JP2000231168A - Transparent magnetic recording photographic sensitive medium - Google Patents

Transparent magnetic recording photographic sensitive medium

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JP2000231168A
JP2000231168A JP3301099A JP3301099A JP2000231168A JP 2000231168 A JP2000231168 A JP 2000231168A JP 3301099 A JP3301099 A JP 3301099A JP 3301099 A JP3301099 A JP 3301099A JP 2000231168 A JP2000231168 A JP 2000231168A
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JP
Japan
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magnetic recording
layer
magnetic
particles
recording layer
Prior art date
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Application number
JP3301099A
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Japanese (ja)
Inventor
Takahiro Moto
隆裕 本
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording photographic sensitive medium such that the developed product of the medium does not accumulate dirt on a head when magnetic information is recorded or read and that it shows excellent reliability of recording and reading of the magnetic information. SOLUTION: This photographic sensitive medium with a transparent magnetic recording layer has at least one layer of a magnetic recording layer containing magnetic particles on a supporting body and has at least a photosensitive silver halide emulsion layer on the opposite side to the magnetic recording layer side. The medium is produced in such a manner that its developed product has the coefft. of static friction (μs) and the coefft. of dynamic friction (μk) on the magnetic recording layer side and on the emulsion layer side at 25 deg.C and 60% RH satisfy the relation of 0.18<=μs<=0.50 and 0.34<=μk/μs<0.70.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気入出力エラー
がない透明磁気記録写真感光媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent magnetic recording photographic medium having no magnetic input / output errors.

【0002】[0002]

【従来の技術】オーディオテープ、ビデオテープ、フロ
ッピーディスクのような従来の磁気記録媒体の磁気記録
層は、磁性体含有量(塗布量)が多く、大きな磁気出力
が得られるが光透過性がないために写真フイルム上に、
上記のような磁気記録層を設けることはできない。米国
特許第5,491,051号明細書には磁気特性及び写
真特性との両立をめざした写真要素が記載されている。
しかし、この写真要素は各種の情報、例えば撮影の日
時、天候、照明条件、縮小/拡大比等の撮影時の条件、
再プリント枚数、ズームしたい箇所、メッセージ等を磁
気記録したものを、大量にあるいはくり返し使用したと
きには磁気記録情報の入出力が必ずしも確実ではないと
いう難点があった。また、特開平7−181638号公
報には摩擦係数の範囲を規定した感光材料が記載されて
いるが、このような感材に磁気記録層を付与した場合
も、磁気情報の記録や読み出しの信頼性が不十分であっ
た。また、磁気記録能を付与した写真要素は、光学的画
像を得るために現像処理工程が必須である。この場合、
例えばフイルムを現像処理するとその処理液成分を主な
成分とする乾固物がフイルムの磁気記録面の上に残る。
そのため磁気情報の記録、読み出しにおいて、大量のフ
イルムが磁気ヘッド上を走行するとヘッドに汚れが付
着、蓄積していくことが避けられない。その結果、磁性
層とヘッドとの接触が著しく悪化し、スペーシングロス
による磁気情報の記録、読み取りエラーが発生するとい
う問題が生じる。
2. Description of the Related Art The magnetic recording layer of a conventional magnetic recording medium such as an audio tape, a video tape, and a floppy disk has a large magnetic substance content (amount of coating) and can provide a large magnetic output but has no light transmission. On the photo film for
A magnetic recording layer as described above cannot be provided. U.S. Pat. No. 5,491,051 discloses a photographic element aiming at compatibility between magnetic characteristics and photographic characteristics.
However, this photographic element contains various information such as shooting date and time, weather, lighting conditions, shooting conditions such as reduction / enlargement ratio,
When the number of reprints, the portion to be zoomed, the message, etc., which are magnetically recorded, are used in large quantities or repeatedly, the input and output of magnetically recorded information is not always reliable. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-181638 discloses a photosensitive material in which the range of the coefficient of friction is specified. However, even when such a photosensitive material is provided with a magnetic recording layer, the reliability of recording and reading of magnetic information can be improved. Sex was inadequate. In addition, a photographic element provided with magnetic recording capability requires a development step in order to obtain an optical image. in this case,
For example, when a film is subjected to a development process, a dried product containing the processing solution component as a main component remains on the magnetic recording surface of the film.
Therefore, in recording and reading magnetic information, when a large amount of film runs on the magnetic head, it is inevitable that dirt adheres and accumulates on the head. As a result, the contact between the magnetic layer and the head is remarkably deteriorated, and there is a problem that a recording and reading error of magnetic information occurs due to a spacing loss.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
特に現像処理品について磁気情報の記録ないしは読み取
りを行う際にヘッドに汚れを蓄積させず、磁気情報の記
録、読み取りの信頼性に優れた磁気記録写真感光媒体を
提供することを目的とする。
Accordingly, the present invention provides
In particular, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording photographic photosensitive medium which does not accumulate dirt on a head when recording or reading magnetic information on a developed product, and has excellent reliability in recording and reading magnetic information.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】このような課題は、支持
体上に少なくとも1層の磁性粒子を含む磁気記録層を有
し、該磁気記録層側の反対面側に少なくとも1層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有する透明磁気記録層付き写真
感光媒体において、その現像処理品の、25℃60%R
H(相対湿度)下での該磁気記録層側面と乳剤層面との
静摩擦係数(μs)及び動摩擦係数(μk)を、以下の
関係式(1)及び(2)を満たすようにしたことを特徴
とする透明磁気記録写真感光媒体により達成される。 式(1) 0.18≦μs≦0.50 式(2) 0.34≦μk/μs<0.70
An object of the present invention is to provide at least one magnetic recording layer containing magnetic particles on a support, and at least one photosensitive layer on the side opposite to the magnetic recording layer. In a photographic photosensitive medium having a transparent magnetic recording layer having a silver halide emulsion layer, the developed product was treated at 25 ° C and 60% R
The static friction coefficient (μs) and the dynamic friction coefficient (μk) between the side surface of the magnetic recording layer and the emulsion layer surface under H (relative humidity) satisfy the following relational expressions (1) and (2). And a transparent magnetic recording photographic photosensitive medium. Equation (1) 0.18 ≦ μs ≦ 0.50 Equation (2) 0.34 ≦ μk / μs <0.70

【0005】ここで、より好ましくは、該静摩擦係数
(μs)及び該動摩擦係数(μk)が以下の関係式
(3)及び(4)を満たすことである。 式(3) 0.36≦μs≦0.48 式(4) 0.38≦μk/μs≦0.64 磁気記録層側に球状無機粒子及び/又は球状有機高分子
粒子を含有し、磁気記録層側に少なくとも一種類の高級
脂肪酸エステル滑り剤を含有し、該支持体がポリエステ
ル支持体であることがより好ましい。本明細書中、磁気
記録層側の反対面側とは、磁気記録層から見て支持体を
挟んだ反対側をいう。
Here, more preferably, the static friction coefficient (μs) and the dynamic friction coefficient (μk) satisfy the following relational expressions (3) and (4). Formula (3) 0.36 ≦ μs ≦ 0.48 Formula (4) 0.38 ≦ μk / μs ≦ 0.64 The magnetic recording layer contains spherical inorganic particles and / or spherical organic polymer particles, and magnetic recording is performed. More preferably, the layer side contains at least one kind of higher fatty acid ester slip agent, and the support is a polyester support. In this specification, the side opposite to the magnetic recording layer means the side opposite to the magnetic recording layer with the support interposed therebetween.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において、静摩擦係数(μs)がμs>0.50
である場合は、磁気記録もしくは読取装置においてバイ
ンダー及び/又は処理液の固形物が剥離し、磁気ヘッド
汚れが発生しやすく、一方、μs<0.18である場合
は滑り剤及び/又は処理液の固形物がヘッド汚れとな
る。また、静摩擦係数(μs)及び動摩擦係数(μk)
がμk/μs≧0.70である場合は、磁気記録もしく
は読取装置においてバック面の凹凸が均一で汚れが付着
しやすく、μk/μs<0.34の場合は、バック面の
凹凸が不均一すぎて実用性がない。本発明においては上
記関係式(1)、(2)を満たす場合に、優れた磁気特
性を有することがわかった。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
In the present invention, the coefficient of static friction (μs) is μs> 0.50
In the case of the magnetic recording or reading device, the solid matter of the binder and / or the processing liquid is peeled off and the magnetic head is easily stained. On the other hand, when μs <0.18, the slip agent and / or the processing liquid are used. Solid matter becomes head dirt. In addition, static friction coefficient (μs) and dynamic friction coefficient (μk)
When μk / μs ≧ 0.70, the unevenness of the back surface is uniform and the dirt easily adheres in the magnetic recording or reading device, and when μk / μs <0.34, the unevenness of the back surface is uneven. Too practical. In the present invention, it has been found that when the above relational expressions (1) and (2) are satisfied, excellent magnetic properties are obtained.

【0007】本発明での摩擦係数の制御は、様々な種類
とサイズの粒子と滑り剤を使用して行うことが好まし
い。使用する球状無機粒子及び/又は球状有機高分子粒
子はフイルム上に残存する非常に粘着性・蓄積性の高い
現像処理液乾固物を細かくしたり、スペーシングを確保
して磁気ヘッドに極力付着しないようにする効果があ
り、万一付着した場合でもヘッド汚れをヘッドから除去
する効果がある。また、摩擦係数は現像処理による表面
状態の変化や処理液成分の付着によって変化する。本発
明のように粒子を使用することにより、処理によるこの
摩擦係数の変化を比較的小さくすることができる。
The control of the coefficient of friction in the present invention is preferably carried out by using particles of various types and sizes and a slipping agent. Spherical inorganic particles and / or spherical organic polymer particles to be used can be used to finely dry the developing solution that is highly sticky and accumulative and remain on the film. This has the effect of preventing the head from becoming dirty, and has the effect of removing dirt from the head even if it adheres. Further, the coefficient of friction changes due to a change in the surface state due to the development processing and the adhesion of the processing liquid component. By using particles as in the present invention, the change in this coefficient of friction due to processing can be relatively small.

【0008】スペーシングにより付着し難くするには粒
子径の大きいものがより良いが、大きすぎると脱落が起
きたり、磁気出力が低下するほか、写真感材としてはヘ
イズが大きくなり過ぎたり、画像の粒状性が低下するな
どの問題が生ずる。粒子径は磁性層の厚みの2倍以内で
ないと脱落が生じるため、0.01〜2μmが好まし
く、0.4〜1.5μmがより好ましい。球状無機粒子
及び/又は球状有機高分子粒子の使用量はヘイズの観点
から1〜40mg/mが好ましく、10〜36mg/
がより好ましい。球状無機粒子と球状有機高分子粒
子との使用比率は1:9〜9:1の割合が好ましく、
2:8〜8:2がより好ましい。
A particle having a large particle size is better in order to make it difficult to adhere due to spacing, but if it is too large, falling off occurs, the magnetic output decreases, and the haze becomes too large as a photographic light-sensitive material. This causes problems such as a decrease in the graininess. If the particle size is not less than twice the thickness of the magnetic layer, the particles will fall off. Therefore, the particle size is preferably 0.01 to 2 μm, more preferably 0.4 to 1.5 μm. The use amount of the spherical inorganic particles and / or the spherical organic polymer particles is preferably 1 to 40 mg / m 2 from the viewpoint of haze, and is 10 to 36 mg / m 2.
m 2 is more preferred. The use ratio of the spherical inorganic particles and the spherical organic polymer particles is preferably 1: 9 to 9: 1,
2: 8 to 8: 2 are more preferred.

【0009】具体的には、ポリシロキサンやメタクリル
樹脂粒子のほか、ポリスチレン、メラミン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、セルロ
ースアセテート、ポリカーボネート、ナイロンなどの有
機高分子粒子が使用でき、特に、球状有機高分子粒子が
好ましい。また、これら複合体からなる粒子や球状無機
粒子の上に有機高分子を被覆した粒子でも良い。あるい
は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタ
コン酸ジエステル、クロトン酸エステル、マレイン酸ジ
エステル、フタル酸ジエステル、スチレン誘導体、ビニ
ルエステル類、アクリルアミド類、ビニルエーテル類、
アリル化合物、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、
アリル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、多官能モノマー類、等の単量体の1種または2種以
上のホモポリマー又はコポリマーを種々の手段例えば懸
濁重合法、スプレードライ法、あるいは分散法等によっ
て粒子としたものであっても良い。
Specifically, in addition to polysiloxane and methacrylic resin particles, organic polymer particles such as polystyrene, melamine resin, benzoguanamine resin, polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polycarbonate, and nylon can be used. Polymer particles are preferred. Further, particles composed of these composites or particles obtained by coating an organic polymer on spherical inorganic particles may be used. Alternatively, acrylic esters, methacrylic esters, itaconic diesters, crotonic esters, maleic diesters, phthalic diesters, styrene derivatives, vinyl esters, acrylamides, vinyl ethers,
Allyl compounds, vinyl ketones, vinyl heterocyclic compounds,
One or more homopolymers or copolymers of allyl compounds, acrylonitrile, methacrylonitrile, polyfunctional monomers, and other monomers are prepared by various means such as suspension polymerization, spray drying, or dispersion. Particles may be used.

【0010】ヘッド汚れを除去するためには前述した有
機高分子粒子よりも硬度の大きい、球状無機粒子が好ま
しい。具体的にはシリカ(二酸化けい素)や二酸化チタ
ンなどが使用できる。この無機粒子は、粒子サイズ分布
がシャープであることが、媒体表面から均一に球状無機
粒子が突出するため、磁気ヘッドに付着した汚れを瞬時
に効率的に除去できる点から好ましい。該球状無機粒子
は、結晶質・非晶質どちらでも使用できる。粒子サイズ
分布がシャープである点から非晶質粒子が好ましい。ま
た、シランカップリング剤との吸着反応性から、球状無
機粒子の中でもシリカが特に好ましい。本発明におい
て、モース硬度は6〜9が好ましい。モース硬度6未満
では、上記粘着性の高い汚れを除去する能力が低く、逆
にモース硬度9以上の粒子(例えばα-アルミナ粒子)
では、磁気ヘッドを過剰に研磨し、ヘッド寿命を短くす
ることから多量に使用できない。
In order to remove head dirt, spherical inorganic particles having higher hardness than the above-mentioned organic polymer particles are preferable. Specifically, silica (silicon dioxide), titanium dioxide, or the like can be used. It is preferable that the inorganic particles have a sharp particle size distribution because spherical inorganic particles uniformly project from the surface of the medium, so that dirt attached to the magnetic head can be instantaneously and efficiently removed. The spherical inorganic particles may be either crystalline or amorphous. Amorphous particles are preferred in that the particle size distribution is sharp. In addition, silica is particularly preferable among the spherical inorganic particles because of the adsorption reactivity with the silane coupling agent. In the present invention, the Mohs hardness is preferably from 6 to 9. If the Mohs hardness is less than 6, the ability to remove the highly sticky dirt is low, and conversely particles having a Mohs hardness of 9 or more (for example, α-alumina particles)
In this case, the magnetic head cannot be used in a large amount because the magnetic head is excessively polished and the life of the head is shortened.

【0011】但し、媒体の走行中に、周囲の埃や砂など
を巻き込むことによって、磁気ヘッド表面に生じる傷を
研磨し、常に磁気ヘッド表面を鏡面に保つ目的で、本発
明での磁気記録媒体にα−アルミナ等の研磨粒子を少量
使用することは好ましい。α−アルミナは、磁気記録層
塗布液、あるいは該上層塗布液中のいずれにも含有して
もよいが、アルミナの効果を出させる為に、アルミナ粒
子突出高さが、他の球状無機・有機高分子粒子の突出高
さよりも高くなるように粒子径、及び塗布方法を選択す
ることが好ましい。α−アルミナは、磁性体含有層でも
後述する高級脂肪酸エステル滑り剤含有層でも、また両
層に添加して良いが、磁性体含有層に添加する方がより
好ましい。
However, in order to polish the scratches on the surface of the magnetic head by entraining the surrounding dust and sand while the medium is running, and to always keep the surface of the magnetic head mirror-finished, the magnetic recording medium of the present invention is used. It is preferable to use a small amount of abrasive particles such as α-alumina. α-Alumina may be contained in either the magnetic recording layer coating solution or the upper layer coating solution, but in order to exhibit the effect of alumina, the alumina particle protrusion height must be other spherical inorganic or organic. It is preferable to select the particle diameter and the coating method so as to be higher than the protruding height of the polymer particles. α-Alumina may be added to both the magnetic material-containing layer and the later-described higher fatty acid ester slip agent-containing layer, or to both layers, but more preferably to the magnetic material-containing layer.

【0012】前述目的の球状無機粒子のほかに1nm以
上50nm以下で、塗布量が10mg/m以上200
mg/m以下になるような、微小な球状無機粒子を含
有させることが好ましい。この無機粒子は、現像処理液
乾固物を微細に分割し、前述球状無機粒子・球状有機高
分子粒子が与える磁気ヘッドとのスペーシングよりも汚
れを十分小さくすることで、磁気ヘッドに汚れが接触し
にくくする効果がある。粒子サイズは、好ましくは5n
m以上40nm以下であり、より好ましくは10nm以
上30nm以下である。50nmを越えると、透明性が
低下してくる。球状微小無機粒子としては、γ−アルミ
ナ、θ−アルミナ、二酸化チタン、コロイダルシリカな
どがあり、好ましくは分散安定性の点でコロイダルシリ
カが良い。但し、本発明においては、これら微小粒子は
現像処理液汚れを微細に分割する為に、磁性層表面に微
小な表面突起を設けるために使用するものであり、本発
明の目的を達するためには、これ以外の粒子も使用でき
る。
In addition to the above-mentioned spherical inorganic particles, the coating amount is 1 nm to 50 nm, and the coating amount is 10 mg / m 2 to 200.
It is preferable to contain minute spherical inorganic particles so as to be not more than mg / m 2 . The inorganic particles divide the dried product of the developing solution into fine particles, and make the dirt on the magnetic head sufficiently small by making the dirt smaller than the spacing with the magnetic head given by the above-mentioned spherical inorganic particles and spherical organic polymer particles. This has the effect of making contact difficult. The particle size is preferably 5n
m or more and 40 nm or less, more preferably 10 nm or more and 30 nm or less. If it exceeds 50 nm, the transparency will decrease. Examples of the spherical fine inorganic particles include γ-alumina, θ-alumina, titanium dioxide, colloidal silica and the like, and preferably colloidal silica in terms of dispersion stability. However, in the present invention, these fine particles are used for providing minute surface projections on the surface of the magnetic layer in order to finely divide the processing solution stain, and in order to achieve the object of the present invention, And other particles can also be used.

【0013】球状有機高分子粒子の平均粒子サイズを、
球状無機粒子サイズよりも大きいものを選択することに
よって、磁気記録層面とこれと反対面にある乳剤層面と
がフイルムを出し入れする際にカートリッジ内で摺動さ
れるとき、乳剤層面と接触する粒子が硬度の低い球状有
機高分子粒子になることで乳剤層面をより傷つけにくく
なるため、この点で球状有機高分子粒子を併用すること
がより好ましい。
The average particle size of the spherical organic polymer particles is
By selecting a particle having a size larger than the spherical inorganic particle size, when the magnetic recording layer surface and the emulsion layer surface on the opposite side are slid in the cartridge when the film is taken in and out, the particles that come into contact with the emulsion layer surface are reduced. Spherical organic polymer particles having a low hardness make it less likely to damage the emulsion layer surface. In this regard, it is more preferable to use spherical organic polymer particles in combination.

【0014】また、該球状無機粒子、該球状有機高分子
粒子を含有する層の塗布液の溶剤の一部又は全部を、該
層の下層(本発明では透明磁気記録層のバインダーであ
るジアセチルセルロース)を溶解できる溶剤にすること
で、極めて均一な突出高さになるように、上記粒子を下
層の一部に埋めこむことができる。この均一性は、該球
状粒子を透明磁気記録層中に組み込んだ場合に比べ、は
るかに優れ、磁気入出力性能と透明性を両立する上で、
極めて有利であることを見出すことができた。その際の
個々の粒子が体積で50%以上埋まっていることが粒子
の脱落を防止する上で好ましく、60%以上埋まってい
ることがさらに好ましい。逆に、十分なクリーニング機
能とヘッドに汚れを付着させないためのスペーシング機
能を発揮する為に、体積で80%以上埋まらないことが
好ましい。該球状粒子の粒度分布はシャープなものが対
向ローラー等の圧力下での圧力分散ができ、粒子の沈み
込みが少なくなる為、ヘッドとのスペーシングを大きく
保つために好ましい。
Further, a part or all of the solvent of the coating solution for the layer containing the spherical inorganic particles and the spherical organic polymer particles may be added to the lower layer of the layer (in the present invention, diacetyl cellulose which is a binder for the transparent magnetic recording layer). The above particles can be embedded in a part of the lower layer so as to have a very uniform protrusion height by using a solvent capable of dissolving the above ()). This uniformity is far superior to the case where the spherical particles are incorporated in a transparent magnetic recording layer, and in achieving both magnetic input / output performance and transparency,
It was found to be very advantageous. At that time, it is preferable that the individual particles are buried by 50% or more in volume in order to prevent the particles from falling off, and it is more preferable that the particles are buried by 60% or more. Conversely, in order to exhibit a sufficient cleaning function and a spacing function for preventing the head from being stained, it is preferable that the volume is not filled by 80% or more. A sharp particle size distribution of the spherical particles is preferable because the pressure can be dispersed under the pressure of an opposing roller or the like and the sinking of the particles is reduced, so that the spacing with the head is kept large.

【0015】本発明で使用する球状有機高分子粒子、球
状無機粒子、球状微小無機粒子及びα−アルミナ研磨粒
子の具体的な例として、以下が挙げられるが、この限り
ではない。以下、カギ括弧で示したものはいずれも商品
名である。
Specific examples of the spherical organic polymer particles, spherical inorganic particles, spherical fine inorganic particles and α-alumina abrasive particles used in the present invention include, but are not limited to, the following. Hereinafter, all the items shown in brackets are trade names.

【0016】(球状有機高分子粒子)東芝シリコーン
(株)製の「トスパール105」、「トスパール10
8」、「XC99−A8808」以上ポリシロキサン粒
子。綜研化学(株)製の「MX−100」、「MX−1
50」、日本ペイント(株)製の「P−1430」、
「P−5000」以上PMMA粒子。日本触媒(株)製
「エポスターS12」、「エポスターS6」以上メラミ
ン樹脂粒子。
(Spherical organic polymer particles) "Tospearl 105" and "Tospearl 10" manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
8 "," XC99-A8808 "or more polysiloxane particles. "MX-100" and "MX-1" manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
50 ", Nippon Paint Co., Ltd." P-1430 ",
“P-5000” or more PMMA particles. Nippon Shokubai Co., Ltd. "Eposter S12", "Eposter S6" or more melamine resin particles.

【0017】(球状無機粒子)日本触媒(株)製の「シ
ーホスターKEP30」、「シーホスタKEP50」、
「シーホスタKEP70」、「シーホスタKEP9
0」、「シーホスタKEP100」、「シーホスタKE
P150」以上非晶質シリカ。
(Spherical inorganic particles) "Seahoster KEP30" and "Seahoster KEP50" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
"Sea Hoster KEP70", "Sea Hoster KEP9"
0 ”,“ Seahoster KEP100 ”,“ Seahoster KE ”
P150 ”or higher amorphous silica.

【0018】(微小無機粒子) 住友化学工業(株)製「AKP−G015」(γ−アル
ミナ) 住友化学工業(株)製「AKP−G008」(θ−アル
ミナ) 出光石油化学(株)製「出光チタニア」(二酸化チタ
ン) 日産化学(株)製の「MEK−ST」、「MIBK−S
T」、「メタノールシリカゾル」「MA−ST−M」、
「IPA−ST」以上コロイダルシリカ
(Fine inorganic particles) “AKP-G015” (γ-alumina) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. “AKP-G008” (θ-alumina) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. “Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.” "Idemitsu Titania" (titanium dioxide) "MEK-ST", "MIBK-S" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
T "," methanol silica sol "," MA-ST-M ",
"IPA-ST" or higher colloidal silica

【0019】(α−アルミナ研磨粒子)住友化学工業
(株)製「AKP30」、「AKP20」、「AKP1
5」、「AKP10」、「スミコランダムAA−1.
5」、「スミコランダムAA−1.0」、「スミコラン
ダムAA−0.7」、「スミコランダムAA−0.
5」、「HIT50」、レイノルズ(株)製「ERC−
DBM」、ノートン(株)製「Norton−E60
0」
(Α-alumina abrasive particles) “AKP30”, “AKP20”, “AKP1” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
5, AKP10, Sumicorundum AA-1.
5 "," Sumicorundum AA-1.0 "," Sumicorundum AA-0.7 "," Sumicorundum AA-0.
5 "," HIT50 ", Reynolds Corporation" ERC-
DBM ", Norton Corp." Norton-E60 "
0 "

【0020】磁気記録層の厚みは0.3μm以上1.5
μm以下、好ましくは0.5μm以上1.2μm以下が
好ましい。また、球状無機粒子・球状有機高分子粒子を
磁気記録層が十分に保持するために、磁気記録層の厚み
は、使用する粒子の大きさの50%以上にすることが好
ましい。
The thickness of the magnetic recording layer is 0.3 μm or more and 1.5
μm or less, preferably 0.5 μm or more and 1.2 μm or less. Further, in order for the magnetic recording layer to sufficiently retain the spherical inorganic particles and the spherical organic polymer particles, the thickness of the magnetic recording layer is preferably 50% or more of the size of the particles used.

【0021】次に、本発明で用いる高級脂肪酸エステル
滑り剤について詳述する。従来、特公昭58−3354
1号公報、英国特許第927、446号明細書或いは特
開昭55−126238号及び同58−90633号公
報に開示されているような高級脂肪酸エステル(炭素数
10〜24の脂肪酸と炭素数10〜24のアルコールの
エステル)、そして特開昭58−50534号に開示さ
れているような、直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコール
のエステル、世界公開90108115.8に開示され
ているような分岐アルキル基を含む高級脂肪酸−高級ア
ルコールエステル等が知られており、本発明ではこれら
を滑り剤として用いることができる。これら滑り剤の併
用により、摩擦を減少させたり、接触角を調整できる。
Next, the higher fatty acid ester slip agent used in the present invention will be described in detail. Conventionally, Japanese Patent Publication No. 58-3354
No. 1, British Patent No. 927,446, or JP-A-55-126238 and JP-A-58-90633, which are higher fatty acid esters (fatty acids having 10 to 24 carbon atoms and 10 carbon atoms). And esters of linear higher fatty acids and higher alcohols as disclosed in JP-A-58-50534, and branched alkyls as disclosed in WO 90108115.8. Higher fatty acid-higher alcohol esters containing a group are known, and these can be used as a slipping agent in the present invention. The combined use of these slip agents can reduce friction and adjust the contact angle.

【0022】また、一般式(1)、(2)で表されるよ
うな長鎖アルキル化合物は現像処理前、処理後供に十分
な滑り性、耐傷性が得られる点で好ましい。 一般式(1) R112 一般式(2) R32435 この一般式(1)において、R、Rは、脂肪族炭化
水素基である。この化合物の総炭素数は25以上120
以下が必要である。総炭素数は十分な滑り性を得るため
には、25以上が必要となる。また、総炭素数が120
より多くなると有機溶剤に対する溶解性が悪く、分散や
塗布による付与が困難となる。総炭素数としてより好ま
しくは30以上100以下、さらに好ましくは40以上
80以下である。また、R、Rは、十分な耐傷性、
及び種々の使用条件での滑り性の悪化を抑えるため、そ
れぞれ炭素数10以上70以下の脂肪族炭化水素基であ
る事が好ましい。炭素数が10以下の場合は、耐傷性が
悪化し、種々の使用条件で滑り剤の転写により滑り性の
悪化が起こる。また、炭素数70以上の片末端官能基化
された脂肪族化合物は、特別に合成したもの以外は一般
に知られていない。この脂肪族炭化水素基は、直鎖構造
でも良いし、不飽和結合を含んでいても良いし、一部置
換基を持っていても良いし、分岐構造を持っていても良
い。このうち、耐傷性の観点で特に好ましいのは直鎖構
造である。R、Rの炭素数として、さらに好ましい
のは、15以上50以下である。
Also, they are represented by the general formulas (1) and (2).
Long-chain alkyl compounds are sufficient before and after development
It is preferable in that excellent slip properties and scratch resistance can be obtained. General formula (1) R1X1RTwo  General formula (2) RThreeXTwoRFourXThreeRFive  In the general formula (1), R1, R2Is an aliphatic carbonized
It is a hydrogen group. The total carbon number of this compound is 25 or more and 120
You need: Total carbon number is enough to get enough slip
Requires 25 or more. In addition, the total carbon number is 120
If it is larger, the solubility in the organic solvent is poor,
It becomes difficult to apply by coating. More preferred as total carbon number
30 or more and 100 or less, more preferably 40 or more
80 or less. Also, R1, R2Has sufficient scratch resistance,
And to prevent the deterioration of slipperiness under various operating conditions.
An aliphatic hydrocarbon group having 10 to 70 carbon atoms, respectively.
Is preferred. When the carbon number is 10 or less, the scratch resistance
Deterioration and transfer of slip agent under various conditions of use
Deterioration occurs. In addition, one end functional group having 70 or more carbon atoms
Aliphatic compounds are generally used except those specially synthesized.
Not known to This aliphatic hydrocarbon group has a linear structure
Or may contain an unsaturated bond,
It may have a substituent or may have a branched structure
No. Of these, a linear structure is particularly preferable from the viewpoint of scratch resistance.
It is made. R1, R2Is more preferable as the carbon number of
Is 15 or more and 50 or less.

【0023】一般式(2)において、R、R、R
は脂肪族炭化水素基である。この化合物の総炭素数は3
0以上150以下が必要である。総炭素数は十分な滑り
性を得るためには、30以上が必要となる。また、総炭
素数が150より多くなると有機溶剤に対する溶解性が
悪く、分散や塗布による付与が困難となる。総炭素数と
してより好ましくは40以上130以下、さらに好まし
くは50以上120以下である。また、十分な耐傷性、
及び種々の使用条件での滑り性の悪化を抑えるため、R
、Rは、それぞれ炭素数10以上70以下の脂肪族
炭化水素基、R は、炭素数10以上50以下の脂肪族
炭化水素基である事が好ましい。R、Rについて
は、炭素数が10以下の場合は、耐傷性が悪化し、種々
の使用条件で滑り剤の転写により滑り性の悪化が起こ
る。また、炭素数70以上の片末端官能基化された脂肪
族化合物は、特別に合成したもの以外は一般的に知られ
ていない。この脂肪族炭化水素基は、直鎖構造でも良い
し、不飽和結合を含んでいても良いし、一部置換基を持
っていても良いし、分岐構造を持っていても良い。この
うち、耐傷性の観点で特に好ましいのは直鎖構造であ
る。R、Rの炭素数として、特に好ましいのは、1
5以上50以下である。また、Rについては炭素数が
10以下の場合は、耐傷性が悪化し、種々の使用条件で
滑り剤の転写により滑り性の悪化が起こる。また、炭素
数50以上の両末端官能基化された脂肪族化合物は、特
別に合成したもの以外は一般的に知られていない。この
脂肪族炭化水素基についても、直鎖構造でも良いし、不
飽和結合を含んでいても良いし、一部置換基を持ってい
ても良いし、分岐構造を持っていても良い。このうち、
耐傷性の観点で特に好ましいのは直鎖構造である。R
の炭素数として、好ましいのは、10以上30以下であ
る。特に好ましいのは、12以上25以下である。ま
た、一般式(1)、(2)において、X、X、X
は二価の連結基である。具体的には、-C(O)O-、-C
(O)NR-、-SO3-、-OSO3-、-SO2NR-、-O-、-OC(O)NR-
等が示される(Rは、Hまたは炭素数8以下のアルキル
基を示す)。この一般式(1)、(2)で表される化合
物の具体例を示す。
In the general formula (2), R3, R4, R5
Is an aliphatic hydrocarbon group. The total carbon number of this compound is 3
0 to 150 is required. Total carbon number is enough slip
In order to obtain the property, 30 or more is required. Also, total coal
When the prime number is more than 150, the solubility in the organic solvent becomes
Poorly, it is difficult to apply by dispersion or coating. Total carbon number and
And more preferably 40 or more and 130 or less, even more preferably
Or 50 or more and 120 or less. In addition, sufficient scratch resistance,
And to suppress the deterioration of the slipperiness under various use conditions,
3, R5Is an aliphatic having 10 or more and 70 or less carbon atoms, respectively.
Hydrocarbon group, R 4Is an aliphatic having 10 to 50 carbon atoms
It is preferably a hydrocarbon group. R3, R5about
If the carbon number is 10 or less, the scratch resistance is deteriorated,
The transfer of the slip agent may cause the slipperiness to deteriorate
You. In addition, one end functionalized fat having 70 or more carbon atoms
Group compounds are generally known except those specially synthesized.
Not. This aliphatic hydrocarbon group may have a linear structure.
And may contain an unsaturated bond, and may have some substituents.
And may have a branched structure. this
Of these, a linear structure is particularly preferable from the viewpoint of scratch resistance.
You. R3, R5Particularly preferred as the carbon number of
5 or more and 50 or less. Also, R4About the carbon number
In the case of 10 or less, the scratch resistance deteriorates, and under various conditions of use.
The transfer of the slip agent causes the slip property to deteriorate. Also carbon
Aliphatic compounds having more than several 50 functional groups at both ends are particularly useful.
Other than those synthesized separately are not generally known. this
The aliphatic hydrocarbon group may have a linear structure,
It may contain a saturated bond or may have some substituents
Or may have a branched structure. this house,
A linear structure is particularly preferable from the viewpoint of scratch resistance. R4
Is preferably 10 or more and 30 or less.
You. Particularly preferred is 12 or more and 25 or less. Ma
In general formulas (1) and (2), X1, X2, X3
Is a divalent linking group. Specifically, -C (O) O-, -C
(O) NR-, -SOThree-, -OSOThree-, -SOTwoNR-, -O-, -OC (O) NR-
(R is H or an alkyl having 8 or less carbon atoms)
Group). Compounds represented by the general formulas (1) and (2)
The specific example of a thing is shown.

【0024】[0024]

【化1】 Embedded image

【0025】[0025]

【化2】 Embedded image

【0026】更に好ましい滑り剤としては、前述一般式
(1)、(2)中のR、Rの少なくとも一方にまた
は、R、R、Rの少なくとも一方に、極性の置換
基を持つ化合物である。ここで言う極性置換基とは、水
素結合をしうる基、もしくはイオン性解離基の事を示
す。極性置換基としては、特に制限されないが、−O
H、−COOH、−COOM、−NH、−NR +
、−CONH等が好ましい。ここで、Mはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、4級アンモニウム塩等のカチ
オン、RはHまたは炭素数8以下の炭化水素基、A
ハロゲン原子等のアニオンである。また、これらの基の
うち−OHは特に好ましい。この極性の置換基は、1分
子中にいくつあっても良い。
As a more preferred slip agent, a polar substituent is added to at least one of R 1 and R 2 or at least one of R 3 , R 4 and R 5 in the general formulas (1) and (2). Is a compound having Here, the polar substituent means a group capable of hydrogen bonding or an ionic dissociation group. The polar substituent is not particularly limited.
H, -COOH, -COOM, -NH 3 , -NR 4 + A
- , -CONH 2 and the like are preferable. Here, M is a cation such as an alkali metal, an alkaline earth metal or a quaternary ammonium salt, R is H or a hydrocarbon group having 8 or less carbon atoms, and A is an anion such as a halogen atom. Of these groups, -OH is particularly preferred. There may be any number of such polar substituents in one molecule.

【0027】本発明に用いられる一般式(1)、(2)
で表される滑り剤の使用量は特に限定されないが、その
使用量は、球状無機粒子が存在する場合、十分な滑り、
耐傷性を発現するためには、0.01〜0.1g/m
が好ましく、より好ましくは0.02〜0.07g/m
、更に好ましくは0.03〜0.05g/mであ
る。滑り剤は、磁気記録層側表面に分子状に配列され、
滑り性を発現する。以下に具体例を挙げるがこれに限定
されない。
The general formulas (1) and (2) used in the present invention
The use amount of the slip agent represented by is not particularly limited, but the use amount, when spherical inorganic particles are present, sufficient slip,
In order to develop scratch resistance, 0.01 to 0.1 g / m 2
And more preferably 0.02 to 0.07 g / m
2 , more preferably 0.03 to 0.05 g / m 2 . The slip agent is molecularly arranged on the magnetic recording layer side surface,
Expresses slipperiness. Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to these.

【0028】[0028]

【化3】 Embedded image

【0029】[0029]

【化4】 Embedded image

【0030】前述一般式(1)及び(2)の化合物は疎
水性が高いため溶剤に対して溶解性が悪いものが多い。
そのためトルエンやキシレン等の非極性の有機溶剤中に
溶解する方法または塗布液中に分散する方法があるが非
極性有機溶剤は取扱い難いため分散する方法が好まし
い。この時分散剤としては滑り性、耐傷性を悪化させな
いものであれば何でも良いが好ましい分散剤としては下
記一般式(3)に記載のものが挙げられる。
The compounds of the above general formulas (1) and (2) are often poorly soluble in solvents because of their high hydrophobicity.
Therefore, there is a method of dissolving in a nonpolar organic solvent such as toluene or xylene or a method of dispersing in a coating solution, but a method of dispersing a nonpolar organic solvent is preferable because it is difficult to handle. At this time, any dispersing agent may be used as long as it does not deteriorate the slipperiness and scratch resistance. Preferred dispersing agents include those described in the following general formula (3).

【0031】一般式(3) R6YBD 一般式(3)において、Rは、炭素数25以上70以
下の脂肪族炭化水素基である。この炭化水素基は、不飽
和結合を含んでいても良く、各種置換基で置換されてい
ても良く、分岐構造を含んでいても良い。滑り性、耐傷
性のために特に好ましいのは、直鎖脂肪族炭化水素基で
ある。この炭化水素基の炭素数は、25以上70以下の
範囲である。炭素数25以下の炭化水素基では、十分な
滑り、耐傷性が発現しない、処理後に滑り性が悪化する
等の問題を生じる。また、炭素数70以下の片末端が官
能基化された炭化水素化合物としては、長鎖の直鎖また
は分岐脂肪族アルコール等が知られているが、炭素数7
0以上の炭化水素基を持つ化合物は、一般にはほとんど
知られていない。炭素数として、特に好ましいのは、3
0以上、60以下である。
General formula (3) R 6 YBD In general formula (3), R 6 is an aliphatic hydrocarbon group having 25 to 70 carbon atoms. This hydrocarbon group may contain an unsaturated bond, may be substituted with various substituents, and may contain a branched structure. Particularly preferred for slipperiness and scratch resistance are straight-chain aliphatic hydrocarbon groups. The number of carbon atoms of this hydrocarbon group is in the range of 25 or more and 70 or less. With a hydrocarbon group having 25 or less carbon atoms, there are problems such as insufficient slippage, lack of scratch resistance, and poor slipperiness after treatment. As a hydrocarbon compound having a carbon atom of 70 or less and having one terminal functionalized, a long-chain straight-chain or branched aliphatic alcohol is known.
Compounds having zero or more hydrocarbon groups are generally rarely known. Particularly preferred as the number of carbon atoms is 3
It is 0 or more and 60 or less.

【0032】また、Yは二価の連結基である。具体的に
は-C(O)O-、-OCO-、-C(O)NR'-、-NR'CO-、-SONR'
-、-NR'SO-、-O-、-S-、-NR-、-OCOR''COO-、-OCOR''
O-等をあげる事ができる(R'は、Hまたは炭素数8以下
の炭化水素基を示す。また、R''は、炭素数0から8ま
での炭化水素基を示す)。また、Bは、-(CH2CH2O)a-、
または-(CH2CH(OH)CH2O)b-、または-((CH2)cCH(R)CH2O)
d-、または-(CH2CH2O)e-(CH2CH(OH)CH2O)f-((CH2)cCH
(R)CH2O)g-のいずれかのユニットからなり、aは3〜4
0、b、dは3〜30、cは1〜3、eは0〜40、
f、gは0〜30であり、e+f+gは3〜40、Rは
H、CH、フェニル基である。これらのノニオン性基
の長さは、短すぎると、滑り剤の十分な溶解性が得られ
ない、または分散したときに十分な分散安定性が得られ
ない。また、長すぎると十分な滑り、耐傷性が発現しな
い、処理後、経時による滑り性の悪化が起こる等の問題
が生じる。上記のノニオン性基のうち特に好ましいもの
は-(CH2CH2O)a-であり、aは好ましくは5〜30であ
る。Dは水素原子、アルキル基などの末端基である。
Y is a divalent linking group. Specifically, -C (O) O -, - OCO -, - C (O) NR '-, - NR'CO -, - SO 2 NR'
-, -NR'SO 2- , -O-, -S-, -NR-, -OCOR "COO-, -OCOR"
O- and the like can be mentioned (R ′ represents H or a hydrocarbon group having 8 or less carbon atoms, and R ″ represents a hydrocarbon group having 0 to 8 carbon atoms). B represents-(CH 2 CH 2 O) a- ,
Or-(CH 2 CH (OH) CH 2 O) b- or-((CH 2 ) c CH (R) CH 2 O)
d- or-(CH 2 CH 2 O) e- (CH 2 CH (OH) CH 2 O) f -((CH 2 ) c CH
(R) CH 2 O) g - consists either units, a is 3-4
0, b, d are 3 to 30, c is 1 to 3, e is 0 to 40,
f, g are 0~30, e + f + g is 3 to 40, R is H, CH 3, a phenyl group. If the length of these nonionic groups is too short, sufficient solubility of the slip agent cannot be obtained, or sufficient dispersion stability cannot be obtained when dispersed. On the other hand, if the length is too long, there arise problems such as insufficient slippage and scratch resistance, and deterioration of the slippage property with time after the treatment. Particularly preferred among the above nonionic group - (CH 2 CH 2 O) a - a and, a is is preferably 5 to 30. D is a terminal group such as a hydrogen atom and an alkyl group.

【0033】以上のような本発明に使用されるポリエー
テル含有化合物は、例えば、相当する高級アルコールに
通常の方法によりエチレンオキシドを逐次付加反応させ
るか、または相当するジカルボン酸にこの高級アルコー
ルポリエーテル付加物を脱水縮合させるか、またはこの
高級アルコールポリエーテル付加物に高級カルボン酸を
縮合させて容易に合成できる。この一般式(3)対滑り
剤(1)または(2)の使用比は、好ましくは1:9〜
9:1、より好ましくは2:8〜8:2である。また、
滑り剤の分散方法については後述する。この一般式
(3)で表される化合物の具体例を示す。
The polyether-containing compound used in the present invention as described above can be prepared, for example, by subjecting a corresponding higher alcohol to sequential addition reaction of ethylene oxide by a conventional method, or adding a higher alcohol polyether to a corresponding dicarboxylic acid. The product can be easily synthesized by dehydrating and condensing the product or by condensing a higher carboxylic acid with the higher alcohol polyether adduct. The use ratio of the general formula (3) to the slipping agent (1) or (2) is preferably 1: 9 to
9: 1, more preferably 2: 8 to 8: 2. Also,
The method of dispersing the slip agent will be described later. Specific examples of the compound represented by the general formula (3) are shown.

【0034】[0034]

【化5】 Embedded image

【0035】磁気記録層の上層の高級脂肪酸エステル層
の厚みは好ましくは0.01μm以上0.5μm以下で
ある。より好ましくは0.01μm以上0.1μm以下
であり、さらに好ましくは0.01μm以上0.05μ
m以下である。
The thickness of the higher fatty acid ester layer on the magnetic recording layer is preferably 0.01 μm or more and 0.5 μm or less. More preferably 0.01 μm or more and 0.1 μm or less, still more preferably 0.01 μm or more and 0.05 μm
m or less.

【0036】本発明において磁気材料層の上層に塗布す
る高級脂肪酸エステル滑り剤を含有する塗布液は、高級
脂肪酸エステル滑り剤分散物の分散安定性を阻害しない
ような有機溶剤であることが望ましい。また、このよう
な高級脂肪酸エステル滑り剤が存在する有機溶媒中で
も、親水的な前期無機粒子の分散安定性を確保するため
には、1〜3級までのアミン系シランカップリング剤で
予め無機粒子を表面処理しておくことが効果的である。
シランカップリング剤は、1〜3級のアミン系シランカ
ップリング剤が少なくとも一種類以上使用されれば良
く、好ましくは1〜2級のアミン系シランカップリング
剤、更には1級のアミン系シランカップリング剤が1種
類以上使用されることが好ましい。アミン系シランカッ
プリング剤の使用量は、使用する無機粒子の比表面積に
合わせて決められるが、目安としては、無機粒子重量に
対し、0.1〜20wt.%、好ましくは、0.5〜15w
t.%、より好ましくは、2〜10wt.%である。上記のシ
ランカップリング剤は、無機粒子への直接処理方法やイ
ンテグラルブレンド法によって処理され、直接法には乾
式法、スラリー法、スプレー法がある。乾式法では例え
ば、無機粒子と少量の水、または有機溶剤、または水を
含有する有機溶剤およびカップリング剤を混合し、分散
後に水、有機溶剤を除去した後、更に再度分散するのが
確実に表面処理するためには好ましい。しかし、工業的
な負荷低減を考えると、無機粒子分散液を作製する際
に、分散液中にシランカップリング剤を添加し、液中で
シランカップリング剤を無機粒子に吸着、反応させるこ
とが最も効率が良い。
In the present invention, the coating solution containing a higher fatty acid ester slip agent applied to the upper layer of the magnetic material layer is desirably an organic solvent which does not hinder the dispersion stability of the higher fatty acid ester slip agent dispersion. In addition, even in an organic solvent in which such a higher fatty acid ester slipping agent is present, in order to secure the dispersion stability of the hydrophilic inorganic particles, it is necessary to use an amine-based silane coupling agent of the first to third grades beforehand. Is effective.
As the silane coupling agent, at least one or more primary to tertiary amine silane coupling agents may be used, preferably primary or secondary amine silane coupling agents, and more preferably primary amine silane coupling agents. Preferably, one or more coupling agents are used. The amount of the amine-based silane coupling agent used is determined according to the specific surface area of the inorganic particles to be used, but as a rough guide, 0.1 to 20 wt.%, Preferably 0.5 to 15w
%, more preferably 2 to 10 wt.%. The above silane coupling agent is treated by a direct treatment method for inorganic particles or an integral blending method, and the direct method includes a dry method, a slurry method, and a spray method. In the dry method, for example, inorganic particles and a small amount of water, or an organic solvent, or an organic solvent containing water and a coupling agent are mixed, and after dispersion, water and the organic solvent are removed. It is preferable for surface treatment. However, considering the reduction of industrial load, when preparing an inorganic particle dispersion, it is possible to add a silane coupling agent to the dispersion and adsorb and react the silane coupling agent to the inorganic particles in the liquid. Most efficient.

【0037】更に、いっそうの無機粒子の分散安定性を
得るには、少なくとも一種類以上のアニオン系界面活性
剤と、前述のアミン系シランカップリング剤を併用し
て、無機粒子を表面処理することが非常に効果的であ
る。
In order to further improve the dispersion stability of the inorganic particles, the inorganic particles are surface-treated by using at least one kind of anionic surfactant and the above-mentioned amine silane coupling agent in combination. Is very effective.

【0038】アニオン系界面活性剤の使用量は、使用す
るアミン系シランカップリング剤量と同程度が目安であ
る。無機粒子重量に対し、0.1〜20wt%、好ましく
は、0.5〜15wt%、より好ましくは、2〜10wt%で
ある。アミン系シランカップリング剤と同様に、アニオ
ン系界面活性剤の使用量が多すぎると、高級脂肪酸エス
テル滑り剤による潤滑効果が低下するため好ましくな
い。
The amount of the anionic surfactant to be used is roughly the same as the amount of the amine silane coupling agent used. It is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight, based on the weight of the inorganic particles. Similarly to the amine silane coupling agent, if the amount of the anionic surfactant is too large, the lubricating effect of the higher fatty acid ester slip agent is undesirably reduced.

【0039】本発明で使用されるフイルム支持体として
は下記にあげたポリエステルのほか、トリアセチルセル
ロース(TAC)、ポリアミド、ポリカーボネート等が
あり、ポリエステルがより好ましい。これらの支持体は
感光層を塗布する前に40℃以上ガラス転移温度以下の
温度で、0.1〜1500時間熱処理を施すことによ
り、その巻き癖特性を改善することができる。感光材料
をスプールに巻き込み、カートリッジに収納させても、
過度に巻き癖がつくことなく、スプールを回転させてフ
イルムをカートリッジから送り出すことが可能となる。
特にポリエステル支持体は他の支持体よりも比較的短時
間で改善効果を得ることができる。
The film support used in the present invention includes triacetyl cellulose (TAC), polyamide, polycarbonate and the like, in addition to the polyesters listed below, and polyester is more preferable. These supports can be subjected to a heat treatment at a temperature of 40 ° C. or more and a glass transition temperature or less before coating the photosensitive layer for 0.1 to 1500 hours to improve the curl characteristics. Even if the photosensitive material is wound around the spool and stored in the cartridge,
The film can be sent out from the cartridge by rotating the spool without excessive curling.
In particular, a polyester support can obtain an improvement effect in a relatively short time than other supports.

【0040】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約5000ないし200000である。本発
明で用いられるポリエステルはそのTgが70℃以上1
70℃以下であり、90℃以上150℃以下が好まし
い。具体的には下記のような化合物例を示すことができ
る。
The preferred average molecular weight range for these polyesters is from about 5,000 to 200,000. The polyester used in the present invention has a Tg of 70 ° C. or higher and 1
70 ° C. or lower, preferably 90 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. Specifically, the following compound examples can be shown.

【0041】 化合物例 P−1:〔テレフタル酸(TPA)/エチレングリコール(EG)) (100/100)〕(PET) Tg=80℃ P−2:〔2,6−ナフタレンジカルボン酸(NDCA)/エチレングリコール (EG) (100/100)〕(PEN) Tg=119℃ P−3:2,6−NDCA/TPA/EG(50/50/100) Tg=92℃ P−4:PEN/PET(60/40) Tg=95℃ P−5:PEN/PET(80/20) Tg=104℃Compound Example P-1: [terephthalic acid (TPA) / ethylene glycol (EG)) (100/100)] (PET) Tg = 80 ° C. P-2: [2,6-naphthalenedicarboxylic acid (NDCA) / Ethylene glycol (EG) (100/100)] (PEN) Tg = 119 ° C P-3: 2,6-NDCA / TPA / EG (50/50/100) Tg = 92 ° C P-4: PEN / PET (60/40) Tg = 95 ° C P-5: PEN / PET (80/20) Tg = 104 ° C

【0042】ポリエステルの中で好ましいのは2,6−
ナフタレンジカルボン酸を含むポリエステルであり、全
ジカルボン酸中に2,6−ナフタレンジカルボン酸を1
0モル%以上含むポリエステルである。中でも特に好ま
しいのはポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキ
シレートである。また、支持体の厚みは80〜115μ
mが好ましく、特に好ましくは85〜105μmであ
る。
Preferred among the polyesters is 2,6-
A polyester containing naphthalenedicarboxylic acid, wherein 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is included in all dicarboxylic acids.
It is a polyester containing 0 mol% or more. Among them, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate is particularly preferred. The thickness of the support is 80 to 115 μm.
m is preferable, and particularly preferably 85 to 105 μm.

【0043】TAC支持体では、トリフェニルフォスフ
ェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ジメチ
ルエチルフォスフェート等の可塑剤を通常添加する。
For the TAC support, a plasticizer such as triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, dimethyl ethyl phosphate or the like is usually added.

【0044】支持体はベース色味のニュートラル化、ラ
イトパイピング防止、ハレーション防止などの目的のた
めに染料を含有してもよい。
The support may contain a dye for the purpose of neutralizing the base color, preventing light piping, preventing halation, and the like.

【0045】これら支持体上に設ける塗布層(感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、磁気記録
層、導電性層)を強固に接着させるために、薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化
処理をした後、直接塗布して接着力を得ることが好まし
い。あるいは一旦これらの表面処理をした後、あるいは
表面処理無しで下塗り層を設け、その上に写真乳剤層を
塗布することもできる。
In order to firmly adhere the coating layers (photosensitive silver halide emulsion layer, intermediate layer, filter layer, magnetic recording layer, conductive layer) provided on the support, chemical treatment,
Mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, UV treatment,
After performing a surface activation treatment such as a high-frequency treatment, a glow discharge treatment, an active plasma treatment, a laser treatment, a mixed acid treatment, an ozone oxidation treatment, it is preferable to obtain an adhesive force by directly applying. Alternatively, it is also possible to provide an undercoat layer after the surface treatment or once without the surface treatment, and coat the photographic emulsion layer thereon.

【0046】本発明に使用する粒子の屈折率に特に制限
はないが、粒子を含有する層の屈折率に対して、その差
が0.08以下、より好ましくは0.04以下、さらに
好ましくは0.02以下であることが、ヘイズ等の媒体
の透明性を良化できる点で望ましい。
The refractive index of the particles used in the present invention is not particularly limited, but the difference is 0.08 or less, more preferably 0.04 or less, still more preferably the refractive index of the layer containing the particles. A value of 0.02 or less is desirable in that the transparency of the medium such as haze can be improved.

【0047】本発明の磁気記録媒体は乳剤層を塗設して
いない時点での磁気記録層側全層のヘイズ度は8.5%
未満にすることが好ましく、8%未満にすることがより
好ましい。透明磁気記録層とは実質的に写真画質に影響
を与えない程度の透明性を有した磁気記録層を指し、ブ
ルーフィルター透過濃度で0〜0.2、好ましくは0〜
0.15、より好ましくは0〜0.12のものである。
In the magnetic recording medium of the present invention, the haze of all layers on the magnetic recording layer side at the time when the emulsion layer is not coated is 8.5%.
Is preferably less than 8%, more preferably less than 8%. The transparent magnetic recording layer refers to a magnetic recording layer having a degree of transparency that does not substantially affect the photographic image quality, and has a blue filter transmission density of 0 to 0.2, preferably 0 to 0.2.
0.15, more preferably 0 to 0.12.

【0048】本発明に用いられる球状無機粒子(球状微
小無機粒子)、球状有機高分子粒子、α−アルミナ研磨
材等は、それぞれの分散液として用意され、最終塗布液
中に添加・攪拌され、調整されることが工業的には好ま
しい。また、後述する磁性体と同様な分散方法(分散機
など)を選択し、分散液を作製することができる。
The spherical inorganic particles (spherical fine inorganic particles), spherical organic polymer particles, α-alumina abrasive, etc. used in the present invention are prepared as respective dispersions, and added and stirred in the final coating solution. Adjustment is industrially preferable. Further, a dispersion liquid can be prepared by selecting a dispersion method (dispersion machine or the like) similar to that for a magnetic substance described later.

【0049】本発明で用いられる透明磁気記録層に含有
される磁性粒子は、γ−Fe23などの強磁性酸化鉄
(FeOx、4/3<x≦3/2)、Co被着γ−Fe
23などのCo被着強磁性酸化鉄(FeOx、4/3<
x≦3/2)、Co被着マグネタイト、その他Co含有
の強磁性酸化鉄、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化
クロム、強磁性金属、強磁性合金、さらにその他のフェ
ライト、例えば六方晶系のBaフェライト、Srフェラ
イト、Pbフェライト、Caフェライトあるいはこれら
の固溶体またはイオン置換体などを使用できる。
The magnetic particles contained in the transparent magnetic recording layer used in the present invention include a ferromagnetic iron oxide such as γ-Fe 2 O 3 (FeOx, 4/3 <x ≦ 3/2), -Fe
Co-coated ferromagnetic iron oxide such as 2 O 3 (FeOx, 4/3 <
x ≦ 3/2), Co-coated magnetite, other Co-containing ferromagnetic iron oxide, Co-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy, and other ferrites such as hexagonal Ba ferrite , Sr ferrite, Pb ferrite, Ca ferrite, or a solid solution or ion substitute thereof.

【0050】強磁性体の形状としては針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよいが、針状が電磁変
換持性上好ましい。粒子サイズは、針状の場合は粒子サ
イズ(長軸長)が0.01〜0.5μm、長軸と短軸の
比は50:1〜2:1が好ましく、更に長軸は0.1〜
0.35μm、長軸と短軸の比は20:1〜3:1がよ
り好ましい。粒子の比表面積はSBETで30m2/g以上
が好ましく、40m2/g以上が特に好ましい。磁性体
の粒子サイズ分布はできるだけシャープな方が磁気性
能、ヘイズ上から好ましい。強磁性体の飽和磁化(σ
s)は50emu/g以上、さらに好ましくは70em
u/g以上である。また、強磁性体の角型比(σr/σ
s)は40%以上、さらには45%以上が好ましい。保
磁力(Hc)は200 Oe以上3000 Oe以下、
好ましくは500 Oe以上2000Oe以下である。
磁性粒子の磁気記録層の含有量は磁気読み取り性能と透
明性のバランスから10〜100mg/m2が好まし
い。
The shape of the ferromagnetic material may be any of a needle shape, a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, a plate shape, and the like, but the needle shape is preferable in terms of the electromagnetic conversion durability. As for the particle size, in the case of a needle shape, the particle size (long axis length) is preferably 0.01 to 0.5 μm, the ratio of the long axis to the short axis is preferably 50: 1 to 2: 1, and the long axis is preferably 0.1 to 2: 1. ~
0.35 μm, and the ratio of the major axis to the minor axis is more preferably 20: 1 to 3: 1. The specific surface area of the particles is preferably 30 m 2 / g or more, more preferably 40 m 2 / g or more in SBET. It is preferable that the particle size distribution of the magnetic material be as sharp as possible from the viewpoint of magnetic performance and haze. Saturation magnetization (σ
s) is 50 emu / g or more, more preferably 70 emu / g or more.
u / g or more. Further, the squareness ratio of the ferromagnetic material (σr / σ
s) is preferably 40% or more, more preferably 45% or more. Coercive force (Hc) is 200 Oe or more and 3000 Oe or less,
Preferably it is 500 Oe or more and 2000 Oe or less.
The content of the magnetic particles in the magnetic recording layer is preferably from 10 to 100 mg / m 2 from the balance between magnetic reading performance and transparency.

【0051】これらの強磁性体粒子を、例えば特開昭5
9−23505号や特開平4−096052号記載のも
のなどのような、シリカおよび/またはアルミナで表面
処理してもよい。また、特開平4−195726号、同
4−192116号、同4−259911号、同5−0
81652号記載のような無機および/または有機の素
材による表面処理を施してもよい。さらに、これらの強
磁性体粒子はその表面にシランカップリング剤又はチタ
ンカップリング剤で処理されてもよい。カップリング剤
としては例えば、3−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、3−イソシアニルプロピル メチルジメトキシ
シラン、3−(ポリ(重合度10)オキシエチニル)オ
キシプロピル トリメトキシシラン、3−メトキシ(ポ
リ(重合度6)オキシエチニル)オキシプロピル トリ
メトキシシラン、デシルトリメトキシシランなどが用い
られる。これらのシランカップリング剤及びチタンカッ
プリング剤の磁気粒子に対する添加量は好ましくは1.
0〜200重量%であり、より好ましくは1〜75重量
%であり、さらに好ましくは2〜50重量%である。
又、これらのシランカップリング剤及びチタンカップリ
ング剤は磁気粒子への直接処理方法やインテグラルブレ
ンド法によって処理され、直接法には乾式法、スラリー
法、スプレー法がある。乾式法では例えば、磁気粒子と
少量の水、または有機溶剤、または水を含有する有機溶
剤およびカップリング剤を混合しオープンニーダーで攪
拌して水、有機溶剤を除去した後、更に微細分散するの
が好ましい。
These ferromagnetic particles are used, for example, in
Surface treatment may be performed with silica and / or alumina, such as those described in JP-A-9-23505 and JP-A-4-096052. Also, JP-A-4-195726, JP-A-4-192116, JP-A-4-259911, and JP-A-5-09-1
Surface treatment with an inorganic and / or organic material as described in Japanese Patent No. 81652 may be performed. Further, the surface of these ferromagnetic particles may be treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. Examples of the coupling agent include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanylpropylmethyldimethoxysilane, 3- (poly (polymerization degree 10) oxyethynyl) oxypropyltrimethoxysilane, 3-methoxy (poly (polymerization degree 6) Oxyethynyl) oxypropyl trimethoxysilane, decyltrimethoxysilane and the like are used. The addition amount of these silane coupling agent and titanium coupling agent to the magnetic particles is preferably 1.
The content is 0 to 200% by weight, more preferably 1 to 75% by weight, and still more preferably 2 to 50% by weight.
These silane coupling agents and titanium coupling agents are treated by a direct treatment method for magnetic particles or an integral blending method, and the direct methods include a dry method, a slurry method, and a spray method. In the dry method, for example, magnetic particles and a small amount of water, or an organic solvent, or an organic solvent containing water and a coupling agent are mixed and stirred with an open kneader to remove water and the organic solvent, and then finely dispersed. Is preferred.

【0052】上記磁性体を後述するバインダー中に分散
する方法は、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく、ニーダーとピン型ミル、もしくはニー
ダーとアニュラー型ミルの併用も好ましい。ニーダーと
しては、開放型(オープン)、密閉型、連続型などがあ
り、その他3本ロールミル、ラボプラストミル等の混練
機も用いられる。またマイクロフルイダイザーによる分
散も好ましい。
The method for dispersing the magnetic material in a binder described below is preferably a kneader, a pin mill, an annular mill, or the like, and more preferably a kneader and a pin mill, or a combination of a kneader and an annular mill. Examples of the kneader include an open type (open), a closed type, a continuous type, and a kneader such as a three-roll mill and a lab plast mill. Dispersion with a microfluidizer is also preferable.

【0053】磁気記録層としての保磁力は500Oe以
上3000Oe以下、好ましくは800Oe以上150
0Oe以下である。
The coercive force of the magnetic recording layer is 500 Oe to 3000 Oe, preferably 800 Oe to 150 Oe.
0 Oe or less.

【0054】磁気記録層は支持体の全面またはストライ
プ状に設けることができる。支持体上に塗布された磁気
記録層は必要により層中の磁性材料を直ちに乾燥しなが
ら配向させる処理を施したのち、形成した磁気記録層を
乾燥する。磁性体を配向させるには永久磁石やソレノイ
ドコイルを用いる方法がある。永久磁石の強度は200
0Oe以上が好ましく、3000Oe以上が特に好まし
い。ソレノイドの場合は500Oe以上でもよい。ま
た、乾燥時の配向のタイミングは磁気記録層内の残留溶
剤が5%〜70%の地点が望ましい。
The magnetic recording layer can be provided on the entire surface of the support or in the form of stripes. If necessary, the magnetic recording layer applied on the support is subjected to a process of immediately orienting the magnetic material in the layer while drying, and then the formed magnetic recording layer is dried. There is a method using a permanent magnet or a solenoid coil to orient the magnetic material. The strength of the permanent magnet is 200
0 Oe or more is preferable, and 3000 Oe or more is particularly preferable. In the case of a solenoid, it may be 500 Oe or more. The timing of orientation during drying is desirably at a point where the residual solvent in the magnetic recording layer is 5% to 70%.

【0055】本発明に用いられる磁気記録層等のバイン
ダーは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、
アルカリもしくは生分解性ポリマー、天然物重合体(セ
ルロース誘導体、糖誘導体など)およびこれらの混合物
を使用することができる。上記樹脂のTgは−40℃〜
300℃、重量平均分子量は好ましくは0.2万〜10
0万、より好ましくは0.5万〜30万である。
The binder for the magnetic recording layer and the like used in the present invention is a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a reactive resin, an acid,
Alkali or biodegradable polymers, natural polymers (cellulose derivatives, sugar derivatives, etc.) and mixtures thereof can be used. Tg of the above resin is −40 ° C.
300 ° C., weight average molecular weight is preferably 2,000 to 10
It is more preferably from 50,000 to 300,000.

【0056】更に、磁気記録層を構成するバインダーの
中で置換度1.7〜2.9のセルロースエステルが、好
ましく用いられる。特に好ましいのはセルロースジアセ
テート、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートプロピオネートである。
Further, among the binders constituting the magnetic recording layer, cellulose esters having a substitution degree of 1.7 to 2.9 are preferably used. Particularly preferred are cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate.

【0057】上記のバインダー中に、極性基(エポキシ
基、COM、OH、NR、NR X、SOM、O
SOM、PO、OPO、ただしMは水
素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの基
の中に複数のMがあるときは互いに異なっていてもよ
い、Rは水素またはアルキル基である)を導入してあっ
てもよい。
In the above binder, a polar group (epoxy)
Group, CO2M, OH, NR2, NR 3X, SO3M, O
SO3M, PO3M2, OPO3M2Where M is water
Element, alkali metal or ammonium, one group
May be different from each other when there is more than one M in
R is hydrogen or an alkyl group).
You may.

【0058】上記バインダーは単独または数種混合で使
用され、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系
の架橋剤を添加してあっても良い。架橋剤を使用するこ
とにより、層そのもの、あるいは層間の接着を強化でき
る。イソシアネート系架橋剤としてはイソシアネート基
を2個以上有するポリイソシアネート化合物で、たとえ
ばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−
1,5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメ
タンジイソシアネートなどのイソシアネート類、これら
のイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物
(例えば、トルレンジイソシアナート3molとトリメ
チロールプロパン1molの反応生成物)、及びこれら
のイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシア
ネートなどが挙げられる。上記架橋剤の中で特に好まし
いのは下記の一般式(4)で表されるイソシアネート系
架橋剤である。
The above binders are used alone or in a mixture of several kinds, and may contain an epoxy-based, aziridine-based, or isocyanate-based crosslinking agent. The use of a cross-linking agent can enhance the layers themselves or the adhesion between the layers. The isocyanate-based crosslinking agent is a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups, for example, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-
Isocyanates such as 1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane diisocyanate, and reaction products of these isocyanates with polyalcohols (for example, reaction of 3 mol of tolylene diisocyanate with 1 mol of trimethylolpropane) Products), and polyisocyanates formed by condensation of these isocyanates. Particularly preferred among the above crosslinking agents are isocyanate-based crosslinking agents represented by the following general formula (4).

【0059】[0059]

【化6】 Embedded image

【0060】一般式(4)においてnは1〜50の範囲
が好ましいが、より好ましくは0〜30、さらに好まし
くは0〜10である。n数は単一である必要はなく、分
布を持っていても構わない。φはベンゼン環を表す。m
は1〜2の整数である。R、R、RはH、アルキ
ル基(C1以上)、あるいはアリール基(C6以上)で
ある。この様な架橋剤の好ましい粘度は50(cP/2
5℃)〜1000(cP/25℃)である。またこのよ
うな架橋剤の好ましいNCO含有率は20〜40%であ
る。より好ましくは25〜35%である。この様な架橋
剤の市販品としては、日本ポリウレタン(株)製の「ミ
リオネートMT」、「ミリオネートMR−100」、
「ミリオネートMR−200」、「ミリオネートMR−
300」、「ミリオネートMR−400」、住友バイエ
ルウレタン(株)製の「スミジュール44V10」(以
上、いずれも商品名)等が挙げられる。
In the general formula (4), n is preferably in the range of 1 to 50, more preferably 0 to 30, and still more preferably 0 to 10. The number n does not need to be single and may have a distribution. φ represents a benzene ring. m
Is an integer of 1-2. R 1 , R 2 and R 3 are H, an alkyl group (C1 or more), or an aryl group (C6 or more). The preferred viscosity of such a crosslinking agent is 50 (cP / 2
5 ° C) to 1000 (cP / 25 ° C). The preferable NCO content of such a crosslinking agent is 20 to 40%. More preferably, it is 25 to 35%. Commercial products of such a crosslinking agent include “Millionate MT” and “Millionate MR-100” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
"Millionate MR-200", "Millionate MR-
300, "Millionate MR-400", and "Sumidur 44V10" manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. (all of which are trade names).

【0061】上記架橋剤の塗布量は、3mg/m2以上
1000mg/m2以下で含まれることが好ましいが、
より好ましくは5mg/m2以上500mg/m2以下で
あり、さらに好ましくは10mg/m2以上300mg
/m2以下である。このような架橋剤が充分に架橋を行
うために、50℃以上、好ましくは70℃以上で、1分
〜72時間の加熱乾燥を行うことが好ましい。
The coating amount of the crosslinking agent is preferably in the range of 3 mg / m 2 to 1000 mg / m 2 ,
More preferably, it is 5 mg / m 2 or more and 500 mg / m 2 or less, and further preferably 10 mg / m 2 or more and 300 mg.
/ M 2 or less. In order for such a crosslinking agent to sufficiently perform crosslinking, it is preferable to perform heat drying at 50 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher for 1 minute to 72 hours.

【0062】上記の様な架橋剤を使用する際、3級アミ
ン系、金属塩系、DBU(1,8−ジアザ−ビシクロ
〔5,4,0〕ウンデセン−7)系化合物の中から少な
くとも1種類以上を同時に使用することで、層そのも
の、あるいは層とこれに隣接する層との架橋反応速度を
促進させることができ、耐久性向上のための架橋反応時
間を短縮させることができる。3級アミン系では、例え
ば、BruinsらのPolyurethane Te
chnology No.25,Interscien
ce(1960)に記載されているような、テトラメチ
ルブタンジアミンや1,4−ジアザビシクロ〔2,2,
2〕オクタンやトリエチルアミンなどが挙げられる。ま
た金属塩系では、例えば、ジブチルすずジラウレート、
オクトエ酸すず、ナフテン酸コバルト、塩化第1すず、
テトラ−n−ブチルすず、塩化第2すず、トリメチルす
ずヒドロキシド、ジメチル2塩化すずなどが挙げられ
る。このような化合物は、例えば、磁気記録層塗布液中
に上記架橋剤とともに添加した後、塗布するか、または
/さらに磁気記録層の下層または/さらに上層の塗布液
中に添加しておいて、磁気記録層への該化合物の拡散を
利用しても良い。
When the above-mentioned crosslinking agent is used, at least one of tertiary amine compounds, metal salt compounds and DBU (1,8-diaza-bicyclo [5,4,0] undecene-7) compounds is used. By simultaneously using more than one kind, the rate of the crosslinking reaction between the layer itself or the layer and the layer adjacent thereto can be accelerated, and the crosslinking reaction time for improving the durability can be shortened. For tertiary amines, for example, Polyurethane Te of Bruins et al.
channel No. 25, Interscience
ce (1960), such as tetramethylbutanediamine and 1,4-diazabicyclo [2,2,
2] Octane and triethylamine. Further, in the metal salt system, for example, dibutyl tin dilaurate,
Tin octoate, cobalt naphthenate, stannous chloride,
Tetra-n-butyltin, stannic tin chloride, trimethyltin hydroxide, dimethyltin dichloride and the like. Such a compound is, for example, added to the coating solution of the magnetic recording layer together with the crosslinking agent and then applied, or / added to the coating solution of the lower layer or / and the upper layer of the magnetic recording layer. The diffusion of the compound into the magnetic recording layer may be used.

【0063】また、本発明の透明な磁気記録媒体には、
そのほか、染料、界面活性剤等を含有する事が出来る。
さらに、本発明の透明磁気記録媒体の透明磁気記録層側
の少なくともいずれか1層にシリコーン系化合物やフッ
素系化合物(含フッ素化合物)を組み込むことは、媒体
表面に汚れが付着しにくくなり、従って、磁気ヘッド表
面に汚れが転写しにくくなるので、磁気入出力トラブル
を低減できる点で好ましい。例えば、住友3M(株)製
のFC−431等が挙げられる。本発明の透明磁気記録
媒体に用いられる滑り剤としては、例えば、高級脂肪酸
エステル(炭素数10〜24の脂肪酸と炭素数10〜6
0のアルコールのエステル)が好ましい。
Further, the transparent magnetic recording medium of the present invention includes:
In addition, a dye, a surfactant and the like can be contained.
Furthermore, the incorporation of a silicone-based compound or a fluorine-based compound (fluorine-containing compound) into at least one layer on the transparent magnetic recording layer side of the transparent magnetic recording medium of the present invention makes it difficult for dirt to adhere to the medium surface, and This is preferable in that dirt is not easily transferred to the surface of the magnetic head, and magnetic input / output problems can be reduced. For example, FC-431 manufactured by Sumitomo 3M Ltd. is exemplified. Examples of the slipping agent used in the transparent magnetic recording medium of the present invention include higher fatty acid esters (fatty acids having 10 to 24 carbon atoms and 10 to 6 carbon atoms).
0 esters of alcohols) are preferred.

【0064】本発明で好ましい磁気記録写真感光媒体と
して、ハロゲン化銀感光層を含むカラーリバーサルフイ
ルムとカラーネガフイルムをあげることができる。特に
一般用カラーネガフイルムが好ましい。ハロゲン化銀乳
剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行っ
たものを使用する。本発明の効果は、金化合物と含イオ
ウ化合物で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認
められる。このような工程で使用される添加剤はリサー
チ・ディスクロージャーNo.17643および同N
o.18716に記載されており、その該当箇所を後に
挙げた。
As preferred magnetic recording photographic photosensitive media in the present invention, a color reversal film and a color negative film containing a silver halide photosensitive layer can be exemplified. In particular, a general color negative film is preferable. As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. The effect of the present invention is particularly noticeable when an emulsion sensitized with a gold compound and a sulfur-containing compound is used. The additive used in such a process is Research Disclosure No. 17643 and N
o. 18716, and the relevant portions are mentioned later.

【0065】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の2つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 RD17643 RD18716 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤 6 光吸収剤、 649頁右欄〜 フィルター染料、 25〜26頁 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁左欄 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 表面活性剤
Known photographic additives which can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table. Additive type RD17643 RD18716 1 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, page 23-24, page 648 right column-supersensitizer 649, right column 4 Brightening agent 24 Page 5 Antifoggant 24 to 25 page 649 right column and stabilizer 6 Light absorber, page 649 right column Filter dye, 25 to 26 page 650 left column UV absorber 7 Stain inhibitor 25 page right column 650 Page left to right column 8 Dye image stabilizer page 25 9 Hardening agent page 26 651 page left column 10 Binder 26 Same as above 11 Plasticizer and lubricant 27 page 650 page left column 12 Coating aid, pages 26 to 27 650 Right column Surfactant

【0066】また、本発明の透明な磁気記録媒体は、そ
の磁気記録情報の書き込みや呼び出しを行うために、ス
プールに巻き込み、スプールを回転させることにより、
このフイルム媒体をカートリッジ外に送り出す方式のカ
ートリッジに収納されていることが、取り扱いを容易に
でき好ましい。
Further, the transparent magnetic recording medium of the present invention is wound around a spool and rotated to rotate the spool in order to write or call out the magnetically recorded information.
It is preferable that the film medium is housed in a cartridge of a type that sends it out of the cartridge because the handling is easy.

【0067】また、本発明の透明な磁気記録媒体は、カ
メラにこのフイルム媒体をあらかじめ装填し、撮影可能
な状態にして、密封包装した撮影ユニットにおいて、使
用することができ、ユーザーが手軽に、このユニットを
使用して撮影することは、写真を撮る機会をふやすこと
ができより好ましい。
Further, the transparent magnetic recording medium of the present invention can be used in a hermetically sealed photographing unit in which the film medium is loaded in a camera in advance, and can be photographed, and can be easily used by a user. Taking pictures using this unit is more preferable because it increases the chance of taking pictures.

【0068】[0068]

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0069】1)第1層及び下塗り層の塗設 厚さ90μmのポリエチレンナフタレート(PEN)支
持体を用い、その各々の両面に、処理雰囲気圧力0.2
Torr、雰囲気気体中のH2O分圧75%、放電周波
数30kHz、出力2500W、処理強度0.5kV・
A・分/m2でグロー放電処理を施した。この支持体上
に、第1層として下記組成の塗布液を特公昭58−45
89号公報のバー塗布法を用いて、5cc/m2の塗布
量で塗布した。 導電性微粒子分散液(SnO2/Sb25粒子濃度 50 重量部 10%の水分散液.1次粒子径0.005μmの 2次凝集体でその平均粒径が0.05μm) ゼラチン 0.5 重量部 水 49 重量部 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル 0.16 重量部 ポリ(重合度20)オキシエチレン 0.1 重量部 ソルビタンモノラウレート
1) Coating of the first layer and the undercoat layer A polyethylene naphthalate (PEN) support having a thickness of 90 μm was used.
Torr, H 2 O partial pressure of 75% in the atmosphere gas, a discharge frequency 30 kHz, output 2500W, processing strength 0.5 kV ·
Glow discharge treatment was performed at A · min / m 2 . On this support, a coating solution having the following composition was formed as the first layer, as shown in JP-B-58-45.
Using the bar coating method described in JP-A-89-89, a coating amount of 5 cc / m 2 was applied. Conductive fine particle dispersion (SnO 2 / Sb 2 O 5 particle concentration 50 parts by weight 10% aqueous dispersion. Secondary aggregate having a primary particle diameter of 0.005 μm and an average particle diameter of 0.05 μm) Gelatin 0. 5 parts by weight Water 49 parts by weight Polyglycerol polyglycidyl ether 0.16 parts by weight Poly (degree of polymerization 20) oxyethylene 0.1 parts by weight Sorbitan monolaurate

【0070】さらに、第1層を塗設後、直径20cmの
ステンレス巻芯に巻付けて、110℃(PEN支持体の
Tg:119℃)で48時間加温処理(アニール処理)
をした後、支持体をはさみ第1層側と反対側に乳剤用の
下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布法を用い
て、10cc/m2の塗布量で塗布した。 ゼラチン 1.01 重量部 サリチル酸 0.30 重量部 レゾルシン 0.40 重量部 ポリ(重合度10)オキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.11 重量部 水 3.53 重量部 メタノール 84.57 重量部 n−プロパノール 10.08 重量部
Further, after the first layer is applied, it is wound around a stainless steel core having a diameter of 20 cm and heated at 110 ° C. (Tg of PEN support: 119 ° C.) for 48 hours (annealing).
After coating, a coating solution having the following composition was applied to the side opposite to the first layer side as an undercoat layer for the emulsion at a coating amount of 10 cc / m 2 using a bar coating method. Gelatin 1.01 part by weight Salicylic acid 0.30 part by weight Resorcin 0.40 part by weight Poly (polymerization degree 10) oxyethylene nonylphenyl ether 0.11 part by weight Water 3.53 parts by weight Methanol 84.57 parts by weight n-propanol 10 .08 parts by weight

【0071】さらに、後述する第2、第3層を、第1層
の上に順に塗設し、最後に、後述する組成のカラーネガ
感光材料を下塗り層上に重層塗布することで、透明磁気
記録層付ハロゲン化銀写真感光媒体を作製した。
Further, a second layer and a third layer, which will be described later, are sequentially applied on the first layer, and finally, a color negative photosensitive material having a composition, which will be described later, is overlaid on the undercoat layer to obtain a transparent magnetic recording. A layered silver halide photographic photosensitive medium was prepared.

【0072】2)第2層(透明磁気記録層)の塗設 (1)磁性体微細分散液の作製 Co被着γ−Fe23磁性体(平均長軸長:0.25μ
m、SBET:39m2/g、Hc:831 Oe、σs:
77.1emu/g、σr:37.4emu/g)11
00重量部、水220重量部及びシランカップリング剤
〔3−(ポリ(重合度10)オキシエチニル)オキシプ
ロピル トリメトキシシラン〕165重量部を添加し
て、オープンニーダーで3時間良く混練した。この粗分
散した粘性のある液を70℃で1昼夜乾燥し水を除去し
た後、110℃で1時間加熱処理し、表面処理をした磁
気粒子を作製した。
2) Coating of the second layer (transparent magnetic recording layer) (1) Preparation of fine dispersion of magnetic substance Co-coated γ-Fe 2 O 3 magnetic substance (average major axis length: 0.25 μm)
m, SBET: 39 m 2 / g, Hc: 831 Oe, σs:
77.1 emu / g, σr: 37.4 emu / g) 11
Then, 00 parts by weight, 220 parts by weight of water and 165 parts by weight of a silane coupling agent [3- (poly (degree of polymerization: 10) oxyethynyl) oxypropyl trimethoxysilane] were added and kneaded well with an open kneader for 3 hours. The coarsely dispersed viscous liquid was dried at 70 ° C. for 24 hours to remove water, and then heat-treated at 110 ° C. for 1 hour to produce surface-treated magnetic particles.

【0073】続いて、以下の処方で、再びオープンニー
ダーにて4時間混練した。 上記表面処理済み磁気粒子 855 g ジアセチルセルロース 25.3 g メチルエチルケトン 136.3 g シクロヘキサノン 136.3 g
Subsequently, the mixture was kneaded again in an open kneader for 4 hours according to the following formulation. The above-mentioned surface-treated magnetic particles 855 g Diacetyl cellulose 25.3 g Methyl ethyl ketone 136.3 g Cyclohexanone 136.3 g

【0074】最後に、以下の処方で、サンドミル(1/
4Gのサンドミル)にて2000rpm、4時間微細分
散した。メディアは1mmΦのガラスビーズを用いた。 上記混練液 45 g ジアセチルセルロース 23.7 g メチルエチルケトン 127.7 g シクロヘキサノン 127.7 g
Finally, the sandmill (1/1 /
(4G sand mill) at 2,000 rpm for 4 hours. As the medium, glass beads having a diameter of 1 mm were used. The above kneading liquid 45 g Diacetyl cellulose 23.7 g Methyl ethyl ketone 127.7 g Cyclohexanone 127.7 g

【0075】(2)磁性体含有中間液の作製 さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液を作製した。 上記磁性体微細分散液 674 g ジアセチルセルロース溶液 24280 g (固形分4.34%、溶媒: メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1) シクロヘキサノン 46 g これらを混合した後、ディスパ−にて攪拌し、「磁性体
含有中間液」を作製した。
(2) Preparation of Magnetic Substance-Containing Intermediate Further, a magnetic substance-containing intermediate liquid was prepared according to the following formulation. The above-mentioned fine dispersion of magnetic substance 674 g Diacetyl cellulose solution 24280 g (solid content: 4.34%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1) Cyclohexanone 46 g After mixing these, the mixture was stirred with a disper and mixed with “magnetic substance”. A "containing intermediate liquid" was prepared.

【0076】[分散液a]スミコランダムAA−1.5
(平均1次粒子径1.5μm、比表面積1.3m2
g)粒子分散液の作製(研磨剤) 以下の処方で本発明で使用するα−アルミナ研磨材分散
液を作製した。 スミコランダムAA−1.5 152 g シランカップリング剤KBM903(信越シリコ−ン社製) 0.48 g ジアセチルセルロース溶液 227.52 g (固形分4.5%、溶媒:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1) 上記素材を、セラミックコートしたサンドミル(1/4
Gのサンドミル)を用いて800rpm、4時間微細分
散した。メディアは1mmΦのジルコニアビーズを用い
た。
[Dispersion a] Sumicorundum AA-1.5
(Average primary particle size 1.5 μm, specific surface area 1.3 m 2 /
g) Preparation of Particle Dispersion (Abrasive) An α-alumina abrasive dispersion used in the present invention with the following formulation was prepared. Sumicorundum AA-1.5 152 g Silane coupling agent KBM903 (manufactured by Shin-Etsu Silicone) 0.48 g Diacetyl cellulose solution 227.52 g (solid content 4.5%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1) ) A ceramic-coated sand mill (1/4)
G with a sand mill) at 800 rpm for 4 hours. As the media, zirconia beads having a diameter of 1 mm were used.

【0077】[分散液b]コロイダルシリカ粒子分散液
(微小無機粒子) 本発明で使用した微小無機粒子分散液は日産化学(株)
製の「MEK−ST」を使用した。これは、メチルエチ
ルケトンを分散媒とした、平均1次粒子径0.015μ
mの分散液であり、固形分は30%である。
[Dispersion b] Colloidal silica particle dispersion (fine inorganic particles) The fine inorganic particle dispersion used in the present invention is manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
“MEK-ST” was used. This means that the average primary particle diameter is 0.015 μm using methyl ethyl ketone as a dispersion medium.
m, with a solids content of 30%.

【0078】 (3)第2層塗布液の作製 前述磁性体含有中間液 19053 g ジアセチルセルロース溶液 264 g (固形分4.5%、溶媒:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1) コロイダルシリカ分散液「MEK−ST」[分散液b] 128 g AA−1.5分散液 [分散液a] 12g ミリオネートMR−400(日本ポリウレタン(株)製)希釈液 203 g (固形分20%、希釈溶剤: メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1) メチルエチルケトン 170 g シクロヘキサノン 170 g(3) Preparation of Second Layer Coating Solution The above-mentioned magnetic substance-containing intermediate solution 19053 g diacetyl cellulose solution 264 g (solid content: 4.5%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1) colloidal silica dispersion “MEK -ST "[dispersion b] 128 g AA-1.5 dispersion [dispersion a] 12 g Millionate MR-400 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 203 g (solid content 20%, diluent solvent: methyl ethyl ketone / (Cyclohexanone = 1/1) methyl ethyl ketone 170 g cyclohexanone 170 g

【0079】(4)第2層塗設 前述の第2層塗布液をワイヤーバーにて、29.3cc
/m塗布し、120℃で乾燥した。乾燥後の磁性層の
厚みは1μmであり、磁性体量は60mg/m 、研磨
剤量は6mg/m、微小無機粒子は50mg/m
なった。
(4) Second Layer Coating The above-mentioned second layer coating solution was applied to a wire bar with 29.3 cc.
/ M2Coated and dried at 120 ° C. Of the magnetic layer after drying
The thickness is 1 μm and the amount of magnetic material is 60 mg / m 2, Polishing
The dosage is 6 mg / m2, 50 mg / m for fine inorganic particles2When
became.

【0080】3)第3層(高級脂肪酸エステル滑り剤含
有層)の塗設 (1)滑り剤の分散原液の作製 下記に示す、ア液の処方で滑り剤を100℃に加温溶解
した後、イ液に添加し高圧ホモジナイザーで分散して、
滑り剤の分散原液を作製した。 ア液 下記高級脂肪酸エステル滑り剤 (化合物 3−14) 399 重量部 C613CH(OH)(CH210COOC50101 下記化合物 171 重量部 n−C50101O(CH2CH2O)16H シクロヘキサノン 830 重量部 イ液 シクロヘキサノン 8600 重量部
3) Third layer (including higher fatty acid ester slip agent)
(1) Preparation of stock solution of slip agent Dissolve the slip agent by heating at 100 ° C with the following formula
After that, it is added to the solution A and dispersed with a high-pressure homogenizer,
A dispersion stock of a slip agent was prepared. Solution A Higher fatty acid ester slip agent below (Compound 3-14) 399 parts by weight C6H13CH (OH) (CHTwo)TenCOOC50H101  The following compound 171 parts by weight nC50H101O (CHTwoCHTwoO)16H Cyclohexanone 830 parts by weight A Liquid Cyclohexanone 8600 parts by weight

【0081】(2)球状無機粒子分散液の作製 [分散液c]球状無機粒子分散液を以下の処方で作製し
た。 イソプロピルアルコール 93.54重量部 シランカップリング剤KBM903(信越シリコ−ン社製)5.53重量部 シーホスタKEP50 88.00重量部 (非晶質球状シリカ、平均粒子径0.5μm、日本触媒(株)製) これらを10分間攪拌後、更に以下を追添する。 ジアセトンアルコール 252.93重量部 下記、アニオン系界面活性剤 n−CCH(C)CHOCOCH(SONa)CH− COOCHCH(C)C−n 2.87重量部 この液を氷冷・撹拌しながら、超音波ホモジナイザー
「SONIFIER450(BRANSON(株)
製)」を用いて3時間分散し、[分散液c]を完成させ
た。
(2) Preparation of Spherical Inorganic Particle Dispersion [Dispersion c] A spherical inorganic particle dispersion was prepared according to the following formulation. 93.54 parts by weight of isopropyl alcohol 5.53 parts by weight of silane coupling agent KBM903 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co.) 88.00 parts by weight of sea hoster KEP50 88.00 parts by weight (amorphous spherical silica, average particle diameter 0.5 μm, Nippon Shokubai Co., Ltd.) After stirring these for 10 minutes, the following is further added. Diacetone alcohol 252.93 parts by weight following anionic surfactant n-C 4 H 9 CH ( C 2 H 5) CH 2 OCOCH (SO 3 Na) CH 2 - COOCH 2 CH (C 2 H 5) C 4 H 9 -n 2.87 parts by weight While the solution was cooled with ice and stirred, an ultrasonic homogenizer “SONIFIER450 (BRANSON CORPORATION)
3) for 3 hours to complete [Dispersion c].

【0082】(3)第3層塗布液の作製 前述の滑り剤分散原液542gに下記を加え第3層塗布
液とした。 ジアセトンアルコール 5950 g シクロヘキサノン 176 g 酢酸エチル 1700 g シーホスタKEP50分散液[分散液c] 124 g FC431 2.65 g (3M(株)製、固形分50%、溶剤:酢酸エチル) BYK310 5.3 g (BYKケミジャパン(株)製、固形分含量25%)
(3) Preparation of Third Layer Coating Solution The following was added to 542 g of the above-mentioned slip agent dispersion stock solution to prepare a third layer coating solution. Diacetone alcohol 5950 g Cyclohexanone 176 g Ethyl acetate 1700 g Dispersion of sea hoster KEP50 [dispersion c] 124 g FC431 2.65 g (3M Co., Ltd., solid content 50%, solvent: ethyl acetate) BYK310 5.3 g (BYK Chem Japan Co., Ltd., solid content 25%)

【0083】(4)第3層塗設 前述の第3層塗布液を第2層の上に10.35cc/m
2の量で塗布し、110℃で乾燥し、更に97℃で3分
間後乾燥した。
(4) Third Layer Coating The above third layer coating solution was applied to the second layer at 10.35 cc / m
2 and dried at 110.degree. C. and further dried at 97.degree. C. for 3 minutes.

【0084】4)ハロゲン化銀乳剤層(写真感光層)の
塗設 ハロゲン化銀乳剤層の塗設は特開平9−152678号
に記載の方法により行い、多層カラーネガ感光材料試料
を作製した。その中に記載されているが、最外の保護層
は以下の通りであり、数字はg/m 単位で表した塗布
量を示す。ここでB−1とB−2はマット粒子である。
4) Silver halide emulsion layer (photosensitive layer)
Coating The coating of the silver halide emulsion layer is described in JP-A-9-152678.
A multilayer color negative photosensitive material sample was prepared by the method described in
Was prepared. The outermost protective layer described in that
Is as follows, and the number is g / m 2Application in units
Indicates the amount. Here, B-1 and B-2 are mat particles.

【0085】第14層(第2保護層) H−1 0.40 B−1(直径2.1μm) 0.06 B−2(直径2.2μm) 0.09 B−3 0.13 S−1 0.20 ゼラチン 0.70Fourteenth layer (second protective layer) H-1 0.40 B-1 (diameter 2.1 μm) 0.06 B-2 (diameter 2.2 μm) 0.09 B-3 0.13 S- 1 0.20 Gelatin 0.70

【0086】[0086]

【化7】 Embedded image

【0087】5)試料の裁断、穿孔、カートリッジ巻込
み 作製した試料を24mm幅に裁断、穿孔後、APSカー
トリッジへ収納した。このAPSカートリッジは、穿孔
された試料をスプールに取り付け、巻き込むように収納
されており、スプールを回転させることにより該試料を
カートリッジ外に送り出すことが可能である。
5) Sample Cutting, Punching, and Rolling-in of Cartridge The prepared sample was cut into a width of 24 mm, punched, and stored in an APS cartridge. In this APS cartridge, a perforated sample is attached to a spool and housed so as to be wound around, and the sample can be sent out of the cartridge by rotating the spool.

【0088】以上述べてきたようにして、また、表1に
しめすように滑り剤種と量と球状粒子種と量を変えて試
料を作製した。球状粒子については第3層塗布液中に添
加する球状無機粒子(シーホスタKEP50)分散液を
減量し、以下に記載する球状有機高分子粒子分散液を添
加する以外、全く同様にして作製した。 トスパール105(東芝シリコーン(株)製、球状架橋ポリシロキサン粒子 、平均粒径0.5μm) 60 g メチルエチルケトン 120 g シクロヘキサノン 120 g (固形分20%、溶媒:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1) 氷冷・撹拌しながら、超音波ホモジナイザー「SONI
FIER450(BRANSON(株)製)」を用いて
2時間分散した。
As described above, and as shown in Table 1, samples were prepared by changing the type and amount of the slip agent and the type and amount of the spherical particles. The spherical particles were prepared in exactly the same manner except that the dispersion of the spherical inorganic particles (Seahosta KEP50) added to the third layer coating solution was reduced and the spherical organic polymer particle dispersion described below was added. Tospearl 105 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., spherical crosslinked polysiloxane particles, average particle size 0.5 μm) 60 g methyl ethyl ketone 120 g cyclohexanone 120 g (solid content 20%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1) While stirring, the ultrasonic homogenizer “SONI
And FIER450 (manufactured by BRANSON) for 2 hours.

【0089】[0089]

【表1】 [Table 1]

【0090】6)作製試料の評価 [1]静的摩擦係数、動的摩擦係数の測定 作製した試料を富士写真フイルムのCN−16Xケミカ
ル処方において、N4液の電導度を種々に調整して現像
処理を行った。現像機は富士写真フイルム(株)製のミ
ニラボ式自動現像機FP−922を用いた。摩擦係数は
温度25℃、湿度60%RHで1時間調湿した後、特開
平7−181638号に記載の方法によって求めた。
6) Evaluation of Samples Prepared [1] Measurement of Static Friction Coefficient and Dynamic Friction Coefficient The developed samples were developed by variously adjusting the conductivity of the N4 liquid in Fuji Photo Film's CN-16X chemical formulation. Processing was performed. The developing machine used was a mini-lab-type automatic developing machine FP-922 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. The coefficient of friction was determined by a method described in JP-A-7-181638 after controlling the humidity at 25 ° C. and a humidity of 60% RH for 1 hour.

【0091】[2]磁気入出力性能の評価 作製したAPSカートリッジ試料を、富士写真光機
(株)製APSカメラ「EPION300」を用いて撮
影し、透明磁気記録層に撮影条件を磁気記録した。これ
を、富士写真フイルムのCN−16Xケミカル処方にお
いて、N4液の電導度を1650μScm-1となるよう
に調整して現像処理を行った。現像機は富士写真フイル
ム(株)製のミニラボ式自動現像機FP−922を用
い、現像処理後の試料を富士写真フイルム(株)製リア
タッチャ「AT−100」を使用してカートリッジに巻
き込み、次いで富士写真フイルム(株)製ネガキャリア
「NC240S」を使用して常温・60%RHにて試料
を40本走行させ、磁気性能を評価した。前述の処理条
件では通常よりも極めて多くの処理液乾固物が磁気記録
層面に付着するため、磁気記録特性の改善を容易に評価
できる。再生磁気出力が、磁気ヘッドに汚れ付着の無い
場合の理想的な値に対し、70%にまで出力が低下した
時点で磁気出力エラーと判定とした。 出力低下40本まで発生せず :○ 出力低下30〜39本で発生した :○△ 出力低下20〜29本で発生した :△ 出力低下10〜19本で発生した :△× 出力低下1〜9本で発生した :× また、40本走行後のヘッドの汚れを観察した。
[2] Evaluation of Magnetic Input / Output Performance The produced APS cartridge sample was photographed using an APS camera “EPION300” manufactured by Fuji Photo Optical Co., Ltd., and the photographing conditions were magnetically recorded on the transparent magnetic recording layer. This was developed by adjusting the conductivity of the N4 solution to 1650 μScm -1 in the CN-16X chemical formulation of Fuji Photo Film. The developing machine used was a mini-lab-type automatic developing machine FP-922 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and the sample after the development processing was wound into a cartridge using a retoucher “AT-100” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. Using a negative carrier "NC240S" manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., 40 samples were run at normal temperature and 60% RH, and the magnetic performance was evaluated. Under the above-mentioned processing conditions, an extremely large amount of the dried liquid of the processing liquid adheres to the surface of the magnetic recording layer, so that the improvement of the magnetic recording characteristics can be easily evaluated. A magnetic output error was determined when the reproduced magnetic output decreased to 70% of the ideal value when the magnetic head was free of dirt. No output reduction up to 40 lines: ○ Occurred at 30 to 39 output drops: ○ △ Occurred at 20 to 29 output drops: Δ Occurred at 10 to 19 output drops: Δ × 1 to 9 output drops Occurred in the book: × In addition, dirt on the head after 40 runs was observed.

【0092】[3]透明性の評価 透明性は下塗り層及び第1〜第3層までが塗布された時
点でのヘイズ度を測定し、以下の基準で善し悪しを判定
した。測定は、日本電色工業(株)製のヘイズ計「VG
S−1001DP」を用いて、入射光は透明磁気記録層
側から入射するように測定した。 尚、ヘイズ度は以下のように定義されている。 T=D+PT T:全透過率 H=(D/T)×100(%) D:拡散 PT:平行透過率
[3] Evaluation of Transparency Transparency was determined by measuring the haze at the time when the undercoat layer and the first to third layers were applied, and judging good or bad according to the following criteria. The measurement was performed using a haze meter “VG” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
S-1001DP ", the incident light was measured so as to enter from the transparent magnetic recording layer side. The haze is defined as follows. T = D + PT T: Total transmittance H = (D / T) × 100 (%) D: Diffusion PT: Parallel transmittance

【0093】表2の結果より、滑り剤、球状無機粒子及
び球状有機高分子粒子を含んでいても、関係式(1)及
び(2)の規定範囲外である試料no.7では磁気性能
(磁気入出力特性)が悪く、磁気記録写真感光媒体とし
て不適当である。また、球状無機粒子及び球状有機高分
子粒子の含有量が多くて、関係式(1)及び(2)の範
囲外である試料no.2では磁気性能に劣るとともに、
その透明性が悪く、写真感光材料としては不適当である
ことがわかる。また球状無機粒子及び球状有機高分子粒
子を含まない試料no.10、高級脂肪酸エステル滑り
剤を含まない試料no.11は、関係式(1)及び
(2)の規定範囲外にあり、磁気性能に劣っていること
がわかる。一方、本発明試料は、透明性に優れ、かつ良
好な磁気性能を持っており、特に関係式(3)及び
(4)を満たす試料no.3〜6はヘッド汚れがなく、
磁気性能が極めて優れていることがわかる。
From the results in Table 2, it can be seen that even when the sample no. 1 contained the slip agent, the spherical inorganic particles and the spherical organic polymer particles, the sample no. Was out of the range defined by the relational expressions (1) and (2). No. 7 has poor magnetic performance (magnetic input / output characteristics) and is unsuitable as a magnetic recording photographic photosensitive medium. In addition, the content of the spherical inorganic particles and the spherical organic polymer particles was large, and the sample no. 3 was out of the range of the relational expressions (1) and (2). 2 is inferior in magnetic performance,
It shows that the transparency is poor and it is unsuitable as a photographic light-sensitive material. The sample no. Containing no spherical inorganic particles and spherical organic polymer particles. 10, sample no. Containing no higher fatty acid ester slip agent. 11 is out of the range defined by the relational expressions (1) and (2), indicating that the magnetic performance is inferior. On the other hand, the sample of the present invention has excellent transparency and good magnetic performance, and in particular, the sample no. 3 satisfying the relational expressions (3) and (4). 3 to 6 have no head dirt,
It can be seen that the magnetic performance is extremely excellent.

【0094】[0094]

【表2】 [Table 2]

【0095】[0095]

【発明の効果】本発明の透明磁気記録写真感光媒体は、
現像処理前品だけでなく、現像処理品について大量に磁
気入出力を実施する場合にも、確実な磁気入出力が可能
であるという優れた効果を奏する。
The transparent magnetic recording photographic photosensitive medium according to the present invention comprises:
Even when a large number of magnetic inputs / outputs are performed not only on the pre-developed product but also on the developed product, there is an excellent effect that reliable magnetic input / output is possible.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層の磁性粒子を
含む磁気記録層を有し、該磁気記録層側の反対面側に少
なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する透明
磁気記録層付き写真感光媒体において、その現像処理品
の、25℃60%RH下での該磁気記録層側面と乳剤層
面との静摩擦係数(μs)及び動摩擦係数(μk)を、
以下の関係式(1)及び(2)を満たすようにしたこと
を特徴とする透明磁気記録写真感光媒体。 式(1) 0.18≦μs≦0.50 式(2) 0.34≦μk/μs<0.70
1. A transparent magnetic recording comprising a support having a magnetic recording layer containing at least one magnetic particle on a support, and at least one photosensitive silver halide emulsion layer on the side opposite to the magnetic recording layer. In the layered photographic medium, the static friction coefficient (μs) and the dynamic friction coefficient (μk) between the side of the magnetic recording layer and the emulsion layer at 25 ° C. and 60% RH at 25 ° C.
A transparent magnetic recording photographic medium characterized by satisfying the following relational expressions (1) and (2). Equation (1) 0.18 ≦ μs ≦ 0.50 Equation (2) 0.34 ≦ μk / μs <0.70
【請求項2】 該静摩擦係数(μs)と該動摩擦係数
(μk)が以下の関係式(3)及び(4)を満たすこと
を特徴とする請求項1記載の透明磁気記録写真感光媒
体。 式(3) 0.36≦μs≦0.48 式(4) 0.38≦μk/μs≦0.64
2. The transparent magnetic recording photographic medium according to claim 1, wherein said coefficient of static friction (μs) and said coefficient of dynamic friction (μk) satisfy the following relational expressions (3) and (4). Equation (3) 0.36 ≦ μs ≦ 0.48 Equation (4) 0.38 ≦ μk / μs ≦ 0.64
【請求項3】 該磁気記録層側に球状無機粒子及び/又
は球状有機高分子粒子を含有することを特徴とする請求
項1又は2記載の透明磁気記録写真感光媒体。
3. The transparent magnetic recording photographic medium according to claim 1, wherein the magnetic recording layer contains spherical inorganic particles and / or spherical organic polymer particles.
【請求項4】 該磁気記録層側に少なくとも1種類の高
級脂肪酸エステル滑り剤を含有することを特徴とする請
求項1〜3のいずれか1項に記載の透明磁気記録写真感
光媒体。
4. The photographic photosensitive medium according to claim 1, wherein the magnetic recording layer contains at least one kind of higher fatty acid ester slip agent.
【請求項5】 該支持体がポリエステル支持体であるこ
とを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の透
明磁気記録写真感光媒体。
5. The transparent magnetic recording photographic medium according to claim 1, wherein said support is a polyester support.
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