JP2001139741A - Non-halogen flame-retardant resin composition and flame-retardant electric wire/cable, and sheet/tape state product by using the same - Google Patents
Non-halogen flame-retardant resin composition and flame-retardant electric wire/cable, and sheet/tape state product by using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高難燃性を有し、
機械特性、特に引張強度と引張伸び、および柔軟性に優
れ、ハロゲンを含まず焼却処分可能なノンハロゲン難燃
性樹脂組成物、これを用いた難燃性電線・ケーブルおよ
びシート・テープ状製品に関する。TECHNICAL FIELD The present invention has high flame retardancy,
The present invention relates to a halogen-free flame-retardant resin composition which is excellent in mechanical properties, in particular, tensile strength, tensile elongation, and flexibility and which can be incinerated without halogen, and a flame-retardant electric wire / cable and sheet / tape product using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は電気絶縁性
が良く、自消性の難燃性を有していることから、電線被
覆、チューブ、テープ、包装材、建材等に広く使用され
ている。ところが、ＰＶＣはハロゲンである塩素（Ｃ
ｌ）を含んでいるため、燃焼時にＨＣｌ等の腐食性ガス
が発生する。また、ＰＶＣの燃焼時に、ダイオキシン等
の有毒ガスが発生するとの指摘がある。このため、各種
のＰＶＣ製品が廃棄物となった場合、これらを焼却処分
できないという問題があった。そこで、現状では埋立処
分がなされているが、ＰＶＣには添加剤としてＰｂ系の
安定剤が添加されていることから、これが土壌等に溶出
する問題もあり、産業廃棄物として処理が困難になって
きている。2. Description of the Related Art Polyvinyl chloride (PVC) has good electrical insulation properties and self-extinguishing flame retardancy, so that it is widely used in wire coating, tubes, tapes, packaging materials, building materials, and the like. I have. However, PVC is chlorine (C
1), corrosive gas such as HCl is generated during combustion. In addition, it has been pointed out that toxic gas such as dioxin is generated during the combustion of PVC. For this reason, when various PVC products become waste, there was a problem that they could not be incinerated. Therefore, at present, landfill disposal is performed. However, since a Pb-based stabilizer is added as an additive to PVC, there is also a problem that this is eluted into soil and the like, which makes it difficult to dispose of it as industrial waste. Is coming.
【０００３】これに対して、ＰＶＣに代わる樹脂とし
て、ハロゲンを含まないポリエチレン（ＰＥ）、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂を用
いれば、燃焼時に有害ガスが発生しないので焼却処分が
可能である。しかしながら、これらポリオレフィン系樹
脂はＰＶＣに比べて難燃性が劣る欠点があった。On the other hand, if a polyolefin-based resin such as polyethylene (PE) or ethylene-vinyl acetate copolymer containing no halogen is used as a resin instead of PVC, no harmful gas is generated at the time of combustion, so incineration disposal is required. It is possible. However, these polyolefin-based resins have a disadvantage that the flame retardancy is inferior to PVC.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】そこで、ハロゲンを含
まないポリオレフィン系樹脂に難燃性を付与するため
に、通常、これらにＭｇ(ＯＨ)2 などの金属水酸化物を
添加することが行われている。しかしながら、ＰＶＣと
同程度の難燃性を得るためには、ポリオレフィン系樹脂
に多量の金属水酸化物を添加する必要がある。そのた
め、ポリオレフィン系樹脂の機械特性、特に引張強度と
引張伸びが、ＪＣＳ規格の耐燃ポリエチレンの規定（引
張強度１０ＭＰａ以上、引張伸び３５０％以上）やＵＬ
規格の機器内配線用の規定（引張強度１０ＭＰａ以上、
引張伸び１５０％以上）を満足することができないとい
う問題があった。In order to impart flame retardancy to a halogen-free polyolefin resin, a metal hydroxide such as Mg (OH) 2 is usually added to these resins. ing. However, in order to obtain the same level of flame retardancy as PVC, it is necessary to add a large amount of metal hydroxide to the polyolefin resin. Therefore, the mechanical properties of the polyolefin resin, especially the tensile strength and the tensile elongation, are specified in the JCS standard for flame-resistant polyethylene (tensile strength of 10 MPa or more, tensile elongation of 350% or more) and UL.
Standard for wiring in equipment (tensile strength 10MPa or more,
Tensile elongation of 150% or more).
【０００５】金属水酸化物が添加されていても、引張強
度と引張伸びがＪＣＳ規格やＵＬ規格を満足するポリオ
レフィン系樹脂組成物としては、高密度ポリエチレンを
ブレンドしたポリオレフィン系樹脂組成物が知られてい
る。しかしながら、このポリオレフィン系樹脂組成物を
用いた電線・ケーブルやシート・テープ状物は、硬くな
り、柔軟性に欠けるという問題を有していた。A polyolefin resin composition blended with high-density polyethylene is known as a polyolefin resin composition having a tensile strength and a tensile elongation satisfying JCS standards and UL standards even when a metal hydroxide is added. ing. However, electric wires, cables, sheets, and tapes using the polyolefin-based resin composition are hard and have a problem of lacking flexibility.
【０００６】本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、高難燃性を有し、機械特性、特に引張強度と引張伸
び、および柔軟性に優れ、ハロゲンを含まず焼却処分可
能なノンハロゲン難燃性樹脂組成物、これを用いた難燃
性電線・ケーブルおよびシート・テープ状製品を提供す
ることを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, has high flame retardancy, has excellent mechanical properties, particularly excellent tensile strength and tensile elongation, and flexibility, and is halogen-free and can be incinerated without halogen. An object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition, a flame-retardant electric wire / cable, and a sheet / tape product using the same.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体をケン化して得られる樹脂と、他
のポリオレフィン系樹脂とを含有するベース樹脂に、少
なくとも金属水酸化物を添加してなることを特徴とす
る。また、本発明の難燃性電線・ケーブルは、このよう
なノンハロゲン樹脂組成物を電線・ケーブルの被覆材料
として用いてなるものである。また、本発明のシート・
テープ状製品は、このようなノンハロゲン樹脂組成物を
用いてなり、ショアＤ硬度が８０以下であることを特徴
とする。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, a non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention comprises a resin obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer and another polyolefin resin. Characterized in that at least a metal hydroxide is added to a base resin containing Further, the flame-retardant electric wire / cable of the present invention uses such a non-halogen resin composition as a covering material of the electric wire / cable. Further, the sheet of the present invention
The tape-shaped product is made of such a non-halogen resin composition, and has a Shore D hardness of 80 or less.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、エチレン−
酢酸ビニル共重合体をケン化して得られる樹脂（以下、
ケン化ＥＶＡと記す）と、他のポリオレフィン系樹脂と
を含有するベース樹脂に、少なくとも金属水酸化物を添
加してなるものである。本発明で用いられるケン化ＥＶ
Ａは、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）のアル
コール（メタノール等）溶液に水酸化ナトリウム等を加
えてケン化して得られる樹脂である。このケン化ＥＶＡ
のケン化率は、特に限定はされない。すなわち、本発明
におけるケン化ＥＶＡは、ＥＶＡの酢酸基のすべてをケ
ン化した完全ケン化ＥＶＡ（エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体）でも、酢酸基の一部をケン化した部分ケン
化ＥＶＡでもよい。ケン化ＥＶＡは、ケン化されていな
いＥＶＡに比べ、機械特性、特に引張強度および引張伸
度に優れ、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物の機械特性の
改善効果が大きい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention comprises ethylene-
Resin obtained by saponifying vinyl acetate copolymer (hereinafter, referred to as
This is obtained by adding at least a metal hydroxide to a base resin containing saponified EVA) and another polyolefin-based resin. Saponified EV used in the present invention
A is a resin obtained by adding sodium hydroxide or the like to an alcohol (methanol or the like) solution of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and saponifying it. This saponified EVA
Is not particularly limited. That is, the saponified EVA in the present invention may be a completely saponified EVA (ethylene-vinyl alcohol copolymer) in which all the acetate groups of EVA are saponified, or a partially saponified EVA in which a part of the acetate groups are saponified. . Saponified EVA is excellent in mechanical properties, particularly tensile strength and tensile elongation, as compared with unsaponified EVA, and has a large effect of improving the mechanical properties of the halogen-free flame-retardant resin composition.
【０００９】ベース樹脂中におけるケン化ＥＶＡの含有
量は、特に限定されないが、好ましくは５重量％以上で
あり、より好ましくは、１０〜３０重量％である。ケン
化ＥＶＡの含有量が５重量％未満では、機械特性の改善
が不十分となり、好ましくない。さらに、他のポリオレ
フィン系樹脂として、後述のエチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）やエチレン−エチルアクリレート共重合
体（ＥＥＡ）等の比較的難燃性の高いポリオレフィン系
樹脂を用いた場合、ベース樹脂中における、ケン化ＥＶ
Ａの含有量は、１０〜５０重量であることが好ましく、
より好ましくは１５〜３０重量％の範囲である。ケン化
ＥＶＡの含有量が５０重量％を超えると、難燃性が低下
する傾向にある。The content of the saponified EVA in the base resin is not particularly limited, but is preferably at least 5% by weight, more preferably 10 to 30% by weight. If the content of the saponified EVA is less than 5% by weight, the improvement of the mechanical properties becomes insufficient, which is not preferable. Further, when other polyolefin-based resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), which are described later, are used as the other polyolefin-based resins, the base is relatively low. Saponified EV in resin
The content of A is preferably from 10 to 50% by weight,
More preferably, it is in the range of 15 to 30% by weight. When the content of the saponified EVA exceeds 50% by weight, the flame retardancy tends to decrease.
【００１０】本発明で用いられる他のポリオレフィン系
樹脂としては、例えば、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤ
ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン
（ＭＤＰＥ）等のポリエチレン（ＰＥ）や、ポリプロピ
レン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、エチレン−ブチルアクリレート共重合体（ＥＢ
Ａ）、エチレン−エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ）、およびオレフィン系共重合体が好ましい。また、
これらのポリオレフィン系樹脂の重合時または重合後
に、無水マレイン酸やアクリル酸等の不飽和カルボン
酸、あるいはこれらの誘導体を反応させて、変性させた
酸変性ポリオレフィンも使用できる。これらの樹脂は１
種単独で用いてもよく、あるいは２種以上をブレンドし
て用いてもよい。特にエチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）やエチレン−エチルアクリレート共重合体
（ＥＥＡ）は、樹脂自体の難燃性が比較的高いので好ま
しく、これらをそれぞれ単独で、あるいは他の樹脂と適
宜混合して用いることが好ましい。また、上記ポリエチ
レン（ＰＥ）は、その密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3 以下
であることが好ましく、より好ましくは０．９３０ｇ／
ｃｍ3 以下である。密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3 を超え
ると、柔軟性が低下する傾向がある。[0010] Other polyolefin resins used in the present invention include, for example, very low density polyethylene (VLD).
PE), polyethylene (PE) such as low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), medium-density polyethylene (MDPE), polypropylene (PP), ethylene-vinyl acetate copolymer (EV
A), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EE
A), ethylene-butyl acrylate copolymer (EB
A), ethylene-ethylene-propylene rubber (EP
R) and olefin-based copolymers are preferred. Also,
An acid-modified polyolefin modified by reacting an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride or acrylic acid or a derivative thereof at the time of or after the polymerization of these polyolefin-based resins can also be used. These resins are 1
Species may be used alone or as a mixture of two or more. In particular, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) are preferable because the flame retardancy of the resin itself is relatively high, and these are each used alone or appropriately mixed with other resins. It is preferable to use them. The polyethylene (PE) preferably has a density of 0.940 g / cm 3 or less, more preferably 0.930 g / cm 3.
cm 3 or less. When the density exceeds 0.940 g / cm 3 , flexibility tends to decrease.
【００１１】本発明で用いられる金属水酸化物は、燃焼
時に酸化物と水蒸気に分解して難燃性を発現するもので
あればよく、例えば、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2）や水酸化アルミニウム等が好ましく用いられ
る。特に、水酸化マグネシウムが好ましく、樹脂との親
和性や熱分解特性改善等の理由から、ステアリン酸、シ
ュウ酸アニオン、シランカップリング剤等によって表面
処理された水酸化マグネシウムがより好ましく用いられ
る。例えば、ポリオレフィン系樹脂に水酸化マグネシウ
ム（Ｍｇ(ＯＨ)2）を添加すると、燃焼時に水酸化マグ
ネシウムが酸化物と水蒸気に分解することによって温度
を下げるとともに、発生する水蒸気によって燃焼してい
る部分への酸素の供給を抑える。また、燃焼した部分に
酸化物が付着することによって新たな樹脂面へ炎が広が
らないようにすることができる。[0011] The metal hydroxide used in the present invention may be any one that exhibits flame retardancy by decomposing into oxide and water vapor during combustion. For example, magnesium hydroxide (Mg (O
H) 2 ) and aluminum hydroxide are preferably used. Particularly, magnesium hydroxide is preferred, and magnesium hydroxide surface-treated with stearic acid, oxalate anion, silane coupling agent, or the like is more preferably used for reasons such as an improvement in affinity with a resin and thermal decomposition characteristics. For example, when magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ) is added to a polyolefin resin, magnesium hydroxide is decomposed into an oxide and water vapor during combustion, thereby lowering the temperature, and reducing the temperature by burning the generated steam. Reduce the supply of oxygen. Further, it is possible to prevent the flame from spreading to a new resin surface due to the adhesion of the oxide to the burned portion.
【００１２】金属水酸化物の添加量は、特に限定はされ
ないが、好ましくは、ベース樹脂１００重量部に対して
３０〜３００重量部、より好ましくは１５０〜２５０重
量部の範囲とされる。金属水酸化物の添加量が３０重量
部未満では、十分な難燃性が得られず、３００重量部を
超えるとノンハロゲン難燃性樹脂組成物の機械特性の劣
化が大きくなる。また、金属水酸化物に後述するモリブ
デン化合物をコーティングして用いると、金属水酸化物
の添加量を減らして高難燃性を達成するのに好ましく、
特に、モリブデン酸アンモニウムで処理した水酸化アル
ミニウムや水酸化マグネシウムが良い結果を呈する。The amount of the metal hydroxide to be added is not particularly limited, but is preferably in the range of 30 to 300 parts by weight, more preferably 150 to 250 parts by weight, per 100 parts by weight of the base resin. If the amount of the metal hydroxide is less than 30 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and if it exceeds 300 parts by weight, the deterioration of the mechanical properties of the halogen-free flame retardant resin composition becomes large. In addition, when a metal hydroxide is used after being coated with a molybdenum compound described below, it is preferable to reduce the amount of the metal hydroxide to achieve high flame retardancy,
In particular, aluminum hydroxide and magnesium hydroxide treated with ammonium molybdate show good results.
【００１３】また、前記金属水酸化物に加えて難燃性を
向上させる作用を有する難燃補助剤を添加することも好
ましく、例えば、シリコーン化合物が好ましく用いられ
る。シリコーン化合物の好ましい例としては、ガム状シ
リコーンオイル、シリコーンパウダーが挙げられる。シ
リコーンパウダーはオルガノポリシロキサンポリマー
で、メチル基、フェニル基を有するものである。ガム状
シリコーンオイルは分子量が３０万〜１００万程度の高
粘度のものである。It is also preferable to add a flame-retardant aid having the function of improving flame retardancy in addition to the metal hydroxide, for example, a silicone compound is preferably used. Preferred examples of the silicone compound include gum-like silicone oil and silicone powder. Silicone powder is an organopolysiloxane polymer having a methyl group and a phenyl group. The gum silicone oil has a high viscosity of about 300,000 to 1,000,000 in molecular weight.
【００１４】ガム状シリコーンオイルを添加する場合、
その好ましい添加量はベース樹脂１００重量部に対して
１重量部以上４０重量部以下であり、シリコーンパウダ
ーを添加する場合、その好ましい添加量はポリオレフィ
ン系樹脂１００重量部に対して３重量部以上３０重量部
以下である。また、ガム状シリコーンオイルとシリコー
ンパウダーを併用することもできる。ガム状シリコーン
オイルおよび／またはシリコーンパウダーの添加量が少
な過ぎると難燃性について添加効果が得られず、また、
上記の範囲より多く添加しても原材料費が増大するだけ
で難燃性の向上はあまり望めない。When a gum-like silicone oil is added,
The preferable addition amount is 1 part by weight or more and 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin. When silicone powder is added, the preferable addition amount is 3 parts by weight or more and 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. Not more than parts by weight. In addition, gum-like silicone oil and silicone powder can be used in combination. If the addition amount of the gum-like silicone oil and / or the silicone powder is too small, the effect of adding the flame retardant is not obtained, and
Addition of more than the above range only increases the cost of raw materials and does not provide much improvement in flame retardancy.
【００１５】さらに、上記のガム状シリコーンオイルお
よび／またはシリコーンパウダー以外に難燃補助剤とし
て使用できるシリコーン化合物としては、シリコーン変
性ポリマーが挙げられる。具体的にはシリコーン変性ポ
リエチレン、シリコーン変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体、シリコーン変性エチレン−エチルアクリレート共
重合体、シリコーン変性エチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体などが挙げられる。このようなシリコーン変
性ポリマーの好ましい添加量はベース樹脂１００重量部
に対して３重量部以上３０重量部以下であり、特に好ま
しくは５重量部以上２０重量部以下である。これらのシ
リコーン変性ポリマーの添加量は少な過ぎると難燃性に
ついて添加効果が得られず、また上記の範囲より多く添
加しても原材料費が増大するだけで難燃性の向上はあま
り望めない。Further, as a silicone compound which can be used as a flame retardant auxiliary in addition to the above gum-like silicone oil and / or silicone powder, a silicone-modified polymer may be mentioned. Specific examples include silicone-modified polyethylene, silicone-modified ethylene-vinyl acetate copolymer, silicone-modified ethylene-ethyl acrylate copolymer, and silicone-modified ethylene-methyl methacrylate copolymer. The preferable addition amount of such a silicone-modified polymer is 3 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, particularly preferably 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base resin. If the addition amount of these silicone-modified polymers is too small, the effect of adding flame retardancy cannot be obtained, and if the addition amount exceeds the above range, the cost of raw materials increases but the improvement of flame retardancy cannot be expected much.
【００１６】さらに、無機系の難燃補助剤としてモリブ
デン化合物が挙げられる。具体的には、三酸化モリブデ
ン等の酸化物、二硫化モリブデン等の硫化物、ジモリブ
デン酸アンモニウム、モリブデン酸カルシウム、モリブ
デン酸亜鉛、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ナト
リウムなどのモリブデン酸塩などが挙げられる。これら
は単独でも２種以上を併用してもよい。さらに、これら
の化合物を金属水酸化物の表面にコーティングしたもの
が良い。これらの無機系の難燃補助剤の添加量は、多す
ぎると押出加工性が悪くなり、また、少なすぎると好ま
しい難燃性が得られないので、ベース樹脂１００重量部
に対して５〜４０重量部程度添加するのが好ましい。Further, molybdenum compounds may be mentioned as inorganic flame retardant aids. Specific examples include oxides such as molybdenum trioxide, sulfides such as molybdenum disulfide, and molybdates such as ammonium dimolybdate, calcium molybdate, zinc molybdate, potassium molybdate, and sodium molybdate. . These may be used alone or in combination of two or more. Further, it is preferable that these compounds are coated on the surface of a metal hydroxide. If the amount of the inorganic flame retardant auxiliary is too large, the extrusion processability is deteriorated. If the amount is too small, favorable flame retardancy cannot be obtained. It is preferable to add about parts by weight.
【００１７】さらに、老化防止剤（酸化劣化防止剤）を
添加することが好ましい。老化防止剤としては特に限定
されないが、例えばフェノール系、アミン系のもの等を
好ましく用いることができる。老化防止剤の添加量は少
なすぎると添加効果が得られず、多すぎるとブルーミン
グやブリード・アウトが生じることがあるので、ベース
樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上２．０重量
部以下が好ましい。Further, it is preferable to add an antioxidant (antioxidant). The anti-aging agent is not particularly limited, but for example, phenol-based and amine-based agents can be preferably used. If the amount of the antioxidant is too small, the effect of addition is not obtained, and if it is too large, blooming or bleed-out may occur. Therefore, 0.1 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. Parts or less are preferred.
【００１８】また、上記の配合剤以外にも、紫外線吸収
剤、銅害防止剤、顔料、染料その他の着色剤、少量のタ
ルクなどの無機物微粉末、滑剤など、用途に応じて適宜
の添加剤を配合することができるが、添加剤はハロゲン
や、特に鉛（Ｐｂ）を含まないものが選択される。ま
た、カドミウム（Ｃｄ）などの有害な重金属をできるだ
け含まないものが好ましく、本発明のノンハロゲン難燃
性樹脂組成物における有害な重金属の含有量を０．１重
量％未満に抑えるのが好ましい。In addition to the above-mentioned compounding agents, additives such as ultraviolet absorbers, copper harm inhibitors, pigments, dyes and other coloring agents, small amounts of inorganic fine powder such as talc, lubricants, etc. Can be blended, but additives that do not contain halogen or, particularly, lead (Pb) are selected. Further, it is preferable that the harmful heavy metal such as cadmium (Cd) is not contained as much as possible, and it is preferable that the content of the harmful heavy metal in the non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention is suppressed to less than 0.1% by weight.
【００１９】本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物
は、成形後にシラン架橋されることが、耐熱性の点で好
ましい。そのために、オルガノシラン、ラジカル発生剤
および架橋触媒を予め添加しておき、成形後に常法によ
りシラン架橋を行ってもよい。また、上記のポリオレフ
ィン系樹脂の重合時にシランカップリング剤を添加し、
ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリ
ルなどのラジカル発生剤の存在下で反応させて、シラン
カップリング剤（オルガノシラン）をポリマー鎖にグラ
フト結合させたシラングラフトマーを用いてもよい。シ
ランカップリング剤の添加量は、ポリオレフィン系樹脂
１００重量部に対して０．５〜５重量部が好ましい。こ
のようにした得られたシラングラフトマーを、ジブチル
ジラウリン酸錫、ジブチルジ酢酸錫、オクテン酸第一
錫、酢酸第一錫などのスズ化合物や塩酸、酢酸などの架
橋触媒の存在下で水と接触させることによりシラン架橋
が形成される。The non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention is preferably crosslinked with silane after molding, from the viewpoint of heat resistance. For this purpose, an organosilane, a radical generator and a crosslinking catalyst may be added in advance, and silane crosslinking may be performed by a conventional method after molding. Also, a silane coupling agent is added during the polymerization of the polyolefin resin,
A silane graftmer in which a silane coupling agent (organosilane) is grafted to a polymer chain by reacting in the presence of a radical generator such as benzoyl peroxide or azobisisobutyronitrile may be used. The addition amount of the silane coupling agent is preferably 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. The thus obtained silane grafter is treated with water in the presence of a tin compound such as tin dibutyl dilaurate, tin dibutyl diacetate, stannous octenoate, or stannous acetate, or a crosslinking catalyst such as hydrochloric acid or acetic acid. Upon contact, a silane crosslink is formed.
【００２０】また、このようなシラングラフトマーを用
いる場合、シラングラフトマーには金属水酸化物を添加
せず、これとは別に、ポリオレフィン系樹脂に金属水酸
化物を所定割合より多い割合で添加したマスターバッチ
を用意しておき、成形時に両者を混練することが好まし
い。このようにすれば、架橋前にオルガノシランが金属
水酸化物に吸着されている水分と反応し、結果的にシラ
ン架橋が効率良く進行しないという不都合を防止するこ
とができる。When such a silane graftmer is used, the metal hydroxide is not added to the silane graftmer, and separately from the polysilane resin, a metal hydroxide is added to the polyolefin resin at a ratio higher than a predetermined ratio. It is preferable that a master batch is prepared and both are kneaded during molding. In this way, it is possible to prevent the organosilane from reacting with the moisture adsorbed on the metal hydroxide before the crosslinking, thereby preventing the silane crosslinking from proceeding efficiently.
【００２１】本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物
は、高い難燃性を有するとともに、ベース樹脂にケン化
ＥＶＡが添加されているので、柔軟性を損なうことな
く、機械特性、特に引張強度および引張伸びが向上され
ている。このノンハロゲン難燃性樹脂組成物は火災時に
燃え難く、発煙量も少ない。また、ハロゲンを含まない
ので、燃焼時にダイオキシンやハロゲンガス等の有毒ガ
スを発生しないので、焼却処分することができ、火災時
にも有毒ガスを発生しない。さらに、鉛の溶出がないの
で埋立処分が可能である。The non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention has high flame retardancy and, since saponified EVA is added to the base resin, does not impair flexibility, and thus has good mechanical properties, especially tensile strength and strength. The tensile elongation has been improved. This non-halogen flame-retardant resin composition hardly burns in a fire and emits a small amount of smoke. Further, since it does not contain halogen, it does not generate toxic gases such as dioxin and halogen gas during combustion, so it can be incinerated and does not generate toxic gas at the time of fire. Furthermore, since there is no elution of lead, landfill disposal is possible.
【００２２】本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物
は、例えば絶縁電線、電子機器配線用電線、自動車用電
線、機器用電線、電源コード、屋外配電用絶縁電線、電
力用ケーブル、制御用ケーブル、通信用ケーブル、計装
用ケーブル、信号用ケーブル、移動用ケーブル、および
船用ケーブルなどの各種電線・ケーブルの絶縁材、シー
ス材、テープ類、および介在物、ならびにケース、プラ
グ、およびテープなどの電線・ケーブル用付属部品（具
体的には収縮チューブ、ゴムストレスリリーフコーン
等）、電線管、配線ダクト、およびバスダクトなどの電
材製品などの他、農業用シート、水道用ホース、ガス管
被覆材、建築内装材、家具材料、玩具材料およびフロア
材などに好適である。特に、本発明のノンハロゲン難燃
性樹脂組成物を電線や電源コードに用いた場合には、可
撓性に優れるとともに、プラグ屈曲特性が良好で、プラ
グ部の耐トラッキング特性が優れた製品が得られる。The non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention includes, for example, insulated wires, wires for wiring electronic devices, wires for automobiles, wires for devices, power cords, insulated wires for outdoor power distribution, power cables, control cables, Insulation materials, sheath materials, tapes, and inclusions for various cables and cables such as communication cables, instrumentation cables, signal cables, transfer cables, and ship cables, as well as wires and cables for cases, plugs, and tapes. Cable accessories (specifically, shrink tubing, rubber stress relief cones, etc.), electrical materials such as conduits, wiring ducts, and bus ducts, as well as agricultural seats, water hoses, gas pipe coverings, and building interiors It is suitable for materials, furniture materials, toy materials, floor materials and the like. In particular, when the non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention is used for an electric wire or a power cord, a product having excellent flexibility, good plug bending characteristics, and excellent plug portion tracking resistance is obtained. Can be
【００２３】本発明の難燃性電線・ケーブルは、上記の
ノンハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆材料として用いて
なるもので、その構造は用途に応じて適宜設計されるも
のである。また、必要に応じて上記ノンハロゲン難燃性
樹脂組成物に顔料等を配合して着色を施すことができ
る。また、電線またはケーブルの用途によっては、ノン
ハロゲン難燃性樹脂組成物に予め適宜の発泡剤を添加し
ておいて、電線・ケーブルの製造時に発泡させてもよ
い。この場合、発泡度は１０％未満の範囲とするのが好
ましい。The flame-retardant electric wire / cable of the present invention comprises the above-mentioned non-halogen flame-retardant resin composition as a coating material, and its structure is appropriately designed according to the application. If necessary, a pigment or the like may be added to the non-halogen flame-retardant resin composition for coloring. Further, depending on the use of the electric wire or cable, an appropriate foaming agent may be added in advance to the non-halogen flame-retardant resin composition and foamed at the time of producing the electric wire or cable. In this case, the degree of foaming is preferably in the range of less than 10%.
【００２４】本発明によれば、優れた自消性の難燃性を
有する被覆層を備えた難燃性電線・ケーブルが得られ
る。本発明の難燃性電線・ケーブルは、火災時に燃え難
く、発煙量も少ない。また、被覆材料にハロゲンを含ま
ないので、燃焼時にダイオキシンやハロゲンガス等の有
毒ガスを発生せず、焼却処分することができ、火災時に
も有毒ガスを発生しない。According to the present invention, a flame-retardant wire or cable having a coating layer having excellent self-extinguishing flame retardancy can be obtained. INDUSTRIAL APPLICABILITY The flame-retardant electric wire / cable of the present invention is hardly flammable in a fire and generates a small amount of smoke. In addition, since the coating material does not contain halogen, no toxic gas such as dioxin or halogen gas is generated at the time of combustion, it can be incinerated, and no toxic gas is generated at the time of fire.
【００２５】また本発明の難燃性電線・ケーブルは、被
覆材料のベース樹脂にケン化ＥＶＡが添加されているの
で、柔軟性を損なうことなく、機械特性、特に引張強度
および引張伸びが向上されている。このような本発明の
難燃性電線・ケーブルは、例えば絶縁電線、電子機器配
線用電線、自動車用電線、機器用電線、電源コード、屋
外配電用絶縁電線、電力用ケーブル、制御用ケーブル、
通信用ケーブル、計装用ケーブル、信号用ケーブル、移
動用ケーブル、および船用ケーブルなどとして好適に用
いることができる。In the flame-retardant electric wire / cable of the present invention, since saponified EVA is added to the base resin of the coating material, the mechanical properties, particularly the tensile strength and the tensile elongation, are improved without impairing the flexibility. ing. Such a flame-retardant electric wire / cable of the present invention includes, for example, an insulated electric wire, an electric wire for an electronic device, an electric wire for an automobile, an electric wire for a device, a power cord, an insulated electric wire for outdoor distribution, a power cable, a control cable,
It can be suitably used as a communication cable, an instrumentation cable, a signal cable, a movement cable, a ship cable, and the like.
【００２６】本発明のシート・テープ状製品は、上記の
ノンハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆材料として用いて
なるものある。また、本発明のシート・テープ状製品の
ショアＤ硬度は８０以下であり、好ましくは７０以下で
ある。ショアＤ硬度が８０を超えると、製品が硬くな
り、作業性や触感が悪くなる。本発明のシート・テープ
状製品は、火災時に燃え難く、発煙量も少ない。また被
覆材料にハロゲンを含まないので、燃焼時にダイオキシ
ンやハロゲンガス等の有毒ガスを発生せず、焼却処分す
ることができ、火災時にも有毒ガスを発生しない。The sheet / tape product of the present invention comprises the above-mentioned non-halogen flame-retardant resin composition as a coating material. The Shore D hardness of the sheet / tape product of the present invention is 80 or less, preferably 70 or less. When the Shore D hardness exceeds 80, the product becomes hard, and workability and tactile sensation deteriorate. The sheet / tape product of the present invention is hardly flammable in a fire and emits a small amount of smoke. In addition, since the coating material does not contain halogen, no toxic gas such as dioxin or halogen gas is generated at the time of combustion, it can be incinerated, and no toxic gas is generated at the time of fire.
【００２７】また、本発明のシート・テープ状製品は、
ベース樹脂にケン化ＥＶＡが添加されているので、柔軟
性を損なうことなく、機械特性、特に引張強度および引
張伸びが向上されている。このような本発明のシート・
テープ状製品は、例えば、テレビの消磁コイル用絶縁テ
ープやケーブル端末に使用される粘着テープなどとして
好適に用いることができる。The sheet / tape product of the present invention is
Since saponified EVA is added to the base resin, mechanical properties, particularly tensile strength and tensile elongation, are improved without impairing flexibility. Such a sheet of the present invention
The tape-shaped product can be suitably used, for example, as an insulating tape for a degaussing coil of a television or an adhesive tape used for a cable terminal.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、具体例を示して本発明の効果を明らか
にする。 （実施例１）下記表１に示す割合（単位：重量部）で配
合してなる樹脂組成物を用いて、被覆層を形成して機器
内配線用の難燃性電線を製造した。なお、押出被覆工程
において、周知の手法によりオルガノシラン、ラジカル
発生剤、および架橋触媒を下記表１の配合となるように
配合し、被覆層を押出成形した後、７５℃の温水中に浸
漬させてシラン架橋を行った。得られた難燃性電線につ
いて、電気用品取締法に制定される６０゜傾斜方法によ
る燃焼試験、ＵＬ燃焼試験ＶＷ−１に制定される燃焼試
験、ＵＬ規格に準拠した測定方法による引張強度および
引張伸びの測定、ショアＤ硬度の測定を行った。これら
の結果を表１に示す。EXAMPLES The effects of the present invention will be clarified by showing specific examples. (Example 1) A coating layer was formed using a resin composition blended in the ratio (unit: parts by weight) shown in Table 1 below to manufacture a flame-retardant electric wire for wiring in a device. In the extrusion coating step, an organosilane, a radical generator, and a cross-linking catalyst were blended by a well-known method so as to have a formulation shown in Table 1 below. After extrusion-molding the coating layer, the coating layer was immersed in hot water at 75 ° C. To effect silane crosslinking. About the obtained flame-retardant electric wire, a combustion test established by the 60 ° tilt method established by the Electrical Appliance and Material Control Law, a combustion test established by UL combustion test VW-1, and a tensile strength and tensile strength measured by UL standard The elongation and the Shore D hardness were measured. Table 1 shows the results.
【００２９】（実施例２）下記表１に示す割合（単位：
重量部）で配合してなる樹脂組成物を用いて、被覆層を
形成して機器内配線用の難燃性電線を製造した。得られ
た難燃性電線について、電気用品取締法に制定される６
０゜傾斜方法による燃焼試験、ＵＬ燃焼試験ＶＷ−１に
制定される燃焼試験、引張強度および引張伸びの測定、
ショアＤ硬度の測定を行った。これらの結果を表１に示
す。Example 2 The ratios (units) shown in Table 1 below
(Parts by weight) to form a coating layer to produce a flame-retardant electric wire for wiring in equipment. The obtained flame-retardant electric wires are enacted under the Electrical Appliance and Material Control Law 6
Combustion test by 0 ° tilt method, combustion test established in UL combustion test VW-1, measurement of tensile strength and tensile elongation,
The Shore D hardness was measured. Table 1 shows the results.
【００３０】（比較例１，２）下記表１に示す割合（単
位：重量部）で配合してなる樹脂組成物を用いて、被覆
層を形成し、上記実施例１と同様にしてシラン架橋を行
って機器内配線用の難燃性電線を製造した。得られた難
燃性電線について、上記実施例１と同様にして燃焼試
験、ならびに引張強度および引張伸びの測定を行った。
これらの結果を表１に示す。(Comparative Examples 1 and 2) A coating layer was formed using a resin composition blended in the ratio (unit: parts by weight) shown in Table 1 below, and silane crosslinking was carried out in the same manner as in Example 1 above. To produce a flame-retardant electric wire for wiring in the device. About the obtained flame-retardant electric wire, a combustion test and measurement of tensile strength and tensile elongation were performed in the same manner as in Example 1 above.
Table 1 shows the results.
【００３１】（比較例３，４）下記表１に示す割合（単
位：重量部）で配合してなる樹脂組成物を用いて、被覆
層を形成して機器内配線用の難燃性電線を製造した。得
られた難燃性電線について、上記実施例２と同様にして
燃焼試験、ならびに引張強度および引張伸びの測定を行
った。これらの結果を表１に示す。(Comparative Examples 3 and 4) A flame-retardant electric wire for wiring in a device was formed by forming a coating layer using a resin composition blended in the ratio (unit: parts by weight) shown in Table 1 below. Manufactured. About the obtained flame-retardant electric wire, a combustion test and measurement of tensile strength and tensile elongation were performed in the same manner as in Example 2 above. Table 1 shows the results.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】表１において、＊１〜１２はそれぞれ次の
通りである。 ＊１：エチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトフローレ
ート（以下、ＭＦＲと記す）＝１ｇ／１０分、ＶＡ含有
量＝２８重量％） ＊２：ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＦＲ＝
５．５ｇ／１０分、原料のＥＶＡのＶＡ含有量＝２８重
量％、ケン化率＝１００％） ＊３：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＦＲ＝２．５
ｇ／１０分、ＶＡ含有量＝４５重量％） ＊４：ステアリン酸で表面処理した水酸化マグネシウム ＊５：エポキシ基変性シリコーンパウダー ＊６：モリブデン酸アンモニウムで表面処理した水酸化
アルミニウム ＊７：ビニルトリメトキシシラン（オルガノシラン） ＊８：ジブチル錫ラウリン酸 ＊９：ジクミルパーオキサイド（ラジカル発生剤） ＊１０：トリメチルプロパン（架橋促進剤） ＊１１：チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０In Table 1, * 1 to 12 are as follows. * 1: Ethylene-vinyl acetate copolymer (melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) = 1 g / 10 min, VA content = 28% by weight) * 2: Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (MFR =
5.5 g / 10 min, VA content of raw material EVA = 28% by weight, saponification rate = 100%) * 3: Ethylene-vinyl acetate copolymer (MFR = 2.5)
g / 10 min, VA content = 45% by weight) * 4: Magnesium hydroxide surface-treated with stearic acid * 5: Epoxy group-modified silicone powder * 6: Aluminum hydroxide surface-treated with ammonium molybdate * 7: Vinyl Trimethoxysilane (organosilane) * 8: Dibutyltin lauric acid * 9: Dicumyl peroxide (radical generator) * 10: Trimethylpropane (crosslinking accelerator) * 11: Irganox 1010 manufactured by Ciba-Geigy
【００３４】表１の結果より、比較例１〜２では、強度
がＪＣＳ規格を満たさない。比較例３〜４では、強度が
ＵＬ規格を満たさない。これに対して、実施例１，２
は、高難燃性を有するとともに、引張強度および引張伸
びのいずれも、ＪＣＳ規格の耐燃ポリエチレンの規定
（引張強度１０ＭＰａ以上、引張伸び３５０％以上）や
ＵＬ規格の機器内配線用の規定（引張強度１０ＭＰａ以
上、引張伸び１５０％以上）を満足していた。実施例１
のノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、特に柔軟性に優れ
ていることから、電線・ケーブルの被覆材、シート・テ
ープ状製品に好適であり、実施例２のノンハロゲン難燃
性樹脂組成物は、特に難燃性と伸びに優れていることか
ら、電線・ケーブルの被覆材、収縮チューブに好適であ
る。From the results shown in Table 1, in Comparative Examples 1 and 2, the strength does not satisfy the JCS standard. In Comparative Examples 3 and 4, the strength does not satisfy the UL standard. In contrast, Examples 1 and 2
Has high flame retardancy, and both the tensile strength and the tensile elongation are stipulated in JCS standard for flame-resistant polyethylene (tensile strength of 10 MPa or more, tensile elongation of 350% or more) and UL standard for wiring in equipment (tensile strength). Strength of 10 MPa or more and tensile elongation of 150% or more). Example 1
The non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention is particularly suitable for covering materials of electric wires and cables, and sheets and tapes because of its excellent flexibility. Particularly, since it has excellent flame retardancy and elongation, it is suitable for covering materials of electric wires and cables and shrinkable tubes.
【００３５】[0035]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のノンハロ
ゲン難燃性樹脂組成物は、ケン化ＥＶＡと、他のポリオ
レフィン系樹脂とを含有するベース樹脂に、少なくとも
金属水酸化物を添加してなるので、高難燃性を有し、機
械特性、特に引張強度と引張伸び、および柔軟性に優れ
る。また、ハロゲンが含まれていないので、燃焼時にダ
イオキシンやハロゲンガス等の有毒ガスを発生せず、焼
却処分することができ、火災時にも有毒ガスを発生しな
い。さらに鉛の溶出がなく、埋立処分も可能である。As described above, the halogen-free flame retardant resin composition of the present invention is obtained by adding at least a metal hydroxide to a base resin containing saponified EVA and another polyolefin resin. Therefore, it has high flame retardancy and is excellent in mechanical properties, particularly, tensile strength and tensile elongation, and flexibility. Further, since it does not contain halogen, it does not generate toxic gas such as dioxin or halogen gas at the time of combustion, can be incinerated, and does not generate toxic gas at the time of fire. Furthermore, there is no elution of lead, and landfill disposal is possible.
【００３６】また、本発明の難燃性電線・ケーブルは、
このようなノンハロゲン難燃性樹脂組成物を電線・ケー
ブルの被覆材料として用いてなるものであるので、高難
燃性を有し、機械特性、特に引張強度と引張伸び、およ
び柔軟性に優れる。また、ノンハロゲン難燃性樹脂組成
物にハロゲンが含まれていないので、本発明の難燃性電
線・ケーブルは燃焼時にダイオキシンやハロゲンガス等
の有毒ガスを発生せず、焼却処分することができ、火災
時にも有毒ガスを発生しない。さらに鉛の溶出がなく、
埋立処分も可能である。The flame-retardant electric wire / cable of the present invention
Since such a halogen-free flame-retardant resin composition is used as a covering material for electric wires and cables, it has high flame retardancy and is excellent in mechanical properties, particularly, tensile strength and tensile elongation, and flexibility. Further, since halogen is not contained in the non-halogen flame-retardant resin composition, the flame-retardant electric wire / cable of the present invention does not generate toxic gas such as dioxin or halogen gas at the time of combustion, and can be incinerated. No toxic gas is emitted in case of fire. Furthermore, there is no elution of lead,
Landfill disposal is also possible.
【００３７】また、本発明のシート・テープ状製品は、
このような樹脂組成物を用いているので、高難燃性を有
し、機械特性、特に引張強度と引張伸び、および柔軟性
に優れる。また、ショアＤ硬度が８０以下であるので、
柔軟性があり、作業性と触感がよい。また、ノンハロゲ
ン難燃性樹脂組成物にハロゲンが含まれていないので、
本発明のシート・テープ状製品は燃焼時にダイオキシン
やハロゲンガス等の有毒ガスを発生せず、焼却処分する
ことができ、火災時にも有毒ガスを発生しない。さらに
鉛の溶出がなく、埋立処分も可能である。Further, the sheet / tape product of the present invention comprises:
Since such a resin composition is used, it has high flame retardancy and is excellent in mechanical properties, particularly, tensile strength and tensile elongation, and flexibility. Also, since the Shore D hardness is 80 or less,
Flexible, good workability and tactile sensation. Further, since halogen is not contained in the non-halogen flame-retardant resin composition,
The sheet / tape product of the present invention does not generate toxic gases such as dioxin and halogen gas during combustion, can be incinerated, and does not generate toxic gas even during fire. Furthermore, there is no elution of lead, and landfill disposal is possible.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 21/02 Ｃ０９Ｋ 21/02 ５Ｇ３１５ Ｈ０１Ｂ 3/00 Ｈ０１Ｂ 3/00 Ａ ５Ｇ３３３ 3/44 3/44 Ｍ Ｐ 7/295 17/56 Ａ 17/56 Ｌ 7/34 Ｂ Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA28X AA29 AA78 AB17 AE07 AF21 AF39 AH12 BC01 4H028 AA10 AA12 AA42 AB04 BA06 4J002 BB03X BB05X BB06X BB12X BB15X BB20X BB22W BE03W DE076 DE146 FD136 GQ01 5G303 AA06 AA10 AB20 BA02 BA12 CA11 5G305 AA02 AA14 AB25 AB35 BA13 BA15 BA18 CA01 CA04 CA07 CA08 CA51 CC03 CD13 5G315 CA03 CB02 CB04 CB05 CB06 CD01 CD04 CD14 5G333 AA03 AA10 AB14 AB22 CB02 CB04 CB13 DA14 DA21 EA02 EB08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C09K 21/02 C09K 21/02 5G315 H01B 3/00 H01B 3/00 A 5G333 3/44 3/44 MP 7/295 17/56 A 17/56 L 7/34 B F term (reference) 4F071 AA15 AA28X AA29 AA78 AB17 AE07 AF21 AF39 AH12 BC01 4H028 AA10 AA12 AA42 AB04 BA06 4J002 BB03X BB05X BB06X BB15X BB15XBB15XBB15XBB15X 5G303 AA06 AA10 AB20 BA02 BA12 CA11 5G305 AA02 AA14 AB25 AB35 BA13 BA15 BA18 CA01 CA04 CA07 CA08 CA51 CC03 CD13 5G315 CA03 CB02 CB04 CB05 CB06 CD01 CD04 CD14 5G333 AA03 AA10 AB14 AB22 CB02 CB04 CB13 DA14 DA14
Claims (3)
して得られる樹脂と、他のポリオレフィン系樹脂とを含
有するベース樹脂に、少なくとも金属水酸化物を添加し
てなることを特徴とするノンハロゲン難燃性樹脂組成
物。1. A non-halogen non-halogen obtained by adding at least a metal hydroxide to a base resin containing a resin obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer and another polyolefin resin. Flame retardant resin composition.
脂組成物を電線・ケーブルの被覆材料とした難燃性電線
・ケーブル。2. A flame-retardant electric wire or cable comprising the non-halogen flame-retardant resin composition according to claim 1 as a covering material for the electric wire or cable.
脂組成物を用いてなり、ショアＤ硬度が８０以下である
ことを特徴とするシート・テープ状製品。3. A sheet / tape product comprising the non-halogen flame-retardant resin composition according to claim 1 and having a Shore D hardness of 80 or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32179699A JP2001139741A (en) | 1999-11-11 | 1999-11-11 | Non-halogen flame-retardant resin composition and flame-retardant electric wire/cable, and sheet/tape state product by using the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20070206 |