JP2001062421A - Process and equipment for treatment of incineration ash - Google Patents
Process and equipment for treatment of incineration ashInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、石炭、オリマルジ
ョン、重油などの燃焼に伴って発生する排ガスのＮＯx
除去やＳＯx中和のために煙道へのアンモニア注入法を
採用している発電所などより発生する燃焼灰中のアンモ
ニアを効率的に回収し、処理後の燃焼灰のハンドリン
グ、埋め立てが容易となり、また、処理後の燃焼灰を燃
料として微粉炭と混合して燃焼させることができるアン
モニウム塩含有燃焼灰の処理方法及び装置に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an exhaust gas generated by combustion of coal, orimulsion, heavy oil and the like.
Ammonia in combustion ash generated from power plants that adopt the method of injecting ammonia into the flue for removal and SOx neutralization is efficiently recovered, making it easier to handle and landfill combustion ash after treatment. The present invention also relates to a method and an apparatus for treating ammonium salt-containing combustion ash, which can mix and burn the treated combustion ash as a fuel with pulverized coal.
【０００２】[0002]
【従来の技術】火力発電所等で使用されるボイラや加熱
炉などの燃料としては、低コスト燃料である硫黄分を多
く含む重油、重質油や石炭が多く利用されており、最近
では、オリマルジョン（オリノコタールに水を加えてエ
マルジョンにしたもの）が重油代替燃料として注目され
ている。これらの硫黄分を多く含む燃料は、燃焼に伴っ
て、排ガス中にＳＯxが多く発生するので、煤塵除去の
ための電気集塵機の前でアンモニアを注入し、硫酸アン
モニウムとして煤塵と一緒に電気集塵機で捕捉される。
したがって、これら硫黄分を多く含む燃料を用いた燃焼
排ガスから捕集された煤塵中には、大量の硫酸アンモニ
ウムが含まれており、回収された燃焼灰の処理にあたっ
ては、湿式法によりアンモニアを分離回収するか、ある
いは乾式法として加熱処理による熱分解除去が行われて
いる。また、硫酸アンモニウム（硫安）を含む燃焼灰に
半乾式アルカリ添加安定化処理を行う場合は、燃焼灰
を、生石灰（ＣａＯ）、消石灰（Ｃａ（ＯＨ）2）等の
アルカリ剤及び水とともに混練し、硫安（（ＮＨ4）2Ｓ
Ｏ4）を分解して、アンモニア（ＮＨ3）を除去・回収す
るとともに、硫安中の硫酸根（ＳＯ4 2-）を石膏（Ｃａ
ＳＯ4）として固定する。2. Description of the Related Art As fuel for boilers and heating furnaces used in thermal power plants and the like, heavy oil, heavy oil and coal containing a large amount of sulfur, which are low-cost fuels, are often used. Orimulsion (an emulsion obtained by adding water to orinoco tar) has attracted attention as an alternative fuel to heavy oil. These sulfur-rich fuels generate a lot of SOx in the exhaust gas as they burn, so inject ammonia before the dust collector for dust removal and capture it as ammonium sulfate with the dust together with the dust. Is done.
Therefore, a large amount of ammonium sulfate is contained in the dust collected from the combustion exhaust gas using these sulfur-rich fuels, and ammonia is separated and recovered by a wet method when treating the recovered combustion ash. Alternatively, thermal decomposition removal by heat treatment is performed as a dry method. When performing a semi-dry alkali addition stabilization treatment on combustion ash containing ammonium sulfate (ammonium sulfate), the combustion ash is kneaded with an alkali agent such as quicklime (CaO) and slaked lime (Ca (OH) 2 ) and water, Ammonium sulphate ((NH 4 ) 2 S
O 4 ) is decomposed to remove and recover ammonia (NH 3 ), and the sulfate (SO 4 2- ) in ammonium sulfate is converted to gypsum (Ca
SO 4 ).
【０００３】また、特公昭５９−４１７６８号公報に
は、石炭焚ボイラ排ガスから捕集されたフライアッシュ
に水及び石灰を加え、数分間混練してアンモニアをスト
リッピングさせ、アンモニア含有ガスを脱硝装置又は集
塵機前の煙道に導入し、処理灰は管理型処分地に埋め立
てるか、フライアッシュセメント原料として利用する処
理方法が記載されている。また、特開平１０−１４６５
７６号公報には、重油灰、オリマルジョン灰等の燃焼灰
に所定量の石灰及び水を加え、数分間の混練にてアンモ
ニアをストリッピングさせ、アンモニア含有ガスを脱Ｎ
Ｏx用、ＳＯx中和用として煙道に導入し、処理灰は管理
型処分地に埋め立てる処理方法が記載されている。In Japanese Patent Publication No. 59-41768, water and lime are added to fly ash collected from coal-fired boiler exhaust gas, kneaded for several minutes to strip ammonia, and remove ammonia-containing gas from a denitration apparatus. Alternatively, a method is described in which the treated ash is introduced into a flue in front of a dust collector, and treated ash is buried in a managed landfill or used as a raw material for fly ash cement. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 76 discloses that a predetermined amount of lime and water are added to combustion ash such as heavy oil ash and orimulsion ash, and the ammonia is stripped by kneading for several minutes to remove ammonia-containing gas.
A method is described in which Ox and SOx are introduced into a flue for SOx neutralization, and treated ash is landfilled in a managed landfill.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上述した従来の技術に
は下記のような問題点がある。 （１） 混練効率が低い 燃焼灰は水と混練して湿潤灰とすると、容量が１／２〜
１／１０に減容する。しかしながら、混練機に乾燥灰を
投入し、水との混練後、湿潤灰として排出する方法で
は、混練機容量あたりの灰処理容量が小さい、すなわ
ち、混練効率が小さい。 （２） 処理灰にアンモニア臭があり、埋め立て、ハン
ドリングができない燃焼灰にアルカリ剤と水を投入し、
数分間混練した処理灰は、アンモニア臭が残留し、ハン
ドリング、埋め立てができない。 （３） 処理灰を有効利用していない処理灰には未燃炭
素が数％〜数十％含まれているが、燃料としては用いら
れず、埋め立て処分されている。 （４） ストリッピングしたアンモニアの濃度が低く、
変動するストリッピングしたアンモニアの濃度が低く、
かつ、変動するので、脱ＮＯx用、ＳＯx中和用の薬剤と
して使用しにくい。The above-mentioned prior art has the following problems. (1) Low kneading efficiency Combustion ash is kneaded with water to obtain wet ash, and its capacity is reduced to 1/2
Reduce the volume to 1/10. However, in the method of putting dry ash into a kneader, kneading with water, and discharging as wet ash, the ash processing capacity per kneader capacity is small, that is, the kneading efficiency is small. (2) The treated ash has an ammonia smell, and an alkaline agent and water are added to the combustion ash that cannot be landfilled and handled.
The treated ash kneaded for several minutes has an ammonia odor, and cannot be handled and landfilled. (3) The treated ash that does not effectively use the treated ash contains several percent to several tens of percent of unburned carbon, but is not used as fuel and is disposed of by landfill. (4) the concentration of stripped ammonia is low,
Low concentration of fluctuating stripped ammonia,
In addition, since it fluctuates, it is difficult to use it as an agent for removing NOx and neutralizing SOx.
【０００５】本発明は上記の諸点に鑑みなされたもの
で、本発明の目的は、重油灰、オリマルジョン灰、フラ
イアッシュ等のアンモニウム塩を含有する燃焼灰の処理
において、連続的に、あるいは逐次的に、燃焼灰、石灰
等のアルカリ剤及び水を混練機へ混練し減容化しながら
加え、さらに混練してアンモニアをストリッピングさせ
ることにより、混練効率を高めることができ、かつ、処
理灰のアンモニア臭をなくすことができる燃焼灰処理方
法及び装置を提供することにある。また、本発明の目的
は、燃焼灰からストリッピングさせたアンモニアガス
を、充填塔、スプレー塔等の吸収塔でアンモニア水とし
て回収し、回収アンモニア水温を測定して吸収塔へ供給
する水の量を制御することにより、アンモニア濃度を高
く、かつ、一定にすることができ、ＳＯx中和薬剤、脱
ＮＯx剤としての効果を高めることができる燃焼灰処理
方法及び装置を提供することにある。また、本発明の目
的は、回収後の処理灰を微粉炭と混合して燃料として用
いることができる燃焼灰処理方法及び装置を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above points, and it is an object of the present invention to provide a method for continuously or sequentially treating a combustion ash containing an ammonium salt such as heavy oil ash, orimulsion ash or fly ash. To the kneading machine while adding an alkali agent such as combustion ash and lime and water to the kneader while reducing the volume, and further kneading and stripping the ammonia, thereby increasing the kneading efficiency and increasing the ammonia content of the treated ash. An object of the present invention is to provide a combustion ash treatment method and apparatus capable of eliminating odor. Further, an object of the present invention is to recover ammonia gas stripped from combustion ash as ammonia water in an absorption tower such as a packed tower or a spray tower, and measure the temperature of the recovered ammonia water to supply the ammonia gas to the absorption tower. Therefore, it is an object of the present invention to provide a method and an apparatus for treating combustion ash, which can control the concentration of ammonia to be high and constant, and can enhance the effect as a SOx neutralizing agent and a NOx removing agent. Another object of the present invention is to provide a method and an apparatus for treating combustion ash, in which the treated ash after recovery can be mixed with pulverized coal and used as fuel.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の燃焼灰処理方法は、アンモニウム塩を含
有する燃焼灰をアルカリ剤及び水とともに、少量ずつ５
〜３０分間、望ましくは５〜２０分間かけて連続的に混
練機へ混練を行い減容化しながら供給した後、混練機内
で湿潤灰の混練をさらに１０〜９０分間、望ましくは１
５〜７０分間行い、燃焼灰を減容化しながら灰中のアン
モニアをストリッピングさせてアンモニア臭のない処理
灰を回収するように構成されている（図１参照）。In order to achieve the above object, a method for treating combustion ash according to the present invention comprises the steps of reducing the combustion ash containing an ammonium salt together with an alkali agent and water in small amounts of 5%.
After kneading to the kneader continuously for 5 to 20 minutes, desirably 5 to 20 minutes and supplying while reducing the volume, the wet ash is further kneaded in the kneader for 10 to 90 minutes, preferably 1 to 90 minutes.
It is configured to perform the treatment for 5 to 70 minutes, stripping the ammonia in the ash while reducing the volume of the combustion ash, and collecting the treated ash having no ammonia smell (see FIG. 1).
【０００７】また、本発明の燃焼灰処理方法は、アンモ
ニウム塩を含有する燃焼灰をアルカリ剤及び水ととも
に、１回の処理量の２／３〜１／１０だけ混練機に供給
して混練を行い減容化した後、さらに１回の処理量の２
／３〜１／１０の燃焼灰、アルカリ剤及び水を混練機に
供給して混練を行い減容化し、混練機内の湿潤灰容量が
１回分の処理量になるまで供給・混練を繰り返した後、
混練機内で湿潤灰の混練をさらに１０〜９０分間、望ま
しくは１５〜７０分間行い、燃焼灰を減容化しながら灰
中のアンモニアをストリッピングさせてアンモニア臭の
ない処理灰を回収することを特徴としている（図２参
照）。Further, according to the combustion ash treatment method of the present invention, kneading is performed by supplying combustion ash containing an ammonium salt together with an alkali agent and water to a kneader at a rate of 2/3 to 1/10 of a single processing amount. After reducing the volume, the volume of one treatment
After supplying / 3 to 1/10 of combustion ash, alkali agent and water to the kneading machine, kneading to reduce the volume, and repeating supply and kneading until the wet ash volume in the kneading machine reaches the processing amount for one batch. ,
The wet ash is kneaded in the kneader for another 10 to 90 minutes, preferably for 15 to 70 minutes, and the ammonia in the ash is stripped while reducing the volume of the combustion ash to collect the treated ash having no ammonia smell. (See FIG. 2).
【０００８】混練機へ連続的又は逐次的に、燃焼灰、ア
ルカリ剤及び水を供給して混練し減容化を図ることで、
時間当たりの重量ベースでの灰処理量は増加し、混練効
率を高めることができる。連続的に供給するときの所要
時間が５分間未満の場合は、混練機容量当たりの灰処理
容量があまり増加せず、混練効率が高くならない。ま
た、あまり長い時間をかけて供給、混練を行うのは効率
的でない。逐次的に供給するときの１回の供給量が全体
（１バッチ処理量）の２／３を超える場合は、混練機容
量当たりの灰処理容量があまり増加せず、混練効率が高
くならない。また、１／１０未満では供給・混練の操作
を繰り返す回数が多くなり効率的でない。また、連続的
あるいは逐次的に供給、混練し減容化を図ることで、湿
潤灰容量が混練機容量相当となった後に、混練時間を長
くとることができ、これにより、アンモニアのストリッ
ピングを進行させて脱アンモニア率を高めることがで
き、処理灰のアンモニア臭がなくなり、処理後のハンド
リング、埋め立てが容易となる。湿潤灰容量が混練機容
量相当となった後の混練時間が、上記の下限値未満の場
合は、処理灰にアンモニア臭が残り、また、上記の上限
値を超える場合は、装置が大きくなってコストアップと
なる。[0008] By continuously or sequentially supplying the combustion ash, the alkali agent and water to the kneading machine and kneading to reduce the volume,
Ash throughput on a weight per hour basis can be increased and kneading efficiency can be increased. If the time required for continuous supply is less than 5 minutes, the ash processing capacity per kneader capacity does not increase so much and the kneading efficiency does not increase. In addition, it is not efficient to supply and knead for a very long time. When the supply amount in one-time supply is more than 2/3 of the whole (one batch processing amount), the ash processing capacity per kneader capacity does not increase so much and the kneading efficiency does not increase. On the other hand, if it is less than 1/10, the number of repetitions of the supply / kneading operation is increased, which is not efficient. Also, by continuously or sequentially supplying and kneading to reduce the volume, after the wet ash volume becomes equivalent to the kneading machine capacity, the kneading time can be lengthened, thereby stripping ammonia. By proceeding, the deammonification rate can be increased, the ammonia odor of the treated ash is eliminated, and handling and landfill after the treatment are facilitated. If the kneading time after the wet ash capacity is equivalent to the kneading machine capacity is less than the above lower limit, the ammonia odor remains in the treated ash, and, if it exceeds the above upper limit, the apparatus becomes large. This will increase costs.
【０００９】上記の本発明の方法において、燃焼灰から
ストリッピングさせたアンモニアを、吸収塔に導入して
水と接触させ、アンモニア水として回収することが好ま
しい。この場合、回収するアンモニア水の濃度が略一定
となるように、吸収塔の出口でアンモニア水の温度を測
定して、吸収塔に供給する水の量を制御することができ
る（図１、図２参照）。ストリッピングしたアンモニア
ガスを充填塔、スプレー塔等の吸収塔で直接回収するこ
とにより、アンモニア濃度が高められる。また、吸収液
の出口温度にて吸収液量を制御することにより、アンモ
ニア濃度を一定とすることができる。アンモニアが水に
吸収されてアンモニア水となる際には、反応で温度が上
がり、アンモニア水の濃度に対応した温度上昇があるの
で、回収アンモニア水の濃度変動については、吸収塔出
口のアンモニア水温度にて吸収塔へ供給する水の量を制
御することにより、アンモニア濃度をほぼ一定にするこ
とができる。また、上記の本発明の方法において、回収
したアンモニア水を、燃焼排ガスの脱硝用薬剤及び／又
は硫黄酸化物中和用薬剤として、電気集塵機の上流側の
煙道に噴霧することが好ましい。上記のように、回収ア
ンモニア水は濃度が高く、かつ、略一定であるので、Ｎ
Ｏx、ＳＯx等の有害ガス除去、中和用の薬剤として利用
することができる。In the above method of the present invention, it is preferable that ammonia stripped from combustion ash is introduced into an absorption tower, brought into contact with water, and recovered as ammonia water. In this case, the amount of water supplied to the absorption tower can be controlled by measuring the temperature of the ammonia water at the outlet of the absorption tower so that the concentration of the recovered ammonia water is substantially constant (FIGS. 1, FIG. 1). 2). The ammonia concentration can be increased by directly recovering the stripped ammonia gas in an absorption tower such as a packed tower or a spray tower. Further, the ammonia concentration can be made constant by controlling the amount of the absorbing liquid at the outlet temperature of the absorbing liquid. When ammonia is absorbed by water and becomes ammonia water, the temperature rises due to the reaction, and there is a temperature rise corresponding to the ammonia water concentration. By controlling the amount of water supplied to the absorption tower at, the ammonia concentration can be made substantially constant. In the above method of the present invention, it is preferable that the recovered ammonia water is sprayed on a flue upstream of the electric dust collector as a denitration agent and / or a sulfur oxide neutralization agent for the combustion exhaust gas. As described above, since the concentration of the recovered ammonia water is high and substantially constant,
It can be used as a chemical for removing and neutralizing harmful gases such as Ox and SOx.
【００１０】また、これらの本発明の方法において、回
収後の処理灰を、微粉炭に対して１０wt％以下の割合で
微粉炭と混合し、燃料として用いることができる。処理
灰には未燃炭素が含まれているが、処理灰のみでは熱量
が低いので、微粉炭と混合して用いることにより、燃料
としての効果を発揮できる。なお、処理灰の微粉炭への
混合割合については、燃焼させたときの排ガス中に含ま
れるＮＯx、ＳＯx濃度が環境基準を上回らない１０wt％
以下とする。処理灰の混合割合が微粉炭に対して１０wt
％を超える場合は、燃焼に伴って発生する排ガスのＮＯ
x、ＳＯx等の対策強化が必要になる可能性がある。ま
た、これらの本発明の方法において、燃焼灰に添加する
アルカリ剤としては、消石灰（Ｃａ（ＯＨ）2）、生石
灰（ＣａＯ）、石灰石（ＣａＣＯ3）、セメント、スラ
グ粉末、ＮａＯＨ、水ガラス、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）2
等が用いられる。この場合、燃焼灰に添加するアルカリ
剤として、消化時（水との反応時）に発熱のある生石灰
（ＣａＯ）、ＭｇＯ等を用いることにより、より短時間
にアンモニア臭を除去することができる。また、燃焼灰
に添加する水として温水を用いる場合も、より短時間に
アンモニア臭を除去することができる。In the method of the present invention, the treated ash after recovery can be mixed with pulverized coal at a ratio of 10% by weight or less based on pulverized coal and used as a fuel. Although unburned carbon is contained in the treated ash, the calorific value of the treated ash alone is low. Therefore, when used in combination with pulverized coal, an effect as a fuel can be exhibited. As for the mixing ratio of the treated ash to the pulverized coal, the concentration of NOx and SOx contained in the exhaust gas when burned was 10 wt%, which does not exceed the environmental standard.
The following is assumed. Mixing ratio of treated ash is 10wt with pulverized coal
%, The NO in the exhaust gas generated during combustion
It may be necessary to strengthen measures such as x and SOx. In these methods of the present invention, the alkaline agent added to the combustion ash includes slaked lime (Ca (OH) 2 ), quicklime (CaO), limestone (CaCO 3 ), cement, slag powder, NaOH, water glass, MgO, Mg (OH) 2
Are used. In this case, by using quick lime (CaO), MgO, or the like which generates heat during digestion (at the time of reaction with water) as the alkaline agent to be added to the combustion ash, the ammonia odor can be removed in a shorter time. Also, when using warm water as the water to be added to the combustion ash, the ammonia odor can be removed in a shorter time.
【００１１】また、これらの本発明の方法において、ア
ンモニウム塩を含有する燃焼灰は、例えば、重油、オリ
マルジョン、石炭などの燃焼に伴って発生するＮＯx除
去やＳＯx中和のためにアンモニア注入を行った排ガス
に含まれる燃焼灰である。これらの硫黄分を多く含む燃
料は、燃焼に伴って、排ガス中にＳＯx等が多く発生す
るので、電気集塵機等の前でアンモニア注入を行ってお
り、電気集塵機等ではアンモニウム硫酸塩を含む燃焼灰
が捕集されることになる。Further, in the method of the present invention, the combustion ash containing an ammonium salt is subjected to ammonia injection for removing NOx and SOx neutralization generated, for example, in burning heavy oil, orimulsion, coal and the like. It is combustion ash contained in exhaust gas. Since the fuel containing a large amount of sulfur generates a large amount of SOx and the like in the exhaust gas upon combustion, ammonia is injected before the electric precipitator and the like, and the combustion ash containing ammonium sulfate is used in the electric precipitator and the like. Will be collected.
【００１２】本発明の燃焼灰処理装置は、アンモニウム
塩を含有する燃焼灰を少量ずつ連続的に混練機に供給す
るための定量供給機を備えた燃焼灰供給手段と、アルカ
リ剤を少量ずつ連続的に混練機に供給するための定量供
給機を備えたアルカリ剤供給手段と、水又は温水を少量
ずつ連続的に混練機に供給するための流量計を備えた水
供給手段と、少量ずつ５〜３０分間、望ましくは５〜２
０分間かけて連続的に供給される燃焼灰、アルカリ剤及
び水を混練しながら減容化させ、さらに１０〜９０分
間、望ましくは１５〜７０分間の混練を行い、灰中のア
ンモニアをストリッピングさせるとともに、アンモニア
臭のない処理灰を得るための混練機と、ストリッピング
させたアンモニアを水に吸収させてアンモニア水として
回収するための、下部にアンモニア含有ガス導入配管が
接続され上部に供給水配管が接続された向流式の吸収塔
とを包含してなることを特徴としている（図１参照）。[0012] The combustion ash treatment apparatus of the present invention comprises a combustion ash supply means provided with a quantitative supply device for continuously supplying small amounts of combustion ash containing ammonium salts to a kneading machine; An alkaline agent supply means provided with a quantitative supply device for supplying the kneader in a continuous manner; a water supply means provided with a flow meter for continuously supplying water or hot water to the kneader little by little; ~ 30 minutes, preferably 5 ~ 2
The volume of the combustion ash, alkali agent and water continuously supplied over 0 minutes is reduced while kneading, and the mixture is further kneaded for 10 to 90 minutes, preferably 15 to 70 minutes to strip ammonia in the ash. A kneader for obtaining treated ash having no ammonia smell, and an ammonia-containing gas introduction pipe connected to the lower part for supplying the stripped ammonia to water and recovering it as ammonia water, and an upper part for supplying water It is characterized by including a counterflow type absorption tower to which piping is connected (see FIG. 1).
【００１３】また、本発明の燃焼灰処理装置は、アンモ
ニウム塩を含有する燃焼灰を少量ずつ逐次的に混練機に
供給するための計量器と供給機とを備えた燃焼灰供給手
段と、アルカリ剤を少量ずつ逐次的に混練機に供給する
ための計量器と供給機とを備えたアルカリ剤供給手段
と、水又は温水を少量ずつ逐次的に混練機に供給するた
めの流量計を備えた水供給手段と、１回の処理量の２／
３〜１／１０ずつ湿潤灰容量が１回分の処理量になるま
で逐次的に供給される燃焼灰、アルカリ剤及び水を混練
しながら減容化させ、さらに１０〜９０分間、望ましく
は１５〜７０分間の混練を行い、灰中のアンモニアをス
トリッピングさせるとともに、アンモニア臭のない処理
灰を得るための混練機と、ストリッピングさせたアンモ
ニアを水に吸収させてアンモニア水として回収するため
の、下部にアンモニア含有ガス導入配管が接続され上部
に供給水配管が接続された向流式の吸収塔とを包含して
なることを特徴としている（図２参照）。[0013] Further, the combustion ash treatment apparatus of the present invention comprises a combustion ash supply means provided with a measuring device and a supply device for sequentially supplying small amounts of combustion ash containing ammonium salts to a kneading machine; An alkali agent supply means having a measuring device and a supply device for sequentially supplying the kneading agent little by little to the kneading machine; and a flow meter for sequentially supplying water or hot water to the kneading machine little by little. Water supply means and 2 /
The volume of the combustion ash, the alkali agent, and the water, which are sequentially supplied, are reduced by kneading until the wet ash volume becomes 3 times the volume of the wet ash, and the volume is further reduced for 10 to 90 minutes, preferably 15 to 90 minutes. Kneading for 70 minutes, while stripping the ammonia in the ash, a kneader to obtain a treated ash without ammonia smell, and to absorb the stripped ammonia in water and recover it as ammonia water, It is characterized by including a countercurrent type absorption tower having an ammonia-containing gas introduction pipe connected to the lower part and a supply water pipe connected to the upper part (see FIG. 2).
【００１４】上記の本発明の装置において、アンモニア
水を回収する吸収塔の出口部にアンモニア水の温度を測
定するための温度センサを設け、この温度センサと供給
水配管に設けられた供給水量を制御するための供給水流
量制御弁とを接続して、濃度の安定したアンモニア水を
回収するためにアンモニア水の温度で供給水量を制御す
ることが好ましい（図１、図２参照）。In the above-mentioned apparatus of the present invention, a temperature sensor for measuring the temperature of the ammonia water is provided at the outlet of the absorption tower for recovering the ammonia water. It is preferable to connect a supply water flow control valve for control and control the supply water amount with the temperature of the ammonia water in order to recover ammonia water having a stable concentration (see FIGS. 1 and 2).
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明するが、本発明は下記の実施の形態に何ら限定さ
れるものではなく、適宜変更して実施することが可能な
ものである。図１は、本発明の実施の第１形態による燃
焼灰処理方法を実施する装置を示している。本実施の形
態は、燃焼灰、添加剤、水（温水）を連続的に混練機に
供給し、半乾式処理でストリッピングさせたアンモニア
を、吸収液の温度で供給水量を制御する吸収塔でアンモ
ニア水として回収するものである。図１に示すように、
アンモニアストリッピング装置１０において、燃焼灰貯
槽１２には、重油灰、オリマルジョン灰、フライアッシ
ュ等のアンモニウム塩を含有する燃焼灰が貯留されてお
り、アルカリ剤貯槽１４には、消石灰、生石灰、石灰
石、セメント、スラグ粉末、ＮａＯＨ、水ガラス、Ｍｇ
Ｏ、Ｍｇ（ＯＨ）2等のアルカリ剤が貯留されており、
水貯槽１６には水又は温水（例えば、工業用水、海水
等）が貯留されている。燃焼灰は、ロータリフィーダ、
テーブルフィーダ等の定量供給機１８により、少量ずつ
５〜３０分間、望ましくは５〜２０分間かけて連続的に
混練機２０に供給される。燃焼灰とともに、アルカリ剤
及び水も、それぞれ定量供給機２２、流量計２４によ
り、少量ずつ連続的に混練機２０に供給される。このよ
うに、燃焼灰は、アルカリ剤及び水とともに、混練し減
容化しながら連続的に混練機２０に供給される。なお、
混練機２０としては、一例として、逆流式混練機、万能
混練機等が用いられるが、特に限定されるものではな
い。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following embodiments and can be implemented with appropriate modifications. . FIG. 1 shows an apparatus for performing a combustion ash treatment method according to a first embodiment of the present invention. In the present embodiment, the absorption ash, the additive, and the water (warm water) are continuously supplied to the kneader, and the ammonia stripped by the semi-dry process is supplied to the absorption tower that controls the supply water amount at the temperature of the absorption liquid. It is recovered as ammonia water. As shown in FIG.
In the ammonia stripping apparatus 10, combustion ash containing ammonium salts such as heavy oil ash, orimulsion ash, and fly ash is stored in the combustion ash storage tank 12, and slaked lime, quick lime, limestone, Cement, slag powder, NaOH, water glass, Mg
Alkaline agents such as O and Mg (OH) 2 are stored,
Water or hot water (for example, industrial water, seawater, etc.) is stored in the water storage tank 16. The combustion ash is supplied by a rotary feeder,
It is continuously supplied to the kneading machine 20 by a fixed amount feeding device 18 such as a table feeder in small amounts over 5 to 30 minutes, preferably 5 to 20 minutes. Along with the combustion ash, the alkali agent and water are also continuously supplied to the kneader 20 little by little by the quantitative feeder 22 and the flow meter 24, respectively. As described above, the combustion ash is continuously supplied to the kneader 20 while being kneaded and reduced in volume together with the alkali agent and water. In addition,
As the kneader 20, for example, a backflow kneader, a universal kneader, or the like is used, but is not particularly limited.
【００１６】混練機２０への燃焼灰、アルカリ剤及び水
の供給が終了し、湿潤灰容量が混練機容量相当となった
後、さらに１０〜９０分間、望ましくは１５〜７０分間
の混練が行われ、灰中のアンモニアをストリッピングさ
せるとともに、アンモニア臭のない処理灰が得られる。
この場合、水として温水を用い、添加剤として消化時
（水に溶けるとき）に発熱のある生石灰（ＣａＯ）、Ｍ
ｇＯ等を用いることにより、より短時間でアンモニア臭
を除去することができる。なお、使用する温水の温度
は、発熱性のある生石灰やＭｇＯ等を添加する場合、３
０〜８０℃程度が好ましく、他のアルカリ剤を添加する
場合、３０〜９０℃程度が好ましい。混練機２０から回
収された処理灰は、アンモニア臭対策が不要であり、処
理後のハンドリングが容易となり、埋め立てが可能とな
る。具体的には、ハンドリング時に行われる密閉、吸引
等の外部へアンモニア臭が漏れないようにする対策が不
要となる。また、回収後の処理灰は、未燃炭素を数％〜
数十％含んでおり（例えば、重油灰は２０〜３０％程度
の未燃炭素を含んでいる）、微粉炭に対して１０wt％以
下となるように混合して、微粉炭焚きボイラ等の燃料と
して用いることができる。処理灰の脱アンモニア率が高
いので、微粉炭への処理灰の添加によって燃焼排ガス中
のＮＯx濃度等は高くならず、従来のボイラ、排ガス処
理設備で対応が可能である。After the supply of the combustion ash, the alkali agent and the water to the kneading machine 20 is completed and the wet ash capacity becomes equivalent to the capacity of the kneading machine, kneading is further performed for 10 to 90 minutes, preferably 15 to 70 minutes. In addition to stripping the ammonia in the ash, a treated ash free of ammonia smell is obtained.
In this case, warm water is used as water, and quicklime (CaO), which generates heat when digested (dissolved in water), M
By using gO or the like, the ammonia odor can be removed in a shorter time. The temperature of the hot water to be used is 3 when adding exothermic lime or MgO.
The temperature is preferably about 0 to 80 ° C, and about 30 to 90 ° C when another alkali agent is added. The treated ash collected from the kneading machine 20 does not require any countermeasures against ammonia odor, so that handling after the treatment is easy and landfilling is possible. Specifically, there is no need to take measures such as sealing and suction performed during handling to prevent the ammonia odor from leaking to the outside. Also, the treated ash after recovery contains several percent of unburned carbon.
It contains several tens of percent (for example, heavy oil ash contains about 20 to 30% of unburned carbon) and is mixed with pulverized coal so as to be 10 wt% or less, and is used for fuel such as pulverized coal-fired boiler Can be used as Since the deammonification rate of the treated ash is high, the concentration of NOx in the combustion exhaust gas does not increase due to the addition of the treated ash to the pulverized coal, and can be handled by conventional boilers and exhaust gas treatment equipment.
【００１７】ストリッピングされたアンモニアガスは、
混練機２０内に送り込まれた空気とともに、アンモニア
回収装置２６における吸収塔２８に導入される。吸収塔
２８の下部のアンモニア含有ガス導入配管３０から吸収
塔２８内に導入されたアンモニア含有ガスは、上部の供
給水配管３２から供給される水と接触し、アンモニアガ
スが水に吸収されてアンモニア水となる。吸収塔２８と
しては、例えば、充填塔、スプレー塔等の向流式の吸収
塔が用いられる。３４は、混練機２０から空気とともに
アンモニアガスを吸収塔２８に引き込み排空気を排出す
るためのブロアである。吸収塔２８出口部の回収アンモ
ニア水配管３６には、吸収塔出口のアンモニア水温度を
測定するための温度センサ３８が設けられており、温度
センサ３８と供給水配管３２に設けられた供給水流量制
御弁４０とが接続されている。回収アンモニア水の濃度
変動に対しては、温度センサ３８で測定した吸収塔出口
のアンモニア水温度にて供給水流量制御弁４０を制御し
吸収塔２８へ供給する水の量を調整することにより、濃
度の安定したアンモニア水が回収できる。この場合、ア
ンモニア水の濃度を、アンモニアガスが水に吸収されて
アンモニア水となるときの温度上昇として検出し、温度
センサ３８からの信号に基づいて、吸収液の温度上昇が
少ないときは供給水流量制御弁４０の開度を小とし、吸
収液の温度上昇が多いときは供給水流量制御弁４０の開
度を大とする。The stripped ammonia gas is
Along with the air sent into the kneader 20, the ammonia is introduced into the absorption tower 28 of the ammonia recovery unit 26. The ammonia-containing gas introduced into the absorption tower 28 from the ammonia-containing gas introduction pipe 30 at the lower part of the absorption tower 28 comes into contact with water supplied from the upper supply water pipe 32, and the ammonia gas is absorbed by the water and becomes ammonia. It becomes water. As the absorption tower 28, for example, a counter-current absorption tower such as a packed tower or a spray tower is used. Reference numeral 34 denotes a blower for drawing ammonia gas from the kneader 20 together with air into the absorption tower 28 and discharging exhaust air. A temperature sensor 38 for measuring the temperature of the ammonia water at the outlet of the absorption tower is provided at the recovered ammonia water pipe 36 at the outlet of the absorption tower 28, and the temperature sensor 38 and the supply water flow rate provided at the supply water pipe 32 are provided. The control valve 40 is connected. With respect to the concentration fluctuation of the recovered ammonia water, the amount of water supplied to the absorption tower 28 is controlled by controlling the supply water flow control valve 40 at the ammonia water temperature at the outlet of the absorption tower measured by the temperature sensor 38, Ammonia water with a stable concentration can be recovered. In this case, the concentration of the ammonia water is detected as a temperature rise when the ammonia gas is absorbed by the water to become ammonia water, and based on a signal from the temperature sensor 38, when the temperature rise of the absorbing solution is small, the supply water is detected. The opening of the flow control valve 40 is made small, and when the temperature rise of the absorbing liquid is large, the opening of the supply water flow control valve 40 is made large.
【００１８】吸収塔２８出口部の回収アンモニア水配管
３６から回収されたアンモニア水は、例えば、処理対象
物である燃焼灰が捕集された系内の電気集塵機の上流側
の煙道又は／及び脱硝装置等に噴霧され、排ガスのＳＯ
x中和薬剤、脱ＮＯx剤等として有効利用される。回収ア
ンモニア水を系外のＳＯx中和薬剤、脱ＮＯx剤等に用い
ることも勿論可能である。The ammonia water recovered from the recovered ammonia water pipe 36 at the outlet of the absorption tower 28 is, for example, a flue or / and / or an upstream of an electric precipitator in a system in which combustion ash to be treated is collected. Sprayed to denitration equipment etc.
It is effectively used as a x neutralizing agent, a NOx removing agent, etc. Of course, the recovered ammonia water can be used as a SOx neutralizing agent, a NOx removing agent, or the like outside the system.
【００１９】図２は、本発明の実施の第２形態による燃
焼灰処理方法を実施する装置を示している。本実施の形
態は、燃焼灰、添加剤、水（温水）を所定量ずつ逐次的
に混練機に供給し、半乾式処理でストリッピングさせた
アンモニアを、吸収液の温度で供給水量を制御する吸収
塔でアンモニア水として回収するものである。図２に示
すように、アンモニアストリッピング装置１０ａにおい
て、燃焼灰貯槽１２には、重油灰、オリマルジョン灰、
フライアッシュ等のアンモニウム塩を含有する燃焼灰が
貯留されており、アルカリ剤貯槽１４には、消石灰、生
石灰、石灰石、セメント、スラグ粉末、ＮａＯＨ、水ガ
ラス、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）2等のアルカリ剤が貯留さ
れており、水貯槽１６には水又は温水（例えば、工業用
水、海水等）が貯留されている。FIG. 2 shows an apparatus for performing a combustion ash treatment method according to a second embodiment of the present invention. In the present embodiment, combustion ash, additives, and water (hot water) are sequentially supplied to a kneader in predetermined amounts, and the amount of ammonia stripped by a semi-dry process is controlled by the temperature of the absorbing liquid. It is recovered as ammonia water in the absorption tower. As shown in FIG. 2, in the ammonia stripping apparatus 10a, the fuel ash storage tank 12 contains heavy oil ash, orimulsion ash,
Combustion ash containing an ammonium salt such as fly ash is stored. The alkaline agent storage tank 14 contains slaked lime, quicklime, limestone, cement, slag powder, NaOH, water glass, MgO, Mg (OH) 2, etc. The agent is stored, and water or hot water (for example, industrial water, seawater, etc.) is stored in the water storage tank 16.
【００２０】燃焼灰は、計量器４２で所定量が計量さ
れ、スライド弁、ボール弁等を備えた供給機４４により
混練機２０に供給される。燃焼灰とともに、アルカリ
剤、水も、それぞれ計量器４６及び供給機４８、流量計
２４により、所定量が混練機２０に供給される。なお、
図示していないが、燃焼灰貯槽１２と計量器４２との
間、アルカリ剤貯槽１４と計量器４６との間にも、供給
手段が設けられている。このように、燃焼灰は、アルカ
リ剤及び水とともに、１回の処理量（１バッチ処理量）
の２／３〜１／１０だけ混練機２０に供給され、混練機
２０内で数分間、例えば、１〜４分間混練され減容化さ
れる。その後、さらに１回の処理量の２／３〜１／１０
の燃焼灰、アルカリ剤及び水が混練機２０に供給され、
混練が行われ減容化される。この操作は、混練機２０内
の湿潤灰容量が１回分の処理量になるまで繰り返され
る。例えば、１バッチの１／３に相当する量を混練機に
供給して混練する場合は、同じ操作を３回繰り返すこと
になる。また、例えば、１バッチの２／３に相当する量
を混練機に供給して混練した後、１／３に相当する量を
混練機に供給して混練するといった場合のように、逐次
的に供給する量が異なっていても良い。A predetermined amount of the combustion ash is measured by a measuring device 42 and supplied to the kneading machine 20 by a supply device 44 having a slide valve, a ball valve and the like. A prescribed amount of the alkali agent and water are supplied to the kneader 20 together with the combustion ash by the measuring device 46, the supply device 48, and the flow meter 24, respectively. In addition,
Although not shown, supply means is also provided between the combustion ash storage tank 12 and the measuring device 42 and between the alkaline agent storage tank 14 and the measuring device 46. As described above, the combustion ash is treated together with the alkali agent and water in a single processing amount (one batch processing amount).
Is supplied to the kneading machine 20 and kneaded in the kneading machine 20 for several minutes, for example, 1 to 4 minutes to reduce the volume. After that, 2/3 to 1/10 of the processing amount for one time
Combustion ash, alkali agent and water are supplied to the kneading machine 20,
Kneading is performed to reduce the volume. This operation is repeated until the volume of wet ash in the kneader 20 reaches a processing amount for one batch. For example, when an amount equivalent to 1/3 of one batch is supplied to a kneading machine and kneaded, the same operation is repeated three times. Also, for example, an amount equivalent to 2/3 of one batch is supplied to the kneader and kneaded, and then an amount equivalent to 1/3 is supplied to the kneader and kneaded sequentially. The supply amounts may be different.
【００２１】混練機２０への燃焼灰、アルカリ剤及び水
の供給が終了し、湿潤灰容量が混練機容量相当となった
後、さらに１０〜９０分間、望ましくは１５〜７０分間
の混練が行われ、灰中のアンモニアをストリッピングさ
せるとともに、アンモニア臭のない処理灰が得られる。
混練機２０から回収された処理灰は、アンモニア臭対策
が不要であり、処理後のハンドリングが容易となり、埋
め立てが可能となる。また、回収後の処理灰は、微粉炭
に対して１０wt％以下となるように混合して、微粉炭焚
きボイラ等の燃料として用いることができる。ストリッ
ピングされたアンモニアガスは、混練機２０内に送り込
まれた空気とともに、アンモニア回収装置２６における
吸収塔２８に導入される。吸収塔２８からの回収アンモ
ニア水は、電気集塵機の上流側の煙道又は／及び脱硝装
置等に噴霧され、排ガスのＳＯx中和薬剤、脱ＮＯx剤等
として有効利用される。他の構成及び作用等は、実施の
第１形態の場合と同様である。After the supply of the combustion ash, the alkaline agent and the water to the kneading machine 20 is completed and the wet ash capacity becomes equivalent to the kneading machine capacity, kneading is further performed for 10 to 90 minutes, preferably 15 to 70 minutes. In addition to stripping the ammonia in the ash, a treated ash free of ammonia smell is obtained.
The treated ash collected from the kneading machine 20 does not require any countermeasures against ammonia odor, so that handling after the treatment is easy and landfilling is possible. The treated ash after recovery can be mixed with pulverized coal so as to be 10 wt% or less and used as a fuel for a pulverized coal-fired boiler or the like. The stripped ammonia gas is introduced into the absorption tower 28 in the ammonia recovery device 26 together with the air sent into the kneader 20. The recovered ammonia water from the absorption tower 28 is sprayed to a flue or / and a denitration device on the upstream side of the electric dust collector, and is effectively used as a SOx neutralizing agent, an NOx removing agent, and the like of exhaust gas. Other configurations, operations, and the like are the same as those in the first embodiment.
【００２２】[0022]
【実施例】つぎに、本発明の実施例及び比較例について
説明する。 実施例１ 図１を参照しながら実施例１を説明する。本実施例は、
硫酸アンモニウム（硫安）を含むオリマルジョン燃焼
灰、添加剤である生石灰、温水を連続的に混練機（ここ
では、逆流式混練機）に供給し、半乾式処理でストリッ
ピングさせたアンモニアを、吸収液（アンモニア水）の
温度で供給水量を制御する充填塔でアンモニア水として
回収するものである。燃焼灰とともに、燃焼灰に含まれ
る硫酸アンモニウム中の硫酸根（ＳＯ4 2-）に対して１
当量の生石灰、及び燃焼灰と生石灰の総量に対して２５
wt％の温水（６０℃）を、１５分間かけて、混練機に一
定量ずつ供給しながら混練を行った。供給終了後、さら
に１５分間の混練を実施した。この場合の脱アンモニア
効率は９９．９％以上であり、混練処理物にアンモニア
臭はなかった。Next, examples of the present invention and comparative examples will be described. Embodiment 1 Embodiment 1 will be described with reference to FIG. In this embodiment,
Orimulsion combustion ash containing ammonium sulfate (ammonium sulfate), quicklime as an additive, and hot water are continuously supplied to a kneader (here, a backflow kneader), and ammonia stripped by a semi-dry process is subjected to an absorption solution ( (Ammonia water) is recovered as ammonia water in a packed tower that controls the amount of supplied water at the temperature. Along with the combustion ash, the amount of sulfate (SO 4 2- ) in ammonium sulfate contained in the combustion ash is 1
25 equivalents of quicklime and the total amount of combustion ash and quicklime
Kneading was performed while supplying a fixed amount of warm water (60 ° C.) of wt% to the kneading machine over 15 minutes. After the supply was completed, kneading was further performed for 15 minutes. In this case, the deammonia efficiency was 99.9% or more, and the kneaded product did not have an ammonia odor.
【００２３】実施例２ 図２を参照しながら実施例２を説明する。本実施例は、
硫酸アンモニウム（硫安）を含むオリマルジョン燃焼
灰、添加剤である生石灰、温水を所定量ずつ逐次的に混
練機（ここでは、逆流式混練機）に供給し、半乾式処理
でストリッピングさせたアンモニアを、吸収液（アンモ
ニア水）の温度で供給水量を制御する充填塔でアンモニ
ア水として回収するものである。燃焼灰とともに、燃焼
灰に含まれる硫酸アンモニウム中の硫酸根（ＳＯ4 2-）
に対して１当量の生石灰、及び燃焼灰と生石灰の総量に
対して２５wt％の温水（６０℃）を、１バッチ処理量の
１／５に相当する量だけ混練機に供給し、３分間混練を
行った。混練後、さらに１バッチ処理量の１／５に相当
する量を混練機に供給して３分間混練した。この操作を
５回繰り返し、所定量の供給が済んだ時点から、さらに
１５分間の混練を実施した。この場合の脱アンモニア効
率は９９．９％以上であり、混練処理物にアンモニア臭
はなかった。Embodiment 2 Embodiment 2 will be described with reference to FIG. In this embodiment,
Orimulsion combustion ash containing ammonium sulfate (ammonium sulfate), quicklime as an additive, and hot water are sequentially supplied to a kneader (here, a reverse-flow kneader) by a predetermined amount, and ammonia stripped by a semi-dry process is removed. It is recovered as ammonia water in a packed tower that controls the amount of water supplied at the temperature of the absorption liquid (aqueous ammonia). Along with the combustion ash, the sulfate groups in the ammonium sulfate contained in the combustion ash (SO 4 2- )
1 equivalent of quick lime and 25 wt% of hot water (60 ° C) based on the total amount of combustion ash and quick lime are supplied to the kneading machine in an amount equivalent to 1/5 of the batch processing amount, and kneaded for 3 minutes. Was done. After kneading, an amount corresponding to 1/5 of the batch processing amount was further supplied to a kneader and kneaded for 3 minutes. This operation was repeated five times, and kneading was further performed for 15 minutes after the supply of the predetermined amount was completed. In this case, the deammonia efficiency was 99.9% or more, and the kneaded product did not have an ammonia odor.
【００２４】実施例１、２のいずれの場合も、得られた
処理物の脱安率は９９．９％以上であり、処理物はハン
ドリングの容易な粒状物として得られた。また、得られ
た処理物はアンモニア臭がないため、ハンドリング時の
対策（密閉、吸引等の外部へアンモニア臭が漏れないよ
うにする対策）が不要であった。In both cases of Examples 1 and 2, the deaeration rate of the obtained processed product was 99.9% or more, and the processed product was obtained as a granular material which was easy to handle. In addition, since the obtained processed product does not have an ammonia odor, there is no need for a measure at the time of handling (measure to prevent the ammonia odor from leaking outside such as sealing and suction).
【００２５】実施例３ 実施例２で得られた処理物１重量部と、微粉炭１００重
量部とを混合して、微粉炭焚きボイラで燃焼させた。処
理物の添加によって排ガスのＮＯx、ＳＯx等の対策強化
は不要であった。Example 3 One part by weight of the treated product obtained in Example 2 and 100 parts by weight of pulverized coal were mixed and burned in a pulverized coal-fired boiler. It was not necessary to strengthen measures for NOx, SOx, etc. in exhaust gas by the addition of treated materials.
【００２６】比較例１ 硫酸アンモニウムを含むオリマルジョン燃焼灰、添加
剤、温水を連続的に混練機（ここでは、逆流式混練機）
に供給し、半乾式処理でストリッピングさせたアンモニ
アを、吸収液の温度で供給水量を制御する充填塔でアン
モニア水として回収するプロセスにおいて、燃焼灰とと
もに、燃焼灰に含まれる硫酸アンモニウム中の硫酸根
（ＳＯ4 2-）に対して１当量の生石灰、及び燃焼灰と生
石灰の総量に対して２５wt％の温水（６０℃）を、１５
分間かけて、混練機に一定量ずつ供給しながら混練を行
った。供給終了後、さらに５分間の混練を実施した。こ
の場合の脱アンモニア効率は９８％であり、混練処理物
は強いアンモニア臭がした。Comparative Example 1 An orimulsion combustion ash containing ammonium sulfate, an additive, and hot water are continuously kneaded (here, a back-flow kneader).
In the process of recovering ammonia stripped by a semi-dry process as ammonia water in a packed tower that controls the amount of water supplied at the temperature of the absorbing solution, the sulfates in the ammonium sulfate contained in the combustion ash together with the combustion ash 1 equivalent of quick lime to (SO 4 2− ) and 25 wt% of hot water (60 ° C.) to the total amount of combustion ash and quick lime were added to 15
The kneading was carried out over a period of minutes while supplying the kneader at a constant rate. After completion of the supply, kneading was further performed for 5 minutes. In this case, the deammonification efficiency was 98%, and the kneaded product had a strong ammonia smell.
【００２７】比較例２ 硫酸アンモニウムを含むオリマルジョン燃焼灰、添加
剤、温水を連続的に混練機（ここでは、逆流式混練機）
に供給し、半乾式処理でストリッピングさせたアンモニ
アを、吸収液の温度で供給水量を制御する充填塔でアン
モニア水として回収するプロセスにおいて、燃焼灰とと
もに、燃焼灰に含まれる硫酸アンモニウム中の硫酸根
（ＳＯ4 2-）に対して１当量のＭｇＯ、及び燃焼灰とＭ
ｇＯの総量に対して２５wt％の温水（６０℃）を、混練
機の容量分供給し、２０分間の混練を実施した。この場
合の脱アンモニア効率は９８％であり、混練処理物は強
いアンモニア臭がした。また、時間当たりの灰重量ベー
スの処理量は、実施例１の約１／３であった。Comparative Example 2 An orimulsion combustion ash containing ammonium sulfate, an additive, and hot water were continuously kneaded (here, a backflow kneader).
In the process of recovering ammonia stripped by a semi-dry process as ammonia water in a packed tower that controls the amount of water supplied at the temperature of the absorbing solution, the sulfates in the ammonium sulfate contained in the combustion ash together with the combustion ash (SO 4 2- ) 1 equivalent of MgO, combustion ash and M
Warm water (60 ° C.) of 25 wt% based on the total amount of gO was supplied by the capacity of the kneader, and kneading was performed for 20 minutes. In this case, the deammonification efficiency was 98%, and the kneaded product had a strong ammonia smell. Also, the throughput per hour based on ash weight was about 1/3 of that of Example 1.
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明は上記のように構成されているの
で、つぎのような効果を奏する。 （１） 重油灰、オリマルジョン灰、フライアッシュ等
のアンモニウム塩を含有する燃焼灰の処理において、連
続的に、あるいは逐次的に、燃焼灰、石灰等のアルカリ
剤及び水を混練機へ供給して混練を行い減容化するの
で、時間当たりの重量ベースでの灰処理量が増加し、混
練効率を高めることができる。また、重量ベースでの処
理能力が向上することによって、装置のコンパクト化、
低コスト化が図れる。 （２） 連続的に、あるいは逐次的に、燃焼灰、アルカ
リ剤及び水を混練機へ供給して混練を行い減容化を図る
ことで、混練時間を長くとることができ、燃焼灰の脱ア
ンモニア率が高められ、処理灰のアンモニア臭をなくす
ことができるので、処理灰のアンモニア臭対策が不要に
なり、処理後のハンドリングや埋め立てが容易になる。 （３） 燃焼灰からストリッピングさせたアンモニアガ
スを、充填塔、スプレー塔等の吸収塔でアンモニア水と
して直接回収するので、アンモニアの回収効率がよく、
また、システムが簡素である。そして、濃度の高いアン
モニア水を、電気集塵機の上流側の煙道又は／及び脱硝
装置等に噴霧することにより、排ガスのＳＯx中和薬
剤、脱ＮＯx剤等として利用することができる。 （４） 吸収塔出口で回収アンモニア水の温度を測定し
て吸収塔へ供給する水の量を制御する場合は、アンモニ
ア濃度を高く、かつ、略一定にすることができ、ＳＯx
中和薬剤、脱ＮＯx剤等としての効果を高めることがで
きる。 （５） アンモニアを除去した後の処理灰は、微粉炭と
混合して燃料として用いることができる。この場合、処
理灰を、微粉炭に対して１０wt％以下となるように混合
することにより、燃焼に伴って発生する排ガス中に含ま
れるＮＯx、ＳＯx濃度が高くならず、従来のボイラ、排
ガス処理設備で対応が可能となる。As described above, the present invention has the following effects. (1) In the treatment of combustion ash containing ammonium salts such as heavy oil ash, orimulsion ash and fly ash, an alkali agent such as combustion ash and lime and water are supplied to a kneader continuously or sequentially. Since the volume is reduced by kneading, the amount of ash processed on a weight basis per hour increases, and the kneading efficiency can be improved. In addition, by improving the processing capacity on a weight basis, the equipment can be made more compact,
Cost reduction can be achieved. (2) The kneading time can be extended by continuously or sequentially supplying the combustion ash, the alkali agent and the water to the kneader to reduce the volume by kneading, thereby reducing the combustion ash. Since the ammonia rate is increased and the ammonia odor of the treated ash can be eliminated, it is not necessary to take measures against the ammonia odor of the treated ash, and handling and landfill after the treatment are facilitated. (3) Since the ammonia gas stripped from the combustion ash is directly recovered as ammonia water in an absorption tower such as a packed tower or a spray tower, the efficiency of ammonia recovery is high.
Also, the system is simple. Then, by spraying the ammonia water having a high concentration onto a flue or / and a denitration device on the upstream side of the electric precipitator, it can be used as a SOx neutralizing agent, an NOx removing agent, etc. of the exhaust gas. (4) If the amount of water supplied to the absorption tower is controlled by measuring the temperature of the recovered ammonia water at the outlet of the absorption tower, the ammonia concentration can be made high and substantially constant, and SOx
The effect as a neutralizing agent, a NOx removing agent, etc. can be enhanced. (5) The treated ash from which ammonia has been removed can be used as fuel by mixing with pulverized coal. In this case, by mixing the treated ash with the pulverized coal so as to be 10 wt% or less, the concentration of NOx and SOx contained in the exhaust gas generated during combustion does not increase, and the conventional boiler and exhaust gas treatment Equipment can be used.
【図１】本発明の実施の第１形態による燃焼灰処理方法
を実施する装置を示す概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an apparatus for performing a combustion ash treatment method according to a first embodiment of the present invention.
【図２】本発明の実施の第２形態による燃焼灰処理方法
を実施する装置を示す概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an apparatus for performing a combustion ash treatment method according to a second embodiment of the present invention.
１０、１０ａ アンモニアストリッピング装置 １２ 燃焼灰貯槽 １４ アルカリ剤貯槽 １６ 水貯槽 １８、２２ 定量供給機 ２０ 混練機 ２４ 流量計 ２６ アンモニア回収装置 ２８ 吸収塔 ３０ アンモニア含有ガス導入配管 ３２ 供給水配管 ３４ ブロア ３６ 回収アンモニア水配管 ３８ 温度センサ ４０ 供給水流量制御弁 ４２、４６ 計量器 ４４、４８ 供給機 10, 10a Ammonia stripping device 12 Combustion ash storage tank 14 Alkaline agent storage tank 16 Water storage tank 18, 22 Quantitative feeder 20 Kneader 24 Flow meter 26 Ammonia recovery device 28 Absorption tower 30 Ammonia-containing gas introduction pipe 32 Supply water pipe 34 Blower 36 Recovered ammonia water pipe 38 Temperature sensor 40 Supply water flow control valve 42, 46 Meter 44, 48 Feeder
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 市川 功 東京都江東区南砂２丁目11番１号 川崎重 工業株式会社東京設計事務所内 (72)発明者 多喜川 昇 東京都江東区南砂２丁目11番１号 川崎重 工業株式会社東京設計事務所内 Ｆターム(参考） 4D004 AA36 AB05 BA03 BA06 CA03 CA15 CA47 CA48 CA50 CB28 CB42 CB50 CC02 CC03 CC12 CC13 DA01 DA02 DA03 DA06 DA10 DA11 DA12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Isao Ichikawa 2-1-1, Minamisuna, Koto-ku, Tokyo Inside Kawasaki Heavy Industries, Ltd. Tokyo Design Office (72) Inventor Noboru Takigawa 2--11, Minamisuna, Koto-ku, Tokyo No.1 Kawasaki Heavy Industries, Ltd. Tokyo Design Office F term (reference) 4D004 AA36 AB05 BA03 BA06 CA03 CA15 CA47 CA48 CA50 CB28 CB42 CB50 CC02 CC03 CC12 CC13 DA01 DA02 DA03 DA06 DA10 DA11 DA12
Claims (13)
カリ剤及び水とともに、少量ずつ５〜３０分間かけて連
続的に混練機へ混練を行い減容化しながら供給した後、
混練機内で湿潤灰の混練をさらに１０〜９０分間行い、
燃焼灰を減容化しながら灰中のアンモニアをストリッピ
ングさせてアンモニア臭のない処理灰を回収することを
特徴とする燃焼灰処理方法。Claims: 1. Combustion ash containing an ammonium salt, together with an alkali agent and water, is kneaded into a kneader continuously little by little over a period of 5 to 30 minutes, and supplied while reducing the volume.
Kneading the wet ash in the kneader for another 10 to 90 minutes,
A method for treating combustion ash, characterized in that ammonia in the ash is stripped while reducing the volume of the combustion ash to recover treated ash having no ammonia odor.
カリ剤及び水とともに、１回の処理量の２／３〜１／１
０だけ混練機に供給して混練を行い減容化した後、さら
に１回の処理量の２／３〜１／１０の燃焼灰、アルカリ
剤及び水を混練機に供給して混練を行い減容化し、混練
機内の湿潤灰容量が１回分の処理量になるまで供給・混
練を繰り返した後、混練機内で湿潤灰の混練をさらに１
０〜９０分間行い、燃焼灰を減容化しながら灰中のアン
モニアをストリッピングさせてアンモニア臭のない処理
灰を回収することを特徴とする燃焼灰処理方法。2. Combustion ash containing an ammonium salt together with an alkali agent and water is used in an amount of 2/3 to 1/1 of a single processing amount.
0 is supplied to the kneader to reduce the volume by kneading, and then 2/3 to 1/10 of the processing amount of the combustion ash, alkali agent and water are supplied to the kneader to reduce the volume. After the supply and kneading are repeated until the wet ash volume in the kneading machine reaches the processing amount for one batch, the kneading of the wet ash is further performed in the kneading machine for another 1 hour.
A method for treating combustion ash, comprising performing the treatment for 0 to 90 minutes, stripping the ammonia in the ash while reducing the volume of the combustion ash, and collecting the treated ash having no ammonia smell.
ニアを、吸収塔に導入して水と接触させ、アンモニア水
として回収する請求項１又は２記載の燃焼灰処理方法。3. The method according to claim 1, wherein the ammonia stripped from the combustion ash is introduced into an absorption tower, brought into contact with water, and recovered as ammonia water.
なるように、吸収塔の出口でアンモニア水の温度を測定
して、吸収塔に供給する水の量を制御する請求項３記載
の燃焼灰処理方法。4. The combustion according to claim 3, wherein the amount of water supplied to the absorption tower is controlled by measuring the temperature of the ammonia water at the outlet of the absorption tower so that the concentration of the recovered ammonia water is substantially constant. Ash treatment method.
脱硝用薬剤及び／又は硫黄酸化物中和用薬剤として、電
気集塵機の上流側の煙道に噴霧する請求項３又は４記載
の燃焼灰処理方法。5. The combustion ash treatment according to claim 3, wherein the recovered ammonia water is sprayed on a flue upstream of the electric dust collector as a denitration agent and / or a sulfur oxide neutralization agent for the combustion exhaust gas. Method.
wt％以下の割合で微粉炭と混合し、燃料として用いる請
求項１〜５のいずれかに記載の燃焼灰処理方法。6. The treated ash after recovery is added to pulverized coal by 10%.
The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the method is mixed with pulverized coal at a ratio of not more than wt% and used as a fuel.
石灰、生石灰、石灰石、セメント、スラグ粉末、ＮａＯ
Ｈ、水ガラス、ＭｇＯ及びＭｇ（ＯＨ）2の少なくとも
いずれかを用いる請求項１〜６のいずれかに記載の燃焼
灰処理方法。7. Alkali agents added to the combustion ash include slaked lime, quicklime, limestone, cement, slag powder, NaO
The method according to any one of claims 1 to 6, wherein at least one of H, water glass, MgO and Mg (OH) 2 is used.
との反応時に発熱のある生石灰及びＭｇＯの少なくとも
いずれかを用いる請求項７記載の燃焼灰処理方法。8. The combustion ash treatment method according to claim 7, wherein as the alkaline agent added to the combustion ash, at least one of calcined lime and MgO, which generate heat when reacted with water, is used.
請求項１〜８のいずれかに記載の燃焼灰処理方法。9. The method for treating combustion ash according to claim 1, wherein hot water is used as water to be added to the combustion ash.
重油、オリマルジョン、石炭などの燃焼に伴って発生す
るＮＯx除去やＳＯx中和のためにアンモニア注入を行っ
た排ガスに含まれる燃焼灰である請求項１〜９のいずれ
かに記載の燃焼灰処理方法。10. The combustion ash containing an ammonium salt,
The combustion ash treatment method according to any one of claims 1 to 9, wherein the combustion ash is a combustion ash contained in exhaust gas to which ammonia is injected for NOx removal or SOx neutralization generated during combustion of heavy oil, orimulsion, coal, or the like. .
量ずつ連続的に混練機に供給するための定量供給機を備
えた燃焼灰供給手段と、 アルカリ剤を少量ずつ連続的に混練機に供給するための
定量供給機を備えたアルカリ剤供給手段と、 水又は温水を少量ずつ連続的に混練機に供給するための
流量計を備えた水供給手段と、 少量ずつ５〜３０分間かけて連続的に供給される燃焼
灰、アルカリ剤及び水を混練しながら減容化させ、さら
に１０〜９０分間の混練を行い、灰中のアンモニアをス
トリッピングさせるとともに、アンモニア臭のない処理
灰を得るための混練機と、 ストリッピングさせたアンモニアを水に吸収させてアン
モニア水として回収するための、下部にアンモニア含有
ガス導入配管が接続され上部に供給水配管が接続された
向流式の吸収塔と、を包含してなることを特徴とする燃
焼灰処理装置。11. A combustion ash supply means provided with a quantitative feeder for continuously supplying small amounts of combustion ash containing ammonium salts to a kneader, and an alkali agent is continuously supplied little by little to a kneader. Agent supply means provided with a fixed-quantity supply device for water supply, and water supply means provided with a flow meter for continuously supplying small amounts of water or hot water to the kneading machine continuously for 5 to 30 minutes To reduce the volume while kneading the combustion ash, the alkaline agent and the water supplied to the ash, further kneading for 10 to 90 minutes to strip the ammonia in the ash, and to obtain a treated ash free of ammonia odor. A kneader and a direction in which an ammonia-containing gas introduction pipe is connected to a lower part and a supply water pipe is connected to an upper part for absorbing the stripped ammonia into water and recovering it as ammonia water. Ash processing apparatus characterized by comprising encompass the absorption tower of the formula, the.
量ずつ逐次的に混練機に供給するための計量器と供給機
とを備えた燃焼灰供給手段と、 アルカリ剤を少量ずつ逐次的に混練機に供給するための
計量器と供給機とを備えたアルカリ剤供給手段と、 水又は温水を少量ずつ逐次的に混練機に供給するための
流量計を備えた水供給手段と、 １回の処理量の２／３〜１／１０ずつ湿潤灰容量が１回
分の処理量になるまで逐次的に供給される燃焼灰、アル
カリ剤及び水を混練しながら減容化させ、さらに１０〜
９０分間の混練を行い、灰中のアンモニアをストリッピ
ングさせるとともに、アンモニア臭のない処理灰を得る
ための混練機と、 ストリッピングさせたアンモニアを水に吸収させてアン
モニア水として回収するための、下部にアンモニア含有
ガス導入配管が接続され上部に供給水配管が接続された
向流式の吸収塔と、を包含してなることを特徴とする燃
焼灰処理装置。12. A combustion ash supply means having a measuring device and a supply device for sequentially supplying small amounts of combustion ash containing ammonium salts to a kneader sequentially, and a kneading machine for sequentially supplying small amounts of an alkali agent. Alkaline agent supply means having a measuring device and a supply device for supplying water to the kneading machine; water supply means having a flow meter for sequentially supplying small amounts of water or hot water to the kneading machine; The volume of the combustion ash, the alkali agent and the water, which are sequentially supplied, are reduced by kneading until the wet ash volume becomes a processing amount for one batch of 2/3 to 1/10 of the volume.
Kneading for 90 minutes, stripping the ammonia in the ash, and a kneading machine for obtaining a treated ash having no smell of ammonia, and for absorbing the stripped ammonia in water and collecting it as ammonia water, A combustion ash treatment apparatus, comprising: a countercurrent absorption tower having an ammonia-containing gas introduction pipe connected to a lower part and a supply water pipe connected to an upper part.
部にアンモニア水の温度を測定するための温度センサを
設け、この温度センサと供給水配管に設けられた供給水
量を制御するための供給水流量制御弁とを接続して、濃
度の安定したアンモニア水を回収するためにアンモニア
水の温度で供給水量を制御するようにした請求項１１又
は１２記載の燃焼灰処理装置。13. A temperature sensor for measuring the temperature of ammonia water is provided at an outlet of an absorption tower for recovering ammonia water, and a supply water for controlling the amount of supply water provided in the temperature sensor and a supply water pipe. 13. The combustion ash treatment apparatus according to claim 11, wherein the apparatus is connected to a flow rate control valve to control the amount of supplied water based on the temperature of the ammonia water in order to recover ammonia water having a stable concentration.
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| JP3274663B2 JP3274663B2 (en) | 2002-04-15 |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005097680A1 (en) * | 2004-04-07 | 2005-10-20 | Western Minerals Technology Pty Ltd | Process for the regeneration and recovery of ammonia |
| WO2010143270A1 (en) * | 2009-06-09 | 2010-12-16 | 太平洋セメント株式会社 | Method and system for utilizing components contained in heavy oil-based combustion ash |
| JP2020124679A (en) * | 2019-02-05 | 2020-08-20 | 太平洋セメント株式会社 | Processing method of incineration ash and processor |
| WO2021167388A3 (en) * | 2020-02-19 | 2021-10-14 | 한국기계연구원 | Apparatus and method for removing nitrogen oxide from exhaust gas |
-
1999
- 1999-08-26 JP JP23937699A patent/JP3274663B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JP7143233B2 (en) | 2019-02-05 | 2022-09-28 | 太平洋セメント株式会社 | Incineration ash disposal method |
| WO2021167388A3 (en) * | 2020-02-19 | 2021-10-14 | 한국기계연구원 | Apparatus and method for removing nitrogen oxide from exhaust gas |
| US11883781B2 (en) | 2020-02-19 | 2024-01-30 | Korea Institute Of Machinery & Materials | Apparatus and method for removing nitrogen oxide from exhaust gas |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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