JP2005060547A - Long fiber reinforced polymer alloy resin structure and molded product - Google Patents
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Abstract
【課題】 本発明は、ポリアミド樹脂特に繊維強化されたポリアミド樹脂の機械的強度を改善し、金属に代わりうる樹脂を提供することにある。
【解決手段】 本発明は、ポリアミド樹脂（Ａ）５０〜９０重量％と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１０〜５０重量％を含むマトリックス樹脂（Ｃ）において、ポリアミド樹脂（Ａ）が偏差率±１０％以内で均一に分散したマトリックス樹脂（Ｃ）４０〜９０重量部と長さ方向に略平行に配列した３〜５０ｍｍの繊維状強化材６０〜１０重量部を含む長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体（本文中、偏差率はマトリックス樹脂（Ｃ）におけるポリアミド樹脂の組成分布の均一性を示すもので、ポリアミド樹脂の含有量（測定値）の最大値及び最小値と平均値との差を平均値で除した百分率を示す。）及びその成形品を提供する。
【選択図】なし
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin that can improve the mechanical strength of a polyamide resin, particularly a fiber reinforced polyamide resin, and can replace a metal.
The present invention relates to a matrix resin (C) comprising 50 to 90% by weight of a polyamide resin (A) and 10 to 50% by weight of a modified polyolefin resin (B), wherein the polyamide resin (A) has a deviation rate of ± 10%. Long fiber reinforced polymer alloy resin structure comprising 40 to 90 parts by weight of a matrix resin (C) uniformly dispersed within and 60 to 10 parts by weight of a fibrous reinforcing material of 3 to 50 mm arranged substantially parallel to the length direction ( In the text, the deviation rate indicates the uniformity of the composition distribution of the polyamide resin in the matrix resin (C), and the difference between the maximum value and minimum value of the polyamide resin content (measured value) and the average value is expressed as an average value. And the molded product is provided.
[Selection figure] None
Description
本発明は、ポリアミド樹脂と変性ポリオレフィン樹脂からなるポリマーアロイをマトリックス樹脂とし、長繊維で強化された衝撃強度に優れる長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体及び成形品に関するものである。 The present invention relates to a long-fiber reinforced polymer alloy resin structure and a molded article that are excellent in impact strength reinforced with long fibers using a polymer alloy composed of a polyamide resin and a modified polyolefin resin as a matrix resin.
ポリアミド樹脂はその良好な機械的強度から、種々のエンジニアリングプラスチックとしての用途を持ち、更に自動車や車両向けに大量に使用されている。また、金属に代わる軽量化材料として繊維で強化された繊維強化樹脂としても古くから研究されている。中でも長繊維で強化することによりその強度は飛躍的に改善されている。しかし、ポリアミドの持つ欠点として、耐水性が劣ることが知られている。その対策として、変性ポリオレフィンとの混合使用が提案されている。変性ポリオレフィンはポリアミドと容易に反応し、ポリアミドの持つ欠点をカバーすることも知られている。このようなポリマーアロイをマトリックス樹脂とした長繊維強化技術は過去において種々提案されている。例として、特開平７−３３０９１８号や特開２００２−２３４９９８号が知られており、更に第３成分による機能改善をはかった例えば特開平５−３２０５０４号、特開６−２０７０６４号等が知られている。 Polyamide resins have applications as various engineering plastics due to their good mechanical strength, and are used in large quantities for automobiles and vehicles. In addition, it has been studied for a long time as a fiber reinforced resin reinforced with fibers as a weight-reducing material instead of metal. Among them, the strength is dramatically improved by reinforcing with long fibers. However, it is known that the water resistance is inferior as a drawback of polyamide. As a countermeasure, mixed use with modified polyolefins has been proposed. It is also known that modified polyolefins react easily with polyamides and cover the disadvantages of polyamides. Various long-fiber reinforcement technologies using such a polymer alloy as a matrix resin have been proposed in the past. As examples, JP-A-7-330918 and JP-A-2002-234998 are known, and further, for example, JP-A-5-320504, JP-A-6-207064 and the like which have been improved in function by the third component are known. ing.
近年になり、自動車や車両の軽量化の検討に拍車がかかる中で、その材料である樹脂に関しても更に機械的特性の向上が求められている。
本発明は、ポリアミド樹脂特に繊維強化されたポリアミド樹脂の機械的強度を改善し、金属に代わりうる樹脂を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a resin that can improve the mechanical strength of a polyamide resin, particularly a fiber reinforced polyamide resin, and can replace a metal.
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂と変性ポリオレフィン樹脂を特定の条件にてポリマーアロイとして、それをマトリックス樹脂とした機械的特性において超越した長繊維強化材料を見出すことにより本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have made a long-fiber reinforced material that exceeds the mechanical properties of a polyamide resin and a modified polyolefin resin as a polymer alloy under specific conditions and uses it as a matrix resin. The present invention was completed by finding.
すなわち、本発明は、ポリアミド樹脂（Ａ）５０〜９０重量％と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１０〜５０重量％を含むマトリックス樹脂（Ｃ）において、ポリアミド樹脂（Ａ）が偏差率±１０％以内で均一に分散したマトリックス樹脂（Ｃ）４０〜９０重量部と長さ方向に略平行に配列した３〜５０ｍｍの繊維状強化材６０〜１０重量部を含む長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体（本文中、偏差率はマトリックス樹脂（Ｃ）におけるポリアミド樹脂の組成分布の均一性を示すもので、ポリアミド樹脂の含有量（測定値）の最大値及び最小値と平均値との差を平均値で除した百分率を示す。）を提供する。 That is, in the present invention, in the matrix resin (C) containing 50 to 90% by weight of the polyamide resin (A) and 10 to 50% by weight of the modified polyolefin resin (B), the polyamide resin (A) has a deviation rate within ± 10%. A long fiber reinforced polymer alloy resin structure comprising 40 to 90 parts by weight of a uniformly dispersed matrix resin (C) and 60 to 10 parts by weight of a 3 to 50 mm fibrous reinforcing material arranged substantially parallel to the length direction (in the text) The deviation rate indicates the uniformity of the composition distribution of the polyamide resin in the matrix resin (C), and the difference between the maximum value and the minimum value of the polyamide resin content (measured value) and the average value is divided by the average value. Provide percentages).
本発明はまた、マトリックス樹脂（Ｃ）が、ポリアミド樹脂（Ａ）５０〜９０重量％と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１０〜５０重量％を含む樹脂を機械的に混合した後に溶融混合したマトリックス樹脂であることを特徴とした、前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体を提供する。 The present invention also provides a matrix resin in which the matrix resin (C) is melt-mixed after mechanically mixing a resin containing 50 to 90% by weight of the polyamide resin (A) and 10 to 50% by weight of the modified polyolefin resin (B). The long-fiber-reinforced polymer alloy resin structure described above is provided.
本発明はさらに、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、不飽和カルボン酸またはその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂であることを特徴とした前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体を提供する。 The present invention further provides the long fiber reinforced polymer alloy resin structure described above, wherein the modified polyolefin resin (B) is a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof.
本発明はまた、ポリアミド樹脂（Ａ）と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の粒度が、その粒子の平均重量において、互いに５倍以上異ならないことを特徴とした前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体を提供する。 The present invention also provides the long fiber reinforced polymer alloy resin structure as described above, wherein the particle sizes of the polyamide resin (A) and the modified polyolefin resin (B) do not differ from each other by 5 times or more in the average weight of the particles. I will provide a.
本発明はまた、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリエチレンと炭素数３〜６のポリα−オレフィンとのブロック共重合体であることを特徴とした前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体を提供する。 The present invention also provides the long fiber reinforcement as described above, wherein the polyolefin of the modified polyolefin resin (B) is a block copolymer of polyethylene, polypropylene, or polyethylene and a poly α-olefin having 3 to 6 carbon atoms. A polymer alloy resin structure is provided.
本発明はさらに、マトリックス樹脂（Ｃ）と繊維状強化材を含む長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体が、連続した繊維のロービングを引き抜きながら、溶融したマトリックス樹脂（Ｃ）を開繊された繊維へ含浸後、３〜５０ｍｍに切断することを特徴とした前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体を提供する。 In the present invention, the long-fiber-reinforced polymer alloy resin structure containing the matrix resin (C) and the fibrous reinforcing material is used to extract the melted matrix resin (C) into the opened fiber while drawing the continuous fiber roving. After the impregnation, the long fiber reinforced polymer alloy resin structure described above is cut into 3 to 50 mm.
本発明はさらに、ポリアミド樹脂（Ａ）５０〜９０重量％と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１０〜５０重量％を含むマトリックス樹脂（Ｃ）において、ポリアミド樹脂（Ａ）が偏差率±１０％以内で均一に分散したマトリックス樹脂（Ｃ）４０〜９０重量部と長さ方向に略平行に配列した３〜５０ｍｍの繊維状強化材６０〜１０重量部を含む長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体から成形された成形品であって、含有される繊維の重量平均繊維長が１ｍｍ以上であることを特徴とした長繊維強化ポリマーアロイ樹脂成形品（本文中、偏差率はマトリックス樹脂（Ｃ）におけるポリアミド樹脂の組成分布の均一性を示すもので、ポリアミド樹脂の含有量（測定値）の最大値及び最小値と平均値との差を平均値で除した百分率を示す。）を提供する。 In the matrix resin (C) further comprising 50 to 90% by weight of the polyamide resin (A) and 10 to 50% by weight of the modified polyolefin resin (B), the polyamide resin (A) is uniform with a deviation rate within ± 10%. Formed from a long fiber reinforced polymer alloy resin structure containing 40 to 90 parts by weight of the matrix resin (C) dispersed in the resin and 60 to 10 parts by weight of a 3 to 50 mm fibrous reinforcing material arranged substantially parallel to the length direction. A molded product of a long fiber reinforced polymer alloy resin, characterized in that the weight average fiber length of the contained fiber is 1 mm or more (in the text, the deviation rate is the composition of the polyamide resin in the matrix resin (C)) It shows the uniformity of distribution, and provides the percentage obtained by dividing the difference between the maximum and minimum values of polyamide resin content (measured values) and the average value by the average value. .
本発明はさらにまた、ポリアミド樹脂（Ａ）５０〜９０重量％と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１０〜５０重量％を含むマトリックス樹脂（Ｃ）において、ポリアミド樹脂（Ａ）が偏差率±１０％以内で均一に分散したマトリックス樹脂（Ｃ）４０〜９０重量部と長さ方向に略平行に配列した３〜５０ｍｍの繊維状強化材６０〜１０重量部を含む長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体と、更にマトリックス樹脂（Ｃ）を添加した組成物から成形することを特徴とした前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂成形品を提供する。 In the matrix resin (C) containing 50 to 90% by weight of the polyamide resin (A) and 10 to 50% by weight of the modified polyolefin resin (B), the polyamide resin (A) has a deviation rate within ± 10%. A long fiber reinforced polymer alloy resin structure comprising 40 to 90 parts by weight of a uniformly dispersed matrix resin (C) and 60 to 10 parts by weight of a 3 to 50 mm fibrous reinforcing material arranged substantially parallel to the length direction; and The long-fiber reinforced polymer alloy resin molded article described above, which is molded from a composition to which a matrix resin (C) is added.
本発明はまた、マトリックス樹脂（Ｃ）が、ポリアミド樹脂（Ａ）５０〜９０重量％と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１０〜５０重量％を含む樹脂を機械的に混合した後に溶融混合されたマトリックス樹脂であることを特徴とした、前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂成形品を提供する。 The present invention also provides a matrix resin in which the matrix resin (C) is melt-mixed after mechanically mixing a resin containing 50 to 90% by weight of the polyamide resin (A) and 10 to 50% by weight of the modified polyolefin resin (B). The long fiber reinforced polymer alloy resin molded article described above is provided.
本発明はまた、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、不飽和ジカルボン酸またはその無水物で変性されたポリオレフィンであることを特徴とした前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂成形品を提供する。 The present invention also provides the long fiber reinforced polymer alloy resin molded article described above, wherein the modified polyolefin resin (B) is a polyolefin modified with an unsaturated dicarboxylic acid or an anhydride thereof.
本発明はさらにまた、ポリアミド樹脂（Ａ）と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の粒度が、その粒子の平均重量において、互いに５倍以上異ならないことを特徴とした前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂成形品を提供する。 The present invention further provides the long fiber reinforced polymer alloy resin molding described above, wherein the particle sizes of the polyamide resin (A) and the modified polyolefin resin (B) are not different from each other by 5 times or more in the average weight of the particles. Provide goods.
本発明はまた、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリエチレンと炭素数３〜６のポリα−オレフィンとのブロック共重合体であることを特徴とした前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂成形品を提供する。 The present invention also provides the long fiber reinforcement as described above, wherein the polyolefin of the modified polyolefin resin (B) is a block copolymer of polyethylene, polypropylene, or polyethylene and a poly α-olefin having 3 to 6 carbon atoms. A polymer alloy resin molded article is provided.
本発明はさらにまた、マトリックス樹脂（Ｃ）と繊維状強化材を含む長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体が、連続した繊維のロービングを引き抜きながら、溶融したマトリックス樹脂（Ｃ）を開繊された繊維に含浸後、３〜５０ｍｍに切断することを特徴とした前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂成形品を提供する。 Furthermore, the present invention provides a fiber in which a melted matrix resin (C) is opened while a continuous fiber reinforced polymer alloy resin structure including a matrix resin (C) and a fibrous reinforcing material is drawn out of a continuous fiber roving. After the impregnation, the long fiber reinforced polymer alloy resin molded product described above is cut into 3 to 50 mm.
本発明はまた、成形方法が射出成形であることを特徴とした前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂成形品を提供する。 The present invention also provides the above-described long fiber reinforced polymer alloy resin molded product, wherein the molding method is injection molding.
本発明はさらにまた、成形方法である射出成形が、繊維の無駄な破損を防止できる方法であることを特徴とした前記記載の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂成形品を提供する。 The present invention further provides the long fiber reinforced polymer alloy resin molded article as described above, wherein injection molding as a molding method is a method capable of preventing wasteful fiber breakage.
本発明による長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体及び成形品は、ポリアミド樹脂と変性ポリオレフィン樹脂とを機械的に混合均一化した後に溶融混合し、マトリックス樹脂中のポリアミドを均一分散させることにより衝撃硬度を向上させ、自動車等の金属に代わる軽量化材料としての可能性を拡大した。 The long-fiber-reinforced polymer alloy resin structure and molded product according to the present invention are obtained by mechanically mixing and homogenizing a polyamide resin and a modified polyolefin resin, and then melt-mixing them to uniformly disperse the polyamide in the matrix resin. It has been improved and expanded as a lightweight material that can replace metals such as automobiles.
本発明で使用されるポリアミド樹脂（Ａ）は特に限られるものではないが、例示すると、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン４，６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２等の脂肪族ポリアミド樹脂、更に芳香族、脂環族あるいは側鎖置換脂肪族のモノマーを応用したナイロンも有用である。例えば、テレフタル酸ヘキサメチレンアミド、イソフタル酸ヘキサメチレンアミド、アジピン酸トリメチルヘキサメチレンアミド、メタキシレンアジパミド等が挙げられる。好ましくは、脂肪族ポリアミド樹脂であり、特に好ましくはナイロン６、ナイロン６，６が挙げられる。
The polyamide resin (A) used in the present invention is not particularly limited. For example,
ポリアミド樹脂に添加する変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のベースになるポリオレフィンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、またエチレンと炭素数３〜６のα−オレフィンとの共重合体(エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体等)、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレンとビニル化合物との共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸（エステル）−α、β−不飽和カルボン酸（誘導体）三元共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体など）あるいはこれらの混合物があげられる。 The polyolefin used as the base of the modified polyolefin resin (B) to be added to the polyamide resin is not particularly limited. For example, polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, etc. , Polypropylene, polybutene-1, polymethylpentene-1, and copolymers of ethylene and α-olefins having 3 to 6 carbon atoms (ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, etc.), ethylene -Propylene-diene terpolymer, copolymer of ethylene and vinyl compound (ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester polymer, ethylene-methacrylic acid copolymer) Polymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene- (meth) acrylate Le acid (ester)-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid (derivative) terpolymer, ethylene - vinyl chloride copolymer) or a mixture thereof.
これらのベースポリオレフィンの変性方法としては、変性剤をベースポリオレフィンへグラフト重合する方法が好ましい。その変性剤としては不飽和カルボン酸、またはその無水物が用いられる。不飽和カルボン酸、またはその無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の無水物が挙げられる。好ましくは、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の無水物である。ベースポリオレフィンへの変性剤の添加量は通常は０．０１〜５．０重量％であり、好ましくは０．０５〜３．０重量％である。添加量が０．０１重量％未満では、ポリアミド樹脂と変性ポリオレフィン樹脂の反応する量が減少し、強度が低下する。また、５．０重量％を超えると、添加したポリオレフィンの耐水性や耐薬品性が損なわれる。 As a method for modifying these base polyolefins, a method in which a modifier is graft polymerized to the base polyolefin is preferable. As the modifier, an unsaturated carboxylic acid or its anhydride is used. Examples of unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, citraconic acid, crotonic acid and other unsaturated carboxylic acids, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like. Anhydrides are mentioned. Preferred are anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride. The amount of the modifier added to the base polyolefin is usually 0.01 to 5.0% by weight, preferably 0.05 to 3.0% by weight. When the addition amount is less than 0.01% by weight, the amount of reaction between the polyamide resin and the modified polyolefin resin is decreased, and the strength is decreased. Moreover, when it exceeds 5.0 weight%, the water resistance and chemical-resistance of the added polyolefin will be impaired.
ポリオレフィンの変性方法は特に限定されるものではない。ベースとなるポリオレフィンと変性剤及び有機過酸化物を押出機で溶融混合してグラフト重合することができる。押出機に仕込む前に混合機などで、３種類の材料を均一に混合することも好ましい。本発明に使用される有機過酸物としては特に制限されるものではなく、１分半減期を有し、該半減期を得るための分解温度が、原料結晶性ポリプロピレンの融点以上で２５０℃以下のものであればよい。必要な分解温度が２５０℃を超えると、グラフト変性時のラジカル発生量が減少するため、グラフト反応が効率的に行なわれない場合がある。このような有機過酸化物としては、ヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシエステル等であり、例えばｔ−ブチルペルオキシド、シクロヘキサンノンペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、メチルエチルケトンペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル２，５−ジ(ｔ−ブチルペルオキシ)へキサン等が挙げられる。 The method for modifying the polyolefin is not particularly limited. Graft polymerization can be performed by melt-mixing a base polyolefin, a modifier and an organic peroxide with an extruder. It is also preferable to uniformly mix the three kinds of materials with a mixer or the like before charging into the extruder. The organic peroxide used in the present invention is not particularly limited, and has a half-life of 1 minute, and the decomposition temperature for obtaining the half-life is not lower than the melting point of the raw crystalline polypropylene and not higher than 250 ° C. If it is a thing. If the necessary decomposition temperature exceeds 250 ° C., the amount of radicals generated at the time of graft modification decreases, so that the graft reaction may not be carried out efficiently. Examples of such organic peroxides are hydroperoxides, dialkyl peroxides, peroxyesters, and the like, such as t-butyl peroxide, cyclohexanenon peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t -Butyl peroxyacetate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl 2,5-di (t-butylperoxy) hexane and the like.
本発明のマトリックス樹脂であるポリアミド樹脂（Ａ）と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との混合比率は、ポリアミド樹脂（Ａ）５０〜９０重量％と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１０〜５０重量％である。好ましくは、ポリアミド樹脂（Ａ）５５〜８５重量％と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１５〜４５重量％である。変性ポリオレフィンが１０重量％未満では、変性ポリオレフィンを添加した効果がなく、強度はポリアミド樹脂１００％と同程度である。また、変性ポリオレフィンが５０重量％を超えると、ポリアミド樹脂の特徴である機械的強度が維持できない。 The mixing ratio of the polyamide resin (A), which is the matrix resin of the present invention, and the modified polyolefin resin (B) is 50 to 90% by weight of the polyamide resin (A) and 10 to 50% by weight of the modified polyolefin resin (B). Preferably, it is 55 to 85% by weight of the polyamide resin (A) and 15 to 45% by weight of the modified polyolefin resin (B). If the modified polyolefin is less than 10% by weight, there is no effect of adding the modified polyolefin, and the strength is the same as 100% of the polyamide resin. On the other hand, if the modified polyolefin exceeds 50% by weight, the mechanical strength characteristic of the polyamide resin cannot be maintained.
マトリックス樹脂調整のための、ポリアミド樹脂（Ａ）と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との混合方法は、固体物質の混合が可能な方法であれば、特に限定されるものではない。固体物質の混合機には、容器回転式、機械攪拌式、気流混合式及びそれらを組み合わせたもの等がある。本発明では、樹脂としてペレットを使用することが通常であり、容器回転式が好ましい。例えば混合機タンブラー等は好ましいものである。混合する場合、ポリアミド樹脂（Ａ）と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の粒度が、その粒子の平均重量において、それぞれに対して通常５倍以上異ならないものが使用される。さらに、３倍以上異ならないことが好ましく、２倍以上異ならないことが特に好ましい。均一に混合するために、それぞれの粒子の平均重量は類似していることが好ましいことを意味する。また、ペレットではなく、粉体で混合することも可能である。粒度の平均値の測定方法は種々あるが、本発明においては、各材料樹脂から５ｇをサンプリングし、その粒子の数を数え、樹脂重量をその粒子数で除し、１粒子あたりの重量で示した。 The method for mixing the polyamide resin (A) and the modified polyolefin resin (B) for preparing the matrix resin is not particularly limited as long as it is a method capable of mixing solid substances. Solid substance mixers include a container rotation type, a mechanical stirring type, an airflow mixing type, and combinations thereof. In this invention, it is normal to use a pellet as resin, and a container rotation type is preferable. For example, a mixer tumbler is preferable. In the case of mixing, the polyamide resin (A) and the modified polyolefin resin (B) having a particle size that does not differ by 5 times or more from the average weight of the particles is used. Further, it is preferable that the difference is not more than 3 times, and it is particularly preferable that the difference is not more than 2 times. It means that the average weight of each particle is preferably similar in order to mix uniformly. It is also possible to mix with powder instead of pellets. There are various methods for measuring the average particle size, but in the present invention, 5 g is sampled from each material resin, the number of particles is counted, the resin weight is divided by the number of particles, and the weight per particle is indicated. It was.
混合され、調整されたマトリックス樹脂（Ｃ）におけるポリアミド樹脂（Ａ）と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との均一性を評価する方法として、元素分析が適切である。ポリアミド樹脂（Ａ）は窒素原子を含むが、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は窒素原子を一切含んでいない。したがって、元素分析により求められた窒素含有量が、その試料（マトリックス樹脂）中のポリアミド樹脂（Ａ）の含有率を示すものである。例えば、ナイロン６の純粋品（１００％がナイロン６であるもの）の窒素含有量はおよそ１２．４％であり、７割がポリアミド樹脂（Ａ）で、３割が変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）である混合物は、理論的には、窒素含有量は１２．４％の７割である８．６８％になる。後記する表１には窒素含有量の測定値が記載され、さらにその測定値から表２には平均値と測定された１０回のうちの最大値との差、及び最小値との差、その差を平均値で除し、さらに１００倍して％表示にしたものを偏差率として表現した。最大値に対する偏差率は最大偏差率とし、最小値に対する偏差率は最小偏差率とした。完全に混合されたものは、偏差率０％となるし、均一性が悪くなるほどこの数値はおおきくなる。また、最小値差及び最小偏差率は最小値から平均値を差し引くためマイナス表示としている。ポリアミド樹脂（Ａ）と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）から調整されたマトリックス樹脂（Ｃ）における偏差率に関しては、±１０％以内である事が好ましい。特に好ましくは±８％以内である。 Elemental analysis is appropriate as a method for evaluating the uniformity of the polyamide resin (A) and the modified polyolefin resin (B) in the mixed and adjusted matrix resin (C). The polyamide resin (A) contains nitrogen atoms, but the modified polyolefin resin (B) does not contain any nitrogen atoms. Therefore, the nitrogen content obtained by elemental analysis indicates the content of the polyamide resin (A) in the sample (matrix resin). For example, a pure product of nylon 6 (100% is nylon 6) has a nitrogen content of approximately 12.4%, 70% polyamide resin (A) and 30% modified polyolefin resin (B). One mixture theoretically has a nitrogen content of 8.68%, which is 70% of 12.4%. Table 1 to be described later describes the measured values of nitrogen content. Further, from the measured values, Table 2 shows the difference between the average value and the maximum value among the 10 times measured, and the difference between the minimum value, The difference was divided by the average value, and further multiplied by 100 and expressed in%, expressed as a deviation rate. The deviation rate for the maximum value was the maximum deviation rate, and the deviation rate for the minimum value was the minimum deviation rate. When the mixture is completely mixed, the deviation rate becomes 0%, and this value becomes larger as the uniformity becomes worse. Further, the minimum value difference and the minimum deviation rate are displayed as minus values in order to subtract the average value from the minimum value. The deviation rate in the matrix resin (C) prepared from the polyamide resin (A) and the modified polyolefin resin (B) is preferably within ± 10%. Particularly preferably, it is within ± 8%.
長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体を製造する方法は、連続した繊維のロービングを引き抜きながら、溶融したマトリックス樹脂（Ｃ）を開繊した繊維へ含浸後３〜５０ｍｍに切断することを特徴としたものである。更に詳細には、概ね第１図の如き構成からなる装置を使用し、繊維束のロービングを連続的に引きながら加熱した後、繊維を開繊し、ポリアミド樹脂（Ａ）と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）から調整したマトリックス樹脂（Ｃ）の溶融物を含浸させ、賦形ダイ（クロスヘッドダイの出口ダイ）を通してストランドとして引取り３〜５０ｍｍに裁断するものである。上記で製造された長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体は長さが３〜５０ｍｍに裁断され、繊維がペレットの長さ方向に略平行に配列しており、その長さ（繊維長）が３ｍｍ未満では、その後成形品にした段階で、繊維は更に短くなるため、繊維の機械的強度としての効果が薄らぐ。また、５０ｍｍを超えると、ペレットとしての取扱いがし難くなることと、更に必要以上に長いと成形時に樹脂流路での閉塞という問題を起こす可能性がある。 The method for producing a long fiber reinforced polymer alloy resin structure is characterized in that melted matrix resin (C) is impregnated into opened fibers and then cut to 3 to 50 mm while drawing rovings of continuous fibers. It is. More specifically, an apparatus having a configuration as shown in FIG. 1 is used. The fiber bundle is heated while continuously roving the fiber bundle, and then the fiber is opened to obtain a polyamide resin (A) and a modified polyolefin resin (B ) Prepared from the matrix resin (C) is impregnated and taken as a strand through a shaping die (an exit die of a crosshead die) and cut into 3 to 50 mm. The long fiber reinforced polymer alloy resin structure produced above is cut to a length of 3 to 50 mm, the fibers are arranged substantially parallel to the length direction of the pellet, and the length (fiber length) is less than 3 mm. Then, since the fiber is further shortened at the stage of forming into a molded product, the effect on the mechanical strength of the fiber is diminished. If it exceeds 50 mm, handling as a pellet becomes difficult, and if it is longer than necessary, there is a possibility of causing a problem of blockage in the resin flow path during molding.
本発明に使用される長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体の強化繊維としては、使用するマトリックス樹脂よりも弾性率が高い繊維であれば、下記に挙げた繊維に限定されるものではなく、周知のいずれの繊維も強化繊維として使用可能である。例えば、Ｅ−ガラス、Ｄ−ガラス等のガラス繊維；ポリアクリロニトリル系、ピッチ系、レーヨン系等の炭素繊維；ボロン繊維、鉱物繊維等の無機繊維；ステンレス、黄銅等の金属繊維；超高分子量ポリエチレン繊維、ポリオキシメチレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、液晶性芳香族ポリエステル繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド繊維等のアラミド繊維、ポリアクリロニトリル繊維、綿、ジュート等のセルロース繊維等の有機繊維などが挙げられる。特に本発明の適用が好ましい繊維は、ガラス繊維または炭素繊維である。 The reinforcing fiber of the long fiber reinforced polymer alloy resin structure used in the present invention is not limited to the fibers listed below as long as it has a higher elastic modulus than the matrix resin used. Any fiber can be used as the reinforcing fiber. For example, glass fibers such as E-glass and D-glass; carbon fibers such as polyacrylonitrile, pitch and rayon; inorganic fibers such as boron fibers and mineral fibers; metal fibers such as stainless steel and brass; ultrahigh molecular weight polyethylene Fiber, polyoxymethylene fiber, polyvinyl alcohol fiber, liquid crystalline aromatic polyester fiber, polyethylene terephthalate fiber, poly-p-phenylene terephthalamide fiber, poly-m-phenylene isophthalamide fiber, aramid fiber, polyacrylonitrile fiber, cotton, Examples thereof include organic fibers such as cellulose fibers such as jute. Particularly preferred fibers to which the present invention is applied are glass fibers or carbon fibers.
本発明の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体は機械的特性に優れているため、各種成形品の材料として有用である。成形方法は特に限定されるものではないが、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、インフレーション成形、スタンピングモールド成形、圧縮成形、ビーズ成形等が挙げられる。押出成形、射出成形等が好ましい方法と言える。また、成形時に使用する押出機は一軸押出機、二軸押出機が有用である。混合性のよい二軸押出機が好ましいものといえる。また、成形材料である長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体は長繊維を含んでおり、成形のための溶融混合時に繊維の無駄な破損を防止できる方法を選択することは有用なことである。繊維の無駄な破損を防止できる方法としては、押出機のスクリュウの溝の深さが全長にわたり５ｍｍ以上であり、少なくともフィード部においてはスクリュウの溝の深さが７ｍｍ以上であることが好ましい。また、そのスクリュウの長さ／径の比が７〜３０であることも好ましい。更に、スクリュウの圧縮比が１．８より小さいことも、好ましいものである。また、特に背圧０〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件での射出成形は特に好ましい方法と言える。 Since the long fiber reinforced polymer alloy resin structure of the present invention is excellent in mechanical properties, it is useful as a material for various molded products. The molding method is not particularly limited, and examples thereof include extrusion molding, injection molding, blow molding, extrusion blow molding, injection blow molding, inflation molding, stamping molding, compression molding, and bead molding. Extrusion molding, injection molding and the like can be said to be preferable methods. As the extruder used at the time of molding, a single screw extruder or a twin screw extruder is useful. It can be said that a twin screw extruder with good mixing property is preferable. Further, since the long fiber reinforced polymer alloy resin structure as a molding material contains long fibers, it is useful to select a method that can prevent wasteful breakage of fibers during melt mixing for molding. As a method for preventing wasteful fiber breakage, it is preferable that the depth of the screw groove of the extruder is 5 mm or more over the entire length, and the depth of the screw groove is 7 mm or more at least in the feed portion. It is also preferred that the screw length / diameter ratio is 7-30. Furthermore, it is also preferable that the compression ratio of the screw is smaller than 1.8. In particular, injection molding under the condition of a back pressure of 0 to 50 kg / cm 2 is a particularly preferable method.
さらに、成形する時に、長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体だけで成形することも好ましいが、他の樹脂を添加して成形することも可能である。他の樹脂としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン４，６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２等の脂肪族ポリアミド樹脂、更に芳香族、脂環族あるいは側鎖置換脂肪族のモノマーを応用したナイロンも有用である。例えば、テレフタル酸ヘキサメチレンアミド、イソフタル酸ヘキサメチレンアミド、アジピン酸トリメチルヘキサメチレンアミド、メタキシレンアジパミド等が挙げられる。また、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、またエチレンと炭素数３〜６のα−オレフィンとの共重合体(エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体等)、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレンとビニル化合物との共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸（エステル）−α、β−不飽和カルボン酸（誘導体）三元共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体など）等のポリオレフィン類も挙げられる。さらに、これらの混合物も使用することができる。
Furthermore, when molding, it is preferable to mold only with the long fiber reinforced polymer alloy resin structure, but it is also possible to mold by adding other resins. Examples of other resins include aliphatic polyamide resins such as
また、その他樹脂として、本発明の長繊維強化ポリマーアロイ樹脂構造体を製造するための材料であるマトリックス樹脂（Ｃ）、つまり、ポリアミド樹脂（Ａ）５０〜９０重量％と変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１０〜５０重量％からなる樹脂を機械的に混合した後に溶融混合し、その溶融混合されたマトリックス樹脂（Ｃ）を添加することは特に好ましいものである。 In addition, as other resins, matrix resin (C) which is a material for producing the long fiber reinforced polymer alloy resin structure of the present invention, that is, polyamide resin (A) 50 to 90% by weight and modified polyolefin resin (B) It is particularly preferable to mechanically mix a resin comprising 10 to 50% by weight and then melt and mix, and add the melt-mixed matrix resin (C).
異なる２種以上の樹脂材料を混合して成形する時は、材料樹脂の粒度に関してはその粒度の平均値が比較的近いものが、混合性を考慮した場合、好ましいものである。成形に用いられたそれぞれの樹脂材料における粒度の平均値が、それぞれに対して通常５倍以上異ならないものが使用されるが、３倍以上異ならないことが好ましく、２倍以上異ならないことが特に好ましい。３種類以上の樹脂材料が使用された場合は、平均重量が最も重い材料と、最も軽い材料で比較することが合理的である。平均粒度の測定方法に関しては、前述した方法による。 When two or more different resin materials are mixed and molded, it is preferable that the average value of the particle size of the material resin is relatively close in consideration of the mixing property. The average value of the particle size in each resin material used for molding is usually 5 times or more different from each other, but preferably 3 times or more, preferably 2 times or more. preferable. When three or more types of resin materials are used, it is reasonable to compare the material with the heaviest average weight with the lightest material. The average particle size is measured by the method described above.
また、成形時に目的に応じて所望の特性を付与するため、一般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、可塑剤、結晶化促進剤、結晶核剤等を配合することも可能である。また、ガラスフレーク、マイカ、ガラス粉、ガラスビーズ、タルク、クレー、アルミナ、カーボンブラック、ウォラストナイト等の板状、粉粒状の無機化合物、ウィスカー等を併用しても良い。 In addition, in order to impart desired characteristics according to the purpose at the time of molding, generally known substances that are added to thermoplastic resins, such as stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers, UV absorbers, antistatic agents, difficulty It is also possible to add a flame retardant, a flame retardant aid, a colorant such as a dye or pigment, a lubricant, a plasticizer, a crystallization accelerator, a crystal nucleating agent, or the like. Further, plate-like and powdered inorganic compounds such as glass flakes, mica, glass powder, glass beads, talc, clay, alumina, carbon black and wollastonite, whiskers and the like may be used in combination.
以下に実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。本発明で樹脂の組成比を決定するために用いた元素分析は、「ヤナコ分析工業製ＭＴ−５型」によって測定した。また、成形品の強度測定はＪＩＳ Ｋ７１１０によるＩＺＯＴ衝撃強度によった。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples, but the present invention is not limited to the examples. The elemental analysis used to determine the composition ratio of the resin in the present invention was measured by “Yanako Analytical Industry MT-5”. The strength of the molded product was measured according to IZOT impact strength according to JIS K7110.
合成例１
変性ポリプロピレン樹脂の合成
メルトフローインデックスが１．５ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレン樹脂１０ｋｇ、無水マレイン酸６０ｇ、ラジカル発生剤として有機過酸化物であるジクミルパーオキサイド８ｇを、混合機タンブラーを用いて十分に混合した後、スクリュウ径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０の二軸押出機を用いて、２００℃で溶融混合し、スクリュウ回転数１００ｒｐｍにて、直径２ｍｍのストランドを押し出して空冷し、ペレタイザーにより長さ３ｍｍのペレットに切断し、ペレット状の酸変性ポリプロピレン樹脂を得た。
Synthesis example 1
Synthesis of modified polypropylene resin 10 kg of polypropylene resin with a melt flow index of 1.5 g / 10 min, 60 g of maleic anhydride, and 8 g of dicumyl peroxide, an organic peroxide as a radical generator, are thoroughly mixed using a mixer tumbler. After that, using a twin screw extruder with a screw diameter of 30 mmφ and L / D = 30, the mixture was melted and mixed at 200 ° C., a strand with a diameter of 2 mm was extruded and air-cooled at a screw rotation speed of 100 rpm, and the length was 3 mm by a pelletizer. The pellets were cut into pellets of acid-modified polypropylene resin.
合成例２
変性ポリオレフィン樹脂の合成
メルトフローインデックスが０．７ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレン−ポリプロピレンのブロック共重合樹脂１０ｋｇ、無水マレイン酸６０ｇ、ラジカル発生剤として有機過酸化物であるジクミルパーオキサイド８ｇを、混合機タンブラーを用いて十分に混合した後、スクリュウ径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０の二軸押出機を用いて、２００℃で溶融混合し、スクリュウ回転数１００ｒｐｍにて、直径２ｍｍのストランドを押し出して空冷し、ペレタイザーにより長さ３ｍｍのペレットに切断し、ペレット状の酸変性ポリオレフィン樹脂を得た。
Synthesis example 2
Synthesis of modified polyolefin resin 10 kg of polyethylene-polypropylene block copolymer resin with a melt flow index of 0.7 g / 10 min, 60 g of maleic anhydride, and 8 g of dicumyl peroxide as an organic peroxide as a radical generator were mixed with a mixer tumbler. Then, using a twin screw extruder with a screw diameter of 30 mmφ and L / D = 30, melt and mix at 200 ° C., and extrude a strand with a diameter of 2 mm at a screw speed of 100 rpm and air-cool. The pellet was cut into pellets having a length of 3 mm by a pelletizer to obtain a pellet-like acid-modified polyolefin resin.
その他、長繊維強化樹脂成形体を作成するための材料として、ポリアミドはナイロン６（東洋紡株式会社製）（直径２ｍｍのストランドを長さ２ｍｍにカットしたもの）、ポリプロピレン樹脂（三井住友ポリオレフィン株式会社製、三井住友ポリプロピレン）、ポリエチレン−ポリプロピレンのブロック共重合樹脂（三井化学株式会社製、商品名三井ノーブレンＢＪＳ−Ｇ）のそれぞれを使用した。 In addition, as a material for producing a long fiber reinforced resin molded body, polyamide is nylon 6 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) (2 mm diameter strand cut into 2 mm length), polypropylene resin (manufactured by Sumitomo Mitsui Polyolefin Co., Ltd.) , Sumitomo Mitsui Polypropylene) and polyethylene-polypropylene block copolymer resin (Mitsui Chemicals, trade name Mitsui Nobren BJS-G) were used.
直径２ｍｍのストランドを長さ２ｍｍにカットされたナイロン６樹脂７ｋｇと合成例１で合成した変性ポリプロピレン樹脂３ｋｇを混合機タンブラーで１５分混合した。混合された樹脂はニ軸押出機の樹脂供給口に供給され、混練を行なった。用いたニ軸押出機は、シリンダー径が４７ｍｍ、Ｌ／Ｄが３１．５であった。シリンダー温度は２４０℃とし、スクリュウの回転数は２００ｒｐｍに設定した。押し出されたストランドは直径２ｍｍで、ペレタイザーにより長さおよそ１２ｍｍにカットされ、ナイロン６樹脂と変性ポリプロピレン樹脂からなるマトリックス樹脂を得た。得られたペレットの中からランダムに１０箇所からペレットをサンプリングし、元素分析に供した。次ぎに繊維に含浸させる工程を以下に示した。
7 kg of
概ね第１図の如き構成からなる装置を使用し、ガラス繊維束のロービングを連続的に引きながら加熱した後、繊維を開繊し、上記で合成したマトリックス樹脂の溶融物を含浸させ、賦形ダイ（クロスヘッドダイの出口ダイ）を通してストランドとして引取り裁断し、ガラス繊維含有量４０％（組成物中）で長さ１２ｍｍのペレット（直径およそ２ｍｍ）を得た。 Using an apparatus having a structure as shown in FIG. 1 and heating while continuously drawing the roving of the glass fiber bundle, the fibers are opened, impregnated with the melt of the matrix resin synthesized above, and shaped It was cut as a strand through a die (exit die of a crosshead die) to obtain a pellet having a glass fiber content of 40% (in the composition) and a length of 12 mm (approximately 2 mm in diameter).
得られた長繊維強化樹脂のペレットをフィード部の溝深さ１０．５ｍｍ、その他の溝深さ７．７ｍｍ、スクリュウの長さ（Ｌ）／径（Ｄ）の比が２１である押出機を備えた射出成形機により射出成形した。このとき射出速度は０．５ｍで背圧は０ｋｇ／ｃｍ3であった。成形されたサンプルを強度測定と繊維長分析に供した。
比較例１
The obtained long fiber reinforced resin pellets were fed into an extruder having a feed portion groove depth of 10.5 mm, other groove depth of 7.7 mm, and a screw length (L) / diameter (D) ratio of 21. Injection molding was performed with the injection molding machine provided. At this time, the injection speed was 0.5 m and the back pressure was 0 kg / cm 3 . The molded sample was subjected to strength measurement and fiber length analysis.
Comparative Example 1
ナイロン６樹脂と合成例１で合成した変性ポリプロピレン樹脂を混合機タンブラーでの混合をしなかった以外は実施例１と同様の操作を実施した。
The same operation as in Example 1 was carried out except that the
合成例１で合成した変性ポリプロピレン樹脂３ｋｇに代えて、合成例２で合成した変性ポリオレフィン樹脂３ｋｇを使用した以外は、実施例１と同様な操作を実施した。
比較例２
The same operation as in Example 1 was performed except that 3 kg of the modified polyolefin resin synthesized in Synthesis Example 2 was used instead of 3 kg of the modified polypropylene resin synthesized in Synthesis Example 1.
Comparative Example 2
ナイロン６樹脂と合成例２で合成した変性ポリオレフィン樹脂を混合機タンブラーでの混合をしなかった以外は実施例２と同様の操作を実施した。
The same operation as in Example 2 was performed, except that the
直径２ｍｍのストランドを長さ２ｍｍにカットされたナイロン６樹脂７ｋｇと合成例１で合成した変性ポリプロピレン樹脂３ｋｇを混合機タンブラーで１５分混合した。混合された樹脂はニ軸押出機の樹脂供給口に供給され、混練を行なった。用いたニ軸押出機は、シリンダー径が４７ｍｍ、Ｌ／Ｄが３１．５であった。シリンダー温度は２４０℃とし、スクリュウの回転数は２００ｒｐｍに設定した。押し出されたストランドは直径２ｍｍで、ペレタイザーにより長さおよそ１２ｍｍにカットされ、ナイロン６樹脂と変性ポリプロピレン樹脂からなるマトリックス樹脂を得た。得られたペレットの中からランダムに１０箇所からペレットをサンプリングし、元素分析に供した。次ぎに繊維に含浸させる工程を以下に示した。
7 kg of
概ね第１図の如き構成からなる装置を使用し、ガラス繊維束のロービングを連続的に引きながら加熱した後、繊維を開繊し、上記で合成したマトリックス樹脂の溶融物を含浸させ、賦形ダイ（クロスヘッドダイの出口ダイ）を通してストランドとして引取り裁断し、ガラス繊維含有量４０％（組成物中）で長さ１２ｍｍのペレット（直径およそ２ｍｍ）を得た。 Using an apparatus having a structure as shown in FIG. 1 and heating while continuously drawing the roving of the glass fiber bundle, the fibers are opened, impregnated with the melt of the matrix resin synthesized above, and shaped It was cut as a strand through a die (exit die of a crosshead die) to obtain a pellet having a glass fiber content of 40% (in the composition) and a length of 12 mm (approximately 2 mm in diameter).
得られた長繊維強化樹脂のペレット１００重量部と繊維への含浸に使用したマトリックス樹脂３００重量部を混合機タンブラーで混合したものを使用して、フィード部の溝深さ１０．５ｍｍ、その他の溝深さ７．７ｍｍ、スクリュウの長さ（Ｌ）／径（Ｄ）の比が２１である押出機を備えた射出成形機により射出成形した。このとき射出速度は１ｍ／ｍｉｎで背圧は０ｋｇ／ｃｍ3であった。成形されたサンプルを強度測定と繊維長分析に供した。
比較例３
Using a mixture of 100 parts by weight of the obtained long fiber reinforced resin pellets and 300 parts by weight of the matrix resin used for impregnation of the fibers with a mixer tumbler, the groove depth of the feed part is 10.5 mm, other Injection molding was performed by an injection molding machine equipped with an extruder having a groove depth of 7.7 mm and a screw length (L) / diameter (D) ratio of 21. At this time, the injection speed was 1 m / min and the back pressure was 0 kg / cm 3 . The molded sample was subjected to strength measurement and fiber length analysis.
Comparative Example 3
ナイロン６樹脂と合成例１で合成した変性ポリプロピレン樹脂を混合機タンブラーでの混合をしなかった以外は実施例３と同様の操作を実施した。
以上の実施例、比較例で得られた成形品の強度、含有される繊維長、及びマトリックス樹脂の元素分析の値及び成形品の衝撃強度、含有される繊維の重量平均繊維長とその含量を表１に示した。また、窒素含有量から誘導される偏差率を表２に示した。混合機タンブラーでポリアミド樹脂と変性ポリオレフィン樹脂の混合を実施した実施例に対して、混合を実施していない比較例は衝撃強度も悪く、また窒素の偏差率も大きかった。
The same operation as in Example 3 was performed, except that the
The strength of the molded product obtained in the above examples and comparative examples, the fiber length contained, and the elemental analysis value of the matrix resin and the impact strength of the molded product, the weight average fiber length of the contained fiber and its content It is shown in Table 1. The deviation rate derived from the nitrogen content is shown in Table 2. In contrast to the example in which the polyamide resin and the modified polyolefin resin were mixed with a mixer tumbler, the comparative example in which the mixing was not performed had a poor impact strength and a large deviation rate of nitrogen.
衝撃強度等の機械的物性を改善することにより、自動車などの軽量化を目指した金属材料の代替としての利用に期待がかかる。 By improving mechanical properties such as impact strength, it is expected to be used as an alternative to metal materials aimed at weight reduction of automobiles and the like.
１ 連続繊維
２ 加熱装置
３ クロスヘッドダイ
４ 押出し機
５ 引取りロール
６ ペレタイザー
７ 加熱ロール
８ 保温カバー
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Continuous fiber 2 Heating device 3 Crosshead die 4 Extruder 5 Take-
Claims (15)
15. The long fiber reinforced polymer alloy resin molded article according to claim 14, wherein the injection molding, which is a molding method, is a method that can prevent useless fiber breakage.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007182071A (en) * | 2005-12-08 | 2007-07-19 | Toray Ind Inc | Composite of aluminum alloy and resin and production method thereof |
| CN102850783A (en) * | 2011-06-29 | 2013-01-02 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | Nylon 6/polypropylene composite material and preparation method thereof |
| JP2015147428A (en) * | 2006-05-25 | 2015-08-20 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Fiber reinforced thermoplastic resin molded article |
| WO2023223911A1 (en) * | 2022-05-17 | 2023-11-23 | ポリプラ・エボニック株式会社 | Resin particle |
-
2003
- 2003-08-13 JP JP2003293003A patent/JP2005060547A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007182071A (en) * | 2005-12-08 | 2007-07-19 | Toray Ind Inc | Composite of aluminum alloy and resin and production method thereof |
| JP2015147428A (en) * | 2006-05-25 | 2015-08-20 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Fiber reinforced thermoplastic resin molded article |
| CN102850783A (en) * | 2011-06-29 | 2013-01-02 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | Nylon 6/polypropylene composite material and preparation method thereof |
| WO2023223911A1 (en) * | 2022-05-17 | 2023-11-23 | ポリプラ・エボニック株式会社 | Resin particle |
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