JP2001081236A - Granular nucleating agent composition and polyolefin resin composition comprising the same - Google Patents
Granular nucleating agent composition and polyolefin resin composition comprising the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、造核剤をポリオレ
フィン樹脂に均一に分散させることができる顆粒状造核
剤組成物とそのような顆粒状造核剤組成物を配合してな
るポリオレフィン樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a granular nucleating agent composition capable of uniformly dispersing a nucleating agent in a polyolefin resin, and a polyolefin resin obtained by blending such a granular nucleating agent composition. Composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン等のポリオレフィン樹脂は、加熱成形後の結晶化速
度が遅いので、成形サイクルの向上や成形物の剛性の改
良等を目的として、成形に際して、樹脂に造核剤を配合
することは、既に、よく知られている。2. Description of the Related Art Polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and polybutene have a low crystallization rate after heat molding. Therefore, nucleation of the resin during molding is carried out for the purpose of improving the molding cycle and improving the rigidity of the molded product. Formulating agents is already well known.
【0003】従来、造核剤としては、例えば、亜リン酸
エステルアルカリ金属塩や芳香族カルボン酸金属塩等が
知られている。このような造核剤は、通常、粉末であ
り、特に、ポリオレフィン樹脂に配合する際には、分散
性にすぐれるように、微粉末であることが求められてい
る。Conventionally, as a nucleating agent, for example, alkali metal salts of phosphites and metal salts of aromatic carboxylic acids have been known. Such a nucleating agent is usually a powder, and in particular, when blended with a polyolefin resin, is required to be a fine powder so as to have excellent dispersibility.
【0004】しかしながら、造核剤を微粉末とすれば、
二次凝集が起こりやすく、却って、分散性に劣ることと
なるほか、作業時に粉塵が発生し、作業環境を悪化さ
せ、粉塵爆発のおそれもある。また、貯蔵時に凝集して
ケーキングやブロッキングを起こしたり、移送時にブリ
ッジングを起こして、生産性に悪影響を及ぼす問題もあ
る。[0004] However, if the nucleating agent is fine powder,
Secondary agglomeration is likely to occur, and on the contrary, the dispersibility is inferior. In addition, dust is generated at the time of work, which deteriorates the working environment and may cause a dust explosion. In addition, there is a problem that coagulation and blocking occur during storage and bridging occurs during transfer, which adversely affects productivity.
【0005】そこで、造核剤に安定剤や滑剤等の添加剤
を加え、造核剤の濃度の高いペレットを製造し、これを
樹脂に配合することも、既に、提案されている。しか
し、このようにペレットに成形した造核剤組成物は、粉
塵対策には効果があるものの、分散性は依然として劣る
ものであり、また、ペレットは、これを製造するための
工程が長く、コストアップの原因ともなる。[0005] Therefore, it has already been proposed to add additives such as a stabilizer and a lubricant to the nucleating agent, produce pellets having a high concentration of the nucleating agent, and blend the pellets with the resin. However, although the nucleating agent composition formed into pellets in this way is effective for dust control, the dispersibility is still inferior, and the pellets require a long process for producing the It also causes up.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の造核
剤の粒状化における上述したような問題を解決するため
になされたものであって、造核剤のポリオレフィン樹脂
への分散性にすぐれ、従って、得られるポリオレフィン
樹脂の剛性を改善することができる顆粒状造核剤組成物
とこれを配合してなるポリオレフィン樹脂組成物を提供
することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems in the conventional granulation of a nucleating agent, and it is an object of the present invention to improve the dispersibility of a nucleating agent in a polyolefin resin. It is an object of the present invention to provide a granular nucleating agent composition capable of improving the rigidity of the obtained polyolefin resin and a polyolefin resin composition obtained by blending the composition.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、造核剤
100重量部に対して、金属石ケン10〜100重量部
と融点が金属石ケンよりも低い有機化合物からなる結着
剤10重量部以上とからなる顆粒状造核剤組成物が提供
される。According to the present invention, a binder 10 composed of an organic compound having a melting point lower than that of metal soap is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of a nucleating agent. A granular nucleating agent composition comprising at least one part by weight is provided.
【0008】特に、本発明によれば、造核剤100重量
部に対して、金属石ケン10〜100重量部と融点が金
属石ケンよりも低い有機化合物からなる結着剤10重量
部以上とを回転羽根を備えた高速固体混合機にて混合す
ると共に上記結着剤を軟化させて顆粒状に粒状化してな
る顆粒状造核剤組成物が提供される。In particular, according to the present invention, based on 100 parts by weight of the nucleating agent, 10 to 100 parts by weight of metallic soap and 10 parts by weight or more of a binder made of an organic compound having a melting point lower than that of metallic soap. Is mixed with a high-speed solid mixer equipped with rotating blades, and the binder is softened to obtain a granular nucleating agent composition.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】本発明において用いる造核剤は、
タルクをはじめ、従来より、一般にポリオレフィン樹脂
に造核剤として用いられているものであれば、いずれで
もよいが、好ましくは、有機リン酸エステル金属塩及び
芳香族カルボン酸金属塩から選ばれる少なくとも1種で
ある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The nucleating agent used in the present invention is:
Including talc, any one may be used as long as it has been generally used as a nucleating agent in a polyolefin resin. Preferably, at least one selected from organic phosphoric acid ester metal salts and aromatic carboxylic acid metal salts is used. Is a seed.
【0010】本発明において用いる有機リン酸エステル
金属塩は、好ましくは、一般式(I)The organophosphate metal salt used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (I):
【0011】[0011]
【化1】 Embedded image
【0012】(式中、R1 及びR2 はそれぞれ水素原子
又は炭素数1〜9のアルキル基を示し、Mはアルカリ金
属を示す。) 又は一般式(II)(Wherein, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and M represents an alkali metal) or the general formula (II)
【0013】[0013]
【化2】 Embedded image
【0014】(式中、R3 及びR4 はそれぞれ水素原子
又は炭素数1〜9のアルキル基を示し、Aは炭素数1〜
5のアルキリデン基を示し、Mはアルカリ金属を示
す。)で表わされる。(Wherein, R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and A represents 1 to 9 carbon atoms)
5 represents an alkylidene group, and M represents an alkali metal. ).
【0015】上記一般式(I)及び(II)で表わされる
有機リン酸エステル金属塩において、アルカリ金属M
は、リチウム、カリウム又はナトリウムであることが好
ましく、特に、ナトリウムであることが好ましい。In the organophosphate metal salts represented by the general formulas (I) and (II), the alkali metal M
Is preferably lithium, potassium or sodium, and particularly preferably sodium.
【0016】また、上記一般式(I)又は(II)で表わ
される有機リン酸エステル金属塩において、R1 、
R2 、R3 又はR4 で表わされるアルキル基の具体例と
しては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、s−ブチル、t−ブチル、イソブチル、アミル、
t−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオク
チル、t−オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル等を
挙げることができる。Aで表わされるアルキリデン基と
しては、例えば、メチレン基、エチリデン基、プロピリ
デン基又はブチリデン基を挙げることができる。In addition, in the organic phosphoric acid ester metal salt represented by the above general formula (I) or (II), R 1 ,
Specific examples of the alkyl group represented by R 2 , R 3 or R 4 include, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, s-butyl, t-butyl, isobutyl, amyl,
Examples thereof include t-amyl, hexyl, heptyl, octyl, isooctyl, t-octyl, 2-ethylhexyl, and nonyl. Examples of the alkylidene group represented by A include a methylene group, an ethylidene group, a propylidene group and a butylidene group.
【0017】従って、上記一般式(I)で表わされる有
機リン酸エステル金属塩の好ましい具体例として、例え
ば、ナトリウムビス(4−t−ブチルフェニル)ホスフ
ェート、ナトリウムビス(4−t−アミルフェニル)ホ
スフェート、ナトリウムビス(4−t−オクチルフェニ
ル)ホスフェート、ナトリウムビス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)ホスフェート、リチウムビス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)ホスフェート等を挙げることが
できる。Accordingly, preferred specific examples of the organic phosphoric acid ester metal salt represented by the above general formula (I) include, for example, sodium bis (4-t-butylphenyl) phosphate and sodium bis (4-t-amylphenyl) Phosphate, sodium bis (4-t-octylphenyl) phosphate, sodium bis (2,4-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium bis (2,4-di-t-butylphenyl) phosphate and the like can be mentioned. it can.
【0018】また、上記一般式(II)で表わされる有機
リン酸エステル金属塩の好ましい具体例として、例え
ば、ナトリウム−2,2'−メチレンビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェニル)ホスフェート、ナトリウム−2,
2'−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホ
スフェート、リチウム−2,2'−メチレンビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)ホスフェート、ナトリウム−2,
2'−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
ホスフェート、リチウム−2,2'−エチリデンビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフェート等を挙げるこ
とができる。Preferred examples of the organophosphate metal salt represented by the general formula (II) include, for example, sodium-2,2'-methylenebis (4-methyl-6
-T-butylphenyl) phosphate, sodium-2,
2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,
2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl)
Phosphate, lithium-2,2'-ethylidenebis (4.6
-Di-t-butylphenyl) phosphate and the like.
【0019】本発明によれば、上記一般式(I)又は
(II)で表わされる有機リン酸エステル金属塩は、単独
で、又は2種以上の混合物として用いられる。本発明に
おいて用いる芳香族カルボン酸金属塩は、好ましくは、
一般式(III)According to the present invention, the organophosphate metal salt represented by the general formula (I) or (II) is used alone or as a mixture of two or more. The aromatic carboxylic acid metal salt used in the present invention is preferably
General formula (III)
【0020】[0020]
【化3】 Embedded image
【0021】(式中、R5 は水素原子、炭素数1〜9の
アルキル基又は炭素数1〜9のアルコキシル基を示し、
Mはアルカリ金属又はアルミニウムを示し、nは金属M
の価数を示す。)で表わされる(置換)安息香酸金属塩
である。(Wherein R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms or an alkoxyl group having 1 to 9 carbon atoms,
M represents an alkali metal or aluminum, and n represents a metal M
Shows the valence of ) (Substituted) metal benzoate.
【0022】上記一般式(III)で表わされる(置換)安
息香酸金属塩において、アルカリ金属Mは、リチウム、
カリウム又はナトリウムであることが好ましく、特に、
ナトリウムであることが好ましい。In the (substituted) metal benzoate represented by the general formula (III), the alkali metal M is lithium,
It is preferably potassium or sodium, especially
Preferably it is sodium.
【0023】また、R5 で表わされるアルキル基の具体
例としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、s−ブチル、t−ブチル、イソブチル、アミ
ル、t−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソ
オクチル、t−オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル
等を挙げることができ、同様に、R5 で表わされるアル
コキシル基の具体例としては、例えば、上記アルキル基
に対応するアルコキシル基を挙げることができる。Specific examples of the alkyl group represented by R 5 include, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, s-butyl, t-butyl, isobutyl, amyl, t-amyl, hexyl, heptyl, octyl, Examples thereof include isooctyl, t-octyl, 2-ethylhexyl, and nonyl. Similarly, specific examples of the alkoxyl group represented by R 5 include, for example, an alkoxyl group corresponding to the above-described alkyl group.
【0024】本発明によれば、(置換)安息香酸金属塩
はナトリウム塩又はアルミニウム塩であることが好まし
く、特に、(置換)安息香酸ナトリウム塩又はアルミニ
ウム塩であることが好ましい。According to the present invention, the metal salt of (substituted) benzoic acid is preferably a sodium salt or an aluminum salt, particularly preferably a sodium salt or aluminum salt of (substituted) benzoic acid.
【0025】従って、上記(置換)安息香酸ナトリウム
塩又はアルミニウム塩の好ましい具体例として、例え
ば、安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、p−メトキシ
安息香酸等のナトリウム塩やアルミニウム塩を挙げるこ
とができる。Accordingly, preferred specific examples of the above-mentioned (substituted) sodium or aluminum benzoate include, for example, sodium and aluminum salts such as benzoic acid, pt-butylbenzoic acid and p-methoxybenzoic acid. Can be.
【0026】本発明によれば、このような造核剤100
重量部に対して、金属石ケン10〜100重量部が組合
わせて用いられる。金属石ケンは、ポリオレフィン樹脂
への造核剤の分散性を高めるのに有用である。造核剤1
00重量部に対して、金属石ケンの割合が10重量部よ
りも少ないときは、造核剤のポリオレフィン樹脂への分
散性が十分でなく、延いては、剛性にすぐれるポリオレ
フィン樹脂組成物を得ることができない。他方、造核剤
100重量部に対して、金属石ケンを100重量部を越
えて用いても、造核剤の分散性を更に高めることはな
い。According to the present invention, such a nucleating agent 100
10 to 100 parts by weight of metal soap is used in combination with parts by weight. Metal soap is useful for improving the dispersibility of a nucleating agent in a polyolefin resin. Nucleating agent 1
When the ratio of the metal soap is less than 10 parts by weight, the dispersibility of the nucleating agent in the polyolefin resin is not sufficient, and the polyolefin resin composition having excellent rigidity is extended. I can't get it. On the other hand, if the metal soap exceeds 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nucleating agent, the dispersibility of the nucleating agent is not further enhanced.
【0027】本発明において、上記金属石ケンは、好ま
しくは、炭素数8〜22の脂肪酸のリチウム、カリウ
ム、ナトリウム等のアルカリ金属塩や、カルシウム、マ
グネシウム等のアルカリ土類金属塩のほか、アルミニウ
ム塩や亜鉛塩等である。上記脂肪酸は飽和脂肪酸でも不
飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖状でも分岐鎖状でもよ
く、また、分子中に水酸基やカルボニル基を有していて
もよい。また、その融点は特に限定されるものではない
が、本発明に従って、回転羽根を備えた高速固体混合機
にて混合すると共に顆粒状に粒状化しやすいように、通
常、100〜250℃の範囲にあるものが好ましい。In the present invention, the metal soap is preferably a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, such as an alkali metal salt such as lithium, potassium or sodium, or an alkaline earth metal salt such as calcium or magnesium. Salts and zinc salts. The fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, may be linear or branched, and may have a hydroxyl group or a carbonyl group in the molecule. Although the melting point is not particularly limited, it is usually in the range of 100 to 250 ° C. so that it is easily mixed and granulated in a high-speed solid mixer equipped with a rotating blade according to the present invention. Some are preferred.
【0028】従って、このような金属石ケンの具体例と
して、例えば、2−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、
リノール酸、リシノレイン酸、12−ヒドロキシステア
リン酸等の上記金属塩を挙げることができる。これらの
なかでは、特に、ステアリン酸が好ましい。また、金属
塩は、特に、カルシウム塩又はマグネシウム塩が好まし
い。Accordingly, specific examples of such metal soaps include, for example, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid,
The above metal salts such as linoleic acid, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid can be mentioned. Of these, stearic acid is particularly preferred. The metal salt is particularly preferably a calcium salt or a magnesium salt.
【0029】本発明による顆粒状造核剤組成物は、好ま
しくは、造核剤100重量部に上記金属石ケン10〜1
00重量部とこの金属石ケンよりも融点が低い有機化合
物からなる結着剤10重量部以上とを回転羽根を備えた
高速固体混合機にて混合することによって、上記結着剤
を軟化させて、これら造核剤と金属石ケンと結着剤を顆
粒状に粒状化してなる組成物である。The granular nucleating agent composition according to the present invention is preferably prepared by adding 100 parts by weight of the nucleating agent to the metal soap 10-1.
By mixing 00 parts by weight and 10 parts by weight or more of a binder made of an organic compound having a melting point lower than that of the metal soap in a high-speed solid mixer equipped with rotating blades, the binder is softened. And a composition obtained by granulating these nucleating agent, metallic soap and binder into granules.
【0030】本発明において、上記結着剤は、このよう
に、造核剤と金属石ケンとをまとめて顆粒状に粒状化す
るためのものであるから、用いる金属石ケンの融点より
も低い融点を有するものであれば、特に限定されること
なく、種々の有機化合物を用いることができるが、しか
し、通常、結着剤は、200℃以下の融点、好ましく
は、50〜150℃程度の融点を有するものが好まし
い。In the present invention, since the binder is used to collectively granulate the nucleating agent and the metal soap, the binder is lower than the melting point of the metal soap used. Various organic compounds can be used without particular limitation as long as they have a melting point. However, usually, the binder has a melting point of 200 ° C. or less, preferably about 50 to 150 ° C. Those having a melting point are preferred.
【0031】従って、このような結着剤として、例え
ば、高級脂肪酸、高級アルコール、ポリプロピレングリ
コール、脂肪酸アルキルエステル、水酸基を有していて
もよい多価カルボン酸及びそのエステル、多価アルコー
ル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、脂肪族炭化水素、油脂、高級脂肪酸アミド、ロジン
及びその誘導体等を挙げることができる。Accordingly, examples of such a binder include higher fatty acids, higher alcohols, polypropylene glycol, fatty acid alkyl esters, polycarboxylic acids which may have a hydroxyl group and esters thereof, polyhydric alcohol fatty acid esters, and the like. Examples include polyoxyethylene higher alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, aliphatic hydrocarbon, oil and fat, higher fatty acid amide, rosin and derivatives thereof.
【0032】上記高級脂肪酸としては、例えば、炭素数
14〜40、好ましくは、16〜24の飽和又は不飽和
の脂肪酸が好ましく、具体例としては、例えば、ステア
リン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、ダイマー酸等
を挙げることができる。As the above-mentioned higher fatty acid, for example, a saturated or unsaturated fatty acid having 14 to 40 carbon atoms, preferably 16 to 24 carbon atoms is preferable. Specific examples thereof include stearic acid, isostearic acid, behenic acid, and dimer. Acids and the like can be mentioned.
【0033】高級アルコールとしては、例えば、炭素数
8〜40、好ましくは、16〜24の直鎖状又は分岐鎖
状の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールが好ましく、具
体例として、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニル
アルコール、2−エチルヘキシルアルコール、2−オク
チルドデカノール、2−デシルテトラデカノール等を挙
げることができる。As the higher alcohol, for example, a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic alcohol having 8 to 40 carbon atoms, preferably 16 to 24 carbon atoms is preferable. As a specific example, for example, stearyl alcohol , Behenyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, 2-octyldodecanol, 2-decyltetradecanol and the like.
【0034】ポリプロピレングリコールは、分子量40
0〜7000程度のものが好ましく用いられる。Polypropylene glycol has a molecular weight of 40
Those having about 0 to 7000 are preferably used.
【0035】脂肪酸アルキルエステルとしては、例え
ば、炭素数8〜22、好ましくは、14〜18の飽和又
は不飽和の脂肪酸と炭素数4〜22の直鎖状又は分岐鎖
状の飽和脂肪族アルコールとのエステルが好ましく、具
体例としては、例えば、ブチルステアレート、オクチル
ステアレート等を挙げることができる。Examples of the fatty acid alkyl ester include a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms, and a linear or branched saturated aliphatic alcohol having 4 to 22 carbon atoms. Are preferred, and specific examples include, for example, butyl stearate, octyl stearate and the like.
【0036】水酸基を有していてもよい多価カルボン酸
及びそのエステルとしては、例えば、水酸基を有してい
てもよい炭素数2〜18程度のジ、トリ又はテトラカル
ボン酸等の多価カルボン酸と炭素数2〜22の飽和又は
不飽和の脂肪族アルコールとのエステル、特に、モノ、
ジ又はトリエステルが好ましい。水酸基を有していても
よい多価カルボン酸の具体例としては、例えば、コハク
酸、クエン酸、リンゴ酸、アセチルクエン酸、アジピン
酸、セバシン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ブタンテトラ
カルボン酸等を挙げることができる。他方、上記炭素数
2〜22の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールとして
は、例えば、ブタノール、2−エチルヘキシルアルコー
ル、イソノニルアルコール、ラウリルアルコール、ステ
アリルアルコール、オレイルアルコール、セチルアルコ
ール、ベヘニルアルコール、n−オクチルアルコール等
を挙げることができる。Examples of the polyvalent carboxylic acid which may have a hydroxyl group and esters thereof include, for example, a polyvalent carboxylic acid having about 2 to 18 carbon atoms which may have a hydroxyl group such as di-, tri- or tetracarboxylic acid. Esters of acids with saturated or unsaturated aliphatic alcohols having 2 to 22 carbon atoms, especially
Di- or triesters are preferred. Specific examples of the polyvalent carboxylic acid which may have a hydroxyl group include, for example, succinic acid, citric acid, malic acid, acetyl citric acid, adipic acid, sebacic acid, hexahydrophthalic acid, butanetetracarboxylic acid and the like. Can be mentioned. On the other hand, examples of the saturated or unsaturated aliphatic alcohol having 2 to 22 carbon atoms include butanol, 2-ethylhexyl alcohol, isononyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, cetyl alcohol, behenyl alcohol, and n-octyl. Alcohol and the like can be mentioned.
【0037】従って、このような水酸基を有していても
よい多価カルボン酸のエステルの具体例として、例え
ば、リンゴ酸モノステアリル、クエン酸モノ、ジ又はト
リステアリルエステル、アセチルクエン酸トリブチル、
2−エチルヘキシルアジペート、n−オクチルアジペー
ト、ジイソノニルアジペート、ラウリルアジペート等を
挙げることができる。Accordingly, specific examples of such esters of polycarboxylic acids which may have a hydroxyl group include, for example, monostearyl malate, mono-, di- or tristearyl citrate, tributyl acetyl citrate,
Examples thereof include 2-ethylhexyl adipate, n-octyl adipate, diisononyl adipate, lauryl adipate and the like.
【0038】多価アルコール脂肪酸エステルは、全エス
テルでもよく、部分エステルでもよく、2〜6価の多価
アルコールと炭素数8〜22の脂肪酸とのエステルが好
ましい。特に、グリセリンと上記脂肪酸とのモノ、ジ又
はトリエステルや、これらのアセチル化物のほか、ソル
ビタン、エチレングリコール、プロピレングリコール、
蔗糖、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン、ポリグリセリン、ポリオキシエチレングリセリン、
ポリオキシエチレンソルビタン、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等と上記炭素数8〜22
の脂肪酸とのエステルが好ましい。これらのなかでも、
特に、ペンタエリスリトールステアリン酸エステル、ト
リメチロールプロパンラウリン酸エステル、ジグリセリ
ンステアリン酸エステル等が好ましく用いられる。The polyhydric alcohol fatty acid ester may be a whole ester or a partial ester, and is preferably an ester of a di- to hexa-valent polyhydric alcohol and a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms. In particular, mono-, di- or triesters of glycerin and the above fatty acids, and acetylated products thereof, sorbitan, ethylene glycol, propylene glycol,
Sucrose, pentaerythritol, trimethylolpropane, polyglycerin, polyoxyethylene glycerin,
Polyoxyethylene sorbitan, polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc. and the above carbon number of 8 to 22
Esters with fatty acids are preferred. Of these,
Particularly, pentaerythritol stearate, trimethylolpropane laurate, diglycerin stearate and the like are preferably used.
【0039】ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル
としては、例えば、炭素数12〜22程度の高級アルコ
ールにエチレンオキサイド1〜20モル程度を付加して
なるものが好ましい。ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテルとしては、例えば、炭素数1〜18程度の
アルキル基を有するフェノールにエチレンオキサイド1
〜20モル程度を付加してなるものが好ましい。As the polyoxyethylene higher alkyl ether, for example, those obtained by adding about 1 to 20 mol of ethylene oxide to a higher alcohol having about 12 to 22 carbon atoms are preferable. Examples of the polyoxyethylene alkyl phenyl ether include phenol having an alkyl group having about 1 to 18 carbon atoms and ethylene oxide 1
What adds about 20 mol is preferable.
【0040】脂肪族炭化水素としては、流動パラフィ
ン、合成パラフィン、クマロン樹脂、インデン樹脂、白
色鉱油、石油樹脂、水素化石油樹脂、石油系ワックス、
微晶ワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、無臭軽質炭化水素等を挙
げることができる。特に、本発明においては、これらの
なかでも、数平均分子量400〜8000程度のポリエ
チレンワックスや数平均分子量200〜9000程度の
ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス
や、水素化石油樹脂等が好ましく用いられる。Examples of the aliphatic hydrocarbon include liquid paraffin, synthetic paraffin, cumarone resin, indene resin, white mineral oil, petroleum resin, hydrogenated petroleum resin, petroleum wax,
Examples include microcrystalline wax, montan wax, polyethylene wax, polypropylene wax, and odorless light hydrocarbons. In particular, in the present invention, among these, a polyolefin wax such as a polyethylene wax having a number average molecular weight of about 400 to 8000 and a polypropylene wax having a number average molecular weight of about 200 to 9000, a hydrogenated petroleum resin and the like are preferably used.
【0041】油脂としては、水添食用油脂、水添ヒマシ
油、水素化抹香鯨油、ぬか蝋等を挙げることができる。Examples of fats and oils include hydrogenated edible fats and oils, hydrogenated castor oil, hydrogenated macaque oil, bran wax and the like.
【0042】また、高級脂肪酸アミドとしては、炭素数
8〜22の脂肪酸アミド、エチレンビス脂肪酸アミド等
を挙げることができる。ロジン誘導体としては、代表例
として、ロジンエステルを挙げることができる。Examples of the higher fatty acid amide include fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms and ethylenebisfatty acid amide. A typical example of the rosin derivative is a rosin ester.
【0043】特に、本発明によれば、上述した種々の結
着剤のなかでも、ステアリン酸、ベヘニン酸、ダイマー
酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、2−
ヘキシルデカノール、2−オクチルドデカノール、2−
デシルテトラデカノール、ブチルステアレート、オクチ
ルステアレート、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、アジ
ピン酸、ブタンテトラカルボン酸、クエン酸モノ、ジ又
はトリステアリルエステル、リンゴ酸モノステアリルエ
ステル、アセチルクエン酸トリブチル、2−エチルヘキ
シルアジペート、オクチルアジペート、ジイソノニルア
ジペート、ラウリルアジペート、ぬか蝋、ペンタエリス
リトールステアリン酸エステル、トリラウリン酸エステ
ル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ポリエチレン
ワックス、ポリプロピレンワックス、水素化石油樹脂、
グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレー
ト等のモノグリセリド類、エルカ酸アミド、ステアリン
酸アミド、オレイン酸アミド等が好ましく用いられる。In particular, according to the present invention, among the various binders mentioned above, stearic acid, behenic acid, dimer acid, stearyl alcohol, behenyl alcohol, 2-phenyl
Hexyldecanol, 2-octyldodecanol, 2-
Decyltetradecanol, butyl stearate, octyl stearate, citric acid, malic acid, succinic acid, adipic acid, butanetetracarboxylic acid, mono-, di- or tristearyl citrate, monostearyl malate, tributyl acetyl citrate , 2-ethylhexyl adipate, octyl adipate, diisononyl adipate, lauryl adipate, bran wax, pentaerythritol stearate, trilaurate, diglycerin stearate, polyethylene wax, polypropylene wax, hydrogenated petroleum resin,
Monoglycerides such as glycerin monostearate and glycerin monolaurate, erucamide, stearamide, oleic amide and the like are preferably used.
【0044】本発明において、造核剤100重量部に対
して、結着剤を10重量部以上、好ましくは、15重量
部以上の範囲で用いることによって、造核剤と金属石ケ
ンと共に回転羽根を備えた高速固体混合機にて混合する
ことによって、同時に顆粒状に粒状化することができ
る。しかし、造核剤100重量部に対して、結着剤が1
0重量部よりも少ないときは、造核剤と金属石ケンとを
顆粒状に粒状化し難い。他方、結着剤を100重量部よ
りも多く用いても、粒状化に更なる効果はみられないほ
か、不経済でもある。従って、本発明においては、結着
剤は、通常、造核剤100重量部に対して、10〜10
0重量部、好ましくは、15〜80重量部の範囲で用い
られる。In the present invention, the binder is used in an amount of 10 parts by weight or more, preferably 15 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the nucleating agent, so that the rotating blades together with the nucleating agent and the metal soap are used. By mixing with a high-speed solid mixer equipped with, it can be granulated simultaneously into granules. However, for 100 parts by weight of the nucleating agent, 1
When the amount is less than 0 parts by weight, it is difficult to granulate the nucleating agent and the metallic soap into granules. On the other hand, if the binder is used in an amount of more than 100 parts by weight, no further effect on granulation is observed and it is uneconomical. Therefore, in the present invention, the binder is usually 10 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the nucleating agent.
0 parts by weight, preferably 15 to 80 parts by weight.
【0045】本発明によれば、造核剤と金属石ケンと結
着剤を回転羽根を備えた高速固体混合機にて混合するこ
とによって、同時に顆粒状に粒状化することができる。
このような高速固体混合機としては、例えば、ヘンシェ
ルミキサーが好ましく用いられる。回転羽根の回転数
は、目的とする顆粒の粒径にもよるが、通常、500〜
3000rpmの範囲とすればよく、好ましくは、10
00〜2500rpmの範囲である。通常、500rp
mよりも小さい回転速度で予備混合することが好まし
い。According to the present invention, the nucleating agent, the metallic soap and the binder can be simultaneously granulated by mixing them with a high-speed solid mixer equipped with rotating blades.
As such a high-speed solid mixer, for example, a Henschel mixer is preferably used. The number of rotations of the rotating blades depends on the particle size of the target granules, but is usually 500 to
The range may be 3000 rpm, preferably 10 rpm.
The range is from 00 to 2500 rpm. Usually 500 rp
It is preferred to premix at a rotation speed less than m.
【0046】本発明においては、顆粒状造核剤組成物の
平均粒径は、通常、50μmから2mmの範囲であり、
好ましくは、150μmから1mmの範囲であり、この
ような平均粒径を有する顆粒状造核剤組成物をポリオレ
フィン樹脂に配合し、例えば、押出機を用いて、溶融混
練することによって、造核剤の粉末をポリオレフィン樹
脂に配合し、溶融混練して分散させる場合に比べて、均
一に分散させることができ、従って、得られるポリオレ
フィン樹脂組成物はすぐれた強度を有する。In the present invention, the average particle size of the granular nucleating agent composition is usually in the range of 50 μm to 2 mm,
Preferably, the nucleating agent is in the range of 150 μm to 1 mm, and the granular nucleating agent composition having such an average particle size is blended with a polyolefin resin and melt-kneaded using, for example, an extruder. Can be uniformly dispersed as compared with the case where the powder of (1) is blended with the polyolefin resin and melt-kneaded and dispersed, and thus the obtained polyolefin resin composition has excellent strength.
【0047】本発明において、ポリオレフィン樹脂とし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキ
セン、4−メチルペンテン、ヘプテン、オクテン等のα
−オレフィンの単独重合体や共重合体、これらのα−オ
レフィン単位が50重量%以上であるその他の単量体と
の共重合体、例えば、酢酸ビニルのようなビニルエステ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の重
合性二重結合を有する不和酸やそのエステル、アミド等
の誘導体との共重合体等を挙げることができる。In the present invention, the polyolefin resin includes α, such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, 4-methylpentene, heptene and octene.
-Olefin homopolymers and copolymers, and copolymers thereof with other monomers having an α-olefin unit content of 50% by weight or more, for example, vinyl esters such as vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid And copolymers with a derivative such as an unsaturated acid having a polymerizable double bond such as maleic anhydride or its ester or amide.
【0048】具体的には、例えば、低、中又は高密度ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1、エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共
重合体、エチレン−ブテン共重合体、、エチレン−4−
メチルペンテン共重合体、プロピレン−ヘキセン共重合
体、プロピレン−ヘキセン−ブテン共重合体等を挙げる
ことができる。Specifically, for example, low, medium or high density polyethylene, polypropylene, polybutene-1, ethylene-propylene random copolymer, ethylene-propylene block copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, ethylene -Butene copolymer, ethylene-4-
Examples thereof include a methylpentene copolymer, a propylene-hexene copolymer, and a propylene-hexene-butene copolymer.
【0049】本発明によるポリオレフィン樹脂組成物
は、上述したようなポリオレフィン樹脂100重量部に
前記顆粒状造核剤組成物を造核剤換算にて0.005〜5
重量部の範囲で配合してなるものであり、このような樹
脂組成物は、ポリオレフィン樹脂に前記顆粒状造核剤組
成物を配合し、例えば、押出機を用いて溶融混練するこ
とによって得ることができる。ポリオレフィン樹脂10
0重量部に対して、顆粒状造核剤組成物の配合割合が造
核剤換算にて0.005重量部よりも少ないときは、造核
剤の効果が不十分であるので、得られるポリオレフィン
樹脂組成物において、剛性の向上を得ることができな
い。他方、ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、
顆粒状造核剤組成物の配合割合が造核剤換算にて5重量
部を越えて配合しても、得られるポリオレフィン樹脂組
成物において、剛性の更なる向上を得ることができず、
また、不経済でもある。The polyolefin resin composition of the present invention is prepared by adding the above granular nucleating agent composition to 100 parts by weight of the above-mentioned polyolefin resin in an amount of 0.005 to 5 in terms of nucleating agent.
Such a resin composition is obtained by blending the granular nucleating agent composition with a polyolefin resin and, for example, melt-kneading using an extruder. Can be. Polyolefin resin 10
When the mixing ratio of the granular nucleating agent composition is less than 0.005 parts by weight in terms of nucleating agent with respect to 0 parts by weight, the effect of the nucleating agent is insufficient. In the resin composition, improvement in rigidity cannot be obtained. On the other hand, based on 100 parts by weight of polyolefin resin,
Even if the compounding ratio of the granular nucleating agent composition exceeds 5 parts by weight in terms of the nucleating agent, further improvement in rigidity cannot be obtained in the obtained polyolefin resin composition,
It is also uneconomical.
【0050】本発明によるポリオレフィン樹脂組成物に
は、上記造核剤のほかに、必要に応じて、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、難燃剤、滑
剤、加工助剤等を適宜に配合してもよい。The polyolefin resin composition according to the present invention may further comprise, if necessary, an antioxidant,
An ultraviolet absorber, an antistatic agent, a pigment, a filler, a flame retardant, a lubricant, a processing aid, and the like may be appropriately blended.
【0051】[0051]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by these examples.
【0052】実施例1 (顆粒状造核剤組成物の製造)表1に示すように、p−
t−ブチル安息香酸アルミニウム100重量部にステア
リン酸カルシウム20重量部とステアリン酸モノグリセ
リド15重量部を配合し、ヘンシェルミキサーに投入し
て、回転羽根の回転数を500rpmとして予備混合を
行なった後、回転羽根の回転数を1800rpmとし
て、攪拌混合しつつ、平均粒径350μmの顆粒状に粒
状化した。Example 1 (Production of granular nucleating agent composition)
20 parts by weight of calcium stearate and 15 parts by weight of monoglyceride stearate are mixed with 100 parts by weight of aluminum t-butyl benzoate, and the mixture is charged into a Henschel mixer, pre-mixed at a rotation speed of the rotating blades of 500 rpm, and then premixed. At a rotation speed of 1800 rpm, and the mixture was granulated into granules having an average particle diameter of 350 μm while stirring and mixing.
【0053】(ポリプロピレン樹脂組成物の調製)この
顆粒状造核剤組成物を1000ppmとなるようにポリ
プロピレン(エチレン−プロピレンブロック共重合体、
温度230℃、荷重2.16kgfにおけるメルトフロー
レート8g/10分)10kgに配合し、単軸押出機
(シリンダ温度200℃)を用いて溶融混練し、ペレッ
トに押出成形した。(Preparation of Polypropylene Resin Composition) The granular nucleating agent composition was prepared by mixing polypropylene (ethylene-propylene block copolymer,
The melt was kneaded using a single-screw extruder (cylinder temperature: 200 ° C.) and extruded into pellets at a temperature of 230 ° C. under a load of 2.16 kgf (melt flow rate: 8 g / 10 minutes).
【0054】(ポリプロピレン樹脂組成物における造核
剤の分散性の評価)次に、押出機のブレーカープレート
前の80メッシュのスクリーンに白色の異物が付着して
いるかどうかを目視にて観察して、造核剤の分散性を評
価した。異物がないか、又は僅かに認められるときを
○、異物が認められるときを△、スクリーンの全面に異
物の付着があるときを×とした。結果を表1に示す。(Evaluation of Dispersibility of Nucleating Agent in Polypropylene Resin Composition) Next, it was visually observed whether or not white foreign matter was attached to an 80-mesh screen in front of a breaker plate of an extruder. The dispersibility of the nucleating agent was evaluated. When there was no foreign matter or the foreign matter was slightly observed, ○ was shown when the foreign matter was observed, and × when the foreign matter was adhered to the entire surface of the screen. Table 1 shows the results.
【0055】(ポリプロピレン樹脂組成物の引張強さの
測定)上記ペレットを射出成形機(シリンダ温度250
℃、金型温度50℃)にて引張試験片(JIS 2号
形)を成形し、JIS K 7113に従って引張強さ
を測定した。また、上記と同様にして、同一の引張試験
片を成形し、その平行部分を用いて、JIS K 71
16に従って、曲げ弾性率を測定した。測定は、いずれ
についても5回行なって、それらの引張強さと曲げ弾性
率のうち、それぞれ最大と最小のものを除いた3点の平
均値で示す。結果を表1に示す。(Measurement of Tensile Strength of Polypropylene Resin Composition) The above pellet was injected into an injection molding machine (cylinder temperature 250
C., a mold temperature of 50 ° C.) was used to form a tensile test piece (JIS No. 2 type), and the tensile strength was measured according to JIS K7113. Further, in the same manner as above, the same tensile test piece was formed, and the parallel portion was used to form a JIS K71.
According to No. 16, the flexural modulus was measured. The measurement was performed five times for each case, and the average value of the three points excluding the maximum and minimum values of the tensile strength and the flexural modulus was shown. Table 1 shows the results.
【0056】実施例2〜16 表1及び表2に示すように、造核剤に金属石ケンと結着
剤を配合し、実施例1と同様にして、平均粒径250〜
500μmの顆粒状に粒状化した。このようにして調製
した顆粒状造核剤組成物をそれぞれ用いて、実施例1と
同様にして、ポリプロピレン樹脂組成物をペレットに押
出成形して、樹脂組成物における造核剤の分散性を評価
し、更に、実施例1と同様にして、上記ペレットを引張
試験片(JIS 2号形)に成形して、引張強さと曲げ
弾性率とを測定した。結果を表1及び表2に示す。Examples 2 to 16 As shown in Tables 1 and 2, a metal nucleating agent was mixed with metallic soap and a binder.
Granulated into 500 μm granules. Using each of the granular nucleating agent compositions thus prepared, the polypropylene resin composition was extruded into pellets in the same manner as in Example 1, and the dispersibility of the nucleating agent in the resin composition was evaluated. Further, in the same manner as in Example 1, the pellet was formed into a tensile test piece (JIS No. 2 type), and the tensile strength and the flexural modulus were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.
【0057】比較例1及び2 表2に示すように、造核剤に金属石ケンと結着剤を配合
し、実施例1と同様にして、平均粒径250μmの顆粒
状に粒状化した。このようにして調製した顆粒状造核剤
組成物をそれぞれ用いて、実施例1と同様にして、ポリ
プロピレン樹脂組成物をペレットに押出成形して、樹脂
組成物における造核剤の分散性を評価し、更に、実施例
1と同様にして、上記ペレットを引張試験片(JIS
2号形)に成形し、引張強さと曲げ弾性率とを測定し
た。結果を表2に示す。Comparative Examples 1 and 2 As shown in Table 2, a metal nucleating agent was mixed with metallic soap and a binder, and granulated into a granule having an average particle diameter of 250 μm in the same manner as in Example 1. Using each of the granular nucleating agent compositions thus prepared, the polypropylene resin composition was extruded into pellets in the same manner as in Example 1, and the dispersibility of the nucleating agent in the resin composition was evaluated. Further, in the same manner as in Example 1, the pellet was subjected to a tensile test piece (JIS
(No. 2 shape), and the tensile strength and the flexural modulus were measured. Table 2 shows the results.
【0058】比較例3 p−t−ブチル安息香酸アルミニウム100重量部とス
テアリン酸カルシウム60重量部とをそれぞれ粉末のま
ま、p−t−ブチル安息香酸アルミニウムが1000p
pmとなるようにポリプロピレン(エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体、温度230℃、荷重2.16kgf
におけるメルトフローレート8g/10分)10kgに
配合し、単軸押出機(シリンダ温度200℃)を用いて
溶融混練し、ペレットに押出成形して、樹脂組成物にお
ける造核剤の分散性を評価し、更に、実施例1と同様に
して、上記ペレットを引張試験片(JIS 2号形)に
成形し、引張強さと曲げ弾性率とを測定した。結果を表
2に示す。COMPARATIVE EXAMPLE 3 100 parts by weight of aluminum pt-butyl benzoate and 60 parts by weight of calcium stearate were each used in the form of powder, and 1000 parts by weight of aluminum pt-butyl benzoate was used.
pm, polypropylene (ethylene-propylene block copolymer, temperature 230 ° C, load 2.16 kgf
Melt flow rate of 8 g / 10 min), melt-kneaded using a single screw extruder (cylinder temperature 200 ° C.), extruded into pellets, and evaluated the dispersibility of the nucleating agent in the resin composition. Further, in the same manner as in Example 1, the pellet was formed into a tensile test piece (JIS No. 2), and the tensile strength and the flexural modulus were measured. Table 2 shows the results.
【0059】[0059]
【表1】 [Table 1]
【0060】[0060]
【表2】 [Table 2]
【0061】比較例1による顆粒状造核剤組成物は、造
核剤に対して結着剤の割合が少ないので、均一な顆粒状
の粒状化物を得ることができず、得られる組成物はポリ
オレフィン樹脂への分散が十分でなく、剛性にすぐれる
ポリオレフィン樹脂を与えない。比較例2による顆粒状
造核剤組成物は、造核剤に対して金属石ケンの割合が少
ないので、得られる組成物はポリオレフィン樹脂への分
散が十分でなく、剛性にすぐれるポリオレフィン樹脂を
与えない。In the granular nucleating agent composition according to Comparative Example 1, since the ratio of the binder to the nucleating agent was small, a uniform granular granulated product could not be obtained. Dispersion in the polyolefin resin is insufficient, and a polyolefin resin having excellent rigidity is not provided. Since the granular nucleating agent composition according to Comparative Example 2 has a small ratio of metal soap to the nucleating agent, the resulting composition is not sufficiently dispersed in the polyolefin resin, and a polyolefin resin having excellent rigidity is obtained. Do not give.
【0062】他方、比較例3は、造核剤と金属石ケンを
微粉末のまま、ポリオレフィン樹脂に加え、溶融混練
し、ペレットに成形したものであって、造核剤がポリオ
レフィン樹脂中に均一に分散しておらず、従って、得ら
れる樹脂組成物は、剛性において劣るものである。On the other hand, in Comparative Example 3, a nucleating agent and metallic soap were added as fine powder to a polyolefin resin, melt-kneaded and formed into pellets, and the nucleating agent was uniformly mixed in the polyolefin resin. And the resulting resin composition is inferior in rigidity.
【0063】[0063]
【発明の効果】以上のように、本発明による顆粒状造核
剤組成物は、造核剤と金属石ケンと結着剤とを回転羽根
を備えた高速固体混合機にて混合すると共に上記結着剤
を軟化させて顆粒状に粒状化してなる組成物であって、
これをポリオレフィン樹脂に配合し、溶融混練すること
によって、造核剤を粉末のまま、ポリオレフィン樹脂に
配合し、溶融混練する場合に比べて、格段に均一に分散
させることができる。As described above, the granular nucleating agent composition according to the present invention is obtained by mixing a nucleating agent, metallic soap and a binder with a high-speed solid mixer equipped with rotating blades. A composition obtained by softening a binder and granulating into granules,
By blending this with a polyolefin resin and melt-kneading, it is possible to significantly disperse the nucleating agent in a powdery state as it is, as compared with a case where the nucleating agent is blended with the polyolefin resin and melt-kneaded.
【0064】従って、このようにして得られるポリオレ
フィン樹脂組成物は、造核剤を粉末のまま、ポリオレフ
ィン樹脂に配合してなる樹脂組成物に比べて、剛性の改
善の効果が著しく高く、また、樹脂に同じ性能を与える
ために必要とされる造核剤の配合量を低減することがで
きるので、樹脂組成物の製造費用の低減を実現すること
ができる。Therefore, the polyolefin resin composition obtained in this manner has a remarkably higher rigidity improving effect than the resin composition obtained by blending the nucleating agent in powder form with the polyolefin resin. Since the amount of the nucleating agent required to give the same performance to the resin can be reduced, the production cost of the resin composition can be reduced.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 辻本 英雄 大阪府堺市戎島町5丁1番地 堺化学工業 株式会社内 Fターム(参考) 4J002 AE032 AE042 AE052 AF022 BA012 BB031 BB032 BB041 BB051 BB061 BB071 BB081 BB091 BB101 BB121 BB122 BB141 BB151 BB171 BP021 CH022 DJ046 EA018 EC068 EF008 EF018 EG027 EG037 EG047 EG076 EH038 EH048 EH058 EH088 EH148 EP008 EW046 FD202 FD208 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Hideo Tsujimoto 5-1-1 Ebishima-cho, Sakai City, Osaka Prefecture F-term (reference) 4J002 AE032 AE042 AE052 AF022 BA012 BB031 BB032 BB041 BB051 BB061 BB071 BB081 BB091 BB101 BB121 BB122 BB141 BB151 BB171 BP021 CH022 DJ046 EA018 EC068 EF008 EF018 EG027 EG037 EG047 EG076 EH038 EH048 EH058 EH088 EH148 EP008 EW046 FD202 FD208
Claims (12)
10〜100重量部と融点が金属石ケンよりも低い有機
化合物からなる結着剤10重量部以上とからなる顆粒状
造核剤組成物。1. Granular nucleation comprising 10 to 100 parts by weight of metal soap and 10 parts by weight or more of a binder comprising an organic compound having a melting point lower than that of metal soap based on 100 parts by weight of nucleating agent. Composition.
10〜100重量部と融点が金属石ケンよりも低い有機
化合物からなる結着剤10重量部以上とを回転羽根を備
えた高速固体混合機にて混合すると共に上記結着剤を軟
化させて顆粒状に粒状化してなる顆粒状造核剤組成物。2. A rotating blade comprising 10 to 100 parts by weight of metal soap and 10 parts by weight or more of a binder made of an organic compound having a melting point lower than that of metal soap based on 100 parts by weight of nucleating agent. A granular nucleating agent composition obtained by mixing with a high-speed solid mixer and softening the binder to form granules.
香族カルボン酸金属塩から選ばれる少なくとも1種であ
る請求項1又は2に記載の顆粒状造核剤組成物。3. The granular nucleating agent composition according to claim 1, wherein the nucleating agent is at least one selected from organic phosphoric acid ester metal salts and aromatic carboxylic acid metal salts.
塩である請求項3に記載の顆粒状造核剤組成物。4. The granular nucleating agent composition according to claim 3, wherein the organophosphate metal salt is an alkali metal salt.
カリウム塩又はナトリウム塩である請求項4に記載の顆
粒状造核剤組成物。5. The organic phosphate metal salt is a lithium salt,
The granular nucleating agent composition according to claim 4, which is a potassium salt or a sodium salt.
である請求項3に記載の顆粒状造核剤組成物。6. The granular nucleating agent composition according to claim 3, wherein the aromatic carboxylic acid metal salt is an alkali metal salt.
ある請求項3に記載の顆粒状造核剤組成物。7. The granular nucleating agent composition according to claim 3, wherein the metal salt of the aromatic carboxylic acid is a sodium salt.
である請求項3に記載の顆粒状造核剤組成物。8. The granular nucleating agent composition according to claim 3, wherein the metal salt of the aromatic carboxylic acid is an aluminum salt.
である請求項6から8のいずれかに記載の顆粒状造核剤
組成物。9. The granular nucleating agent composition according to claim 6, wherein the metal salt of an aromatic carboxylic acid is a metal salt of benzoic acid.
有する請求項1から9のいずれかに記載の顆粒状造核剤
組成物。10. The granular nucleating agent composition according to claim 1, which has an average particle size in a range of 50 μm to 2 mm.
項1から10のいずれかに記載の顆粒状造核剤組成物を
造核剤換算にて0.005〜5重量部を配合してなるポリ
オレフィン樹脂組成物。11. A polyolefin resin obtained by mixing 0.005 to 5 parts by weight of a granular nucleating agent composition according to any one of claims 1 to 10 with 100 parts by weight of a polyolefin resin in terms of a nucleating agent. Composition.
ポリプロピレンである請求項11に記載のポリオレフィ
ン樹脂組成物。12. The polyolefin resin composition according to claim 11, wherein the polyolefin resin is polyethylene or polypropylene.
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JP26128299A JP2001081236A (en) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | Granular nucleating agent composition and polyolefin resin composition comprising the same |
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Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001123021A (en) * | 1999-10-26 | 2001-05-08 | Asahi Denka Kogyo Kk | Composite additive for granular polyolefin and its preparation process |
JP4530308B2 (en) * | 1999-10-26 | 2010-08-25 | 株式会社Adeka | Compound additive for granular polyolefin and method for producing the same |
WO2005012413A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-10 | Asahi Denka Co., Ltd. | Nucleating agent composition and crystalline polymer compositions containing the same |
US7442735B2 (en) | 2003-08-01 | 2008-10-28 | Asahi Denka Co., Ltd. | Nucleating agent composition and crystalline polymer compositions containing the same |
JP2007509196A (en) * | 2003-10-03 | 2007-04-12 | ミリケン・アンド・カンパニー | Improved nucleating additive preparation of bicyclo [2.2.1] heptanedicarboxylate |
JP2012097268A (en) * | 2003-10-03 | 2012-05-24 | Milliken & Co | Improved nucleating additive formulations of bicyclo[2.2.1]heptane dicarboxylate salts |
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EP2112200A1 (en) * | 2007-02-05 | 2009-10-28 | Adeka Corporation | Resin additive master batch |
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US10894874B2 (en) | 2016-08-25 | 2021-01-19 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins |
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