JP2001055628A - Production of polyurethane fiber - Google Patents

Production of polyurethane fiber

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JP2001055628A
JP2001055628A JP11226155A JP22615599A JP2001055628A JP 2001055628 A JP2001055628 A JP 2001055628A JP 11226155 A JP11226155 A JP 11226155A JP 22615599 A JP22615599 A JP 22615599A JP 2001055628 A JP2001055628 A JP 2001055628A
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diisocyanate
polyurethane resin
polyurethane
fiber
glycol
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Tsukasa Okada
司 岡田
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OKADA ENGINEERING KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain polyurethane fiber excellent in all of antistatic function, water absorbability, mechanical strength and stretchability without needing cumbersome after-treatment. SOLUTION: This elastic polyurethane fiber is obtained by mixing (A) a thermoplastic polyurethane resin produced by reaction between an organic diisocyanate such as dicyclohexylmethane diisocyanate and a polyethylene glycol- based polymeric diol with (B) a polyurethane resin produced by dissolving in a polar organic solvent a product formed by reaction between an organic diisocyanate such as diphenylmethane diisocyanate, a chain extender such as ethylenediamine and a high molecular diol such as polytetramethylene glycol or polyester glycol at a weight ratio A/B of (0.5:9.5) to (7:3) followed by spinning the resultant mixture.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インナーファンデ
ーション、パンティストッキング、靴下、手袋、サポー
タ、包帯などのように身体に接触して着用される衣料品
又は医療補助品、スキーウエア、ゴルフウエアなどのス
ポーツ用品に好適なポリウレタン繊維の製造方法に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to clothing or medical aids worn in contact with the body such as inner foundations, pantyhose, socks, gloves, supporters, bandages, etc., ski wear, golf wear, etc. The present invention relates to a method for producing a polyurethane fiber suitable for sports equipment.

【0002】[0002]

【従来の技術】身体に接触して使用される衣類に使用さ
れる繊維は、繊維強度及び伸縮性が要求される。従来か
ら、このような機能又は特性を有する繊維としてスパン
デックスと称されるポリウレタン繊維が用いられてい
る。
2. Description of the Related Art Fibers used in clothing used in contact with the body are required to have fiber strength and elasticity. Conventionally, polyurethane fibers called spandex have been used as fibers having such functions or characteristics.

【0003】スパンデックスは、繊維形成物質の少なく
とも85重量%がセグメント化ポリウレタンを有する長
鎖状高分子物質から形成されている合成繊維と定義され
ている。スパンデックスは、吸水性に優れているので、
身体に接触して用いられる衣料品、医療補助品及びスポ
ーツ用品に用いられているが、スパンデックスの吸水性
は、天然繊維の吸水性に比較して未だ不充分である。
[0003] Spandex is defined as a synthetic fiber in which at least 85% by weight of the fiber-forming substance is formed from a long-chain polymeric material having a segmented polyurethane. Since spandex is excellent in water absorption,
Although used for clothing, medical aids and sporting goods used in contact with the body, the water absorption of spandex is still insufficient compared to the water absorption of natural fibers.

【0004】このため、ポリウレタン繊維に吸水性を付
与する種々の処理が施されている。例えば、ポリウレタ
ン繊維を水溶性羊毛タンパク質の溶液に浸漬したり、ポ
リウレタン繊維に吸水性の強い水溶性タンパク質を付与
したりしている(特開平9−49171号公報及び特開
平9−228249号公報参照)。
For this reason, various treatments for imparting water absorbency to polyurethane fibers have been performed. For example, a polyurethane fiber is immersed in a solution of a water-soluble wool protein, or a polyurethane fiber is provided with a water-soluble protein having high water absorption (see JP-A-9-49171 and JP-A-9-228249). ).

【0005】また、同様の目的で、ポリウレタン繊維に
吸水性の高い界面活性剤、セルロース超微粉末、マグネ
シウム塩等を添加したり、吸水性の高い物質をポリウレ
タン樹脂溶解液に分散させて糸等の繊維構造物の表面に
湿式凝固法によって付着させたりすることが提案されて
いる。更に、これらの吸水性の高い物質を水溶性物質に
混合、添加し湿式凝固法によって多孔性繊維構造物にこ
の水溶性物質を溶出させることが提案されている。
[0005] For the same purpose, a highly water-absorbing surfactant, ultra-fine cellulose powder, magnesium salt or the like is added to polyurethane fibers, or a highly water-absorbing substance is dispersed in a polyurethane resin solution to prepare a yarn or the like. It has been proposed to attach it to the surface of a fibrous structure by a wet coagulation method. Further, it has been proposed to mix and add these highly water-absorbing substances to a water-soluble substance and to elute the water-soluble substance into a porous fiber structure by a wet coagulation method.

【0006】しかし、これらの公知の技術は、ポリウレ
タン繊維に吸水性の高い物質を付着したり添加したりし
て処理するので、衣料品などに要求される充分な吸水性
を得ることができない上に吸水性の持続性が低く、また
繊維強度が低い欠点があった。
[0006] However, these known techniques attach and add a highly water-absorbing substance to the polyurethane fibers and treat them, so that sufficient water absorption required for clothing and the like cannot be obtained. However, there were drawbacks in that the durability of water absorption was low and the fiber strength was low.

【0007】更に、これらの公知の技術は、ポリウレタ
ン繊維が製造された後に、このポリウレタン繊維に後処
理工程を施すことによって吸水性を向上しようとするの
で、工程が複雑で高価となる欠点があった。
[0007] Further, these known techniques have a drawback that the polyurethane fiber is subjected to a post-treatment step after the polyurethane fiber is manufactured so as to improve the water absorption, so that the process is complicated and expensive. Was.

【0008】本発明者らは、従来技術のこれらの欠点を
解消するために、帯電防止機能と吸水性と繊維強度とに
優れたポリウレタン繊維を製造する方法を提案した(特
願平10−330,174号参照)
The present inventors have proposed a method for producing a polyurethane fiber excellent in antistatic function, water absorption and fiber strength in order to overcome these disadvantages of the prior art (Japanese Patent Application No. 10-330). , No. 174)

【0009】この方法は、ジシクロヘキシルメタンジイ
シシアネートなどの有機ジイソシアネートと、鎖伸長剤
と、ポリエチレングリコール系の高分子ジオールとを反
応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)と、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの有機ジ
イソシアネートと鎖伸長剤とポリエチレングリコール系
以外の高分子ジオールとを反応させて得られる熱可塑性
ポリウレタン樹脂(B)とを(A)/(B)=1/9〜
5/5の重量比で混合し、次いでこの混合物を紡糸して
ポリウレタン繊維を製造する方法である。
This method comprises the steps of reacting a thermoplastic polyurethane resin (A) obtained by reacting an organic diisocyanate such as dicyclohexylmethane diisocyanate, a chain extender, and a polyethylene glycol polymer diol with:
The thermoplastic polyurethane resin (B) obtained by reacting an organic diisocyanate such as dicyclohexylmethane diisocyanate with a chain extender and a polymer diol other than a polyethylene glycol type is (A) / (B) = 1 / 9-
In this method, polyurethane fibers are produced by mixing at a weight ratio of 5/5 and then spinning the mixture.

【0010】このポリウレタン繊維は、体積固有抵抗値
が低く、高い帯電防止機能を有し、また繊維強度が大き
く紡糸性が向上し、また吸水性が高く、下着類などの衣
料品に好適に使用されている。
This polyurethane fiber has a low volume resistivity, a high antistatic function, a large fiber strength, improved spinnability, a high water absorption, and is suitable for use in clothing such as underwear. Have been.

【0011】ポリウレタン繊維に、吸水性の外に、繊維
強度を付与するために、ポリチレングリコール系の高分
子ジオール(例えば、ポリエチレングリコール)の外に
ポリエチレングリコール系以外の高分子ジオール(例え
ば、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオールな
ど)を混合することが必要であるが、本発明者などが先
に提案したポリウレタン繊維は、これらの高分子ジオー
ルを1つの反応系で合成するのではなく、(A)(B)
の2つの熱可塑性ポリウレタン樹脂で別々の反応系で合
成することによって、これらの2つの高分子ジオールの
特徴を維持しつつ高い吸水性と繊維強度とを付与してい
る。
In order to impart the fiber strength to the polyurethane fiber in addition to the water absorption, in addition to the polyethylene glycol-based polymer diol (eg, polyethylene glycol), a non-polyethylene glycol-based polymer diol (eg, polystyrene) is used. Ether diol, polyester diol, etc.), but the polyurethane fibers proposed by the present inventors have not synthesized these polymer diols in one reaction system, but (A) (B)
By synthesizing the two thermoplastic polyurethane resins in separate reaction systems, high water absorption and fiber strength are imparted while maintaining the characteristics of these two polymer diols.

【0012】しかし、このポリウレタン繊維は、高い繊
維強度を付与するために線状の分子構造を有するので、
特に繊維が伸長した後の弾性回復性が逆に低下し、帯電
防止機能と吸水性と繊維強度と伸縮性とのすべてに優れ
たポリウレタン繊維を得ることができなかった。
However, since this polyurethane fiber has a linear molecular structure in order to provide high fiber strength,
In particular, the elastic recovery after the elongation of the fiber decreased, and a polyurethane fiber excellent in all of the antistatic function, water absorption, fiber strength and elasticity could not be obtained.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、面倒な後処理を必要とすることなく、帯電
防止機能と吸水性と繊維強度と伸縮性とのすべてに優
れ、且つこれらの特性に持続性を有するポリウレタン繊
維の製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide an excellent antistatic function, water absorption, fiber strength and stretchability without the need for complicated post-treatments. It is an object of the present invention to provide a method for producing a polyurethane fiber having durability in the above properties.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明の1つの課題解決
手段は、下記のポリウレタン樹脂(A)と(B)とを
(A)/(B)=0.5/9.5〜7/3の重量比で混
合し、次いでこの混合物を紡糸してポリウレタン繊維を
製造することを特徴とするポリウレタン繊維の製造方法
を提供することにある。 (A)有機ジイソシアネート(A1)と、ポリエチレン
グリコール及びポリ(オキシエチレンーオキシアルキレ
ン)グリコールから成る群から選ばれた1種以上の高分
子ジオール(A2)とを反応させて得られる熱可塑性ポ
リウレタン樹脂。 (B)ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートか
ら成る群から選ばれた1種以上の有機ジイソシアネート
(B1)と、鎖伸長剤(B2)と、ポリテトラメチレン
グリコールとポリエステルグリコールとから成る群から
選ばれた1種以上の高分子ジオール(B3)とを反応さ
せて生成された生成物を極性有機溶剤(B4)に溶解し
て得られたポリウレタン樹脂。
According to one aspect of the present invention, there is provided a polyurethane resin (A) and (B) as follows: (A) / (B) = 0.5 / 9.5-7 / It is another object of the present invention to provide a method for producing a polyurethane fiber, comprising mixing the mixture at a weight ratio of 3 and then spinning the mixture to produce a polyurethane fiber. (A) a thermoplastic polyurethane resin obtained by reacting an organic diisocyanate (A1) with one or more polymer diols (A2) selected from the group consisting of polyethylene glycol and poly (oxyethylene-oxyalkylene) glycol . (B) a group consisting of at least one organic diisocyanate (B1) selected from the group consisting of diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, a chain extender (B2), polytetramethylene glycol and polyester glycol A polyurethane resin obtained by dissolving a product produced by reacting at least one polymer diol (B3) selected from the group consisting of: a polar organic solvent (B4).

【0015】有機ジイソシアネート(A1)としては、
ジシクロヘキシルメタンジイシシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソシア
ネート等から選択することができ、また鎖伸長剤(B
2)としてはエチレンジアミン、ヒドラジン及びジアミ
ン等から選択することができる。
As the organic diisocyanate (A1),
It can be selected from dicyclohexyl methane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenyl methane diisocyanate, etc., and a chain extender (B
2) can be selected from ethylenediamine, hydrazine, diamine and the like.

【0016】本発明のポリウレタン繊維の典型的な製造
方法において、熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)は、例
えば、有機ジイソシアネート(A1)としてのジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート及び/又はジフェニル
メタンジイソシアネートと、高分子ジオール(A2)と
してのポリエチレングリコールとを反応させて得られた
熱可塑性ポリウレタン樹脂であり、またポリウレタン樹
脂(B)は、有機ジイソシアネート(B1)としてのジ
フェニルメタンジイソシアネートと、鎖伸長剤(B2)
と、高分子ジオール(B3)としてのポリテトラメチレ
ングリコールとを反応させて得られた生成物を極性有機
溶剤(B4)であるジメチルフォルムアルデヒドに溶解
して形成されたポリウレタン樹脂(ドープ)である。
In a typical method for producing a polyurethane fiber of the present invention, the thermoplastic polyurethane resin (A) comprises, for example, dicyclohexylmethane diisocyanate and / or diphenylmethane diisocyanate as an organic diisocyanate (A1) and a polymer diol (A2). Is a thermoplastic polyurethane resin obtained by reacting with polyethylene glycol as a polyisocyanate. The polyurethane resin (B) is a diphenylmethane diisocyanate as an organic diisocyanate (B1) and a chain extender (B2).
And polytetramethylene glycol as a polymer diol (B3), and a product obtained by dissolving the product in dimethylformaldehyde as a polar organic solvent (B4). .

【0017】熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)は、有機
ジイソシアネート(A1)及び高分子ジオール(A2)
に更に鎖伸長剤(A3)を反応させて得ることができ
る。
The thermoplastic polyurethane resin (A) comprises an organic diisocyanate (A1) and a polymer diol (A2).
Can further be reacted with a chain extender (A3).

【0018】このように、ポリウレタン樹脂(B)を得
るために、有機ジイソシアネート(B1)は、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
及びヘキサメチレンジイソシアネートから選択し、鎖伸
長剤(B2)は、エチレンジアミンとヒドラジンから選
択し、高分子ジオール(B3)は、ポリテトラメチレン
グリコールとポリエステルグリコールから選択してお
り、これは、ポリウレタン繊維を線状構造から網目構造
にしてポリウレタン繊維の伸縮性を向上することができ
る。尚、繊維の網目構造は、繊維強度を低下することな
く、伸縮性を向上するので、ポリウレタン繊維の強度を
維持することができる。
As described above, in order to obtain the polyurethane resin (B), the organic diisocyanate (B1) is selected from diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, and the chain extender (B2) is formed from ethylenediamine and hydrazine. The high molecular diol (B3) is selected from polytetramethylene glycol and polyester glycol, which can improve the elasticity of the polyurethane fiber by changing the polyurethane fiber from a linear structure to a network structure. In addition, since the network structure of the fiber improves the elasticity without lowering the fiber strength, the strength of the polyurethane fiber can be maintained.

【0019】また、熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)を
得るために、有機ジイソシアネート(A1)は、ジシク
ロヘキシルメタンジイシシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート及びジフェニルメタンジイソシアネート
から選択し、高分子ジオール(A2)は、ポリエチレン
グリコール及びポリ(オキシエチレンーオキシアルキレ
ン)グリコールから選択しており、これは、本発明者な
どが先に提案したポリウレタン繊維の樹脂成分(A)と
全く同じであり、ポリウレタン繊維の高い吸水性を維持
することができる。
In order to obtain the thermoplastic polyurethane resin (A), the organic diisocyanate (A1) is selected from dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, and the high molecular diol (A2) is polyethylene glycol. And poly (oxyethylene-oxyalkylene) glycol, which is exactly the same as the resin component (A) of the polyurethane fiber previously proposed by the present inventors, and maintains the high water absorption of the polyurethane fiber. can do.

【0020】熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)とポリウ
レタン樹脂(B)との混合割合は、重量比で(A)/
(B)=0.5/9.5〜7/3とするが、(A)が多
いと、吸水性が増加し、(B)が多いと、伸縮性が増
し、従ってポリウレタン繊維の用途に応じて上記の範囲
で選択されるのが好ましい。
The mixing ratio of the thermoplastic polyurethane resin (A) and the polyurethane resin (B) is (A) / weight ratio.
(B) = 0.5 / 9.5-7 / 3, but when (A) is large, water absorption is increased, and when (B) is large, stretchability is increased. It is preferable to select from the above range accordingly.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態を詳細
に述べるが、本発明のポリウレタン繊維の製造方法は、
既に述べたように、基本的には、以下に述べるポリウレ
タン樹脂(A)、(B)を(A)/(B)=0.5/
9.5〜7/3の重量比で混合し、次いでこの混合物を
紡糸してポリウレタン繊維を製造することにある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
As already described, basically, the following polyurethane resins (A) and (B) are obtained by dividing (A) / (B) = 0.5 /
Mixing at a weight ratio of 9.5 to 7/3, and then spinning the mixture to produce polyurethane fibers.

【0022】ポリウレタン樹脂(A)は、ジシクロヘキ
シルメタンジイシシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート及びジフェニルメタンジイソシアネートから選
択された1種以上の有機ジイソシアネート(A1)と、
ポリエチレングリコール及びポリ(オキシエチレンーオ
キシアルキレン)グリコールから成る群から選ばれた1
種以上の高分子ジオール(A2)とを反応させて得られ
る熱可塑性ポリウレタン樹脂である。必要に応じて鎖伸
長剤(A3)を添加して反応させる。
The polyurethane resin (A) comprises at least one organic diisocyanate (A1) selected from dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate;
1 selected from the group consisting of polyethylene glycol and poly (oxyethylene-oxyalkylene) glycol
It is a thermoplastic polyurethane resin obtained by reacting at least one kind of polymer diol (A2). If necessary, a chain extender (A3) is added for reaction.

【0023】熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)の合成に
用いられる有機ジイソシアネート(A1)は、上記のジ
シクロヘキシルメタンジイシシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
トの単独かこれらの2種以上の混合物とすることができ
るが、ジシクロヘキシルメタンジイシシアネートまたは
ジフェニルメタンジイソシアネートの単体が好ましい。
The organic diisocyanate (A1) used in the synthesis of the thermoplastic polyurethane resin (A) may be the above-mentioned dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate alone or a mixture of two or more thereof. Although possible, dicyclohexylmethane diisocyanate or diphenylmethane diisocyanate alone is preferred.

【0024】熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)の合成に
用いられる高分子ジオール(A2)は、ポリエチレング
リコール、ポリ(オキシエチレンーオキシアルキレン)
グリコールまたはこれらの混合物とすることができる
が、平均分子量500〜8000のポリエチレングリコ
ールが好ましい。ポリ(オキシエチレンオキシアルキレ
ン)グリコールとしてはエチレンオキシドと他のアルキ
レンオキシドとの共重合物(グリコール)等の吸水性を
損なわないものが用いられる。
The polymer diol (A2) used for synthesizing the thermoplastic polyurethane resin (A) includes polyethylene glycol, poly (oxyethylene-oxyalkylene)
Glycol or a mixture thereof, but polyethylene glycol having an average molecular weight of 500 to 8000 is preferred. As the poly (oxyethyleneoxyalkylene) glycol, those which do not impair the water absorption, such as a copolymer (glycol) of ethylene oxide and another alkylene oxide, are used.

【0025】熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)の合成に
鎖伸長剤(A3)が用いられる場合に、この鎖伸長剤
(A3)は、エチレングリコール、1,2−プロパジオ
ール、1,3−プロパジオール、ジエチレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオpウェンチルグリコ
ール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオ
ール、ビス−β−ヒドロキシエトキシベンゼン、3−メ
チル−1,5−ペンタンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジメタノール等の分子量400未満の化合物とする
ことができ、これは、単独又は2種以上を併用してもよ
い。
When a chain extender (A3) is used in the synthesis of the thermoplastic polyurethane resin (A), the chain extender (A3) may be ethylene glycol, 1,2-propadiol, 1,3-propadiol. , Diethylene glycol, 1,4-butanediol, neo-p-pentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, bis-β-hydroxyethoxybenzene, 3-methyl-1,5-pentanediol, And compounds having a molecular weight of less than 400, such as 1,4-cyclohexanedimethanol, which may be used alone or in combination of two or more.

【0026】ポリウレタン樹脂(B)は、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート及び
ヘキサメチレンジイソシアネートから成る群から選ばれ
た1種以上の有機ジイソシアネート(B1)と、エチレ
ンジアミンとヒドラジンとジアミンなどから選択された
1種以上の鎖伸長剤(B2)と、ポリテトラメチレング
リコールとポリエステルグリコールとから成る群から選
ばれた1種以上の高分子ジオール(B3)とを反応させ
て生成された生成物を極性有機溶剤(B4)に溶解して
得られる。
The polyurethane resin (B) is at least one organic diisocyanate (B1) selected from the group consisting of diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, and one type selected from ethylenediamine, hydrazine, diamine and the like. A product formed by reacting the above chain extender (B2) with one or more polymer diols (B3) selected from the group consisting of polytetramethylene glycol and polyester glycol is converted to a polar organic solvent ( B4).

【0027】熱可塑性ポリウレタン樹脂(B)の合成に
用いられる有機ジイソシアネート(B1)は、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート又はこれらの混合
物とすることができるが、ジフェニルメタンジイソシア
ネート単独が好ましい。
The organic diisocyanate (B1) used in the synthesis of the thermoplastic polyurethane resin (B) can be diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate or a mixture thereof, but diphenylmethane diisocyanate alone is preferred.

【0028】熱可塑性ポリウレタンこの樹脂(B)の合
成に用いられる鎖伸長剤(B2)は、エチレンジアミン
(分子量60)、ヒドラジン(分子量32)のいずれか
又はその混合物とすることができるが、エチレンジアミ
ン単体が好ましい。
Thermoplastic polyurethane The chain extender (B2) used in the synthesis of this resin (B) can be either ethylenediamine (molecular weight 60) or hydrazine (molecular weight 32) or a mixture thereof. Is preferred.

【0029】熱可塑性ポリウレタンこの樹脂(B)の合
成に用いられる高分子ジオール(B3)は、分子量が平
均4000以上好ましくは500〜12000のポリテ
トラメチレングリコール、ポリエステルグリコール、ポ
リテトラエステルグリコール又はこれらの混合物とする
ことができ、このうちポリテトラメチレングリコールが
特に好ましい。
Thermoplastic polyurethane The high molecular weight diol (B3) used in the synthesis of the resin (B) has a molecular weight of at least 4,000, preferably 500 to 12,000, and is preferably polytetramethylene glycol, polyester glycol, polytetraester glycol or a mixture thereof. It can be a mixture, of which polytetramethylene glycol is particularly preferred.

【0030】ポリウレタン樹脂(B)の合成に用いられ
る極性有機溶剤(B4)は、ジメチルフォルムアルデヒ
ドまたはジメチルアセトアミドとすることができる。
The polar organic solvent (B4) used for synthesizing the polyurethane resin (B) can be dimethylformaldehyde or dimethylacetamide.

【0031】熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)を合成す
る場合に、高分子ジオール(A2)と鎖伸長剤(A3)
の全活性水素基モル数に対する有機ジイソシアネート
(A1)のイソシアネート基モル数の比(R値)が0.
7〜1.3,好ましくは、0.9〜1.1となるように
反応させる。鎖伸長剤(A3)と高分子ジオール(A
2)とは、鎖伸長剤の活性水素基モル数と高分子ジオー
ル(A2)の活性水素基モル数の比(R’値)が0.1
〜3となるように反応させるのが好ましい。
When synthesizing the thermoplastic polyurethane resin (A), the polymer diol (A2) and the chain extender (A3)
The ratio (R value) of the number of moles of isocyanate groups of the organic diisocyanate (A1) to the total number of moles of active hydrogen groups of R is 0.
The reaction is carried out so as to be 7 to 1.3, preferably 0.9 to 1.1. Chain extender (A3) and polymer diol (A
2) means that the ratio (R 'value) of the number of moles of active hydrogen groups of the chain extender to the number of moles of active hydrogen groups of the polymer diol (A2) is 0.1.
Preferably, the reaction is performed so that

【0032】熱可塑性ポリウレタン樹脂(B)を合成す
る場合に、高分子ジオール(B3)の活性水素基モル数
に対する有機ジイソシアネート(B1)のイソシアネー
ト基モル数の比(R値)が1.0/(2.0〜4.
0)、好ましくは、1.0/2.0となるように反応さ
せてプレポリマーを形成する。即ち、有機ジイソシアネ
ート(B1)と高分子ジオール(B3)とは、有機ジイ
ソシアネートを豊富にして反応させてプレポリマーを形
成する。
When synthesizing the thermoplastic polyurethane resin (B), the ratio (R value) of the number of moles of isocyanate groups of the organic diisocyanate (B1) to the number of moles of active hydrogen groups of the polymer diol (B3) is 1.0 / (2.0-4.
0), preferably 1.0 / 2.0 to form a prepolymer. That is, the organic diisocyanate (B1) and the polymer diol (B3) are enriched in the organic diisocyanate and reacted to form a prepolymer.

【0033】鎖伸長剤(B2)は、過剰の有機ジイソシ
アネート(B1)に対してNCO/NH2の比が当モル
に相当する量となるように加えて鎖伸長化する機能を有
する。有機ジイソシアネート(B1)と高分子ジオール
(B3)と反応させて得られたプレポリマーのNCO当
量に対して鎖伸長剤(B2)のNH2、即ちNCO/N
2を1.3〜0.7/0.7〜1.3の範囲、好まし
くは1/1とする。
The chain extender (B2) has a function of adding an organic diisocyanate (B1) in an amount equivalent to an equimolar ratio of NCO / NH 2 with respect to the excess organic diisocyanate (B1) to extend the chain. The organic diisocyanate (B1) a polymeric diol (B3) and NCO prepolymers obtained by reacting equivalent relative chain extender of (B2) NH 2, i.e. NCO / N
H 2 is in the range of 1.3 to 0.7 / 0.7 to 1.3, preferably 1/1.

【0034】ポリウレタン樹脂(A)と(B)との混合
割合は、重量比で0.5/9.5〜7/3の範囲、好ま
しくは、0.5/9.5〜5/5の範囲で設定される。
ポリウレタン樹脂(A)と(B)との重量比が0.5/
9.5より少ないと、即ち熱可塑性ポリウレタン樹脂
(A)が重量比で5%よりも少ないと、衣料品等に要求
される吸水性を得ることができないし、またポリウレタ
ン樹脂(A)と(B)との重量比が7/3よりも大き
く、即ち熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)が重量比で7
0%より大きいと、ポリウレタン繊維の繊維強度及び伸
縮性が満足できなくなる。
The mixing ratio of the polyurethane resins (A) and (B) is in the range of 0.5 / 9.5 to 7/3 by weight, preferably 0.5 / 9.5 to 5/5. Set in range.
The weight ratio of the polyurethane resins (A) and (B) is 0.5 /
If it is less than 9.5, that is, if the weight ratio of the thermoplastic polyurethane resin (A) is less than 5%, the water absorption required for clothing or the like cannot be obtained, and the polyurethane resin (A) and ( B) is greater than 7/3, that is, the thermoplastic polyurethane resin (A) has a weight ratio of 7
If it is larger than 0%, the fiber strength and elasticity of the polyurethane fiber become unsatisfactory.

【0035】熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)は、ワン
ショット法、プレポリマー法、バッチ反応法、連続反応
法、ニーダー法などによって製造することができる。例
えば、熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)をニーダー法で
製造する場合を述べると、ニーダーに高分子ジオール
(A2)と鎖伸長剤(A3)(鎖伸長剤を添加する場
合)を仕込み、80℃に加温した後、有機ジイソシナネ
ート(A1)を投入し、10〜60分間反応させ、冷却
させて熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)を製造すること
ができる。このようにして得られた熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂(A)は、粉末状又はブロック状であるが、これ
は、極性有機溶剤に溶解してドープ状とする。
The thermoplastic polyurethane resin (A) can be produced by a one-shot method, a prepolymer method, a batch reaction method, a continuous reaction method, a kneader method, or the like. For example, to describe a case where the thermoplastic polyurethane resin (A) is produced by a kneader method, a polymer diol (A2) and a chain extender (A3) (when a chain extender is added) are charged into a kneader, and the temperature is raised to 80 ° C. After heating, the organic diisocyanate (A1) is charged, reacted for 10 to 60 minutes, and cooled to produce the thermoplastic polyurethane resin (A). The thermoplastic polyurethane resin (A) thus obtained is in the form of powder or block, which is dissolved in a polar organic solvent to form a dope.

【0036】一方、ポリウレタン樹脂(B)も、熱可塑
性ポリウレタン樹脂(A)と同様の方法で製造すること
ができるが、例えばポリウレタン樹脂(B)をニーダー
法で製造する場合を述べると、ニーダーに高分子ジオー
ル(B3)と有機ジイソシアネート(B1)とを仕込ん
で均一に混合し、100℃で数時間反応させてプリポリ
マーを得る。これを極性有機溶剤に溶解して均一溶液を
生成し、これに鎖伸長剤をゆっくり投入して、ポリウレ
タン樹脂(B)を製造する。このようにして得られたポ
リウレタン樹脂(B)は、ドープ状である。
On the other hand, the polyurethane resin (B) can be produced by the same method as that for the thermoplastic polyurethane resin (A). The polymer diol (B3) and the organic diisocyanate (B1) are charged and uniformly mixed, and reacted at 100 ° C. for several hours to obtain a prepolymer. This is dissolved in a polar organic solvent to form a uniform solution, and a chain extender is slowly added thereto to produce a polyurethane resin (B). The polyurethane resin (B) thus obtained is in a doped state.

【0037】これらのポリウレタン樹脂(A)(B)
は、0.5/9.5〜7/3の重量比で混合されて紡糸
溶液とする。その後、この紡糸溶液は、ノズルヘッド及
び溶剤除去手段を含む湿式または乾式紡糸法によって紡
糸されてポリウレタン繊維モノフィラメントとされる。
These polyurethane resins (A) and (B)
Are mixed at a weight ratio of 0.5 / 9.5 to 7/3 to form a spinning solution. Thereafter, the spinning solution is spun into a polyurethane fiber monofilament by a wet or dry spinning method including a nozzle head and a solvent removing means.

【0038】本発明に用いられるポリウレタン樹脂
(A)(B)を製造する際に、必要に応じて、触媒を使
用することができる。この触媒としては、例えば、トリ
エチルアミン、トリエチレンジアミン、N−メチルイミ
ダゾール、N−エチルモルホリン、1,8−ジアザビク
シロ−5,4,O−ウンデセン−(DBU)の如きアミ
ン類、酢酸カリウム、スタナスオクトエート、ジブチル
チンジラウネートの如き有機金属類、トリブチルホスフ
ィン、ホスフォレン、ホスフォレンオキサイドの如きリ
ン系化合物が用いられる。
In producing the polyurethane resins (A) and (B) used in the present invention, a catalyst can be used if necessary. Examples of the catalyst include amines such as triethylamine, triethylenediamine, N-methylimidazole, N-ethylmorpholine, 1,8-diazabixiro-5,4, O-undecene- (DBU), potassium acetate, and stannasoct. Organic metals such as ethate and dibutyltin dilaunate, and phosphorus compounds such as tributylphosphine, phosphorene and phosphorene oxide are used.

【0039】本発明の方法は、ポリウレタン繊維に他の
機能を付加する目的で、必要に応じて、ポリウレタン樹
脂(A)(B)に他の添加剤を添加することができる。
例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱性向上剤、可
塑剤、滑剤、帯電防止剤、導電付与剤、着色剤、無機性
または有機性の充填剤、繊維系補強剤、加水分解防止
剤、反応遅延剤などを添加することができる。
In the method of the present invention, other additives can be added to the polyurethane resins (A) and (B) as required for the purpose of adding other functions to the polyurethane fiber.
For example, antioxidants, ultraviolet absorbers, heat resistance improvers, plasticizers, lubricants, antistatic agents, conductivity-imparting agents, coloring agents, inorganic or organic fillers, fibrous reinforcing agents, hydrolysis inhibitors, A reaction retarder and the like can be added.

【0040】本発明の方法は、ポリウレタン樹脂(A)
(B)及び他の添加剤の混合物(繊維材料)を用いて、
湿式紡糸法及び乾式紡糸法等の公知のポリウレタン弾性
繊維の紡糸法によって製造することができる。
The method of the present invention comprises the steps of:
Using a mixture (fibrous material) of (B) and other additives,
It can be manufactured by a known polyurethane elastic fiber spinning method such as a wet spinning method and a dry spinning method.

【0041】本発明の最も大きな特徴は、ポリウレタン
樹脂(B)が上記の特定の成分から構成することによっ
て、ポリウレタン繊維を線状構造から網目構造にしてポ
リウレタン繊維の伸縮性を向上することができることで
ある。また、この繊維の網目構造は、繊維強度を低下す
ることなく、伸縮性を向上するので、ポリウレタン繊維
の繊維強度を維持することができるので有利である。一
方、熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)は、ポリウレタン
繊維に高い吸水性を付与し、従ってこれらのポリウレタ
ン樹脂(A)(B)を併用することによって、身体に接
触して使用される衣料品、医療補助品、スポーツウエア
などの繊維製品に吸水性と繊維強度と伸縮性とを付与す
ることができる。また、これらの樹脂成分(A)(B)
を含むポリウレタン繊維は、後に実施例を参照して述べ
るように、体積固有抵抗値を低くすることができ、従っ
て衣料品に要求される帯電防止機能を保持することがで
きる。維持することができる。
The most significant feature of the present invention is that when the polyurethane resin (B) is composed of the above specific components, the polyurethane fibers can be changed from a linear structure to a network structure to improve the stretchability of the polyurethane fibers. It is. In addition, since the network structure of the fibers improves the elasticity without lowering the fiber strength, the fiber strength of the polyurethane fiber can be advantageously maintained. On the other hand, the thermoplastic polyurethane resin (A) imparts high water absorption to the polyurethane fiber. Therefore, by using these polyurethane resins (A) and (B) together, clothing and medical products used in contact with the body can be used. Water absorption, fiber strength and elasticity can be imparted to textiles such as auxiliary articles and sportswear. Further, these resin components (A) and (B)
As described later with reference to the examples, the polyurethane fiber containing can reduce the volume resistivity value, and thus can maintain the antistatic function required for clothing. Can be maintained.

【0042】熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)とポリウ
レタン樹脂(B)との混合割合は、既に述べたように、
重量比で(A)/(B)=0.5/9.5〜7/3とす
るが、樹脂(A)が多いと、吸水性が増加し、樹脂
(B)が多いと、伸縮性が増すので、ポリウレタン繊維
の用途に応じて上記の範囲で選択される。
The mixing ratio of the thermoplastic polyurethane resin (A) and the polyurethane resin (B) is, as described above,
The weight ratio is (A) / (B) = 0.5 / 9.5 to 7/3. When the amount of the resin (A) is large, the water absorption increases, and when the amount of the resin (B) is large, the elasticity is high. Is selected in the above range according to the use of the polyurethane fiber.

【0043】[0043]

【実施例】次に、本発明の実施例(具体例)を比較例と
共に以下に述べるが、これらの例で「部」はすべて「重
量部」を意味し、また「%」はすべて「重量%」を意味
する。
EXAMPLES Next, examples (specific examples) of the present invention will be described together with comparative examples. In these examples, "parts" means "parts by weight", and "%" means "parts by weight". % ".

【0044】(実施例1)先ず、ポリウレタン繊維用の
一方の熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)を合成する方法
を述べると、攪拌機を有する反応容器に、高分子ジオー
ル(A2)としてポリエチレングリコール(東邦化学
(株)製PEG2000、水酸基価56.4mgKOH
・g)を100部、鎖伸長剤(A3)として1,4−ブ
タンジオールを13.5部、イルガノックス1010を
0.84部、紫外線吸収剤としてチヌビンPを0.42
部を加えて、均一に混合し、反応温度を100℃に調整
した後、有機ジイソシアネート(A1)として常温の
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを52.
5部加え、ウレタン化反応を行った。バット上にこの反
応物を流し込み固化した。この固形物を80℃の電気炉
で24時間熟成させた後、この固形物を粉砕して粉末状
の熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)を得た。攪拌機を有
する溶解容器にこの熱可塑性ポリウレタン樹脂100部
を投入し、有機溶剤としてジメチルフォルムアミド40
0部を入れた後、攪拌しながら徐々に加熱し、80℃に
上昇したところから約2時間後に9000cps/25
℃の粘度のポリウレタン繊維用ドープ(ドープ状の熱可
塑性ポリウレタン樹脂(A)−以下ドープ(1A)と称
する)を得た。
(Example 1) First, a method for synthesizing one thermoplastic polyurethane resin (A) for a polyurethane fiber will be described. In a reaction vessel having a stirrer, polyethylene glycol (Toho Kagaku) is used as a polymer diol (A2). PEG2000 manufactured by K.K., hydroxyl value 56.4 mgKOH
G) of 100 parts, 13.5 parts of 1,4-butanediol as a chain extender (A3), 0.84 parts of Irganox 1010, and 0.42 of Tinuvin P as an ultraviolet absorber
After the reaction temperature was adjusted to 100 ° C., normal temperature 4,4′-diphenylmethane diisocyanate was used as the organic diisocyanate (A1).
5 parts were added and a urethanization reaction was performed. The reactant was poured onto the vat and solidified. This solid was aged in an electric furnace at 80 ° C. for 24 hours, and then the solid was pulverized to obtain a powdery thermoplastic polyurethane resin (A). 100 parts of this thermoplastic polyurethane resin was charged into a dissolution vessel having a stirrer, and dimethylformamide 40 was used as an organic solvent.
After adding 0 parts, the mixture was gradually heated with stirring, and about 2 hours after the temperature was raised to 80 ° C., 9000 cps / 25.
A dope for a polyurethane fiber having a viscosity of ° C. (a dope-like thermoplastic polyurethane resin (A) -hereinafter referred to as a dope (1A)) was obtained.

【0045】次に、ポリウレタン繊維用の他方のポリウ
レタン樹脂(B)を合成する方法を述べると、攪拌機を
有する反応容器に、高分子ジオール(B3)としてポリ
テトラメチレンエーテルグリコール(保土ヶ谷化学
(株)製PTG1000、水酸基価112mgKOH・
g)を100部、有機ジイソシアネート(B1)として
ジフェニルメタンジイソシアネートを50部、紫外線吸
収剤としてチヌビン326を0.7部を投入して均一に
混合し、100℃の反応温度で3時間反応させた。この
ようにして得られたプレポリマーは、750のNCO当
量を有していた。このプレポリマーに極性有機溶剤とし
てジメチルフォルムアミド700部を加え、攪拌して均
一溶液とした。この均一溶液に鎖伸長剤(B2)として
エチレンジアミン25部を攪拌しながらゆっくり投入
し、ポリウレタン繊維用ドープ(ドープ状の熱可塑性ポ
リウレタン樹脂(B)ー以下ドープ(1B)と称する)
を得た。
Next, a method for synthesizing the other polyurethane resin (B) for the polyurethane fiber will be described. In a reaction vessel having a stirrer, polytetramethylene ether glycol (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) is used as the polymer diol (B3). PTG1000, hydroxyl value 112mgKOH.
g), 100 parts of diphenylmethane diisocyanate as an organic diisocyanate (B1), and 0.7 parts of tinuvin 326 as an ultraviolet absorber were added and uniformly mixed, and reacted at a reaction temperature of 100 ° C. for 3 hours. The prepolymer thus obtained had an NCO equivalent of 750. To this prepolymer, 700 parts of dimethylformamide was added as a polar organic solvent, followed by stirring to obtain a uniform solution. 25 parts of ethylenediamine as a chain extender (B2) is slowly added to this homogeneous solution with stirring, and a dope for polyurethane fibers (a dope-like thermoplastic polyurethane resin (B) —hereinafter referred to as a dope (1B)).
I got

【0046】最後に、上記の方法で合成して得られたポ
リウレタン繊維用ドープ(1A)(1B)からポリウレ
タン繊維を製造する方法を述べると、875gのポリウ
レタン繊維用ド−プAに375gのポリウレタン繊維用
ドープBを加え、これらの均一に攪拌してポリウレタン
繊維用混合ドープ(紡糸溶液)を得た。この混合ドープ
の混合割合は、(1A)/(1B)=3/7であった。
この紡糸溶液を単軸押出機のノズルヘッドからストラン
ド状に押し出し、このストランドに約200℃の加熱気
流を吹き付けて有機溶剤であるジメチルフォルムアミド
を飛ばしで50デニールの短糸(ポリウレタン繊維モノ
フィラメント)を製造した。
Finally, a method for producing polyurethane fibers from the dope (1A) (1B) for polyurethane fiber obtained by the above-mentioned method will be described. 375 g of polyurethane fiber dope A is added to 875 g of polyurethane fiber dope A. The dope B for fiber was added, and these were uniformly stirred to obtain a mixed dope (spinning solution) for polyurethane fiber. The mixing ratio of this mixed dope was (1A) / (1B) = 3/7.
The spinning solution is extruded into a strand form from a nozzle head of a single screw extruder, and a hot air stream of about 200 ° C. is blown onto the strand to blow off dimethylformamide, an organic solvent, to produce a 50 denier short yarn (polyurethane fiber monofilament). Manufactured.

【0047】(実施例2)熱可塑性ポリウレタン樹脂
(A)は、実施例1と同じ方法で得たが(これをドープ
(2A)と称する)、ポリウレタン樹脂(B)は、次の
方法で得た。即ち、攪拌機を有する反応容器に、高分子
ジオール(B3)としてポリエチレングリコール(日本
油脂(株)製#6000、水酸基価12.5mgKOH
/g)を89.9部、鎖伸長剤(B2)として1,4−
ブタンジオールを1.9部、イルガノックス1010を
0.84部、紫外線吸収剤としてチヌビンPを0.42
部を加えて、均一に混合し、反応温度を100℃に調整
した後、有機ジイソシアネート(B1)として4,4’
−ジフェニルメタンジイソシアネートを8.5部加え、
ウレタン化反応を行った。バット上にこの反応物を流し
込み固化した。この固形物を80℃の電気炉で24時間
熟成させた後、この固形物を粉砕してフレーク状のポリ
ウレタン樹脂(B)を得た。攪拌機を有する溶解容器に
このポリウレタン樹脂(B)100部を投入し、有機溶
剤としてジメチルフォルムアミド400部を入れた後、
攪拌しながら徐々に加熱し、80℃に上昇したところか
ら約2時間後に3000cps/25℃の粘度のポリウ
レタン繊維用ドープ(ドープ状のポリウレタン樹脂
(B)−以下ドープ(2B)と称する)を得た。ポリウ
レタン繊維用ドープ(2A)(2B)からポリウレタン
繊維を製造する方法は、実施例1と全く同じ工程と同じ
混合割合であるので、その説明を省略する。
(Example 2) The thermoplastic polyurethane resin (A) was obtained by the same method as in Example 1 (this is referred to as dope (2A)), but the polyurethane resin (B) was obtained by the following method. Was. That is, in a reaction vessel having a stirrer, polyethylene glycol (# 6000 manufactured by NOF Corporation, hydroxyl value: 12.5 mgKOH) was used as the polymer diol (B3).
/ G) as a chain extender (B2),
1.9 parts of butanediol, 0.84 parts of Irganox 1010 and 0.42 of Tinuvin P as an ultraviolet absorber
After the reaction temperature was adjusted to 100 ° C., 4,4 ′ was obtained as the organic diisocyanate (B1).
8.5 parts of diphenylmethane diisocyanate were added,
A urethanation reaction was performed. The reactant was poured onto the vat and solidified. This solid was aged in an electric furnace at 80 ° C. for 24 hours, and then the solid was pulverized to obtain a flake-like polyurethane resin (B). 100 parts of this polyurethane resin (B) is charged into a dissolution vessel having a stirrer, and 400 parts of dimethylformamide is added as an organic solvent.
The mixture was gradually heated with stirring, and about 2 hours after the temperature was raised to 80 ° C., a dope for a polyurethane fiber having a viscosity of 3000 cps / 25 ° C. (a dope-like polyurethane resin (B) —hereinafter referred to as a dope (2B)) was obtained. Was. The method of producing polyurethane fibers from the dope (2A) (2B) for polyurethane fibers has exactly the same steps and the same mixing ratio as in Example 1, and therefore the description thereof is omitted.

【0048】(実施例3)実施例1のポリウレタン樹脂
(A)(B)と全く同じ方法で合成し、その混合割合が
(A)/(B)=4/6であることを除いて実施例1の
方法と同じ方法でポリウレタン繊維を製造した。
Example 3 A polyurethane resin was synthesized in exactly the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was (A) / (B) = 4/6. Polyurethane fibers were produced in the same manner as in Example 1.

【0049】(実施例4)実施例2のポリウレタン樹脂
(A)(B)と全く同じ方法で合成し、その混合割合が
(A)/(B)=2/8であることを除いて実施例2の
方法と同じ方法でポリウレタン繊維を製造した。
Example 4 A polyurethane resin was synthesized in exactly the same manner as the polyurethane resins (A) and (B) of Example 2, except that the mixing ratio was (A) / (B) = 2/8. Polyurethane fibers were produced in the same manner as in Example 2.

【0050】(比較例及び市販品)実施例1の熱可塑性
ポリウレタン樹脂(A)のみから成る紡糸溶液を用いて
実施例1と同じ方法でポリウレタン繊維を製造し、これ
を比較例とした。また、市販品は、ポリテトラメチレン
グリコール/ジフェニルメタンジイソシアネート/エチ
レンジアミン/ジメチルアセトアミドから成るフジボウ
スパンデックスとした。
(Comparative Example and Commercial Product) A polyurethane fiber was produced in the same manner as in Example 1 by using the spinning solution comprising only the thermoplastic polyurethane resin (A) of Example 1, and this was used as a comparative example. The commercial product was Fujibo Spandex composed of polytetramethylene glycol / diphenylmethane diisocyanate / ethylenediamine / dimethylacetamide.

【0051】実施例1乃至4,比較例及び市販品の糸を
巻き取った状態で低温雰囲気に置いた後、80℃で20
時間熟成し、更に室温で湿度が60%R.Hの雰囲気に
3日間に晒し、下記の4つの物性を測定し、その測定結
果を表1に示す。 1.吸水性 50デニールの弾性糸を常温の水に30秒浸漬し、浸漬
後の重量と浸漬前の重量との差(重量変化)の百分率か
ら吸水率(%)を求めた。 2.繊維強度 各実施例などの繊維をJIS−1−1070の方法で測
定した結果である測定値(g/d)から求めた。尚、繊
維強度が高いと、軸線方向の強度が高く、従って紡糸機
で紡糸する際に糸切れを生ずることがなく、紡糸性も高
いことを意味する。 3.体積固有抵抗値 各実施例などで使用されたドープを離型紙上に流延し、
100℃で2時間乾燥機で乾燥し、約100ミクロンの
フィルムを作成し、これをJIS−K−6911で測定
し、その測定結果をそのドープから作られた糸の体積固
有抵抗値と見なした。 4.伸縮性 体積固有抵抗値と同様に、約100ミクロンのフィルム
を作成し、これをJISK−6301で測定し、その測
定結果をドープから作られた糸の伸縮性と見なした。
After winding the yarns of Examples 1 to 4 and Comparative Examples and commercial products in a low-temperature atmosphere,
Aged for 60 hours, and at room temperature with 60% humidity. The sample was exposed to an atmosphere of H for 3 days, and the following four physical properties were measured. The measurement results are shown in Table 1. 1. Water Absorbency The 50-denier elastic yarn was immersed in water at room temperature for 30 seconds, and the water absorption (%) was determined from the percentage difference (weight change) between the weight after immersion and the weight before immersion. 2. Fiber strength It was determined from the measured value (g / d), which is the result of measuring the fiber of each example and the like by the method of JIS-1-1070. In addition, when the fiber strength is high, the strength in the axial direction is high, which means that the yarn does not break when spinning with a spinning machine, and that the spinnability is high. 3. Volume specific resistance value The dope used in each example was cast on release paper,
The film was dried in a dryer at 100 ° C. for 2 hours to prepare a film of about 100 μm, which was measured according to JIS-K-6911. The measurement result was regarded as the volume resistivity value of the yarn made from the dope. did. 4. Stretching In the same manner as the volume resistivity, a film of about 100 μm was prepared and measured by JIS K-6301, and the measurement result was regarded as the stretching of the yarn made from the dope.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】表1から解るように、実施例1乃至4は、
吸水性及び体積固有抵抗値に関しては市販品に比べて著
しく向上し、また繊維強度に関しては市販品に比べて殆
ど劣らないことが解る。更に、伸縮性は、市販品に殆ど
遜色ないことが解る。
As can be seen from Table 1, Examples 1 to 4
It can be seen that the water absorption and the volume specific resistance value are remarkably improved as compared with the commercial product, and the fiber strength is hardly inferior to the commercial product. Furthermore, it turns out that elasticity is almost inferior to a commercial item.

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明によれば、上記のように、ポリウ
レタン繊維に網状構造を付与することによって繊維の伸
縮性を維持しつつ高い吸水性と帯電防止機能を大幅に向
上することができ、従ってインナーファンデーション、
パンティストッキング、靴下、手袋、サポータ、包帯な
どのように身体に接触して着用される衣料品又は医療補
助品、スキーウエア、ゴルフウエアなどのスポーツ用品
に好適に使用することができるポリウレタン繊維を提供
することができる。
According to the present invention, as described above, by imparting a network structure to polyurethane fibers, it is possible to greatly improve high water absorption and antistatic function while maintaining elasticity of the fibers, So the inner foundation,
Provided is a polyurethane fiber that can be suitably used for clothing or medical aids worn in contact with the body, such as pantyhose, socks, gloves, supporters, bandages, and sports equipment such as ski wear and golf wear. can do.

【0055】また、これらの好ましい物性はポリウレタ
ン繊維自体が保持しているので、複雑な後処理を必要と
することなく、高い品質のポリウレタン繊維を経済的に
得ることができる。
Further, since these preferable physical properties are retained by the polyurethane fiber itself, high-quality polyurethane fiber can be economically obtained without requiring complicated post-treatment.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記のポリウレタン樹脂(A)と(B)
とを(A)/(B)=0.5/9.5〜7/3の重量比
で混合し、次いでこの混合物を紡糸してポリウレタン繊
維を製造することを特徴とするポリウレタン繊維の製造
方法。 (A)有機ジイソシアネートと、ポリエチレングリコー
ル及びポリ(オキシエチレンーオキシアルキレン)グリ
コールから成る群から選ばれた1種以上の高分子ジオー
ルとを反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂。 (B)ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートか
ら成る群から選ばれた1種以上の有機ジイソシアネート
と、鎖伸長剤と、ポリテトラメチレングリコールとポリ
エステルグリコールとから成る群から選ばれた1種以上
の高分子ジオールとを反応させて生成された生成物を極
性有機溶剤に溶解して得られたポリウレタン樹脂。
1. The following polyurethane resins (A) and (B)
And (B) in a weight ratio of (A) / (B) = 0.5 / 9.5 to 7/3, and then spinning the mixture to produce a polyurethane fiber. . (A) A thermoplastic polyurethane resin obtained by reacting an organic diisocyanate with one or more polymer diols selected from the group consisting of polyethylene glycol and poly (oxyethylene-oxyalkylene) glycol. (B) one or more organic diisocyanates selected from the group consisting of diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, a chain extender, and one selected from the group consisting of polytetramethylene glycol and polyester glycol A polyurethane resin obtained by dissolving a product produced by reacting the above polymer diol with a polar organic solvent.
【請求項2】 請求項1に記載のポリウレタン繊維の製
造方法であって、前記熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)
は、有機ジイソシアネートとしてのジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート及び/又はジフェニルメタンジイ
ソシアネートと、高分子ジオールとしてのポリエチレン
グリコールとを反応させて得られた熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂であり、前記ポリウレタン樹脂(B)は、有機ジ
イソシアネートとしてのジフェニルメタンジイソシアネ
ートと、鎖伸長剤と、高分子ジオールとしてのポリテト
ラメチレングリコールとを反応させて得られた生成物を
ジメチルフォルムアルデヒドの極性有機溶剤に溶解して
形成されたポリウレタン樹脂であることを特徴とするポ
リウレタン繊維の製造方法。
2. The method for producing a polyurethane fiber according to claim 1, wherein the thermoplastic polyurethane resin (A) is used.
Is a thermoplastic polyurethane resin obtained by reacting dicyclohexylmethane diisocyanate and / or diphenylmethane diisocyanate as an organic diisocyanate with polyethylene glycol as a polymer diol, and the polyurethane resin (B) is an organic diisocyanate. It is a polyurethane resin formed by dissolving the product obtained by reacting diphenylmethane diisocyanate, a chain extender, and polytetramethylene glycol as a polymer diol in a polar organic solvent of dimethylformaldehyde. A method for producing a polyurethane fiber.
【請求項3】 請求項1または2に記載のポリウレタン
繊維の製造方法であって、前記熱可塑性ポリウレタン樹
脂(A)は、前記有機ジイソシアネート及び前記高分子
ジオールに更に鎖伸長剤を反応させて得られることを特
徴とするポリウレタン繊維の製造方法。
3. The method for producing a polyurethane fiber according to claim 1, wherein the thermoplastic polyurethane resin (A) is obtained by further reacting a chain extender with the organic diisocyanate and the polymer diol. A method for producing a polyurethane fiber.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008004549A1 (en) * 2006-07-04 2008-01-10 Asahi Kasei Fibers Corporation Polyurethane urea elastic fiber
KR100866054B1 (en) * 2001-03-14 2008-10-30 오페론텍스 가부시키가이샤 Method of manufacturing the polyurethane elastic fiber
KR101166807B1 (en) 2008-10-28 2012-07-26 태광산업주식회사 High heat and chlorine resistant polyurethaneurea elastic fiber and preparation of thereof
KR101453649B1 (en) 2013-01-25 2014-10-22 주식회사 효성 Polyurethaneurea elastic fiber and manufacturing method of the same
CN105239195A (en) * 2015-10-16 2016-01-13 浙江雅迪纤维有限公司 Silk-pulling-off prevention production process of spandex
CN105624822A (en) * 2014-11-05 2016-06-01 浙江开普特氨纶有限公司 Method for preparing highly uniform spandex fiber
CN116136035A (en) * 2023-04-04 2023-05-19 比音勒芬服饰股份有限公司 Comfortable antistatic polyurethane sportswear fabric

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100866054B1 (en) * 2001-03-14 2008-10-30 오페론텍스 가부시키가이샤 Method of manufacturing the polyurethane elastic fiber
WO2008004549A1 (en) * 2006-07-04 2008-01-10 Asahi Kasei Fibers Corporation Polyurethane urea elastic fiber
JPWO2008004549A1 (en) * 2006-07-04 2009-12-03 旭化成せんい株式会社 Polyurethane urea elastic fiber
JP5067974B2 (en) * 2006-07-04 2012-11-07 旭化成せんい株式会社 Polyurethane urea elastic fiber
US8920922B2 (en) 2006-07-04 2014-12-30 Asahi Kasei Fibers Corporation Polyurethane urea elastic fiber
KR101166807B1 (en) 2008-10-28 2012-07-26 태광산업주식회사 High heat and chlorine resistant polyurethaneurea elastic fiber and preparation of thereof
KR101453649B1 (en) 2013-01-25 2014-10-22 주식회사 효성 Polyurethaneurea elastic fiber and manufacturing method of the same
CN105624822A (en) * 2014-11-05 2016-06-01 浙江开普特氨纶有限公司 Method for preparing highly uniform spandex fiber
CN105624822B (en) * 2014-11-05 2017-09-26 浙江开普特氨纶有限公司 A kind of preparation method of high homogeneity spandex fibre
CN105239195A (en) * 2015-10-16 2016-01-13 浙江雅迪纤维有限公司 Silk-pulling-off prevention production process of spandex
CN116136035A (en) * 2023-04-04 2023-05-19 比音勒芬服饰股份有限公司 Comfortable antistatic polyurethane sportswear fabric
CN116136035B (en) * 2023-04-04 2023-06-09 比音勒芬服饰股份有限公司 Comfortable antistatic polyurethane sportswear fabric

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