layer is an intermediate layer, a third layer to the fifth layer red-sensitive emulsion layer,
第7層〜第9層は緑感乳剤層、第11層〜第13層は青感乳剤層、第14層〜第15層は保護層、又第6、10 The seventh layer to ninth layer green-sensitive emulsion layer, the eleventh layer to the 13 layer blue-sensitive emulsion layer, the 14th layer - 15th layer protective layer, and the 6,10
層は中間層である。 Layer is an intermediate layer. アルミ処理硬膜工程は定着工程の後に設けた。 Aluminized film hardening step is provided after the fixing step. アルミ硬膜液中の硫酸アルミニウム(27%) の添加量及び処理時間を、表3に示す。 The amount and the processing time of the aluminum sulfate Aluminum hardening liquid (27%), shown in Table 3. 他の処理液組成及び処理時間はカラー反転処理のCR−56処理と同じである。 Other treatment liquid composition and the processing time is the same as the CR-56 processing of color reversal process. 表3から判るように、アルミで処理硬膜された写真フィルムの感光性層の水膨潤率が、温度25°Cで1.4以下である本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、耐ブロッキング性が良好でかつヘイズに影響を与えない事が判る。 As can be seen from Table 3, the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention which is a water-swelling ratio of the light-sensitive layer of the photographic film treated hardened with aluminum is 1.4 or less at a temperature 25 ° C, the blocking resistance sex it can be seen that does not affect the good and haze.

【0082】 [0082]

【表3】 [Table 3]

【0083】 [0083]

【発明の効果】現像処理後カートリッジに収納してもブロッキングを起こさず、写真特性に優れた磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供を提供する。 It is housed in the developing process after cartridge according to the present invention without causing blocking to provide provide a silver halide photographic material having a magnetic recording layer having excellent photographic properties.


【図1】本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図である。 1 is a perspective view of a photographic film cartridge in accordance with the present invention.

【図2】図1中の写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図を示す。 2 shows a plan view showing a state of a tip portion of the photographic film in FIG.

【図3】図1のパトローネの断面図を示す。 3 shows a cross-sectional view of the cartridge of Figure 1.

【図4】図1のパトローネの一部破断図を示す。 FIG. 4 shows a partial cut-away view of the cartridge shown in FIG. 1.

【図5】写真フィルムバック層の磁気記録トラック層の平面図を示す。 Figure 5 shows a plan view of a magnetic recording track layer of a photographic film backing layer.


1 写真フィルムパトローネ 2 スプール 3 写真フィルム 4 パトローネ本体 5 フィルム引き出し口 7 パーフォレーション 8 隆起部 9 突状部 10 孔 11 切り欠き 12 フィルム引き出し通路 13 段部 14 乳剤構成層 15 支持体 16 透明磁性体層 17 帯電防止層+耐傷性層+潤滑層 18 1コマ分 19 パーフォレーション 1 photo film cartridge 2 spool 3 photographic film 4 cassette shell 5 film outlet 7 perforations 8 ridge 9 protruding portion 10 hole 11 notch 12 film draw-out passage 13 step portion 14 emulsion component layers 15 support 16 transparent magnetic layer 17 antistatic layer + scratch-resistant layer + lubricant layer 18 by one frame 19 perforations

Claims (8)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 支持体の少なくとも一方の側に、ハロゲン化銀乳剤層を有し、現像処理後カートリッジに保存するハロゲン化銀写真感光材料において、カートリッジに収納時の写真フィルムの感光性層が、処理硬膜されているハロゲン化銀写真感光材料。 To claim 1, wherein at least one side of the support, have a silver halide emulsion layer, a silver halide photographic light-sensitive material to be saved after the development process cartridge, the photosensitive layer of the photographic film at the time stored in the cartridge the silver halide photographic light-sensitive material being processed dura.
  2. 【請求項2】 該写真感光材料に透明な磁気記録層を少なくとも1層有し、該磁気記録層に使用される磁性体が、強磁性γ−酸化鉄微粉末、Co含有の強磁性γ−酸化鉄微粉末、強磁性マグネタイト微粉末、Co含有の強磁性マグネタイト微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライト粉末である請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 Wherein a said photographic material at least one layer of a transparent magnetic recording layer, magnetic material used in the magnetic recording layer, a ferromagnetic γ- iron oxide fine powders, Co-containing ferromagnetic γ- iron oxide fine powders, ferromagnetic magnetite powder, ferromagnetic magnetite fine powders containing Co, ferromagnetic chromium dioxide fine powders, ferromagnetic alloy powders, a silver halide photographic material as claimed in claim 1 is barium ferrite powder.
  3. 【請求項3】 カートリッジ本体内に回転自由に設けられたスプールをフィルム給送方向に回転させる事により、スプールに巻き付けられたハロゲン化銀感光材料先端をパトローネ本体のフィルム引き出し口から外部に送り出すカートリッジシステムを有し、かつ磁気記録層が少なくとも一層片面に全面またはストライプ状に有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀感光材料が請求項1〜2記載のハロゲン化銀写真感光材料。 By wherein rotating the spool that is provided free to rotate the cartridge body to the film feeding direction, the cartridge for feeding the silver halide light-sensitive material tip wound around the spool to the outside from the film outlet of the cartridge body It has a system, and a silver halide light-sensitive material having a magnetic recording layer is at least one layer over the entire surface or stripes on one side, the silver halide photographic light-sensitive material of the silver halide light-sensitive material according to claim 1 or 2, wherein.
  4. 【請求項4】 該写真感光材料の支持体がトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート及びその誘導体である請求項1〜3に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 4. The silver halide photographic material as claimed in claims 1 to 3 support of the photographic light-sensitive material is a triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate and derivatives thereof.
  5. 【請求項5】 該磁気記録層を構成するバインダーがトリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、ゼラチンである請求項2〜4に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 5. A magnetic binder constituting the recording layer triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, a silver halide photographic material as claimed in claim 2-4 is gelatin.
  6. 【請求項6】 該磁気記録層が該ハロゲン化銀感光材料の支持体と共流延によって作成された請求項2〜5記載のハロゲン化銀写真感光材料。 6. The magnetic recording layer according to claim 2-5, wherein created by the support and co-casting of the silver halide light-sensitive material silver halide photographic material.
  7. 【請求項7】 該ハロゲン化銀写真感光材料において、 7. The said silver halide photographic light-sensitive material,
    現像処理後カートリッジに収納時の写真フィルムの感光性層が、アルミで処理硬膜されている請求項1〜6記載のハロゲン化銀写真感光材料。 The photosensitive layer of the photographic film during storage after development processing cartridge, a silver halide photographic material of claims 1 to 6, wherein being processed hardened with aluminum.
  8. 【請求項8】 該ハロゲン化銀写真感光材料が、ハロゲン化銀カラー写真感光材料でありアルミで処理硬膜されている乳剤層の水膨潤率(25°C)が1.4以下である請求項1〜7記載のハロゲン化銀写真感光材料。 8. The silver halide photographic light-sensitive material, wherein the water swelling ratio of the emulsion layer being processed hardened with a silver halide color photographic light-sensitive material of aluminum (25 ° C) is 1.4 or less the silver halide photographic material as in claim 7 wherein.
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