JP2001139920A - Pressure-sensitive adhesive composition and pressure- sensitive adhesive sheet using the same - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive composition and pressure- sensitive adhesive sheet using the same

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JP2001139920A
JP2001139920A JP32546599A JP32546599A JP2001139920A JP 2001139920 A JP2001139920 A JP 2001139920A JP 32546599 A JP32546599 A JP 32546599A JP 32546599 A JP32546599 A JP 32546599A JP 2001139920 A JP2001139920 A JP 2001139920A
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Japan
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pressure
sensitive adhesive
mass
adhesive composition
sheet
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JP32546599A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiko Sakanashi
嘉彦 坂梨
Tomohito Maruo
智史 丸尾
Emiko Tomon
恵美子 外門
Masami Ichikawa
雅己 市川
Manabu Shimizu
学 清水
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Emulsion Technology Co Ltd
Toppan Edge Inc
Original Assignee
Toppan Forms Co Ltd
Emulsion Technology Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain both a pressure-sensitive adhesive composition having a sufficient adhesive strength not only in the initial bonding of mutual cured layers but also even when heated after bonding or heated at high temperatures in air after the bonding or being irradiated with ultraviolet rays and a pressure- sensitive adhesive sheet having good hiding properties and using the pressure- sensitive adhesive composition. SOLUTION: This pressure-sensitive adhesive composition used is prepared by compounding preferably 100 pts.mass of an unpeeling adhesive base with 5-40 pts.mass of a thermosetting resin, 5-20 pts.mass of a flame retardant, 0.5-5 pts.mass of an antioxidant and 0.1-1 pt.mass of an ultraviolet light absorber. The pressure-sensitive adhesive sheet has a coating layer of the pressure- sensitive adhesive composition in at least a part of a substrate sheet surface.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、改良された感圧接
着剤組成物及びこれを塗布してなる接着層を有した感圧
接着性シートに関し、さらに詳しくは、耐熱性、耐空気
酸化性能および耐紫外線性能が改良された感圧性接着剤
組成物及びこれを塗布してなる接着層を有した、一時的
に接着するが、必要時に容易に剥離できる見開き面を有
する感圧接着性シートに関するものであり、折り畳みカ
ード、重ね合わせカード、情報隠ぺいシート等の親展性
をもつ情報用シートや寸法拡大可能な整理シート、印刷
用紙、複写用紙等として好適な感圧接着性シートに関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improved pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive layer formed by applying the same, and more particularly to heat resistance and air oxidation resistance. And a pressure-sensitive adhesive composition having an improved ultraviolet light resistance, and a pressure-sensitive adhesive sheet having a double-faced surface which is temporarily adhered, but can be easily peeled off when necessary, having an adhesive layer formed by applying the same. More particularly, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet suitable as a confidential information sheet such as a folding card, an overlapping card, an information hiding sheet, or the like, a scalable arrangement sheet, a printing sheet, a copying sheet, or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、郵便法の改正に伴い、親展性をも
つハガキシステムが実用化され、普及しはじめている。
この親展性をもつハガキシステムは、例えば個人的用
件、あるいはプリント情報、印刷情報等の各種情報が記
載されたハガキを折り畳み、重ね合わせ部分を接着し
て、該情報を隠ぺいしたのち、郵送し、受取人が重ね部
分を再び剥離して隠ぺい情報を読み取るシステムであ
る。
2. Description of the Related Art In recent years, with the amendment of the Postal Law, postcard systems having confidentiality have been put to practical use and have begun to spread.
This postcard system having confidentiality is, for example, a postcard in which various information such as personal information or print information or print information is described is folded, a superposed portion is adhered, the information is hidden, and then mailed. In this system, the recipient reads the hidden information by peeling off the overlapped portion again.

【0003】従来、感圧接着性シートとしては、例え
ば、基体シートの重ね合わせ面に非剥離性接着剤基剤
と、その接着剤基剤に対して非親和性を示す微粒子充填
剤からなる接着剤組成物からなる接着層を設けたもの
(特開平4−59395号公報)、また、基体シート面
に予め印刷を施し、この面に接着層を設けたものが提案
された(実開昭57−147069号公報、特願平7−
188378号明細書)。しかしながら、従来の感圧接
着性シートは、剥離可能な接着剤として、天然ゴム系粘
着剤のみからなる接着剤基剤や、天然ゴム系粘着剤に合
成ゴム又は合成樹脂エマルションなどを配合した接着剤
基剤や、あるいはその接着剤基剤に対して非親和性を示
す微粒子充填剤からなる接着剤組成物を用いているた
め、硬化層同士を対接させ所定の圧力を付与して接着さ
せた当初は充分な接着力を有するので良好な隠ぺい性を
有するが、接着後加熱されたり、接着後空気中で高温に
加熱されたり、あるいは接着する前に紫外線を照射した
りすると接着力が低下する問題があった。
[0003] Conventionally, as a pressure-sensitive adhesive sheet, for example, an adhesive consisting of a non-peelable adhesive base and a fine particle filler exhibiting no affinity for the adhesive base is provided on the superposed surface of the base sheet. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-59395) and those having an adhesive layer formed on the surface of a base sheet in advance and having an adhesive layer formed on the surface of the base sheet have been proposed (Jpn. JP-A-147069, Japanese Patent Application No. 7-
188378). However, the conventional pressure-sensitive adhesive sheet is an adhesive base composed of only a natural rubber-based adhesive or an adhesive obtained by mixing a natural rubber-based adhesive with a synthetic rubber or a synthetic resin emulsion as a peelable adhesive. Since the adhesive composition composed of a base material or a fine particle filler exhibiting incompatibility with the adhesive base was used, the cured layers were brought into contact with each other and a predetermined pressure was applied and bonded. At first, it has good adhesive strength, so it has good concealment property, but if it is heated after bonding, heated to high temperature in the air after bonding, or irradiated with ultraviolet light before bonding, the bonding strength decreases There was a problem.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的
は、硬化層同士を対接させ所定の圧力を付与して接着さ
せた当初は勿論、接着後加熱されたり、接着後空気中で
高温に加熱されたり、あるいは紫外線を照射されたりし
ても充分な接着力を有する感圧接着剤組成物を提供する
ことであり、本発明の第2の目的は、この感圧接着剤組
成物を基体シート面へ塗布してなる接着層を有した、一
時的に接着するが、必要時に容易に剥離できる見開き面
を有する感圧接着性シートであって、硬化層同士を対接
させ所定の圧力を付与して接着させた当初は勿論、接着
後加熱されたり、接着後空気中で高温に加熱されたり、
あるいは紫外線を照射されたりしても充分な接着力を有
し、良好な隠ぺい性を有する感圧接着性シートを提供す
ることである。
SUMMARY OF THE INVENTION The first object of the present invention is not only to start with the cured layers being brought into contact with each other and to apply a predetermined pressure, but also to be heated after the bonding or in the air after the bonding. A second object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition having a sufficient adhesive strength even when heated to a high temperature or irradiated with ultraviolet rays. Is a pressure-sensitive adhesive sheet having a double-sided surface that temporarily adheres, but can easily be peeled off when necessary, and has a predetermined surface by making the cured layers contact each other. At the beginning of applying pressure and bonding, of course, it is heated after bonding, or heated to high temperature in air after bonding,
Alternatively, it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having a sufficient adhesive force even when irradiated with ultraviolet rays and having a good concealing property.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、感圧接着
性シートのための感圧接着剤組成物について、鋭意研究
を重ねた結果、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム、合成樹脂
エマルションなどの非剥離性接着剤基剤に対し、熱硬化
性樹脂と、難燃剤と、酸化防止剤と、紫外線吸収剤とを
適宜配合することによりこれらの成分の相乗作用により
課題を解決できることを見いだし、本発明をなすに至っ
た。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a pressure-sensitive adhesive composition for a pressure-sensitive adhesive sheet. As a result, a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, a synthetic rubber, and a synthetic resin emulsion were obtained. It has been found that by appropriately blending a thermosetting resin, a flame retardant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber with a non-peelable adhesive base such as the above, the problem can be solved by the synergistic action of these components. The present invention has been accomplished.

【0006】すなわち本発明の請求項1は、非剥離性接
着剤基剤に対し、熱硬化性樹脂と、難燃剤と、酸化防止
剤と、紫外線吸収剤とを配合したことを特徴とする感圧
接着剤組成物に関するものである。
That is, a first aspect of the present invention is a sense which is characterized in that a thermosetting resin, a flame retardant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber are blended with a non-peelable adhesive base. It relates to a pressure-sensitive adhesive composition.

【0007】本発明の請求項2は、請求項1記載の感圧
接着剤組成物において、非剥離性接着剤基剤100質量
部に対し、熱硬化性樹脂5〜40質量部と、難燃剤5〜
20質量部と、酸化防止剤0.5〜5質量部と、紫外線
吸収剤0.1〜1質量部を配合したことを特徴とするも
のである。
According to a second aspect of the present invention, in the pressure-sensitive adhesive composition according to the first aspect, 5 to 40 parts by weight of a thermosetting resin and 100 parts by weight of a non-peelable adhesive base, and a flame retardant are used. 5-
20 parts by mass, an antioxidant of 0.5 to 5 parts by mass, and an ultraviolet absorber of 0.1 to 1 part by mass.

【0008】本発明の請求項3は、基体シート面の少な
くとも一部に、請求項1あるいは請求項2記載の感圧接
着剤組成物の塗布層を有する感圧接着性シートに関する
ものである。
[0008] Claim 3 of the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having a coating layer of the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2 on at least a part of the surface of a base sheet.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の感圧接着剤組成物は、通
常状態では接着することがなく、加圧により接着し、か
つ必要時に剥離しうる接着層、いわゆる粘着層を形成す
る不透明性を有するかあるいは透明性を有するものであ
って、天然ゴム系粘着剤用基剤、合成ゴム、合成樹脂エ
マルションあるいはこれらの2種以上の混合物からなる
非剥離性接着剤基剤、あるいはこの非剥離性接着剤基剤
に必要に応じて非親和性を示す微粒状充填剤を配合して
なる非剥離性接着剤基剤に対して、熱硬化性樹脂と、難
燃剤、酸化防止剤と、紫外線吸収剤とを配合したもので
ある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has an opacity which forms an adhesive layer which does not adhere under normal conditions, adheres under pressure, and can be peeled off when necessary, that is, forms a so-called adhesive layer. Or a non-peelable adhesive base comprising a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive base, a synthetic rubber, a synthetic resin emulsion or a mixture of two or more thereof, or a non-peelable base A thermosetting resin, a flame retardant, an antioxidant, and an ultraviolet ray are applied to the non-peelable adhesive base obtained by mixing a non-affinity filler having incompatibility with the non-adhesive base as needed. It is blended with an absorbent.

【0010】本発明の感圧接着剤組成物において用いら
れる天然ゴム系粘着剤用基剤とは、従来、天然ゴム系粘
着剤の基剤として慣用されているものの中から任意に選
択することができる。このようなものとしては、天然ゴ
ムを主成分とするラテックス、それを変性したもの、例
えば、酸性ラテックス、解重合ラテックス、加硫ラテッ
クスあるいはグラフト化した天然ゴムラテックスなどが
あるが、特に耐ブロッキング性、耐熱性、耐摩耗性など
の点で、特に天然ゴムにスチレンとメタクリル酸メチル
とをグラフト共重合させて得た天然ゴムラテックスが好
ましい。
The base for a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be arbitrarily selected from those conventionally used as a base for a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive. it can. Examples of such a latex include a latex mainly composed of natural rubber, and a modified version of the latex, such as an acidic latex, a depolymerized latex, a vulcanized latex, or a grafted natural rubber latex. From the viewpoints of heat resistance, abrasion resistance and the like, a natural rubber latex obtained by graft copolymerizing styrene and methyl methacrylate on natural rubber is particularly preferred.

【0011】合成ゴムエマルションとしては、一般に接
着剤の成分として慣用されている合成ゴムラテックス、
例えばポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチ
レン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム、メチルメタクリレート−ブタジエンゴム、クロロ
プレンゴム、ブチルゴム、ポリウレタンゴム、チオコー
ルゴム、アクリルゴムなどの合成ゴムを水性溶媒中に分
散させたエマルションが用いられる。この際、ラテック
ス粒子を分散安定化させるためには乳化剤が必要である
が、この乳化剤としては、一般にロジンセッケン、ナフ
タレンスルホン酸塩、脂肪酸セッケン、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩などのアニオン系界面活性剤が用いられ
る。
Synthetic rubber emulsions include synthetic rubber latex commonly used as a component of an adhesive,
For example, an emulsion in which a synthetic rubber such as polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, methyl methacrylate-butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, polyurethane rubber, thiochol rubber, and acrylic rubber is dispersed in an aqueous solvent. Used. At this time, an emulsifier is required to stabilize the dispersion of the latex particles. As the emulsifier, an anionic surfactant such as rosin soap, naphthalene sulfonate, fatty acid soap, or alkylbenzene sulfonate is generally used. Can be

【0012】また、合成樹脂エマルションとしては、ポ
リ酢酸ビニル系エマルション、酢酸ビニル−エチレン共
重合体系エマルション、ポリアクリル酸エステル系エマ
ルション、ポリ塩化ビニル系エマルションなどが用いら
れる。これらの合成樹脂エマルションを分散安定化する
ためには、前記の合成ゴムラテックスで用いたものと同
じ乳化剤を用いることができる。
As the synthetic resin emulsion, a polyvinyl acetate emulsion, a vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion, a polyacrylate emulsion, a polyvinyl chloride emulsion and the like are used. In order to stabilize the dispersion of these synthetic resin emulsions, the same emulsifiers as those used in the synthetic rubber latex can be used.

【0013】そして、本発明の感圧接着剤組成物におい
て用いられる熱硬化性樹脂とは、熱により硬化する樹脂
であれば特に限定されず、代表的なものとして、例えば
フェノール樹脂(例:フェノール樹脂エマルション、フ
ェノライトPE−402、フェノライトTD−224
8、大日本インキ社製)、不飽和ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン系樹脂(例:ポリウレタン系樹脂エマルショ
ン、スーパーフレックス410、第1工業社製)、ユリ
ア樹脂(例:プライセットTD−2712S、プライセ
ットP−364−BL、ベッカミンN−15C、大日本
インキ社製)、メラミン樹脂(例:ベッカミンJ−10
3、大日本インキ社製)、エポキシ樹脂(例:エピクロ
ン850、大日本インキ社製)、ジアリルフタレート樹
脂、ケイ素樹脂、ポリイミド樹脂などを挙げることがで
きる。
The thermosetting resin used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a resin that can be cured by heat, and a typical example is a phenol resin (eg, phenol resin). Resin emulsion, phenolite PE-402, phenolite TD-224
8, Dainippon Ink Co., Ltd.), unsaturated polyester resin, polyurethane resin (eg, polyurethane resin emulsion, Superflex 410, manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd.), urea resin (eg, ply set TD-2712S, ply set P -364-BL, Beckamine N-15C, manufactured by Dainippon Ink and the like, melamine resin (eg, Beckamine J-10)
3, Dainippon Ink Co., Ltd.), epoxy resin (eg, Epicron 850, Dainippon Ink Co., Ltd.), diallyl phthalate resin, silicon resin, polyimide resin and the like.

【0014】本発明において使用される難燃剤について
は、一般に難燃効果のあるとされる難燃剤を使用するこ
とができ、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難
燃剤などの他に含リンポリオール、含ハロゲン有機化合
物などの反応型難燃剤などが挙げられる。上記ハロゲン
系難燃剤としては、例えば、テトラブロモビスフェノー
ルA(TBA)およびその誘導体、ヘキサブロモベンセ
ン、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモエタ
ン(TBB)、テトラブロモブタン、ヘキサブロモシク
ロデカン(HBCD)等の臭素系および塩素化パラフィ
ン、塩化ジフェニル、パークロロペンタシクロデカン、
塩素化ナフタレン等の塩素系が挙げられる。これらは1
種でも2種以上併用してもよい。
As the flame retardant used in the present invention, a flame retardant which is generally considered to have a flame retardant effect can be used, and in addition to a halogen-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, an inorganic flame retardant and the like. Reaction-type flame retardants such as phosphorus-containing polyols and halogen-containing organic compounds are exemplified. Examples of the halogen-based flame retardant include bromine such as tetrabromobisphenol A (TBA) and derivatives thereof, hexabromobenzene, decabromodiphenyl ether, tetrabromoethane (TBB), tetrabromobutane, and hexabromocyclodecane (HBCD). System and chlorinated paraffin, diphenyl chloride, perchloropentacyclodecane,
Chlorine such as chlorinated naphthalene is exemplified. These are 1
Species or two or more species may be used in combination.

【0015】また、上記リン系難燃剤としては、トリス
クロロエチルホスフェート(CLP)、トリスジクロロ
プロピルホスフェート(CRP)、トリクレジルホスフ
ェート(TCP)、トリ(β−クロロエチル)ホスフェ
ート、トリ(ジブロモプロピル)ホスフェート、2,3
−ジブロモプロピル−2,3−クロロプロピルホスフェ
ート等のリン酸エステルもしくはハロゲン化リン酸エス
テル等が主に挙げられる。
The phosphorus-based flame retardants include trischloroethyl phosphate (CLP), trisdichloropropyl phosphate (CRP), tricresyl phosphate (TCP), tri (β-chloroethyl) phosphate, and tri (dibromopropyl). Phosphate, a few
And phosphoric esters such as -dibromopropyl-2,3-chloropropyl phosphate and halogenated phosphoric esters.

【0016】上記無機系難燃剤としては、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、塩
基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイ
ト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズの水
和物、硼砂などの無機金属水和物、ホウ酸亜鉛、メタホ
ウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネ
シウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウ
ム、酸化スズ、酸化アンチモン、赤リン等が挙げられ
る。これらは1種でも2種以上を併用しても良い。
Examples of the inorganic flame retardants include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, hydrotalcite, calcium hydroxide, barium hydroxide, hydrate of tin oxide, borax. Inorganic metal hydrates such as zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc carbonate, magnesium-calcium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate,
Examples include magnesium oxide, molybdenum oxide, zirconium oxide, tin oxide, antimony oxide, and red phosphorus. These may be used alone or in combination of two or more.

【0017】本発明の感圧接着剤組成物において用いら
れる酸化防止剤とは、一般に抗酸化剤、老化防止剤とい
われているものを包含するものであり、具体的には、例
えばアルキルフェノール、アルキレン・ビスフェノー
ル、アルキルフェノール・チオエーテル、β,β' −チ
オプロピオン酸エステル、有機亜りん酸エステル、亜り
ん酸塩(ノニル−およびジノニルフェノールの縮合トリ
亜りん酸塩)、芳香族アミン、フェノール・ニッケル複
合体、その他のアミン誘導体(ケトン−アミン縮合物、
ジアリルジアミン、ジアリルアミン、ケトン−ジアリル
アミン縮合物)、フェノール誘導体、ワックス、硫化物
(ジラウリルチオジプロピネート、ジステアリルチオジ
プロピオナート)、ジチオ酸の金属塩(ジチオ酸金属
塩)などを挙げることができる。これらは1種でも2種
以上を併用しても良い。
The antioxidant used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes those generally referred to as antioxidants and antioxidants, and specifically includes, for example, alkylphenols and alkylenes. bisphenol, alkylphenol-thioethers, beta, beta '- thiopropionic esters, organic phosphate esters, Allyn salt (nonyl - and condensation thoria phosphate dinonyl phenol), aromatic amines, phenols, nickel complexes And other amine derivatives (ketone-amine condensate,
Diallyldiamine, diallylamine, ketone-diallylamine condensate), phenol derivative, wax, sulfide (dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropionate), metal salt of dithioic acid (metal salt of dithioic acid), and the like. it can. These may be used alone or in combination of two or more.

【0018】市販(大内新興化学工業社製)のポリフェ
ノール系老化防止剤として、ノクラックNS−7(2,
5−ジ−tert−ブチルハイドロキノン)、ノクラッ
クDAH(2,5−ジ−tert−アミルハイドロキノ
ン)、ベンツイミダゾール系老化防止剤として、ノクラ
ックMB(2−メルカプトベンツイミダゾール)、ノク
ラックMMB(2−メルカプトメチルベンツイミダゾー
ル)、ノクラックMBZ(2−メルカプトベンツイミダ
ゾールの亜鉛塩)、ビスフェノール系老化防止剤とし
て、ノクラックNS−5(2,2' −メチレンビス(4
−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、ノクラ
ックNS−6(2,2' −メチレンビス(4−メチル−
6−tert−ブチルフェノール)、ノクラックNS−
30(4,4' −ブチリデンビス(3−メチル−6−t
ert−ブチルフェノール)、ノクラックNS−300
(4,4' −チオビス(3−メチル−6−tert−ブ
チルフェノール)、ノクラックPBK(p−クレゾール
とジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物)などを
挙げることができ、
As a commercially available polyphenol-based antioxidant (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.), Nocrack NS-7 (2,
5-di-tert-butylhydroquinone), nocrack DAH (2,5-di-tert-amylhydroquinone), as a benzimidazole antioxidant, nocrack MB (2-mercaptobenzimidazole), nocrack MMB (2-mercaptomethyl benzimidazole), NOCRAC MBZ (2-mercapto-Benz zinc salt of imidazole) as bisphenol antioxidant, Nocrac NS-5 (2,2 '- methylenebis (4
- ethyl -6-tert-butylphenol), Nocrac NS-6 (2, 2 '- methylenebis (4-methyl -
6-tert-butylphenol), Nocrack NS-
30 (4,4 '- butylidenebis (3-methyl -6-t
tert-butylphenol), Nocrack NS-300
(4,4 '- thiobis (3-methyl -6-tert-butylphenol), NOCRAC PBK (p-cresol and butylated reaction product of dicyclopentadiene) and the like can be illustrated,

【0019】市販(住友化学工業社製)のフェノール系
1次酸化防止剤として、スミライザーBHT、スミライ
ザーBHT−P(2,6−ジ−tert−ブチル−4−
メチルフェノール)、スミライザーS(スチレン化フェ
ノール)、スミライザーBP−76(n−オクタデシル
−3−(3' ,5' −ジ−tert−ブチル4' −ヒド
ロキシフェニル)−プロピオネート)、スミライザーM
DP−S(2,2' −メチレン−ビス−(4−メチル−
6−tert−ブチルフェノール)、スミライザーGM
(2−tert−ブチル−6−(3' −tert−ブチ
ル−5' −メチル−2' ヒドロキシベンジル)−4−メ
チルフェニルアクリレート)、スミライザーBBM−S
(4,4' −ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t
ert−ブチルフェノール)、スミライザーWX−R
(4,4' −チオ−ビス−(3−メチル−6−tert
−ブチルフェノール)、スミライザーBP−179、ス
ミライザーBP−101、スミライザーGA−80など
を挙げることができ、アミン系1次酸化防止剤として、
スミライザーMXA(混合N,N' −ジアリル−フェニ
レンジアミン)、スミライザー9A(アルキル化ジフェ
ニルアミン)などを挙げることができ、有機イオウ系2
次酸化防止剤として、スミライザーTPL−R(ジアリ
ル−3,3' −チオジプロピオネート)、スミライザー
TPM、スミライザーTPS、スミライザーTP−D、
スミライザーTL、スミライザーMBなどを挙げること
ができ、ホスファイト系2次酸化防止剤として、スミラ
イザーTNP(トリスノニルフェニルフォスファイ
ト)、スミライザーTPP−R、スミライザーP−16
などを挙げることができ、複合系酸化防止剤として、ス
ミライザーAZ、スミライザーMP−S、スミライザー
BP−225などを挙げることができる。
Commercially available phenolic primary antioxidants (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) include Sumilizer BHT and Sumilizer BHT-P (2,6-di-tert-butyl-4-).
Methylphenol), Sumilizer S (styrenated phenol), Sumilizer BP-76 (n-octadecyl 3- (3 ', 5' - di -tert- butyl 4 '- hydroxyphenyl) - propionate), Sumilizer M
DP-S (2, 2 '- methylene - bis - (4-methyl -
6-tert-butylphenol), Sumilizer GM
(2-tert-butyl-6-(3 '-tert-butyl-5' - methyl-2 'hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate), Sumilizer BBM-S
(4,4 '- butylidene - bis - (3-methyl -6-t
ert-butylphenol), Sumilizer WX-R
(4,4 '- thio - bis - (3-methyl -6-tert
-Butylphenol), Sumilizer BP-179, Sumilizer BP-101, Sumilizer GA-80, and the like. As the amine-based primary antioxidant,
Sumilizer MXA (mixed N, N '- diallyl - phenylenediamine), etc. can be mentioned Sumilizer 9A (alkylated diphenylamine), organic sulfur 2
The next antioxidants, Sumilizer TPL-R (diallyl 3,3 '- thiodipropionate), Sumilizer TPM, Sumilizer TPS, Sumilizer TP-D,
Sumilizer TL, Sumilizer MB and the like, and as a phosphite-based secondary antioxidant, Sumilizer TNP (trisnonylphenylphosphite), Sumilizer TPP-R, Sumilizer P-16
And the like, and examples of the composite antioxidant include Sumilizer AZ, Sumilizer MP-S, and Sumilizer BP-225.

【0020】本発明の感圧接着剤組成物において用いら
れる紫外線吸収剤とは、紫外線安定剤を含む広義の紫外
線吸収剤であり、具体的には、例えばフェニルサリチレ
ートなどのサリチル酸エステル系(例:Salol)、
2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール(例:TINUVIN P、チバスペッシャ
ルテイケミカルズ社)、2−[2−ヒドロキシ3,5−
ビス(α,α' ジメチルベンジル)フェニル]−2H−
ベンゾトリアゾール(例:TINUVIN 234、チ
バスペッシャルテイケミカルズ社)、2−(3,5−ジ
−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール(例:TINUVIN 320、チバスペ
ッシャルテイケミカルズ社)、2−(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール(例:TINUVIN 32
6、326FL、チバスペッシャルテイケミカルズ
社)、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒド
ロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール
(例:TINUVIN 327、327FL、チバスペ
ッシャルテイケミカルズ社)、2−(3,5−ジ−te
rt−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリア
ゾール(例:TINUVIN 328、チバスペッシャ
ルテイケミカルズ社)、2−(2’−ヒドロキシ−5’
−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール
(例:TINUVIN329、329FL、チバスペッ
シャルテイケミカルズ社)などのベンゾトリアゾール
系、2−ヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン(例:Cyasorb U
V−9)、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェ
ノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン(例:Cyasorb UV−24)などのヒド
ロキシベンゾフェノン系、その他、UvinulN−3
5、N−539、[2,2’−チオビス(4−tert
−オクチルフェノレート)−n−ブチルアミンニッケル
(例:Cyasorb UV−1083)、ジメチル−
p−メトキシベンジリジンマロネートなどを挙げること
ができる。
The ultraviolet absorber used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a broadly defined ultraviolet absorber including an ultraviolet stabilizer, and specifically, for example, a salicylic acid ester such as phenyl salicylate ( Example: Salol),
2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole (eg, TINUVIN P, Ciba Specialty Chemicals), 2- [2-hydroxy-3,5-
Bis (alpha, alpha '- dimethylbenzyl) phenyl] -2H-
Benzotriazole (eg, TINUVIN 234, Ciba Specialty Chemicals), 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole (eg, TINUVIN 320, Ciba Specialty Chemicals), 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole (eg, TINUVIN 32
6, 326FL, Ciba Specialty Chemicals), 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole (eg, TINUVIN 327, 327FL, Ciba Specialty Chemicals), 2- (3,5-di-te
rt-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole (eg, TINUVIN 328, Ciba Specialty Chemicals), 2- (2′-hydroxy-5 ′)
Benzotriazoles such as -tert-octylphenyl) benzotriazole (eg, TINUVIN 329, 329FL, Ciba Specialty Chemicals), 2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-
4-methoxybenzophenone (eg, Cyasorb U
V-9), hydroxybenzophenones such as 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone (eg, Cyasorb UV-24), and UvinulN-3
5, N-539, [2,2′-thiobis (4-tert
-Octylphenolate) -n-butylamine nickel (eg, Cyasorb UV-1083), dimethyl-
p-Methoxybenzylidine malonate and the like can be mentioned.

【0021】本発明においては、これらの紫外線吸収剤
の中でもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が他の成分
との相乗作用が大きいため好ましく使用できる。
In the present invention, among these ultraviolet absorbers, a benzotriazole-based ultraviolet absorber can be preferably used because of its large synergy with other components.

【0022】非剥離性接着剤基剤に対する熱硬化性樹脂
と難燃剤の配合割合は特に限定されないが、好ましくは
非剥離性接着剤基剤100質量部に対し、熱硬化性樹脂
5〜40質量部、より好ましくは15〜25質量部と、
難燃剤5〜20質量部、より好ましくは8〜15質量
部、酸化防止剤0.5〜5質量部、より好ましくは2〜
4質量部、紫外線吸収剤0.1〜1質量部、より好まし
くは0.3〜0.6質量部である。熱硬化性樹脂が5質
量部未満では耐熱性が改良されない恐れがあり、40質
量部を超えて配合しても耐熱性の改良がそれ以上進まず
不経済となる。難燃剤が5質量部未満では耐熱性が改良
されない恐れがあり、20質量部を超えて配合しても耐
熱性の改良がそれ以上進まない。一方、酸化防止剤が
0.5質量部未満では耐空気酸化性能が改良されない恐
れがあり、5質量部を超えて配合しても耐空気酸化性能
の改良がそれ以上進まない。また紫外線吸収剤が0.1
質量部未満では耐紫外線性能が改良されない恐れがあ
り、1質量部を超えて配合しても耐紫外線性能の改良が
それ以上進まない。
The mixing ratio of the thermosetting resin and the flame retardant to the non-peelable adhesive base is not particularly limited, but preferably 5 to 40 parts by mass of the thermosetting resin to 100 parts by mass of the non-peelable adhesive base. Parts, more preferably 15 to 25 parts by mass,
5 to 20 parts by mass of a flame retardant, more preferably 8 to 15 parts by mass, 0.5 to 5 parts by mass of an antioxidant, more preferably 2 to 5 parts by mass
4 parts by mass, 0.1 to 1 part by mass of an ultraviolet absorber, more preferably 0.3 to 0.6 part by mass. If the amount of the thermosetting resin is less than 5 parts by mass, the heat resistance may not be improved, and even if the amount exceeds 40 parts by mass, the improvement of the heat resistance does not progress further, and it becomes uneconomical. If the amount of the flame retardant is less than 5 parts by mass, the heat resistance may not be improved, and if the amount exceeds 20 parts by mass, the improvement of the heat resistance does not further progress. On the other hand, if the amount of the antioxidant is less than 0.5 part by mass, the air oxidation resistance may not be improved, and if the amount exceeds 5 parts by mass, the improvement of the air oxidation resistance does not further progress. Also, the ultraviolet absorber is 0.1
If the amount is less than 1 part by mass, the UV resistance may not be improved. If the amount is more than 1 part by mass, the improvement in the UV resistance does not further progress.

【0023】上記天然ゴムラテックスの加硫剤には、有
機過酸化物、金属酸化物、イオウ、金属ハロゲン化物、
アミン類が用いられるが、この中では、有機過酸化物が
好ましく使用される。
The vulcanizing agent for the natural rubber latex includes organic peroxides, metal oxides, sulfur, metal halides,
Amines are used, and among them, organic peroxides are preferably used.

【0024】本発明の感圧接着剤組成物には、必要に応
じて前記非剥離性接着剤基剤に対し非親和性を示す微粒
状充填剤を配合することができる。微粒状充填剤として
は、前記接着剤基剤との親和力が小さいもの例えば酸化
亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、活性白
土、球状アルミナ、小麦デンプン、シリカ、ガラス粉
末、シラスバルーン等が用いられる。これらの材料は、
単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いて
もよいが、特にシリカと他の充填剤との組み合わせが好
適である。また、粒径の異なる2種以上を組み合わせて
用いると接着剤層の表面を凹凸状に形成しやすいので耐
ブロッキング性、剥離性能の向上に有利である。該シリ
カを添加することにより、接着剤の塗膜を強化しうると
ともに、シリカは多孔質であるため、接着剤が表面に付
着しやすく、接着力や剥離力を調整しやすい。これらの
微粒状充填剤は、平均粒子径が10nm〜30μm、好
ましくは1μm〜20μmの範囲にあるものが好適であ
る。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain, if necessary, a finely divided filler exhibiting non-affinity for the non-peelable adhesive base. As the finely divided filler, those having a small affinity with the adhesive base, for example, zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, activated clay, spherical alumina, wheat starch, silica, glass powder, shirasu balloon and the like are used. . These materials are
They may be used alone or in combination of two or more, but a combination of silica and another filler is particularly preferred. When two or more kinds of particles having different particle diameters are used in combination, the surface of the adhesive layer is easily formed in an uneven shape, which is advantageous in improving the blocking resistance and the peeling performance. By adding the silica, the coating film of the adhesive can be strengthened, and since the silica is porous, the adhesive easily adheres to the surface, and the adhesive force and the peeling force are easily adjusted. These finely divided fillers have an average particle diameter of 10 nm to 30 μm, preferably 1 μm to 20 μm.

【0025】本発明の感圧接着剤組成物には、必要に応
じてさらに水溶性高分子を配合してもよい。水溶性高分
子としては天然物でも合成物でもあるいはそれらの混合
物でもよく、例えばポリメチルメタクリレート、ポリビ
ニルアルコール(PVA)、カルボキシメチルセルロー
ス(CMC)、ヒドロキシエチルセルロール(HE
C)、カゼイン、でんぷん等を挙げることができる。水
溶性高分子を本発明の感圧接着剤組成物に添加する目的
は、接着剤の表面強度の向上が主であるが、それに付随
して、コーティング適性の改良、接着力の調整(添加す
ることにより低下する)や紙などの基体シートへの充填
剤の定着性向上の効果もある。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a water-soluble polymer, if necessary. The water-soluble polymer may be a natural product, a synthetic product, or a mixture thereof. For example, polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol (PVA), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxyethyl cellulose (HE)
C), casein, starch and the like. The purpose of adding a water-soluble polymer to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is mainly to improve the surface strength of the adhesive. This also has the effect of improving the fixability of the filler to a base sheet such as paper or paper.

【0026】本発明の感圧接着剤組成物には、さらに本
発明の主旨を逸脱しない範囲において、他の合成樹脂や
ゴムあるいは顔料、染料、滑剤、発泡剤等の通例の添加
剤等を添加しても差し支えない。
To the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, other synthetic resins and rubbers or other usual additives such as pigments, dyes, lubricants, foaming agents and the like are further added without departing from the gist of the present invention. No problem.

【0027】本発明の感圧接着性シートは、三ツ折ハガ
キ、二ツ折ハガキ、一部を折り畳むタイプのハガキ等の
各種ハガキ、カード等に適用される。これらのハガキ、
カード等の1例として、例えば図1に示す三ツ折ハガキ
の場合は、図5に示すようにまず、裏面に接着層2が設
けられた部分を点線部3にそって折り、4に重ね合わせ
た後、表面に接着層1が設けられた部分を点線部3′に
そって折り、該接着層1に重ね合わせて接着させるもの
であり、また、図2に示す二ツ折ハガキ及び図3の一部
折り畳みタイプのハガキの場合には、図6及び図7に示
すように、片面に接着層1が設けられた部分を点線部
3′に沿って折り、接着層面を重ね合わせて接着するも
のである。また、図4のタイプの場合は、重ね合わせ面
に接着層1,2を設け、この面を重ね合わせて接着する
ものである。
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is applied to various types of postcards such as three-folded postcards, two-folded postcards, and partially folded type postcards, and cards. These postcards,
As an example of a card or the like, for example, in the case of a three-fold postcard shown in FIG. 1, first, as shown in FIG. After the bonding, the portion provided with the adhesive layer 1 on the surface is folded along the dotted line portion 3 ', and is overlapped and adhered to the adhesive layer 1, and the two-fold postcard shown in FIG. In the case of the partially folded type postcard 3, as shown in FIGS. 6 and 7, the portion provided with the adhesive layer 1 on one side is folded along the dotted line portion 3 ′, and the adhesive layer surfaces are overlapped and adhered. Is what you do. In the case of the type shown in FIG. 4, the adhesive layers 1 and 2 are provided on the overlapping surfaces, and the surfaces are overlapped and bonded.

【0028】図1、図2において、接着層1や接着層2
はこの状態でもよいが、用紙移送用孔の周辺にわたって
本発明の感圧接着剤組成物を塗布して全面に接着層を設
けてもよい。
In FIG. 1 and FIG. 2, the adhesive layers 1 and 2
May be in this state, but the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be applied over the periphery of the paper transfer hole to provide an adhesive layer on the entire surface.

【0029】以上、本発明の感圧接着性シートをハガキ
として使用する場合を例として説明したが、その他各種
通知カード等にも広く適用できるものであり、例えばシ
ート裏面全体に接着層を設けて、表面側に情報を印字記
入した後、二ツ折りして接着層を接着して、表裏両面に
情報を有するシートを作成して、必要時に接着面を剥離
して、情報面を同一面上に展開して、整理、保存する
等、シートの折り畳み形態、使用目的に応じて接着層を
シートの表面と裏面の両面側あるいは片面側の全面ある
いは一部に適宜設ければよいものである。また、接着後
の剥離を容易に行うために、シートの折り部と反対側の
端部で重ね合わせたシートに段差が生じるように構成し
指掛り部を形成してもよく、あるいは、一端側に未接着
部を構成し指掛り部を形成してもよいものである。
The case where the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used as a postcard has been described above as an example. However, the present invention can be widely applied to various other notification cards and the like. For example, an adhesive layer is provided on the entire back surface of the sheet. After printing and writing the information on the front side, fold it in half and glue the adhesive layer to create a sheet with information on both front and back sides, peel off the adhesive surface when necessary, and put the information surface on the same surface The adhesive layer may be appropriately provided on the entire front surface and the rear surface, or on the entire surface or a part of the single surface, depending on the folded form of the sheet and the purpose of use, such as developing, organizing, and preserving the sheet. Further, in order to easily perform peeling after bonding, a configuration may be made such that a step is generated in the sheet overlapped at the end opposite to the folded portion of the sheet, and a finger hook portion may be formed, or one end side Alternatively, a non-adhesive portion may be formed to form a finger hook portion.

【0030】本発明の感圧接着剤組成物を用い、基体シ
ート面にグラビアコータ、フレキソ、エアナイフコータ
ー、バーコーターなどの塗布手段により基体シート面に
塗布され、二つ折り、三つ折り、切り重ね、あるいは別
体同士の重ね合わせなど、各種の重ね合わせの形で、一
時的には接着するが、必要に応じて容易に剥離できる見
開き面を有するハガキ、各種帳票、通知書、各種カード
などに好適に利用できる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied to the surface of the base sheet by a coating means such as a gravure coater, flexo, air knife coater, bar coater, etc. Or suitable for postcards, spreadsheets, notices, various cards, etc. that have a double-sided surface that temporarily adheres, but can be easily peeled off as needed, in the form of various superpositions such as superposition of separate bodies Available to

【0031】本発明の感圧接着剤組成物が塗布される基
体シートは、通常紙の他に、合成紙、あるいはポリエチ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、
塩化ビニル等の合成フィルムであってもよく、これらを
用いる場合には、基体シートの表面をマット処理、コロ
ナ処理等の表面処理を施せばよい。また、基体シート面
への本発明の感圧接着剤組成物の塗布量は、接着層の接
着性、剥離性、あるいは透明性の維持のため、1〜30
g/m2 、好ましくは3〜20g/m2 、さらに好まし
くは5〜15g/m2 とするのがよい。さらにまた、形
成された剥離可能な接着層を加圧ローラにて約0.1〜
0.98Paで加圧することにより、耐ブロッキング性
をさらに向上させることができる。
The base sheet to which the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied may be, in addition to ordinary paper, synthetic paper or polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene,
Synthetic films such as vinyl chloride may be used. When these are used, the surface of the base sheet may be subjected to a surface treatment such as a mat treatment or a corona treatment. The amount of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention applied to the surface of the base sheet is from 1 to 30 in order to maintain the adhesiveness, peelability or transparency of the adhesive layer.
g / m 2, preferably 3 to 20 g / m 2, more preferably preferably set to 5 to 15 g / m 2. Furthermore, about 0.1 to
By applying a pressure of 0.98 Pa, the blocking resistance can be further improved.

【0032】また、本発明の感圧接着剤組成物により形
成される剥離可能な接着層は、それ自体印刷インキ及び
トナーの受容性をも有するため、必要に応じ、さらにそ
の表面に通常の印刷装置あるいはノンインパクトプリン
タで付加情報(図示せず)をプリントすることができ
る。
Further, the peelable adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention itself has the receptivity of printing ink and toner, and if necessary, can be further printed on the surface by ordinary printing. The additional information (not shown) can be printed by a device or a non-impact printer.

【0033】[0033]

【実施例】次に実施例および比較例により本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。なお、各例における感圧接着剤組成
物の物性は以下の方法により評価した。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The physical properties of the pressure-sensitive adhesive composition in each example were evaluated by the following methods.

【0034】(1)接着力;全面にわたって、ベタ印刷
したケント紙を、幅25mm、長さ100mmに裁断し
て試料を作成し、この試料2枚を25mmの長さで重ね
合わせ4.9Paの荷重を加えて圧着したのち、オート
グラフAGS50(島津製作所製)を用いて剥離接着力
(F1)(mN/25mm)を測定した。 (2)耐熱性;全面にわたって、ベタ印刷したケント紙
を、幅25mm、長さ100mmに裁断して試料を作成
し、この試料を2枚を25mmの長さで重ね合わせ4.
9Paの荷重を加えて圧着したのち、120℃で30分
加熱後(120℃に加熱した2枚のステンレス板で挟ん
で加熱する)、オートグラフAGS50(島津製作所
製)を用いて剥離接着力(F2)(mN/25mm)を
測定した。 (3)耐空気酸化性能;全面にわたって、ベタ印刷した
ケント紙を、幅25mm、長さ100mmに裁断して試
料を作成し、この試料を2枚を25mmの長さで重ね合
わせ4.9Paの荷重を加えて圧着したのち、40℃の
恒温槽にて風を当てながら、7日間保存後、オートグラ
フAGS50(島津製作所製)を用いて剥離接着力(F
3)(mN/25mm)を測定した。 (4)耐紫外線性能;全面にわたって、ベタ印刷したケ
ント紙を、幅25mm、長さ100mmに裁断して試料
を作成し、この試料の印刷面に8kw高圧水銀灯にて約
1秒間紫外線照射した(15m/分のベルトコンベアに
試料を乗せて紫外線照射した)。紫外線照射した試料2
枚を25mmの長さで重ね合わせ4.9Paの荷重を加
えて圧着したのち、オートグラフAGS50(島津製作
所製)を用いて剥離接着力(F4)(mN/25mm)
を測定した。
(1) Adhesive strength: Kent paper solid-printed over the entire surface is cut into 25 mm width and 100 mm length to prepare a sample, and these two samples are overlapped with a length of 25 mm to apply a load of 4.9 Pa. , And pressure-bonded, and the peel adhesion (F1) (mN / 25 mm) was measured using Autograph AGS50 (manufactured by Shimadzu Corporation). (2) Heat resistance: A Kent paper solid-printed over the entire surface is cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm to prepare a sample, and two samples are overlapped with a length of 25 mm.
After applying a load of 9 Pa and pressure bonding, heating at 120 ° C. for 30 minutes (heating by sandwiching between two stainless steel plates heated to 120 ° C.), and peeling adhesive force using Autograph AGS50 (manufactured by Shimadzu Corporation) ( F2) (mN / 25 mm) was measured. (3) Air oxidation resistance: Kent paper solid-printed over the entire surface was cut into 25 mm width and 100 mm length to prepare a sample, and two samples were overlapped with a length of 25 mm to apply a load of 4.9 Pa. , And stored for 7 days while blowing air in a 40 ° C constant temperature bath, and then using an Autograph AGS50 (manufactured by Shimadzu Corporation) to peel and bond (F)
3) (mN / 25 mm) was measured. (4) UV resistance: A Kent paper solid-printed over the entire surface was cut into 25 mm width and 100 mm length to prepare a sample, and the printed surface of the sample was irradiated with ultraviolet light for about 1 second with an 8 kW high-pressure mercury lamp (15 m). / Min and the sample was placed on a belt conveyor and irradiated with ultraviolet light). UV-irradiated sample 2
The sheets were overlapped with a length of 25 mm and pressed under a load of 4.9 Pa, and then peeled off using an Autograph AGS50 (manufactured by Shimadzu Corporation) (F4) (mN / 25 mm).
Was measured.

【0035】(実施例1)メチルメタクリレート15質
量%をグラフト共重合させた天然ゴムラテックスに、粘
着付与剤、調整用合成ゴム、合成樹脂などを混合して天
然ゴム系非剥離性接着剤基剤を調製した。この非剥離性
接着剤基剤100質量部に対して、熱硬化性樹脂(フェ
ノライトPE−402(フェノール樹脂エマルショ
ン)、大日本インキ社製)20質量部、難燃剤(アンフ
ラーム3PX、トリスクロロエチルホスフェート(CL
P)系難燃剤、日本油脂社製)10質量部、酸化防止剤
(スミライザーGD、住友化学社製)3質量部、UV吸
収剤(チヌビン234、チバスペッシャルテイケミカル
ズ社製)0.5質量部を配合して、本発明の感圧性接着
剤組成物を調製し、剥離接着力(F1)、剥離接着力
(F2)、剥離接着力(F3)および剥離接着力(F
4)を測定した結果を表1に示す。
Example 1 A natural rubber-based non-peelable adhesive base was prepared by mixing a tackifier, a synthetic rubber for adjustment, a synthetic resin, and the like with a natural rubber latex obtained by graft copolymerization of 15% by mass of methyl methacrylate. Was prepared. 20 parts by mass of a thermosetting resin (Phenolite PE-402 (phenolic resin emulsion), manufactured by Dainippon Ink), 100 parts by mass of the non-peelable adhesive base, and a flame retardant (ANFRAM 3PX, Trischloroethyl) Phosphate (CL
P) Flame retardant, 10 parts by mass of NOF Corporation, 3 parts by mass of antioxidant (Sumilyzer GD, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0.5 parts by mass of UV absorber (Tinuvin 234, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) To prepare the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, and the peel adhesive strength (F1), the peel adhesive strength (F2), the peel adhesive strength (F3) and the peel adhesive strength (F)
Table 1 shows the measurement results of 4).

【0036】(実施例2〜5)表1に示す配合割合で実
施例1と同様にして本発明の感圧性接着剤組成物を調製
し、剥離接着力(F1)、剥離接着力(F2)、剥離接
着力(F3)および剥離接着力(F4)を測定した結果
を表1に示す。
(Examples 2 to 5) The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 at the compounding ratio shown in Table 1, and the peel adhesive strength (F1) and the peel adhesive strength (F2) were prepared. Table 1 shows the results of measuring the peel adhesion (F3) and the peel adhesion (F4).

【0037】(比較例1)熱硬化性樹脂、難燃剤、酸化
防止剤および紫外線吸収剤を配合せず、実施例1で調製
した天然ゴム系非剥離性接着剤基剤のみを用い、剥離接
着力(F1)、剥離接着力(F2)、剥離接着力(F
3)および剥離接着力(F4)を測定した結果を表1に
示す。
(Comparative Example 1) Peel adhesion using only the natural rubber-based non-peelable adhesive base prepared in Example 1 without blending a thermosetting resin, a flame retardant, an antioxidant and an ultraviolet absorber. Force (F1), peel adhesion (F2), peel adhesion (F
Table 1 shows the results of measuring 3) and the peel adhesion (F4).

【0038】(比較例2)熱硬化性樹脂を配合しなかっ
た以外は実施例1と同様にして比較のための感圧性接着
剤組成物を調製し、剥離接着力(F1)、剥離接着力
(F2)、剥離接着力(F3)および剥離接着力(F
4)を測定した結果を表1に示す。
(Comparative Example 2) A pressure-sensitive adhesive composition for comparison was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thermosetting resin was not blended, and the peel adhesion (F1) and the peel adhesion were measured. (F2), peel adhesion (F3) and peel adhesion (F
Table 1 shows the measurement results of 4).

【0039】(比較例3)難燃剤を配合しなかった以外
は実施例1と同様にして比較のための感圧性接着剤組成
物を調製し、剥離接着力(F1)、剥離接着力(F
2)、剥離接着力(F3)および剥離接着力(F4)を
測定した結果を表1に示す。
(Comparative Example 3) A pressure-sensitive adhesive composition for comparison was prepared in the same manner as in Example 1 except that the flame retardant was not added, and the peel adhesive strength (F1) and the peel adhesive strength (F) were prepared.
2) Table 1 shows the results of measuring the peel adhesion (F3) and the peel adhesion (F4).

【0040】(比較例4)酸化防止剤を配合しなかった
以外は実施例1と同様にして比較のための感圧性接着剤
組成物を調製し、剥離接着力(F1)、剥離接着力(F
2)、剥離接着力(F3)および剥離接着力(F4)を
測定した結果を表1に示す。
(Comparative Example 4) A pressure-sensitive adhesive composition for comparison was prepared in the same manner as in Example 1 except that the antioxidant was not blended, and the peel adhesion (F1) and the peel adhesion ( F
2) Table 1 shows the results of measuring the peel adhesion (F3) and the peel adhesion (F4).

【0041】(比較例5)紫外線吸収剤を配合しなかっ
た以外は実施例1と同様にして比較のための感圧性接着
剤組成物を調製し、剥離接着力(F1)、剥離接着力
(F2)、剥離接着力(F3)および剥離接着力(F
4)を測定した結果を表1に示す。
(Comparative Example 5) A pressure-sensitive adhesive composition for comparison was prepared in the same manner as in Example 1 except that no ultraviolet absorber was blended, and the peel adhesion (F1) and the peel adhesion ( F2), peel adhesion (F3) and peel adhesion (F
Table 1 shows the measurement results of 4).

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】表1から、実施例1〜5の本発明の感圧接
着剤組成物は、硬化層同士を対接させ所定の圧力を付与
して接着させた当初は勿論、接着後加熱されたり、接着
後空気中で高温に加熱されたり、あるいは紫外線を照射
されたりしても充分な接着力を有し、耐熱性、耐空気酸
化性能、耐紫外線性能のいずれも優れていることが判
る。それに対して、比較例1の感圧接着剤組成物は、耐
熱性、耐空気酸化性能、耐紫外線性能のいずれも劣り、
比較例2および比較例3の感圧接着剤組成物は、耐熱性
が劣り、比較例4の感圧接着剤組成物は、耐空気酸化性
能が劣り、比較例5の感圧接着剤組成物は、耐紫外線性
能が劣る。
From Table 1, it can be seen that the pressure-sensitive adhesive compositions of the present invention of Examples 1 to 5 are not only initially heated when the cured layers are brought into contact with each other and applied with a predetermined pressure, but also heated after the adhesion. It can be seen that, even after being heated to a high temperature in the air after application or being irradiated with ultraviolet rays, it has a sufficient adhesive strength, and is excellent in all of heat resistance, air oxidation resistance and ultraviolet resistance. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 is inferior in all of heat resistance, air oxidation resistance, and ultraviolet resistance,
The pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 2 and 3 are inferior in heat resistance, the pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Example 4 are inferior in air oxidation resistance, and the pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Example 5 Is inferior in UV resistance.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の感圧接着剤組成物は、非剥離性
接着剤基剤に対し、熱硬化性樹脂と、難燃剤と、酸化防
止剤と、紫外線吸収剤とを配合したのでこれらの成分の
相乗作用により、硬化層同士を対接させ所定の圧力を付
与して接着させた当初は勿論、接着後加熱されたり、接
着後空気中で高温に加熱されたり、あるいは紫外線を照
射されたりしても充分な接着力を有し、耐熱性、耐空気
酸化性能、耐紫外線性能に優れている。本発明の感圧接
着剤組成物を基体シート面へ塗布してなる接着層を有し
た、一時的に接着するが、必要時に容易に剥離できる見
開き面を有する感圧接着性シートは、硬化層同士を対接
させ所定の圧力を付与して接着させた当初は勿論、接着
後加熱されたり、接着後空気中で高温に加熱されたり、
あるいは紫外線を照射されたりしても充分な接着力を有
するので良好な隠ぺい性を有する。
According to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a thermosetting resin, a flame retardant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber are blended with a non-peelable adhesive base. Due to the synergistic action of the components, the cured layers are brought into contact with each other by applying a predetermined pressure and bonded, as well as being heated after bonding, heated to a high temperature in the air after bonding, or irradiated with ultraviolet rays. It has a sufficient adhesive strength even if it is used, and has excellent heat resistance, air oxidation resistance, and UV resistance. The pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive layer formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention to the surface of the base sheet and having a double-sided surface that can be temporarily bonded but can be easily peeled off when necessary is a cured layer. Of course, at the beginning of contacting each other and applying a predetermined pressure and bonding them together, of course, after bonding, they are heated or heated in air after bonding,
Alternatively, it has a sufficient adhesive strength even when irradiated with ultraviolet rays, so that it has a good concealing property.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 親展性をもつハガキシステムの例を示す説明
図。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of a postcard system having confidentiality.

【図2】 親展性をもつハガキシステムの他の態様の例
を示す説明図。
FIG. 2 is an explanatory diagram showing an example of another embodiment of a postcard system having confidentiality.

【図3】 親展性をもつハガキシステムの他の態様の例
を示す説明図。
FIG. 3 is an explanatory diagram showing an example of another embodiment of a postcard system having confidentiality.

【図4】 親展性をもつハガキシステムの他の態様の例
を示す説明図。
FIG. 4 is an explanatory diagram showing an example of another embodiment of a postcard system having confidentiality.

【図5】 図1の折り畳み状態説明図。FIG. 5 is an explanatory view of a folded state in FIG. 1;

【図6】 図2の折り畳み状態説明図。FIG. 6 is an explanatory view of a folded state in FIG. 2;

【図7】 図3の折り畳み状態説明図。FIG. 7 is an explanatory view of a folded state in FIG. 3;

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感圧接着剤組成物層 2 感圧接着剤組成物層 3,3′ 折り線 1 pressure-sensitive adhesive composition layer 2 pressure-sensitive adhesive composition layer 3, 3 'fold line

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 外門 恵美子 東京都調布市仙川町1−1−10 (72)発明者 市川 雅己 三重県四日市市大治田1−6−16 株式会 社イーテック内 (72)発明者 清水 学 三重県四日市市大治田1−6−16 株式会 社イーテック内 Fターム(参考) 4J004 AA04 AA05 AA11 AA12 AA13 AA14 AA15 AA17 AB01 CA02 CB02 CC02 FA01 4J040 BA182 CA011 CA051 CA061 CA071 CA081 CA101 CA151 DA141 DC021 DE021 DE031 DE042 DF041 DL011 EB032 EB112 EB132 EC002 ED112 EF001 EF002 EH032 EJ011 EK032 HA056 HA136 HA156 HA196 HA326 HA356 HB05 HB06 HB19 HB33 HB36 HC01 HC25 HD05 HD24 JA03 JA09 JB02 JB09 KA29 KA36 KA38 LA06 LA07 LA08 NA17 NA21 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Emiko Somon 1-1-10 Sengawacho, Chofu City, Tokyo (72) Inventor Masami Ichikawa 1-16-16 Ojida, Yokkaichi City, Mie Prefecture Inside E-Tech Co., Ltd. 72) Inventor Manabu Shimizu 1-6-16 Ojita, Yokkaichi-shi, Mie F-term in E-Tech Co., Ltd. (reference) DA141 DC021 DE021 DE031 DE042 DF041 DL011 EB032 EB112 EB132 EC002 ED112 EF001 EF002 EH032 EJ011 EK032 HA056 HA136 HA156 HA196 HA326 HA356 HB05 HB06 HB19 HB33 HB36 HC01 HC25 HD05 HD24 JA03 JA09 LA08

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非剥離性接着剤基剤に対し、熱硬化性樹
脂と、難燃剤と、酸化防止剤と、紫外線吸収剤とを配合
したことを特徴とする感圧接着剤組成物。
1. A pressure-sensitive adhesive composition comprising a non-peelable adhesive base, a thermosetting resin, a flame retardant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber.
【請求項2】 非剥離性接着剤基剤100質量部に対
し、熱硬化性樹脂5〜40質量部と、難燃剤5〜20質
量部と、酸化防止剤0.5〜5質量部と、紫外線吸収剤
0.1〜1質量部を配合したことを特徴とする請求項1
記載の感圧接着剤組成物。
2. A thermosetting resin, 5 to 40 parts by mass, a flame retardant, 5 to 20 parts by mass, and an antioxidant, 0.5 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the non-peelable adhesive base. 2. The composition according to claim 1, further comprising 0.1 to 1 part by mass of an ultraviolet absorber.
The pressure-sensitive adhesive composition according to the above.
【請求項3】 基体シート面の少なくとも一部に、請求
項1あるいは請求項2記載の感圧接着剤組成物の塗布層
を有する感圧接着性シート。
3. A pressure-sensitive adhesive sheet having a coating layer of the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 on at least a part of a surface of a base sheet.
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