JP2001002855A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JP2001002855A
JP2001002855A JP11172586A JP17258699A JP2001002855A JP 2001002855 A JP2001002855 A JP 2001002855A JP 11172586 A JP11172586 A JP 11172586A JP 17258699 A JP17258699 A JP 17258699A JP 2001002855 A JP2001002855 A JP 2001002855A
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ethylene
copolymer
weight
composition
unsaturated ester
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JP11172586A
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Masaki Aoyama
正貴 青山
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Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Original Assignee
Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition which is flexible and shows excellence in strength, fabricability, heat resistance, heat aging resistance and the like. SOLUTION: This composition comprises 20 to 60 pts.wt. of an ethylene- unsaturated ester copolymer (A), 10 to 40 pts.wt. of polypropylene (B) and 10 to 40 pts.wt. of a styrene-based elastomer (C). The composition preferably has strength at break of 5 to 30 Mpa, bending stiffness of 50 to 170 Mpa and heat resistance at a temperature of not less than 120 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟で、強度、加
工性、耐熱性、耐熱老化性等に優れた樹脂組成物に関す
る。
The present invention relates to a resin composition which is flexible and has excellent strength, workability, heat resistance, heat aging resistance and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】不飽和エステル成分を相当量で含有する
エチレン・不飽和エステル共重合体は、柔軟性、加工
性、耐衝撃性、耐候性、フィラーローディング性等に優
れており、成形材料として広く使用されている。しかし
ながら融点が低く、高温雰囲気下になると強度、伸びの
低下が著しいところから、耐熱性が要求される分野には
そのままでは使用することはできなかった。
2. Description of the Related Art An ethylene / unsaturated ester copolymer containing an unsaturated ester component in a considerable amount is excellent in flexibility, processability, impact resistance, weather resistance, filler loading property and the like, and is used as a molding material. Widely used. However, since the melting point is low and the strength and elongation are remarkably reduced in a high-temperature atmosphere, it cannot be used as it is in a field where heat resistance is required.

【0003】上記エチレン共重合体の耐熱性を改良する
手段として共重合体を架橋する方法はあるが、多くの場
合加工性が損なわれるため、その適用分野は限定されて
いた。また耐熱性を改善するための別法として、融点も
しくは軟化点の高い熱可塑性重合体を配合する方法は考
えられるが、通常の場合、その配合割合が少ないと大き
な改良が認められなかった。またその配合量を増してい
くと耐熱性は改良されるが、融点もしくは軟化点の高い
熱可塑性重合体は一般に硬質のものが多く、そのためエ
チレン共重合体の特長である柔軟性が犠牲になることが
多かった。
[0003] As a means for improving the heat resistance of the above ethylene copolymer, there is a method of crosslinking the copolymer, but in many cases, its workability is impaired, and thus its application field has been limited. As another method for improving heat resistance, a method of blending a thermoplastic polymer having a high melting point or softening point can be considered. However, in a normal case, if the blending ratio is small, no significant improvement was observed. Although the heat resistance is improved by increasing the blending amount, thermoplastic polymers having a high melting point or softening point are generally hard, and thus sacrificing the flexibility characteristic of the ethylene copolymer. There were many things.

【0004】例えば、エチレン・不飽和エステル共重合
体に高融点重合体であるポリプロピレンを配合する場
合、ポリプロピレンの配合によってかなり耐熱性は改良
されるが、120℃以上という高温度に耐えるような組
成物を得るためには相当量のポリプロピレンを配合する
必要があった。そのため柔軟性が損なわれるととも
に、、両者の相溶性不足に起因して伸びの小さい組成物
しか得られなくなり、成形材料として適したものとはな
らないという欠点が生じた。
[0004] For example, when blending polypropylene, which is a high melting point polymer, with an ethylene / unsaturated ester copolymer, the heat resistance is considerably improved by blending the polypropylene, but the composition is such that it can withstand a high temperature of 120 ° C or more. In order to obtain the product, a considerable amount of polypropylene had to be blended. As a result, the flexibility is impaired, and only a composition having a small elongation can be obtained due to the lack of compatibility between the two, resulting in a disadvantage that the composition is not suitable as a molding material.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明者はかかる現状
に鑑み、エチレン・不飽和エステル共重合体が有する優
れた柔軟性、加工性等を生かしつつ、効果的に耐熱性を
改善する処方について検討を行った。その結果、ポリプ
ロピレンとともにスチレン系エラストマーをそれぞれ適
量配合するときに、所望物性を有する組成物が得られる
ことを見出すに至った。したがって本発明の目的は、強
度及び伸びが大きく、耐熱性,柔軟性,加工性等に優れ
た樹脂組成物を提供することにある。
In view of the above situation, the present inventor has developed a formulation that effectively improves heat resistance while taking advantage of the excellent flexibility and processability of an ethylene / unsaturated ester copolymer. Study was carried out. As a result, they have found that a composition having desired physical properties can be obtained when an appropriate amount of a styrene-based elastomer is blended with polypropylene. Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin composition having high strength and elongation, and having excellent heat resistance, flexibility, workability, and the like.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン・不
飽和エステル共重合体(A)20〜60重量部、ポリプ
ロピレン(B)10〜40重量部及びスチレン系エラス
トマー(C)10〜40重量部からなる樹脂組成物に関
する。
According to the present invention, an ethylene / unsaturated ester copolymer (A) is 20 to 60 parts by weight, a polypropylene (B) is 10 to 40 parts by weight, and a styrene elastomer (C) is 10 to 40 parts by weight. And a resin composition comprising:

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】エチレン・不飽和エステル共重合
体(A)としては、一種又は二種以上組み合わせて使用
してもよく、該共重合体の平均不飽和エステル含量とし
て、10〜49重量%、好ましくは15〜46重量%と
なるように使用するのがよい。そのため二種以上組み合
わせて使用する場合には、不飽和エステル含量が5〜4
9重量%、好ましくは10〜46重量%のものから二種
以上組み合わせ上記平均不飽和エステル含量となるよう
に使用すればよい。不飽和エステル含量が上記範囲より
少ないものを使用すると、柔軟性、加工性付与にほとん
ど寄与しないので好ましくなく、またその含量があまり
に多いものを使用すると、組成物にべたつきを生じるの
で好ましくない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ethylene / unsaturated ester copolymer (A) may be used alone or in combination of two or more. The copolymer has an average unsaturated ester content of 10 to 49% by weight. %, Preferably 15 to 46% by weight. Therefore, when used in combination of two or more, the unsaturated ester content is 5 to 4
Any combination of two or more of 9% by weight, preferably 10 to 46% by weight may be used so as to have the above average unsaturated ester content. If the content of the unsaturated ester is less than the above range, it is not preferable because it hardly contributes to imparting flexibility and processability. If the content is too large, the composition becomes sticky, which is not preferable.

【0008】エチレン・不飽和エステル共重合体として
はまた、メルトフローレートが0.1〜50g/10
分、とくに0.1〜15g/10分のものを使用するこ
とが、耐熱性良好な組成物を得る上で望ましい。
The ethylene / unsaturated ester copolymer also has a melt flow rate of 0.1 to 50 g / 10
It is desirable to use a composition having a heat resistance of 0.1 to 15 g / 10 minutes in order to obtain a composition having good heat resistance.

【0009】エチレン・不飽和エステル共重合体におけ
る不飽和エステルとしては、酢酸ビニルのようなビニル
エステル、アクリル酸メチル,アクリル酸エチル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸nブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メ
チルのような不飽和カルボン酸エステルを例示すること
ができる。このようなエチレン・不飽和エステル共重合
体は、高圧法ポリエチレンの製造と同様に、高温、高圧
下のラジカル共重合によって製造することができる。
Examples of the unsaturated ester in the ethylene / unsaturated ester copolymer include vinyl esters such as vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, and isooctyl acrylate. And unsaturated carboxylic esters such as methyl methacrylate. Such an ethylene / unsaturated ester copolymer can be produced by radical copolymerization under high temperature and high pressure, similarly to the production of high pressure polyethylene.

【0010】本発明で使用されるポリプロピレン(B)
は、アイソタクチックポリプロピレン又はシンジオタク
チックポリプロピレンであり、プロピレン単独重合体の
みならず、プロピレンと少量の他オレフィンの一種又は
二種以上との共重合体であってもよい。共重合体におけ
る他オレフィンとしては、エチレン、1ーブテン、1ー
ペンテン、1−ヘキセン、4−メチルー1−ペンテンな
どを挙げることができる。共重合体においてはまた、ラ
ンダム共重合体であってもブロック共重合体であっても
よい。
The polypropylene (B) used in the present invention
Is isotactic polypropylene or syndiotactic polypropylene, and may be not only a propylene homopolymer but also a copolymer of propylene and a small amount of one or more other olefins. Other olefins in the copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and the like. The copolymer may also be a random copolymer or a block copolymer.

【0011】ポリプロピレンとしては、他成分との相溶
性を考慮すると共重合体を使用することが望ましく、ま
た充分な耐熱性を付与するために融点が155℃以上、
とくに160℃以上のものを使用するのが望ましい。ま
た加工性、強度、耐熱性の優れた組成物を得るために
は、230℃、2160g荷重におけるメルトフローレ
ートが0.1〜100g/10分、とくに0.5〜50
g/10分のものを使用するのが好ましい。
As the polypropylene, it is desirable to use a copolymer in consideration of the compatibility with other components, and the melting point is 155 ° C. or more to impart sufficient heat resistance.
In particular, it is desirable to use one having a temperature of 160 ° C. or higher. Further, in order to obtain a composition having excellent workability, strength and heat resistance, the melt flow rate at 230 ° C. and a load of 2160 g is 0.1 to 100 g / 10 min, especially 0.5 to 50 g.
It is preferable to use one with g / 10 minutes.

【0012】本発明においてエチレン・不飽和エステル
共重合体(A)及びポリプロピレン(B)とともにスチ
レン系エラストマー(C)が使用される。スチレン系エ
ラストマーとしては、オレフィン性二重結合ができるだ
け少ないものが望ましく、例えばA−B−A型ブロック
共重合体が最適である。ここにAはスチレン重合体ブロ
ックを、またBはアルキレン共重合体ブロック、具体的
にはエチレン・ブテン共重合体ブロックあるいはエチレ
ン・プロピレン共重合体ブロックなどである。このよう
なブロック共重合体は、一般にSBSと称されているス
チレンーブタジエンースチレンブロック共重合体あるい
はSISと称されているスチレンーイソプレンースチレ
ンブロック共重合体のブタジエン重合体ブロックあるい
はイソプレン重合体ブロックを水素添加して得られるも
のであって、一般にSEBSあるいはSEPSと称せら
れているものである。ここにスチレン重合体ブロック含
量としては、8〜50重量%、とくに10〜40重量%
のものが好ましく、また230℃、2160g荷重にお
けるメルトフローレートが0.1〜100g/10分、
とくに0.5〜50g/10分程度のものを使用するの
が好ましい。
In the present invention, a styrene elastomer (C) is used together with the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and the polypropylene (B). As the styrene-based elastomer, one having as few olefinic double bonds as possible is desirable. For example, an ABA type block copolymer is optimal. Here, A is a styrene polymer block, and B is an alkylene copolymer block, specifically, an ethylene / butene copolymer block or an ethylene / propylene copolymer block. Such a block copolymer is a styrene-butadiene-styrene block copolymer generally called SBS or a styrene-isoprene-styrene block copolymer butadiene polymer block or isoprene polymer called SIS. It is obtained by hydrogenating a block and is generally called SEBS or SEPS. Here, the styrene polymer block content is 8 to 50% by weight, especially 10 to 40% by weight.
The melt flow rate at 230 ° C. and a load of 2160 g is preferably 0.1 to 100 g / 10 min.
In particular, it is preferable to use one of about 0.5 to 50 g / 10 minutes.

【0013】エチレン・不飽和エステル共重合体
(A)、ポリプロピレン(B)及びスチレン系エラスト
マー(C)の配合割合は、これらの合計量を100重量
部とするときに、(A)が20〜60重量部、好ましく
は30〜55重量部、(B)が10〜40重量部、好ま
しくは20〜35重量部、(C)が10〜40重量部、
好ましくは15〜35重量部の範囲である。エチレン・
不飽和エステル共重合体の使用割合が上記範囲より多く
なり、またポリプロピレンの使用割合が上記範囲より少
なくなると、耐熱性に優れた組成物が得られず,また逆
にエチレン・不飽和エステル共重合体の使用割合が上記
範囲より少なく、またポリプロピレンの使用割合が上記
範囲を越えると、柔軟性に優れた組成物が得られない。
またスチレン系エラストマーの使用割合が上記範囲より
少ないと、耐熱老化性に優れた組成物が得られなくな
る。またその使用量が上記範囲を超えると、引張特性に
優れた組成物が得られなくなる。
When the total amount of the ethylene / unsaturated ester copolymer (A), the polypropylene (B) and the styrene-based elastomer (C) is 100 parts by weight, (A) is 20 to 60 parts by weight, preferably 30 to 55 parts by weight, (B) 10 to 40 parts by weight, preferably 20 to 35 parts by weight, (C) 10 to 40 parts by weight,
Preferably it is in the range of 15 to 35 parts by weight. ethylene·
If the proportion of the unsaturated ester copolymer is more than the above range and the proportion of the polypropylene is less than the above range, a composition having excellent heat resistance will not be obtained, and conversely, the ethylene / unsaturated ester copolymer will not be obtained. When the use ratio of the coalesce is less than the above range and the use ratio of polypropylene exceeds the above range, a composition having excellent flexibility cannot be obtained.
If the proportion of the styrene-based elastomer is less than the above range, a composition having excellent heat aging resistance cannot be obtained. When the amount exceeds the above range, a composition having excellent tensile properties cannot be obtained.

【0014】本発明の組成物には、パラフィン系プロセ
スオイル、ナフテン系オイル等の石油系軟化剤やシリコ
ーンオイル等を併用してもよい。また本発明の組成物に
は、必要に応じ種々の添加剤を配合することができる。
このような添加剤の例として、酸化防止剤、熱安定剤,
光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキ
ング防止剤、顔料、染料、架橋剤、架橋助剤、発泡剤、
発泡助剤、可塑剤、オイル、無機充填剤、有機又は無機
の難燃剤、強化繊維などを例示することができる。
The composition of the present invention may be used in combination with a petroleum softener such as a paraffinic process oil or a naphthenic oil, or a silicone oil. The composition of the present invention may contain various additives as necessary.
Examples of such additives include antioxidants, heat stabilizers,
Light stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, pigments, dyes, crosslinking agents, crosslinking aids, foaming agents,
Examples include foaming aids, plasticizers, oils, inorganic fillers, organic or inorganic flame retardants, and reinforcing fibers.

【0015】本発明のエチレン共重合体組成物を得るに
は、成分(A)、(B)、(C)及び任意成分である各
種添加剤を、通常の混練装置、例えばスクリュー押出
機、加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどを用い、1
60〜200℃程度の温度で溶融混練すればよい。
In order to obtain the ethylene copolymer composition of the present invention, the components (A), (B), (C) and various additives as optional components are mixed with a usual kneading apparatus, for example, a screw extruder, Using a pressure kneader, Banbury mixer, etc.
What is necessary is just to melt-knead at about 60-200 degreeC.

【0016】[0016]

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
る.尚、実施例に用いた原料及び各種物性の評価方法は
次の通りである。 1.原料 (A)エチレン・不飽和エステル共重合体 EVA:エチレン・酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含
量28重量%、メルトフローレート4g/10分(19
0℃、2160g荷重)) (B)ポリプロピレン PP:プロピレン・エチレン共重合体(メルトフローレ
ート5g/10分(230℃、2160g荷重)、融点
163℃) (C)スチレン系エラストマー PS−1:スチレンーエチレン/ブテンースチレントリ
ブロック共重合体(スチレン含量29重量%、メルトフ
ローレート1g/10分(230℃、2160g荷
重)) PS−2:スチレンーエチレン/プロピレンースチレン
トリブロック共重合体(スチレン含量13重量%、メル
トフローレート7g/10分(230℃、2160g荷
重)) (D)酸化防止剤 Ir1010(イルガノックス1010、チバスペシャ
リティ・ケミカルズ社製)
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. In addition, the raw materials and various physical property evaluation methods used in the examples are as follows. 1. Raw material (A) Ethylene / unsaturated ester copolymer EVA: Ethylene / vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 28% by weight, melt flow rate 4 g / 10 min (19
(B) Polypropylene PP: Propylene-ethylene copolymer (melt flow rate 5 g / 10 min (230 ° C, 2160 g load), melting point 163 ° C) (C) Styrene-based elastomer PS-1: Styre PS-2: styrene-ethylene / propylene-styrene triblock copolymer (styrene content 29% by weight, melt flow rate 1 g / 10 minutes (230 ° C., 2160 g load)) Styrene content 13% by weight, melt flow rate 7 g / 10 min (230 ° C., 2160 g load)) (D) Antioxidant Ir1010 (Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

【0017】2.物性試験方法 (1)引張特性:JIS K6760に準拠 試験片:JIS K6301 3号ダンベル 1mm厚 加熱老化は、JIS C3001の加熱条件(120
℃、48時間)に準拠 (2)曲げ剛性率:JIS K7106に準拠
2. Physical property test method (1) Tensile properties: in accordance with JIS K6760 Specimen: JIS K6301 No. 3 dumbbell 1 mm thick Heat aging is based on JIS C3001 heating conditions (120
(2 hours) Flexural rigidity: JIS K7106

【0018】実施例1〜3、比較例1〜3 表1に示す配合比で各原料を配合し、40mmφ単軸押
出機にて溶融混練を行うことにより重合体組成物を調製
した。ついでプレス成形により厚さ1mmのシートを作
製し、その物性を評価した.結果を表1に併記する。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 Each raw material was blended at the blending ratio shown in Table 1 and melt-kneaded with a 40 mmφ single screw extruder to prepare a polymer composition. Then, a sheet having a thickness of 1 mm was prepared by press molding, and the physical properties were evaluated. The results are also shown in Table 1.

【0019】[0019]

【表1】 [Table 1]

【0020】[0020]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、引張特性、柔軟
性、耐熱性、耐熱老化性、成形性に優れている。例えば
原料の種類及び配合割合を適当に選択することにより、
破断点強度が5〜30MPa、伸び150%以上、曲げ
剛性率50〜170MPaであって、120℃の加熱老
化試験においても溶融せず、高強度を維持した組成物と
することができる。かかる特性を生かして、押出成形、
射出成形、中空成形、圧縮成形、発泡成形、真空成形な
どの成形方法により種々の成形品にして利用することが
できる。例えば、人工芝、マット、トンネルシート、止
水シート、ルーフィング等の土木分野、ホース、チュー
ブ等のパイプ用途、パッキン、制振シートなどの家電製
品、カーペットの裏打ち材、ドアパネル防水シート、泥
よけ、モール等の自動車内外装部品、家具、床材、発泡
シート等の建材用途、難燃剤配合の通信ケーブル、電力
ケーブル、家電コード、機器内配線、収縮チューブ等の
ケーブル用途等、種々の分野で使用することができる。
また本発明の樹脂組成物は、ノンハロゲン難燃材料のベ
ース樹脂として広く使用できる。
The resin composition of the present invention has excellent tensile properties, flexibility, heat resistance, heat aging resistance and moldability. For example, by appropriately selecting the type and blending ratio of the raw materials,
The composition has a breaking point strength of 5 to 30 MPa, an elongation of 150% or more, a flexural rigidity of 50 to 170 MPa, does not melt even in a heat aging test at 120 ° C., and can maintain a high strength. Taking advantage of such properties, extrusion molding,
Various molded articles can be used by molding methods such as injection molding, hollow molding, compression molding, foam molding, and vacuum molding. For example, civil engineering fields such as artificial turf, mats, tunnel sheets, waterproof sheets, roofing, etc., pipe applications such as hoses and tubes, home appliances such as packing and vibration damping sheets, carpet backing materials, door panel waterproof sheets, mudguards In various fields, such as interior and exterior parts of malls, building materials such as furniture, flooring materials, foam sheets, etc., communication cables containing flame retardants, power cables, household appliances cords, wiring in equipment, and cable applications such as shrink tubing. Can be used.
Further, the resin composition of the present invention can be widely used as a base resin for non-halogen flame retardant materials.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エチレン・不飽和エステル共重合体
(A)20〜60重量部、ポリプロピレン(B)10〜
40重量部及びスチレン系エラストマー(C)10〜4
0重量部からなる樹脂組成物。
1. An ethylene / unsaturated ester copolymer (A) of 20 to 60 parts by weight and a polypropylene (B) of 10 to 10 parts by weight.
40 parts by weight and styrene elastomer (C) 10-4
A resin composition comprising 0 parts by weight.
【請求項2】 破断点強度が5〜30MPa、曲げ剛性
率が50〜170MPaであって、120℃以上の耐熱
性を有することを特徴とする請求項1記載の樹脂組成
物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition has a breaking point strength of 5 to 30 MPa, a flexural rigidity of 50 to 170 MPa, and a heat resistance of 120 ° C. or higher.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103689841A (en) * 2013-11-27 2014-04-02 江苏中新资源集团有限公司 High-temperature resistance plus material and preparation method thereof

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