JP2001089700A - 塗布組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水、指紋及びスクラッチに対する抵抗性を維
持しつつ、しかも光沢及び他の視覚上の特性に悪影響を
与えない、銀ベース写真及びインクジェット受容体材料
用の新規なオーバーコート組成物を提供することであ
る。 【解決手段】 ３０℃以下のＴｇを有する水不溶性第一
ポリマーを少なくとも１種類、及び６０℃以上のＴｇを
有する水不溶性第二ポリマーを少なくとも１種類含んで
なる塗布組成物であって、前記の第一ポリマーが、次式
（１）： 【化１】 を有するモノマーを７５〜１００重量％含み、そして前
記の第二ポリマーがミクロゲル粒子である、塗布組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像記録材料に関す
る。さらに詳細には、本発明は、他のタイプの保護オー
バーコートを使用する際に発生する光安定性劣化の課題
を克服できる保護オーバーコートを提供する。

【０００２】

【従来の技術】ゼラチンもしくは他の親水性ポリマー
は、画像記録材料、例えば、銀ベース写真材料及びイン
クジェット受容体材料にバインダーとして通常用いられ
る。これらの製品は、水と接触すると極めて膨潤し易い
ことが知られている。写真化学処理を行って、またはイ
ンクを吸収して画像を形成するためには、膨潤性は必須
である。しかしながら、この同じ性質故に、最終消費者
がこの製品を十分に活用すること、例えば、飲料水をこ
ぼすこと又は指紋をつけることを心配することなく取り
扱うことが阻まれ、又はスクラッチを回避するために封
筒もしくは保存袋中にネガもしくはプリントを保存しな
ければならない。

【０００３】写真処理の最終段階でフィルム又はプリン
ト材料を湿潤させるためにコロイド懸濁液を施すという
概念は、米国特許第２，１７３，４８０号（１９３９）
に開示されている。しかしながら、この技法の最善の使
用方法は、現在存在する写真仕上げ装置及びラボラトリ
ーでこの技法を実施することであるので、発明が有用で
あるためには、現在普及している写真仕上げ装置に最も
良く合致する材料組成物にその研究の焦点を合わさなけ
ればならない。制御量の材料を、写真処理中に銀ベース
写真材料上に施すための各種の方法及び装置についての
教示が出願されている：米国特許出願第０８／９６５，
５６０号（１９９７年１１月６日出願）、米国特許第
５，９０５，９２４号及び米国特許第５，８７５，３７
０号。

【０００４】写真仕上げ装置の乾燥部での写真材料の温
度及び滞留時間は、５０〜７０℃及び３０秒〜２５分間
で変動する。乾燥中のゼラチン塗膜の実際の温度は、水
の蒸発に依り、乾燥機用に設定した温度より遙に低い。
さらに、使用者及び環境に好ましいためには、配合物中
に揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が含まれないことが必要
である。これらの厳しい要件の下では、水不溶性ポリマ
ー材料の水性コロイド分散体が、この技法にとって唯一
の適切な方式のようである。水溶性材料では耐水性を全
く付与しないであろう。

【０００５】米国特許第２，７１９，７９１号は、乾燥
すると水非浸透性塗膜を生じる有機プラスチック材料の
水性分散体の使用を開示している。しかしながら、耐水
性保護塗膜を得るために低Ｔｇ（Ｔｇ＜２５℃）材料の
分散体を用いると、保護塗膜の表面が粘着性になり、例
えば、プリントブロッキング、指紋付着性、ゴミ吸着性
及び高いスクラッチ発生性等の消費者側に関係する他の
物性が一般に損なわれるので望ましくない。高Ｔｇ（Ｔ
ｇ＞２５℃）材料の分散体を用いると、前記の乾燥条件
下でプリント上に連続耐水層を形成することが不可能で
ある。米国特許第２，７５１，３１５号はコポリマー材
料の水性分散体の使用も開示している。低Ｔｇポリマー
は十分に適切であるとは言えないことが前記特許では認
識されているので、耐水性保護塗膜を形成するために、
高Ｔｇポリマーを高沸点有機補助溶媒と組み合わせて用
いている。しかしながら、乾燥中に配合物から放出され
る有機溶剤は、現在流通している写真仕上げラボラトリ
ーに使用すると、環境上の問題が発生し、高い処理費を
要する。米国特許第２，９５６，８７７号は、写真材料
からの処理試薬を可溶化する溶液を施し、同時にその表
面に保護塗膜を形成する方法を開示している。この方法
の欠点は、ポリマー上の酸基が最終保護層の耐水性を劣
化させることがあるばかりでなく、配合物中に必要とさ
れる有機溶剤が、ここでもまた高容量写真仕上げラボラ
トリーにとって適切ではないことである。

【０００６】一連の特許、例えば、米国特許第４，０９
２，１７３号、第４，１７１，９７９号、第４，３３
３，９９８号及び第４，４２６，４３１号は、ＵＶ重合
性のモノマー及びオリゴマーを画像形成済写真材料上に
施し、その後ＵＶ照射してその配合物を硬化させて耐久
性のある架橋化保護層を得ることを開示している。この
タイプの技法の主な課題は、配合物中の多機能性モノマ
ー化合物の毒性が極めて高く、環境上及び使用者にとっ
て好ましくなく、しかも塗布溶液の寿命が比較的短いこ
とである。

【０００７】米国特許第５，３７６，４３４号は、写真
プリントの保護オーバーコート層中に少なくとも２種類
の樹脂を用いることを開示しており、その少なくとも１
種の第一樹脂は８０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を
有し、その少なくとも１種の第二樹脂は０〜３０℃のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）を有し、その第一樹脂及び第二樹
脂のガラス転移温度の数学的平均値が３０〜７０℃であ
る。この特許は、低Ｔｇ材料に起因するオーバーコート
の粘着性を低減するために、高Ｔｇ樹脂の使用を教示し
ている。

【０００８】米国特許第５，４４７，８３２号は、低Ｔ
ｇのフィルム形成性ポリマー粒子及び高Ｔｇの非フィル
ム形成性ポリマー粒子の水性ベース混合物を含む、画像
形成要素用塗布組成物を開示している。このフィルム形
成性粒子により連続フィルムが形成され、ガラス状ポリ
マーを含む非フィルム形成性ポリマー粒子により耐粘着
性、耐ブロッキング性、耐フェロタイピング性、耐磨耗
性及び耐スクラッチ性が得られる。

【０００９】米国特許第５，３７６，４３４号、第５，
４４７，８３２号及び第５，９５２，１３０号に引用さ
れた２成分系水性分散体の前記の利点を認めながら、耐
指紋プリント性を向上させるために２−ラテックス配合
物中の高Ｔｇ及び低Ｔｇ成分上の好ましい置換基をさら
に開示している。最も好ましいモノマーはアクリロニト
リル、メタクリロニトリル、ビニリデンクロライド及び
ビニリデンフルオライドである。

【００１０】米国特許第５，９５２，１３０号は、さら
にハロゲン化銀写真プリントの保護オーバーコート用の
水不溶性ポリマー材料の水性コロイド分散体を少なくと
も２種組み合わせたものの使用を開示しており、その少
なくとも１種は２５℃未満のＴｇを有し、その少なくと
も１種は２５℃以上のＴｇを有する。低Ｔｇ材料は、総
材料塗布量の２０〜９５重量％を占め、高Ｔｇ材料は、
総材料塗布量の５〜８０重量％を占める。さらに、耐指
紋付着性を付与するために、組み合わせて用いられる材
料の少なくとも１種は、そのＴｇに係わらず、総モノマ
ーに基づいて２０〜１００重量％の前記発明のコモノマ
ー（以下の式（１）を参照）を１種以上含有する：

【００１１】

【化３】

【００１２】この発明の式（１）の好ましいモノマーと
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニ
リデンクロライド、ビニリデンフルオライド、ビニリデ
ンシアニド、ビニルクロライド、ビニルフルオライド、
テトラフルオロエチレン、へキサフルオロプロピレン、
ペルフルオロプロピルビニルエーテル、置換アクリロニ
トリル、例えば、２−エチルアクリロニトリル、２−ｎ
−プロピルアクリロニトリル、２−イソプロピルアクリ
ロニトリル、２−ｎ−ブチルアクリロニトリル、２−ｎ
−ヘキシルアクリロニトリル、２−トリフルオロメチル
アクリロニトリル、２−シアノアクリロニトリル、２−
クロロアクリロニトリル、２−ブロモアクリロニトリ
ル、２−エトキシアクリロニトリル、シス−３−メトキ
シアクリロニトリル、シスー３ーエトキシアクリロニト
リル、２−アセトキシアクリロニトリル、フマロニトリ
ル、マレオニトリルが挙げられる。アクリロニトリル、
ビニリデンクロライド及びメタクリロニトリルが最も好
ましいモノマーである。

【００１３】材料のガラス転移温度は、画像記録要素が
写真処理装置又はインクジェットプリント装置において
遭遇するような温和な乾燥条件下で材料を凝集するため
には、３０℃未満であることが好ましい。しかしなが
ら、これらのタイプのラテックスの塗布乾燥工程では、
水が完全に蒸発する前のフィルム形成速度が迅速である
ことに起因して、化学薬品が画像層間を移動する可能性
があり望ましくない。層内の化学薬品の遊動は、画像色
素の光堅牢度を劣化させることがある。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、画像の光
安定性を損うことがある画像層間の化学品の望ましくな
い移動を克服することができ、一方耐水性、耐指紋付着
性及び耐スクラッチ性を維持しつつ、しかも光沢及び他
の視覚上の特性に悪影響を与えない、銀ベース写真材料
及びインクジェット受容体材料用の新規なオーバーコー
ト組成物に対するニーズが存在する。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、画像形成後、
銀ベース写真材料及びインクジェット受容体材料に施す
ことにより、耐水性、耐スクラッチ性及び耐指紋付着性
を有し、同時に画像の光安定性が損なわれない層を形成
することができる新規な材料組成物を開示する。本発明
組成物は、水不溶性ポリマー材料からなる少なくとも２
種類の水性コロイド分散体の組み合わせであり、その少
なくとも１種は、３０℃以下のガラス転移温度を有し、
且つ本発明のコモノマー（以下の構造（１）を参照）を
１種以上、組成物中の総モノマーに基づいて７５〜１０
０重量％、好ましくは８０〜９５重量％含有するもので
ある。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明組成物は、ガラス転移温度
が６０℃以上で平均粒径が２０ｎｍ〜８０ｎｍ、好まし
くは３０ｎｍ〜７０ｎｍのさらなるラテックスを少なく
とも１種含有する。この第二のラテックスはミクロゲル
粒子（ＭＰ）である。このようにして得られた画像記録
材料用のオーバーコートは、耐ステイン性、耐湿潤及び
乾燥スクラッチ性、耐指紋付着性に優れ、しかも画像色
素の光安定性も損なわれない。ミクロゲル粒子は、乳化
重合により製造された高度に架橋したポリマー粒子であ
る。本発明のミクロゲルは、典型的に、モノマー混合物
の総重量に基づいて約５〜５０％、最も好ましくは約５
〜２０％の重合性カルボン酸モノマー、２〜２０％の二
官能性架橋剤モノマーからなり、そしてミクロゲル組成
物の残りは、水不溶性、エチレン系不飽和もしくはビニ
ルタイプモノマーを含んでなる。

【００１７】したがって、本発明は、支持体；前記支持
体上に重層された、少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層又はインク受容層；及び前記の少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層又はインク受容層を覆うオ
ーバーコート層であって、３０℃以下のＴｇを有する水
不溶性第一ポリマーを少なくとも１種、及び６０℃以上
のＴｇ及び２０〜８０ｎｍ、好ましくは３０〜７０ｎｍ
の平均粒径を有する水不溶性第二ポリマーを少なくとも
１種含んでなり、前記の第一ポリマーが、次式（１）：

【００１８】

【化４】

【００１９】を有するモノマーを７５〜１００重量％、
好ましくは８０〜９５重量％含み、そして前記の第二ポ
リマーがミクロゲル粒子であり、このミクロゲルはモノ
マー混合物の総重量に基づいて約５〜５０％、最も好ま
しくは約５〜２０％の重合性カルボン酸モノマー、２〜
２０％の二官能性架橋剤モノマーからなり、そしてミク
ロゲル組成物の残りは、水不溶性、エチレン系不飽和も
しくはビニルタイプモノマーを含むオーバーコート層、
を含んでなる画像記録要素を開示する。

【００２０】本発明の式（１）の好ましいモノマーとし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニリ
デンクロライド、ビニリデンフルオライド、ビニリデン
シアニド、ビニルクロライド、ビニルフルオライド、テ
トラフルオロエチレン、へキサフルオロプロピレン、ペ
ルフルオロプロピルビニルエーテル、置換アクリロニト
リル、例えば、２−エチルアクリロニトリル、２−ｎ−
プロピルアクリロニトリル、２−イソプロピルアクリロ
ニトリル、２−ｎ−ブチルアクリロニトリル、２−ｎ−
ヘキシルアクリロニトリル、２−トリフルオロメチルア
クリロニトリル、２−シアノアクリロニトリル、２−ク
ロロアクリロニトリル、２−ブロモアクリロニトリル、
２−エトキシアクリロニトリル、シス−３−メトキシア
クリロニトリル、シスー３ーエトキシアクリロニトリ
ル、２−アセトキシアクリロニトリル、フマロニトリ
ル、マレオニトリルが挙げられる。最も好ましいモノマ
ーは、ビニリデンクロライド、ビニルクロライド、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル及びビニリデンフル
オライドである。

【００２１】このようにして得られた、画像形成済写真
材料又はインクジェット材料用のオーバーコートは、耐
ステイン性、耐湿潤及び乾燥スクラッチ性、耐指紋付着
性に優れ、しかも画像色素の光安定性を劣化させない。
本発明によれば、オイル及び水ベースのスピル（削り
屑）に対する抵抗性、耐指紋付着性、耐高温及び高湿ブ
ロッキング性が得られると共に、拭き取り可能な銀ベー
ス写真及びインクジェット受容体材料表面も得られると
いう、特異な組み合わせが得られる。本発明はまた、１
Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾー
ルタイプのマゼンタカプラーを含有する類似の写真材料
であって、単一成分配合物を含有するものに見られるよ
うなマゼンタ画像色素の退色に起因する制限をも解消す
る。

【００２２】開示されている他の分散体を施した画像記
録材料、例えば、米国特許第５，９５２，１３０号に記
載されているものは、配合物から放出される揮発性有機
溶剤もしくは化合物を使用せずに、耐水性、耐指紋付着
性及び耐スクラッチ性を改良するという特異な特性が得
られるが、本発明は、配合物中に高Ｔｇ粒子を使用して
乾燥中のフィルム形成を遅延させて、画像形成層間の有
機化合物の望ましくない拡散を阻止するというさらなる
利点も得られる。さらに具体的には、低Ｔｇ材料を配合
物中に単独で使用すると、その結果マゼンタ画像色素の
光安定性の劣化が認められる。配合物に高Ｔｇラテック
スを添加すると画像色素の光安定性が損なわれなくな
る。

【００２３】しかしながら、高Ｔｇラテックス粒子を添
加すると、望ましくない曇りが生じ、光沢のあるプリン
ト外観を損なうことが多い。したがって、水性塗布可能
であり、耐水性、耐指紋付着性で、しかも高度に光沢性
の、優れた物理的取扱特性を有する保護塗膜であって、
画像記録材料上に容易に塗布することができ、写真処理
装置に典型的な乾燥条件下で乾燥して連続層にすること
ができ、しかも揮発性有機化合物を放出しない保護塗膜
に対するニーズが依然として存在する。

【００２４】通常の高Ｔｇポリマーラテックスに起因す
る光沢低下の課題は、カルボン酸モノマーを含有する水
膨潤性ミクロゲル粒子を使用することにより解決するこ
とができるとの知見が得られた。本発明は、揮発性有機
化合物もしくは溶剤を含まず、画像記録材料に施し、そ
して普通の乾燥条件下で乾燥して、耐水性、耐スクラッ
チ性及び耐指紋付着性を有する耐久性オーバーコートを
形成することができる材料配合物を開示する。本発明に
開示される材料組成物は、少なくとも２種類の水不溶性
ポリマー材料のコロイド分散体の組み合わせである。温
和な乾燥条件、例えば、写真処理装置中で用いられるよ
うな条件下で連続フィルム層を形成するためには、少な
くとも１種のポリマー材料は、３０℃以下のＴｇを有
し、しかも本発明のコモノマー（以下の構造（１）参
照）を総モノマーに基づいて７５〜１００重量％、好ま
しくは８０〜９５重量％含有する。コモノマーは、式

【００２５】

【化５】

【００２６】により表される。本発明の式（１）の好ま
しいモノマーは、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ビニリデンクロライド、ビニリデンフルオライド、
ビニリデンシアニド、ビニルクロライド、ビニルフルオ
ライド、テトラフルオロエチレン、へキサフルオロプロ
ピレン、ペルフルオロプロピルビニルエーテル、置換ア
クリロニトリル、例えば、２−エチルアクリロニトリ
ル、２−ｎ−プロピルアクリロニトリル、２−イソプロ
ピルアクリロニトリル、２−ｎ−ブチルアクリロニトリ
ル、２−ｎ−ヘキシルアクリロニトリル、２−トリフル
オロメチルアクリロニトリル、２−シアノアクリロニト
リル、２−クロロアクリロニトリル、２−ブロモアクリ
ロニトリル、２−エトキシアクリロニトリル、シス−３
−メトキシアクリロニトリル、シスー３ーエトキシアク
リロニトリル、２−アセトキシアクリロニトリル、フマ
ロニトリル、マレオニトリルが挙げられる。最も好まし
いモノマーは、ビニリデンクロライド、ビニルクロライ
ド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びビニリ
デンフルオライドである。

【００２７】第二成分は、剛性及び非粘着性表面を付与
するため、フィルム形成速度を制御するため、そしてマ
ゼンタ色素の光安定性を維持するために配合物に添加す
るミクロゲル粒子である。好ましいミクロゲル粒子組成
物は、光沢低下に及ぼす影響が最小になるように選択す
る。ミクロゲル粒子は、乳化重合により製造する高度架
橋ポリマーの粒子である。ミクロゲル粒子の定義は、
Ｗ．ＦｕｎｋｅによるＢｒｉｔｉｓｈ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｊｏｕｒｎａｌ ２１，１０７〜１１５（１９８９）
及びＭ．ＡｎｔｏｎｉｅｔｔｉによるＡｎｇｅｗ．Ｃｈ
ｅｍ．１００，１８１３〜１８１７（１９８８）に記載
されている。ミクロゲル粒子は高度に架橋しているの
で、いかなる溶剤にも溶解しないが水に分散可能であ
る。本発明の好ましいミクロゲル粒子は、６０℃以上の
Ｔｇ、２０ｎｍ〜８０ｎｍ、好ましくは３０〜７０ｎｍ
の平均粒径、及び高い水膨潤性を有する。本発明のミク
ロゲルは、その必須モノマー成分として少量の二官能性
架橋モノマー、重合性カルボン酸モノマー及び１種以上
の重合性低水溶性ビニルモノマ−を含有するコポリマー
の架橋化粒子として広く記載することができる。本発明
のミクロゲル粒子は、典型的にモノマー混合物の総重量
に基づいて約５〜５０％、最も好ましくは約５〜２０％
の重合性カルボン酸モノマー、２〜２０％の二官能性架
橋モノマーからなり、そしてミクロゲル組成物の残り
は、水不溶性のビニル又は付加タイプのモノマーを含
む。

【００２８】重合性カルボン酸モノマーの例は、メタク
リル酸、アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、各種の他の炭素数３〜８の置換カルボ
ン酸モノマー、例えば、２−カルボキシエチルアクリレ
ート、３−アクリルアミド−３−メチルブタン酸、３−
アクリルアミドヒドロキシ酢酸、アクリルアミドヘキサ
ン酸、Ｎ，Ｎ−ビスアクリルアミド酢酸、及びジカルボ
ン酸のモノエステル、例えば、メチル水素マリエート、
エチル水素フマレート等が挙げられるが、メタクリル酸
が特に好ましい。

【００２９】ミクロゲル粒子の別のモノマー成分は、比
較的水不溶性の、カルボキシル基を含まないビニルモノ
マーである。このクラスの好適なモノマーとしては、ス
チレン、ｏ−、ｍ−及びｐ−アルキルもしくはアリール
スチレンであって、その置換基が１〜８個の炭素を有す
るもの、例えば、ｏ−メチルスチレン、ｍ−エチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチ
レン、２，４−、２，５−及び３，４−ジメチルスチレ
ン、４−メトキシスチレン、４−フェニルスチレン、４
−フェノキシスチレン、４−ベンジルスチレン、２，６
−ジメチルスチレン、２，６−ジメトキシスチレン、
２，５−ジエチルスチレン、α−メチルスチレン、３，
４−ジメチルスチレン、ハロスチレン、例えば、４−ク
ロロスチレン、２，５−、３，４−及び２，６−ジクロ
ロスチレン、並びに対応するフルオロスチレン及びブロ
モスチレン；ビニルトルエン、イソプロペニルトルエ
ン、並びにビニルナフタレン；エステル（アルコール）
中に炭素を１〜約８個有するエチレン系不飽和カルボン
酸のアルキルもしくはアリールエステル、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、エチルヘキ
シル、フェニル及びベンジルメタクリレート、アクリレ
ート及びクロトネート；ジメチルマリエート；ジブチル
マリエート；ジブチルフマレート；ジヘキシルイタコネ
ート；ニトリルモノマー、例えば、アクリロニトリル及
びメタクリロニトリル；ビニルエステル、例えば、ビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルステアレ
ート、ビニルブチレート、ビニルラウレート等、並びに
それらの混合物が挙げられる。好ましいモノマーはスチ
レン及びその誘導体並びにメタクリレートモノマー、例
えば、メチルメタクリレート及びエチルメタクリレート
であって、得られたミクロゲル粒子が６０℃以上のＴｇ
を有するものである。２種以上の好ましいモノマーを、
先に検討した任意の各種の可溶化要件及び重合要件に従
って重合させることもできる。

【００３０】二官能性架橋モノマーは、水性乳濁液コポ
リマーを架橋させることにより、水−膨潤性をかなり低
下させることなしにそのコポリマーを非線状ポリマーミ
クロゲルに転化するのに十分な量用いる。二官能性モノ
マーの典型量は、総ポリマー組成物の１〜２０％、更に
好ましくは２〜１０％である。本発明に使用できる二官
能性架橋剤の例は、エチレングリコールジメタクリレー
ト、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタク
リルアミド、ジビニルベンゼン、ビニルメタクリレー
ト、ビニルクロトネート、ビニルアクリレート、ビニル
アセチレン、トリビニルベンゼン、グリセリントリメチ
ルアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリ
レート、トリアリルシアヌレート、ジビニルエタン、ジ
ビニルスルフィド、ジビニルスルホン、ヘキサトリエ
ン、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジアリ
ルシアナミド、グリコールジアクリレート、エチレング
リコールジビニルエーテル、ジアリルフタレート、ジビ
ニルジメチルシラン及びグリセロールトリビニルエーテ
ルであり、その中でジビニルベンゼン及びエチレングリ
コールジメタクリレートが特に好ましい。

【００３１】ミクロゲル粒子は、当該技術分野において
知られている従来の水性乳化重合技法により製造するこ
とができる。これらのタイプの適切な重合技法は、例え
ば、米国特許第３，４９２，２５２号及び第４，１３
９，５１４号に記載されている。典型的に、ミクロゲル
粒子は、モノマー材料及び水溶性重合触媒を、水及びそ
れらのモノマーに適切な乳化剤中に乳化させ、次に得ら
れた水性乳濁液を約３０℃〜約９５℃、好ましくは、約
６０℃〜約８０℃の温度で、攪拌加熱容器中で約１〜約
４時間、重合反応が完了するまで加熱することにより製
造する。モノマーの水媒体に対する比率は、ポリマー乳
濁液の固体含有量が約１０〜約４５重量％、好ましくは
約２０〜約４０重量％になるように選択する。

【００３２】重合操作は、バッチ方式又はセミ連続方式
で実施することができる。完全にバッチ方式で投入モノ
マー全体を乳化して重合させることも可能である。しか
しながら、使用すべきモノマーの一部で重合を開始し、
重合が進行するにつれモノマーを添加することが、通常
有利である。徐々にモノマーを添加することの利点は、
粒径分布を最適に制御しながら高い固体含有量に達する
ことができることである。セミ−連続方式の別の利点
は、最終のミクロゲル粒子が遙に小さい粒径を有する傾
向があることである。ミクロゲル粒子の製造に用いられ
る典型的な乳化剤及び触媒は、米国特許第４，５６０，
７１４号に列挙されている。場合により、連鎖移動剤も
重合反応の際約０〜約５％の濃度で存在してもよい。好
ましい連鎖移動剤は、比較的水溶性であるが、これは水
不溶性のものと比較して水性重合系においてより効果的
であるからである。このような材料の例は、既知のアル
キル及びアリールメルカプタン、例えば、本質的に水溶
性のブチルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプト
エタノール、３−メルカプト−１、２−プロパンジオー
ル及び２−メチル−２−プロパンチオールである。多く
の水不溶性メルカプタン、例えば、ｔ−ドデシルメルカ
プタン、フェニルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン及びテトラデシルメルカプタンも用いることができ
る。

【００３３】本発明のミクロゲル粒子の粒径は、２０〜
８０ｎｍ、さらに好ましくは３０〜７０ｎｍである。好
ましいミクロゲル粒子の幾つかを以下の表１に示す：

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】

【表４】

【００３８】ミクロゲル粒子：構造（１）として定義さ
れる低Ｔｇフィルム形成性材料の重量比率は、３：９７
〜５０：５０の重量比であることができる。疎水性材料
の低Ｔｇ第一コロイド状分散体の平均粒径は、２０〜２
５０ｎｍであることができる。画像記録材料表面上の総
材料の乾燥塗布量は３２３ｍｇ／ｍ² 〜６４５９ｍｇ／
ｍ² （３０ｍｇ／ｆｔ² 〜６００ｍｇ／ｆｔ² ）である
ことができる。画像記録材料もしくは写真処理溶液中に
通常用いられる他の成分、例えば、殺傷剤、展開剤（界
面活性剤）、滑剤及びワックスは、必要に応じて配合物
中に包含させることができる。配合物の濃度は、施した
い保護層の厚さ、機械スピード、乾燥機の効率、及び画
像記録材料により取り入れられる溶液に影響する可能性
のある他のファクターに依り１％固体〜５０％固体であ
ることができる。

【００３９】本発明により保護される写真要素は、画像
形成済要素から選択される。典型的に、それらの要素
は、白黒要素（例えば、銀画像を形成するもの又は色素
形成カプラーの混合物から中性トーン画像を形成するも
の）、単色要素もしくは多色要素であることができるハ
ロゲン化銀写真要素から得ることができる。多色要素
は、典型的にスペクトルの３種類の主領域の各々に感光
する色素画像形成単位を含む。画像形成済形成要素は、
透過により視る画像形成済要素、例えば、ネガフィルム
画像、反転フィルム画像及び映画プリントであるか、又
は反射により視る画像形成済要素、例えば、紙プリント
であることができる。紙プリント及び映画プリントにお
いて発生することがある取扱量の故に、これらは本発明
において用いるのに好ましい画像形成済写真要素であ
る。

【００４０】保護すべき画像が形成される写真要素は、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、３７０３８
に示されている構造及び成分を含有することができる。
具体的な写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ ３７０３８、９６〜９８頁にＣｏｌｏｒ Ｐ
ａｐｅｒ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ１及び２として示されてい
るものであることができる。典型的な多色写真要素は、
少なくとも１種類のシアン色素形成カプラーが組合わさ
った赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含むシ
アン色素画像形成単位、少なくとも１種類のマゼンタ色
素形成カプラーが組合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤
層を少なくとも１層含むマゼンタ色素画像形成単位、及
び少なくとも１種類のイエロー色素形成カプラーが組合
わさった青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含
むイエロー色素画像形成単位を担持した支持体を含んで
なる。要素は追加層、例えば、フィルター層、中間層、
オーバーコート層、下塗り層等を含むことができる。こ
れらのすべては、透明（例えば、フィルム支持体）又は
反射性（例えば、紙支持体）であることができる支持体
上に塗布することができる。使用できる支持体として
は、透明ベース、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、セルロース、例えば、
セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セル
ローストリアセテート、並びに反射性ベース、例えば、
紙、被覆紙、溶融押出し被覆紙、及び積層紙、例えば、
米国特許第５，８５３，９６５号、第５，８６６，２８
２号、第５，８７４，２０５号、第５，８８８，６４３
号、第５，８８８，６８１号、第５，８８８，６８３号
及び第５，８８８，７１４号に開示されているものが挙
げられる。本発明により保護される写真要素は、またＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３
４３９０、１９９２年１１月に記載の磁気記録材料、又
は米国特許第４，２７９，９４５号及び米国特許第４，
３０２ ５２３号に開示されているような透明支持体の
裏側上の透明磁気記録層、例えば、磁性粒子含有層を含
むことができる。

【００４１】適切なハロゲン化銀乳剤及びそれらの製
造、並びに化学増感法及び分光増感法は、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、３７０３８の第Ｉ〜Ｖ節
に記載されている。カラー材料及び現像改質剤は、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、３７０３８の第
Ｖ〜ＸＸ節に記載されている。ビヒクルは、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、３７０３８の第ＩＩ節
に記載されており、各種の添加物、例えば、蛍光増白
剤、カブリ防止剤、安定剤、光吸収剤もしくは光散乱
剤、硬化剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及びマット剤は、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、３７０３８
の第ＶＩ〜Ｘ節及び第ＸＩ〜ＸＩＶ節に記載されてい
る。処理方法及び処理剤は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、３７０３８の第ＸＩＸ及びＸＸ節に記
載されており、露光方法はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、３７０３８の第ＸＶＩ節に記載されてい
る。

【００４２】写真要素は典型的に乳剤状のハロゲン化銀
を含む。写真乳剤は、一般に写真要素層としての乳剤を
塗布するためのビヒクルを含む。有用なビヒクルとして
は、天然物質、例えば、プロテイン、プロテイン誘導
体、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステ
ル）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラチン、例え
ば、ウシの骨もしくは獣皮ゼラチン、又は酸処理ゼラチ
ン、例えば、ブタ皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例え
ば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等）が挙げ
られる。親水性水浸透性コロイドもまたビヒクル又はビ
ヒクル展開剤として有用である。これらとしては、合成
高分子解膠剤、キャリヤー及び／又はバインダー、例え
ば、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラクタ
ム）、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセター
ル、アルキル及びスルホアルキルアクリレート及びメタ
クリレートのポリマー、加水分解ポリビニルアセテー
ト、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミ
ドコポリマー等が挙げられる。

【００４３】写真要素は、各種技法を用いて像様露光す
ることができる。典型的に露光はスペクトルの可視領域
の光に曝すことであり、典型的にレンズを介してライブ
画像を露光することである。露光は、また発光装置（例
えば、ＬＥＤ、ＣＲＴ等）手段による保存画像（例え
ば、コンピューターに保存された画像）に対する露光で
あることもできる。

【００４４】画像は、多くの周知処理組成物を用いて多
くの周知写真処理で写真要素中に現像することができ、
例えば、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編のＴｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ，第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，１９７７に記載されている。カラーネガ要素を処理
する場合は、要素を発色現像液（すなわち、発色カプラ
ーで着色画像色素を形成するもの）で処理し、その後酸
化剤と溶剤で処理して銀及びハロゲン化銀を除去する。
カラー反転要素又はカラー紙要素を処理する場合は、要
素を先ず白黒現像液（すなわち、カプラー化合物で着色
色素を形成しない現像液）で処理し、その後未露光ハロ
ゲン化銀を現像可能とするための処理を行い（通常、化
学カブリ又は光カブリ）、次に発色現像液で処理する。
現像に続いて漂白−定着して銀又はハロゲン化銀を除去
し、洗浄乾燥する。

【００４５】写真画像を、インクジェットプリントを用
いて形成してもよい。このプリント技法は、Ｈｕｅ
Ｐ．Ｌｅにより、ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｍ
ａｇｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ，４２巻、Ｎｏ．１（１９９８年１月／２月）、
４９〜６１頁の、表題”Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａｎｄ Ｔ
ｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｉｎｋ−Ｊｅｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”に概説されている。本質的
に、インク液滴（典型的に体積範囲１〜１００ピコリッ
トル）は、プリントヘッドから画像が形成される受容材
料に射出される。インクジェットプリントヘッドは、連
続又はドロップ−オン−ディマンド用のヘッドであって
よい。液滴射出についてのいくつかの物理的機構が知ら
れているが、これらの中で現在最も普及しているものは
感熱性及び圧電性のものである。感熱機構では、プリン
トヘッド中のインクを加熱して水蒸気泡を形成して、プ
リントヘッドから受容体方向へ１滴以上のインク液滴を
発射する。代表的な感熱インクジェットプリントヘッド
は、例えば、Ｅｎｄｏ等（Ｃａｎｏｎ）の米国特許第
４，７２３，１２９号及びＶａｕｇｈｔ等（Ｈｅｗｌｅ
ｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ）の米国特許第４，４９０，７２
８号に記載されている。圧電機構では、プリントヘッド
構造の一部を形成する圧電材料面での電圧変化を伴う物
理的変形によりプリントヘッドから１滴以上の液滴を発
射する。代表的圧電プリントヘッドは、例えば、Ｈｏｗ
ｋｉｎｓ（Ｅｘｘｏｎ）の米国特許第４，４５９，６０
１号及びＭａｓａｈｉｒｏ等（Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏ
ｎ）の米国特許第５，５６３，６３４号に記載されてい
る。インクジェットインクは、水性又は有機溶剤ベース
のいずれであってもよい。水性インクは、家庭、オフィ
ス及び小売り店でのプリントに好ましい。水及び１種以
上の着色剤、例えば、色素又は顔料に加えて、水性イン
クは、典型的に１種以上の保湿剤（インク粘度及び揮発
性に影響を及ぼす）、１種以上の界面活性剤（インクの
湿潤及び浸透性に影響を及ぼす）及び殺生剤（インクの
有効寿命を引き延ばす）を含有する。水性インクはまた
多くの他の成分、例えば、金属イオン封鎖剤、ｐＨ緩衝
剤、消泡剤及び分散剤をも含有する。各カラーについて
１種より多くのインク濃度を使用することにより画像の
トーンスケール又はビットデプス（ｂｉｔ ｄｅｐｔ
ｈ）を向上させることは良く知られている。代表的イン
クジェットインクは、例えば、Ｍａ等（ＤｕＰｏｎｔ）
の米国特許第５，５７１，８５０号及びＹａｔａｋｅ
（Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ）の米国特許第５，５６０，
７７０号及びＳａｎｔｉｌｌｉ等（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋ
ｏｄａｋ）の米国特許第５，７３８，７１６号に記載さ
れている。インクジェット受容体は、反射性、透明性又
は中間の透明性（例えば、昼／夜ディスプレー用材料）
であってよい。インクジェット受容体は、少なくとも支
持体及びインク受容層を含む。最も簡単なインクジェッ
ト受容体は平坦紙であって、これらの二つの機能が組合
わさったものである。実用上は、さらに複雑な受容体構
造が、画質及び物性を向上させるためには必要である。
紙又は他の支持体上に塗布された、特に配合されたイン
ク受容層がカラー濃度及びドット解像力を向上させる。
受容体の組成及び構造を改変して、湿潤性、インク吸収
性、乾燥時間、光沢、低い画像人工性、耐水性並びに光
安定性及び暗所安定性を向上させてもよい。代表的なイ
ンクジェット受容体の構造及び組成は、例えば、Ｈａｓ
ｅｇａｗａ等（Ｃａｎｏｎ）の米国特許第４，９５４，
３９５号，Ｏｚａｗａ等（Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ）の
米国特許第５，７２５，９６１号及びＲｏｍａｎｏ等
（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ）の米国特許第５，６０
５，７５０号に記載されている。

【００４６】本発明を以下の実施例により具体的に説明
する。

【００４７】

【実施例】合成例 比較例 比較例Ｃ１ −エチルアクリレート／ビニリデンクロライ
ド／イタコン酸（１０／８８／２） ８．７５ｇのＲｈｏｄａｃａｌ（商標）Ａ−２４６Ｌ及
び８７５ｇの脱イオン水を、機械攪拌器及び乾燥冷アセ
トン冷却器を備えた３Ｌの三口フラスコ中に投入した。
この系に窒素を３０分パージした。４５５ｇの脱イオン
水、８．７５ｇのＲｈｏｄａｃａｌ（商標）Ａ−２４６
Ｌ及び７０ｇのエチルアクリレート、１４ｇのイタコン
酸、６１６ｇのビニリデンクロライド及び１３ｇの１０
％過硫酸ナトリウムを磁気攪拌で混合することにより、
モノマー乳液を得た。この反応器を３５℃の恒温浴に浸
漬した。１．３ｇの過硫酸ナトリウム及び２．６ｇのメ
タ重亜硫酸ナトリウム及び２ｇの１％硫酸第一鉄を反応
器に添加し、次いでモノマー乳液を反応器中に２時間ポ
ンプで吸引した。ラテックスを更に１時間攪拌し、各々
１ｍｌのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％）及び
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム（１０％）を２回
２０分間隔で添加して、さらに１時間攪拌した。このラ
テックスを冷却し、その後濾過した。ＤＳＣ測定によれ
ばガラス転移温度は９℃、ＰＳＣから得た平均粒径は６
０ｎｍ、固体％は３２．３％であった。

【００４８】比較例Ｃ２−メチルメタクリレート／２−
アクリロアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン
酸、ナトリウム塩（９８／２） ４００ｇの脱イオン水及び２．２５ｇのドデシル硫酸ナ
トリウム（ＳＤＳ）を機械攪拌器及び窒素導入口を備え
た１Ｌの三口丸底フラスコ中に投入した。この溶液に窒
素を３０分パージし、恒温浴中で８０℃まで加熱した。
４９ｇのメチルメタクリレート及び１ｇの２−アクリル
アミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（ナトリ
ウム塩）を添加し、３分間攪拌した。各々４．５ｇの１
０％過硫酸ナトリウム及び１０％メタ重亜硫酸ナトリウ
ムを添加して重合を開始した。重合を１時間続行し、さ
らに１時間８０℃で加熱した。温度を６５〜７０℃まで
低下させ、各々１ｍｌのｔ−ブチルヒドロペルオキシド
（１０％）及びホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
（１０％）を後添加した。このラテックスを冷却し、そ
の後濾過した。ガラス転移温度は１２０℃、平均粒径は
４５ｎｍ、固体％は１０．１％であった。

【００４９】比較例Ｃ３−メチルメタクリレート／エチ
レングリコールジメタクリレート（９５／５） ４００ｇの脱イオン水及び２．２５ｇのドデシル硫酸ナ
トリウム（ＳＤＳ）を機械攪拌器及び窒素導入口を備え
た１Ｌの三口丸底フラスコ中に投入した。この溶液に窒
素を３０分パージし、恒温浴中で８０℃まで加熱した。
４２．７５ｇのメチルメタクリレート及び２．２５ｇの
エチレングリコールジメタクリレートを添加し、３分間
攪拌した。各々４．５ｇの１０％過硫酸ナトリウム及び
１０％メタ重亜硫酸ナトリウムを添加して重合を開始し
た。重合を１時間続行し、さらに１時間８０℃で加熱し
た。温度を６５〜７０℃まで低下させ、各々１ｍｌのｔ
−ブチルヒドロペルオキシド（１０％）及びホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム（１０％）を後添加した。こ
のラテックスを冷却し、その後濾過した。ガラス転移温
度は１１１℃、平均粒径は４７ｎｍ、固体％は１０．１
％であった。

【００５０】比較例Ｃ４−エチルメタクリレート／２−
アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン
酸、ナトリウム塩（９５／５） ６ｇのＲｈｏｄａｃａｌ（商標）Ａ−２４６Ｌ及び３６
０ｇの脱イオン水を、冷却器及び窒素導入口を備えた１
Ｌの三口フラスコ中に投入した。この系に窒素を３０分
８０℃でパージした。５ｇのエチルメタクリレート及び
０．５ｇのＮａＡＭＰＳ２を添加し、続いて５ｍｌの１
０％過硫酸ナトリウム及び１０％メタ重亜硫酸ナトリウ
ムを添加し、種（シード）としての重合を開始させた。
重合を２０分間続行した。９０ｇのエチルメタクリレー
ト、９．５ｇのＮａＡＭＰＳ、１．５ｇのＲｈｏｄａｃ
ａｌ（商標）Ａ−２４６Ｌ、５ｇの１０％過硫酸ナトリ
ウム及び４０ｇの脱イオン水を含むモノマー乳液を反応
器中に２時間ポンプで吸引した。モノマーの供給を完了
後、さらに１時間重合を続行した。ラテックスを冷却
し、その後濾過した。ガラス転移温度は７３℃、平均粒
径は４２ｎｍ、固体％は１９．０５％であった。

【００５１】比較例Ｃ５−エチルメタクリレート／ｎ−
ブチルメタクリレート／エチレングリコールジメタクリ
レート／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパ
ンスルホン酸、ナトリウム塩（４４／４５／１０／１） ５４０ｇの脱イオン水及び５ｇのドデシル硫酸ナトリウ
ムを機械攪拌器及び窒素導入口を備えた２Ｌの三口丸底
フラスコ中に投入した。この溶液に窒素を３０分パージ
し、恒温浴中で８０℃まで加熱した。１ｇの過硫酸ナト
リウムを添加し、次いで１分間攪拌した。５ｇのＳＤ
Ｓ、１ｇの過硫酸ナトリウム、８８ｇのエチルメタクリ
レート、９０ｇのｎ−ブチルメタクリレート、２０ｇの
エチレングリコールジメタクリレート及び４ｇのＮａＡ
ＭＰＳを含むモノマー乳液を反応器中に２時間ポンプで
吸引した。さらに１時間重合を続行した。各々１ｍｌの
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％）及びホルムア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム（１０％）を後添加し，次
いで２０分間攪拌した。ラテックスを冷却し、その後濾
過した。ガラス転移温度は６４℃、平均粒径は３７ｎ
ｍ、固体％は２０．６％であった。

【００５２】比較例Ｃ６−エチルメタクリレート／ｎ−
ブチルメタクリレート／エチレングリコールジメタクリ
レート／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパ
ンスルホン酸、ナトリウム塩（４０／４９／１０／１） モノマー乳液が、５ｇのＳＤＳ、１ｇの過硫酸ナトリウ
ム、８０ｇのエチルメタクリレート、９８ｇのｎ−ブチ
ルメタクリレート、２０ｇのエチレングリコールジメタ
クリレート及び４ｇのＮａＡＭＰＳからなった以外は、
Ｃ５と同様に行った。ガラス転移温度は５２℃、平均粒
径は３７ｎｍ、固体％は２１．７％であった。比較例Ｃ７ −エチルメタクリレート／エチレングリコー
ルジメタクリレート（９０／１０） モノマー乳液が、５ｇのＳＤＳ、１ｇの過硫酸ナトリウ
ム、１８０ｇのエチルメタクリレート、及び２０ｇのエ
チレングリコールジメタクリレートからなった以外は、
Ｃ５と同様に行った。Ｔｇは７４℃、平均粒径は３３ｎ
ｍ、固体％は２０．４％であった。

【００５３】比較例Ｃ８−エチルメタクリレート／ｎ−
ブチルメタクリレート／エチレングリコールジメタクリ
レート（５５／３５／１０） モノマー乳液が、５ｇのＳＤＳ、１ｇの過硫酸ナトリウ
ム、１１０ｇのエチルメタクリレート、７０ｇのｎ−ブ
チルメタクリレート及び２０ｇのエチレングリコールジ
メタクリレートからなった以外は、Ｃ５と同様に行っ
た。ガラス転移温度は６０℃、平均粒径は２９ｎｍ、固
体％は２０．７％であった。

【００５４】本発明の実施例本発明例ＭＰ−１ メチル
メタクリレート／エチレングリコールジメタクリレート
／メタクリル酸（８０／１５／５） ４００ｇの脱イオン水及び２．２５ｇのドデシル硫酸ナ
トリウム（ＳＤＳ）を機械攪拌器及び窒素導入口を備え
た１Ｌの三口丸底フラスコ中に投入した。この溶液に窒
素を３０分パージし、恒温浴中で８０℃まで加熱した。
３６ｇのメチルメタクリレート、２．２５ｇのメタクリ
ル酸及び６．７５ｇのエチレングリコールジメタクリレ
ートを添加し、次いで３分間攪拌した。４．５ｇの１０
％過硫酸ナトリウムを添加して重合を開始した。重合を
１時間８０℃で続行した。温度を６０℃まで低下させ、
各々１ｍｌのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％）
及びホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム（１０％）を
後添加し、３０分間攪拌した。このラテックスを冷却
し、その後濾過した。ガラス転移温度は１４１℃、平均
粒径は４２ｎｍ、固体％は１０％であった。

【００５５】本発明例ＭＰ−２ メチルメタクリレート
／エチレングリコールジメタクリレート／メタクリル酸
（８０／５／１５） ３６ｇのメチルメタクリレート、６．７５ｇのメタクリ
ル酸及び２．２５ｇのエチレングリコールジメタクリレ
ートを使用した以外はＭＰ−１と同様に行った。ガラス
転移温度は１２８℃、平均粒径は３５ｎｍ、固体％は１
０％であった。本発明例ＭＰ−３ メチルメタクリレー
ト／エチレングリコールジメタクリレート／メタクリル
酸（７５／１０／１５） ３３．７５ｇのメチルメタクリレート、６．７５ｇのメ
タクリル酸及び４．５５ｇのエチレングリコールジメタ
クリレートを使用した以外はＭＰ−１と同様に行った。
ガラス転移温度は約１５０℃、平均粒径は２９ｎｍ、固
体％は１０％であった。

【００５６】本発明例ＭＰ−４ メチルメタクリレート
／エチレングリコールジメタクリレート／メタクリル酸
（８０／１０／１０） １０００ｇの脱イオン水及び１１．２５ｇのドデシル硫
酸ナトリウム（ＳＤＳ）を機械攪拌器及び窒素導入口を
備えた２Ｌの三口丸底フラスコ中に投入した。この溶液
に窒素を３０分パージし、恒温浴中で６０℃まで加熱し
た。１８０ｇのメチルメタクリレート、２２．５ｇのメ
タクリル酸及び２２．５ｇのエチレングリコールジメタ
クリレートを添加し、次いで３分間攪拌した。２２．５
ｇの１０％過硫酸ナトリウム及び１０％ホルムアルデヒ
ド重亜硫酸ナトリウムを添加して重合を開始した。重合
を２時間６０℃で続行した。各々１ｍｌのｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド（１０％）及びホルムアルデヒド重亜
硫酸ナトリウム（１０％）を後添加し、３０分間攪拌し
た。このラテックスを冷却し、その後濾過した。ガラス
転移温度は１４４℃、平均粒径は４５ｎｍ、固体％は１
０％であった。

【００５７】本発明例ＭＰ−２４ エチルメタクリレー
ト／ｎ−ブチルメタクリレート／エチレングリコールジ
メタクリレート／メタクリル酸（４０／４０／１０／１
０） ２１６０ｇの脱イオン水及び２０ｇのＳＤＳを機械攪拌
器及び窒素導入口を備えた２Ｌの三口丸底フラスコ中に
投入した。この溶液に窒素を３０分パージし、恒温浴中
で８０℃まで加熱した。４ｇの過硫酸ナトリウムを添加
し、１分間攪拌いた。２０ｇのＳＤＳ、４ｇの過硫酸ナ
トリウム、３２０ｇのエチルメタクリレート、３２０ｇ
のｎ−ブチルメタクリレート、８０ｇのメタクリル酸、
及び８０ｇのエチレングリコールジメタクリレートを含
むモノマー乳液を反応器中に２時間ポンプで吸引した。
さらに１時間重合を続行した。各々４ｍｌのｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド（１０％）及びホルムアルデヒド重
亜硫酸ナトリウム（１０％）を後添加し，次いで２０分
間攪拌した。ラテックスを冷却し、その後濾過した。ガ
ラス転移温度は８３℃、平均粒径は３４ｎｍ、固体％は
２０．５％であった。

【００５８】本発明例ＭＰ−２５ エチルメタクリレー
ト／ｎ−ブチルメタクリレート／エチレングリコールジ
メタクリレート／メタクリル酸（４０／５０／５／５） モノマー乳液が、５ｇのＳＤＳ、１ｇの過硫酸ナトリウ
ム、６０ｇのエチルメタクリレート、１００ｇのｎ−ブ
チルメタクリレート、２０ｇのメタクリル酸、及び２０
ｇのエチレングリコールジメタクリレートからなった以
外は、Ｃ５と同様に行った。最終の粒径は３４ｎｍ、固
体％は２１．１％、Ｔｇはは８９℃であった。本発明例
ＭＰ−２６ エチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタク
リレート／エチレングリコールジメタクリレート／メタ
クリル酸（４５／４５／５／５） モノマー乳液が、５ｇのＳＤＳ、１ｇの過硫酸ナトリウ
ム、９０ｇのエチルメタクリレート、９０ｇのｎ−ブチ
ルメタクリレート、１０ｇのメタクリル酸、及び１０ｇ
のエチレングリコールジメタクリレートからなった以外
は、Ｃ５と同様に行った。ガラス転移温度は６６℃、平
均粒径は３８ｎｍ、固体％は２１．１％であった。

【００５９】本発明例ＭＰ−２７ エチルメタクリレー
ト／ｎ−ブチルメタクリレート／エチレングリコールジ
メタクリレート／メタクリル酸（４０／５０／５／５） モノマー乳液が、５ｇのＳＤＳ、１ｇの過硫酸ナトリウ
ム、８０ｇのエチルメタクリレート、１００ｇのｎ−ブ
チルメタクリレート、１０ｇのメタクリル酸、及び１０
ｇのエチレングリコールジメタクリレートからなった以
外は、Ｃ５と同様に行った。ガラス転移温度は６９℃、
最終の平均粒径は３９ｎｍ、固体％は２０．９％であっ
た。

【００６０】本発明例ＭＰ−２８ スチレン／ｎ−ブチ
ルメタクリレート／エチレングリコールジメタクリレー
ト／メタクリル酸（４５／４５／５／５） １０８０ｇの脱イオン水及び２５ｇのＲｈｏｄａｃａｌ
（商標）Ａ−２４６Ｌを機械攪拌器及び窒素導入口を備
えた２Ｌの三口丸底フラスコ中に投入した。この溶液に
窒素を３０分パージし、恒温浴中で８０℃まで加熱し
た。２ｇの過硫酸ナトリウムを添加し、１分間攪拌し
た。２５ｇのＲｈｏｄａｃａｌ（商標）Ａ−２４６Ｌ、
２ｇの過硫酸ナトリウム、１８０ｇのスチレン、１８０
ｇのｎ−ブチルメタクリレート、２０ｇのメタクリル
酸、及び２０ｇのエチレングリコールジメタクリレート
を含むモノマー乳液を反応器中に２時間ポンプで吸引し
た。さらに１時間重合を続行した。各々２ｍｌのｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド（１０％）及びホルムアルデヒ
ド重亜硫酸ナトリウム（１０％）を後添加し，次いで２
０分間攪拌した。ラテックスを冷却し、その後濾過し
た。ガラス転移温度は７５℃、平均粒径は４４ｎｍ、固
体％は２０．６％であった。

【００６１】ポリマー材料の特性測定 ガラス転移温度及び溶融温度 乾燥ポリマー材料のガラス転移温度（Ｔｇ）及び溶融温
度（Ｔｍ）を、２０℃／分の傾斜速度を用いる示差走査
熱量計（ＤＳＣ）により測定した。Ｔｇは、本明細書で
は、ガラス転移の変位点として定義され、Ｔｍは溶融転
移の極大として定義する。

【００６２】粒径測定 すべての粒子を、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔｓ製のＺｅｔａｓｉｚｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＤＴＳ５１
００を用いてＰｈｏｔｏｎ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ
Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙにより測定した。Ｚ平均粒径
を報告する。試料の調製 ： Ｋｏｄａｋ自動３１２カラープリンターを用いて、Ｋｏ
ｄａｋ Ｅｄｇｅ７Ｅｋｔａｃｏｌｏｒ紙を、段階タブ
レットウェッジを介して、３色の異なる色（赤、緑、
青）に露光し、次いでＲＡ−４化学品を用いるＨＯＰＥ
３０２６処理機で処理して、シアン、マゼンタ及びイエ
ローのカラーを得た。

【００６３】カラー写真紙上の試料は、前記の露光／処
理済Ｋｏｄａｋ Ｅｄｇｅ７ Ｅｋｔａｃｏｌｏｒ紙上
に乾燥温度６０℃（１４０°Ｆ）で水性コロイド状分散
体を３２ｃｃ／ｍ² （３．０ｃｃ／ｆｔ² ）で塗布する
ことにより製造して、写真仕上げ処理をシュミレートし
た。界面活性剤ＦＴ−２４８（Ｂａｙｅｒ製）及び２種
類のワックス粒子（Ｊｏｎｗａｘ２６、ＳＣ Ｊｏｈｎ
ｓｏｎ製の４０ｎｍポリエチレン粒子乳液；及びＭＬ１
６０、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ製の１５０ｎｍＣａｒｎａｕ
ｂａワックス粒子乳液）を、それぞれすべての配合物中
に当たり２１ｍｇ／ｍ² 、１０８ｍｇ／ｍ² 、１０８ｍ
ｇ／ｍ² （２ｍｇ／ｆｔ² 、１０ｍｇ／ｆｔ² 及び１０
ｍｇ／ｆｔ² ）の乾燥塗布量で用いて、表面張力及び摩
擦係数を制御した。

【００６４】多孔性タイプのインクジェット受容体上に
形成される例示試料は、カラー写真紙用の方法に類似す
る方法により製造して、Ｅｐｓｏｎ７４０（商標）イン
クジェットプリンター及びＥｐｓｏｎインクを用いて画
像化したＫｏｎｉｃａＱＰ（商標）受容体に塗膜を施し
た。連続ゼラチンベースインクジェット受容体上に形成
される例示試料は、カラー写真紙用の方法に類似する方
法により製造して、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ
Ｐｈｏｔｏｓｍａｒｔ（商標）インクジェットプリンタ
ー及びＰｈｏｔｏｓｍａｒｔ（商標）インクを用いて画
像化した受容体に塗膜を施した。試料の試験 ：耐水性試験 Ｐｏｎｃｅａｕ Ｒｅｄ色素はイオン相互反応によりゼ
ラチンを着色することが知られている。Ｐｏｎｃｅａｕ
Ｒｅｄ色素溶液は、１ｇの色素を酢酸と水の混合物
（５部：９５部）１０００ｇ中に溶解することにより調
製した。試料を色素溶液中に５分間浸漬し、その後３０
秒水で濯いで、塗膜表面の過剰な色素溶液を除去し、そ
の後風乾した。良好な耐水性層を有する試料は、この試
験において外観が変化しない。表面上に保護オーバーコ
ートを有しないか、または配合物が保護オーバーコート
を形成して耐水性を付与しない場合は、前記試料は極め
て濃い赤色を示した。

【００６５】光沢測定 試料の光沢測定をＧａｒｄｎｅｒ ｍｉｃｒｏ−ｔｒｉ
−ｇｌｏｓｓメーターを用いて行い、２０°角での５回
の読み取りの平均値を得た。耐指紋付着性の試験 指紋オイルをシミュレートするために特に配合した混合
物、Ｔｈｅｒｍａｄｅｒｍ（以下の調製物を参照）を、
指を用いて１ｃｍ² の面積に略１ｍｇのＴｈｅｒｍａｄ
ｅｒｍを塗ることにより保護オーバーコートの表面に施
した。この試料を２４時間室温条件下（２１℃（７０°
Ｆ）／５０％ＲＨであることが多い）に放置し、次いで
木綿布で表面を拭き取った。試験領域を、以下の観察に
従ってランク付けした： Ａ：指紋のマークは全く認められなかった。

【００６６】Ｂ：非常に弱い／微かな指紋が保護オーバ
ーコート層上に観察された。 Ｃ：Ｔｈｅｒｍａｄｅｒｍにより非常に明らかな指紋マ
ークが保護オーバーコート層上に観察された。 Ｄ：保護オーバーコート層が拭き取りにより除去され
た。 「Ａ」のランキングが最も好ましく、「Ｂ」は許容可能
であり、「Ｃ」及び「Ｄ」は全く許容できない。

【００６７】 Ｔｈｅｒｍａｄｅｒｍ配合物 非水相 コーンオイル ７８．９６ｇ 鉱油 ２５．２６ｇ グリセリン ５２．６４ｇ ステアリンアルコール １５．７９ｇ オレイン酸 ６３．１６ｇ ソルビタンモノオリエート ２１．０５ｇ セチルパルミテート ６．３２ｇ オレイルアルコール ６．３２ｇ ステアリル酸 ３１．５８ｇ Ｌｅｘｅｍｕｌ ＡＲ ４７．３６ｇ コレステロール ９．４７ｇ メチルパラベン ４．２１ｇ ブチルパラベン ３．１６ｇ ブチル化ヒドロキシトルエン ０．２１ｇ ブチル化ヒドロキシアニソール ０．２１ｇ ビタミンＥアセテート ０．１３ｇ セチルアルコール １５．７９ｇ スクワレン １５．７９ｇ水相 Ｐｅｇｏｓｐｅｒｓｅ１７５０ＭＳ−Ｋ ３１．５８ｇ 蒸留水 ５７１．０１ｇ １．これらの成分をこの順で添加したが、コーンオイル
は、温水浴を用いて注意深く加熱して非水相の溶解を助
けた。 ２．水相を温めてＰｅｇｏｓｐｅｒｓｅの溶解を助け
た。 ３．水相を非水相に激しく攪拌しながら迅速に添加し
た。

【００６８】得られた懸濁液を、次に空気により粉末と
したポリトロンを用いて約５分間部分的に乳化した。 ４．マイクロ流動化装置で処理することにより、完全な
乳液を得た。 ５．製造後、材料をしっかり密封した容器中に保存し
た。冷凍保存し、必要に応じてジャーから少量取り出し
た。

【００６９】画像色素の安定性試験 光源として、フィルターガラスを備えた典型的なキセノ
ン退色メータを用いて、前記の試料を退色試験に付し
た。これらの試料を４週間、試料への照射が５０Ｋルッ
クスになるような距離で照射した。三色（イエロー、マ
ゼンタ及びシアン）の濃度が１．０に最も近い領域を選
んで観察した。光退色試験の前後の試料上のこのような
領域での濃度を、反射法を用いるＸ−Ｗｒｉｔｅ Ｄｅ
ｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒにより読み取り、低下（％）を以
下の等式に基づいて算出し、報告する。

【００７０】低下（％）＝（１−（退色試験後の濃度／
退色試験前の濃度））ｘ１００実施例１ 一連の試料を、表２に示した保護オーバーコート配合物
を用いて製造した。

【００７１】

【表５】

【００７２】表１に示したように、試料１．０は新規な
ラテックスオーバーコートを備えていないＥｄｇｅ７試
料であるので、耐水性は全く有しなかった。試料１．１
は、オーバーコートのＴｇが低いと、カラー紙の耐水性
及び光沢性は著しく改良されるが、マゼンタ色素の光安
定性は低下することを示す。試料１．２〜１．６のよう
に、配合物中に小粒径で高Ｔｇのラテックス粒子を添加
すると、マゼンタ色素の光安定性は大幅に改良され、イ
エロー色素の光安定性は試料１．０より良好であった。
しかしながら、本発明のミクロゲルを用いる試料１．５
及び１．６は、試料１．２〜１．４の従来の小粒子ラテ
ックスのようには光沢数を低下させなかった。インクジ
ェット受容体については、新規なラテックス塗膜は、光
沢と耐水性が改良された。非塗膜の比較試料（１．０、
１．７及び１．９）以外のすべての試料は、満足できる
耐指紋付着性を有した。実施例２ 一連の別の試料を、表３に示した保護オーバーコート配
合物を用いて製造した。

【００７３】

【表６】

【００７４】表３に示したように、試料２．０は、新規
なラテックスオーバーコートを備えていないＥｄｇｅ７
試料であるので耐水性は全く有しなかった。試料２．１
は、オーバーコートのＴｇが低いラテックス（Ｃ１）の
みを塗布したものであり、前記と同様に画像色素の安定
性は最悪であった。試料２．２〜２．１１のように、配
合物中に高Ｔｇのラテックス粒子を添加すると、マゼン
タ画像色素の安定性の低下の課題は著しく解消された。
しかしながら、従来の小粒径の高Ｔｇのラテックス粒子
を使用している試料２．２〜２．６は、光沢外観が低下
し、試料２．７〜２．１１は、本発明粒子を添加するこ
とにより光沢低下が減じた。試料２．１０及び２．１１
は、実際、オーバーコートを有しない試料２．０よりマ
ゼンタ及びイエローの安定性が良好であった。試料２．
１〜２．１１はすべてランクＡの満足できる耐指紋付着
性を示し、試料２．０はＣのランキングを示した。実施例３ 一連の別の試料を、表４に示した保護オーバーコート配
合物を用いて製造した。

【００７５】

【表７】

【００７６】表４に示したように、試料３．０は、新規
なラテックスオーバーコートを備えていないＥｄｇｅ７
試料であるので耐水性又は耐指紋付着性は全く有しなか
った。試料３．１〜３．４は、ガラス転移温度が６０℃
より高い非−ミクロゲルラテックスを被覆したので、非
塗布試料３．０と比較して光沢の劣化が認められた。試
料３．５〜３．９のように、配合物中に高Ｔｇのミクロ
ゲルラテックス粒子を添加すると、光沢が遙に良好な試
料が得られた。試料３．１〜３．９は、試料３．０に匹
敵する画像色素安定性を示した。試料３．１〜３．９
は、すべて満足できる耐指紋付着性を示したが、試料
３．０は耐指紋付着性を全く示さなかった。

【００７７】実施例４ 以下の２種類の異なる写真紙を用いて本発明の試料を製
造した。 （１）Ｋｏｄａｋ Ｅｋｔａｃｏｌｏｒ Ｅｄｇｅ（商
標）７ （２）実験用写真紙Ａ実験用写真紙Ａ は、青感性層、中間層、緑感性層、中間
層、赤感性層、ＵＶ層及びオーバーコートを同時にカー
テン塗布法を用いてポリエチレン積層写真紙支持体上に
塗布することにより製造した。カプラー分散体は当該技
術分野において周知の方法で乳化した。個々の層の成分
を以下に列挙する：青感性乳剤（青ＥＭ−１） 略等モルの硝酸銀と塩化ナ
トリウムの溶液を、グルタリルジアミノフェニルジスル
フィド、ゼラチン解膠剤及びチオエーテル熟成剤を含有
する十分に攪拌された反応器中に添加することにより、
高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈澱させた。セシウムペン
タクロロニトロシルオスメート（ＩＩ）ドーピング剤
を、ハロゲン化銀粒子形成の際大部分が沈澱する間に添
加し、続いてカリウムヘキサシアノルテネート（Ｉ
Ｉ），カリウム（５−メチルチアゾール）−ペンタクロ
ロイリデート、少量のＫＩ溶液を添加し、次いでドーピ
ング剤なしでシェル形成した。得られた乳剤は、縁端長
が０．６μｍの立方形粒子を含有した。この乳剤を、硫
化第一金のコロイド状懸濁液を添加することにより最適
増感し、６０℃まで加熱し、その間青増感色素ＢＳＤ−
４、カリウムヘキサクロロイリデート、リップマン臭化
物及び１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールを添加した。

【００７８】緑感性乳剤（緑ＥＭ−１） 略等モルの硝
酸銀と塩化ナトリウムの溶液を、ゼラチン解膠剤及びチ
オエーテル熟成剤を含有する十分に攪拌された反応器中
に添加することにより、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈
澱させた。セシウムペンタクロロニトロシルオスメート
（ＩＩ）ドーピング剤を、ハロゲン化銀粒子形成の際大
部分が沈澱する間に添加し、続いてカリウム（５−メチ
ルチアゾール）−ペンタクロロイリデートを添加した。
得られた乳剤は、縁端長が０．３μｍの立方形粒子を含
有した。この乳剤を、グルタリルジアミノフェニルジス
ルフィド、硫化第一金のコロイド状懸濁液を添加するこ
とにより最適増感し、５５℃まで加熱し、その間カリウ
ムヘキサクロロイリデートでドーピングしたリップマン
臭化物、緑増感色素ＧＳＤ−１の液晶懸濁液及び１−
（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾールを添加した。

【００７９】赤感性乳剤（赤ＥＭ−１） 略等モルの硝
酸銀と塩化ナトリウムの溶液を、ゼラチン解膠剤及びチ
オエーテル熟成剤を含有する十分に攪拌された反応器中
に添加することにより、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈
澱させた。ハロゲン化銀粒子の形成の際、カリウムヘキ
サシアノルテネート（ＩＩ）及び，カリウム（５−メチ
ルチアゾール）−ペンタクロロイリデートを添加した。
得られた乳剤は、縁端長が０．４μｍの立方形粒子を含
有した。この乳剤を、グルタリルジアミノフェニルジス
ルフィド、チオ硫酸ナトリウム、トリカリウムビス｛２
−〔３−（２−スルホベンゾアミド）フェニル〕−メル
カプトテトラゾール｝金（Ｉ）を添加することにより最
適増感し、６４℃まで加熱し、その間１−（３−アセト
アミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、カリ
ウムヘキサクロロイリデート及び臭化カリウムを添加し
た。この乳剤を次に４０℃まで冷却し、ｐＨを６．０に
調整し、次いで赤増感色素ＲＳＤ−１を添加した。

【００８０】 層 塗布量（mg／ft²) 層１ 青感層 ゼラチン １２２．０ 青感性銀（青ＥＭ−１） ２２．２９ Ｙ−４ ３８．４９ ＳＴ−２３ ４４．９８ クエン酸トリブチル ２０．２４ ＳＴ−２４ １１．２５ ＳＴ−１６ ０．８８３ ナトリウムフェニルメルカプトテトラゾール ０．００９ ピペリジノヘキソースリダクトン ０．２２２９ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン ０．０１９ −３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン −３−オン（３／１） ＳＦ−１ ３．４０ 塩化カリウム １．８９５ Ｄｙｅ−１ １．３７５ 層２ 中間層 ゼラチン ６９．９７ ＳＴ−４ ９．９９６ Ｓ−４ １８．２９ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン ０．００９ −３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン −３−オン（３／１） カテコールジスルホネート ３．００１ ＳＦ−１ ０．７５３ 層３ 緑感層 ゼラチン １１０．９６ 緑感性銀（緑ＥＭ−１） ９．３９２ Ｍ−４ １９．２９ オレイルアルコール ２０．２０ Ｓ−４ １０．４０ ＳＴ−２１ ３．６９８ ＳＴ−２２ ２６．３９ Ｄｙｅ−２ ０．６７８ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン ０．００９ −３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン −３−オン（３／１） ＳＦ−１ ２．１９２ 塩化カリウム １．８９５ ナトリウムフェニルメルカプトテトラゾール ０．０６５ 層４ Ｍ／Ｃ中間層 ゼラチン ６９．９７ ＳＴ−４ ９．９９６ Ｓ−４ １８．２９ アクリルアミド／ｔ−ブチルアクリルアミドスルホ ５．０２６ ネートコポリマー ビス−ビニルスルホニルメタン １２．９１ ３，５−ジニトロ安息香酸 ０．００９ クエン酸 ０．０６５ カテコールジスルホネート ３．００１ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン ０．００９ −３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン −３−オン（３／１） 層５ 赤感層 ゼラチン １２５．９６ 赤感性銀（赤ＥＭ−１） １７．４９ ＩＣ−３５ ２１．５９ ＩＣ−３６ ２．３９７ ＵＶ−１ ３２．９９ ジブチルセバケート ４０．４９ Ｓ−６ １３．５０ Ｄｙｅ−３ ２．１２７ カリウムｐ−トルエンチオスルホネート ０．２４２ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン ０．００９ −３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン −３−オン（３／１） ナトリウムフェニルメルカプトテトラゾール ０．０４６ ＳＦ−１ ４．８６８ 層６ ＵＶオーバーコート ゼラチン ７６．４７ ＵＶ−２ ３．２９８ ＵＶ−１ １８．８９６ ＳＴ−４ ６．０８５ ＳＦ−１ １．１６２ Ｓ−６ ７．４０４ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン ０．００９ −３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン −３−オン（３／１） 層７ ＳＯＣ ゼラチン ５９．９８ Ｌｕｄｏｘ ＡＭ（商標）（コロイド状シリカ） １４．９９ ポリジメチルシロキサン（ＤＣ２００（商標）） １．８７７ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン ０．００９ −３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン −３−オン（３／１） ＳＦ−２ ０．２９７ Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−５（商標） ０．１８６ （界面活性剤） ＳＦ−１ ０．７５３ Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（商標）（界面活性剤） ０．２６９

【００８１】

【化６】

【００８２】

【化７】

【００８３】

【化８】

【００８４】

【化９】

【００８５】表５に示した２種類の保護オーバーコート
配合物を、前記の２種類の写真紙のそれぞれに塗布し
た。その結果も表５に示す：

【００８６】

【表８】

【００８７】先の例と同様に、試料４．２及び４．５
は、配合物Ｃ１を２１５３ｍｇ／ｍ²（２００ｍｇ／ｆ
ｔ² ）の乾燥塗布量でオーバーコートしたプリントであ
った。これらは、耐水性及び耐指紋抵抗性を示したが、
それらと対応する非塗布プリント４．１及び４．４と比
較してマゼンタ色素退色性は遙に劣っていた。試料４．
２及び４．５の光沢は、通常より低下し、これはラテッ
クスオーバーコートの乾燥が不十分であったことに起因
する。試料４．３及び４．６は、本発明配合物をオーバ
ーコートしたもので、Ｃ１を２１５３ｍｇ／ｍ² （２０
０ｍｇ／ｆｔ² ）及びＭＰ−２８を５３８ｍｇ／ｍ
² （５０ｍｇ／ｆｔ² ）の乾燥塗布量からなった。これ
らの試料は、それらの対応する非塗布プリントと比較し
て、より光沢のある外観、匹敵する画像色素安定性を示
し、しかも水及び指紋に対する保護も優れていた。実施例５ 以下の２種類の異なる写真紙を用いて本発明の試料を製
造した。 （１）実験用写真紙Ｂ （２）実験用写真紙Ｃ実験用写真紙Ｂ は、使用した紙支持体が、紙ベース及び
その紙ベースの両面上に二軸延伸ポリプロピレンシート
を含む二軸延伸支持体であった以外は、画像層中のＫｏ
ｄａｋ Ｅｋｔａｃｏｌｏｒ Ｅｄｇｅ ７と同様に製
造した。 実験用写真紙Ｃ は、使用した紙支持体が、紙ベース及び
その紙ベースの両面上に二軸延伸ポリプロピレンシート
を含む二軸延伸支持体であった以外は、画像層中の実験
用写真紙Ａと同様に製造した。

【００８８】表６に示した２種類の保護オーバーコート
配合物を、前記の２種類の写真紙のそれぞれに塗布し
た。その結果も表６に示す：

【００８９】

【表９】

【００９０】試料５．２及び５．５は、配合物Ｃ１を２
１５３ｍｇ／ｍ² （２００ｍｇ／ｆｔ² ）の乾燥塗布量
でオーバーコートしたプリントであった。これらは、対
応する非被覆プリント５．１及び５．４と比較して光
沢、耐水性及び耐指紋付着性が改良された。試料５．３
及び５．６は、本発明配合物をオーバーコートしたもの
で、Ｃ１を２１５３ｍｇ／ｍ² （２００ｍｇ／ｆｔ² ）
及びＭＰ−２８を５３８ｍｇ／ｍ² （５０ｍｇ／ｆ
ｔ² ）の乾燥塗布量からなった。これらの試料は、それ
らの対応する非被覆プリントと比較して、より光沢のあ
る外観を示し、しかも水及び指紋に対する保護も優れて
いた。これらの試料の画像退色データは、写真紙Ｂにつ
いての画像層が、Ｅｄｇｅ７のものと同様であり、写真
紙Ｃについての画像層が、写真紙Ａのものと同様である
ので、表５に示したものと同一の結果を示すことが予測
された。好ましい態様 態様１ ３０℃以下のＴｇを有する水不溶性第一ポリマ
ーを少なくとも１種、及び６０℃以上のＴｇを有する水
不溶性第二ポリマーを少なくとも１種含んでなる塗布組
成物であって、前記の第一ポリマーが、次式（１）：

【００９１】

【化１０】

【００９２】を有するモノマーを７５〜１００重量％含
み、そして前記の第二ポリマーがミクロゲル粒子である
塗布組成物。態様２ 支持体；前記支持体上に重層された少なくとも
１層の画像記録層；及び前記の少なくとも１層の画像記
録層を覆い、態様１の塗布組成物を含むオーバーコー
ト；を含んでなる画像担持画像記録要素。態様３ 前記要素が、少なくとも１層の感光性銀ベース
乳剤層を有する画像形成済写真要素である態様２記載の
画像記録要素。態様４ 前記要素が、少なくとも１層のインク受容層を
有する画像形成済インクジェット受容要素である態様２
記載の画像記録要素。態様５ さらに、前記支持体上に重層された帯電防止層
を含んでなる態様２記載の画像形成済要素。態様６ さらに、前記支持体上に重層された透明な磁気
層を含んでなる態様２記載の画像形成済要素。態様７ 保護オーバーコートをその上に有する画像記録
要素であって、前記の保護オーバーコートが、 ｉ）画像形成済要素を用意し、次いで ii）３０℃以下のＴｇを有する水不溶性第一ポリマーを
少なくとも１種、及び６０℃以上のＴｇを有する水不溶
性第二ポリマーを少なくとも１種含んでなる水性塗布組
成物であって、前記の第一ポリマーが、次式（１）：

【００９３】

【化１１】

【００９４】を有するモノマーを７５〜１００重量％含
み、そして前記の第二ポリマーがミクロゲル粒子であ
る、水性塗布組成物を施し、次いでiii)保護オーバーコ
ートを有する画像形成済要素を得るために、前記の水性
塗布組成物を乾燥する、工程により形成される画像記録
要素。態様８ 前記要素が、少なくとも１層のインク受容層を
有する画像形成済インクジェット受容要素である態様７
記載の画像記録要素。態様９ 前記の水不溶性ポリマーが平均粒径２０〜２５
０ｎｍのポリマー粒子を含有する態様１記載の塗布組成
物。態様10 前記の水性塗布組成が１〜５０％の固体濃度を
有する態様７記載の画像形成済要素。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 テンテー チェン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ハイレッジ ドライブ 73 (72)発明者 デイビッド イー．デッカー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14618, ロチェスター，エッジモーア ロード 51 (72)発明者 スティーブン エル．トゥイスト アメリカ合衆国，ニューヨーク 14620, ロチェスター，アザレア ロード 195 (72)発明者 ケビン エム．オコーナー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ダニング アベニュ 226

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ３０℃以下のＴｇを有する水不溶性第一
   ポリマーを少なくとも１種、及び６０℃以上のＴｇを有
   する水不溶性第二ポリマーを少なくとも１種含んでな
   り、 前記の第一ポリマーが、次式（１）： 【化１】 で表されるモノマーを７５〜１００重量％含み、そして
   前記の第二ポリマーがミクロゲル粒子である塗布組成
   物。
2. 【請求項２】 保護オーバーコートをその上に有する画
   像記録要素であって、前記の保護オーバーコートが、 ｉ）画像形成済要素を用意し、次いで ii）３０℃以下のＴｇを有する水不溶性第一ポリマーを
   少なくとも１種、及び６０℃以上のＴｇを有する水不溶
   性第二ポリマーを少なくとも１種含んでなり、前記の第
   一ポリマーが、次式（１）： 【化２】 で表されるモノマーを７５〜１００重量％含み、そして
   前記の第二ポリマーがミクロゲル粒子である、水性塗布
   組成物を施し、次いで iii)保護オーバーコートを有する画像形成済要素を得る
   ために、前記の水性塗膜を乾燥する、工程により形成さ
   れる画像記録要素。