JP2000515380A

JP2000515380A - ヒドロゲル中に埋封された生物学的材料、その埋封方法および人工種子としてのその使用

Info

Publication number: JP2000515380A
Application number: JP10507527A
Authority: JP
Inventors: レヒエルト―クンツエ，クリスタ; ジモン，ヨアヒム; ツイツツマン，ヴエールナー; カルベ，ヨツヘン; ミユラー，ハンス―ペーター; コツホ，ラインハルト
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1996-08-02
Filing date: 1997-07-21
Publication date: 2000-11-21
Also published as: DE59706690D1; WO1998005197A1; ZA976881B; CA2262556A1; US6164012A; DE19631320A1; PT920248E; EP0920248B1; AU4114897A; EP0920248A1; CN1153792C; BR9711013A; ES2176771T3; CN1232365A

Abstract

(57)【要約】本発明は、尿素基を有するポリエステルポリウレタンポリ尿素、並びに多糖類および／またはその誘導体よりなる完全に生物分解しうるヒドロゲルに関するものであり、このヒドロゲルは分裂性植物材料を含有する。さらに本発明は生物学的材料の埋封方法、並びに水溶液からのヒドロゲルの作成法および成形法にも関するものである。本発明によるヒドロゲルは分裂しうる生物学的材料、特に植物材料、好ましくは植物細胞、原型質、植物組織および植物器官、並びに接合胚芽もしくは体細胞植物胚芽を貯蔵、輸送および取扱いに際し材料保護の目的で無菌条件下に埋封するための被覆材料として使用することができる。本発明によるヒドロゲルはさらに添加物、たとえば植物保護作用物質もしくは栄養物質をも含有することができる。本発明により埋封された生物学的植物材料は人工種子として使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】ヒドロゲル中に埋封された生物学的材料、その埋封方法および人工種子としてのその使用本発明は、ポリエステルポリウレタンポリ尿素と多糖類および／またはその誘導体とからなり、分裂性植物材料を含有する完全に生物分解しうるヒドロゲルに関するものである。さらに本発明は生物学的材料の埋封方法、並びに水溶液からのヒドロゲルの作成および成形法、さらにヒドロゲル中に埋封された生物学的材料の人工種子としての使用にも関するものである。植物の繁殖は、種子を介し有性的におよび植物の分裂組織を介し無性的もしくは栄養的に生ずる。両繁殖形態は経済的に大きい意味を有する。天然種子の藩種は主として機械的に行われるのに対し、栄養的繁殖は多くの手作業を伴い、従って時間がかかり、作業集約的であり、従って種子による繁殖よりも高価となる。所定の遺伝子構成の維持が重要である植物スペシース、植物ストレイン、植物変種および植物ラインは栄養的に繁殖する（たとえば優良植物のクローン増殖）。さらに長い植生期間の後にのみ種子を形成し、極く僅かな種子しか形成せず或いはその種子を発芽能力にて阻害する植物は栄養的に繁殖する。栄養的な植物繁殖を単純化するには大規模栽培の自動化しうる方法を開発する外に、種子ケースの機能を担う脆い物質を被せるための適する物質および方法も所望される。幾種かの植物において、小型化された分裂しうる再生可能な植物（組織）を大規模栽培法にて生産することに成功している（たとえばＷＯ９５／１９１０２号、ＵＳ５２９４５４９号、ＵＳ５３３４５３０号）。これら植物部分は機械的保護および／または乾燥に対する保護なしには限られた輸送能力および貯蔵能力しか持たない。従って植物部分を個々のユニットとしてカプセル化し、或いは覆うことにより貯蔵可能および／または輸送可能／かつ充分投入可能にすると共に天然の植物種子と同様に使用しうることが望ましい。ＤＥ２１０３８７３号、ＥＰ１４１３７４号、ＥＰ１０７１４１号、ＵＳ４５６２６６３号、ＷＯ８５０２９７２号、ＵＳ４７７９３７６号、ＷＯ９２０７４５７号にはヒドロゲルにおける植物材料の埋封が記載され、このヒドロゲルはイオン架橋しうる多糖類、たとえばアルギン酸塩、ゼラチン、カラギーナンまたはイナゴマメガムから作成された。従来技術に従い従来挙げられた材料、材料組合せおよび方法は従来満足しうるものでない。何故なら、これらは覆われた構造に充分機械的な安定性を部分的にしか付与しないだけでなく、使用条件下にて急速過ぎる或いは多過ぎる水損失につき植物組織を保護しないからである。これは特に上記多糖類誘導体につき当てはまる。さらに乾燥に際し、ケースの保護機能を強力に害しうる物質の強力な収縮も観察される。たとえばアルギン酸もしくはその塩または他のイオン性多糖類誘導体のような多糖類に基づく従来使用されている被覆につき特殊である他の問題は、乾燥後における不充分な再加水にある。従って、これら材料は相応の空気湿度の下においてのみ保持することができる。たとえばＵＳ４５６２６６３号、ＷＯ９２１７４２２号、ＵＳ５１９０７９７号に示されたような脱水および機械的安定化を遅延させるための事後に施される脂肪、油、ワックスまたは非水溶性ポリマーのコーチングも同様に、これらを非生理的に高い温度で処理せねばならない場合、或いはこれらが有機溶剤の使用を必要とする場合、或いはこれらが封入された生物学的材料の酸素供給にマイナスに作用する場合は不適当である。多糖類に基づくヒドロゲルの他に、ポリウレタン（ＰＵ）−ヒドロゲルも記載されている。ＤＥ３３１２５７８号およびＤＥ４２１７８９１号には、分裂性細胞を固定化するためポリウレタンの使用が記載されている。ＰＵ−ヒドロゲルはこの用途にて水性懸濁物における細胞および生物触媒のキャリア物質として作用し、これらの目的につき記載されたＰＵ−ヒドロゲルはしかしながら生物学的に分解しえない。本発明の課題は分裂しうる生物学的材料を貯蔵、輸送および取扱いに際し材料保護の目的でカプセル化／包装することであり、これは乾燥を強力に遅延させると共に形態安定的であり、部分的乾燥の後にも充分な程度に再膨潤させることができ、生物学的に分解可能かつ容易に製造しうるものである。さらに栄養物質または作用物質および保護物質のような添加物の混入も可能である。必要とされる材料の取り扱いは無菌条件下で行いえねばならず、さらに有毒溶剤または生理学上許容しえない条件なしに行いえねばならない。驚くことに上記課題は、水における分散物または水溶液として使用しうる多糖類もしくは多糖類誘導体と組合わせた生物学的に完全分解しうるポリエステルポリウレタンポリ尿素の使用により解決される。驚くことに、ポリエステルポリウレタンポリ尿素は生物学的材料の被覆に適すると共に、生物学的に分解しうる多糖類またはその誘導体と組合わせることにより本発明の上記課題の意味で本発明による埋封につき使用しうることが判明した。本発明の主題は、少なくとも（Ａ）ポリエステルポリウレタンポリ尿素、並びに（Ｂ）多糖類および／または多糖類誘導体、および（Ｃ）生物学的材料、好ましくは分裂性植物材料、特に植物細胞、カルス組織、原型質、植物組織もしくは植物器官、たとえば偶発苗条、小結節、腋芽、頂芽、挿し穂、並びに接合性もしくは体細胞の胚芽またはプロトコーム同族体を含有する生物学的に分解しうるヒドロゲルである。植物材料は次の植物から得ることができる：栄養および原料を与える植物、たとえば穀類（たとえば米、トウモロコシ、小麦、大麦、ライ麦、ミレット）、馬鈴薯、豆科牧草（たとえばウマゴヤシおよび大豆）、菜種、ヒマワリ、油椰子、砂糖キビ、シュガービート、サイザル、綿、ミスカンススおよびタバコ；野菜および根菜植物（たとえばトマト、各種のキャベツ、レタス、人参、ナス、メロン、キュウリ、アスパラガス、タマネギ、パセリ、ジンジャー）；薬草植物、たとえば人参、ベラドンナ、ジギタリス；果実（たとえばリンゴ、梨、チェリー、ブドウ、イチゴ、柑橘類、マンゴ、パパイヤ、バナナ、ナッツ）；茶、カカオ、コーヒー；樹木、たとえば針葉樹、たとえばトウヒ、樅、松、唐松；広葉樹、たとえばポプラ、ブナ、樫；鑑賞植物、たとえばバラ、菊、百合、アマリリス、ラン、ゼラニウム、ベゴニア、ナデシコ、アンスリウム。特に好ましくはトランスジーン植物から得られるような分裂しうる生物学的材料を好適に使用することができ、ここで種子または植物器官を介する繁殖が遺伝子工学改変により、たとえば生産物の種子特異性もしくは結節特異性の発現により不可能または困難を伴ってのみ可能である。以下「埋封」という用語はカプセル化、カバー、被覆、包装など本発明による生物学的材料の全ゆる可能なプロセスを意味する。材料の生物学的分解性は標準条件下での要件に関連する（実施例６参照）。本発明によれば、ポリエステルポリウレタンポリ尿素をイオン性もしくは中性の生物学的に分解しうる多糖類およびその誘導体と組合わせて１段階もしくは多段階プロセスで使用して成形体、たとえば球体、繊維、フィルム、コーチングなどを形成させることができる。多糖類により水含有のマトリックス（ヒドロゲル）を形成され、ポリエステルポリウレタンポリ尿素によりヒドロゲルの機械的性質が驚異的に改善されて簡単な成形体（たとえば球体）の作成を可能にすると共に、ヒドロゲルおよび本発明による生物学的材料の水損失を調節することができる。本発明により使用されるポリエステルポリウレタンポリ尿素はＤＥ１９５１７１８５号から公知である。その作成には、１：１〜２：１のイソシアネート基とイソシアネート基に対し反応性の基との当量比を維持しながら、（ａ）（ａ１）ヘキサメチレンジイソシアネート、または（ａ２）ヘキサメチレンジイソシアネートと全部で混合物に対し６０重量％までの１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサンおよび／または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または１−メチル− ２，４（６）−ジイソシアナトシクロヘキサンとの混合物からなるジイソシアネート成分を、（ｂ）（ｂ１）ヒドロキシル基含有量から計算しうる５００〜１００００の分子量を有する、（ｉ）アジピン酸および／または酒石酸と（ｉｉ）２〜６個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルカンジオールとの少なくとも１種のポリエステルジオール、または（ｂ２）成分（ｂ）の全重量に対し３２重量％までの、必要に応じエーテル基を有する２〜６個の炭素原子を持ったアルカンジオールとの前記種類のポリエステルジオールの混合物からなるジオール成分、（ｃ）成分（ｂ）および（ｃ）に存在するイソシアネート基に対し反応性の基の全量に対し２〜５０当量％の量における（ｃ１）一般式Ｈ₂Ｎ−(−ＣＨ₂−)_n−ＮＨ−(−ＣＨ₂−)_m−ＳＯ₃Ｍｅのジアミノスルホネート、または（ｃ２）ジアミノスルホネート（ｃ１）と成分（ｃ）の全重量に対し７０重量％までのエチレンジアミンとの混合物からなるジアミノ成分、（ｄ）必要に応じ成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の全重量に対し１０重量％までの量における一般式Ｈ−Ｘ−Ｏ−Ｒの親水性ポリエステルアルコール、並びに（ｅ）必要に応じ、イソシアネート基とイソシアネート基に対し反応性の基との当量比の計算には含まれない水と反応させ、上記一般式においてｍおよびｎは互いに独立して２〜６の数値を示し、Ｍｅはカリウムもしくはナトリウムを示し、Ｒは１〜１２個の炭素原子を有する１価の炭化水素残基を示し、Ｘは酸化アルキレン単位が少なくとも４０％までの酸化エチレン単位と残部の酸化プロピレン単位とで構成される分子量範囲８８〜４０００のポリアルキレンオキシド鎖を意味する。かくしてポリエステルポリウレタンポリ尿素の水性分散物が得られる。「水性分散物」という用いた用語は、尿素基を有するポリウレタンにおける親水性中心の濃度が水溶性を実現すべく充分高い場合に存在しうるような水溶液をも包含する。しばしば分散物においては、分散したものだけでなく溶解した尿素基を有するポリウレタンをも含有する水性系も存在する。水性分散物を作成するには、既に上記した出発物質（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および必要に応じ（ｄ）および／または必要に応じ（ｅ）を上記の量比にて使用する。好ましくはジイソシアネート成分（ａ）は専らヘキサメチレンジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネートを全体で６０重量％までの１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサンおよび／または４，４−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または１− メチル−２，４（６）−ジイソシアナトシクロヘキサンと混合して構成される。ジオール成分（ｂ）は（ｂ１）少なくとも１種のポリエステルジオールまたは（ｂ２）３２重量％まで（好ましくは１０重量％まで）の少なくとも１種の必要に応じエーテル基を有する２〜６個の炭素原子を持ったアルカンジオールとの少なくとも１種のポリエステルジオール（ｂ１）の混合物から構成される。適するポリエステルジオール（ｂ１）は、（ｉ）アジピン酸および／または酒石酸および（ｉｉ）必要に応じエーテル基を有する２〜６個の炭素原子を持ったアルカンジオール、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールおよび／または１，６−ヘキサンジオールに基づくヒドロキシル基含有量から計算しうる分子量５００〜１００００、好ましくは１０００〜２５００のものである。作成に際し専らエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールをジオールとして使用したポリエステルジオールが特に好適である。必用に応じヒドロキシル基を有する連鎖延長剤として同時使用される必要に応じエーテル基を有する２〜６個の炭素原子を持ったアルカンジオールにおいては、上記に例示したような種類のものが挙げられる。ジアミン成分（ｃ）は、（ｃ１）既に上記した一般式のジアミノスルホネートまたは（ｃ２）この種のジアミノスルホネートと成分（ｃ）におけるイソシアネート基反応性アミノ基に対し９０当量％まで（好ましくは７０当量％まで）の量にて主として使用されるエチレンジアミンとの混合物のいずれかで構成される。特に好適なジアミノスルホネートはＮ−（２−アミノエチル）−２−アミノエタンスルホン酸のカリウム塩もしくはナトリウム塩である。一般にジアミン成分（ｃ）は成分（ｂ）の重量に対し１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％の量にて同時使用される。必要に応じ同時使用される分解成分（ｄ）には、一般式Ｈ−Ｘ−Ｏ−Ｒ［式中、ＲおよびＸは既に上記した意味を有する］の親水性の１価ポリエーテルアルコールが存在する。好ましくは、この種のポリエーテルアルコールは、Ｒが１〜４個の炭化原子を有する脂肪族炭化水素残基を示し、Ｘが存在する酸化アルキレン単位の少なくとも４０％、特に少なくとも７０％、特に好ましくは１００％が酸化エチレン単位を示すと共に残部の酸化アルキレン単位が酸化プロピレン単位を示すような分子量範囲５００〜４０００のポリアルキレンオキシド鎖を示すようなポリエーテルアルコールである。生物学的材料の成形および同時的な埋封はポリエステルポリウレタンポリ尿素のイオン誘導コアセルベーションにより行われ、ここに多糖類成分を包封する。埋封方法は１段階プロセスでも多段階プロセスでも行うことができる。１段階法においては、生物学的材料とポリエステルポリウレタンポリ尿素と生物学的材料とを一緒に混合すると共に、水性塩溶液に添加してコアセルベーションさせる。この包封プロセスは実質的に、使用ポリエステルポリウレタンポリ尿素／多糖類混合物の使用溶剤における粘度により決定される。２段階法においては、たとえばアルギン酸塩のような適する多糖類の選択により先ず最初に多糖類からなるヒドロゲル球体を得る。このヒドロゲル粒子をポリエステルポリウレタンポリ尿素の水溶液に浸漬することにより機械的に安定なケースを設けることができる。ヒドロゲルの本発明による多糖類成分としては、全体として生物学的に分解しうる多糖類またはその誘導体を個々に或いは混合物として使用することができる。たとえば天然かつ可溶性の任意適する原料から得られる澱粉、アミロース、アミロペクチン、アルギン酸、アルギン酸塩、カラギーナン、キチン、キトサン、デキストラン、グルコーゲン、グアール、イナゴマメ種子粉、レバン、ペクチン、プルラン、タマリンド種子粉、キサンタンおよびハイラン、並びに任意適する原料から得られるセルロースが適している。たとえばセルロースエーテル、セルロースエステルおよびセルロースカルバメートのようなセルロース誘導体も適している。たとえばメチルセルロース、エチルセルロースまたは２．５未満もしくは２．５に等しい平均置換度を有するベンジルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ジヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシブチルセルロース、エチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、スルホアルキルセルロース、シアノエチルセルロースおよびその混合エーテルのようなセルロースエーテル類が特に適している。メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースもしくはヒドロキシプロピルセルロースが特に好適に使用される。さらに多糖類誘導体、特にエーテル−、エステル−およびカルバメート置換基を有する任意の混合物を含むセルロース誘導体も適している。「配合物」とも以下称する本発明によるポリウレタン−多糖類−組合せ物はオートクレーブ処理により滅菌することができ、完全に生物分解性である。さらに、これらは他の諸性質（すなわち水含有量およびバランス、形態安定性、酸素および栄養物の透過性、生理学的条件の調節性、たとえば発芽植物による機械的分解、並びに栄養物、保護物質および作用物質の混入および透過性）に関する監視および調整を可能にする。配合物が使用目的（すなわち分裂性の生物的材料のカプセル）につき利点を有する諸性質： − 水性溶剤にて処理しうる − 生理学的温度（１８〜３０℃）にて処理しうる − オートクレーブ処理により性質を喪失することなく滅菌しうる − 完全に生物学的に分解可能かつ堆肥化しうる − カプセル化につき簡単かつ経済的な方法を用いうる − 生物に対し無毒性である − 水およびガス交換が実現されるよう処理しうる − 満足しうる発芽割合をもたらすという性質の組合せを有する点で驚異的とみなさねばならない。本発明の他の主題は、完全に生物学的に分解しうるポリエステルポリウレタンポリ尿素と少なくとも１種の完全に生物学的に分解しうるイオン性もしくは中性の多糖類もしくは多糖類誘導体とを含有する生物学的材料のための水含有埋封物質である。好ましくは埋封物質は少なくとも２０重量％までの上記ポリエステルポリウレタンポリ尿素と少なくとも０．１重量％までの多糖類成分、たとえば澱粉、澱粉誘導体、セルロース、セルロースエーテルもしくは任意のその混合物とで構成される。ここで水溶性もしくは少なくとも良好に膨潤しうる多糖類誘導体、たとえば澱粉、澱粉エーテルもしくはセルロースエーテル、並びにポリエステルポリウレタンポリ尿素の水性５〜５０重量％分散物が好適である。ここで可溶性澱粉、アルギン酸塩、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロースおよび／またはヒドロキシプロピルセルロースが特に好適である。さらに本発明の主題は生物学的材料の埋封方法であり、生物学的材料をポリエステルポリウレタンポリ尿素の水性分散物の存在下に多糖類および／または多糖類誘導体と混合し、次いで水性塩溶液との接触により混合物をコアセルベートさせる。これによりポリエステルポリウレタンポリ尿素のイオン誘導コアセルベーションは多糖類成分および添加生物学的材料が包封され、この包封過程は実質的に使用溶剤における使用ポリエステルポリウレタンポリ尿素／多糖類混合物の粘度によっても決定される。好ましくはイオンにより架橋すべき溶液の動粘度は１．１ｘ１０^-6ｍ²／ｓより大でなければならない。埋封方法は１段階プロセスでも多段階プロセスでも実施することができる。１段階法においては、生物学的材料とポリエステルポリウレタンポリ尿素と多糖類成分とを一緒に混合すると共に、水性塩溶液への添加によりコアセルベーションさせる。この方法に対応する得られたヒドロゲル粒子は球体、チューブなどの形態にて作成することができる。ここでヒドロゲル−埋封材料は多糖類とポリエステルポリウレタンポリ尿素との配合物で構成される。２段階法においては、たとえばアルギン酸塩のような適する多糖類の選択により先ず最初にヒドロゲル球体を得ることができ、これは多糖類で構成される。これは、多糖類と生物学的材料との混合物を塩溶液に滴下することにより得られる。このヒドロゲル粒子は、ポリエステルポリウレタンポリ尿素のコアセルベーションのための充分量のイオンを含有する。従って、これらヒドロゲル粒子には、ポリウレタンポリ尿素の水溶液に浸漬することにより機械的に安定なケースを設けることができる。従って基本的に多糖類−ポリエステルポリウレタンポリ尿素−ヒドロゲルにおける生物学的材料の埋封プロセスを実施するには少なくとも２種の可能性が存在する。一般に、このプロセスは生物学的材料と多糖類とポリエステルポリウレタンポリ尿素とイオンとの組合せ変化により変動することができ、常にポリエステルポリウレタンポリ尿素とイオンとの共動作用がコアセルベーション並びに埋封および成形をもたらすので、この工程は最終的に行わねばならないが、任意の混合物ＡおよびＢを使用することもでき、混合物Ａは多糖類とポリエステルポリウレタンポリ尿素および／または生物学的材料とで構成することができ、混合物Ｂはイオンと生物学的材料と多糖類とで構成することができる。特に好適な１段階法の実施形態においては、ポリエステルポリウレタンポリ尿素の水性分散物にて多糖類成分を膨潤もしくは溶解させ、生物学的材料を添加し、次いで得られた混合物をイオン（好ましくは特にＣａ²⁺、Ｍｇ²⁺もしくはＡｌ³⁺の多価イオン）をその塩化物の形態にて１０〜１０００ｍＭの範囲の量で添加してコアセルベーションさせ、この過程により球体、繊維、フィルムまたは他の成形体への成形を行うことができる。ここで多糖類とポリエステルポリウレタンポリ尿素との配合物で構成されたヒドロゲルが生ずる。他の好適な２段階の実施形態においては、生物学的材料を水性溶剤にてイオンおよび多糖類と混合し、ポリウレタンポリ尿素分散物への添加により多糖類ヒドロゲルにおける埋封を行い、これをポリウレタンポリ尿素ケースで覆う。埋封方法においては、埋封材料に栄養物質、保護物質および埋封すべき生物学的材料の成長もしくは代謝に好適である作用物質、並びに有害作用からこれらを保護する物質を添加することもできる。好適実施形態においては、埋封材料をムラシゲおよびスクーグに従う組成の半濃度の栄養媒体（フィジオロジカル・プラント、第１５巻、第４７３頁、１９６２）にて作成することができ、これに５〜２０ｇ／ｌの蔗糖（好ましくは１０ｇ／ｌの蔗糖）を添加することができる。埋封された植物材料に応じ、たとえば市販入手しうる他の任意の栄養塩混合物および砂糖を使用することもできる。栄養媒体は増殖作用のため当業者に知られたフィトホルモンを含有することができる。栄養物質には、植物材料に応じて慣用かつ市販入手しうる栄養塩混合物およびビタミン混合物、並びに必要に応じ同様に市販入手しうる天然もしくは合成のフィトホルモン、たとえばオーキシン、サイトキニン、ジベレリン、アブシン酸、さらにエチレン生成性物質が存在する。さらにビタミン−もしくはフィトホルモン−類似作用を有する化合物、たとえばクロルコリンクロライド、リポ−オリゴ糖、サリチル酸誘導体も存在する。特定の実施形態においては、分裂性植物材料を保護するため埋封材料に殺細菌剤、殺黴剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤を添加することができ、さらに対応の天然もしくは遺伝子工学で得られる許容度にて除草作用物質も添加することができる。保護物質には、たとえばホスホン酸エステル、カルバメート、特にイミダクロプリドの種類からなる殺虫剤またはアゾール、特にトリアジメノールおよびテブコナゾールの種類からなる殺黴剤が存在する。殺黴剤の例としては次のものが挙げられる：２−アミノブタン；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル−ピリミジン；２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４’ −トリフルオロメチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリード；２，６−ジクロル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド；（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシ−フェニル）−アセタミド；８−ヒドロキシキノリンサルフェート；メチル−（Ｅ）−２−｛２− ［６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］−フェニル｝ −３−メトキシアクリレート；メチル−（Ｅ）−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］−アセテート；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アルジモルフ、アムプロピルホス、アニラジン、アザコナゾール、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カルシウムポリスルフィド、カプタホール、カプタン、カルベンダジン、カルボキシン、チノメチオネート（キノメチオネート）、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、フフラネブ、サイモキサニル、サイプロコナゾール、サイプロフラム、ジクロルフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノキャップ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジニリムホス、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エチリモール、エトリジアゾール、フェナリモール、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾーン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオロミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアホール、ホルペット、ホセチル−アルミニウム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フルメサイクロキシ、グアザチン、ヘキサクロルベンゾール、ヘキサコナゾール、ハイメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプロベンホス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、銅製剤、たとえば水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅およびボルドー混液、マンコッパー、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メトフロキサム、メチラム、メトスルホバクス、マイクロブタニル、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモール、オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンサイクロン、ホスジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロサイミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄および硫黄製剤、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チオファネート−メチル、チラム、トルクロホス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリクラミド、トリサイクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、８−ｔ−ブチル−２−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル−アミノ）−メチル− １，４−ジオキサ−スピロ−［４，５］デカン、Ｎ−（Ｒ）−（１−（４−クロルフェニル）−エチル）−２，２−ジクロル− １−エチル−３ｔ−メチル−Ｉｒ−シクロプロパンカルボン酸アミド（ジアステオマー混合物または個々の異性体）、［２−メチル−１−［［［１−（４−メチルフェニル）−エチル］−アミノ］ −カルボニル］−プロピル］−カルバミン酸−１−メチルエチルエステル、および１−メチル−シクロヘキシル−１−カルボン酸−（２，３−ジクロル−４−ヒドロキシ）−アニリード。殺細菌剤の例としては次のものが挙げられる：ブロノポール、ジクロロフェン、ニトラピリン、ニッケル−ジメチルジチオカルバメート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅および他の銅製剤。殺昆虫剤、殺ダニ剤および殺線虫剤の例としては次のものが挙げられる：アバメクチン、アセフェート、アクリナスリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルファメスリン、アミトラズ、アベルメクチン、ＡＺ６０５４１、アザジラキチン、アジンホスＡ、アジンホスＭ、アゾサイクロチン、バチルス・スリンギエンシス、４−ブロモ−２−（４−クロルフェニル）−１ −（エチキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベタサイフルスリン、ビフェンスリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンプロックス、ブロモホスＡ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、カズサホス、カルバリール、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、クロエトカルブ、クロエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、Ｎ−［［（６−クロル−３−ピリジニル）−メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチル−エタニミダミド、クロルピリホス、クロルピリホスＭ、シス−レスメスリン、クロサイスリン、クロフェンテジン、シアノホス、シクロプロスリン、サイフルスリン、サイハロスリン、サイヘキサチン、サイペルメスリン、サイロマジン、デルタメスリン、デメトン−Ｍ、デメトン−Ｓ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルホス、ジクリホス、ジクロトホス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメソエート、ジメチルビンホス、ジオキサチオン、ジスルホトン、エジフェンホス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロホス、エトリムホス、フェナミホス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパスリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンバレレート、フィプロニル、フルアジナム、フラズロン、フルサイクロキスロン、フルサイスリネート、フルフェノキスロン、フルフェンプロックス、フルバリネート、ホノホス、ホルモチオン、ホスチアゼート、フブフェンプロックス、フラチオカルブ、ＨＣＨ、ヘプテノホス、ヘキサフルムロム、ヘキシチアゾックス、イミダクロピリド、イプロベンホス、イサゾホス、イソフェンホス、イソプロカルブ、イソキサチオン、イベルメクチン、λ−サイハロスリン、ルフェヌロン、マラチオン、メカルバム、メビンホス、メスルフェンホス、メタルデヒド、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メソミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトホス、モキシデクチン、ナレド、ＮＣ１８４、ニテンピラム、オメソエート、オキサミル、オキシデメソンＭ、オキシデプロホス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペルメスリン、フェンソエート、フォレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、フォキシム、ピリミカルブ、ピリミホスＭ、ピリミホスＡ、プロフェノホス、プロメカルブ、プロパホス、プロポキシユル、プロチオホス、プロソエート、ピメトロジン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピレスメスリン、ピレスルム、ピリダベン、ピリミジン、ピリプロキシフェン、キナルホス、サリチオン、セブホス、シラフルオフェン、スルホテップ、スルプロホス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリミホス、テフルベンズロン、テフルスリン、テメホス、テルバム、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアフェノクス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメソン、チオナジン、スリギリエンシン、トラロメスリン、トリアラセン、トリアゾホス、トリアズロン、トリクロルホン、トリフルムロン、トリメサカルブ、バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ゼタメスリン。保護物質としてはさらに化学的もしくは生物学的な耐性誘発剤を使用することもでき、これらは植物病原微生物、たとえば黴、細菌、ウィルスもしくはビロイドに対し植物を保護するよう作用する。耐性誘発作用を有する多くの化合物は、昆虫もしくは線虫に対し保護を与える。耐性誘発作用を有する物質種類の例はベンゾチアジアゾールおよびその誘導体、モノ−およびジ−クロルイソニコチン酸およびその誘導体、ジクロルイソチアゾールおよびその誘導体、ジブロモチオフェンカルボン酸およびその誘導体、サリチル酸およびその誘導体、並びにプロベナゾールである。生物学的耐性誘発剤には、微生物、たとえば病原生物、たとえば有害黴、細菌、ウィルスもしくは線虫に対する植物の保護に作用する植物に有益な黴、細菌もしくはウィルスが存在する。この種の微生物の他に、本発明による人工種子には共生体として、たとえば菌根黴として或いは窒素固定と一緒にリゾビエンのように植物の生長を支援する生物も用いることができる。さらに、植物材料と組合わせて用いられる微生物による特殊な物質交換生成物の生成によっても、植物の発芽および成長を改善することができ、さらに病原体および害虫侵襲に対し植物を保護することもできる。本発明によるヒドロゲル−埋封組成物は生物学的材料の貯蔵用として或いは輸送用として用いることができる。さらに本発明の他の主題は、このように得られる埋封された生物学的材料の人工種子としての使用である。本発明によるポリエステルポリウレタンポリ尿素、並びに本発明による多糖類誘導体との混合物の生物学的分解性が下記するように証明された。本発明による材料から形成された埋封材料の分解性も堆肥および土壌にて示された。遅くとも４週間後に材料は完全に分解し、生物学的に活性でない基質による比較試験は全く分解を示さず、従って加水分解または機械的作用による埋封材料の崩壊は排除することができる。分解は本発明による上記添加物、たとえば作用物質、栄養物質などの存在下でも生じた。試験すべき化合物を適するカステンに堆肥プラント、腐敗グレードＩＶからなる高さ２ｃｍの腐敗堆肥の混合物に入れる。充填されたカステンをそれぞれ４週間にわたり６０℃、５０℃および３７℃で順次に培養棚で培養する。水損失を重量損失にて測定すると共に補充する。培養の際、定期的に堆肥のｐＨ値を測定する。測定値がｐＨ７から１単位よりも多く隔たる場合、１００ｍＭの燐酸カリウムによりｐＨ７．０に調整する。それぞれ１週間の後に培養を停止し、材料を取り出し、精製し、８０℃にて一定重量まで乾燥させ、写真撮影する。乾燥の直後に材料の重量損失を再び秤量する。有毒比較においては、物質を１０５℃にて完全に乾燥させると共に蒸発した水を０．１％のＨｇＣｌ₂溶液により補充する。有毒比較のプローブを堆肥混合物に導入する前にＨｇＣｌ₂溶液に入れ、次いで乾燥させる。比較バッチを、試験すべきバッチと全く同様に培養する。４週間後に試料物質がもはや無毒バッチにて検出されなくなる一方、有毒バッチにおける試料が変化しなければ、物質は生物分解性であると分類される。以下、限定はしないが実施例により本発明を一層詳細に説明する。実施例各実施例において、ポリエステルポリウレタンポリ尿素としてはＤＥ１９５１７１８５号によるポリエステルポリウレタンポリ尿素を使用する。ヒドロキシエチルセルロースもしくはヒドロキシプロピルセルロースとしては、各実施例において約１０，０００〜２００，０００ｇ／モルの平均分子量（数平均）および約０．５〜１．５のエーテル基に関する置換度を有する水溶性の生物学的に分解しうるヒドロキシアルキルセルロースエーテルを使用する。実施例１馬鈴薯植物（ソラヌム・ツベロスム）をインビトロにて繁殖させた。この目的で、２〜６枚の小葉を有する茎切断部を２０ｇ／ｌの蔗糖を含有する液状ＢＭ− 媒体に載せ、光／暗のそれぞれ１２時間のリズムにて日中は２２℃および夜間は１９℃で培養した。ＢＭ−媒体はムラシゲ／スクーグ（Ｔ．ムラシゲ、スクーグ、フィジオロジカル・プラント、第１５巻、第４７３〜４７９頁、１９６２）に従う塩類とガンボルグス媒体Ｂ（Ｏ．Ｌ．ガンボルグ、Ｒ．Ａ．ミラー、Ｋ．オジマ、エキスペリメンタル・セル・リサーチ、第５０巻、第１５１頁、１９６８；Ｏ．Ｌ．ガンボルグ、Ｔ．ムラシゲ、Ｔ．Ａ．ソルペ、Ｉ．Ｋ．バシル、インビトロ、第１２巻、第４７３頁、１９７６）に対応するビタミン類とで構成した。３〜４週間の後、茎切断物をこれら植物から採取すると共に、カプセル化試験に用いた。茎切断物を無菌条件下でヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ；ムラシゲ− スクーグに従う半濃度の栄養溶液における０．２ＭのＣａＣｌ₂の添加）の３％分散液に懸濁させると共に、撹拌しながら１％アルギン酸塩溶液に滴下した。次いで球体を撹拌下に０．２ＭのＣａＣｌ₂溶液で洗浄した。その後、球体を軽く撹拌しながら５％のポリエステルポリウレタンポリ尿素の水性分散物に導入し、ここで球体表面にはポリエステルポリウレタンポリ尿素からなる薄い弾性ケースが形成された。５分間の後、約５ｍｍの直径を有する球体を溶液から取り出し、０．２ＭのＣａＣｌ₂溶液で洗浄した。これら球体を発芽のためムラシゲ−スクーグに従う半濃度の栄養媒体を有する寒天プレートに戴置した。培養は２０℃にて毎日１２時間の照射にて植物棚で行った。約２〜３週間の後、小さい植物がポリマー球体から成長した。発芽割合は６６％であつた。実施例２馬鈴薯植物からのカプセル化すべき生物学的材料（培養実施例１参照）を無菌条件下でアルギン酸ナトリウムの３％溶液に懸濁させた。この懸濁物を０．２ＭのＣａＣｌ₂溶液に滴下し、これによりアルギン酸塩球体の形成が生じた。３０分間の後、球体を吸引すると共に、軽く撹拌された５％水性ポリエステルポリウレタンポリ尿素分散物に加えた。アルギン酸塩−ヒドロゲルの表面には薄い弾性のポリエステルポリウレタンポリ尿素の被覆が形成された。５分間の後、球体を溶液から取り出し、必要に応じさらに０．１ＭのＣａＣｌ₂溶液で洗浄した。発芽させるため、直径約５ｍｍを有する球体をムラシゲ−スクーグに従う半濃度の栄養媒体を有する寒天プレートに戴置した。培養は実施例１に示したように植物棚にて行った。実施例３７５ｍｌのポリエステルポリウレタンポリ尿素の４０％分散液と７５ｍｌのヒドロキシエチルセルロースの２％分散液とをそれぞれ個々に１２１℃の温度にて２０分間の長さにわたりオートクレーブ処理し、次いで無菌条件下で１：１の比にて混合した。馬鈴薯の茎切断物を無菌条件下でヒドロキシエチルセルロースとポリエステルポリウレタンポリ尿素とのこの混合物の表面に戴置し、個々にピペットにより吸引した。次いで茎切断物を、この切断物を包囲するヒドロキシエチルセルロースとポリエステルポリウレタンポリ尿素との混合物と共に０．２ＭのＣａＣｌ₂溶液に滴下した。１０分間の滞留時間の後、直径約５ｍｍを有する球体を取り出し、半濃度のＭＳ−培地を含む寒天に戴置した。培養は２０℃にて毎日１２時間の照射にて植物棚で行った。発芽は２〜３週間以内に９０％であった。実施例４７５ｍｌのポリエステルポリウレタンポリ尿素の４０％分散液と７５ｍｌのヒドロキシプロピルセルロースの２％分散液とをそれぞれ個々に１２１℃の温度にて２０分間の長さにわたりオートクレーブ処理し、次いで無菌条件下で１：１の比にて混合した。馬鈴薯植物をインビトロで繁殖させた（実施例１参照）。３〜４週間の後、この植物から茎切断物を得、カプセル化試験に使用した。茎切断物を無菌条件下でヒドロキシプロピルセルロースとポリエステルポリウレタンポリ尿素との混合物の表面に戴置すると共に、ピペットにより個々に吸引した。次いで茎切断物を、これらを包囲するヒドロキシプロピルセルロースとポリエステルポリウレタンポリ尿素との混合物と一緒に０．２ＭのＣａＣｌ₂溶液に滴下した。１０分間の滞留時間の後、直径約５ｍｍを有する球体を得、これを半濃度のＭＳ−培地を有する寒天に戴置した。培養は２０℃にて毎日１２時間の照射で植物棚にて行った。発芽は２〜３週間以内に９０〜１００％であった。実施例５人参（ダウクス・カロタ）の細胞懸濁物を５０ｍｌのホルモン含有のムラシゲ −スクーグ培地（ＭＳ−培地；Ｔ．ムラシゲ、Ｆ．スクーグ、フィジオロジカル・プラント、第１５巻、第４７３〜４７９頁、１９６２参照）に毎分１００回転および２５℃にて振とう機上で暗所にて培養した。８日間の後、１５０ｍｌの細胞懸濁液をメッシュ幅５００μｍ、７５μｍおよび３０μｍの篩いに加えた。３０〜７５μｍの細胞フラクションをホルモンを含まない培地に散布し、遠心分離により１００ｇ沈降させ、再びホルモンを含まないＭＳ−培地で洗浄し、改めて遠心分離した後に２０ｍｌのホルモンを含まないＭＳ−培地に入れた。細胞数は一般に０．５ｘ１０⁴〜１０⁵細胞／ｍｌであった。これら細胞を胚芽発生の誘発に用いた。篩分けした洗浄細胞を上記と同様に振とう機上で再び培養した。２日間および５日間の後に培地交換を行い、細胞を遠心分離すると共にホルモンを含まないＭＳ−培地に再懸濁させた。その後、さらに９日間にわたり培養した。全部で１４日間の後、懸濁物は１０〜１００個の胚芽／ｍｌを含有した。人参からの段階「トルペド」および「コテリドナリン」の体細胞胚芽をヒドロキシプロピルセルロースとポリエステルポリウレターポリ尿素との混合物の表面に戴置した。胚芽を個々にピペットにより吸引すると共に、これらを包囲するポリマー混合物と一緒に０．２ＭのＣａＣｌ₂溶液に滴下した。１０分間の滞留時間の後、直径約５ｍｍを有する球体を採取し、半濃度のＭＳ−培地を有する寒天に載せた。培養は２０℃で毎日１２時間の照射にて植物棚で行った。２週間の後、球体の２０％が発芽した。実施例６カプセルの生物学的分解性の検査実施例１〜５から得られたカプセルを上記と同様に堆肥試験にて、その完全な生物学的分解性につき検査した。２、３日間の間隔で分解を検査した。有毒堆肥における比較試験は、微生物分解が生じたことを示した。実施例７７５ｍｌのポリエステルポリウレタンポリ尿素の４０％分散液と７５ｍｌのヒドロキシプロピルセルロースの２％分散液とは追加２％のイミダクロピリドを含有し、これらをそれぞれ個々に１２１℃の温度にて２０分間にわたりオートクレーブ処理し、次いで無菌条件下で１：１の比にて混合した。この混合物を０．２ＭのＣａＣｌ₂溶液に滴下した。得られた約５ｍｍの寸法の球体は約３０ｍｇ／ｇの作用物質を含有した。実施例８乾燥／再加水実施例１〜５で作成された球体を室内空気にて７日間乾燥させると共に秤量した。水中での２４時間の貯蔵後に、４５％の重量増加が確認され、これは水中での一層長い貯蔵の際にもそれ以上増大しなかった。実施例９作用物質との組合せ７５ｍｌのポリウレタンポリ尿素の４０％分散液と７５ｍｌのヒドロキシプロピルセルロースの２％分散液とをそれぞれ個々に１２１℃の温度にて２０分間にわたりオートクレーブ処理し、次いで無菌条件下に１：１の比にて混合した。除草剤イミダクロピリドの溶液（１モル／ＤＭＦ１リットル）を膜フィルタ（気孔幅０．２μｍ）で滅菌濾過し、次いで無菌水により１：１０に希釈した。得られたイミダクロピリドの保存溶液をポリウレタンポリ尿素とヒドロキシプロピルセルロースとの混合物に０．１ミリモル／リットルの最終濃度まで添加した。無菌の０．２ＭＣａＣｌ₂溶液は同じ最終濃度にてイミダクロピリドを含有した。馬鈴薯の茎切断物（実施例１参照）を無菌条件下でヒドロキシプロピルセルロースとポリウレタンポリ尿素との混合物の表面に戴置すると共に個々にピペットにより吸引した。次いで茎切断物を、これらを包囲するヒドロキシプロピルセルロースとポリウレタンポリ尿素との混合物と共に０．２ＭのＣａＣｌ₂溶液に滴下した。比較試験としては、イミダクロピリドを含まない馬鈴薯の茎切断物をカプセル化した。１０分間の滞留時間の後、球体を採取すると共に半濃度のＭＳ−培地を含む寒天に戴置した。培養は２０℃および毎日１２時間の照射および７０％の空気湿度にて植物棚で行った。発芽割合は４週間以内に６４％であり、イミダクロピリドを含まない比較は５７の発芽であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ツイツツマン，ヴエールナードイツ連邦共和国デイー51381 レーフエルクーゼン、オーバア・デム・ホーフ３ (72)発明者カルベ，ヨツヘンドイツ連邦共和国デイー42799 ライヒリンゲン、イムミグラター・シユトラーセ 58アー (72)発明者ミユラー，ハンス―ペータードイツ連邦共和国デイー51519 オーデンタール、ホルヴエーク 20 (72)発明者コツホ，ラインハルトドイツ連邦共和国デイー51065 ケルン、リユブニカー・シユトラーセ 12

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも１種のポリエステルポリウレタンポリ尿素、多糖類および／または多糖類誘導体、並びに生物学的材料を含有するヒドロゲル。２．生物学的材料として分裂性植物材料、特に植物細胞、カルス組織、原型質、植物組織、植物器官、接合胚芽、体細胞胚芽、プロトコーム同族体よりなる群から選択される植物材料をとして含有することを特徴とする請求の範囲第１項に記載のヒドロゲル。３．植物器官として偶発苗条、小結節、腋芽、頂芽もしくは挿し穂を含有することを特徴とする請求の範囲第２項に記載のヒドロゲル。４．生物学的材料として遺伝子導入植物からの分裂性材料を含有することを特徴とする請求の範囲第１項に記載のヒドロゲル。５．ジイソシアネート成分（ａ）とジオール成分（ｂ）、ジアミン成分（ｃ）、必用に応じ親水性ポリエーテルアルコール（ｄ）との必要に応じ水（ｅ）（これはイソシアネート基とイソシアネート基に対し反応性である基との当量比の計算に含まれない）の存在下における反応から生成されるポリエステルポリウレタンポリ尿素を含有することを特徴とする請求の範囲第１〜４項のいずれか一項に記載のヒドロゲル。６．ヘキサメチレンジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネートと全部で６０重量％までの１−イソシナト−３，３，５−トリメチル−５−イソトアナトメチル−シクロヘキサンおよび／または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシメルメタンおよび／または１−メチル−２，４（６）−ジイソシアナト−シクロヘキサンとの混合物をジイソシアネート成分（ａ）として使用した反応から生成されるポリエステルポリウレタンポリ尿素を含有することを特徴とする請求の範囲第５項に記載のヒドロゲル。７．多糖類および／または多糖類誘導体として可溶性澱粉、アルギン酸塩、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロースおよび／またはヒドロキシプロピルセルロースを含有することを特徴とする請求の範囲第１〜６項のいずれか一項に記載のヒドロゲル。８．植物栽培に適する栄養塩混合物、殺細菌剤、殺黴剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤および耐性誘発性および／または除草活性成分を含有することを特徴とする請求の範囲第１〜７項のいずれか一項に記載のヒドロゲル。９．ポリエステルポリウレタンポリ尿素および多糖類および／または多糖類誘導体を含有する生物学的材料に適する埋封組成物。１０．埋封組成物が５〜５０重量％の量のポリエステルポリウレタンポリ尿素の水性分散物と、少なくとも０．１重量％の量の多糖類および／または多糖類誘導体とを含有することを特徴とする請求の範囲第９項に記載の埋封組成物。１１．生物学的材料をポリエステルポリウレタンポリ尿素の水性分散物の存在下に多糖類および／または多糖類誘導体と混合し、混合物を塩溶液との接触によりコアセルベートさせることを特徴とするヒドロゲルに埋封された生物学的材料の製造方法。１２．多価イオンの塩溶液を使用することを特徴とする請求の範囲第１０項に記載の方法。１３．人工種子としての請求の範囲第１〜８項のいずれか一項に記載の生物学的材料含有のヒドロゲルの使用。