JP2001081332A - Curable composition and curable conductive composition - Google Patents

Curable composition and curable conductive composition

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JP2001081332A
JP2001081332A JP2000212255A JP2000212255A JP2001081332A JP 2001081332 A JP2001081332 A JP 2001081332A JP 2000212255 A JP2000212255 A JP 2000212255A JP 2000212255 A JP2000212255 A JP 2000212255A JP 2001081332 A JP2001081332 A JP 2001081332A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a curable composition which can exhibit excellent workability and excellent storage stability at higher temperatures than room temperature by compounding an organic compound having one or more specific groups, a hydrosilyl group-containing compound, a hydrosilylation catalyst, and an amine. SOLUTION: This curable composition contains (A) an organic compound having at least one alkenyl group capable of being hydrosilylated in the molecule, (B) a compound having at least two hydrosilyl groups in the molecule, (C) a hydrosilylation catalyst, and (D) an amine as essential components. The curable composition may preferably further contain (E) an acetylene alcohol. The organic compound of the component A is preferably an isobutylenic polymer and/or a polyoxyalkylene-based polymer. The component B is preferably used in such an amount that the amount of the silicon atom-bound hydrogen atoms of the component B is 0.8 to 5.0 equivalents based on the total amount of the alkenyl groups of the component A. The component C is preferably used in an amount of 10-1 to 10-8 mole per mole of the alkenyl group of the component A.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は硬化性組成物および
硬化性導電性組成物に関する。さらに詳しくは、分子中
に少なくとも1個のヒドロシリル化反応可能なアルケニ
ル基を有する有機化合物、分子中に少なくとも2個のヒ
ドロシリル基を有する化合物、ヒドロシリル化触媒、ア
ミンを主成分とする硬化性組成物、また、前記成分にア
セチレンアルコールを必須成分として含有させてなる硬
化性導電性組成物、さらに、前記成分に導電性付与物質
を必須成分として含有させてなる硬化性導電性組成物に
関する。
[0001] The present invention relates to a curable composition and a curable conductive composition. More specifically, an organic compound having at least one alkenyl group capable of undergoing a hydrosilylation reaction in a molecule, a compound having at least two hydrosilyl groups in a molecule, a hydrosilylation catalyst, and a curable composition containing an amine as a main component The present invention also relates to a curable conductive composition comprising the above-mentioned component containing acetylene alcohol as an essential component, and a curable conductive composition comprising the above-mentioned component containing a conductivity-imparting substance as an essential component.

【0002】[0002]

【従来の技術】アルケニル基含有有機化合物、ヒドロシ
リル基を含有する化合物、ヒドロシリル化触媒による付
加型硬化性組成物は、すでに特許公開され公知である
(特開平3−188166、特開平3−294320
等)。しかしながら、主成分が重合体である場合は、粘
度が必ずしも低くなく、その作業性、加工性等について
改善する必要があった。
2. Description of the Related Art An alkenyl group-containing organic compound, a compound containing a hydrosilyl group, and an addition-type curable composition using a hydrosilylation catalyst have already been published and are known (JP-A-3-188166, JP-A-3-294320).
etc). However, when the main component is a polymer, the viscosity is not necessarily low, and it is necessary to improve workability, processability, and the like.

【0003】上記組成物の粘度を低くするために、従
来、主成分に比して粘度の低い可塑剤等により希釈する
方法が一般的に用いられてきた。しかし、この方法にお
いては、多量の可塑剤等の添加による硬化物の物性等の
信頼性の低下が懸念されていた。
In order to lower the viscosity of the above composition, a method of diluting with a plasticizer having a lower viscosity than the main component has been generally used. However, in this method, there is a concern that the reliability such as the physical properties of the cured product may be reduced due to the addition of a large amount of a plasticizer or the like.

【0004】一方、これら重合体は、温度が上昇するに
つれて粘度が下がっていく性質を持っており、重合体を
主成分とする組成物を常温より高い温度で扱うことがで
きれば、物性等の信頼性の低下を招くことなく、良好な
作業性を確保することができる。しかし、室温よりも高
い温度で硬化性組成物を扱うとすぐにゲル化してしま
い、すなわち、室温以上での貯蔵安定性は極めて悪いも
のであった。
[0004] On the other hand, these polymers have a property of decreasing in viscosity as the temperature rises. If a composition containing a polymer as a main component can be handled at a temperature higher than ordinary temperature, the reliability of physical properties and the like will increase. Good workability can be ensured without lowering workability. However, when the curable composition was handled at a temperature higher than room temperature, it gelled immediately, that is, the storage stability at room temperature or higher was extremely poor.

【0005】また、主成分が重合体ではなく低分子量化
合物である場合においても、化合物の軟化温度が高い場
合や反応性が低い場合等、高い温度で取り扱う必要があ
る場合があり、同様に貯蔵安定性に問題があった。
[0005] Even when the main component is not a polymer but a low molecular weight compound, it may be necessary to handle the compound at a high temperature, such as when the compound has a high softening temperature or low reactivity. There was a problem with stability.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる実状
を鑑みてなされたものであり、組成物を室温よりも高い
温度で扱うことが可能となる、高温での貯蔵安定性に優
れる硬化性組成物を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a curability excellent in storage stability at a high temperature, which enables the composition to be handled at a temperature higher than room temperature. It provides a composition.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ね、ヒドロシリル化反応可能
なアルケニル基を有する有機化合物と、ヒドロシリル基
を有する化合物及びヒドロシリル化触媒といった成分か
らなる硬化性材料において、貯蔵安定性改良剤としてア
ミンを添加することで、室温よりも高い温度での貯蔵安
定性に優れる組成物が得られることを見出し、また、さ
らにアセチレンアルコールを添加することでより貯蔵安
定性に優れる組成物が得られることを見出し、本発明を
なすに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied to solve the above-mentioned problems, and have studied an organic compound having an alkenyl group capable of performing a hydrosilylation reaction and a compound such as a compound having a hydrosilyl group and a hydrosilylation catalyst. In the curable material consisting of, by adding an amine as a storage stability improver, it is found that a composition having excellent storage stability at a temperature higher than room temperature can be obtained, and further adding acetylene alcohol It has been found that a composition having more excellent storage stability can be obtained, and the present invention has been accomplished.

【0008】すなわち、本発明は、 (A)分子中に少なくとも1個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基を有する有機化合物 (B)分子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有す
る化合物 (C)ヒドロシリル化触媒 (D)アミン からなる硬化性組成物に関するものであり、また、前記
硬化性組成物に(E)成分としてアセチレンアルコール
を必須成分として含有させてなる硬化性組成物に関する
ものである。
That is, the present invention relates to (A) an organic compound having at least one hydrosilyl-reactive alkenyl group in a molecule, (B) a compound having at least two hydrosilyl groups in a molecule, and (C) a hydrosilylation compound. The present invention relates to a curable composition comprising a catalyst (D) an amine and a curable composition comprising the curable composition containing acetylene alcohol as an essential component as a component (E).

【0009】さらに、本発明は、上記(A)〜(E)成
分に、(F)成分として導電性付与物質を必須成分とし
て含有させてなる硬化性導電性組成物に関するものであ
る。
Further, the present invention relates to a curable conductive composition comprising the above components (A) to (E) and a conductivity-imparting substance as a component (F) as an essential component.

【0010】本発明において、硬化性組成物を流動させ
るとは、例えば硬化性組成物を混合、撹拌、吐出するこ
と、または型枠等に注入および/またはプレス等により
圧縮して硬化性組成物の形状を変化させることあるいは
接着させること等をいう。なお本発明では、30℃以上
100℃未満の硬化性組成物を単に硬化させる場合は、
硬化性組成物を流動させるとはいわない。すなわち、3
0℃未満の硬化性組成物を用いて製品をシールした後、
これを30℃以上100℃未満の温度で加熱硬化させる
場合は、硬化性組成物を流動させるとはいわない。
In the present invention, the flow of the curable composition refers to, for example, mixing, stirring, and discharging the curable composition, or injection into a mold or the like and / or compression by a press or the like to thereby cure the curable composition. Changing the shape or bonding. In the present invention, in the case of simply curing a curable composition at 30 ° C. or higher and lower than 100 ° C.,
It is not said that the curable composition is caused to flow. That is, 3
After sealing the product with a curable composition below 0 ° C,
When this is cured by heating at a temperature of 30 ° C. or more and less than 100 ° C., it is not said that the curable composition is fluidized.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明に用いる(A)成分は、分
子中に少なくとも1個のヒドロシリル化反応可能なアル
ケニル基を有する有機化合物である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The component (A) used in the present invention is an organic compound having at least one alkenyl group capable of undergoing a hydrosilylation reaction in a molecule.

【0012】ここで、アルケニル基とは、ヒドロシリル
化反応に対して活性のある炭素−炭素2重結合を含む基
であれば特に制限されるものではない。アルケニル基と
しては、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、プロペ
ニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の
脂肪族不飽和炭化水素基、シクロプロペニル基、シクロ
ブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基
等の環式不飽和炭化水素基、メタクリル基等が挙げられ
る。本発明における(A)成分は、分子中に少なくとも
2個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有する
有機化合物であることが望ましい。本発明における
(A)成分は、上記ヒドロシリル化反応可能なアルケニ
ル基を重合体末端に導入されていることが望ましい。こ
のようにアルケニル基が重合体末端にあるときは、最終
的に形成される硬化物の有効網目鎖量が多くなり、高強
度のゴム状硬化物が得られやすくなるなどの点から好ま
しい。
Here, the alkenyl group is not particularly limited as long as it is a group containing a carbon-carbon double bond that is active in a hydrosilylation reaction. Examples of the alkenyl group include an aliphatic unsaturated hydrocarbon group such as a vinyl group, an allyl group, a methylvinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, and a hexenyl group, a cyclopropenyl group, a cyclobutenyl group, a cyclopentenyl group, and a cyclohexenyl group. And the like, a cyclic unsaturated hydrocarbon group, a methacryl group and the like. The component (A) in the present invention is desirably an organic compound having at least two alkenyl groups capable of undergoing a hydrosilylation reaction in a molecule. The component (A) in the present invention desirably has the alkenyl group capable of undergoing a hydrosilylation reaction introduced at the polymer terminal. When the alkenyl group is located at the terminal of the polymer as described above, the amount of the effective network chain of the finally formed cured product is increased, and a high-strength rubber-like cured product is easily obtained.

【0013】本発明に用いる(A)成分は、分子中に少
なくとも1個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基
を有する、イソブチレン系重合体であってもよい。ここ
でいうイソブチレン系重合体とは、重合体の骨格をなす
単量体単位が主としてイソブチレン単位からなるものを
意味する。この場合、単量体のすべてがイソブチレン単
位から形成されていても良く、イソブチレンと共重合性
を有する単量体単位をイソブチレン系重合体の好ましく
は50%(重量%、以下同様)以下さらに好ましくは3
0%以下、特に好ましくは20%以下の範囲で含有して
いても良い。但し、これら重合体骨格において、耐湿
性、耐候性、耐熱性の観点から、芳香環以外の炭素−炭
素不飽和結合を実質的に含有しない、該アルケニル基を
除く主鎖を構成する繰り返し単位が飽和炭化水素から構
成されることが特に好ましい。また、本発明中(A)成
分として用いるイソブチレン系重合体には、本発明の目
的が達成される範囲でブタジエン、イソプレン、1,1
3−テトラデカジエン、1,9−デカジエン、1,5−
ヘキサジエンのようなポリエン化合物のごとき重合後2
重結合が残るような単位単量体を少量、好ましくは10
%以下の範囲で含有させても良い。
The component (A) used in the present invention may be an isobutylene-based polymer having at least one alkenyl group capable of undergoing a hydrosilylation reaction in the molecule. The term “isobutylene polymer” as used herein means a polymer in which the monomer units constituting the skeleton of the polymer mainly consist of isobutylene units. In this case, all of the monomers may be formed from isobutylene units, and the monomer units having copolymerizability with isobutylene are more preferably 50% (% by weight, the same applies hereinafter) of the isobutylene-based polymer. Is 3
The content may be 0% or less, particularly preferably 20% or less. However, in these polymer skeletons, from the viewpoint of moisture resistance, weather resistance, and heat resistance, the repeating unit constituting the main chain excluding the alkenyl group substantially does not contain a carbon-carbon unsaturated bond other than the aromatic ring. It is particularly preferred that it is composed of a saturated hydrocarbon. The isobutylene polymer used as the component (A) in the present invention includes butadiene, isoprene, 1,1 and 1, as long as the object of the present invention is achieved.
3-tetradecadiene, 1,9-decadiene, 1,5-
After polymerization, such as a polyene compound such as hexadiene 2
A small amount of unit monomer, preferably 10
% May be contained in the range of not more than%.

【0014】このようなイソブチレン系重合体の主鎖骨
格をなす共重合成分の具体例としては、例えば1−ブテ
ン、2−ブテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル
−1−ブテン、ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、
ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチルビニルエ−テ
ル、エチルビニルエ−テル、イソブチルビニルエ−テ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、p−t−ブトキシスチレン、p−ヘキセニルオキシ
スチレン、p−アリロキシスチレン、p−ヒドロキシス
チレン、β−ピネン、インデン、ビニルジメチルメトキ
シシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジメトキ
シシラン、ジビニルジメチルシラン、1,3−ジビニル
−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、トリビ
ニルメチルシラン、テトラビニルシラン、アリルジメチ
ルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、ジアリル
ジメトキシシラン、ジアリルジメチルシラン、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等
が挙げられる。
Specific examples of such a copolymer component constituting the main chain skeleton of the isobutylene polymer include 1-butene, 2-butene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, Pentene, 4-methyl-1-pentene,
Hexene, vinylcyclohexane, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, styrene, α-methylstyrene, dimethylstyrene, pt-butoxystyrene, p-hexenyloxystyrene, p-allyloxystyrene, p- Hydroxystyrene, β-pinene, indene, vinyldimethylmethoxysilane, vinyltrimethylsilane, divinyldimethoxysilane, divinyldimethylsilane, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, trivinylmethylsilane, Tetravinylsilane, allyldimethylmethoxysilane, allyltrimethylsilane, diallyldimethoxysilane, diallyldimethylsilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloyloxypro Methyl dimethoxysilane and the like.

【0015】また、本発明に用いる(A)成分はポリオ
キシアルキレン系重合体であってもよい。ここでいうオ
キシアルキレン系重合体とは、主鎖を構成する単位のう
ち30%以上、好ましくは50%以上がオキシアルキレ
ン単位からなる重合体をいい、オキシアルキレン単位以
外に含有される単位としては、重合体製造時の出発物質
として使用される、活性水素を2個以上有する化合物、
たとえば、エチレングリコール、ビスフェノール系化合
物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールなどからの単位が挙げられる。なお、オキシ
プロピレン系重合体の場合には、エチレンオキシド、ブ
チレンオキシドなどからなる単位との共重合体(グラフ
ト重合体も含む)であってもよい。
The component (A) used in the present invention may be a polyoxyalkylene polymer. The term “oxyalkylene polymer” as used herein refers to a polymer in which 30% or more, preferably 50% or more of the units constituting the main chain are composed of oxyalkylene units. A compound having two or more active hydrogens, which is used as a starting material in the production of a polymer,
For example, units from ethylene glycol, bisphenol compounds, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like can be mentioned. In the case of an oxypropylene-based polymer, it may be a copolymer (including a graft polymer) with a unit composed of ethylene oxide, butylene oxide, or the like.

【0016】上記のようなオキシアルキレン系重合体の
分子量としては、反応性および低硬度化のバランスをよ
くする観点から、数平均分子量(Mn)で500〜5
0,000、さらには1,000〜40,000である
ことが好ましい。特に、数平均分子量5,000以上の
もの、さらには5,000〜40,000であるものが
好ましい。数平均分子量が500未満の場合、この硬化
性組成物を硬化させた場合に充分な機械的特性(ゴム硬
度、伸び率)などが得られにくくなる。一方、数平均分
子量があまり大きくなりすぎると、分子中に含まれるア
ルケニル基1個あたりの分子量が大きくなったり、立体
障害で反応性が落ちたりするため、硬化が不充分になる
ことが多く、また、粘度が高くなりすぎて加工性が悪く
なる傾向にある。
The molecular weight of the oxyalkylene-based polymer is 500 to 5 in terms of number average molecular weight (Mn) from the viewpoint of improving the balance between reactivity and low hardness.
It is preferably from 000, more preferably from 1,000 to 40,000. In particular, those having a number average molecular weight of 5,000 or more, more preferably 5,000 to 40,000 are preferred. When the number average molecular weight is less than 500, it becomes difficult to obtain sufficient mechanical properties (rubber hardness, elongation) and the like when the curable composition is cured. On the other hand, if the number average molecular weight is too large, the molecular weight per alkenyl group contained in the molecule will be large, or the reactivity will decrease due to steric hindrance, so curing is often insufficient, Further, the viscosity tends to be too high and the processability tends to be poor.

【0017】前記オキシアルキレン系重合体が有するア
ルケニル基に特に制限はないが、下記一般式(1)、 H2C=C(R1)−CH2− (1) (式中、R1は水素原子またはメチル基) で示されるアルケニル基が、硬化性に優れる点で特に好
ましい。また、この硬化性組成物の特徴の1つは、低硬
度化に設定しやすいことであり、この特徴を発揮させる
にはアルケニル基の数は分子末端に2個以上が好ましい
が、(A)成分の分子量に比してアルケニル基の数が多
くなりすぎると剛直になり、良好なゴム弾性が得られに
くくなる。
The alkenyl group contained in the oxyalkylene polymer is not particularly limited, but may be represented by the following general formula (1): H 2 C = C (R 1 ) —CH 2 — (1) (where R 1 is An alkenyl group represented by a hydrogen atom or a methyl group) is particularly preferable because of excellent curability. One of the characteristics of this curable composition is that it is easy to set the hardness to be low, and in order to exhibit this characteristic, the number of alkenyl groups is preferably two or more at the molecular terminal. If the number of alkenyl groups is too large compared to the molecular weight of the component, the component becomes rigid and it becomes difficult to obtain good rubber elasticity.

【0018】本発明の(A)成分である有機化合物は、
単独で使用してもよく、または、2種を併用してもよ
い。
The organic compound (A) of the present invention comprises:
They may be used alone or in combination of two.

【0019】本発明の(B)成分であるヒドロシリル基
を有する化合物としては、分子内に2個以上のケイ素原
子結合水素原子を含有するものであれば、制限はない。
ここで、ヒドロシリル基とは、Si−H結合を有する基
を表わすが、本発明においては、同一ケイ素原子(S
i)に水素原子(H)が2個結合している場合は、ヒド
ロシリル基2個と計算する。
The compound having a hydrosilyl group as the component (B) of the present invention is not limited as long as it contains two or more silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule.
Here, the hydrosilyl group means a group having a Si—H bond, and in the present invention, the same silicon atom (S
When two hydrogen atoms (H) are bonded to i), it is calculated as two hydrosilyl groups.

【0020】(B)成分としては、ポリオルガノハイド
ロジェンシロキサンが好ましいものの一つとして挙げら
れる。ここで言うポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンとは、ケイ素原子上に炭化水素基あるいは水素原子を
有するシロキサン化合物を指す。その構造について具体
的に示すと、
As the component (B), polyorganohydrogensiloxane is one of preferred examples. The term "polyorganohydrogensiloxane" as used herein refers to a siloxane compound having a hydrocarbon group or a hydrogen atom on a silicon atom. To show the structure specifically,

【0021】[0021]

【化2】 などで示される鎖状、環状のものや、これらのユニット
を2個以上有する
Embedded image Or two or more of these units, such as a chain or a ring represented by

【0022】[0022]

【化3】 などで示されるものが挙げられる。Embedded image And the like.

【0023】またこれら(B)成分の使用にあたって
は、(A)成分や(C)成分、(D)成分との相溶性、
あるいは系中における分散安定性がよいものが好まし
い。特に系全体の粘度が低い場合には、(B)成分とし
て上記各成分との相溶性の低いものを使用すると、相分
離が起こり硬化不良を引き起こすことがある。また、分
散性助剤として、微粉末シリカ等の粒径の小さいフィラ
ーを配合してもよい。(A)成分、(C)成分、(D)
成分との相溶性、あるいは分散安定性が比較的良好なも
のを具体的に示すと、
In using these components (B), compatibility with the components (A), (C) and (D),
Alternatively, those having good dispersion stability in the system are preferable. In particular, when the viscosity of the entire system is low, if a component having low compatibility with the above components is used as the component (B), phase separation may occur to cause poor curing. Further, a filler having a small particle size such as fine powder silica may be blended as a dispersing aid. (A) component, (C) component, (D)
To show concretely the compatibility with the components or the dispersion stability is relatively good,

【0024】[0024]

【化4】 などが挙げられる。Embedded image And the like.

【0025】また、本発明における(B)成分の使用量
としては、(A)成分のアルケニル基の総量に対して、
(B)成分のケイ素原子結合水素原子が0.8〜5.0
当量となるように使用することが好ましい。上記(A)
成分のアルケニル基総量に対して(B)成分のケイ素原
子結合水素原子が0.8に満たない場合、架橋が不十分
となることがある。また、5.0を越える場合には、硬
化後に残留するケイ素原子結合水素原子の影響により物
性が大きく変化することが問題となる。特にこの影響を
抑制したい場合には1.0〜2.0当量となるように
(B)成分を用いることが好ましい。
In the present invention, the amount of the component (B) used is based on the total amount of the alkenyl groups of the component (A).
Component (B) has a silicon-bonded hydrogen atom of 0.8 to 5.0.
It is preferable to use it in an equivalent amount. The above (A)
When the silicon-bonded hydrogen atom of the component (B) is less than 0.8 with respect to the total amount of the alkenyl groups of the component, crosslinking may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 5.0, there is a problem that the physical properties are greatly changed due to the influence of silicon-bonded hydrogen atoms remaining after curing. In particular, when it is desired to suppress this effect, it is preferable to use the component (B) so as to be 1.0 to 2.0 equivalents.

【0026】本発明の(C)成分であるヒドロシリル化
触媒については、特に制限はなく、任意のものが使用で
きる。具体的に例示すれば、塩化白金酸、白金の単体、
アルミナ、シリカ、カ−ボンブラック等の担体に固体白
金を担持させたもの;白金ービニルシロキサン錯体{例
えば、Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)n、P
t〔(MeViSiO)4m};白金ーホスフィン錯体
{例えば、Pt(PPh34、Pt(PBu34};白
金ーホスファイト錯体{例えば、Pt〔P(OP
h)34、Pt〔P(OBu)34(式中、Meはメチ
ル基、Buはブチル基、Viはビニル基、Phはフェニ
ル基を表し、n、mは整数を表す)、Pt(acac)
2、また、Ashbyらの米国特許第3159601及
び3159662号明細書中に記載された白金−炭化水
素複合体、並びにLamoreauxらの米国特許第3
220972号明細書中に記載された白金アルコラ−ト
触媒も挙げられる。
The hydrosilylation catalyst which is the component (C) of the present invention is not particularly limited, and any catalyst can be used. Specifically, chloroplatinic acid, a simple substance of platinum,
Solid platinum supported on a carrier such as alumina, silica or carbon black; platinum-vinylsiloxane complex {for example, Pt n (ViMe 2 SiOSiMe 2 Vi) n, P
t [(MeViSiO) 4 ] m }; platinum-phosphine complex {eg, Pt (PPh 3 ) 4 , Pt (PBu 3 ) 4 }; platinum-phosphite complex {eg, Pt [P (OP
h) 3 ] 4 , Pt [P (OBu) 3 ] 4 (where, Me represents a methyl group, Bu represents a butyl group, Vi represents a vinyl group, Ph represents a phenyl group, and n and m represent integers), Pt (acac)
2 , the platinum-hydrocarbon complexes described in Ashby et al., U.S. Pat. Nos. 3,159,601 and 3,159,662, and Lamoreaux et al., U.S. Pat.
Platinum alcoholate catalysts described in JP-A-220972 are also included.

【0027】また、白金化合物以外の触媒の例として
は、RhCl(PPh33、RhCl 3、Rh/Al
23、RuCl3、IrCl3、FeCl3、AlCl3
PdCl2・2H2O、NiCl2、TiCl4、等が挙げ
られる。これらの触媒は単独で使用してもよく、2種以
上併用しても構わない。触媒活性の点から塩化白金酸、
白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、
Pt(acac)2等が好ましい。触媒量としては特に
制限はないが、(A)成分中のアルケニル基1molに
対して10-1〜10-8molの範囲で用いるのがよい。
好ましくは10-2〜10-6molの範囲で用いるのがよ
い。また、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性
であり、また、水素ガスを大量に発生して硬化物が発泡
してしまう場合があるので10-1モル以上用いない方が
よい。
As an example of a catalyst other than a platinum compound,
Is RhCl (PPhThree)Three, RhCl Three, Rh / Al
TwoOThree, RuClThree, IrClThree, FeClThree, AlClThree,
PdClTwo・ 2HTwoO, NiClTwo, TiClFour, Etc.
Can be These catalysts may be used alone or in combination of two or more.
It may be used together. From the viewpoint of catalytic activity, chloroplatinic acid,
Platinum-olefin complex, platinum-vinylsiloxane complex,
Pt (acac)TwoAre preferred. Especially for the amount of catalyst
There is no limitation, but 1 mol of alkenyl group in component (A)
10 for-1-10-8It is good to use in the range of mol.
Preferably 10-2-10-6Use in the range of mol
No. Also, hydrosilylation catalysts are generally expensive and corrosive.
In addition, a large amount of hydrogen gas is generated and the cured product foams
10-1It is better not to use more than mole
Good.

【0028】本発明の(D)成分および(E)成分は、
分子中に少なくとも1個のヒドロシリル化反応可能なア
ルケニル基を有する有機化合物を主成分とする硬化性組
成物について、室温よりも高い温度での保存安定性を改
良するための成分である。
The components (D) and (E) of the present invention comprise:
It is a component for improving the storage stability of a curable composition containing, as a main component, an organic compound having at least one alkenyl group capable of undergoing a hydrosilylation reaction in a molecule at a temperature higher than room temperature.

【0029】本発明の組成物に用いる(D)成分である
アミン化合物は、分子中に少なくとも1個以上の窒素原
子を含む化合物であれば特に制限はないが、(C)成分
のヒドロシリル化触媒の活性を下げないという点から、
特に、分子内に窒素−水素結合を含まないアミン化合物
が好ましく、また、貯蔵安定性を高めるという点から、
分子内に2個の窒素原子を含有するアミン化合物が好ま
しい。
The amine compound as the component (D) used in the composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound containing at least one nitrogen atom in the molecule, but the hydrosilylation catalyst of the component (C) From the point of not lowering the activity of
In particular, an amine compound containing no nitrogen-hydrogen bond in the molecule is preferable, and from the viewpoint of enhancing storage stability,
Amine compounds containing two nitrogen atoms in the molecule are preferred.

【0030】(D)成分であるアミン化合物は、以下の
構造を有するものであることが好ましい。
The amine compound as the component (D) preferably has the following structure.

【0031】[0031]

【化5】 なお、式中のR1〜R4としては、炭素数1〜20の1価
の飽和炭化水素基が、R 5としては、炭素数1〜20の
飽和炭化水素基、又は炭素数1〜24の芳香環を有する
炭化水素基(ただし芳香環以外の不飽和基を含まないも
の)が好ましい。
Embedded imageNote that R in the formula1~ RFourIs a monovalent having 1 to 20 carbon atoms
Is represented by R FiveAs the one having 1 to 20 carbon atoms
Having a saturated hydrocarbon group or an aromatic ring having 1 to 24 carbon atoms
Hydrocarbon groups (but not containing unsaturated groups other than aromatic rings)
Is preferred.

【0032】好ましい(D)成分の具体例としては、
N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、
N,N−ジメチルエチレンジアミン、N,N−ジエチル
エチレンジアミン、N,N−ジブチルエチレンジアミ
ン、N,N−ジブチル−1,3−プロパンジアミン、
N,N−ジメチル−1,3−プロパンジアミン、N,
N,N′,N′−テトラエチルエチレンジアミン、N,
N−ジブチル−1,4−ブタンジアミン、2,2’−ビ
ピリジン等が挙げられる。これらの中でも、、N、N,
N’,N’−テトラメチルエチレンジアミンがより好ま
しい。
Specific examples of preferred component (D) include:
N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine,
N, N-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, N, N-dibutylethylenediamine, N, N-dibutyl-1,3-propanediamine,
N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, N,
N, N ', N'-tetraethylethylenediamine, N,
N-dibutyl-1,4-butanediamine, 2,2′-bipyridine and the like can be mentioned. Among these, N, N,
N ', N'-tetramethylethylenediamine is more preferred.

【0033】(D)成分の使用量としては特に制限はな
いが、(C)成分のヒドロシリル化触媒に対して、1〜
50モル当量の範囲で用いることが好ましい。使用量が
多すぎると(C)成分のヒドロシリル化触媒の活性を落
とし、また、少なすぎると貯蔵安定性が下がる。
(D)成分のアミン化合物は単独で用いてもよく、ま
た、2種以上を併用してもよい。
The amount of component (D) used is not particularly limited, but is preferably 1 to 10 parts per mole of the hydrosilylation catalyst of component (C).
It is preferable to use in a range of 50 molar equivalents. If the amount is too large, the activity of the hydrosilylation catalyst of the component (C) decreases, and if it is too small, the storage stability decreases.
The amine compound as the component (D) may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

【0034】また、本発明の組成物に用いる(E)成分
のアセチレンアルコールは、分子内にアセチレン結合を
有する不飽和アルコールであり、例えば
The acetylene alcohol (E) used in the composition of the present invention is an unsaturated alcohol having an acetylene bond in the molecule.

【0035】[0035]

【化6】 で示される構造を有するものである。特に、これらアセ
チレンアルコール類においては、R1あるいはR2のかさ
高さが貯蔵安定性に大きく関与しており、R1あるいは
2がかさ高いものが高温での貯蔵安定性に優れること
から好ましい。しかし、かさ高いものになりすぎると、
貯蔵安定性には優れるものの、硬化性が悪くなるという
欠点があり、貯蔵安定性と硬化性のバランスのとれたア
セチレンアルコールを選ぶことが重要である。R1ある
いはR2は同一でも異なっていてもよいが、通常、水素
原子又は炭素数1〜25の炭化水素基であるが、水素原
子又は炭素数1〜10の炭化水素基であることが好まし
い。貯蔵安定性と硬化性のバランスのとれたアセチレン
アルコールの例としては、2−フェニル−3−ブチン−
2−オール、1−エチニル−1−シクロヘキサノール、
3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール、3−メ
チル−1−ヘキシン−3−オール、3−エチル−1−ペ
ンチン−3−オール、2−メチル−3−ブチン−2−オ
ール、3−メチル−1−ペンチン−3−オール等があげ
られる。
Embedded image It has a structure shown by. In particular, in these acetylene alcohols, the bulkiness of R 1 or R 2 is greatly involved in the storage stability, and the bulky R 1 or R 2 is preferable because of its excellent storage stability at high temperatures. . But if it gets too bulky,
Although it has excellent storage stability, it has the drawback of poor curability, and it is important to select acetylene alcohol having a good balance between storage stability and curability. R 1 or R 2 may be the same or different and is usually a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms, but is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. . Examples of acetylene alcohols having a good balance between storage stability and curability include 2-phenyl-3-butyne-
2-ol, 1-ethynyl-1-cyclohexanol,
3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3-methyl-1-hexyn-3-ol, 3-ethyl-1-pentyn-3-ol, 2-methyl-3-butyn-2-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol and the like.

【0036】(E)成分の使用量としては、(A)成分
および(B)成分に均一に分散する限りにおいては、ほ
ぼ任意に選ぶことができるが、(C)成分のヒドロシリ
ル化触媒に対して、2〜10000モル当量の範囲で用
いることが好ましい。
The amount of the component (E) can be almost arbitrarily selected as long as it is uniformly dispersed in the components (A) and (B). It is preferable to use in the range of 2 to 10,000 molar equivalents.

【0037】(E)成分のアセチレンアルコールは単独
で用いてもよく、また、2種以上を併用してもよい。
The acetylene alcohol of the component (E) may be used alone or in combination of two or more.

【0038】本発明の組成物に用いる(F)成分は、分
子中に少なくとも1個のヒドロシリル化反応可能なアル
ケニル基を有する有機化合物を主成分とする硬化性組成
物から得られる硬化物に導電性を付与するための成分で
ある。
The component (F) used in the composition of the present invention can be used as a conductive material for a cured product obtained from a curable composition containing, as a main component, an organic compound having at least one alkenyl group capable of hydrosilylation in a molecule. It is a component for imparting properties.

【0039】(F)成分である導電性付与物質として
は、カーボンブラックや金属酸化物、金属微粉末、さら
には、第4級アンモニウム塩、カルボン酸基、スルホン
酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基などを有する
有機化合物もしくは重合体、エーテルエステルイミド、
もしくはエーテルイミド重合体、エチレンオキサイド−
エピハロヒドリン共重合体、メトキシポリエチレングリ
コールアクリレートなどで代表される導電性ユニットを
有する化合物、または高分子化合物などの帯電防止剤と
いった化合物などがあげられる。
Examples of the conductivity-imparting substance (F) include carbon black, metal oxides, metal fine powders, quaternary ammonium salts, carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, sulfate ester groups, and phosphoric acid. Organic compound or polymer having an ester group or the like, ether ester imide,
Or ether imide polymer, ethylene oxide
Examples include compounds having a conductive unit represented by an epihalohydrin copolymer, methoxypolyethylene glycol acrylate, and the like, and compounds such as an antistatic agent such as a polymer compound.

【0040】本発明における(F)成分は、単独で用い
てもよく、2種以上を併用してもよい。
The component (F) in the present invention may be used alone or in combination of two or more.

【0041】上記カーボンブラックの例としては、ファ
ーネスブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、チャンネルブラック、サーマルブラック、オイルブ
ラックなどがあげられる。これらカーボンブラックの種
類、粒径等に制限はないが、導電性の抵抗領域が105
Ωcm〜1013Ωcmとなるように添加することが好ま
しい。(F)成分の添加量は、(A)成分の重合体10
0重量部に対し0.1〜200重量部、さらには1〜1
00重量部用いることが好ましい。添加量が少なすぎる
と、得られる導電性材料の導電性にバラツキが出やすく
なり、また、添加量が多くなりすぎると組成物の流動性
が損なわれ、加工性の低下を招くことになる。
Examples of the carbon black include furnace black, acetylene black, lamp black, channel black, thermal black, oil black and the like. There is no limitation on the type, particle size, etc. of these carbon blacks, but the conductive resistance region is 10 5
It is preferable to add Ωcm to 10 13 Ωcm. The amount of the component (F) added depends on the amount of the polymer 10 of the component (A).
0.1 to 200 parts by weight, more preferably 1 to 1 part by weight per 0 parts by weight
It is preferable to use 00 parts by weight. If the addition amount is too small, the conductivity of the obtained conductive material tends to vary, and if the addition amount is too large, the fluidity of the composition is impaired and the processability is reduced.

【0042】また、用いる導電性付与物質の種類あるい
は添加量によっては、ヒドロシリル化反応を阻害するも
のがあるため、導電性付与物質のヒドロシリル化反応に
対する影響を考慮しなければならない。
Further, depending on the type or the amount of the conductivity-imparting substance used, some substances may inhibit the hydrosilylation reaction. Therefore, it is necessary to consider the effect of the conductivity-imparting substance on the hydrosilylation reaction.

【0043】また、本発明の硬化性組成物には、粘度や
硬度を調整する目的で軟化剤、又は可塑剤を添加しても
よい。軟化剤、又は可塑剤の使用量は(A)成分100
重量部に対して、0.01〜150重量部が好ましい。
150重量部以上添加すると、ブリード等の問題を生じ
る可能性がある。
Further, a softener or a plasticizer may be added to the curable composition of the present invention for the purpose of adjusting viscosity and hardness. The amount of the softener or plasticizer to be used is (A) 100
0.01 to 150 parts by weight based on parts by weight is preferred.
Addition of 150 parts by weight or more may cause problems such as bleeding.

【0044】また、本発明の硬化性組成物には、各種充
填剤、導電性付与物質などの各種機能性付与剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤、溶剤、シリコ
ン化合物を適宜添加してよい。前記充填剤の具体例とし
ては、シリカ微粉末、炭酸カルシウム、クレー、タル
ク、酸化チタン、亜鉛華、ケイソウ土、カーボンブラッ
ク、硫酸バリウムなどが挙げられる。これらの充填剤の
中では、特にシリカ微粉末、とりわけ粒子径が50〜7
0nm(BET比表面積が50〜380m2/g)程度
の微粉末シリカが好ましく、その中でも表面処理を施し
た疎水性シリカが、強度を好ましい方向に改善する働き
が大きいので特に好ましい。
The curable composition of the present invention contains various fillers, various functionalizing agents such as conductivity-imparting substances, antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, surfactants, solvents, and silicon compounds. You may add suitably. Specific examples of the filler include silica fine powder, calcium carbonate, clay, talc, titanium oxide, zinc white, diatomaceous earth, carbon black, and barium sulfate. Among these fillers, in particular, silica fine powder, especially having a particle size of 50 to 7
Finely divided silica having a particle diameter of about 0 nm (BET specific surface area: about 50 to 380 m 2 / g) is preferred. Among them, hydrophobic silica having been subjected to surface treatment is particularly preferred because it has a large effect of improving strength in a preferred direction.

【0045】本発明においては、ヒドロシリル化触媒を
用いたアルケニル基に対するSi−H基の付加反応によ
って硬化性組成物が硬化するので、硬化速度が非常に速
く、ライン生産を行う上で好都合である。特に、熱硬化
させる温度は、100℃〜200℃の範囲内が好まし
く、100℃〜180℃の範囲内がより好ましい。10
0℃より低い温度では、組成物が貯蔵安定性に優れてい
るため、硬化反応はほとんど進行しないが、100℃程
度以上になると、急激にヒドロシリル化反応が進行し、
短い時間で硬化物を得ることができる。
In the present invention, the curable composition is cured by the addition reaction of the Si—H group to the alkenyl group using the hydrosilylation catalyst, so that the curing speed is very high, which is convenient for performing line production. . In particular, the heat curing temperature is preferably in the range of 100C to 200C, and more preferably in the range of 100C to 180C. 10
At a temperature lower than 0 ° C., the curing reaction hardly proceeds because the composition has excellent storage stability, but when the temperature is about 100 ° C. or higher, the hydrosilylation reaction rapidly proceeds,
A cured product can be obtained in a short time.

【0046】本発明による硬化性組成物は、比較的高温
でも貯蔵安定性に優れることから、組成物をより低い粘
度で扱うことが可能となり、高温での液状射出成形等に
好適である。
The curable composition of the present invention has excellent storage stability even at a relatively high temperature, so that the composition can be handled with a lower viscosity, and is suitable for liquid injection molding at a high temperature.

【0047】本発明において、硬化性組成物を流動させ
る際には、30℃以上200℃未満の温度で行うのが好
ましいが、30℃以上100℃未満の温度で行うのがよ
り好ましく、40℃以上80℃未満の温度で流動させる
ことがさらに好ましい。
In the present invention, the flow of the curable composition is preferably carried out at a temperature of 30 ° C. or more and less than 200 ° C., more preferably at a temperature of 30 ° C. or more and less than 100 ° C. It is more preferable to flow at a temperature of at least 80 ° C.

【0048】また、本発明においては、硬化性組成物を
30℃以上200℃未満の温度で、より好ましくは30
℃以上100℃未満の温度で流動させるとともに、さら
に30℃以上で流動させながら硬化反応をおこなうこと
ができる。すなわち本発明の硬化性組成物を、射出成形
(RIM、LIM等)用樹脂として用いることも可能で
ある。
In the present invention, the curable composition is heated at a temperature of 30 ° C. or more and less than 200 ° C., more preferably 30 ° C.
The curing reaction can be performed while flowing at a temperature of 30 ° C. or higher and lower than 100 ° C. That is, the curable composition of the present invention can be used as a resin for injection molding (RIM, LIM, etc.).

【0049】[0049]

【実施例】以下の実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。 (実施例1) (A)成分としては、分子量5400のアリル末端ポリ
イソブチレン(化合物A)を使用し、(A)成分100
重量部に対し、可塑剤PW−380(出光興産製)30
重量部、酸化防止剤としてMARK AO−50(アデ
カアーガス化学(株))を1重量部加えて、手混ぜ混練
した。この際、酸化防止剤を溶解させるため70℃程度
に加温した。ついで、この混合物に(B)成分として下
記に構造を示す化合物B
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) As the component (A), an allyl-terminated polyisobutylene (compound A) having a molecular weight of 5400 was used, and the component (A) 100
Plasticizer PW-380 (manufactured by Idemitsu Kosan) 30 parts by weight
1 part by weight of MARK AO-50 (Adeka Argus Chemical Co., Ltd.) as an antioxidant was added, and the mixture was manually mixed and kneaded. At this time, the mixture was heated to about 70 ° C. to dissolve the antioxidant. Then, as a component (B), a compound B having the following structure is added to this mixture.

【0050】[0050]

【化7】 を(A)成分100重量部に対し9.3重量部混合し
た。更に、(C)成分としてビス(1,3−ジビニル−
1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン)白金錯体
触媒(Ptビニルシロキサン錯体)(17.9×10-5
mmol/μl、キシレン溶液)を白金が(A)成分の
アルケニル基量のモル数に対して5×10-4当量となる
ように、(D)成分としてN,N,N′,N′−テトラ
メチルエチレンジアミンを白金に対して5モル当量とな
るように、及び(E)成分として、1−エチニル−1−
シクロヘキサノールを白金に対し50モル当量となるよ
うに、それぞれ秤量し、均一混合した。このようにして
得られた硬化性組成物を50℃のオーブン内に保管し、
各経過時間において、組成物にゲル化が見られないもの
を○、一部でもゲル化が見られるものを×と評価した。
また、同時に各経過時間において、150℃でのスナッ
プアップタイムを計測した。配合表および評価結果を表
1に示す。
Embedded image Was mixed with 9.3 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A). Furthermore, bis (1,3-divinyl-) is used as the component (C).
1,1,3,3-tetramethyldisiloxane) platinum complex catalyst (Pt vinyl siloxane complex) (17.9 × 10 −5 )
mmol / μl, xylene solution) as N, N, N ′, N′- as component (D) such that platinum is 5 × 10 −4 equivalents to the number of moles of alkenyl groups in component (A). Tetramethylethylenediamine is used in an amount of 5 molar equivalents with respect to platinum, and as component (E), 1-ethynyl-1-
Cyclohexanol was weighed and uniformly mixed so as to be 50 molar equivalents with respect to platinum. The curable composition thus obtained is stored in an oven at 50 ° C,
At each elapsed time, a composition in which no gelation was observed was evaluated as ○, and a composition in which some gelation was observed was evaluated as x.
At the same time, the snap-up time at 150 ° C. was measured for each elapsed time. Table 1 shows the formulation and the evaluation results.

【0051】[0051]

【表1】 (実施例2)実施例1における(D)成分のN,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミンの配合量を
白金に対して10当量に代えて、同様の操作および評価
を行った。配合表および評価結果を表1に示す。 (実施例3)実施例1における(D)成分のN,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミンの配合量を
白金に対して20当量に代えて、同様の操作および評価
を行った。配合表および評価結果を表1に示す。 (比較例1)実施例2における(D)成分を添加せず、
同様に操作および評価を行った。配合表および評価結果
を表1に示す。 (実施例4)実施例2における(E)成分を添加せず、
同様に操作および評価を行った。配合表および評価結果
を表1に示す。
[Table 1] (Example 2) N, N,
The same operation and evaluation were performed except that the amount of N ', N'-tetramethylethylenediamine was changed to 10 equivalents relative to platinum. Table 1 shows the formulation and the evaluation results. (Example 3) N, N,
The same operation and evaluation were performed except that the blending amount of N ', N'-tetramethylethylenediamine was changed to 20 equivalents to platinum. Table 1 shows the formulation and the evaluation results. (Comparative Example 1) Without adding the component (D) in Example 2,
The operation and evaluation were performed in the same manner. Table 1 shows the formulation and the evaluation results. (Example 4) The component (E) in Example 2 was not added,
The operation and evaluation were performed in the same manner. Table 1 shows the formulation and the evaluation results.

【0052】表1より、アセチレンアルコールのみの使
用では貯蔵安定性が十分に得られないが、本発明におけ
る硬化性組成物は高温での貯蔵安定性に優れ、かつ、時
間の経過による硬化遅延を起こさないことが明らかであ
る。
From Table 1, it can be seen that storage stability cannot be sufficiently obtained by using only acetylene alcohol, but the curable composition of the present invention has excellent storage stability at high temperature and has a hardening delay with the passage of time. It is clear that it does not.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明により、高温での貯蔵安定性に優
れる硬化性組成物を提供することができ、高温でのハン
ドリングが可能となるため、多量の希釈剤等を用いるこ
となく作業性を確保することができる。
According to the present invention, a curable composition having excellent storage stability at a high temperature can be provided, and handling at a high temperature becomes possible, so that workability can be improved without using a large amount of diluent or the like. Can be secured.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/541 C08L 23/26 C08L 23/26 71/00 A 71/00 H01B 1/20 Z H01B 1/20 1/22 Z 1/22 1/24 Z 1/24 C08K 5/54 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/541 C08L 23/26 C08L 23/26 71/00 A 71/00 H01B 1/20 Z H01B 1 / 20 1/22 Z 1/22 1/24 Z 1/24 C08K 5/54

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の成分(A)〜(E)を必須成分と
してなる硬化性組成物。 (A)分子中に少なくとも1個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基を有する有機化合物 (B)分子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有す
る化合物 (C)ヒドロシリル化触媒 (D)アミン
1. A curable composition comprising the following components (A) to (E) as essential components. (A) Organic compound having at least one hydrosilyl-reactive alkenyl group in the molecule (B) Compound having at least two hydrosilyl groups in the molecule (C) Hydrosilylation catalyst (D) Amine
【請求項2】 請求項1に記載の硬化性組成物に、
(E)成分としてアセチレンアルコールを必須成分とし
て含有させてなる硬化性組成物。
2. The curable composition according to claim 1,
(E) A curable composition containing acetylene alcohol as an essential component.
【請求項3】 (A)成分が、分子中に少なくとも1個
のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有する、イ
ソブチレン系重合体および/またはポリオキシアルキレ
ン系重合体である、請求項1あるいは2のいずれか1項
に記載の硬化性組成物。
3. The method according to claim 1, wherein the component (A) is an isobutylene-based polymer and / or a polyoxyalkylene-based polymer having at least one alkenyl group capable of undergoing a hydrosilylation reaction in a molecule. The curable composition according to claim 1.
【請求項4】 (A)成分の重合体中、ヒドロシリル化
反応可能なアルケニル基が分子末端に含有されてなる請
求項1〜3のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
4. The curable composition according to claim 1, wherein the polymer (A) contains an alkenyl group capable of undergoing a hydrosilylation reaction at a molecular terminal.
【請求項5】 (A)成分がイソブチレン系重合体であ
る請求項1〜4のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
5. The curable composition according to claim 1, wherein the component (A) is an isobutylene-based polymer.
【請求項6】 (A)成分の重合体中、イソブチレンに
起因する繰り返し単位の総量が50重量%以上である請
求項1〜5のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
6. The curable composition according to claim 1, wherein the total amount of the repeating units derived from isobutylene in the polymer as the component (A) is 50% by weight or more.
【請求項7】 (A)成分がポリオキシプロピレン系重
合体である請求項1〜4のいずれか1項に記載の硬化性
組成物。
7. The curable composition according to claim 1, wherein the component (A) is a polyoxypropylene polymer.
【請求項8】 (B)成分の分子中にヒドロシリル基を
有する化合物が、平均して1分子中に少なくとも2個の
ヒドロシリル基を含有するポリオルガノハイドロジェン
シロキサンである請求項1〜7のいずれか1項に記載の
硬化性組成物。
8. The compound according to claim 1, wherein the compound having a hydrosilyl group in the molecule of the component (B) is a polyorganohydrogensiloxane containing on average at least two hydrosilyl groups in a molecule. The curable composition according to claim 1.
【請求項9】 (E)成分のアセチレンアルコールが、
2−フェニル−3−ブチン−2−オール、1−エチニル
−1−シクロヘキサノール、3,5−ジメチル−1−ヘ
キシン−3−オール、3−メチル−1−ヘキシン−3−
オール、3−エチル−1−ペンチン−3−オール、2−
メチル−3−ブチン−2−オール、3−メチル−1−ペ
ンチン−3−オールのうちから選ばれる少なくとも1種
の化合物である請求項2〜8のいずれか1項に記載の硬
化性組成物。
9. The acetylene alcohol of the component (E),
2-phenyl-3-butyn-2-ol, 1-ethynyl-1-cyclohexanol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3-methyl-1-hexyn-3-
All, 3-ethyl-1-pentyn-3-ol, 2-
The curable composition according to any one of claims 2 to 8, which is at least one compound selected from methyl-3-butyn-2-ol and 3-methyl-1-pentyn-3-ol. .
【請求項10】 (D)成分が、1分子中に2個の窒素
原子を含有するアミンである請求項1〜9のいずれか1
項に記載の硬化性組成物。
10. The method according to claim 1, wherein the component (D) is an amine containing two nitrogen atoms in one molecule.
The curable composition according to item.
【請求項11】 (D)成分のアミンが、以下に示す構
造を有するものである請求項1〜10のいずれか1項に
記載の硬化性組成物。 【化1】
11. The curable composition according to claim 1, wherein the amine as the component (D) has a structure shown below. Embedded image
【請求項12】 (D)成分がN、N,N’,N’−テ
トラメチルエチレンジアミンである請求項1〜11のい
ずれか1項に記載の硬化性組成物。
12. The curable composition according to claim 1, wherein the component (D) is N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine.
【請求項13】 請求項1〜12のいずれかに1項に記
載の硬化性組成物に、(F)成分として導電性付与物質
を必須成分として含有させてなる硬化性導電性組成物。
13. A curable conductive composition comprising the curable composition according to claim 1 and a conductivity-imparting substance as an essential component as the component (F).
【請求項14】 (F)成分の導電性付与物質がカーボ
ンブラックである請求項13記載の硬化性導電性組成
物。
14. The curable conductive composition according to claim 13, wherein the component (F) is a carbon black.
【請求項15】 請求項1〜14のいずれか1項に記載
の硬化性組成物を、30℃以上200℃未満の温度で流
動させることを特徴とする、硬化性組成物の取扱い方
法。
15. A method for handling a curable composition, comprising causing the curable composition according to claim 1 to flow at a temperature of 30 ° C. or more and less than 200 ° C.
【請求項16】 硬化性組成物を、30℃以上100℃
未満の温度で流動させることを特徴とする、請求項15
に記載の硬化性組成物の取扱い方法。
16. The curable composition is heated at 30 ° C. to 100 ° C.
16. Flow at a temperature of less than 15.
4. The method for handling the curable composition according to item 1.
【請求項17】 硬化性組成物を、40℃以上80℃未
満の温度で流動させることを特徴とする、請求項15記
載の硬化性組成物の取扱い方法。
17. The method for handling a curable composition according to claim 15, wherein the curable composition is flowed at a temperature of 40 ° C. or more and less than 80 ° C.
【請求項18】 請求項1〜14のいずれか1項に記載
の硬化性組成物を、30℃以上200℃未満の温度で流
動させるとともに、さらに30℃以上で流動させながら
硬化反応をおこなうことを特徴とする、硬化性組成物の
取扱い方法。
18. The curable composition according to claim 1, wherein the curable composition is allowed to flow at a temperature of 30 ° C. or more and less than 200 ° C., and a curing reaction is further performed while flowing at 30 ° C. or more. A method for handling a curable composition, comprising:
【請求項19】 硬化性組成物を、30℃以上100℃
未満の温度で流動させるとともに、さらに30℃以上で
流動させながら硬化反応をおこなうことを特徴とする、
請求項18に記載の硬化性組成物の取扱い方法。
19. The curable composition is heated at a temperature of 30 ° C. or higher and 100 ° C.
Characterized by performing a curing reaction while flowing at a temperature of less than 30 ° C.
A method for handling the curable composition according to claim 18.
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