JP2001064331A

JP2001064331A - 射出成形キャップ用樹脂

Info

Publication number: JP2001064331A
Application number: JP23873399A
Authority: JP
Inventors: Tomohiko Kimura; 村友彦木
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-08-25
Filing date: 1999-08-25
Publication date: 2001-03-13

Abstract

(57)【要約】【解決手段】本発明の射出成形キャッフ゜用樹脂は、シンク゛ルサイ
トオレフィン重合触媒を用いて調製された、エチレンと炭素原子数
3〜12のα-オレフィンとからなる共重合体であり、該共重合
体は、135℃テ゛カリン中で測定される極限粘度が0.5〜2.5dl
/gであり、上記極限粘度と、これと同一重量平均分子量
であるエチレン含量70モル%の直鎖エチレン・フ゜ロヒ゜レン共重合体の極
限粘度との比[ｇη^*]が0.2〜0.95の範囲にあり、50%亀
裂発生時間が50時間以上であるキャッフ゜を射出成形するこ
とができる樹脂である。中でも、引きちぎり強度が100
〜200kg/cm²の範囲内である引きちぎりキャッフ゜を射出成形
することができる共重合体が好ましい。【効果】上記樹脂は、従来の射出成形キャッフ゜よりもさら
に易引きちぎり性に優れるとともに、耐環境応力亀裂性
および低温下での耐衝撃性に優れたキャッフ゜、特に引きち
ぎりキャッフ゜を射出成形することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、射出成形キャップ用樹脂
に関し、さらに詳しくは、耐環境応力亀裂性（ＥＳＣ
Ｒ）に優れるとともに、易引きちぎり性に優れた射出成
形キャップ、特に引きちぎりキャップの射出成形用樹脂
に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】近年、酢、醤油、食用油等の食品
容器、シャンプー、洗剤液等の容器、医療用輸液容器な
どの包装容器では、射出成形された引きちぎりキャップ
が広く用いられるようになってきている。この引きちぎ
りキャップは、たとえば厚さの薄い開封予定部をもつパ
ネル部と開封用タブ（ｔａｂ）を一体射出成形して得ら
れる。引きちぎりキャップにおいては、易引きちぎり
性、耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）、低温下での耐衝撃
性などの特性に優れていることが要求される。

【０００３】このような引きちぎりキャップの原料樹脂
として、従来はチーグラー系触媒を用いて調製された直
鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と高圧法低密度
ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ）とのブレンド物が主に用
いられている。

【０００４】しかしながら、引きちぎりキャップを有す
る食品容器においては、開封用タブを手で引っ張って開
封するが、上記のようなブレンド物からなる射出成形キ
ャップでは、老人や力の弱い人では手で引っ張って開封
することが難しいことも多々あり、しかも、耐環境応力
亀裂性、低温下での耐衝撃性が必ずしも十分でない場合
があった。

【０００５】したがって、最近では、上記のような直鎖
状低密度ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレンとの
ブレンド物からなる射出成形キャップよりもさらに、易
引きちぎり性に優れるとともに、耐環境応力亀裂性およ
び低温下での耐衝撃性に優れた射出成形キャップを成形
することができる樹脂の出現が望まれている。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、従来の射出成形
キャップよりもさらに、易引きちぎり性に優れるととも
に、耐環境応力亀裂性および低温下での耐衝撃性に優れ
たキャップ、特に引きちぎりキャップを射出成形するこ
とができるキャップ用樹脂を提供することを目的として
いる。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る射出成形キャップ用樹脂
は、シングルサイトオレフィン重合触媒を用いて調製さ
れた、エチレンと炭素原子数３〜１２のα- オレフィン
とからなるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）で
あり、該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、
(1) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、０．５〜２．５ｄｌ／ｇであり、(2) 上記(1) で測
定される極限粘度［η］と、これと同一重量平均分子量
（光散乱法による）であるエチレン含量７０モル％の直
鎖エチレン・プロピレン共重合体の極限粘度［η］
_blankとの比［ｇη^*（＝[η]／[η]_blank）］が０．
２〜０．９５の範囲にあり、(3) 耐環境応力亀裂性（Ｅ
ＳＣＲ）の指標となる５０％亀裂発生時間（Ｆ₅₀）[AST
M D 1698］が５０時間以上であるキャップを射出成形す
ることができる樹脂であることを特徴としている。

【０００８】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）としては、引きちぎり強度が１００〜２００ｋｇ
／ｃｍ²の範囲内である引きちぎりキャップを射出成形
することができる共重合体が好ましい。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る射出成形キャ
ップ用樹脂について具体的に説明する。本発明に係る射
出成形キャップ用樹脂は、メタロセン系触媒、ブルック
ハルト触媒などのシングルサイトオレフィン重合触媒を
用いて調製されたエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）であり、エチレンと炭素原子数３〜１２のα- オ
レフィンとのランダム共重合体である。

【００１０】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、エチレンから導かれる構成単位が、６５〜９
９重量％、好ましくは７０〜９８重量％、より好ましく
は７５〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数が３〜１
２のα- オレフィンから導かれる構成単位は、１〜３５
重量％、好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは４
〜２５重量％の量で存在している。

【００１１】炭素原子数が３〜１２のα- オレフィンと
しては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、
1-デセン、1-ドデセンなどが挙げられる。

【００１２】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］が、０．５〜２．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５
〜２．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５〜１．５ｄ
ｌ／ｇである。

【００１３】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）は、上記の１３５℃デカリン中で測定される
極限粘度［η］と、これと同一重量平均分子量（光散乱
法による）であるエチレン含量７０モル％の直鎖エチレ
ン・プロピレン共重合体の極限粘度［η］_blankとの比
［ｇη^*（＝[η]／[η]_blank）］が０．２〜０．９５
の範囲にある。このｇη^*値が上記範囲内にあるエチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、長鎖分岐型のポ
リエチレンであり、ｇη^*値が０．９５を超えるエチレ
ン・α- オレフィン共重合体は、直鎖状のポリエチレン
である。

【００１４】本発明におけるエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）は、耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）の指
標となる５０％亀裂発生時間（Ｆ₅₀）[ASTM D 1698］が
５０時間以上、好ましくは１００時間以上であるキャッ
プを射出成形することができる樹脂である。

【００１５】本発明におけるエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）では、上記範囲内のｇη^*値と５０％亀
裂発生時間を発現するが、従来の直鎖状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）および高圧法低密度ポリエチレン
（ＨＰＬＤＰＥ）においては、ｇη^*値が０．２〜０．
９５の範囲内であるとき、上記５０％亀裂発生時間は３
０時間未満となり、一方、この５０％亀裂発生時間が５
０時間以上であるとき、ｇη^*値は０．９５を超える値
となる。

【００１６】本発明におけるエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）としては、引きちぎり強度が１００〜２
００ｋｇ／ｃｍ²の範囲内である引きちぎりキャップを
射出成形することができる共重合体が好ましい。引きち
ぎり強度が上記範囲内にある引きちぎりキャップは、易
引きちぎり性に優れている。

【００１７】引きちぎり強度の測定は、ＪＩＳＫ７１
１３に準拠して行なわれる。上記のようなエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）の密度は、射出成形キャッ
プの用途により異なるが、通常０．８８〜０．９４ｇ／
ｃｍ³の範囲にある。ここにおける密度は、メルトフロ
ーレート測定時に得られるストランドを１２０℃で１時
間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度
勾配管を用いて測定される。

【００１８】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）のメルトフローレート［ＭＦＲ；ASTM D 1238，1
90℃、2.16kg荷重）は、通常０．１〜１００ｇ／１０
分、好ましくは０．３〜５０ｇ／１０分、より好ましく
は１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。

【００１９】上記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ
(重量％)）と、密度（ｄ(ｇ／ｃｍ³)）とが、ＭＦＲ≦
１０ｇ／１０分のとき、Ｗ＜８０×exp(−１００(ｄ−０．８８)）＋０．１好ましくはＷ＜６０×exp(−１００(ｄ−０．８
８)）＋０．１より好ましくはＷ＜４０×exp(−１００(ｄ−０．８
８)）＋０．１ＭＦＲ＞１０ｇ／１０分のとき、Ｗ＜８０×(ＭＦＲ−
９）^0.26×exp(−１００(ｄ−０．８８）＋０．１で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００２０】上記n-デカン可溶成分量分率（Ｗ）の測定
は、共重合体約３ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、１４
５℃で溶解後２３℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不
溶部を除き、濾液よりn-デカン可溶部を回収して行なわ
れる。

【００２１】n-デカン可溶成分量分率（Ｗ）は、次式に
より定義される。Ｗ［％］＝（n-デカン可溶部の重量／n-デカン不溶部お
よび可溶部の合計重量）×１００このn-デカン可溶成分分率が小さいものほど、エチレン
・α- オレフィン共重合体の組成分布が狭いことを意味
する。エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）のn-デ
カン可溶成分量分率（Ｗ）は、通常０．１〜１０重量％
である。

【００２２】また、上記エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（融点；Ｔ
ｍ（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））とが、Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０好ましくはＴｍ＜４５０×ｄ−２９６より好ましくはＴｍ＜５００×ｄ−３４３特に好ましくはＴｍ＜５５０×ｄ−３９２で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００２３】なお、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））は、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／
分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したの
ち２０℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇
温する際の吸熱曲線より求められる。測定は、パーキン
エルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いた。

【００２４】このようなエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）は、昇温溶出試験（ＴＲＥＦで測定した場合
に、１００℃以上で溶出する成分が存在し、かつその溶
出量が全容出量の１０％以下、好ましくは０．５〜８％
の範囲内にあることが望ましい。

【００２５】上記昇温溶出試験（ＴＲＥＦ）は、次の要
領で行なう。試料溶液を１４０℃でカラムに導入した
後、降温速度１０℃／時間で２５℃まで冷却し、その後
昇温速度１５℃／時間で昇温しながら、１．０ｍｌの一
定流速で連続的に溶出する成分をオンラインで検出し
た。カラムは２．１４ｃｍφ×１５ｃｍのカラムを用
い、充填剤は１００μｍφのガラスビーズを用い、溶媒
はオルトジクロロベンゼン、試料濃度は２００ｍｇ／４
０ｍｌ（オルトジクロロベンゼン）、注入量は７．５ｍ
ｌとした。

【００２６】また、上記エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によって測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量））が
２〜８、好ましくは３〜７の範囲内にあることが望まし
い。

【００２７】さらに、このエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）は、１９０℃における溶融張力（ＭＴ
(ｇ)）と、メルトフローレート（ＭＦＲ(ｇ／10分)）と
が、ＭＴ＞４．０×ＭＦＲ^-0.65 好ましくは、ＭＴ＞５．０×ＭＦＲ^-0.65 で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００２８】上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）は、射出成形キャップ用、特に引きちぎり
キャップ用に好適である。上記のような特性を有するエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、シングルサ
イト触媒、たとえば、インデニル基または置換インデニ
ル基から選ばれた２個の基が低級アルキレン基を介して
結合した二座配位子を有する周期律表第IV族の遷移金属
化合物（ａ）と、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）
とを含むメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下
に、エチレンと、炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
とを共重合させることにより得られる。

【００２９】以下にこのようなオレフィン重合触媒およ
び各触媒成分について説明する。遷移金属化合物（ａ）上記メタロセン系オレフィン重合触媒の調製で使用され
る（ａ）インデニル基または置換インデニル基から選ば
れた２個の基が低級アルキレン基を介して結合した二座
配位子を有する周期律表第IV族の遷移金属化合物（以下
「成分（ａ）」と記載することがある。）を使用するこ
とができる。

【００３０】成分（ａ）は、具体的には下記式［Ｉ］で
表わされる遷移金属化合物である。ＭＫＬ¹ _X-2 ・・・［Ｉ］（式中、Ｍは周期律表第IV族から選ばれる遷移金属原子
を示し、ＫおよびＬ¹は遷移金属原子に配位する配位子
を示す。

【００３１】配位子Ｋは、同一または異なったインデニ
ル基、置換インデニル基またはその部分水添加物が低級
アルキレン基を介して結合した二座配位子であり、配位
子Ｌ¹は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシ
リル基または水素原子であり、Ｘは、遷移金属原子Ｍの
原子価を示す。）上記一般式［Ｉ］において、Ｍは周期律表第IV族から選
ばれる遷移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウ
ム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコ
ニウムである。

【００３２】Ｋは、遷移金属原子に配位する配位子を示
し、同一または異なったインデニル基、置換インデニル
基、またはインデニル基、置換インデニル基の部分水添
加物が低級アルキレン基を介して結合した二座配位子で
ある。

【００３３】具体的には、エチレンビスインデニル基、
エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロ-1- インデニル）
基、エチレンビス（4-メチル-1- インデニル）基、エチ
レンビス（5-メチル-1- インデニル）基、エチレンビス
（6-メチル-1- インデニル）基、エチレンビス（7-メチ
ル-1- インデニル）基を例示することができる。

【００３４】Ｌ¹は、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ト
リアルキルシリル基または水素原子を示す。このような
一般式［Ｉ］で表わされる遷移金属化合物としては、エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレンビス（4-メチル-1- インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロ-1-イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（5-
メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチ
レンビス（6-メチル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、エチレンビス（7-メチル-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1- イン
デニル）ジルコニウムジブロミド、エチレンビス（4-メ
チル-1- インデニル）ジルコニウムメトキシクロリド、
エチレンビス（4-メチル-1- インデニル）ジルコニウム
エトキシクロリド、エチレンビス（4-メチル-1- インデ
ニル）ジルコニウムブトキシクロリド、エチレンビス
（4-メチル-1- インデニル）ジルコニウムメトキシド、
エチレンビス（4-メチル-1- インデニル）ジルコニウム
メチルクロリド、エチレンビス（4-メチル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジメチル、エチレンビス（4-メチル-1
- インデニル）ジルコニウムベンジルクロリド、エチレ
ンビス（4-メチル-1- インデニル）ジルコニウムジベン
ジル、エチレンビス（4-メチル-1- インデニル）ジルコ
ニウムフェニルクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-
インデニル）ジルコニウムハイドライドクロリドなどが
挙げられる。本発明では、上記のようなジルコニウム化
合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属または
ハフニウム金属置き換えた遷移金属化合物を用いること
ができる。

【００３５】これらの、一般式［Ｉ］で表わされる遷移
金属化合物のうちでは、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（4,
5,6,7-テトラヒドロ-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリドが特に好ましい。

【００３６】有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）上記メタロセン系オレフィン重合触媒の調製で使用され
る有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）（以下「成分
（ｂ）」と記載することがある。）は、有機アルミニウ
ム化合物と水とを反応させて得ることができ、従来公知
のベンゼン可溶性のアルミノオキサンであってもよく、
また特開平２−２７６８０７号公報で開示されているよ
うなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物で
あってもよい。

【００３７】アルミノオキサンを調製する際に用いられ
る有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
等のトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウム
クロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライ
ド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキ
シド；ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジアルキ
ルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。

【００３８】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
が特に好ましい。担体（ｃ）以上のような遷移金属化合物（ａ）と有機アルミニウム
オキシ化合物（ｂ）とは通常、担体（ｃ）に担持されて
用いられる。

【００３９】担体（ｃ）は、無機あるいは有機の化合物
であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜
２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用され
る。このうち無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的には、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂
、ＴｉＯ₂ 、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ₂ 等またはこれらの混合物を例示することができる。
これらの中で、ＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃からなる群から
選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とするものが好
ましい。

【００４０】このような担体（ｃ）はその種類および製
法により性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる
担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ²／ｇ、好ましく
は１００〜７００ｍ²／ｇであり、細孔容積が０．３〜
２．５ｃｍ²／ｇであることが望ましい。

【００４１】有機アルミニウム化合物（ｄ）本発明におけるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）の製造に用いられるオレフィン重合触媒は、上記
成分（ａ）、成分（ｂ）および（ｃ）担体から形成され
るが、必要に応じて有機アルミニウム化合物（ｄ）を
用いてもよい。

【００４２】有機アルミニウム化合物（ｄ）（以下「成
分（ｄ）」と記載することがある。）としては、例えば
下記一般式［II］で表わされる有機アルミニウム化合物
を例示することができる。

【００４３】Ｒ¹ _nＡｌＸ_3-n ・・・［II］（式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜
３である。）上記一般式［II］において、Ｒ¹は炭素原子数１〜１２
の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。

【００４４】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニウム；イソプレニルアルミニウム等のアルケニルア
ルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムク
ロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチル
アルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハラ
イド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセ
スキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニ
ウムセスキハライドなどが挙げられる。

【００４５】触媒成分の調製本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）を調製するに際して、上記のような成分（ａ）、
成分（ｂ）および担体（ｃ）、必要に応じて成分（ｄ）
を接触させることにより調製される触媒が用いられる。
この際の各成分の接触順序は、任意に選ばれるが、好ま
しくは担体（ｃ）と成分（ａ）とを混合接触させ、次い
で成分（ｂ）を混合接触させ、さらに必要に応じて成分
（ｄ）を混合接触させる。上記各成分の接触は、不活性
炭化水素溶媒中で行なうことができる。

【００４６】上記のようにして得られたオレフィン重合
触媒は、担体（ｃ）１ｇ当たり成分（ａ）に由来する遷
移金属原子が５×１０^-6〜５×１０^-4グラム原子、好ま
しくは１０^-5〜２×１０^-4グラム原子の量で担持され、
また担体（ｃ）１ｇ当たり成分（ｂ）および成分（ｄ）
に由来するアルミニウム原子が１０^-3〜５×１０^-2グラ
ム原子、好ましくは２×１０^-3〜２×１０^-2グラム原子
の量で担持されていることが望ましい。

【００４７】エチレン・α- オレフィン共重合体の製造
に用いられる触媒は、上記のような成分（ａ）、成分
（ｂ）、担体（ｃ）および必要に応じて成分（ｄ）の存
在下にオレフィンを予備重合させて得られる予備重合触
媒であってもよい。予備重合は、上記のような成分
（ａ）、成分（ｂ）、担体（ｃ）および必要に応じて成
分（ｄ）の存在下、不活性炭化水素溶媒中にオレフィン
を導入することにより行なうことができる。

【００４８】本発明におけるエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）は、前記のようなオレフィン重合触媒ま
たは予備重合触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数
が３〜２０のα- オレフィンとを共重合することによっ
て得られる。

【００４９】本発明では、エチレンとα- オレフィンと
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行なわ
れるが好ましい。スラリー重合法を実施する際には、重
合温度は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０
℃の範囲にあり、気相重合法を実施する際には、重合温
度は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の
範囲である。

【００５０】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ²、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ²の加圧条件下
であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方式においても行なうことができる。

【００５１】さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行なうことも可能である。本発明で用いられるエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）には、本発明の
目的を損なわない範囲で、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯
電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防
曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防止剤、
塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合
されていてもよい。また、本発明の趣旨を逸脱しない限
り他の高分子化合物を少量ブレンドすることができる。

【００５２】

【発明の効果】本発明に係る射出成形用キャップ用樹脂
は、従来の射出成形キャップよりもさらに易引きちぎり
性に優れるとともに、耐環境応力亀裂性および低温下で
の耐衝撃性に優れたキャップ、特に引きちぎりキャップ
を射出成形することができる。

【００５３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により限定されるものではない。

【００５４】なお、実施例、比較例で得られた射出成形
品についての物性の試験方法は、次の通りである。（１）耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）ＡＳＴＭＤ１６９３に準じ、応力亀裂時間を測定し、
５０％亀裂時間をＦ₅₀とした。

【００５５】界面活性剤：ノニル・フェニル・ポリオキ
シエチレン・エタノール（濃度１００％）試験温度：５０℃ （２）易引きちぎり性ＪＩＳＫ７１１３に準拠して、引きちぎり強度を求め
た。（３）低温下での耐衝撃性ＡＳＴＭＤ２５６に準拠してアイゾット衝撃試験を行
なって−３０℃における衝撃強度を測定した。

【００５６】試験片：１２．７ｍｍ（幅）×６．４ｍｍ
（横）×６４ｍｍ（長さ）ノッチ：機械加工

【００５７】

【実施例１】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ−
１）の製造［触媒の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ１０
ｋｇを１５４リットルのトルエンで懸濁状にした後、０
℃まで冷却した。その後、メチルアミノオキサンのトル
エン溶液（Ａｌ＝１．３３ｍｏｌ／リットル）５７．５
リットルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０
℃に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで
１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時
間反応させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカン
テーション法により除去した。このようにして得られた
固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００
リットルで再懸濁化した。この系内へエチレンビス(イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚ
ｒ＝２７．０ｍｍｏｌ／リットル）１６．８リットルを
８０℃で３０分間かけて適下し、更に８０℃で２時間反
応させた。その後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗
浄することにより、１ｇ当り３．５ｍｇのジルコニウム
を含有する固体触媒を得た。

【００５８】［予備重合触媒の調製］２．５ｍｏｌのト
リイソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび1-ブ
テン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備重
合を行なうことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのエチ
レン・α- オレフィン共重合体が予備重合された予備重
合触媒を得た。

【００５９】［重合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧２０ｋｇ／ｃｍ²-G 、重合温度８０℃でエチレ
ンと1-ブテンとの共重合を行なった。上記で調製した予
備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．３３ｍｍｏｌ
／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ／ｈ
の割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組成を維
持するためにエチレン、1-ブテン、水素、窒素を連続的
に供給した（ガス組成；1-ブテン／エチレン＝０．０
２、水素／エチレン＝４．６×１０^-4、エチレン濃度＝
７０％）。

【００６０】得られたエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ−１）の収量は、６０ｋｇ／ｈｒであり、1-ブテ
ン含量が２．７モル％であり、密度が０．９２３ｇ／ｃ
ｍ³であり、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分であり、ＤＳＣ
により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔ
ｍ）が１１２．４℃であり、室温（２３℃）におけるn-
デカン可溶部量分率が０．２６重量％であり、ＭＴが
３．３ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎが４．７７であった。これ
らの物性を第１表に示す。

【００６１】上記のようにして得られたエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ−１）を、押出機にてペレット
化し、樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条件下に射
出成形して、上記の耐環境応力亀裂性試験用試験片、引
きちぎり強度測定用試験片および衝撃試験用試験片を作
製し、５０％亀裂発生時間、引きちぎり強度および衝撃
強度の測定を行なった。

【００６２】その結果を第１表に示す。

【００６３】

【実施例２】密度が、ＭＦＲが第１表に示すように調製
した以外は、実施例１と同様にエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ−２）を得た。得られたエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ−２）の特性を第１表に示す。

【００６４】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ−２）を、押出機にてペレット化し、樹脂温度２０
０℃、金型温度４０℃の条件下に射出成形して、上記の
耐環境応力亀裂性試験用試験片、引きちぎり強度測定用
試験片および衝撃試験用試験片を作製し、５０％亀裂発
生時間、引きちぎり強度および衝撃強度の測定を行なっ
た。

【００６５】その結果を第１表に示す。

【００６６】

【実施例３】実施例１において、実施例１で用いたエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ−１）の代わりに、
第１表に示した特性を有するエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ−１）を用いた以外は、実施例１と同様に
行なった。

【００６７】結果を第１表に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

フロントページの続きＦターム(参考） 4F206 AA04E AA08E AH57 JA07 4J028 AA01A AB01A AC01A AC10A AC28A BA00A BA02B BB00A BB02B BC15B BC16B BC17B BC25B CA25C CA26C CA27C CA28C CA29C EB02 EB04 EB05 EB06 EB08 EB09 EB10 EC02 FA01 FA02 FA04 GA04 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA04 DA03 DA09 DA36 DA51 FA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シングルサイトオレフィン重合触媒を用い
て調製された、エチレンと炭素原子数３〜１２のα- オ
レフィンとからなるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）であり、該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、(1) １
３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が、０．
５〜２．５ｄｌ／ｇであり、(2) 上記(1) で測定される
極限粘度［η］と、これと同一重量平均分子量（光散乱
法による）であるエチレン含量７０モル％の直鎖エチレ
ン・プロピレン共重合体の極限粘度［η］_blankとの比
［ｇη^*（＝[η]／[η]_blank）］が０．２〜０．９５
の範囲にあり、(3) 耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）の指
標となる５０％亀裂発生時間（Ｆ₅₀）[ASTM D 1698］が
５０時間以上であるキャップを射出成形することができ
る樹脂であることを特徴とする射出成形キャップ用樹
脂。
【請求項２】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）が、引きちぎり強度が１００〜２００ｋｇ／ｃｍ
²の範囲内である引きちぎりキャップを射出成形するこ
とができる共重合体であることを特徴とする請求項１に
記載の射出成形キャップ用樹脂。