JP2001002703A - Self-crosslinked alkylcellulose derivative, and its production - Google Patents

Self-crosslinked alkylcellulose derivative, and its production

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JP2001002703A
JP2001002703A JP11177517A JP17751799A JP2001002703A JP 2001002703 A JP2001002703 A JP 2001002703A JP 11177517 A JP11177517 A JP 11177517A JP 17751799 A JP17751799 A JP 17751799A JP 2001002703 A JP2001002703 A JP 2001002703A
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文男 吉井
Tamikazu Kume
民和 久米
Tei Murakami
禎 村上
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject derivative which has excellent biodegradability and further has excellent water absorbability, by irradiating a mixture comprising an alkylcellulose derivative and water with radiations. SOLUTION: This method for producing a self-crosslinked alkylcellulose derivative comprises irradiating a mixture comprising (A) 100 pts.wt. of an alkylcellulose derivative as a raw material (the alkyl group has one to three carbon atoms and may be substituted by one or more hydroxyl groups, or the like) and (B) 5 to 2,000 pts.wt. of water with radiations. The component A is preferably a carboxyalkylcellulose, a hydroxyalkylcellulose, an alkylcellulose or their mixture, which has at least one hydroxyl group or carboxyl group per glucose unit. 20% or more of the total amount of the hydroxyl groups and carboxyl groups of the component A is especially preferably their alkali metal salts, ammonium salts or amine salts.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アルキルセルロー
ス誘導体と水の混合物に放射線を照射して自己架橋させ
た自己架橋型アルキルセルロース誘導体、又はさらに生
分解性を有する自己架橋型アルキルセルロース誘導体の
製造方法、及び該方法により得られた新規な自己架橋型
アルキルセルロース誘導体に関するものである。
The present invention relates to a process for producing a self-crosslinked alkylcellulose derivative obtained by irradiating a mixture of an alkylcellulose derivative and water with radiation, or a self-crosslinked alkylcellulose derivative having biodegradability. The present invention relates to a method and a novel self-crosslinked alkylcellulose derivative obtained by the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、カルボキシメチルセルロース(C
MC)又はその塩類等は、塗料、接着剤、コーティング
剤、パップ剤、ソフトクリームなどの水性組成物や、土
木分野における地盤改質剤、農園芸分野における土壌改
良剤、保水剤、コーティング剤等として使用されてい
る。特開平10−324701号公報には、ヒアルロン
酸、アルギン酸、CMC等を化学的に分子内又は分子間
で自己架橋(架橋剤を使用しない架橋をいう。)させた
カルボキシ多糖類が開示されている。この方法では、カ
ルボキシ多糖類の持つカルボキシル基とヒドロキシル基
を、触媒の存在下に分子内又は分子間で脱水してエステ
ル結合を生成させることにより、自己架橋を生じる。し
かしながら、この方法は放射線による架橋ではなく、原
料の複雑な調製が必要であったり、脱水触媒が必要であ
る。特開平8−89796号公報や特開平8−1969
01号公報には、カルボキシアルキルセルロース、カル
ボキシアルキルでんぷん等をアミノ酸類により化学的に
架橋させた吸水性樹脂が開示されている。しかしなが
ら、この方法は放射線による架橋ではなく、原料の複雑
な調製が必要であったり、高価な架橋剤が必要である。
一般に、水溶性高分子は架橋剤や放射線などにより架橋
し、高吸水性樹脂あるいはゲル化物(単にゲルとい
う。)として使用されている。特にアクリル酸類は紙お
むつ用等の吸収剤として使用されている。しかし、ポリ
アクリル酸は生分解性が殆ど無く廃棄した場合に問題を
生じる。また、土木分野等、屋外で使用する場合には、
使用後の吸水性樹脂やゲルの生分解性が要求されてい
る。一方、水溶性高分子であるCMCはセルラーゼなど
の酵素により生分解性を示すことが知られているが、C
MC単独に放射線を照射しても、CMCの分解が優先し
て生じるので、有効な架橋がじないという問題があっ
た。特公昭47−17965号公報には、CMCをエピ
クロルヒドリンと反応させて、架橋体を得ることが示さ
れているが、吸水性が低く、更に安全性の面で問題があ
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, carboxymethylcellulose (C
MC) or a salt thereof is an aqueous composition such as a paint, an adhesive, a coating agent, a poultice, a soft cream, a soil modifying agent in the civil engineering field, a soil improving agent in the agricultural and horticultural field, a water retention agent, a coating agent, etc. Has been used as JP-A-10-324701 discloses a carboxy polysaccharide in which hyaluronic acid, alginic acid, CMC, or the like is chemically or intramolecularly self-crosslinked (crosslinking without using a crosslinking agent). . In this method, self-crosslinking is generated by dehydrating a carboxyl group and a hydroxyl group of a carboxypolysaccharide in a molecule or between molecules in the presence of a catalyst to form an ester bond. However, this method is not a crosslinking by radiation, but requires complicated preparation of raw materials or a dehydration catalyst. JP-A-8-89796 and JP-A-8-1969
No. 01 discloses a water-absorbing resin in which carboxyalkyl cellulose, carboxyalkyl starch and the like are chemically crosslinked with amino acids. However, this method is not a crosslinking by radiation, but requires complicated preparation of raw materials and requires an expensive crosslinking agent.
In general, a water-soluble polymer is cross-linked by a cross-linking agent, radiation, or the like, and is used as a highly water-absorbent resin or a gel (hereinafter simply referred to as a gel). In particular, acrylic acids are used as absorbents for disposable diapers and the like. However, polyacrylic acid has little biodegradability and causes a problem when discarded. Also, when used outdoors, such as in the civil engineering field,
Biodegradability of the water-absorbent resin or gel after use is required. On the other hand, CMC, which is a water-soluble polymer, is known to exhibit biodegradability by enzymes such as cellulase.
Irradiation of the MC alone causes the decomposition of the CMC to occur preferentially, so that there was a problem that effective cross-linking did not occur. Japanese Patent Publication No. 47-17965 discloses that a crosslinked product is obtained by reacting CMC with epichlorohydrin, but it has low water absorption and has a problem in safety.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、自己
架橋型のアルキルセルロース誘導体の放射線照射による
製造方法、及び該製造方法により得られた自己架橋型ア
ルキルセルロース誘導体、及び更には生分解性の自己架
橋型アルキルセルロース誘導体、更には吸水性に優れた
自己架橋型アルキルセルロース誘導体を提供することで
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a self-crosslinked alkylcellulose derivative by irradiation, a self-crosslinked alkylcellulose derivative obtained by the method, and a biodegradable compound. It is an object of the present invention to provide a self-crosslinked alkylcellulose derivative of the above, and a self-crosslinked alkylcellulose derivative excellent in water absorption.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討した結果、CMC等のアルキル
セルロース誘導体の水溶液等に放射線を照射することに
より、容易に自己架橋型のアルキルセルロース誘導体を
製造することができることを見いだし、また原料、照射
条件等により生分解性の物や高吸水性の物、更に生分解
性で高吸水性の物も得られることを本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, by irradiating an aqueous solution of an alkyl cellulose derivative such as CMC with radiation, a self-crosslinking alkyl The present inventors have found that a cellulose derivative can be produced, and have completed the present invention to be able to obtain a biodegradable substance or a highly water-absorbing substance, and further a biodegradable and highly water-absorbing substance depending on a raw material, irradiation conditions, and the like. .

【0005】すなわち、本発明の第1は、原料アルキル
セルロース誘導体(アルキルの炭素数は1〜3であり、
アルキルにはヒドロキシ基又はカルボキシル基が置換し
ていてもよい。)100重量部及び水5〜2,000重
量部からなる混合物に放射線を照射することを特徴とす
る自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法を提
供する。本発明の第2は、原料アルキルセルロース誘導
体がグルコース単位当たり少なくとも一つのヒドロキシ
基又はカルボキシル基を有する、カルボキシアルキルセ
ルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルセ
ルロース、又はこれらの混合物であることを特徴とする
本発明の第1に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘
導体の製造方法を提供する。本発明の第3は、原料アル
キルセルロース誘導体のヒドロキシル基及びカルボキシ
ル基の合計の20%以上がアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩又はアミン塩であることを特徴とする本発明の第1
に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方
法を提供する。本発明の第4は、原料アルキルセルロー
ス誘導体の平均重合度が10〜2,000であり、平均
エーテル化度が0.5以上であることを特徴とする本発
明の第1に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体
の製造方法を提供する。本発明の第5は、ゲル分率が
0.1%以上であることを特徴とする本発明の第1に記
載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法を
提供する。本発明の第6は、放射線の照射量がγ線換算
0.1kGy以上であることを特徴とする本発明の第1
に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方
法を提供する。本発明の第7は、生成物をさらに乾燥す
ることを特徴とする本発明の第1〜6のいずれかに記載
の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法を提
供する。本発明の第8は、本発明の第1〜7のいずれか
に記載の製造方法により得られた自己架橋型アルキルセ
ルロース誘導体を提供する。本発明の第9は、自己架橋
型アルキルセルロース誘導体の乾燥品0.2gを、セル
ラーゼ0.5重量%を含有する酢酸水溶液(pH4.5
の緩衝液)10mlに加えて8時間静置後の生分解率が
50%以上であることを特徴とする本発明の第8に記載
の自己架橋型アルキルセルロース誘導体を提供する。本
発明の第10は、蒸留水使用時の吸水率が自重に対して
30重量倍以上であることを特徴とする本発明の第8に
記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体を提供す
る。本発明の第11は、得られた状態のゲルの圧壊強度
が100g/cm2以上であることを特徴とする本発明
の第8に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体を
提供する。
That is, a first aspect of the present invention is to provide a raw material alkylcellulose derivative (alkyl having 1 to 3 carbon atoms;
Alkyl may be substituted by a hydroxy group or a carboxyl group. And b) irradiating a mixture comprising 100 parts by weight and 5 to 2,000 parts by weight of water with radiation. A second aspect of the present invention is that the raw material alkylcellulose derivative is carboxyalkylcellulose, hydroxyalkylcellulose, alkylcellulose having at least one hydroxy group or carboxyl group per glucose unit, or a mixture thereof. The present invention provides a method for producing a self-crosslinkable alkyl cellulose derivative according to the first aspect. A third aspect of the present invention is the first aspect, wherein at least 20% of the total of the hydroxyl groups and the carboxyl groups of the starting alkyl cellulose derivative is an alkali metal salt, an ammonium salt or an amine salt.
And a method for producing the self-crosslinked alkylcellulose derivative described in (1). A fourth aspect of the present invention is the self-crosslinking according to the first aspect of the present invention, wherein the raw material alkyl cellulose derivative has an average degree of polymerization of 10 to 2,000 and an average degree of etherification of 0.5 or more. A method for producing a type alkyl cellulose derivative is provided. A fifth aspect of the present invention provides the method for producing a self-crosslinkable alkylcellulose derivative according to the first aspect, wherein the gel fraction is 0.1% or more. A sixth aspect of the present invention is the first aspect of the present invention, wherein the irradiation amount of radiation is 0.1 kGy or more in terms of γ-ray.
And a method for producing the self-crosslinked alkylcellulose derivative described in (1). A seventh aspect of the present invention provides the method for producing a self-crosslinkable alkylcellulose derivative according to any one of the first to sixth aspects of the present invention, wherein the product is further dried. An eighth aspect of the present invention provides a self-crosslinkable alkylcellulose derivative obtained by the production method according to any one of the first to seventh aspects of the present invention. A ninth aspect of the present invention is that 0.2 g of a dry product of a self-crosslinking alkylcellulose derivative is added to an aqueous acetic acid solution (pH 4.5) containing 0.5% by weight of cellulase.
(8) The self-crosslinkable alkylcellulose derivative according to the eighth of the present invention, wherein the biodegradation rate after standing for 8 hours in addition to 10 ml of the buffer solution is 50% or more. A tenth aspect of the present invention provides the self-cross-linked alkylcellulose derivative according to the eighth aspect of the present invention, wherein the water absorption when using distilled water is at least 30 times the weight of its own weight. An eleventh aspect of the present invention provides the self-crosslinked alkylcellulose derivative according to the eighth aspect of the present invention, wherein the gel in the obtained state has a crushing strength of 100 g / cm 2 or more.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明において、原料として使用
するアルキルセルロース誘導体は、カルボキシアルキル
セルロース(A)、ヒドロキシアルキルセルロース
(B)、アルキルセルロース(C)、又はこれらの混合
物であり、これらはグルコース単位当たり少なくとも一
つのヒドロキシ基又はカルボキシル基を有する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, an alkylcellulose derivative used as a raw material is carboxyalkylcellulose (A), hydroxyalkylcellulose (B), alkylcellulose (C), or a mixture thereof, and these are glucose. It has at least one hydroxy or carboxyl group per unit.

【0007】カルボキシアルキルセルロース(A) 本発明において、原料として使用するカルボキシアルキ
ルセルロース(A)は、セルロースのヒドロキシル基の
水素が、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基により置換されたものであり、好ま
しいカルボキシアルキルセルロース(A)は、カルボキ
シメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースであ
る。上記カルボキシアルキルセルロースは、カルボキシ
ル基の20%以上、好ましくは40%以上がアルカリ金
属塩、アンモニウム塩又はアミン塩である。アルカリ金
属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩
等が挙げられ、好ましくはナトリウム塩である。塩を形
成する比率が上記範囲未満であると水と均一な混合物な
いし水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の
上限は特になく、100%塩を形成してもよい。
Carboxyalkylcellulose (A) In the present invention, carboxyalkylcellulose (A) used as a raw material is obtained by replacing the hydrogen of the hydroxyl group of cellulose with a carboxymethyl, carboxyethyl or carboxypropyl group. Preferred and preferred carboxyalkyl celluloses (A) are carboxymethyl cellulose and carboxyethyl cellulose. In the carboxyalkyl cellulose, 20% or more, preferably 40% or more of the carboxyl groups are alkali metal salts, ammonium salts or amine salts. Examples of the alkali metal salt include a sodium salt, a potassium salt, a lithium salt and the like, and a sodium salt is preferable. If the salt formation ratio is less than the above range, it is difficult to form a uniform mixture or aqueous solution with water. There is no particular upper limit on the ratio of salt formation, and a 100% salt may be formed.

【0008】ヒドロキシアルキルセルロース(B) 本発明において、原料として使用するヒドロキシアルキ
ルセルロース(B)は、セルロースのヒドロキシル基の
水素に、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド
等を反応させて得られるものであり、従って水素に置換
する基がヒドロキシエチル(−C24OH)基、ヒドロ
キシイソプロピル基(−C36OH)、ヒドロキシ−n
−プロピル基(−C36OH)であり、さらにはそのヒ
ドロキシ末端にさらにエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド等を1〜10分子反応させて得られるポリオキシ
アルキレンエーテル置換基である。ヒドロキシアルキル
セルロース(B)は、好ましくは、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースである。上記
ヒドロキシアルキルセルロース(B)は、ヒドロキシル
基の20%以上、好ましくは40%以上、さらに好まし
くは50%以上がアルカリ金属塩である。アルカリ金属
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
が挙げられ、好ましくはナトリウム塩である。塩を形成
する比率が上記範囲未満であると水と均一な混合物ない
し水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の上
限は特になく、100%塩を形成してもよい。
Hydroxyalkylcellulose (B) In the present invention, hydroxyalkylcellulose (B) used as a raw material is obtained by reacting hydrogen of a hydroxyl group of cellulose with, for example, ethylene oxide or propylene oxide. group hydroxyethyl be replaced with hydrogen (-C 2 H 4 OH) group, hydroxy isopropyl (-C 3 H 6 OH), hydroxy -n
- propyl group (-C 3 H 6 OH), more further ethylene oxide to the hydroxy-terminated polyoxyalkylene ethers substituent obtained by propylene oxide or the like is 1 to 10 molecular reactions. The hydroxyalkyl cellulose (B) is preferably hydroxyethyl cellulose or hydroxypropyl cellulose. In the hydroxyalkyl cellulose (B), at least 20%, preferably at least 40%, more preferably at least 50% of the hydroxyl groups are alkali metal salts. Examples of the alkali metal salt include a sodium salt, a potassium salt, a lithium salt and the like, and a sodium salt is preferable. If the salt formation ratio is less than the above range, it is difficult to form a uniform mixture or aqueous solution with water. There is no particular upper limit on the ratio of salt formation, and a 100% salt may be formed.

【0009】アルキルセルロース(C) 本発明において、原料として使用するアルキルセルロー
ス(C)は、セルロースのヒドロキシル基の水素が、メ
チル基、エチル基、プロピル基により一部置換されたも
のであり、好ましいアルキルセルロース(C)はメチル
セルロースである。上記アルキルセルロースは、アルキ
ルエーテル化度が66%以下であり、好ましくは50%
以下、さらに好ましくは33%以下である。原料として
使用するアルキルセルロース(C)は、残存するヒドロ
キシル基の40%以上、好ましくは50%以上がアルカ
リ金属塩である。アルカリ金属塩としては、ナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩等が挙げられ、好ましくは
ナトリウム塩である。塩を形成する比率が上記範囲未満
であると水と均一な混合物ないし水溶液が形成されにく
くなる。塩を形成する比率の上限は特になく、100%
塩を形成してもよい。
Alkyl Cellulose (C) In the present invention, the alkyl cellulose (C) used as a raw material is one in which the hydrogen of the hydroxyl group of cellulose is partially substituted by a methyl group, an ethyl group or a propyl group, and is preferable. Alkyl cellulose (C) is methyl cellulose. The alkyl cellulose has a degree of alkyl etherification of 66% or less, preferably 50%.
Or less, more preferably 33% or less. Alkyl cellulose (C) used as a raw material has at least 40%, preferably at least 50%, of the remaining hydroxyl groups are alkali metal salts. Examples of the alkali metal salt include a sodium salt, a potassium salt, a lithium salt and the like, and a sodium salt is preferable. If the salt formation ratio is less than the above range, it is difficult to form a uniform mixture or aqueous solution with water. There is no particular upper limit for the ratio of salt formation, and 100%
Salts may be formed.

【0010】上記アルキルセルロース誘導体は、平均重
合度には特に制限はないが、実用上例えば、10〜2,
000、好ましくは50〜1,000、さらに好ましく
は200〜800程度である。
The above-mentioned alkyl cellulose derivatives are not particularly limited in average degree of polymerization, but practically, for example, 10 to 2,
000, preferably 50 to 1,000, more preferably about 200 to 800.

【0011】また、アルキルセルロース誘導体の平均エ
ーテル化度(セルロースのヒドロキシル基の水素を前記
カルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はア
ルキル基で置換する置換度のことをいう。)は、例え
ば、0.5以上、好ましくは0.8以上、さらに好まし
くは1.1以上であり、最大3である。平均エーテル化
度が0.5未満では、十分な架橋が起こらない。
The average degree of etherification of an alkylcellulose derivative (the degree of substitution of hydrogen of a hydroxyl group of cellulose with the carboxyalkyl group, hydroxyalkyl group or alkyl group) is, for example, 0.1. 5 or more, preferably 0.8 or more, more preferably 1.1 or more, and at most 3. When the average degree of etherification is less than 0.5, sufficient crosslinking does not occur.

【0012】本発明において原料として使用されるアル
キルセルロース誘導体は、公知の方法で製造したもの、
特に市販品が使用できる。
The alkylcellulose derivative used as a raw material in the present invention is produced by a known method,
In particular, commercially available products can be used.

【0013】例えば、カルボキシアルキルセルロース
は、慣用のスラリー法(高液倍率法)やニーダー法(低
液倍率法)などの種々の方法、例えば、セルロースとア
ルカリとを反応させてアルカリセルロースを生成させる
工程(マーセル化工程又はアルセル化工程)及び、アル
カリセルロースとモノクロロ酢酸との反応によりカルボ
キシメチルセルロース、またはアクリル酸エステルとの
反応後エステルの加水分解によりカルボキシエチルセル
ロースを生成させる工程(カルボキシアルキル化工程)
とで構成された方法により製造できる。
For example, carboxyalkyl cellulose is produced by various methods such as a conventional slurry method (high liquid magnification method) and a kneader method (low liquid magnification method), for example, by reacting cellulose with an alkali to produce alkali cellulose. A step (mercerization step or arsellation step) and a step of reacting alkali cellulose with monochloroacetic acid to produce carboxyethylcellulose by hydrolysis of the ester after reaction with carboxymethylcellulose or acrylate (carboxyalkylation step)
And can be manufactured by the method constituted by

【0014】例えば、ヒドロキシアルキルセルロース
は、セルロースのヒドロキシル基にアルキレンオキシド
を反応させて得られ、ヒドロキシエチルセルロースはエ
チレンオキシドを、ヒドロキシプロピルセルロースはプ
ロピレンオキシドを反応させて得られる。これらにさら
にアルキレンオキシドを反応させたものを、使用するこ
ともできる。例えばエチルヒドロキシエチルセルロース
はヒドロキシエチルセルロースにさらにエチレンオキシ
ドを反応させたものである。
For example, hydroxyalkyl cellulose is obtained by reacting a hydroxyl group of cellulose with an alkylene oxide, hydroxyethyl cellulose is obtained by reacting ethylene oxide, and hydroxypropyl cellulose is obtained by reacting propylene oxide. Those further reacted with an alkylene oxide can also be used. For example, ethyl hydroxyethyl cellulose is obtained by further reacting ethylene oxide with hydroxyethyl cellulose.

【0015】例えば、アルキルセルロースは、前記アル
カリセルロースとアルキルクロライド又はジアルキル硫
酸との反応により製造できる。例えば、メチルセルロー
スはアルカリセルロースとメチルクロライド又はジメチ
ル硫酸との反応により、エチルセルロースはアルカリセ
ルロースとエチルクロライド又はジエチル硫酸との反応
により製造される。
For example, alkyl cellulose can be produced by reacting the above-mentioned alkali cellulose with alkyl chloride or dialkyl sulfate. For example, methyl cellulose is produced by reacting alkali cellulose with methyl chloride or dimethyl sulfate, and ethyl cellulose is produced by reacting alkali cellulose with ethyl chloride or diethyl sulfate.

【0016】セルロースとしては、種々の原料、例え
ば、木材パルプ,リンターパルプなどが使用できる。ア
ルカリとしては、前記アルカリ金属(リチウム,カリウ
ム,ナトリウムなど)、アンモニア、アミンなどが利用
でき、通常、ナトリウムが使用され、通常、水酸化物又
は水溶液として使用される。マーセル化工程において、
アルカリ(水酸化ナトリウムなど)の使用量は、通常、
セルロース100重量部に対して30〜80重量部、好
ましくは40〜75重量部程度の範囲から選択できる。
なお、スラリー法において、アルカリ(水酸化ナトリウ
ムなど)の使用量は、通常、セルロース100重量部に
対して35〜70重量部、好ましくは45〜65重量部
程度である。スラリー法では、セルロース濃度1〜7重
量%程度、ニーダー法では、セルロース濃度10〜25
重量%程度でマーセル化を行う場合が多い。また、マー
セル化工程でのアルカリ濃度は、スラリー法,ニーダー
法などにより異なるが、スラリー法では、通常、1〜1
0重量%程度の水性媒体中で行うことができ、ニーダー
法では、通常、濃度2〜15重量%程度の水性媒体中で
行うことができる。マーセル化工程は、適当な溶媒の存
在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、水,アル
コール類(エタノール,イソプロパノールなど),ケト
ン類(アセトン),セロソルブ類(メチルセロソルブ,
エチルセロソルブなど)などが例示できる。このように
して生成したカルボキシアルキルセルロースは、脱液、
洗浄して乾燥することにより精製できる。なお、必要で
あれば、反応終了後、粘度調整のため、過酸化水素,過
酢酸などの過酸化物で処理してもよい。
Various materials such as wood pulp and linter pulp can be used as cellulose. As the alkali, the above-mentioned alkali metals (such as lithium, potassium, and sodium), ammonia, and amine can be used. Usually, sodium is used and usually used as a hydroxide or an aqueous solution. In the mercerization process,
The amount of alkali (such as sodium hydroxide) used is usually
It can be selected from a range of about 30 to 80 parts by weight, preferably about 40 to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of cellulose.
In the slurry method, the amount of alkali (such as sodium hydroxide) used is usually 35 to 70 parts by weight, preferably about 45 to 65 parts by weight, based on 100 parts by weight of cellulose. In the slurry method, the cellulose concentration is about 1 to 7% by weight, and in the kneader method, the cellulose concentration is 10 to 25%.
Mercerization is often performed at about weight%. The alkali concentration in the mercerization step varies depending on the slurry method, the kneader method, etc.
It can be carried out in an aqueous medium of about 0% by weight, and in the kneader method, it can be usually carried out in an aqueous medium having a concentration of about 2 to 15% by weight. The mercerization step may be performed in the presence of a suitable solvent. Examples of the solvent include water, alcohols (ethanol, isopropanol, etc.), ketones (acetone), and cellosolves (methyl cellosolve,
Ethyl cellosolve, etc.). The carboxyalkylcellulose generated in this way is dewatered,
It can be purified by washing and drying. If necessary, after the completion of the reaction, it may be treated with a peroxide such as hydrogen peroxide or peracetic acid to adjust the viscosity.

【0017】本発明において、放射線を照射する際の原
料アルキルセルロース誘導体と水と混合比率は、アルキ
ルセルロース誘導体100重量部に対して水5〜2,0
00重量部である。前記の如く、CMCのような原料ア
ルキルセルロース誘導体は放射線により分解が優先する
が、水の存在下では水から生じたヒドロキシラジカルが
生成し、このラジカルを介して自己架橋が進行すると考
えられる。アルキルセルロース誘導体と水との混合状態
は、アルキルセルロース誘導体が水分として含有する状
態でも、ペースト状であっても、水溶液であってもよい
が、できる限り均一な状態が好ましい。水が上記範囲未
満であると原料アルキルセルロース誘導体の分解が多く
なり、上記範囲超であると架橋が起こりにくくなる。
In the present invention, when the radiation is applied, the mixing ratio of the raw material alkylcellulose derivative and water is 5 to 2,000 to 100 parts by weight of the alkylcellulose derivative.
00 parts by weight. As described above, a raw material alkylcellulose derivative such as CMC is preferentially decomposed by radiation, but in the presence of water, a hydroxyl radical generated from water is generated, and it is considered that self-crosslinking proceeds through this radical. The mixed state of the alkylcellulose derivative and water may be a state in which the alkylcellulose derivative is contained as water, a paste, or an aqueous solution, but a state as uniform as possible is preferable. If the amount of water is less than the above range, the decomposition of the raw material alkylcellulose derivative increases, and if the amount is more than the above range, cross-linking hardly occurs.

【0018】本発明で使用する水としては、市水、工業
用水、脱気水、脱イオン水、ゲルろ過水、蒸留水等が挙
げられ、好ましくは、酸素やイオンなどが含まれていな
いものである。
The water used in the present invention includes city water, industrial water, degassed water, deionized water, gel filtered water, distilled water, and the like, and preferably those containing no oxygen or ions. It is.

【0019】本発明に係る放射線照射処理に使用される
放射線源としては、α線、β線、γ線、X線、電子線、
紫外線等を使用することができるが、コバルト60から
のγ線、電子線、X線がより好ましく、中でも該γ線と
か電子加速器の使用による電子線照射処理が橋かけ構造
導入には便利である。
The radiation source used in the radiation irradiation treatment according to the present invention includes α-rays, β-rays, γ-rays, X-rays, electron beams,
Ultraviolet rays or the like can be used, but γ-rays, electron beams, and X-rays from cobalt 60 are more preferable. Among them, the γ-rays or electron beam irradiation treatment using an electron accelerator is convenient for introducing a bridge structure. .

【0020】本発明において、照射する放射線の量は、
吸水性樹脂を目的とする場合と、高強度のゲル化物を得
る場合で異なり、さらに原料アルキルセルロース誘導体
と水との混合比率によっても異なる。吸水性樹脂を目的
とする場合には、放射線の照射量がγ線換算0.1〜5
0kGyであり、好ましくは0.3〜20kGyであ
り、さらに好ましくは0.5〜10kGyである。放射
線の照射量が上記範囲未満では架橋せず、吸水性が不充
分となり、上記範囲超では架橋が進みすぎ、吸水性が不
充分となる。高強度のゲル化物を目的とする場合には、
放射線の照射量がγ線換算20〜300kGyであり、
好ましくは30〜200kGyであり、さらに好ましく
は50〜100kGyである。放射線の照射量が上記範
囲未満ではゲルの強度、特に圧壊強度が弱くなり、上記
範囲超では不経済となる。
In the present invention, the amount of radiation to be irradiated is
It differs between the case where a water-absorbent resin is intended and the case where a high-strength gelled product is obtained, and also depends on the mixing ratio between the raw material alkylcellulose derivative and water. When the purpose is a water-absorbent resin, the irradiation amount of radiation is 0.1 to 5 in terms of γ-ray.
0 kGy, preferably 0.3 to 20 kGy, more preferably 0.5 to 10 kGy. If the radiation dose is less than the above range, crosslinking does not occur and water absorption becomes insufficient. If the radiation irradiation amount exceeds the above range, crosslinking proceeds too much and water absorption becomes insufficient. When aiming for a high-strength gelled product,
The irradiation amount of radiation is 20 to 300 kGy in terms of γ-ray,
Preferably it is 30 to 200 kGy, more preferably 50 to 100 kGy. If the radiation dose is less than the above range, the strength of the gel, particularly the crushing strength, becomes weak, and if it exceeds the above range, it becomes uneconomical.

【0021】放射線照射は、酸素の非存在下に放射線を
照射すると、効率よく(即ち、低放射線量で)架橋させ
ることができる。酸素の存在下に放射線を照射すると、
アルキルセルロース誘導体が酸化分解する比率が多くな
るためである。
In the irradiation, when the irradiation is performed in the absence of oxygen, crosslinking can be performed efficiently (ie, at a low radiation dose). When irradiated in the presence of oxygen,
This is because the ratio of the oxidative decomposition of the alkyl cellulose derivative increases.

【0022】上記のようにして得られた自己架橋型アル
キルセルロース誘導体のゲル分率は、吸水性樹脂を目的
とする場合には、0.1〜50%、好ましくは0.5〜
40%、さらに好ましくは1〜30%である。得られた
自己架橋型アルキルセルロース誘導体のゲル分率が上記
範囲未満では架橋が不充分となり、上記範囲超では架橋
が進みすぎ、吸水性が不充分となる。高強度のゲル化物
を目的とする場合には、自己架橋型アルキルセルロース
誘導体のゲル分率は、30%以上、好ましくは50%以
上、さらに好ましくは60%以上であり、最大100%
である。自己架橋型アルキルセルロース誘導体のゲル分
率が上記範囲未満ではゲル強度が不充分となる。
The gel fraction of the self-cross-linked alkylcellulose derivative obtained as described above may be 0.1 to 50%, preferably 0.5 to 50% for the purpose of a water-absorbing resin.
It is 40%, more preferably 1 to 30%. If the gel fraction of the obtained self-crosslinking alkylcellulose derivative is less than the above range, crosslinking will be insufficient, and if it exceeds the range, crosslinking will proceed too much and water absorption will be insufficient. When a high-strength gelled product is intended, the gel fraction of the self-crosslinking alkylcellulose derivative is 30% or more, preferably 50% or more, more preferably 60% or more, and at most 100%.
It is. If the gel fraction of the self-crosslinking alkyl cellulose derivative is less than the above range, the gel strength will be insufficient.

【0023】なお、ゲル分率は、生成物を多量(例えば
生成物の10〜100倍)の蒸留水中に48時間浸漬し
た後、20メッシュのステンレス金網でろ過した時の不
溶分の割合であり、次式により求められる。 ゲル分率(%)=(W2/W1)×100 (ここで、W1は使用した原料アルキルセルロース誘導
体の乾燥重量を表し、W2は架橋生成物を上記ろ過後の
不溶分の乾燥重量を表す。)
The gel fraction is the ratio of insoluble components when the product is immersed in a large amount (for example, 10 to 100 times the product) of distilled water for 48 hours and then filtered through a 20-mesh stainless steel wire mesh. Is obtained by the following equation. Gel fraction (%) = (W 2 / W 1 ) × 100 (where W 1 represents the dry weight of the starting alkylcellulose derivative used, and W 2 represents the dryness of the insoluble matter after filtration of the crosslinked product after the filtration. Represents weight.)

【0024】上記のようにして得られた自己架橋型アル
キルセルロース誘導体の生分解性は、次のようにして測
定される。放射線照射処理後の生成物を乾燥させたもの
0.2gを、生分解性に使用する酵素セルラーゼ0.5
重量%を含有する10mlの酢酸水溶液(pH4.5の
緩衝液)に加え、40℃、静置下に0〜8時間生分解を
行い、経過時間と残存する自己架橋型アルキルセルロー
ス誘導体の残存率を測定した。生分解率は100%−残
存率%である。吸水性樹脂を目的とする場合には、上記
時間における生分解率は50%以上、好ましくは70%
以上、さらに好ましくは80%以上である。100%分
解までの時間数はエーテル化度、架橋度などを選択して
調製される。高強度のゲル化物を目的とする場合には、
上記時間における生分解率は、40%以上、好ましくは
50%以上、さらに好ましくは60%以上である。10
0%分解までの時間数はエーテル化度、架橋度などを選
択して調製される。
The biodegradability of the self-crosslinked alkylcellulose derivative obtained as described above is measured as follows. 0.2 g of the dried product after the irradiation treatment was used for the enzyme cellulase 0.5 used for biodegradability.
In addition to 10 ml of an aqueous acetic acid solution (buffer of pH 4.5) containing 10% by weight, biodegradation was carried out at 40 ° C for 0 to 8 hours under standing, and the elapsed time and the residual ratio of the remaining self-crosslinked alkylcellulose derivative Was measured. The biodegradation rate is 100% -residual rate%. When the purpose is a water-absorbing resin, the biodegradation rate in the above time is 50% or more, preferably 70%.
It is more preferably 80% or more. The number of hours until 100% decomposition is prepared by selecting the degree of etherification, the degree of crosslinking, and the like. When aiming for a high-strength gelled product,
The biodegradation rate in the above time is 40% or more, preferably 50% or more, and more preferably 60% or more. 10
The number of hours until 0% decomposition is prepared by selecting the degree of etherification, the degree of crosslinking, and the like.

【0025】本発明において、放射線照射処理後の自己
架橋型アルキルセルロース誘導体は、乾燥して固体ない
し粉体として使用することができる。乾燥条件として
は、特に限定されず、加熱、減圧等を使用する公知の方
法により、所望の水分のものが得られる。
In the present invention, the self-crosslinked alkylcellulose derivative after the irradiation treatment can be dried and used as a solid or powder. The drying conditions are not particularly limited, and a desired moisture content can be obtained by a known method using heating, reduced pressure, or the like.

【0026】本発明の自己架橋型アルキルセルロース誘
導体は、原料としてのアルキルセルロース誘導体の特徴
に加えて、吸水性、高ゲル強度、及び/又は生分解性等
の特性を有するので、これらの特性を利用して、一般文
献や従来の技術に記載された文献に挙げられている従来
の用途の他に、それらの用途のさらに高性能が要求され
る分野、及び生理用品紙おむつ等に代表される吸水性樹
脂に使用可能である。
The self-crosslinking type alkyl cellulose derivative of the present invention has properties such as water absorption, high gel strength, and / or biodegradability in addition to the characteristics of the alkyl cellulose derivative as a raw material. In addition to the conventional uses listed in the general literature and the literature described in the prior art, water absorption represented by disposable diapers and sanitary napkins in fields where higher performance is required for those uses. Can be used for conductive resins.

【0027】[0027]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。使用
した原料カルボキシアルキルセルロース(ダイセル化学
工業(株)製)は次のものである。 A:CMC、10重量%水溶液の20℃の粘度73(m
Pa・s)、平均エーテル化度1.27 B:CMC、10重量%水溶液の20℃の粘度161
(mPa・s)、平均エーテル化度2.21 C:CMC、10重量%水溶液の20℃の粘度168
(mPa・s)、平均エーテル化度0.86 D:CMC、10重量%水溶液の20℃の粘度250
(mPa・s)、平均エーテル化度1.29 E:CMC、10重量%水溶液の20℃の粘度3670
(mPa・s)、平均エーテル化度1.22 F:CMC、10重量%水溶液の20℃の粘度244
(mPa・s)、平均エーテル化度1.32 G:カルボキシエチルセルロース、10重量%水溶液の
20℃の粘度200(mPa・s)、平均エーテル化度
1.32 HPC1:ヒドロキシプロピルセルロース、2重量%水
溶液の20℃の粘度150〜400(mPa・s) HPC2:ヒドロキシプロピルセルロース、2重量%水
溶液の20℃の粘度1,000〜4,000(mPa・
s) MC5:メチルセルロース、2重量%水溶液の20℃の
粘度20〜30(mPa・s) MC6:メチルセルロース、2重量%水溶液の20℃の
粘度6,000〜9,000(mPa・s)
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The raw material carboxyalkyl cellulose (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) used is as follows. A: CMC viscosity of a 10% by weight aqueous solution at 20 ° C. 73 (m
Pa · s), average degree of etherification 1.27 B: CMC, viscosity at 20 ° C. 161 of 10% by weight aqueous solution
(MPa · s), average degree of etherification 2.21 C: CMC, viscosity of 10% by weight aqueous solution at 20 ° C. 168
(MPa · s), average degree of etherification 0.86 D: CMC, viscosity of 20% by weight aqueous solution at 20 ° C. 250
(MPa · s), average degree of etherification 1.29 E: CMC viscosity of a 10% by weight aqueous solution at 20 ° C. 3670
(MPa · s), average degree of etherification 1.22 F: CMC, viscosity at 20 ° C. of a 10% by weight aqueous solution 244
(MPa · s), average degree of etherification 1.32 G: carboxyethyl cellulose, viscosity at 20 ° C. of 10% by weight aqueous solution 200 (mPa · s), average degree of etherification 1.32 HPC1: hydroxypropylcellulose, 2% by weight 20 ° C. viscosity of aqueous solution at 150 ° C. 150 to 400 (mPa · s) HPC2: hydroxypropylcellulose 2% by weight aqueous solution at 20 ° C. of 1,000 to 4,000 (mPa · s)
s) MC5: Methyl cellulose, 20% viscosity of a 2% by weight aqueous solution at 20 ° C. 20 to 30 (mPa · s) MC6: Methyl cellulose, 2% by weight aqueous solution at 20 ° C. of 6,000 to 9,000 (mPa · s)

【0028】[実施例1]上記原料Fの各種濃度の水溶液
にγ線を照射した。濃度はそれぞれ、5、10、20、
30重量%である。結果を図1に示す。図1の横軸は、
線量(Dose:単位kGy)を示し、縦軸は照射後の
CMCのゲル分率(重量%)を示す。
Example 1 γ-rays were irradiated to aqueous solutions of the raw material F having various concentrations. The concentrations were 5, 10, 20,
30% by weight. The results are shown in FIG. The horizontal axis in FIG.
The dose (Dose: unit kGy) is shown, and the vertical axis shows the gel fraction (% by weight) of CMC after irradiation.

【0029】[実施例2]上記原料A〜Eの20重量%水
溶液にγ線を照射した。結果を図2に示す。図2の横軸
は、線量(Dose:単位kGy)を示し、縦軸は照射
後のCMCのゲル分率(重量%)を示す。
Example 2 A 20% by weight aqueous solution of the above raw materials A to E was irradiated with γ-rays. The results are shown in FIG. The horizontal axis in FIG. 2 shows the dose (Dose: unit kGy), and the vertical axis shows the gel fraction (% by weight) of CMC after irradiation.

【0030】[実施例3]上記原料Fの各種濃度の水溶液
にγ線を照射した。濃度はそれぞれ、5、10、20、
30重量%である。照射後のCMCを乾燥した。乾燥品
の吸水率を測定した。結果を図3に示す。図3の横軸
は、線量(Dose:単位kGy)を示し、縦軸は照射
後のCMCの乾燥ゲル1g当たりの吸収した水分(g)
を示す。
Example 3 γ-rays were irradiated to aqueous solutions of the raw material F having various concentrations. The concentrations were 5, 10, 20,
30% by weight. The irradiated CMC was dried. The water absorption of the dried product was measured. The results are shown in FIG. The horizontal axis of FIG. 3 shows the dose (Dose: unit kGy), and the vertical axis shows the absorbed water (g) per 1 g of the dried gel of CMC after irradiation.
Is shown.

【0031】[実施例4]上記原料Fの濃度20又は30
重量%の水溶液にγ線を20kGy照射した。照射後の
CMCのセルラーゼによる生分解率を図4に示す。図4
の横軸は、生分解性時間(時間)を示し、縦軸はCMC
の残存率(%)を示す。生分解率は100%−残存率%
である。
Example 4 The concentration of the raw material F was 20 or 30.
A 20% by weight aqueous solution was irradiated with 20 kGy of gamma rays. The biodegradation rate of CMC after irradiation by cellulase is shown in FIG. FIG.
The horizontal axis indicates the biodegradability time (hour), and the vertical axis indicates CMC.
Shows the residual rate (%) of Biodegradation rate is 100%-Residual rate%
It is.

【0032】[実施例5]上記原料Gの20重量%濃度の
水溶液にγ線を照射した。実施例1と同様に、線量が増
加するにつれてゲル分率が増加した。
Example 5 A 20% by weight aqueous solution of the raw material G was irradiated with γ-rays. As in Example 1, the gel fraction increased as the dose increased.

【0033】[実施例6]上記原料HPC1、HPC2、
MC5、又はMC6の濃度30重量%水溶液にγ線を各
線量で照射した。結果を図5に示す。図5の横軸は、線
量(Dose:単位kGy)を示し、縦軸は照射後のゲ
ル分率(重量%)を示す。HPC1及びHPC2では線
量10〜40kGyにピークがあり、有効に架橋が行わ
れている。一方、MC6を使用した場合には高線量側で
架橋が生じ、低重合度のMC5ではより高線量側で架橋
が生じる。
Example 6 The above raw materials HPC1, HPC2,
A 30% by weight aqueous solution of MC5 or MC6 was irradiated with γ-rays at each dose. FIG. 5 shows the results. The horizontal axis in FIG. 5 shows the dose (Dose: unit kGy), and the vertical axis shows the gel fraction (% by weight) after irradiation. In HPC1 and HPC2, there is a peak at a dose of 10 to 40 kGy, and crosslinking is effectively performed. On the other hand, when MC6 is used, crosslinking occurs on the high dose side, and when MC5 has a low polymerization degree, crosslinking occurs on the higher dose side.

【0034】[実施例7]上記原料HPC1、HPC2の
濃度40重量%水溶液にγ線を各線量で照射した。結果
を図6に示す。図6の横軸は、線量(Dose:単位k
Gy)を示し、縦軸は照射後のゲル分率(重量%)を示
す。この例では、濃度40重量%の水溶液の方が30重
量%の水溶液よりも架橋度が高い。
Example 7 A 40 wt% aqueous solution of the raw materials HPC1 and HPC2 was irradiated with γ-rays at various doses. FIG. 6 shows the results. The horizontal axis in FIG. 6 is the dose (Dose: unit k).
Gy), and the vertical axis indicates the gel fraction (% by weight) after irradiation. In this example, a 40% by weight aqueous solution has a higher degree of crosslinking than a 30% by weight aqueous solution.

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明により、自己架橋型のアルキルセ
ルロース誘導体が得られる。原料アルキルセルロース誘
導体の種類、照射時の水分比率、照射線量により、吸水
性樹脂ないし高強度のゲル化物であり、さらに条件によ
り生分解性のものが得られる。
According to the present invention, a self-crosslinking type alkyl cellulose derivative can be obtained. Depending on the type of the raw material alkylcellulose derivative, the moisture ratio at the time of irradiation, and the irradiation dose, it is a water-absorbing resin or a high-strength gelled product, and depending on the conditions, a biodegradable product can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例1における照射線量とゲル分率
の関係を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing a relationship between an irradiation dose and a gel fraction in Example 1 of the present invention.

【図2】本発明の実施例2における照射線量とゲル分率
の関係を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing a relationship between an irradiation dose and a gel fraction in Example 2 of the present invention.

【図3】本発明の実施例3における照射線量と乾燥品の
吸水率の関係を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the irradiation dose and the water absorption of a dried product in Example 3 of the present invention.

【図4】本発明の実施例4における生分解率の経時変化
を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing the change over time in the biodegradation rate in Example 4 of the present invention.

【図5】本発明の実施例6における照射線量とゲル分率
の関係を示すグラフである。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between irradiation dose and gel fraction in Example 6 of the present invention.

【図6】本発明の実施例7における照射線量とゲル分率
の関係を示すグラフである。
FIG. 6 is a graph showing the relationship between irradiation dose and gel fraction in Example 7 of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 101/28 C09J 101/28 101/32 101/32 C08L 1:08 (72)発明者 久米 民和 群馬県高崎市綿貫町1233番地 日本原子力 研究所高崎研究所内 (72)発明者 村上 禎 千葉県松戸市新松戸南1−323 Fターム(参考) 4C090 AA05 BA28 BA29 BA30 BA31 BB05 BB12 BB52 BD03 BD05 BD12 BD13 CA23 CA35 DA22 DA29 4F070 AA02 AB02 AB03 AB17 GA04 GB06 4J038 BA091 GA03 GA06 MA12 MA14 NA07 NA27 PA17 4J040 BA081 BA091 GA05 GA07 LA01 LA07 LA11 PA32 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) C09J 101/28 C09J 101/28 101/32 101/32 C08L 1:08 (72) Inventor Tamagawa Kume Gunma No. 1233 Watanuki-cho, Takasaki-shi, Japan Inside the Takasaki Research Laboratory, Japan Atomic Energy Research Institute (72) Inventor Tadashi Murakami 1-323 Shinmatsudo Minami, Matsudo-shi, Chiba F-term (reference) 4C090 AA05 BA28 BA29 BA30 BA31 BB05 BB12 BB52 BD03 BD05 BD12 BD13 CA23 CA35 DA22 DA29 4F070 AA02 AB02 AB03 AB17 GA04 GB06 4J038 BA091 GA03 GA06 MA12 MA14 NA07 NA27 PA17 4J040 BA081 BA091 GA05 GA07 LA01 LA07 LA11 PA32

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 原料アルキルセルロース誘導体(アルキ
ルの炭素数は1〜3であり、アルキルにはヒドロキシ基
又はカルボキシル基が置換していてもよい。)100重
量部及び水5〜2,000重量部からなる混合物に放射
線を照射することを特徴とする自己架橋型アルキルセル
ロース誘導体の製造方法。
1. 100 parts by weight of a raw material alkylcellulose derivative (alkyl has 1 to 3 carbon atoms, and the alkyl may be substituted by a hydroxy group or a carboxyl group) and 5 to 2,000 parts by weight of water A method for producing a self-crosslinking alkylcellulose derivative, which comprises irradiating a mixture comprising:
【請求項2】 原料アルキルセルロース誘導体がグルコ
ース単位当たり少なくとも一つのヒドロキシ基又はカル
ボキシル基を有する、カルボキシアルキルセルロース、
ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルセルロース、
又はこれらの混合物であることを特徴とする請求項1記
載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法。
2. A carboxyalkyl cellulose, wherein the raw material alkyl cellulose derivative has at least one hydroxy group or carboxyl group per glucose unit.
Hydroxyalkyl cellulose, alkyl cellulose,
2. The method for producing a self-crosslinkable alkylcellulose derivative according to claim 1, wherein the mixture is a mixture thereof.
【請求項3】 原料アルキルセルロース誘導体のヒドロ
キシル基及びカルボキシル基の合計の20%以上がアル
カリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩であることを
特徴とする請求項1記載の自己架橋型アルキルセルロー
ス誘導体の製造方法。
3. The self-crosslinkable alkyl cellulose derivative according to claim 1, wherein at least 20% of the total of the hydroxyl groups and carboxyl groups of the starting alkyl cellulose derivative is an alkali metal salt, ammonium salt or amine salt. Production method.
【請求項4】 原料アルキルセルロース誘導体の平均重
合度が10〜2,000であり、平均エーテル化度が
0.5以上であることを特徴とする請求項1記載の自己
架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法。
4. The self-crosslinkable alkyl cellulose derivative according to claim 1, wherein the raw material alkyl cellulose derivative has an average degree of polymerization of 10 to 2,000 and an average degree of etherification of 0.5 or more. Production method.
【請求項5】 ゲル分率が0.1%以上であることを特
徴とする請求項1記載の自己架橋型アルキルセルロース
誘導体の製造方法。
5. The method for producing a self-crosslinkable alkyl cellulose derivative according to claim 1, wherein the gel fraction is 0.1% or more.
【請求項6】 放射線の照射量がγ線換算0.1kGy
以上であることを特徴とする請求項1記載の自己架橋型
アルキルセルロース誘導体の製造方法。
6. A radiation dose of 0.1 kGy in terms of γ-rays.
The method for producing a self-crosslinked alkylcellulose derivative according to claim 1, wherein
【請求項7】 生成物をさらに乾燥することを特徴とす
る請求項1〜6のいずれかに記載の自己架橋型アルキル
セルロース誘導体の製造方法。
7. The method for producing a self-crosslinkable alkyl cellulose derivative according to claim 1, wherein the product is further dried.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の製造方
法により得られた自己架橋型アルキルセルロース誘導
体。
8. A self-crosslinking alkylcellulose derivative obtained by the production method according to claim 1.
【請求項9】 自己架橋型アルキルセルロース誘導体の
乾燥品0.2gを、セルラーゼ0.5重量%を含有する
酢酸水溶液(pH4.5の緩衝液)10mlに加えて8
時間静置後の生分解率が50%以上であることを特徴と
する請求項8に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘
導体。
9. Addition of 0.2 g of a dry product of a self-crosslinking alkylcellulose derivative to 10 ml of an aqueous acetic acid solution (pH 4.5 buffer) containing 0.5% by weight of cellulase,
9. The self-crosslinkable alkylcellulose derivative according to claim 8, wherein the biodegradation rate after standing for a time is 50% or more.
【請求項10】 蒸留水使用時の吸水率が自重に対して
30重量倍以上であることを特徴とする請求項8に記載
の自己架橋型アルキルセルロース誘導体。
10. The self-crosslinked alkylcellulose derivative according to claim 8, wherein the water absorption when using distilled water is 30 times or more by weight of its own weight.
【請求項11】 得られた状態のゲルの圧壊強度が10
0g/cm2以上であることを特徴とする請求項8に記
載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体。
11. The crushing strength of the gel in the obtained state is 10
Self-crosslinking alkylcellulose derivative according to claim 8, characterized in that at 0 g / cm 2 or more.
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