JP2001072864A - Resin composition for vibration welding, and molding product - Google Patents

Resin composition for vibration welding, and molding product

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JP2001072864A
JP2001072864A JP24917499A JP24917499A JP2001072864A JP 2001072864 A JP2001072864 A JP 2001072864A JP 24917499 A JP24917499 A JP 24917499A JP 24917499 A JP24917499 A JP 24917499A JP 2001072864 A JP2001072864 A JP 2001072864A
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英夫 松岡
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition having excellent heat resistance, vibration welding property, etc., suitable for a hollow molding product such as an intake manifold of automobile by compounding a nylon resin with a bis unsaturated fatty acid ester of a specific polyalkylene glycol and a glass fiber in specific amounts, respectively. SOLUTION: This composition is obtained by compounding (A) 100 pts.wt. of a nylon resin (e.g. nylon 66, etc.), with (B) 0.1-30 pts.wt. of a bis unsaturated fatty acid ester of a polyalkylene glycol of the formula (R1 is a 6-40C unsaturated aliphatic hydrocarbon; n and m are each 0 or >=1; n+m is 5-100) and (C) 10-150 pts.wt. of a glass fiber. A bisoleic acid ester of polyethylene glycol, propylene glycol or polyethylene/propylene glycol copolymer is preferable as the component B. Preferably the composition is further compounded with 0.1-50 pts.wt. of a modified ethylene/α-olefin-based copolymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、成形品表
面外観、寸法安定性、振動溶着性が均衡して優れた溶着
用樹脂組成物に関し、更には2つ以上の溶融成形品を振
動溶着して得られる中空成形体などに適したナイロン樹
脂組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a welding resin composition which is excellent in heat resistance, surface appearance of a molded article, dimensional stability and vibration welding property, and furthermore, vibrates two or more melt molded articles. The present invention relates to a nylon resin composition suitable for a hollow molded article obtained by welding.

【0002】[0002]

【従来の技術】ナイロン樹脂は、その優れた成形性、耐
熱性、強靱性、耐オイル・ガソリン性、耐摩耗性などを
利用して、自動車、機械部品の分野で広範に利用されて
いる。この分野でのナイロン樹脂の開発経緯は基本的に
は金属材料からの代替が主体であり、軽量化、防錆化な
どの利点の多い部品から実用化が進んできた。更に最近
はナイロン樹脂材料の高性能化および成形加工技術の進
展に伴って、大型且つ複雑形状で従来技術では樹脂化が
困難とされてきた部品へのナイロン樹脂の適用が検討さ
れるようになっている。
2. Description of the Related Art Nylon resins are widely used in the fields of automobiles and mechanical parts, utilizing their excellent moldability, heat resistance, toughness, oil / gasoline resistance, abrasion resistance and the like. The development history of nylon resin in this field is basically a substitute for metal materials, and practical use has progressed from parts having many advantages such as weight reduction and rust prevention. More recently, with the development of high performance nylon molding materials and the development of molding technology, the application of nylon resin to parts that are large and have complicated shapes and are difficult to convert into resin with conventional technology has been studied. ing.

【0003】このような難度の高い部品を樹脂化するた
めには射出成形や押し出し成形、ブロー成形などの単独
成形技術だけでは不十分であり、切削、接着、溶着など
の後加工技術を組み合わせることが必要となる。しか
し、従来のナイロン樹脂材料の設計はかかる後加工への
適用性まで考慮したものとは言えず、たとえば2つ以上
のパーツからなるガラス繊維強化ナイロン樹脂成形品を
振動溶着法や射出溶着法などによって溶着して用いる場
合、特に部品が大型の場合には溶着部分の強度が不十分
であるために使用が制限されていた。
[0003] In order to convert such difficult parts into resin, it is not enough to use only a single molding technique such as injection molding, extrusion molding, blow molding or the like, and to combine post-processing techniques such as cutting, bonding and welding. Is required. However, the design of conventional nylon resin materials does not take into account the applicability to such post-processing. For example, a glass fiber reinforced nylon resin molded product consisting of two or more parts is subjected to vibration welding, injection welding, etc. In particular, when parts are large in size, the use is limited due to insufficient strength of the welded parts.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した従来
のナイロン樹脂における問題点であった振動溶着性の改
良を課題とする。特に振動溶着時の溶着条件が変化して
も安定的に高い溶着部強度を発現し、製造安定性の向上
を具現せしめる改良が課題である。更に成形性、耐熱
性、強靱性、耐オイル・ガソリン性、耐摩耗性、成形品
表面平滑性などナイロン樹脂本来の特性に優れ、かつ振
動溶着に適したナイロン樹脂組成物を得ることを課題と
する。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve the vibration weldability, which is a problem in the above-mentioned conventional nylon resin. In particular, there is a need for an improvement that stably develops a high weld strength even when the welding conditions during vibration welding change, thereby realizing an improvement in manufacturing stability. Another object is to obtain a nylon resin composition that is excellent in the inherent properties of nylon resin such as moldability, heat resistance, toughness, oil / gasoline resistance, wear resistance, surface smoothness of molded products, and suitable for vibration welding. I do.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは上記
の課題を解決すべく検討した結果、ガラス繊維強化ナイ
ロン樹脂において特定の構造を有するポリアルキレング
リコールのビス不飽和脂肪酸エステルを添加することに
より目的が達成されることを見出し本発明に到達した。
The present inventors have studied to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a bisalkylene glycol fatty acid ester of a polyalkylene glycol having a specific structure is added to a glass fiber reinforced nylon resin. Have achieved the object, and have reached the present invention.

【0006】即ち本発明は、(1) (A)ナイロン樹
脂100重量部に対して、(B)下記一般式(1)で表
されるポリアルキレングリコールのビス不飽和脂肪酸エ
ステル0.1〜30重量部、及び(C)ガラス繊維10
〜150重量部を配合してなる振動溶着用樹脂組成物、
That is, the present invention relates to (1) (A) 100 parts by weight of a nylon resin, (B) 0.1 to 30 bis-unsaturated fatty acid ester of a polyalkylene glycol represented by the following general formula (1). Parts by weight, and (C) glass fiber 10
振動 150 parts by weight of a resin composition for vibration welding,

【化2】 (ここで、上記式中、R1は炭素数6〜40の不飽和脂
肪族炭化水素基を表す。n、mは0又は1以上の自然数
でかつn+m=5〜100である。) (2) (B)成分の、ポリアルキレングリコールのビ
ス不飽和脂肪酸エステルの添加量が0.1〜10重量部
である前記(1)記載の振動溶着用樹脂組成、。 (3) (B)成分の、ポリアルキレングリコールのビ
ス不飽和脂肪酸エステルが、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールまたはポリエチレン/プロピ
レングリコール共重合体のビスオレイン酸エステルであ
る前記(1)〜(2)のいずれかに記載の振動溶着用樹
脂組成物、
Embedded image (In the above formula, R 1 represents an unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms. N and m are 0 or a natural number of 1 or more and n + m = 5 to 100.) The vibration welding resin composition according to the above (1), wherein the addition amount of the polyalkylene glycol bis-unsaturated fatty acid ester of the component (B) is 0.1 to 10 parts by weight. (3) The component (B), wherein the polyunsaturated fatty acid ester of a polyalkylene glycol is polyethylene glycol,
The resin composition for vibration welding according to any one of (1) and (2), which is a bisoleic acid ester of polypropylene glycol or a polyethylene / propylene glycol copolymer.

【0007】(4) (A)成分のナイロン樹脂がナイ
ロン66、ナイロン6およびそれらを主成分とする共重
合ナイロンの中から選ばれた少なくとも1種である前記
(1)〜(3)のいずれかに記載の振動溶着用樹脂組成
物、(5) (A)成分のナイロン樹脂が(a)ナイロ
ン66、ナイロン6およびそれらを主成分とする共重合
ナイロンの中から選ばれた少なくとも1種のナイロン樹
脂99〜50重量%および(b)前記(a)以外の高級
ナイロンおよび半芳香族ナイロンの中から選ばれた少な
くとも1種のナイロン樹脂1〜50重量%を含有する前
記(1)〜(4)のいずれかに記載の振動溶着用樹脂組
成物、(6) (A)ナイロン樹脂100重量部に対し
て、(D)変性エチレン/α−オレフィン系共重合体
0.1〜50重量部をさらに配合してなる前記(1)〜
(5)のいずれかに記載の振動溶着用樹脂組成物、
(7) 振動溶着時の加圧力の3倍の変化に対して、溶
着強度の変化率が10%以内である前記(1)〜(6)
のいずれかに記載の振動溶着用樹脂組成物、(8) 前
記(1)〜(7)のいずれかに記載の振動溶着用樹脂組
成物からなる樹脂成形品、(9) 前記(1)〜(7)
のいずれかに記載の振動溶着用樹脂組成物からなる樹脂
成形品を振動溶着してなる樹脂成形体、を提供するもの
である。
(4) Any of the above (1) to (3), wherein the nylon resin of the component (A) is at least one selected from nylon 66, nylon 6, and copolymerized nylon containing these as a main component. The resin composition for vibration welding according to any one of (1) to (5), wherein the nylon resin of the component (A) is (a) at least one kind selected from nylon 66, nylon 6, and copolymerized nylon containing these as a main component. (1) to (1) to (5) containing 99 to 50% by weight of a nylon resin and (b) 1 to 50% by weight of at least one kind of nylon resin selected from higher nylon and semi-aromatic nylon other than the above (a). The resin composition for vibration welding according to any of 4), (6) 0.1 to 50 parts by weight of (D) the modified ethylene / α-olefin-based copolymer with respect to 100 parts by weight of the nylon resin. The By blending the above (1) to
(5) The resin composition for vibration welding according to any one of (1) to (5),
(7) The above-mentioned (1) to (6), wherein the change rate of the welding strength is within 10% with respect to a change of three times the pressing force at the time of vibration welding.
(8) A resin molded product comprising the vibration welding resin composition according to any one of the above (1) to (7), (9) The above (1) to (7). (7)
And a resin molded product obtained by vibration welding a resin molded product comprising the resin composition for vibration welding according to any one of the above.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。本発明において「重量」とは「質量」を意味す
る。
Embodiments of the present invention will be described below. In the present invention, “weight” means “mass”.

【0009】本発明で用いられる(A)ナイロン樹脂と
は、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン
酸を主たる構成成分とするポリアミドである。その主要
構成成分の代表例としては、6−アミノカプロン酸、1
1−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パ
ラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、2−メチル
ペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウン
デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,
2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、5−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,3−ビス
(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミ
ノメチル)シクロヘキサン、1−アミノ−3−アミノメ
チル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ビス
(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メチ
ル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス
(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノ
プロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの
脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2−クロロテレフ
タル酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチルイソフタ
ル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪
族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本発明
においては、これらの原料から誘導されるナイロンホモ
ポリマーまたはコポリマーを各々単独または混合物の形
で用いることができる。
The (A) nylon resin used in the present invention is a polyamide containing amino acids, lactams or diamines and dicarboxylic acids as main components. Representative examples of the main components include 6-aminocaproic acid, 1
Amino acids such as 1-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and paraaminomethylbenzoic acid, lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine and nonamethylenediamine , Undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,
2,4- / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis ( Aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis Aliphatic, alicyclic, and aromatic diamines such as (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, and aminoethylpiperazine, and adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and terephthalic acid Acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methyltereic acid Aliphatic, alicyclic, aromatic dicarboxylic acids such as tallic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, and hexahydroisophthalic acid are mentioned. The nylon homopolymers or copolymers derived from the raw materials can each be used alone or in the form of a mixture.

【0010】本発明において、とくに有用なナイロン樹
脂は、200℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優れ
たナイロン樹脂であり、具体的な例としてはポリカプロ
アミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド
(ナイロン66)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチ
レンアジパミドコポリマー(ナイロン6/66)、ポリ
テトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキ
サメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサ
メチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリヘキサメ
チレンテレフタルアミド/ポリカプロアミドコポリマー
(ナイロン6T/6)、ポリヘキサメチレンアジパミド
/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナ
イロン66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/
ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイ
ロン66/6I)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポ
リヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレ
ンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T/
6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘ
キサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン6
T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポ
リドデカンアミドコポリマー(ナイロン6T/12)、
ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリ(2−メチ
ルペンタメチレン)テレフタルアミドコポリマー(ナイ
ロン6T/M5T)、ポリキシリレンアジパミド(ナイ
ロンXD6)、ポリノナメチレンテレフタルアミド(ナ
イロン9T)およびこれらの混合物ないし共重合体など
が挙げられる。
In the present invention, a particularly useful nylon resin is a nylon resin having a melting point of 200 ° C. or more and excellent in heat resistance and strength. Specific examples thereof include polycaproamide (nylon 6) and polyhexamethylene. Adipamide (nylon 66), polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer (nylon 6/66), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene sebacamide (nylon 610), polyhexa Methylene dodecamide (nylon 612), polyhexamethylene terephthalamide / polycaproamide copolymer (nylon 6T / 6), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 66 / 6T), polyhexamethylene adipa Mid /
Polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6I), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6T /
6I), polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 6
T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polydodecaneamide copolymer (nylon 6T / 12),
Polyhexamethylene terephthalamide / poly (2-methylpentamethylene) terephthalamide copolymer (nylon 6T / M5T), polyxylylene adipamide (nylon XD6), polynonamethylene terephthalamide (nylon 9T) and mixtures or copolymers thereof Polymers.

【0011】とりわけ好ましいものとしては、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン6/66コポリマー、ナイ
ロン610、またナイロン6T/66コポリマー、ナイ
ロン6T/6Iコポリマー、ナイロン6T/6コポリマ
ーなどのヘキサメチレテレフタラミド単位を有する共重
合体を挙げることができ、更にこれらのナイロン樹脂を
成形性、耐熱性、溶着性などの必要特性に応じて混合物
として用いることも実用上好適である。
Particularly preferred are hexamethyl terephthalamide units such as nylon 6, nylon 66, nylon 6/66 copolymer, nylon 610 and nylon 6T / 66 copolymer, nylon 6T / 6I copolymer and nylon 6T / 6 copolymer. It is also practically suitable to use these nylon resins as a mixture depending on the required properties such as moldability, heat resistance and welding properties.

【0012】また、混合物として用いる場合、(a)ナ
イロン66、ナイロン6およびそれらを主成分とする共
重合ナイロンの中から選ばれる少なくとも1種のナイロ
ン樹脂99〜50重量%、好ましくは98.5〜70重
量%、及び、(b)前記(a)以外のナイロン樹脂、例
えば、ナイロン610、ナイロン612などの高級ナイ
ロンおよびナイロン6T/6、ナイロン6T/12、ナ
イロン6T/66、ナイロン66/6I、ナイロン66
/6T/6I、ナイロン6T/6I、ナイロン6T/M
5Tなどの半芳香族ナイロンの中から選ばれる少なくと
も1種のナイロン樹脂1〜50重量%、好ましくは1.
5〜30重量%からなるような形で用いることが溶着性
の点で好ましい。これらナイロン樹脂の重合度はとくに
制限ないが、通常は1%の98%濃硫酸溶液中、25℃
で測定した相対粘度が、1.5〜5.0の範囲のものが
好ましく、特に2.0〜4.0の範囲のものが好まし
い。
When used as a mixture, (a) 99 to 50% by weight, preferably 98.5% by weight of at least one kind of nylon resin selected from nylon 66, nylon 6 and copolymerized nylon containing them as a main component. And (b) a nylon resin other than the above (a), for example, high-grade nylon such as nylon 610 and nylon 612 and nylon 6T / 6, nylon 6T / 12, nylon 6T / 66, nylon 66 / 6I. , Nylon 66
/ 6T / 6I, nylon 6T / 6I, nylon 6T / M
1 to 50% by weight of at least one kind of nylon resin selected from semi-aromatic nylons such as 5T, preferably 1.
It is preferable to use 5 to 30% by weight in terms of weldability. Although the degree of polymerization of these nylon resins is not particularly limited, they are usually prepared in a 1% 98% concentrated sulfuric acid solution at 25 ° C.
Is preferably in the range of 1.5 to 5.0, particularly preferably in the range of 2.0 to 4.0.

【0013】本発明においてポリアルキレングリコール
のビス不飽和脂肪酸エステルとして使用される化合物
は、下記一般式(1)で表される。
The compound used as the bis-unsaturated fatty acid ester of the polyalkylene glycol in the present invention is represented by the following general formula (1).

【化3】 上記式中、R1は炭素数6〜40の不飽和脂肪族炭化水
素基を表す。n、mは0又は1以上の自然数でかつn+
m=5〜100である。n+mは好ましくは5〜50、
特に好ましくは10〜30である。とりわけ好ましいも
のとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールまたはエチレングリコール/プロピレングリ
コール共重合体のビスオレイン酸エステルを挙げること
ができ実用上好適である。
Embedded image In the above formula, R 1 represents an unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms. n and m are 0 or a natural number of 1 or more and n +
m = 5-100. n + m is preferably 5 to 50,
Particularly preferably, it is 10 to 30. Particularly preferred are polyethylene glycol, polypropylene glycol and bisoleic acid esters of ethylene glycol / propylene glycol copolymer, which are practically suitable.

【0014】かかる(B)ポリアルキレングリコールの
ビス不飽和脂肪酸エステルの配合量は、(A)ポリアミ
ド樹脂100重量部に対し、(B)ポリアルキレングリ
コールのビス不飽和脂肪酸エステル0.1〜30重量部
の範囲が選択され、特に0.1〜20重量部の範囲が好
ましい。添加量が0.1重量部未満では、得られる樹脂
組成物の振動溶着性が不十分であり、また30重量部を
越えると溶融成形時の揮散や耐熱性の低下などの悪影響
が顕在化するため好ましくない。
The compounding amount of the (B) polyunsaturated fatty acid ester of polyalkylene glycol is 0.1 to 30 parts by weight of (B) the bisunsaturated fatty acid ester of polyalkylene glycol per 100 parts by weight of the polyamide resin. The range of parts is selected, and the range of 0.1 to 20 parts by weight is particularly preferable. If the addition amount is less than 0.1 part by weight, the vibration welding property of the obtained resin composition is insufficient, and if it exceeds 30 parts by weight, adverse effects such as volatilization during melt molding and a decrease in heat resistance become apparent. Therefore, it is not preferable.

【0015】本発明の(C)成分として用いられるガラ
ス繊維は、一般の樹脂強化用に用いるものなら特に制限
はなく、例えば長繊維タイプや単繊維タイプのチョップ
ドストランド、ミルドファイバ−などから選択して用い
ることができる。繊維径についても制限はないが5〜1
5μmの範囲のものが好適に用いられる。これらのガラ
ス繊維はエチレン/酢酸ビニル共重合体などや熱硬化性
樹脂で被覆あるいは収束されていてもよく、シラン系、
チタネ−ト系カップリング剤、その他の表面処理剤で処
理されているものが特に好適に用いられる。本発明の樹
脂組成物中の全ガラス繊維含有量はナイロン樹脂100
重量部に対して10〜150重量部の範囲であり、20
〜80重量部の範囲が更に好ましい。
The glass fiber used as the component (C) in the present invention is not particularly limited as long as it is used for general resin reinforcement. For example, it is selected from long fiber type, single fiber type chopped strand, milled fiber and the like. Can be used. The fiber diameter is not limited, but is 5 to 1.
Those having a range of 5 μm are preferably used. These glass fibers may be coated or converged with an ethylene / vinyl acetate copolymer or the like or a thermosetting resin.
Those treated with a titanate-based coupling agent or another surface treatment agent are particularly preferably used. The total glass fiber content in the resin composition of the present invention is 100% nylon resin.
10 to 150 parts by weight with respect to parts by weight;
A range of from -80 parts by weight is more preferred.

【0016】本発明の(D)成分として用いられる変性
エチレン/α−オレフィン系共重合体は、不飽和カルボ
ン酸誘導体から選ばれる少なくとも1種類の化合物で変
性されたエチレン/α−オレフィン共重合体であり、こ
のように変性したエチレン/α−オレフィン共重合体を
用いると、少量の添加量でも振動溶着強度の向上に極め
て優れるという特徴を示し、好ましい態様の一つであ
る。
The modified ethylene / α-olefin copolymer used as the component (D) in the present invention is an ethylene / α-olefin copolymer modified with at least one compound selected from unsaturated carboxylic acid derivatives. The use of the thus-modified ethylene / α-olefin copolymer has a feature that the vibration welding strength is extremely improved even with a small amount of addition, which is one of the preferable embodiments.

【0017】ここでいうエチレン/α−オレフィン共重
合体は、エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレフィ
ンの少なくとも1種以上との共重合体であり、上記の炭
素数3〜20のα−オレフィンとしては、具体的にはプ
ロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、
1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセ
ン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、
1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセ
ン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデ
セン、1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−
メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4
−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、
4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−
1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル
−1−ヘキセン、9−メチル−1−デセン、11−メチ
ル−1−ドデセン、12−エチル−1−テトラデセンお
よびこれらの組み合わせが挙げられる。これらα−オレ
フィンの中でも、炭素数6〜12のα−オレフィンを用
いた共重合体が機械強度の向上、改質効果の一層の向上
の点から好ましい。このエチレン/α−オレフィン系共
重合体は、α−オレフィン含量が好ましくは1〜30モ
ル%、より好ましくは2〜25モル%、さらに好ましく
は3〜20モル%である。
The ethylene / α-olefin copolymer mentioned here is a copolymer of ethylene and at least one α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and the above-mentioned α / olefin having 3 to 20 carbon atoms is used. -As the olefin, specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene,
1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene,
1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 3-methyl-1-butene, 3-
Methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4
-Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene,
4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-
1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodecene, 12-ethyl-1-tetradecene and combinations thereof. . Among these α-olefins, copolymers using α-olefins having 6 to 12 carbon atoms are preferable from the viewpoint of improving mechanical strength and further improving the reforming effect. The ethylene / α-olefin copolymer has an α-olefin content of preferably 1 to 30 mol%, more preferably 2 to 25 mol%, and still more preferably 3 to 20 mol%.

【0018】更に1,4−ヘキサジエン、ジシクロペン
タジエン、2,5−ノルボルナジエン、5−エチリデン
ノルボルネン、5−エチル−2,5−ノルボルナジエ
ン、5−(1′−プロペニル)−2−ノルボルネンなど
の非共役ジエンの少なくとも1種が共重合されていても
よい。
Furthermore, non-emulsions such as 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, 2,5-norbornadiene, 5-ethylidene norbornene, 5-ethyl-2,5-norbornadiene and 5- (1'-propenyl) -2-norbornene At least one of the conjugated dienes may be copolymerized.

【0019】また、本発明において、(D)変性エチレ
ン/α−オレフィン系共重合体の変性剤として使用され
る不飽和カルボン酸誘導体から選ばれる化合物の例を挙
げると、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メ
チルフマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン
酸およびこれらカルボン酸の金属塩、マレイン酸水素メ
チル、イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マ
レイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシク
ロ−(2,2,1)−5−ヘプテン−2,3−ジカルボ
ン酸、エンドビシクロ−(2,2,1)−5−ヘプテン
−2,3−ジカルボン酸無水物、マレイミド、N−エチ
ルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマ
レイミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジ
ル、シトラコン酸グリシジル、および5−ノルボルネン
−2,3−ジカルボン酸などである。これらの中では、
不飽和ジカルボン酸およびその酸無水物が好適であり、
特にマレイン酸または無水マレイン酸が好適である。
In the present invention, examples of the compound selected from the unsaturated carboxylic acid derivatives (D) used as a modifier for the modified ethylene / α-olefin copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, methylmaleic acid, methylfumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid and metal salts of these carboxylic acids, methyl hydrogen maleate, methyl hydrogen itaconate, methyl acrylate, acrylic Ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, aminoethyl methacrylate, dimethyl maleate, dimethyl itaconate, maleic anhydride, Anhydrous itacone , Citraconic anhydride, endobicyclo- (2,2,1) -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid, endobicyclo- (2,2,1) -5-heptene-2,3-dicarboxylic anhydride , Maleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate, glycidyl citraconic acid, and 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid It is. Among these,
Unsaturated dicarboxylic acids and their anhydrides are preferred,
Particularly, maleic acid or maleic anhydride is preferred.

【0020】これらの官能基含有成分をエチレン/α−
オレフィン系共重合体に導入する方法は特に制限なく、
予め主成分であるチレン/α−オレフィン系共重合体と
官能基含有オレフィン化合物を共重合せしめたり、未変
性エチレン/α−オレフィンに官能基含有オレフィン化
合物をラジカル開始剤を用いてグラフト導入するなどの
方法を用いることができる。官能基含有成分の導入量は
変性エチレン/α−オレフィン系共重合体中のオレフィ
ンモノマ全体に対して好ましくは0.001〜40モル
%、より好ましくは0.01〜35モル%の範囲内であ
ることが適当である。
These functional group-containing components are represented by ethylene / α-
The method for introducing the olefin copolymer is not particularly limited,
For example, copolymerization of a functional group-containing olefin compound with a tylene / α-olefin-based copolymer, which is a main component, or graft-introduction of a functional group-containing olefin compound to unmodified ethylene / α-olefin using a radical initiator. Can be used. The amount of the functional group-containing component to be introduced is preferably in the range of 0.001 to 40 mol%, more preferably 0.01 to 35 mol%, based on the entire olefin monomer in the modified ethylene / α-olefin copolymer. Something is appropriate.

【0021】本発明で用いられるエチレン/α−オレフ
ィン系共重合体の製造方法については特に制限はなく、
ラジカル重合、チーグラー・ナッタ触媒を用いた配位重
合、アニオン重合、メタロセン触媒を用いた配位重合な
どいずれの方法でも用いることができる。
The method for producing the ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is not particularly limited.
Any method such as radical polymerization, coordination polymerization using a Ziegler-Natta catalyst, anionic polymerization, and coordination polymerization using a metallocene catalyst can be used.

【0022】かかる(D)変性エチレン/α−オレフィ
ン系共重合体の配合量は、(A)ナイロン樹脂100重
量部に対し、(D)変性エチレン/α−オレフィン系共
重合体0.1〜50重量部の範囲が選択され、好ましく
は0.1〜30重量部、特に好ましくは0.5〜30重
量部である。変性エチレン/α−オレフィン系共重合体
量が0.1重量部未満では、得られる樹脂組成物の振動
溶着性が不十分であり、また50重量部を越えると溶融
成形時の流動性の低下や耐熱性、機械強度の低下などの
悪影響が顕在化するので所期の目的達成が困難である。
The compounding amount of the (D) modified ethylene / α-olefin copolymer is 0.1 to 100 parts by weight of (A) nylon resin and 0.1 to 0.1% of the modified ethylene / α-olefin copolymer. A range of 50 parts by weight is selected, preferably 0.1 to 30 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 30 parts by weight. If the amount of the modified ethylene / α-olefin-based copolymer is less than 0.1 part by weight, the vibration welding property of the obtained resin composition is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the fluidity during melt molding is reduced. Therefore, it is difficult to achieve the intended purpose because adverse effects such as reduction in heat resistance and mechanical strength become apparent.

【0023】本発明では必要に応じ銅化合物を添加する
ことが可能であり、それら銅化合物の具体的な例として
は、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二
銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅、硫酸第二銅、硝酸第
二銅、リン酸銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅、サリチル酸
第二銅、ステアリン酸第二銅、安息香酸第二銅および前
記無機ハロゲン化銅とキシリレンジアミン、2−メルカ
プトベンズイミダゾール、ベンズイミダゾールなどとの
錯化合物などが挙げられる。なかでも1価の銅化合物と
りわけ1価のハロゲン化銅化合物が好ましく、酢酸第1
銅、ヨウ化第1銅などを特に好適な銅化合物として例示
できる。
In the present invention, it is possible to add a copper compound as required. Specific examples of the copper compound include cuprous chloride, cupric chloride, cuprous bromide, and copper bromide. Cupric, cuprous iodide, cupric iodide, cupric sulfate, cupric nitrate, copper phosphate, cuprous acetate, cupric acetate, cupric salicylate, cupric stearate, Complex compounds of cupric benzoate and the above-mentioned inorganic copper halide with xylylenediamine, 2-mercaptobenzimidazole, benzimidazole and the like can be mentioned. Of these, monovalent copper compounds, particularly monovalent copper halide compounds, are preferred.
Copper and cuprous iodide can be exemplified as particularly suitable copper compounds.

【0024】銅化合物の添加量は生成する樹脂組成物の
成形品を振動溶着法で溶着した後アニーリングした際の
溶着部強度保持率を向上せしめるに足る量であるが、こ
れには通常ナイロン樹脂100重量部に対して0.01
〜3重量部が求められ、好ましくは0.015〜2重量
部、特に好ましくは0.02〜2重量部の範囲である。
銅化合物の添加量が0.01重量部に満たないと溶着し
た後アニーリングした際の溶着部強度保持率が不足とな
る傾向があり、逆に3重量部を越えると溶融成形時に金
属銅の遊離が起こり、着色により製品の価値を減ずるこ
とになる。
The amount of the copper compound added is sufficient to improve the retention of the strength of the welded portion when the molded article of the resin composition to be formed is welded by vibration welding and then annealed. 0.01 for 100 parts by weight
To 3 parts by weight, preferably 0.015 to 2 parts by weight, particularly preferably 0.02 to 2 parts by weight.
If the addition amount of the copper compound is less than 0.01 parts by weight, the retention of the strength of the welded portion tends to be insufficient when annealing is performed after welding. Conversely, if it exceeds 3 parts by weight, metal copper is released during melt molding. And coloration reduces the value of the product.

【0025】本発明では銅化合物と併用する形でハロゲ
ン化アルカリを添加することも可能である。このハロゲ
ン化アルカリ化合物の例としては、塩化リチウム、臭化
リチウム、ヨウ化リチウム、塩化カリウム、臭化カリウ
ム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウムおよびヨウ化ナト
リウムなどを挙げることができ、ヨウ化カリウム、ヨウ
化ナトリウムが特に好ましい。これには通常ナイロン樹
脂100重量部に対して0.01〜5重量部の範囲であ
ることが好ましく、さらに0.05〜3重量部の範囲で
あることが特に好ましい。
In the present invention, it is possible to add an alkali halide in a form used in combination with a copper compound. Examples of the alkali halide compound include lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide, potassium chloride, potassium bromide, potassium iodide, sodium bromide and sodium iodide, and the like. Sodium iodide is particularly preferred. Usually, it is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the nylon resin.

【0026】本発明においては上記の特定のガラス繊維
以外にも繊維状/非繊維状無機強化材を添加することも
可能であり、それら強化剤の具体例としては、炭素繊
維、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸ア
ルミウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素
繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、
金属繊維などの繊維状充填剤、ワラステナイト、ゼオラ
イト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、パイロ
フィライト、ベントナイト、アスベスト、タルク、アル
ミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸
化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化
鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウムなどの硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビ
ーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素および
シリカなどの非繊維状充填剤が挙げられ、これらは中空
であってもよく、さらにはこれら充填剤を2種類以上併
用することも可能である。また、これら繊維状/非繊維
状充填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合
物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エ
ポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用
することは、より優れた機械的強度を得る意味において
好ましい。
In the present invention, it is also possible to add a fibrous / non-fibrous inorganic reinforcing material other than the above-mentioned specific glass fiber. Specific examples of the reinforcing agent include carbon fiber, potassium whisker, titanate, and the like. Zinc oxide whisker, aluminum borate whisker, aramid fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, stone fiber,
Fibrous fillers such as metal fibers, walasteinite, zeolite, sericite, kaolin, mica, clay, pyrophyllite, bentonite, asbestos, talc, silicates such as alumina silicate, alumina, silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide Metal compounds such as titanium oxide and iron oxide; carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite; sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate; hydroxides such as magnesium hydroxide, calcium hydroxide and aluminum hydroxide; Examples include non-fibrous fillers such as glass beads, ceramic beads, boron nitride, silicon carbide, and silica. These may be hollow, and two or more of these fillers may be used in combination. Further, it is more excellent to pre-treat and use these fibrous / non-fibrous fillers with coupling agents such as isocyanate compounds, organic silane compounds, organic titanate compounds, organic borane compounds and epoxy compounds. It is preferable from the viewpoint of obtaining high mechanical strength.

【0027】さらに、本発明のナイロン樹脂組成物に
は、タルク、カオリン、有機リン化合物、ポリエーテル
エーテルケトンなどの結晶核剤、次亜リン酸塩などの着
色防止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミンな
どの酸化防止剤、熱安定剤、紫外線防止剤、着色剤、な
どの添加剤を添加することができる。
Further, the nylon resin composition of the present invention includes a nucleating agent such as talc, kaolin, an organic phosphorus compound, polyetheretherketone, a coloring inhibitor such as hypophosphite, a hindered phenol, a hindered amine and the like. Additives such as antioxidants, heat stabilizers, UV inhibitors, colorants, etc. can be added.

【0028】本発明のナイロン樹脂組成物の調製方法は
特定の方法に限定されないが、具体的且つ効率的な例と
して原料のナイロン樹脂およびガラス繊維の混合物を単
軸あるいは2軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ーおよびミキシングロールなど公知の溶融混練機に供給
して用いるナイロン樹脂の融点に応じて220〜330
℃の温度で溶融混練する方法などを挙げることができ
る。
The method for preparing the nylon resin composition of the present invention is not limited to a specific method. As a specific and efficient example, a mixture of the raw material nylon resin and glass fiber is prepared by using a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury. 220 to 330 depending on the melting point of the nylon resin used and supplied to a known melt kneader such as a mixer, a kneader and a mixing roll.
A method of melting and kneading at a temperature of ° C. can be used.

【0029】このようにして得られた本発明のナイロン
樹脂組成物は、耐熱性、成形製品表面外観、寸法安定
性、振動溶着性が均衡して優れたものであり、射出成形
や押し出し成形、ブロー成形で得られた成形品を振動溶
着法などによって溶着して用いる場合に特に有用であ
る。ここでいう振動溶着法とは、2個以上の樹脂成形品
の接触面を溶融させ、この溶融面どうしを接着する方法
の1つであり、例えば、複数の成形品の接合面どおしを
上下に圧接させた状態で横方向に振動を与え、発生する
摩擦熱によって溶着させる方法である。
The nylon resin composition of the present invention thus obtained is excellent in heat resistance, surface appearance of the molded product, dimensional stability and vibration welding properties, and is excellent in injection molding, extrusion molding, It is particularly useful when a molded product obtained by blow molding is used by welding by a vibration welding method or the like. The vibration welding method referred to here is one of the methods of melting the contact surfaces of two or more resin molded products and bonding the melted surfaces together. For example, the joining surfaces of a plurality of molded products are bonded together. This is a method in which vibration is applied in the horizontal direction while being vertically pressed and welded by the generated frictional heat.

【0030】特に本発明のナイロン樹脂組成物は、振動
溶着時の加圧力の3倍の変化に対して、溶着強度の変化
率が15%以内とすることができ、溶着条件が変化して
も安定的に高い溶着部強度を発現し、製造安定性を向上
させることができる。この点から、振動溶着時の加圧力
の3倍の変化に対する溶着強度の変化率は10%以内、
好ましくは8%以内、特に好ましくは5%以内である。
In particular, in the nylon resin composition of the present invention, the rate of change in welding strength can be kept within 15% with respect to a change in pressure three times during vibration welding, and even if the welding conditions change. Highly stable welded portions can be developed, and the production stability can be improved. From this point, the change rate of the welding strength with respect to a change of three times the pressure during vibration welding is within 10%,
It is preferably within 8%, particularly preferably within 5%.

【0031】以上のような利点を生かした本発明のナイ
ロン樹脂組成物は、たとえば自動車のインテークマニホ
ールドなどの吸気系部品、ウォーターインレット、ウォ
ーターアウトレットなどの冷却系部品、フューエルイン
ジェクション、フューエルデリバリーパイプなどの燃料
系部品、オイルタンクなどの容器類といった中空形状部
品用などに好適に用いることができる。
The nylon resin composition of the present invention, which makes use of the above advantages, can be used for, for example, intake system components such as an intake manifold of an automobile, cooling system components such as a water inlet and a water outlet, fuel injection, and fuel delivery pipes. It can be suitably used for hollow parts such as fuel parts and containers such as oil tanks.

【0032】[0032]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定される
ものではない。また、実施例及び比較例中に示された配
合割合は全て重量部である。また、以下の実施例におい
て材料強度、流動性、振動溶着強度の評価は、次の方法
により行った。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the blending ratios shown in Examples and Comparative Examples are all parts by weight. In the following examples, evaluation of material strength, fluidity, and vibration welding strength was performed by the following method.

【0033】(1)材料強度 以下の標準方法に従って測定した。 引張強度 :ASTM D638 曲げ弾性率 :ASTM D790 (2)流動性 幅10mm、厚さ2mm、全長600mmの渦巻き形状
を有するスパイラルフロー測定金型を用い、射出成形温
度をナイロン樹脂(配合量の多い種類)の融点+20
℃、射出成形圧力30kgf/cm2G、金型温度80
℃の条件下で材料を射出成形した際に金型内を流れた距
離を測定して流動性の指標とした。流動長が長いほど流
動性が良好であることを示す。
(1) Material strength Measured according to the following standard method. Tensile strength: ASTM D638 Flexural modulus: ASTM D790 (2) Fluidity Using a spiral flow measurement mold having a spiral shape with a width of 10 mm, a thickness of 2 mm, and a total length of 600 mm, use an injection molding temperature of nylon resin (a type with a large amount of compounding). ) Melting point + 20
℃, injection molding pressure 30 kgf / cm 2 G, mold temperature 80
When the material was injection-molded under the condition of ° C., the distance flowing in the mold was measured and used as an index of fluidity. The longer the flow length, the better the fluidity.

【0034】(3)振動溶着性 溶着強度評価に用いた試験片の形状は図1、図2に示す
とおりである。また、図1に示す試験片の溶着面には、
幅1.5mm、高さ2.5mmのリブを設けてあり、溶着の
際には摩擦によりリブが溶融して接合される。図1、図
2に示す形状の試験片を成形し、ブランソン社製285
0型振動溶着装置を用いて以下の条件で溶着した。 振動数: 240Hz 加圧力: 100kgf(10kg/cm2)、又は300
kgf(30kg/cm2) 振幅 : 1.5mm 溶着代: 1.5mm 溶着によって得られた中空成形体の形状を図3に示す。
加圧力100kgfで振動溶着して得られた中空成形
体、及び、加圧力300kgfで振動溶着して得られた
中空成形体のそれぞれについて、次の方法で溶着強度を
測定した。中空成形体の中に水を充填し、水槽中にて中
空成形体に内圧をかけ、破裂時の圧力を溶着強度とす
る。得られた溶着強度から、振動溶着時の加圧力の3倍
増加時の溶着強度変化率(加圧力依存性の変化率)を下
記式により求める。 [加圧力依存性の変化率]=[|加圧力100kgf溶
着品の溶着強度−加圧力300kgf溶着品の溶着強度
|÷加圧力100kgf溶着品の溶着強度]×100
(%) 更に、加圧力100kgfで溶着した試験片を加熱オー
ブン中で150℃/10時間処理した後の溶着部強度を
上記と同様に測定し、その強度保持率を算出した。
(3) Vibration Weldability The shape of the test piece used for the evaluation of the welding strength is as shown in FIGS. The welding surface of the test piece shown in FIG.
A rib having a width of 1.5 mm and a height of 2.5 mm is provided. At the time of welding, the rib is melted and joined by friction. A test piece having the shape shown in FIG. 1 and FIG.
Welding was performed using a 0-type vibration welding apparatus under the following conditions. Frequency: 240 Hz pressure: 100kgf (10kg / cm 2) , or 300
kgf (30 kg / cm 2 ) Amplitude: 1.5 mm Welding allowance: 1.5 mm FIG. 3 shows the shape of the hollow molded body obtained by welding.
The welding strength of each of the hollow molded body obtained by vibration welding at a pressure of 100 kgf and the hollow molded body obtained by vibration welding at a pressure of 300 kgf was measured by the following method. The hollow molded body is filled with water, an internal pressure is applied to the hollow molded body in a water tank, and the pressure at the time of the burst is defined as the welding strength. From the obtained welding strength, the welding strength change rate (change rate of the pressing force dependency) when the pressing force at the time of vibration welding is increased by three times is determined by the following equation. [Change rate of pressure dependency] = [| welding strength of 100 kgf welded product−welding strength of 300 kgf welded product | ÷ welding strength of 100 kgf welded product] × 100
(%) Further, the strength of the welded portion after treating the test piece welded at a pressure of 100 kgf in a heating oven at 150 ° C. for 10 hours was measured in the same manner as described above, and the strength retention was calculated.

【0035】実施例及び比較例ではナイロン樹脂、ポリ
アルキレングリコールのビス不飽和脂肪酸エステルおよ
び変性エチレン/α−オレフィン系共重合体として以下
のものを用いた。 <ナイロン樹脂> (N6):融点225℃、相対粘度2.70のナイロン
6樹脂、 (N66):融点265℃、相対粘度2.90のナイロ
ン66樹脂、 (N6/66):融点217℃、相対粘度2.65のナ
イロン6/66共重合体、 (N610):融点225℃、相対粘度2.70のナイ
ロン610樹脂、 (6T/12):融点300℃、相対粘度2.50のナ
イロン6T/12共重合体。 <ポリアルキレングリコールのビス不飽和脂肪酸エステ
ル>ポリエチレングリコール(分子量600)のビスオ
レイン酸エステル。 <変性エチレン/α−オレフィン系共重合体>エチレン
/1−ブテン共重合体100部、無水マレイン酸1部、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパー
オキシ)ヘキサン0.1部を混合し、2軸押出機を用い
てシリンダー温度230℃で溶融押出して得られた変性
エチレン/1−ブテン共重合体。
In Examples and Comparative Examples, the following were used as the nylon resin, the bisunsaturated fatty acid ester of polyalkylene glycol, and the modified ethylene / α-olefin copolymer. <Nylon resin> (N6): Nylon 6 resin having a melting point of 225 ° C. and a relative viscosity of 2.70. (N66): Nylon 66 resin having a melting point of 265 ° C. and a relative viscosity of 2.90. (N6 / 66): Melting point of 217 ° C. Nylon 6/66 copolymer having a relative viscosity of 2.65, (N610): nylon 610 resin having a melting point of 225 ° C. and a relative viscosity of 2.70, and (6T / 12): nylon 6T having a melting point of 300 ° C. and a relative viscosity of 2.50. / 12 copolymer. <Bis unsaturated fatty acid ester of polyalkylene glycol> Bisoleic acid ester of polyethylene glycol (molecular weight 600). <Modified ethylene / α-olefin copolymer> 100 parts of ethylene / 1-butene copolymer, 1 part of maleic anhydride,
0.1 part of 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane is mixed and melt-extruded at a cylinder temperature of 230 ° C. using a twin-screw extruder to obtain modified ethylene / 1-. Butene copolymer.

【0036】[実施例1〜10、比較例1〜4]ナイロ
ン樹脂、ポリアルキレングリコールのビス不飽和脂肪酸
エステル、ガラス繊維(繊維径13μm)、変性エチレ
ン/α−オレフィン系共重合体および銅化合物を表1〜
3に示すように混合し、日本製鋼所製TEX30型2軸
押出機を用いてシリンダー温度250〜300℃、スク
リュー回転数150rpmで溶融混練を行った。得られ
たペレットを乾燥後、射出成形(金型温度80℃)によ
り各種試験片を調製した。各サンプルの流動性、材料強
度、溶着強度などを測定した結果は表1〜3に示すとお
りであった。耐熱材として用いた銅化合物のCuIはヨ
ウ化第1銅、KIはヨウ化カリウムをそれぞれ表す。ま
た、比較例で用いたポリアルキレングリコールの種類
は、(b−1)ポリエチレングリコール(分子量60
0)、(b−2)ポリエチレングリコール(分子量60
0)のビス安息香酸エステルを表す。実施例1〜10と
比較例1〜4との対比より、本発明の組成物は、流動性
と材料強度のバランスに優れ、特に溶着強度が高く、且
つ振動溶着時の加圧力の変化に対して安定した高い溶着
強度を有し、アニーリング後の溶着部強度も優れた実用
価値の高いものであった。
Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 4 Nylon resin, bisunsaturated fatty acid ester of polyalkylene glycol, glass fiber (fiber diameter 13 μm), modified ethylene / α-olefin copolymer and copper compound Table 1
The mixture was mixed as shown in No. 3 and melt-kneaded at a cylinder temperature of 250 to 300 ° C. and a screw rotation speed of 150 rpm using a TEX30 type twin screw extruder manufactured by Nippon Steel Works. After drying the obtained pellets, various test pieces were prepared by injection molding (mold temperature: 80 ° C.). The results of measuring the fluidity, material strength, welding strength and the like of each sample were as shown in Tables 1 to 3. CuI of the copper compound used as the heat-resistant material represents cuprous iodide, and KI represents potassium iodide. The type of polyalkylene glycol used in the comparative example was (b-1) polyethylene glycol (molecular weight: 60
0), (b-2) polyethylene glycol (molecular weight 60
0) bisbenzoic acid ester. From the comparison between Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4, the composition of the present invention is excellent in the balance between fluidity and material strength, particularly high in welding strength, and with respect to the change in pressure during vibration welding. It had a stable and high welding strength, and the strength of the welded portion after annealing was excellent and of high practical value.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のナイロン
樹脂組成物は、耐熱性、流動性、寸法安定性、振動溶着
性が均衡して優れたものであり、射出成形や押し出し成
形、ブロー成形で得られた成形品を振動溶着法などによ
って溶着して用いる場合に特に有用であり、この利点を
生かしてたとえば自動車のインテークマニホールドなど
の吸気系部品、ウォーターインレット、ウォーターアウ
トレットなどの冷却系部品、フューエルインジェクショ
ン、フューエルデリバリーパイプなどの燃料系部品、オ
イルタンクなどの容器類といった中空形状部品用などに
好適に用いることができる。
As described above, the nylon resin composition of the present invention has excellent heat resistance, fluidity, dimensional stability, and vibration welding properties, and is excellent in injection molding, extrusion molding, blow molding, and so on. It is particularly useful when the molded product obtained by molding is welded by a vibration welding method or the like, and taking advantage of this advantage, for example, an intake system component such as an automobile intake manifold, or a cooling system component such as a water inlet or a water outlet. It can be suitably used for fuel injection parts, fuel delivery parts such as fuel delivery pipes, and hollow parts such as containers such as oil tanks.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 実施例の溶着強度評価で用いた試験片の1つ
の形状を示す図であって、Aは平面図、Bは正面図、C
は右側面図、Dは底面図である。
FIG. 1 is a view showing one shape of a test piece used for evaluation of welding strength in Examples, where A is a plan view, B is a front view, and C
Is a right side view and D is a bottom view.

【図2】 実施例の溶着強度評価で用いた試験片の他の
1つの形状を示す図であって、Aは平面図、Bは正面
図、Cは右側面図である。
FIG. 2 is a view showing another shape of a test piece used in the evaluation of the welding strength of the example, wherein A is a plan view, B is a front view, and C is a right side view.

【図3】 実施例の溶着強度評価で用いた2つの試験片
(図1、図2)を溶着することにより得られた中空成形
体の形状を示す図であって、Aは平面図、Bは正面図、
Cは右側面図である。
FIG. 3 is a view showing the shape of a hollow molded body obtained by welding two test pieces (FIGS. 1 and 2) used in the evaluation of the welding strength in Examples, where A is a plan view and B is Is a front view,
C is a right side view.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:リブ a:溶着面 1: rib a: welding surface

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ナイロン樹脂100重量部に対し
て、(B)下記一般式(1)で表される、ポリアルキレ
ングリコールのビス不飽和脂肪酸エステル0.1〜30
重量部、及び(C)ガラス繊維10〜150重量部を配
合してなることを特徴とする振動溶着用樹脂組成物。 【化1】 (ここで、上記式中、R1は炭素数6〜40の不飽和脂
肪族炭化水素基を表す。n、mは0又は1以上の自然数
でかつn+m=5〜100である。)
1. A polyalkylene glycol bisunsaturated fatty acid ester represented by the following general formula (1): 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of a nylon resin (A).
Part by weight and 10 to 150 parts by weight of (C) glass fiber. Embedded image (Here, in the above formula, R 1 represents an unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms. N and m are natural numbers of 0 or 1 or more and n + m = 5 to 100.)
【請求項2】 (B)成分の、ポリアルキレングリコー
ルのビス不飽和脂肪酸エステルの添加量が0.1〜10
重量部であることを特徴とする請求項1記載の振動溶着
用樹脂組成物。
2. The amount of the bisunsaturated fatty acid ester of the polyalkylene glycol (B) to be added is 0.1 to 10%.
The resin composition for vibration welding according to claim 1, which is in parts by weight.
【請求項3】 (B)成分の、ポリアルキレングリコー
ルのビス不飽和脂肪酸エステルが、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールまたはポリエチレン/
プロピレングリコール共重合体のビスオレイン酸エステ
ルであることを特徴とする請求項1または2記載の振動
溶着用樹脂組成物。
3. The polyunsaturated fatty acid ester of polyalkylene glycol as the component (B) is polyethylene glycol, polypropylene glycol or polyethylene / polyethylene glycol.
3. The resin composition for vibration welding according to claim 1, which is a bisoleic acid ester of a propylene glycol copolymer.
【請求項4】 (A)成分のナイロン樹脂が、ナイロン
66、ナイロン6およびそれらを主成分とする共重合ナ
イロンの中から選ばれた少なくとも1種であることを特
徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の振動溶着用樹
脂組成物。
4. The nylon resin as the component (A) is at least one selected from the group consisting of nylon 66, nylon 6, and copolymerized nylon containing these as a main component. The resin composition for vibration welding according to any one of the above.
【請求項5】 (A)成分のナイロン樹脂が、(a)ナ
イロン66、ナイロン6およびそれらを主成分とする共
重合ナイロンの中から選ばれた少なくとも1種のナイロ
ン樹脂99〜50重量%および(b)前記(a)以外の
高級ナイロンおよび半芳香族ナイロンの中から選ばれた
少なくとも1種のナイロン樹脂1〜50重量%を含有す
る請求項1〜4のいずれかに記載の振動溶着用樹脂組成
物。
5. The method according to claim 1, wherein the nylon resin (A) comprises 99 to 50% by weight of at least one nylon resin selected from the group consisting of (a) nylon 66, nylon 6, and copolymerized nylon containing these as a main component. The vibration welding according to any one of claims 1 to 4, further comprising (b) 1 to 50% by weight of at least one kind of nylon resin selected from high-grade nylon and semi-aromatic nylon other than (a). Resin composition.
【請求項6】 (A)ナイロン樹脂100重量部に対し
て、(D)変性エチレン/α−オレフィン系共重合体
0.1〜50重量部をさらに配合してなる請求項1〜5
のいずれかに記載の振動溶着用樹脂組成物。
6. The composition according to claim 1, wherein 0.1 to 50 parts by weight of the modified ethylene / α-olefin copolymer (D) is further blended with respect to 100 parts by weight of the nylon resin (A).
The resin composition for vibration welding according to any one of the above.
【請求項7】 振動溶着時の加圧力の3倍の変化に対し
て、溶着強度の変化率が10%以内である請求項1〜6
のいずれかに記載の振動溶着用樹脂組成物。
7. The change rate of the welding strength is within 10% with respect to a change of three times the pressing force at the time of vibration welding.
The resin composition for vibration welding according to any one of the above.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の振動溶
着用樹脂組成物からなる樹脂成形品。
8. A resin molded article comprising the resin composition for vibration welding according to claim 1.
【請求項9】 請求項1〜7のいずれかに記載の振動溶
着用樹脂組成物からなる樹脂成形品を振動溶着してなる
樹脂成形体。
9. A resin molded product obtained by vibration welding a resin molded product comprising the resin composition for vibration welding according to any one of claims 1 to 7.
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