JP2001042571A - Full color toner - Google Patents

Full color toner

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JP2001042571A
JP2001042571A JP11211172A JP21117299A JP2001042571A JP 2001042571 A JP2001042571 A JP 2001042571A JP 11211172 A JP11211172 A JP 11211172A JP 21117299 A JP21117299 A JP 21117299A JP 2001042571 A JP2001042571 A JP 2001042571A
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晋一 佐多
Eiji Shirai
英治 白井
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the full color toner superior in positive chargeability, and small in photoreceptor fog even in the case of using the toner for a nonmagnetic unicomponent type developing device and sufficient in offset resistance and color reproduction performance. SOLUTION: This full color toner contains a charge controlling copolymer resin having structural units represented by formulae I to III, in an amount of 60 to 97 weight %, 1 to 33 weight %, and 2 to 35 weight % in this order and formula III having quarternary ammonium salt groups, a releasing agent containing at least one kind of wax selected from a group comprising polyethylene waxes and ester waxes in an amount of 0.1 to 10 weight % of a binder resin, and the toner has an acid value of <=5 mgKOH/g and a softening point of 95 deg.C to 125 deg.C and a glass transition point of 52 deg.C to 75 deg.C. In formulae I-III, each of R1 and R2 and R4 is an H atom or a methyl group; R3 is a 1 to 6 C alkyl group; each of R5 to R7 is a 1 to 4 C alkyl group; each of R8 and R9 is an H atom or a 1 to 4 C alkyl or such alkoxy group.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられるフルカラートナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a full-color toner used for developing an electrostatic latent image formed in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】フルカラーのプリンタ、複写機等では、
主に負帯電性トナーが用いられているが、近年、特に反
転現像装置用として正帯電性トナーが着目されつつあ
る。トナーに正帯電性を与える荷電制御剤としては、ニ
グロシン染料、トリフェニルメタン系等の化合物や4級
アンモニウム塩が知られているが、前者は有色でフルカ
ラートナーには使用しにくく、後者は帯電能が低いた
め、単独の使用で十分な帯電量を得るのは困難である。
さらに、正帯電性荷電制御剤として第4級アンモニウム
塩基含有共重合体を含有したトナーも知られているが
(特開昭63−60458号公報、特開平3−1754
56号公報)、実施例で示されているスチレン/ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート共重合体は、フルカラー
トナーに好ましく用いられるポリエステルとの相溶性が
十分でなく、高い透明性が得られない。また、これらポ
リエステルがカルボン酸基を有することから高い正帯電
性を得るのは容易ではない。特に、トナーへの電荷の付
与が帯電ブレード通過時のみに行われる非磁性一成分現
像法では、トナーに対してより優れた帯電性が要求され
る。
2. Description of the Related Art In full-color printers, copiers and the like,
Negatively chargeable toners are mainly used. In recent years, positively chargeable toners, especially for reversal developing devices, have been receiving attention. Nigrosine dyes, compounds such as triphenylmethane, and quaternary ammonium salts are known as charge control agents for imparting positive charge to the toner, but the former is colored and difficult to use for full-color toners, and the latter is charged. Because of its low performance, it is difficult to obtain a sufficient charge amount by using the same alone.
Further, a toner containing a quaternary ammonium base-containing copolymer as a positively chargeable charge control agent is also known (JP-A-63-60458, JP-A-3-1754).
No. 56), the styrene / dimethylaminoethyl methacrylate copolymers shown in the examples are not sufficiently compatible with polyesters preferably used for full-color toners, and high transparency cannot be obtained. Further, it is not easy to obtain high positive chargeability because these polyesters have a carboxylic acid group. In particular, in the non-magnetic one-component developing method in which the charge is applied to the toner only when the toner passes through the charging blade, the toner is required to have better chargeability.

【0003】一方、ヒートロール定着方式で生じやすい
オフセット現象を防止するため、シリコーンオイルをヒ
ートロール上に塗布すると、装置の大型化や、上書きし
ずらい等の欠点が生じる。そこで、離型剤としてワック
スを含有したトナーが数多く報告されているが、ワック
スの添加により色再現性、光透過性等の低下が生じやす
く、フルカラートナーへのワックスの添加には制限があ
る。
On the other hand, if silicone oil is applied on a heat roll in order to prevent the offset phenomenon which is likely to occur in the heat roll fixing method, disadvantages such as an increase in size of the apparatus and difficulty in overwriting are caused. Therefore, many toners containing a wax as a release agent have been reported. However, addition of the wax tends to cause deterioration in color reproducibility, light transmittance, and the like, and the addition of the wax to a full-color toner is limited.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた正帯
電性を有し、非磁性一成分現像装置に用いた場合であっ
ても、感光体カブリがなく、優れた画像が得られるとと
もに、十分な耐オフセット性、色再現性及び光透過性を
も有するフルカラートナーを提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has excellent positive chargeability and has excellent image quality without fogging of a photoreceptor even when used in a non-magnetic one-component developing apparatus. It is an object of the present invention to provide a full-color toner having sufficient offset resistance, color reproducibility and light transmittance.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
を含有する結着樹脂、電荷調整樹脂及び離型剤を含有し
てなるフルカラートナーであって、前記電荷調整樹脂
が、式(I):
The present invention is a full-color toner comprising a binder resin containing a polyester, a charge control resin and a release agent, wherein the charge control resin has the formula (I):

【0006】[0006]

【化5】 Embedded image

【0007】(式中、R1 は水素原子又はメチル基を示
す)で表される構造単位を60〜97重量%、式(I
I):
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group) in an amount of from 60 to 97% by weight of a structural unit represented by the formula (I
I):

【0008】[0008]

【化6】 Embedded image

【0009】(式中、R2 は水素原子又はメチル基、R
3 は炭素数1〜6のアルキル基を示す)で表される構造
単位を1〜33重量%及び式(III):
Wherein R 2 is a hydrogen atom or a methyl group;
3 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), 1 to 33% by weight of a structural unit represented by the formula (III):

【0010】[0010]

【化7】 Embedded image

【0011】(式中、R4 は水素原子又はメチル基、R
5 〜R7 は炭素数1〜4のアルキル基、R8 及びR9
水素原子、炭素数1〜4のアルキル基又はアルコキシ基
を示す)で表される構造単位を2〜35重量%有する第
4級アンモニウム塩基含有共重合体であり、前記離型剤
がポリエチレンワックス及びエステルワックスからなる
群より選ばれた1種以上を含有し、前記離型剤の含有量
が結着樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部で
あり、トナーの酸価が5mgKOH/g以下、軟化点が
95〜125℃、ガラス転移点が52〜75℃であるフ
ルカラートナーに関する。
Wherein R 4 is a hydrogen atom or a methyl group;
5 to R 7 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms) in an amount of 2 to 35% by weight. A quaternary ammonium base-containing copolymer, wherein the release agent contains at least one member selected from the group consisting of polyethylene wax and ester wax, and the content of the release agent is 100 parts by weight of the binder resin. 0.1 to 10 parts by weight with respect to the total color toner having an acid value of 5 mgKOH / g or less, a softening point of 95 to 125 ° C, and a glass transition point of 52 to 75 ° C.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明では、トナーに正帯電性を
付与する電荷調整樹脂として、前記したように、式
(I)で表される構造単位を60〜97重量%、式(I
I)で表される構造単位を1〜33重量%及び式(III)
で表される構造単位を2〜35重量%有する第4級アン
モニウム塩基含有共重合体が用いられている点に大きな
特徴がある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, as described above, 60 to 97% by weight of a structural unit represented by the formula (I) is used as a charge control resin for imparting positive chargeability to a toner.
1 to 33% by weight of the structural unit represented by I) and formula (III)
A major feature is that a quaternary ammonium salt group-containing copolymer having a structural unit represented by the following formula (2) to 35% by weight is used.

【0013】前記第4級アンモニウム塩基含有共重合体
は、結着樹脂に含有されているポリエステルとの相溶性
に優れているため、ポリエステルと組み合わせて、優れ
た正帯電性を有するトナーを得ることができる。
Since the quaternary ammonium base-containing copolymer has excellent compatibility with the polyester contained in the binder resin, it is possible to obtain a toner having excellent positive chargeability in combination with the polyester. Can be.

【0014】式(I)で表される構造単位において、R
1 は水素原子が好ましい。式(II)で表される構造単位
において、R2 は水素原子が好ましく、R3 は炭素数1
〜4のアルキル基が好ましく、ブチル基がより好まし
い。式(III)で表される構造単位において、R4 はメチ
ル基が好ましく、R5 〜R7 はメチル基又はエチル基が
好ましく、メチル基がより好ましく、R8 及びR9 は、
いずれか一方が水素原子、もう一方が炭素数1〜4のア
ルキル基が好ましく、該炭素数1〜4のアルキル基のな
かでは、メチル基がより好ましい。
In the structural unit represented by the formula (I), R
1 is preferably a hydrogen atom. In the structural unit represented by the formula (II), R 2 is preferably a hydrogen atom, and R 3 has 1 carbon atom.
To 4 alkyl groups are preferred, and a butyl group is more preferred. In the structural unit represented by the formula (III), R 4 is preferably a methyl group, R 5 to R 7 are preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group, and R 8 and R 9 are
One of them is preferably a hydrogen atom and the other is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and among the alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, a methyl group is more preferable.

【0015】第4級アンモニウム塩基含有共重合体中の
式(I)で表される構造単位の含有量は、60〜97重
量%、好ましくは70〜90重量%であり、式(II)で
表される構造単位の含有量は、1〜33重量%、好まし
くは5〜20重量%であり、式(III)で表される構造単
位の含有量は、2〜35重量%、好ましくは5〜20重
量%である。
The content of the structural unit represented by the formula (I) in the quaternary ammonium salt group-containing copolymer is 60 to 97% by weight, preferably 70 to 90% by weight. The content of the structural unit represented is 1 to 33% by weight, preferably 5 to 20% by weight, and the content of the structural unit represented by the formula (III) is 2 to 35% by weight, preferably 5 to 35% by weight. -20% by weight.

【0016】第4級アンモニウム塩基含有共重合体は、
式(I)〜(III)で表されるそれぞれに対応する単量体
を重合させることにより、得ることができる。かかる単
量体の重合は、例えば、単量体混合物を溶媒中、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等の重合開始剤の存在下で不
活性ガス雰囲気下、50〜100℃に加熱することによ
り、行うことができる。なお、重合法としては溶液重
合、懸濁重合及び塊状重合のいずれでもよいが、好まし
くは溶液重合である。
The quaternary ammonium base-containing copolymer is
It can be obtained by polymerizing the monomers corresponding to each of the formulas (I) to (III). The polymerization of such a monomer is performed, for example, by heating the monomer mixture to 50 to 100 ° C. in an inert gas atmosphere in the presence of a polymerization initiator such as azobisdimethyl valeronitrile in a solvent. Can be. The polymerization method may be any of solution polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization, but is preferably solution polymerization.

【0017】溶媒としては、トルエン、キシレン、ジオ
キサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸
エチル、メチルエチルケトン等の有機溶媒、及びこれら
とメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール等の低級アルコールとの混合溶媒が挙げられる。
Examples of the solvent include organic solvents such as toluene, xylene, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, ethyl acetate and methyl ethyl ketone, and mixed solvents of these with lower alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol.

【0018】なお、式(III)で表される構造単位に対応
する単量体は、式(V):
The monomer corresponding to the structural unit represented by the formula (III) is represented by the formula (V):

【0019】[0019]

【化8】 Embedded image

【0020】(式中、R4 は水素原子又はメチル基、R
5 及びR6 は炭素数1〜4のアルキル基を示す)で表さ
れる単量体であってもよく、この場合は、単量体の重合
により得られる共重合体を、さらに炭素数1〜4のアル
キル基を有する4級化剤で第4級化させることにより、
前記第4級アンモニウム塩基含有共重合体を得ることが
できる。4級化剤としては、p−トルエンスルホン酸メ
チル、p−トルエンスルホン酸エチル、キシレンスルホ
ン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等が挙げられ、
これらの中では、安定した高い帯電性が得られるp−ト
ルエンスルホン酸メチルが好ましい。4級化剤の使用量
は、式(V)で表される単量体1モルに対して、0.8
〜1.0モルが好ましい。かかる共重合体の第4級化
は、例えば、共重合体と4級化剤とを、溶媒中、60〜
90℃に加熱することにより、行うことができる。
Wherein R 4 is a hydrogen atom or a methyl group;
5 and R 6 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), and in this case, a copolymer obtained by polymerization of the monomer is further converted to a 1 carbon atom. By quaternizing with a quaternizing agent having an alkyl group of ~ 4,
The quaternary ammonium salt group-containing copolymer can be obtained. Examples of the quaternizing agent include methyl p-toluenesulfonate, ethyl p-toluenesulfonate, methyl xylenesulfonate, methyl benzenesulfonate, and the like.
Of these, methyl p-toluenesulfonate, from which stable and high chargeability is obtained, is preferred. The amount of the quaternizing agent is 0.8 to 1 mol of the monomer represented by the formula (V).
~ 1.0 mol is preferred. For the quaternization of such a copolymer, for example, the copolymer and a quaternizing agent are mixed in a solvent at 60 to 60%.
This can be done by heating to 90 ° C.

【0021】また、式(V)で表される単量体の4級化
物として塩化メチル等の炭素数1〜4のアルキル基を有
するアルキルハライドで処理して得られる第4級アンモ
ニウムハライドを用い、得られる共重合体を、p−トル
エンスルホン酸等の酸で処理して対イオン交換を行い、
目的の第4級アンモニウム塩基含有共重合体とすること
もできる。
A quaternary ammonium halide obtained by treatment with an alkyl halide having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl chloride is used as a quaternized product of the monomer represented by the formula (V). The resulting copolymer is treated with an acid such as p-toluenesulfonic acid to perform counterion exchange,
The desired quaternary ammonium base-containing copolymer can also be obtained.

【0022】本発明において、第4級アンモニウム塩基
含有共重合体の重量平均分子量は、保存安定性の観点か
ら、5,000以上、結着樹脂との相溶性の観点から、
100,000以下が好ましく、より好ましくは10,
000〜50,000である。
In the present invention, the weight average molecular weight of the quaternary ammonium salt group-containing copolymer is 5,000 or more from the viewpoint of storage stability, and from the viewpoint of compatibility with the binder resin.
It is preferably 100,000 or less, more preferably 10,000.
000 to 50,000.

【0023】第4級アンモニウム塩基含有共重合体の含
有量は、結着樹脂100重量部に対して、適度な帯電量
を得る観点から、0.5〜40重量部であり、好ましく
は5〜30重量部、より好ましくは10〜25重量部で
ある。
The content of the quaternary ammonium base-containing copolymer is from 0.5 to 40 parts by weight, preferably from 5 to 40 parts by weight, from the viewpoint of obtaining an appropriate charge amount based on 100 parts by weight of the binder resin. It is 30 parts by weight, more preferably 10 to 25 parts by weight.

【0024】本発明に用いられる結着樹脂は、ポリエス
テルを含有する。ポリエステルの含有量は、着色剤の分
散性、定着性及び帯電性の観点から、結着樹脂中、好ま
しくは50〜100重量%、より好ましくは90〜10
0重量%、特に好ましくは100重量%である。なお、
ポリエステル以外に使用可能な樹脂としては、スチレン
−アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポ
リウレタン等が挙げられる。
The binder resin used in the present invention contains a polyester. The content of the polyester is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 90 to 10% by weight, in the binder resin, from the viewpoints of the dispersibility, fixability, and chargeability of the colorant.
0% by weight, particularly preferably 100% by weight. In addition,
Resins that can be used other than polyester include styrene-acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate, polyurethane and the like.

【0025】ポリエステルの原料モノマーとしては、特
に制限がなく、公知の多価アルコール成分と、カルボン
酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カ
ルボン酸成分が用いられる。
The raw material monomer for the polyester is not particularly limited, and a known polyhydric alcohol component and a polyvalent carboxylic acid component such as carboxylic acid, carboxylic anhydride, and carboxylic acid ester are used.

【0026】多価アルコール成分としては、ポリオキシ
プロピレン(2.2)−2,2−ビス (4−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシエチレン(2.0)−
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等の
ビスフェノールAのアルキレン(炭素数2〜3)オキサ
イド(平均付加モル数1〜10)付加物、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビス
フェノールA、ソルビトール、又はそれらのアルキレン
(炭素数2〜3)オキサイド(平均付加モル数1〜1
0)付加物等が挙げられ、これらの1種以上を含有する
ものが好ましい。さらにはトナーの耐久性を向上させる
点から、ビスフェノールAのアルキレン(炭素数2〜
3)オキサイド付加物がアルコール成分中に5モル%以
上、好ましくは50モル%以上使用されていることが望
ましい。
The polyhydric alcohol components include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxyethylene (2.0)-
Bisphenol A alkylene (C2-3) oxide (average number of moles added 1-10) adduct of bisphenol A such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, tri Methylolpropane, hydrogenated bisphenol A, sorbitol, or their alkylene (C2-3) oxides (average addition moles 1-1)
0) adducts and the like; those containing one or more of these are preferred. Further, from the viewpoint of improving the durability of the toner, alkylene of bisphenol A (having 2 to 2 carbon atoms)
3) It is desirable that the oxide adduct is used in an alcohol component in an amount of 5 mol% or more, preferably 50 mol% or more.

【0027】また、多価カルボン酸成分としては、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイ
ン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチル
コハク酸等の炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数2
〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれ
らの酸のアルキル(炭素数1〜8)エステル等が挙げら
れ、これらの1種以上を含有するものが好ましい。
Examples of the polyvalent carboxylic acid component include dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid and maleic acid; alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as dodecenylsuccinic acid and octylsuccinic acid; Number 2
Succinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, anhydrides of these acids and alkyl (C1-8) esters of these acids, etc., substituted with an alkenyl group of from 20 to 20; Is preferred.

【0028】ポリエステルは、例えば、多価アルコール
成分と多価カルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中に
て、要すればエステル化触媒を用いて、180〜250
℃の温度で縮重合することにより製造することができ
る。
The polyester is prepared, for example, by mixing a polyhydric alcohol component and a polyhydric carboxylic acid component in an inert gas atmosphere, if necessary, using an esterification catalyst, for example, in the range of 180 to 250.
It can be produced by condensation polymerization at a temperature of ° C.

【0029】ポリエステルの酸価は5mgKOH/g以
下、水酸基価は10〜50mgKOH/g、軟化点は9
5〜125℃、ガラス転移点は52〜75℃であること
が、それぞれ好ましい。
The polyester has an acid value of 5 mgKOH / g or less, a hydroxyl value of 10 to 50 mgKOH / g, and a softening point of 9 mgKOH / g.
The glass transition point is preferably from 5 to 125 ° C and from 52 to 75 ° C, respectively.

【0030】本発明のトナーに用いられる離型剤は、結
着樹脂に含有されるポリエステルとの相溶性に優れてい
るポリエチレンワックス、及びカルナウバワックス、ラ
イスワックス等のエステルワックスからなる群より選ば
れた1種以上を含有する。なお、ポリエチレンワックス
及び/又はエステルワックスは、ポリプロピレンワック
ス、サゾールワックス、モンタンワックス等の他のワッ
クスと併用されていてもよいが、離型剤中のポリエチレ
ンワックス及び/又はエステルワックスの含有量は、3
0〜100重量%が好ましく、50〜100重量%がよ
り好ましい。
The release agent used in the toner of the present invention is selected from the group consisting of polyethylene wax having excellent compatibility with polyester contained in the binder resin, and ester wax such as carnauba wax and rice wax. It contains one or more types. The polyethylene wax and / or ester wax may be used in combination with other waxes such as polypropylene wax, sasol wax, montan wax, but the content of polyethylene wax and / or ester wax in the release agent is not limited. , 3
It is preferably from 0 to 100% by weight, more preferably from 50 to 100% by weight.

【0031】離型剤の含有量は、耐オフセット性及び定
着性の観点から、結着樹脂100重量部に対して、0.
1〜10重量部、好ましくは2〜5重量部である。
From the viewpoint of offset resistance and fixability, the content of the release agent is 0.1 to 100 parts by weight of the binder resin.
It is 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight.

【0032】本発明のトナーには、正帯電性荷電制御剤
が適宜含有されていてもよいが、本発明では、着色剤の
発色性に影響を与えない点から、式(IV):
The toner of the present invention may optionally contain a positively chargeable charge control agent. However, the toner of the present invention has the formula (IV):

【0033】[0033]

【化9】 Embedded image

【0034】(式中、R10〜R13は、同一又は異なって
いてもよく、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
数1〜8の低級アルキル基、炭素数10〜20の長鎖ア
ルキル基もしくは長鎖アルケニル基又は炭素数6〜20
のアリール基もしくはアラルキル基、X- はアニオンを
示す)で表される4級アンモニウム塩が好ましく、式
(IV)において、R10〜R13の少なくとも2個が低級ア
ルキル基又はベンジル基である化合物がさらに好まし
い。式(IV)において、アニオンとしては、トルエンス
ルホン酸イオン、ヒドロキシナフタレンスルホン酸イオ
ン等の芳香族スルホン酸イオン、モリブテン酸クロル等
の無機アニオン等が挙げられる。
(Wherein R 10 -R 13 may be the same or different, and may be a lower alkyl group having 1-8 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, a long chain alkyl group having 10-20 carbon atoms.) Group or long-chain alkenyl group or 6-20 carbon atoms
Aryl group or aralkyl group, X - is a quaternary ammonium salt is preferably represented by an anion), in Formula (IV), a compound of at least two R 10 to R 13 is a lower alkyl group or a benzyl group Is more preferred. In the formula (IV), examples of the anion include an aromatic sulfonate ion such as a toluenesulfonic acid ion and a hydroxynaphthalenesulfonic acid ion, and an inorganic anion such as a molybdate chloride.

【0035】式(IV)で表される4級アンモニウム塩の
市販品としては、通常、正帯電性の荷電制御剤として用
いられる「ボントロンP−51」、「ボントロンP−5
2」(以上、オリエント化学工業社製)、「TP−41
5」、「TP−302」(保土谷化学工業社製)、「C
OPY CHARGE PSY」(クラリアント社製)
等が挙げられる。4級アンモニウム塩の含有量は通常、
結着樹脂100重量部に対して、0.1〜5重量部が好
ましく、0.5〜4重量部がより好ましい。
Commercially available quaternary ammonium salts represented by the formula (IV) include "Bontron P-51" and "Bontron P-5" which are generally used as positively chargeable charge control agents.
2 "(all manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.)," TP-41
5 "," TP-302 "(manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)," C
OPY CHARGE PSY "(Clariant)
And the like. The content of the quaternary ammonium salt is usually
0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0036】さらに、本発明のトナーには、着色剤、導
電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸
化防止剤、老化防止剤、離型剤、流動性向上剤、クリー
ニング性向上剤等の添加剤が、適宜添加されていてもよ
い。
Further, the toner of the present invention includes a colorant, a conductivity modifier, a reinforcing pigment such as an extender, a fibrous substance, an antioxidant, an antioxidant, a release agent, a fluidity improver, and a cleaning agent. Additives such as a performance improver may be appropriately added.

【0037】着色剤としては、フルカラートナーに用い
られている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ピ
グメントレッド57:1、ソルベントレッド49、ソルベント
レッド146 、ピグメントブルー15:3、ソルベントブルー
35、キナクリドン、カーミン6B、ピグメントイエロー
17、ジスアゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は
2種以上を混合して用いることができる。着色剤の含有
量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜10重量部
が好ましい。
As the colorant, all dyes and pigments used in full-color toners can be used. Carbon black, phthalocyanine blue, permanent brown FG, brilliant fast scarlet, pigment green B, rhodamine-B base , Pigment Red 57: 1, Solvent Red 49, Solvent Red 146, Pigment Blue 15: 3, Solvent Blue
35, Quinacridone, Carmine 6B, Pigment Yellow
17, disazo yellow, etc., and these can be used alone or in combination of two or more. The content of the colorant is preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0038】本発明のトナーは、特に限定されず、粉砕
トナー、重合トナー、カプセルトナー等が挙げられ、混
練粉砕法、スプレイドライ法、重合法等の公知の方法に
より製造することができる。一般的な方法としては、例
えば、結着樹脂、電荷調整樹脂、離型剤等をボールミル
等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は1
軸もしくは2軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、
分級する方法が挙げられる。さらに、トナーの表面に
は、必要に応じて流動性向上剤等を添加してもよい。こ
のようにして得られるトナーの重量平均粒子径は、好ま
しくは3〜10μmである。
The toner of the present invention is not particularly limited, and includes, for example, a pulverized toner, a polymerized toner, and a capsule toner, and can be produced by a known method such as a kneading and pulverizing method, a spray drying method, and a polymerization method. As a general method, for example, after uniformly mixing a binder resin, a charge control resin, a release agent, and the like with a mixer such as a ball mill, a closed kneader or 1
Melt kneading with a screw or twin screw extruder, cooling, pulverizing,
Classification method may be mentioned. Further, a fluidity improver or the like may be added to the surface of the toner as needed. The weight average particle diameter of the toner thus obtained is preferably 3 to 10 μm.

【0039】本発明のトナーの酸価は、安定した正帯電
性トナーを得るために、5mgKOH/g以下、好まし
くは0.5〜4mgKOH/gである。
The acid value of the toner of the present invention is 5 mgKOH / g or less, preferably 0.5 to 4 mgKOH / g in order to obtain a stable positively chargeable toner.

【0040】また、トナーの軟化点は、トナーの耐オフ
セット性の観点から、95℃以上、トナーの透過性の観
点から、125℃以下であり、好ましくは100〜12
0℃である。
The softening point of the toner is 95 ° C. or higher from the viewpoint of the offset resistance of the toner, and 125 ° C. or lower from the viewpoint of the transparency of the toner.
0 ° C.

【0041】トナーのガラス転移点は、トナーの保存性
の観点から、52℃以上、トナーの定着性の観点から、
75℃以下であり、好ましくは60〜75℃である。
The glass transition point of the toner is 52 ° C. or higher from the viewpoint of the storage stability of the toner.
The temperature is 75 ° C or lower, preferably 60 to 75 ° C.

【0042】本発明のフルカラートナーは、キャリアと
混合して二成分系現像剤として使用することもできる
が、トナー自身が優れた正帯電性を有することから、例
えば、現像ロールと、該現像ロール上に形成されるトナ
ー層の厚さを均一に規制しつつ摩擦帯電により電荷を付
与するブレードとを有する非磁性一成分現像装置に特に
好適に用いることができる。
The full-color toner of the present invention can be used as a two-component developer by mixing it with a carrier. However, since the toner itself has excellent positive charging properties, for example, a developing roll and a developing roll The present invention can be particularly suitably used for a non-magnetic one-component developing device having a blade for applying a charge by frictional charging while uniformly regulating the thickness of the toner layer formed thereon.

【0043】[0043]

【実施例】〔ガラス転移点〕示差走査熱量計「DSC2
10」(セイコー電子工業(株)製)を用いて昇温速度
10℃/分で測定する。
[Example] [Glass transition point] Differential scanning calorimeter "DSC2"
10 "(manufactured by Seiko Denshi Kogyo KK) at a heating rate of 10 ° C / min.

【0044】〔酸価及び水酸基価〕JIS K0070
の方法により測定する。
[Acid value and hydroxyl value] JIS K0070
It measures by the method of.

【0045】〔軟化点〕高化式フローテスター「CFT
−500D」(島津製作所製)を用い、樹脂の半分が流
出する温度を軟化点とする(試料:1g、昇温速度:6
℃/分、荷重:1.96MPa、ノズル:1mmφ×1
mm)。
[Softening point] Koka type flow tester "CFT"
-500D "(manufactured by Shimadzu Corporation) and the softening point is the temperature at which half of the resin flows out (sample: 1 g, heating rate: 6).
° C / min, load: 1.96 MPa, nozzle: 1 mmφ × 1
mm).

【0046】樹脂製造例1 ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物(平均
付加モル数:2.2モル)12250g、ビスフェノー
ルAのエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数:
2.0モル)21125g、テレフタル酸14940g
及び酸化ジブチル錫15gの混合物を窒素雰囲気下、2
30℃で攪拌しつつ、ASTM E28−67により測
定した軟化点が121℃に達するまで反応させて、樹脂
Aを得た。樹脂Aのガラス転移点は66℃、酸価は3.
44mgKOH/g、水酸基価は23.4mgKOH/
gであった。
Resin Production Example 1 12250 g of propylene oxide adduct of bisphenol A (average number of moles added: 2.2 mol) and ethylene oxide adduct of bisphenol A (average number of moles added:
2.0 mol) 21125 g, terephthalic acid 14940 g
And a mixture of 15 g of dibutyltin oxide in a nitrogen atmosphere,
The resin A was obtained by reacting with stirring at 30 ° C until the softening point measured by ASTM E28-67 reached 121 ° C. Resin A has a glass transition point of 66 ° C. and an acid value of 3.
44 mgKOH / g, hydroxyl value is 23.4 mgKOH / g
g.

【0047】樹脂製造例2 ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物(平均
付加モル数:2.2モル)24500g、ビスフェノー
ルAのエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数:
2.0モル)9750g、テレフタル酸8300g、ト
リメリット酸4800g、アルケニルコハク酸6700
g及び酸化ジブチル錫15gの混合物を用い、樹脂製造
例1と同様にして樹脂Bを得た。樹脂Bのガラス転移点
は61℃、酸価は32.1mgKOH/g、水酸基価は
34.0mgKOH/gであった。
Resin Production Example 2 Bisphenol A propylene oxide adduct (average addition mole number: 2.2 mol): 24500 g, bisphenol A ethylene oxide adduct (average addition mole number:
2.0 mol) 9750 g, terephthalic acid 8300 g, trimellitic acid 4800 g, alkenyl succinic acid 6700
g and a mixture of 15 g of dibutyltin oxide were used to obtain resin B in the same manner as in Resin Production Example 1. The resin B had a glass transition point of 61 ° C., an acid value of 32.1 mg KOH / g, and a hydroxyl value of 34.0 mg KOH / g.

【0048】電荷調整樹脂の製造例1 メタノール250g、トルエン200g、スチレン50
0g、アクリル酸ブチル40g、メタクリル酸ジメチル
アミノエチル60g及びアゾビスジメチルバレロニトリ
ル12gの混合物を、窒素雰囲気下、70℃で10時間
重合させ、得られた反応溶液を冷却し、トルエン150
g、エタノール100g及びp−トルエンスルホン酸メ
チル71.0gを添加し、70℃で5時間攪拌して4級
化を行った。反応溶液を100℃に加熱し、減圧下で溶
媒を留去した後、ジェットミルで粉砕し、電荷調整樹脂
A(重量平均分子量:14000)を得た。
Production Example 1 of Charge Control Resin 250 g of methanol, 200 g of toluene, 50 of styrene
0 g, butyl acrylate 40 g, dimethylaminoethyl methacrylate 60 g and a mixture of azobisdimethyl valeronitrile 12 g were polymerized at 70 ° C. for 10 hours under a nitrogen atmosphere, and the obtained reaction solution was cooled and toluene 150
g, 100 g of ethanol and 71.0 g of methyl p-toluenesulfonate were added and stirred at 70 ° C. for 5 hours to perform quaternization. The reaction solution was heated to 100 ° C., the solvent was distilled off under reduced pressure, and the mixture was pulverized with a jet mill to obtain a charge control resin A (weight average molecular weight: 14000).

【0049】電荷調整樹脂の製造例2 メタノール300g、トルエン100g、スチレン54
0g、メタクリル酸ジメチルアミノエチル60g及びア
ゾビスジメチルバレロニトリル12gの混合物を用い、
電荷調整樹脂の製造例1と同様にして、電荷調整樹脂B
(重量平均分子量:3500)を得た。
Production Example 2 of Charge Control Resin 300 g of methanol, 100 g of toluene, 54 of styrene
0 g, using a mixture of 60 g of dimethylaminoethyl methacrylate and 12 g of azobisdimethylvaleronitrile,
In the same manner as in Production Example 1 of the charge control resin,
(Weight average molecular weight: 3500) was obtained.

【0050】実施例1 樹脂A74.5重量部、電荷調整樹脂A20.0重量
部、荷電制御剤「ボントロンP−51」(オリエント化
学工業社製)1.0重量部、ポリエチレンワックス「S
P−105」(サゾール社製)1.0重量部及び、シア
ントナーにはピグメント・ブルー15:3 3.5重量
部、マゼンタトナーにはピグメント・レッド57:1
5.5重量部、イエロートナーにはピグメント・イエロ
ー17 3.5重量部を、それぞれヘンシェルミキサー
を用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練し、衝
突版式粉砕機「ディスパージョンセパレーター」(日本
ニューマチック工業(株)製)を用いて、粉砕、分級を
行い、重量平均粒子径8.4〜8.6μm、変動係数2
4.0〜26.0%の粉体を得た。
Example 1 74.5 parts by weight of resin A, 20.0 parts by weight of charge control resin A, 1.0 part by weight of charge control agent "Bontron P-51" (manufactured by Orient Chemical Industries), and polyethylene wax "S"
P-105 "(manufactured by Sasol) 1.0 part by weight, Pigment Blue 15: 3 3.5 parts by weight for cyan toner, Pigment Red 57: 1 for magenta toner.
After 5.5 parts by weight of Pigment Yellow 17 and 3.5 parts by weight of Pigment Yellow 17 were mixed with a Henschel mixer, the mixture was melt-kneaded by a twin-screw extruder, and a collision plate type pulverizer “dispersion separator” ( Pulverization and classification were performed using Nippon Pneumatic Industrial Co., Ltd.), and the weight average particle diameter was 8.4 to 8.6 μm and the variation coefficient was 2
4.0-26.0% powder was obtained.

【0051】得られた粉体100重量部に疎水性シリカ
「R−972」(日本アエロジル社製)0.5重量部を
添加した。10リットル容のヘンシェルミキサーで30
00r/min、120秒間攪拌し、シアントナー、マ
ゼンタトナー及びイエロートナーを得た。
To 100 parts by weight of the obtained powder, 0.5 part by weight of hydrophobic silica "R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added. 30 with a 10 liter Henschel mixer
The mixture was stirred at 00 r / min for 120 seconds to obtain a cyan toner, a magenta toner and a yellow toner.

【0052】実施例2 ポリエチレンワックスの代わりに「カルナバワックス1
号」(加藤洋行社輸入)5.0重量部を使用した以外
は、実施例1と同様にして、シアントナー、マゼンタト
ナー及びイエロートナーを得た。
Example 2 "Carnauba wax 1" was used instead of polyethylene wax.
No. (imported by Kato Yoko Co., Ltd.), a cyan toner, a magenta toner and a yellow toner were obtained in the same manner as in Example 1 except that 5.0 parts by weight were used.

【0053】実施例3 離型剤として、ポリエチレンワックスに加えて、さらに
ポリプロピレンワックス「HIWAX−NP−055」
(三井化学社製)1.0重量部を使用した以外は、実施
例1と同様にして、シアントナー、マゼンタトナー及び
イエロートナーを得た。
Example 3 In addition to a polyethylene wax, a polypropylene wax "HIWAX-NP-055" was used as a release agent.
A cyan toner, a magenta toner and a yellow toner were obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used.

【0054】実施例4 「ボントロンP−51」を使用しなかった以外は、実施
例2と同様にして、シアントナー、マゼンタトナー及び
イエロートナーを得た。
Example 4 A cyan toner, a magenta toner and a yellow toner were obtained in the same manner as in Example 2 except that "Bontron P-51" was not used.

【0055】比較例1 ポリエチレンワックスを使用しなかった以外は、実施例
1と同様にして、シアントナー、マゼンタトナー及びイ
エロートナーを得た。
Comparative Example 1 A cyan toner, a magenta toner and a yellow toner were obtained in the same manner as in Example 1 except that no polyethylene wax was used.

【0056】比較例2 ポリエチレンワックスの代わりにポリプロピレンワック
ス「HIWAX−NP−055」(三井化学社製)1.
0重量部を使用した以外は、実施例1と同様にして、シ
アントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーを得
た。
Comparative Example 2 Polypropylene wax "HIWAX-NP-055" (manufactured by Mitsui Chemicals) instead of polyethylene wax.
A cyan toner, a magenta toner and a yellow toner were obtained in the same manner as in Example 1 except that 0 parts by weight was used.

【0057】比較例3 電荷調整樹脂Aを使用しなかった以外は、実施例2と同
様にして、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロー
トナーを得た。
Comparative Example 3 A cyan toner, a magenta toner and a yellow toner were obtained in the same manner as in Example 2 except that the charge adjusting resin A was not used.

【0058】比較例4 樹脂Aの代わりに樹脂B74.5重量部を使用した以外
は、実施例2と同様にして、シアントナー、マゼンタト
ナー及びイエロートナーを得た。
Comparative Example 4 A cyan toner, a magenta toner and a yellow toner were obtained in the same manner as in Example 2, except that 74.5 parts by weight of resin B was used instead of resin A.

【0059】比較例5 電荷調整樹脂Aの代わりに電荷調整樹脂B20.0重量
部を使用した以外は、実施例2と同様にして、シアント
ナー、マゼンタトナー及びイエロートナーを得た。
Comparative Example 5 A cyan toner, a magenta toner and a yellow toner were obtained in the same manner as in Example 2, except that 20.0 parts by weight of the charge adjusting resin B was used instead of the charge adjusting resin A.

【0060】実施例1〜4及び比較例1〜5で得られた
シアントナーの酸価、軟化点及びガラス転移点を表1に
示す。なお、マゼンタトナー及びイエロートナーも、同
じ実施例又は比較例で得られたシアントナーとほぼ同様
の物性を有していた。
Table 1 shows the acid value, softening point and glass transition point of the cyan toners obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5. The magenta toner and the yellow toner also had substantially the same physical properties as the cyan toner obtained in the same example or comparative example.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】試験例1 反転現像方式の非磁性一成分現像装置「magicol
or2」(QMS社製)から、定着部分を取り除き、感
光体を正帯電OPCベルトに取替えて改造した正帯電の
反転現像装置に、シアントナーを実装し、グリッド電位
に+1100V、バイアス電位に+700Vをかけて、
未定着画像を得た。感光体上のカブリをメンディングテ
ープで採取し、ブランクの白色度との差(ΔE)を測定
し、感光体カブリの程度を以下の評価基準に従って評価
した。結果を表2に示す。
Test Example 1 Reverse-developing non-magnetic one-component developing device "magicol"
or2 "(manufactured by QMS), the cyan toner is mounted on a positively charged reversal developing device modified by removing the fixing portion from the photoconductor with a positively charged OPC belt, and applying +100 V to the grid potential and +700 V to the bias potential. Over,
An unfixed image was obtained. Fog on the photoreceptor was collected with a mending tape, the difference (ΔE) from the whiteness of the blank was measured, and the degree of fog on the photoreceptor was evaluated according to the following evaluation criteria. Table 2 shows the results.

【0063】〔評価基準〕 ◎:ΔEが2.0未満であり、実使用上特に良好であ
る。 ○:ΔEが2.0〜4.5であり、実使用上、問題はな
い。 ×:ΔEが4.5を超えていて、実使用不可である。
[Evaluation Criteria] A: ΔE is less than 2.0, which is particularly good for practical use. :: ΔE is 2.0 to 4.5, and there is no problem in practical use. ×: ΔE exceeds 4.5 and cannot be actually used.

【0064】試験例2 「CX7700」(シャープ社製)から、定着器を取り
除き、定着オイル供給装置を外して稼働させるように改
造した現像装置に、シアントナーを実装し、定着ローラ
ーの温度を100℃から220℃へと順次上昇させなが
ら、100mm/secの速度で画像出しを行った。そ
の際、各温度で画像出しを行った後、続けて白紙の転写
紙を同様の条件下で定着ローラーに送り、該白紙にトナ
ー汚れが生じない定着ローラーの温度域を非オフセット
域とし、耐オフセット性を以下の評価基準に従って評価
した。結果を表2に示す。
Test Example 2 A cyan toner was mounted on a developing device modified from “CX7700” (manufactured by Sharp Corporation) so that the fixing device was removed and the fixing oil supply device was removed, and the temperature of the fixing roller was adjusted to 100 ° C. An image was displayed at a speed of 100 mm / sec while the temperature was gradually raised from 220 ° C to 220 ° C. At this time, after performing image output at each temperature, the blank transfer paper is continuously sent to the fixing roller under the same conditions, and the temperature range of the fixing roller where the white paper does not cause toner stain is set as a non-offset range, The offset property was evaluated according to the following evaluation criteria. Table 2 shows the results.

【0065】〔評価基準〕 ◎:非オフセット域が50℃を超えていて、実使用上特
に良好である。 ○:非オフセット域が20〜50℃で実使用上、問題は
ない。 ×:非オフセット域が20℃未満であり、実使用不可で
ある。
[Evaluation Criteria] A: The non-offset region exceeds 50 ° C., which is particularly good for practical use. :: The non-offset range is 20 to 50 ° C., and there is no problem in practical use. ×: The non-offset region is lower than 20 ° C., and cannot be actually used.

【0066】試験例3 試験例1と同様に改造した装置にシアントナー、マゼン
タトナー及びイエロートナーを実装し、現像バイアスを
調整し、イエロー、マゼンタ、シアン各色単色の付着量
を0.6mg/cm2 にして、イエローベタ画像、マゼ
ンタベタ画像、シアンベタ画像、プロセス・レッドベタ
画像、プロセス・グリーンベタ画像、プロセス・ブルー
ベタ画像を採取した。それぞれの画像のa* 及びb*
「X−Rite938」(X−ライト社製)で測定し、
* とb* の色度図にプロットした。得られた六角形の
面積を測定することにより、色再現性を以下の評価基準
にしたがって評価した。また、紙の代わりにOHPフィ
ルム(ナカバヤシ社製、乾式コピー・LBP用両面タイ
プ)に印字し、OHP上の印字と投影された印字の色彩
の差を目視により比較して、光透過性を以下の評価基準
に従って評価した。結果を表2に示す。
Test Example 3 A cyan toner, a magenta toner, and a yellow toner were mounted on an apparatus modified in the same manner as in Test Example 1, the developing bias was adjusted, and the adhesion amount of each of the single colors of yellow, magenta, and cyan was 0.6 mg / cm. In step 2 , a yellow solid image, a magenta solid image, a cyan solid image, a process red solid image, a process green solid image, and a process blue solid image were collected. A * and b * of each image were measured with “X-Rite938” (manufactured by X-Rite),
A * and b * were plotted on the chromaticity diagram. By measuring the area of the obtained hexagon, the color reproducibility was evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, instead of paper, OHP film (manufactured by Nakabayashi Co., dry copy / double-sided type for LBP) is printed, and the color difference between the OHP print and the projected print is visually compared. Was evaluated according to the evaluation criteria of Table 2 shows the results.

【0067】〔色再現性の評価基準〕 ◎:面積が6000を超えていて、実使用上特に良好で
ある。 ○:面積が3500〜6000であり、実使用上良好で
ある。 ×:面積が3500未満であり、実使用不可である。
[Evaluation Criteria of Color Reproducibility] A: The area exceeds 6000, which is particularly good for practical use. :: The area is 3500 to 6000, which is good for practical use. X: The area is less than 3500 and cannot be actually used.

【0068】〔光透過性の評価基準〕 ◎:両者の色彩がほぼ同等で、実使用上特に良好であ
る。 ○:両者の色彩にやや差がみられるものの、実使用可能
である。 ×:両者の色彩に明らかに差があり、実使用不可であ
る。
[Evaluation Criteria of Light Transmittance] A: Both colors are almost the same, which is particularly good for practical use. :: Actually usable, although there is a slight difference between the two colors. ×: There is a clear difference between the two colors, and it cannot be used in practice.

【0069】[0069]

【表2】 [Table 2]

【0070】以上の結果から、比較例1〜5のトナーと
対比して、実施例1〜4のトナーは、非磁性一成分現像
装置に用いても感光体カブリがなく、優れた耐オフセッ
ト性を有しているだけでなく、フルカラートナーに要求
される色再現性及び光透過性にも優れていることが分か
る。
From the above results, in comparison with the toners of Comparative Examples 1 to 5, the toners of Examples 1 to 4 have no photoconductor fog even when used in a non-magnetic one-component developing apparatus, and have excellent offset resistance. It can be seen that the toner has excellent color reproducibility and light transmittance required for a full-color toner.

【0071】[0071]

【発明の効果】本発明により、優れた正帯電性を有し、
非磁性一成分現像装置に用いた場合であっても、感光体
カブリがなく、優れた画像が得られるとともに、十分な
耐オフセット性、色再現性及び光透過性をも有するフル
カラートナーを提供することが可能となった。
According to the present invention, it has excellent positive chargeability,
Even when used in a non-magnetic one-component developing device, there is provided a full-color toner having excellent image resistance, sufficient offset resistance, color reproducibility and light transmittance, without fogging of a photoreceptor. It became possible.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルを含有する結着樹脂、電荷
調整樹脂及び離型剤を含有してなるフルカラートナーで
あって、前記電荷調整樹脂が、式(I): 【化1】 (式中、R1 は水素原子又はメチル基を示す)で表され
る構造単位を60〜97重量%、式(II): 【化2】 (式中、R2 は水素原子又はメチル基、R3 は炭素数1
〜6のアルキル基を示す)で表される構造単位を1〜3
3重量%及び式(III): 【化3】 (式中、R4 は水素原子又はメチル基、R5 〜R7 は炭
素数1〜4のアルキル基、R8 及びR9 は水素原子、炭
素数1〜4のアルキル基又はアルコキシ基を示す)で表
される構造単位を2〜35重量%有する第4級アンモニ
ウム塩基含有共重合体であり、前記離型剤がポリエチレ
ンワックス及びエステルワックスからなる群より選ばれ
た1種以上を含有し、前記離型剤の含有量が結着樹脂1
00重量部に対して0.1〜10重量部であり、トナー
の酸価が5mgKOH/g以下、軟化点が95〜125
℃、ガラス転移点が52〜75℃であるフルカラートナ
ー。
1. A full-color toner comprising a polyester-containing binder resin, a charge control resin, and a release agent, wherein the charge control resin has the formula (I): (Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group) in an amount of 60 to 97% by weight of a structural unit represented by the formula (II): Wherein R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 is
Represents an alkyl group of 1 to 6).
3% by weight and formula (III): (Wherein, R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 5 to R 7 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms) A) a quaternary ammonium salt group-containing copolymer having a structural unit represented by 2) to 35% by weight, wherein the release agent contains at least one member selected from the group consisting of polyethylene wax and ester wax; When the content of the release agent is in the binder resin 1
0.1 to 10 parts by weight with respect to 00 parts by weight, the acid value of the toner is 5 mgKOH / g or less, and the softening point is 95 to 125 parts by weight.
And a glass transition point of 52 to 75 ° C.
【請求項2】 さらに、式(IV): 【化4】 (式中、R10〜R13は、同一又は異なっていてもよく、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1〜8の低
級アルキル基、炭素数10〜20の長鎖アルキル基もし
くは長鎖アルケニル基又は炭素数6〜20のアリール基
もしくはアラルキル基、X- はアニオンを示す)で表さ
れる4級アンモニウム塩を、結着樹脂100重量部に対
して0.1〜5重量部含有してなる請求項1記載のフル
カラートナー。
2. A compound of the formula (IV): (Wherein, R 10 to R 13 may be the same or different,
A lower alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted by a halogen atom, a long-chain alkyl group or a long-chain alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, an aryl group or an aralkyl group having 6 to 20 carbon atoms, X - is 2. The full-color toner according to claim 1, comprising 0.1 to 5 parts by weight of a quaternary ammonium salt represented by an anion) with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
【請求項3】 非磁性一成分現像装置に用いられる請求
項1又は2記載のフルカラートナー。
3. The full-color toner according to claim 1, which is used in a non-magnetic one-component developing device.
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