JP2982086B2 - Magnetic recording disk and method of manufacturing the same - Google Patents

Magnetic recording disk and method of manufacturing the same

Info

Publication number
JP2982086B2
JP2982086B2 JP3281665A JP28166591A JP2982086B2 JP 2982086 B2 JP2982086 B2 JP 2982086B2 JP 3281665 A JP3281665 A JP 3281665A JP 28166591 A JP28166591 A JP 28166591A JP 2982086 B2 JP2982086 B2 JP 2982086B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic
magnetic layer
layer
particles
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP3281665A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH05120676A (en
Inventor
利夫 河俣
靖 遠藤
正也 小島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP3281665A priority Critical patent/JP2982086B2/en
Priority to SG1996000188A priority patent/SG42857A1/en
Priority claimed from SG1996000188A external-priority patent/SG42857A1/en
Priority to US07/959,795 priority patent/US5384175A/en
Priority to EP92117461A priority patent/EP0546277B2/en
Priority to DE69224047T priority patent/DE69224047T3/en
Publication of JPH05120676A publication Critical patent/JPH05120676A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2982086B2 publication Critical patent/JP2982086B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高密度記録用の磁気記
録ディスクに関するものであり、特に最短記録波長が
1.5μm以下である信号をディジタルデータ記録する
のに最適な磁気記録ディスクに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording disk for high-density recording, and more particularly to a magnetic recording disk most suitable for digital signal recording of a signal having a shortest recording wavelength of 1.5 .mu.m or less.

【0002】[0002]

【従来の技術】磁気記録技術は、媒体の繰り返し使用が
可能であること、信号の電子化が容易であり周辺機器と
の組み合わせによるシステムの構築が可能であること、
信号の修正も簡単にできること等の他の記録方式にはな
い優れた特長を有することから、ビデオ、オーディオ、
コンピューター用途等を始めとして様々な分野で幅広く
利用されてきた。そして、機器の小型化の動向、記録再
生信号の質の向上の要求、記録の長時間化の要求、記録
容量の増大の要求に対応するために、記録媒体に関して
は、記録密度のより一層の向上が常に望まれてきた。そ
のために磁性層の表面性の改良、磁性層中における磁性
体粒子の分散性の改良や磁性層の磁気特性を高めるため
に磁性体の改良がなされてきた。
2. Description of the Related Art Magnetic recording technology requires that a medium can be used repeatedly, that signals can be easily digitized, and that a system can be constructed in combination with peripheral devices.
Video, audio, video, audio, etc.
It has been widely used in various fields including computer applications. In order to respond to the trend of miniaturization of equipment, the demand for improving the quality of recording / reproducing signals, the demand for longer recording time, and the demand for increasing the recording capacity, the recording density of the recording medium is further increased. Improvement has always been desired. Therefore, the surface properties of the magnetic layer, the dispersibility of the magnetic particles in the magnetic layer, and the magnetic properties of the magnetic layer have been improved.

【0003】マイコンやパソコンの外部記憶媒体である
可撓性非磁性支持体上に磁性層を有するフロッピーディ
スクに対しても、近年のパソコンの普及、アプリケーシ
ョン・ソフトの高度化、処理情報の増大の動向から10
Mバイト以上の高容量化が強く要求されるようになって
きた。そして、RLL信号などの従来の1.5倍以上も
の広い周波数成分領域を有する高密度符号の記録システ
ムが提案されており、フロッピーディスク上に記録され
る記録信号の最短記録波長が3.0μm以下、さらに
1.5μm以下にもなろうとしている。
[0003] In recent years, the spread of personal computers, the sophistication of application software, and the increase in processing information have increased even for floppy disks having a magnetic layer on a flexible non-magnetic support, which is an external storage medium for microcomputers and personal computers. 10 from the trend
There has been a strong demand for higher capacity of M bytes or more. A recording system of a high-density code having a frequency component area 1.5 times or more wider than that of a conventional RLL signal has been proposed, and the shortest recording wavelength of a recording signal recorded on a floppy disk is 3.0 μm or less. , And about 1.5 μm or less.

【0004】この記録密度を向上させるためには、当
然、磁気ヘッドのギャップ長もさらに狭くなって、0.
5μm以下になろうとしている。記録波長が短く記録密
度の大きな記録を可能にするためにはまず第1に磁性層
の抗磁力を高める必要がある。そのためには、特開昭5
8−122623号公報、特開昭61−74137号公
報等にディスク上媒体の磁性層中の強磁性粒子を強磁性
金属粉末にする方法が提案されている。
In order to improve the recording density, the gap length of the magnetic head is naturally further reduced.
It is about 5 μm or less. In order to enable recording with a short recording wavelength and a high recording density, it is first necessary to increase the coercive force of the magnetic layer. For that purpose, Japanese Patent Application Laid-Open
JP-A-8-122623, JP-A-61-74137, and the like have proposed methods of converting ferromagnetic particles in a magnetic layer of a medium on a disk into ferromagnetic metal powder.

【0005】また、強磁性粒子にバリウムフェライト等
に代表される六方晶系フェライトを使用することが、例
えば、特公昭62−49656号公報、特公昭60−5
0323号公報、US4629653号、US4666
770号、US4543198号等に開示されている。
The use of hexagonal ferrite typified by barium ferrite or the like as ferromagnetic particles has been disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. Sho 62-49656 and Japanese Patent Publication No. Sho 60-5.
No. 0323, US Pat. No. 4,629,653, US Pat.
No. 770, US Pat. No. 4,543,198 and the like.

【0006】フロッピーディスク等のコンピューター用
途の磁気記録媒体においては、記録波長の異なる記録信
号の重ね書き(オーバーライト)が不可欠である。従来
の媒体では、周波数で2倍の関係にある2種類の信号、
1f及び2f信号のオーバーライトができれば良かった
が、前述のRLL信号においては記録波長が短くなった
だけではなく周波数比3:8の領域にある複数の信号の
オーバーライトが要求されている。以上のように記録波
長が短く、記録周波数の差が大きい信号を使用した場
合、記録波長の短い信号を記録波長が長い信号の上に重
ね書き(オーバーライト)をうまく行うためには、前記
の特開昭58−122623号公報、特開昭61−74
137号公報等に開示されてるように、単に磁性層の磁
気特性を向上させるだけでは限界があった。すなわち、
先に記録されているより長い波長の記録信号の上により
短い記録信号を重ね書きしても磁力線が磁性層の深いと
ころまで達しないために、先に記録されたより長い波長
の信号が消去できないのである。この問題を解決するた
めには、磁性層を薄くすることが最も有効である。
In a magnetic recording medium for a computer such as a floppy disk, overwriting of recording signals having different recording wavelengths is indispensable. In conventional media, there are two types of signals that are twice as related in frequency:
It would have been good if the 1f and 2f signals could be overwritten. However, in the above-mentioned RLL signal, not only the recording wavelength was shortened, but also overwriting of a plurality of signals in a frequency ratio area of 3: 8 is required. As described above, when a signal having a short recording wavelength and a large difference in recording frequency is used, in order to successfully overwrite (overwrite) a signal with a short recording wavelength on a signal with a long recording wavelength, the above-described method is required. JP-A-58-122623, JP-A-61-74
As disclosed in Japanese Patent No. 137 and the like, there is a limit to simply improving the magnetic properties of the magnetic layer. That is,
Even if a shorter recording signal is overwritten on a recording signal of a longer wavelength previously recorded, the magnetic field lines do not reach deep in the magnetic layer. is there. In order to solve this problem, it is most effective to make the magnetic layer thin.

【0007】磁気記録ディスクに要求される別異の課題
として媒体の帯電の問題がある。すなわち、媒体が帯電
して磁性層表面にゴミや埃などが付着することによるド
ロップ・アウトの発生を防止することである。磁気記録
ディスクはコンピューター情報をディジタル記録してい
るので、ドロップ・アウトによる記録もしくは再生信号
の欠落はB.E.R.(ビットエラーレート)の増大と
なって、致命的な問題となる。また、磁気記録ディスク
への記録信号の記録波長が短くなるほど、磁性層上のド
ロップ・アウトの影響を大きく受けるようになるので、
この帯電性の問題は大容量の記録密度が高い磁気記録デ
ィスクを設計する際の重要な課題となる。帯電を防止す
るための通常の方法は、磁性層中にカーボンブラックを
添加することであるが、上記のように記録波長が短い領
域の記録における重ね書きの問題を考慮して磁性層を薄
くすると磁性層中に保持できるカーボンブラックの量に
限界があり、また磁気特性を高く保持する上からも磁性
層中へのカーボンブラックの添加はできるだけ避けるこ
とが望ましい。
Another problem required for magnetic recording disks is the problem of medium charging. That is, it is to prevent the occurrence of drop-out due to the charging of the medium and the attachment of dust and dirt to the surface of the magnetic layer. Since the magnetic recording disk digitally records computer information, the lack of a recorded or reproduced signal due to dropout is described in B.A. E. FIG. R. (Bit error rate) increases, which is a fatal problem. Also, the shorter the recording wavelength of the recording signal on the magnetic recording disk, the greater the effect of the dropout on the magnetic layer,
This problem of chargeability is an important issue when designing a large-capacity magnetic recording disk with a high recording density. The usual method for preventing electrification is to add carbon black into the magnetic layer.However, as described above, when the magnetic layer is thinned in consideration of the problem of overwriting in recording in a region where the recording wavelength is short, There is a limit to the amount of carbon black that can be retained in the magnetic layer, and it is desirable to avoid adding carbon black to the magnetic layer as much as possible in order to maintain high magnetic properties.

【0008】帯電性の問題を改良する他の方法として
は、磁性層と非磁性支持体との間にカーボンブラックな
どを含有した非磁性層を設けた磁気記録媒体が提案され
ており、例えば、特開昭55−55432号公報、特開
昭50−104003号公報、US3440091号公
報、特開昭62−214513号公報、特開昭62−2
14514号公報、特開昭62−231417号公報、
特開昭63−31027号公報等に開示されている。磁
性層の表面性を改良する目的もしくは走行耐久性を改良
する目的からもこの層構成を有する磁気記録媒体は、提
案されている。しかしながら、これらの先行技術に開示
された磁気記録媒体の磁性層の厚さは現在求められてい
る大容量の磁気記録ディスクにおいて、記録される記録
波長に対しては充分に薄いものとはなっていない。
As another method for improving the problem of charging property, a magnetic recording medium in which a non-magnetic layer containing carbon black or the like is provided between a magnetic layer and a non-magnetic support has been proposed. JP-A-55-55432, JP-A-50-104003, US Pat. No. 3,400,091, JP-A-62-214513, JP-A-62-2
No. 14514, JP-A-62-231417,
It is disclosed in JP-A-63-31027. A magnetic recording medium having this layer configuration has also been proposed for the purpose of improving the surface properties of the magnetic layer or running durability. However, the thickness of the magnetic layer of the magnetic recording medium disclosed in these prior arts is not sufficiently thin with respect to a recording wavelength to be recorded in a currently required large-capacity magnetic recording disk. Absent.

【0009】磁気記録ディスクの重ね書き特性を改良す
るために磁性層を薄くすると、磁性層が保持できる潤滑
剤の量が減少して、走行耐久性が問題となる。即ち、磁
性層と磁気ヘッドとが摺動を繰り返すうちに潤滑剤が不
足してきて、摩擦係数が上昇する結果、磁気ヘッドによ
り磁性層に削れが生じるようになる。磁性層中に潤滑剤
を余り多く含有させると、磁性層の膜物性が低下してく
るので磁性層中の潤滑剤の含有量には自ずと限界があっ
た。また、磁気記録ディスクの高容量化を計るために磁
性層の強磁性粒子を前記のように強磁性金属粉末や六方
晶系フェライトにすると磁性層の走行耐久性は低下する
傾向にあった。
When the thickness of the magnetic layer is reduced in order to improve the overwriting characteristics of the magnetic recording disk, the amount of the lubricant that can be held by the magnetic layer decreases, and the running durability becomes a problem. That is, while the magnetic layer and the magnetic head repeat sliding, the lubricant becomes insufficient and the friction coefficient increases, so that the magnetic layer is scraped by the magnetic head. If too much lubricant is contained in the magnetic layer, the physical properties of the magnetic layer deteriorate, so that the content of the lubricant in the magnetic layer is naturally limited. When the ferromagnetic particles of the magnetic layer are made of ferromagnetic metal powder or hexagonal ferrite as described above in order to increase the capacity of the magnetic recording disk, the running durability of the magnetic layer tends to decrease.

【0010】さらにまた、薄くなるに従って磁性層は剥
離し易くなり、剥離した磁性層が新たなドロップ・アウ
トの発生要因となるのでこの問題にも対処する必要があ
る。磁性層の剥離の問題は、非磁性支持体との間に非磁
性層を形成しても免れることはできなかった。以上のよ
うに、フロッピーディスクなどの磁気記録ディスクとし
て大容量の媒体とするためには、上記の種々の課題に対
処しなければならず、すべてを満足する手段は未だ提案
されていない。
[0010] Furthermore, the magnetic layer becomes easier to peel off as it becomes thinner, and the peeled magnetic layer causes a new drop-out, so it is necessary to deal with this problem. The problem of peeling of the magnetic layer could not be avoided even if a nonmagnetic layer was formed between the magnetic layer and the nonmagnetic support. As described above, in order to use a large-capacity medium as a magnetic recording disk such as a floppy disk, the above-described various problems must be dealt with, and means for satisfying all of them has not yet been proposed.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点に鑑みなされたものであり、電磁変換
特性が良好でかつ走行耐久性に優れるディジタルデータ
記録に最適な磁気記録ディスク及びその製造方法を提供
することである。特に、高記録密度での重ね書き特性に
優れ、記録容量が大きい磁気記録ディスク及びその製造
方法を提供することが本発明の目的である。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has a magnetic recording disk which is excellent in electromagnetic conversion characteristics and excellent in running durability and is optimal for digital data recording. And a method for producing the same. In particular, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording disk having excellent overwriting characteristics at a high recording density and a large recording capacity, and a method for manufacturing the same.

【0012】本発明の前記目的は、非磁性支持体上に非
磁性粒子及び結合剤樹脂を主体とする非磁性層及び強磁
性粒子及び結合剤樹脂を主体とする磁性層が、この順で
形成された磁気記録ディスクにおいて、該非磁性粒子は
無機粉末及びカーボンブラックであり、前記非磁性層は
カーボンブラックが非磁性粒子の3乃至20重量%含有
され、かつ脂肪酸エステルが非磁性粒子の3乃至20重
量%含有されたものであり、前記磁性層の厚さは0.5
μm以下、且つ前記磁性層中における前記強磁性粒子の
配向度比は0.85以上、前記磁性層中の前記強磁性粒
子は強磁性金属粉末もしくは六方晶系フェライトである
ことを特徴とする磁気記録ディスク及び該磁気記録ディ
スクの製造において、非磁性支持体上に非磁性粒子及び
結合剤樹脂を主体とする非磁性層用塗布液を塗布して非
磁性塗布層を形成し、該非磁性塗布層が湿潤状態にある
うちに強磁性粒子が結合剤樹脂溶液中に分散された磁性
層用塗布液を前記非磁性塗布層の上に形成し、次いで乾
燥を行って非磁性支持体上に非磁性層及び磁性層をこの
順に形成する磁気記録ディスクの製造方法によって達成
される。
The object of the present invention is to form a non-magnetic layer mainly composed of non-magnetic particles and a binder resin and a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic particles and a binder resin on a non-magnetic support in this order. in the magnetic recording disks, the nonmagnetic particles are inorganic powders and carbon black, wherein the nonmagnetic layer is carbon black contained 3 to 20 wt% of the non-magnetic particles, and the fatty acid ester is 3 to the non-magnetic particles 20% by weight, and the thickness of the magnetic layer is 0.5
μm or less, and the orientation ratio of the ferromagnetic particles in the magnetic layer is 0.85 or more, and the ferromagnetic particles in the magnetic layer are ferromagnetic metal powder or hexagonal ferrite. In the production of a recording disk and the magnetic recording disk, a non-magnetic coating layer is formed by applying a coating solution for a non-magnetic layer mainly composed of non-magnetic particles and a binder resin onto a non-magnetic support, and the non-magnetic coating layer is formed. A magnetic layer coating liquid in which ferromagnetic particles are dispersed in a binder resin solution is formed on the nonmagnetic coating layer while the ferrite particles are in a wet state, and then dried to form a nonmagnetic coating on the nonmagnetic support. This is achieved by a method for manufacturing a magnetic recording disk in which a layer and a magnetic layer are formed in this order.

【0013】本発明の前記磁気記録ディスクにおいて
は、磁性層の厚さが0.5μm以下と極めて薄いので、
最短記録波長が1.5μm以下、更に1.0μm以下で
あっても損失がなく、且つディジタルデータ記録とって
不可欠な重ね書き特性も良好なものとすることができ
る。そして、磁性層の強磁性粒子として強磁性粉末もし
くは六方晶系フェライトを使用しているので、磁性層の
厚さが薄くても電磁変換特性が優れ、高い出力が得られ
る。そして、配向度比を0.85以上と高くすることに
より、磁気記録ディスクの円周方向の出力が均一なもの
とすることができる。さらに、磁性層と非磁性支持体と
の間に、導電性粒子を含有した非磁性層を設けることに
よって、帯電しにくくドロップ・アウトの発生の恐れが
余りない走行耐久性に優れた磁気記録ディスクとするこ
とができる。
In the magnetic recording disk of the present invention, the thickness of the magnetic layer is extremely thin, 0.5 μm or less.
Even if the shortest recording wavelength is 1.5 μm or less, and even 1.0 μm or less, there is no loss and good overwriting characteristics indispensable for digital data recording can be obtained. Further, since ferromagnetic powder or hexagonal ferrite is used as the ferromagnetic particles of the magnetic layer, the electromagnetic conversion characteristics are excellent and a high output can be obtained even if the magnetic layer is thin. The output in the circumferential direction of the magnetic recording disk can be made uniform by increasing the orientation ratio to 0.85 or more. Furthermore, by providing a non-magnetic layer containing conductive particles between the magnetic layer and the non-magnetic support, a magnetic recording disk with excellent running durability that is less likely to be charged and less likely to cause dropout. It can be.

【0014】また、本発明の磁気記録ディスクを製造す
る際に、非磁性支持体上に非磁性粒子及び結合剤樹脂を
主体とする非磁性層用塗布液を塗布して非磁性塗布層を
形成し、該非磁性塗布層が湿潤状態にあるうちに強磁性
粒子が結合剤樹脂溶液中に分散された磁性層用塗布液を
前記非磁性塗布層の上に形成することによって、前記非
磁性層に対する前記磁性層の密着が優れたものとなり磁
性層の厚さが0.5μm以下と薄くても磁性層の剥離が
起こりにくく走行耐久性に優れ、信頼性の高い磁気記録
ディスクを得ることができる。
When the magnetic recording disk of the present invention is manufactured, a coating solution for a nonmagnetic layer mainly composed of nonmagnetic particles and a binder resin is coated on a nonmagnetic support to form a nonmagnetic coating layer. While the ferromagnetic particles are dispersed in a binder resin solution while the non-magnetic coating layer is in a wet state, a coating liquid for a magnetic layer is formed on the non-magnetic coating layer, whereby the non-magnetic coating layer is formed. The adhesion of the magnetic layer is excellent, and even if the thickness of the magnetic layer is as thin as 0.5 μm or less, the magnetic layer is hardly peeled off, and a highly reliable magnetic recording disk with excellent running durability can be obtained.

【0015】本発明の磁気記録ディスクの磁性層に強磁
性金属粉末を使用する場合は、その強磁性金属粉末の針
状比は3乃至12であって、磁性層の抗磁力が1400
エルステット゛以上とすることが望ましい。また、六方晶系フ
ェライトである場合は、平均粒子径が0.01乃至0.
2μm、板状比が3乃至20であって、磁性層中におけ
る強磁性粒子の垂直反磁界補正角型比が0.6以上であ
ることが望ましい。磁性層中の強磁性粒子をこのように
することにより、電磁変換特性に優れた高密度記録が可
能であり、且つ配向度比も大きな磁性層を得ることがで
きる。
When a ferromagnetic metal powder is used for the magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention, the needle ratio of the ferromagnetic metal powder is 3 to 12, and the coercive force of the magnetic layer is 1400.
It is desirable to set it to Elsted II or more. In the case of hexagonal ferrite, the average particle size is 0.01 to 0.5.
Preferably, the plate ratio is 2 to 2 μm, and the perpendicular diamagnetic field correction squareness ratio of the ferromagnetic particles in the magnetic layer is 0.6 or more. By using the ferromagnetic particles in the magnetic layer in this manner, high-density recording with excellent electromagnetic conversion characteristics is possible, and a magnetic layer with a large orientation ratio can be obtained.

【0016】非磁性層に使用する非磁性粒子は、無機粉
末及びカーボンブラックであり、非磁性粒子のうちの3
乃至20重量%がカーボンブラックであり、カーボンブ
ラックのうちでも平均粒子径が40mμ以下で、DBP
吸油量が300ml/100グラム以上の粒子サイズが
小さく、吸油量の大きなカーボンブラックであると上層
に形成する磁性層の表面性が平滑なものとすることがで
き、記録/再生ヘッドとのスペーシングロスが小さくな
るので高い再生出力を得ることができる。そして、カー
ボンブラックが非磁性層中でストラクチャーを形成しや
すく結果として低い表面電気抵抗を得る事ができ走行耐
久性におけるドロップアウトの発生を低減することがで
きる。
The non-magnetic particles used in the non-magnetic layer are inorganic powders.
Powder and carbon black, and 3 of the non-magnetic particles.
To 20% by weight is carbon black, and among carbon blacks, the average particle diameter is 40 mμ or less, and DBP
If the particle size of the oil absorption is 300 ml / 100 g or more and the particle size is small and the oil absorption is large, the surface properties of the magnetic layer formed on the upper layer can be made smooth, and the spacing with the recording / reproduction head can be improved. Since the loss is reduced, a high reproduction output can be obtained. Then, carbon black easily forms a structure in the nonmagnetic layer, and as a result, a low surface electric resistance can be obtained, and the occurrence of dropout in running durability can be reduced.

【0017】更に、非磁性層中に潤滑剤として脂肪酸エ
ステルを3乃至20重量%含有させることにより、磁性
層が薄いことによる磁性層での潤滑剤の含有量を多くで
きないという問題を補うことができる。即ち、記録/再
生ヘッドとの摺動により潤滑剤が次第に消費され不足す
るため磁性層が削れたり、摩擦が大きくなってついに
は、停止を発生することがあるが、非磁性層から潤滑剤
が磁性層中に移行することにより常に磁性層で消費され
る潤滑剤を補うことができるからである。
Further, by adding 3 to 20% by weight of a fatty acid ester as a lubricant in the non-magnetic layer, it is possible to compensate for the problem that the content of the lubricant in the magnetic layer cannot be increased due to the thin magnetic layer. it can. That is, the lubricant is gradually consumed and insufficient due to the sliding with the recording / reproducing head, so that the magnetic layer may be scraped or the friction may increase, eventually causing a stop. This is because the lubricant that is always consumed in the magnetic layer can be supplemented by moving into the magnetic layer.

【0018】本発明の前記磁気記録ディスクの磁性層の
厚さは、0.5μm以下であり、好ましくは、0.45
μm以下である。磁性層の厚さが厚くなるとディジタル
データ記録に要求される重ね書き特性が劣化し、特に記
録波長が1.5μm以下の場合にその傾向が著しい。磁
性層の厚さの下限は特にないが、余り薄くなると再生出
力が低下するので注意を要する。非磁性支持体上に形成
する前記非磁性層及び前記磁性層の厚さは合計で、1乃
至3.0μmの範囲にあればよい。
The thickness of the magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention is 0.5 μm or less, preferably 0.45 μm.
μm or less. As the thickness of the magnetic layer increases, the overwriting characteristics required for digital data recording deteriorate, and this tendency is particularly remarkable when the recording wavelength is 1.5 μm or less. There is no particular lower limit on the thickness of the magnetic layer, but care must be taken because if the thickness is too small, the reproduction output decreases. The total thickness of the nonmagnetic layer and the magnetic layer formed on the nonmagnetic support may be in the range of 1 to 3.0 μm.

【0019】本発明の磁気記録ディスクの磁性層中にお
ける磁性粒子の配向度比は0.85以上がこのましく望
ましくは0.90以上更には0.95以上が最適であ
る。配向度比はディスク状媒体の円周方向の最小角型比
を最大角型比で除した値であり、その値が大きいほど円
周方向における出力の変動が少なくなり、磁気記録ディ
スクとして好ましいものとなる。配向度比を0.85以
上にするためには上層磁性層が未乾燥の状態にあるとこ
ろで、例えば、特公平3−41895号公報に開示され
ているような永久磁石を使用したランダム配向法、特開
昭63−148417号公報、特開平1ー300427
号公報、特開平1ー300428公報などに開示されて
いる交流磁場を印加する方法が使用できる。
The orientation ratio of the magnetic particles in the magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention is preferably 0.85 or more, more preferably 0.90 or more, and most preferably 0.95 or more. The orientation degree ratio is a value obtained by dividing the minimum squareness ratio in the circumferential direction of the disk-shaped medium by the maximum squareness ratio. Becomes To make the orientation ratio 0.85 or more, where the upper magnetic layer is in an undried state, for example, a random orientation method using a permanent magnet as disclosed in Japanese Patent Publication No. 3-41895, JP-A-63-148417, JP-A-1-304247
And a method for applying an alternating magnetic field disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei.

【0020】この場合、強磁性金属粒子の針状比が12
以下、望ましくは、10以下であることが配向度比0.
85以上にするためには必要である。本発明で使用する
強磁性金属粉末の針状比は3乃至12であり、好ましく
は4乃至11、さらに好ましくは6乃至10である。針
状比が余り大きくなると配向度比を大きくすることがで
きず、また、余り小さくすると加圧減磁等が起こり易く
なるので好ましくない。
In this case, the needle ratio of the ferromagnetic metal particles is 12
Or less, desirably 10 or less.
It is necessary to make it 85 or more. The needle ratio of the ferromagnetic metal powder used in the present invention is 3 to 12, preferably 4 to 11, and more preferably 6 to 10. If the needle ratio is too large, the orientation ratio cannot be increased, and if it is too small, pressure demagnetization or the like is apt to occur.

【0021】高記録密度を可能とするため、強磁性粒子
として強磁性金属粉末を使用する場合は、磁性層の抗磁
力は1400エルステット゛ 以上にすることが好ましい。さら
に好ましくは、1500エルステット゛以上である。前記抗磁
力は低すぎると自己減磁作用で信号出力の低下を招くた
め好ましくない。また、高すぎると磁気記録ヘッドによ
る磁化反転が困難になるため2500エルステット゛以下にす
ることが望ましい。また、残留磁束密度は1100ガウ
ス以上、さらに望ましくは、1400ガウス以上であ
る。
When a ferromagnetic metal powder is used as the ferromagnetic particles to enable a high recording density, the coercive force of the magnetic layer is preferably set to 1400 Elsted or more. More preferably, it is 1500 ersted or more. If the coercive force is too low, the signal output is reduced due to the self-demagnetizing action, which is not preferable. On the other hand, if it is too high, magnetization reversal by the magnetic recording head becomes difficult. The residual magnetic flux density is 1100 gauss or more, and more desirably 1400 gauss or more.

【0022】本発明で使用できる強磁性金属粉末の粒子
サイズをBET法による比表面積で表せば25〜80m
2/gであり、好ましくは35〜60m2/gである。2
5m 2/ g以下ではノイズが高くなり、80m2/g以
上では分散が困難になって、磁性 層の表面性を良好に
することができないので好ましくない。また、X線回折
分析で測定される結晶子サイス゛で表せば、450〜100
オングストロ−ムであり、好ましくは350〜150オ
ングストロ−ムである。
Ferromagnetic metal powder particles usable in the present invention
25 to 80m if the size is expressed by the specific surface area by BET method
Two/ G, preferably 35-60 mTwo/ G. 2
5m Two/ G or less, the noise is high and 80 mTwo/ G or less
Above, dispersion becomes difficult, and the surface properties of the magnetic layer are improved.
It is not preferable because it cannot be performed. Also, X-ray diffraction
In terms of crystallite size measured by analysis, 450 to 100
Angstroms, preferably 350-150
It is a storm.

【0023】本発明で使用する前記強磁性金属粉末は、
少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよい。強磁性
金属粒子は、公知の製造方法により得られたものを用い
ることができ、下記の方法をあげることができる。複合
有機酸塩(主としてシュウ酸塩)と水素などの還元性気
体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還
元してFeあるいはFe−Co粒子などを得る方法、金
属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金属の水
溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいは
ヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方法、金属
を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法な
どである。
The ferromagnetic metal powder used in the present invention comprises:
It may contain small amounts of hydroxides or oxides. As the ferromagnetic metal particles, those obtained by a known production method can be used, and the following methods can be used. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, a method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles, Thermal decomposition method, reduction method by adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to an aqueous solution of ferromagnetic metal, reduction of fine powder by evaporating metal in low-pressure inert gas And how to get it.

【0024】このようにして得られた強磁性金属粒子は
公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に侵漬したのち乾
燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを
送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方
法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調
整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施した
ものでも用いることができる。また、本発明に用いられ
る強磁性粒子は空孔が少ないほうが好ましくその値は2
0容量%以下、さらに好ましくは5容量%以下である。
The ferromagnetic metal particles thus obtained are subjected to a known slow oxidation treatment, that is, a method of immersing in an organic solvent and then drying. Any of a method of forming and drying and a method of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and an inert gas without using an organic solvent can be used. The ferromagnetic particles used in the present invention preferably have few vacancies, and the value is preferably 2
0 vol% or less, more preferably 5 vol% or less.

【0025】本発明の磁気記録ディスクの磁性層の強磁
性粒子として使用できる六方晶フェライトとしては、典
型的には平板状で平板面に垂直方向に磁化容易軸を有す
る強磁性粉末が挙げられる。六方晶フェライトの組成例
としては、バリウムフェライト、ストロンチウムフェラ
イト、鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換
体、Co置換体等が挙げられ、具体的にはマグネトプラ
ンバイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフ
ェライト、更に、一部スピネル相を含有したマグネトプ
ランバイト型のバリウムフェライト及びストロンチウム
フェライト等を挙げられ、特に好ましいものとしてはバ
リウムフェライト、ストロンチウムフェライトの各Co
置換体である。また、上記六方晶フェライトにCo−T
i、Co−Ti−Zr、Co−Ti−Zn、Ni−Ti
−Zn、Ir−Zn等の元素を添加したものも使用する
ことができる。六方晶フェライトは、通常、六角板状の
形状であり、その粒子径は六角板状の板の幅を意味し、
電子顕微鏡を使用して測定する。本発明ではこの粒子径
を0.01〜0.2μm、特に好ましくは0.03〜
0.1μmの範囲に規定するものである。粒子径が余り
大きいとノイズが増大し、また、高周波領域での出力が
大幅に低下するので好ましくない。粒子径が余り小さく
なると飽和磁化量が減少し出力が低下するので好ましく
なく、また、磁性塗布液を調整する際の分散が困難とな
る等の問題を生じる。六方晶系フェライトの板状比(板
幅/板厚)は、3〜20であり、好ましくは3〜10で
ある。該微粒子の平均厚さ(板厚)は、0.001〜
0.2μm程度であるが、特に0.003〜0.05μ
mが好ましい。更に、また、これら六方晶フェライト微
粉末のBET法による比表面積(SBET )は25〜70
2 /gが好ましい。また、六方晶フェライト微粉末の
飽和磁化量は、50emu/g以上が好ましく、50e
mu/gより小さいと、充分な再生出力が得られなくな
り、高密度記録に適さなくなる。六方晶系フェライト
は、長波長記録の場合は出力は他の磁性粒子に比較して
低めではあるが高周波帯域の記録波長が1.0μm以下
の短波長記録となると、他の磁性粒子よりもむしろ高出
力が期待できるという特徴がある。更に、磁気記録ディ
スクのような円盤状磁気記録媒体にあっては、円周方向
の出力が均一で変動がないことが望まれ、そのためには
面内配向度比ができるだけ高いことが必要となる。六方
晶系フェライトを磁性粒子として使用すると0.9以上
もの高い配向度比が実現できる。更に、六方晶系フェラ
イトを使用する場合、磁性層の垂直方向の(残留磁化/
飽和磁化)比、即ち、反磁界補正後の角型比を0.6以
上、好ましくは0.65以上、しかも前記のように配向
度比を0.9以上とする事により従来にはない高出力の
磁気記録ディスクを得ることができ、磁気記録ディスク
の大容量化ができる。
The hexagonal ferrite which can be used as the ferromagnetic particles in the magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention is typically a ferromagnetic powder having a flat plate shape and having an easy axis of magnetization in a direction perpendicular to the flat plate surface. Examples of the composition of the hexagonal ferrite include barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and substituted cobalt ferrite, specifically, magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite. Examples include magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite containing a part of spinel phase, and particularly preferred are barium ferrite and strontium ferrite Co.
Is a substitution. In addition, Co-T is used for the hexagonal ferrite.
i, Co-Ti-Zr, Co-Ti-Zn, Ni-Ti
Those to which elements such as -Zn and Ir-Zn are added can also be used. Hexagonal ferrite is usually in the shape of a hexagonal plate, and its particle size means the width of the hexagonal plate,
Measure using an electron microscope. In the present invention, the particle size is 0.01 to 0.2 μm, particularly preferably 0.03 to 0.2 μm.
It is specified in the range of 0.1 μm. If the particle size is too large, noise increases, and the output in the high frequency range is unpreferably decreased. If the particle diameter is too small, the amount of saturation magnetization decreases and the output decreases, which is not preferable, and also causes problems such as difficulty in dispersion when adjusting the magnetic coating solution. The tabular ratio (plate width / plate thickness) of the hexagonal ferrite is from 3 to 20, preferably from 3 to 10. The average thickness (plate thickness) of the fine particles is 0.001 to
About 0.2 μm, especially 0.003 to 0.05 μm
m is preferred. Further, the specific surface area (S BET ) of these hexagonal ferrite fine powders by the BET method is 25 to 70.
m 2 / g is preferred. Further, the saturation magnetization of the fine hexagonal ferrite powder is preferably 50 emu / g or more.
If it is smaller than mu / g, a sufficient reproduction output cannot be obtained, and it is not suitable for high-density recording. Hexagonal ferrite has a lower output in the case of long wavelength recording than in the case of other magnetic particles, but when the recording wavelength in the high frequency band is a short wavelength recording of 1.0 μm or less, rather than other magnetic particles. There is a feature that high output can be expected. Furthermore, in the case of a disk-shaped magnetic recording medium such as a magnetic recording disk, it is desired that the output in the circumferential direction is uniform and does not fluctuate. . When hexagonal ferrite is used as the magnetic particles, an orientation ratio as high as 0.9 or more can be realized. Furthermore, when hexagonal ferrite is used, the perpendicular magnetization (remanent magnetization /
The saturation magnetization), that is, the squareness ratio after demagnetization correction is 0.6 or more, preferably 0.65 or more, and the orientation degree ratio is 0.9 or more as described above. An output magnetic recording disk can be obtained, and the capacity of the magnetic recording disk can be increased.

【0026】本発明の磁気記録ディスクの強磁性粒子中
に他の酸化クロム、コバルト被着型の酸化鉄、γ酸化鉄
等の酸化物系の磁性体を一部混合して使用することもで
きる。本発明で使用できる磁性体粒子の含水率は0.0
1〜2重量%とするのが好ましい。結合剤樹脂の種類に
よって磁性体の含水率を最適化することが必要となる。
磁性体粒子のpHは用いる結合剤樹脂との組合せにより
最適化することが好ましい。その範囲は4〜12である
が、好ましくは6〜10である。特に、結合剤樹脂の分
子中に極性基を有する場合、pHに留意することが望ま
しい。磁性体粒子は、必要に応じ、Al、Si、Pまた
はこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわな
い。その量は磁性体粒子に対し0.1〜10%であり表
面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が100mg
/m2以下になり磁性層中の遊離して挙動する潤滑剤量
が増大するので好まし い。強磁性粒子には可溶性のN
a、Ca、Fe、Ni、Srなどの無機イオンを含む場
合があるが500ppm以下であれば特に特性に影響を
与えない。これらの強磁性粒子には所定の原子以外にA
l、Si、S,Sc、Ti、V,Cr、Cu,Y,M
o,Rh,Pd,Ag、Sn、Sb、Te、Ba、T
a、W、Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、
Pr、Nd、P,Co,Mn,Zn、Ni、Sr、Bな
どの原子を含んでもかまわない。
The ferromagnetic particles of the magnetic recording disk of the present invention may be used by partially mixing other oxide-based magnetic materials such as chromium oxide, cobalt-coated iron oxide, and γ-iron oxide. . The water content of the magnetic particles that can be used in the present invention is 0.0
It is preferable that the content be 1 to 2% by weight. It is necessary to optimize the water content of the magnetic material depending on the type of the binder resin.
It is preferable that the pH of the magnetic particles be optimized by a combination with the binder resin used. Its range is from 4 to 12, preferably from 6 to 10. In particular, when the binder resin has a polar group in the molecule, it is desirable to pay attention to the pH. The magnetic particles may be subjected to a surface treatment with Al, Si, P or an oxide thereof, if necessary. The amount is 0.1 to 10% with respect to the magnetic material particles.
/ M 2 or less, and the amount of the lubricant that behaves freely in the magnetic layer increases, which is preferable. Soluble N for ferromagnetic particles
In some cases, inorganic ions such as a, Ca, Fe, Ni, and Sr may be contained, but if the content is 500 ppm or less, characteristics are not particularly affected. These ferromagnetic particles include A
1, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, M
o, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, T
a, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce,
It may contain atoms such as Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B.

【0027】飽和磁化量及び抗磁力はVSM−PI(東
英工業製)を用い最大印加磁場10KOeとした。また
比表面積の測定はカンターソーブ(米国、カンタークロ
ム社製)を用いた。250℃、30分間窒素雰囲気で脱
水後BET一点法(分圧0.30)で測定した値であ
る。
The saturation magnetization and the coercive force were set to a maximum applied magnetic field of 10 KOe using VSM-PI (manufactured by Toei Kogyo). The specific surface area was measured using Cantersorb (manufactured by Cantarchrome, USA). This is a value measured by the BET one-point method (partial pressure 0.30) after dehydration in a nitrogen atmosphere at 250 ° C. for 30 minutes.

【0028】本発明の磁気記録ディスクにおける非磁性
層は、非磁性粒子と結合剤樹脂を主体とする層であっ
て、その非磁性粒子の一部が導電性粒子のカーボンブラ
ックであることが必要である。非磁性層の非磁性粒子中
における導電性粒子であるカーボンブラックの比率は、
本発明の磁気記録ディスクの帯電を防止する観点から、
3乃至20重量%である。カーボンブラックとしては
ゴム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラッ
ク、アセチレンブラック、ランプブラック等を用いるこ
とができる。中でも、特に、平均粒子径が40mμ以下
で、DBP吸油量が300ml/100グラム以上のカ
ーボンブラックであることが好ましい。カーボンブラッ
クのDBP吸油量は、カーボンブラック粉末にジブチル
フタレートを少しづつ加え、練り合わせながらカーボン
ブラックの状態を観察し、ばらばらに分散した状態から
一つの塊をなす点を見いだしその時のジブチルフタレー
トの添加量(ml)をDBP吸油量とした。さらに好ま
しくは、8重量%から19重量%である。3重量%以下
では十分に表面固有抵抗値を低減できず、また20重量
%以上では十分な表面固有抵抗値の低減はできるが十分
に平滑な磁性層の表面性を得ることが出来ない。比表面
積は5〜1500m2/gが好ましくさらに好ましく
は、700以上1400m2/gである。
The non-magnetic layer in the magnetic recording disk of the present invention, the non-magnetic particles a binder resin a layer mainly, carbon black of partially conductive particles of the non-magnetic particles
Need to be locked . The ratio of carbon black as conductive particles in the non-magnetic particles of the non-magnetic layer,
From the viewpoint of preventing electrification of the magnetic recording disk of the present invention,
It is 3 to 20% by weight . As carbon black ,
A furnace for rubber, a thermal for rubber, black for color, acetylene black, lamp black and the like can be used. Among them, in particular, average particle size below 40mμ flat, it is preferable DBP oil absorption amount is 300 ml / 100 grams or more of carbon black. The DBP oil absorption of carbon black is determined by adding dibutyl phthalate to the carbon black powder little by little, observing the state of the carbon black while kneading it, finding a point where it forms one lump from the dispersed state, and then adding the amount of dibutyl phthalate at that time. (Ml) was taken as the DBP oil absorption. More preferably, it is from 8% by weight to 19% by weight. If it is less than 3% by weight, the surface resistivity cannot be sufficiently reduced, and if it is more than 20% by weight, the surface resistivity of the magnetic layer can be sufficiently reduced but the surface properties of the magnetic layer cannot be sufficiently smooth. The specific surface area is preferably from 5 to 1500 m2 / g, and more preferably from 700 to 1400 m2 / g.

【0029】非磁性層の厚さは、0.5〜10μm、望
ましくは0.5〜5μmである。非磁性層の厚さが余り
薄いと、磁気記録ディスクの帯電を防止できなくなり、
また余り厚いと磁気ヘッドとの当たりが劣化するので好
ましくない。
The thickness of the non-magnetic layer is 0.5 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm. If the thickness of the non-magnetic layer is too small, charging of the magnetic recording disk cannot be prevented,
If the thickness is too large, the contact with the magnetic head deteriorates, which is not preferable.

【0030】非磁性層に使用するカーボンブラックとし
て好ましいカーボンブラックの具体例としては、三菱カ
ーボン社製#3950B、ライオンアグゾ社製ケッチェ
ンブラックEC、ケッチェンブラックECDJ−50
0、ケッチェンブラックECDJ−600などが挙げら
れる。
Specific examples of carbon black preferable as the carbon black used in the non-magnetic layer include # 3950B manufactured by Mitsubishi Carbon Corporation, Ketjen Black EC and Ketjen Black ECDJ-50 manufactured by Lion Azo.
0, Ketjen Black ECDJ-600 and the like.

【0031】カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理
したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部
をグラファイト化したものを使用してもかまわない。ま
た、カ−ボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらか
じめ結合剤で分散してもかまわない。本発明の磁気記録
ディスクの非磁性層で使用できるカ−ボンブラックは例
えば「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブラック協会編
を参考にすることができる。これら導電性粒子である
カーボンブラック及び前述の非磁性粉はあらかじめ結合
剤で分散処理した後、分散液中に添加してもかまわな
い。本発明の磁気記録ディスクの非磁性層中に添加でき
る潤滑剤としては、従来から知られている各種の液体潤
滑剤を使用することができるが、中でも脂肪酸エステル
が最も好ましい。この非磁性層に用いられる脂肪酸エス
テルは炭素数12〜20個の一塩基性脂肪酸と炭素数3
〜12個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル類
が好ましい。
Carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, grafted with a resin, or used, or a part of the surface may be graphitized. Before adding the carbon black to the magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. The carbon black that can be used in the non-magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” edited by Carbon Black Association. These conductive particles such as carbon black and the above-mentioned non-magnetic powder may be dispersed in a binder in advance and then added to the dispersion. As the lubricant that can be added to the nonmagnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention, various types of conventionally known liquid lubricants can be used, and among them, fatty acid esters are most preferable. The fatty acid ester used for this nonmagnetic layer is a monobasic fatty acid having 12 to 20 carbon atoms and a fatty acid ester having 3 carbon atoms.
Fatty acid esters consisting of up to 12 monohydric alcohols are preferred.

【0032】脂肪酸エステルの原料となる アルコール
としてはエタノール、ブタノール、フェノール、ベンジ
ルアルコール、2−メチルブチルアルコール、2−ヘキ
シルデシルアルコール、プロピレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、s−ブチルアルコー
ル等の系モノアルコール類、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、ソルビタン誘導体等の多価アルコールが挙げられ
る。同じく脂肪酸としては酢酸、プロピオン酸、オクタ
ン酸、2−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、アラキン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン
酸、パルミトレイン酸等の脂肪族カルボン酸またはこれ
らの混合物が挙げられる。脂肪酸エステルとしての好ま
しい例は、ブチルステアレート、s−ブチルステアレー
ト、イソプロピルステアレート、ブチルオレエート、ア
ミルステアレート、3−メチルブチルステアレート、2
−エチルヘキシルステアレート、2−ヘキシルデシルス
テアレート、ブチルパルミテート、2−エチルヘキシル
ミリステート、ブチルステアレートとブチルパルミテー
トの混合物、ブトキシエチルステアレート、2−ブトキ
シ−1−プロピルステアレート、ジプロピレングリコー
ルモノブチルエーテルをステアリン酸でアシル化したも
の、ジエチレングリコールジパルミテート、ヘキサメチ
レンジオールをミリスチン酸でアシル化してジオールと
したもの、グリセリンのオレエート等の種々のエステル
化合物を挙げることができる。
The alcohols used as the raw materials for the fatty acid esters include ethanol, butanol, phenol, benzyl alcohol, 2-methylbutyl alcohol, 2-hexyldecyl alcohol, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether,
Examples include system monoalcohols such as dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and s-butyl alcohol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, and sorbitan derivatives. Similarly, fatty acids include acetic acid, propionic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, arachiic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, and palmitoleic acid And the like or a mixture thereof. Preferred examples of the fatty acid ester include butyl stearate, s-butyl stearate, isopropyl stearate, butyl oleate, amyl stearate, 3-methylbutyl stearate,
-Ethylhexyl stearate, 2-hexyldecyl stearate, butyl palmitate, 2-ethylhexyl myristate, a mixture of butyl stearate and butyl palmitate, butoxyethyl stearate, 2-butoxy-1-propyl stearate, dipropylene glycol Various ester compounds such as monobutyl ether acylated with stearic acid, diethylene glycol dipalmitate, hexamethylene diol acylated with myristic acid to form a diol, and glycerin oleate can be mentioned.

【0033】さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用す
るときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減
するために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐/直
鎖、シス/トランス等の異性構造、分岐位置を選択する
ことがなされる。さらに好ましい脂肪酸エステルとして
はブチルステアレートまたはs−ブチルステアレートか
ら選ばれる一種、ブトキシエチルステアレート、または
2ーブトキシー1ープロピルステアレートである。これ
ら潤滑剤は適度な分子量のため層中を移動しやすく補給
効果が高くまた蒸発しにくいという利点がある。
Further, in order to reduce the hydrolysis of fatty acid esters which often occur when the magnetic recording medium is used under high humidity, the fatty acid and alcohol used as the raw material are branched / straight chain, isomer structure such as cis / trans, etc. A choice is made. More preferred fatty acid esters are one selected from butyl stearate and s-butyl stearate, butoxyethyl stearate, or 2-butoxy-1-propyl stearate. These lubricants have an advantage that they have a moderate molecular weight, easily move in the layer, have a high replenishment effect, and are difficult to evaporate.

【0034】これらの脂肪酸エステルは非磁性層に含有
される全非磁性粉体100重量部に対して3〜20重量
部、好ましくは5〜15重量部の範囲で添加される。添
加量が3重量部より少ないと十分な補給効果が得られな
い。また20重量部より多いと磁性層への補給効果が大
きすぎ磁性層表面に存在する潤滑剤量が過剰になり走行
耐久性においてヘッド貼り付きが生じやすくなるととも
に磁性層と非磁性層の密着も低下してしまう。
These fatty acid esters are added in an amount of 3 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the whole nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic layer. If the amount is less than 3 parts by weight, a sufficient replenishing effect cannot be obtained. If the amount is more than 20 parts by weight, the effect of replenishing the magnetic layer is too large, the amount of the lubricant present on the surface of the magnetic layer becomes excessive, the head tends to stick in running durability, and the adhesion between the magnetic layer and the non-magnetic layer also increases. Will drop.

【0035】本発明の磁気記録ディスクの非磁性層に使
用する非磁性粒子において、前記カーボンブラック以外
無機粉末としては、具体的には、α化率90%以上の
α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化
珪素、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウムなどが単独または組合せで使用
される。これら無機粉末の粒子サイズは0.01〜2μ
が好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる無機
末を組み合わせたり、単独の無機粉末でも粒径分布を広
くして同様の効果をもたせることもできる。タップ密度
は0.3〜2g/cc、含水率は0.1〜5%、pHは
2〜11、比表面積は1〜30m2 /g、が好ましい。
本発明に用いられる無機粉末の形状は針状、球状、サイ
コロ状、のいずれでも良い。本発明に用いられる非磁性
粉末の具体的な例としては、住友化学社製、AKP−2
0AKP−30,AKP−50、HIT−50、日本化
学工業社製、G5,G7,S−1、戸田工業社製、TF
−100,TF−120,TF−140、などがあげら
れる。カ−ボンブラック等を磁性層にも添加することに
より、磁性層表面の固有抵抗を低減することができ、本
発明の磁気記録ディスクの帯電をより一層防止すること
ができ、さらに走行耐久性なども改良することができ
る。
In the non -magnetic particles used in the non -magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention, the inorganic powder other than the carbon black may be, for example, α-alumina or β-alumina having an α conversion of 90% or more. , Γ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, etc. Used alone or in combination. The particle size of these inorganic powders is 0.01 to 2μ.
However, if necessary, inorganic powders having different particle sizes may be combined, or even a single inorganic powder may have the same effect by broadening the particle size distribution. The tap density is preferably 0.3 to 2 g / cc, the water content is 0.1 to 5%, the pH is 2 to 11, and the specific surface area is preferably 1 to 30 m 2 / g.
The shape of the inorganic powder used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a die shape. Specific examples of the non-magnetic powder used in the present invention include AKP-2 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
0AKP-30, AKP-50, HIT-50, manufactured by Nippon Kagaku Kogyo, G5, G7, S-1, manufactured by Toda Kogyo, TF
-100, TF-120, TF-140, and the like. By adding carbon black or the like to the magnetic layer, the specific resistance of the surface of the magnetic layer can be reduced, and the magnetic recording disk of the present invention can be further prevented from being charged. Can also be improved.

【0036】但し、磁性層にカーボンブラック等の導電
性粒子を含有させる場合、磁気特性を保持する観点か
ら、その添加量は、非磁性層の場合ほど多く使用するこ
とができない。その望ましい添加量としては、磁性粒子
100重量部当たり、10重量部以下に止めるべきであ
る。磁性層中におけるカ−ボンブラックの機能は、磁性
層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上
などの働きがあり、これらは用いるカ−ボンブラックに
より異なる。従って本発明に使用されるこれらのカ−ボ
ンブラックは下層、上層でその種類、量、組合せを変
え、粒子サイズ、吸油量、電導度、PHなどの先に示し
た諸特性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろ
ん可能である。例えば、下層の導電性の高いカ−ボンブ
ラックを用ることにより帯電を防止し、上層に粒子径の
大きいカ−ボンブラックを用い摩擦係数を下げるなどが
あげられる。
However, when the magnetic layer contains conductive particles such as carbon black, the amount of addition cannot be as large as that in the non-magnetic layer from the viewpoint of maintaining the magnetic properties. The desirable addition amount should be 10 parts by weight or less per 100 parts by weight of the magnetic particles. The function of carbon black in the magnetic layer is to prevent the magnetic layer from being charged, reduce the coefficient of friction, impart light-shielding properties, and improve the film strength. Therefore, these carbon blacks used in the present invention have different types, amounts, and combinations in the lower layer and the upper layer. It is of course possible to use differently according to. For example, charging is prevented by using carbon black having high conductivity in the lower layer, and the coefficient of friction is reduced by using carbon black having a large particle diameter in the upper layer.

【0037】本発明の磁気記録ディスクの磁性層及び非
磁性層における結合剤樹脂としては、従来公知の熱可塑
系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が
使用される。熱可塑系樹脂としては、ガラス転移温度が
−100〜150℃、数平均分子量が1000〜200
000、好ましくは10000〜100000、重合度
が約50〜1000程度のものである。このような例と
しては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、
マレイン酸、アクルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビ
ニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニ
ルブチラ−ル、ビニルアセタ−ル、ビニルエ−テル、等
を構成単位として含む重合体または共重合体、ポリウレ
タン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、熱硬化性樹脂
または反応型樹脂としてはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデ
ヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂とイソシアネ−トプレポリマ−の
混合物、ポリエステルポリオ−ルとポリイソシアネ−ト
の混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物
等があげられる。
As the binder resin in the magnetic layer and the nonmagnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. As the thermoplastic resin, the glass transition temperature is −100 to 150 ° C., and the number average molecular weight is 1000 to 200.
000, preferably 10,000 to 100,000, and a degree of polymerization of about 50 to 1,000. Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol,
Polymer or copolymer containing maleic acid, acuric acid, acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, etc. as constituent units There are polymers, polyurethane resins and various rubber resins. Examples of the thermosetting resin or the reactive resin include a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curable resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, an acrylic reaction resin, a formaldehyde resin, a silicone resin, and an epoxy-polyamide. Resin, a mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, a mixture of polyurethane and polyisocyanate, and the like.

【0038】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を上層、または下層
に使用することも可能である。これらの例とその製造方
法については特開昭62−256219に詳細に記載さ
れている。以上の樹脂は単独または組合せて使用できる
が、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢
酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコ−ル
樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、
中から選ばれる少なくとも1種とポリウレタン樹脂の組
合せ、またはこれらにポリイソシアネ−トを組み合わせ
たものがあげられる。
[0038] These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. Also, a known electron beam-curable resin can be used for the upper layer or the lower layer. These examples and the production method thereof are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer,
Examples include a combination of at least one selected from the above with a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate.

【0039】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テル
ポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレ
タン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、COO
M,SO3M、OSO3M、P=O(OM)2、 O−P
=O(OM)2、(以上につきMは水素原子、またはア
ルカリ金属塩基)、OH、NR2、N+R3(Rは炭化水
素基)エポキシ基、SH、CN、などから選ばれる少な
くともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応で導
入したものををもちいることが好ましい。このような極
性基の量は10-1〜10-8モル/gであり、好ましくは
10-2〜10-6モル/gである。
As the structure of the polyurethane resin, known materials such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. For all of the binders shown here, COO is required to obtain better dispersibility and durability.
M, SO 3 M, OSO 3 M, P = O (OM) 2 , OP
OO (OM) 2 , where M is a hydrogen atom or an alkali metal base, OH, NR 2, N + R 3 (R is a hydrocarbon group) epoxy group, SH, CN, etc. It is preferable to use one obtained by introducing a polar group by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 10 -2 to 10 -6 mol / g.

【0040】本発明の磁気記録ディスクに用いられるこ
れらの結合剤の具体的な例としてはユニオンカ−バイト
社製 VAGH、VYHH、VMCH、VAGF、VA
GD,VROH,VYES,VYNC,VMCC,XY
HL,XYSG,PKHH,PKHJ,PKHC,PK
FE,日信化学工業社製、MPR−TA、MPR−TA
5,MPR−TAL,MPR−TSN,MPR−TM
F,MPR−TS、MPR−TM、電気化学社製100
0W、DX80,DX81,DX82,DX83、日本
ゼオン社製MR110、MR100、400X110
A、日本ポリウレタン社製ニッポランN2301、N2
302、N2304、大日本インキ社製パンデックスT
−5105、T−R3080、T−5201、バ−ノッ
クD−400、D−210−80、クリスボン610
9,7209,東洋紡社製UバイロンR8200,UR
8300、RV530,RV280、大日精化社製、ダ
イフェラミン4020,5020,5100,530
0,9020,9022,7020,三菱化成社製、M
X5004,三洋化成社製、サンプレンSP−150,
旭化成社製、サランF310,F210等が挙げられ
る。
Specific examples of these binders used in the magnetic recording disk of the present invention include VAGH, VYHH, VMCH, VAGF and VA manufactured by Union Carbide.
GD, VROH, VYES, VYNC, VMCC, XY
HL, XYSG, PKHH, PKHJ, PKHC, PK
FE, manufactured by Nissin Chemical Industries, MPR-TA, MPR-TA
5, MPR-TAL, MPR-TSN, MPR-TM
F, MPR-TS, MPR-TM, 100 manufactured by Denki Kagaku
0 W, DX80, DX81, DX82, DX83, MR110, MR100, 400X110 manufactured by Zeon Corporation
A, Nipporan N2301, N2 manufactured by Nippon Polyurethanes
302, N2304, Pandex T manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
-5105, T-R3080, T-5201, Burnock D-400, D-210-80, Crisbon 610
9,7209, Toyobo U Byron R8200, UR
8300, RV530, RV280, manufactured by Dainichi Seika, diferamine 4020, 5020, 5100, 530
0, 9020, 9022, 7020, manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, M
X5004, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., Samprene SP-150,
Saran F310, F210, etc., manufactured by Asahi Kasei Corporation.

【0041】本発明の磁気記録ディスクの磁性層中にお
ける結合剤樹脂は強磁性粒子に対し、5〜50重量%の
範囲、好ましくは10〜30重量%の範囲で用いられ
る。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は5〜30重量%、
ポリウレタン樹脂合を用いる場合は2〜20重量%、ポ
リイソシアネ−トは2〜20重量%の範囲でこれらを組
み合わせて用いるのが好ましい。本発明において、ポリ
ウレタンを用いる場合はガラス転移温度が−50〜10
0℃、破断伸びが100〜2000%、破断応力は0.
05〜10Kg/cm2、降伏点は0.05〜10kg
/cm2が好ましい。
The binder resin in the magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention is used in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the ferromagnetic particles. 5 to 30% by weight when using a vinyl chloride resin,
When using a polyurethane resin, it is preferable to use 2 to 20% by weight of the polyisocyanate and 2 to 20% by weight of the polyisocyanate in combination. In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is -50 to 10
0 ° C., elongation at break is 100 to 2000%, and stress at break is 0.1%.
05-10 kg / cm 2 , yield point 0.05-10 kg
/ Cm 2 is preferred.

【0042】本発明の磁気記録ディスクは前記磁性層及
び前記非磁性層の二層からなる。従って、結合剤量、結
合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリイソシアネ−ト、あるいはそれ以外の樹脂の量、磁
性層を形成する各樹脂の分子量、極性基量、あるいは先
に述べた樹脂の物理特性などを必要に応じ上層と下層で
変えることはもちろん可能である。
The magnetic recording disk of the present invention comprises two layers, the magnetic layer and the non-magnetic layer. Therefore, the amount of binder, vinyl chloride resin in the binder, polyurethane resin,
Of course, it is possible to change the amount of polyisocyanate or other resin, the molecular weight of each resin forming the magnetic layer, the amount of polar group, or the physical properties of the resin described above between the upper layer and the lower layer as necessary. is there.

【0043】本発明にもちいるポリイソシアネ−トとし
ては、トリレンジイソシアネ−ト、4−4’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−
1,5−ジイソシアネ−ト、o−トルイジンジイソシア
ネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメ
タントリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、
これらのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成
物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポ
リイソシアネ−ト等を使用することができる。これらの
イソシアネート類の市販されている商品名としては、日
本ポリウレタン社製、コロネートL、コロネ−トHL,
コロネ−ト2030、コロネ−ト2031、ミリオネ−
トMRミリオネ−トMTL、武田薬品社製、タケネ−ト
D−102,タケネ−トD−110N、タケネ−トD−
200、タケネ−トD−202、住友バイエル社製、デ
スモジュ−ルL,デスモジュ−ルIL、デスモジュ−ル
Nデスモジュ−ルHL,等がありこれらを単独または硬
化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せ
で磁性層及び非磁性層の双方に使用することができる。
Examples of the polyisocyanate used in the present invention include tolylene diisocyanate, 4-4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and naphthylene.
Isocyanates such as 1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate;
Products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can be used. Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L, Coronate HL,
CORONATE 2030, CORONATE 2031, Millionet
MR Millionate MTL, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Takenet D-102, Takenet D-110N, Takenet D-
200, Takenate D-202, manufactured by Sumitomo Bayer Co., Ltd., Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N Desmodur HL, etc. These are used alone or by utilizing the difference in curing reactivity. One or more combinations can be used for both the magnetic layer and the non-magnetic layer.

【0044】本発明の磁気記録ディスクの製造におい
て、非磁性層上に磁性層を形成するのに非磁性支持体上
に塗布された非磁性層用塗布層がまだ湿潤状態にあるう
ちに、磁性層用塗布液をその上に塗布するいわゆるウェ
ット・オン・ウェット方式の塗布方法を採用するのが好
ましい。この塗布方式を採用することにより、非磁性層
に対する磁性層の密着性を高めることができ、本発明の
ように磁性層の厚さが0.5μmと非常に薄くとも磁性
層の剥れがなく、ドロップ・アウトが生じにくい走行耐
久性の優れた磁気記録ディスクを得ることができる。従
来の方法のように、非磁性塗布液を塗布、乾燥して非磁
性層を形成してからその上に磁性層を塗布する方式で
は、磁性層が極めて薄いためか本発明の磁気記録ディス
ク場合、非磁性層と磁性層との密着性が充分でなく非磁
性支持体上に形成された層として、2層が一体的な構造
になり難い。
In the production of the magnetic recording disk of the present invention, the magnetic layer is formed on the non-magnetic layer while the coating layer for the non-magnetic layer applied on the non-magnetic support is still wet. It is preferable to adopt a so-called wet-on-wet coating method in which a layer coating solution is coated thereon. By adopting this coating method, the adhesion of the magnetic layer to the non-magnetic layer can be enhanced, and the magnetic layer does not peel off even when the thickness of the magnetic layer is as thin as 0.5 μm as in the present invention. Thus, it is possible to obtain a magnetic recording disk with excellent running durability in which drop-out hardly occurs. In the method of applying a non-magnetic coating solution and drying to form a non-magnetic layer and then applying a magnetic layer thereon as in the conventional method, the magnetic recording disk of the present invention may be because the magnetic layer is extremely thin. In addition, the adhesion between the non-magnetic layer and the magnetic layer is not sufficient, and it is difficult for the two layers to have an integral structure as a layer formed on the non-magnetic support.

【0045】前記のウェット・オン・ウェット方式の具
体的な方法としては、(1)磁性塗料で一般的に用いられ
るグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクスト
ルージョン塗布装置によりまず下層を塗布し、その層が
まだ湿潤状態にあるうちに、例えば、特公平1−461
86号公報、特開昭60−238179合公報及び特開
平2−265672号公報に開示されている非磁性支持
体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を塗布
する方法、(2) 特開昭63−88080号公報、特開
平2−17971号公報及び特開平2−265672号
公報に開示されているような塗布液通液スリットを二つ
内蔵した塗布ヘッドにより、下層の塗布液及び上層の塗
布液をほぼ同時に塗布する方法、(3)特開平2−174
965号公報に開示されているバックアップロール付き
エクストルージョン塗布装置により、上層及び下層をほ
ぼ同時に塗布する方法、等が挙げられる。
As a specific method of the above wet-on-wet method, (1) a lower layer is first applied by a gravure coating, a roll coating, a blade coating, or an extrusion coating device which is generally used for a magnetic coating material. While the layer is still wet, for example,
No. 86, JP-A-60-238179 and JP-A-2-265672, in which the upper layer is coated by a non-magnetic support pressurization type extrusion coating apparatus. No. 88080, JP-A-2-17971 and JP-A-2-265672 disclose a lower coating liquid and an upper coating liquid by a coating head having two built-in coating liquid passage slits. (3) JP-A-2-174
No. 965, a method of applying an upper layer and a lower layer almost simultaneously by an extrusion coating apparatus with a backup roll.

【0046】なお、塗布液中に分散された粒子の凝集を
防止するために、例えば、特開昭62−95174号公
報及び特開平1−236968号公報に開示されている
ような方法により、塗布ヘッド内部の塗布液に剪断力を
付与することが望ましい。また、ウェット・オン・ウェ
ット塗布方式で留意すべきこととして、塗布液の粘弾性
特性(チクソトロピック性)がある。即ち、上層と下層
の塗布液の粘弾特性の差が大きいと塗布した際に、上層
塗布層と下層塗布層との界面で液の混じり合いが起こ
り、本発明のように上層の磁性層の厚さが非常に薄い場
合、磁性層の表面性が低下するなどの問題を引き起こし
易い。塗布液の粘弾性をできるだけ近づけるためには、
まず、上層と下層の分散粒子を同一にすることが効果的
であるが、本発明の場合は、それができないので、磁性
層の塗布液中で磁性粒子が磁性により形成されるストラ
クチャー構造がもたらす構造粘性と合わせるために、下
層の非磁性層塗布液の非磁性粒子としてカーボンブラッ
クのように構造粘性を形成し易い粒子を使用することが
望ましい。そのために本発明において、吸油量が大きく
且つ粒子サイズの小さいカーボンブラックを使用するこ
とが有効であるが、同時にカーボンブラック以外の粒子
サイズの小さい非磁性粒子を使用することも有効であ
る。例えば、1μm以下の酸化チタン、酸化アルミ等の
粒子では、適度な凝集により粒子の構造粘性を有した塗
布液となり易い。
In order to prevent agglomeration of the particles dispersed in the coating solution, coating is performed by a method disclosed in, for example, JP-A-62-95174 and JP-A-1-236968. It is desirable to apply a shearing force to the coating liquid inside the head. Also, what should be noted in the wet-on-wet coating method is the viscoelastic properties (thixotropic properties) of the coating liquid. That is, when the difference between the viscoelastic properties of the upper layer and the lower layer coating solution is large, when the liquid is mixed at the interface between the upper layer and the lower layer, the mixture of the upper layer and the lower layer as in the present invention. If the thickness is very small, problems such as a decrease in the surface properties of the magnetic layer are likely to occur. To make the viscoelasticity of the coating liquid as close as possible,
First, it is effective to make the dispersed particles of the upper layer and the lower layer the same, but in the case of the present invention, it is not possible, so that a structure structure in which the magnetic particles are formed by magnetism in the coating solution of the magnetic layer results. In order to match the structural viscosity, it is desirable to use particles that easily form structural viscosity, such as carbon black, as the nonmagnetic particles of the coating solution for the lower nonmagnetic layer. Therefore, in the present invention, it is effective to use carbon black having a large oil absorption and a small particle size, but it is also effective to use non-magnetic particles having a small particle size other than carbon black. For example, particles of titanium oxide, aluminum oxide or the like having a particle size of 1 μm or less tend to form a coating liquid having the structural viscosity of the particles due to appropriate aggregation.

【0047】本発明の磁気記録ディスクの磁性層中に
は、潤滑剤や研磨剤などを始めとする種々の機能を有す
る材料が添加できる。そのほか、帯電防止剤、分散剤、
可塑剤、防黴剤等が添加できる。
In the magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention, materials having various functions such as a lubricant and an abrasive can be added. In addition, antistatic agents, dispersants,
Plasticizers, fungicides and the like can be added.

【0048】磁性層に使用する潤滑剤としては、非磁性
層と同様、脂肪酸エステルが最も望ましい。その具体例
として、前記の非磁性層に使用できるものが挙げられる
さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用するときしばし
ば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減するために、
原料の脂肪酸及びアルコールの分岐/直鎖、シス/トラ
ンス等の異性構造、分岐位置を選択することがなされ
る。これらの潤滑剤は強磁性粒子100重量部に対して
0.2〜20重量部の範囲で添加される。潤滑剤として
は、更に以下の潤滑剤を使用することもできる。即ち、
シリコンオイル、グラファイト、二硫化モリブデン、窒
化ほう素、弗化黒鉛、フッ素アルコール、ポリオレフィ
ン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステル、二硫化タ
ングステン等である。本発明の磁気記録ディスクで使用
されるこれら潤滑剤の商品例としては、日本油脂社製、
NAA−102,NAA−415,NAA−312,N
AA−160,NAA−180,NAA−174,NA
A−175,NAA−222,NAA−34,NAA−
35,NAA−171,NAA−122、NAA−14
2、NAA−160、NAA−173K,ヒマシ硬化脂
肪酸、NAA−42,NAA−44、カチオンSA、カ
チオンMA、カチオンAB,カチオンBB,ナイミ−ン
L−201,ナイミ−ンL−202,ナイミ−ンS−2
02,ノニオンE−208,ノニオンP−208,ノニ
オンS−207,ノニオンK−204,ノニオンNS−
202,ノニオンNS−210,ノニオンHS−20
6,ノニオンL−2,ノニオンS−2,ノニオンS−
4,ノニオンO−2、ノニオンLP−20R,ノニオン
PP−40R,ノニオンSP−60R、ノニオンOP−
80R、ノニオンOP−85R,ノニオンLT−22
1,ノニオンST−221,ノニオンOT−221,モ
ノグリMB,ノニオンDS−60,アノンBF,アノン
LG,ブチルステアレ−ト、ブチルラウレ−ト、エルカ
酸、関東化学社製、オレイン酸、竹本油脂社製、FAL
−205、FAL−123、新日本理化社製、エヌジェ
ルブLO、エヌジョルブIPM,サンソサイザ−E40
30,、信越化学社製、TA−3、KF−96、KF−
96L、KF96H、KF410,KF420、KF9
65,KF54,KF50,KF56,KF907,K
F851,X−22−819,X−22−822,KF
905,KF700,KF393,KF−857,KF
−860,KF−865,X−22−980,KF−1
01,KF−102,KF−103,X−22−371
0,X−22−3715,KF−910,KF−393
5,ライオンア−マ−社製、ア−マイドP、ア−マイド
C,ア−モスリップCP、ライオン油脂社製、デユオミ
ンTDO、日清製油社製、BA−41G、三洋化成社
製、プロファン2012E、ニュ−ポ−ルPE61、イ
オネットMS−400,イオネットMO−200 イオ
ネットDL−200,イオネットDS−300、イオネ
ットDS−1000イオネットDO−200などがあげ
られる。
As the lubricant used for the magnetic layer, a fatty acid ester is most desirable as in the case of the nonmagnetic layer. Specific examples thereof include those that can be used for the nonmagnetic layer.Moreover, in order to reduce the hydrolysis of fatty acid esters that often occur when the magnetic recording medium is used under high humidity,
It is possible to select the branched / straight chain, cis / trans and other isomer structures and branch positions of the fatty acids and alcohols of the raw materials. These lubricants are added in the range of 0.2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic particles . As the lubricant, the following lubricants can be further used. That is,
Silicon oil, graphite, molybdenum disulfide, boron nitride, fluorinated graphite, fluorinated alcohol, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate, tungsten disulfide and the like. Examples of commercial products of these lubricants used in the magnetic recording disk of the present invention, manufactured by NOF Corporation,
NAA-102, NAA-415, NAA-312, N
AA-160, NAA-180, NAA-174, NA
A-175, NAA-222, NAA-34, NAA-
35, NAA-171, NAA-122, NAA-14
2, NAA-160, NAA-173K, castor hardened fatty acid, NAA-42, NAA-44, cation SA, cation MA, cation AB, cation BB, Nymin L-201, Nymin L-202, Nymin S-2
02, Nonion E-208, Nonion P-208, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-
202, Nonion NS-210, Nonion HS-20
6, Nonion L-2, Nonion S-2, Nonion S-
4, Nonion O-2, Nonion LP-20R, Nonion PP-40R, Nonion SP-60R, Nonion OP-
80R, Nonion OP-85R, Nonion LT-22
1, Nonion ST-221, Nonion OT-221, Monogly MB, Nonion DS-60, Anone BF, Anone LG, Butyl stearate, Butyl laurate, Erucic acid, Kanto Kagaku, Oleic acid, Takemoto Yushi, FAL
-205, FAL-123, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., Njerub LO, Njjolub IPM, Sansocizer-E40
30, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TA-3, KF-96, KF-
96L, KF96H, KF410, KF420, KF9
65, KF54, KF50, KF56, KF907, K
F851, X-22-819, X-22-822, KF
905, KF700, KF393, KF-857, KF
-860, KF-865, X-22-980, KF-1
01, KF-102, KF-103, X-22-371
0, X-22-3715, KF-910, KF-393
5, manufactured by Lion Armor, Armide P, Armide C, Armoslip CP, manufactured by Lion Yushi Co., Ltd., Deyumin TDO, manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd., BA-41G, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., Profan 2012E , Newport PE61, Ionet MS-400, Ionet MO-200, Ionet DL-200, Ionet DS-300, Ionet DS-1000, and Ionnet DO-200.

【0049】研磨剤の具体例としては、α化率90%以
上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化ク
ロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダ
イアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカ−バイト、酸
化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主としてモ−
ス6以上の公知の材料が単独または組合せで使用され
る。また、これらの研磨剤どうしの複合体(研磨剤を他
の研磨剤で表面処理したもの)を使用してもよい。これ
らの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が含まれ
る場合もあるが主成分が90%以上であれば効果にかわ
りはない。これら研磨剤の粒子サイズは0.01〜2μ
が好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる研磨剤
を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くし
て同様の効果をもたせることもできる。タップ密度は
0.3〜2g/cc、含水率は0.1〜5%、PHは2
〜11、比表面積は1〜30m2/g、が好ましい。本
発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ
状、のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するもの
が研磨性が高く好ましい。特に、望ましい研磨剤の具体
的な例としては、住友化学社製、AKP−20AKP−
30,AKP−50、HIT−50、日本化学工業社
製、G5,G7,S−1、戸田工業社製、100ED、
140ED、などがあげられる。これらの研磨剤はあら
かじめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料中に添加して
もかまわない。本発明の磁気記録媒体の磁性層表面およ
び磁性層端面に存在する研磨剤は5個/100μm2
上が好ましい。磁性層中に添加される研磨剤の量は、通
常、強磁性粒子100重量部当たり、3乃至20重量部
である。研磨剤の添加量が少ないと磁気記録ディスクの
走行耐久性が充分でなく、また多すぎると出力の低下を
招くので望ましくない。
Specific examples of the abrasive include α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide having an α conversion of 90% or more. Titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride, etc.
Six or more known materials are used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (abrasive whose surface is treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% or more. The particle size of these abrasives is 0.01-2 μm.
However, if necessary, abrasives having different particle sizes can be combined, or even a single abrasive can have a similar particle size distribution to achieve the same effect. Tap density 0.3-2g / cc, water content 0.1-5%, PH 2
To 11, and a specific surface area is preferably 1 to 30 m 2 / g. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a part of a corner is preferable because of high abrasiveness. In particular, as a specific example of a desirable abrasive, AKP-20AKP- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
30, AKP-50, HIT-50, Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd., G5, G7, S-1, Toda Kogyo Co., Ltd., 100ED,
140ED, and the like. These abrasives may be added to the magnetic paint after being subjected to dispersion treatment with a binder in advance. The abrasive present on the surface of the magnetic layer and the end face of the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 5/100 μm 2 or more. The amount of the abrasive added to the magnetic layer is usually 3 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic particles. If the amount of the abrasive is small, the running durability of the magnetic recording disk is not sufficient, and if the amount is too large, the output is lowered, which is not desirable.

【0050】磁性層中に添加される以上の添加剤は、必
ずしも100%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未
反応物、副反応物、分解物、酸化物 等の不純分がふく
まれてもかまわない。これらの不純分は30%以下が好
ましく、さらに好ましくは10%以下である。また本発
明で用いられる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性
塗布液を製造するどの工程で添加してもかまわない、例
えば、混練工程前に磁性体と混合する場合、磁性体と結
合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で
添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加
する場合などがある。
The additives added to the magnetic layer are not necessarily 100% pure, but include impurities such as isomers, unreacted materials, by-products, decomposition products, oxides, etc. in addition to the main components. It doesn't matter. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less. Further, all or a part of the additives used in the present invention may be added at any step of producing a magnetic coating solution.For example, when mixing with a magnetic substance before the kneading step, the magnetic substance and the binder may be added. , A kneading step with a solvent, a dispersing step, a dispersing step, a dispersing step, and a dissolving step immediately before coating.

【0051】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチ
ルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、N,
N−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも100%純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は30%以下が好ましく、さらに好
ましくは10%以下である。本発明で用いる有機溶媒は
必要ならば磁性層と非磁性層でその種類、量を変えても
かまわない。
The organic solvent used in the present invention may be any desired ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, tetrahydrofuran, etc .;
Alcohols such as alcohol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, methylcyclohexanol, methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, and glycol acetate Esters such as glycerol, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, glycol ethers such as dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, Chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, etc .;
N-dimethylformamide, hexane and the like can be used. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less. The kind and amount of the organic solvent used in the present invention may be changed between the magnetic layer and the non-magnetic layer if necessary.

【0052】上層の磁性層用塗布液に揮発性の高い溶媒
をもちい表面性を向上させる、下層の非磁性層塗布液に
表面張力の高い溶媒(シクロヘキサノン、ジオキサンな
ど)を用い塗布の安定性をあげ、下層の非磁性層塗布液
には溶解性パラメ−タの高い溶媒を用い充填度を上げる
などがその例としてあげられるがこれらの例に限られた
ものではないことは無論である。
A highly volatile solvent is used for the upper magnetic layer coating solution to improve the surface properties. A lower surface tension solvent (cyclohexanone, dioxane, etc.) is used for the lower nonmagnetic layer coating solution to improve coating stability. For example, the coating liquid for the lower non-magnetic layer may be increased by using a solvent having a high solubility parameter to increase the filling degree. However, it is a matter of course that the present invention is not limited to these examples.

【0053】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
チレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレート、等
のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−ストリ
アセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、などの公知の
フィルムが使用できる。これらの支持体にはあらかじめ
コロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、
除塵処理、などをおこなっても良い。本発明の磁気記録
ディスクの非磁性支持体の厚さは、1〜100μm、望
ましくは20〜85μmである。また、非磁性支持体性
とその上の非磁性層との間に密着性向上のためのポリエ
ステル樹脂等からなる下塗り層を設けてもかまわない。
これらの厚みは、通常、0.01〜2μ、望ましくは、
0.05〜0.5μmである。本発明の磁気記録媒体の
非磁性層及び磁性層は、非磁性支持体の片面もしくは両
面に設けられる。
Non-magnetic supports used in the present invention include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose acetoacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, and the like. A known film such as polysulfone can be used. These supports have a corona discharge treatment, a plasma treatment, an easy adhesion treatment, a heat treatment,
For example, dust removal processing may be performed. The thickness of the non-magnetic support of the magnetic recording disk of the present invention is 1 to 100 μm, preferably 20 to 85 μm. Further, an undercoat layer made of a polyester resin or the like for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic support and the nonmagnetic layer thereon.
These thicknesses are usually 0.01 to 2 μ, desirably,
It is 0.05 to 0.5 μm. The non-magnetic layer and the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention are provided on one or both sides of a non-magnetic support.

【0054】本発明の目的を有効に達成するには、非磁
性支持体の表面粗さは、中心線平均表面粗さ(Ra)
(カットオフ値0.25mm)で0.03μm以下、好
ましくは0.02μm以下、さらに好ましくは0.01
μmμ以下のものを使用するのが望ましい。また、これ
らの非磁性支持体は単に前記中心線平均表面粗さが小さ
いだけではなく、1μm以上の粗大突起がないことが好
ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて非磁性支持
体に添加されるフィラ−の大きさと量により自由にコン
トロ−ルされるものである。これらのフィラ−の一例と
しては、Ca,Si、Tiなどの酸化物や炭酸塩の他、
アクリル系などの有機樹脂微粉末があげられる。本発明
に用いられる非磁性支持体のウエブ走行方向のF−5値
は好ましくは5〜50kg/mm2、ウエブ幅方向のF
−5値は好ましくは3〜30Kg/mm2であり、ウエ
ブ長い手方向のF−5値がウエブ幅方向のF−5値より
高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする
必要があるときはその限りでない。また、支持体のウエ
ブ走行方向および幅方向の100℃30分での熱収縮率
は好ましくは3%以下、さらに望ましくは1.5%以
下、80℃30分での熱収縮率は好ましくは1%以下、
さらに望ましくは0.5%以下である。破断強度は両方
向とも5〜100kg/mm2、弾性率は100〜20
00Kg/mm2が望ましい。
In order to effectively achieve the object of the present invention, the surface roughness of the non-magnetic support is determined by determining the center line average surface roughness (Ra).
(Cut-off value 0.25 mm) at 0.03 μm or less, preferably 0.02 μm or less, more preferably 0.01 μm or less.
It is desirable to use one having a size of μmμ or less. Further, it is preferable that these non-magnetic supports not only have a small center line average surface roughness but also have no coarse protrusions of 1 μm or more. The surface roughness can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the non-magnetic support as needed. Examples of these fillers include oxides and carbonates such as Ca, Si, and Ti,
An organic resin fine powder such as an acrylic resin may be used. The F-5 value in the web running direction of the nonmagnetic support used in the present invention is preferably 5 to 50 kg / mm 2 , and the F-5 value in the web width direction is
The -5 value is preferably 3 to 30 kg / mm 2 , and the F-5 value in the long hand direction of the web is generally higher than the F-5 value in the web width direction. This is not the case when it is necessary to do so. The heat shrinkage of the support in the web running direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1%. %Less than,
More preferably, it is 0.5% or less. The breaking strength is 5-100 kg / mm 2 in both directions, and the elastic modulus is 100-20.
00 kg / mm 2 is desirable.

【0055】本発明の磁気記録ディスク用磁性層の磁性
塗料を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工
程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混
合工程からなる。個々の工程はそれぞれ2段階以上に分
かれていてもかまわない。本発明に使用する磁性体粒
子、結合剤樹脂、非磁性粒子、カ−ボンブラック、研磨
剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの
工程のどの段階で添加してもかまわない。 また、個々
の原料を2つ以上の工程で分割して添加してもかまわな
い。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散
後の粘度調整のための混合工程で分割して投入してもよ
い。本発明の目的を達成するためには、従来の公知の製
造技術のを一部の工程としてを用いることができること
はもちろんであるが、混練工程では連続ニ−ダや加圧ニ
−ダなど強い混練力をもつものを使用することにより、
本発明の磁気記録ディスクの残留磁束密度(Br)を高
くすることができる。連続ニ−ダまたは加圧ニ−ダを用
いる場合は磁性体粒子と結合剤樹脂のすべてまたはその
一部(ただし全結合剤樹脂の30重量%以上であること
が望ましい)および磁性粒子100重量部に対し15〜
500重量部の範囲で混練処理される。これらの混練処
理の詳細については特開平1−106388号公報、特
開平1−79274号公報に記載されている。本発明で
は、特開昭62−212933号公報に開示されている
ような同時重層塗布方式を用いることによりより効率的
に生産することができるる。
The step of producing the magnetic coating material of the magnetic layer for a magnetic recording disk of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. All raw materials such as magnetic particles, binder resin, non-magnetic particles, carbon black, abrasives, antistatic agents, lubricants, and solvents used in the present invention may be added at any stage of any process. . Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example, polyurethane may be divided and supplied in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion. In order to achieve the object of the present invention, it is a matter of course that a conventional known manufacturing technique can be used as a part of the process. By using something with kneading power,
The residual magnetic flux density (Br) of the magnetic recording disk of the present invention can be increased. When a continuous kneader or a pressure kneader is used, all or a part of the magnetic particles and the binder resin (however, preferably 30% by weight or more of the total binder resin) and 100 parts by weight of the magnetic particles 15 ~
The kneading process is performed in a range of 500 parts by weight. Details of these kneading processes are described in JP-A-1-106388 and JP-A-1-79274. In the present invention, more efficient production can be achieved by using a simultaneous multilayer coating method as disclosed in JP-A-62-212933.

【0056】さらに、磁性層の表面を平滑にする加圧成
形処理で使用するカレンダロ−ルとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロ−ルを使用する。また、金属ロ−ル同
志で加圧成形処理することもできる。加圧成形の処理温
度は、望ましくは70℃以上、さらに望ましくは80℃
以上である。線圧力は望ましくは200kg/cm、さ
らに好ましくは300kg/cm以上である。
Further, a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimide amide is used as a calendar roll used in the pressure molding treatment for smoothing the surface of the magnetic layer. Further, pressure molding can be performed between metal rolls. The processing temperature of the pressure molding is preferably 70 ° C. or more, more preferably 80 ° C.
That is all. The linear pressure is desirably 200 kg / cm, more preferably 300 kg / cm or more.

【0057】本発明の磁気記録媒体の磁性層面の表面固
有抵抗は望ましくは105〜5×109オ−ム/sq、磁
性層の0.5%伸びでの弾性率はウエブ塗布方向、幅方
向とも望ましくは100〜2000kg/mm2、破断
強度は望ましくは1〜30kg/cm2、磁気記録媒体
の弾性率はウエブ塗布方向、幅方向とも望ましくは10
0〜1500kg/mm2、残留のびは望ましくは0.
5%以下、100℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は
望ましくは1%以下、さらに望ましくは0.5%以下、
もっとも望ましくは0.1%以下である。
The specific resistance of the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is desirably 10 5 to 5 × 10 9 ohm / sq. The direction is preferably 100 to 2000 kg / mm 2 , the breaking strength is preferably 1 to 30 kg / cm 2 , and the elastic modulus of the magnetic recording medium is preferably 10 in the web application direction and the width direction.
0 to 1500 kg / mm 2 , and the residual growth is preferably 0.1 kg / mm 2 .
The heat shrinkage at any temperature of 5% or less and 100 ° C or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less,
Most preferably, it is 0.1% or less.

【0058】磁性層中に含まれる残留溶媒は望ましくは
100mg/m2以下、さらに望ましくは10mg/m2
以下であり、磁性層に含まれる残留溶媒が非磁性層に含
まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。磁性層が有
する空隙率は磁性層、非磁性層とも望ましくは30容量
%以下、さらに望ましくは10容量%以下である。非磁
性層の空隙率が磁性層の空隙率より大きいほうが好まし
いが非磁性層の空隙率が5%以上であれば小さくてもか
まはない。
The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably 100 mg / m 2 or less, more preferably 10 mg / m 2.
It is preferable that the residual solvent contained in the magnetic layer be smaller than the residual solvent contained in the nonmagnetic layer. The porosity of the magnetic layer is preferably 30% by volume or less, more preferably 10% by volume or less for both the magnetic layer and the non-magnetic layer. It is preferable that the porosity of the non-magnetic layer is larger than the porosity of the magnetic layer.

【0059】本発明の磁気記録媒体は非磁性層と磁性層
を有するが、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの物
理特性を変えることができるのは容易に推定されること
である。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を
向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低く
して磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどであ
る。
Although the magnetic recording medium of the present invention has a non-magnetic layer and a magnetic layer, it is easily presumed that the physical properties of the non-magnetic layer and the magnetic layer can be changed according to the purpose. For example, the elastic modulus of the magnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the non-magnetic layer is made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head.

【0060】本発明の磁気記録ディスクを使用すること
により、高密度の磁気記録が可能であり、特に、コンピ
ューター情報を保存・読み出しに使用されるディジタル
データ記録媒体に必須の重ね書き特性が、例えば、最短
記録波長が1.5μm以下であるような高密度記録にな
っても低下せず且つ走行耐久性も低下しないという利点
を有する。その利点は、本発明の磁気ディスクの構成及
びその製造方法によってもたらされる前記の特徴による
ものであり、特に、非磁性支持体上に形成する層の前記
構成及びその層の前記塗布方法に起因している。
By using the magnetic recording disk of the present invention, high-density magnetic recording is possible. In particular, the overwriting characteristic essential for a digital data recording medium used for storing and reading computer information is, for example, In addition, there is an advantage that even if high-density recording is performed such that the shortest recording wavelength is 1.5 μm or less, there is no decrease and running durability does not decrease. The advantage is attributable to the above-mentioned features provided by the configuration of the magnetic disk of the present invention and the method of manufacturing the same, particularly due to the configuration of the layer formed on the non-magnetic support and the coating method of the layer. ing.

【0061】また、記録波長が短波長化した場合だけで
はなく、トラック密度が高くなった場合にも本発明の磁
気記録ディスクを使用することにより、信号のクロスト
ークが少なく、ピークシフトの分離性に優れた記録がで
きる。そのため、記録トラック幅が50μm以下、トラ
ック密度14トラック/mm以上の条件で、最短記録波
長が1.5μm以下の記録をしても重ね書き適性に優
れ、走行耐久性も良好な記録・再生が可能である。本発
明の新規な特徴を以下の実施例及び比較例によって、具
体的に説明する。
The use of the magnetic recording disk of the present invention not only when the recording wavelength is shortened but also when the track density is increased, the signal crosstalk is reduced and the peak shift separability is improved. Excellent recording is possible. Therefore, under the condition that the recording track width is 50 μm or less and the track density is 14 tracks / mm or more, recording / reproducing with excellent overwriting suitability and good running durability even when recording with a minimum recording wavelength of 1.5 μm or less. It is possible. The novel features of the present invention will be specifically described with reference to the following Examples and Comparative Examples.

【0062】[0062]

【実施例】(実施例1) <非磁性層用塗布液> 非磁性粒子 酸化チタンTiO2 … 90重量部 (石原産業製 TY50、平均粒子径:0.34μm、
BET法による比表面積:5.9m2 /g、pH5.
9) カーボンブラック … 10重量部 (平均一次粒子径:16mμ、DBP吸油量:80ml
/100g、 pH:8.0、BET法によ
る比表面積:250m2 /g、揮発分:1.5重量%) 結合剤樹脂 塩化ビニルー酢酸ビニル-ビニルアルコール共重合体 … 14重量部 (−N(CH3)3 + Cl - の極性基を5×10-6eq/g含有、モノ
マー組成比:86:13:1 重合度400) ポリエステルポリウレタン樹脂 … 5重量部 (ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール
/MDI=0.9/2.6/1、-SO3Na基1×10-4
q/g含有) sec−ブチルステアレート … 4重量部 2-ブトキシ-1-エチルステアレート … 2重量部 2-ブトキシ-1-エチルパルミテート … 2重量部 オレイン酸 … 1重量部 メチルエチルケトン … 200重量部
Examples (Example 1) <Coating solution for non-magnetic layer> Non-magnetic particles Titanium oxide TiO 2 90 parts by weight (TY50 manufactured by Ishihara Sangyo, average particle diameter: 0.34 μm,
Specific surface area by BET method: 5.9 m 2 / g, pH5.
9) Carbon black: 10 parts by weight (average primary particle diameter: 16 mμ, DBP oil absorption: 80 ml)
/ 100 g, pH: 8.0, specific surface area by BET method: 250 m 2 / g, volatile matter: 1.5% by weight) Binder resin Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer ... 14 parts by weight (-N ( 5 × 10 −6 eq / g containing a polar group of CH 3 ) 3 + Cl , monomer composition ratio: 86: 13: 1, degree of polymerization: 400) Polyester polyurethane resin: 5 parts by weight (neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI) = 0.9 / 2.6 / 1, -SO 3 Na group 1 × 10 -4 e
q / g) sec-butyl stearate 4 parts by weight 2-butoxy-1-ethyl stearate 2 parts by weight 2-butoxy-1-ethyl palmitate 2 parts by weight oleic acid 1 part by weight methyl ethyl ketone 200 parts by weight Department

【0063】 <磁性層用塗布液> 強磁性粒子 … 100重量部 (組成:Fe/Ni=96/4(原子比)、抗磁力:1620エルステット゛ BET法による比表面積:50m2/g、 結晶子サイズ:195オンク゛ストローム、 粒子サイズ(平均長軸径):0.20μm、針状比:10、 飽和磁化量σs:130emu/g 結合剤樹脂 塩化ビニル系共重合体 … 14重量部 (-SO3Na含有量:1×10-4 eq/g、重合度:300) ポリエステルポリウレタン樹脂 … 5重量部 (ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=0.9/2.6/1、 -SO3Na基を1×10-4 eq/g含有) α−アルミナ … 2重量部 (平均粒子サイズ0.3μm) カ−ボンブラック … 0.5重量部 (粒子サイズ0.10μm) イソヘキサデシルステアレート … 6重量部 オレイン酸 … 1重量部 メチルエチルケトン … 200重量部 なお、強磁性粒子の粒子サイズ及び結晶子サイズは、以
下のように測定した。 磁性体の粒径 : 透過型電子顕微鏡により長軸の平均
粒子径を求めた。 結晶子サイズ : X線回折により強磁性粒子の(4,
4,0)面と(2,2,0)面の回折線の半値巾の広が
りから求めた。
<Coating solution for magnetic layer> Ferromagnetic particles: 100 parts by weight (composition: Fe / Ni = 96/4 (atomic ratio), coercive force: 1620 Oerstedt) Specific surface area by BET method: 50 m 2 / g, crystallite Size: 195 angstroms, Particle size (average major axis diameter): 0.20 μm, needle ratio: 10, Saturation magnetization σs: 130 emu / g Binder resin Vinyl chloride copolymer: 14 parts by weight (-SO3Na content 1 × 10 −4 eq / g, degree of polymerization: 300) Polyester polyurethane resin… 5 parts by weight (neopentyl liqueur / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1, -SO 3 Na group is 1 × 10 −) 4 eq / g containing) alpha-alumina ... 2 parts by weight (average particle size 0.3 [mu] m) mosquitoes - carbon black ... 0.5 parts by weight (particle size 0.10 .mu.m) isohexadecyl stearate ... 6 weight Oleic acid: 1 part by weight Methyl ethyl ketone: 200 parts by weight The particle size and crystallite size of the ferromagnetic particles were measured as follows: Particle size of magnetic material: The average particle size of the major axis was determined by a transmission electron microscope. Crystallite size: (4,4) of ferromagnetic particles was determined by X-ray diffraction.
It was determined from the spread of the half width of the diffraction lines on the (4,0) plane and the (2,2,0) plane.

【0064】以上の非磁性層用塗布液及び磁性層用塗布
液を、まず、連続ニ−ダで混練したのち、サンドミルを
用いてさらに混連分散処理した。得られた分散液に、ポ
リイソシアネ−ト(日本ポリウレタン(株)製、コロネ
ートL)を非磁性層用の分散液中には、10重量部、磁
性層用分散液中には12重量部を加えて、さらにそれぞ
れに酢酸ブチル40重量部を加えて混連攪拌した後,1
μmの平均孔径を有するフィルターを通して濾過し、非
磁性層用塗布液及び磁性層用塗布液を調整した。
The above-mentioned coating solution for the non-magnetic layer and the coating solution for the magnetic layer were first kneaded by a continuous kneader, and then mixed and dispersed using a sand mill. To the obtained dispersion, 10 parts by weight of polyisocyanate (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added in a dispersion for a nonmagnetic layer, and 12 parts by weight in a dispersion for a magnetic layer. Then, 40 parts by weight of butyl acetate was added to each and mixed and stirred.
The solution was filtered through a filter having an average pore size of μm to prepare a coating solution for a nonmagnetic layer and a coating solution for a magnetic layer.

【0065】前記の非磁性層用塗布液と磁性層用塗布液
を厚さ62μmで表面粗さが中心線平均表面粗さRa
(カットオフ値0.25mm)で0.01μmである、
その表面に密着性を向上させるためのポリエステル系ポ
リマーよりなる厚さ0.1μmの下塗り層を有するポリ
エチレンテレフタレ−ト支持体上に、前記非磁性層用塗
布液及び磁性層用塗布液をウェットオンウェット方式で
ある湿式同時重層塗布により、毎分150mの塗布速度
で、乾燥後の非磁性層の厚さが2μmになるように、ま
た磁性層の乾燥後の厚さが、0.5μmになるように塗
布した。
The coating solution for the non-magnetic layer and the coating solution for the magnetic layer were prepared to have a thickness of 62 μm and a surface roughness of the center line average surface roughness Ra.
(Cutoff value 0.25 mm) and 0.01 μm,
The coating solution for the non-magnetic layer and the coating solution for the magnetic layer are wetted on a polyethylene terephthalate support having a 0.1 μm-thick undercoat layer made of a polyester-based polymer for improving adhesion on the surface. By the wet simultaneous multi-layer coating, which is an on-wet method, at a coating speed of 150 m / min, the thickness of the non-magnetic layer after drying is 2 μm, and the thickness of the magnetic layer after drying is 0.5 μm. It applied so that it might become.

【0066】両層がまだ湿潤状態にあるうちに2つの交
流磁場発生装置中を通過させ、磁性粒子のランダム配向
処理をした。その際の二つの交流磁場の周波数、磁界強
度は上流側から50Hz、200エルステット゛,120H
z、130エルステット゛とした。更に乾燥後、7段のカレン
ダ装置(線圧300kg/cm、温度90℃)にて処理
を行い、3.5インチサイズに打ち抜き表面を研磨テー
プによりバーニッシュを施した後3.5インチフロッピ
ーディスクの所定の機構部品を使用し、3.5インチフ
ロッピーディスクの試料を作製した。なお、磁性層は前
記非磁性体の他方の面にも同じ条件で形成し、非磁性支
持体の両面に磁性層を有した磁気記録ディスクにした。
While both layers were still in a wet state, they were passed through two AC magnetic field generators to perform a random orientation treatment of the magnetic particles. The frequency and magnetic field strength of the two alternating magnetic fields at that time were 50 Hz from the upstream side, 200 ersted, 120 H
z, 130 ersted. After further drying, treatment was performed with a 7-stage calender (linear pressure 300 kg / cm, temperature 90 ° C.), punched into 3.5-inch size, burnished on the surface with polishing tape, and then 3.5-inch floppy disk A 3.5-inch floppy disk sample was prepared by using the predetermined mechanical parts. The magnetic layer was formed on the other surface of the nonmagnetic material under the same conditions, and a magnetic recording disk having a magnetic layer on both surfaces of a nonmagnetic support was prepared.

【0067】(実施例2)実施例1において、磁性層用
塗布液組成及び強磁性粒子の配向条件を下記のように変
えた以外は、実施例1と同一の条件で、3.5インチフ
ロッピーディスクの試料を作製した。
Example 2 A 3.5-inch floppy was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the magnetic layer and the orientation conditions of the ferromagnetic particles were changed as follows. Disk samples were made.

【0068】 <磁性層用塗布液> 強磁性粒子 … 100重量部 (強磁性六方晶バリウムフェライト粉末(板状粒子) 抗磁力:1400エルステット゛ BET法による比表面積:45m2/g、 粒子サイズ(板径):0.06μm、板状比:5.2 飽和磁化量σs: 65emu/g 結合剤樹脂 塩化ビニル系共重合体 … 8 重量部 (-SO3Na含有量:1×10-4 eq/g、重合度:300) ポリエステルポリウレタン樹脂 … 4.5重量部 (ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=0.9/2.6/1、 -SO3Na基を1×10-4 eq/g含有) α−アルミナ … 2重量部 (平均粒子サイズ0.3μm) カ−ボンブラック … 0.5重量部 (粒子サイズ0.10μm) イソヘキサデシルステアレート … 6重量部 オレイン酸 … 1重量部 メチルエチルケトン … 200重量部<Coating solution for magnetic layer> Ferromagnetic particles: 100 parts by weight (ferromagnetic hexagonal barium ferrite powder (plate-like particles) Coercive force: 1400 ersted) Specific surface area by BET method: 45 m 2 / g, particle size (plate Diameter): 0.06 μm, plate ratio: 5.2 Saturated magnetization σs: 65 emu / g Binder resin Vinyl chloride copolymer: 8 parts by weight (-SO3Na content: 1 × 10 −4 eq / g, Polymerization degree: 300) Polyester polyurethane resin: 4.5 parts by weight (neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1, containing 1 × 10 −4 eq / g of -SO3Na group) α- Alumina 2 parts by weight (average particle size 0.3 μm) Carbon black 0.5 parts by weight (particle size 0.10 μm) Isohexadecyl stearate 6 parts by weight Oleic acid 1 part by weight methyl ethyl T ... 200 parts by weight

【0069】<配向条件>両層がまだ湿潤状態にあるう
ちに塗布面に対して垂直方向に、塗布面上で2500G
(ガウス)となるように、永久磁石を非磁性支持体を挟
んで上下に設置した間を塗布面を通過させて垂直配向を
行った。
<Orientation Conditions> While both layers are still in a wet state, 2500 G
In order to obtain (Gaussian), the permanent magnet was vertically arranged by passing the coated surface between the permanent magnets placed vertically above and below the nonmagnetic support.

【0070】[0070]

【0071】[0071]

【0072】[0072]

【0073】(実施例) 実施例において、磁性層の乾燥後の厚さが0.2μm
となるように塗布した以外は、実施例と同一の条件で
3.5インチフロッピーディスクの試料を作製した。
(Example 3 ) In Example 1 , the thickness of the dried magnetic layer was 0.2 μm.
A 3.5-inch floppy disk sample was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the coating was performed so that

【0074】(実施例) 実施例において、磁性層の乾燥後の厚さが0.2μm
となるように塗布した以外は、実施例と同一の条件で
3.5インチフロッピーディスクの試料を作製した。
(Example 4 ) In Example 2 , the thickness of the magnetic layer after drying was 0.2 μm.
A 3.5-inch floppy disk sample was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the coating was performed so that

【0075】(実施例) 実施例において、非磁性層用塗布液の組成のうち非磁
性粒子を変えた以下の組成にした以外は、実施例と同
一の条件で3.5インチフロッピーディスクの試料を作
製した。
[0075] (Example 5) In Example 1, except that the following composition was changed nonmagnetic particles of the composition of the non-magnetic layer coating solution, 3.5-inch floppy under the same conditions as in Example 1 Disk samples were made.

【0076】 <非磁性層用塗布液> 非磁性粒子 α−Fe2O3 … 90重量部 (戸田工業製 TF100、 平均粒子径:0.1μm、 BET法による比表面積:11m2/g、pH5.6) カーボンブラック … 10重量部 (ケッチェンブラックEC(ライオンアクゾ社製) 平均一次粒子径 :20〜30mμ、 DBP吸油量 :340ml/100g BET法による比表面積:950m2/g、 揮発分:1.5重量%) 結合剤樹脂 塩化ビニルー酢酸ビニル-ビニルアルコール共重合体 … 14重量部 (−N(CH3)3+Cl-の極性基を5×10-6eq/g含有、 モノマー組成比: 86:13:1 重合度400) ポリエステルポリウレタン樹脂 … 5重量部 (ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=0.9/2.6/1、 -SO3Na基1×10-4eq/g含有) sec−ブチルステアレート … 4重量部 2-ブトキシ-1-エチルステアレート … 2重量部 2-ブトキシ-1-エチルパルミテート … 2重量部 オレイン酸 … 1重量部 メチルエチルケトン … 200重量部<Non-magnetic layer coating solution> Non-magnetic particles α-Fe 2 O 3 90 parts by weight (TF100 manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., average particle diameter: 0.1 μm, specific surface area by BET method: 11 m 2 / g, pH 5.6) Carbon black ... 10 parts by weight (Ketjen Black EC (manufactured by Lion Akzo) Average primary particle size: 20 to 30 mμ, DBP oil absorption: 340 ml / 100 g Specific surface area by BET method: 950 m 2 / g, Volatile content: 1.5 wt%) binder resin chloride-vinyl vinyl acetate - vinyl alcohol copolymer ... 14 parts by weight (-N (CH 3) 3 + Cl- in the polar group 5 × 10 -6 eq / g containing, monomer composition ratio: 86 : 13: 1 polymerization degree 400) Polyester polyurethane resin… 5 parts by weight (neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1, -SO 3 Na group 1 × 1) 0-4 eq / g) sec-butyl stearate 4 parts by weight 2-butoxy-1-ethyl stearate 2 parts by weight 2-butoxy-1-ethyl palmitate 2 parts by weight Oleic acid 1 part by weight methyl ethyl ketone … 200 parts by weight

【0077】(実施例) 実施例において、非磁性層用塗布液を実施例と同一
の組成のものに変えた以外は、実施例と同一の条件で
3.5インチフロッピーディスクの試料を作製した。
[0077] In Example 6 Example 2, except that the nonmagnetic layer coating solution was changed to that of the same composition as Example 5, 3.5 inch floppy disk under the same conditions as in Example 2 A sample was prepared.

【0078】(実施例) 実施例において、非磁性層用塗布液の組成のうち非磁
性粒子を変えた以下の組成にした以外は、実施例と同
一の条件で3.5インチフロッピーディスクの試料を作
製した。
[0078] (Example 7) Example 1, except that the following composition was changed nonmagnetic particles of the composition of the non-magnetic layer coating solution, 3.5-inch floppy under the same conditions as in Example 1 Disk samples were made.

【0079】 <非磁性層用塗布液> 非磁性粒子 α−Al2O3 … 90重量部 (レイノス゛ル社製 HPSX-DBM、 平均粒子径:0.1μm、 BET法による比表面積:10.3m2/g、pH9.1) カーボンブラック … 10重量部 (ケッチェンブラックEC(ライオンアクゾ社製) 平均一次粒子径 :20〜30mμ、 DBP吸油量 :340ml/100g BET法による比表面積:950m2/g、 揮発分:1.5重量%) 結合剤樹脂 塩化ビニルー酢酸ビニル-ビニルアルコール共重合体 … 14重量部 (−N(CH3)3+Cl-の極性基を5×10-6eq/g含有、 モノマー組成比: 86:13:1 重合度400) ポリエステルポリウレタン樹脂 … 5重量部 (ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=0.9/2.6/1、 -SO3Na基1×10-4eq/g含有) sec−ブチルステアレート … 4重量部 2-ブトキシ-1-エチルステアレート … 2重量部 2-ブトキシ-1-エチルパルミテート … 2重量部 オレイン酸 … 1重量部 メチルエチルケトン … 200重量部<Non-magnetic layer coating solution> Non-magnetic particles α-Al 2 O 3 90 parts by weight (HPSX-DBM manufactured by Reinosper Co., average particle diameter: 0.1 μm, specific surface area by BET method: 10.3 m 2 / g, pH 9.1) Carbon black: 10 parts by weight (Ketjen Black EC (manufactured by Lion Akzo)) Average primary particle diameter: 20 to 30 mμ, DBP oil absorption: 340 ml / 100 g Specific surface area by BET method: 950 m 2 / g, volatile matter : 1.5 wt%) binder resin chloride-vinyl vinyl acetate - vinyl alcohol copolymer ... 14 parts by weight (-N (CH 3) 3 + Cl- in 5 × 10 -6 eq / g containing a polar group, the monomer Composition ratio: 86: 13: 1, degree of polymerization: 400) Polyester polyurethane resin: 5 parts by weight (neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1, -SO 3 Na group) 1 × 10 -4 eq / g) sec-butyl stearate 4 parts by weight 2-butoxy-1-ethyl stearate 2 parts by weight 2-butoxy-1-ethyl palmitate 2 parts by weight Oleic acid 1 part by weight Parts methyl ethyl ketone… 200 parts by weight

【0080】(実施例) 実施例において、非磁性層用塗布液を実施例と同一
の組成のものに変えた以外は、実施例と同一の条件で
3.5インチフロッピーディスクの試料を作製した。
[0080] (Example 8) Example 2, except that the nonmagnetic layer coating solution was changed to that of the same composition as Example 7, 3.5 inch floppy disk under the same conditions as in Example 2 A sample was prepared.

【0081】(実施例) 実施例において、強磁性粒子のみを変えて以下のよう
な磁性層用塗布液の組成にした点及び強磁性粒子の配向
条件を下記のようにした点以外は、実施例と同一の条
件で3.5インチフロッピーディスクの試料を作製し
た。
(Example 9 ) In Example 2 , except that only the ferromagnetic particles were changed to obtain the composition of the coating solution for the magnetic layer as described below and that the orientation conditions of the ferromagnetic particles were changed as follows. A 3.5-inch floppy disk sample was produced under the same conditions as in Example 2 .

【0082】 <磁性層用塗布液> 強磁性粒子 … 100重量部 (強磁性六方晶バリウムフェライト粉末(板状粒子) 抗磁力:1380エルステット゛ BET法による比表面積:50m2/g、 粒子サイズ(板径):0.045μm、板状比:9.8 飽和磁化量σs: 65emu/g 結合剤樹脂 塩化ビニル系共重合体 … 8 重量部 (-SO3Na含有量:1×10-4 eq/g、重合度:300) ポリエステルポリウレタン樹脂 … 4.5重量部 (ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=0.9/2.6/1、 -SO3Na基を1×10-4 eq/g含有) α−アルミナ … 2重量部 (平均粒子サイズ0.3μm) カ−ボンブラック … 0.5重量部 (粒子サイズ0.10μm) イソヘキサデシルステアレート … 6重量部 オレイン酸 … 1重量部 メチルエチルケトン … 200重量部<Coating solution for magnetic layer> Ferromagnetic particles: 100 parts by weight (ferromagnetic hexagonal barium ferrite powder (plate-like particles) Coercive force: 1380 ersted) Specific surface area by BET method: 50 m 2 / g, particle size (plate Diameter): 0.045 μm, plate ratio: 9.8 Saturation magnetization σs: 65 emu / g Binder resin Vinyl chloride copolymer: 8 parts by weight (-SO3Na content: 1 × 10 −4 eq / g, Polymerization degree: 300) Polyester polyurethane resin: 4.5 parts by weight (neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1, containing 1 × 10 −4 eq / g of -SO3Na group) α- Alumina: 2 parts by weight (average particle size: 0.3 μm) Carbon black: 0.5 parts by weight (particle size: 0.10 μm) Isohexadecyl stearate: 6 parts by weight Oleic acid: 1 part by weight Methyl ethyl Ketone ... 200 parts by weight

【0083】<強磁性粒子の配向>非磁性支持体上に非
磁性層用塗布液及び磁性層用塗布液を塗布した後、垂直
配向を行わなかった。
<Orientation of Ferromagnetic Particles> After applying the coating solution for the non-magnetic layer and the coating solution for the magnetic layer on the non-magnetic support, no vertical alignment was performed.

【0084】(比較例1) 実施例において、非磁性支持体上に非磁性層用塗布液
及び磁性層用塗布液を塗布した後、磁性粒子の配向を行
わなかった以外は、実施例と同一の条件で3.5イン
チフロッピーディスクの試料を作製した。
[0084] (Comparative Example 1) Example 1, after coating the non-magnetic layer coating solution and magnetic layer coating liquid on a nonmagnetic support, except that was not the orientation of magnetic particles, Example 1 A sample of a 3.5-inch floppy disk was prepared under the same conditions as described above.

【0085】(比較例2) 実施例において、乾燥後の磁性層の厚さが0.9μm
となるようにした以外は、実施例と同一の条件で3.
5インチフロッピーディスクの試料を作製した。
Comparative Example 2 In Example 1 , the thickness of the dried magnetic layer was 0.9 μm.
Except for the following, the same conditions as in Example 1 were used.
A sample of a 5-inch floppy disk was prepared.

【0086】(比較例3) 実施例において、乾燥後の磁性層の厚さが1.2μm
となるようにした以外は、実施例と同一の条件で3.
5インチフロッピーディスクの試料を作製した。
Comparative Example 3 In Example 2 , the thickness of the dried magnetic layer was 1.2 μm.
Except that it was set to be 3, under the same conditions as in Example 2 .
A sample of a 5-inch floppy disk was prepared.

【0087】(実施例1) 実施例において、磁性層の強磁性粒子を下記のものに
した以外は、実施例と同一の条件で3.5インチフロ
ッピーディスクの試料を作製した。 強磁性粒子 (組成:Fe/Ni=98/2(原子比)、抗磁力:1
200エルステッド BET法による比表面積:30m2/g、 結晶子サイズ:290オングストローム、 粒子サイズ(平均長軸径):0.29μm、針状比:1
0、 飽和磁化量σs:121emu/g
[0087] (Example 1 0) Example 1, except that the ferromagnetic particles in the magnetic layer to those below, were prepared samples of 3.5-inch floppy disk under the same conditions as in Example 1. Ferromagnetic particles (composition: Fe / Ni = 98/2 (atomic ratio), coercive force: 1
200 oersted BET specific surface area: 30 m 2 / g, crystallite size: 290 Å, particle size (average major axis diameter): 0.29 μm, needle ratio: 1
0, saturation magnetization σs: 121 emu / g

【0088】(実施例1) 実施例において、磁性層の強磁性粒子を下記のものに
した以外は、実施例と同一の条件で3.5インチフロ
ッピーディスクの試料を作製した。 強磁性粒子 (強磁性六方晶バリウムフェライト粉末(板状粒子) 抗磁力:1290エルステッド BET法による比表面積:30m2 /g、 粒子サイズ(板径):0.2μm、板状比:3.0 飽和磁化量σs: 50emu/g
[0088] (Example 1 1) Example 2, except that the ferromagnetic particles in the magnetic layer to those below, were prepared samples of 3.5-inch floppy disk under the same conditions as in Example 2. Ferromagnetic particles (ferromagnetic hexagonal barium ferrite powder (plate-like particles) Coercive force: 1290 Oersted Specific surface area by BET method: 30 m 2 / g, Particle size (plate diameter): 0.2 μm, plate-like ratio: 3.0 Saturation magnetization amount s: 50 emu / g

【0089】(比較例4) 実施例において、磁性層に使用する強磁性粒子を下記
のものに変えた以外は、実施例と同一の条件で3.5
インチフロッピーディスクの試料を作製した。 強磁性粒子 Co変性酸化鉄 抗磁力: 850エルステッド BET法による比表面積:35m2 /g、 平均粒子サイズ(長軸径):0.25μm、針状比:9.0 飽和磁化量σs: 75emu/g
Comparative Example 4 The procedure of Example 2 was repeated under the same conditions as in Example 1 except that the ferromagnetic particles used in the magnetic layer were changed as follows.
A sample of an inch floppy disk was prepared. Ferromagnetic particles Co-modified iron oxide Coercive force: 850 Oersted Specific surface area by BET method: 35 m 2 / g, Average particle size (major axis diameter): 0.25 μm, Acicular ratio: 9.0 Saturated magnetization σs: 75 emu / g

【0090】(比較例5) 実施例において、非磁性層用塗布液を塗布、乾燥し、
非磁性支持体上に非磁性層を形成して、一端、巻き取り
ロールに非磁性支持体を巻き取った後に、再び同じ塗布
機を使用して、その非磁性層の上に磁性層用塗布液を塗
布、乾燥して磁性層を形成した以外は、実施例と同一
の条件で3.5インチフロッピーディスクの試料を作製
した。
(Comparative Example 5) In Example 1 , a coating solution for a nonmagnetic layer was applied and dried.
After forming the non-magnetic layer on the non-magnetic support and winding the non-magnetic support on one end of the take-up roll, use the same coating machine again to apply the magnetic layer on the non-magnetic layer. A 3.5-inch floppy disk sample was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the liquid was applied and dried to form a magnetic layer.

【0091】(比較例6) 実施例において、非磁性層用塗布液を塗布、乾燥し、
非磁性支持体上に非磁性層を形成して、一端、巻き取り
ロールに非磁性支持体を巻き取った後に、再び同じ塗布
機を使用して、その非磁性層の上に磁性層用塗布液を塗
布、乾燥して磁性層を形成した以外は、実施例と同一
の条件で3.5インチフロッピーディスクの試料を作製
した。
(Comparative Example 6) In Example 2 , a coating solution for a nonmagnetic layer was applied and dried.
After forming the non-magnetic layer on the non-magnetic support and winding the non-magnetic support on one end of the take-up roll, use the same coating machine again to apply the magnetic layer on the non-magnetic layer. A 3.5-inch floppy disk sample was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the liquid was applied and dried to form a magnetic layer.

【0092】(実施例1) 実施例において、非磁性支持体上に非磁性層用塗布液
及び磁性層用塗布液を塗布した後、磁性粒子の配向を行
わなかった以外は、実施例と同一の条件で3.5イン
チフロッピーディスクの試料を作製した。
[0092] (Example 1 2) Example 2, after applying the non-magnetic layer coating solution and magnetic layer coating liquid on a nonmagnetic support, except for not performing the orientation of the magnetic particles, examples A sample of a 3.5-inch floppy disk was prepared under the same conditions as in Example 2 .

【0093】(実施例1) 実施例において、強磁性粒子を以下のものに変えた以
外は、実施例と同一の条件で3.5インチフロッピー
ディスクの試料を作製した。 強磁性粒子 (強磁性六方晶バリウムフェライト粉末(板状粒子) 抗磁力:1420エルステッド BET法による比表面積:38m2 /g、 粒子サイズ(板径):0.05μm、板状比:2.3 飽和磁化量σs: 59emu/g
[0093] In (Example 1-3) Example 2, except for changing the ferromagnetic particles in the following, to prepare a sample of the 3.5-inch floppy disk under the same conditions as in Example 2. Ferromagnetic particles (ferromagnetic hexagonal barium ferrite powder (plate-like particles) Coercive force: 1420 Oersted Specific surface area by BET method: 38 m 2 / g, Particle size (plate diameter): 0.05 μm, plate ratio: 2.3 Saturation magnetization amount s: 59 emu / g

【0094】(比較例7) 実施例において、非磁性層用塗布液を導電性粒子がな
い下記の組成にした以外は、実施例と同一の条件で
3.5インチフロッピーディスクの試料を作製した。
[0094] (Comparative Example 7) Example 1, except that the nonmagnetic layer coating liquid having the following composition is no conductive particles, a sample of the 3.5-inch floppy disk under the same conditions as in Example 1 Produced.

【0095】 <非磁性層用塗布液> 非磁性粒子 酸化チタンTiO2 … 90重量部 (石原産業製 TY50、平均粒子径:0.34μm、BET法によ る比表面積:5.9m2/g、pH5.9) 結合剤樹脂 塩化ビニルー酢酸ビニル-ビニルアルコール共重合体 … 14重量部 (−N(CH3)3+Cl-の極性基を5×10-6eq/g含有、 モノマー組成比: 86:13:1 重合度400) ポリエステルポリウレタン樹脂 … 5重量部 (ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=0.9/2.6/1、 -SO3Na基1×10-4eq/g含有) sec−ブチルステアレート … 4重量部 2-ブトキシ-1-エチルステアレート … 2重量部 2-ブトキシ-1-エチルパルミテート … 2重量部 オレイン酸 … 1重量部 メチルエチルケトン … 200重量部<Non-magnetic layer coating solution> Non-magnetic particles Titanium oxide TiO 2 90 parts by weight (TY50 manufactured by Ishihara Sangyo, average particle diameter: 0.34 μm, specific surface area by BET method: 5.9 m 2 / g) , PH 5.9) Binder resin Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer ... 14 parts by weight (Contains 5 × 10 -6 eq / g of polar group of -N (CH 3 ) 3 + Cl-, monomer composition ratio : 86: 13: 1 degree of polymerization 400) Polyester polyurethane resin ... 5 parts by weight (neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1, -SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g) Content) sec-butyl stearate 4 parts by weight 2-butoxy-1-ethyl stearate 2 parts by weight 2-butoxy-1-ethyl palmitate 2 parts by weight oleic acid 1 part by weight Methyl ethyl ketone 200 parts by weight

【0096】(比較例8) 実施例において、非磁性層用塗布液を導電性粒子がな
い比較例と同一の組成にした以外は、実施例と同一
の条件で3.5インチフロッピーディスクの試料を作製
した。
[0096] (Comparative Example 8) Example 2, except that the nonmagnetic layer coating liquid was the same composition as Comparative Example 7 is not electrically conductive particles, 3.5-inch floppy under the same conditions as in Example 2 Disk samples were made.

【0097】(特性の評価)以上の様に得られたフロッ
ピーディスクの各試料は下記の評価方法で測定しその特
性を評価した。
(Evaluation of Characteristics) Each sample of the floppy disk obtained as described above was measured by the following evaluation method to evaluate its characteristics.

【0098】<磁性層の抗磁力及び配向度比>振動試料
型磁束計(東英工業製)を用い最大印加磁場10kOe
で測定した。配向度比は、測定試料に沿って10度おき
に0度〜360度まで磁場を回転させ角型比を求め、そ
の角型比の最小値を最大値で割った値を算出し配向度と
した。
<Coercive force and orientation ratio of magnetic layer> Maximum applied magnetic field of 10 kOe using a vibrating sample magnetometer (manufactured by Toei Kogyo)
Was measured. The orientation ratio is determined by rotating the magnetic field from 0 ° to 360 ° every 10 degrees along the measurement sample to obtain the squareness ratio, calculating the value obtained by dividing the minimum value of the squareness ratio by the maximum value, and calculating the orientation degree. did.

【0099】<磁性層の厚さ>層断面の切片試料を作成
して、走査型電子顕微鏡(日立製作所製、S−700
型)による画像を撮影した断面写真から求めた。
<Thickness of Magnetic Layer> A section sample of a layer cross section was prepared, and a scanning electron microscope (S-700, manufactured by Hitachi, Ltd.) was used.
(Type) was obtained from a cross-sectional photograph taken.

【0100】<磁性層の表面固有電気抵抗(Ω/sq)
>タケダ理研製、TR−8611A(デジタル超絶縁抵
抗計)を使用しJISX6101.9.4に記載されて
いる方法にて測定した。
<Surface Specific Electric Resistance of Magnetic Layer (Ω / sq)
> Measured by the method described in JISX6101.9.4 using TR-8611A (digital super insulation resistance meter) manufactured by Takeda Riken.

【0101】<再生出力>東京エンジニアリング製ディ
スク試験装置SK606B型を用いギャップ長0.45
μmのメタルインギャップヘッド用い、それぞれ記録周
波数625kHzで半径24.6mmの位置において記
録した後ヘッド増幅機の再生出力をテクトロニクス社製
オシロスコープ7633型で測定した。再生出力は、磁
性層の強磁性粒子に強磁性金属粉末を使用した試料につ
いては、実施例ー1の出力を100とした相対値で、六
方晶系フェライトを使用した試料及び比較例4の試料に
付いては、実施例2の出力を100とした相対値で示し
た。
<Reproduced Output> Gap length 0.45 using Tokyo Engineering disk tester SK606B
Using a metal in-gap head of μm, recording was performed at a recording frequency of 625 kHz and a radius of 24.6 mm, and the reproduction output of the head amplifier was measured with an oscilloscope type 7633 manufactured by Tektronix. The reproduction output was a relative value with respect to the output of Example-1 as 100 for the sample using ferromagnetic metal powder for the ferromagnetic particles of the magnetic layer, and the sample using hexagonal ferrite and the sample of Comparative Example 4 Is a relative value with the output of Example 2 taken as 100.

【0102】<重ね書き>東京エンジニアリング製ディ
スク試験装置SK606B型を用い半径39.5mmの
位置で、交流消磁済みサンプルに312.5kHz記録
しアドバンテスト社製TR4171型スペクトラムアナ
ライザで312.5KHz成分の出力O1(dB)を測
定した後直ちに1MHzを重ね書きしその時の312.
5KHz成分の出力O2(dB)から重ね書き O2−
O1(dB)を求めた。
<Overwriting> Using a disk tester SK606B manufactured by Tokyo Engineering Co., Ltd., at a position having a radius of 39.5 mm, 312.5 kHz was recorded on an AC demagnetized sample, and the output O1 of a 312.5 kHz component was output by a TR4171 type spectrum analyzer manufactured by Advantest. Immediately after measuring (dB), 1 MHz was overwritten and 312.
Overwriting from output O2 (dB) of 5 kHz component O2-
O1 (dB) was determined.

【0103】<モジュレーション> 再生出力の測定と同一の条件、装置を使用し、再生波形
の1周における最大値Vmaxと最小値Vminから
(Vmax−Vmin)/(Vmax+Vmin)
×100×(%)を求めた。
<Modulation> Using the same conditions and apparatus as in the measurement of the reproduction output, the maximum value Vmax and the minimum value Vmin in one round of the reproduction waveform are used.
{ (Vmax-Vmin) / (Vmax + Vmin) }
× 100 × (%) was determined.

【0104】<走行耐久性>日本電気(株)製フロッピ
ディスクドライブFD1331型を用い、記録周波数6
25kHzで全240トラックに記録した後半径が中心
から37.25mmの位置において以下のフローを1サ
イクルとする24時間のサーモサイクル試験を実施し
た。このサ−モ条件下において、パス回数で1200万
回まで走行させたときの走行状態をもって走行耐久性を
評価した。
<Driving Durability> Using a floppy disk drive FD1331 type manufactured by NEC Corporation, a recording frequency of 6
After recording on a total of 240 tracks at 25 kHz, a 24-hour thermocycle test was performed at the position where the radius was 37.25 mm from the center, with the following flow as one cycle. Under these thermo conditions, running durability was evaluated based on the running state when the vehicle was run up to 12 million times in the number of passes.

【0105】[サ−モサイクルフロー] (25℃50%RH 1時間)→ 昇温 2時間 →(6
0℃20%RH 7時間)→ 降温 2時間 →
(25℃50%RH 1時間) → 降温 2時間 → (5℃50%RH 7時間 )→昇温 2時間 →
(25℃50%RH 1時間) また、50万パス毎に全トラックの出力を測定して、出
力が初期値の45%以下となる場合をドロップ・アウト
とした。以上のようにして得られた3.5吋フロッピー
ディスクの試料及びその評価結果を以下の表1及び表2
に示す。
[Thermocycle Flow] (1 hour at 25 ° C., 50% RH) → 2 hours heating → (6
0 ° C, 20% RH for 7 hours) → Temperature drop for 2 hours →
(25 ° C, 50% RH for 1 hour) → Temperature drop for 2 hours → (5 ° C, 50% RH for 7 hours) → Temperature rise for 2 hours →
(1 hour at 25 ° C. and 50% RH) Further, the output of all tracks was measured every 500,000 passes, and the case where the output became 45% or less of the initial value was defined as drop-out. The samples of the 3.5-inch floppy disk obtained as described above and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2 below.
Shown in

【0106】[0106]

【表1】 [Table 1]

【0107】[0107]

【表2】 [Table 2]

【0108】(実施例1) 実施例において、非磁性層用塗布液を潤滑剤を変えた
下記のような組成にした以外は実施例と同一の条件で
3.5インチフロッピーディスクの試料を作製した。 <非磁性層用塗布液> 非磁性粒子 酸化チタンTiO2 … 90重量部 (石原産業製 TY50、平均粒子径:0.34μm、
BET法による比表面積:5.9m2/g、pH5.
9) カーボンブラック … 10重量部 (平均一次粒子径:16mμ、DBP吸油量:80ml
/100g pH:8.0、BET法による比表面積:250m2
g、揮発分:1.5重量%) 結合剤樹脂 塩化ビニルー酢酸ビニル-ビニルアルコール共重合体 … 14重量部 (−N(CH3)3 + Cl - の極性基を5×10-6eq/g含有、モノ
マー組成比:86:13:1 重合度400) ポリエステルポリウレタン樹脂 … 5重量部 (ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール
/MDI=0.9/2.6/1、-SO3Na基1×10-4
q/g含有) sec−ブチルステアレート … 2重量部 2ーブトキシー1ープロピルステアレート … 2重量部 メチルエチルケトン … 200重量部
[0108] (Example 1 4) Example 1, 3.5 inch floppy disk under the same conditions as in Example 1 except for using the composition as follows to the non-magnetic layer coating solution was changed lubricant A sample was prepared. <Non-magnetic layer coating solution> Non-magnetic particles Titanium oxide TiO 2 90 parts by weight (TY50 manufactured by Ishihara Sangyo, average particle diameter: 0.34 μm,
Specific surface area by BET method: 5.9 m 2 / g, pH5.
9) Carbon black: 10 parts by weight (average primary particle diameter: 16 mμ, DBP oil absorption: 80 ml)
/ 100 g pH: 8.0, specific surface area by BET method: 250 m 2 /
g, volatile matter: 1.5% by weight) Binder resin Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer: 14 parts by weight (-N (CH 3 ) 3 + Cl polar group is 5 × 10 −6 eq / g content, monomer composition ratio: 86: 13: 1 degree of polymerization 400) Polyester polyurethane resin 5 parts by weight (neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1, -SO 3 Na group 1 ×) 10 -4 e
q / g) sec-butyl stearate 2 parts by weight 2-butoxy-1-propyl stearate 2 parts by weight Methyl ethyl ketone 200 parts by weight

【0109】(実施例1) 実施例において、非磁性層用塗布液を下記の潤滑剤に
変えた以外は実施例と同一の条件で3.5インチフロ
ッピーディスクの試料を作製した。 secーブチルステアレート 9重量部 2ーブトキシー1ープロピルステアレート 9重量部
[0109] In (Example 1-5) Example 1, except for changing the non-magnetic layer coating liquid lubricant below were prepared a sample of 3.5-inch floppy disk under the same conditions as in Example 1. 9 parts by weight of sec-butyl stearate 9 parts by weight of 2-butoxy-1-propyl stearate

【0110】(実施例1) 実施例において、非磁性層用塗布液を下記の潤滑剤に
変えた以外は実施例と同一の条件で3.5インチフロ
ッピーディスクの試料を作製した。 ブチルステアレート 5重量部 ブトキシエチルステアレート 5重量部
[0110] (Example 1 6) Example 1, except for changing the non-magnetic layer coating liquid lubricant below were prepared a sample of 3.5-inch floppy disk under the same conditions as in Example 1. Butyl stearate 5 parts by weight Butoxyethyl stearate 5 parts by weight

【0111】[0111]

【0112】実施例1〜実施例16の試料の特性の評
価結果を表3に示す。
[0112] The evaluation results of characteristics of the sample of Example 1 4 - Example 16 shown in Table 3.

【0113】[0113]

【表3】 [Table 3]

【0114】非磁性層中に潤滑剤を3〜20重量%含有
させることにより走行耐久性が更に優れたものにするこ
とができ、高密度記録に適した良好な電磁変換特性およ
び走行安定性にすぐれた磁気記録ディスクが得られこと
が確認できた。
By including a lubricant in the non-magnetic layer in an amount of 3 to 20% by weight, the running durability can be further improved. It was confirmed that an excellent magnetic recording disk was obtained.

【0115】(実施例17) 実施例において非磁性層用塗布液の非磁性粒子の組成
を以下のようにした以外は、実施例と同一の条件で
3.5インチフロッピーディスクの試料を作製した。 Ti02 95重量部 カーボンブラック 5重量部
[0115] (Example 17) except that the composition of the non-magnetic particles in the nonmagnetic layer coating liquid in Example 1 was prepared as described below, the sample of the 3.5-inch floppy disk under the same conditions as in Example 1 Produced. Ti0 2 95 parts by weight Carbon black 5 parts by weight

【0116】(実施例18) 実施例において非磁性層用塗布液のカーボンブラック
を以下のものにした以外は、実施例と同一の条件で
3.5インチフロッピーディスクの試料を作製した。 カーボンブラック (ライオンアグゾ社製ケッチェンブ
ラックEC600JD) 平均一次粒子径 25mμ DBP吸油量 480ml/100g pH 9.5 BET法による比表面積 1300m2/g 揮発分 0.7%
[0116] except that the carbon black of the non-magnetic layer coating solution in Example 18 Example 1 was as follows, to produce a sample of the 3.5-inch floppy disk under the same conditions as in Example 1. Carbon black (Lion Agzo Ketjen Black EC600JD) Average primary particle size 25mμ DBP oil absorption 480ml / 100g pH 9.5 Specific surface area by BET method 1300m2 / g Volatile content 0.7%

【0117】[0117]

【0118】(実施例19) 実施例において非磁性層用塗布液のカーボンブラック
を以下のものにした以外は、実施例と同一の条件で
3.5インチフロッピーディスクの試料を作製した。 カーボンブラック(三菱カーボン社製 #3250B) 平均一次粒子径 30mμ DBP吸油量 150ml/100g pH 6.6 BET法による比表面積 250m2 /g 揮発分 1.2%
[0118] except that the carbon black of the non-magnetic layer coating solution in Example 19 Example 1 was as follows, to produce a sample of the 3.5-inch floppy disk under the same conditions as in Example 1. Carbon black (Mitsubishi Carbon Corporation # 3250B) Average primary particle size 30mμ DBP oil absorption 150ml / 100g pH 6.6 Specific surface area by BET method 250m 2 / g Volatile content 1.2%

【0119】(実施例2) 実施例において非磁性層用塗布液のカーボンブラック
を以下のものにした以外は、実施例と同一の条件で
3.5インチフロッピーディスクの試料を作製した。 カーボンブラック(三菱カーボン社製 #50) 平均一次粒子径 80mμ DBP吸油量 63ml/100g pH 5.5 BET法による比表面積 23m2 /g 揮発分 1.0% 実施例17〜実施例2の試料の特性の評価結果を表4
に示す。
[0119] except that the carbon black (Example 2 0) non-magnetic layer coating liquid in Example 1 was as follows, to produce a sample of the 3.5-inch floppy disk under the same conditions as in Example 1 . Carbon black (Mitsubishi Carbon Co., Ltd. # 50) having an average primary particle size 80Emumyu DBP oil absorption of 63 ml / 100 g pH 5.5 specific surface area by the BET method: 23m 2 / g Volatiles 1.0% Examples 17 to Example 2 0 samples Table 4 shows the evaluation results of the characteristics of
Shown in

【0120】[0120]

【表4】 [Table 4]

【0121】非磁性層の導電性粒子として、平均粒子サ
イズ40mμ以下かつDBP吸油量が300ml/10
0g以上のカーボンブラックを全非磁性粒子に対し、3
重量%以上20重量%以下含有させることにより磁性層
の表面電気抵抗を低くすることができるためか更に走
久性に優れ、高密度記録および走行安定性にすぐれた
磁気記録ディスクにできることが確認できた。また、磁
性層の表面固有抵抗は、非磁性層中に添加するカーボン
ブラックの量及び粒子径並びにDBP吸油量に依存して
おり、実施例17では1×108 Ω/sq、実施例18
では2×106 Ω/sq、実施例19では1×1010Ω
/sq、実施例20では3×1011Ω/sqという結果
であった。
The conductive particles of the non-magnetic layer have an average particle size of 40 μm or less and a DBP oil absorption of 300 ml / 10
0 g or more of carbon black to all non-magnetic particles
Moreover run line or it is possible to lower the surface electric resistance of the magnetic layer by containing to 20% by weight
Excellent durability, it was confirmed to be able to magnetic recording disk having an excellent high-density recording and running stability. The surface resistivity of the magnetic layer is dependent on the amount and particle size and DBP oil absorption of the carbon black to be added to the nonmagnetic layer, in Example 17 1 × 10 8 Ω / sq , Example 18
In 2 × 10 6 Ω / sq, real施例in 19 1 × 10 10 Ω
/ Sq, and in Example 20 , the result was 3 × 10 11 Ω / sq.

【0122】[0122]

【発明の効果】非磁性支持体上に非磁性粒子及び結合剤
樹脂を主体とする非磁性層及び強磁性粒子及び結合剤樹
脂を主体とする磁性層が、この順で形成された磁気記録
ディスクにおいて、該非磁性粒子は無機粉末及びカーボ
ンブラックであり、前記非磁性層はカーボンブラックが
非磁性粒子の3乃至20重量%含有され、かつ脂肪酸エ
ステルが非磁性粒子の3乃至20重量%含有されたもの
であり、前記磁性層の厚さは0.5μm以下、且つ前記
磁性層中における前記強磁性粒子の配向度比は0.85
以上、前記磁性層中の前記強磁性粒子は強磁性金属粉末
もしくは六方晶系フェライトとすることにより、短波長
記録においても出力が高く重ね書き特性が良好で、走行
耐久性に優れた磁気記録ディスクを得ることができる。
A magnetic recording disk in which a non-magnetic layer mainly composed of non-magnetic particles and a binder resin and a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic particles and a binder resin are formed in this order on a non-magnetic support. in, the non-magnetic particles are inorganic powders and carbon black, wherein the nonmagnetic layer is carbon black contained 3 to 20 wt% of the non-magnetic particles, and the fatty acid ester is contained 3 to 20 wt% of the non-magnetic particles The thickness of the magnetic layer is 0.5 μm or less, and the orientation ratio of the ferromagnetic particles in the magnetic layer is 0.85
As described above, the ferromagnetic particles in the magnetic layer are made of ferromagnetic metal powder or hexagonal ferrite, so that even in short wavelength recording, the output is high, the overwriting characteristics are good, and the magnetic recording disk has excellent running durability. Can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小島 正也 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−145501(JP,A) 特開 昭61−278024(JP,A) 特開 昭55−55431(JP,A) 特開 平3−157809(JP,A) 特開 平2−254621(JP,A) ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masaya Kojima 2-12-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Fuji Photo Film Co., Ltd. (56) References JP-A-62-145501 (JP, A) JP-A-61-278024 (JP, A) JP-A-55-55431 (JP, A) JP-A-3-157809 (JP, A) JP-A-2-254621 (JP, A)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に非磁性粒子及び結合剤
樹脂を主体とする非磁性層及び強磁性粒子及び結合剤樹
脂を主体とする磁性層が、この順で形成された磁気記録
ディスクにおいて、該非磁性粒子は無機粉末及びカーボ
ンブラックであり、前記非磁性層はカーボンブラックが
非磁性粒子の3乃至20重量%含有され、かつ脂肪酸エ
ステルが非磁性粒子の3乃至20重量%含有されたもの
であり、前記磁性層の厚さは0.5μm以下、且つ前記
磁性層中における前記強磁性粒子の配向度比は0.85
以上、前記磁性層中の前記強磁性粒子は強磁性金属粉末
もしくは六方晶系フェライトであることを特徴とする磁
気記録ディスク。
1. A magnetic recording disk in which a nonmagnetic layer mainly composed of nonmagnetic particles and a binder resin and a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic particles and a binder resin are formed on a nonmagnetic support in this order. in, the non-magnetic particles are inorganic powders and carbon black, wherein the nonmagnetic layer is carbon black contained 3 to 20 wt% of the non-magnetic particles, and the fatty acid ester is contained 3 to 20 wt% of the non-magnetic particles The thickness of the magnetic layer is 0.5 μm or less, and the orientation ratio of the ferromagnetic particles in the magnetic layer is 0.85
As described above, the ferromagnetic particles in the magnetic layer are ferromagnetic metal powder or hexagonal ferrite.
【請求項2】 前記磁性層の抗磁力が1400エルステ
ッド以上であり、その前記強磁性粒子が針状比が3乃至
12である強磁性金属粉末である請求項1記載の磁気記
録媒体。
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the coercive force of the magnetic layer is 1400 Oe or more, and the ferromagnetic particles are ferromagnetic metal powder having a needle ratio of 3 to 12.
【請求項3】 前記磁性層中の前記強磁性粒子は平均粒
子径が0.01乃至0.2μm、板状比が3乃至20の
六方晶系フェライトであって、磁性層中における強磁性
粒子の垂直方向の反磁界補正角型比が0.6以上である
請求項1記載の磁気記録媒体。
3. The ferromagnetic particles in the magnetic layer are hexagonal ferrites having an average particle diameter of 0.01 to 0.2 μm and a tabular ratio of 3 to 20, and 2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the perpendicular diamagnetic field correction squareness ratio is 0.6 or more.
【請求項4】 前記カーボンブラックは、平均粒子径が
40mμ以下で、DBP吸油量が300ml/100グ
ラム以上である請求項1記載の磁気記録媒体。
4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the carbon black has an average particle diameter of 40 mμ or less and a DBP oil absorption of 300 ml / 100 g or more.
【請求項5】 非磁性支持体上に非磁性粒子及び結合剤
樹脂を主体とする非磁性層用塗布液を塗布して非磁性塗
布層を形成し、該非磁性塗布層が湿潤状態にあるうちに
強磁性粒子が結合剤樹脂溶液中に分散された磁性層用塗
布液を前記非磁性塗布層の上に形成し、次いで乾燥を行
って非磁性支持体上に非磁性層及び磁性層をこの順に形
成する請求項1乃至請求項4のいずれか一つに記載され
た磁気記録ディスクの製造方法。
5. A non-magnetic coating layer is formed by applying a coating solution for a non-magnetic layer mainly composed of non-magnetic particles and a binder resin on a non-magnetic support to form a non-magnetic coating layer. A magnetic layer coating solution in which ferromagnetic particles are dispersed in a binder resin solution is formed on the nonmagnetic coating layer, and then dried to form a nonmagnetic layer and a magnetic layer on a nonmagnetic support. 5. The method according to claim 1, wherein the magnetic recording disk is formed in order.
JP3281665A 1991-10-14 1991-10-28 Magnetic recording disk and method of manufacturing the same Expired - Fee Related JP2982086B2 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3281665A JP2982086B2 (en) 1991-10-28 1991-10-28 Magnetic recording disk and method of manufacturing the same
SG1996000188A SG42857A1 (en) 1991-10-14 1991-12-12 A method of servowriting a magnetic disk drive
US07/959,795 US5384175A (en) 1991-10-14 1992-10-13 Magnetic recording disc comprising a non-magnetic underlayer and a magnetic layer comprising ferromagnetic particles and a binder
EP92117461A EP0546277B2 (en) 1991-10-14 1992-10-13 Magnetic recording disc
DE69224047T DE69224047T3 (en) 1991-10-14 1992-10-13 Magnetic recording disk

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3281665A JP2982086B2 (en) 1991-10-28 1991-10-28 Magnetic recording disk and method of manufacturing the same
SG1996000188A SG42857A1 (en) 1991-10-14 1991-12-12 A method of servowriting a magnetic disk drive

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05120676A JPH05120676A (en) 1993-05-18
JP2982086B2 true JP2982086B2 (en) 1999-11-22

Family

ID=26554275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3281665A Expired - Fee Related JP2982086B2 (en) 1991-10-14 1991-10-28 Magnetic recording disk and method of manufacturing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2982086B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60020809T2 (en) 1999-09-10 2006-05-11 Tdk Corp. METHOD FOR PRODUCING A MAGNETIC RECORDING MEDIUM

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5555431A (en) * 1978-10-17 1980-04-23 Hitachi Maxell Ltd Magnetic recording medium
JPS61278024A (en) * 1985-05-31 1986-12-08 Tdk Corp Magnetic recording medium
JPH0762882B2 (en) * 1985-12-18 1995-07-05 ティーディーケイ株式会社 Magnetic recording method
JP2893267B2 (en) * 1989-03-28 1999-05-17 コニカ株式会社 Magnetic recording media
JP2852773B2 (en) * 1989-11-16 1999-02-03 コニカ株式会社 Manufacturing method of magnetic disk

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05120676A (en) 1993-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2566096B2 (en) Magnetic recording media
EP0546277B2 (en) Magnetic recording disc
JPH04238111A (en) Magnetic recording medium
JP2789065B2 (en) Magnetic recording media
JP2715359B2 (en) Flexible magnetic recording disk and manufacturing method thereof
JP2835661B2 (en) Magnetic recording medium and method of manufacturing the same
JP2655379B2 (en) Magnetic recording disk
JP2002251710A (en) Magnetic recording medium and its manufacturing method
US5455093A (en) Flexible magnetic disk and process for preparing the same
JP2805404B2 (en) Magnetic recording disk and method of manufacturing the same
JP2982086B2 (en) Magnetic recording disk and method of manufacturing the same
JP2566085B2 (en) Magnetic recording media
US5175048A (en) Magnetic recording medium
JP2805412B2 (en) Magnetic recording media
JP2973383B2 (en) Magnetic recording disk and method of manufacturing the same
JPH08306031A (en) Magnetic recording medium
JP2002092846A (en) Magnetic recording medium
JP2566070B2 (en) Method of manufacturing magnetic recording medium
JP2571351B2 (en) Magnetic recording media
JP2946257B2 (en) Magnetic recording disk
JPH08102046A (en) Magnetic recording medium
JPH04370521A (en) Magnetic recording medium
JPH08293119A (en) Production of magnetic recording medium
JPH04325916A (en) Magnetic recording medium
JPH06139547A (en) Magnetic recording medium

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070924

Year of fee payment: 8

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees