JP2001067650A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JP2001067650A
JP2001067650A JP2000186870A JP2000186870A JP2001067650A JP 2001067650 A JP2001067650 A JP 2001067650A JP 2000186870 A JP2000186870 A JP 2000186870A JP 2000186870 A JP2000186870 A JP 2000186870A JP 2001067650 A JP2001067650 A JP 2001067650A
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JP
Japan
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magnetic
layer
recording medium
less
powder
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Application number
JP2000186870A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiyomi Ejiri
清美 江尻
Yasushi Naoe
康司 直江
Yoshihiko Mori
仁彦 森
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium which exhibits a high C/N in magnetic recording of high density. SOLUTION: In a magnetic recording medium in which a non-magnetic layer incorporating non-magnetic powder and a binder is provided on a non-magnetic flexible supporting body, and at least a magnetic layer incorporating ferromagnetic powder and the binder is provided on it, the average thickness (d) of the magnetic layer is 0.01 to 0.3 μm, the non-magnetic powder is acicular, and the average major axis length (L) of the non-magnetic powder and the average thickness D of the non-magnetic layer satisfy the relation of 1/10<=L/D<=2.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高密度記録におい
て高い出力と良好なC/N比を示す磁気記録媒体に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium showing high output and good C / N ratio in high density recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年高密度化と共に記録波長が短くなる
傾向にあり、磁性層が厚いと出力が低下する記録時の自
己減磁損失の問題が大きくなっている。このため、磁性
層を薄くすることが行われているが、2μm以下の磁性
層を直接支持体に塗布すると磁性層の表面に非磁性支持
体の影響が表れやすくなり、電磁変換特性やドロップア
ウトの悪化傾向が見られる。この問題を解決する一つの
手段に、特開昭63-191315号公報、特開昭63-187418号公
報に記されているように、同時重層塗布方式を用いて磁
性層の下層に非磁性の層を設け、濃度の高い磁性塗布液
を薄く塗布する方法がある。これらの発明により飛躍的
に歩留まりは改良され良好な電磁変換特性を得ることが
できるようになった。更に記録密度を高めるべく磁性層
表面を平滑化するため、針状の非磁性粉末を非磁性下層
に用いることも知られている。しかし、近年の挟トラック
化、低ノイス゛の要求に応えるためさらなる表面平滑化、磁
性粒子の配向性向上が必要になってきている。
2. Description of the Related Art In recent years, recording wavelengths have tended to be shorter with higher densities, and the problem of self-demagnetization loss during recording, in which the output is reduced when the magnetic layer is thicker, has become greater. For this reason, the thickness of the magnetic layer has been reduced. However, when a magnetic layer of 2 μm or less is directly applied to the support, the influence of the nonmagnetic support tends to appear on the surface of the magnetic layer. Tend to worsen. As one means for solving this problem, as described in JP-A-63-191315 and JP-A-63-187418, a non-magnetic layer is formed under the magnetic layer using a simultaneous multilayer coating method. There is a method in which a layer is provided and a high-concentration magnetic coating liquid is applied thinly. According to these inventions, the yield is dramatically improved, and good electromagnetic conversion characteristics can be obtained. It is also known to use acicular nonmagnetic powder for the nonmagnetic lower layer in order to smooth the surface of the magnetic layer to further increase the recording density. However, in order to meet recent demands for narrow tracks and low noise, it is necessary to further smooth the surface and improve the orientation of magnetic particles.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、高密度磁気記録において高いC/N比を示す磁気記
録媒体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having a high C / N ratio in high-density magnetic recording.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】発明者らは、高密度磁気
記録において高いC/N比を示す磁気記録媒体を提供す
るため、磁性層表面性向上・磁性体の配向性向上を鋭意
検討した。その結果、以下の発明をするに至った。即
ち、本発明は、非磁性可撓性支持体上に非磁性粉末と結
合剤を含有する非磁性層(以下、下層または非磁性下層
ともいう)を設け、その上に強磁性粉末と結合剤とを含
む磁性層(以下、磁性上層ともいう)を少なくとも設け
た磁気記録媒体において、前記磁性層の平均厚みdが0.
01〜0.3μmであり、前記非磁性粉末は針状であり、前
記非磁性粉末の平均長軸長Lと前記非磁性層平均厚みD
が1/10≦L/D≦2の関係を満たすことを特徴とす
る磁気記録媒体に関する。
Means for Solving the Problems In order to provide a magnetic recording medium having a high C / N ratio in high-density magnetic recording, the inventors have intensively studied to improve the surface properties of the magnetic layer and the orientation of the magnetic material. . As a result, the following invention has been made. That is, the present invention provides a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder (hereinafter, also referred to as a lower layer or a nonmagnetic lower layer) on a nonmagnetic flexible support, on which a ferromagnetic powder and a binder are provided. In a magnetic recording medium provided with at least a magnetic layer (hereinafter also referred to as a magnetic upper layer) containing:
01 to 0.3 μm, the non-magnetic powder is acicular, and the average long axis length L of the non-magnetic powder and the average thickness D of the non-magnetic layer
Satisfies the relationship of 1/10 ≦ L / D ≦ 2.

【0005】上記磁気記録媒体においては、以下の態様
が好ましい。 (1)前記非磁性層の厚みが0.5μm未満である磁気記録
媒体。 (2)前記非磁性粉末は、平均長軸長が0.2μm以下であ
り、針状比が2〜20の範囲にある磁気記録媒体。 (3)前記非磁性層は平均一次粒径50nm以下の粒状粒
子を含有し、前記針状非磁性粉末に対する前記粒状粒子
の含有量比は5:95〜40:60の範囲である磁気記
録媒体。 (4)前記粒状粒子が、平均一次粒径30nm以下であり、
吸油量200ml/100g以下であるカーホ゛ンフ゛ラックである磁気記録
媒体。 (5)前記非磁性可撓性支持体の非磁性層及び磁性層を
設けた側の表面は、原子間力顕微鏡(AFM)で測定し
た表面粗さのスペクトルにおいて波長1〜5μmの粗さ強
度(PSD)が0.5nm2以下であり、波長0.5μm以上1μm未満
のPSDが0.02〜0.5nm2である磁気記録媒体。
[0005] In the above magnetic recording medium, the following aspects are preferred. (1) A magnetic recording medium wherein the thickness of the nonmagnetic layer is less than 0.5 μm. (2) The magnetic recording medium, wherein the nonmagnetic powder has an average major axis length of 0.2 μm or less and a needle ratio in the range of 2 to 20. (3) The magnetic recording medium wherein the nonmagnetic layer contains granular particles having an average primary particle size of 50 nm or less, and the content ratio of the granular particles to the acicular nonmagnetic powder is in the range of 5:95 to 40:60. . (4) the granular particles have an average primary particle size of 30 nm or less;
A magnetic recording medium that is a carbon black having an oil absorption of 200 ml / 100 g or less. (5) The surface of the non-magnetic flexible support on which the non-magnetic layer and the magnetic layer are provided has a roughness intensity at a wavelength of 1 to 5 μm in a spectrum of surface roughness measured by an atomic force microscope (AFM). (PSD) is at 0.5 nm 2 or less, the magnetic recording medium of the PSD is less than the wavelength 0.5 [mu] m 1 [mu] m is 0.02~0.5nm 2.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】〔磁性層〕本明細書において、磁
性層は磁性上層ともいう。本発明の磁気記録媒体におい
ては、磁性上層の厚みを0.01〜0.3μmの範囲とする。
磁性上層の厚みをこの範囲とすることで、テ゛ィシ゛タル記録
のC/N比・分解能を向上させることができる。この様
に非常に薄い磁性層を塗設する場合(特にwet on wet
方式で)、下層が磁性体の配向状態・磁性面の表面粗さ
に大きく影響するようになる。この時に非磁性の下層に
針状の非磁性粉体を用い、長軸長が下層厚みに対して適
当な長さであること、即ち、非磁性粉末の平均長軸長L
と非磁性層平均厚みDが1/10≦L/D≦2の関係を
満たすことで、磁性体の配向・表面性が改善できること
を見いだした。これは、非磁性粉末の長軸長が下層厚み
に対して適当な長さである場合、長軸の厚み方向での自
由度が低下して平面状に並ぶためである。この現象は下
層厚みが薄くなるほど顕著になってくる。本発明の磁気
記録媒体における下層厚みや針状粉末の長軸長は、数値
としては一部公知の部分があるが(例えば特開平6-2365
42号)、1/10≦L/D≦2の関係を満足する場合
に、上記効果が得られることは知られていない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Magnetic Layer] In this specification, a magnetic layer is also called a magnetic upper layer. In the magnetic recording medium of the present invention, the thickness of the magnetic upper layer is in the range of 0.01 to 0.3 μm.
By setting the thickness of the magnetic upper layer within this range, the C / N ratio and resolution of digital recording can be improved. When a very thin magnetic layer is coated (especially wet on wet)
In this way, the lower layer greatly affects the orientation state of the magnetic material and the surface roughness of the magnetic surface. At this time, a needle-shaped nonmagnetic powder is used for the nonmagnetic lower layer, and the major axis length is appropriate for the thickness of the lower layer, that is, the average major axis length L of the nonmagnetic powder.
And that the average thickness D of the nonmagnetic layer satisfies the relationship of 1/10 ≦ L / D ≦ 2, the orientation and surface properties of the magnetic material can be improved. This is because when the major axis length of the nonmagnetic powder is appropriate for the thickness of the lower layer, the degree of freedom in the thickness direction of the major axis is reduced and the nonmagnetic powders are arranged in a plane. This phenomenon becomes more remarkable as the thickness of the lower layer becomes thinner. The thickness of the lower layer and the major axis length of the acicular powder in the magnetic recording medium of the present invention are partially known as numerical values (for example, see JP-A-6-2365).
No. 42), it is not known that the above effects can be obtained when the relationship of 1/10 ≦ L / D ≦ 2 is satisfied.

【0007】さらに下層厚みが薄くなると前記の効果が
顕著になる反面、針状粒子間の空隙が少なくなりカレンタ゛ー
での成形効果が小さくなる傾向がある。このような場
合、特定の割合で前記針状非磁性粉末に、平均一次粒径
50nm以下の粒状粉末を混在させることが好ましい。針状
粒子の間に粒状粒子が入り込み適当な空隙を作るためで
ある。上記粒状粒子及び混合比を用いることで、所望の
効果が得られる。上記粒状粒子としては、平均一次粒径
が30nm以下であり、吸油量200ml/100g以下であるカ
ーホ゛ンフ゛ラックを用いることが、この種のカーホ゛ンフ゛ラックが適度
の柔らかさを有することから特に好ましい。下層に微粒
子のカーホ゛ンフ゛ラックを混合することは特開平6-236542号公報
で開示されている。しかるに、この公報に記載のカーホ゛ンフ
゛ラックは、吸油量が300ml/100gと上記本発明において
好ましい範囲より大きい。本発明において好ましい吸油
量を有するカーホ゛ンフ゛ラックの方が分散が良好であり、好まし
い。本発明の磁気記録媒体におてい磁性層が薄い場合、
非磁性支持体の表面性が重要であり、後述のように、特
定波長の粗さを制御することで、上記効果はさらに大き
くなる。
[0007] When the thickness of the lower layer is further reduced, the above-mentioned effects become remarkable, but the voids between the acicular particles are reduced, and the molding effect in the calendar tends to be reduced. In such a case, the needle-shaped non-magnetic powder at a specific ratio has an average primary particle size.
It is preferable to mix a granular powder of 50 nm or less. This is because the granular particles enter between the acicular particles and form appropriate voids. A desired effect can be obtained by using the above-mentioned granular particles and the mixing ratio. As the granular particles, it is particularly preferable to use a carbon black having an average primary particle diameter of 30 nm or less and an oil absorption of 200 ml / 100 g or less, because this kind of carbon black has appropriate softness. The mixing of fine particles of carbon black in the lower layer is disclosed in JP-A-6-236542. However, the carbon black described in this publication has an oil absorption of 300 ml / 100 g, which is larger than the preferable range in the present invention. In the present invention, carbon black having a preferable oil absorption is preferable because of its better dispersion. When the magnetic layer is thin in the magnetic recording medium of the present invention,
The surface property of the non-magnetic support is important, and the above effect is further enhanced by controlling the roughness at a specific wavelength, as described later.

【0008】本発明の磁気記録媒体では、磁性層厚みの
平均値dが0.01〜0.3μm、好ましくは0.01〜0.2μmさら
に好ましくは0.01〜0.1μmであることが適当である。磁
性層は単一層でも、複数でも本発明の目的を達成でき
る。複数磁性層の場合は例えば特開平6-139555号に記載
の技術を応用できる。本発明の磁気記録媒体では磁性層
厚みが比較的薄いため飽和記録状態になるので、磁性層
の厚み変動はない事が理想である。しかし、磁性層厚み
の標準偏差σとdの関係がσ/d≦0.5の範囲であれ
ば、磁性層の厚み変動は実用上許容できる。さらに、σ
/d≦0.3であることが好ましい。σを小さくする具体
的手段としては、例えば、特許第2566096号に記載され
ている様に、(1)下層非磁性塗布液をチクソトロヒ゜ックにす
る、(2)下層に針状非磁性粉末を用いる、(3)非磁
性下層を塗布乾燥後に磁性上層を塗布するwet on dry方
式などがある。磁性層の残留磁化量は、6.28×10-7〜6.
28×10-6 T(0.0005〜0.005emu/cm2)であることが適当で
ある。この残留磁化量は記録・再生方式により適宜最適
化することができる。残留磁化量を上記範囲に設定する
方法は種々ある。例えば、この媒体をインタ゛クティフ゛ヘット゛で
再生するときは、上記残留磁化量の範囲で大きめの設定
をすることができる。O/Wの要求から磁性層を薄目に設
定(例えば0.1μm以下)するときは、磁性粉末としてσs
が大きな140〜160 A・m2/kg(emu/g)合金粉末を用いるの
が好ましい。一方、MRヘット゛で再生するときは粒子数を
増やすと同時に残留磁化量も上記範囲の小さめの設定を
することが適当である。この場合、磁性粉末のσsは50
〜130A・m2/kg(emu/g)のものを用い、上層/下層のハ゛イン
タ゛ー量を少なくするなどして極力充填密度を向上させる
ことがことが適当である。
In the magnetic recording medium of the present invention, the average value d of the thickness of the magnetic layer is suitably 0.01 to 0.3 μm, preferably 0.01 to 0.2 μm, and more preferably 0.01 to 0.1 μm. The object of the present invention can be achieved by using a single magnetic layer or a plurality of magnetic layers. In the case of a plurality of magnetic layers, for example, the technology described in JP-A-6-139555 can be applied. In the magnetic recording medium of the present invention, since the thickness of the magnetic layer is relatively thin, a saturated recording state is obtained. Therefore, it is ideal that the thickness of the magnetic layer does not fluctuate. However, if the relationship between the standard deviation σ and d of the magnetic layer thickness is in the range of σ / d ≦ 0.5, the thickness fluctuation of the magnetic layer is practically allowable. Furthermore, σ
It is preferred that /d≦0.3. As a specific means for reducing σ, for example, as described in Japanese Patent No. 2566096, (1) a lower layer non-magnetic coating solution is thixotropic, and (2) an acicular non-magnetic powder is used for the lower layer. And (3) a wet-on-dry method in which a nonmagnetic lower layer is applied and dried, and then a magnetic upper layer is applied. The residual magnetization of the magnetic layer is 6.28 × 10 -7 to 6.
It is suitably 28 × 10 −6 T (0.0005 to 0.005 emu / cm 2 ). The amount of residual magnetization can be appropriately optimized by a recording / reproducing method. There are various methods for setting the residual magnetization amount in the above range. For example, when this medium is reproduced at the inductive head, a larger value can be set within the range of the residual magnetization amount. When setting the magnetic layer to be thin (for example, 0.1 μm or less) from the demand of O / W, σs
It is preferable to use an alloy powder of 140 to 160 A · m 2 / kg (emu / g) having a large value. On the other hand, when reproducing with the MR head, it is appropriate to increase the number of particles and at the same time, set the amount of residual magnetization to a smaller value within the above range. In this case, the σs of the magnetic powder is 50
It is suitable to improve the packing density as much as possible, for example, by using a material having a thickness of up to 130 A · m 2 / kg (emu / g) and reducing the amount of binder in the upper layer / lower layer.

【0009】本発明の磁性層においては、磁性粉末とし
て、例えば、σs 100〜160 A・m2/kg (emu/g)の合金粉
末、σs 50〜80 A・m2/kg (emu/g)の六方晶フェライト、マク゛
ネタイト、Co-フェライトを用いることが出来る。該磁性層の保持
力Hcは119,400〜318,400 A/m(1500〜4000Oe)、好まし
くは143,280〜278,600 A/m(1800〜3500Oe)、さらに好ま
しくは159,200〜238,800 A/m(2000〜3000Oe)であるの
で、上記磁性粉末も同様なHcが好ましい。磁性粒子サイ
ス゛は熱揺らぎの影響が出ない範囲で小さいことが好まし
く、再生ヘット゛に依らない。実用的には針状粒子の場合、
平均長軸長が0.05〜0.2μmの範囲であり、短軸径が0.01
〜0.025μmの範囲であることが適当である。また六方晶
フェライトでは、板径が0.01〜0.2μmの範囲であり、厚みが
0.001〜0.1μmの範囲であることが適当である。但し、
技術の進歩により、より小さい粒子が提供される場合に
は、上記範囲に限られず、より小さい粒子を用いること
もできる。
In the magnetic layer of the present invention, as the magnetic powder, for example, an alloy powder having a s of 100 to 160 A · m 2 / kg (emu / g), a s 50 to 80 A · m 2 / kg (emu / g) ) Hexagonal ferrite, macenite, and Co-ferrite can be used. The coercive force Hc of the magnetic layer is 119,400 to 318,400 A / m (1500 to 4000 Oe), preferably 143,280 to 278,600 A / m (1800 to 3500 Oe), and more preferably 159,200 to 238,800 A / m (2000 to 3000 Oe). Therefore, the same Hc is preferable for the magnetic powder. The magnetic particle size is preferably small as far as the influence of the thermal fluctuation does not occur, and does not depend on the reproducing head. Practically, in the case of acicular particles,
The average major axis length is in the range of 0.05 to 0.2 μm, and the minor axis diameter is 0.01
Suitably, it is in the range of 0.00.025 μm. For hexagonal ferrite, the plate diameter is in the range of 0.01 to 0.2 μm, and the thickness is
Suitably, it is in the range of 0.001 to 0.1 μm. However,
If the technology advances to provide smaller particles, the present invention is not limited to the above range, and smaller particles can be used.

【0010】磁性粉末には所定の原子以外にAl、S
i、S、Sc、Ti、V、Cr、Cu、Y、Mo、R
h、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、
Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、N
d、P、Co、Mn、Zn、Ni、Sr、Bなどの原子
を含んでもかまわない。熱的な安定性向上のために、A
l、Si、Ta、Y等を表面に被着または固溶させることもでき
る。特にHcを高くするためには、CoやSm、Nd等をFeに
対して5〜40重量%添加することができる。これらの磁
性粉末には分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤な
どで分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。
The magnetic powder contains Al, S, and
i, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, R
h, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W,
Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, N
It may contain atoms such as d, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B. A to improve thermal stability
l, Si, Ta, Y, etc. can be adhered or solid-solved on the surface. In particular, in order to increase Hc, Co, Sm, Nd or the like can be added in an amount of 5 to 40% by weight based on Fe. These magnetic powders may be previously treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent or the like before dispersion.

【0011】磁性上層に用いる結合剤は既知のもの、例
えば特許第2566096号、同第2571351号公報に記載されて
いるがものを使用することができる。これら結合剤に
は、磁性粉末との吸着を促進する官能基(SO3M、PO
3Mなど)を含んでいることが好ましく、さらにエホ゜キシ基
を含むものも好ましい。分子量は10000〜100000、好ま
しくは20000〜60000である。使用量は磁性粉末100重量
部に対して5〜25部、好ましくは5〜20部、さらに好まし
くは5〜15部である。
As the binder used for the magnetic upper layer, known binders, for example, those described in Japanese Patent Nos. 2566096 and 2571351 can be used. These binders include functional groups (SO 3 M, PO
Preferably to contain 3 M, etc.), is also preferable further comprising epoxy groups. The molecular weight is between 10,000 and 100,000, preferably between 20,000 and 60,000. The amount used is 5 to 25 parts, preferably 5 to 20 parts, more preferably 5 to 15 parts based on 100 parts by weight of the magnetic powder.

【0012】磁性層に用いる結合剤としては、公知の熱
可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合
物が使用できる。熱可塑系樹脂としては、ガラス転移温
度が−100〜150℃、数平均分子量が1000〜2
00000、好ましくは10000〜100000であ
り、重合度が約50〜1000程度のものであることが
適当である。このような熱可塑系樹脂の例としては、塩
化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン
酸、アクルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデ
ン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチ
ラ−ル、ビニルアセタ−ル、ビニルエ−テル、等を構成
単位として含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹
脂、各種ゴム系樹脂を挙げることができる。また、熱硬
化性樹脂または反応型樹脂としては、フェノ−ル樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホル
ムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、エポキシ−ポリア
ミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネ−トプレポリ
マ−の混合物、ポリエステルポリオ−ルとポリイソシア
ネ−トの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの
混合物等を挙げることができる。これらの樹脂について
は朝倉書店発行の「プラスチックハンドブック」に詳細
に記載されている。また、公知の電子線硬化型樹脂を非
磁性層、磁性層に使用することも可能である。これらの
例とその製造方法については、例えば、特開昭62−2
56219号公報に詳細に記載されている。以上の樹脂
は単独または組合せて使用できるが、好ましいものとし
て塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビ
ニル酢酸ビニルビニルアルコ−ル樹脂、塩化ビニル酢酸
ビニル無水マレイン酸共重合体の中から選ばれる少なく
とも1種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらに
ポリイソシアネ−トを組み合わせたものがあげられる。
ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウレタン、
ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テルポリエステル
ポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリエ
ステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリカプロラク
トンポリウレタンなど公知のものを挙げることができ
る。ここに示したすべての結合剤について、より優れた
分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、COOM,
SO3M、OSO3M、P=O(OM)2、O−P=O
(OM)2、(以上につきMは水素原子、またはアルカ
リ金属塩基)、OH、NR2、N+3(Rは炭化水素
基)エポキシ基、SH、CN、などから選ばれる少なく
ともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応で導入
したものを用いることが好ましい。このような極性基の
量は10-1〜10-8モル/gであり、好ましくは10-2
10-6モル/gである。
As the binder used in the magnetic layer, known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof can be used. As the thermoplastic resin, the glass transition temperature is −100 to 150 ° C., and the number average molecular weight is 1000 to 2
00000, preferably 10,000 to 100,000, and the degree of polymerization is suitably about 50 to 1,000. Examples of such thermoplastic resins include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acuric acid, acrylate, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylate, styrene, butadiene, ethylene, Examples thereof include polymers or copolymers containing vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins. As the thermosetting resin or the reactive resin, phenol resin,
Epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic-based reaction resin, formaldehyde resin, silicone resin, epoxy-polyamide resin, mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, polyester polyol and Examples thereof include a mixture of polyisocyanate and a mixture of polyurethane and polyisocyanate. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. Also, a known electron beam-curable resin can be used for the non-magnetic layer and the magnetic layer. These examples and the manufacturing method thereof are described in, for example,
It is described in detail in Japanese Patent No. 56219. The above resins can be used alone or in combination, but are preferably selected from vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin, and vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer. Examples include a combination of at least one kind with a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate.
The structure of the polyurethane resin is polyester polyurethane,
Known examples include polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane. For all of the binders shown here, COOM,
SO 3 M, OSO 3 M, P = O (OM) 2 , OP = O
(OM) 2 , (where M is a hydrogen atom or an alkali metal base), OH, NR 2 , N + R 3 (R is a hydrocarbon group) epoxy group, SH, CN, etc. It is preferable to use those having polar groups introduced by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 10 -2 to 10 -2 mol / g.
10 -6 mol / g.

【0013】磁性層に既知の研磨剤であるα-アルミナ、Cr2
O3等を含むことが可能であるが、平均粒径はwet on wet
塗布では磁性層厚味の1/3以上5倍以下、wet on dry塗
布では磁性層厚みの1/3以上2倍以下であることが好ま
しい。大きすぎるとノイス゛・ト゛ロッフ゜アウトの原因となる。特
にwet on dry塗布では研磨剤が突起になりやすいので微
粒子のものが好ましい。研磨剤のpH、表面処理は既知の
技術を使うことができる。磁性層には、このほか固体潤
滑剤(粒径30mμ以上のカーホ゛ン)や、脂肪酸や同エステルなど液
体潤滑剤を添加できる。
[0013] α-alumina and Cr 2 which are known abrasives are used for the magnetic layer.
O 3 etc. can be included, but the average particle size is wet on wet
It is preferable that the thickness is 1/3 or more and 5 times or less the thickness of the magnetic layer in the application, and 1/3 or more and 2 times or less the thickness of the magnetic layer in the wet on dry application. If it is too large, it will cause a noisy traffic out. Particularly in the case of wet-on-dry coating, the abrasive is liable to become projections, so that fine particles are preferred. Known techniques can be used for the pH and surface treatment of the abrasive. In addition, a solid lubricant (carbonate having a particle size of 30 μm or more) or a liquid lubricant such as a fatty acid or the same ester can be added to the magnetic layer.

【0014】〔非磁性層〕本明細書においては、非磁性
層は下層または非磁性下層ということもある。非磁性下
層に主成分として用いる非磁性粉末は針状である。さら
に、非磁性粉末の長軸長Lが下層厚みDに対して1/1
0≦L/D≦2、好ましくは1/8≦L/D≦1.5、
さらに好ましくは1/5≦L/D≦1であることが適当
である。非磁性粉末の長軸長は0.2μm以下、好ましく
は0.15μ以下、より好ましくは0.1μm以下のものが適当
である。非磁性粉末の針状比は2〜20、好ましくは3〜
10である。具体的には本発明で特に好ましい非磁性粉末
は、pH5以上の針状の金属酸化物である。これらは官
能基に対する吸着性が高いので、分散がよく、また塗膜
の機械的な強度も高い。非磁性粉末のその他の好ましい
態様は、DBPを用いた吸油量が5〜100ml/100g、好ま
しくは10〜80ml/100g、より好ましくは20〜60m
l/100gである粉末である。比重は1〜12、好ましくは
3〜6である。強熱減量は20重量%以下であることが
好ましい。本発明に用いられる上記非磁性粉末は、モース
硬度が4以上であるものが好ましい。これらの粉体表面
のラフネスファクターは0.8〜1.5の範囲であるこ
とが好ましく、更に好ましいのは0.9〜1.2であ
る。ステアリン酸(SA)吸着量は1〜20μmol/
2、更に好ましくは2〜15μmol/m2である。下層非
磁性粉体の25℃での水への湿潤熱は2.0×10-5 J/cm2
〜6.0×10-5 J/cm2(200erg/cm2〜600erg/cm2)の
範囲にあることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲に
ある溶媒を使用することができる。100〜400℃で
の表面の水分子の量は1〜10個/100オングストローム
の範囲であるが適当である。水中での等電点のpHは5
〜10の間にあることが好ましい。
[Non-magnetic layer] In this specification, the non-magnetic layer may be a lower layer or a non-magnetic lower layer. The non-magnetic powder used as a main component in the non-magnetic lower layer is acicular. Further, the major axis length L of the nonmagnetic powder is 1/1 to the lower layer thickness D.
0 ≦ L / D ≦ 2, preferably 1/8 ≦ L / D ≦ 1.5,
More preferably, it is appropriate that 1/5 ≦ L / D ≦ 1. The long axis length of the non-magnetic powder is 0.2 μm or less, preferably 0.15 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less. The needle ratio of the nonmagnetic powder is 2 to 20, preferably 3 to
It is 10. Specifically, a nonmagnetic powder particularly preferred in the present invention is a needle-shaped metal oxide having a pH of 5 or more. Since these have high adsorptivity to functional groups, they are well dispersed and have high mechanical strength of the coating film. Other preferred embodiments of the non-magnetic powder have an oil absorption using DBP of 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 80 ml / 100 g, more preferably 20 to 60 m.
l / 100g powder. The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6. The ignition loss is preferably 20% by weight or less. The non-magnetic powder used in the present invention preferably has a Mohs hardness of 4 or more. The roughness factor of the powder surface is preferably in the range of 0.8 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.2. The stearic acid (SA) adsorption amount is 1 to 20 μmol /
m 2 , more preferably 2 to 15 μmol / m 2 . The heat of wetting of the lower nonmagnetic powder in water at 25 ° C. is 2.0 × 10 −5 J / cm 2
Is preferably in the range of ~6.0 × 10 -5 J / cm 2 (200erg / cm 2 ~600erg / cm 2). Further, a solvent having a range of the heat of wetting can be used. The amount of water molecules on the surface at 100 to 400 ° C. is in the range of 1 to 10/100 angstroms, but is suitable. PH of isoelectric point in water is 5
It is preferably between 10 and 10.

【0015】これらの非磁性粉末の表面はAl2O3、Si
O2、TiO2、ZrO2、SnO2、Sb2O3、ZnOで表面処理すること
が好ましい。特に分散性に好ましい表面処理はAl2O3、S
iO2、TiO2、ZrO2である。これらは組み合わせて使用し
ても良いし、単独で用いることもできる。また、目的に
応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずア
ルミナで処理した後にその表層をシリカで処理する構
造、その逆の構造を取ることもできる。また、表面処理
層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で
密である方が一般には好ましい。これら針状粉末として
はTiO2、ヘマタイト、α-アルミナ、β-アルミナ、γ-アルミナ、Zr
O2、CeO2、Cr23、SiO2などの酸化物、非磁性
金属などが挙げられる。
The surface of these nonmagnetic powders is composed of Al 2 O 3 , Si
It is preferable to perform a surface treatment with O 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 , and ZnO. Particularly preferable surface treatment for dispersibility is Al 2 O 3 , S
iO 2 , TiO 2 , and ZrO 2 . These may be used in combination or may be used alone. Further, a surface treatment layer coprecipitated may be used according to the purpose, or a structure in which the surface layer is treated with alumina and then the surface layer is treated with silica, or the reverse structure may be adopted. Although the surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, it is generally preferable that the surface treatment layer be homogeneous and dense. These needle-like powders include TiO 2 , hematite, α-alumina, β-alumina, γ-alumina, Zr
Examples include oxides such as O 2 , CeO 2 , Cr 2 O 3 , and SiO 2 , and non-magnetic metals.

【0016】さらに下層においては、針状粉末に対して
5:95〜40:60、好ましくは10:90〜30:
70の範囲で平均一次粒径50nm以下の粒状粉末を混在
させることが好ましい。これら粒状粉末としては、例え
ばTiO2、ヘマタイト、アルミナ、ZrO 2、CeO2、Cr23、S
iO2などの酸化物、非磁性金属、有機樹脂フィラー、カーホ゛ン
フ゛ラック等を挙げることができる。上記粒状粉末は、特に
平均一次粒径30nm以下好ましくは20nm以下、吸油量
200ml/g以下、好ましくは150ml/gのカーホ゛ンフ゛ラックが好まし
い。
Further, in the lower layer,
5: 95-40: 60, preferably 10: 90-30:
Mixed with granular powder with average primary particle size of 50 nm or less in the range of 70
Preferably. As these granular powders, for example,
TiOTwo, Hematite, alumina, ZrO Two, CeOTwo, CrTwoOThree, S
iOTwoSuch as oxides, non-magnetic metals, organic resin fillers, and carbon
Black and the like. The above granular powder is particularly
Average primary particle size 30 nm or less, preferably 20 nm or less, oil absorption
Preferred is a carbon black of 200 ml / g or less, preferably 150 ml / g.
No.

【0017】下層には、例えばチクソトロヒ゜ック性を付与する
などの目的で磁性体を混合してもよい。この際、磁化が
記録再生に寄与するようになると実質的に厚膜となり、
薄層効果が損なわれる。このような観点から、充分にH
cが高く(上層Hcの80%以上)、磁化されにくい磁性体を
下層の30容量%以内または、残留磁化のほとんどない
軟磁性体を下層に添加できる。
The lower layer may be mixed with a magnetic material for the purpose of, for example, imparting thixotropic properties. At this time, when the magnetization contributes to the recording / reproduction, it becomes a substantially thick film,
The thin layer effect is impaired. From such a viewpoint, H
A magnetic material having a high c (80% or more of the upper layer Hc) and hardly magnetized can be added to the lower layer within 30% by volume of the lower layer or a soft magnetic material having almost no residual magnetization.

【0018】下層に使用する結合剤は、磁性上層と同様
のものでよいが、分散性を向上させる官能基(前記)を
含むことはさらに好ましく、また分子量は2〜5万、好
ましくは3〜5万である。分子量が大きすぎるとカレンタ゛ー
成形効果が劣化する。非磁性粉体に分散を促進するアルミナ
とか芳香族リン化合物を表面処理するとさらに有効であ
る。詳しくは特許2566088号、同2634792号公報に記載さ
れている結合剤を参照できる。
The binder used for the lower layer may be the same as that for the magnetic upper layer, but more preferably contains a functional group (described above) for improving dispersibility, and has a molecular weight of 20,000 to 50,000, preferably 3,000 to 50,000. 50,000. If the molecular weight is too large, the calender molding effect will deteriorate. It is more effective to apply a surface treatment to the non-magnetic powder with alumina or an aromatic phosphorus compound which promotes dispersion. For details, reference can be made to the binders described in Japanese Patent Nos. 2566088 and 2634792.

【0019】〔磁性層、非磁性層共通〕本発明の上層、
下層には結合剤として以下にあげるポリイソシアネ−ト
を用いても良い。トリレンジイソシアネ−ト、4−4’
−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレン
ジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフ
チレン−1,5−ジイソシアネ−ト、o−トルイジンジ
イソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフ
ェニルメタントリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト
類、また、これらのイソシアネ−ト類とポリアルコール
との生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生
成したポリイソシアネ−ト等を使用することができる。
これらのイソシアネート類の市販されている商品名とし
ては、日本ポリウレタン社製、コロネートL、コロネ−
トHL、コロネ−ト2030、コロネ−ト2031、ミ
リオネ−トMR、ミリオネ−トMTL、武田薬品社製、
タケネ−トD−102、タケネ−トD−110N、タケ
ネ−トD−200、タケネ−トD−202、住友バイエ
ル社製、デスモジュ−ルL、デスモジュ−ルIL、デス
モジュ−ルN、デスモジュ−ルHL、等がありこれらを
単独または硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ
以上の組合せで非磁性層、磁性層とも用いることができ
る。
[Common to magnetic layer and non-magnetic layer]
For the lower layer, the following polyisocyanates may be used as a binder. Tolylene diisocyanate, 4-4 '
Diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, Isocyanates such as phenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can be used.
Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L and Corone-L.
HL, CORONATE 2030, CORONATE 2031, Millionate MR, Millionate MTL, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
Takenet D-102, Takenet D-110N, Takenet D-200, Takenet D-202, manufactured by Sumitomo Bayer, Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N, Desmodur HL, etc., and these can be used alone or in combination of two or more by using the difference in curing reactivity as the non-magnetic layer and the magnetic layer.

【0020】本発明の上層に使用されるカ−ボンブラッ
クの例はゴム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用
ブラック、アセチレンブラック、等を用いることができ
る。比表面積は5〜500m2/g、DBP吸油量は1
0〜400ml/100g、粒子径は5mμ〜300m
μ、pHは2〜10、含水率は0.1〜10重量%、タップ
密度は0.1〜1g/ml、が好ましい。本発明に用い
られるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボッ
ト社製、BLACKPEARLS 2000、130
0、1000、900、800、700、VULCAN
XC−72、旭カ−ボン社製、#80、#60、#5
5、#50、#35、三菱化成工業社製、#2400
B、#2300、#900、#1000、#30、#4
0、#10B、コンロンビアカ−ボン社製、CONDU
CTEX SC、RAVEN 150、50、40、1
5などがあげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで
表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表
面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわ
ない。また、カ−ボンブラックを磁性塗料に添加する前
にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらの
カ−ボンブラックは単独、または組合せで使用すること
ができる。カ−ボンブラックを使用する場合は強磁性粉
末に対する量の0.1〜30重量%で用いることが好ま
しい。カ−ボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数
低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これ
らは用いるカ−ボンブラックにより異なる。従って本発
明に使用されるこれらのカ−ボンブラックは磁性層、下
層でその種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油
量、電導度、pHなどの先に示した諸特性をもとに目的
に応じて使い分けることはもちろん可能である。本発明
の磁性層で使用できるカ−ボンブラックは例えば「カ−
ボンブラック便覧」カ−ボンブラック協会編を参考にす
ることができる。
Examples of the carbon black used in the upper layer of the present invention include furnace black for rubber, thermal black for rubber, black for color, acetylene black and the like. Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, DBP oil absorption is 1
0-400ml / 100g, particle size 5mμ-300m
It is preferable that μ, pH is 2 to 10, water content is 0.1 to 10% by weight, and tap density is 0.1 to 1 g / ml. Specific examples of carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, 130 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1000, 900, 800, 700, VULCAN
XC-72, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., # 80, # 60, # 5
5, # 50, # 35, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, # 2400
B, # 2300, # 900, # 1000, # 30, # 4
0, # 10B, manufactured by Konlon Via Carbon, CONDU
CTEX SC, RAVEN 150, 50, 40, 1
5 and the like. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be used after a part of the surface is graphitized. Before adding the carbon black to the magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the ferromagnetic powder. Carbon black has functions such as preventing the magnetic layer from being charged, reducing the coefficient of friction, imparting light-shielding properties, and improving the film strength. These functions differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention have different types, amounts and combinations in the magnetic layer and the lower layer, and are based on the above-mentioned properties such as particle size, oil absorption, conductivity and pH. Of course, it is possible to use them properly according to the purpose. Carbon black that can be used in the magnetic layer of the present invention is, for example, "Carbon black".
Bon Black Handbook "Carbon Black Association Edition" can be referred to.

【0021】本発明に用いられる研磨剤としてはα化率
90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、チタンカ−バイト、
酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主としてモ
−ス硬度6以上の公知の材料が単独または組合せで使用
される。また、これらの研磨剤どうしの複合体(研磨剤
を他の研磨剤で表面処理したもの)を使用してもよい。
これらの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が含
まれる場合もあるが主成分が90重量%以上であれば効
果にかわりはない。タップ密度は0.3〜2g/ml、
含水率は0.1〜5重量%、pHは2〜11、比表面積
は1〜30m2/g、が好ましい。本発明に用いられる
研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも
良いが、形状の一部に角を有するものが研磨性が高く好
ましい。本発明に用いられる研磨剤の具体的な例として
は、住友化学社製、AKP−20、AKP−30、AK
P−50、HIT−50、HIT−55、HIT−60
A、HIT−70、HIT-100、日本化学工業社製、G
5、G7、S−1、戸田工業社製、TF−100、TF
−140などがあげられる。本発明に用いられる研磨剤
は磁性層(上下層)、非磁性層で種類、量および組合せ
を変え、目的に応じて使い分けることはもちろん可能で
ある。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処理し
たのち磁性塗料中に添加してもかまわない。
The abrasive used in the present invention includes α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, titanium nitride having an α conversion of 90% or more. -Bytes,
Known materials mainly having a Mohs hardness of 6 or more, such as titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride, are used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (abrasive whose surface is treated with another abrasive) may be used.
These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% by weight or more. Tap density is 0.3-2g / ml,
Preferably, the water content is 0.1 to 5% by weight, the pH is 2 to 11, and the specific surface area is 1 to 30 m 2 / g. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a part of a corner is preferable because of high abrasiveness. Specific examples of the abrasive used in the present invention include AKP-20, AKP-30, and AK manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
P-50, HIT-50, HIT-55, HIT-60
A, HIT-70, HIT-100, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., G
5, G7, S-1, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., TF-100, TF
-140 and the like. The abrasive used in the present invention can be of different types, amounts and combinations for the magnetic layer (upper and lower layers) and the non-magnetic layer, and can be of course used according to the purpose. These abrasives may be added to the magnetic paint after being subjected to dispersion treatment with a binder in advance.

【0022】本発明において添加剤としては、潤滑効
果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつも
のが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ングラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコ−ン
オイル、極性基をもつシリコ−ン、脂肪酸変性シリコ−
ン、フッ素含有シリコ−ン、フッ素含有アルコ−ル、フ
ッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコ−ル、
アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アル
キル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェ
ニルエ−テル、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよび
そのアルカリ金属塩、炭素数10〜24の一塩基性脂肪
酸(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわ
ない)、および、これらの金属塩(Li、Na、K、C
uなど)または、炭素数12〜22の一価、二価、三
価、四価、五価、六価アルコ−ル、(不飽和結合を含ん
でも、また分岐していてもかまわない)、炭素数12〜
22のアルコキシアルコ−ル、炭素数10〜24の一塩
基性脂肪酸(不飽和結合を含んでも、また分岐していて
もかまわない)と炭素数2〜12の一価、二価、三価、
四価、五価、六価アルコ−ルのいずれか一つ(不飽和結
合を含んでも、また分岐していてもかまわない)とから
なるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたは
トリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノ
アルキルエ−テルの脂肪酸エステル、炭素数8〜22の
脂肪酸アミド、炭素数8〜22の脂肪族アミン、などが
使用できる。
In the present invention, additives having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect, etc. are used as additives. Molybdenum disulfide, tungsten graphite, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone with polar group, fatty acid modified silicone
, Fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol,
Alkyl phosphates and their alkali metal salts, alkyl sulfates and their alkali metal salts, polyphenyl ethers, fluorine-containing alkyl sulfates and their alkali metal salts, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (including unsaturated bonds) And may be branched), and their metal salts (Li, Na, K, C
u) or a monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohol having 12 to 22 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched), Carbon number 12 ~
22 alkoxy alcohols, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched) and monovalent, divalent, trivalent, having 2 to 12 carbon atoms;
Mono- or di-fatty acid esters or tri-fatty acid esters, alkylene oxides comprising any one of tetravalent, pentavalent and hexavalent alcohols (which may contain unsaturated bonds or may be branched) Fatty acid esters of polymerized monoalkyl ethers, fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms, aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms, and the like can be used.

【0023】これらの具体例としてはラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ス
テアリン酸ブチル、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレン
酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン
酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オ
クチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソル
ビタンモノステアレ−ト、アンヒドロソルビタンジステ
アレ−ト 、アンヒドロソルビタントリステアレ−ト、
オレイルアルコ−ル、ラウリルアルコ−ル、があげられ
る。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオキサイド
付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステ
ルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等
のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用
できる。
Specific examples thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate, Isooctyl stearate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate,
Oleyl alcohol and lauryl alcohol. Also, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidols, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphoniums Or a cationic surfactant such as a sulfonium, a carboxylic acid, a sulfonic acid,
Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfate groups, phosphate groups, etc., amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphate esters of amino alcohol, alkylbedine type, etc. Etc. can also be used.

【0024】これらの界面活性剤については、「界面活
性剤便覧」(産業図書株式会社発行)に詳細に記載され
ている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも10
0%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物 等の不純分がふくまれてもか
まわない。これらの不純分は30%以下が好ましく、さ
らに好ましくは10%以下である。
These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc.
It is not 0% pure and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, etc. in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less.

【0025】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は下層、磁性上層でその種類、量を必要に応じ使
い分けることができる。例えば、下層、磁性上層で融点
の異なる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御する、
沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出
しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安
定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多くし
て潤滑効果を向上させるなど考えられ、無論ここに示し
た例のみに限られるものではない。また本発明で用いら
れる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性塗料製造の
どの工程で添加してもかまわない、例えば、混練工程前
に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶
剤による混練工程で添加する場合、分散工程で添加する
場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合
などがある。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、
同時または逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布
することにより目的が達成される場合がある。また、目
的によってはカレンダーした後、またはスリット終了
後、磁性層表面に潤滑剤を塗布することもできる。
These lubricants and surfactants used in the present invention can be used in a lower layer and a magnetic upper layer according to the type and amount as required. For example, controlling the oozing to the surface using fatty acids having different melting points in the lower layer and the magnetic upper layer,
Controls bleeding to the surface using esters with different boiling points and polarities, improves coating stability by adjusting the amount of surfactant, and increases the amount of lubricant added to the non-magnetic layer for lubricating effect However, the present invention is not limited to the example shown here. Further, all or a part of the additives used in the present invention may be added at any step of the production of the magnetic paint, for example, when mixed with the ferromagnetic powder before the kneading step, the ferromagnetic powder and the binder , A kneading step with a solvent, a dispersing step, a dispersing step, a dispersing step, and a dissolving step immediately before coating. Also, after applying the magnetic layer according to the purpose,
The purpose may be achieved by applying a part or all of the additive by simultaneous or sequential application. Depending on the purpose, a lubricant may be applied to the surface of the magnetic layer after calendering or after the slit is completed.

【0026】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製、NAA−102、NAA−4
15、NAA−312、NAA−160、NAA−18
0、NAA−174、NAA−175、NAA−22
2、NAA−34、NAA−35、NAA−171、N
AA−122、NAA−142、NAA−160、NA
A−173K、ヒマシ硬化脂肪酸、NAA−42、NA
A−44、カチオンSA、カチオンMA、カチオンA
B、カチオンBB、ナイミ−ンL−201、ナイミ−ン
L−202、ナイミ−ンS−202、ノニオンE−20
8、ノニオンP−208、ノニオンS−207、ノニオ
ンK−204、ノニオンNS−202、ノニオンNS−
210、ノニオンHS−206、ノニオンL−2、ノニ
オンS−2、ノニオンS−4、ノニオンO−2、ノニオ
ンLP−20R、ノニオンPP−40R、ノニオンSP
−60R、ノニオンOP−80R、ノニオンOP−85
R、ノニオンLT−221、ノニオンST−221、ノ
ニオンOT−221、モノグリMB、ノニオンDS−6
0、アノンBF、アノンLG、ブチルステアレ−ト、ブ
チルラウレ−ト、エルカ酸、関東化学社製、オレイン
酸、竹本油脂社製、FAL−205、FAL−123、
新日本理化社製、エヌジェルブLO、エヌジェルブIP
M、サンソサイザ−E4030、信越化学社製、TA−
3、KF−96、KF−96L、KF96H、KF41
0、KF420、KF965、KF54、KF50、K
F56、KF907、KF851、X−22−819、
X−22−822、KF905、KF700、KF39
3、KF−857、KF−860、KF−865、X−
22−980、KF−101、KF−102、KF−1
03、X−22−3710、X−22−3715、KF
−910、KF−3935、ライオンア−マ−社製、ア
−マイドP、ア−マイドC、ア−モスリップCP、ライ
オン油脂社製、デユオミンTDO、日清製油社製、BA
−41G、三洋化成社製、プロファン2012E、ニュ
−ポ−ルPE61、イオネットMS−400、イオネッ
トMO−200、イオネットDL−200、イオネット
DS−300、イオネットDS−1000イオネットD
O−200などがあげられる。
Examples of commercial products of these lubricants used in the present invention include NAA-102 and NAA-4 manufactured by NOF Corporation.
15, NAA-312, NAA-160, NAA-18
0, NAA-174, NAA-175, NAA-22
2, NAA-34, NAA-35, NAA-171, N
AA-122, NAA-142, NAA-160, NA
A-173K, castor hardened fatty acid, NAA-42, NA
A-44, Cation SA, Cation MA, Cation A
B, cation BB, Nimin L-201, Nimin L-202, Nimin S-202, Nonion E-20
8, Nonion P-208, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-
210, nonion HS-206, nonion L-2, nonion S-2, nonion S-4, nonion O-2, nonion LP-20R, nonion PP-40R, nonion SP
-60R, Nonion OP-80R, Nonion OP-85
R, Nonion LT-221, Nonion ST-221, Nonion OT-221, Monogly MB, Nonion DS-6
0, Anone BF, Anone LG, butyl stearate, butyl laureate, erucic acid, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., oleic acid, manufactured by Takemoto Yushi, FAL-205, FAL-123,
Engelbu LO, Engelbu IP manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.
M, Sansocizer-E4030, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TA-
3, KF-96, KF-96L, KF96H, KF41
0, KF420, KF965, KF54, KF50, K
F56, KF907, KF851, X-22-819,
X-22-822, KF905, KF700, KF39
3, KF-857, KF-860, KF-865, X-
22-980, KF-101, KF-102, KF-1
03, X-22-3710, X-22-3715, KF
-910, KF-3935, manufactured by Lion Armor Co., Ltd., Armide P, Aromide C, Amoslip CP, manufactured by Lion Yushi, Deuomin TDO, manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd., BA
-41G, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., Profan 2012E, Newport PE61, Ionet MS-400, Ionet MO-200, Ionet DL-200, Ionet DS-300, Ionet DS-1000 Ionnet D
O-200 and the like.

【0027】〔非磁性可撓性支持体〕本発明の磁気記録
媒体の厚み構成は非磁性可撓性支持体が1〜100μ
m、好ましくは3〜80μmであることが適当である。
磁性上層の厚みは0.01〜0.3μm、好ましくは0.02〜0.2
μmであることが適当である。非磁性可撓性支持体と下
層の間に密着性向上のためのの下塗り層を設けてもかま
わない。下塗層厚みは0.01〜2μm、好ましくは
0.02〜0.5μmであることが適当である。また、
非磁性支持体の磁性層側と反対側にバックコ−ト層を設
けてもかまわない。この厚みは0.1〜2μm、好まし
くは0.3〜1.0μmである。これらの下塗層、バッ
クコ−ト層は公知のものが使用できる。
[Nonmagnetic Flexible Support] The thickness of the magnetic recording medium of the present invention is 1 to 100 μm.
m, preferably 3 to 80 μm.
The thickness of the magnetic upper layer is 0.01 to 0.3 μm, preferably 0.02 to 0.2
Suitably, it is μm. An undercoat layer for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic flexible support and the lower layer. The undercoat layer thickness is suitably from 0.01 to 2 μm, preferably from 0.02 to 0.5 μm. Also,
A back coat layer may be provided on the non-magnetic support on the side opposite to the magnetic layer side. This thickness is 0.1 to 2 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm. Known undercoat layers and backcoat layers can be used.

【0028】本発明に用いられる非磁性可撓性支持体は
ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレー
等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−スト
リアセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、アラミド、
芳香族ホ゜リアミト゛などの公知のフィルムが使用できる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっ
ても良い。
The non-magnetic flexible support used in the present invention includes polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose acetoacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide and polyamide. Imide, polysulfone, aramid,
A known film such as an aromatic polymer can be used. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance.

【0029】本発明の目的を達成するには、非磁性可撓
性支持体としてAFMで測定した表面粗さスヘ゜クトルにおい
て 波長1〜5μmの粗さ強度が0.5nm2以下、好ましく
は0.4nm2以下、さらに好ましくは0.3nm2以下、波長0.5
μm〜1μmの粗さ強度が0.02〜0.5nm2、好ましくは0.0
4〜0.3nm2であるものを使用することが好ましい。表面
の粗さ形状は支持体に添加されるフィラ−の大きさと
量、あるいは結合剤に該フィラーを分散したものと塗布する
ことで自由にコントロ−ルされるものである。これらの
フィラ−としては一例としてはCa、Si、Tiなどの
酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機微粉末があ
げられる。本発明に用いられる非磁性支持体はテープの
場合、MD方向のヤンク゛率が3.9〜14.7 GPa(400〜1500 kg
/mm2)、好ましくは4.9〜12.7 GPa(500〜1300kg/mm2)、T
D方向のヤンク゛率が4.9〜19.6GPa(500〜2000kg/mm2)、
好ましくは6.9〜17.6 GPa(700〜1800kg/mm2)でTD/M
D比が1/1〜1/5、好ましくは1/1〜1/3であ
る。
In order to achieve the object of the present invention, a nonmagnetic flexible support having a surface roughness spectrum measured by AFM with a roughness intensity at a wavelength of 1 to 5 μm of 0.5 nm 2 or less, preferably 0.4 nm 2 or less. , More preferably 0.3 nm 2 or less, wavelength 0.5
The roughness intensity of μm to 1 μm is 0.02 to 0.5 nm 2 , preferably 0.02 to 0.5 nm 2 .
It is preferred to use one that is between 4 and 0.3 nm2. The surface roughness can be freely controlled by applying the size and amount of the filler added to the support or by dispersing the filler in a binder. Examples of these fillers include oxides and carbonates such as Ca, Si, and Ti, and organic fine powders such as acrylic. When the nonmagnetic support used in the present invention is a tape, the yank ratio in the MD direction is 3.9 to 14.7 GPa (400 to 1500 kg).
/ mm 2 ), preferably 4.9-12.7 GPa (500-1300 kg / mm 2 ), T
The yanking rate in the D direction is 4.9 to 19.6 GPa (500 to 2000 kg / mm 2 ),
TD / M at 6.9 to 17.6 GPa (700 to 1800 kg / mm 2 )
The D ratio is 1/1 to 1/5, preferably 1/1 to 1/3.

【0030】また、支持体のテ−プ走行方向および幅方
向の100℃、30分での熱収縮率は好ましくは3%以
下、さらに好ましくは1.5%以下、80℃、30分で
の熱収縮率は好ましくは1%以下、さらに好ましくは
0.5%以下である。破断強度は両方向とも0.049〜0.9
8 GPa(5〜100kg/mm2)が好ましい。
The heat shrinkage of the support in the tape running direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and 80 ° C. for 30 minutes. The heat shrinkage is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. Breaking strength 0.049-0.9 in both directions
8 GPa (5 to 100 kg / mm 2 ) is preferred.

【0031】〔磁気記録媒体の製造方法〕本発明の磁気
記録媒体は、各層を形成するための塗料を塗布・乾燥等
することで製造することができる。塗料を製造する工程
は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工
程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。個々
の工程はそれぞれ2段階以上にわかれていてもかまわな
い。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ−ボンブ
ラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべて
の原料はどの工程の最初または途中で添加してもかまわ
ない。また、個々の原料を2つ以上の工程で分割して添
加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工
程、分散工程、分散後に粘度調整をするための混合工程
で分割して投入してもよい。
[Method of Manufacturing Magnetic Recording Medium] The magnetic recording medium of the present invention can be manufactured by applying and drying a paint for forming each layer. The step of producing the paint comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. All the raw materials such as the ferromagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant and solvent used in the present invention may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example, polyurethane may be divided and supplied in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting viscosity after dispersion.

【0032】本発明の磁気記録媒体の製造方法で用いら
れる有機溶媒は、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラ
ン、等のケトン類、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ
−ル、ブタノ−ル、イソブチルアルコ−ル、イソプロピ
ルアルコール、メチルシクロヘキサノール、などのアル
コ−ル類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、
酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコ−ル等のエ
ステル類、グリコ−ルジメチルエーテル、グリコールモ
ノエチルエーテル、ジオキサン、などのグリコールエー
テル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、
クロルベンゼン、などの芳香族炭化水素類、メチレンク
ロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホ
ルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン、等
の塩素化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、
ヘキサン等のものが使用できる。これら有機溶媒は必ず
しも100%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反
応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分がふ
くまれてもかまわない。これらの不純分は30%以下が
好ましく、さらに好ましくは10%以下である。本発明
で用いる有機溶媒は磁性層と非磁性層でその種類は同じ
であることが好ましい。その添加量は変えてもかまわな
い。非磁性層に表面張力の高い溶媒(シクロヘキサノ
ン、ジオキサンなど)を用い塗布の安定性をあげる、具
体的には上層溶剤組成の算術平均値が下層溶剤組成の算
術平均値を下回らないことが肝要である。分散性を向上
させるためにはある程度極性が強い方が好ましく、溶剤
組成の内、誘電率が15以上の溶剤が50%以上含まれ
ることが好ましい。また、溶解パラメ−タは8〜11で
あることが好ましい。
The organic solvent used in the method for producing a magnetic recording medium of the present invention may be any desired ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, tetrahydrofuran, methanol, ethanol and the like. Alcohols such as alcohol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, methylcyclohexanol, methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate;
Esters such as isopropyl acetate, ethyl lactate and glycol acetate, glycol ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether and dioxane, benzene, toluene, xylene, cresol,
Aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene, N, N-dimethylformamide,
Hexane and the like can be used. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less. The type of the organic solvent used in the present invention is preferably the same for the magnetic layer and the non-magnetic layer. The amount added may be changed. Use a solvent with a high surface tension (cyclohexanone, dioxane, etc.) for the non-magnetic layer to improve coating stability. Specifically, it is important that the arithmetic average value of the upper solvent composition does not fall below the arithmetic average value of the lower solvent composition. is there. In order to improve the dispersibility, it is preferable that the polarity is somewhat strong, and it is preferable that the solvent composition contains 50% or more of a solvent having a dielectric constant of 15 or more. Further, the dissolution parameters are preferably from 8 to 11.

【0033】本発明の磁気記録媒体を製造するために
は、従来の公知の製造技術のを一部の工程としてを用い
ることができることはもちろんであるが、混練工程では
連続ニ−ダや加圧ニ−ダなど強い混練力をもつものを使
用することにより、高い残留磁束密度(Br)を有する
磁気記録媒体を得ることもできる。連続ニ−ダまたは加
圧ニ−ダを用いる場合は強磁性粉末と結合剤のすべてま
たはその一部(ただし全結合剤の30%以上が好まし
い)および強磁性粉末100重量部に対し15〜500
重量部の範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳
細については特開平1−106338号公報、特開昭6
4−79274号公報に記載されている。また、下層非
磁性層液を調整する場合には高比重の分散メディアを用
いることが望ましく、ジルコニアビーズが好適である。
In order to manufacture the magnetic recording medium of the present invention, it is needless to say that the conventional known manufacturing technique can be used as a part of the process. By using a material having a strong kneading force such as a kneader, a magnetic recording medium having a high residual magnetic flux density (Br) can be obtained. When a continuous kneader or a pressure kneader is used, the ferromagnetic powder and the binder all or a part thereof (however, preferably 30% or more of the total binder) and 15 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
It is kneaded in the range of parts by weight. Details of these kneading processes are described in JP-A-1-106338 and JP-A-6-106338.
4-79274. When preparing the lower non-magnetic layer liquid, it is desirable to use a dispersion medium having a high specific gravity, and zirconia beads are preferable.

【0034】本発明のような重層構成の磁気記録媒体を
塗布する装置、方法の例として以下のような構成を提案
できる。 1,磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルーシ゛ョン塗布装置等
により、まず下層を塗布し、下層がウェット状態のうち
に特公平1-46186号公報や特開昭60-238179号公報、特開
平2-265672号公報に開示されている支持体加圧型エクストルー
シ゛ョン塗布装置により上層を塗布する。 2,特開昭63-88080号公報、特開平2-17971号公報、特開
平2-265672号公報に開示されているような塗布液通液ス
リットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上下層を
ほぼ同時に塗布する。 3,特開平2-174965号公報に開示されているハ゛ックアッフ゜ロー
ル付きエクストルーシ゛ョン塗布装置により上下層をほぼ同時に塗
布する。
The following configuration can be proposed as an example of an apparatus and method for applying a magnetic recording medium having a multilayer configuration as in the present invention. 1, the lower layer is first applied by a gravure coating, a roll coating, a blade coating, an extrusion coating device, etc., which are generally used in the application of magnetic paint, and the lower layer is wet while the lower layer is in a wet state. The upper layer is applied by a support pressure type extrusion coating apparatus disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-238179 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-265672. 2, JP-A-63-88080, JP-A-2-17971, JP-A-2-265672, the upper and lower layers by one coating head containing two coating liquid passage slits as disclosed in JP-A-2-265672 Are applied almost simultaneously. 3. The upper and lower layers are applied almost simultaneously by an extrusion coating apparatus with a back-up roll disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-174965.

【0035】なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒体
の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭62-951
74号公報や特開平1-236968号公報に開示されているよう
な方法により塗布ヘッド内部の塗布液にせん断を付与す
ることが望ましい。さらに、塗布液の粘度については、
特開平3-8471号公報に開示されている数値範囲を満足す
る必要がある。本発明の磁気記録媒体を得るためには強
力な配向を行う必要がある。100 mT(1000G)以上の
ソレノイドと200 mT(2000G)以上のコバルト磁石を
同極対向で併用することが好ましく、さらには乾燥後の
配向性が最も高くなるように配向前に予め適度の乾燥工
程を設けることが好ましい。また、ディスク媒体として
本発明を適用する場合はむしろ配向をランダマイズする
ような配向法が必要である。
Incidentally, in order to prevent the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium from deteriorating due to agglomeration of the magnetic particles, Japanese Patent Application Laid-Open No.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 74-136 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-236968. Furthermore, regarding the viscosity of the coating liquid,
It is necessary to satisfy the numerical range disclosed in JP-A-3-8471. In order to obtain the magnetic recording medium of the present invention, it is necessary to perform strong orientation. It is preferable to use a solenoid of 100 mT (1000 G) or more and a cobalt magnet of 200 mT (2000 G) or more in the same polarity facing each other, and furthermore, a proper drying step before orientation so that the orientation after drying is the highest. Is preferably provided. When the present invention is applied to a disk medium, an orientation method for randomizing the orientation is required.

【0036】さらに、カレンダ処理ロ−ルとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロ−ルを使用することができ
る。また、金属ロ−ル同志で処理することも出来る。処
理温度は、好ましくは70℃以上、さらに好ましくは8
0℃以上であることが適当である。線圧力は好ましくは
200kg/cm、さらに好ましくは300kg/cm
以上であることが適当である。本発明の磁気記録媒体の
磁性層面およびその反対面のSUS420Jに対する摩
擦係数は好ましくは0.5以下、さらに0.3以下、表
面固有抵抗は好ましくは104〜1012オ−ム/sq、
磁性層の0.5%伸びでの弾性率は走行方向、幅方向と
も好ましくは0.98〜19.6 GPa(100〜2000kg/
mm2)、破断強度は好ましくは9.8×10-5〜2.9×10-3 G
Pa(1〜30kg/cm2)、磁気記録媒体の弾性率は走
行方向、長い方向とも好ましくは0.98〜14.7 GPa(10
0〜1500kg/mm2)、残留のびは好ましくは0.
5%以下、100℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は
好ましくは1%以下、さらに好ましくは0.5%以下、
もっとも好ましくは0.1%以下であることがそれぞれ
適当である。磁性層のガラス転移温度(110Hzで測定した
動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点)は50℃以上1
20℃以下が好ましく、下層のそれは0℃〜100℃が
好ましい。損失弾性率は1×103〜8×104N/cm2(1
×108〜8×109dyne/cm2)の範囲にあることが好ま
しく、損失正接は0.2以下であることが好ましい。損
失正接が大きすぎると粘着故障が出やすい。
Further, a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide and polyimide amide can be used as the calendering roll. Further, the treatment can be carried out by metal rolls. The processing temperature is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 8 ° C.
Suitably, it is 0 ° C. or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / cm, more preferably 300 kg / cm
It is appropriate that the above is true. The friction coefficient of the magnetic layer surface of the magnetic recording medium of the present invention and the opposite surface to SUS420J is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, and the surface resistivity is preferably 10 4 to 10 12 ohm / sq.
The elastic modulus of the magnetic layer at 0.5% elongation is preferably 0.98 to 19.6 GPa (100 to 2000 kg /
mm 2 ), the breaking strength is preferably 9.8 × 10 −5 to 2.9 × 10 −3 G
Pa (1 to 30 kg / cm 2 ), the elastic modulus of the magnetic recording medium is preferably 0.98 to 14.7 GPa (10
0-1500 kg / mm 2 ), and the residual elongation is preferably 0.
The heat shrinkage at any temperature of 5% or less and 100 ° C or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less,
Most preferably, the content is 0.1% or less. The glass transition temperature of the magnetic layer (the maximum point of the loss elastic modulus in the dynamic viscoelasticity measurement measured at 110 Hz) is 50 ° C. or higher and 1
The temperature is preferably 20 ° C. or lower, and that of the lower layer is preferably 0 ° C. to 100 ° C. The loss modulus is 1 × 10 3 to 8 × 10 4 N / cm 2 (1
It is preferably in the range of × 10 8 to 8 × 10 9 dyne / cm 2 ), and the loss tangent is preferably 0.2 or less. If the loss tangent is too large, adhesion failure is likely to occur.

【0037】磁性層中に含まれる残留溶媒は、好ましく
は100mg/m2以下、さらに好ましくは10mg/
2以下であることが適当である。磁性層が有する空隙
率は下層、磁性層とも好ましくは30容量%以下、さら
に好ましくは20容量%以下であることが適当である。
空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましい
が、目的によってはある値を確保した方が良い場合があ
る。例えば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁
気記録媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好まし
いことが多い。本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場
398 kA/m(5kOe)で測定した場合、テ−プ走行方向の角
形比は0.70以上であり、好ましくは0.80以上さ
らに好ましくは0.90以上であることが適当である。
テ−プ走行方向に直角な二つの方向の角型比は走行方向
の角型比の80%以下となることが好ましい。磁性層の
SFD(Switching Field Distribution)は0.6以下
であることが好ましい。磁性層の表面は粗さスペクトル
において、波長1〜5μmの粗さ成分強度が0.2nm2以下
であり、波長0.5μm以上1.0μm未満の粗さ成分強度が0.
02〜0.1nm2であることが適当である。C/N比を良好に
する為には粗さ強度が小さい程好ましいが、走行耐久性
を良好にするためには、波長0.5〜1.0μmの範囲の粗さ
強度は0.02〜0.1nm2に保つ必要がある。
The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably 100 mg / m 2 or less, more preferably 10 mg / m 2.
Suitably, it is less than m 2 . The porosity of the magnetic layer is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, for both the lower layer and the magnetic layer.
The porosity is preferably small in order to achieve high output, but it may be better to secure a certain value depending on the purpose. For example, in a magnetic recording medium for data recording in which repetitive use is emphasized, a higher porosity is often preferable in running durability. The magnetic characteristics of the magnetic recording medium of the present invention
When measured at 398 kA / m (5 kOe), the squareness ratio in the tape running direction is at least 0.70, preferably at least 0.80, and more preferably at least 0.90.
It is preferable that the squareness ratio in the two directions perpendicular to the tape running direction is 80% or less of the squareness ratio in the running direction. The SFD (Switching Field Distribution) of the magnetic layer is preferably 0.6 or less. In the roughness spectrum, the surface of the magnetic layer has a roughness component intensity at a wavelength of 1 to 5 μm of 0.2 nm 2 or less, and a roughness component intensity of a wavelength of 0.5 μm or more and less than 1.0 μm is 0.
It is suitably a 02~0.1nm 2. To improve the C / N ratio, the smaller the roughness intensity is, the better. However, to improve the running durability, the roughness intensity in the wavelength range of 0.5 to 1.0 μm is maintained at 0.02 to 0.1 nm 2 . There is a need.

【0038】本発明の磁気記録媒体は下層と上層磁性層
を有するが、目的に応じ下層と磁性層でこれらの物理特
性を変えることができるのは容易に推定されることであ
る。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を向上
させると同時に下層の弾性率を磁性層より低くして磁気
記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。2層
以上の磁性層にそれぞれどのような物理特性をもたらす
かは、公知の磁性層重層に関する技術を参考にすること
ができる。例えば上層磁性層のHcを下層のHcより高
くすることは特公昭37−2218号公報、特開昭58
−56228号公報等を初め多くの発明があるが、本発
明のように磁性層を薄層にすることにより、より高いH
cの磁性層でも記録が可能になる。
Although the magnetic recording medium of the present invention has a lower layer and an upper magnetic layer, it is easily presumed that these physical properties can be changed between the lower layer and the magnetic layer according to the purpose. For example, the elastic modulus of the magnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the lower layer is made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head. What kind of physical properties are to be provided to each of the two or more magnetic layers can be referred to a known technique regarding the magnetic layer. For example, making the Hc of the upper magnetic layer higher than the Hc of the lower layer is disclosed in JP-B-37-2218 and JP-A-58-1983.
There are many inventions such as Japanese Patent Application Laid-Open No. 56228/1993, but by increasing the thickness of the magnetic layer as in the present invention, higher H
Recording is also possible with the magnetic layer c.

【0039】[0039]

【実施例】次に本発明の詳細な内容を実施例によって具
体的に説明する。実施例中「部」との表示は「重量部」
を意味する。 非磁性下層 非磁性粉体 α−Fe23 80部 平均長軸長 0.1μm BET法による比表面積 48m2/g pH8、Fe23含有量90%以上 DBP吸油量27〜38ml/100g 表面処理剤Al2O3 カーボンブラック 20部 平均一次粒子径 16mμ DBP吸油量 80ml/100g pH 8.0 BET法による比表面積 250m2/g 揮発分 1.5% 塩化ビニル共重合体 10部 日本セ゛オン社製MR-110 ポリエステルポリウレタン樹脂 5部 分子量3.5万 ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=0.9/2.6/1 -SO3Na基 1×10-4eq/g含有 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 1部 メチルエチルケトン 100部 シクロヘキサノン 50部 トルエン 50部
Next, the details of the present invention will be specifically described with reference to examples. In the examples, "parts" indicates "parts by weight".
Means Non-magnetic lower layer Non-magnetic powder α-Fe 2 O 3 80 parts Average major axis length 0.1 μm Specific surface area by BET method 48 m 2 / g pH 8, Fe 2 O 3 content 90% or more DBP oil absorption 27-38 ml / 100 g Surface treatment agent Al 2 O 3 carbon black 20 parts Average primary particle diameter 16 μm DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 Specific surface area by BET method 250 m 2 / g Volatile content 1.5% Vinyl chloride copolymer 10 parts Nippon Seon MR-110 polyester polyurethane resin 5 parts Molecular weight 35,000 Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1-SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g containing butyl stearate 1 part Stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts Cyclohexanone 50 parts Toluene 50 parts

【0040】 磁性層 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=80/20 100部 Hc 183,080 A/m(2300 Oe)、BET法による比表面積 54m2/g 結晶子サイズ165オングストローム、表面被覆化合物Al2O3、 粒子サイズ(長軸径) 0.1μm、針状比 8 σs:150A・m2/kg(emu/g) 塩化ビニル系共重合体 5部 日本セ゛オン社製MR-110 ポリエステルポリウレタン樹脂 3部 ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=0.9/2.6/1 -SO3Na基 1×10-4eq/g含有 α−アルミナ(粒子サイズ0.1μm) 5部 カ−ボンブラック(粒子サイズ0.10μm) 0.5部 ブチルステアレート 1.5部 ステアリン酸 0.5部 メチルエチルケトン 90部 シクロヘキサノン 30部 トルエン 60部Magnetic layer Ferromagnetic metal fine powder Composition Fe / Co = 80/20 100 parts Hc 183,080 A / m (2300 Oe), specific surface area by BET method 54 m 2 / g Crystallite size 165 Å, surface coating compound Al 2 O 3 , particle size (major axis diameter) 0.1 μm, needle ratio 8 σs: 150 Am · m 2 / kg (emu / g) Vinyl chloride copolymer 5 parts MR-110 polyester polyurethane resin 3 manufactured by Nippon Seon Co., Ltd. 3 Part Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1 -SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g containing α-alumina (particle size 0.1 μm) 5 parts Carbon black ( Particle size 0.10 μm) 0.5 parts Butyl stearate 1.5 parts Stearic acid 0.5 parts Methyl ethyl ketone 90 parts Cyclohexanone 30 parts Toluene 60 parts

【0041】上記2つの塗料のそれぞれについて、各成
分を連続ニ−ダで混練したのち、サンドミルを用いて分
散させた。得られた分散液にポリイソシアネ−トを下層
の塗布液には3部、磁性層塗布液には1部を加え、さら
にそれぞれにメチルエチルケトン、シクロヘキサノン混
合溶媒40部を加え、1μmの平均孔径を有するフィルタ-
を用いて濾過し、下層、磁性層形成用の塗布液をそれぞ
れ調製した。得られた下層塗布液を、乾燥後の厚さが
0.3μmになるようにさらにその直後にその上に磁性
層の厚さが0.1μmになるように、厚さ5.5μmでA
FMの粗さスヘ゜クトルで波長0.5μm、1μm及び5μmの粗さ成分
強度がそれぞれ0.05 nm2、0.09nm2、及び0.11nm2であり、
MD及びTDのヤンク゛率がそれぞれ5.88 GPa(600kg/mm2)
及び8.82 GPa(900kg/mm2)のポリエチレンナフタレ−ト
支持体上に同時重層塗布をおこない、両層がまだ湿潤状
態にあるうちに300 mT(3000G)の磁力をもつ希土類
磁石と150 mT(1500G)の磁力をもつソレノイドによ
り配向させ乾燥後、金属ロ−ルのみから構成される7段
のカレンダーで温度90℃にて処理を行い、8mmの幅
にスリットし、8mmビデオテ−プを製造した。
Each of the above two paints was kneaded with a continuous kneader, and then dispersed using a sand mill. To the obtained dispersion, 3 parts of polyisocyanate was added to the lower layer coating solution and 1 part to the magnetic layer coating solution, and 40 parts of a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone was added to each, and a filter having an average pore diameter of 1 μm was added. -
And a coating solution for forming a lower layer and a magnetic layer was prepared. The obtained lower layer coating solution is coated with a 5.5 μm-thick A layer so that the thickness after drying is 0.3 μm and immediately thereafter, the thickness of the magnetic layer is 0.1 μm thereon.
FM roughness Suhe ° vector at the wavelength 0.5 [mu] m, 1 [mu] m and 5μm roughness component intensity is 0.05 nm, respectively 2, 0.09 nm 2, and a 0.11 nm 2,
The MD and TD yank rates are 5.88 GPa (600 kg / mm 2 ), respectively.
And 8.82 GPa (900 kg / mm 2 ) on a polyethylene naphthalate support at the same time, and while both layers are still wet, a rare earth magnet having a magnetic force of 300 mT (3000 G) and 150 mT ( After being oriented and dried by a solenoid having a magnetic force of 1500 G), it was treated at a temperature of 90 ° C. with a seven-stage calender composed of only metal rolls, slit to a width of 8 mm, and produced an 8 mm video tape. .

【0042】評価方法 (1)C/N比はドラムテスターを用いて測定した。使
用したヘッドは記録・再生用にBs 1.2T、キ゛ャッフ゜
長が0.22μmのMIGヘット゛である。記録再生時のヘット゛/媒体
相対速度は10.5m/secで21MHzの単一周波信号を記録し
て、再生スヘ゜クトルをシバソク製スヘ゜クトルアナライサ゛ーで観測し
た。C/N比は21MHzのキャリア出力と19MHzのノイス゛の比と
した。 (2)厚み測定 サンプルテープを長手方向に約0.1μmの厚みにタ゛イヤモ
ント゛カッターで切り出し、透過型電子顕微鏡で倍率1000
00倍で観測・撮影して磁性層表面、磁性層/下層界面
に線を引きZeiss社製画像処理装置IBAS2で測定し
た。測定長が21cmの場合85〜300回計測し平均値
dと標準偏差σを算出した。 (3)AFM測定テ゛ィシ゛タルインスツルメンツ 社ナノスコーフ゜3にて、稜角70度・SiN
製の四角錐を探針に用いて、30μm平方角の表面粗さ
を測定した。表面粗さを周波数分析しパワースペクトラ
ムを作成する。PSD(Power Spectrum Density)は、サ
ンプリング間隔と高さの2乗を掛け合わせて算出し、n
2単位で測定されたパワーを表す。0.05μm、
1.0μm及び5.0μmの各ピッチの粗さ成分につい
てPSDを算出した。 (4)摩擦係数 21℃50%の環境中、粗さ0.2Sで2mmφのSU
S303の棒にテーフ゜を90度ラップさせ、荷重10g、
速度18mm/秒、ストローク10mmで100ハ゜ス摺動し、最も大きな摩
擦係数を計測した。 (5)Ra測定 WYKO社製の光干渉式表面粗さ計“TOPO−3D”で磁
性層表面の中心線平均粗さを求めた。 (6)SQ VSMにて外部磁場796kA/m(10kOe)で測定した。
Evaluation method (1) The C / N ratio was measured using a drum tester. The head used was a MIG head having a Bs of 1.2T for recording and reproduction and a cap length of 0.22 μm. A head / medium relative speed at the time of recording / reproduction was 10.5 m / sec, a single frequency signal of 21 MHz was recorded, and the reproduction spectrum was observed with a Shiva Soku spectrum analyzer. The C / N ratio was a ratio between a carrier output of 21 MHz and a noise of 19 MHz. (2) Thickness measurement A sample tape was cut out to a thickness of about 0.1 μm in the longitudinal direction with a Tyrmont cutter, and the magnification was 1000 with a transmission electron microscope.
Observation and photography were performed at a magnification of 00, and a line was drawn on the surface of the magnetic layer and the interface between the magnetic layer and the lower layer, and the measurement was performed using an image processing apparatus IBAS2 manufactured by Zeiss. When the measurement length was 21 cm, the measurement was performed 85 to 300 times, and the average value d and the standard deviation σ were calculated. (3) AFM measurement Using Digital Instruments NanoScoff3, 70 ° ridge angle, SiN
The surface roughness of a 30 μm square square was measured using a quadrangular pyramid as a probe. A power spectrum is created by frequency analysis of the surface roughness. The PSD (Power Spectrum Density) is calculated by multiplying the sampling interval by the square of the height.
m represents the measured power with 2 units. 0.05 μm,
PSD was calculated for the roughness components at each pitch of 1.0 μm and 5.0 μm. (4) Friction coefficient In an environment of 21 ° C and 50%, SU of 0.2 mm roughness and 2 mmφ
Wrap the tape 90 degrees around the rod of S303, load 10g,
Sliding at a speed of 18 mm / sec and a stroke of 10 mm for 100 lots, the largest coefficient of friction was measured. (5) Ra Measurement The center line average roughness of the surface of the magnetic layer was determined using a light interference type surface roughness meter “TOPO-3D” manufactured by WYKO. (6) SQ VSM was measured with an external magnetic field of 796 kA / m (10 kOe).

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】実施例・比較例の説明 電磁変換特性は比較例1を基準(0dB)とした。比較例
1のビデオテープは、磁性上層の磁性粉末以外は特開平
6-236542号公報の実施例1と同様に作製した。効果の有
無は、C/N比(一般に2dBでエラーレートに1桁影
響する)が2dB以上向上するか、摩擦係数が0.3を
大きく上回らないかに基づいて判断した。 実施例1;クレーム1〜6に記載された全ての要件を満たす
実施例である。比較例1に比べてC/N比が5.2dB向上
した。 実施例2;実施例1と同様にクレーム1〜6に記載された全
ての要件を満たす実施例である。下層厚みがクレーム2の上
限に近く、下層に含まれる非磁性粉末の長軸長がクレーム3
の上限に近い値のもの使用した例である。実施例1より
やや劣るが、ほぼ同等の性能であるC/N比4.8dBが得
られた。 実施例3;下層平均厚みDが厚くL/Dがクレーム1で
規定した下限に近く、支持体としてはPSDがクレーム6に
記載された範囲を超えるものを使用した例である。実施
例1、2に比べて表面性が悪くなるため、これらよりC/
N比は低めの2.4dBになった。 実施例4;下層平均厚みDが厚く、L/Dがクレーム1
で規定した下限に近く、下層への粒状粉末の混合比が上
限の例である。実施例3と同様に実施例1、2に比べて
C/N比が低めの2.9dBになった。 実施例5;下層粉末の長軸長がクレーム3に記載した範囲を
超えた0.35μmであり、下層へのカーホ゛ンの混合比がクレ
ーム4に記載した下限であり、L/Dが上限に近い例であ
る。カレンタ゛ー成形性が低下傾向にあり、C/N比が低めの
3.1dBになった。 実施例6;下層への粒状粉末として平均一次粒径が35nm
の酸化チタンを用いた以外は実施例1と同様の例である。C
/N比は実施例1よりやや低い4.1dBになった。 実施例7;クレーム3に記載した範囲を超える長軸長を有す
る非磁性粉末を用いた以外は実施例6と同様の例であ
る。C/N比は実施例6より低い2.5dBになった。 実施例8;下層への粒状粉末として平均一次粒径が20nm
の粒状ヘマタイトを用いた以外は実施例1と同様の例であ
る。C/N比は実施例1よりやや低い3.5dBになった。
実施例6〜8は下層へ添加した粒状粉末がクレーム5に記載
したカーホ゛ンである場合に比べてカレンタ゛ー成形効果が低いの
でC/N比がやや低めになった。 実施例9;表面粗さがクレーム6に記載した範囲外である平
滑の支持体を使用した以外は実施例1と同様の例であ
る。C/N比は5dBとが高いが、摩擦係数も0.31と高
めになった。 実施例10;下層へのカーホ゛ンの混合比がクレーム4に記載した
下限であり、カーホ゛ンの吸油量がクレーム5に記載した範囲外
である例。吸油量が大きいので分散が劣り、その結果、
表面性が劣化傾向であり、C/N比が低めの2.6dBに
なった。 実施例11;下層に粒状粉体を混合しない以外は実施例1
と同様の例である。カレンタ゛ー成形効果が悪いので表面性が
劣り、C/N比が低めの2.4dBになった。 比較例2;実施例1において、下層に針状非磁性粉末で
はなく粒状ヘマタイトを使用した例。C/N比は−1.3dBで
あって、針状粉体に起因する平滑化、配向向上効果は得
られなかった。 比較例3;クレーム1に記載された下限を下回るL/D
を有する以外は実施例1と同様の例。C/N比は0.3d
Bであって、平滑化・配向向上効果は得られなかった。 比較例4;クレーム1に記載されたL/Dの上限を超え
る、長軸長が長い非磁性粉末を使用した以外は実施例1
と同様の例。C/N比は−0.5dBであって、実施例1
に比べて界面の乱れが大きくなった。
Description of Examples and Comparative Examples The electromagnetic conversion characteristics were based on Comparative Example 1 (0 dB). The video tape of Comparative Example 1 was manufactured by the method disclosed in
It was produced in the same manner as in Example 1 of JP-A-6-236542. The effect was determined based on whether the C / N ratio (which generally affects the error rate by one digit at 2 dB) improves by 2 dB or more, or whether the friction coefficient does not significantly exceed 0.3. Example 1 is an example that satisfies all the requirements described in claims 1 to 6. The C / N ratio was improved by 5.2 dB as compared with Comparative Example 1. Example 2 Like the example 1, the example satisfies all the requirements described in claims 1 to 6. The thickness of the lower layer is close to the upper limit of Claim 2, and the major axis length of the non-magnetic powder contained in the lower layer is Claim 3.
This is an example in which a value close to the upper limit is used. Although slightly inferior to Example 1, a C / N ratio of 4.8 dB, which is almost the same performance, was obtained. Example 3 This is an example in which the average thickness D of the lower layer is large, the L / D is close to the lower limit specified in claim 1, and the support has a PSD exceeding the range described in claim 6. Since the surface properties are worse than in Examples 1 and 2, C /
The N ratio was a low 2.4 dB. Example 4: The lower layer average thickness D is large, and L / D is claim 1.
Is an example in which the mixing ratio of the granular powder to the lower layer is close to the lower limit specified in the above. Similar to the third embodiment, compared to the first and second embodiments.
The C / N ratio became lower, 2.9 dB. Example 5: The long axis length of the lower layer powder is 0.35 μm which exceeds the range described in claim 3, the mixing ratio of the carbonate to the lower layer is the lower limit described in claim 4, and the L / D is close to the upper limit. It is an example. The calender moldability tends to decrease, and the C / N ratio becomes a low 3.1 dB. Example 6: Average primary particle size of 35 nm as granular powder for lower layer
This example is the same as Example 1 except that titanium oxide was used. C
The / N ratio was 4.1 dB, which was slightly lower than in Example 1. Example 7: Example similar to Example 6, except that a nonmagnetic powder having a major axis length exceeding the range described in claim 3 was used. The C / N ratio was 2.5 dB lower than that of Example 6. Example 8: Average primary particle diameter of 20 nm as granular powder for lower layer
This example is the same as Example 1 except that granular hematite was used. The C / N ratio was 3.5 dB, which was slightly lower than in Example 1.
In Examples 6 to 8, the C / N ratio was slightly lower because the calender molding effect was lower than in the case where the granular powder added to the lower layer was the carbon described in Claim 5. Example 9: Example similar to Example 1 except that a smooth support having a surface roughness outside the range described in claim 6 was used. The C / N ratio was as high as 5 dB, but the coefficient of friction was as high as 0.31. Example 10: An example in which the mixing ratio of carbon to the lower layer is the lower limit described in claim 4, and the oil absorption of the carbon is out of the range described in claim 5. Dispersion is poor due to large oil absorption, and as a result,
The surface properties tended to be degraded, and the C / N ratio was a low 2.6 dB. Example 11: Example 1 except that no granular powder was mixed in the lower layer
This is an example similar to. Since the calender molding effect was poor, the surface properties were poor, and the C / N ratio was a low 2.4 dB. Comparative Example 2: Example in Example 1 except that granular hematite was used for the lower layer instead of the acicular nonmagnetic powder. The C / N ratio was -1.3 dB, and the smoothing and orientation improving effects caused by the acicular powder could not be obtained. Comparative Example 3; L / D below the lower limit stated in claim 1
Example similar to Example 1 except having C / N ratio is 0.3d
B, and no smoothing and orientation improving effects were obtained. Comparative Example 4 Example 1 except that a non-magnetic powder having a long major axis exceeding the upper limit of L / D described in claim 1 was used.
Example similar to. The C / N ratio was -0.5 dB, and
The turbulence of the interface became larger than that of.

フロントページの続き (72)発明者 森 仁彦 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富 士写真フイルム株式会社小田原工場内 Fターム(参考) 5D006 BA19 CA04 CA05 FA09 Continuation of the front page (72) Inventor Yoshihiko Mori 2-12-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. Odawara Factory F-term (reference) 5D006 BA19 CA04 CA05 FA09

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性可撓性支持体上に非磁性粉末と結
合剤を含有する非磁性層を設け、その上に強磁性粉末と
結合剤とを含む磁性層を少なくとも設けた磁気記録媒体
において、前記磁性層の平均厚みdが0.01〜0.3μmで
あり、前記非磁性粉末は針状であり、前記非磁性粉末の
平均長軸長Lと前記非磁性層平均厚みDが1/10≦L
/D≦2の関係を満たすことを特徴とする磁気記録媒
体。
A magnetic recording medium comprising: a nonmagnetic flexible support; a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder; and a magnetic layer containing at least a ferromagnetic powder and a binder. In the above, the average thickness d of the magnetic layer is 0.01 to 0.3 μm, the nonmagnetic powder is acicular, and the average major axis length L of the nonmagnetic powder and the average thickness D of the nonmagnetic layer are 1/10 ≦ L
A magnetic recording medium satisfying the relationship of / D ≦ 2.
【請求項2】 前記非磁性層の厚みが0.5μm未満である
請求項1に記載の磁気記録媒体。
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the thickness of the nonmagnetic layer is less than 0.5 μm.
【請求項3】 前記非磁性粉末は、平均長軸長が0.2μm以
下であり、針状比が2〜20の範囲にある請求項1また
は2に記載の磁気記録媒体。
3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the nonmagnetic powder has an average major axis length of 0.2 μm or less and a needle ratio in a range of 2 to 20.
【請求項4】 前記非磁性層は平均一次粒径50nm以下
の粒状粒子を含有し、前記針状非磁性粉末に対する前記
粒状粒子の含有量比は5:95〜40:60の範囲であ
る請求項3に記載の磁気記録媒体。
4. The nonmagnetic layer contains granular particles having an average primary particle diameter of 50 nm or less, and the content ratio of the granular particles to the acicular nonmagnetic powder is in a range of 5:95 to 40:60. Item 4. A magnetic recording medium according to Item 3.
【請求項5】 前記粒状粒子が、平均一次粒径30nm以下
であり、吸油量200ml/100g以下であるカーホ゛ンフ゛ラックである
請求項4に記載の磁気記録媒体。
5. The magnetic recording medium according to claim 4, wherein the granular particles are carbon black having an average primary particle size of 30 nm or less and an oil absorption of 200 ml / 100 g or less.
【請求項6】 前記非磁性可撓性支持体の非磁性層及び
磁性層を設けた側の表面は、原子間力顕微鏡(AFM)
で測定した表面粗さのスペクトルにおいて波長1〜5μm
の粗さ強度(PSD)が0.5nm2以下であり、波長0.5μm以上
1μm未満のPSDが0.02〜0.5nm2である請求項1〜5のい
ずれか1項に記載の磁気記録媒体。
6. The surface of the non-magnetic flexible support on which the non-magnetic layer and the magnetic layer are provided, the surface of which is provided with an atomic force microscope (AFM).
Wavelength of 1 to 5 μm in the spectrum of surface roughness measured in
Roughness strength (PSD) is at 0.5 nm 2 or less, the magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 5 PSD is less than the wavelength 0.5 [mu] m 1 [mu] m is 0.02~0.5nm 2.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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