JP2001113528A - Recycled resin composition, method for molding recycled resin composition, and molded article - Google Patents

Recycled resin composition, method for molding recycled resin composition, and molded article

Info

Publication number
JP2001113528A
JP2001113528A JP30025999A JP30025999A JP2001113528A JP 2001113528 A JP2001113528 A JP 2001113528A JP 30025999 A JP30025999 A JP 30025999A JP 30025999 A JP30025999 A JP 30025999A JP 2001113528 A JP2001113528 A JP 2001113528A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
mass
recycled resin
recycled
fiber reinforced
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP30025999A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tetsuhiro Kawazoe
哲弘 川添
Hiroyasu Ishizawa
宏康 石沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Chemical Industries Ltd filed Critical Daicel Chemical Industries Ltd
Priority to JP30025999A priority Critical patent/JP2001113528A/en
Publication of JP2001113528A publication Critical patent/JP2001113528A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recycled resin composition and a molded article holding mechanical characteristics equal or superior to ones of virgin resin, or being further given an effective mechanical characteristic balance according to the use, and being advantageous economically by using recycled resin as the main material. SOLUTION: This composition is constituted of a long-fiber-reinforced thermoplastic resin pellet wherein carbon fibers are arranged in parallel substantially to the direction of the length of the pellet, of which the length is in the range of 3.0-50 mm and of which the content of the carbon fibers is 10-80 mass %, of recycled resin and of virgin resin to be added arbitrarily, and the content of the reinforcing fibers of the composition is within the range of 0.5-50 mass % to the total amount of the above constituents. By molding the composition, a molded article of which the product of the value of bending strength and the value of notched Izot impact strength in the case of the long-fiber-reinforced thermoplastic resin pellet being mixed therein is 0.8-2.0 times as large as a molded article constituted of the recycled resin and the virgin resin, is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性プラスチッ
クのリサイクルに関し、詳しくは、特定の長さの、特定
の方向に揃った長カーボン繊維で強化された熱可塑性樹
脂ペレットを、リサイクル樹脂又はリサイクル樹脂とバ
ージン樹脂の混合物に添加して得られるリサイクル樹脂
組成物、その成形方法、成形品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the recycling of thermoplastics and, more particularly, to the recycling of thermoplastic resin pellets of a specific length and reinforced with long carbon fibers aligned in a specific direction. The present invention relates to a recycled resin composition obtained by adding to a mixture of virgin resin and virgin resin, a molding method thereof, and a molded article.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、プラスチックスゴミの処理方法と
しては、埋め立て及び焼却が主流であった。しかし、近
年の環境意識の高まりにより、埋め立て及び焼却処理場
の増設が困難な状況になっている。一方、プラスチック
スゴミを粉砕したクラッシュ片(リサイクル樹脂)をバ
ージン樹脂と混ぜる等の方法により活用していく動きが
あるが、バージン樹脂と比較すると物性、色相の面で劣
るために、リサイクル樹脂を多量に使用することが困難
であった。また、特開平10−128782号公報にあ
るようにリサイクル樹脂をそのまま長繊維強化樹脂のベ
ースレジンとして使用する方法もあるが、リサイクル樹
脂を押出機にかける工程がコストアップに繋がる問題が
あった。さらに上記のようなリサイクル方法に対し、ガ
ラス短繊維を添加する方法や、特開平11−16605
4号公報のようにガラス長繊維を添加し、主に剛性を高
める方法が提供されているが、同時に耐衝撃性を著しく
低下させるという欠点も含んでいた。
2. Description of the Related Art Conventionally, landfill and incineration have been mainly used as a method of treating plastic garbage. However, due to the recent increase in environmental awareness, it has become difficult to increase the number of landfills and incineration plants. On the other hand, there is a movement to utilize crushed pieces (recycled resin) obtained by pulverizing plastic garbage by mixing them with virgin resin. However, compared to virgin resin, physical properties and hue are inferior. It was difficult to use. In addition, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-1287872, there is a method of using recycled resin as it is as a base resin of long fiber reinforced resin, but there is a problem that a step of applying the recycled resin to an extruder leads to an increase in cost. Further, in addition to the above-mentioned recycling method, a method of adding short glass fibers, and a method disclosed in JP-A-11-16605
As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4 (1999) -197, there is provided a method of increasing the rigidity mainly by adding long glass fibers, but at the same time, has a drawback that the impact resistance is remarkably reduced.

【0003】本明細書では、新計量法施行に伴い、単位
として国際単位系を使用する。従って、従来、質量の意
味で使用されていた「重量」は「質量」と記載する。こ
れに合わせて、「重量%」、「重量部」等を「質量
%」、「質量部」等と記載する。
[0003] In this specification, an international unit system is used as a unit with the enforcement of the new measurement law. Therefore, "weight" conventionally used in the meaning of mass is described as "mass". In accordance with this, “% by weight”, “parts by weight” and the like are described as “% by weight”, “parts by weight” and the like.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、リサ
イクル樹脂を主原料として活用して、かつバージン樹脂
と比べて機械的特性が同等以上を保持し、もしくは更に
用途に応じて有効な機械的特性バランスを付与し、経済
的に有利なリサイクル樹脂組成物及び成形品を提供する
ことである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to utilize a recycled resin as a main raw material and maintain mechanical properties equal to or higher than that of a virgin resin, or to obtain an effective machine according to the intended use. To provide a recycled resin composition and a molded article that are economically advantageous by imparting a balance of properties.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、強化繊維がペレットの長
さ方向に対して実質的に平行に配列しており、かつペレ
ットの長さが3.0〜50mmの範囲にあるカーボン長
繊維強化熱可塑性樹脂ペレットをリサイクル樹脂に添加
することによりリサイクル樹脂成形物の機械的特性が著
しく向上することを見出し、本発明に至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that reinforcing fibers are arranged substantially parallel to the length direction of the pellet, and It has been found that the mechanical properties of the recycled resin molded product are significantly improved by adding a carbon long fiber reinforced thermoplastic resin pellet having a diameter in the range of 3.0 to 50 mm to the recycled resin.

【0006】すなわち本発明の第1は、強化繊維がペレ
ットの長さ方向に対して実質的に平行に配列しており、
かつペレットの長さが3.0〜50mmの範囲にあり、
強化繊維としてのカーボン繊維の含有量が10〜80質
量%である長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット(A)、リ
サイクル樹脂(B)、及び必要に応じて添加されるバー
ジン樹脂(C)とからなり、強化繊維の含有量が上記
(A)、(B)及び必要に応じて添加される(C)の合
計量に対して0.5〜50質量%の範囲であるリサイク
ル樹脂組成物を提供する。本発明の第2は、長繊維強化
熱可塑性樹脂ペレット(A)、リサイクル樹脂(B)及
びバージン樹脂(C)の組成比が、0質量%<A<80
質量%、0質量%<B<100質量%、0質量%≦C<
90質量%の範囲である本発明の第1に記載のリサイク
ル樹脂組成物を提供する。本発明の第3は、長繊維強化
熱可塑性樹脂ペレットのベース樹脂の融点が、リサイク
ル樹脂の融点と±40℃以内であることを特徴とする本
発明の第1〜2のいずれかに記載のリサイクル樹脂組成
物を提供する。本発明の第4は、本発明の第1〜3のい
ずれかに記載のリサイクル樹脂組成物を混合し、加熱し
て組成物中のベース樹脂を相溶及び/又は分散させて、
成形することを特徴とするリサイクル樹脂組成物の成形
方法を提供する。本発明の第5は、成形物中の強化繊維
の15質量%以上が1mm以上の長さを保持するように
成形することを特徴とする本発明の第4に記載のリサイ
クル樹脂組成物の成形方法を提供する。本発明の第6
は、本発明の第4又は5に記載の成形法により得られた
リサイクル樹脂組成物成形品を提供する。本発明の第7
は、リサイクル樹脂(B)及び必要に応じて添加される
バージン樹脂(C)とからなる成形品に対して、カーボ
ン繊維の含有量が、(A)と(B)と(C)の合計に対
して、それぞれ3質量%、5質量%、及び/又は10質
量%となるように長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
(A)を混合した場合の成形品のノッチ付きアイゾット
衝撃強さが、それぞれ少なくとも0.7倍、0.6倍及
び/又は0.5倍に維持しながら、曲げ弾性率をそれぞ
れ少なくとも2倍、3倍、及び/又は4倍以上向上させ
ることを特徴とする請求項6に記載のリサイクル樹脂組
成物成形品を提供する。本発明の第8は、リサイクル樹
脂(B)及び必要に応じて添加されるバージン樹脂
(C)とからなる成形品に対して、長繊維強化熱可塑性
樹脂ペレット(A)を混合した場合の成形品の曲げ強さ
の値とノッチ付きアイゾット衝撃強さの値との積が、
0.8〜2.0倍であることを特徴とする本発明の第6
に記載のリサイクル樹脂組成物成形品を提供する。
That is, a first aspect of the present invention is that the reinforcing fibers are arranged substantially parallel to the longitudinal direction of the pellet,
And the length of the pellet is in the range of 3.0 to 50 mm,
Consisting of a long fiber reinforced thermoplastic resin pellet (A) having a carbon fiber content of 10 to 80% by mass as a reinforcing fiber, a recycled resin (B), and a virgin resin (C) added as needed. And a recycled resin composition in which the content of the reinforcing fibers is in the range of 0.5 to 50% by mass based on the total amount of the above (A), (B) and (C) optionally added. . The second aspect of the present invention is that the composition ratio of the long fiber reinforced thermoplastic resin pellet (A), the recycled resin (B) and the virgin resin (C) is 0% by mass <A <80.
Mass%, 0 mass% <B <100 mass%, 0 mass% ≦ C <
The recycled resin composition according to the first aspect of the present invention, which has a range of 90% by mass, is provided. The third aspect of the present invention is the method according to any one of the first to second aspects, wherein the melting point of the base resin of the long fiber reinforced thermoplastic resin pellet is within ± 40 ° C. of the melting point of the recycled resin. Provide a recycled resin composition. A fourth aspect of the present invention is to mix the recycled resin composition according to any one of the first to third aspects of the present invention, and to heat and disperse and / or disperse the base resin in the composition,
Provided is a method for molding a recycled resin composition, characterized by molding. A fifth aspect of the present invention is the molding of the recycled resin composition according to the fourth aspect, wherein the molding is performed so that 15% by mass or more of the reinforcing fibers in the molded article has a length of 1 mm or more. Provide a way. Sixth Embodiment
Provides a recycled resin composition molded article obtained by the molding method according to the fourth or fifth aspect of the present invention. Seventh of the present invention
Means that the content of carbon fibers in the molded article composed of the recycled resin (B) and the virgin resin (C) added as required is the sum of (A), (B) and (C) On the other hand, when the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets (A) are mixed so as to be 3% by mass, 5% by mass, and / or 10% by mass, respectively, the notched Izod impact strength of the molded product is at least each. 7. The method according to claim 6, wherein the flexural modulus is improved by at least 2 times, 3 times, and / or 4 times or more while maintaining 0.7 times, 0.6 times and / or 0.5 times. And a molded article of the recycled resin composition described above. An eighth aspect of the present invention is a molding method in which a long fiber reinforced thermoplastic resin pellet (A) is mixed with a molded product comprising a recycled resin (B) and a virgin resin (C) added as required. The product of the bending strength of the product and the value of the notched Izod impact strength is
A sixth aspect of the present invention, which is 0.8 to 2.0 times.
And a molded article of the recycled resin composition according to (1).

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】(1)リサイクル樹脂 本発明においてリサイクル樹脂(B)とは、一般的な概
念として、成形されて目的の用途に使用された後回収さ
れたプラスチック、成形後未使用のまま回収されたも
の、及び未成形のまま保管中に劣化等によってバージン
樹脂として使用できなくなったもの、及びこれらの混合
物等をさす。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (1) Recycled resin In the present invention, a recycled resin (B) has a general concept of a plastic which is molded and recovered after being used for a target application, and is used after molding. It refers to those recovered as they are, those that have become unusable as virgin resins due to deterioration during storage and the like, and mixtures thereof.

【0008】リサイクル樹脂のベース樹脂としては、熱
可塑性の汎用性樹脂、エンジニアリング樹脂、アロイ樹
脂、及びこれらの混合物が挙げられる。具体的には、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リアクリロニトリル、ナイロン等のホモポリマー、コポ
リマーまたはホモポリマーとコポリマーの混合物である
熱可塑性樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹
脂(AS樹脂)アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体樹脂(ABS樹脂)等のアロイ樹脂、或いは
上記熱可塑性樹脂とアロイ樹脂の混合物等が挙げられ、
本発明はこれらを含めて熱可塑性樹脂という。さらにリ
サイクル樹脂には、上記熱可塑性樹脂をベース樹脂とし
て、ガラス、マイカ、タルク、アルミニウム、その他あ
らゆる公知の素材で、長繊維、短繊維、ウィスカ、粉末
等のあらゆる形状をした強化剤が1種または2種以上含
まれていてもよい。また、安定剤、可塑剤、着色剤、難
燃化剤等の各種添加物、顔料等の粉末状の無機充填材、
各種の塗料、蒸着物等の外観装飾材料を含んでいても構
わない。従ってリサイクル樹脂とは、ベース樹脂の他
に、上記添加物や充填材等を含んだものも含まれる。
Examples of the base resin of the recycled resin include thermoplastic general-purpose resins, engineering resins, alloy resins, and mixtures thereof. Specifically, a thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, homopolymer such as nylon, or a mixture of homopolymer and copolymer Alloy resin such as acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS resin) acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin), or a mixture of the above thermoplastic resin and alloy resin;
The present invention includes these as thermoplastic resins. In addition, the recycled resin is made of glass, mica, talc, aluminum, or any other known material using the above-mentioned thermoplastic resin as a base resin, and one type of reinforcing agent having any shape such as long fiber, short fiber, whisker, and powder. Alternatively, two or more kinds may be contained. In addition, stabilizers, plasticizers, coloring agents, various additives such as flame retardants, powdered inorganic fillers such as pigments,
It may contain various decorative materials such as paints and deposits. Therefore, the term “recycled resin” includes those containing the above-mentioned additives and fillers in addition to the base resin.

【0009】リサイクル樹脂(B)の元の成形品の形状
には特に制限は無く、例えばコンピュータ、テレビ、冷
蔵庫、エアコン、洗濯機等の家庭電化製品、机、椅子、
棚等の事務用品、自動車部品をはじめプラスチック製品
であれば何でも使用可能である。リサイクル樹脂(B)
は、成形品そのままでもよいが、好ましくは、長繊維強
化熱可塑性樹脂ペレット(A)と混合されるために、長
繊維強化熱可塑性樹脂ペレット(A)の大きさとほぼ同
等またはそれ以下に細断又は粉砕される。
There is no particular limitation on the shape of the original molded article of the recycled resin (B). For example, home appliances such as computers, televisions, refrigerators, air conditioners, washing machines, desks, chairs,
Any plastic products can be used, including office supplies such as shelves, automobile parts, and the like. Recycled resin (B)
May be a molded article as it is, but is preferably chopped to a size approximately equal to or less than the size of the long fiber reinforced thermoplastic resin pellet (A) because it is mixed with the long fiber reinforced thermoplastic resin pellet (A). Or crushed.

【0010】(2)長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットの
樹脂およびバージン樹脂 バージン樹脂とは、未使用のペレット、粉体、顆粒状の
プラスチックを指す。長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
のベース樹脂およびバージン樹脂としては、リサイクル
樹脂のベース樹脂と同じものでも、異なるものであって
もよい。例えば、一般用ポリスチレン、耐衝撃性ポリス
チレン、AS樹脂、ABS樹脂等のポリスチレン系樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン
等のハロゲン含有ポリオレフィン樹脂、6−ナイロン、
6,6−ナイロン、4,6ナイロン、11−ナイロン、
12−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリエチルアク
リレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等のポリ
アクリル系樹脂、ポリスルホン酸系樹脂、ポリフェニル
エーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、液晶性芳香族ポリ
エステル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ
エーテルエーテルケトン樹脂等の汎用樹脂からスーパー
エンプラまで全ての熱可塑性樹脂及びこれらの2種類以
上からなるアロイ樹脂が使用可能である。アロイを形成
する樹脂は、ここに挙げた熱可塑性樹脂に限定されるも
のではなく、周知の他の熱可塑性樹脂およびそれらの2
種類以上のアロイ樹脂が使用可能である。カーボン長繊
維強化熱可塑性樹脂およびバージン樹脂には、ベース樹
脂の他に安定剤、可塑剤、着色剤、難燃化剤等の各種樹
脂添加物、タルク、シリカ、顔料等の粉末状の無機充填
材等を含んでいても構わない。さらに、ガラス、マイ
カ、タルク、アルミニウム、その他あらゆる公知の素材
で、長繊維、短繊維、ウィスカ、粉末等のあらゆる形状
をした強化材が1種または2種以上含まれていてもよ
い。従って、長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットおよびバ
ージン樹脂とは、ベース樹脂の他に上記添加物、充填
材、強化材等を含んだものも含まれる。つまり、本発明
によりあらゆる熱可塑性樹脂のリサイクル樹脂に対応可
能である。
(2) Resin of long fiber reinforced thermoplastic resin pellet and virgin resin Virgin resin refers to unused pellets, powders, and granular plastics. The base resin and the virgin resin of the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets may be the same as or different from the base resin of the recycled resin. For example, polystyrene resins such as general-purpose polystyrene, impact-resistant polystyrene, AS resins and ABS resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polycarbonate resins, and chloride resins Vinyl, halogen-containing polyolefin resin such as chlorinated polypropylene, 6-nylon,
6,6-nylon, 4,6 nylon, 11-nylon,
Polyamide resins such as 12-nylon, polyacrylic resins such as polyethyl acrylate resin and polymethyl methacrylate resin, polysulfonic acid resins, polyphenyl ether resins, polyacetal resins, liquid crystalline aromatic polyester resins, polyphenylene sulfide resins, poly All thermoplastic resins from general-purpose resins such as ether ether ketone resins to super engineering plastics and alloy resins composed of two or more of these resins can be used. The resin forming the alloy is not limited to the thermoplastic resins listed here, but may be other known thermoplastic resins and their thermoplastic resins.
More than one type of alloy resin can be used. In addition to base resin, carbon long fiber reinforced thermoplastic resin and virgin resin, various resin additives such as stabilizers, plasticizers, coloring agents, flame retardants, and powdered inorganic fillers such as talc, silica, and pigments Materials may be included. Further, one or two or more kinds of reinforcing materials having various shapes such as long fibers, short fibers, whiskers, and powders may be included in glass, mica, talc, aluminum, and any other known materials. Therefore, the long fiber reinforced thermoplastic resin pellet and the virgin resin include those containing the above-mentioned additives, fillers, reinforcing materials, and the like in addition to the base resin. That is, according to the present invention, it is possible to cope with all kinds of recycled thermoplastic resins.

【0011】本発明において、リサイクル樹脂組成物と
は、リサイクル樹脂(B)と長繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レット(A)と、場合によってはバージン樹脂(C)を
加えた混合物のことをいい、リサイクル樹脂成形品とは
上記リサイクル樹脂組成物を成形して得られたものをい
う。
In the present invention, the term “recycled resin composition” refers to a mixture obtained by adding a recycled resin (B), a long fiber reinforced thermoplastic resin pellet (A), and, in some cases, a virgin resin (C). The resin molded product is obtained by molding the recycled resin composition.

【0012】本発明における「相溶する」を具体的に例
を挙げると、リサイクル樹脂及び長繊維強化熱可塑性樹
脂ペレット、バージン樹脂のベースレジンがそれぞれ同
じであればもちろん問題なく相溶するので使用出来る
が、その他、互いに異なる樹脂であってもバルクで相溶
し合う樹脂同士であったり相溶化剤等の添加により相溶
性が高まったものであれば使用可能である。そして長繊
維強化熱可塑性樹脂ペレットのベース樹脂とリサイクル
樹脂のベース樹脂とが相溶性のほとんど無い樹脂同士で
あっても、融点や粘度が似通ったもので、成形時の可塑
化、混練によって樹脂同士が互いに分散され、マトリッ
クスとドメインを形成していれば使用可能である。この
場合、好ましくは、ポリプロピレンとナイロン系樹脂の
場合はマレイン酸変性のポリプロピレンのように、樹脂
同士の界面接着強度を向上させる働きを持つものが添加
されていると機械的特性、外観の面でよりすぐれたリサ
イクル樹脂成形品を得ることができる。樹脂同士の相
溶、分散の程度としては、リサイクル樹脂(B)又はリ
サイクル樹脂(B)とバージン樹脂(C)の混合物にカ
ーボン長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット(A)を混合
し、成形して得られたリサイクル樹脂成形物が破断した
際に、混合した樹脂が均一分散せず、層を形成しない程
度であれば使用可能である。
Specific examples of "compatible" in the present invention are as follows: if the recycled resin, the long-fiber reinforced thermoplastic resin pellets, and the virgin resin base resin are the same, they can be used without any problem. However, other resins can also be used as long as the resins are mutually compatible in bulk, or if the compatibility is increased by adding a compatibilizer or the like. Even if the base resin of the long-fiber reinforced thermoplastic resin pellets and the base resin of the recycled resin are almost incompatible with each other, they have similar melting points and viscosities. Can be used if they are dispersed with each other to form a matrix and a domain. In this case, preferably, in the case of a polypropylene and a nylon resin, a material having a function of improving the interfacial adhesive strength between the resins is added, such as maleic acid-modified polypropylene, in terms of mechanical properties and appearance. A better recycled resin molded product can be obtained. As for the degree of compatibility and dispersion of the resins, the carbon long fiber reinforced thermoplastic resin pellet (A) is mixed with the recycled resin (B) or a mixture of the recycled resin (B) and the virgin resin (C), and molded. When the obtained recycled resin molded product is broken, the mixed resin can be used as long as the mixed resin is not uniformly dispersed and does not form a layer.

【0013】(3)長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
(A) 一般に、非強化の樹脂にガラス繊維等の強化繊維を添加
すると、引張り強さ、曲げ強さ等の強度や曲げ弾性率等
の剛性は向上する一方で、アイゾット衝撃強さに代表さ
れる衝撃強度は逆に低下する。従って強化繊維の添加量
はその用途の要求特性に応じて最低限度にとどめること
が好ましい。ところが、繊維強化樹脂成形品中の強化繊
維の長さがある一定以上十分に長くなると、その長さに
従って衝撃強度が高くなる。この場合は一定範囲内であ
れば、その繊維の添加量に従って衝撃強度はさらに高く
なる。そこで、様々な種類の繊維で強化された長繊維強
化樹脂の添加を試みたが、アラミド、ナイロン等の樹脂
繊維では、剛性向上にほとんど寄与することはなく、ま
たガラス、ステンレススチールでは、曲げ弾性率をはじ
めとして剛性向上には寄与したが、そもそも回収された
当初のリサイクル樹脂には、その用途によって様々な添
加物や強化材、装飾材が既に含有されていることが多
い。その場合、成形中に長繊維強化材が折損を受けやす
くなり、成形品中の長繊維はその長さを十分に保持でき
ない。従って多くの長繊維強化樹脂の添加によっては、
衝撃強度の低下を十分に抑制することはできないのであ
る。
(3) Long Fiber Reinforced Thermoplastic Resin Pellets (A) In general, when reinforced fibers such as glass fibers are added to a non-reinforced resin, rigidity such as tensile strength and flexural strength and flexural modulus and the like are obtained. While the impact strength represented by the Izod impact strength decreases on the contrary. Therefore, it is preferable that the amount of the reinforcing fiber added is kept to the minimum according to the required characteristics of the application. However, when the length of the reinforcing fibers in the fiber-reinforced resin molded product becomes longer than a certain value, the impact strength increases according to the length. In this case, within a certain range, the impact strength further increases in accordance with the amount of the fiber added. Therefore, we tried to add long-fiber reinforced resin reinforced with various kinds of fibers.However, resin fibers such as aramid and nylon hardly contribute to the improvement of rigidity, and glass and stainless steel have bending elasticity. Although it contributed to the improvement in rigidity, including the rate, the initially recovered recycled resin often already contains various additives, reinforcing materials, and decorative materials depending on the application. In this case, the long fiber reinforcing material is liable to break during molding, and the long fibers in the molded product cannot maintain their length sufficiently. Therefore, depending on the addition of many long fiber reinforced resins,
The drop in impact strength cannot be sufficiently suppressed.

【0014】一方、カーボン長繊維熱可塑性樹脂ペレッ
トの添加の場合は、カーボン繊維の硬度がガラス繊維に
比べて著しく高いため、リサイクル樹脂に当初から添加
されていた強化材等の影響を受けにくく、繊維の長さが
成形後でもより長く保持される。その結果リサイクル樹
脂組成物成形品の衝撃強度は、各種試験方法において極
めて高い値として保持されつつ、少ない添加量でも高い
剛性を得ることができるのである。従って、リサイクル
樹脂成形物の機械的特性改善あるいは用途に応じた機械
的特性バランスを保持するためには、本発明にある強化
繊維がペレットの長さ方向に対して実質的に平行に配列
しており、かつペレットの長さが3.0〜50mmの範
囲にあるカーボン長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを使
用することが好ましいのである。
On the other hand, in the case of adding carbon long fiber thermoplastic resin pellets, the hardness of carbon fiber is significantly higher than that of glass fiber, so that it is hardly affected by the reinforcing material and the like added to the recycled resin from the beginning. The length of the fibers is maintained longer after molding. As a result, the impact strength of the molded article of the recycled resin composition is maintained at an extremely high value in various test methods, and high rigidity can be obtained with a small amount of addition. Therefore, in order to improve the mechanical properties of the recycled resin molded article or to maintain the mechanical property balance according to the application, the reinforcing fibers according to the present invention are arranged substantially parallel to the length direction of the pellet. It is preferable to use carbon long fiber reinforced thermoplastic resin pellets having a pellet length in the range of 3.0 to 50 mm.

【0015】本発明に使用される長繊維強化熱可塑性樹
脂ペレットの長繊維は、前述の理由により、より高い硬
度を持つものであればよいが、現在広く工業化されてい
る硬度の高いものとしてはガラス及びカーボンが挙げら
れ、リサイクル成形品中の残存繊維長をより長く保持す
るためにはカーボン繊維が好ましい。また、このカーボ
ン繊維は、カーボン長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットの
製造の原料としては、適当なサイジング剤(現在一般的
に市販されているものとしてはエポキシ系のものがある
が、これに限るものではない。)によって樹脂との密
着、親和性を高めたものがより好ましい。
The long fibers of the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets used in the present invention may be those having a higher hardness for the above-mentioned reasons. Examples thereof include glass and carbon, and carbon fibers are preferable in order to keep the remaining fiber length in the recycled molded product longer. In addition, as a raw material for producing carbon long fiber reinforced thermoplastic resin pellets, there are suitable sizing agents (epoxy-based ones currently commercially available, but the carbon fibers are not limited thereto. However, it is more preferable to increase the adhesion and affinity with the resin.

【0016】カーボン長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
の添加量はリサイクル樹脂に対して多くなればなるほど
リサイクル樹脂成形品の機械的特性が向上する。しか
し、実際は、添加される強化繊維の含有量が機械的特性
を支配するため、強化繊維の含有量が上記(A)、
(B)及び必要に応じて添加される(C)の合計量に対
して0.5〜50質量%、好ましくは1〜20質量%と
なるようにカーボン長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを
添加すると、費用対物性向上効果が、より優れる。
The greater the amount of the carbon fiber reinforced thermoplastic resin pellets added to the recycled resin, the better the mechanical properties of the recycled resin molded product. However, actually, since the content of the reinforcing fiber added controls the mechanical properties, the content of the reinforcing fiber is the above (A),
When carbon long fiber reinforced thermoplastic resin pellets are added in an amount of 0.5 to 50% by mass, preferably 1 to 20% by mass with respect to the total amount of (B) and (C) added as needed. The cost objective improvement effect is more excellent.

【0017】本発明に使用される長繊維強化熱可塑性樹
脂ペレット中の強化繊維の含有量は、3〜80質量%の
範囲で使用可能である。しかし、強化繊維の含有量が少
なすぎると長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットの添加量が
多くなってしまうため、長繊維強化熱可塑性樹脂ペレッ
トの強化繊維の含有量は、実質的には10〜80質量%
の範囲のものを使用するのが好ましい。
The content of the reinforcing fibers in the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets used in the present invention can be used in the range of 3 to 80% by mass. However, if the content of the reinforcing fibers is too small, the added amount of the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets increases, so that the content of the reinforcing fibers in the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets is substantially 10 to 80. mass%
It is preferable to use those in the range.

【0018】本発明に使用される長繊維強化熱可塑性樹
脂ペレット中の強化繊維の長さは、強化繊維がペレット
の長さ方向に対して実質的に平行に配列しており、かつ
ペレットの長さが3.0〜50mmの範囲にあるので、
実質的にペレットの長さに相当する。
The length of the reinforcing fibers in the long fiber reinforced thermoplastic resin pellet used in the present invention is such that the reinforcing fibers are arranged substantially parallel to the length direction of the pellet, and Is in the range of 3.0 to 50 mm,
Substantially corresponds to the length of the pellet.

【0019】使用する強化繊維の径は4〜30μmの範
囲のものが好ましい。強化繊維の径は小さいほど樹脂と
の接触面積が大きくなり、補強効果が増すが、3μm未
満では呼吸器系内部にまで入る恐れがある(「ガラス繊
維の労働衛生に関する指針マニュアル」/硝子繊維協
会)ほか、溶融樹脂中での強化繊維分散が悪くなり補強
効果が十分に出ない、ペレットから分離した強化繊維が
風送ラインを詰まらせる等の問題も生じ易くなる。ま
た、繊維径が大きくなると樹脂との接触面積が小さくな
ってしまう他、繊維の種類によるが手に触れた時の刺激
が強くなる(チクチクする等)問題がある。このような
事は全てガラスの場合とほぼ同じであると言える。
The diameter of the reinforcing fibers used is preferably in the range of 4 to 30 μm. As the diameter of the reinforcing fiber becomes smaller, the contact area with the resin becomes larger and the reinforcing effect increases, but if it is less than 3 μm, it may enter the respiratory system (“Guideline Manual on Occupational Health of Glass Fibers” / Glass Fiber Association) ) In addition, problems such as poor dispersion of the reinforcing fibers in the molten resin, insufficient reinforcement effect, and clogging of the air supply line by the reinforcing fibers separated from the pellets are likely to occur. In addition, when the fiber diameter becomes large, the contact area with the resin becomes small, and there is a problem that, depending on the kind of the fiber, the stimulation when touching the hand becomes strong (such as tingling). This can be said to be almost the same as in the case of glass.

【0020】本発明に係るカーボン長繊維強化熱可塑性
樹脂ペレットを製造する方法は、特に限定されないが、
電線被覆の要領で製造されたペレットは成形する際の強
化繊維の分散性が悪いため、引抜き成形法(USP−3
042570、特開昭53−50279号公報他)で製
造された長繊維強化ペレットを使用するのがより好まし
い。長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットの製造法は、多く
の様々な特許に見られる公知の技術(強化繊維のロービ
ング形状、プラ方法(引き抜き成形法における引き抜き
方法及び装置)、強化繊維の余熱方法、開繊方法、熱可
塑性樹脂と強化繊維との含浸方法、樹脂含浸後の賦形方
法、冷却方法、カッティング方法等)およびノウハウが
全て使用可能である。
The method for producing carbon long fiber reinforced thermoplastic resin pellets according to the present invention is not particularly limited.
The pellets produced in the manner of covering the electric wires have poor dispersibility of the reinforcing fibers during molding, and therefore, the pultruding method (USP-3)
It is more preferable to use long fiber reinforced pellets produced by the method described in U.S. Pat. The method of producing long fiber reinforced thermoplastic resin pellets is based on known techniques (roving shape of reinforcing fiber, plastic method (drawing method and apparatus in drawing method), preheating method of reinforcing fiber, Fiber method, impregnation method with thermoplastic resin and reinforcing fiber, shaping method after resin impregnation, cooling method, cutting method, etc.) and know-how can all be used.

【0021】本発明に係るビタミン樹脂である長繊維強
化熱可塑性樹脂ペレットの長さとしては、3.0〜50
mmの範囲が好ましいが、特に4.0〜25mmの長さ
のペレットが好ましい。ペレットがこの範囲より短いと
物性改善されたリサイクル樹脂を用いた成形物中の強化
繊維が短くなり、十分な補強効果が得られなくなる。ま
た、この範囲より長くなると袋詰めした際の嵩密度が大
きくなり、輸送効率が落ちる他、成形加工時にホッパー
内でブリッヂングが発生し、樹脂が詰まる、スクリュへ
の食い込みが悪くなるなどの問題が生じる可能性があ
る。また、長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットのアスペク
ト比としては、2以上が好ましい。
The length of the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets as the vitamin resin according to the present invention is 3.0 to 50.
Although the range of mm is preferable, a pellet having a length of 4.0 to 25 mm is particularly preferable. If the pellets are shorter than this range, the reinforcing fibers in the molded article using the recycled resin having improved physical properties become short, and a sufficient reinforcing effect cannot be obtained. In addition, if the length is longer than this range, the bulk density when packed in a bag increases, the transport efficiency decreases, and bridging occurs in the hopper at the time of molding, resin is clogged, biting into the screw becomes worse. Can occur. Further, the aspect ratio of the long fiber reinforced thermoplastic resin pellet is preferably 2 or more.

【0022】一般に、リサイクル樹脂は様々な用途に使
用されたものであるため着色剤を初めとして強化材、難
燃化剤等様々な添加剤が含まれている。これら添加剤の
種類、含有量によって物性改善効果は変化するが、リサ
イクル樹脂成形物中の強化繊維の15質量%以上が1m
m以上の長さを保持していれば十分な補強効果が得られ
る。
Generally, a recycled resin is used for various purposes, and therefore contains various additives such as a colorant, a reinforcing material, and a flame retardant. The effect of improving the physical properties changes depending on the type and content of these additives, but 15% by mass or more of the reinforcing fibers in the recycled resin molded product is 1 m.
If the length is maintained at least m, a sufficient reinforcing effect can be obtained.

【0023】本発明中の長繊維強化熱可塑性樹脂ペレッ
トとリサイクル樹脂からなるリサイクル樹脂組成物はそ
の目的に応じて、上記カーボン長繊維以外の強化材(カ
ーボン短繊維、ガラス繊維、アラミド繊維等)、充填材
(ガラスビーズ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、酸化アルミニウム、タルク、マイカ、ゼオライト、
フェライト等)、着色剤(カーボンブラック、チタンホ
ワイト、ベンガラ等)、難燃化剤(水酸化物、臭素化ビ
スフェノールA(TBA)系、デカブロムビフェニルエ
ーテル系、酸化アンチモン、酸化モリブデン、りん酸エ
ステル類等)、その他機能性添加材として周知の添加材
を適当量加えて使用することが出来る。
The recycled resin composition comprising the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets and the recycled resin according to the present invention may be a reinforcing material other than the above carbon long fibers (short carbon fibers, glass fibers, aramid fibers, etc.) according to the purpose. , Filler (glass beads, calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, talc, mica, zeolite,
Ferrite, etc.), colorant (carbon black, titanium white, red iron, etc.), flame retardant (hydroxide, brominated bisphenol A (TBA), decabromobiphenyl ether, antimony oxide, molybdenum oxide, phosphate ester) And the like, and other well-known additives as functional additives may be added in appropriate amounts.

【0024】本発明に係る長繊維強化熱可塑性樹脂ペレ
ットとリサイクル樹脂の混合方法については特に限定す
るものでなく、公知の各種混合装置(押出し機、ブラべ
ンダ、ニーダ、バンバリーミキサ等)を用いることがで
きる。一般に長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットはそのペ
レット形態と高い強化繊維含有量のために割れ易いため
に、出来るだけ衝撃を少なくした混合装置、混合条件で
混合するのが好ましい。
The method of mixing the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets and the recycled resin according to the present invention is not particularly limited, and various known mixing devices (extruder, brabender, kneader, Banbury mixer, etc.) are used. be able to. In general, long fiber reinforced thermoplastic resin pellets are liable to be broken due to their pellet form and high reinforcing fiber content, and therefore it is preferable to mix them with a mixing device and mixing conditions with as little impact as possible.

【0025】こうして得られたカーボン長繊維強化熱可
塑性樹脂ペレットとリサイクル樹脂の混合物は射出成
形、押出成形、プレス成形等公知の成形手段により、成
形品にすることが可能である。又、使用する成形機によ
っては、成形前に長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットとリ
サイクル樹脂を予め混合せず、各成分を直接成形機シリ
ンダに投入し、成形過程で混合してもよく、本発明では
両方法共に混合するという。成形工程では、混合された
カーボン長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットとリサイクル
樹脂は、それらベース樹脂の融点以上に加熱されて、両
者がほぼ均一分散状態になって成形される。これによ
り、長繊維強化樹脂のベース樹脂、強化繊維、リサイク
ル樹脂が相互によく分散し、得られたリサイクル樹脂組
成物成形品の破断面の観察を行うと、繊維の一部への偏
りや、相剥離などは低減されている。さらに、公知のす
べての相溶化剤、分散剤によって、2種以上の樹脂の相
溶性を向上させることもできる。なお、カーボン長繊維
強化熱可塑性樹脂ペレットとリサイクル樹脂は、それら
ベース樹脂の融点以上に加熱されて、両者が相溶状態に
なる工程を経たものを成形機に加えて成形する場合も、
本発明の「混合し、成形する」に含まれる。また、カー
ボン長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットのベース樹脂とし
てリサイクル樹脂を使用したもの、カーボン長繊維強化
熱可塑性樹脂ペレットに適量のリサイクル樹脂を混合し
たものをマスターバッチとして使用することもできる。
また、長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットとリサイクル樹
脂の他に、カーボン繊維含有量を調整したり、リサイク
ル樹脂成形物の表面状態を向上させる目的でバージン樹
脂を添加することもできる。
The mixture of the long carbon fiber reinforced thermoplastic resin pellet and the recycled resin thus obtained can be formed into a molded product by a known molding means such as injection molding, extrusion molding, press molding and the like. Also, depending on the molding machine used, the components may be directly charged into the molding machine cylinder without mixing the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets and the recycled resin before molding beforehand and mixed in the molding process. Then both methods are said to be mixed. In the molding step, the mixed carbon long fiber reinforced thermoplastic resin pellets and recycled resin are heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the base resin, and the two are substantially uniformly dispersed. As a result, the base resin of the long fiber reinforced resin, the reinforcing fibers, and the recycled resin are well dispersed with each other, and when observing the fracture surface of the obtained recycled resin composition molded article, the bias to a part of the fibers, Phase separation and the like are reduced. Furthermore, the compatibility of two or more resins can be improved by all known compatibilizers and dispersants. In addition, when the carbon long fiber reinforced thermoplastic resin pellets and the recycled resin are heated to a melting point of the base resin or higher, and those which have undergone a step in which both are in a compatible state are added to a molding machine and then molded,
It is included in "mixing and molding" of the present invention. In addition, a material using recycled resin as a base resin of carbon long fiber reinforced thermoplastic resin pellets, or a material obtained by mixing a proper amount of recycled resin with carbon long fiber reinforced thermoplastic resin pellets can be used as a master batch.
In addition to the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets and the recycled resin, a virgin resin can be added for the purpose of adjusting the carbon fiber content or improving the surface condition of the recycled resin molded product.

【0026】本発明により得られたリサイクル樹脂組成
物成形品は、通常、熱可塑性樹脂が使用できる分野な
ら、各種のものに使用することができる。
The molded article of the recycled resin composition obtained according to the present invention can be used for various kinds of products, as long as the thermoplastic resin can be used.

【0027】得られたリサイクル樹脂成形品の物性は、
引張り強さ等の引張物性、曲げ強さや曲げ弾性率等の曲
げ物性、ノッチ付きアイゾット衝撃強さ等の耐衝撃物性
の改善の程度により評価される。このうち、強化繊維の
添加により引張物性、曲げ物性は増加する方にあるが、
耐衝撃物性は低下する方向にある。そこで、これらの物
性のバランスの指標として、引張り強さや曲げ強さや曲
げ弾性率と、アイゾット衝撃強さ、例えばノッチ付きア
イゾット衝撃強さとの積、より具体的には曲げ強さとア
イゾット衝撃強さとの積の値を、使用することが可能で
ある。本発明によって、リサイクル樹脂(B)及び必要
に応じて添加されるバージン樹脂(C)とからなる成形
品に対して、長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット(A)を
混合して、(A)と(B)と(C)の合計量に対してカ
ーボン繊維含有量が0.5〜50質量%、一般的には1
〜20質量%となるようにした場合の成形品の曲げ強さ
の値とノッチ付きアイゾット衝撃強さの値の積は、0.
8〜2.0倍、一般的なカーボン繊維含有量では0.9
〜1.5倍、好ましくは1.0倍以上になることが判っ
た。一方、従来のガラスファイバーでは、成形品の曲げ
強さとノッチ付きアイゾット衝撃強さの値の積は、せい
ぜい0.7倍未満程度にしか改善できない。
The properties of the obtained recycled resin molded product are as follows:
It is evaluated based on the degree of improvement in tensile physical properties such as tensile strength, bending physical properties such as bending strength and bending elastic modulus, and impact physical properties such as notched Izod impact strength. Of these, tensile properties and bending properties are increasing by the addition of reinforcing fibers,
Impact resistance tends to decrease. Therefore, as an indicator of the balance of these physical properties, the product of the tensile strength, bending strength and flexural modulus and the Izod impact strength, for example, the notched Izod impact strength, more specifically, the bending strength and the Izod impact strength The value of the product can be used. According to the present invention, a long fiber reinforced thermoplastic resin pellet (A) is mixed with a molded article comprising a recycled resin (B) and a virgin resin (C) optionally added, and The carbon fiber content is 0.5 to 50% by mass based on the total amount of (B) and (C), generally 1%.
The product of the value of the bending strength and the value of the notched Izod impact strength of the molded product in the case of adjusting to 20% by mass is 0.
8 to 2.0 times, 0.9 in general carbon fiber content
It was found to be 1.5 times, preferably 1.0 times or more. On the other hand, in the conventional glass fiber, the product of the bending strength of the molded product and the value of the notched Izod impact strength can be improved to less than about 0.7 at most.

【0028】[0028]

【実施例】以下に実施例及び比較例をいくつか挙げた
が、本発明はそれらに限定されるものではない。 [実施例1]バンパーリサイクル樹脂粉砕品(ベースレジ
ン;バンパーグレードポリプロピレン、カラー;黒、タ
ルク8質量%添加品)に、強化繊維がペレットの長さ方
向に対して実質的に平行に配列したペレット長11.2
mmのカーボン長繊維強化ポリプロピレン樹脂ペレット
(PP−CF30−01、ダイセル化学工業(株)社製、
カーボン繊維含有量30質量%)をカーボン繊維含有量
がそれぞれ、0質量%(カーボン長繊維強化ポリプロピ
レン樹脂ペレット無添加(参考値))、3質量%、5質
量%、10質量%となるように添加し、十分混合して、
長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットとリサイル樹脂からな
るリサイクル樹脂混合物を得た。次にこの混合物を射出
成形して、物性測定試験に用いる試験片を成形した。こ
の試験片を用いて、引張り試験、曲げ試験、アイゾット
衝撃試験、荷重たわみ試験(応力σ=0.45MPa)
をおこなった。表1に示す結果から判るように、カーボ
ン長繊維強化ポリプロピレン樹脂ペレットをバンパーリ
サイクル樹脂粉砕品に添加することにより、衝撃強さを
大きく低下させること無くその他の機械的特性を著しく
改善することが出来た。
The following are some examples and comparative examples, but the present invention is not limited to them. [Example 1] Pellets in which reinforcing fibers are arranged substantially parallel to the length direction of a pellet in a bumper recycled resin crushed product (base resin; bumper grade polypropylene, color; black, talc 8 mass% added product) Length 11.2
mm long carbon fiber reinforced polypropylene resin pellets (PP-CF30-01, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
The carbon fiber content is set to 30% by mass (carbon fiber content is 30% by mass) so that the carbon fiber content becomes 0% by mass (carbon fiber-reinforced polypropylene resin pellet is not added (reference value)), 3% by mass, 5% by mass, and 10% by mass, respectively. Add, mix well,
A recycled resin mixture consisting of long fiber reinforced thermoplastic resin pellets and a resile resin was obtained. Next, this mixture was injection-molded to form a test piece used for a physical property measurement test. Using this test piece, a tensile test, a bending test, an Izod impact test, and a load deflection test (stress σ = 0.45 MPa)
Was done. As can be seen from the results shown in Table 1, by adding the carbon long fiber reinforced polypropylene resin pellets to the bumper recycled resin pulverized product, other mechanical properties can be remarkably improved without greatly reducing the impact strength. Was.

【0029】[実施例2]添加したカーボン長繊維強化樹
脂ペレットが、熱可塑性ポリウレタンをマトリックス樹
脂としたグレード(TPU-CF40-01、Ticon
a Celstran Incorporated社
製、カーボン繊維含有量40質量%、ペレット長11.
7mm)である以外はすべて実施例1と同様にして機械
的特性試験を行った。その結果、表2に示すとおり、カ
ーボン長繊維強化熱可塑性ポリウレタン樹脂ペレットを
バンパーリサイクル樹脂に添加することにより、衝撃強
さを大きく低下させること無くその他の機械的特性を著
しく改善することが出来た。
Example 2 The carbon long fiber reinforced resin pellets added were grades using thermoplastic polyurethane as a matrix resin (TPU-CF40-01, Ticon).
a, manufactured by Celstran Incorporated, carbon fiber content 40% by mass, pellet length 11.
The mechanical property test was performed in the same manner as in Example 1 except that the length was 7 mm). As a result, as shown in Table 2, by adding carbon long fiber reinforced thermoplastic polyurethane resin pellets to the bumper recycled resin, other mechanical properties could be remarkably improved without greatly reducing the impact strength. .

【0030】[実施例3]添加したカーボン長繊維強化樹
脂ペレットが、バンパーリサイクル樹脂をリペレットし
たものをマトリックス樹脂としたグレード(RP-CF
30-01、ダイセル化学工業(株)社製、カーボン繊維
含有量30質量%、ペレット長11.3mm)である以
外はすべて実施例1と同様にして機械的特性試験を行っ
た。その結果、表3に示すとおり、カーボン長繊維強化
熱可塑性ポリウレタン樹脂ペレットをバンパーリサイク
ル樹脂に添加することにより、衝撃強さを大きく低下さ
せること無くその他の機械的特性を著しく改善すること
が出来た。
Example 3 A grade (RP-CF) in which the added carbon long fiber reinforced resin pellets were obtained by repelling bumper recycled resin into a matrix resin.
30-01, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., with a carbon fiber content of 30% by mass and a pellet length of 11.3 mm). As a result, as shown in Table 3, by adding the carbon long fiber reinforced thermoplastic polyurethane resin pellets to the bumper recycled resin, other mechanical properties could be remarkably improved without greatly reducing the impact strength. .

【0031】[比較例1]強化材料として添加したもの
が、ガラス短繊維強化ポリプロピレン樹脂ペレット(宇
部ポリプロ、CG230、宇部興産(株)社製、ガラス濃
度;30質量%)である以外はすべて実施例1と同様に
して機械的特性試験を行った。短繊維強化ポリプロピレ
ン樹脂ペレットでは、短繊維がペレットの長さ方向に配
向していない。その結果、表4に示すとおり、ガラス短
繊維強化ポリプロピレン樹脂ペレットをバンパーリサイ
クル樹脂に添加することにより曲げ弾性率をはじめとし
た剛性では僅かに向上したが、衝撃強度は著しく低下し
た。
[Comparative Example 1] Except that the addition of the reinforcing material was short glass fiber reinforced polypropylene resin pellets (Ube Polypro, CG230, manufactured by Ube Industries, Ltd., glass concentration: 30% by mass) A mechanical property test was performed in the same manner as in Example 1. In short fiber reinforced polypropylene resin pellets, the short fibers are not oriented in the length direction of the pellet. As a result, as shown in Table 4, by adding the short glass fiber reinforced polypropylene resin pellets to the bumper recycled resin, the rigidity including the flexural modulus was slightly improved, but the impact strength was significantly reduced.

【0032】[比較例2]強化材料として添加したもの
が、ガラス長繊維強化ポリプロピレン樹脂ペレット(プ
ラストロンPPG50−01、ダイセル化学工業(株)社
製、ガラス濃度;50質量%、ペレット長12.8mm)
である以外はすべて実施例1と同様にして機械的特性試
験を行った。その結果、表5に示すとおり、ガラス短繊
維強化ポリプロピレン樹脂ペレットをバンパーリサイク
ル樹脂に添加することにより曲げ弾性率をはじめとした
剛性では向上したが、衝撃強度は著しく低下した。
[Comparative Example 2] A glass fiber reinforced polypropylene resin pellet (Plastron PPG50-01, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., glass concentration: 50% by mass, pellet length: 12) was added as a reinforcing material. 8mm)
A mechanical property test was performed in the same manner as in Example 1 except for the following. As a result, as shown in Table 5, by adding short glass fiber reinforced polypropylene resin pellets to the bumper recycled resin, the rigidity including the flexural modulus was improved, but the impact strength was significantly reduced.

【0033】即ち、リサイクル樹脂に長繊維強化熱可塑
性樹脂ペレットを混合してカーボン繊維の含有量が、3
質量%、5質量%、10質量%、それぞれ混合して、ノ
ッチ付きアイゾット衝撃強さを混合前に対して、それぞ
れ少なくとも0.7倍、0.6倍、0.5倍の低下に維
持しながら、曲げ弾性率をそれぞれ2倍、3倍及び/又
は4倍以上向上させることができる。また、リサイクル
樹脂(B)及び必要に応じて添加されるバージン樹脂
(C)とからなる成形品に対して、長繊維強化熱可塑性
樹脂ペレット(A)を、カーボン繊維の含有量が、
(A)と(B)と(C)の合計に対して、それぞれ3質
量%、5質量%、及び/又は10質量%となるように混
合した場合の成形品の物性の改善の指標として、曲げ強
さとノッチ付きアイゾット衝撃強さの積の値を求める
と、約1倍以上であった。また、耐衝撃性については、
例えば落球衝撃試験では、リサイクル樹脂(B)及び必
要に応じて添加されるバージン樹脂(C)とからなる成
形品に対して、95%以上に保たれていた。なお、表1
では、荷重たわみ温度試験は1.82MPaの荷重条件
下で行い、それ以外の試験は23℃、相対湿度(RH)
50%の条件下で行った。表2〜5では、各試験は23
℃、相対湿度(RH)50%の条件下で行った。
That is, the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets are mixed with the recycled resin to reduce the carbon fiber content to 3%.
%, 5% by weight, and 10% by weight, respectively, to maintain the notched Izod impact strength at least 0.7 times, 0.6 times, and 0.5 times, respectively, before mixing. However, the flexural modulus can be improved by a factor of 2, 3, and / or 4 or more, respectively. In addition, for a molded article composed of the recycled resin (B) and the virgin resin (C) added as needed, the long-fiber-reinforced thermoplastic resin pellet (A) is mixed with a carbon fiber having a content of:
As an index of the improvement of the physical properties of the molded article when mixed so as to be 3% by mass, 5% by mass, and / or 10% by mass with respect to the total of (A), (B) and (C), The value of the product of the bending strength and the notched Izod impact strength was about 1 times or more. Regarding impact resistance,
For example, in a falling ball impact test, the ratio was maintained at 95% or more for a molded product composed of the recycled resin (B) and the virgin resin (C) added as needed. Table 1
Then, the deflection temperature under load test is performed under a load condition of 1.82 MPa, and other tests are performed at 23 ° C. and relative humidity (RH).
Performed under 50% conditions. In Tables 2-5, each test was 23
C. and a relative humidity (RH) of 50%.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】[0036]

【表3】 [Table 3]

【0037】[0037]

【表4】 [Table 4]

【0038】[0038]

【表5】 [Table 5]

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明により、リサイクル樹脂を使用し
て、ノッチ付きアイゾット衝撃試験では耐衝撃性を著し
く低下させることなく、落球衝撃試験では耐衝撃性をほ
とんど低下させることなく、リサイクル樹脂をバージン
樹脂並み、或いはそれ以上に高い機械的特性を有する樹
脂に改善することができるようになり、プラスチックの
リサイクル活動が推進される。特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ナイロン6,6等のエン
ジニアリング樹脂の代替えとして使用することができ
る。
According to the present invention, a recycled resin can be used to reduce the impact resistance in a notched Izod impact test without significantly lowering the impact resistance in the notched Izod impact test, and to reduce the impact resistance in a falling ball impact test with almost no impact resistance. The resin can be improved to a resin having mechanical properties equal to or higher than that of the resin, and plastic recycling activities are promoted. In particular, it can be used as a substitute for engineering resins such as polyethylene terephthalate, polycarbonate and nylon 6,6.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 強化繊維がペレットの長さ方向に対して
実質的に平行に配列しており、かつペレットの長さが
3.0〜50mmの範囲にあり、強化繊維としてのカー
ボン繊維の含有量が10〜80質量%である長繊維強化
熱可塑性樹脂ペレット(A)、リサイクル樹脂(B)、
及び必要に応じて添加されるバージン樹脂(C)とから
なり、強化繊維の含有量が上記(A)、(B)及び必要
に応じて添加される(C)の合計量に対して0.5〜5
0質量%の範囲であるリサイクル樹脂組成物。
The reinforcing fibers are arranged substantially parallel to the length direction of the pellet, and the length of the pellet is in the range of 3.0 to 50 mm, and the reinforcing fibers contain carbon fibers. Long fiber reinforced thermoplastic resin pellets having an amount of 10 to 80% by mass (A), recycled resin (B),
And a virgin resin (C) added as needed, and the content of the reinforcing fiber is 0.1% with respect to the total amount of (A), (B) and (C) optionally added. 5-5
A recycled resin composition in the range of 0% by mass.
【請求項2】 長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
(A)、リサイクル樹脂(B)及びバージン樹脂(C)
の組成比が、0質量%<A<80質量%、0質量%<B
<100質量%、0質量%≦C<90質量%の範囲であ
る請求項1に記載のリサイクル樹脂組成物。
2. A long fiber reinforced thermoplastic resin pellet (A), a recycled resin (B), and a virgin resin (C).
Are 0 mass% <A <80 mass%, 0 mass% <B
The recycled resin composition according to claim 1, wherein <100% by mass, 0% by mass ≦ C <90% by mass.
【請求項3】 長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットのベー
ス樹脂の融点が、リサイクル樹脂の融点と±40℃以内
であることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載
のリサイクル樹脂組成物。
3. The recycled resin composition according to claim 1, wherein the melting point of the base resin of the long fiber reinforced thermoplastic resin pellet is within ± 40 ° C. of the melting point of the recycled resin. .
【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載のリサイ
クル樹脂組成物を混合し、加熱して組成物中のベース樹
脂を相溶及び/又は分散させて、成形することを特徴と
するリサイクル樹脂組成物の成形方法。
4. A method comprising mixing the recycled resin composition according to claim 1 and heating to dissolve and / or disperse the base resin in the composition, followed by molding. A method for molding a recycled resin composition.
【請求項5】 成形物中の強化繊維の15質量%以上が
1mm以上の長さを保持するように成形することを特徴
とする請求項4に記載のリサイクル樹脂組成物の成形方
法。
5. The method for molding a recycled resin composition according to claim 4, wherein the molding is performed such that 15% by mass or more of the reinforcing fibers in the molded product maintain a length of 1 mm or more.
【請求項6】 請求項4又は5に記載の成形法により得
られたリサイクル樹脂組成物成形品。
6. A recycled resin composition molded article obtained by the molding method according to claim 4.
【請求項7】 リサイクル樹脂(B)及び必要に応じて
添加されるバージン樹脂(C)とからなる成形品に対し
て、カーボン繊維の含有量が、(A)と(B)と(C)
の合計に対して、それぞれ3質量%、5質量%、及び/
又は10質量%となるように長繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レット(A)を混合した場合の成形品のノッチ付きアイ
ゾット衝撃強さが、それぞれ少なくとも0.7倍、0.
6倍及び/又は0.5倍に維持しながら、曲げ弾性率を
それぞれ少なくとも2倍、3倍、及び/又は4倍以上向
上させることを特徴とする請求項6に記載のリサイクル
樹脂組成物成形品。
7. A molded article comprising a recycled resin (B) and a virgin resin (C) optionally added, wherein the carbon fiber content is (A), (B) and (C).
3% by mass, 5% by mass, and / or
Alternatively, when the long fiber reinforced thermoplastic resin pellets (A) are mixed so as to be 10% by mass, the notched Izod impact strength of the molded product is at least 0.7 times and 0.1% respectively.
The molding of the recycled resin composition according to claim 6, wherein the flexural modulus is improved by at least 2, 3, and / or 4 times or more, respectively, while maintaining at 6 times and / or 0.5 times. Goods.
【請求項8】 リサイクル樹脂(B)及び必要に応じて
添加されるバージン樹脂(C)とからなる成形品に対し
て、長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット(A)を混合した
場合の成形品の曲げ強さの値とノッチ付きアイゾット衝
撃強さの値との積が、0.8〜2.0倍であることを特
徴とする請求項6に記載のリサイクル樹脂組成物成形
品。
8. A molded product obtained by mixing a long fiber reinforced thermoplastic resin pellet (A) with a molded product comprising a recycled resin (B) and a virgin resin (C) optionally added. The molded product of the recycled resin composition according to claim 6, wherein the product of the value of the bending strength and the value of the notched Izod impact strength is 0.8 to 2.0 times.
JP30025999A 1999-10-21 1999-10-21 Recycled resin composition, method for molding recycled resin composition, and molded article Pending JP2001113528A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30025999A JP2001113528A (en) 1999-10-21 1999-10-21 Recycled resin composition, method for molding recycled resin composition, and molded article

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30025999A JP2001113528A (en) 1999-10-21 1999-10-21 Recycled resin composition, method for molding recycled resin composition, and molded article

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001113528A true JP2001113528A (en) 2001-04-24

Family

ID=17882642

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP30025999A Pending JP2001113528A (en) 1999-10-21 1999-10-21 Recycled resin composition, method for molding recycled resin composition, and molded article

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001113528A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009291986A (en) * 2008-06-03 2009-12-17 Tosoh Corp Method of manufacturing molded form

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11166054A (en) * 1997-10-02 1999-06-22 Daicel Chem Ind Ltd Recycled resin composition and molding method thereof

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11166054A (en) * 1997-10-02 1999-06-22 Daicel Chem Ind Ltd Recycled resin composition and molding method thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009291986A (en) * 2008-06-03 2009-12-17 Tosoh Corp Method of manufacturing molded form

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3456301B2 (en) Fiber-reinforced thermoplastic composite containing fibers and specific carbon black uniformly
US3654219A (en) Novel fiber glass-reinforced resin compositions and processes for their preparation
US20070191532A1 (en) Method for preparing long glass fiber-reinforced composition and fabricated articles therefrom
KR20080066695A (en) Process for forming a reinforced polymeric material and articles formed therewith
US5567364A (en) Amalgamation of polymer materials
US5866648A (en) Long fiber-reinforced polymer alloy resin composition
JP2007091792A (en) Organic fiber-reinforced polypropylene resin composition
JPH11166054A (en) Recycled resin composition and molding method thereof
JP3579770B2 (en) Crystalline thermoplastic resin columns reinforced with long fibers and plate-like inorganic fillers
JPH0625288B2 (en) Method for manufacturing composite molded article
JP2007245517A (en) Resin mass and its manufacturing method
JP3487034B2 (en) PBT resin molding material
US3773705A (en) Thermoplastic moulding compositions reinforced with a mixture of glass and asbestos fibers
JP2001113528A (en) Recycled resin composition, method for molding recycled resin composition, and molded article
JPS58204020A (en) Reinforced polyolefin resin composition
JP3487035B2 (en) PET resin molding material
JPH10139927A (en) Recycled resin composition
JPS60104136A (en) Glass fiber-reinforced polypropylene composition
JPS60239220A (en) Compound resin injection molding
JP2023175661A (en) Production method of fiber-containing resin composition (i), and determination method of ratio of recycled material (x) in fiber-containing resin composition (i)
JP2005060547A (en) Resin structure of long fiber-reinforced polymer alloy and molded article
JPH0647642B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH05200823A (en) Molding method of liquid crystal resin composite
JPH0586258A (en) Molding resin composition
JPH0586288A (en) Resin composition for molding

Legal Events

Date Code Title Description
RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20050825

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060912

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080925

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081007

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090217