JP2001121810A - Ink jet recording sheet and manufacturing method - Google Patents

Ink jet recording sheet and manufacturing method

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JP2001121810A
JP2001121810A JP30333199A JP30333199A JP2001121810A JP 2001121810 A JP2001121810 A JP 2001121810A JP 30333199 A JP30333199 A JP 30333199A JP 30333199 A JP30333199 A JP 30333199A JP 2001121810 A JP2001121810 A JP 2001121810A
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JP
Japan
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coating
jet recording
ink jet
support
ink
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Application number
JP30333199A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Saito
篤志 斉藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a homogeneous ink jet recording sheet having high maximum concentration, no craze and no image density unevenness and a method for manufacturing it. SOLUTION: The method for manufacturing an ink jet recording sheet comprises the step of coating a support with a surface energy larger than that of a coating liquid. The surface energy of the support is normally 35 to 55 mN/m(milli-Newton/meter). On the contrary, the surface energy of the coating liquid is smaller than that of the support and is preferred to a range of 30 to 50 mN/m. A difference of the energies of the support and the liquid is preferred to 2 to 5 mN/m. When these conditions are maintained, the dynamic surface tension of the liquid when coated is held to a preferred range, and uniform coating is conducted. Further, after coating, a craze in the step of concentrating and drying the liquid after coating is sufficiently suppressed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、最大濃度が高く、
高品位の画質を実現する、インクジェット記録用紙及び
その製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a high concentration
The present invention relates to an ink jet recording paper and a method for producing the same, which realize high quality image quality.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、非常に微細
なノズルからインク液滴を非印字媒体に直接吐出・付着
させて文字や画像を得る印字方式である。インクジェッ
ト記録方式によれば、使用する装置が低騒音で操作性が
よいという利点を有するのみならず、カラー化が容易で
かつ印字媒体として選択の幅が広く普通紙も使えるとい
う利点もあり近年急速に普及している。
2. Description of the Related Art The ink jet recording system is a printing system for obtaining characters and images by directly ejecting and attaching ink droplets from a very fine nozzle to a non-printing medium. According to the ink jet recording method, not only has the advantage that the device to be used is low noise and has good operability, but also has the advantage that it is easy to colorize, and the use of plain paper can be widely used as a printing medium. It is widespread.

【0003】普及に伴い高画質の記録に対する要求も大
きくなり、これを受けて、インクジェット記録は急激に
画質が向上してきており、写真画質に限りなく近づいて
いる。この様な写真画質を実現するために、記録用紙に
おいても様々の改善が進んでいる。写真画質実現のため
の1つの条件として最大濃度の増大があり、これを大き
くするためにインクジェット記録層の厚みを大きくする
必要がある。これは特に空隙型と呼ばれるタイプの用紙
で必須となっている。写真画質を得るためには、例えば
乾燥膜厚で30μm以上、好ましくは35μm以上が必
要である。この様に膜厚を大きくしていくと膜面にひび
割れが生じやすくなる。これに対し、例えば、特開平1
0−44585号では界面活性剤を塗布液に添加するな
ど膜物性の観点からの技術開示はあるが、製造方法によ
る改良技術の開示は今のところ余りない。特開平10−
328613号や特開平11−147363号などには
製造方法、特に塗布方法に関する開示はあるが、ひび割
れがなくかつ均質なインクジェット記録用紙を得るには
これでは不十分である。
[0003] With the spread, the demand for high-quality recording has also increased, and accordingly, the image quality of ink-jet recording has been rapidly improved, and the image quality of the ink-jet recording has been approached without limit. Various improvements have been made to recording paper in order to realize such photographic image quality. One condition for achieving photographic image quality is an increase in the maximum density, and to increase this, it is necessary to increase the thickness of the ink jet recording layer. This is particularly necessary for a type of paper called a void type. In order to obtain photographic image quality, for example, the dry film thickness needs to be 30 μm or more, preferably 35 μm or more. When the film thickness is increased in this manner, cracks are likely to occur on the film surface. On the other hand, for example, Japanese Patent Application Laid-Open
Japanese Patent Application No. 0-44585 discloses a technique from the viewpoint of film properties such as adding a surfactant to a coating solution, but there is no disclosure of an improved technique by a production method at present. JP-A-10-
328613 and JP-A-11-147363, etc., disclose a manufacturing method, particularly a coating method, but this method is not sufficient to obtain a uniform ink jet recording sheet without cracks.

【0004】我々は、この観点からひび割れ抑制の検討
を行った結果、様々な塗布条件を選択することにより、
ひび割れが低減できることがわかった。
[0004] As a result of studying crack suppression from this viewpoint, by selecting various coating conditions,
It was found that cracks could be reduced.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、最大
濃度が高く、ひび割れ発生や画像濃度ムラのない均質な
インクジェット記録用紙およびその製造方法を提供する
ことである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a uniform ink jet recording paper having a high maximum density and free from cracks and image density unevenness, and a method for producing the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の、上記課題は以
下の手段により達成される。 1.支持体の表面エネルギーを塗布液の表面エネルギー
よりも大きくして塗布することを特徴とするインクジェ
ット記録用紙の製造方法。 2.粘度が剪断速度104sec-1にて5〜300cp
である塗布液を塗布することを特徴とするインクジェッ
ト記録用紙の製造方法。 3.粘度が剪断速度104sec-1にて5〜300cp
である塗布液を塗布することを特徴とする前記1に記載
のインクジェット記録用紙の製造方法。 4.塗布液pHを3.0〜7.0(25℃)として塗布
することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方
法。 5.塗布液pHを3.0〜7.0(25℃)として塗布
することを特徴とする前記1〜3のいずれか1項に記載
のインクジェット記録用紙の製造方法。 6.塗布液温度を30〜50℃として塗布することを特
徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。 7.塗布液温度を30〜50℃として塗布することを特
徴とする前記1〜5のいずれか1項に記載のインクジェ
ット記録用紙の製造方法。 8.表面粗さが0.2μm以下である支持体上に塗布液
を塗布することを特徴とするインクジェット記録用紙の
製造方法。 9.表面粗さが0.2μm以下である支持体上に塗布液
を塗布することを特徴とする前記1〜7のいずれか1項
に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。 10.クリーン度クラス1000以下の環境下で塗布す
ることを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方
法。 11.クリーン度クラス1000以下の環境下で塗布す
ることを特徴とする前記1〜9のいずれか1項に記載の
インクジェット記録用紙の製造方法。 12.前記1〜11の製造方法により製造されたことを
特徴とするインクジェット記録用紙。
The above object of the present invention is achieved by the following means. 1. A method for producing an ink jet recording paper, wherein the coating is performed with the surface energy of the support being larger than the surface energy of the coating solution. 2. The viscosity is 5 to 300 cp at a shear rate of 10 4 sec -1
A method for producing an ink jet recording sheet, comprising applying a coating liquid. 3. The viscosity is 5 to 300 cp at a shear rate of 10 4 sec -1
2. The method for producing an ink jet recording sheet according to the above 1, wherein the coating liquid is applied. 4. A method for producing an ink jet recording paper, comprising applying the coating solution at a pH of 3.0 to 7.0 (25 ° C.). 5. 4. The method for producing an ink jet recording sheet according to any one of the above items 1 to 3, wherein the coating is performed with the pH of the coating liquid being 3.0 to 7.0 (25 ° C.). 6. A method for producing an ink jet recording paper, wherein the coating is performed at a coating liquid temperature of 30 to 50C. 7. 6. The method for producing an ink jet recording sheet according to any one of the above items 1 to 5, wherein the coating is performed at a coating liquid temperature of 30 to 50C. 8. A method for producing an ink jet recording paper, comprising applying a coating liquid on a support having a surface roughness of 0.2 μm or less. 9. 8. The method for producing an ink jet recording sheet according to any one of the above items 1 to 7, wherein a coating liquid is applied on a support having a surface roughness of 0.2 μm or less. 10. A method for producing an ink jet recording paper, wherein the coating is performed in an environment having a cleanliness class of 1000 or less. 11. 10. The method for producing an ink jet recording sheet according to any one of the items 1 to 9, wherein the method is applied in an environment having a cleanness class of 1000 or less. 12. An ink jet recording paper manufactured by the manufacturing method of the above 1 to 11.

【0007】以下本発明を詳細に説明する。高画質を得
るために、インクジェット記録用紙においては、インク
ジェット記録層の厚みを、例えば乾燥膜厚で30μm以
上、好ましくは35μm以上と大きくすることが必要で
ある。この様に膜厚を大きくするためには当然塗布液を
厚く支持体上に塗布する必要がある。厚い膜厚で塗布し
たものは、塗布後或いは、塗布後乾燥してゆく過程で膜
面にひび割れが生じやすくなる。又、厚いが故に塗布時
の膜の均一性も劣化しやすい。この様に厚い塗布膜厚で
塗布した場合にもひび割れがなくかつ均質なインクジェ
ット記録用紙を得る方法についてはこれまで余り開示さ
れてなく、これまで知られている条件での塗布を様々に
試みた結果では、これらインクジェット記録層の膜面の
ひび割れや膜の均一性等、満足な性能を有するインクジ
ェット記録用紙を得ることができなかった。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In order to obtain high image quality, it is necessary to increase the thickness of the ink jet recording layer in the ink jet recording paper, for example, to a dry film thickness of 30 μm or more, preferably 35 μm or more. In order to increase the film thickness in this way, it is naturally necessary to apply a thick coating solution on the support. In the case of coating with a thick film thickness, cracks tend to occur on the film surface after coating or in the process of drying after coating. In addition, because of the thickness, the uniformity of the film at the time of coating tends to deteriorate. A method for obtaining a uniform inkjet recording paper free of cracks even when coated with such a thick coating film thickness has not been disclosed so far, and various attempts have been made to apply the coating under known conditions. As a result, it was not possible to obtain ink jet recording paper having satisfactory performance such as cracks on the film surface of the ink jet recording layer and uniformity of the film.

【0008】特に、これらの要請は、インクジェット記
録用紙のうち空隙型と呼ばれるタイプのインクジェット
記録用紙において大きく、空隙型インクジェット記録層
の膜面のひび割れや膜の均一性等を向上した、満足な性
能を有するインクジェット記録用紙を得ることは難しか
った。我々は、ひび割れ抑制および、均一な塗膜を得る
という目的のもとに種々の検討を行った結果、いくつか
の塗布条件を選択することにより、ひび割れが低減で
き、均一な塗膜が得られることがわかった。これらは特
に空隙型インクジェット記録用紙を製造する際に効果が
大きい。
[0008] In particular, these demands are great in ink jet recording papers of the type called a gap type among the ink jet recording papers. Satisfactory performance in which cracks on the film surface of the gap type ink jet recording layer and film uniformity are improved. It was difficult to obtain an inkjet recording paper having the following. We conducted various studies with the aim of suppressing cracking and obtaining a uniform coating film, and as a result, by selecting some application conditions, it was possible to reduce cracking and obtain a uniform coating film I understand. These are particularly effective when producing a gap type ink jet recording paper.

【0009】空隙型のインクジェット記録用紙は、通
常、紙、又は熱可塑性樹脂フィルム、合成紙、ポリエチ
レンで両面をラミネートした紙支持体のような合成樹脂
ラミネート紙、木材繊維や合成繊維を主体とした不織布
の如きシート状物質上に、空隙を有するインク吸収性層
が塗設されたものである。インク吸収性層は空隙率をあ
げてインク吸収性を高め又、インクの定着性を同時に満
足させるために水溶性有機高分子化合物中に平均粒径が
500nm以下、特に200nm以下の固体微粒子が分
散・含有されたものである。
The void-type ink jet recording paper is usually composed mainly of paper or a synthetic resin laminated paper such as a thermoplastic resin film, synthetic paper, a paper support laminated on both sides with polyethylene, wood fiber or synthetic fiber. An ink-absorptive layer having voids is coated on a sheet-like substance such as a nonwoven fabric. In the ink-absorbing layer, solid fine particles having an average particle size of 500 nm or less, particularly 200 nm or less are dispersed in a water-soluble organic polymer compound in order to increase the porosity to enhance the ink absorbability and simultaneously satisfy the fixing property of the ink.・ It is contained.

【0010】高画質化のため、これらの支持体上に、こ
れらインク吸収性層は、30μm以上、好ましくは35
μm以上〜60μm以下の乾燥膜厚となるように、ディ
ップ塗布方式、バーコート方式、ブレード塗布方式、エ
アナイフ方式、スライド塗布装置やカーテン塗布等種々
の方法により塗布される。本発明の方法においては、塗
布時にインク吸収性層塗膜を均一に支持体上に塗設する
ために、塗布時の温度において、塗布液の粘度が剪断速
度104sec-1にて測定したときに5〜300cp、
好ましくは10〜150cpである塗布液を用いて塗布
することが重要である、又、塗布液の動的表面張力を2
0〜70mN/m(ミリニュートン/メートル)、好ま
しくは25〜55mN/mとして塗布することが必要で
ある。これにより、厚い塗膜の時でも塗布時の均一性が
増し、安定な塗布が行える。又、塗布液pHを3.0〜
7.0(25℃)として、又、塗布液温度を30〜50
℃として塗布するのが好適であり、前記粘度、表面張力
等、塗布液中の高分子成分も含めた各成分の濃度や、実
用上の取り扱いやすさを損なうことなく液物性値が調整
できること、更に塗布液成分の安定性や、塗布後の乾燥
に余り負担がかからない様にするためにも好適である。
これらの条件を満たすように条件設定することで厚い膜
厚においても均一な塗布が安定に行える。
[0010] In order to improve the image quality, these ink-absorbing layers are formed on these supports at a thickness of 30 µm or more, preferably 35 µm or more.
Coating is performed by various methods such as a dip coating method, a bar coating method, a blade coating method, an air knife method, a slide coating device, and a curtain coating method so as to have a dry film thickness of not less than μm and not more than 60 μm. In the method of the present invention, the viscosity of the coating liquid was measured at a shearing rate of 10 4 sec -1 at the temperature of the coating in order to uniformly coat the ink absorbing layer coating on the support at the time of coating. Sometimes 5-300 cp,
It is important to apply using a coating solution that is preferably 10 to 150 cp.
It is necessary to apply as 0 to 70 mN / m (millinewton / meter), preferably 25 to 55 mN / m. Thereby, even in the case of a thick coating film, uniformity at the time of coating is increased, and stable coating can be performed. Further, the pH of the coating solution is 3.0 to 3.0.
7.0 (25 ° C.), and the coating liquid temperature is 30 to 50.
° C. It is preferable to apply, the viscosity, surface tension, etc., the concentration of each component including the polymer component in the coating solution, that the physical properties of the liquid can be adjusted without impairing practical ease of handling, Further, it is also suitable for the stability of the coating liquid components and for preventing the drying after coating from imposing too much load.
By setting the conditions so as to satisfy these conditions, uniform coating can be stably performed even in a thick film thickness.

【0011】しかしながら、塗膜の塗設時およびこの乾
燥過程において膜のひび割れを充分に防ぐためには、支
持体の表面エネルギーを塗布液の表面エネルギーよりも
大きくして塗布することが重要であることが判った。支
持体の表面エネルギーを塗布液の表面エネルギーよりも
大きくとることにより、塗布液の支持体表面への延展性
が確保され塗布がハジキがなく行われ均一な膜面が形成
される(即ち塗布を安定に均一に行える)が、この条件
は、塗布時のみでなく塗布後の、徐々に成分が塗膜中で
濃縮されてゆく乾燥過程において、ひび割れの発生に大
きな効果を有することを本発明者らは見いだした。これ
らは特に膜厚が上記のように厚いときに効果が高く、こ
れらの関係が満たされることにより濃縮された時のひび
割れがきわめて少なくなる。
However, in order to sufficiently prevent the film from cracking during the application of the coating film and during the drying process, it is important that the surface energy of the support is larger than the surface energy of the coating solution. I understood. By taking the surface energy of the support larger than the surface energy of the coating solution, the spreadability of the coating solution on the surface of the support is ensured, the coating is performed without cissing, and a uniform film surface is formed (that is, the coating is performed). The present inventors have found that this condition has a great effect on the generation of cracks in the drying process in which the components are gradually concentrated in the coating film after coating as well as during coating. Were found. These are particularly effective when the film thickness is thick as described above, and when these relationships are satisfied, cracks when concentrated are extremely reduced.

【0012】支持体の表面エネルギーは通常35〜55
mN/m(ミリニュートン/メートル)であり、これに
対し塗布液の表面エネルギーは、一概にはいえないが、
支持体の表面エネルギーよりは小さく、かつ30〜50
mN/mの範囲にあることが好ましい。支持体および塗
布液の表面エネルギーの差は2mN/m以上が好まし
く、5mN/m以上が更に好ましく、又、これが上記効
果を得る上では重要である。これらの条件を維持するこ
とにより、塗布時に塗布液の動的表面張力が好ましい範
囲に保たれ均一な塗布が行える他、塗布後にこれが濃縮
され、乾燥してゆく過程でのひび割れの発生が充分に抑
えられる。理由は余り明らかではないが、濃縮された段
階での支持体とインク吸収性層間の接着や層内での張力
のバランスが好ましく保たれる為と考えられる。又、こ
の値より小さいと塗布の安定性が失われる他、ひび割れ
発生数も増える。表面エネルギーの差は大きいほど上記
効果を得る上ではいいが、実用上は、支持体と、塗布液
の差は上限が30mN/mである。大きすぎると、厚く
塗布する場合には塗布ムラが大きくなり均一な層が得ら
れにくくなる。以上において、支持体及び塗布液の表面
エネルギーは、標準状態(25℃)での値であり、それ
ぞれ表面張力として、塗布液の場合は例えば、FIBR
O社製FIBRO DAT1100等の表面張力測定装
置を用いてプレート法により測定することができる。
又、支持体の表面エネルギーについては、後述するよう
に、YoungおよびFowkesの式より、水又はヨ
ードメタンとの接触角を測定し算出することが出来る。
The surface energy of the support is usually 35 to 55.
mN / m (millinewton / meter), whereas the surface energy of the coating solution cannot be said unconditionally.
Less than the surface energy of the support and 30-50
It is preferably in the range of mN / m. The difference between the surface energies of the support and the coating liquid is preferably 2 mN / m or more, more preferably 5 mN / m or more, and this is important for obtaining the above effects. By maintaining these conditions, the dynamic surface tension of the coating solution is kept within a preferable range during coating, and uniform coating can be performed. In addition, after the coating is concentrated and dried, generation of cracks in the process of drying is sufficiently performed. Can be suppressed. Although the reason is not clear, it is considered that the adhesion between the support and the ink-absorbing layer at the concentrated stage and the balance of the tension in the layer are preferably maintained. On the other hand, when the value is smaller than this value, the stability of coating is lost and the number of cracks increases. The larger the difference in surface energy is, the better the effect is obtained. However, in practice, the upper limit of the difference between the support and the coating liquid is 30 mN / m. If the thickness is too large, the application unevenness becomes large when the coating is made thick, and it is difficult to obtain a uniform layer. In the above description, the surface energies of the support and the coating solution are values in a standard state (25 ° C.).
It can be measured by a plate method using a surface tension measuring device such as FIBRO DAT1100 manufactured by Company O.
Further, the surface energy of the support can be calculated by measuring the contact angle with water or iodomethane according to the Young's and Fowkes equations as described later.

【0013】又、本発明における表面エネルギーの上記
範囲と上記関係を満たしかつ、塗布液粘度が塗布温度に
おいて、剪断速度104sec-1にて測定したときに5
〜300cpであることにより、更に、膜厚の均一性が
高く、ひび割れの発生が抑えられたインクジェット記録
用紙を得ることができる。この粘度範囲にあるとき、塗
膜乾燥時のひび割れ発生防止に有効に働くらしい。粘度
値は回転粘度計を用い測定した値であり、例えばHaa
ke社製のF3 PG142 RV2型粘度計等を用い
て測定できる。
Further, when the above range of the surface energy and the above relationship in the present invention are satisfied and the viscosity of the coating liquid is measured at the coating temperature at a shear rate of 10 4 sec −1 , 5
By setting the thickness to 300 cp, it is possible to obtain an ink jet recording sheet in which the uniformity of the film thickness is higher and the occurrence of cracks is suppressed. When the viscosity is in this range, it seems to effectively work to prevent the occurrence of cracks when the coating film is dried. The viscosity value is a value measured using a rotational viscometer.
It can be measured using an F3 PG142 RV2 type viscometer manufactured by ke.

【0014】又、膜厚が厚いときには特に、塗布はクリ
ーン度クラス1000以下の環境下、埃の発生をさけて
塗布することがひび割れのない膜を製造する上で効果が
高い。これらの異物は膜の均一度を局所的に損ない、膜
面のひび割れの発生の原因ともなるので、塗布をこれら
クリーン度クラス1000以下の環境下で行うことが厚
い塗膜を有するインクジェット記録層を塗布する際には
好ましい。クリーン度については米国連邦規格209B
により1立方ft中に含まれる0.5μm以上の粒子の
個数で表した数値であり、通常のパーティクルカウンタ
ーにより測定することが出来る。ここでいう環境とは塗
布機及び乾燥を含めたゾーンを意味し、塗布及び塗膜が
支持体上で濃縮され乾燥してゆくゾーンも含めたものを
いう。
In particular, when the film thickness is large, it is highly effective to apply the coating under an environment of a cleanliness class of 1000 or less to avoid the generation of dust in producing a film without cracks. Since these foreign matters locally impair the uniformity of the film and cause the generation of cracks on the film surface, it is necessary to perform coating under an environment having a cleanness class of 1000 or less. It is preferable when applying. US Federal Standard 209B for cleanliness
Is a numerical value represented by the number of particles of 0.5 μm or more contained in one cubic ft, and can be measured by a usual particle counter. The environment herein means a zone including a coating machine and drying, and also includes a zone where coating and coating are concentrated and dried on a support.

【0015】これらの本発明の方法により製造された空
隙型インクジェット記録用紙は比較的厚いインク吸収性
層を有するにもかかわらず、インク吸収性層の厚みの均
一性が高く、ひび割れも少ないものであり、最大濃度が
高く、画像のムラのない高画質のインクジェット記録用
紙として用いる事ができる。本発明においては上記の条
件で空隙型インク吸収性層を支持体上に塗布することに
より均一な、ひび割れのない高画質を与えるインクジェ
ット記録紙を与えるが、これらのインク吸収性層を支持
体上に塗布する方法としては、ディップ塗布方式、バー
コート方式、ブレード塗布方式、エアナイフ方式、スラ
イド塗布方式やカーテン塗布方式等どの様な方式でも用
いる事ができる。これらのインク吸収性層は必要な場
合、下引き層を塗布した後、塗布するという様にこれら
の層を順次塗布し作製される。インク吸収性層の塗布も
下引き層も同様に前記の方法により有利に塗布できる。
しかしながら、これらのうちでも特に特公昭49−24
133号、特開平6−183132号に記載されたよう
なカーテンコーター、又米国特許第2,761,419
号及び同第2,761,791号、同第5,849,3
63号、同第5,843,530号、同第5,736,
067号等に記載されたようなスライドコーターにより
塗布を行うのが本発明の塗布を行う上では好ましい。
又、濃縮した液を使用でき、かつこれらを用いてもひび
割れの発生が少ない点で生産性に優れるエクストルーダ
ー方式による塗布も好ましいものとして挙げられる。
The air gap type ink jet recording paper manufactured by the method of the present invention has a relatively uniform thickness of the ink absorbing layer and a small number of cracks despite having a relatively thick ink absorbing layer. Yes, it can be used as high-quality inkjet recording paper with high maximum density and no image unevenness. In the present invention, an ink jet recording paper which gives a uniform, crack-free and high image quality by applying a void type ink absorbing layer on a support under the above conditions is provided, but these ink absorbing layers are coated on the support. Any method such as a dip coating method, a bar coating method, a blade coating method, an air knife method, a slide coating method and a curtain coating method can be used. If necessary, these ink-absorbing layers are formed by applying these layers in sequence, such as applying a subbing layer and then applying. Both the application of the ink-absorbing layer and the undercoat layer can be similarly advantageously applied by the above-mentioned method.
However, of these, in particular, JP-B-49-24
No. 133, curtain coater as described in JP-A-6-183132, and U.S. Pat. No. 2,761,419.
No. 2,761,791 and 5,849,3
No. 63, No. 5,843, 530, No. 5,736,
It is preferable to carry out coating by a slide coater as described in JP-A No. 067 or the like in order to carry out coating in the present invention.
In addition, a concentrated solution can be used, and even if these are used, application by an extruder method which is excellent in productivity in that cracks are hardly generated is also preferable.

【0016】ここで、本発明に用いられるインク吸収性
層について詳しく説明する。インク吸収性層は空隙率を
あげてインク吸収性を高め又、インクの定着性を同時に
満足させるために水溶性有機高分子化合物中に固体微粒
子が分散・含有されたものである。これらインク吸収性
層に用いられる固体微粒子としては、例えば、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、合
成シリカ、珪酸カルシウム等の珪酸塩、水酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸亜鉛、酸化亜
鉛、酸化珪素、ゼオライト、リトボン等が挙げられる。
Here, the ink absorbing layer used in the present invention will be described in detail. The ink-absorbing layer is a layer in which solid fine particles are dispersed and contained in a water-soluble organic polymer compound in order to increase the porosity to enhance the ink-absorbing property and simultaneously satisfy the fixing property of the ink. Examples of solid fine particles used in these ink-absorbing layers include calcium carbonate, calcium sulfate, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, alumina, aluminum hydroxide, synthetic silica, silicates such as calcium silicate, aluminum hydroxide, Examples include barium sulfate, titanium oxide, zinc carbonate, zinc oxide, silicon oxide, zeolite, and lithobon.

【0017】これら固体微粒子を分散しインク吸収性層
を調製するための水溶性有機高分子化合物としては、例
えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリビニルアルコール及びその変性物、
でんぷんおよびその変性物、酸化澱粉、エーテル化澱
粉、酢酸ビニル、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイ
ン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコール等;無
水マレイン酸樹脂、スチレン/ブタジエン共重合体、メ
チルメタクリレート/ブタジエン共重合体等の共役ジエ
ン系共重合体ラテックス;アクリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系
重合体ラテックス;エチレン/酢酸ビニル共重合体等の
ビニル系重合体ラテックス;或いはこれらの各種重合体
のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変
性重合体ラテックス;メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬
化合成樹脂等の水溶性有機高分子(水溶性ポリマー)等
が挙げられ、2種以上で混合使用も可能である。
Examples of the water-soluble organic high molecular compound for preparing the ink absorbing layer by dispersing the solid fine particles include gelatin, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol and modified products thereof.
Starch and its modified products, oxidized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as vinyl acetate, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, soybean protein, silyl-modified polyvinyl alcohol, etc .; maleic anhydride resin, styrene / butadiene copolymer, methyl Conjugated diene copolymer latex such as methacrylate / butadiene copolymer; acrylic polymer latex such as acrylate and methacrylate polymer or copolymer; vinyl polymer latex such as ethylene / vinyl acetate copolymer Coated latex; or a functional group-modified polymer latex with a monomer containing a functional group such as a carboxyl group of these polymers; water-soluble organic polymers such as thermosetting synthetic resins such as melamine resin and urea resin (water-soluble polymer) ) Etc., and two or more Mixed use is also possible.

【0018】インク吸収性層に用いる固体微粒子は上記
の他、例えば特開平9−164761号に記載された様
な水溶性有機高分子化合物の存在下で合成されたもので
もよい。この場合前記の固体微粒子の合成用原料として
用いることができる無機物としては、特に限定されるも
のではないが、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、
塩化アルミニウム、及びその類似物のようなアルミニウ
ム塩、アルミン酸ナトリウムもしくはカリ塩のようなア
ルミン酸アルカリ金属塩あるいはその両者の水溶性アル
ミニウム化合物の水溶液、珪酸ソーダ等の珪素の塩また
はアルミニウムイソプロポキシド、テトラエトキシシラ
ン等の金属アルコキシド等を用いるのが好ましい。
The solid fine particles used in the ink-absorbing layer may be those synthesized in the presence of a water-soluble organic polymer compound as described in, for example, JP-A-9-164761. In this case, the inorganic substance that can be used as a raw material for synthesizing the solid fine particles is not particularly limited, but aluminum sulfate, aluminum nitrate,
Aqueous solutions of aluminum salts such as aluminum chloride and the like, alkali metal aluminates such as sodium aluminate and potassium salt or both, water-soluble aluminum compounds, salts of silicon such as sodium silicate or aluminum isopropoxide It is preferable to use a metal alkoxide such as tetraethoxysilane.

【0019】固体微粒子は、平均粒径が500nm以
下、特に200nm以下の微粒子が好ましい。インク吸
収性層の厚さは、用いられるインクやその溶剤の種類、
インク量等により厳密には決定されるが、30〜60μ
mの厚さが好ましい。前記範囲に満たない場合には、吸
収性が不足し像がにじみ、逆に前記範囲を超える場合に
は、吸収性が高くなりすぎ色素までも吸収担持してしま
い像の濃度が低下するおそれがあるので、いずれも好ま
しくない。
The solid fine particles preferably have an average particle size of 500 nm or less, particularly 200 nm or less. The thickness of the ink absorbing layer depends on the type of ink used and its solvent,
Strictly determined by the amount of ink, etc.
m is preferred. If the amount is less than the above range, the absorbance is insufficient and the image is blurred.If the amount exceeds the above range, the absorptivity becomes too high and the dye is absorbed and carried, so that the image density may be reduced. Both are not preferred.

【0020】固体微粒子とバインダーとの使用割合は、
バインダーがあまり多すぎると該固体微粒子が充分に高
精細画質を現出し得なくなるので当然好ましくない。こ
のためバインダーの使用量は該固体微粒子の総量に対し
0〜50重量%程度を、更には5〜20重量%採用する
のが適当である。本発明において、インク吸収性層に添
加できるその他の添加剤として、固体微粒子の分散剤、
硬膜剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型
剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐
水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合
することもできる。
The ratio of the solid fine particles to the binder used is as follows:
If the amount of the binder is too large, the solid fine particles cannot sufficiently exhibit high-definition image quality. Therefore, it is appropriate to use the binder in an amount of about 0 to 50% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the total amount of the solid fine particles. In the present invention, as other additives that can be added to the ink absorbing layer, a dispersant of solid fine particles,
Hardeners, thickeners, flow improvers, defoamers, defoamers, release agents, foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, Preservatives, antibacterial agents, waterproofing agents, wet paper strength agents, dry paper strength agents, and the like can also be appropriately compounded.

【0021】本発明のインクジェット記録シートにおい
てはインク吸収性層は必ずしも一層からなる必要はな
く、複数の層からこれを構成してもよい。本発明におい
て用いられる支持体としては、紙、又は熱可塑性樹脂フ
ィルム、合成紙、ポリエチレンで両面をラミネートした
紙支持体のような合成樹脂ラミネート紙、木材繊維や合
成繊維を主体とした不織布の如きシート状物質が好まし
いものとして挙げられる。紙の場合は、内添サイズ剤の
添加又は無添加、中性サイズ剤、ポリマーサイズ剤、酸
性サイズ剤等のサイズ剤の単独又は併用使用、填料の含
有又は非含有で良く、サイズプレスの有無でも何等制限
しない。紙支持体の内添填料、白色顔料として従来公知
の顔料が用いられ、単独域は併用できるが、例えば、軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、ク
レー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニ
ウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リト
ポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウムのような白色無機顔料、スチレン系プラスチックピ
グメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエ
チレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂の
ような有機顔料等が挙げられる。更に、該支持体が紙の
場合、中性サイズ剤及び填料を含有し、かつ木材パルプ
/填料の比が90〜70重量%/10〜30重量%であ
り、秤量が60〜120g/m2であることが好ましい
が何等制限を受けるものではない。
In the ink jet recording sheet of the present invention, the ink-absorbing layer is not necessarily required to be composed of one layer, but may be composed of a plurality of layers. Examples of the support used in the present invention include paper, thermoplastic resin film, synthetic paper, synthetic resin laminated paper such as a paper support laminated on both sides with polyethylene, and nonwoven fabric mainly composed of wood fibers and synthetic fibers. Sheet materials are preferred. In the case of paper, sizing agents such as neutral sizing agents, polymer sizing agents, acidic sizing agents, etc. can be used alone or in combination with or without an internal sizing agent. But there is no restriction. Conventionally known pigments are used as an internal filler and a white pigment for a paper support, and a single region can be used in combination. Examples thereof include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, and dioxide. White inorganic pigments such as titanium, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, and styrene Organic pigments, such as organic plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins. Furthermore, when the support is paper, it contains a neutral sizing agent and filler, the wood pulp / filler ratio is 90-70% by weight / 10-30% by weight, and the weight is 60-120 g / m 2. However, there is no limitation.

【0022】又これらの支持体は表面粗さが0.2μm
以下であることが好ましい。この範囲の表面粗さにより
インク吸収性層を本発明のように厚く塗布する場合に乾
燥時のひび割れや塗布の均一性にたいして効果がある。
表面粗さがこの値以上になるとクラックが増加し塗布性
も損なわれる。これらの表面粗さを支持体表面に付与す
るには、粗面を有するローラーやブロックにより熱処理
する、いわゆるカレンダー加工や有機無機の微粒子を支
持体表面層に含有させる方法などがある。上記の顔料を
有する紙をポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体
のような合成樹脂ラミネート紙は好ましい粗面を有して
いる。
These supports have a surface roughness of 0.2 μm.
The following is preferred. When the ink absorbing layer is applied thickly as in the present invention, the surface roughness in this range is effective for cracking during drying and uniformity of application.
If the surface roughness exceeds this value, cracks increase and the applicability is impaired. In order to impart such surface roughness to the surface of the support, there is a method of performing heat treatment using a roller or a block having a rough surface, so-called calendering, or a method of including organic / inorganic fine particles in the support surface layer. A synthetic resin-laminated paper such as a paper support obtained by laminating paper having the above-mentioned pigment with polyethylene on both sides has a preferable rough surface.

【0023】これら支持体は、コロナ放電処理やプラズ
マ放電処理等表面処理を行ったり又、下引き層を設けて
もよく、支持体とインク吸収層の接着性改良、インク吸
収層乾燥時の収縮応力緩和等を目的としている。下引き
層を設ける場合は通常、付き量0.01g/m2〜0.
4g/m2であるが、下引き層としての効果を有する限
りこれに限定されるものではない。又、本発明の下引き
に用いる化合物としては、水への溶解度の低い親水性高
分子化合物等が挙げられるが、これに限定されるもので
はない。
These supports may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment or a plasma discharge treatment, or may be provided with an undercoat layer, to improve the adhesion between the support and the ink absorbing layer, and to shrink the ink absorbing layer during drying. Its purpose is stress relaxation. When an undercoat layer is provided, the coating amount is usually 0.01 g / m 2 to 0.1 g / m 2 .
It is 4 g / m 2 , but is not limited to this as long as it has an effect as an undercoat layer. Examples of the compound used for the undercoating of the present invention include hydrophilic polymer compounds having low solubility in water, but are not limited thereto.

【0024】[0024]

【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明を具体的に
説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるも
のではない。 実施例1 予め均一に分散されている1次粒子の平均粒径が約0.
012μmの気相法シリカ(日本アエロジル工業社製:
A200)の20%水溶液A1(pH=2.3、エタノ
ール1重量%含有)450リットルを、カチオン性ポリ
マーを14重量%、n−プロパノール5重量%及びエタ
ノールを2重量%含有する水溶液C1(pH=2.5、
サンノブコ社製消泡剤SN381を2g含有)110リ
ットルに、室温で撹拌しながら添加した。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. Example 1 The average particle diameter of the primary particles dispersed uniformly in advance is about 0.5.
012 μm fumed silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .:
A200) of 450 liters of a 20% aqueous solution A1 (pH = 2.3, containing 1% by weight of ethanol) was added to an aqueous solution C1 containing 14% by weight of a cationic polymer, 5% by weight of n-propanol, and 2% by weight of ethanol (pH: 2.3). = 2.5,
The mixture was added to 110 liters of an antifoaming agent SN381 manufactured by Sannobuco (containing 2 g) while stirring at room temperature.

【0025】次いで、三和工業社製の高圧ホモジナイザ
ーで500kg/cm2の圧力で分散し全量を純水で6
30リットルに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液B1
を得た。この分散液は30μmの濾過精度を持つ、アド
バンテック東洋株式会社製のTCP−30タイプのフィ
ルターを用いて濾過を行った。
Then, the mixture was dispersed at a pressure of 500 kg / cm 2 with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.
Finished to 30 liters, almost transparent silica dispersion B1
I got This dispersion was filtered using a TCP-30 type filter manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd. having a filtration accuracy of 30 μm.

【0026】次に上記の分散液を使用して以下の添加剤
を順次混合して塗布液(CS1)を調製した(調液量は
各1リットルに調製した)。 シリカ分散液B1 580ml ポリビニルアルコール(クラレ社製PVA235)5%水溶液 250ml シリコン分散液(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、 BY−22−839) 30ml ラテックス分散液(昭和高分子工業社製AE803) 20ml エタノール 8.5ml 純水(全量を1000mlに仕上げる) 得られた塗布組成物のCS1のpHは40℃で4.2で
あった。
Next, the following additives were successively mixed using the above dispersion to prepare a coating liquid (CS1) (the amount of the liquid prepared was adjusted to 1 liter). Silica dispersion B1 580 ml Polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray) 5% aqueous solution 250 ml Silicon dispersion (BY-22-839 manufactured by Dow Corning Silicone Toray) 30 ml Latex dispersion (AE803 manufactured by Showa Kogaku Kogyo) 20 ml 8.5 ml of ethanol Pure water (to make the total amount 1000 ml) The pH of CS1 of the obtained coating composition was 4.2 at 40 ° C.

【0027】次に、各塗布液を25μmのフィルターで
3回濾過した後で、両面をポリエチレンで被覆した厚み
240μmの紙支持体上にそれぞれ湿潤膜厚が200μ
mになるように塗布した。その際に、支持体の表面エネ
ルギーおよび支持体の表面粗さについては以下に示す方
法に従って、表2に示すような値に変化させたものを用
い、又塗布液物性、塗布条件も表2に示すように変化さ
せた。乾燥後試料1〜16、比較試料1〜5とした。
尚、乾燥膜厚37μmとした。 〈支持体表面粗さ〉支持体の表面粗さは、異なる粗面を
有する加熱ロールにより順次、カレンダー処理(所謂型
づけ)することで変化させた。測定はミツトヨ製CS4
11 CS−1により測定。 〈塗布液粘度〉エタノールを最大3%塗布液に添加す
る、又固形分濃度を変化させることで表2のように変化
させ、Haake社製回転粘度計F3 PG142 R
V2によりそれぞれ塗布温度において測定を行った。 〈表面エネルギー〉塗布液については、フッ素系界面活
性剤F144D(大日本インキ製)の量を適宜加えるこ
とで変化させた。測定は、プレート法により行い、FI
BRO DAT1100(FIBRO製)を用いた。
Next, each coating solution was filtered three times with a 25 μm filter, and then wet coated with a 200 μm thick film on a 240 μm thick paper support coated on both sides with polyethylene.
m. At that time, the surface energy of the support and the surface roughness of the support were changed to the values shown in Table 2 according to the method shown below, and the physical properties of the coating solution and the coating conditions were also shown in Table 2. Changed as shown. Samples 1 to 16 after drying and Comparative Samples 1 to 5 were obtained.
The dry film thickness was 37 μm. <Surface Roughness of Support> The surface roughness of the support was changed by successively calendering (so-called molding) with heating rolls having different rough surfaces. Measurement is made by Mitutoyo CS4
11 Measured by CS-1. <Coating solution viscosity> Ethanol was added to the coating solution at a maximum of 3%, and the solid content concentration was changed to change as shown in Table 2, and a rotational viscometer F3 PG142R manufactured by Haake was used.
The measurement was performed at each application temperature according to V2. <Surface energy> The coating liquid was changed by appropriately adding the amount of a fluorine-based surfactant F144D (manufactured by Dainippon Ink). The measurement is performed by the plate method,
BRO DAT1100 (manufactured by FIBRO) was used.

【0028】支持体については、ゼラチン下引き層を
0.1μmの厚さで設け下引き層塗布液にインク吸収性
層塗布液と同様フッ素系界面活性剤F144D(大日本
インキ製)を適宜加えることで調整した。支持体の表面
エネルギーは、基体(solid)と液滴(liqui
d)の接触角と表面エネルギーの各成分の関係を用い
て、水(極性溶媒)とヨードメタン(非極性溶媒)の2
種類の液滴(liquid)の接触角から、下記のYo
ungおよびFowkesの式より算出することが出来
る。
As for the support, a gelatin undercoat layer is provided in a thickness of 0.1 μm, and a fluorine-based surfactant F144D (manufactured by Dainippon Ink) is appropriately added to the undercoat layer coating solution similarly to the ink absorbing layer coating solution. It was adjusted by that. The surface energy of the support is determined based on the solid and liquid droplets.
Using the relationship between the contact angle of d) and each component of the surface energy, the water (polar solvent) and iodomethane (non-polar solvent)
From the contact angles of the different types of droplets,
ung and Fowkes can be calculated.

【0029】[0029]

【数1】 (Equation 1)

【0030】水とヨードメタンの表面張力、非極性成
分、極性成分は下記表1の通りである。
The surface tension, non-polar components and polar components of water and iodomethane are as shown in Table 1 below.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】前記の支持体の表面エネルギーは、支持体
表面と水またはヨードメタンとの接触角および上記表1
の値を上記式に代入して、支持体の表面エネルギーの各
値を算出した。上記式において、γS、γL、γSLおよび
θは、図1に示す通りである。また、γSは基体の表面
エネルギー(=γS d+γS p)、γS dとγS pはそれぞれ基
体の表面エネルギーの非極性成分(d)および極性成分
(p)である。 〈クリーン度〉クリーン度については、米国連邦規格2
09Bにより空気1立方ft中に含まれる0.5μm以
上の粒子の個数で表し、コーターおよび乾燥機のあるブ
ースをパーティクルカウンターにより位置を変え5点測
定した平均をとった。
The surface energy of the support is determined by the contact angle between the support surface and water or iodomethane,
Was substituted into the above equation to calculate each value of the surface energy of the support. In the above equation, γ S , γ L , γ SL and θ are as shown in FIG. Also, gamma S is the surface energy of the substrate (= γ S d + γ S p), the gamma S d and gamma S p is a non-polar component of the surface energy of each substrate (d) and polar component (p). <Cleanliness> Regarding cleanliness, US Federal Standard 2
The number of particles of 0.5 μm or more contained in 1 cubic ft of air was expressed by 09B, and the booth provided with the coater and the dryer was changed in position by a particle counter and measured at five points, and the average was taken.

【0033】得られた試料について、評価を行った。ひ
び割れ(クラック)については塗布試料1m2中に発生
した個数を数え又、塗布性については、以下に示すよう
に塗りつけ性、点状故障、筋故障、端部塗布性について
以下の基準で総合評価した。 ◎:平滑で良好 ○:平滑でほぼ良好だが、端部にややムラが発生 △:全面にややムラがあり、点状故障がややみられ、端
部のムラが大きい ×:全面にムラがあり、ハジキも発生している。筋故障
があり、点状の故障も多く、又端部の乱れが大きい 評価結果を表2に示す。
The obtained sample was evaluated. For cracks, count the number generated in 1 m 2 of the coated sample. For coatability, apply the following criteria for smearing, spot failure, streak failure, and end coatability as shown below. did. ◎: Smooth and good ○: Smooth and almost good, but slight unevenness at the edge △: Slight unevenness over the entire surface, some point-like failure, slight unevenness at the end ×: Unevenness over the entire surface , Repelling has also occurred. Table 2 shows the evaluation results with streak failures, many point-like failures, and large edge disturbances.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】実施例2 アルミナ水和物を顔料として用いた。比表面積及び細孔
容積はそれぞれ200.2m2/g、0.71ml/g
であった。比表面積はBET比表面積で、Bruaue
rらの方法を用いて算出した。細孔容積は、120℃で
24時間脱気処理した後、窒素吸着脱離法を用いて測定
した(カンタクローム社製、オートソープI)。
Example 2 Alumina hydrate was used as a pigment. The specific surface area and the pore volume are 200.2 m 2 / g and 0.71 ml / g, respectively.
Met. The specific surface area is the BET specific surface area,
Calculated using the method of r et al. The pore volume was measured using a nitrogen adsorption / desorption method after deaeration at 120 ° C. for 24 hours (Autosoap I, manufactured by Kantachrome).

【0036】製造方法は、米国特許第4,242,27
1号に記載された方法で、アルミニウムアルコキシドを
製造する。次に米国特許第4,202,870号に記載
された方法で前記アルミニウムアルコキシドを加水分解
してアルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリ
ーをアルミナ水和物固形分が7.9%になるまで水を加
えた。アルミナスラリーのpHは9.5であった。3.
9%の硝酸溶液を加えてpHを6.8に調整した。これ
を110℃6時間で熟成してコロイダルゾルを得た。こ
のコロイダルゾルを75℃でスプレー乾燥して得られた
アルミナ水和物を用いた。
The production method is described in US Pat. No. 4,242,27.
An aluminum alkoxide is produced by the method described in No. 1. Next, the aluminum alkoxide was hydrolyzed by the method described in U.S. Pat. No. 4,202,870 to produce an alumina slurry. Water was added to the alumina slurry until the alumina hydrate solid content became 7.9%. The pH of the alumina slurry was 9.5. 3.
The pH was adjusted to 6.8 by adding a 9% nitric acid solution. This was aged at 110 ° C. for 6 hours to obtain a colloidal sol. Alumina hydrate obtained by spray drying this colloidal sol at 75 ° C. was used.

【0037】このアルミナ水和物をイオン交換水に分散
した後、ポリビニルアルコール(クラレ社製PVA23
5)を溶解したイオン交換水の水溶液を添加した。この
とき、アルミナ水和物の固形分重量/ポリビニルアルコ
ールの固形分量(顔料/バインダー=P/B)が13/
1になるように計量、添加、混合攪拌し、分散処理をし
て塗布液を得た。次に、得られた塗布液を25μmのフ
ィルターで3回濾過した後で、実施例1と同様に表面エ
ネルギー、表面粗度を変化させた紙支持体(厚み240
μm)上に、実施例1と同様に塗布液物性及び塗布条件
を変化させ、湿潤膜厚が250μmになるよう塗布し乾
燥後、試料17〜32、比較試料6〜10を得た。得ら
れた試料の膜面の状態をひび割れ(クラック)につい
て、実施例1と同様の評価を行った。尚、乾燥膜厚は4
0μmとした。結果を表3に示す。
After dispersing the alumina hydrate in ion-exchanged water, polyvinyl alcohol (Kuraray PVA23) was used.
An aqueous solution of ion-exchanged water in which 5) was dissolved was added. At this time, the solid content weight of alumina hydrate / the solid content amount of polyvinyl alcohol (pigment / binder = P / B) was 13 /
Then, the mixture was measured, added, mixed and stirred, and subjected to a dispersion treatment to obtain a coating liquid. Next, after the obtained coating solution was filtered three times with a 25 μm filter, a paper support (thickness: 240) having the same surface energy and surface roughness as in Example 1 was changed.
The coating liquid properties and coating conditions were changed in the same manner as in Example 1 to obtain a wet film thickness of 250 μm, followed by drying. Samples 17 to 32 and Comparative Samples 6 to 10 were obtained. The state of the film surface of the obtained sample was evaluated in the same manner as in Example 1 for cracks. The dry film thickness was 4
It was set to 0 μm. Table 3 shows the results.

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】空隙型インク吸収性層を変えてアルミナを
顔料として用いたものでも実施例1とほぼ同様の結果が
得られた。
The same results as in Example 1 were obtained even when alumina was used as the pigment instead of the void type ink absorbing layer.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用紙の製造
方法によれば、ひび割れがなく、ムラのない均一な塗布
乾燥面が形成でき、高画質の空隙型記録層を有するイン
クジェット記録用紙が得られる。
According to the method for producing an ink jet recording sheet of the present invention, a uniform coated and dried surface free from cracks and unevenness can be formed, and an ink jet recording sheet having a high quality air gap type recording layer can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】基体(solid)と液滴(liquid)の
接触角と表面エネルギーの各成分の関係を示した図であ
る。
FIG. 1 is a diagram showing a relationship between a contact angle between a substrate and a liquid and a component of surface energy.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

γS 基体方向の表面エネルギー成分 γL 液面接線方向の表面エネルギー成分 γSL 基体方向の表面エネルギー成分 θ 接触角surface energy component θ contact angle of the surface energy component gamma SL base direction of the surface energy component gamma L solution the tangential direction of the gamma S base direction

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の表面エネルギーを塗布液の表面
エネルギーよりも大きくして塗布することを特徴とする
インクジェット記録用紙の製造方法。
1. A method for producing an ink jet recording paper, wherein the coating is performed with the surface energy of the support being larger than the surface energy of the coating solution.
【請求項2】 粘度が剪断速度104sec-1にて5〜
300cpである塗布液を塗布することを特徴とするイ
ンクジェット記録用紙の製造方法。
2. The viscosity is 5 to 5 at a shear rate of 10 4 sec -1 .
A method for producing an ink jet recording paper, comprising applying a coating liquid of 300 cp.
【請求項3】 粘度が剪断速度104sec-1にて5〜
300cpである塗布液を塗布することを特徴とする請
求項1に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
3. The viscosity is 5 to 5 at a shear rate of 10 4 sec -1 .
2. The method according to claim 1, wherein a coating liquid of 300 cp is applied.
【請求項4】 塗布液pHを3.0〜7.0(25℃)
として塗布することを特徴とするインクジェット記録用
紙の製造方法。
4. The coating solution has a pH of 3.0 to 7.0 (25 ° C.).
A method for producing an ink jet recording paper, characterized in that the method is applied as follows.
【請求項5】 塗布液pHを3.0〜7.0(25℃)
として塗布することを特徴とする請求項1〜3のいずれ
か1項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
5. A coating solution having a pH of 3.0 to 7.0 (25 ° C.).
The method for producing an ink jet recording sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the ink is applied as a coating.
【請求項6】 塗布液温度を30〜50℃として塗布す
ることを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方
法。
6. A method for producing an ink jet recording paper, wherein the coating is performed at a coating liquid temperature of 30 to 50 ° C.
【請求項7】 塗布液温度を30〜50℃として塗布す
ることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載
のインクジェット記録用紙の製造方法。
7. The method for producing an ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the coating is performed at a coating liquid temperature of 30 to 50 ° C.
【請求項8】 表面粗さが0.2μm以下である支持体
上に塗布液を塗布することを特徴とするインクジェット
記録用紙の製造方法。
8. A method for producing an ink jet recording paper, comprising applying a coating liquid on a support having a surface roughness of 0.2 μm or less.
【請求項9】 表面粗さが0.2μm以下である支持体
上に塗布液を塗布することを特徴とする請求項1〜7の
いずれか1項に記載のインクジェット記録用紙の製造方
法。
9. The method according to claim 1, wherein a coating liquid is applied on a support having a surface roughness of 0.2 μm or less.
【請求項10】 クリーン度クラス1000以下の環境
下で塗布することを特徴とするインクジェット記録用紙
の製造方法。
10. A method for producing ink jet recording paper, wherein the method is applied in an environment having a cleanness class of 1000 or less.
【請求項11】 クリーン度クラス1000以下の環境
下で塗布することを特徴とする請求項1〜9のいずれか
1項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
11. The method according to claim 1, wherein the application is performed in an environment having a cleanness class of 1000 or less.
【請求項12】 請求項1〜11の製造方法により製造
されたことを特徴とするインクジェット記録用紙。
12. An ink jet recording paper manufactured by the manufacturing method according to claim 1. Description:
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003054112A (en) * 2001-08-09 2003-02-26 Konica Corp Ink jet recording medium and ink jet recording method
JP2004126549A (en) * 2002-08-08 2004-04-22 Sumitomo Chem Co Ltd Coloring photosensitive resin composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003054112A (en) * 2001-08-09 2003-02-26 Konica Corp Ink jet recording medium and ink jet recording method
JP2004126549A (en) * 2002-08-08 2004-04-22 Sumitomo Chem Co Ltd Coloring photosensitive resin composition
JP4691877B2 (en) * 2002-08-08 2011-06-01 住友化学株式会社 Colored photosensitive resin composition

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