JP2001067651A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JP2001067651A
JP2001067651A JP2000186872A JP2000186872A JP2001067651A JP 2001067651 A JP2001067651 A JP 2001067651A JP 2000186872 A JP2000186872 A JP 2000186872A JP 2000186872 A JP2000186872 A JP 2000186872A JP 2001067651 A JP2001067651 A JP 2001067651A
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magnetic
layer
powder
recording medium
nonmagnetic
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Japanese (ja)
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Kiyomi Ejiri
清美 江尻
Yasushi Naoe
康司 直江
Yoshihiko Mori
仁彦 森
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium which exhibits a high C/N in magnetic recording of high density and a manufacturing method therefor. SOLUTION: In a magnetic recording medium in which a non-magnetic layer incorporating non-magnetic powder and a binder is provided on a non-megnetic flexible supporting body, and at least a magnetic layer incorporating ferromagnetic powder and the binder is provided on it, the average thickness (d) of the magnetic layer is 0.01 to 0.1 μm, the non-magnetic powder is acicular, and is distributed in the non-magnetic layer with its major axis being at an average angle of <=35 deg. to a plane of the non-magnetic flexible supporting body. A coating liquid for formation of the non-magnetic layer and a coating liquid for formation of the magnetic layer are simultaneously or successively applied on the non- magnetic flexible supporting body so as to form the magnetic layer on the non-magnetic layer, and then the non-magnetic plasticized supporting body is subjected to a treatment for smoothing and magnetic field orientation while the coated layer is still in the wetted state.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高密度記録におい
て高い出力と良好なC/N比を示す磁気記録媒体及びそ
の製造方法に関する。
[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to a magnetic recording medium exhibiting high output and a good C / N ratio in high-density recording, and a method of manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年高密度化と共に記録波長が短くなる
傾向にあり、磁性層が厚いと出力が低下する記録時の自
己減磁損失の問題が大きくなっている。このため、磁性
層を薄くすることが行われているが、2μm以下の磁性
層を直接支持体に塗布すると磁性層の表面に非磁性支持
体の影響が表れやすくなり、電磁変換特性やドロップア
ウトの悪化傾向が見られる。この問題を解決する一つの
手段に、特開昭63-191315号公報、特開昭63-187418号公
報に記されているように、同時重層塗布方式を用いて磁
性層の下層に非磁性の層を設け、濃度の高い磁性塗布液
を薄く塗布する方法がある。これらの発明により飛躍的
に歩留まりは改良され良好な電磁変換特性を得ることが
できるようになった。更に記録密度を高めるべく磁性層
表面を平滑化するため、針状の非磁性粉末を非磁性下層
に用いることも知られている。しかし、近年の挟トラック
化、低ノイス゛の要求に応えるためさらなる表面平滑化、磁
性粒子の配向性向上が必要になってきている。
2. Description of the Related Art In recent years, recording wavelengths have tended to be shorter with higher densities, and the problem of self-demagnetization loss during recording, in which the output is reduced when the magnetic layer is thicker, has become greater. For this reason, the thickness of the magnetic layer has been reduced. However, when a magnetic layer of 2 μm or less is directly applied to the support, the influence of the nonmagnetic support tends to appear on the surface of the magnetic layer. Tend to worsen. As one means for solving this problem, as described in JP-A-63-191315 and JP-A-63-187418, a non-magnetic layer is formed under the magnetic layer using a simultaneous multilayer coating method. There is a method in which a layer is provided and a high-concentration magnetic coating liquid is applied thinly. According to these inventions, the yield is dramatically improved, and good electromagnetic conversion characteristics can be obtained. It is also known to use acicular nonmagnetic powder for the nonmagnetic lower layer in order to smooth the surface of the magnetic layer to further increase the recording density. However, in order to meet recent demands for narrow tracks and low noise, it is necessary to further smooth the surface and improve the orientation of magnetic particles.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、高密度磁気記録において高いC/N比を示す磁気記
録媒体とその製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium exhibiting a high C / N ratio in high-density magnetic recording and a method of manufacturing the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】発明者らは、高密度磁気
記録において高いC/N比を示す磁気記録媒体を提供す
るため、磁性層表面性向上・磁性体の配向性向上を鋭意
検討した。その結果、以下の発明をするに至った。即
ち、本発明は、非磁性可撓性支持体上に非磁性粉末と結
合剤を含有する非磁性層(以下、下層または非磁性下層
ともいう)を設け、その上に強磁性粉末と結合剤とを含
む磁性層(以下、磁性上層ともいう)を少なくとも設け
た磁気記録媒体において、前記磁性層の平均厚みdが0.
01〜0.1μmであり、前記非磁性粉末は針状であり、そ
の長軸が前記非磁性可撓性支持体平面に対して平均35
度以下の角度に前記非磁性層中で分布していることを特
徴とする磁気記録媒体に関する。さらに本発明は、非磁
性可撓性支持体上に非磁性粉末と結合剤を含有する非磁
性層形成用塗布液及び強磁性粉末と結合剤とを含む磁性
層形成用塗布液を、非磁性層の上に磁性層が形成される
ように非磁性可撓性支持体上に同時または逐次に塗布
し、塗布層が湿潤状態にあるうちにスムーシ゛ンク゛処理と磁場
配向とを行うことを特徴とする上記本発明の磁気記録媒
体の製造方法に関する。
Means for Solving the Problems In order to provide a magnetic recording medium having a high C / N ratio in high-density magnetic recording, the inventors have intensively studied to improve the surface properties of the magnetic layer and the orientation of the magnetic material. . As a result, the following invention has been made. That is, the present invention provides a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder (hereinafter, also referred to as a lower layer or a nonmagnetic lower layer) on a nonmagnetic flexible support, on which a ferromagnetic powder and a binder are provided. In a magnetic recording medium provided with at least a magnetic layer (hereinafter also referred to as a magnetic upper layer) containing:
01 to 0.1 μm, the non-magnetic powder is acicular, and its major axis is an average of 35 to the non-magnetic flexible support plane.
The present invention relates to a magnetic recording medium, wherein the magnetic recording medium is distributed in the nonmagnetic layer at an angle equal to or less than degree. Further, the present invention provides a coating solution for forming a non-magnetic layer containing a non-magnetic powder and a binder and a coating solution for forming a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on a non-magnetic flexible support. The method is characterized in that a magnetic layer is formed on a non-magnetic flexible support so that a magnetic layer is formed on the layer, simultaneously or sequentially, and smooth coating and magnetic field orientation are performed while the coating layer is in a wet state. The present invention relates to a method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention.

【0005】上記磁気記録媒体においては、以下の態様
が好ましい。 (1)前記針状非磁性粉末は3ケ以上の粒子が束状構造
を形成したものからなる磁気記録媒体。 (2)前記非磁性層の厚みが0.5μm未満である磁気記録
媒体。 (3)前記非磁性粉末は、平均長軸長が0.2μm以下であ
り、針状比が2〜20の範囲にある磁気記録媒体。 (4)前記非磁性層は平均一次粒径50nm以下の粒状粒
子を含有し、前記針状非磁性粉末に対する前記粒状粒子
の含有量比は5:95〜40:60の範囲である磁気記
録媒体。 (5)前記粒状粒子が、平均一次粒径30nm以下であり、
吸油量200ml/100g以下であるカーホ゛ンフ゛ラックである磁気記録
媒体。
[0005] In the above magnetic recording medium, the following aspects are preferred. (1) A magnetic recording medium comprising the needle-shaped nonmagnetic powder in which three or more particles form a bundle structure. (2) A magnetic recording medium wherein the thickness of the nonmagnetic layer is less than 0.5 μm. (3) The magnetic recording medium, wherein the nonmagnetic powder has an average major axis length of 0.2 μm or less and a needle ratio in a range of 2 to 20. (4) The magnetic recording medium wherein the nonmagnetic layer contains granular particles having an average primary particle size of 50 nm or less, and the content ratio of the granular particles to the acicular nonmagnetic powder is in the range of 5:95 to 40:60. . (5) the granular particles have an average primary particle size of 30 nm or less;
A magnetic recording medium that is a carbon black having an oil absorption of 200 ml / 100 g or less.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】〔磁性層〕本明細書において、磁
性層は磁性上層ともいう。本発明の磁気記録媒体におい
ては、磁性上層の厚みを0.01〜0.1μmの範囲とする。
磁性上層の厚みをこの範囲とすることで、テ゛ィシ゛タル記録
のC/N比・分解能を向上させることができる。この様
に非常に薄い磁性層を塗設する場合(特にwet on wet
方式で)、下層が磁性体の配向状態・磁性面の表面粗さ
に大きく影響するようになる。この時に非磁性の下層に
針状の非磁性粉体を用い、さらにこの針状非磁性粉末の
長軸が、非磁性可撓性支持体平面に対して平均35度以
下の角度に非磁性層中で分布していることで、磁性体の
配向・表面性が改善できることを見いだした。これは、
非磁性粉末の長軸の厚み方向の配向が少なくなって幾何
学的な凸凹が少なくなることで上層の磁性体の配向性、
上下層界面、磁性層表面の平滑性が向上するためであ
り、この効果は磁性上層が薄いほど顕著になる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Magnetic Layer] In this specification, a magnetic layer is also called a magnetic upper layer. In the magnetic recording medium of the present invention, the thickness of the magnetic upper layer is in the range of 0.01 to 0.1 μm.
By setting the thickness of the magnetic upper layer within this range, the C / N ratio and resolution of digital recording can be improved. When a very thin magnetic layer is coated (especially wet on wet)
In this way, the lower layer greatly affects the orientation state of the magnetic material and the surface roughness of the magnetic surface. At this time, a needle-shaped non-magnetic powder is used for the lower layer of the non-magnetic layer, and the major axis of the needle-shaped non-magnetic powder is set at an average angle of 35 degrees or less with respect to the plane of the non-magnetic flexible support. It has been found that the distribution in the inside can improve the orientation and surface properties of the magnetic material. this is,
The orientation of the magnetic material in the upper layer is reduced by reducing the orientation of the long axis of the non-magnetic powder in the thickness direction and reducing the geometric unevenness,
This is because the smoothness of the interface between the upper and lower layers and the surface of the magnetic layer is improved. This effect becomes more remarkable as the magnetic upper layer is thinner.

【0007】さらに、下層厚みが薄くなるとその中の針
状粒子の長軸の方向が支持体表面と平行になりやすくな
るので、さらに上記効果は大きくなる。但し、下層厚み
が薄くなるとカレンタ゛ーによる成形効果が小さくなる傾向が
ある。このような場合、特定の割合で前記針状非磁性粉
末に、平均一次粒径50nm以下の粒状粉末を混在させるこ
とが好ましい。カレンダーを施す前の下層中において、
針状粒子の間に粒状粒子が入り込み適当な空隙を作るた
め、カレンダーにより、この空隙が押しつぶされて成形
効果が高まるからである。上記粒状粒子及び混合比を用
いることで、所望の効果が得られる。上記粒状粒子とし
ては、平均一次粒径が30nm以下であり、吸油量200
ml/100g以下であるカーホ゛ンフ゛ラックを用いることが、この種
のカーホ゛ンフ゛ラックが適度の柔らかさを有することから特に好
ましい。下層に微粒子のカーホ゛ンフ゛ラックを混合することは特
開平6-236542号公報で開示されている。しかるに、この
公報に記載のカーホ゛ンフ゛ラックは、吸油量が300ml/100gと
上記本発明において好ましい範囲より大きい。本発明に
おいて好ましい吸油量を有するカーホ゛ンフ゛ラックの方が分散が
良好であり、針状粒子間にカーボンブラックを入り込ま
せることが容易となるので好ましい。
Further, when the thickness of the lower layer is reduced, the direction of the long axis of the acicular particles in the lower layer tends to be parallel to the surface of the support, and the above-mentioned effect is further enhanced. However, when the thickness of the lower layer is reduced, the molding effect by the calendar tends to be reduced. In such a case, it is preferable that a granular powder having an average primary particle size of 50 nm or less is mixed with the acicular nonmagnetic powder at a specific ratio. In the lower layer before applying the calendar,
This is because the granular particles enter between the acicular particles to form appropriate voids, and the calenders crush the voids, thereby enhancing the molding effect. A desired effect can be obtained by using the above-mentioned granular particles and the mixing ratio. The granular particles have an average primary particle size of 30 nm or less and an oil absorption of 200
It is particularly preferable to use a carbon black of not more than ml / 100 g, since this kind of carbon black has appropriate softness. The mixing of fine particles of carbon black in the lower layer is disclosed in JP-A-6-236542. However, the carbon black described in this publication has an oil absorption of 300 ml / 100 g, which is larger than the preferable range in the present invention. In the present invention, a carbon black having a preferable oil absorption is preferable because dispersion is better and carbon black can easily enter between the acicular particles.

【0008】本発明の磁気記録媒体では、磁性層厚みの
平均値dが0.01〜0.1μm、好ましくは0.02〜0.09μmさ
らに好ましくは0.03〜0.07μmであることが適当であ
る。磁性層は単一層でも、複数でも本発明の目的を達成
できる。複数磁性層の場合は例えば特開平6-139555号に
記載の技術を応用できる。本発明の磁気記録媒体では磁
性層厚みが比較的薄いため飽和記録状態になるので、磁
性層の厚み変動はない事が理想である。しかし、磁性層
厚みの標準偏差σとdの関係がσ/d≦0.5の範囲であ
れば、磁性層の厚み変動は実用上許容できる。さらに、
σ/d≦0.3であることが好ましい。σを小さくする具
体的手段としては、例えば、特許第2566096号に記載さ
れている様に、(1)下層非磁性塗布液をチクソトロヒ゜ックに
する、(2)下層に針状非磁性粉末を用いる、(3)非
磁性下層を塗布乾燥後に磁性上層を塗布するwet on dry
方式などがある。磁性層の残留磁化量は、6.26×10-7
6.26×10-6 T (0.0005〜0.005emu/cm2)であることが適
当である。この残留磁化量は記録・再生方式により適宜
最適化することができる。残留磁化量を上記範囲に設定
する方法は種々ある。例えば、この媒体をインタ゛クティフ゛ヘット
゛で再生するときは、上記残留磁化量の範囲で大きめの
設定をすることができる。O/Wの要求から磁性層を薄目
に設定(例えば0.1μm以下)に設定するときは、磁性粉末
としてσsが大きな140〜160 A・m2/kg(emu/g)合金粉末
を用いるのが好ましい。一方、MRヘット゛で再生するとき
は粒子数を増やすと同時に残留磁化量も上記範囲の小さ
めの設定をすることが適当である。この場合、磁性粉末
のσsは50〜130A・m2/kg(emu/g)のものを用い、上層/
下層のハ゛インタ゛ー量を少なくするなどして極力充填密度を
向上させることがことが適当である。
In the magnetic recording medium of the present invention, the average value d of the thickness of the magnetic layer is suitably 0.01 to 0.1 μm, preferably 0.02 to 0.09 μm, and more preferably 0.03 to 0.07 μm. The object of the present invention can be achieved by using a single magnetic layer or a plurality of magnetic layers. In the case of a plurality of magnetic layers, for example, the technology described in JP-A-6-139555 can be applied. In the magnetic recording medium of the present invention, since the thickness of the magnetic layer is relatively thin, a saturated recording state is obtained. Therefore, it is ideal that the thickness of the magnetic layer does not fluctuate. However, if the relationship between the standard deviation σ and d of the magnetic layer thickness is in the range of σ / d ≦ 0.5, the thickness fluctuation of the magnetic layer is practically allowable. further,
It is preferable that σ / d ≦ 0.3. As a specific means for reducing σ, for example, as described in Japanese Patent No. 2566096, (1) a lower layer non-magnetic coating solution is thixotropic, and (2) an acicular non-magnetic powder is used for the lower layer. , (3) wet on dry to apply the magnetic upper layer after coating and drying the non-magnetic lower layer
There are methods. The residual magnetization of the magnetic layer is 6.26 × 10 -7 to
Suitably, it is 6.26 × 10 −6 T (0.0005 to 0.005 emu / cm 2 ). The amount of residual magnetization can be appropriately optimized by a recording / reproducing method. There are various methods for setting the residual magnetization amount in the above range. For example, when this medium is reproduced at the inductive head, a larger value can be set within the range of the residual magnetization amount. When the O / W request to set the magnetic layer to set the thin (e.g. 0.1μm or less), [sigma] s is to use a large 140~160 A · m 2 / kg ( emu / g) alloy powder as magnetic powder preferable. On the other hand, when reproducing with the MR head, it is appropriate to increase the number of particles and at the same time, set the amount of residual magnetization to a smaller value within the above range. In this case, the magnetic powder should have a σs of 50 to 130 A · m 2 / kg (emu / g).
It is appropriate to improve the packing density as much as possible by reducing the amount of binder in the lower layer.

【0009】本発明の磁性層においては、磁性粉末とし
て、例えば、σs 100〜160 A・m2/kg (emu/g)の合金粉
末、σs 50〜80 A・m2/kg (emu/g)の六方晶フェライト、マク゛
ネタイト、Co-フェライトを用いることが出来る。該磁性層の保持
力Hcは119〜318 kA/m(1500〜4000Oe)、好ましくは143
〜279kA/m(1800〜3500Oe)、さらに好ましくは159〜239
kA/m(2000〜3000Oe)であるので、上記磁性粉末も同様な
Hcが好ましい。磁性粒子サイス゛は熱揺らぎの影響が出な
い範囲で小さいことが好ましく、再生ヘット゛に依らない。
実用的には針状粒子の場合、平均長軸長が0.05〜0.2μm
の範囲であり、短軸径が0.01〜0.025μmの範囲であるこ
とが適当である。また六方晶フェライトでは、板径が0.01〜
0.2μmの範囲であり、厚みが0.001〜0.1μmの範囲であ
ることが適当である。但し、技術の進歩により、より小
さい粒子が提供される場合には、上記範囲に限られず、
より小さい粒子を用いることもできる。
In the magnetic layer of the present invention, as the magnetic powder, for example, an alloy powder having a s of 100 to 160 A · m 2 / kg (emu / g), a s 50 to 80 A · m 2 / kg (emu / g) ) Hexagonal ferrite, macenite, and Co-ferrite can be used. The coercive force Hc of the magnetic layer is 119 to 318 kA / m (1500 to 4000 Oe), preferably 143
~ 279 kA / m (1800 ~ 3500 Oe), more preferably 159 ~ 239
Since it is kA / m (2000 to 3000 Oe), the same magnetic powder is preferably used for Hc. The magnetic particle size is preferably small as far as the influence of the thermal fluctuation does not occur, and does not depend on the reproducing head.
Practically, in the case of acicular particles, the average major axis length is 0.05 to 0.2 μm
It is appropriate that the minor axis diameter is in the range of 0.01 to 0.025 μm. For hexagonal ferrite, the plate diameter is 0.01 to
It is appropriate that the thickness is in the range of 0.2 μm and the thickness is in the range of 0.001 to 0.1 μm. However, in the case where smaller particles are provided due to the progress of technology, the present invention is not limited to the above range.
Smaller particles can also be used.

【0010】磁性粉末には所定の原子以外にAl、S
i、S、Sc、Ti、V、Cr、Cu、Y、Mo、R
h、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、
Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、N
d、P、Co、Mn、Zn、Ni、Sr、Bなどの原子
を含んでもかまわない。熱的な安定性向上のために、A
l、Si、Ta、Y等を表面に被着または固溶させることもでき
る。特にHcを高くするためには、CoやSm、Nd等をFeに
対して5〜40重量%添加することができる。これらの磁
性粉末には分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤な
どで分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。
The magnetic powder contains Al, S, and
i, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, R
h, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W,
Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, N
It may contain atoms such as d, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B. A to improve thermal stability
l, Si, Ta, Y, etc. can be adhered or solid-solved on the surface. In particular, in order to increase Hc, Co, Sm, Nd or the like can be added in an amount of 5 to 40% by weight based on Fe. These magnetic powders may be previously treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent or the like before dispersion.

【0011】磁性上層に用いる結合剤は既知のもの、例
えば特許第2566096号、同第2571351号公報に記載されて
いるがものを使用することができる。これら結合剤に
は、磁性粉末との吸着を促進する官能基(SO3M、PO
3Mなど)を含んでいることが好ましく、さらにエホ゜キシ基
を含むものも好ましい。分子量は10000〜100000、好ま
しくは20000〜60000である。使用量は磁性粉末100重量
部に対して5〜25部、好ましくは5〜20部、さらに好まし
くは5〜15部である。
As the binder used for the magnetic upper layer, known binders, for example, those described in Japanese Patent Nos. 2566096 and 2571351 can be used. These binders include functional groups (SO 3 M, PO
Preferably to contain 3 M, etc.), is also preferable further comprising epoxy groups. The molecular weight is between 10,000 and 100,000, preferably between 20,000 and 60,000. The amount used is 5 to 25 parts, preferably 5 to 20 parts, more preferably 5 to 15 parts based on 100 parts by weight of the magnetic powder.

【0012】磁性層に既知の研磨剤であるα-アルミナ、Cr2
O3等を含むことが可能であるが、平均粒径はwet on wet
塗布では磁性層厚味の1/3以上5倍以下、wet on dry塗
布では磁性層厚みの1/3以上2倍以下であることが好ま
しい。大きすぎるとノイス゛・ト゛ロッフ゜アウトの原因となる。特
にwet on dry塗布では研磨剤が突起になりやすいので微
粒子のものが好ましい。研磨剤のpH、表面処理は既知の
技術を使うことができる。磁性層には、このほか固体潤
滑剤(粒径30mμ以上のカーホ゛ン)や、脂肪酸や同エステルなど液
体潤滑剤を添加できる。
For the magnetic layer, known abrasives such as α-alumina and Cr 2
O 3 etc. can be included, but the average particle size is wet on wet
It is preferable that the thickness is 1/3 or more and 5 times or less the thickness of the magnetic layer in the application, and 1/3 or more and 2 times or less the thickness of the magnetic layer in the wet on dry application. If it is too large, it will cause a noisy traffic out. Particularly in the case of wet-on-dry coating, the abrasive is liable to become projections, so that fine particles are preferred. Known techniques can be used for the pH and surface treatment of the abrasive. In addition, a solid lubricant (carbonate having a particle size of 30 μm or more) or a liquid lubricant such as a fatty acid or the same ester can be added to the magnetic layer.

【0013】〔非磁性層〕本明細書においては、非磁性
層は下層または非磁性下層とういこともある。非磁性下
層に主成分として用いる非磁性粉末は針状で、長軸長は
0.2μm以下、好ましくは0.15μ以下、さらに好ましく
は0.1μm以下のもの適当である。非磁性粉末の針状比は
2〜20、好ましくは3〜10である。具体的には本発明で
特に好ましい非磁性粉末は、pH5以上の針状の金属酸
化物である。これらは官能基に対する吸着性が高いの
で、分散がよく、また塗膜の機械的な強度も高い。非磁
性粉末のその他の好ましい態様は、DBPを用いた吸油量
が5〜100ml/100g、好ましくは10〜80ml/100g、
より好ましくは20〜60ml/100gである粉末である。
比重は1〜12、好ましくは3〜6である。強熱減量は
20重量%以下であることが好ましい。本発明に用いら
れる上記非磁性粉末は、モース硬度が4以上であるものが
好ましい。これらの粉体表面のラフネスファクターは
0.8〜1.5の範囲であることが好ましく、更に好ま
しいのは0.9〜1.2である。ステアリン酸(SA)
吸着量は1〜20μmol/m2、更に好ましくは2〜15
μmol/m2である。下層非磁性粉体の25℃での水への
湿潤熱は2.0×10-5 J/cm2(200erg/cm2)〜6.0×10-5
J/cm2(600erg/cm2)の範囲にあることが好ましい。ま
た、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することができ
る。100〜400℃での表面の水分子の量は1〜10
個/100オングストロームの範囲であるが適当である。水
中での等電点のpHは5〜10の間にあることが好まし
い。
[Non-magnetic layer] In this specification, the non-magnetic layer may be referred to as a lower layer or a non-magnetic lower layer. The non-magnetic powder used as the main component in the non-magnetic lower layer is acicular, and the major axis length is
It is suitable that the thickness is 0.2 μm or less, preferably 0.15 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less. The needle ratio of the nonmagnetic powder is 2 to 20, preferably 3 to 10. Specifically, a nonmagnetic powder particularly preferred in the present invention is a needle-shaped metal oxide having a pH of 5 or more. Since these have high adsorptivity to functional groups, they are well dispersed and have high mechanical strength of the coating film. Other preferred embodiments of the non-magnetic powder, the oil absorption using DBP is 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 80 ml / 100 g,
More preferably, the powder is 20 to 60 ml / 100 g.
The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6. The ignition loss is preferably 20% by weight or less. The non-magnetic powder used in the present invention preferably has a Mohs hardness of 4 or more. The roughness factor of the powder surface is preferably in the range of 0.8 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.2. Stearic acid (SA)
The adsorption amount is 1 to 20 μmol / m 2 , more preferably 2 to 15 μmol / m 2 .
μmol / m 2 . The heat of wetting of the lower nonmagnetic powder in water at 25 ° C. is 2.0 × 10 −5 J / cm 2 (200 erg / cm 2 ) to 6.0 × 10 −5.
It is preferably in the range of J / cm 2 (600 erg / cm 2 ). Further, a solvent having a range of the heat of wetting can be used. The amount of water molecules on the surface at 100 to 400 ° C is 1 to 10
Individual / 100 Angstroms range but suitable. The pH of the isoelectric point in water is preferably between 5 and 10.

【0014】これらの非磁性粉末の表面はその少なくと
も一部がAl2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、SnO2、Sb2O3、ZnO
で被覆されるように表面処理することが好ましい。特に
分散性に好ましい表面被覆化合物はAl2O3、SiO2、Ti
O2、ZrO2である。これらは組み合わせて使用しても良い
し、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共
沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナで
被覆されるように処理した後にその表層をシリカで被覆
されるように処理する構造、その逆の構造を取ることも
できる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にし
ても構わないが、均質で密である方が一般には好まし
い。これら針状粉末としてはTiO2、ヘマタイト、α-アルミ
ナ、β-アルミナ、γ-アルミナ、ZrO2、CeO2、Cr23、Si
2などの酸化物、非磁性金属などが挙げられる。
At least a part of the surface of these nonmagnetic powders is composed of Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 , ZnO
It is preferable to perform a surface treatment so as to be coated with. Particularly preferred surface coating compounds for dispersibility are Al 2 O 3 , SiO 2 , Ti
O 2 and ZrO 2 . These may be used in combination or may be used alone. Alternatively, a co-precipitated surface treatment layer may be used depending on the purpose, or a structure in which the surface is first treated so as to be covered with alumina and then the surface layer is treated so as to be covered with silica, and vice versa. Can also be taken. Although the surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, it is generally preferable that the surface treatment layer be homogeneous and dense. These needle powders include TiO 2 , hematite, α-alumina, β-alumina, γ-alumina, ZrO 2 , CeO 2 , Cr 2 O 3 , Si
Oxides such as O 2 , non-magnetic metals and the like can be mentioned.

【0015】これら下層に含まれる針状非磁性粉末は、
長軸が非磁性支持体平面に対して平均35度以下の角
度、好ましくは平均30度以下の角度に分布しているこ
とが適当である。下層に含まれる針状非磁性粉末の上記
角度は、実施例において詳述するように、サンプル切片
を透過型電子顕微鏡で観測・撮影し、さらに画像処理し
て得られた写真に基づいて決定できる。針状非磁性粉末
を非磁性層中で所定の角度に分布させるには、下層を薄
く(例えば、短軸長の3倍以内の厚みで)何度も重ね塗
りする方法、及び下層のみ又は下層と磁性層とを塗布し
た後に平滑なロット゛ハ゛ーなどでスムーシ゛ンク゛処理をして支持体
平面に沿ったせん断力を加える方法などを採用すること
ができる。但し、後者のスムーシ゛ンク゛処理の方が、効率良く
針状非磁性粉末を配向させることができることから好ま
しい。
The acicular nonmagnetic powder contained in these lower layers is
It is appropriate that the major axis is distributed at an angle of 35 degrees or less on average with respect to the plane of the non-magnetic support, preferably 30 degrees or less on average. The angle of the needle-shaped nonmagnetic powder contained in the lower layer can be determined based on a photograph obtained by observing and photographing a sample section with a transmission electron microscope and further performing image processing, as described in detail in Examples. . In order to distribute the acicular nonmagnetic powder at a predetermined angle in the nonmagnetic layer, a method of repeatedly applying the lower layer thinly (for example, with a thickness within three times the minor axis length), and only the lower layer or the lower layer After applying the magnetic layer and the magnetic layer, a smoothing process using a smooth lot bar or the like and applying a shearing force along the plane of the support can be employed. However, the latter smoothing treatment is preferred because the needle-shaped nonmagnetic powder can be efficiently oriented.

【0016】さらに針状非磁性粉末は、3ケ以上の粒子
が束状構造を形成した束状集合体からなることが好まし
い。ただし、100ケ以上の束状集合体があるとト゛ロッフ゜ア
ウトの原因となる場合があるので、100ケ以上の束状集
合体を含まない粉末であることが望ましい。前記非磁性
粉末の3ケ以上の束状集合体は以下の方法で形成され
る。すなわち該針状非磁性粉末を厚密処理するか、また
はニータ゛ー等で混練しいわゆるアク゛リケ゛ーションを発生させ、ZrO
2やスチールなど高比重のヒ゛ース゛で適当に凝集構造を破壊させ
た後、フィルターにて100ケ以上の凝集粒子を除去して塗布
液を作成することで得られる。
Further, it is preferable that the acicular nonmagnetic powder is formed of a bundle-like aggregate in which three or more particles form a bundle-like structure. However, if there are more than 100 bundled aggregates, it may cause traffic out, so it is desirable that the powder does not contain more than 100 bundled aggregates. The bundle of three or more nonmagnetic powders is formed by the following method. That is, the needle-shaped non-magnetic powder is subjected to a dense treatment or kneaded with a kneader or the like to generate so-called activation, and ZrO
It is obtained by appropriately destroying the aggregated structure with a high specific gravity, such as steel or steel, and removing 100 or more aggregated particles with a filter to prepare a coating solution.

【0017】さらに下層においては、針状粉末に対して
5:95〜40:60、好ましくは10:90〜30:
70の範囲で平均一次粒径50nm以下の粒状粉末を混在
させることが好ましい。これら粒状粉末としては、例え
ばTiO2、ヘマタイト、アルミナ、ZrO 2、CeO2、Cr23、S
iO2などの酸化物、非磁性金属、有機樹脂フィラー、カーホ゛ン
フ゛ラック等を挙げることができる。上記粒状粉末は、特に
平均一次粒径30nm以下好ましくは20nm以下、吸油量
200ml/g以下、好ましくは150ml/gのカーホ゛ンフ゛ラックが好まし
い。
Further, in the lower layer,
5: 95-40: 60, preferably 10: 90-30:
Mixed with granular powder with average primary particle size of 50 nm or less in the range of 70
Preferably. As these granular powders, for example,
TiOTwo, Hematite, alumina, ZrO Two, CeOTwo, CrTwoOThree, S
iOTwoSuch as oxides, non-magnetic metals, organic resin fillers, and carbon
Black and the like. The above granular powder is particularly
Average primary particle size 30 nm or less, preferably 20 nm or less, oil absorption
Preferred is a carbon black of 200 ml / g or less, preferably 150 ml / g.
No.

【0018】下層には、例えばチクソトロヒ゜ック性を付与する
などの目的で磁性体を混合してもよい。この際、磁化が
記録再生に寄与するようになると実質的に厚膜となり、
薄層効果が損なわれる。このような観点から、充分にH
cが高く(上層Hcの80%以上)、磁化されにくい磁性体を
下層の30容量%以内または、残留磁化のほとんどない
軟磁性体を下層に添加できる。
The lower layer may be mixed with a magnetic material for the purpose of, for example, imparting thixotropic properties. At this time, when the magnetization contributes to the recording / reproduction, it becomes a substantially thick film,
The thin layer effect is impaired. From such a viewpoint, H
A magnetic material having a high c (80% or more of the upper layer Hc) and hardly magnetized can be added to the lower layer within 30% by volume of the lower layer or a soft magnetic material having almost no residual magnetization.

【0019】下層に使用する結合剤は、磁性上層と同様
のものでよいが、分散性を向上させる官能基(前記)を
含むことはさらに好ましく、また分子量は2〜5万、好
ましくは3〜5万である。分子量が大きすぎるとカレンタ゛ー
成形効果が劣化する。非磁性粉体に分散を促進するアルミナ
とか芳香族リン化合物を表面処理するとさらに有効であ
る。詳しくは特許2566088号、同2634792号公報に記載さ
れている結合剤を参照できる。
The binder used for the lower layer may be the same as that for the magnetic upper layer, but preferably contains a functional group (described above) for improving dispersibility, and has a molecular weight of 20,000 to 50,000, preferably 3,000 to 50,000. 50,000. If the molecular weight is too large, the calender molding effect will deteriorate. It is more effective to apply a surface treatment to the non-magnetic powder with alumina or an aromatic phosphorus compound which promotes dispersion. For details, reference can be made to the binders described in Japanese Patent Nos. 2566088 and 2634792.

【0020】〔磁性層、非磁性層共通〕本発明の上層、
下層には結合剤として以下にあげるポリイソシアネ−ト
を用いても良い。トリレンジイソシアネ−ト、4−4’
−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレン
ジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフ
チレン−1,5−ジイソシアネ−ト、o−トルイジンジ
イソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフ
ェニルメタントリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト
類、また、これらのイソシアネ−ト類とポリアルコール
との生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生
成したポリイソシアネ−ト等を使用することができる。
これらのイソシアネート類の市販されている商品名とし
ては、日本ポリウレタン社製、コロネートL、コロネ−
トHL、コロネ−ト2030、コロネ−ト2031、ミ
リオネ−トMR、ミリオネ−トMTL、武田薬品社製、
タケネ−トD−102、タケネ−トD−110N、タケ
ネ−トD−200、タケネ−トD−202、住友バイエ
ル社製、デスモジュ−ルL、デスモジュ−ルIL、デス
モジュ−ルN、デスモジュ−ルHL、等がありこれらを
単独または硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ
以上の組合せで非磁性層、磁性層とも用いることができ
る。
[Common to magnetic layer and non-magnetic layer]
For the lower layer, the following polyisocyanates may be used as a binder. Tolylene diisocyanate, 4-4 '
Diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, Isocyanates such as phenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can be used.
Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L and Corone-L.
HL, CORONATE 2030, CORONATE 2031, Millionate MR, Millionate MTL, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
Takenet D-102, Takenet D-110N, Takenet D-200, Takenet D-202, manufactured by Sumitomo Bayer, Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N, Desmodur HL, etc., and these can be used alone or in combination of two or more by using the difference in curing reactivity as the non-magnetic layer and the magnetic layer.

【0021】本発明の上層に使用されるカ−ボンブラッ
クの例はゴム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用
ブラック、アセチレンブラック、等を用いることができ
る。比表面積は5〜500m2/g、DBP吸油量は1
0〜400ml/100g、粒子径は5mμ〜300m
μ、pHは2〜10、含水率は0.1〜10重量%、タップ
密度は0.1〜1g/ml、が好ましい。本発明に用い
られるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボッ
ト社製、BLACKPEARLS 2000、130
0、1000、900、800、700、VULCAN
XC−72、旭カ−ボン社製、#80、#60、#5
5、#50、#35、三菱化成工業社製、#2400
B、#2300、#900、#1000#30、#4
0、#10B、コンロンビアカ−ボン社製、CONDU
CTEX SC、RAVEN 150、50、40、1
5などがあげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで
表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表
面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわ
ない。また、カ−ボンブラックを磁性塗料に添加する前
にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらの
カ−ボンブラックは単独、または組合せで使用すること
ができる。カ−ボンブラックを使用する場合は強磁性粉
末に対する量の0.1〜30重量%で用いることが好ま
しい。カ−ボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数
低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これ
らは用いるカ−ボンブラックにより異なる。従って本発
明に使用されるこれらのカ−ボンブラックは磁性層、下
層でその種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油
量、電導度、pHなどの先に示した諸特性をもとに目的
に応じて使い分けることはもちろん可能である。本発明
の磁性層で使用できるカ−ボンブラックは例えば「カ−
ボンブラック便覧」カ−ボンブラック協会編を参考にす
ることができる。
Examples of the carbon black used for the upper layer of the present invention include furnace black for rubber, thermal black for rubber, black for color, acetylene black, and the like. Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, DBP oil absorption is 1
0-400ml / 100g, particle size 5mμ-300m
It is preferable that μ, pH is 2 to 10, water content is 0.1 to 10% by weight, and tap density is 0.1 to 1 g / ml. Specific examples of carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, 130 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1000, 900, 800, 700, VULCAN
XC-72, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., # 80, # 60, # 5
5, # 50, # 35, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, # 2400
B, # 2300, # 900, # 1000 # 30, # 4
0, # 10B, manufactured by Konlon Via Carbon, CONDU
CTEX SC, RAVEN 150, 50, 40, 1
5 and the like. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be used after a part of the surface is graphitized. Before adding the carbon black to the magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the ferromagnetic powder. Carbon black has functions such as preventing the magnetic layer from being charged, reducing the coefficient of friction, imparting light-shielding properties, and improving the film strength. These functions differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention have different types, amounts and combinations in the magnetic layer and the lower layer, and are based on the above-mentioned properties such as particle size, oil absorption, conductivity and pH. Of course, it is possible to use them properly according to the purpose. Carbon black that can be used in the magnetic layer of the present invention is, for example, "Carbon black".
Bon Black Handbook "Carbon Black Association Edition" can be referred to.

【0022】本発明に用いられる研磨剤としてはα化率
90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、チタンカ−バイト、
酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主としてモ
−ス硬度6以上の公知の材料が単独または組合せで使用
される。また、これらの研磨剤どうしの複合体(研磨剤
を他の研磨剤で表面処理したもの)を使用してもよい。
これらの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が含
まれる場合もあるが主成分が90重量%以上であれば効
果にかわりはない。タップ密度は0.3〜2g/ml、
含水率は0.1〜5重量%、pHは2〜11、比表面積
は1〜30m2/g、が好ましい。本発明に用いられる
研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも
良いが、形状の一部に角を有するものが研磨性が高く好
ましい。本発明に用いられる研磨剤の具体的な例として
は、住友化学社製、AKP−20、AKP−30、AK
P−50、HIT−50、HIT−55、HIT−60
A、HIT−70、HIT-100、日本化学工業社製、G
5、G7、S−1、戸田工業社製、TF−100、TF
−140などがあげられる。本発明に用いられる研磨剤
は磁性層(上下層)、非磁性層で種類、量および組合せ
を変え、目的に応じて使い分けることはもちろん可能で
ある。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処理し
たのち磁性塗料中に添加してもかまわない。
The abrasive used in the present invention includes α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, titanium nitride having an α conversion of 90% or more. -Bytes,
Known materials mainly having a Mohs hardness of 6 or more, such as titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride, are used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (abrasive whose surface is treated with another abrasive) may be used.
These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% by weight or more. Tap density is 0.3-2g / ml,
Preferably, the water content is 0.1 to 5% by weight, the pH is 2 to 11, and the specific surface area is 1 to 30 m 2 / g. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a part of a corner is preferable because of high abrasiveness. Specific examples of the abrasive used in the present invention include AKP-20, AKP-30, and AK manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
P-50, HIT-50, HIT-55, HIT-60
A, HIT-70, HIT-100, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., G
5, G7, S-1, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., TF-100, TF
-140 and the like. The abrasive used in the present invention can be of different types, amounts and combinations for the magnetic layer (upper and lower layers) and the non-magnetic layer, and can be of course used according to the purpose. These abrasives may be added to the magnetic paint after being subjected to dispersion treatment with a binder in advance.

【0023】本発明において添加剤としては、潤滑効
果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつも
のが使用できる。二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ングラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコ−ン
オイル、極性基をもつシリコ−ン、脂肪酸変性シリコ−
ン、フッ素含有シリコ−ン、フッ素含有アルコ−ル、フ
ッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコ−ル、
アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アル
キル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェ
ニルエ−テル、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよび
そのアルカリ金属塩、炭素数10〜24の一塩基性脂肪
酸(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわ
ない)、および、これらの金属塩(Li、Na、K、C
uなど)または、炭素数12〜22の一価、二価、三
価、四価、五価、六価アルコ−ル、(不飽和結合を含ん
でも、また分岐していてもかまわない)、炭素数12〜
22のアルコキシアルコ−ル、炭素数10〜24の一塩
基性脂肪酸(不飽和結合を含んでも、また分岐していて
もかまわない)と炭素数2〜12の一価、二価、三価、
四価、五価、六価アルコ−ルのいずれか一つ(不飽和結
合を含んでも、また分岐していてもかまわない)とから
なるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたは
トリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノ
アルキルエ−テルの脂肪酸エステル、炭素数8〜22の
脂肪酸アミド、炭素数8〜22の脂肪族アミン、などが
使用できる。
In the present invention, additives having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect and the like can be used. Molybdenum disulfide, tungsten graphite, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone with polar group, fatty acid modified silicone
, Fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol,
Alkyl phosphates and their alkali metal salts, alkyl sulfates and their alkali metal salts, polyphenyl ethers, fluorine-containing alkyl sulfates and their alkali metal salts, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (including unsaturated bonds) And may be branched), and their metal salts (Li, Na, K, C
u) or a monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohol having 12 to 22 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched), Carbon number 12 ~
22 alkoxy alcohols, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched) and monovalent, divalent, trivalent, having 2 to 12 carbon atoms;
Mono- or di-fatty acid esters or tri-fatty acid esters, alkylene oxides comprising any one of tetravalent, pentavalent and hexavalent alcohols (which may contain unsaturated bonds or may be branched) Fatty acid esters of polymerized monoalkyl ethers, fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms, aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms, and the like can be used.

【0024】これらの具体例としてはラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ス
テアリン酸ブチル、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレン
酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン
酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オ
クチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソル
ビタンモノステアレ−ト、アンヒドロソルビタンジステ
アレ−ト 、アンヒドロソルビタントリステアレ−ト、
オレイルアルコ−ル、ラウリルアルコ−ル、があげられ
る。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオキサイド
付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステ
ルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等
のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用
できる。
Specific examples thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate, Isooctyl stearate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate,
Oleyl alcohol and lauryl alcohol. Also, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidols, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphoniums Or a cationic surfactant such as a sulfonium, a carboxylic acid, a sulfonic acid,
Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfate groups, phosphate groups, etc., amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphate esters of amino alcohol, alkylbedine type, etc. Etc. can also be used.

【0025】これらの界面活性剤については、「界面活
性剤便覧」(産業図書株式会社発行)に詳細に記載され
ている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも10
0%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物 等の不純分がふくまれてもか
まわない。これらの不純分は30%以下が好ましく、さ
らに好ましくは10%以下である。
These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc.
It is not 0% pure and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, etc. in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less.

【0026】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は下層、磁性上層でその種類、量を必要に応じ使
い分けることができる。例えば、下層、磁性上層で融点
の異なる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御する、
沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出
しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安
定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多くし
て潤滑効果を向上させるなど考えられ、無論ここに示し
た例のみに限られるものではない。また本発明で用いら
れる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性塗料製造の
どの工程で添加してもかまわない、例えば、混練工程前
に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶
剤による混練工程で添加する場合、分散工程で添加する
場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合
などがある。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、
同時または逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布
することにより目的が達成される場合がある。また、目
的によってはカレンダーした後、またはスリット終了
後、磁性層表面に潤滑剤を塗布することもできる。
These lubricants and surfactants used in the present invention can be used in the lower layer and the magnetic upper layer in different types and amounts as needed. For example, controlling the oozing to the surface using fatty acids having different melting points in the lower layer and the magnetic upper layer,
Controls bleeding to the surface using esters with different boiling points and polarities, improves coating stability by adjusting the amount of surfactant, and increases the amount of lubricant added to the non-magnetic layer for lubricating effect However, the present invention is not limited to the example shown here. Further, all or a part of the additives used in the present invention may be added at any step of the production of the magnetic paint, for example, when mixed with the ferromagnetic powder before the kneading step, the ferromagnetic powder and the binder , A kneading step with a solvent, a dispersing step, a dispersing step, a dispersing step, and a dissolving step immediately before coating. Also, after applying the magnetic layer according to the purpose,
The purpose may be achieved by applying a part or all of the additive by simultaneous or sequential application. Depending on the purpose, a lubricant may be applied to the surface of the magnetic layer after calendering or after the slit is completed.

【0027】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製、NAA−102、NAA−4
15、NAA−312、NAA−160、NAA−18
0、NAA−174、NAA−175、NAA−22
2、NAA−34、NAA−35、NAA−171、N
AA−122、NAA−142、NAA−160、NA
A−173K、ヒマシ硬化脂肪酸、NAA−42、NA
A−44、カチオンSA、カチオンMA、カチオンA
B、カチオンBB、ナイミ−ンL−201、ナイミ−ン
L−202、ナイミ−ンS−202、ノニオンE−20
8、ノニオンP−208、ノニオンS−207、ノニオ
ンK−204、ノニオンNS−202、ノニオンNS−
210、ノニオンHS−206、ノニオンL−2、ノニ
オンS−2、ノニオンS−4、ノニオンO−2、ノニオ
ンLP−20R、ノニオンPP−40R、ノニオンSP
−60R、ノニオンOP−80R、ノニオンOP−85
R、ノニオンLT−221、ノニオンST−221、ノ
ニオンOT−221、モノグリMB、ノニオンDS−6
0、アノンBF、アノンLG、ブチルステアレ−ト、ブ
チルラウレ−ト、エルカ酸、関東化学社製、オレイン
酸、竹本油脂社製、FAL−205、FAL−123、
新日本理化社製、エヌジェルブLO、エヌジェルブIP
M、サンソサイザ−E4030、信越化学社製、TA−
3、KF−96、KF−96L、KF96H、KF41
0、KF420、KF965、KF54、KF50、K
F56、KF907、KF851、X−22−819、
X−22−822、KF905、KF700、KF39
3、KF−857、KF−860、KF−865、X−
22−980、KF−101、KF−102、KF−1
03、X−22−3710、X−22−3715、KF
−910、KF−3935、ライオンア−マ−社製、ア
−マイドP、ア−マイドC、ア−モスリップCP、ライ
オン油脂社製、デユオミンTDO、日清製油社製、BA
−41G、三洋化成社製、プロファン2012E、ニュ
−ポ−ルPE61、イオネットMS−400、イオネッ
トMO−200イオネットDL−200、イオネットD
S−300、イオネットDS−1000イオネットDO
−200などがあげられる。
Examples of commercial products of these lubricants used in the present invention include NAA-102 and NAA-4 manufactured by NOF Corporation.
15, NAA-312, NAA-160, NAA-18
0, NAA-174, NAA-175, NAA-22
2, NAA-34, NAA-35, NAA-171, N
AA-122, NAA-142, NAA-160, NA
A-173K, castor hardened fatty acid, NAA-42, NA
A-44, Cation SA, Cation MA, Cation A
B, cation BB, Nimin L-201, Nimin L-202, Nimin S-202, Nonion E-20
8, Nonion P-208, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-
210, nonion HS-206, nonion L-2, nonion S-2, nonion S-4, nonion O-2, nonion LP-20R, nonion PP-40R, nonion SP
-60R, Nonion OP-80R, Nonion OP-85
R, Nonion LT-221, Nonion ST-221, Nonion OT-221, Monogly MB, Nonion DS-6
0, Anone BF, Anone LG, butyl stearate, butyl laureate, erucic acid, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., oleic acid, manufactured by Takemoto Yushi, FAL-205, FAL-123,
Engelbu LO, Engelbu IP manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.
M, Sansocizer-E4030, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TA-
3, KF-96, KF-96L, KF96H, KF41
0, KF420, KF965, KF54, KF50, K
F56, KF907, KF851, X-22-819,
X-22-822, KF905, KF700, KF39
3, KF-857, KF-860, KF-865, X-
22-980, KF-101, KF-102, KF-1
03, X-22-3710, X-22-3715, KF
-910, KF-3935, manufactured by Lion Armor Co., Ltd., Armide P, Aromide C, Amoslip CP, manufactured by Lion Yushi, Deuomin TDO, manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd., BA
-41G, Sanyo Kasei Co., Ltd., Profan 2012E, Newport PE61, Ionet MS-400, Ionet MO-200 Ionet DL-200, Ionet D
S-300, Ionnet DS-1000 Ionnet DO
-200 and the like.

【0028】〔非磁性可撓性支持体〕本発明の磁気記録
媒体の厚み構成は非磁性可撓性支持体が1〜100μ
m、好ましくは3〜80μmであることが適当である。
磁性上層の厚みは0.01〜0.1μm、好ましくは0.02〜0.09
μmであることが適当である。非磁性可撓性支持体と下
層の間に密着性向上のためのの下塗り層を設けてもかま
わない。下塗層厚みは0.01〜2μm、好ましくは
0.02〜0.5μmであることが適当である。また、
非磁性支持体の磁性層側と反対側にバックコ−ト層を設
けてもかまわない。この厚みは0.1〜2μm、好まし
くは0.3〜1.0μmである。これらの下塗層、バッ
クコ−ト層は公知のものが使用できる。
[Nonmagnetic Flexible Support] The thickness of the magnetic recording medium of the present invention is such that the nonmagnetic flexible support has a thickness of 1 to 100 μm.
m, preferably 3 to 80 μm.
The thickness of the magnetic upper layer is 0.01 to 0.1 μm, preferably 0.02 to 0.09
Suitably, it is μm. An undercoat layer for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic flexible support and the lower layer. The undercoat layer thickness is suitably from 0.01 to 2 μm, preferably from 0.02 to 0.5 μm. Also,
A back coat layer may be provided on the non-magnetic support on the side opposite to the magnetic layer side. This thickness is 0.1 to 2 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm. Known undercoat layers and backcoat layers can be used.

【0029】本発明に用いられる非磁性可撓性支持体は
ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレー
等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−スト
リアセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、アラミド、
芳香族ホ゜リアミト゛などの公知のフィルムが使用できる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっ
ても良い。
The non-magnetic flexible support used in the present invention includes polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulostriacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide and polyamide. Imide, polysulfone, aramid,
A known film such as an aromatic polymer can be used. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance.

【0030】非磁性可撓性支持体としては、AFMで測
定した表面粗さスヘ゜クトルにおいて 波長1〜5μmの粗さ
強度が0.5nm2以下、好ましくは0.4nm2以下、さらに好ま
しくは0.3nm2以下、波長0.5μm〜1μmの粗さ強度が0.
02〜0.5nm2、好ましくは0.04〜0.3nm2であるものを使用
することが好ましい。表面の粗さ形状は支持体に添加さ
れるフィラ−の大きさと量、あるいは結合剤に該フィラーを
分散したものと塗布することで自由にコントロ−ルされ
るものである。これらのフィラ−としては一例としては
Ca、Si、Tiなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル
系などの有機微粉末があげられる。本発明に用いられる
非磁性支持体はテープの場合、MD方向のヤンク゛率が3.9
〜14.7 GPa(400〜1500 Kg/mm2)、好ましくは4.9〜12.7
GPa(500〜1300kg/mm2)、TD方向のヤンク゛率が4.9〜19.6 G
Pa(500〜2000 kg/mm2)、好ましくは6.9〜17.6 GPa(70
0〜1800 kg/mm2)でTD/MD比が1/1〜1/5、好
ましくは1/1〜1/3である。
As the nonmagnetic flexible support, a surface having a surface roughness spectrum measured by AFM having a roughness intensity at a wavelength of 1 to 5 μm is 0.5 nm 2 or less, preferably 0.4 nm 2 or less, and more preferably 0.3 nm 2 or less. The roughness intensity at a wavelength of 0.5 μm to 1 μm is 0.
It is preferable to use those having a thickness of 02 to 0.5 nm 2 , preferably 0.04 to 0.3 nm 2 . The surface roughness can be freely controlled by applying the size and amount of the filler added to the support or by dispersing the filler in a binder. Examples of these fillers include oxides and carbonates such as Ca, Si, and Ti, and organic fine powders such as acrylic. When the nonmagnetic support used in the present invention is a tape, the yank ratio in the MD direction is 3.9.
~14.7 GPa (400~1500 Kg / mm 2 ), preferably 4.9 to 12.7
GPa (500-1300kg / mm 2 ), yanking rate in TD direction 4.9-19.6G
Pa (500-2000 kg / mm 2 ), preferably 6.9-17.6 GPa (70
TD / MD ratio is 1/1 to 1/5, preferably 1/1 to 1/3 at 0 to 1800 kg / mm 2 ).

【0031】また、支持体のテ−プ走行方向および幅方
向の100℃、30分での熱収縮率は好ましくは3%以
下、さらに好ましくは1.5%以下、80℃、30分で
の熱収縮率は好ましくは1%以下、さらに好ましくは
0.5%以下である。破断強度は両方向とも0.049〜0.9
8 GPa(5〜100kg/mm2)が好ましい。
The heat shrinkage of the support in the tape running direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, at 80 ° C. for 30 minutes. The heat shrinkage is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. Breaking strength 0.049-0.9 in both directions
8 GPa (5 to 100 kg / mm 2 ) is preferred.

【0032】〔磁気記録媒体の製造方法〕本発明の磁気
記録媒体は、各層を形成するための塗料を塗布・乾燥等
することで製造することができる。塗料を製造する工程
は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工
程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。個々
の工程はそれぞれ2段階以上にわかれていてもかまわな
い。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ−ボンブ
ラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべて
の原料はどの工程の最初または途中で添加してもかまわ
ない。また、個々の原料を2つ以上の工程で分割して添
加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工
程、分散工程、分散後に粘度調整をするための混合工程
で分割して投入してもよい。
[Method of Manufacturing Magnetic Recording Medium] The magnetic recording medium of the present invention can be manufactured by applying and drying a paint for forming each layer. The step of producing the paint comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. All the raw materials such as the ferromagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant and solvent used in the present invention may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example, polyurethane may be divided and supplied in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting viscosity after dispersion.

【0033】本発明の磁気記録媒体の製造方法で用いら
れる有機溶媒は、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラ
ン、等のケトン類、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ
−ル、ブタノ−ル、イソブチルアルコ−ル、イソプロピ
ルアルコール、メチルシクロヘキサノール、などのアル
コ−ル類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、
酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコ−ル等のエ
ステル類、グリコ−ルジメチルエーテル、グリコールモ
ノエチルエーテル、ジオキサン、などのグリコールエー
テル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、
クロルベンゼン、などの芳香族炭化水素類、メチレンク
ロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホ
ルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン、等
の塩素化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、
ヘキサン等のものが使用できる。これら有機溶媒は必ず
しも100%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反
応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分がふ
くまれてもかまわない。これらの不純分は30%以下が
好ましく、さらに好ましくは10%以下である。本発明
で用いる有機溶媒は磁性層と非磁性層でその種類は同じ
であることが好ましい。その添加量は変えてもかまわな
い。非磁性層に表面張力の高い溶媒(シクロヘキサノ
ン、ジオキサンなど)を用い塗布の安定性をあげる、具
体的には上層溶剤組成の算術平均値が下層溶剤組成の算
術平均値を下回らないことが肝要である。分散性を向上
させるためにはある程度極性が強い方が好ましく、溶剤
組成の内、誘電率が15以上の溶剤が50%以上含まれ
ることが好ましい。また、溶解パラメ−タは8〜11で
あることが好ましい。
The organic solvent used in the method for producing a magnetic recording medium of the present invention may be any desired ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran, methanol, ethanol and the like. Alcohols such as alcohol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, methylcyclohexanol, methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate;
Esters such as isopropyl acetate, ethyl lactate and glycol acetate, glycol ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether and dioxane, benzene, toluene, xylene, cresol,
Aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene, N, N-dimethylformamide,
Hexane and the like can be used. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less. The type of the organic solvent used in the present invention is preferably the same for the magnetic layer and the non-magnetic layer. The amount added may be changed. Use a solvent with a high surface tension (cyclohexanone, dioxane, etc.) for the non-magnetic layer to improve coating stability. Specifically, it is important that the arithmetic average value of the upper solvent composition does not fall below the arithmetic average value of the lower solvent composition. is there. In order to improve the dispersibility, it is preferable that the polarity is somewhat strong, and it is preferable that the solvent composition contains 50% or more of a solvent having a dielectric constant of 15 or more. Further, the dissolution parameters are preferably from 8 to 11.

【0034】本発明の磁気記録媒体を製造するために
は、従来の公知の製造技術のを一部の工程としてを用い
ることができることはもちろんであるが、混練工程では
連続ニ−ダや加圧ニ−ダなど強い混練力をもつものを使
用することにより、高い残留磁束密度(Br)を有する
磁気記録媒体を得ることもできる。連続ニ−ダまたは加
圧ニ−ダを用いる場合は強磁性粉末と結合剤のすべてま
たはその一部(ただし全結合剤の30%以上が好まし
い)および強磁性粉末100重量部に対し15〜500
重量部の範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳
細については特開平1−106338号公報、特開昭6
4−79274号公報に記載されている。また、下層非
磁性層液を調整する場合には高比重の分散メディアを用
いることが望ましく、ジルコニアビーズが好適である。
In order to manufacture the magnetic recording medium of the present invention, it is needless to say that a known manufacturing technique can be used as a part of the process. By using a material having a strong kneading force such as a kneader, a magnetic recording medium having a high residual magnetic flux density (Br) can be obtained. When a continuous kneader or a pressure kneader is used, the ferromagnetic powder and the binder all or a part thereof (however, preferably 30% or more of the total binder) and 15 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
It is kneaded in the range of parts by weight. Details of these kneading processes are described in JP-A-1-106338 and JP-A-6-106338.
4-79274. When preparing the lower non-magnetic layer liquid, it is desirable to use a dispersion medium having a high specific gravity, and zirconia beads are preferable.

【0035】針状非磁性粉末の長軸が非磁性可撓性支持
体平面に対して平均35度以下の角度に非磁性層中で分
布している本発明の磁気記録媒体の製造には、さらに、
前述のように、3ケ以上の束状集合体からなる非磁性粉
末を形成する目的で、針状非磁性粉末を厚密処理する
か、またはニータ゛ー等で混練しいわゆるアク゛リケ゛ーションを発生
させ、さらに、ZrO2やスチールなど高比重のヒ゛ース゛で適当に
凝集構造を破壊させた後、フィルターにて100ケ以上の凝集
粒子を除去して塗布液を作成することもできる。非磁性
可撓性支持体上に非磁性粉末と結合剤を含有する非磁性
層形成用塗布液及び強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層
形成用塗布液を、非磁性層の上に磁性層が形成されるよ
うに非磁性可撓性支持体上に同時または逐次に塗布し、
塗布層が湿潤状態にあるうちにスムーシ゛ンク゛処理と磁場配向
とを行う方法を用いることができる。
In the production of the magnetic recording medium of the present invention, the major axis of the acicular nonmagnetic powder is distributed in the nonmagnetic layer at an average angle of 35 degrees or less with respect to the plane of the nonmagnetic flexible support. further,
As described above, for the purpose of forming a non-magnetic powder composed of three or more bundles, the needle-shaped non-magnetic powder is thickly processed or kneaded with a kneader or the like to generate so-called activation, and further, After appropriately breaking the aggregated structure with high specific gravity such as ZrO 2 or steel, 100 or more aggregated particles can be removed with a filter to prepare a coating solution. A coating solution for forming a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder on a nonmagnetic flexible support and a coating solution for forming a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder are coated on the nonmagnetic layer with a magnetic material. Simultaneously or sequentially coated on a non-magnetic flexible support to form a layer,
While the coating layer is in a wet state, a method of performing smoothing treatment and magnetic field orientation can be used.

【0036】上記のような重層構成の磁気記録媒体を塗
布する装置、方法としては、例えば、以下のような方法
及び装置を挙げることができる。 1,磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルーシ゛ョン塗布装置等
により、まず下層を塗布し、下層がウェット状態のうち
に特公平1-46186号公報や特開昭60-238179号公報、特開
平2-265672号公報に開示されている支持体加圧型エクストルー
シ゛ョン塗布装置により上層を塗布する。 2,特開昭63-88080号公報、特開平2-17971号公報、特開
平2-265672号公報に開示されているような塗布液通液ス
リットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上下層を
ほぼ同時に塗布する。 3,特開平2-174965号公報に開示されているハ゛ックアッフ゜ロー
ル付きエクストルーシ゛ョン塗布装置により上下層をほぼ同時に塗
布する。
Examples of the apparatus and method for applying the magnetic recording medium having the above-mentioned multilayer structure include the following methods and apparatuses. 1, the lower layer is first applied by a gravure coating, a roll coating, a blade coating, an extrusion coating device, etc., which are generally used in the application of magnetic paint, and the lower layer is wet while the lower layer is in a wet state. The upper layer is applied by a support pressure type extrusion coating apparatus disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-238179 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-265672. 2, JP-A-63-88080, JP-A-2-17971, JP-A-2-265672, the upper and lower layers by one coating head containing two coating liquid passage slits as disclosed in JP-A-2-265672 Are applied almost simultaneously. 3. The upper and lower layers are applied almost simultaneously by an extrusion coating apparatus with a back-up roll disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-174965.

【0037】なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒体
の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭62-951
74号公報や特開平1-236968号公報に開示されているよう
な方法により塗布ヘッド内部の塗布液にせん断を付与す
ることが望ましい。さらに、塗布液の粘度については、
特開平3-8471号公報に開示されている数値範囲を満足す
ることが適当である。さらに、スムーシ゛ンク゛処理は、例え
ば、ステンレス板をウエフ゛上の塗布層表面に当てて行うことが
できるが、これ以外に、特公昭60-57387号公報に記載さ
れているような固体スムーザーによる方法、静止してい
るか、又はウェブ走行方向と逆方向に回転しているロッ
ドで塗布液を掻き落とし計量する方法、塗布液膜の表面
にフレキシブルなシートを面接触させて平滑化する方法
等を採用することもできる。また、磁場配向には、100
mT(1000G)以上のソレノイドと200 mT(2000G)
以上のコバルト磁石を同極対向で併用することが好まし
い。また、ディスク媒体として本発明を適用する場合は
むしろ配向をランダマイズするような配向法が必要であ
る。
Incidentally, in order to prevent a decrease in the electromagnetic conversion characteristics and the like of the magnetic recording medium due to agglomeration of the magnetic particles, Japanese Patent Laid-Open No. 62-951 discloses a method.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 74-136 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-236968. Furthermore, regarding the viscosity of the coating liquid,
It is appropriate to satisfy the numerical range disclosed in JP-A-3-8471. Further, the smoothening treatment can be performed, for example, by applying a stainless steel plate to the surface of the coating layer on the wafer. In addition, a method using a solid smoother as described in JP-B-60-57387, static A method of scraping and measuring the coating liquid with a rod that is rotating or rotating in the direction opposite to the web running direction, a method of smoothing the surface of a coating liquid film by bringing a flexible sheet into surface contact, etc. Can also. In addition, 100
Solenoid with mT (1000G) or more and 200 mT (2000G)
It is preferable that the above-mentioned cobalt magnets are used together with the same polarity facing each other. When the present invention is applied to a disk medium, an orientation method for randomizing the orientation is required.

【0038】さらに、カレンダ処理ロ−ルとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロ−ルを使用することができ
る。また、金属ロ−ル同志で処理することも出来る。処
理温度は、好ましくは70℃以上、さらに好ましくは8
0℃以上であることが適当である。線圧力は、好ましく
は200kg/cm、さらに好ましくは300kg/c
m以上であることが適当である。本発明の磁気記録媒体
の磁性層面およびその反対面のSUS420Jに対する
摩擦係数は好ましくは0.5以下、さらに0.3以下、
表面固有抵抗は好ましくは104〜1012オ−ム/s
q、磁性層の0.5%伸びでの弾性率は走行方向、幅方
向とも好ましくは0.98〜19.6 GPa(100〜2000k
g/mm2)、破断強度は好ましくは9.8×10-5〜2.9×10
-3 GPa(1〜30kg/cm2)、磁気記録媒体の弾性率
は走行方向、長い方向とも好ましくは0.98〜14.7 GPa
(100〜1500kg/mm2)、残留のびは好ましく
は0.5%以下、100℃以下のあらゆる温度での熱収
縮率は好ましくは1%以下、さらに好ましくは0.5%
以下、もっとも好ましくは0.1%以下であることがそ
れぞれ適当である。磁性層のガラス転移温度(110Hzで測
定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点)は50℃
以上120℃以下が好ましく、下層のそれは0℃〜10
0℃が好ましい。損失弾性率は1×103〜8×104N/
cm2(1×108〜8×109dyne/cm2)の範囲にあること
が好ましく、損失正接は0.2以下であることが好まし
い。損失正接が大きすぎると粘着故障が出やすい。
Further, a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimide amide can be used as the calendering roll. Further, the treatment can be carried out by metal rolls. The processing temperature is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 8 ° C.
Suitably, it is 0 ° C. or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / cm, more preferably 300 kg / c.
Suitably, it is at least m. The friction coefficient of the magnetic layer surface of the magnetic recording medium of the present invention and the opposite surface thereof to SUS420J is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less.
The surface resistivity is preferably 10 4 to 10 12 ohm / s
q, the elastic modulus of the magnetic layer at 0.5% elongation is preferably 0.98 to 19.6 GPa (100 to 2000 k
g / mm 2 ), and the breaking strength is preferably 9.8 × 10 −5 to 2.9 × 10 5
-3 GPa (1 to 30 kg / cm 2 ), and the elastic modulus of the magnetic recording medium is preferably 0.98 to 14.7 GPa in both the running direction and the long direction.
(100-1500 kg / mm 2 ), residual elongation is preferably 0.5% or less, and heat shrinkage at any temperature of 100 ° C. or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less.
Below, most preferably 0.1% or less is appropriate respectively. The glass transition temperature of the magnetic layer (the maximum point of the loss elastic modulus in the dynamic viscoelasticity measurement measured at 110 Hz) is 50 ° C.
It is preferably at least 120 ° C. and at most 120 ° C.
0 ° C. is preferred. Loss modulus is 1 × 10 3 -8 × 10 4 N /
It is preferably in the range of cm 2 (1 × 10 8 to 8 × 10 9 dyne / cm 2 ), and the loss tangent is preferably 0.2 or less. If the loss tangent is too large, adhesion failure is likely to occur.

【0039】磁性層中に含まれる残留溶媒は、好ましく
は100mg/m2以下、さらに好ましくは10mg/
2以下であることが適当である。磁性層が有する空隙
率は下層、磁性層とも好ましくは30容量%以下、さら
に好ましくは20容量%以下であることが適当である。
空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましい
が、目的によってはある値を確保した方が良い場合があ
る。例えば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁
気記録媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好まし
いことが多い。本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場
398KA/m(5KOe)で測定した場合、テ−プ走行方向の
角形比は0.70以上であり、好ましくは0.80以上
さらに好ましくは0.90以上であることが適当であ
る。テ−プ走行方向に直角な二つの方向の角型比は走行
方向の角型比の80%以下となることが好ましい。磁性
層のSFD(Switching Field Distribution)は0.
6以下であることが好ましい。磁性層の表面は粗さスペ
クトルにおいて、波長1〜5μmの粗さ成分強度が0.2nm
2以下であり、波長0.5〜1.0μmの粗さ成分強度が0.02〜
0.1nm2であることが適当である。C/N比を良好にする
為には粗さ強度が小さい程好ましいが、走行耐久性を良
好にするためには、波長0.5〜1.0μmの範囲の粗さ強度
は0.02〜0.1nm2に保つ必要がある。
The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably 100 mg / m 2 or less, more preferably 10 mg / m 2.
Suitably, it is less than m 2 . The porosity of the magnetic layer is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, for both the lower layer and the magnetic layer.
The porosity is preferably small in order to achieve high output, but it may be better to secure a certain value depending on the purpose. For example, in a magnetic recording medium for data recording in which repetitive use is emphasized, a higher porosity is often preferable in running durability. The magnetic characteristics of the magnetic recording medium of the present invention
When measured at 398 KA / m (5 KOe), the squareness ratio in the tape running direction is at least 0.70, preferably at least 0.80, and more preferably at least 0.90. It is preferable that the squareness ratio in the two directions perpendicular to the tape running direction is 80% or less of the squareness ratio in the running direction. The SFD (Switching Field Distribution) of the magnetic layer is 0.
It is preferably 6 or less. The surface of the magnetic layer has a roughness component intensity of 0.2 nm at a wavelength of 1 to 5 μm in the roughness spectrum.
2 or less, and the intensity of the roughness component at a wavelength of 0.5 to 1.0 μm is 0.02 to
It is suitably a 0.1 nm 2. To improve the C / N ratio, the smaller the roughness intensity is, the better. However, to improve the running durability, the roughness intensity in the wavelength range of 0.5 to 1.0 μm is maintained at 0.02 to 0.1 nm 2 . There is a need.

【0040】本発明の磁気記録媒体は下層と上層磁性層
を有するが、目的に応じ下層と磁性層でこれらの物理特
性を変えることができるのは容易に推定されることであ
る。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を向上
させると同時に下層の弾性率を磁性層より低くして磁気
記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。2層
以上の磁性層にそれぞれどのような物理特性をもたらす
かは、公知の磁性層重層に関する技術を参考にすること
ができる。例えば上層磁性層のHcを下層のHcより高
くすることは特公昭37−2218号公報、特開昭58
−56228号公報等を初め多くの発明があるが、本発
明のように磁性層を薄層にすることにより、より高いH
cの磁性層でも記録が可能になる。
Although the magnetic recording medium of the present invention has a lower layer and an upper magnetic layer, it is easily presumed that the physical properties of the lower layer and the magnetic layer can be changed according to the purpose. For example, the elastic modulus of the magnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the lower layer is made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head. What kind of physical properties are to be provided to each of the two or more magnetic layers can be referred to a known technique regarding the magnetic layer. For example, making the Hc of the upper magnetic layer higher than the Hc of the lower layer is disclosed in JP-B-37-2218 and JP-A-58-1983.
There are many inventions such as Japanese Patent Application Laid-Open No. 56228/1993, but by increasing the thickness of the magnetic layer as in the present invention, higher H
Recording is also possible with the magnetic layer c.

【0041】[0041]

【実施例】次に本発明の詳細な内容を実施例によって具
体的に説明する。実施例中「部」との表示は「重量部」
を意味する。 非磁性下層 非磁性粉体 α−Fe23 80部 平均長軸長 0.1μm BET法による比表面積 48m2/g pH8、Fe23含有量90%以上 DBP吸油量27〜38ml/100g 表面被覆化合物Al2O3 カーボンブラック 20部 平均一次粒子径 16mμ DBP吸油量 80ml/100g pH 8.0 BET法による比表面積 250m2/g 揮発分 1.5% 塩化ビニル共重合体 10部 日本セ゛オン社製MR-110 ポリエステルポリウレタン樹脂 5部 分子量3.5万 ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=0.9/2.6/1 -SO3Na基 1×10-4eq/g含有 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 1部 メチルエチルケトン 100部 シクロヘキサノン 50部 トルエン 50部
Next, the details of the present invention will be specifically described with reference to examples. In the examples, "parts" indicates "parts by weight".
Means Non-magnetic lower layer Non-magnetic powder α-Fe 2 O 3 80 parts Average major axis length 0.1 μm Specific surface area by BET method 48 m 2 / g pH 8, Fe 2 O 3 content 90% or more DBP oil absorption 27-38 ml / 100 g Surface coating compound Al 2 O 3 carbon black 20 parts Average primary particle diameter 16 μm DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 Specific surface area by BET method 250 m 2 / g Volatile content 1.5% Vinyl chloride copolymer 10 parts Nippon Seon MR-110 polyester polyurethane resin 5 parts Molecular weight 35,000 Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1-SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g containing butyl stearate 1 part Stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts Cyclohexanone 50 parts Toluene 50 parts

【0042】 磁性層 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=80/20 100部 Hc 183 kA/m(2300 Oe)、BET法による比表面積 54m2/g 結晶子サイズ165オングストローム、表面被覆化合物Al2O3、 粒子サイズ(長軸径) 0.1μm、針状比 8 σs:150 A・m2/kg(emu/g) 塩化ビニル系共重合体 5部 日本セ゛オン社製MR-110 ポリエステルポリウレタン樹脂 3部 ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=0.9/2.6/1 -SO3Na基 1×10-4eq/g含有 α−アルミナ(粒子サイズ0.1μm) 5部 カ−ボンブラック(粒子サイズ0.10μm 0.5部 ブチルステアレート 1.5部 ステアリン酸 0.5部 メチルエチルケトン 90部 シクロヘキサノン 30部 トルエン 60部Magnetic layer Ferromagnetic metal fine powder Composition Fe / Co = 80/20 100 parts Hc 183 kA / m (2300 Oe), specific surface area by BET method 54 m 2 / g Crystallite size 165 Å, surface coating compound Al 2 O 3 , particle size (major axis diameter) 0.1 μm, needle ratio 8 σs: 150 Am 2 / kg (emu / g) Vinyl chloride copolymer 5 parts MR-110 polyester polyurethane resin manufactured by Nippon Seon Co., Ltd. 3 parts Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1-SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g containing α-alumina (particle size 0.1 μm) 5 parts Carbon black (Particle size 0.10 μm 0.5 parts Butyl stearate 1.5 parts Stearic acid 0.5 parts Methyl ethyl ketone 90 parts Cyclohexanone 30 parts Toluene 60 parts

【0043】上記2つの塗料のそれぞれについて、各成
分を連続ニ−ダで混練したのち、スチールホ゛ールを用いたホ゛ール
ミルで6時間分散させた。得られた分散液にポリイソシア
ネ−トを下層の塗布液には3部、磁性層塗布液には1部
を加え、さらにそれぞれにメチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン混合溶媒40部を加え、1μmの平均孔径を
有するフィルタ-を用いて濾過し、下層、磁性層形成用の塗
布液をそれぞれ調製した。得られた下層塗布液を、乾燥
後の厚さが0.3μmになるようにさらにその直後にそ
の上に磁性層の厚さが0.1μmになるように、厚さ
5.5μmでAFMの粗さスヘ゜クトルで波長0.5μm、1μm及び5
μmの粗さ成分強度がそれぞれ0.05 nm2、0.09nm2、及び0.
11nm2であり、MD及びTDのヤンク゛率がそれぞれ600 kg/
mm2及び900kg/mm2のポリエチレンナフタレ−ト支持体上
に同時重層塗布をおこない、両層がまだ湿潤状態にある
うちに表面粗さRaが1.5nmのステンレス板をウエフ゛上の塗布層
表面に当ててスムーシ゛ンク゛を行った後、300 mT(3000G)
の磁力をもつ希土類磁石と150 mT(1500G)の磁力を
もつソレノイドにより配向させ乾燥後、金属ロ−ルのみ
から構成される7段のカレンダーで温度90℃にて処理
を行い、8mmの幅にスリットし、8mmビデオテ−プ
を製造した。
Each of the above two paints was kneaded with a continuous kneader, and then dispersed for 6 hours in a ball mill using a steel wheel. To the obtained dispersion, 3 parts of polyisocyanate was added to the lower layer coating solution and 1 part to the magnetic layer coating solution, and 40 parts of a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone was added to each, and a filter having an average pore diameter of 1 μm was added. The solution was filtered using-to prepare a coating solution for forming a lower layer and a magnetic layer. The resulting lower layer coating solution is 5.5 μm thick and has a thickness of 5.5 μm so that the thickness of the magnetic layer becomes 0.1 μm immediately after drying so that the thickness after drying becomes 0.3 μm. 0.5μm, 1μm and 5 wavelengths in roughness spectrum
roughness component intensity respectively 0.05 nm 2 of [mu] m, 0.09 nm 2, and 0.
A 11 nm 2, 600 yank Bu rate of MD and TD, respectively kg /
Simultaneous multi-layer coating on polyethylene naphthalate supports of mm 2 and 900 kg / mm 2 , and while both layers are still wet, a stainless steel plate with a surface roughness Ra of 1.5 nm 300 mT (3000G) after smoothing
After being oriented and dried by a rare earth magnet having a magnetic force of 150 mT (1500 G) and a solenoid having a magnetic force of 150 mT (1500 G), the material is treated at a temperature of 90 ° C. with a seven-stage calender composed of only metal rolls to a width of 8 mm. An 8 mm videotape was manufactured by slitting.

【0044】評価方法 (1)C/N比はドラムテスターを用いて測定した。使
用したヘッドは記録・再生用にBs 1.2T、キ゛ャッフ゜
長が0.22μmのMIGヘット゛である。記録再生時のヘット゛/媒体
相対速度は10.5m/secで21MHzの単一周波信号を記録し
て、再生スヘ゜クトルをシバソク製スヘ゜クトルアナライサ゛ーで観測し
た。C/N比は21MHzのキャリア出力と19MHzのノイス゛の比と
した。 (2)厚み測定 サンプルテープを長手方向に約0.1μmの厚みにタ゛イヤモ
ント゛カッターで切り出し、透過型電子顕微鏡で倍率1000
00倍で観測・撮影して磁性層表面、磁性層/下層界面
に線を引きZeiss社製画像処理装置IBAS2で測定し
た。測定長が21cmの場合85〜300回計測し平均値
dと標準偏差σを算出した。 (3)針状非磁性粉末の配向角度、束状構造の確認 上記厚み測定と同様に切片写真から読みとる。配向角度
は針状非磁性粉末の一次粒子の長軸が非磁性支持体とな
す角度を500ケについて測定し平均した。 (4)Ra測定 WYKO社製の光干渉式表面粗さ計“TOPO−3D”で磁
性層表面の中心線平均粗さを求めた。 (6)SQ VSMにて外部磁場796 kA/m(10 kOe)で測定した。
Evaluation method (1) The C / N ratio was measured using a drum tester. The head used was a MIG head having a Bs of 1.2T for recording and reproduction and a cap length of 0.22 μm. A head / medium relative speed at the time of recording / reproduction was 10.5 m / sec, a single frequency signal of 21 MHz was recorded, and the reproduction spectrum was observed with a Shiva Soku spectrum analyzer. The C / N ratio was a ratio between a carrier output of 21 MHz and a noise of 19 MHz. (2) Thickness measurement A sample tape was cut out to a thickness of about 0.1 μm in the longitudinal direction with a Tyrmont cutter, and the magnification was 1000 with a transmission electron microscope.
Observation and photography were performed at a magnification of 00, and a line was drawn on the surface of the magnetic layer and the interface between the magnetic layer and the lower layer, and the measurement was performed using an image processing apparatus IBAS2 manufactured by Zeiss. When the measurement length was 21 cm, the measurement was performed 85 to 300 times, and the average value d and the standard deviation σ were calculated. (3) Confirmation of Orientation Angle and Bundle Structure of Acicular Non-Magnetic Powder Read from a slice photograph in the same manner as in the thickness measurement described above. The orientation angle was determined by averaging 500 angles of the major axis of the primary particles of the acicular nonmagnetic powder with the nonmagnetic support and averaging them. (4) Ra Measurement The center line average roughness of the surface of the magnetic layer was determined using a light interference type surface roughness meter “TOPO-3D” manufactured by WYKO. (6) SQ VSM was measured with an external magnetic field of 796 kA / m (10 kOe).

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】実施例・比較例の説明 電磁変換特性は比較例1を基準(0dB)とした。比較例
1のビデオテープは、磁性上層の磁性粉末以外は特開平
6-236542号公報の実施例1と同様に作製した。効果の有
無は、C/N比(一般に2dBでエラーレートに1桁影
響する)が2dB以上向上するかに基づいて判断した。
尚、表中、「針状ヘマ」は針状ヘマタイトであり、「カ
ーボン」はカーボンブラックであり、「粒状ヘマ」は粒
状ヘマタイトである。 実施例1;クレーム1〜6に記載された全ての要件を満たす
実施例である。比較例1に比べてC/N比が4.9dB向
上した。 実施例2;実施例1と同様にクレーム1〜6に記載された全
ての要件を満たす実施例である。下層厚みがクレーム3の上
限に近く、下層に含まれる非磁性粉末の長軸長がクレーム4
の上限に近い値のもの使用した例である。実施例1より
やや劣るが、ほぼ同等の性能であるC/N比4.7dBが
得られた。 実施例3;下層分散時間を6分間から10分間に延ばし
て束状構造の構成粒子数がクレーム2の範囲外である2ケに
なった下非磁性粉末を使用した例である。実施例1及び
2に比べて磁性体配向性が多少低下し、C/N比が低め
の4.34dBになった。 実施例4;下層厚みがクレーム3の上限に近く、下層のカーホ゛
ン含有率が高い(30:70)例である。配向性及び表
面性が若干悪くなっているため、実施例1及び2に比べ
てC/N比が低めの4.1dBになった。 実施例5;磁性層厚みが0.03μmと薄く、下層カーホ゛
ン含有率が低い(5:95)例である。配向性はよい
が、磁性層が薄いので磁化量が低下し出力は低くなる。
しかし、C/N比は4.6dBと高かった。 実施例6;下層が0.7μmと厚く、下層粒状粉末の配
向角度が29度と大きい例である。Raが3.2nmと
なり、表面性が劣化するため、C/N比は2.9dBと低下
した。 実施例7;下層への粒状粉末として平均一次粒径が35nm
の酸化チタンを用いた以外は実施例1と同様の例である。
C/N比は実施例1より低い3.3dBになった。 実施例8;下層への粒状粉末として平均一次粒径が20nm
の粒状ヘマタイトを用いた以外は実施例1と同様の例であ
る。C/N比は実施例1よりやや低い3.5dBになっ
た。実施例7〜8は下層へ添加した粒状粉末がクレーム5に
記載したカーホ゛ンである場合に比べてカレンタ゛ー成形効果が低
いのでC/N比がやや低めになった。 実施例9;下層に粒状粉体を添加しなかった以外は実施
例1と同様の例である。下層が粒状粉体を含まないカレンタ
゛ー成形効果に乏しく、Raが3.7nmと表面性に劣る
傾向があり、C/N比が低めの3.5dBになった。 比較例2;実施例1において、下層に針状非磁性粉末で
はなく粒状ヘマタイトを使用した例である。C/N比は−1
dBであって、針状粉体に起因する平滑化、配向向上効
果は得られなかった。 比較例3;実施例1に対して下層が厚く、スムーシ゛ンク゛を行
わない例。下層粉体の配向角度がクレーム1の範囲外であ
る。平滑化・配向向上効果が損なわれる。C/N比は
0.7dBと低く、出力も充分でなった。 比較例4;下層が厚く、分散時間を短くして塗布液の濾
過をしないで塗布した例。束状構造を構成する針状粒子
数が多い例で、C/N比は−0.9dBと低かった。
Description of Examples / Comparative Examples The electromagnetic conversion characteristics were based on Comparative Example 1 (0 dB). The video tape of Comparative Example 1 was manufactured by the method disclosed in
It was produced in the same manner as in Example 1 of JP-A-6-236542. The effect was determined based on whether the C / N ratio (in general, an error rate of one digit affects the error rate at 2 dB) is improved by 2 dB or more.
In the table, “needle hematite” is needle hematite, “carbon” is carbon black, and “granular hematite” is granular hematite. Example 1 is an example that satisfies all the requirements described in claims 1 to 6. The C / N ratio was improved by 4.9 dB as compared with Comparative Example 1. Example 2 Like the example 1, the example satisfies all the requirements described in claims 1 to 6. The thickness of the lower layer is close to the upper limit of claim 3, and the major axis length of the nonmagnetic powder contained in the lower layer is
This is an example in which a value close to the upper limit is used. Although slightly inferior to Example 1, a C / N ratio of 4.7 dB, which is almost the same performance, was obtained. Example 3 This is an example in which the lower non-magnetic powder in which the number of particles constituting the bundle structure is out of the range of Claim 2 and the number of the lower non-magnetic powder is 2 is increased by extending the lower layer dispersion time from 6 minutes to 10 minutes. Compared with Examples 1 and 2, the orientation of the magnetic material was slightly reduced, and the C / N ratio was lowered to 4.34 dB. Example 4 is an example in which the thickness of the lower layer is close to the upper limit of Claim 3, and the carbon content of the lower layer is high (30:70). Since the orientation and surface properties were slightly deteriorated, the C / N ratio was lower than in Examples 1 and 2, namely, 4.1 dB. Example 5 is an example in which the thickness of the magnetic layer is as thin as 0.03 μm and the content of the lower layer carbon is low (5:95). Although the orientation is good, since the magnetic layer is thin, the amount of magnetization decreases and the output decreases.
However, the C / N ratio was as high as 4.6 dB. Example 6 is an example in which the lower layer is as thick as 0.7 μm and the orientation angle of the lower layer granular powder is as large as 29 degrees. Ra became 3.2 nm, and the surface property deteriorated, so that the C / N ratio was lowered to 2.9 dB. Example 7: Average primary particle size of 35 nm as granular powder for lower layer
This example is the same as Example 1 except that titanium oxide was used.
The C / N ratio was 3.3 dB, which was lower than in Example 1. Example 8: Average primary particle diameter of 20 nm as granular powder for lower layer
This example is the same as Example 1 except that granular hematite was used. The C / N ratio was 3.5 dB, which was slightly lower than in Example 1. In Examples 7 and 8, the calender molding effect was lower than when the granular powder added to the lower layer was the carbon described in Claim 5, so that the C / N ratio was slightly lower. Example 9: Example similar to Example 1 except that no granular powder was added to the lower layer. The lower layer was poor in the calender molding effect containing no granular powder, and the Ra tended to be 3.7 nm with poor surface properties, and the C / N ratio was rather low at 3.5 dB. Comparative Example 2 This is an example in which in Example 1, granular hematite was used for the lower layer instead of the acicular nonmagnetic powder. C / N ratio is -1
dB, and the smoothing and orientation improving effects caused by the acicular powder could not be obtained. Comparative Example 3: An example in which the lower layer is thicker than that of Example 1 and no smoothing is performed. The orientation angle of the lower layer powder is out of the range of Claim 1. The effect of smoothing and improving the orientation is impaired. The C / N ratio was as low as 0.7 dB, and the output was sufficient. Comparative Example 4: An example in which the lower layer was thick, the dispersion time was shortened, and the coating was performed without filtering the coating solution. In an example in which the number of needle-like particles constituting the bundle structure is large, the C / N ratio was as low as -0.9 dB.

フロントページの続き (72)発明者 森 仁彦 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富 士写真フイルム株式会社小田原工場内 Fターム(参考) 5D006 BA19 CA04 CA05 EA05 FA09 5D112 AA03 AA05 AA22 BD08 CC03 CC17 CC19 DD04 Continuation of the front page (72) Inventor Yoshihiko Mori 2-12-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. Odawara Factory F-term (reference) 5D006 BA19 CA04 CA05 EA05 FA09 5D112 AA03 AA05 AA22 BD08 CC03 CC17 CC19 DD04

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性可撓性支持体上に非磁性粉末と結
合剤を含有する非磁性層を設け、その上に強磁性粉末と
結合剤とを含む磁性層を少なくとも設けた磁気記録媒体
において、前記磁性層の平均厚みdが0.01〜0.1μmで
あり、前記非磁性粉末は針状であり、その長軸が前記非
磁性可撓性支持体平面に対して平均35度以下の角度に
前記非磁性層中で分布していることを特徴とする磁気記
録媒体。
A magnetic recording medium comprising: a nonmagnetic flexible support; a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder; and a magnetic layer containing at least a ferromagnetic powder and a binder. In the above, the average thickness d of the magnetic layer is 0.01 to 0.1 μm, the nonmagnetic powder is acicular, and its major axis is at an average angle of 35 ° or less with respect to the nonmagnetic flexible support plane. A magnetic recording medium distributed in the non-magnetic layer.
【請求項2】 前記針状非磁性粉末は3ケ以上の粒子が束
状構造を形成したものからなる請求項1に記載の磁気記
録媒体。
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the acicular nonmagnetic powder is formed by forming a bundle structure of three or more particles.
【請求項3】 前記非磁性層の厚みが0.5μm未満である
請求項1または2に記載の磁気記録媒体。
3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the thickness of the nonmagnetic layer is less than 0.5 μm.
【請求項4】 前記非磁性粉末は、平均長軸長が0.2μm以
下であり、針状比が2〜20の範囲にある請求項1〜3
のいずれか1項に記載の磁気記録媒体。
4. The non-magnetic powder has an average major axis length of 0.2 μm or less and an acicular ratio in a range of 2 to 20.
The magnetic recording medium according to any one of the above items.
【請求項5】 前記非磁性層は平均一次粒径50nm以下
の粒状粒子を含有し、前記針状非磁性粉末に対する前記
粒状粒子の含有量比は5:95〜40:60の範囲であ
る請求項4に記載の磁気記録媒体。
5. The non-magnetic layer contains granular particles having an average primary particle size of 50 nm or less, and the content ratio of the granular particles to the acicular non-magnetic powder is in the range of 5:95 to 40:60. Item 6. A magnetic recording medium according to Item 4.
【請求項6】 前記粒状粒子が、平均一次粒径30nm以下
であり、吸油量200ml/100g以下であるカーホ゛ンフ゛ラックである
請求項5の磁気記録媒体。
6. The magnetic recording medium according to claim 5, wherein the granular particles are carbon black having an average primary particle diameter of 30 nm or less and an oil absorption of 200 ml / 100 g or less.
【請求項7】 非磁性可撓性支持体上に非磁性粉末と結
合剤を含有する非磁性層形成用塗布液及び強磁性粉末と
結合剤とを含む磁性層形成用塗布液を、非磁性層の上に
磁性層が形成されるように非磁性可撓性支持体上に同時
または逐次に塗布し、塗布層が湿潤状態にあるうちにスム
ーシ゛ンク゛処理と磁場配向とを行うことを特徴とする請求項
1〜6のいずれか1項に記載の磁気記録媒体の製造方
法。
7. A coating solution for forming a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder and a coating solution for forming a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on a nonmagnetic flexible support, The method is characterized in that a magnetic layer is formed on a non-magnetic flexible support so that a magnetic layer is formed on the layer, simultaneously or sequentially, and smooth coating and magnetic field orientation are performed while the coating layer is in a wet state. A method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1.
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