JP2001131214A - ラテックスポリマーの製造方法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温高湿環境中でも摩擦帯電安定性の良好な
エマルション凝集トナーを得る。 【解決手段】 エマルション凝集トナーのラテックス
を、界面活性剤を用いずに調製する。この製法は、界面
活性剤を用いずにモノマー類の水性エマルションを調製
する工程と、エマルションの少なくとも一部に遊離基開
始剤を加え、種重合を開始して種ポリマーを生成する工
程と、この組成物にモノマーを追加して重合を完了し、
ラテックスポリマーを生成する工程とを含むものであ
る。遊離基開始剤は、種ポリマーに結合して種ポリマー
上にイオン性、親水性末端基を形成するものである。
エマルション凝集トナーを得る。 【解決手段】 エマルション凝集トナーのラテックス
を、界面活性剤を用いずに調製する。この製法は、界面
活性剤を用いずにモノマー類の水性エマルションを調製
する工程と、エマルションの少なくとも一部に遊離基開
始剤を加え、種重合を開始して種ポリマーを生成する工
程と、この組成物にモノマーを追加して重合を完了し、
ラテックスポリマーを生成する工程とを含むものであ
る。遊離基開始剤は、種ポリマーに結合して種ポリマー
上にイオン性、親水性末端基を形成するものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、界面活性剤を用い
ない乳化重合法と、界面活性剤を用いない乳化重合によ
ってラテックスを生成する、エマルション凝集トナーの
調製法に関するものである。前述のトナーは、画像形成
法、特に、一般に高いトナー転写効率を必要とする電子
写真法、例えばクリーナーのない小型設計の装置や、優
れた解像度、ＳＮ比、画像均一性を備えた高品質のカラ
ー画像が得られるよう設計された装置などに特に有用で
ある。
ない乳化重合法と、界面活性剤を用いない乳化重合によ
ってラテックスを生成する、エマルション凝集トナーの
調製法に関するものである。前述のトナーは、画像形成
法、特に、一般に高いトナー転写効率を必要とする電子
写真法、例えばクリーナーのない小型設計の装置や、優
れた解像度、ＳＮ比、画像均一性を備えた高品質のカラ
ー画像が得られるよう設計された装置などに特に有用で
ある。
【０００２】
【従来の技術】当該技術においては、乳化重合により生
成したラテックスポリマーと着色料とを凝集させてトナ
ーとする方法が知られている。例えば、本件に引用して
援用する、米国特許第５，８５３，９４３号は、先に種
ポリマーを生成する、ラテックスの調製法である。より
詳細には、米国特許第５，８５３，９４３号では、次の
工程を含む製法を述べている。（ｉ）反応器に、水とジ
スルホン酸界面活性剤（類）とを含む液状の始発組成物
を入れる工程。（ii）モノマー類と、連鎖移動剤と、工
程（ｉ）の組成物と、必要に応じてであるが、望ましく
は開始剤との、重合試薬類の乳化を含む、予備反応モノ
マー乳化を行う工程。このとき、乳化は低い温度、例え
ば約５〜約４０℃で行う。（iii）（ａ）（ii）で調製
したモノマーエマルションの約０．５〜約５０重量％、
望ましくは約３〜約２５重量％のモノマーエマルション
部分と、（ｂ）ラテックスポリマーの調製に用いる全開
始剤の約０．５〜約１００重量％、望ましくは約３〜約
１００重量％の遊離基開始剤とを含む混合物を、約３５
〜約１２５℃の温度で水性乳化重合して、種粒子ラテッ
クスを調製する工程。このとき、遊離基開始剤とモノマ
ーとの反応により、界面活性剤によって粒子が安定化し
たラテックス樹脂から成る、種ラテックスが生成する。
（iv）生成した種粒子を、約３５〜約１２５℃の温度に
加熱し、（ii）で調製したモノマーエマルションの約５
０〜約９９．５重量％、望ましくは約７５〜約９７重量
％の、残りのモノマーエマルションと、必要に応じて、
ラテックスポリマーの調製に用いる全開始剤の約０〜約
９９．５重量％、望ましくは約０〜約９７重量％の遊離
基開始剤とを加える工程。（ｖ）上記の反応器中の内容
物を、約３５〜約１２５℃の温度で、ラテックスポリマ
ーの生成に効果的な時間、例えば約０．５〜約８時間、
望ましくは約１．５〜約６時間保持した後、放冷する工
程。
成したラテックスポリマーと着色料とを凝集させてトナ
ーとする方法が知られている。例えば、本件に引用して
援用する、米国特許第５，８５３，９４３号は、先に種
ポリマーを生成する、ラテックスの調製法である。より
詳細には、米国特許第５，８５３，９４３号では、次の
工程を含む製法を述べている。（ｉ）反応器に、水とジ
スルホン酸界面活性剤（類）とを含む液状の始発組成物
を入れる工程。（ii）モノマー類と、連鎖移動剤と、工
程（ｉ）の組成物と、必要に応じてであるが、望ましく
は開始剤との、重合試薬類の乳化を含む、予備反応モノ
マー乳化を行う工程。このとき、乳化は低い温度、例え
ば約５〜約４０℃で行う。（iii）（ａ）（ii）で調製
したモノマーエマルションの約０．５〜約５０重量％、
望ましくは約３〜約２５重量％のモノマーエマルション
部分と、（ｂ）ラテックスポリマーの調製に用いる全開
始剤の約０．５〜約１００重量％、望ましくは約３〜約
１００重量％の遊離基開始剤とを含む混合物を、約３５
〜約１２５℃の温度で水性乳化重合して、種粒子ラテッ
クスを調製する工程。このとき、遊離基開始剤とモノマ
ーとの反応により、界面活性剤によって粒子が安定化し
たラテックス樹脂から成る、種ラテックスが生成する。
（iv）生成した種粒子を、約３５〜約１２５℃の温度に
加熱し、（ii）で調製したモノマーエマルションの約５
０〜約９９．５重量％、望ましくは約７５〜約９７重量
％の、残りのモノマーエマルションと、必要に応じて、
ラテックスポリマーの調製に用いる全開始剤の約０〜約
９９．５重量％、望ましくは約０〜約９７重量％の遊離
基開始剤とを加える工程。（ｖ）上記の反応器中の内容
物を、約３５〜約１２５℃の温度で、ラテックスポリマ
ーの生成に効果的な時間、例えば約０．５〜約８時間、
望ましくは約１．５〜約６時間保持した後、放冷する工
程。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】既知の乳化重合法で
は、乳化重合の間エマルションを安定化するために界面
活性剤（すなわち乳化剤）を用いる。乳化重合過程の安
定化には適切な界面活性剤の存在が重要であるが、乳化
重合工程において有用な界面活性剤が、最終的なトナー
の品質や加工に悪影響を及ぼす場合がある。つまり、界
面活性剤があることによって、フィルターの目詰まり
や、過度に分散した粒子、分解されにくいエマルショ
ン、あるいは最終的なトナーが相対湿度に影響され易
い、低い摩擦帯電、誘電損失、エージング、トナーの流
れが悪いなどの望ましくない性状となるといった問題を
生じるおそれがある。
は、乳化重合の間エマルションを安定化するために界面
活性剤（すなわち乳化剤）を用いる。乳化重合過程の安
定化には適切な界面活性剤の存在が重要であるが、乳化
重合工程において有用な界面活性剤が、最終的なトナー
の品質や加工に悪影響を及ぼす場合がある。つまり、界
面活性剤があることによって、フィルターの目詰まり
や、過度に分散した粒子、分解されにくいエマルショ
ン、あるいは最終的なトナーが相対湿度に影響され易
い、低い摩擦帯電、誘電損失、エージング、トナーの流
れが悪いなどの望ましくない性状となるといった問題を
生じるおそれがある。
【０００４】最近のエマルション凝集法には、摩擦帯電
が環境変化に非常に影響され易いという欠点がある。特
に、高温、高湿度環境中で摩擦帯電の低下が見られる。
これより、粒子表面に界面活性剤が存在しないようにす
ることによって、高い相対湿度におけるエマルション凝
集トナー粒子の摩擦帯電を制御できると考えられる。ま
た、粒子上に界面活性剤があるため、相対湿度が高いと
トナー粒子と被印刷体との接着性が悪いという欠点もあ
る。
が環境変化に非常に影響され易いという欠点がある。特
に、高温、高湿度環境中で摩擦帯電の低下が見られる。
これより、粒子表面に界面活性剤が存在しないようにす
ることによって、高い相対湿度におけるエマルション凝
集トナー粒子の摩擦帯電を制御できると考えられる。ま
た、粒子上に界面活性剤があるため、相対湿度が高いと
トナー粒子と被印刷体との接着性が悪いという欠点もあ
る。
【０００５】これらのことから、有用な摩擦電気特性と
するには、エマルション凝集乳化重合過程で使用した界
面活性剤を、洗浄によって粒子から除去しなければなら
ない。しかし、乳化重合に用いる界面活性剤は、カルボ
ン酸と水素結合錯体を形成することが知られ、このため
特にアクリル酸を含む粒子表面からの除去は困難であ
る。更に、界面活性剤の除去は平衡過程であり、コスト
を抑えるには促進の必要があるため、エマルション凝集
粒子からのこのような界面活性剤の除去は、しばしば非
常に煩雑で、資源を浪費するものである。
するには、エマルション凝集乳化重合過程で使用した界
面活性剤を、洗浄によって粒子から除去しなければなら
ない。しかし、乳化重合に用いる界面活性剤は、カルボ
ン酸と水素結合錯体を形成することが知られ、このため
特にアクリル酸を含む粒子表面からの除去は困難であ
る。更に、界面活性剤の除去は平衡過程であり、コスト
を抑えるには促進の必要があるため、エマルション凝集
粒子からのこのような界面活性剤の除去は、しばしば非
常に煩雑で、資源を浪費するものである。
【０００６】故に、界面活性剤を必要としない、あるい
は最小限とした製法が求められている。
は最小限とした製法が求められている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、界面活性剤を
加える必要のない乳化重合法による、ラテックスポリマ
ーの調製法に関するものである。この方法により、特に
高温高湿環境中でも摩擦帯電安定性の良好なエマルショ
ン凝集トナーが得られる。更に、ラテックス粒子に界面
活性剤が残っていないため、トナーの摩擦帯電が環境変
化に影響されない。更にまた、本発明の方法により、固
体負荷の高い、例えば４０重量％以上である界面活性剤
を含まないエマルションを得ることができる。
加える必要のない乳化重合法による、ラテックスポリマ
ーの調製法に関するものである。この方法により、特に
高温高湿環境中でも摩擦帯電安定性の良好なエマルショ
ン凝集トナーが得られる。更に、ラテックス粒子に界面
活性剤が残っていないため、トナーの摩擦帯電が環境変
化に影響されない。更にまた、本発明の方法により、固
体負荷の高い、例えば４０重量％以上である界面活性剤
を含まないエマルションを得ることができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の製法は、界面活性剤を用
いない、モノマー類の水性エマルションの調製を含むも
のである。より詳細には、イオン性、非イオン性いずれ
の界面活性剤も使用しない。エマルションの生成には、
一般にモノマーを水に加えて攪拌する。
いない、モノマー類の水性エマルションの調製を含むも
のである。より詳細には、イオン性、非イオン性いずれ
の界面活性剤も使用しない。エマルションの生成には、
一般にモノマーを水に加えて攪拌する。
【０００９】エマルションが生成したら、次にエマルシ
ョンの少なくとも一部に遊離基開始剤を加えて種重合を
開始する。この工程における開始剤は、種ポリマーに結
合してポリマー上にイオン性、親水性の末端基を形成す
る、遊離基開始剤である。
ョンの少なくとも一部に遊離基開始剤を加えて種重合を
開始する。この工程における開始剤は、種ポリマーに結
合してポリマー上にイオン性、親水性の末端基を形成す
る、遊離基開始剤である。
【００１０】種粒子の生成後、この組成物にモノマーを
追加して重合を完了し、ラテックスポリマーを生成す
る。種重合の後に加えるモノマーは、モノマーエマルシ
ョンの形状であっても、あるいはそうでなくても良い。
この工程の間に、開始剤を追加しても良い。加える場
合、この開始剤は遊離基開始剤であることが望ましい。
ポリマーに結合してポリマー上にイオン性、親水性末端
基を形成する遊離基開始剤であっても良いが、必ずしも
そうである必要はない。
追加して重合を完了し、ラテックスポリマーを生成す
る。種重合の後に加えるモノマーは、モノマーエマルシ
ョンの形状であっても、あるいはそうでなくても良い。
この工程の間に、開始剤を追加しても良い。加える場
合、この開始剤は遊離基開始剤であることが望ましい。
ポリマーに結合してポリマー上にイオン性、親水性末端
基を形成する遊離基開始剤であっても良いが、必ずしも
そうである必要はない。
【００１１】ラテックスポリマーが生成したら、望まし
くは着色料分散液の形状である着色料と、このラテック
スとを凝集させて凝集体粒子とし、次にこれを合体又は
融合させてトナー粒子を生成する。
くは着色料分散液の形状である着色料と、このラテック
スとを凝集させて凝集体粒子とし、次にこれを合体又は
融合させてトナー粒子を生成する。
【００１２】ラテックスの生成において、この組成物に
はいかなる界面活性剤も加える必要はない。しかし、着
色料分散液中に界面活性剤が含まれていたり、また界面
活性剤を加えることがあるため、ラテックスポリマーの
生成に界面活性剤を用いなくとも、生成するトナー中に
界面活性剤が存在することがある。しかし、ラテックス
ポリマーの生成に界面活性剤を用いないエマルション凝
集法ならば、界面活性剤のより少ないトナーが得られ
る。つまり、典型的なトナー中の界面活性剤の大部分
は、着色料分散液よりもラテックスに由来するため、エ
マルション凝集トナーで界面活性剤を含まないラテック
スを用いると、通常８５％以上の界面活性剤を減らすこ
とができる。このようなエマルション凝集トナー粒子
は、最大の摩擦帯電レベルとするために洗浄が必要であ
っても、界面活性剤を含むラテックスより非常に少なく
て済む。
はいかなる界面活性剤も加える必要はない。しかし、着
色料分散液中に界面活性剤が含まれていたり、また界面
活性剤を加えることがあるため、ラテックスポリマーの
生成に界面活性剤を用いなくとも、生成するトナー中に
界面活性剤が存在することがある。しかし、ラテックス
ポリマーの生成に界面活性剤を用いないエマルション凝
集法ならば、界面活性剤のより少ないトナーが得られ
る。つまり、典型的なトナー中の界面活性剤の大部分
は、着色料分散液よりもラテックスに由来するため、エ
マルション凝集トナーで界面活性剤を含まないラテック
スを用いると、通常８５％以上の界面活性剤を減らすこ
とができる。このようなエマルション凝集トナー粒子
は、最大の摩擦帯電レベルとするために洗浄が必要であ
っても、界面活性剤を含むラテックスより非常に少なく
て済む。
【００１３】本発明のラテックスポリマーの生成には１
種以上のモノマーを使用する。適当であればどのような
モノマーも使用できる。本発明の界面活性剤を用いない
製法に特に有用なモノマー類は、アクリル酸及びメタク
リル酸エステル類、スチレン、脂肪酸のビニルエステル
類、エチレン性不飽和カルボン酸類、既知の架橋剤など
であるが、これらに限るものではない。適当なエチレン
性不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸２−カル
ボキシエチル（βＣＥＡ）等である。望ましくは２種以
上のモノマーを使用する。より詳細には、スチレン、ア
クリル酸ｎ−ブチル、及び／又はβＣＥＡを含むモノマ
ー類が望ましい。
種以上のモノマーを使用する。適当であればどのような
モノマーも使用できる。本発明の界面活性剤を用いない
製法に特に有用なモノマー類は、アクリル酸及びメタク
リル酸エステル類、スチレン、脂肪酸のビニルエステル
類、エチレン性不飽和カルボン酸類、既知の架橋剤など
であるが、これらに限るものではない。適当なエチレン
性不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸２−カル
ボキシエチル（βＣＥＡ）等である。望ましくは２種以
上のモノマーを使用する。より詳細には、スチレン、ア
クリル酸ｎ−ブチル、及び／又はβＣＥＡを含むモノマ
ー類が望ましい。
【００１４】モノマー類を水と混合してエマルションと
する。乳化は一般に、約５〜約４０℃の温度で行うが、
より高い温度でもエマルションは生成する。エマルショ
ンを生成するため、通常この混合物を、例えば１００ｒ
ｐｍ以上、望ましくは４００ｒｐｍ以上で、界面活性剤
を用いずにエマルションを生成するのに十分な時間攪拌
する。混合物の攪拌速度が高いと、一般にエマルション
の生成に要する時間は短い。また、十分長く攪拌を続け
るならば、攪拌速度は１００ｒｐｍ以下でも良い。
する。乳化は一般に、約５〜約４０℃の温度で行うが、
より高い温度でもエマルションは生成する。エマルショ
ンを生成するため、通常この混合物を、例えば１００ｒ
ｐｍ以上、望ましくは４００ｒｐｍ以上で、界面活性剤
を用いずにエマルションを生成するのに十分な時間攪拌
する。混合物の攪拌速度が高いと、一般にエマルション
の生成に要する時間は短い。また、十分長く攪拌を続け
るならば、攪拌速度は１００ｒｐｍ以下でも良い。
【００１５】更に、生成するポリマーの分子量を調整す
るため、モノマーエマルションに連鎖移動剤を加えるこ
とが望ましい。本発明で用いる連鎖移動剤としては、ド
デカンチオール、ブタンチオール、３−メルカプトプロ
ピオン酸イソオクチル（ＩＯＭＰ）、２−メチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、四塩化炭素、四臭化
炭素等が挙げられるが、これらに限るものではない。連
鎖移動剤は効果的な量、例えばモノマーエマルション中
のモノマーの約０．１〜約１０重量％を用いる。
るため、モノマーエマルションに連鎖移動剤を加えるこ
とが望ましい。本発明で用いる連鎖移動剤としては、ド
デカンチオール、ブタンチオール、３−メルカプトプロ
ピオン酸イソオクチル（ＩＯＭＰ）、２−メチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、四塩化炭素、四臭化
炭素等が挙げられるが、これらに限るものではない。連
鎖移動剤は効果的な量、例えばモノマーエマルション中
のモノマーの約０．１〜約１０重量％を用いる。
【００１６】このモノマーエマルションを、ラテックス
ポリマーの生成に用いる。本発明の実施の形態では、ラ
テックスポリマーの生成に使用するモノマーの全量がモ
ノマーエマルションに含まれている。この場合、モノマ
ーエマルションの一部だけを遊離基開始剤と混合して種
ポリマーを生成する。あるいは、種ポリマーの生成に使
用する分のモノマーだけが、モノマーエマルションに含
まれる。この場合、モノマーエマルションの全量を遊離
基開始剤と混合して、種ポリマーを生成する。
ポリマーの生成に用いる。本発明の実施の形態では、ラ
テックスポリマーの生成に使用するモノマーの全量がモ
ノマーエマルションに含まれている。この場合、モノマ
ーエマルションの一部だけを遊離基開始剤と混合して種
ポリマーを生成する。あるいは、種ポリマーの生成に使
用する分のモノマーだけが、モノマーエマルションに含
まれる。この場合、モノマーエマルションの全量を遊離
基開始剤と混合して、種ポリマーを生成する。
【００１７】種ポリマーの生成に用いるモノマー部分は
通常、ラテックスポリマーの調製に用いるモノマーの全
量の約０．５〜約５０重量％である。望ましくは、種ポ
リマーの生成に用いるモノマーの量は、ラテックスポリ
マーの生成に用いるモノマーの全量の約３〜２５重量％
である。
通常、ラテックスポリマーの調製に用いるモノマーの全
量の約０．５〜約５０重量％である。望ましくは、種ポ
リマーの生成に用いるモノマーの量は、ラテックスポリ
マーの生成に用いるモノマーの全量の約３〜２５重量％
である。
【００１８】モノマーエマルションの少なくとも一部と
混合して種ポリマーを生成する重合開始剤は、ポリマー
に結合してポリマー上にイオン性、親水性末端基を形成
する遊離基開始剤である。このイオン性、親水性末端基
がポリマー上にあることによってラテックスが安定化さ
れる。この安定性は、あるラテックス粒子上の荷電基
と、他の粒子上の荷電基との間の静電斥力によるもので
ある。適当な開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過亜硫酸アンモニウ
ム、過亜硫酸カリウム、過亜硫酸ナトリウム、重硫酸ア
ンモニウム、重硫酸ナトリウム、１，１’−アゾビス
（１−メチルブチロニトリル−３−スルホン酸ナトリウ
ム）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などが
挙げられるが、これらに限るものではない。望ましい開
始剤は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム等の、過硫酸開始剤である。開始剤は通常、
水溶液として加える。
混合して種ポリマーを生成する重合開始剤は、ポリマー
に結合してポリマー上にイオン性、親水性末端基を形成
する遊離基開始剤である。このイオン性、親水性末端基
がポリマー上にあることによってラテックスが安定化さ
れる。この安定性は、あるラテックス粒子上の荷電基
と、他の粒子上の荷電基との間の静電斥力によるもので
ある。適当な開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過亜硫酸アンモニウ
ム、過亜硫酸カリウム、過亜硫酸ナトリウム、重硫酸ア
ンモニウム、重硫酸ナトリウム、１，１’−アゾビス
（１−メチルブチロニトリル−３−スルホン酸ナトリウ
ム）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などが
挙げられるが、これらに限るものではない。望ましい開
始剤は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム等の、過硫酸開始剤である。開始剤は通常、
水溶液として加える。
【００１９】ラテックスポリマーの生成に用いる開始剤
の量は通常、重合すべきモノマー約０．１〜約１０重量
％である。ラテックスポリマーの調製に用いる開始剤の
全量の５〜１００重量％、望ましくは３０〜１００重量
％を、種重合段階で加える。
の量は通常、重合すべきモノマー約０．１〜約１０重量
％である。ラテックスポリマーの調製に用いる開始剤の
全量の５〜１００重量％、望ましくは３０〜１００重量
％を、種重合段階で加える。
【００２０】種ポリマーの生成では、通常約３５〜約１
２５℃の温度で乳化重合を行う。系の安定性を保つた
め、開始剤は一般に、ごくゆっくりとエマルションに加
える。例えば、望ましくは５分以上、更に望ましくは１
０分以上かけて開始剤を加える。
２５℃の温度で乳化重合を行う。系の安定性を保つた
め、開始剤は一般に、ごくゆっくりとエマルションに加
える。例えば、望ましくは５分以上、更に望ましくは１
０分以上かけて開始剤を加える。
【００２１】次に、種ポリマーにモノマーを追加して重
合を完了する。この乳化重合は通常約３５〜約１２５℃
の温度で行う。追加のモノマーは一般に、効果的な時
間、例えば０．５〜１０時間、望ましくは２〜６時間か
けてこの組成物に加える。追加モノマーはモノマーエマ
ルションの形状でも良い。つまり、このモノマーは、種
ポリマーの生成に一部を使用した、モノマーエマルショ
ンの残りである。
合を完了する。この乳化重合は通常約３５〜約１２５℃
の温度で行う。追加のモノマーは一般に、効果的な時
間、例えば０．５〜１０時間、望ましくは２〜６時間か
けてこの組成物に加える。追加モノマーはモノマーエマ
ルションの形状でも良い。つまり、このモノマーは、種
ポリマーの生成に一部を使用した、モノマーエマルショ
ンの残りである。
【００２２】更に、種重合の後に、追加の開始剤を加え
ても良い。この反応段階で開始剤を追加する場合、開始
剤は、種ポリマーの生成に用いたのと同じ種類でも、あ
るいはそうでなくても良い。しかしいずれも、開始剤は
遊離基開始剤であることが望ましい。製法のこの工程で
有用な開始剤は、前述の開始剤類の他、過酸化水素、ｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペル
オキシド、ｐ−メタンヒドロペルオキシド、過酸化ベン
ゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、クミルペルオ
キシド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，
２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、
２，２’−アゾビスイソブチルアミド二水和物、２，
２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）
プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（５−
メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩
酸塩などが挙げられるが、これらに限るものではない。
ても良い。この反応段階で開始剤を追加する場合、開始
剤は、種ポリマーの生成に用いたのと同じ種類でも、あ
るいはそうでなくても良い。しかしいずれも、開始剤は
遊離基開始剤であることが望ましい。製法のこの工程で
有用な開始剤は、前述の開始剤類の他、過酸化水素、ｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペル
オキシド、ｐ−メタンヒドロペルオキシド、過酸化ベン
ゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、クミルペルオ
キシド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，
２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、
２，２’−アゾビスイソブチルアミド二水和物、２，
２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）
プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（５−
メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩
酸塩などが挙げられるが、これらに限るものではない。
【００２３】本発明の製法で生成されるラテックスポリ
マーの具体例としては、ポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ
（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリ
ル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチ
ル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエ
ン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ
（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル
酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレ
ン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メ
タクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸
エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−
イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレ
ン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ
（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸
プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イ
ソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポ
リ（スチレン−メタクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン
−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−
ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−イソプレ
ン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチ
ル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリ
ル酸ブチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル
酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニ
トリル−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−アク
リル酸ブチル−アクリル酸）、等の既知のポリマー類が
挙げられるが、これらに限るものではない。
マーの具体例としては、ポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ
（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリ
ル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチ
ル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエ
ン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ
（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル
酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレ
ン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メ
タクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸
エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−
イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレ
ン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ
（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸
プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イ
ソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポ
リ（スチレン−メタクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン
−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−
ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−イソプレ
ン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチ
ル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリ
ル酸ブチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル
酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニ
トリル−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−アク
リル酸ブチル−アクリル酸）、等の既知のポリマー類が
挙げられるが、これらに限るものではない。
【００２４】実施の形態において、本発明は次のような
工程を含むトナー調製法に関するものである。着色料、
望ましくは着色料分散液、更に望ましくはカーボンブラ
ック、フタロシアニン、キナクリドン、又はローダミン
（ＲＨＯＤＡＭＩＮＥ）Ｂ（登録商標）などの顔料を含
むものを、本件に述べるような方法で調製したラテック
スポリマーと、必要に応じて凝集剤及び／又は電荷添加
剤と混合する工程と、得られた綿状の混合物をラテック
スポリマーのＴｇより低い温度、望ましくはラテックス
ポリマーのＴｇより約２５〜約１℃低い温度で、効果的
な時間、例えば０．５〜約２時間加熱して、トナー大の
凝集体を生成する工程と、次に、凝集体懸濁液を、ラテ
ックスポリマーのＴｇ又はそれより高い温度、例えば約
６０〜約１２０℃に加熱して合体又は融合させ、トナー
粒子とする工程と、ろ過などによりトナー生成物を取り
出し、次に必要に応じてトナー粒子を洗浄し、更にオー
ブン、流動床乾燥器、凍結乾燥器、スプレー乾燥器など
で乾燥する工程。
工程を含むトナー調製法に関するものである。着色料、
望ましくは着色料分散液、更に望ましくはカーボンブラ
ック、フタロシアニン、キナクリドン、又はローダミン
（ＲＨＯＤＡＭＩＮＥ）Ｂ（登録商標）などの顔料を含
むものを、本件に述べるような方法で調製したラテック
スポリマーと、必要に応じて凝集剤及び／又は電荷添加
剤と混合する工程と、得られた綿状の混合物をラテック
スポリマーのＴｇより低い温度、望ましくはラテックス
ポリマーのＴｇより約２５〜約１℃低い温度で、効果的
な時間、例えば０．５〜約２時間加熱して、トナー大の
凝集体を生成する工程と、次に、凝集体懸濁液を、ラテ
ックスポリマーのＴｇ又はそれより高い温度、例えば約
６０〜約１２０℃に加熱して合体又は融合させ、トナー
粒子とする工程と、ろ過などによりトナー生成物を取り
出し、次に必要に応じてトナー粒子を洗浄し、更にオー
ブン、流動床乾燥器、凍結乾燥器、スプレー乾燥器など
で乾燥する工程。
【００２５】ラテックスポリマーは通常、トナー組成物
中に様々な効果的な量、例えばトナーの約７５〜約９８
重量％含まれる。本発明の製法に適したラテックスポリ
マーの大きさは、例えば、ブルックヘブンナノサイズ粒
子分析計で測定した体積平均粒径で、約０．０５〜約１
μｍである。実施の形態では、これ以外の大きさや効果
的な量のラテックスポリマーを用いることもできる。
中に様々な効果的な量、例えばトナーの約７５〜約９８
重量％含まれる。本発明の製法に適したラテックスポリ
マーの大きさは、例えば、ブルックヘブンナノサイズ粒
子分析計で測定した体積平均粒径で、約０．０５〜約１
μｍである。実施の形態では、これ以外の大きさや効果
的な量のラテックスポリマーを用いることもできる。
【００２６】着色料は、顔料、染料、顔料と 染料との
混合物などである。一般に着色料はトナー中に効果的な
量、例えばトナーの約１〜約１５重量％、望ましくは約
３〜約１０重量％含まれる。
混合物などである。一般に着色料はトナー中に効果的な
量、例えばトナーの約１〜約１５重量％、望ましくは約
３〜約１０重量％含まれる。
【００２７】本発明の製法で使用する、顔料などの着色
料の具体例としては、リーガル（ＲＥＧＡＬ） ３３０
（登録商標）などのカーボンブラックや、モベイ（Ｍｏ
ｂａｙ） マグネタイト、ＭＯ８０２９（登録商標）、
ＭＯ８０６０（登録商標）；コロンビアン（Ｃｏｌｕｍ
ｂｉａｎ） マグネタイト、マピコブラックス（ＭＡＰ
ＩＣＯ ＢＬＡＣＫＳ）（登録商標）及び表面処理マグ
ネタイト；ファイザー（Ｐｆｉｚｅｒ） マグネタイ
ト、ＣＢ４７９９（登録商標）、ＣＢ５３００（登録商
標）、ＣＢ５６００（登録商標）、ＭＣＸ６３６９（登
録商標）；バイエル（Ｂａｙｅｒ） マグネタイト、ベ
イフェロックス（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ）８６００（登録
商標）、８６１０（登録商標）；ノーザーン ピグメン
ツ（Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ） マグネタ
イト、ＮＰ−６０４（登録商標）、ＮＰ−６０８（登録
商標）；マグノックス（Ｍａｇｎｏｘ） マグネタイ
ト、ＴＭＢ−１００（登録商標）、又はＴＭＢ−１０４
（登録商標）などのマグネタイト類、等が挙げられる
が、これらに限るものではない。シアン、マゼンタ、
黄、赤、緑、茶、青及び／又はこれらの混合物などの着
色顔料や染料も使用できる。通常、シアン、マゼンタ、
又は黄色の顔料若しくは染料、あるいはそれらの混合物
を用いる。
料の具体例としては、リーガル（ＲＥＧＡＬ） ３３０
（登録商標）などのカーボンブラックや、モベイ（Ｍｏ
ｂａｙ） マグネタイト、ＭＯ８０２９（登録商標）、
ＭＯ８０６０（登録商標）；コロンビアン（Ｃｏｌｕｍ
ｂｉａｎ） マグネタイト、マピコブラックス（ＭＡＰ
ＩＣＯ ＢＬＡＣＫＳ）（登録商標）及び表面処理マグ
ネタイト；ファイザー（Ｐｆｉｚｅｒ） マグネタイ
ト、ＣＢ４７９９（登録商標）、ＣＢ５３００（登録商
標）、ＣＢ５６００（登録商標）、ＭＣＸ６３６９（登
録商標）；バイエル（Ｂａｙｅｒ） マグネタイト、ベ
イフェロックス（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ）８６００（登録
商標）、８６１０（登録商標）；ノーザーン ピグメン
ツ（Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ） マグネタ
イト、ＮＰ−６０４（登録商標）、ＮＰ−６０８（登録
商標）；マグノックス（Ｍａｇｎｏｘ） マグネタイ
ト、ＴＭＢ−１００（登録商標）、又はＴＭＢ−１０４
（登録商標）などのマグネタイト類、等が挙げられる
が、これらに限るものではない。シアン、マゼンタ、
黄、赤、緑、茶、青及び／又はこれらの混合物などの着
色顔料や染料も使用できる。通常、シアン、マゼンタ、
又は黄色の顔料若しくは染料、あるいはそれらの混合物
を用いる。
【００２８】顔料の特定例としては、フタロシアニン、
ポール・ウーリッチ社（ＰａｕｌＵｈｌｉｃｈ ＆ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）製の、ヘリオゲン（ＨＥＬＩ
ＯＧＥＮ） ブルー Ｌ６９００（登録商標）、Ｄ６８
４０（登録商標）、Ｄ７０８０（登録商標）、Ｄ７０２
０（登録商標）、パイラム（ＰＹＬＡＭ） オイルブル
ー（登録商標）、パイラム オイル イエロー（登録商
標）、ピグメントブルー １（登録商標）；オンタリオ
州トロント、ドミニオン・カラー社（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ
Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．）製
の、ピグメント バイオレット １（登録商標）、ピグ
メント レッド ４８（登録商標）、レモン クローム
イエロー ＤＣＣ１０２６（登録商標）、Ｅ．Ｄ．ト
ルイジン レッド（登録商標）、ボン レッド Ｃ（登
録商標）；ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）製の、ノバパー
ム（ＮＯＶＡＰＥＲＭ） イエロー ＦＧＬ（登録商
標）、ホスタパーム（ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ） ピンク
Ｅ（登録商標）；Ｅ．Ｉ．デュポン・ド・ヌムール社
（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）製の、チンカシア（ＣＩＮＱＵＡＳＩ
Ａ） マゼンタ（登録商標）、等が挙げられるが、これ
らに限るものではない。マゼンタの例としては、２，９
−ジメチル置換キナクリドン、カラーインデックスにＣ
Ｉ６０７１０、ＣＩ ディスパーズ レッド １５と記
載されているアントラキノン染料、カラーインデックス
にＣＩ２６０５０、ＣＩ ソルベント レッド １９と
記載されているジアゾ染料などが挙げられる。シアンの
具体的な例は、銅＝テトラ（オクタデシルスルホンアミ
ド）フタロシアニン、カラーインデックスにＣＩ７４１
６０、ＣＩ ピグメント ブルーとして挙げられている
ｘ−銅フタロシアニン顔料、カラーインデックスにＣＩ
６９８１０、スペシャル ブルー Ｘ−２１３７と記載
されているアントラトレン（Ａｎｔｈｒａｔｈｒｅｎ
ｅ） ブルー等であり、黄色の具体例は、ジアリール化
イエロー、３，３−ジクロロベンジジンアセトアセトア
ニリド、カラーインデックスにＣＩ１２７００、ＣＩ
ソルベント イエロー １６と記載されているモノアゾ
顔料、カラーインデックスにホロン（Ｆｏｒｏｎ） イ
エロー ＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩ ディスパーズ イエロー
３３と記載されているニトロフェニルアミンスルホンア
ミド、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェ
ニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトア
セトアニリド、パーマネント イエロー ＦＧＬなどで
ある。マピコブラック（登録商標）とシアン成分との混
合物などの着色マグネタイトも、本発明の製法の顔料と
して使用できる。
ポール・ウーリッチ社（ＰａｕｌＵｈｌｉｃｈ ＆ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）製の、ヘリオゲン（ＨＥＬＩ
ＯＧＥＮ） ブルー Ｌ６９００（登録商標）、Ｄ６８
４０（登録商標）、Ｄ７０８０（登録商標）、Ｄ７０２
０（登録商標）、パイラム（ＰＹＬＡＭ） オイルブル
ー（登録商標）、パイラム オイル イエロー（登録商
標）、ピグメントブルー １（登録商標）；オンタリオ
州トロント、ドミニオン・カラー社（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ
Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．）製
の、ピグメント バイオレット １（登録商標）、ピグ
メント レッド ４８（登録商標）、レモン クローム
イエロー ＤＣＣ１０２６（登録商標）、Ｅ．Ｄ．ト
ルイジン レッド（登録商標）、ボン レッド Ｃ（登
録商標）；ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）製の、ノバパー
ム（ＮＯＶＡＰＥＲＭ） イエロー ＦＧＬ（登録商
標）、ホスタパーム（ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ） ピンク
Ｅ（登録商標）；Ｅ．Ｉ．デュポン・ド・ヌムール社
（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）製の、チンカシア（ＣＩＮＱＵＡＳＩ
Ａ） マゼンタ（登録商標）、等が挙げられるが、これ
らに限るものではない。マゼンタの例としては、２，９
−ジメチル置換キナクリドン、カラーインデックスにＣ
Ｉ６０７１０、ＣＩ ディスパーズ レッド １５と記
載されているアントラキノン染料、カラーインデックス
にＣＩ２６０５０、ＣＩ ソルベント レッド １９と
記載されているジアゾ染料などが挙げられる。シアンの
具体的な例は、銅＝テトラ（オクタデシルスルホンアミ
ド）フタロシアニン、カラーインデックスにＣＩ７４１
６０、ＣＩ ピグメント ブルーとして挙げられている
ｘ−銅フタロシアニン顔料、カラーインデックスにＣＩ
６９８１０、スペシャル ブルー Ｘ−２１３７と記載
されているアントラトレン（Ａｎｔｈｒａｔｈｒｅｎ
ｅ） ブルー等であり、黄色の具体例は、ジアリール化
イエロー、３，３−ジクロロベンジジンアセトアセトア
ニリド、カラーインデックスにＣＩ１２７００、ＣＩ
ソルベント イエロー １６と記載されているモノアゾ
顔料、カラーインデックスにホロン（Ｆｏｒｏｎ） イ
エロー ＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩ ディスパーズ イエロー
３３と記載されているニトロフェニルアミンスルホンア
ミド、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェ
ニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトア
セトアニリド、パーマネント イエロー ＦＧＬなどで
ある。マピコブラック（登録商標）とシアン成分との混
合物などの着色マグネタイトも、本発明の製法の顔料と
して使用できる。
【００２９】凝集剤は効果的な量、例えばトナーの約
０．０１〜約１０重量％を用いる。使用する凝集剤とし
ては、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、（ジアルキ
ル）フェニルアルキルアンモニウム＝クロリド、ラウリ
ルトリメチルアンモニウム＝クロリド、（アルキルベン
ジル）メチルアンモニウム＝クロリド、（アルキル）
（ベンジル）ジメチルアンモニウム＝ブロミド、塩化ベ
ンザルコニウム、セチルピリジニウム＝ブロミド、Ｃ
１２、Ｃ１５、Ｃ１７トリメチルアンモニウム＝ブロミ
ド類、４級化ポリオキシエチレンアルキルアミン類のハ
ロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウ
ム＝クロリド、アルカリル・ケミカル社（Ａｌｋａｒｉ
ｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｙ）より入手可能
な、ミラポール（ＭＩＲＡＰＯＬ）（登録商標）及びア
ルカクワット（ＡＬＫＡＱＵＡＴ）（登録商標）、花王
化学（Ｋａｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）より入手可能なサ
ニゾール（ＳＡＮＩＺＯＬ）（登録商標）（塩化ベンザ
ルコニウム）、等が挙げられるが、これらに限るもので
はない。
０．０１〜約１０重量％を用いる。使用する凝集剤とし
ては、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、（ジアルキ
ル）フェニルアルキルアンモニウム＝クロリド、ラウリ
ルトリメチルアンモニウム＝クロリド、（アルキルベン
ジル）メチルアンモニウム＝クロリド、（アルキル）
（ベンジル）ジメチルアンモニウム＝ブロミド、塩化ベ
ンザルコニウム、セチルピリジニウム＝ブロミド、Ｃ
１２、Ｃ１５、Ｃ１７トリメチルアンモニウム＝ブロミ
ド類、４級化ポリオキシエチレンアルキルアミン類のハ
ロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウ
ム＝クロリド、アルカリル・ケミカル社（Ａｌｋａｒｉ
ｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｙ）より入手可能
な、ミラポール（ＭＩＲＡＰＯＬ）（登録商標）及びア
ルカクワット（ＡＬＫＡＱＵＡＴ）（登録商標）、花王
化学（Ｋａｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）より入手可能なサ
ニゾール（ＳＡＮＩＺＯＬ）（登録商標）（塩化ベンザ
ルコニウム）、等が挙げられるが、これらに限るもので
はない。
【００３０】電荷添加剤も適当な効果的な量、例えばト
ナーの０．１〜５重量を％使用する。適当な電荷添加剤
としては、アルキルピリジニウムハロゲン化物類、重硫
酸塩類、ジステアリルジメチルアンモニウム＝メチル硫
酸塩電荷添加剤を用いたトナーについて述べている、米
国特許第３，９４４，４９３号、米国特許第４，００
７，２９３号、米国特許第４，０７９，０１４号、米国
特許第４，３９４，４３０号、米国特許第４，５６０，
６３５号（その内容は全て本件に引用して援用する）の
電荷調整剤類、アルミニウム錯体のような陰電荷増強
剤、等が挙げられるが、これらに限るものではない。
ナーの０．１〜５重量を％使用する。適当な電荷添加剤
としては、アルキルピリジニウムハロゲン化物類、重硫
酸塩類、ジステアリルジメチルアンモニウム＝メチル硫
酸塩電荷添加剤を用いたトナーについて述べている、米
国特許第３，９４４，４９３号、米国特許第４，００
７，２９３号、米国特許第４，０７９，０１４号、米国
特許第４，３９４，４３０号、米国特許第４，５６０，
６３５号（その内容は全て本件に引用して援用する）の
電荷調整剤類、アルミニウム錯体のような陰電荷増強
剤、等が挙げられるが、これらに限るものではない。
【００３１】次の実施例は、本発明の特定の実施の形態
を示すものである。当業者には、特定の特性を持つ生成
物とするために、必要に応じて適当な試薬、成分比／濃
度とすることは理解されよう。特に記載のない限り、部
及び％は全て重量比である。
を示すものである。当業者には、特定の特性を持つ生成
物とするために、必要に応じて適当な試薬、成分比／濃
度とすることは理解されよう。特に記載のない限り、部
及び％は全て重量比である。
【００３２】
【実施例】実施例１．界面活性剤を含まないラテックスの合成（１） １．５％の過硫酸アンモニウム開始剤を使用し、界面活
性剤を用いない乳化重合法により、組成比７５：２５：
６の、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／βＣＥＡ共重
合体を含む、界面活性剤を含まないラテックス（ＣＭＣ
２８４４２−４７）を合成した。
性剤を用いない乳化重合法により、組成比７５：２５：
６の、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／βＣＥＡ共重
合体を含む、界面活性剤を含まないラテックス（ＣＭＣ
２８４４２−４７）を合成した。
【００３３】２５０ｒｐｍに設定した攪拌器（４枚羽の
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、５１９ｇの脱イオ
ン水を、温度を８０℃に上げて３０分間脱気した。モノ
マー混合物（４０５ｇのスチレンと、１３５ｇのアクリ
ル酸ｎ−ブチルと、３２．４ｇのアクリル酸２−カルボ
キシエチル（βＣＥＡ）と、連鎖移動剤である７．１２
ｇの１−ドデカンチオール）と２５１ｇの脱イオン水と
を、１０，０００ｒｐｍで６分間、室温でホモジナイズ
し、モノマーエマルションを調製した。このモノマーエ
マルションから、種粒子用に４１ｇを取ってフラスコに
入れ、４００ｒｐｍで１０分間攪拌した。８．１ｇの過
硫酸アンモニウムを４０ｇの脱イオン水に溶かして調製
した開始剤溶液を、２０分以上かけて添加した。更に２
０分間攪拌を続け、種粒子を生成させた。残りのモノマ
ーエマルションを１８０分以上かけてフラスコに加え
た。モノマー添加後、この組成物を８０℃で１２０分間
後加熱し、放冷した。反応の間、反応系には窒素気流を
流し、脱酸素化した。
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、５１９ｇの脱イオ
ン水を、温度を８０℃に上げて３０分間脱気した。モノ
マー混合物（４０５ｇのスチレンと、１３５ｇのアクリ
ル酸ｎ−ブチルと、３２．４ｇのアクリル酸２−カルボ
キシエチル（βＣＥＡ）と、連鎖移動剤である７．１２
ｇの１−ドデカンチオール）と２５１ｇの脱イオン水と
を、１０，０００ｒｐｍで６分間、室温でホモジナイズ
し、モノマーエマルションを調製した。このモノマーエ
マルションから、種粒子用に４１ｇを取ってフラスコに
入れ、４００ｒｐｍで１０分間攪拌した。８．１ｇの過
硫酸アンモニウムを４０ｇの脱イオン水に溶かして調製
した開始剤溶液を、２０分以上かけて添加した。更に２
０分間攪拌を続け、種粒子を生成させた。残りのモノマ
ーエマルションを１８０分以上かけてフラスコに加え
た。モノマー添加後、この組成物を８０℃で１２０分間
後加熱し、放冷した。反応の間、反応系には窒素気流を
流し、脱酸素化した。
【００３４】平均粒径２９３ｎｍ、固体含量４２％のラ
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは３３，０
００、中央Ｔｇは５４℃であった。このラテックスは非
常に安定で、殆ど沈降物がなかった。このラテックスを
２週間静置した後も沈降物は見られなかった。３１２０
Ｇの力で５０秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量
はラテックスの０．６％であった。
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは３３，０
００、中央Ｔｇは５４℃であった。このラテックスは非
常に安定で、殆ど沈降物がなかった。このラテックスを
２週間静置した後も沈降物は見られなかった。３１２０
Ｇの力で５０秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量
はラテックスの０．６％であった。
【００３５】実施例２．界面活性剤を含まないラテックスの合成（２） １．５％の過硫酸アンモニウム開始剤を使用し、界面活
性剤を用いない乳化重合法により、組成比８０：２０：
３の、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／βＣＥＡ共重
合体を含む、界面活性剤を含まないラテックス（ＣＭＣ
２８４４２−４２）を合成した。
性剤を用いない乳化重合法により、組成比８０：２０：
３の、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／βＣＥＡ共重
合体を含む、界面活性剤を含まないラテックス（ＣＭＣ
２８４４２−４２）を合成した。
【００３６】２５０ｒｐｍに設定した攪拌器（４枚羽の
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、５１９ｇの脱イオ
ン水を、温度を８０℃に上げて３０分間脱気した。モノ
マー混合物（４３２ｇのスチレンと、１０８ｇのアクリ
ル酸ｎ−ブチルと、１６．２ｇのアクリル酸２−カルボ
キシエチル（βＣＥＡ）と、５．４ｇの１−ドデカンチ
オール）と２５１ｇの脱イオン水とを、４００ｒｐｍで
１０分間、室温でホモジナイズし、モノマーエマルショ
ンを調製した。このモノマーエマルションから、種粒子
用に４１ｇを取ってフラスコに入れ、４００ｒｐｍで１
０分間攪拌した。８．１ｇの過硫酸アンモニウムを４０
ｇの脱イオン水に溶かして調製した開始剤溶液を、２０
分以上かけて添加した。更に２０分間攪拌を続け、種粒
子を生成させた。残りのモノマーエマルションを１８０
分以上かけてフラスコに加えた。モノマー添加後、この
組成物を８０℃で１２０分間後加熱し、放冷した。反応
の間、反応系には窒素気流を流し、脱酸素化した。
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、５１９ｇの脱イオ
ン水を、温度を８０℃に上げて３０分間脱気した。モノ
マー混合物（４３２ｇのスチレンと、１０８ｇのアクリ
ル酸ｎ−ブチルと、１６．２ｇのアクリル酸２−カルボ
キシエチル（βＣＥＡ）と、５．４ｇの１−ドデカンチ
オール）と２５１ｇの脱イオン水とを、４００ｒｐｍで
１０分間、室温でホモジナイズし、モノマーエマルショ
ンを調製した。このモノマーエマルションから、種粒子
用に４１ｇを取ってフラスコに入れ、４００ｒｐｍで１
０分間攪拌した。８．１ｇの過硫酸アンモニウムを４０
ｇの脱イオン水に溶かして調製した開始剤溶液を、２０
分以上かけて添加した。更に２０分間攪拌を続け、種粒
子を生成させた。残りのモノマーエマルションを１８０
分以上かけてフラスコに加えた。モノマー添加後、この
組成物を８０℃で１２０分間後加熱し、放冷した。反応
の間、反応系には窒素気流を流し、脱酸素化した。
【００３７】平均粒径６１２ｎｍ、固体含量４２％のラ
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは４８，６
００、中央Ｔｇは６４℃であった。このラテックスは非
常に安定で、殆ど沈降物がなかった。このラテックスを
２週間静置した後も沈降物は見られなかった。３１２０
Ｇの力で５０秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量
はラテックスの０．５％であった。
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは４８，６
００、中央Ｔｇは６４℃であった。このラテックスは非
常に安定で、殆ど沈降物がなかった。このラテックスを
２週間静置した後も沈降物は見られなかった。３１２０
Ｇの力で５０秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量
はラテックスの０．５％であった。
【００３８】実施例３．界面活性剤を含まないラテックスの合成（３） １．５％の過硫酸アンモニウム開始剤を使用し、界面活
性剤を用いない乳化重合法により、組成比８０：２０：
３の、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／βＣＥＡ共重
合体を含む、界面活性剤を含まないラテックス（ＣＭＣ
２８４４２−５１）を合成した。
性剤を用いない乳化重合法により、組成比８０：２０：
３の、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／βＣＥＡ共重
合体を含む、界面活性剤を含まないラテックス（ＣＭＣ
２８４４２−５１）を合成した。
【００３９】２５０ｒｐｍに設定した攪拌器（４枚羽の
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、７７０ｇの脱イオ
ン水を、温度を８０℃に上げて３０分間脱気した。４３
２ｇのスチレンと、１０８ｇのアクリル酸ｎ−ブチル
と、１６．２ｇのアクリル酸２−カルボキシエチル（β
ＣＥＡ）と、５．４ｇの１−ドデカンチオールとを室温
で混合してモノマー混合物を調製した。このモノマー混
合物から、種粒子用に５．４ｇを取ってフラスコに入
れ、４００ｒｐｍで１０分間攪拌してエマルションとし
た。８．１ｇの過硫酸アンモニウムを４０ｇの脱イオン
水に溶かして調製した開始剤溶液を、７分以上かけて添
加した。更に２０分間攪拌を続け、種粒子を生成させ
た。残りのモノマー混合物を１８０分以上かけてフラス
コに加えた。モノマー添加後、この組成物を８０℃で１
２０分間後加熱し、放冷した。反応の間、反応系には窒
素気流を流し、脱酸素化した。
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、７７０ｇの脱イオ
ン水を、温度を８０℃に上げて３０分間脱気した。４３
２ｇのスチレンと、１０８ｇのアクリル酸ｎ−ブチル
と、１６．２ｇのアクリル酸２−カルボキシエチル（β
ＣＥＡ）と、５．４ｇの１−ドデカンチオールとを室温
で混合してモノマー混合物を調製した。このモノマー混
合物から、種粒子用に５．４ｇを取ってフラスコに入
れ、４００ｒｐｍで１０分間攪拌してエマルションとし
た。８．１ｇの過硫酸アンモニウムを４０ｇの脱イオン
水に溶かして調製した開始剤溶液を、７分以上かけて添
加した。更に２０分間攪拌を続け、種粒子を生成させ
た。残りのモノマー混合物を１８０分以上かけてフラス
コに加えた。モノマー添加後、この組成物を８０℃で１
２０分間後加熱し、放冷した。反応の間、反応系には窒
素気流を流し、脱酸素化した。
【００４０】平均粒径１７６ｎｍ、固体含量４２％のラ
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは３６，０
００、中央Ｔｇは６３℃であった。このラテックスは非
常に安定で、殆ど沈降物がなかった。このラテックスを
２週間静置した後も沈降物は見られなかった。３１２０
Ｇの力で５０秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量
はラテックスの０．１％であった。
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは３６，０
００、中央Ｔｇは６３℃であった。このラテックスは非
常に安定で、殆ど沈降物がなかった。このラテックスを
２週間静置した後も沈降物は見られなかった。３１２０
Ｇの力で５０秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量
はラテックスの０．１％であった。
【００４１】実施例４．界面活性剤を含まないラテックスの合成（４） １．５％の過硫酸アンモニウム開始剤を使用し、界面活
性剤を用いない乳化重合法により、組成比８０：２０：
１．５の、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル
酸共重合体を含む、界面活性剤を含まないラテックス
（ＣＭＣ ２８４４２−６０）を合成した。
性剤を用いない乳化重合法により、組成比８０：２０：
１．５の、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル
酸共重合体を含む、界面活性剤を含まないラテックス
（ＣＭＣ ２８４４２−６０）を合成した。
【００４２】２５０ｒｐｍに設定した攪拌器（４枚羽の
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、７７０ｇの脱イオ
ン水を、温度を８０℃に上げて３０分間脱気した。４３
２ｇのスチレンと、１０８ｇのアクリル酸ｎ−ブチル
と、８．１ｇのアクリル酸と、５．４ｇの１−ドデカン
チオールとを室温で混合して、モノマー混合物を調製し
た。このモノマー混合物から、種粒子用に５．４ｇを取
ってフラスコに加え、４００ｒｐｍで１０分間攪拌して
エマルションとした。８．１ｇの過硫酸アンモニウムを
４０ｇの脱イオン水に溶かして調製した開始剤溶液を、
８分以上かけて添加した。更に２０分間攪拌を続け、種
粒子を生成させた。残りのモノマー混合物を１８０分以
上かけてフラスコに加えた。モノマー添加後、この組成
物を８０℃で１２０分間後加熱し、放冷した。反応の
間、反応系には窒素気流を流し、脱酸素化した。
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、７７０ｇの脱イオ
ン水を、温度を８０℃に上げて３０分間脱気した。４３
２ｇのスチレンと、１０８ｇのアクリル酸ｎ−ブチル
と、８．１ｇのアクリル酸と、５．４ｇの１−ドデカン
チオールとを室温で混合して、モノマー混合物を調製し
た。このモノマー混合物から、種粒子用に５．４ｇを取
ってフラスコに加え、４００ｒｐｍで１０分間攪拌して
エマルションとした。８．１ｇの過硫酸アンモニウムを
４０ｇの脱イオン水に溶かして調製した開始剤溶液を、
８分以上かけて添加した。更に２０分間攪拌を続け、種
粒子を生成させた。残りのモノマー混合物を１８０分以
上かけてフラスコに加えた。モノマー添加後、この組成
物を８０℃で１２０分間後加熱し、放冷した。反応の
間、反応系には窒素気流を流し、脱酸素化した。
【００４３】平均粒径１７４ｎｍ、固体含量４２％のラ
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは２６，０
００、中央Ｔｇは６１℃であった。このラテックスは非
常に安定で、殆ど沈降物がなかった。このラテックスを
２週間静置した後も沈降物は見られなかった。３１２０
Ｇの力で５０秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量
はラテックスの０．１％であった。
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは２６，０
００、中央Ｔｇは６１℃であった。このラテックスは非
常に安定で、殆ど沈降物がなかった。このラテックスを
２週間静置した後も沈降物は見られなかった。３１２０
Ｇの力で５０秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量
はラテックスの０．１％であった。
【００４４】比較例１．ラテックスの合成 １．５％のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを使用
し、界面活性剤を用いない乳化重合法により、組成比７
５：２５：６の、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／β
ＣＥＡ共重合体を含む、ラテックス（ＣＭＣ ２８４４
２−７３）を合成した。
し、界面活性剤を用いない乳化重合法により、組成比７
５：２５：６の、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／β
ＣＥＡ共重合体を含む、ラテックス（ＣＭＣ ２８４４
２−７３）を合成した。
【００４５】２５０ｒｐｍに設定した攪拌器（４枚羽の
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、５１９ｇの脱イオ
ン水を、温度を８０℃に上げて３０分間脱気した。モノ
マー混合物（４０５ｇのスチレンと、１３５ｇのアクリ
ル酸ｎ−ブチルと、３２．４ｇのアクリル酸２−カルボ
キシエチル（βＣＥＡ）と、７．１２ｇの１−ドデカン
チオール）と２５１ｇの脱イオン水とを、１０，０００
ｒｐｍで６分間、室温でホモジナイズし、モノマーエマ
ルションを調製した。このモノマーエマルションから、
種粒子用に４１ｇを取ってフラスコに加え、４００ｒｐ
ｍで１０分間攪拌した。８．１ｇのｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシドを４０ｇの脱イオン水に溶かして調製
した開始剤溶液を、２０分以上かけて添加した。更に２
０分間攪拌を続け、種粒子を生成させた。残りのモノマ
ーエマルションを、１８０分以上かけてフラスコに加え
た。モノマーを加え終えた際に、大量のラテックスの凝
塊が見られた。この組成物を８０℃で１２０分間後加熱
し、放冷した。反応混合物を４５μｍ網目のフィルタで
ろ過したところ、ラテックスの１２％しか回収されなか
った。反応の間、反応系には窒素気流を流し、脱酸素化
した。
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、５１９ｇの脱イオ
ン水を、温度を８０℃に上げて３０分間脱気した。モノ
マー混合物（４０５ｇのスチレンと、１３５ｇのアクリ
ル酸ｎ−ブチルと、３２．４ｇのアクリル酸２−カルボ
キシエチル（βＣＥＡ）と、７．１２ｇの１−ドデカン
チオール）と２５１ｇの脱イオン水とを、１０，０００
ｒｐｍで６分間、室温でホモジナイズし、モノマーエマ
ルションを調製した。このモノマーエマルションから、
種粒子用に４１ｇを取ってフラスコに加え、４００ｒｐ
ｍで１０分間攪拌した。８．１ｇのｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシドを４０ｇの脱イオン水に溶かして調製
した開始剤溶液を、２０分以上かけて添加した。更に２
０分間攪拌を続け、種粒子を生成させた。残りのモノマ
ーエマルションを、１８０分以上かけてフラスコに加え
た。モノマーを加え終えた際に、大量のラテックスの凝
塊が見られた。この組成物を８０℃で１２０分間後加熱
し、放冷した。反応混合物を４５μｍ網目のフィルタで
ろ過したところ、ラテックスの１２％しか回収されなか
った。反応の間、反応系には窒素気流を流し、脱酸素化
した。
【００４６】平均粒径６７５ｎｍ、固体含量１６％のラ
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは３１，０
００、中央Ｔｇは５３℃であった。このラテックスは安
定ではなく、沈降物があった。このラテックスを２週間
静置した後も沈降物が見られた。３１２０Ｇの力で５０
秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量はラテックス
の３２％であった。
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは３１，０
００、中央Ｔｇは５３℃であった。このラテックスは安
定ではなく、沈降物があった。このラテックスを２週間
静置した後も沈降物が見られた。３１２０Ｇの力で５０
秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量はラテックス
の３２％であった。
【００４７】この比較例１と、実施例１〜４との比較か
ら、ラテックスを安定化して沈降物のないラテックスと
する、親水性のイオン性末端基を形成することのでき
る、過硫酸アンモニウムなどの遊離基開始剤を用いるこ
とによって、界面活性剤を含まないラテックスの調製が
可能であることが分かった。
ら、ラテックスを安定化して沈降物のないラテックスと
する、親水性のイオン性末端基を形成することのでき
る、過硫酸アンモニウムなどの遊離基開始剤を用いるこ
とによって、界面活性剤を含まないラテックスの調製が
可能であることが分かった。
【００４８】実施例５．凝集剤としてポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）を用い
る、凝集／合体（Ａ／Ｃ）法による、界面活性剤を含ま
ないラテックスからのトナー粒子の調製 Ａ．ＰＡＣ Ａ／Ｃ法による、６μｍのシアントナー粒
子 先の実施例１で生成した界面活性剤を含まないラテック
スを用い、凝集／合体法で、粒度分布の狭い６μｍの粒
子を生成した。
る、凝集／合体（Ａ／Ｃ）法による、界面活性剤を含ま
ないラテックスからのトナー粒子の調製 Ａ．ＰＡＣ Ａ／Ｃ法による、６μｍのシアントナー粒
子 先の実施例１で生成した界面活性剤を含まないラテック
スを用い、凝集／合体法で、粒度分布の狭い６μｍの粒
子を生成した。
【００４９】ステンレススチール製ビーカに５００ｇの
脱イオン水を入れ、５，０００ｒｐｍでホモジナイズし
ながら、３００ｇの実施例１のラテックス、ＣＭＣ ２
８４４２−４７を加え、次に、８．７ｇのシアン顔料分
散液、ＢＨＤ ６０００（サン・ケミカル（Ｓａｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ）製）を１１０ｇの脱イオン水で希釈し
て調製した顔料分散液を加えた。このホモジナイズした
ラテックス／顔料混合物に、２４ｇの０．０２ＮのＨＮ
Ｏ３で希釈した２．４ｇの１０％ＰＡＣ溶液を滴下して
加え、フロキュレーションさせた。添加完了後、更に２
分間ホモジナイズを続け、クリーム状の混合物とした。
次にこのクリーム状混合物を２リットルのガラス製反応
器に移し、５２〜５３℃に加熱して３５０ｒｐｍで攪拌
した。加熱の間、粒子の成長を観察した。体積粒径が
６．４２（ＧＳＤ＝１．１７）に達したら、２％のＮａ
ＯＨを加えてスラリーのｐＨを７．５に調整し、攪拌器
の速度を２００ｒｐｍに下げた。５３℃で３０分間攪拌
後、反応器内の温度を９５℃に上げた。９５℃で１時間
加熱後、スラリーのｐＨを４．３に調整し、更に４時間
加熱を続けた。その後、反応器の内容物を放冷し、取り
出した。
脱イオン水を入れ、５，０００ｒｐｍでホモジナイズし
ながら、３００ｇの実施例１のラテックス、ＣＭＣ ２
８４４２−４７を加え、次に、８．７ｇのシアン顔料分
散液、ＢＨＤ ６０００（サン・ケミカル（Ｓａｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ）製）を１１０ｇの脱イオン水で希釈し
て調製した顔料分散液を加えた。このホモジナイズした
ラテックス／顔料混合物に、２４ｇの０．０２ＮのＨＮ
Ｏ３で希釈した２．４ｇの１０％ＰＡＣ溶液を滴下して
加え、フロキュレーションさせた。添加完了後、更に２
分間ホモジナイズを続け、クリーム状の混合物とした。
次にこのクリーム状混合物を２リットルのガラス製反応
器に移し、５２〜５３℃に加熱して３５０ｒｐｍで攪拌
した。加熱の間、粒子の成長を観察した。体積粒径が
６．４２（ＧＳＤ＝１．１７）に達したら、２％のＮａ
ＯＨを加えてスラリーのｐＨを７．５に調整し、攪拌器
の速度を２００ｒｐｍに下げた。５３℃で３０分間攪拌
後、反応器内の温度を９５℃に上げた。９５℃で１時間
加熱後、スラリーのｐＨを４．３に調整し、更に４時間
加熱を続けた。その後、反応器の内容物を放冷し、取り
出した。
【００５０】この方法で、ジャガイモ様の形状をした、
ＧＳＤ＝１．２０、６．３μｍのシアン粒子が得られ
た。この粒子を３回洗った。３回目の洗浄後の洗浄水中
には、トナーからの、アルミニウム、銅、塩化物、フッ
化物、硝酸塩、硫酸塩、ジオール類、グリコール類、ア
ルキルアリールアルコキシラート類などの残留化学物質
はいずれも検出されなかった。残留化学物質の検出に
は、表面張力とｐＨの測定、液体クロマトグラフィ、ガ
スクロマトグラフィ、イオンクロマトグラフィ、質量分
光法を用いた。トナー粒子の、６０℃／２０％ＲＨにお
ける摩擦帯電（ブローオフ）は−４６．５μＣ／ｇ、７
０℃／５０％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−
２８．７μＣ／ｇ、８０℃／８０％ＲＨにおける摩擦帯
電（ブローオフ）は−２１．１μＣ／ｇであった。
ＧＳＤ＝１．２０、６．３μｍのシアン粒子が得られ
た。この粒子を３回洗った。３回目の洗浄後の洗浄水中
には、トナーからの、アルミニウム、銅、塩化物、フッ
化物、硝酸塩、硫酸塩、ジオール類、グリコール類、ア
ルキルアリールアルコキシラート類などの残留化学物質
はいずれも検出されなかった。残留化学物質の検出に
は、表面張力とｐＨの測定、液体クロマトグラフィ、ガ
スクロマトグラフィ、イオンクロマトグラフィ、質量分
光法を用いた。トナー粒子の、６０℃／２０％ＲＨにお
ける摩擦帯電（ブローオフ）は−４６．５μＣ／ｇ、７
０℃／５０％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−
２８．７μＣ／ｇ、８０℃／８０％ＲＨにおける摩擦帯
電（ブローオフ）は−２１．１μＣ／ｇであった。
【００５１】Ｂ．ＰＡＣ Ａ／Ｃ法による、７μｍのシ
アン粒子 先の実施例１で生成した界面活性剤を含まないラテック
スを用い、凝集／合体法で、粒度分布の狭い７μｍの粒
子を生成した。
アン粒子 先の実施例１で生成した界面活性剤を含まないラテック
スを用い、凝集／合体法で、粒度分布の狭い７μｍの粒
子を生成した。
【００５２】ステンレススチール製ビーカに５００ｇの
脱イオン水を入れ、５，０００ｒｐｍでホモジナイズし
ながら、３００ｇの実施例１のラテックス、ＣＭＣ ２
８４４２−４７を加え、次に、８．７ｇのシアン顔料分
散液、ＢＨＤ ６０００（サン・ケミカル製）を１１０
ｇの脱イオン水で希釈して調製した顔料分散液を加え
た。このホモジナイズしたラテックス／顔料混合物に、
２４ｇの０．０２ＮのＨＮＯ３で希釈した２．６ｇの１
０％ＰＡＣ溶液を滴下して加え、フロキュレーションさ
せた。添加完了後、更に２分間ホモジナイズを続け、ク
リーム状の混合物とした。次にこのクリーム状混合物を
２リットルのガラス製反応器に移し、５４℃に加熱して
３５０ｒｐｍで攪拌した。加熱の間、粒子の成長を観察
した。体積粒径が６．８（ＧＳＤ＝１．１７）に達した
ら、２％のＮａＯＨを加えてスラリーのｐＨを７．２に
調整し、攪拌器の速度を２００ｒｐｍに下げた。５４℃
で３０分間攪拌後、反応器内の温度を９５℃に上げた。
９５℃で１時間加熱後、ｐＨを４．５に調整し、更に１
時間加熱を続けた。次に、ｐＨを再度４．０に調整し
た。更に６時間加熱を続け、粒子を合体させた。その
後、反応器の内容物を放冷し、取り出した。
脱イオン水を入れ、５，０００ｒｐｍでホモジナイズし
ながら、３００ｇの実施例１のラテックス、ＣＭＣ ２
８４４２−４７を加え、次に、８．７ｇのシアン顔料分
散液、ＢＨＤ ６０００（サン・ケミカル製）を１１０
ｇの脱イオン水で希釈して調製した顔料分散液を加え
た。このホモジナイズしたラテックス／顔料混合物に、
２４ｇの０．０２ＮのＨＮＯ３で希釈した２．６ｇの１
０％ＰＡＣ溶液を滴下して加え、フロキュレーションさ
せた。添加完了後、更に２分間ホモジナイズを続け、ク
リーム状の混合物とした。次にこのクリーム状混合物を
２リットルのガラス製反応器に移し、５４℃に加熱して
３５０ｒｐｍで攪拌した。加熱の間、粒子の成長を観察
した。体積粒径が６．８（ＧＳＤ＝１．１７）に達した
ら、２％のＮａＯＨを加えてスラリーのｐＨを７．２に
調整し、攪拌器の速度を２００ｒｐｍに下げた。５４℃
で３０分間攪拌後、反応器内の温度を９５℃に上げた。
９５℃で１時間加熱後、ｐＨを４．５に調整し、更に１
時間加熱を続けた。次に、ｐＨを再度４．０に調整し
た。更に６時間加熱を続け、粒子を合体させた。その
後、反応器の内容物を放冷し、取り出した。
【００５３】この方法で、ＧＳＤ＝１．２１、６．８μ
ｍのシアン粒子が得られた。この粒子を３回洗った。３
回目の洗浄後の洗浄水中には、トナーからの、アルミニ
ウム、銅、塩化物、フッ化物、硝酸塩、硫酸塩、ジオー
ル類、グリコール類、アルキルアリールアルコキシラー
ト類などの残留化学物質はいずれも検出されなかった。
残留化学物質の検出には、表面張力とｐＨの測定、液体
クロマトグラフィ、ガスクロマトグラフィ、イオンクロ
マトグラフィ、質量分光法を用いた。トナー粒子の、６
０℃／２０％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−
４６．６μＣ／ｇ、７０℃／５０％ＲＨにおける摩擦帯
電（ブローオフ）は−２６．５μＣ／ｇ、８０℃／８０
％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−２２．１μ
Ｃ／ｇであった。
ｍのシアン粒子が得られた。この粒子を３回洗った。３
回目の洗浄後の洗浄水中には、トナーからの、アルミニ
ウム、銅、塩化物、フッ化物、硝酸塩、硫酸塩、ジオー
ル類、グリコール類、アルキルアリールアルコキシラー
ト類などの残留化学物質はいずれも検出されなかった。
残留化学物質の検出には、表面張力とｐＨの測定、液体
クロマトグラフィ、ガスクロマトグラフィ、イオンクロ
マトグラフィ、質量分光法を用いた。トナー粒子の、６
０℃／２０％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−
４６．６μＣ／ｇ、７０℃／５０％ＲＨにおける摩擦帯
電（ブローオフ）は−２６．５μＣ／ｇ、８０℃／８０
％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−２２．１μ
Ｃ／ｇであった。
【００５４】Ｃ．サニゾール／ＰＡＣ Ａ／Ｃ法によ
る、７μｍのシアン粒子 先の実施例１で生成した界面活性剤を含まないラテック
スを用い、凝集／合体法で、粒度分布の狭い７μｍの粒
子を生成した。
る、７μｍのシアン粒子 先の実施例１で生成した界面活性剤を含まないラテック
スを用い、凝集／合体法で、粒度分布の狭い７μｍの粒
子を生成した。
【００５５】ステンレススチール製ビーカに６００ｇの
脱イオン水を入れ、５，０００ｒｐｍでホモジナイズし
ながら、３３０ｇの実施例１のラテックス、ＣＭＣ ２
８４４２−４７を加え、次に、９．７ｇのシアン顔料分
散液、ＢＨＤ ６０００（サン・ケミカル製）を５７ｇ
の脱イオン水で希釈して調製した顔料分散液を加えた。
このホモジナイズしたラテックス／顔料混合物に、４ｇ
の０．０２ＮのＨＮＯ ３で希釈した１．１３ｇの１０％
ＰＡＣ溶液を滴下して加え、次に１．１３ｇのサニゾー
ル（６ｇの脱イオン水で希釈）を加えてフロキュレーシ
ョンさせた。添加完了後、更に２分間ホモジナイズを続
け、粘稠な混合物とした。次にこの粘稠な混合物を２リ
ットルのガラス製反応器に移し、５０〜５２℃に加熱し
て６００ｒｐｍで攪拌した。加熱時間と共に徐々に粒子
が成長した。体積粒径が６．５（ＧＳＤ＝１．２４）に
達したら、２％のＮａＯＨを加えてスラリーのｐＨを
５．７に調整し、攪拌器の速度を２００ｒｐｍに下げ
た。５２℃で３０分間攪拌後、反応器内の温度を９５℃
に上げた。９５℃で１時間加熱後、スラリーのｐＨを
４．３に調整し、更に４時間加熱を続けた。その後、反
応器の内容物を放冷し、取り出した。
脱イオン水を入れ、５，０００ｒｐｍでホモジナイズし
ながら、３３０ｇの実施例１のラテックス、ＣＭＣ ２
８４４２−４７を加え、次に、９．７ｇのシアン顔料分
散液、ＢＨＤ ６０００（サン・ケミカル製）を５７ｇ
の脱イオン水で希釈して調製した顔料分散液を加えた。
このホモジナイズしたラテックス／顔料混合物に、４ｇ
の０．０２ＮのＨＮＯ ３で希釈した１．１３ｇの１０％
ＰＡＣ溶液を滴下して加え、次に１．１３ｇのサニゾー
ル（６ｇの脱イオン水で希釈）を加えてフロキュレーシ
ョンさせた。添加完了後、更に２分間ホモジナイズを続
け、粘稠な混合物とした。次にこの粘稠な混合物を２リ
ットルのガラス製反応器に移し、５０〜５２℃に加熱し
て６００ｒｐｍで攪拌した。加熱時間と共に徐々に粒子
が成長した。体積粒径が６．５（ＧＳＤ＝１．２４）に
達したら、２％のＮａＯＨを加えてスラリーのｐＨを
５．７に調整し、攪拌器の速度を２００ｒｐｍに下げ
た。５２℃で３０分間攪拌後、反応器内の温度を９５℃
に上げた。９５℃で１時間加熱後、スラリーのｐＨを
４．３に調整し、更に４時間加熱を続けた。その後、反
応器の内容物を放冷し、取り出した。
【００５６】この方法で、ＧＳＤ＝１．２４、７．０μ
ｍのシアン粒子が得られた。この粒子を３回洗った。３
回目の洗浄後の洗浄水中には、トナーからの、アルミニ
ウム、銅、塩化物、フッ化物、硝酸塩、硫酸塩、ジオー
ル類、グリコール類、アルキルアリールアルコキシラー
ト類などの残留化学物質はいずれも検出されなかった。
残留化学物質の検出には、表面張力とｐＨの測定、液体
クロマトグラフィ、ガスクロマトグラフィ、イオンクロ
マトグラフィ、質量分光法を用いた。トナー粒子の、６
０℃／２０％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−
４３．７μＣ／ｇ、７０℃／５０％ＲＨにおける摩擦帯
電（ブローオフ）は−２８．８μＣ／ｇ、８０℃／８０
％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−１３．５μ
Ｃ／ｇであった。
ｍのシアン粒子が得られた。この粒子を３回洗った。３
回目の洗浄後の洗浄水中には、トナーからの、アルミニ
ウム、銅、塩化物、フッ化物、硝酸塩、硫酸塩、ジオー
ル類、グリコール類、アルキルアリールアルコキシラー
ト類などの残留化学物質はいずれも検出されなかった。
残留化学物質の検出には、表面張力とｐＨの測定、液体
クロマトグラフィ、ガスクロマトグラフィ、イオンクロ
マトグラフィ、質量分光法を用いた。トナー粒子の、６
０℃／２０％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−
４３．７μＣ／ｇ、７０℃／５０％ＲＨにおける摩擦帯
電（ブローオフ）は−２８．８μＣ／ｇ、８０℃／８０
％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−１３．５μ
Ｃ／ｇであった。
【００５７】比較例２．凝集剤としてポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）を用い
た、凝集／合体法による、界面活性剤を含むラテックス
からのトナー粒子の調製 Ａ．界面活性剤を用いたラテックスの合成 １．５％の過硫酸アンモニウム開始剤を用いて、乳化重
合法により、組成比７５：２５：６の、スチレン／アク
リル酸ｎ−ブチル／βＣＥＡ共重合体を含む、ラテック
ス（ＣＭＣ ２８４４２−４８）を合成した。この方法
では、界面活性剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムとポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ルも用いた。
た、凝集／合体法による、界面活性剤を含むラテックス
からのトナー粒子の調製 Ａ．界面活性剤を用いたラテックスの合成 １．５％の過硫酸アンモニウム開始剤を用いて、乳化重
合法により、組成比７５：２５：６の、スチレン／アク
リル酸ｎ−ブチル／βＣＥＡ共重合体を含む、ラテック
ス（ＣＭＣ ２８４４２−４８）を合成した。この方法
では、界面活性剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムとポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ルも用いた。
【００５８】２５０ｒｐｍに設定した攪拌器（４枚羽の
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、４．２ｇのドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムアニオン界面活性剤
（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）製）と、３．０ｇの
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン性
界面活性剤、アンタロックス（ＡＮＴＡＲＯＸ） ＣＡ
−８９７（活性７０％、ローディア（Ｒｈｏｄｉａ）
製）と、５１９ｇの脱イオン水とを含む水溶液を、温度
を８０℃に上げて３０分間脱気した。モノマー混合物
（４０５ｇのスチレンと、１３５ｇのアクリル酸ｎ−ブ
チルと、３２．４ｇのアクリル酸２−カルボキシエチル
（βＣＥＡ）と、７．１２ｇの１−ドデカンチオール）
を、水溶液（２．１ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムと、１．５ｇのアンタロックスＣＡ−８９７
と、２５１ｇの脱イオン水）と、１０，０００ｒｐｍで
６分間、室温でホモジナイズし、モノマーエマルション
を調製した。このモノマーエマルションから、種粒子用
に４２ｇを取ってフラスコに加え、４００ｒｐｍで１０
分間攪拌した。８．１ｇの過硫酸アンモニウムを４０ｇ
の脱イオン水に溶かして調製した開始剤溶液を、２０分
以上かけて添加した。更に２０分間攪拌を続け、種粒子
を生成させた。残りのモノマーエマルションを、１８０
分以上かけてフラスコに加えた。モノマー添加後、この
組成物を８０℃で１２０分間後加熱し、放冷した。反応
の間、反応系には窒素気流を流し、脱酸素化した。
スチール製プロペラ）を取り付け、ジャケットで覆った
２リットルのガラス製フラスコ中で、４．２ｇのドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムアニオン界面活性剤
（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）製）と、３．０ｇの
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン性
界面活性剤、アンタロックス（ＡＮＴＡＲＯＸ） ＣＡ
−８９７（活性７０％、ローディア（Ｒｈｏｄｉａ）
製）と、５１９ｇの脱イオン水とを含む水溶液を、温度
を８０℃に上げて３０分間脱気した。モノマー混合物
（４０５ｇのスチレンと、１３５ｇのアクリル酸ｎ−ブ
チルと、３２．４ｇのアクリル酸２−カルボキシエチル
（βＣＥＡ）と、７．１２ｇの１−ドデカンチオール）
を、水溶液（２．１ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムと、１．５ｇのアンタロックスＣＡ−８９７
と、２５１ｇの脱イオン水）と、１０，０００ｒｐｍで
６分間、室温でホモジナイズし、モノマーエマルション
を調製した。このモノマーエマルションから、種粒子用
に４２ｇを取ってフラスコに加え、４００ｒｐｍで１０
分間攪拌した。８．１ｇの過硫酸アンモニウムを４０ｇ
の脱イオン水に溶かして調製した開始剤溶液を、２０分
以上かけて添加した。更に２０分間攪拌を続け、種粒子
を生成させた。残りのモノマーエマルションを、１８０
分以上かけてフラスコに加えた。モノマー添加後、この
組成物を８０℃で１２０分間後加熱し、放冷した。反応
の間、反応系には窒素気流を流し、脱酸素化した。
【００５９】平均粒径２２５ｎｍ、固体含量４２％のラ
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは２９，０
００、中央Ｔｇは５４℃であった。このラテックスは非
常に安定で、殆ど沈降物がなかった。このラテックスを
２週間静置した後も沈降物は見られなかった。３１２０
Ｇの力で５０秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量
はラテックスの０．３％であった。
テックスが得られた。このラテックスのＭｗは２９，０
００、中央Ｔｇは５４℃であった。このラテックスは非
常に安定で、殆ど沈降物がなかった。このラテックスを
２週間静置した後も沈降物は見られなかった。３１２０
Ｇの力で５０秒間遠心分離にかけたところ、沈降物の量
はラテックスの０．３％であった。
【００６０】Ｂ．ＰＡＣ Ａ／Ｃ法による、６μｍのシ
アントナー粒子 この比較例で生成した界面活性剤を含むラテックスを用
い、凝集／合体法で、粒度分布の狭い６μｍの粒子を生
成した。
アントナー粒子 この比較例で生成した界面活性剤を含むラテックスを用
い、凝集／合体法で、粒度分布の狭い６μｍの粒子を生
成した。
【００６１】ステンレススチール製ビーカに５００ｇの
脱イオン水を入れ、５，０００ｒｐｍでホモジナイズし
ながら、３００ｇのラテックス、ＣＭＣ ２８４４２−
４８を加え、次に、８．７ｇのシアン顔料分散液、ＢＨ
Ｄ ６０００（サン・ケミカル製）を１１０ｇの脱イオ
ン水で希釈して調製した顔料分散液を加えた。このホモ
ジナイズしたラテックス／顔料混合物に、２４ｇの０．
０２ＮのＨＮＯ３で希釈した２．４ｇの１０％ＰＡＣ溶
液を滴下して加え、フロキュレーションさせた。添加完
了後、更に２分間ホモジナイズを続け、クリーム状の混
合物とした。次にこのクリーム状混合物を２リットルの
ガラス製反応器に移し、５２〜５３℃に加熱して３５０
ｒｐｍで攪拌した。加熱の間、粒子の成長を観察した。
体積粒径が６．３２（ＧＳＤ＝１．１８）に達したら、
２％のＮａＯＨを加えてスラリーのｐＨを７．５に調整
し、攪拌器の速度を２００ｒｐｍに下げた。５３℃で３
０分間攪拌後、反応器内の温度を９５℃に上げた。９５
℃で１時間加熱後、スラリーのｐＨを４．３に調整し、
更に４時間加熱を続けた。その後、反応器の内容物を放
冷し、取り出した。
脱イオン水を入れ、５，０００ｒｐｍでホモジナイズし
ながら、３００ｇのラテックス、ＣＭＣ ２８４４２−
４８を加え、次に、８．７ｇのシアン顔料分散液、ＢＨ
Ｄ ６０００（サン・ケミカル製）を１１０ｇの脱イオ
ン水で希釈して調製した顔料分散液を加えた。このホモ
ジナイズしたラテックス／顔料混合物に、２４ｇの０．
０２ＮのＨＮＯ３で希釈した２．４ｇの１０％ＰＡＣ溶
液を滴下して加え、フロキュレーションさせた。添加完
了後、更に２分間ホモジナイズを続け、クリーム状の混
合物とした。次にこのクリーム状混合物を２リットルの
ガラス製反応器に移し、５２〜５３℃に加熱して３５０
ｒｐｍで攪拌した。加熱の間、粒子の成長を観察した。
体積粒径が６．３２（ＧＳＤ＝１．１８）に達したら、
２％のＮａＯＨを加えてスラリーのｐＨを７．５に調整
し、攪拌器の速度を２００ｒｐｍに下げた。５３℃で３
０分間攪拌後、反応器内の温度を９５℃に上げた。９５
℃で１時間加熱後、スラリーのｐＨを４．３に調整し、
更に４時間加熱を続けた。その後、反応器の内容物を放
冷し、取り出した。
【００６２】この方法で、ジャガイモ様の形状をした、
ＧＳＤ＝１．２１、６．５μｍのシアン粒子が得られ
た。この粒子を３回洗った。３回目の洗浄後の洗浄水中
には、トナーからの、アルミニウム、銅、塩化物、フッ
化物、硝酸塩、硫酸塩、ジオール類、グリコール類、ア
ルキルアリールアルコキシラート類などの残留化学物質
が、トナー１ｇ当たり０．５〜２ｍｇ検出された。残留
化学物質の検出には、表面張力とｐＨの測定、液体クロ
マトグラフィ、ガスクロマトグラフィ、イオンクロマト
グラフィ、質量分光法を用いた。トナー粒子の、６０℃
／２０％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−１
９．４μＣ／ｇ、７０℃／５０％ＲＨにおける摩擦帯電
（ブローオフ）は−１０．６μＣ／ｇ、８０℃／８０％
ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−４．５μＣ／
ｇであった。
ＧＳＤ＝１．２１、６．５μｍのシアン粒子が得られ
た。この粒子を３回洗った。３回目の洗浄後の洗浄水中
には、トナーからの、アルミニウム、銅、塩化物、フッ
化物、硝酸塩、硫酸塩、ジオール類、グリコール類、ア
ルキルアリールアルコキシラート類などの残留化学物質
が、トナー１ｇ当たり０．５〜２ｍｇ検出された。残留
化学物質の検出には、表面張力とｐＨの測定、液体クロ
マトグラフィ、ガスクロマトグラフィ、イオンクロマト
グラフィ、質量分光法を用いた。トナー粒子の、６０℃
／２０％ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−１
９．４μＣ／ｇ、７０℃／５０％ＲＨにおける摩擦帯電
（ブローオフ）は−１０．６μＣ／ｇ、８０℃／８０％
ＲＨにおける摩擦帯電（ブローオフ）は−４．５μＣ／
ｇであった。
【００６３】この比較例２に比べ、実施例５のトナー粒
子では、界面活性剤を含まないラテックスを用いてトナ
ー粒子を調製すると、摩擦帯電値が著しく向上すること
が分かった。
子では、界面活性剤を含まないラテックスを用いてトナ
ー粒子を調製すると、摩擦帯電値が著しく向上すること
が分かった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グラザイナ イー クミエチック−ローリ ノウィッツ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 フェア ポート コロニアル サークル 41 (72)発明者 アラン ケー チャン カナダ オンタリオ州 オークビル バリ ー ブルック ドライブ 1137
Claims (1)
- 【請求項１】 ラテックスポリマーの製造方法であっ
て、前記製造方法は、（ｉ）界面活性剤を用いずにモノ
マー類の水性エマルションを調製する工程と、（ii）前
記エマルションの少なくとも一部に遊離基開始剤を加
え、種重合を開始して種ポリマーを生成する工程であっ
て、前記遊離基開始剤が前記種ポリマーに結合し、種ポ
リマー上にイオン性、親水性末端基を形成する工程と、
（iii）工程（ii）で生成した組成物にモノマーを追加
して乳化重合を完了し、ラテックスポリマーを生成する
工程と、を含むことを特徴とする製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/409690 | 1999-09-30 | ||
| US09/409,690 US6458501B1 (en) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | Forming a toner using surfactant-free emulsion polymerization |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001131214A true JP2001131214A (ja) | 2001-05-15 |
Family
ID=23621583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000292111A Pending JP2001131214A (ja) | 1999-09-30 | 2000-09-26 | ラテックスポリマーの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6458501B1 (ja) |
| EP (1) | EP1088833B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001131214A (ja) |
| DE (1) | DE60010192T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7223508B2 (en) | 2004-03-22 | 2007-05-29 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Toner for developing electrostatic image, method for producing the toner and image forming method |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE467400T1 (de) * | 1999-10-22 | 2010-05-15 | Fsi Acquisition Sub Llc | Facettenarthroplastiegeräte |
| US20070043156A1 (en) * | 2003-05-06 | 2007-02-22 | Nuplex Resines B.V. | Emulsion polymerization process, polymer dispersion and film-forming composition |
| US7501150B2 (en) * | 2004-01-28 | 2009-03-10 | Xerox Corporation | Emulsion aggregation process for forming powder coating compositions, powder coating compositions and method for using the same |
| US7985524B2 (en) | 2004-01-28 | 2011-07-26 | Xerox Corporation | Emulsion aggregation process for forming curable powder coating compositions, curable powder coating compositions and method for using the same |
| US7279261B2 (en) * | 2005-01-13 | 2007-10-09 | Xerox Corporation | Emulsion aggregation toner compositions |
| US7713674B2 (en) * | 2005-09-09 | 2010-05-11 | Xerox Corporation | Emulsion polymerization process |
| US8455171B2 (en) * | 2007-05-31 | 2013-06-04 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US20080299479A1 (en) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US20090061342A1 (en) * | 2007-09-05 | 2009-03-05 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US20090081576A1 (en) * | 2007-09-25 | 2009-03-26 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| EP2240518A2 (en) * | 2008-02-11 | 2010-10-20 | Merck Patent GmbH | Fluid compositions for colour electrophoretic displays |
| US8092973B2 (en) * | 2008-04-21 | 2012-01-10 | Xerox Corporation | Toner compositions |
| US8236198B2 (en) | 2008-10-06 | 2012-08-07 | Xerox Corporation | Fluorescent nanoscale particles |
| US8586141B2 (en) | 2008-10-06 | 2013-11-19 | Xerox Corporation | Fluorescent solid ink made with fluorescent nanoparticles |
| US8222313B2 (en) * | 2008-10-06 | 2012-07-17 | Xerox Corporation | Radiation curable ink containing fluorescent nanoparticles |
| US8147714B2 (en) | 2008-10-06 | 2012-04-03 | Xerox Corporation | Fluorescent organic nanoparticles and a process for producing fluorescent organic nanoparticles |
| US8541154B2 (en) | 2008-10-06 | 2013-09-24 | Xerox Corporation | Toner containing fluorescent nanoparticles |
| US10093752B2 (en) * | 2013-06-13 | 2018-10-09 | Gwangju Institute Of Science And Technology | Homopolymer nanoparticles by self-emulsion polymerization reaction and preparation method thereof |
| CN107108990A (zh) | 2014-10-13 | 2017-08-29 | 艾利丹尼森公司 | 乙烯醋酸乙烯酯/丙烯聚合乳液和产品及相关方法 |
| US9477168B1 (en) | 2015-08-14 | 2016-10-25 | King Abdulaziz City for Science and Technology (KACST) | Polymer-encapsulated carbon black: process for its preparation and use thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53138496A (en) * | 1977-05-09 | 1978-12-02 | Kuraray Co Ltd | Production transparent and high-impact methyl methacrylate resin |
| JPS61241310A (ja) * | 1985-04-18 | 1986-10-27 | Soken Kagaku Kk | 架橋重合体エマルジヨンの製造法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3844811A (en) * | 1970-01-12 | 1974-10-29 | Reprographic Materials | Agglomeration of pigment particles and compositions utilizing same |
| US3882070A (en) * | 1973-05-23 | 1975-05-06 | Arco Polymers Inc | Persulfate stabilized latices |
| CA1180474A (en) | 1979-06-26 | 1985-01-02 | Alexander Kowalski | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
| US4427836A (en) * | 1980-06-12 | 1984-01-24 | Rohm And Haas Company | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
| US4378272A (en) * | 1981-06-24 | 1983-03-29 | Gaf Corporation | Water purifying latex binder |
| US5346797A (en) | 1993-02-25 | 1994-09-13 | Xerox Corporation | Toner processes |
| US5418108A (en) | 1993-06-25 | 1995-05-23 | Xerox Corporation | Toner emulsion aggregation process |
| US5455315A (en) * | 1994-06-06 | 1995-10-03 | Xerox Corporation | Emulsion polymerization processes and toners thereof |
| FI103894B (fi) * | 1997-03-05 | 1999-10-15 | Neste Oy | Menetelmä onttopolymeeripartikkelilateksin valmistamiseksi |
| US5853943A (en) | 1998-01-09 | 1998-12-29 | Xerox Corporation | Toner processes |
| US5922501A (en) | 1998-12-10 | 1999-07-13 | Xerox Corporation | Toner processes |
-
1999
- 1999-09-30 US US09/409,690 patent/US6458501B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-09-26 JP JP2000292111A patent/JP2001131214A/ja active Pending
- 2000-09-28 DE DE60010192T patent/DE60010192T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-28 EP EP00121137A patent/EP1088833B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53138496A (en) * | 1977-05-09 | 1978-12-02 | Kuraray Co Ltd | Production transparent and high-impact methyl methacrylate resin |
| JPS61241310A (ja) * | 1985-04-18 | 1986-10-27 | Soken Kagaku Kk | 架橋重合体エマルジヨンの製造法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7223508B2 (en) | 2004-03-22 | 2007-05-29 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Toner for developing electrostatic image, method for producing the toner and image forming method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE60010192T2 (de) | 2004-08-26 |
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| US20020049275A1 (en) | 2002-04-25 |
| EP1088833B1 (en) | 2004-04-28 |
| DE60010192D1 (de) | 2004-06-03 |
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