【発明の詳細な説明】
洗剤組成物を前溶解させるためのキット
分野
本発明は手に持てる容器中で洗剤組成物を予め溶解させるためのキットに関す
る。
背景
襟汚れ、ソックス汚れ、土および泥、およびやっかいな食物のしみのような、
衣類からの頑固な汚れおよびしみを除去することは、多くの消費者にとって難題
である。通常、消費者は、このような頑固なしみを実質的に除去する上で、洗濯
機だけに頼っているわけではない。消費者は、洗濯機に衣類を入れる前に、頑固
なしみについて許容しうる程度の清潔さを得るために、一般的には布地を前処理
する。例えば、衣類を洗濯機に入れる前に、消費者は衣類のある部分で、例えば
特に汚れた部分、例えば個々のしみ、または習慣的にひどく汚れる、例えばシャ
ツの袖および裾口で前処理する。消費者は固形の化粧または洗濯石鹸を用いて衣
類のある部分を手でこすり洗うか、あるいは他の市販前処理製品をある布地部分
に直接適用する。このような前処理製品は、液体、ゲルまたはペースト洗剤組成
物のような様々な物理的形態で存在している。しかも、消費者は布地に付いた汚
れおよびしみを除去することが困難な衣類を一般的には前浸漬させておく。例え
ば、消費者は、小さな洗浄容器または洗濯機タブに入れた洗剤またはブリーチ含
有洗剤溶液に布地を長時間にわたり、例えば1時間〜一夜にわたり前浸漬させて
おく。次いで、消費者は前浸漬された衣類を取り出して、衣類を通常の機械洗浄
プロセスで洗う。
消費者が前処理および/または前浸漬する上で要する余分な時間および努力は
無駄であって、洗濯プロセスにステップを追加している。ユーザーに対する不便
さとは別に、追加製品による前処理は洗浄にかかる総コストを高めてしまう。
洗剤組成物はときどき洗濯機での洗浄サイクル中に十分溶解せずに、洗浄プロ
セスが完了した後でも布地に洗剤の付着物を残してしまう。これは特に顆粒洗剤
組成物に該当し、機械で用いられる水温が低く、例えば20℃以下であるときに
特に問題となる。洗剤組成物は例えば約10分間という短い洗浄サイクルを有す
る洗濯機においても十分に溶解しない。洗浄された衣類に残された洗剤の残留付
着物は消費者にとり極めて望ましくなく、消費者は衣類を再洗浄しなければなら
ないのである。
洗浄サイクル中に十分溶解しないか、または短い洗浄サイクルおよび低い水温
のような不都合な洗浄条件下で用いられる洗剤組成物も、満足しうるクリーニン
グ性能を発揮しない。例えば、漂白性能はこのように不都合な洗浄条件下で妨げ
られる。
理論に拘束されることなく、ブリーチアクチベーター入りのブリーチ含有洗剤
組成物は過酸を遊離して、布地を漂白する。しかしながら、実際の洗浄条件下に
おいて、不都合な洗浄条件は過酸の生成を制限することから、ブリーチ性能は制
限される。このようなブリーチ含有組成物は、それらが過酸生成を終了する前に
洗浄液と接触するようなとき、洗浄液中で効率的に働かない。前記からみて、洗
浄および/またはクリーニングプロセスに洗剤組成物を導入する上で改善された
手段のニーズがある。
要旨
本発明は、洗剤組成物を前溶解させるためのキットに関する。そのキットは、
洗剤組成物と、その洗剤組成物を溶媒と混合して濃縮洗剤溶液を形成させるため
の手に持てる容器とを含んでいる。
本発明のこれらのおよび他の特徴、面および利点は、本開示を読むことで、当
業者にとり明らかとなるであろう。
詳細な説明
この明細書は特許請求の範囲で終わっていて、そこでは本発明とみなされるも
のを明確に示して具体的に請求しているが、本発明は本発明の下記詳細な説明を
念入りに読むともっと良く理解されると考えられる。
別記されないかぎり、すべてのパーセンテージおよび割合は重量により、すべ
ての温度は摂氏度(℃)で表され、分子量は重量平均である。
本発明の例は説明のために後で示されており、本発明の制限のためではない。
すべての比率は、特に別記されないかぎり重量比である。
ここで用いられる“含んでなる”とは、最終結果に影響を与えない他のステッ
プおよび他の成分が加えうることを意味する。この用語には“からなる”および
“から本質的になる”という用語を包含している。
引用されたすべての文献は、それら全体で参考のために本明細書の開示の一部
とされる。いかなる文献の引用も、請求された発明に対する先行技術としてのそ
の利用の可否に関する容認にはならない。
ここで用いられる“アルキル”という用語は、直鎖または分岐、飽和または不
飽和のヒドロカルビル部分を意味する。別記されないかぎり、アルキルは飽和で
あるか、あるいは二重結合、好ましくは1または2つの二重結合で不飽和である
ことが好ましい。
ここで用いられる“洗剤組成物”または“洗剤”という用語は、合成または石
鹸タイプの一般家庭洗剤または洗濯洗剤のような、汚れを除去するために常用さ
れるあらゆる剤を表す意味である。その用語には、皿洗い液、硬質表面クリーナ
ーなどのような他のクリーニング組成物も含んでいる。
既定量の洗剤組成物および溶媒が容器中で混合される。好ましくは、その混合
物は洗剤組成物と溶媒との混合物を容易に混ぜて溶解させうるように撹拌される
。
得られた溶液は濃縮洗剤溶液であって、布地の前処理、布地の前浸漬および/ま
たは手洗いまたは洗濯機での使用のように、様々な手法で布地に導入することが
できる。明細書では洗濯プロセスに適用しうるキットの使用について述べている
が、そのキットには他の使用もある。ここに記載された容器および濃縮洗剤溶液
は、硬質表面、皿、壁、カーペット、壁紙および他の物品のような表面をクリー
ニングおよび/または前処理するように、多くのタイプのクリーニング操作に適
用しうる。“布地”のクリーニングが述べられているが、本発明は上記のような
“布地”以外に他の表面のクリーニングも含めた意味である。
本発明は、洗剤組成物を前溶解させるためのキットに関する。そのキットは、
洗剤組成物と、その洗剤組成物を溶媒と混合して濃縮洗剤溶液を形成させるため
の手に持てる容器とを含んでいる。好ましい選択肢として、キットは、既定量の
洗剤組成物を測定して、その洗剤を手に持てる容器中に注ぐための手段、例えば
サジまたは測定カップを更に含んでいる。好ましくは、その手段は1回にどの程
度の洗剤を用いるかをユーザーに教える表示マークを有している。もう1つの態
様において、キットは溶媒も含有しており、そのためユーザーは濃縮洗剤溶液を
作るために必要なすべての成分を用意したことになる。キットは、好ましくは、
使用説明書と一緒にパッケージングされる。指示書はキットのパッケージ、キッ
トのどれかの内容物と一緒でも、またはキットとは別であってもよい。
本発明のキットは、特に著しく汚れた部分で、改善された全体的クリーニング
性能を有する。加えて、洗濯機向け洗剤組成物の他にも別な前処理または前浸漬
製品を用いるニーズを取り去ることにより、時間および追加コストを削減してい
る。しかも、本発明のキットでは洗剤組成物を有効に前溶解させて、多くの効果
を生じる。例えば、布地への未溶解洗剤の付着が少なくなり、クリーニング性能
が向上して、ブリーチ含有組成物の場合には、もっと良い漂白性能が観察される
。短い洗浄サイクルおよび/または低温水の使用のような不利な機械洗浄条件の
場
合であっても、全体的なクリーニング性能は濃縮洗剤組成物を用いると驚くほど
改善される。
本発明の成分は以下で更に詳細に記載されている。A
.手に持てる容器
本発明の第一ステップでは、手に持てる容器が用意される。その容器は手に持
てる大きさである。容器について“手に持てる”という用語は、容器が一方また
は双方の手で持てるような容器の大きさであることを示すためにここでは用いら
れている。しかしながら、それは容器が本発明を実施する上で手に持てねばなら
ないことを意味するものではない。
前溶解は、洗剤組成物および溶媒が濃縮洗剤溶液を形成するために混合される
ときに、容器内で行われる。手に持てる容器の一態様は再使用可能な容器である
。一方、容器は1回使用(即ち、使い捨て)態様であってもよい。容器は“オー
バーフロー”のためのスペースを容器内に有していることが好ましい(下記参照
)。
前溶解にとり好ましい手に持てる容器はここで記載されている。その容器は、
収納部、弾性側壁、および遠位末端にアプリケーターの付いた分配路を有してい
る。その容器は21℃で約500センチポイズ(cp)以上の粘度を有した流体
への使用向けである。こうして用いられ、分配方向においたとき、手の圧力が弾
性側壁に加えられないかぎり、流体は約0〜約300ml/minの速度で分配路から
流出していく。手の圧力が弾性側壁に加えられると、流速は300ml/minより大
きくなる。“分配方向”という用語は、アプリケーターがクリーニングされる表
面と接触するか、またはアプリケーターがクリーニングされる物品の面と平行に
なるような位置として定義される。
手に持てる容器の好ましい態様は図1に示されている。収納部1は広口2を有
している。その口の直径は55mmである。収納部1の断面は、口2における円
形から、収納部の底30における平坦な端部の楕円形に至るまで、変化している
。
リップ33は構造的剛性を加えて、溶液の垂れ落ちを受け止めるように働く。収
納部1は複数のレベルインジケーター4、弾性側壁32および摩擦面8も有して
いる。
図1はフィルター6も示しており、これは複数のフィルターリッジ(示さず)
を介してキャップ部材7に可動式に取り付けられ、ネックベース22を実質的に
カバーしている。キャップ部材7は湾曲したネック部分12と頂部に遠位末端2
9も有しており、そこにはブラシ型アプリケーター43で囲まれた開口部11が
付いている。ネック部分12に可動式に接続されているのは、防水開口部カバー
18である。キャップ部材7および収納部1はファスナー3によって防水シール
を形成しており、これは180度クロージャーであって、容器が使用向けに組み
立てられたときに、アプリケーター10および開口部11が容器により形成され
た対称な平面上にあるように保証する。ネックアングルは約135度であり、フ
ィルターは約180ミクロンのメッシュサイズを有している。B
.濃縮洗剤溶液
本発明の第二ステップでは、洗剤組成物および溶媒が濃縮洗剤溶液を形成する
ために容器中で混合される。好ましくは、濃縮洗剤溶液は約10〜約50dyne/c
mの表面張力値を有している。本発明の濃縮洗剤溶液の更に好ましい表面張力値
は約20〜約40dyne/cm、更に一層好ましくは約25〜約35dyne/cmである。
表面張力は表面/空気界面にある表面下で分子により働く引力として定義され
、気体の低い分子濃度と比較して液体の高い分子濃度に起因している。Richard
J.Lewis,Sr.,Hawley's Chemical Dictionary(12th ed.1993)参照。Edgar Wool
latt,The Manufacture of Soaps,Other Detergents and Glycerine(1st ed.198
5)も参照。
表面張力は"dyne/cm"の単位で測定される。1dyne/cmは10-3N/mのSI単
位に相当する。
特に、洗剤組成物が顆粒洗剤組成物または錠剤組成物であるならば、濃縮洗剤
溶液は下記関係を有することが好ましい。(1)洗剤組成物対溶媒の重量比は約
10:1〜1:1000であり、(2)溶媒対容器の容量比は約1:1〜1:1
00である。更に好ましい範囲は約10:1〜1:100の洗剤組成物対溶媒の
重量比であり、溶媒容量対容器容量の容量比は約1:1〜1:10である。更に
一層好ましい範囲は約5:1〜1:10の洗剤組成物対溶媒の重量比であり、溶
媒容量対容器容量の容量比は約1:1〜1:5である。
溶媒対容器の容量比の好ましい関係は重要であって、そのため容器には十分な
“オーバーフロー”容量がある。“オーバーフロー”容量とは、濃縮洗剤溶液の
容量に取り込まれない容器中の容量を表した意味である。容器に十分な“オーバ
ーフロー”容量がなければ、振盪による撹拌(下記参照)は溶媒への洗剤組成物
の溶解プロセスを促進させる上で効率的に働かない。
表1は本発明の濃縮洗剤溶液の例を掲載している。表1 1密度=0.80g/ml2
密度=1.27g/ml3
密度=1.13g/ml 分子量=3004
溶媒の温度は、溶媒が容器に加えられる直前に測定される5
重量比は洗剤組成物対溶媒の重量比である6
容量比は溶媒対容器の容量比であるC
.洗剤組成物
本発明にどのタイプの洗剤組成物を用いるかは、クリーニングされる表面によ
り決められるべきである。例えば、ユーザーが布地を洗浄したいならば、洗濯洗
剤組成物が最も好ましい。好ましくは、布地を洗浄する場合、洗剤組成物はブリ
ーチおよび/またはブリーチアクチベーターを含んでいる。好ましいブリーチは
、前形成された過酸ブリーチおよび/またはペルオキシゲンブリーチである。洗
剤組成物は好ましくは界面活性剤も含有しているが、これは必要な成分ではない
。ユーザーがテーブル、皿および床のような硬質表面を洗浄したいならば、硬質
表面クリーナーが最も好ましい。
慣用的な洗剤組成物成分は以下で詳細に記載されている。洗剤組成物は、顆粒
、ペースト、液体、ゲル、錠剤または固体洗剤組成物のように、いかなる物理的
形態であってもよい。
本洗剤組成物は、クリーニング性能、クリーニングされる基材の処理性を助け
るまたは向上させるか、あるいは洗剤組成物の審美性を修正するために、1種以
上の洗剤物質または他の物質(例えば、香料、着色料、染料など)を場合により
含有することができる。以下はこのような任意洗剤物質の例示である。諸成分の
リストは非制限的である。1
.洗浄界面活性剤
洗剤組成物は場合により洗浄界面活性剤を含んでいる。好ましくは、洗剤組成
物は少くとも約0.01%、更に好ましくは少くとも約0.1%、更に好ましく
は少くとも約1%、更に一層好ましくは約1〜約55%の洗浄界面活性剤を含ん
でいる。
(1)アニオン性界面活性剤
典型的には約0.1〜約50重量%のレベルで有用なアニオン性界面活性剤の
非制限例には、慣用的なC11‐C18アルキルベンゼンスルホネート(“LAS”
)、一級分岐鎖およびランダムC10‐C20アルキルサルフェート(“AS”)、
式CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3およびCH3(CH2)y(CHOS
O3 -M+)CH2CH3のC10‐C18二級(2,3)アルキルサルフェート(xお
よび(y+1)は少くとも約7、好ましくは少くとも約9の整数であり、Mは水
溶性カチオン、特にナトリウムである)、不飽和サルフェート、例えばオレイル
サルフェート、C10‐C18α‐スルホン化脂肪酸エステル、C10‐C18サルフェ
ート化アルキルポリグリコシド、C10‐C18アルキルアルコキシサルフェート(
“AExS”、特にEO1‐7エトキシサルフェート)、C10‐C18アルキルア
ルコキシカルボキシレート(特にEO1‐5エトキシカルボキシレート)がある
。C12‐C18ベタインおよびスルホベタイン(“スルタイン”)、C10‐C18ア
ミンオキシドなども、全体組成物中に含有させてよい。C10‐C20慣用石鹸も用
いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖C10‐C16石鹸も用いてよい。他
の慣用的で有用なアニオン性界面活性剤は標準テキストに掲載され
ている。
使用できる他の適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journa1 of the Americ
an Oil Chemists Society",52(1975),pp.323-329に従い気体SO3でスルホン化
されたC8‐C20カルボン酸(即ち、脂肪酸)の直鎖エステルを含めた、アルキ
ルエステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パーム
油などから誘導されるような天然脂肪物質がある。
洗浄目的に有用な他のアニオン性界面活性剤も、洗濯洗剤組成物中に含有させ
ることができる。これらには、石鹸の塩(例えばナトリウム、カリウム、アンモ
ニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン
塩を含む)、C8‐C22一級または二級アルカンスルホネート、C8‐C24オレフ
ィンスルホネート、例えば英国特許明細書第1,082,179号に記載された
ようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化により製造される
スルホン化ポリカルボン酸、C8‐C24アルキルポリグリコールエーテルサルフ
ェート(10モル以内のエチレンオキシドを含む);アルキルグリセロールスル
ホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサ
ルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラ
フィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイ
セチオネート、N‐アシルタウレート、アルキルサクシナメートおよびスルホサ
クシネート、スルホサクシネートのモノエステル(特に飽和および不飽和C12‐
C18モノエステル)およびスルホサクシネートのジエステル(特に飽和および不
飽和C6‐C12ジエステル)、アルキルポリグルコシドのサルフェートのような
アルキル多糖のサルフェート(ノニオン性非サルフェート化合物は以下で記載さ
れている)、式RO(CH2CH2O)k‐CH2COO-M+(RはC8‐C22アル
キルであり、kは0〜10の整数であり、Mは可溶性塩形成カチオンである)の
ようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。ロジン、水素添
加ロジンと、トール油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水
素添加樹脂酸のような樹脂酸および水素添加樹脂酸も適切である。更に、例は"S
urface Active Agents and Detergents"(Vol.I and II,Schwartz,Perrv and Ber
ch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、1975年12月30
日付で発行されたLaughlinらの米国特許第3,929,678号明細書の第23
欄58行目〜第29欄23行目でも一般的に開示されている(引用することによ
り本明細書の開示の一部とされる)。
好ましいジサルフェート界面活性剤は下記式を有している。
上記式中Rは鎖長C1‐C28、好ましくはC3‐C24、最も好ましくはC8‐C20
のアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテル、
エステル、アミンまたはアミド基、または水素である;AおよびBは独立して鎖
長C1‐C28、好ましくはC1‐C5、最も好ましくはC1またはC2のアルキル、
置換アルキルおよびアルケニル基、または共有結合から選択され、AおよびBは
全部で少くとも2つの原子を含んでいる;A、BおよびRは全部で4〜約31の
炭素原子を含んでいる;XおよびYはサルフェートおよびスルホネートからなる
群より選択されるアニオン基であるが、但しXまたはYのうち少くとも一方はサ
ルフェート基である;Mはカチオン部分、好ましくは置換または非置換アンモニ
ウムイオン、またはアルカリまたはアルカリ土類金属イオンである。
ジサルフェート界面活性剤は、典型的には洗剤組成物の約0.1〜約50重量
%、好ましくは約0.1〜約35%、最も好ましくは約0.5〜約15%の配合
レベルで存在する。
ここで含有されるとき、洗濯洗剤組成物は典型的には約0.1〜約50重量%
、
好ましくは約1〜約40%のアニオン性界面活性剤を含む。
(2)ノニオン性界面活性剤
典型的には約0.1〜約50重量%のレベルで有用なノニオン性界面活性剤の
非制限例には、アルコキシル化アルコール(AE)およびアルキルフェノール、
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(PFAA)、アルキルポリグリコシド(APG)
、C10‐C18グリセロールエーテルなどがある。
更に詳しくは、一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレ
ンオキシド(AE)との縮合生成物が、洗剤組成物でノニオン性界面活性剤とし
て使用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級ま
たは二級であって、通常約8〜約22の炭素原子を含んでいる。
このタイプの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Co
rporationから販売されるTergitolTM15‐S‐9(C11‐C15直鎖アルコール
とエチレンオキシド9モルとの縮合生成物)およびTergitolTM24‐L‐6NM
W(C12‐C14一級アルコールとエチレンオキシド6モルとの、狭い分子量分布
の縮合生成物);Shell Chemical Companyから販売されるNeodolTM45‐9(C14
‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合生成物)、NeodolTM
23‐3(C12‐C13直鎖アルコールとエチレンオキシド3モルとの縮合生成物
)、NeodolTM45‐7(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド7モルと
の縮合生成物)およびNeodolTM45‐5(C14‐C15直鎖アルコールとエチレン
オキシド5モルとの縮合生成物);The Procter & Gamble Companyから販売され
るKyroTMEOB(C13‐C15アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合生成
物);Hoechstから販売されるGenapol LA O3OまたはO5O(C12‐C14
アルコールとエチレンオキシド3または5モルとの縮合生成物)がある。
ここで使用上好ましいノニオン性界面活性剤のもう1つのクラスは、下記式の
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。上記式中R1はHであるか、あるいはC1‐4ヒドロカルビル、2‐ヒドロキシエ
チル、2‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、R2はC5-31ヒドロ
カルビルであり、Zは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも
3つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアル
コキシル化誘導体である。典型例にはC12‐C18およびC12‐C14N‐メチルグ
ルカミドがある。U.S.5,194,639および5,298,636参照。
N‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いてよい;U.S.5,489
,393参照。
洗剤組成物におけるノニオン性界面活性剤として、炭素原子約6〜約30、好
ましくは炭素原子約10〜約16の疎水基と、約1.3〜約10、好ましくは約
1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7の糖単位をもつ多糖、例えば
ポリグリコシド親水基とを有する、1986年1月21日付で発行されたLlenad
oの米国特許第4,565,647号明細書に開示されたようなアルキル多糖も
有用である。
アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ
シド縮合物も洗剤組成物の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適
しており、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖
または分岐鎖配置で炭素原子約6〜約14、好ましくは炭素原子約8〜約14の
アルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物が
ある。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、GAF Corporationから販
売されるIgepalTMCO‐630、並びにすべてRohm & Haas companyから販売さ
れるTritonTMX‐45、X‐114、X‐100およびX‐102がある。これ
らの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフェ
ノールエトキシレート)と通常称される。
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性
ベースとエチレンオキシドとの縮合生成物も、洗剤組成物で追加のノニオン性界
面活性剤として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は、好ましくは約
1500〜約1800の分子量を有していて、非水溶性を示す。このタイプの化
合物の例には、BASFから販売される、ある種の市販PluronicTM界面活性剤が
ある。
洗剤組成物におけるノニオン性界面活性剤として、プロピレンオキシドおよび
エチレンジアミンの反応から得られる生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物
も使用に適している。これら生成物の疎水性部分はエチレンジアミンと過剰プロ
ピレンオキシドとの反応生成物からなり、通常約2500〜約3000の分子量
を有する。この疎水性部分は、縮合生成物が約40〜約80重量%のポリオキシ
エチレンを含んで、約5000〜約11,000の分子量を有する程度まで、エ
チレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、B
ASFから販売される、ある種の市販TetronicTM化合物がある。
アミンオキシド界面活性剤も好ましいノニオン系である。洗剤組成物は下記一
般式Iによるアミンオキシドを含んでいてもよい。
R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R’)2・qH2O(I)
一般的に、構造(I)は1つの長鎖部分R1(EO)x(PO)y(BO)zおよ
び2つの短鎖部分CH2R’を有することがわかる。R’は好ましくは水素、メ
チルおよび‐CH2OHから選択される。一般的に、R1は飽和または不飽和の一
級または分岐ヒドロカルビル部分であり、好ましくはR1は一級アルキル部分で
ある。x+y+z=0のとき、R1は約8〜約18の鎖長を有するヒドロカルビ
ル部分である。x+y+zが0以外であるとき、R1はそれよりやや長く、
C12‐C24範囲の鎖長を有する。その一般式には、x+y+z=0、R1=C8‐
C18、R'=Hおよびq=0〜2、好ましくは2であるアミンオキシドも包含し
ている。これらのアミンオキシドは、引用することにより本明細書の開示の一部
とされる米国特許第5,075,501号および第5,071,594号に開示
されているような、C12‐14アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジ
メチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特
に二水和物により例示される。
(3)カチオン性界面活性剤
典型的には約0.1〜約50重量%のレベルで有用なカチオン性界面活性剤の
非制限例には、コリンエステルタイプクアット(quat)およびアルコキシル化四
級アンモニウム(AQA)界面活性剤化合物などがある。
界面活性剤系の成分として有用なカチオン性界面活性剤は、好ましくは界面活
性剤の性質を有する水分散性化合物であって、少くとも1つのエステル(即ち‐
COO‐)結合および少くとも1つの正荷電基を有した、カチオン性コリンエス
テルタイプクアット界面活性剤である。コリンエステル界面活性剤を含めた適切
なカチオン性エステル界面活性剤は、例えば米国特許第4,228,042号、
第4,239,660号および第4,260,529号明細書に開示されている
。
好ましいカチオン性エステル界面活性剤には、下記式を有するものがある。
上記式中R1はC5‐C31直鎖または分岐アルキル、アルケニルまたはアルカリー
ル鎖、またはM-N+(R6R7R8)(CH2)sである;XおよびYは独立してC
OO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONHおよびN
HCOOからなる群より選択され、XまたはYのうち少くとも1つは
COO、OCO、OCOO、OCONHまたはNHCOO基である;R2、R3R4
R6R7およびR8は独立して1〜4の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、
ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール基からなる群よ
り選択される;R5は独立してHまたはC1‐C3アルキル基である;m、n、s
およびtの値は独立して0〜8の範囲であり、bの値は0〜20の範囲であり、
a、uおよびvの値は独立して0または1であるが、但しuまたはvのうち少く
とも一方は1でなければならない;Mは対アニオンである。
好ましくはR2R3およびR4は独立してCH3およびCH2CH2OHから選択さ
れる。
好ましくは、Mはハライド、メチル硫酸、硫酸および硝酸、更に好ましくはメ
チル硫酸、クロリド、ブロミドまたはヨージドからなる群より選択される。
このタイプの特に好ましいコリンエステルには、ステアロイルコリンエステル
四級メチルアンモニウムハライド(R1=C17アルキル)、パルミトイルコリン
エステル四級メチルアンモニウムハライド(R1=C15アルキル)、ミリストィ
ルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド(R1=C13アルキル)、ラ
ウロイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド(R1=C11アルキル
)、ココイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド(R1=C11‐C1 3
アルキル)、タロ−イルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド(R1
=C15‐C17アルキル)およびそれらの混合物がある。
ここで有用なカチオン性界面活性剤には、下記式を有するアルコキシル化四級
アンモニウム(AQA)界面活性剤化合物(以下、“AQA化合物”と称される
)もある。
上記式中R1は約8〜約18の炭素原子、好ましくは10〜約16の炭素原子、
最も好ましくは約10〜約14の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキルまたは
アルケニル部分である;R2は1〜3の炭素原子を含むアルキル基、好ましくは
メチルである;R3およびR4は独立していて、水素(好ましい)、メチルおよび
エチルから選択される;X~は電気的中性を呈する上で十分なクロリド、ブロミ
ド、メチル硫酸、硫酸などのようなアニオンである。AおよびA’は独立してい
て、各々C1‐C4アルコキシ、特にエトキシ(即ち、‐CH2CH2O‐)、プロ
ポキシ、ブトキシおよび混合エトキシ/プロポキシから選択される;pは0〜約
30、好ましくは1〜約4であり、qは0〜約30、好ましくは1〜約4、最も
好ましくは約4であって、好ましくはpおよびqは双方とも1である。ここで有
用なこのタイプのカチオン性界面活性剤について記載した、1979年5月30
日付で公開されたThe Procter & Gamble CompanyのEP2084も参照。
最終洗濯洗剤組成物を製造するために用いられるAQA界面活性剤のレベルは
、約0.1〜約5重量%、典型的には約0.45〜約2.5%である。
ここで好ましいビスエトキシル化カチオン性界面活性剤は、Akzo Nobel Chemi
cals Companyから商品名ETHOQUADで市販されている。
ここで使用上高度に好ましいビスAQA化合物は、下記式の化合物である。
上記式中R1はC10‐C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合、好ましくはC10
、C12、C14アルキルおよびそれらの混合であり、Xは電荷バランスをとるため
に便利なアニオン、好ましくはクロリドである。上記一般AQA構造に関して、
好ましい化合物では、R1がココナツ(C12‐C14アルキル)フラクション脂肪
酸から誘導され、R2がメチルであり、ApR3およびA’qR4が各々モノエト
キシであることから、この好ましいタイプの化合物は上記リストで“CocoMe E
O2”または“AQA‐1”と称されている。
前記タイプの他の化合物には、エトキシ(CH2CH2O)単位(EO)がブト
キシ(Bu)、イソプロポキシ〔CH(CH3)CH2O〕および〔CH2CH(
CH3)O〕単位(i‐Pr)またはn‐プロポキシ単位(Pr)、あるいはE
Oおよび/またはPrおよび/またはi‐Pr単位の混合で置き換えられたもの
がある。
追加のカチオン性界面活性剤は、例えば、"Surfactant Science Series,Voium
e 4,Cationic Surfactants"または"Industrial Surfactants Handbook"に記載さ
れている。これらの文献に記載された有用なカチオン性界面活性剤のクラスには
、アミドクアット(即ち、Lexquat AMG & Schercoquat CAS)、グリシジルエー
テルクアット(即ち、Cyostat 609)、ヒドロキシアルキルクアット(即ち、Deh
yquart E)、アルコキシプロピルクアット(即ち、Tomah Q-17-2)、ポリプロ
ポキシクアット(Emcol CC-9)、環式アルキルアンモニウム化合物(即ち、ピリ
ジニウムまたはイミダゾリニウムクアット)および/またはベンザルコニウムク
アットがある。
典型的なカチオン性布地柔軟化合物には非水溶性四級アンモニウム布地柔軟活
性剤またはそれらの対応アミン前駆体があり、ジ長鎖アルキルアンモニウムクロ
リドまたはメチルサルフェートが最も常用されている。
これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある:
1)ジタロージメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC)
2)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド
3)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート
4)ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド
5)ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド
6)ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド
7)ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド
8)タロートリメチルアンモニウムクロリド
9)水素添加タロートリメチルアンモニウムクロリド
10)C12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド
11)C12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド
12)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド
(DSOEDMAC)
13)ジ(タローオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド
14)ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート
15)1‐(2‐タローイルアミドエチル)‐2‐タローイルイミダゾリニウム
メチルサルフェート
生分解性四級アンモニウム化合物が、伝統的に用いられているジ長鎖アルキル
アンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代わりとして提示されている
。このような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基を介在さ
せた長鎖アルキル(アルケニル)基を有している。上記物質とそれらを含有した
布地柔軟化組成物は、EP‐A‐0,040,562およびEP‐A‐0,23
9,910のような多数の文献に開示されている。
四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体は、下記式(I)または(II
)を有している。
上記式中Qは‐O‐C(O)‐、‐C(O)‐O‐、‐O‐C(O)‐O‐、
‐NR4‐C(O)‐、‐C(O)‐NR4‐から選択される;
R1は(CH2)n‐Q‐T2またはT3である;
R2は(CH2)m‐Q‐T4またはT5あるいはR3である;
R3はC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキルまたはHである;
R4はH、C1‐C4アルキルまたはC1‐C4ヒドロキシアルキルである;
T1T2T3T4T5は独立してC11‐C22アルキルまたはアルケニルである;
nおよびmは1〜4の整数である;および
X~は柔軟剤適合性アニオンである。柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロ
リドまたはメチルサルフェートがある。
アルキルまたはアルケニル鎖T1T2T3T4T5は、少くとも11の炭素原子、
好ましくは少くとも16の炭素原子を有していなければならない。その鎖は直鎖
でもまたは分岐でもよい。獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物質の便利で安
価な供給源である。T1T2T3T4T5が獣脂に典型的な長鎖物質の混合を表して
いる化合物が特に好ましい。
本水性布地柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体例には
:
1)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウム
クロリド
2)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチル,N‐(2‐ヒドロ
キシエチル)アンモニウムメチルサルフェート
3)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐
ジメチルアンモニウムクロリド
4)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)‐
N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド
5)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐エチル)‐N‐(2‐タローイルオキシ
‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド
6)N,N,N‐トリ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチルアンモニウム
クロリド
7)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N‐(タローイル‐
N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド)
8)1,2‐ジタローイルオキシ‐3‐トリメチルアンモニオプロパンクロリド
および上記物質の混合物がある。
他の慣用的で有用な界面活性剤は標準テキストに掲載されている。
2.ビルダー
洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを補助する上で、本洗剤組成物
中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用できる
。ビルダーは、粒状汚れの除去を助けるために、布地洗濯組成物中で典型的に用
いられる。
ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて
広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約1%のビルダーを含
んでいる。液体処方物は、典型的には約5〜約50重量%、更に典型的には約5
〜約30%の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には約10〜約80重
量%、更に典型的には約15〜約50%の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、
それ以下または以上のレベルのビルダーが排除されるわけではない。
無機またはP含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート(トリポリホスフェー
ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される)
、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート(ビカーボネートおよ
びセスキカーボネートを含む)、サルフェートおよびアルミノシリケートのアル
カリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに
限
定されない。しかしながら、非リン酸ビルダーは一部の地方で必要とされている
。重要なことは、本組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”(ホスフェー
トと比較して)ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビ
ルダーで生じるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外なほどよく機
能することである。
シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に1.6:1〜3.
2:1範囲のSiO2:Na2O比を有するもの、および1987年5月12日付
で発行されたH.P.Rieckの米国特許第4,664,839号明細書に記載された
積層ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。NaSKS‐6はHo
echstにより販売される結晶積層シリケートの商標名である(一般的にここでは
“SKS‐6”と略記される)。ゼオライトビルダーと異なり、NaSKS‐6
シリケートビルダーはアルミニウムを含んでいない。NaSKS‐6はδ‐Na2
SiO5形態の積層シリケートを有している。SKS‐6がここで使用上高度に
好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積層シリケート、例えば一般
式NaMSixO2x+1・yH2O(Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9
〜4、好ましくは2の数であり、yは0〜20、好ましくは0の数である)を有
したものもここで使用できる。顆粒処方でクリスプニング(crispening)剤として
、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として働け
る、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。
カーボネートビルダーの例は、1973年11月15日付で公開されたドイツ
特許出願第2,321,001号明細書に開示されたようなアルカリ土類および
アルカリ金属カーボネートである。
アルミノシリケートビルダーが洗剤組成物に有用である。アルミノシリケート
ビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗
剤処方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには下記実
験式を有するものがある。
Mz〔(zAlO2)y〕・xH2O
上記式中zおよびyは少くとも6の整数であり、z対yのモル比は1.0〜約0
.5の範囲であり、xは約15〜約264の整数である。
有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミ
ノシリケートは構造上結晶でも非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもま
たは合成で誘導してもよい。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケート
イオン交換物質は、ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライトMAPおよ
びゼオライトXという名称で市販されている。この物質はゼオライトAとして知
られている。脱水ゼオライト(x=0〜10)もここで用いてよい。好ましくは
、アルミノシリケートは直径約0.1〜10ミクロンの粒度を有する。
洗剤組成物の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート
化合物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレ
ート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも3つのカルボキシ
レートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組
成物に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、
ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノー
ルアンモニウム塩が好ましい。
シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩(特にナトリウム塩
)は、再生源からのそれらの利用性およびそれらの生分解性のために、重質液体
洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特
にゼオライトおよび/または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物に
も使用できる。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有
用である。
洗剤組成物では、1986年1月28日付で発行されたBushの米国特許第4,
566,984号明細書に開示された3,3‐ジカルボキシ‐4‐オキサ‐1,
6-ヘキサンジオエート類および関連化合物も適している。有用なコハク酸ビル
ダーには、C5‐C20アルキルおよびアルケニルコハク酸、およびその塩がある
。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネート
ビルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パル
ミチルサクシネート、2‐ドデセニルサクシネート(好ましい)、2‐ペンタデ
セニルサクシネート等がある。
他の適切なポリカルボキシレートは、1979年3月13日付で発行されたCr
utchfieldらの米国特許第4,144,226号および1967年3月7日付で
発行されたDiehlの米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。
1973年3月27日付で発行されたDiehlの米国特許第3,723,322号
明細書も参照。
脂肪酸、例えばC12‐C18モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー
活性を付与するために前記ビルダー、特にシトレートおよび/またはサクシネー
トビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は起泡
性の減少を通常起こすため、業者により考慮されるべきである。
リンベースビルダーが使用できる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる
固形物の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホ
スフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホ
スフェートが使用できる。エタン‐1‐ヒドロキシ‐1,1‐ジホスホネートお
よび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー(例えば、1964年
12月1日付で発行されたDiehlの米国特許第3,159,581号、1965
年10月19日付で発行されたDiehlの第3,213,030号、1968年9
月3日付で発行されたQuimbyの第3,400,148号、1969年1月14日
付で発行されたRoyの第3,422,021号、および1969年1月14日付
で発行されたQuimbyの第3,422,137号明細書参照)も使用できる。3
.アルコキシル化ポリカルボキシレート
ポリアクリレートから製造されるようなアルコキシル化ポリカルボキシレート
は、追加の油除去性能を発揮させるためにここでは有用である。このような物質
はWO91/08281およびPCT90/01815の第4頁以後に記載され
ている。化学的に、これらの物質は7〜8つのアクリレート単位毎に1つのエト
キシ側鎖を有したポリアクリレートからなる。側鎖は式‐(CH2CH2O)m(
CH2)nCH3からなり、ここでmは2〜3、nは6〜12である。側鎖はポリ
アクリレート“主鎖”にエステル結合されて、“コーム”ポリマータイプ構造を
形成している。分子量は様々であるが、典型的には約2000〜約50,000
の範囲内である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本組成物
の約0.05〜約10%である。4
.漂白化合物‐漂白剤およびブリーチアクチベーター
本洗剤組成物は、場合により、漂白剤、あるいは漂白剤および1種以上のブリ
ーチアクチベーターからなる漂白組成物を含有している。存在するとき、漂白剤
は、特に布地洗濯向けで、典型的には洗剤組成物の約1〜約30%、更に典型的に
は約5〜約20%のレベルである。存在するならば、ブリーチアクチベーターの
量は、典型的には、漂白剤+ブリーチアクチベーターからなる漂白組成物の約0
.1〜約60%、更に典型的には約0.5〜約40%である。
(1)酸素漂白剤
好ましい洗剤組成物は、洗濯またはクローニング補助物質の一部または全部と
して、酸素漂白剤を含んでいる。洗剤組成物に有用な酸素漂白剤は、洗濯、硬質
表面クリーニング、自動皿洗いまたは義歯クリーニング目的で知られた、いかな
る酸化剤であってもよい。酸素ブリーチまたはその混合物が好ましいが、他のオ
キシダントブリーチ、例えば酸素、酵素過酸化水素産生系、またはハイポハライ
ト、例えばハイポクロライトのような塩素ブリーチも用いてよい。
酸素ブリーチは“有効酸素”(AvO)または“活性酸素”を放出するが、こ
れはヨージド/チオサルフェートおよび/または硫酸セリウム滴定のような標準
法により典型的に測定しうる。SwernまたはKirk Othmer's Encyclopedia of Che
mcal Technologyにおいて“漂白剤”に関する周知の項目参照。酸素ブリーチが
ペルオキシゲン化合物であるとき、それは‐O‐O‐結合を有しており、このよ
うな各結合において1つのOは“活性”である。通常パーセントとして表示され
る、このような酸素ブリーチ化合物のAvO含有率は、100*活性酸素原子の
数*(16/酸素ブリーチ化合物の分子量)に相当する。
好ましくは、酸素ブリーチは、遷移金属ブリーチ触媒との組合せから直接効果
を発揮するため、ここで用いられる。酸素ブリーチは意図する用途に適合したい
かなる物理的形態もとることができ、更に具体的には液体形および固形の酸素ブ
リーチと、補助物質、プロモーターまたはアクチベーターとが含有される。液体
は例えば不活性担体への吸着により固形洗剤中に含有させ、固体は例えば適合性
懸濁剤の使用により液体洗剤中に含有させることができる。
ペルオキシゲンタイプの一般的な酸素ブリーチには、過酸化水素、無機ペルオ
クソヒドレート、有機ペルオクソヒドレート、並びに親水性および疎水性モノま
たはジペルオキシ酸を含めた有機ペルオキシ酸がある。これらにはペルオキシカ
ルボン酸、ペルオキシイミド酸、アミドペルオキシカルボン酸、またはカルシウ
ム、マグネシウムまたは混合カチオン塩を含めたそれらの塩がある。様々な種類
の過酸が、遊離形で、並びに過酸化水素源と組み合わされたときにペルヒドロラ
イズ(perhydrolyze)して対応する過酸を放出する“ブリーチアクチベーター”
または“ブリーチプロモーター”として知られる前駆体として、双方で使用でき
る。
Na2O2のような無機ペルオキシド、KO2のようなスーパーオキシド、ク
メンヒドロペルオキシドおよびt‐ブチルヒドロペルオキシドのような有機ヒド
ロペルオキシド、無機ペルオクソ酸およびそれらの塩、例えばペルオクソ硫酸塩
、特にペルオクソ二硫酸、更に好ましくはペルオクソ一硫酸のカリウム塩、例え
ばDuPontからOXONEとして販売される市販トリプル塩形、更にAkzoからCUROXまた
はDegussaからCAR0ATのような相当する市販形も、酸素ブリーチとしてここでは
有用である。過酸化ジベンゾイルのようなある有機ペルオキシドは、主要な酸素
ブリーチとしてよりもむしろ添加物として特に有用である。
混合酸素ブリーチ系は酸素ブリーチと公知のブリーチアクチベーター、有機触
媒、酵素触媒およびそれら組合せとの混合物として通常有用であり、しかもこの
ような混合物は当業界で周知のタイプの増白剤、フォトブリーチおよび染料移動
阻止剤を更に含有してもよい。
前記のような好ましい酸素ブリーチには、ペルオキシヒドレートまたはペルオ
クソヒドレートとして時には知られるペルオクソヒドレートがある。これらは、
過酸化水素を容易に放出しうる、有機、または更に一般的には無機塩である。そ
れらには、過酸化水素が真の結晶水和物として存在しているタイプ、および過酸
化水素が共有結合されていて、例えば加水分解で化学的に放出されるタイプがあ
る。典型的には、ペルオクソヒドレートは、エーテル/水混合物のエーテル相中
に相当量で抽出されうるほど十分容易に、過酸化水素を放出する。ペルオクソヒ
ドレートは、後で記載される他のある酸素ブリーチタイプとは対照的に、それら
がRiesenfeld反応を生じないという点で特徴付けられる。ペルオクソヒドレート
は“過酸化水素源”物質の最も一般的な例であり、ペルボレート、ペルカーボネ
ート、ペルホスフェートおよびペルシリケートがある。過酸化水素を発生または
放出するように働く他の物質ももちろん有用である。2種以上のペルオクソヒド
レートの混合物も、例えばそれに異なる溶解度をもたせたいときに使用できる。
適切なペルオクソヒドレートには、ナトリウムカーボネートペルオキシヒドレー
トおよび相当する市販“ペルカーボネート”ブリーチ、およびいわゆるナトリウ
ムペルボレートヒドレートがあり、“四水和物”および“一水和物”が好ましい
が、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドレートも使用できる。多くのこ
のようなペルオクソヒドレートはシリケートおよび/またはボレートおよび/ま
たはロウ状物質および/または界面活性剤のようなコーティングで処理された形
態で利用しうるか、あるいは貯蔵安定性を改善するコンパクトな球形のような粒
子幾何学構造を有している。有機ペルオクソヒドレートとして、尿素ペルオキシ
ヒドレートもここでは有用である。
ペルカーボネートブリーチには、例えば約500〜約1000μm範囲の平均
粒度を有した乾燥粒子があり、上記粒子の約10重量%以下は約200μmより
小さく、上記粒子の約10重量%以下は約1250μmより大きい。ペルカーボ
ネートおよびペルボレートは、例えばFMC、SolvayおよびTokai Denkaから広
く市販されている。
酸素ブリーチとしてここで有用な有機ペルカルボン酸には、Interoxから市販
されているマグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、m‐クロロ過安息
香酸およびその塩、4‐ノニルアミノ‐4‐オキソペルオキシ酪酸およびジペル
オキシドデカン二酸、およびそれらの塩がある。このような漂白剤は、1984
年11月20日付で発行されたHartmanの米国特許第4,483,781号、1
985年6月3日付で出願されたBurnsらの米国特許出願第740,446号、
1985年2月20日付で公開されたBanksらの欧州特許出願第0,133,3
54号および1983年11月1日付で発行されたChungらの米国特許第4,4
12,934号明細書に開示されている。高度に好ましい酸素ブリーチには19
87年1月6日付で発行されたBurnsらの米国特許第4,634,551号明細
書に記載されたような6‐ノニルアミノ‐6‐オキソペルオキシカプロン酸(N
APAA)もあり、式HO‐O‐C(O)‐R‐Yを有するものも含み、ここで
Rは1〜約22の炭素原子を有するアルキレンまたは置換アルキレン基、あるい
はフェニレンまたは置換フェニレン基であり、Yは水素、ハロゲン、アルキル、
アリール、‐C(O)‐OHまたは‐C(O)‐O‐OHである。
ここで使用しうる有機ペルカルボン酸には1、2またはそれ以上のペルオキシ
基を有したものがあり、脂肪族でもまたは芳香族でもよい。有機ペルカルボン酸
が脂肪族であるとき、その非置換酸は適切には直鎖の式HO‐O‐C(O)‐(
CH2)n‐Yを有しており、ここでYは例えばH、CH3、CH2Cl、COOH
またはC(O)OOHであり、nは1〜20の整数である。分岐アナログも許容
される。有機ペルカルボン酸が芳香族であるとき、その非置換酸は適切には式H
O‐O‐C(O)‐C6H4‐Yを有しており、ここでYは水素、アルキル、アル
キルハロゲン、ハロゲン、‐COOHまたは‐C(O)OOHである。
ここで酸素ブリーチとして有用なモノペルオキシカルボン酸は、アルキルペル
カルボン酸およびアリールペルカルボン酸、例えばペルオキシ安息香酸および環
置換ペルオキシ安息香酸、例えばペルオキシ‐α‐ナフトエ酸;脂肪族、置換脂
肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、
ペルオキシステアリン酸およびN,N‐フタロイルアミノペルオキシカプロン酸
(PAP);および6‐オクチルアミノ‐6‐オキソペルオキシヘキサン酸で更
に例示される。モノペルオキシカルボン酸は過酢酸のように親水性でも、または
比較的疎水性であってもよい。疎水性タイプには6以上の炭素原子の鎖を有した
ものがあり、好ましい疎水性タイプは、1以上のエーテル酸素原子と、過酸が脂
肪族過酸となるように位置した1以上の芳香族部分とで場合により置換された、
直鎖脂肪族C8‐C14鎖を有している。更に一般的には、エーテル酸素原子およ
び/または芳香族部分によるこのような任意の置換は、ここでいかなる過酸また
はブリーチアクチベーターにも適用することができる。1以上のC3‐C16直鎖
または分岐長鎖置換基を有した分岐鎖過酸タイプおよび芳香族過酸も有用である
。
その過酸は酸形でも、またはブリーチ安定性カチオンとの適切な塩としても使用
できる。下記式の有機ペルカルボン酸またはその混合物がここでは非常に有用で
ある。
上記式中R1は約1〜約14の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアル
カリールであり、R2は約1〜約14の炭素原子を有するアルキレン、アリレン
またはアルカリレンであり、R3はHあるいは約1〜約10の炭素原子を有する
アルキル、アリールまたはアルカリールである。これらの過酸がR1およびR2を
一緒にして約6以上、好ましくは約8〜約14の炭素原子総数を有しているとき
、それらはいわゆる“薄汚れた”タイプを含めて様々な比較的疎水性または“親
油性”のしみを漂白する上で疎水性過酸として特に適している。カルシウム、マ
グネシウムまたは置換アンモニウム塩も有用である。
ここで他の有用な過酸およびブリーチアクチベーターは、イミド過酸およびイ
ミドブリーチアクチベーターの種類である。これらには、フタロイルイミドペル
オキシカプロン酸、および関連したアリールイミド置換およびアシルオキシ窒素
誘導体がある。このような化合物のリスト、製法、並びに顆粒および液体の双方
を含めた洗濯組成物中へのそれらの配合については、U.S.5,487,81
8、U.S.5,470,988、U.S.5,466,825、U.S.5,
419,846、U.S.5,415,796、U.S.5,391,324、
U.S.5,328,634、U.S.5,310,934、U.S.5,27
9,757、U.S.5,246,620、U.S.5,245,075、U.
S.5,294,362、U.S.5,423,998、U.S.5,208,
340、U.S.5,132,431およびU.S.5,087,385参照。
有用なジペルオキシ酸には、例えば、1,12‐ジペルオキシドデカン二酸(
DPDA);1,9‐ジペルオキシアゼライン酸;ジペルオキシブラシル酸;ジ
ペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイソフタル酸;2‐デシルジペルオキ
シブタン‐1,4‐二酸;および4,4’‐スルホニルビスペルオキシ安息香酸
がある。2つの比較的親水性の基が分子の末端におかれた構造のために、ジペル
オキシ酸は、例えば“ヒドロトロピック”として、親水性および疎水性モノペル
オキシ酸とは別に時々分類されていた。ジペルオキシ酸の一部は、特にそれらが
ペルオキシ酸部分を分離させて長鎖部分を有しているとき、まさに文字通りの意
味で疎水性である。
更に一般的には、酸素ブリーチ、特に過酸との関係で、およびブリーチアクチ
ベーターとの関係でここに用いられている“親水性”および“疎水性”という用
語は、第一に、所定の酸素ブリーチが溶液中で遊離染料の漂白を有効に行って、
布地のグレー化および脱色を防止するかどうか、および/またはティー、ワイン
およびグレープジュースのようなそれより親水性のしみを除去するかどうかに基
づいており、この場合であればそれは“親水性”と称される。酸素ブリーチまた
はブリーチアクチベーターが、薄汚れた、油性の、カロチノイドまたは他の疎水
性汚れに対して、有意なしみ抜き、白さ改善またはクリーニング効果を有してい
る場合には、それは“疎水性”と称される。その用語は、過酸化水素源と併用さ
れた過酸またはブリーチアクチベーターに言及しているときにも該当する。酸素
ブリーチ系の親水性能に関する現行の商業的ベンチマークは、親水性漂白をベン
チマークにすると、TAEDまたは過酢酸である。NOBSまたはNAPAAは
疎水性漂白の場合に相当するベンチマークである。過酸と更に拡張してブリーチ
アクチベーターとを含めた酸素ブリーチに関して“親水性”、“疎水性”および
“ヒドロトロピック”という用語は、それよりやや狭い意味で文献に用いられて
きた。特にKirk Othmer's Encyclopedia of Chemcal Tedmology,Vol.4,pages 2
84-285参照。この文献はクロマトグラフィー保持時間および臨界ミセル濃度ベー
スの基準を示しており、洗剤組成物に使用しうる疎水性、親水性およびヒドロト
ロピック酸素ブリーチおよびブリーチアクチベーターの好ましいサブクラスを特
定するおよび/または特徴付ける上で有用である。
酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で公知であり、ここで利用しうる。特に興味
ある非酸素漂白剤の1タイプには、スルホン化亜鉛および/またはアルミニウム
フタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。1977年7月5日付で発行さ
れたHolcombeらの米国特許第4,033,718号明細書参照。用いられるなら
ば、洗剤組成物は典型的には約0.025〜約1.25重量%のこのようなブリ
ーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。
(2)過酸化水素の酵素源
上記ブリーチアクチベーターとは異なる出所として、もう1つの適切な過酸化
水素生成系はC1‐C4アルカノールオキシダーゼおよびC1‐C4アルカノールの
組合せ、特にメタノールオキシダーゼ(MOX)およびエタノールの組合せであ
る。このような組合せはWO94/O3003に開示されている。漂白に関連し
た他の酵素物質、例えばペルオキシダーゼ、ハロペルオキシダーゼ、オキシダー
ゼ、スーパーオキシドジスムターゼ、カタラーゼおよびそれらのエンハンサー、
または更に一般的にはインヒビターも、本組成物で任意成分として用いてよい。
(3)酸素移転剤および前駆体
いかなる公知の有機ブリーチ触媒、即ち酸素移転剤またはその前駆体もここで
有用である。これらにはその化合物自体および/またはそれらの前駆体、例えば
ジオキシランの生産に適したケトンおよび/またはジオキシラン前駆体またはジ
オキシランのヘテロ原子含有アナログ、例えばスルホンイミンR1R2C=NSO2
R3(1991年に公開されたEP446,982A参照)およびスルホニ
ルオキサジリジン、例えば、下記式で表されるもの
(1991年に公開されたEP446,981A参照)がある。このような物質
の好ましい例には、ジオキシランをその場で生産するためにモノペルオキシサル
フェートと特に併用される親水性または疎水性ケトン、および/またはU.S.
5,576,282とそこで記載された文献に記載されたイミンがある。このよ
うな酸素移転剤または前駆体と好ましくは併用される酸素ブリーチには、ペルカ
ルボン酸およびその塩、過炭酸およびその塩、ペルオキシモノ硫酸およびその塩
、およびそれらの混合物がある。U.S.5,360,568、U.S.5,3
60,569およびU.S.5,370,826も参照。高度に好ましい態様に
おいて、洗剤組成物には、前記されたような遷移金属ブリーチ触媒および有機ブ
リーチ触媒、過酸化水素源のような主要オキシダント、および少くとも1つの追
加洗剤、硬質表面クリーナーまたは自動皿洗い補助剤を配合している。このよう
な組成物の中では、疎水性酸素ブリーチの前駆体、例えばNOBSを更に含有し
たものが好ましい。
酸素ブリーチ系および/またはそれらの前駆体は水分、空気(酸素および/ま
たは二酸化炭素)および微量金属(特に遷移金属の錆もしくは単純塩またはコロ
イド酸化物)の存在下で貯蔵中に、および光に曝されたときに分解をうけやすい
が、安定性は通常の金属イオン封鎖剤(キラント)および/またはポリマー分散
剤および/または少量の酸化防止剤をブリーチ系または製品に加えることにより
改善できる。例えばU.S.5,545,349参照。酸化防止剤は酵素から界
面活性剤まで多岐にわたる洗剤成分によく加えられる。それらの存在はオキシダ
ントブリーチの使用と必ずしも相反しない;例えば、一方で酵素および酸化防止
剤と、他方で酸素ブリーチとの、一見不適合な組合せを安定化させるために、相
バリアの導入が行われてもよい。周知物質が酸化防止剤として用いうるが、好ま
しいものには3,5‐ジ-tert-ブチル‐4‐ヒドロキシトルエンおよび2,5‐
ジ-tert-ブチルヒドロキノンのようなフェノールベース酸化防止剤;N,N’‐
ジフェニル‐p‐フェニレンジアミンおよびフェニル‐4‐ピペリジニルカーボ
ネートのようなアミンベース酸化防止剤;ジドデシル‐3,3’‐チオジプロピ
オネートおよびジトリデシル‐3,3’‐チオジプロピオネートのようなイオウ
ベース酸化防止剤;トリス(イソデシル)ホスフェートおよびトリフェニルホス
フェートのようなリンベース酸化防止剤;L‐アスコルビン酸、そのナトリウム
塩およびDL‐α‐トコフェロールのような天然酸化防止剤がある。これらの酸
化防止剤は独立してまたは2種以上の組合せで用いられる。これらの中では、3
,5‐ジ-tert-ブチル‐4‐ヒドロキシトルエン、2,5‐ジ-tert-ブチルヒド
ロキノンおよびDL‐α‐トコフェロールが特に好ましい。用いられるとき、酸
化防止剤は、好ましくは有機酸ペルオキシド前駆体の0.01〜1.0wt%の
割合で、特に好ましくは0.05〜0.5wt%の割合で漂白組成物中に混合さ
れる。過酸化水素、または水溶液中で過酸化水素を生成するペルオキシドは、好
ましくは0.5〜98wt%の割合で、特に好ましくは1〜50wt%の割合で
使用に際して混合物中に混合され、有効な酸素濃度は好ましくは0.1〜3wt
%、特に好ましくは0.2〜2wt%である。加えて、有機酸ペルオキシド前駆
体は、好ましくは0.1〜50wt%の割合で、特に好ましくは0.5〜30w
t%の割合で使用に際して組成物中に混合される。理論に制限されることなく、
ラジカルメカニズムを阻害または阻止するように作用する酸化防止剤が布地ダメ
ージを抑制する上で特に望ましい。
遷移金属ブリーチ触媒と併用される諸成分の組合せは様々に変更できるが、一
部の特に好ましい組合せには、
(a)遷移金属ブリーチ触媒+過酸化水素源単独、
例えば過ホウ酸または過炭酸ナトリウム
(b)(a)と同じ、但し下記から選択されるブリーチアクチベーターの追加
(i)TAEDのような親水性ブリーチアクチベーター
(ii)NOBSのような疎水性ブリーチアクチベーター、または
ペルヒドロライシスでNAPAAまたは類似疎水性過酸を
放出しうるアクチベーター、および
(iii)それらの混合
(c)遷移金属ブリーチ触媒+過酸単独、例えば
(i)親水性過酸、例えば過酢酸
(ii)疎水性過酸、例えばNAPAAまたはペルオキシラウリン酸
(iii)無機酸、例えばペルオキシモノ硫酸カリウム塩
(d)、(a)、(b)または(c)への、酸素移転剤またはその前駆体の追
加、特に(c)+酸素移転剤がある。(a)〜(d)はいずれも、優れた低温溶
解性を有する中鎖分岐アニオン性タイプ、例えば中鎖分岐ナトリウムアルキルサ
ルフェートを特に含めた1種以上の洗浄界面活性剤と更に組み合わせることがで
きるが、高レベル配合のノニオン性洗浄界面活性剤;特に生分解性、疎水性改質
および/またはターポリマータイプを含めたポリマー分散剤;金属イオン封鎖剤
、例えばあるペンタ(メチレンホスホネート)またはエチレンジアミンジサクシ
ネート;蛍光ホワイトニング剤;過酸化水素を生成しうるものを含めた酵素;フ
ォトブリーチ;および/または染料移動阻止剤も、特にコンパクト形の重質顆粒
洗剤態様で非常に有用である。慣用的なビルダー、緩衝液またはアルカリ、およ
び複数のクリーニング促進酵素、特にプロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、
ケラチナーゼおよび/またはリパーゼの組合せも加えてよい。このような組合せ
において、遷移金属ブリーチ触媒は約0.1〜約10ppm(触媒の重量)の洗
浄
(使用時)濃度を供する上で適した範囲のレベルであることが好ましい;他の成
分はそれらの公知レベルで典型的に用いられ、それは広範囲にわたる。
現在のところはっきりした利点はないが、遷移金属触媒は、既に開示された遷
移金属ブリーチまたは染料移動阻止触媒、例えばトリアザシクロノナンのMnま
たはFe錯体、N,N‐ビス(ピリジン‐2‐イルメチル)‐ビス(ピリジン‐
2‐イル)メチルアミンのFe錯体(U.S.5,580,485)などと併用
することができる。例えば、遷移金属ブリーチ触媒が、例えばポルフィリンのあ
る遷移金属錯体の場合のように、溶液漂白および染料移動阻止にとり特に有効で
あると開示されたものであるときには、それは汚れた基材の界面漂白を促進する
上でもっと良く適合したものと組合せてもよい。
(4)ブリーチアクチベーター
ここで有用なブリーチアクチベーターには、アミド、イミド、エステルおよび
無水物がある。通常少くとも1つの置換または非置換アシル部分が存在しており
、構造R‐C(O)‐Lとして脱離基に共有結合されている。1つの好ましい使
用態様において、ブリーチアクチベーターは単一製品中でペルボレートまたはペ
ルカーボネートのような過酸化水素源と組み合わされる。便利なことに、単一製
品ではブリーチアクチベーターに相当するペルカルボン酸を水溶液中その場で(
即ち、洗浄プロセス中に)生成する。製品自体は含水の、例えば粉末でもよいが
、但し貯蔵安定性が容認されうるような量および移動度となるよう水が制御され
る。一方、製品は無水固体でもまたは液体でもよい。もう1つの態様において、
ブリーチアクチベーターまたは酸素ブリーチはしみ抜き(stain)スティックのよ
うな前処理製品に配合され、汚れた前処理される基材は例えば過酸化水素源の処
理に更に曝される。上記ブリーチアクチベーター構造RC(O)Lに関して、過
酸形成アシル部分R(C)O‐に結合された脱離基の原子は、最も典型的にはO
またはNである。ブリーチアクチベーターは無荷電、正または負荷電過酸形成部
分お
よび/または無荷電、正または負荷電脱離基を有することができる。1以上の過
酸形成部分および/または脱離基が存在しうる。例えば、U.S.5,595,
967、U.S.5,561,235、U.S.5,560,862、またはU
.S.5,534,179のビス(ペルオキシカーボニック)系参照。ブリーチ
アクチベーターは脱離基または過酸形成部分において電子供与または電子放出部
分で置換して、それらの反応性を変え、特定のpHまたは洗浄条件にそれらを多
かれ少なかれ適合させることができる。例えば、NO2のような電子吸引基はマ
イルドなpH(例えば、約7.5〜約9.5)洗浄条件下での使用向けにブリー
チアクチベーターの効力を改善する。
カチオン性ブリーチアクチベーターには、カチオン性ペルオキシイミド酸、ペ
ルオキシ炭酸またはペルオキシカルボン酸を洗浄液に供する四級カルバメート‐
、四級カーボネート‐、四級エステル‐および四級アミド‐タイプがある。類似
しているが、非カチオン性パレットのブリーチアクチベーターも、四級誘導体が
望まれない場合には利用しうる。更に詳しくは、カチオン性アクチベーターには
、WO96‐06915、U.S.4,751,015および4,397,75
7、EP‐A‐284292、EP‐A‐331,229およびEP‐A‐03
520の四級アンモニウム置換アクチベーターがあり、2‐(N,N,N‐トリ
メチルアンモニウム)エチル‐4‐スルホフェニルカーボネート(SPCC)、
N‐オクチル,N,N‐ジメチル,N‐10‐カルボフェノキシデシルアンモニ
ウムクロリド(ODC)、3‐(N,N,N‐トリメチルアンモニウム)プロピ
ルナトリウム‐4‐スルホフェニルカルボキシレート、およびN,N,N‐トリ
メチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネートを含んでいる。EP‐
A‐303,520および欧州特許明細書458,396および464,880
に開示されたようなカチオン性ニトリルも有用である。他のニトリルタイプはU
.S.5,591,378に記載されたような電子吸引性置換基を有しており、
例
えば3,5‐ジメトキシベンゾニトリルおよび3,5‐ジニトロベンゾニトリル
を含む。
他のブリーチアクチベーターの開示には、GB836,988、864,79
8、907,356、1,003,310および1,519,351;ドイツ特
許3,337,921;EP‐A‐0185522、EP‐A‐0174132
、EP‐A‐0120591;米国特許1,246,339、3,332,88
2、4,128,494、4,412,934および4,675,393があり
、U.S.5,523,434にはアルカノイルアミノ酸のフェノールスルホネ
ートエステルが開示されている。適切なブリーチアクチベーターには、性質上親
水性または疎水性のアセチル化ジアミンタイプがある。
上記クラスのブリーチ前駆体の中で好ましいクラスには、アシルフェノールス
ルホネート、アシルアルキルフェノールスルホネートまたはアシルオキシベンゼ
ンスルホネート(OBS脱離基)を含めたエステル;アシルアミド;;およびカ
チオン性ニトリルを含めた四級アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体がある。
好ましいブリーチアクチベーターには、N,N,N’,N’‐テトラアセチル
エチレンジアミン(TAED)、あるいはトリアセチルまたは他の非対称誘導体
を含めたその類縁体がある。TAEDおよびそのアセチル化炭水化物、例えばグ
ルコース五酢酸およびテトラアセチルキシロースが好ましい親水性ブリーチアク
チベーターである。適用例に応じて、液体のアセチルトリエチルシトレートも、
フェニルベンゾエートのように、ある有用性を有している。
好ましい疎水性ブリーチアクチベーターには、ナトリウムノナノイルオキシベ
ンゼンスルホネート(NOBSまたはSNOBS)、後で詳細に記載される置換
アミドタイプ、例えばNAPAAに関連したアクチベーター、並びに、例えば、
1991年10月29日付で発行されてFrankfurt,GermanyのHoechst Aktienge
sellschaftに譲渡された米国特許第5,061,807号明細書に記載されたよ
うな、あるイミド過酸ブリーチに関連したアクチベーターがある。日本公開特許
出願第4‐28799号明細書では例えば漂白剤および漂白洗剤組成物について
記載しており、そこには、一般式で記載されて、更に詳しくは下記式に相当する
と包括しうる化合物で例示される有機過酸前駆体を含んでいる。
上記式中Lはp‐フェノールスルホン酸ナトリウムであり、R1はCH3またはC12
H25であり、R2はHである。ここで特定された脱離基を有するおよび/また
は直鎖または分岐C6‐C16としてR1を有するこれら化合物のアナログも有用で
ある。
ここで過酸およびブリーチアクチベーターのもう1つのグループは、下記式の
非環式イミドペルオキシカルボン酸およびその塩であり、
下記式の環式イミドペルオキシカルボン酸およびその塩であり、
並びに(iii)上記化合物(i)および(ii)の混合から誘導しうるものである;
上記式中Mは水素および電荷qを有するブリーチ適合性カチオンから選択される
;yおよびzは上記化合物が電気的に中性となるような整数である;E、Aおよ
びXはヒドロカルビル基を含んでいる;上記末端ヒドロカルビル基はEおよびA
内に含まれている。対応ブリーチアクチベーターの構造は、ペルオキシ部分およ
び金属を除いて、ここで他の箇所に定義された脱離基部分のいずれかからなる脱
離基Lでそれを置換することにより得られる。好ましい態様には、上記化合物に
おいて、Xが直鎖C3‐C8アルキルであり、Aが以下から選択される場合の、洗
剤組成物に含まれる:
上記式中nは0〜約4である;上記式中R1およびEは上記末端ヒドロカルビル
基であり、R2、R3およびR4は独立してH、C1‐C3飽和アルキルおよびC1‐
C3不飽和アルキルから選択される;上記式中、上記末端ヒドロカルビル基は少く
とも6つの炭素原子を有するアルキル基、更に典型的には約8〜約16の炭素原
子を有する直鎖または分岐アルキルである。
他の適切なブリーチアクチベーターには、ナトリウム‐4‐ベンゾイルオキシ
ベンゼンスルホネート(SBOBS)、ナトリウム‐1‐メチル-2‐ベンゾイ
ルオキシベンゼン‐4‐スルホネート、ナトリウム‐4‐メチル‐3‐ベンゾイ
ルオキシベンゾエート(SPCC)、トリメチルアンモニウムトルイルオキシベ
ンゼンスルホネートまたはナトリウム3,5,5‐トリメチルヘキサノイルオキ
シベンゼンスルホネート(STHOBS)がある。
ブリーチアクチベーターは組成物の20重量%以内、好ましくは0.1〜10
%の量で用いられるが、それより高いレベルの40%以上でも、例えば高濃縮ブ
リーチ添加製品形または電化製品自動投与向けの形のときには許容される。
ここで有用な高度に好ましいブリーチアクチベーターはアミド置換されていて
、下記式を有するか、またはその混合である。
上記式中R1は、親水性タイプ(短いR1)および疎水性タイプ(R1は特に約8
〜約12である)の双方を含めた、約1〜約14の炭素原子を有するアルキル、
アリールまたはアルカリールであり、R2は約1〜約14の炭素原子を有するア
ルキレン、アリレンまたはアルカリレンであり、R5はH、あるいは約1〜約1
0の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Lは脱離
基である。
ここで定義される脱離基とは、ペルヒドロキシドによるかまたは反応でもっと
強いブリーチを遊離しうる相当試薬による攻撃の結果としてブリーチアクチベー
ターから脱離する基である。ペルヒドロライシスとは、このような反応を表すた
めに用いられる用語である。このように、ブリーチアクチベーターは過酸を遊離
するようにペルヒドロライズする。比較的低いpH洗浄用のブリーチアクチベー
ターの脱離基は、適切には電子吸引性である。好ましい脱離基は、それらが脱離
された部分と遅い再結合速度を有している。ブリーチアクチベーターの脱離基は
、それらの脱離および過酸形成が望ましい適用、例えば洗浄サイクルと一致した
速度となるように選択されることが好ましい。実際には、脱離基がそれほど遊離
せ
ず、しかも対応するアクチベーターがそれほど加水分解またはペルヒドロライズ
せずに、漂白組成物中で蓄えられるように、バランスが図られる。脱離基の共役
酸のpKが適合性の尺度であり、典型的には約4〜約16またはそれ以上、好ま
しくは約6〜約12、更に好ましくは約8〜約11である。
好ましいブリーチアクチベーターには、前記式の化合物、例えば、R1、R2お
よびR5が対応ペルオキシ酸について定義されたとおりであり、Lが下記からな
る群より選択される、前記アミド置換式の化合物、およびそれらの混合物がある
。
上記式中R1は約1〜約14の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル、アリ
ールまたはアルカリール基であり、R3は1〜約8の炭素原子を有するアルキル
鎖であり、R4はHまたはR3であり、YはHまたは溶解基である。これらのおよ
び他の公知の脱離基は、更に一般的には、ここでいかなるブリーチアクチベータ
ー中への導入にも適した一般的な代替基である。好ましい溶解基には‐SO3 -M+
、‐CO2 -M+、‐SO4 -M+、‐N+(R)4X~およびO←N(R3)2、更に好
ましくは‐SO3 -M+および‐CO2 -M+があり、ここでR3は約1〜約4の炭素
原子を有するアルキル鎖であり、Mはブリーチ安定性カチオンであり、Xはブリ
ーチ安定性アニオンであり、その各々がアクチベーターの溶解性維持と矛盾しな
いように選択される。一部の環境下、例えば固形ヨーロッパ式重質顆粒洗剤にお
いて、上記ブリーチアクチベーターはいずれも結晶性と約50℃以上の融点を有
した固体であることが好ましく、これらの場合に分岐アルキル基は好ましくは酸
素ブリーチまたはブリーチアクチベーターに含まれておらず、他の処方関係、例
えばブリーチまたは液体ブリーチ添加物入り重質液体では、低融点または液体ブ
リーチアクチベーターが好ましい。融点の低下は、酸素ブリーチまたは前駆体中
に直鎖よりもむしろ分岐のアルキル部分を入れて行う方が好ましい。
溶解基が脱離基に加えられたとき、アクチベーターは良好な水溶性または分散
性を有しながら、比較的疎水性の過酸をなお放出することができる。好ましくは
、Mはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム、更に好ましくはN
aまたはKであり、Xはハライド、ヒドロキシド、メチルサルフェートまたはア
セテートである。溶解基は、更に一般的には、いかなるブリーチアクチベーター
にも用いることができる。低い溶解度のブリーチアクチベーター、例えば溶解基
を有しない脱離基をもったものは、溶液を漂白して許容しうる結果を得るとき、
細かく分別または分散させる必要がある。
好ましいブリーチアクチベーターには、Lが下記からなる群より選択される前
記一般式の場合も含む。
上記式中R3は前記のとおりであり、Yは‐SO3 -M+または‐CO2 -M+であり
、ここでMは前記のとおりである。
上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、
(6‐オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート
(6‐ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート
(6‐デカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート
およびそれらの混合物がある。
U.S.4,966,723に開示された他の有用なアクチベーターは、ベン
ゾオキサジンタイプ、例えば1,2位に‐C(O)OC(R1)=N‐部分が融
合されたC6H4環である。
アクチベーターおよび正しい適用に依存するが、良好な漂白結果は、使用時に
約6〜約13、好ましくは約9.0〜約10.5のpHを有する漂白系から得ら
れる。典型的には、例えば、電子吸引部分を有するアクチベーターはほぼ中性ま
たは準中性pH範囲で用いられる。アルカリおよび緩衝剤はこのようなpHを保
持するために使用できる。
アシルラクタムアクチベーター、特に下記式のアシルカプロラクタム(例えば
、WO94‐28102A参照)およびアシルバレロラクタム(例えば、U.S
.5,503,639参照)が、ここでは非常に有用である。
上記式中R6はHあるいは1〜約12の炭素原子を有するアルキル、アリール、
アルコキシアリール、アルカリール基、または約6〜約18の炭素を有する置換
フェニルである。過ホウ酸ナトリウム中に吸着されたベンゾイルカプロラクタム
を含めたアシルカプロラクタムについて開示しているU.S.4,545,78
4も参照。洗剤組成物のある好ましい態様において、NOBS、ラクタムアクチ
ベーター、イミドアクチベーターまたはアミド官能基アクチベーター、特により
疎水性の誘導体は、典型的には1:5〜5:1の範囲内、好ましくは約1:1の
疎水性アクチベーター:TAEDの重量比で、TAEDのような親水性アクチベ
ーターと望ましくは組み合わされる。他の適切なラクタムアクチベーターはα‐
修飾されている(1996年7月25日付のWO96‐22350A1参照)。
ラクタムアクチベーター、特により疎水性のタイプが、典型的には1:5〜5:
1の範囲内、好ましくは約1:1のアミド誘導またはカプロラクタムアクチベー
ター:TAEDの重量比で、TAEDと併用されることが望ましい。U.S.5
,552,556に開示された環式アミジン脱離基を有するブリーチアクチベー
ターも参照。
ここで有用な追加アクチベーターの非制限例は、U.S.4,915,854
、U.S.4,412,934および、4,634,551でみられる。疎水性
アクチベーターのノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)および親
水性テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)アクチベーターが典型的であ
り、その混合物も使用できる。
洗剤組成物の優れた漂白/クリーニング作用は、好ましいことに、例えばある
ヨーロッパ式洗浄電化製品(WO94‐28104参照)の天然ゴム機械部分、
並びに天然ゴム含有布地および天然ゴム弾性物質を含めた他の天然ゴム製品に対
しても、安全に発揮される。漂白メカニズムの複雑さは難解であり、完全には理
解されていない。
ここで有用な追加アクチベーターには、U.S.5,545,349のものが
ある。例には、有機酸とエチレングリコール、ジエチレングリコールまたはグリ
セリンとのエステル、または有機酸とエチレンジアミンとの酸イミドがあり、有
機酸はメトキシ酢酸、2‐メトキシプロピオン酸、p‐メトキシ安息香酸、エト
キシ酢酸、2‐エトキシプロピオン酸、p‐エトキシ安息香酸、プロポキシ酢酸
、2‐プロポキシプロピオン酸、p‐プロポキシ安息香酸、ブトキシ酢酸、2‐
ブトキシプロピオン酸、p‐ブトキシ安息香酸、2‐メトキシエトキシ酢酸、2
‐メトキシ‐1‐メチルエトキシ酢酸、2‐メトキシ‐2‐メチルエトキシ酢酸
、2‐エトキシエトキシ酢酸、2‐(2‐エトキシエトキシ)プロピオン酸、p
‐(2‐エトキシエトキシ)安息香酸、2-エトキシ‐1‐メチルエトキシ酢酸
、2‐エトキシ‐2‐メチルエトキシ酢酸、2‐プロポキシエトキシ酢酸、2‐
プロポキシ‐1‐メチルエトキシ酢酸、2‐プロポキシ‐2‐メチルエトキシ酢
酸、2‐ブトキシエトキシ酢酸、2‐ブトキシ‐1‐メチルエトキシ酢酸、2‐
ブトキシ‐2‐メチルエトキシ酢酸、2‐(2‐メトキシエトキシ)エトキシ酢
酸、2‐(2‐メトキシ‐1‐メチルエトキシ)エトキシ酢酸、2‐(2‐メト
キシ‐2‐メチルエトキシ)エトキシ酢酸および2‐(2‐エトキシエトキシ)
エトキシ酢酸から選択される。
(5)ブリーチ触媒
所望であれば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒できる。このような化
合物は当業界で周知であり、例えば米国特許第5,246,621号、米国特許
第5,244,594号、米国特許第5,194,416号、米国特許第5,1
14,606号明細書、並びに欧州特許出願公開第549,271A1号、第5
49,272A1号、第544,440A2号および第544,490A1号明
細書に開示されたマンガンベース触媒がある。これら触媒の好ましい例には、M
nIV 2(u‐O)3(1,4,7‐トリメチル‐1,4,7‐トリアザシクロノナン
)2(PF6)2、MnIII 2(u‐O)1(u‐OAc)2(1,4,7‐トリメチ
ル‐1,4,7‐トリアザシクロノナン)2(Cl04)2、MnIV 4(u‐O)6
(1,4,7‐トリアザシクロノナン)4(ClO4)4、MnIIIMnIV 4(u‐
O)1(u‐OAc)2(1,4,7‐トリメチル‐1,4,7‐トリアザシクロ
ノナン)2(ClO4)3、MnIV(1,4,7‐トリメチル‐1,4,7‐トリア
ザシクロノナン)(OCH3)3(PF6)およびそれらの混合物がある。他の金
属ベースブリーチ触媒には、米国特許第4,430,243号および米国特許第
5,114,611号明細書に開示されたものがある。漂白を高める上でマンガ
ンと様々な錯体リガンドとの併用も下記米国特許明細書で報告されている:第4
,728,455号;第5,284,944号;第5,246,612号;第5
,256,779号;第5,280,117号;第5,274,147号;第5
,153,161号;および第5,227,084号
実施上、限定ではないが、本組成物およびプロセスは水性洗浄液中で少くとも
0.1ppm程度の活性ブリーチ触媒種を供するように調整でき、好ましくは洗
濯液中で約0.1〜約700ppm、更に好ましくは約1〜約500ppmの触
媒種を供する。
(6)ブリーチ還元剤
当業界で知られるいかなるブリーチ還元剤も、本洗剤組成物中に、典型的には
約0.01〜約10重量%のレベルで配合することができる。ブリーチ還元剤の
非制限例には、亜硫酸またはその塩(即ち、サルファイト)、ヒドロサルファイ
ト(Na2S2O4二水和物)、ロンガリット(ヒドロサルファイト+ホルマリン
の混合物)およびチオウレアジオキシドがある。5
.増白剤
当業界で知られているいかなる蛍光増白剤、あるいは他の増白またはホワイト
ニング剤も、典型的には約0.05〜約1.2重量%のレベルで本洗剤組成物中
に配合できる。洗剤組成物で有用な市販蛍光増白剤は、必ずしも限定されないが
、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベン
ゾチオフェン‐5,5‐ジオキシド、アゾール類、5および6員環式ヘテロ環、
および他の様々な物質の誘導体を含めたサブグループに分類できる。このような
増白剤の例は”The Production and Application of Fluorescent Brightening
Agents",M.Zahradnik,John Wiley & Sons発行,New York(1982)に開示されてい
る。6
.キレート化剤
本洗剤組成物は、1種以上の鉄および/またはマンガンキレート化剤も場合に
より含有していてよい。このようなキレート化剤は、すべて以下に記載されてい
るようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キ
レート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア
ミン四酢酸、N‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、
エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、エタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニ
ウム、置換アンモニウム塩およびそれらの混合物がある。
アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される
ときに、組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUESTのようなエチ
レンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)を含む。
多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。1974年5月2
1日付で発行されたConnorらの米国特許第3,812,044号明細書参照。こ
のタイプの好ましい化合物は、酸形の場合で、1,2‐ジヒドロキシ‐3,5‐
ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、1987年11月3日付Hartma
nおよびerkinsの米国特許第4,704,233号明細書に記載されたようなエ
チレンジアミン二コハク酸(“EDDS”)、特に〔S,S〕異性体である。
本組成物は、キラント、あるいは例えばゼオライト、積層シリケートなどのよ
うな不溶性ビルダーとの併用で有用なコビルダーとして、水溶性メチルグリシン
二酢酸(MGDA)塩(または酸形)も含有してよい。
利用されるならば、これらのキレート化剤は本洗剤組成物の通常約0.1〜約
15重量%である。7
.土汚れ除去/再付着防止剤
洗剤組成物は、土汚れ除去および再付着防止性を有する水溶性エトキシル化ア
ミンも、場合により含有することができる。これらの化合物を含有した顆粒洗剤
組成物は、典型的には約0.01〜約10.0重量%の水溶性エトキシレートア
ミンを含有する;液体洗剤組成物は典型的には約0.01〜約5%含有する。
最も好ましい汚れ除去および再付着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペ
ンタミンである。例示されるエトキシル化アミンは、1986年7月1日付で発
行されたVanderMeerの米国特許第4,597,898号明細書で更に記載されて
いる。好ましい土汚れ除去‐再付着防止剤のもう1つのグループは、1984年
6月27日付で公開されたOhおよびGosselinkの欧州特許出願第111,965
号明細書に開示されたカチオン性化合物である。使用できる他の土汚れ除去/再
付着防止剤には、1984年6月27日付で公開されたGosselinkの欧州特許出
願第111,984号明細書に開示されたエトキシル化アミンポリマー;198
4年7月4日付で公開されたGosselinkの欧州特許出願第112,592号明細
書に開示された双極性イオンポリマー;1985年10月22日付で発行された
Connorの米国特許第4,548,744号明細書に開示されたアミンオキシドが
ある。当業界で知られる他の土汚れ除去および/または再付着防止剤も本組成物
に利用してよい。もう1つのタイプの好ましい再付着防止剤には、カルボキシメ
チルセルロース(CMC)物質がある。これらの物質は当業界で周知である。8
.染料移動阻止剤
洗剤組成物は、クリーニングプロセス中にある布地から他への染料の移動を阻
止するために有効な1種以上の物質を含有することもできる。通常、このような
染料移動阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN‐オキシド
ポリマー、N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールのコポリマー、
マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物がある。用
いられるならば、これらの剤は典型的には組成物の約0.01〜約10重量%、
好ましくは約0.01〜約5%、更に好ましくは約0.05〜約2%である。
本洗剤組成物で染料移動阻止ポリマーとして有用な最も好ましいポリアミンN
-オキシドは、約50,000の平均分子量および約1:4のアミン対アミンN-
オキシド比を有した、ポリ(4‐ビニルピリジン‐N‐オキシド)である。
N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー(
“PVPVI”のクラスと称される)もここでは使用上適切である。好ましくは
、PVPVIは5000〜1,000,000、更に好ましくは5000〜20
0,000、最も好ましくは10,000〜20,000の平均分子量範囲を有
している(平均分子量範囲はBarth,et al.,Chemical Analysis,Vol.113,"Modern
Methods of Polymer Characterization”で記載されたような光散乱法により決
められる)。PVPVIコポリマーは、典型的には1:1〜0.2:1、更に好
ましくは0.8:1〜0.3:1、最も好ましくは0.6:1〜0.4:1のN
‐ビニルイミダゾール対N‐ビニルピロリドンのモル比を有している。これら
のコポリマーは直鎖でもまたは分岐鎖でもよい。
洗剤組成物では、約5000〜約400,000)好ましくは約5000〜約
200,000、更に好ましくは約5000〜約50,000の平均分子量を有
したポリビニルピロリドン(“PVP”)も、染料移動阻止剤として用いてよい
。PVPは洗剤分野の業者に公知である;例えばEP‐A‐262,897およ
びEP‐A‐256,696参照。PVP染料移動阻止剤を含有した組成物は、
約500〜約100,000、好ましくは約1000〜約10,000の平均分
子量を有したポリエチレングリコール(“PEG”)も含有することができる。
好ましくは、洗浄液中に供されるPEG対PVPの比率は、ppmベースで、約
2:1〜約50:1、更に好ましくは約3:1〜約10:1である。9
.酵素
酵素は、基材からタンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベ
ース汚れの除去、布地洗濯で遊離染料移動の防止、および布地再生を含めて、様
々な目的で洗剤組成物に含有させることができる。適切な酵素には、植物、動物
、細菌、真菌および酵母源のようなあらゆる適切な起源のプロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。
好ましい選択は、pH活性および/または至適安定性、熱安定性、並びに活性洗
剤、ビルダーに対する安定性などのようなファクターにより影響される。この点
では、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼのような細菌
または真菌酵素が好ましい。
ここで用いられる“洗浄酵素”とは、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパー
ソナルケア洗剤組成物で、クリーニング、しみ抜きまたは他の有益な効果を有す
る酵素を意味する。好ましい洗浄酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパ
ーゼのようなヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素にはプロテアーゼ、
セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼがあるが、それらに限定されない
。
自動皿洗いにとり高度に好ましいのはアミラーゼおよび/またはプロテアーゼで
あって、現行の市販タイプ、並びに連続的な改良で一層ブリーチ適合性となった
にもかかわらず、ブリーチ不活化感度を残存程度に抑えた改良タイプの双方を含
む。
酵素は、“クリーニング有効量”を供するために十分なレベルで、洗剤または
洗剤添加組成物中に通常配合される。“クリーニング有効量”という用語は、ク
リーニング、しみ抜き、汚れ除去、ホワイトニング、脱臭またはフレッシュ性改
善効果を布地、皿類などのような基材に付与しうる量に関する。現行市販製品に
とり、実際上、典型量は洗剤組成物グラム当たり重量で約5mg以内、更に典型
的には0.01〜3mgの活性酵素である。換言すれば、本組成物は典型的には
0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜1%の市販酵素製品を含む。プロ
テアーゼ酵素は、組成物グラム当たり0.005〜0.1Anson単位(AU)の
活性を供するために十分なレベルで、このような市販製品中に通常存在する。自
動皿洗いの場合のようなある洗剤では、非触媒活性物質の総量を最少に抑制する
ことで、しみ抜き/皮膜化または他の最終結果を改善するために、市販製品の活
性酵素含有量を増加させることが望ましい。それより高い活性レベルでも、高濃
縮洗剤処方物では望ましいことがある。10
.酵素安定系
酵素を含有した、限定されないが液体の組成物は、ここでは、約0.001〜
約10重量%、好ましくは約0.005〜約8%、最も好ましくは約0.01〜
約6%の酵素安定系を含んでいてよい。酵素安定系は、洗浄酵素と適合するいか
なる安定系であってもよい。このような系は他の処方活性剤から本源的に供され
るか、あるいは例えば処方業者または洗剤にすぐ使える酵素の製造業者により別
に加えられる。このような安定系には、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロ
ピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロニン酸およびそれらの混合物があって
、
洗剤組成物のタイプおよび物理的形態に応じて異なる安定性問題を扱えるように
デザインされる。11
.布帛柔軟剤
様々なスルー・ザ・ワッシュ(throuth-the-wash)布地柔軟剤、特に1977年
12月13日付で発行されたStormおよびNirschlの米国特許第4,062,64
7号の微細スメクタイトクレー、並びに当業界で知られる他の柔軟剤クレーは、
布地クリーニングと同時に布地柔軟剤効果を発揮させるために、典型的には洗剤
組成物中約0.5〜約10重量%のレベルで場合により用いることができる。ク
レー柔軟剤は、例えば1983年3月1日付で発行されたCrispらの米国特許第
4,375,416号および1981年9月22日付で発行されたHarrisらの米
国特許第4,291,071号明細書に開示されたようなアミンおよびカチオン
性柔軟剤と併用できる。12
.ポリマー汚れ放出剤
以下で“SRA”と称される公知のポリマー汚れ放出剤も、場合により本洗剤
組成物に用いることができる。利用されるならば、SRAは組成物の通常0.0
1〜10.0重量%、典型的には0.1〜5%、好ましくは0.2〜3.0%で
ある。
好ましいSRAにはオリゴマーテレフタレートエステルがある。
適切なSRAには、例えば1990年11月6日付J.J.ScheibelおよびE.P.Go
sselinkのU.S.4,968,451に記載されているような、テレフタロイ
ルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖と、その主
鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分から構成される、実質的に直
鎖のエステルオリゴマーのスルホン化産物もある。他のSRAには、1987年
12月8日付GosselinkらのU.S.4,711,730のノニオン性末端キャ
ップ化1,2‐プロピレン/ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、
例えばポリ(エチレングリコール)メチルエーテル、DMT、PGおよびポリ(
エチレングリコール)(“PEG”)のエステル交換/オリゴマー化により製造
されるものがある。SRAの他の例には、1988年1月26日付Gosselinkの
U.S.4,721,580の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴ
マーエステル、例えばエチレングリコール(“EG”)、PG、DMTおよび3
,6‐ジオキサ‐8‐ヒドロキシオクタンスルホン酸Naからのオリゴマー;例
えばDMT、メチル(Me)キャップ化PEGおよびEGおよび/またはPG、
あるいはDMT、EGおよび/またはPG、Meキャップ化PEGおよびジメチ
ル‐5‐スルホイソフタル酸Naの組合せから作られる、1987年10月27
日付GosselinkのU.S.4,702,857のノニオン性キャップ化ブロック
ポリエステルオリゴマー化合物;1989年10月31日付Maldonado、Gosseli
nkらのU.S.4,877,896のアニオン性、特にスルホアロイル末端キャ
ップ化テレフタレートエステルがあり、後者は洗濯および布地コンディショニン
グ製品の双方で有用なSRAの代表であって、例はm‐スルホ安息香酸一ナトリ
ウム塩、PGおよびDMTから作られるエステル組成物であるが、場合により、
但し好ましくはPEG、例えばPEG3400を更に加える。
SRAには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリ
エチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純コポリ
マーブロック(1976年5月25日付HaysのU.S.3,959,230およ
び1975年7月8日付BasadurのU.S.3,893,929号参照);Dowか
らMETHOCELとして市販されるヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセ
ルロース誘導体;C1‐C4アルキルセルロースおよびC4ヒドロキシアルキルセ
ルロース(1976年12月28日付NicolらのU.S.4,000,093参
照);アンヒドログルコース単位当たり約1.6〜約2.3の平均置換度(メチ
ル)、および2%水溶液として20℃で測定すると約80〜約120セン
チポイズの溶液粘度を有するメチルセルロースエーテルもある。このような物質
はMETOLOSE SM100およびMETOLOSE SM200として市販されており、これは信越化学
工業KK製のメチルセルロースエーテルの商品名である。
ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントで特徴付けられる適切なSRAには
、ポリ(ビニルエステル)、例えばC1‐C6ビニルエステルのグラフトコポリマ
ー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖にグラフト化されたポリ(ビニルア
セテート)がある。1987年4月22日付で公開されたKudらの欧州特許出願
第0,219,048号明細書参照。市販例には、BASF,ドイツから入手で
きるSOKALAN HP‐22のようなSOKALAN SRAがある。他のSRAは、平均分
子量300〜5000のポリオキシエチレングリコールから誘導される、80〜
90重量%のポリオキシエチレンテレフタレートと一緒に、10〜15重量%の
エチレンテレフタレートを含んだ反復単位のポリエステルである。市販例には、
DupontのZELCON5126およびICIのMILEASE Tがある。
もう1つの好ましいSRAは、1つのスルホイソフタロイル単位、5つのテレ
フタロイル単位、所定比率、好ましくは約0.5:1〜約10:1でオキシエチ
レンオキシおよびオキシ‐1,2−プロピレンオキシ単位、および2‐(2‐ヒ
ドロキシエトキシ)エタンスルホン酸ナトリウムから誘導される2つの末端キャ
ップ単位を含むオリゴマーのように、実験式(CAP)2(EG/PG)5(T)5
(SIP)1を有するオリゴマーであって、これはテレフタロイル(T)、スル
ホイソフタロイル(SIP)、オキシエチレンオキシおよびオキシ‐1,2‐プ
ロピレン(EG/PG)単位を含み、末端キャップ(CAP)、好ましくは修飾
イセチオネートで終わることが好ましい。
好ましいSRAの更にもう1つのグループは、(1)(a)ジヒドロキシスル
ホネート、ポリヒドロキシスルホネート、エステル結合が形成されて分岐オリゴ
マー主鎖となるように少くとも三官能性である単位、およびそれらの組合せから
なる群より選択される少くとも1つの単位;(b)テレフタロイル部分である少
くとも1つの単位;および(c)1,2‐オキシアルキレンオキシ部分である少
くとも1つの非スルホン化単位を含む主鎖、並びに(2)ノニオン性キャップ単
位、アニオン性キャップ単位、例えばアルコキシル化、好ましくはエトキシル化
イセチオネート、アルコキシル化プロパンスルホネート、アルコキシル化プロパ
ンジスルホネート、アルコキシル化フェノールスルホネート、スルホアロイル誘
導体およびそれらの混合から選択される1以上のキャップ単位を含んだオリゴマ
ーエステルである。
追加クラスのSRAには、(I)ポリマーエステル構造をつなげるためにジイ
ソシアネートカップリング剤を用いたノニオン性テレフタレート(Viollandらの
U.S.4,201,824およびLagasseらのU.S.4,240,918参
照);(II)無水トリメリット酸を既知のSRAに加えて末端ヒドロキシル基を
トリメリテートエステルに変換することにより作られたカルボキシレート末端基
を有するSRAがある。他のクラスには:(III)ウレタン結合種のアニオン性
テレフタレートベースSRA(ViollandらのU.S.4,201,824参照)
;(IV)ノニオン性およびカチオン性双方のポリマーを含めた、ビニルピロリド
ンおよび/またはジメチルアミノエチルメタクリレートのようなモノマーとの、
ポリ(ビニルカプロラクタム)および関連コポリマー(RuppertらのU.S.4
,579,681参照);(V)BASFのSOKALANタイプに加えて、アクリル
系モノマーをスルホン化ポリエステル上にグラフト化させて作られたグラフトコ
ポリマーがある。更に他のクラスには:(VI)カゼインのようなタンパク質への
アクリル酸および酢酸ビニルのようなビニルモノマーのグラフト(BASF(1
991)のEP457,205A参照);(VII)特にポリアミド布地を処理す
るために、アジピン酸、カプロラクタムおよびポリエチレングリコールを縮合さ
せることで製造されたポリエステル‐ポリアミドSRA(BevanらのDE2,3
35,
044、Unilever N.V.,1974参照)がある。他の有用なSRAは米国特許第4,
240,918号、第4,787,989号および第4,525,524号明細
書に記載されている。
洗剤組成物は、修飾ポリアミンに関連したポリアミン汚れ放出剤を場合により
含有することができる。1996年10月15日付で発行されたWatsonらのU.
S.5,565,145参照。
化合物の主鎖を含んだ好ましいポリアミン汚れ放出剤は、通常ポリアルキレン
アミン(PAA)、ポリアルキレンイミン(PAI)、好ましくはポリエチレン
アミン(PEA)、ポリエチレンイミン(PEI)、あるいは親PAA、PAI
、PEAまたはPEIよりも長いR単位を有する部分で結合されたPEAまたは
PEIである。一般的なポリアルキレンアミン(PAA)はテトラブチレンペン
タミンである。得られる一般的なPEAは、トリエチレンテトラミン(TETA
)およびテトラエチレンペンタミン(TEPA)である。ペンタミンより大きな
、即ちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンおよびおそらくノナミンも含む同時
に誘導された混合物は蒸留により分離しずらく、環式アミン、特にピペラジンの
ような他の物質も含有していることがある。側鎖に窒素原子がある環式アミンも
存在しうる。PEAの製法を記載した、1957年5月14日付で発行されたDi
ckinsonの米国特許第2,792,372号参照。
ポリアミン汚れ放出剤は、洗剤組成物中に含有されるならば、洗剤組成物の約
0.01〜約5重量%、好ましくは約0.3〜約4%、更に好ましくは約0.5
〜約2.5%で含有される。13
.ポリマー状分散剤
ポリマー状分散剤は、特にゼオライトおよび/または積層シリケートビルダー
の存在下において、本組成物中約0.1〜約7重量%のレベルで有利に利用する
ことができる。適切なポリマー状分散剤にはポリマーポリカルボキシレートおよ
びポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他のものも使用でき
る。
特に適切なポリマー状ポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導できる。こ
こで有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩
である。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約2000
〜10,000、更に好ましくは約4000〜7000、最も好ましくは約40
00〜5000の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には
、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタ
イプの可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポ
リアクリレートの使用は、例えば1967年3月7日付で発行されたDiehlの米
国特許第3,308,067号明細書に開示されている。
アクリル酸/マレイン酸ベースコポリマーも、分散/再付着防止剤の好ましい
成分として用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコ
ポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、
好ましくは約2000〜100,000、更に好ましくは約5000〜75,0
00、最も好ましくは約7000〜65,000の範囲内である。このようなコ
ポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通常約30:
1〜約1:1、更に好ましくは約10:1〜2:1の範囲内である。
含有させうるもう1つのポリマー状物質はポリエチレングリコール(PEG)
である。PEGは分散剤性能を示し、更には土汚れ除去‐再付着防止剤として作
用することができる。これら目的のために典型的な分子量範囲は、約500〜約
100,000、好ましくは約1000〜約50,000、更に好ましくは約1
500〜約10,000の範囲内である。
ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと組合せて用いることができる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ま
しくは約10,000の分子量(平均)を有する。14
.起泡抑制剤
泡の形成を減少または抑制する化合物も洗剤組成物中に配合することができる
。起泡抑制は、U.S.4,489,455および4,489,574に記載さ
れたようないわゆる“高濃度クリーニングプロセス”、およびフロントローディ
ング(front loading)ヨーロッパ式洗濯機で特に重要である。
様々な物質が起泡抑制剤として使用でき、起泡抑制剤は当業者に周知である。
例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Tedmology,Third Edition,Vol
ume 7,pages 430-447(John Wiley & Sons,Inc.,1979)参照。特に興味ある起泡抑
制剤の1カテゴリーには、モノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩がある。19
60年9月27日付で発行されたWayne St.Johnの米国特許第2,954,34
7号明細書参照。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン脂肪酸およびその塩
は、典型的には炭素原子10〜約24、好ましくは炭素原子12〜18のヒドロ
カルビル鎖を有する。適切な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩の
ようなアルカリ金属塩、並びにアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩
がある。
本洗剤組成物は非界面活性起泡抑制剤も含有していてよい。これらには、例え
ばパラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリ
グリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18‐C40ケトン(例
えば、ステアロン)などがある。他の起泡抑制剤には、N‐アルキル化アミノト
リアジン、例えば塩化シアヌルと1〜24の炭素原子を有する2または3モルの
一級または二級アミンとの生成物として形成されるトリ〜ヘキサアルキルメラミ
ンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、
並びにモノステアリルホスフェート、例えばモノステアリルアルコールホスフェ
ートエステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えば、K、NaおよびL
i)ホスフェートおよびホスフェートエステルがある。
非界面活性起泡抑制剤のもう1つの好ましいカテゴリーには、シリコーン起泡
抑制剤がある。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンのようなポリオル
ガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散物またはエマル
ジョン、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融された
ポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの使用を含む。
シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ特許出願DOS第
2,124,526号明細書に記載されている。顆粒洗剤組成物におけるシリコ
ーン消泡剤および起泡抑制剤は、Bartolottaらの米国特許第3,933,672
号および1987年3月24日付で発行されたBaginskiらの米国特許第4,65
2,392号明細書に開示されている。
本シリコーン起泡抑制剤には、好ましくはポリエチレングリコールおよびポリ
エチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて約
1000以下、好ましくは約100〜800の平均分子量を有している。ポリエ
チレングリコールおよびポリエチレン/ポリプロピレンコポリマーは、ここでは
、室温で約2重量%より大きな、好ましくは約5重量%より大きな水中溶解度を
有している。
ここで有用な他の起泡抑制剤には、二級アルコール(例えば、2‐アルキルア
ルカノール)、およびこのようなアルコールとシリコーン油、例えばU.S.4
,798,679、4,075,118およびEP150,872に開示された
シリコーンとの混合物がある。二級アルコールにはC1‐C16鎖を有したC6‐C16
アルキルアルコールがある。
自動洗濯機で用いられるいかなる洗剤組成物においても、泡は洗濯機からあふ
れるほど生じさせるべきでない。起泡抑制剤は、利用されるとき、起泡抑制量で
存在することが好ましい。“起泡抑制量”とは、自動洗濯機で使用上低起泡性の
洗濯洗剤となるように起泡を十分に抑制するように、組成物の処方者がこの起泡
抑制剤の量を選択しうることを意味する。
本組成物は通常0〜約5%の起泡抑制剤を含む。15
.他の成分
他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体
処方用の溶媒、固形組成物用の固形フィラー等を含めた、洗剤組成物で有用な様
々な他の成分が、本組成物中に含有させうる。高起泡性が望まれるならば、C10
‐C16アルカノールアミドのような起泡増強剤も、典型的には1〜10%レベル
で組成物中に配合できる。C10‐C14モノエタノールおよびジエタノールアミド
がこのような起泡増強剤の典型的種類を示す。このような起泡増強剤と高起泡性
補助界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド、ベタインおよびスルタインとの
併用も有利である。所望であれば、MgCl2、MgSO4などのような可溶性マ
グネシウム塩が、追加の起泡性を出して、油除去性能を高めるために、典型的に
は0.1〜2%のレベルで添加できる。
液体洗剤組成物は、キャリアとして水および他の洗剤溶媒を含有することがで
きる。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示さ
れる低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活
性剤を溶解させる上で好ましいが、2〜約6の炭素原子および2〜約6のヒドロ
キシ基を有するようなポリオール(例えば、1,3‐プロパンジオール、エチレ
ングリコール、グリセリンおよび1,2‐プロパンジオール)も使用できる。組
成物は5〜90%、典型的には10〜50%のこのようなキャリアを含有するこ
とができる。
本洗剤組成物は、水性クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約6.5〜約1
1、好ましくは約7.5〜10.5のpHを有するように処方されることが好ま
しい。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは約6.8〜約9.0のpHを有する
。
洗濯製品は、典型的にはpH9〜11である。勧められる使用レベルでpHをコ
ントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用があり、当業
者に周知である。
本発明で使用上好ましい洗剤組成物は、以下で詳細に記載されている。洗剤組
成物において、酵素レベルは全組成物の重量で純粋酵素により表示されており、
別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量により表示されている。ここで
略記された成分の表示は下記意味を有している:
LAS :ナトリウム直鎖C11-13アルキルベンゼンスルホネート
CxyAS :ナトリウムC1x‐C1yアルキルサルフェート
CxyEz :平均zモルのエチレンオキシドと縮合された
C1x‐C1yで主に直鎖の一級アルコール
CxyEzS:平均zモルのエチレンオキシドと縮合された
C1x‐C1yナトリウムアルキルサルフェート
ノニオン系 :平均エトキシル化度3.8および平均プロポキシル化度4.5の
C13‐C15混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコール
TPKFA :C12‐C14トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸
SDASA :1:2比のステアリルジメチルアミン:
トリプルプレスド(triple-pressed)ステアリン酸
シリケート :非晶質ケイ酸ナトリウム
(SiO2:Na2O比=1.6〜3.2)
ゼオライトA:0.1〜10μm範囲の主要粒径を有する
式Na12(AlO2SiO2)12・27H2Oの
水和ナトリウムアルミノシリケート(無水ベースで表示された重量
)
NaSKS‐6:式δ‐Na2Si2O5の結晶積層シリケート
シトレート :425〜850μmの粒度分布を有する、活性86.4%の
クエン酸三ナトリウム二水和物
クエン :無水クエン酸
ボレート :ホウ酸ナトリウム
カーボネート:粒径200〜900μmの無水炭酸ナトリウム
ビカーボネート:400〜1200μmの粒度分布を有する
無水炭酸水素ナトリウム
サルフェート:無水硫酸ナトリウム
STPP :トリポリリン酸ナトリウム
TSPP :ピロリン酸四ナトリウム
MA/AA :4:1アクリレート/マレエートのランダムコポリマー、
平均分子量約70,000〜80,000
PB1 :実験式NaBO2・H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物
TAED :テトラアセチルエチレンジアミン
NOBS :ナトリウム塩形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
DTPA :ジエチレントリアミン五酢酸
HEDP :1,1‐ヒドロキシエタンジホスホン酸
DETPMP:Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている
ジエチルトリアミンペンタ(メチレン)ホスホネート
プロテアーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名Savinase、Alcalase、Durazymで
販売されているタンパク質分解酵素、Gist-Brocades販売の
Maxacal、Maxapem、および特許WO91/06637
および/またはWO95/10591および/または
EP251446に記載されたプロテアーゼ
アミラーゼ :WO94/18314、WO96/05295に記載された
商品名Purafact Ox AmRでGenencorから販売されているデンプン
分解酵素;すべてNovo Nordisk A/Sから販売されている
WO95/26397に記載されたもの
リパーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultra、および
Gist-BrocadesからLipomaxで販売されている脂肪分解酵素
セルラーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Carezyme、Celluzyme
および/またはEndolaseで販売されているセルロース分解酵素
増白剤1 :二ナトリウム4,4’‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニル
増白剤1 :4,4’‐ビス(4‐アニリノ‐6‐モルホリノ‐1,3,5‐
トリアジン‐2‐イル)スチルベン‐2,2’‐ジスルホン酸二ナトリウム
シリコーン消泡剤:10:1〜100:1の起泡抑制剤対分散剤の比率にある、
分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーと一緒の
ポリジメチルシロキサン起泡抑制剤
起泡抑制剤 :顆粒形の12%シリコーン/シリカ、18%ステアリル
アルコール、70%デンプン
不透明剤 :BASF Aktiengesellschaftから商品名Lytron621で
販売されている水ベースモノスチレンラテックス混合物
SRP1 :アニオン性末端キャップ化ポリエステル
SRP2 :ジエトキシル化ポリ(1,2‐プロピレンテレフタレート)
短ブロックポリマー
SCS :ナトリウムクメンスルホネート
PEGx :分子量xのポリエチレングリコール
TEPAE :テトラエチレンペンタアミンエトキシレート
pH :20℃で蒸留水中1%溶液として測定例9
下記の高密度顆粒洗濯洗剤組成物が本発明に使用できる。
I II
LAS 24.0 21.0
AS 5.0 3.0
C25A9 4.0 3.0
ココメチルEO4 0.5 1.0
MA/AA 7.0 15.0
NaSKS‐6 8.0 5.0
ゼオライA 13.0 11.0
Na2CO3 15.0 12.0
プロテアーゼI 0.2 0.5
セルラーゼ 0.5 0.5
アミラーゼ ‐ 0.6
リパーゼ ‐ 0.3
NOBS 3.0 4.0
PB1 4.0 3.0
増白剤2 0.1 0.1
増白剤1 0.2 0.2
SRP1 0.3 0.3
SRP2 0.4 0.4
その他 残 部 残 部
100 100例10
下記の液体洗剤組成物が本発明に使用できる(レベルは部/重量で示され、酵
素は純粋酵素で表示されている)。
LAS 11.5
C45E2.25S 11.5
C23E7 3.2
TPKFA 1.6
クエン(50%) 6.5
ギ酸Ca 0.1
ギ酸Na 0.5
SCS 4.0
ボレート 0.6
水酸化Na 5.8
エタノール 1.75
1,2‐プロパンジオール 3.3
モノエタノールアミン 3.0
TEPAE 1.6
プロテアーゼ 0.03
SRP1 0.2
増白剤1 0.2
シリコーン消泡剤 0.04
その他および水 残 部
100例11
下記の液体洗剤組成物が本発明に使用できる(レベルは部/重量で示され、酵
素は純粋酵素で表示されている)。
LAS 10.0
C25AS 4.0
C25E3S 1.0
C25E7 6.0
TPKFA 2.0
クエン 2.0
ドデセニル/テトラデセニルコハク酸 12.0
菜種脂肪酸 4.0
エタノール 4.0
1,2‐プロパンジオール 4.0
TEPAE 0.5
DETPMP 1.0
プロテアーゼ 0.02
アミラーゼ 0.004
SRP2 0.3
ホウ酸 0.1
起泡抑制剤 0.1
不透明剤 0.5
NaOH PH8.0まで
その他および水 残 部
100例12
下記の液体洗剤組成物が本発明に使用できる(レベルは部/重量で示され、酵
素は純粋酵素で表示されている)。
I II
LAS 27.6 18.9
C45AS 13.8 5.9
C13E8 3.0 3.1
オレイン酸 3.4 2.5
クエン 5.4 5.4
水酸化Na 0.4 3.6
ギ酸Ca 0.2 0.1
ギ酸Na ‐ 0.5
エタノール 7.0 ‐
モノエタノールアミン 16.5 8.0
1,2‐プロパンジオール 5.9 5.5
キシレンスルホン酸 ‐ 2.4
TEPAE 1.5 0.8
プロテアーゼカルボヒドラーゼ 0.05 0.02
PEG ‐ 0.7
増白剤2 0.4 0.1
香料 0.5 0.3
水およびその他 残 部 残 部
100 100例13
着色衣類の洗浄で特に有用な下記非ブリーチ含有洗剤組成物が本発明に使用で
きる。
I II III
ブローン(Blown)パウダー ゼオライトA 15.0 15.0 ‐
サルフェート ‐ 5.0 ‐
LAS 3.0 3.0 ‐
DETPMP 0.4 0.5 ‐
CMC 0.4 0.4 ‐
MA/AA 4.0 4.0 ‐
凝集物 C45AS ‐ ‐ 11.0
LAS 6.0 5.0 ‐
TAS 3.0 2.0 ‐
シリケート 4.0 4.0 ‐
ゼオライトA 10.0 15.0 13.0
CMC ‐ ‐ 0.5
MA/AA ‐ ‐ 2.0
カーボネート 9.0 7.0 7.0
スプレーオン 香料 0.3 0.3 0.5
C45E7 4.0 4.0 4.0
C25E3 2.0 2.0 2.0
乾燥添加物 MA/AA ‐ ‐ 3.0
Na‐SKS‐6 ‐ ‐ 12.0
シトレート 10.0 ‐ 8.0
ビカーボネート 7.0 3.0 5.0
カーボネート 8.0 5.0 7.0
PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5
プロテアーゼ 0.03 0.02 0.05
リパーゼ 0.008 0.008 0.008
アミラーゼ 0.01 0.01 0.01
セルラーゼ 0.001 0.001 0.001
シリコーン消泡剤 5.0 5.0 5.0
サルフェート ‐ 9.0 ‐
密度(g/l) 700 700 700
その他 100%まで例14
下記の洗剤添加組成物が本発明に使用できる。
I II III
LAS ‐ 5.0 5.0
STPP 30.0 ‐ 20.0
ゼオライトA ‐ 35.0 20.0
PB1 20.0 15.0 ‐
TAED 10.0 8.0 ‐
プロテアーゼ ‐ 0.3 0.3
アミラーゼ ‐ 0.06 0.06
水およびその他 残 部
100例15
下記の液体硬質表面クリーニング組成物が本発明に使用できる。
I II III
アミラーゼ 0.01 0.002 0.005
プロテアーゼ 0.05 0.01 0.02
EDTA* 0.05 0.05 0.05
シトレート 2.9 2.9 2.9
LAS 0.5 0.5 0.5
C12AS 0.5 0.5 0.5
C12(E)S 0.5 0.5 0.5
C12,13E6.5ノニオン系 7.0 7.0 7.0
香料 1.0 1.0 1.0
ヘキシルカルビトール** 1.0 1.0 1.0
SCS 1.3 1.3 1.3
水 残 部
100*
Na4エチレンジアミン二酢酸**
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル***
すべての処方はpH7〜12に調整する例16
下記のブリーチ入り非水性液体洗剤組成物が本発明に使用できる。
成 分 Wt%活性
LAS粉末 20.26
C12-14 E5 18.82
ブトキシプロポキシプロパノール 18.82
クエン酸ナトリウム二水和物 4.32
シトレートコートNOBS 8.49
炭酸ナトリウム 11.58
MA/AA 11.58
DTPA 0.77
プロテアーゼプリル 0.77
アミラーゼプリル 0.39
PB1 2.86
起泡抑制剤 0.03
香料 0.46
二酸化チタン 0.54
増白剤1 0.31
100例17
下記の錠剤組成物が本発明に使用できる。
重量%
アニオン性凝集物1 26.80
ノニオン性凝集物2 5.93
ブリーチアクチベーター凝集物3 6.10
亜鉛フタロシアニンスルホネート封入物4 0.03
起泡抑制剤5 3.46
乾燥ゼオライト 6.75
積層シリケート6 14.67
染料移動阻止剤凝集物7 0.14
香料封入物8 0.25
ノニオン性ペーストスプレーオン9 5.82
増白剤1 0.28
炭酸ナトリウム 5.02
PB1 21.20
ナトリウムHEDP 0.85
SRP2 0.19
香料 0.35
プロテアーゼ 0.92
セルラーゼ 0.27
リパーゼ 0.23
アミラーゼ 0.75
クエン 2.28
ビカーボネート 2.73
酢酸ナトリウム 15.00
その他 残 部
1001
アニオン性凝集物は38%アニオン性界面活性剤、22%ゼオライトおよび
40%カーボネートからなる。2
ノニオン性凝集物は26%ノニオン性界面活性剤、48%ゼオライトおよび
26%カーボネートからなる。3
ブリーチアクチベーター凝集物は81%TAED、17%アクリル/マレイン
酸コポリマー(酸形)および2%水からなる。4
亜鉛フタロシアニンスルホネート封入物は10%活性である。5
起泡抑制剤は11.5%シリコーン油(ex.Dow Corning)および88.5%
デンプンからなる。6
積層シリケートは78%SKS‐6(ex.Hoechst)および22%クエン酸
からなる。7
染料移動阻止剤凝集物は21%PVNO/PVPVI、61%ゼオライト
および18%カーボネートからなる。8
香料封入物は50%香料および50%デンプンからなる。9
ノニオン性ペーストスプレーオンは67%C12‐C15AE5(分子当たり平均
5エトキシ基のアルコール)、24%N‐メチルグルコースアミドおよび9%
水からなる。D
.溶媒
上記で詳述されたような洗剤組成物から作られた濃縮洗剤溶液は溶媒と混合さ
れる。溶媒の温度は本発明にとり重要でない。
1つの好ましい溶媒は水である。水は、蛇口からの水道水のように、利用しう
るいかなる供給源からであってもよい。溶媒が水であるならば、本発明で使用時
における温度は、好ましくは約5〜約60℃、最も好ましくは約10〜約50℃
である。洗剤組成物がいかなるブリーチまたは酵素も含有していない本発明のも
う1つの態様では、非常に熱いまたは沸騰した水(約60〜100℃)が、ほと
んどまたは全く撹拌せずに、手に持てる容器中で洗剤組成物を迅速に溶解させる
ために使用できる。
水以外の他の溶媒も本発明の濃縮洗剤溶液を作るために使用できる。有機溶媒
が好ましい。本発明に適した有機溶媒は、10℃以上の引火点を有した有機溶媒
である。溶媒の非制限例には、アルコール類、例えばエタノール、プロパノール
、グリセロール、ポリエチレングリコール、プロパンジオール、ジプロピレング
リコールn‐ブチルエーテル、あるいはベンゼンスルホン酸またはその塩、トル
エンスルホン酸またはその塩、またはキシレンスルホン酸またはその塩のような
化合物がある。溶媒の混合物も本発明の濃縮洗剤溶液を作るために使用できる。E
.撹拌
手に持てる容器の内容物は洗剤組成物および溶媒の添加後に撹拌されることが
好ましい。このステップは好ましいが、必須ではない。理論に制限されないが、
撹拌は溶媒への洗剤組成物の溶解プロセスを促進させる。加えて、過酸を遊離さ
せるブリーチ含有組成物において、撹拌は良好な漂白性能を発揮させるために溶
液中で過酸の遊離を促進させる上で役立つと考えられる。
撹拌ステップの1つの好ましい例において、容器のユーザーは濃縮洗剤溶液を
含有した保持容器を振盪させる。容器がどのように振盪されるかは、本発明にと
り重要でない。例えば、ユーザーは、片手に容器を持って、その容器を上下垂直
方向に振盪することにより、上下運動で容器を振盪させる。ユーザーは容器を何
回も振盪できるが、布地を洗濯する上で溶液の使用前に約20回にわたり垂直に
それを振盪すれば十分である。1回の垂直振盪とは、1回のアップ+1回のダウ
ンの垂直運動として定義される。好ましい振盪速度は1秒間当たり約2回の振盪
である。手動撹拌のもう1つの例は、棒または他の器具で容器の内容物を撹拌す
ることである。
手動撹拌以外にも、機械的手段が容器中の濃縮洗剤溶液を撹拌するために使用
できる。例えば、回転ブレードを有したメカニカルミキサーが内容物を撹拌する
ために使用できる。メカニカル撹拌機は、場合により、容器に一体となったパー
ツであっても、または別な装置であってもよい。E
.インジケーター
1つの好ましい態様において、本発明のキットでは洗剤組成物が溶媒中で十分
に溶解されたときに合図するインジケーターを提供する。こうすると、ユーザー
は布地に濃縮洗剤溶液を導入する上で最適な時点を知ることができる。洗剤組成
物が溶媒中で十分に溶解されたときにユーザーにシグナルを出せる多くのインジ
ケーターがある。
1つの態様において、濃縮洗剤溶液はその外観を変化させて、濃縮洗剤溶液が
使用準備できたときにユーザーに合図する。外観インジケーターが用いられてい
るときには、手に持てる容器を、ユーザーが外観変化をみれるほど十分に透明ま
たは不透明にすることが好ましい。
1つの態様において、溶液は、濃縮洗剤溶液のpHの変化により、ある色から
その他(または透明)へと変化する。この変色は溶液が使用準備できたときにユ
ーザーに合図する。
還元ブリーチ含有組成物に関するもう1つの態様では、色素と還元ブリーチと
の化学反応により分解したときほぼ無色になる色素を、洗剤組成物が含んでいる
。
更にもう1つの好ましい態様では、濃縮洗剤溶液の最少前溶解時間をシグナル
で示すために、インジケーター系が洗剤組成物で用いられる。そのインジケータ
ー系は色素粒子およびブリーチ粒子を含有しており、ブリーチ粒子は少くとも1
種の第一結合剤コーティングを有していて、色素粒子が溶媒を最初に着色してか
ら、結合剤コーティングの溶解後に溶媒が酸化により脱色される。ブリーチ上の
結合剤コーティングは酸化プロセスの開始を遅らせて、色素粒子を脱色させるた
めに要する時間をコントロールしている。有用な色素および結合剤物質の例は以
下に記載されている。脱色は約10秒後に起きることが好ましい。
ブリーチ含有組成物に関する1つの好ましい態様では、ペルオキシドブリーチ
を含有した水溶液で酸化されたときほぼ無色になる色素を、洗剤組成物が含んで
いる。好ましくは、このような色素は下記の部分構造を有するトリフェニルメタ
ン‐またはジフェニルメタン‐ベース色素から選択される。 このような色素の具体例には、C.I.Acid Green 9、C.I.Acid Violet 49お
よびC.I.Acid Blue 7がある。これらの色素はブリーチ組成物および洗剤ブリー
チ組成物に0.01〜2000ppmの量で加えられ、20〜1000ppmが
特に好ましい。色素は、ペルオキシドと別々に造粒することで安定化された形態
で加えられる。造粒法の例には、ポリエチレングリコールが結合剤として用いら
れる乾燥造粒法、およびカルボキシメチルセルロースなどが結合剤として用いら
れる湿式造粒法がある。色素が造粒製品に加えられる量は1〜100,000p
pmであり、100〜5000ppmが好ましい。1993年2月2日付で公開
されたJP公開出願第5‐25493号明細書参照。
ブリーチ含有組成物に関するもう1つのインジケーター態様には、酸素ベース
ブリーチ組成物への添加向けの粒状着色組成物があり、その粒状組成物は、水溶
性結合剤と、酸素ブリーチの水溶液中で分解時に脱色される水溶性色素とを含有
している。
上記の色素インジケーターと同様に、粒状着色組成物を作るために用いられる
水溶性色素も上記色素と同じである。この態様において、色素は粒状着色組成物
100重量部当たり0.0005〜5%の量で用いられる。用いられる水溶性結
合剤は色素の防護層として作用し、このように適切な結合剤の例には、水を含有
したときに接着性を獲得する、比較的高い分子量の水溶性ポリマーまたは他の物
質がある。非制限例には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウ
ム、グアヤクゴム、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、キチン、
キトサン、ポリビニルアルコール、ナトリウムポリアクリレート、ポリエチレン
オキシド、ポリオキシエチレンオキシプロピレンコポリマー、ポリビニルピロリ
ドンおよび他のこのような水溶性高分子;プロピルナフタレンスルホネート、ブ
チルナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネートのホルムアルデヒド縮合
物、他のナフタレンスルホネートベース界面活性剤、炭素数8〜22の直鎖アル
キルベンゼンスルホネート、炭素数8〜22のα‐オレフィンスルホネート、炭
素数8〜22のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、炭素数8〜
22のアルキルリン酸エステルおよび他のこのようなアニオン性界面活性剤;炭
素数8〜22のポリオキシエチレンアルキルエーテル、炭素数8〜22のポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、炭素数8〜22のソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセロール脂肪酸エステルおよび他のこのようなノニオン性界面活性
剤がある。このような水溶性高分子または界面活性剤は個別にまたは一緒に用い
られ、それらは単独でもまたは2種以上の成分の組合せとしても用いられる。
このような水溶性結合剤は、粒状着色組成物100重量部当たり0.1〜20
wt%、好ましくは0.5〜10wt%の量で用いられるべきである。1995
年3月8日付で公開されたJP公告第7‐21158号明細書参照。
色素はその色素の加水分解によっても脱色されることがあり、その色素の発色
団を分解させる。これは非ブリーチ含有洗剤組成物で好ましく、酸素反応が不要
だからである。加水分解にとり好ましい色素は、フェノールフタレインおよびフ
ェノールレッドのような、加水分解しうる官能基を有した色素である。このよう
な色素は、好ましくは洗剤組成物の0.001〜0.5%のような量で用いられ
る。
もう1つの態様では、濃縮洗剤溶液は発熱するため、溶液入り容器が温まり、
ユーザーが温度の変化により使用準備できたことを知るようになる。組成物中に
おける酸性および塩基性化合物の組合せは、中和熱(例えば、クエン酸およびカ
ーボネート)または水和熱(例えば、カーボネート)を発生させるために用いる
ことができる。更にもう1つの態様において、洗剤組成物は濃縮洗剤溶液中で泡
を生じさせるためにビカーボネートおよびクエン酸を更に含有している。泡も、
溶液が使用準備できたことの、消費者に対するインジケーターとして用いうる。G
.手に持てる容器の使用
ユーザーは、濃縮洗剤溶液を形成するために、容器中で既定量の洗剤組成物お
よび溶媒を混合させる。濃縮洗剤溶液が洗濯機で少くとも部分的に用いうるよう
に作られるときには、洗濯轡のタブ中における水の容量に対して洗剤組成物の好
ましい投入レベルがある。例えば、洗浄サイクルに約70lの水を用いるタブの
とき、顆粒洗剤組成物の推奨投入量は約70gである。下記表2は好ましい投入
レベルを掲載している。表2 本発明の濃縮洗剤溶液は襟、袖口およびしみのような特に汚れた部分を前処理
するために用いることができる。加えて、その溶液は洗浄サイクルの始めに洗濯
機中に注いでもよい。溶液は布地を前浸漬するために用いることもできる。もう
1つの用法は、溶液が洗濯機の機械的撹拌でタブ中に徐々にあけられるように、
濃縮洗剤溶液を有する手に持てる容器を洗濯機のタブ中に入れることである。上
記用法のいかなる組合せも可能である。
ユーザーは、洗浄サイクルの始めに、機械タブへの注入中に洗濯機により放出
されている水で、場合により容器をすすぐことができる。ユーザーはシンクで容
器をすすいでもよい。再使用可能な容器を有することも好ましい。
下記例では本発明のキットを用いた好ましい方法を示している。例18
ユーザーは、手に持てる容器中で、30gの顆粒洗剤組成物と180mlの水
とを混合させる。1つの好ましい態様において、ユーザーは容器に表示された適
切なラインまで容器を水で満たす。ユーザーは好ましくは約40℃の微温水を加
える。次いでユーザーは容器をつかんでから、上下振盪運動で容器中の内容物を
撹拌する。約20回の垂直振盪運動後に、約25dyne/cmの表面張力を有する濃
縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは布地の特定部分をその濃縮洗剤溶液
で前処理する。次いでユーザーは洗濯機タブ中に前処理布地を入れて、残りの濃
縮洗剤溶液をタブ中に注ぐ。次いで機械タブの内容物を洗濯機で洗浄する。例19
ユーザーは、手に持てる容器中で、30gの顆粒洗剤組成物と180mlの水
とを混合させる。ユーザーは好ましくは約20℃の水を加える。次いでユーザー
は容器をつかんでから、上下振盪運動で容器を撹拌する。約20回の垂直振盪運
動後に、約30dyne/cmの表面張力を有する濃縮洗剤溶液が形成される。ユーザ
ーは布地の特定部分を前処理し、容器を開けてから、残りの溶液を含有した容器
を機械タブ中に入れる。ユーザーは最後に洗濯機でその布地を洗浄する。例20
ユーザーは約60gの顆粒洗剤組成物をすくい出し、約95℃の温度を有する
150mlの水を手に持てる容器中で混合させる。その洗剤組成物はブリーチま
たは酵素を含有していない。容器の内容物は撹拌しない。約20dyne/cmの表面
張力を有する濃縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは上記例18のように
布地を前処理および洗浄する。例21
ユーザーは、手に持てる容器中で、約60gの顆粒洗剤組成物、50mlのエ
タノールおよび100mlの水を混合させる。次いでユーザーは容器をつかんで
から、上下振盪運動で容器を撹拌する。約15回の垂直振盪運動後に、約25dy
ne/cmの表面張力を有する濃縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは、布地
の洗浄前に前処理ステップを行うことなく、容器の内容物を洗濯機タブ中に直接
注ぐ。例22
ユーザーは、手に持てる容器中で、30gの重質液体洗濯洗剤組成物と180
mlの水とを混合させる。次いでユーザーは容器をつかんでから、上下振盪運動
で容器を撹拌する。約10回の垂直振盪運動後に、約30dyne/cmの表面張力を
有する濃縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは上記例18のように布地を
前処理および洗浄する。例23
ユーザーは、手に持てる容器中で、約60gのペースト洗濯洗剤組成物と15
0mlの水とを混合させる。次いでユーザーは容器をつかんでから、上下振盪運
動で容器を撹拌する。約20回の垂直振盪運動後に、約25dyne/cmの表面張力
を有する濃縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは上記例18のように布地
を前処理および洗浄する。例24
ユーザーは、手に持てる容器中で、約60gの錠剤1個と200mlの水とを
混合させる。その錠剤はクエン酸および重炭酸ナトリウムを含んでいる。内容物
は撹拌しない。約30秒後に、錠剤と水との接触で初めに発生した泡は静まり、
濃縮洗剤溶液が使用準備できたことを示す。約35dyne/cmの表面張力を有する
濃縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは上記例18のように布地を前処理
および洗浄する。例25
ユーザーは、手に持てる容器中で、約30gの顆粒洗剤組成物と180mlの
水とを混合させる。1つの好ましい態様において、ユーザーは容器に表示された
適切なラインまで容器を水で満たす。ユーザーは好ましくは約40℃の微温水を
加える。次いでユーザーは容器をつかんでから、上下振盪運動で容器を撹拌する
。溶液は、水および洗剤組成物が一緒に混ぜられると直ちに、はっきり青色がか
った色になる。約20回の垂直振盪運動後に、約30dyne/cmの表面張力を有す
る濃縮洗剤溶液が形成される。容器を20回(または撹拌の開始から約10秒間
)振盪した後、濃縮洗剤溶液は青色から透明色に変わって、濃縮洗剤溶液が使用
準
備できたことをユーザーに示す。
溶液を最初に青色、その後透明色に変えるために用いられるインジケーター系
を更に詳細に記載する。色素粒子は、無機ビルダー物質および界面活性剤を含有
したコアから作製する。コアをノニオン性界面活性剤結合剤でコートする。次い
で、ゼオライト粉末および色素(C.I.Acid Green 5)の前混合物を作製する。
その前混合物は、コートされたコアを被覆して、易流動性色素粒子を形成させる
ために用いる。ブリーチは過炭酸ナトリウムから作製する。そのブリーチは3層
のノニオン性界面活性剤結合剤を有している。各結合剤層の間にはゼオライトの
薄層がある。最後に、ブリーチは易流動性ブリーチ粒子を形成するためにゼオラ
イト粉末で被覆する。
ユーザーは濃縮洗剤溶液で布地の特定部分を前処理する。次いで、ユーザーは
前処理された布地を洗濯機タブ中に入れて、残りの濃縮洗剤溶液をタブ中に注ぐ
。次いで機械タブの内容物を洗濯機で洗浄する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Kit for pre-dissolving the detergent composition
Field
The present invention relates to a kit for pre-dissolving a detergent composition in a hand-held container.
You.
background
Like collar stains, socks stains, dirt and mud, and troublesome food stains
Removing stubborn stains and stains from clothing is a challenge for many consumers
It is. Consumers typically use laundry to substantially eliminate such stubborn stains.
We don't just rely on machines. Consumers are stubborn before putting clothes in the washing machine.
The fabric is generally pre-treated to obtain an acceptable degree of cleanliness for stains
I do. For example, before putting clothes in a washing machine, a consumer may
Particularly dirty parts, e.g. individual stains, or habitually heavily soiled, e.g.
Pre-treat with sleeves and hem. Consumers can use solid makeup or laundry soap to
Rub some parts of the fabric by hand or use other pre-marketed products with certain fabric parts
Apply directly to Such pre-treated products can be liquid, gel or paste detergent compositions
It exists in various physical forms, such as things. In addition, consumers have no
Clothing that is difficult to remove stains and stains is generally presoaked. example
For example, consumers may include detergent or bleach in small wash containers or washing machine tubs.
Pre-soaking the fabric in a detergent solution for an extended period of time, for example, 1 hour to overnight
deep. The consumer then removes the pre-soaked garment and cleans the garment through normal mechanical cleaning.
Wash in the process.
The extra time and effort that consumers require in pre-treatment and / or pre-soaking is
It is wasteful and adds steps to the washing process. Inconvenience for users
Apart from that, pretreatment with additional products increases the total cost of cleaning.
The detergent composition sometimes does not dissolve well during the washing cycle in the washing machine,
Leaves detergent deposits on the fabric even after the settling is completed. This is especially a granular detergent
When the water temperature used in the machine corresponds to the composition and is low, for example, 20 ° C. or less.
This is particularly problematic. The detergent composition has a short wash cycle, for example, about 10 minutes
Does not dissolve sufficiently in washing machines. Detergent residue on washed clothes
Kimono is highly undesirable to consumers and consumers must re-clean their clothing
There is no.
Does not dissolve well during wash cycle or short wash cycle and low water temperature
Detergent compositions used under unfavorable cleaning conditions such as
Does not exhibit its performance. For example, bleaching performance is impeded under such unfavorable washing conditions
Can be
Without being bound by theory, bleach-containing detergents with bleach activators
The composition liberates the peracid and bleaches the fabric. However, under actual cleaning conditions
However, bleaching performance is limited because unfavorable washing conditions limit the production of peracid.
Limited. Such bleach-containing compositions can be used before they end the peracid formation.
When it comes into contact with the cleaning solution, it does not work efficiently in the cleaning solution. In view of the above, wash
Improved in introducing detergent compositions into cleaning and / or cleaning processes
There is a need for means.
Abstract
The present invention relates to a kit for pre-dissolving a detergent composition. The kit is
A detergent composition and for mixing the detergent composition with a solvent to form a concentrated detergent solution
A hand-held container.
These and other features, aspects, and advantages of the present invention will be appreciated upon reading this disclosure.
It will be clear to traders.
Detailed description
This specification ends with the claims, where it is considered as the invention.
Are specifically shown and specifically claimed, but the present invention provides the following detailed description of the present invention.
Careful reading will be better understood.
Unless stated otherwise, all percentages and percentages are by weight.
All temperatures are expressed in degrees Celsius (° C) and molecular weights are weight average.
Examples of the invention are set forth below for purposes of illustration and not limitation of the invention.
All ratios are by weight unless otherwise specified.
As used herein, "comprising" refers to other steps that do not affect the end result.
And other ingredients can be added. The terms “consisting of” and
It encompasses the term “consisting essentially of”.
All documents cited are, in their entirety, part of the disclosure of this specification for reference.
It is said. Citation of any document is not admitted as prior art to the claimed invention.
It does not constitute an admission regarding the availability of this.
As used herein, the term "alkyl" refers to straight or branched, saturated or unsaturated.
Means a saturated hydrocarbyl moiety. Unless otherwise noted, alkyl is saturated
Is or is unsaturated at a double bond, preferably one or two double bonds
Is preferred.
As used herein, the term "detergent composition" or "detergent" refers to synthetic or stone.
Commonly used to remove dirt, such as general household detergents or laundry detergents of the soap type
Meaning any agent that is used. The terms include dishwashing liquid, hard surface cleaner
And other cleaning compositions such as
A predetermined amount of the detergent composition and the solvent are mixed in the container. Preferably, the mixture
The product is stirred so that the mixture of the detergent composition and the solvent can be easily mixed and dissolved
.
The resulting solution is a concentrated detergent solution, which includes pre-treatment of the fabric, pre-soaking of the fabric and / or
Or introduced into the fabric in a variety of ways, such as hand washing or use in a washing machine.
it can. The specification mentions the use of a kit applicable to the washing process
However, the kit has other uses. Containers and concentrated detergent solutions described here
Cleans surfaces such as hard surfaces, dishes, walls, carpets, wallpapers and other items.
Suitable for many types of cleaning operations, such as cleaning and / or pre-treatment.
Can be used. Although cleaning of "fabrics" is mentioned, the present invention
This means that cleaning of other surfaces is included in addition to "cloth".
The present invention relates to a kit for pre-dissolving a detergent composition. The kit is
A detergent composition and for mixing the detergent composition with a solvent to form a concentrated detergent solution
A hand-held container. As a preferred option, the kit contains
Means for measuring the detergent composition and pouring the detergent into a hand-held container, for example
It further includes a sag or measuring cup. Preferably, the means is how much at a time
It has a display mark that tells the user whether to use a degree of detergent. Another form
In some cases, the kit also contains a solvent, so that the user can use the concentrated detergent solution
You have all the ingredients you need to make. The kit preferably comprises
Packaged with instructions for use. Instructions are provided in the kit package, kit
Or with any of the contents of the kit or separate from the kit.
The kit of the present invention provides improved overall cleaning, especially in heavily soiled areas.
Has performance. In addition, other pre-treatment or pre-soaking besides the detergent composition for washing machines
Eliminating the need to use products saves time and additional costs.
You. In addition, the kit of the present invention effectively pre-dissolves the detergent composition to achieve many effects.
Is generated. For example, less undissolved detergent adheres to the fabric and the cleaning performance
Bleach performance is observed in the case of bleach-containing compositions
. Of disadvantageous machine wash conditions such as short wash cycles and / or the use of cold water
Place
Even so, the overall cleaning performance is surprising when using concentrated detergent compositions.
Be improved.
The components of the present invention are described in further detail below.A
.Container in hand
In the first step of the present invention, a hand-held container is provided. Hold the container in your hand
The size is The term “hand-held” for a container means that the container
Is used here to indicate that the container is large enough to hold in both hands.
Have been. However, it is necessary that the container be hand-held in practicing the invention.
It does not mean that there is no.
Pre-dissolution is where the detergent composition and solvent are mixed to form a concentrated detergent solution
Sometimes it takes place in a container. One form of hand-held container is a reusable container
. Alternatively, the container may be in a single use (ie, disposable) embodiment. Container is "O
It is preferred to have space in the container for "bar flow" (see below)
).
Preferred hand-held containers for pre-dissolution are described herein. The container is
It has a reservoir, resilient side walls, and a distribution channel with an applicator at the distal end.
You. The container is a fluid having a viscosity of about 500 centipoise (cp) or more at 21 ° C.
For use with When used in this manner and placed in the dispensing direction, hand pressure
Unless added to the conductive sidewall, fluid will flow from the distribution channel at a rate of about 0 to about 300 ml / min.
Spill out. When hand pressure is applied to the elastic side wall, the flow rate is greater than 300 ml / min.
It will be good. The term “dispensing direction” refers to the surface on which the applicator is to be cleaned.
In contact with the surface or parallel to the surface of the article where the applicator is to be cleaned
Is defined as
A preferred embodiment of a hand-held container is shown in FIG. Storage section 1 has wide mouth 2
are doing. Its mouth diameter is 55 mm. The cross section of the storage part 1 is a circle in the mouth 2
Ranging from a shape to an oval shape with a flat end at the bottom 30 of the housing.
.
The lip 33 acts to add structural rigidity and resist dripping of the solution. Income
The receiving part 1 also has a plurality of level indicators 4, elastic side walls 32 and friction surfaces 8.
I have.
FIG. 1 also shows a filter 6, which comprises a plurality of filter ridges (not shown).
Movably attached to the cap member 7 via the
Covering. The cap member 7 has a curved neck portion 12 and a distal end 2 at the top.
9 in which an opening 11 surrounded by a brush-type applicator 43 is provided.
attached. Movably connected to the neck portion 12 is a waterproof opening cover.
Eighteen. Cap member 7 and storage section 1 are waterproofly sealed with fastener 3
Which is a 180 degree closure and the container is assembled for use.
When standing, the applicator 10 and the opening 11 are formed by the container.
Guaranteed to lie on a plane of symmetry. The neck angle is about 135 degrees,
The filters have a mesh size of about 180 microns.B
.Concentrated detergent solution
In the second step of the present invention, the detergent composition and the solvent form a concentrated detergent solution
For mixing in a container. Preferably, the concentrated detergent solution has about 10 to about 50 dyne / c
It has a surface tension value of m. More preferred surface tension value of the concentrated detergent solution of the present invention
Is from about 20 to about 40 dynes / cm, even more preferably from about 25 to about 35 dynes / cm.
Surface tension is defined as the attractive force exerted by molecules below the surface at the surface / air interface.
, Due to the high molecular concentration of the liquid compared to the low molecular concentration of the gas. Richard
See J. Lewis, Sr., Hawley's Chemical Dictionary (12th ed. 1993). Edgar Wool
latt, The Manufacture of Soaps, Other Detergents and Glycerine (1st ed. 198
See also 5).
Surface tension is measured in units of "dyne / cm". 1 dyne / cm is 10-3N / m SI only
Correspond to the rank.
In particular, if the detergent composition is a granular detergent composition or a tablet composition, a concentrated detergent
The solution preferably has the following relationship. (1) The weight ratio of the detergent composition to the solvent is about
10: 1 to 1: 1000, and (2) the solvent to container volume ratio is about 1: 1 to 1: 1.
00. A more preferred range is from about 10: 1 to 1: 100 of detergent composition to solvent.
By weight, the volume ratio of solvent volume to container volume is about 1: 1 to 1:10. Further
A more preferred range is a detergent composition to solvent weight ratio of about 5: 1 to 1:10, wherein the solvent
The volume ratio of medium volume to container volume is about 1: 1 to 1: 5.
The preferred relationship between the solvent and the volume ratio of the vessel is important,
There is "overflow" capacity. "Overflow" volume is the volume of concentrated detergent solution
This means that the volume in the container that is not included in the volume is represented. Enough “over” for the container
If there is no “flow” capacity, stirring by shaking (see below) is the detergent composition in the solvent
Does not work efficiently in accelerating the dissolution process.
Table 1 lists examples of concentrated detergent solutions of the present invention.Table 1 1Density = 0.80 g / mlTwo
Density = 1.27 g / mlThree
Density = 1.13 g / ml Molecular weight = 300Four
Solvent temperature is measured just before the solvent is added to the containerFive
Weight ratio is the weight ratio of detergent composition to solvent6
Volume ratio is the solvent to container volume ratioC
.Detergent composition
The type of detergent composition used in the present invention depends on the surface to be cleaned.
Should be determined. For example, if the user wants to wash the fabric,
Agent compositions are most preferred. Preferably, when cleaning the fabric, the detergent composition
And / or bleach activators. The preferred bleach is
, Preformed peracid bleach and / or peroxygen bleach. Washing
The agent composition also preferably contains a surfactant, but this is not a necessary ingredient
. If the user wants to clean hard surfaces like tables, dishes and floors,
Surface cleaners are most preferred.
Conventional detergent composition ingredients are described in detail below. The detergent composition comprises granules
Any physical, such as, pastes, liquids, gels, tablets or solid detergent compositions
It may be in a form.
The detergent composition aids cleaning performance and processability of the substrate to be cleaned
One or more to improve or improve the aesthetics of the detergent composition
The above detergent substances or other substances (eg fragrances, colorants, dyes, etc.) optionally
Can be contained. The following are examples of such optional detergent materials. Of various components
The list is non-limiting.1
.Detergent surfactant
The detergent composition optionally includes a detersive surfactant. Preferably, the detergent composition
Object is at least about 0.01%, more preferably at least about 0.1%, more preferably
Contains at least about 1%, even more preferably about 1 to about 55%, of a detergent surfactant.
In.
(1) Anionic surfactant
Typically at levels of about 0.1 to about 50% by weight of useful anionic surfactants
Non-limiting examples include the conventional C11-C18Alkylbenzene sulfonate ("LAS")
), Primary branched chains and random CTen-C20Alkyl sulfate ("AS"),
Formula CHThree(CHTwo)x(CHOSOThree -M+) CHThreeAnd CHThree(CHTwo)y(CHOS
OThree -M+) CHTwoCHThreeCTen-C18Secondary (2,3) alkyl sulfate (x
And (y + 1) are integers of at least about 7, preferably at least about 9, and M is water
Soluble cations, especially sodium), unsaturated sulfates such as oleyl
Sulfate, CTen-C18α-sulfonated fatty acid ester, CTen-C18Sulphe
Alkylated polyglycoside, CTen-C18Alkyl alkoxy sulfate (
"AExS", especially EO1-7 ethoxy sulfate), CTen-C18Alkyria
There are lucoxy carboxylate (especially EO1-5 ethoxy carboxylate)
. C12-C18Betaine and sulfobetaine ("sultaine"), CTen-C18A
Min oxide and the like may also be included in the overall composition. CTen-C20Also for conventional soap
May be. If high foaming properties are desired, the branched chain CTen-C16Soap may also be used. other
Conventional and useful anionic surfactants are listed in the standard text
ing.
Other suitable anionic surfactants that can be used are "The Journa1 of the Americ
an Oil Chemists Society ", 52 (1975), pp.323-329ThreeWith sulfonation
Done C8-C20Alkyl acids, including linear esters of carboxylic acids (ie, fatty acids)
Luster sulfonate surfactant. Suitable starting materials include tallow, palm
There are natural fatty substances such as those derived from oils.
Other anionic surfactants useful for cleaning purposes may also be included in the laundry detergent composition.
Can be These include soap salts (eg, sodium, potassium,
And substituted ammonium salts such as mono, di and triethanolamine
Salt), C8-Ctwenty twoPrimary or secondary alkane sulfonate, C8-Ctwenty fourOlef
Insulfonates, such as those described in GB 1,082,179
Produced by the sulfonation of pyrolysis products of alkaline earth metal citrates
Sulfonated polycarboxylic acid, C8-Ctwenty fourAlkyl polyglycol ether sulf
(Including up to 10 moles of ethylene oxide); alkyl glycerol sulf
Phonate, fatty acyl glycerol sulfonate, fatty oleyl glycerol
Sulfate, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfate, para
Finsulfonates, alkyl phosphates, acyl isethionates
Cethionate, N-acyl taurate, alkyl succinamate and sulfosa
Succinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C12-
C18Monoesters) and diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated).
Saturated C6-C12Diesters), such as the sulfates of alkyl polyglucosides
Alkyl polysaccharide sulfates (nonionic non-sulfate compounds are described below)
), The formula RO (CHTwoCHTwoO)k-CHTwoCOO-M+(R is C8-Ctwenty twoAl
Where k is an integer from 0 to 10 and M is a soluble salt forming cation)
There are such alkyl polyethoxycarboxylates. Rosin, hydrogenated
Rosin and resin acids and water present or derived from tall oil
Resin acids such as hydrogenated resin acids and hydrogenated resin acids are also suitable. Furthermore, the example is "S
urface Active Agents and Detergents "(Vol.I and II, Schwartz, Perrv and Ber
ch). A variety of such surfactants are available from December 30, 1975
No. 23 of US Pat. No. 3,929,678 to Laughlin et al.
It is also generally disclosed in column 58, line 29 to column 29, line 23.
As part of the disclosure herein).
Preferred disulfate surfactants have the formula:
In the above formula, R is a chain length C1-C28, Preferably CThree-Ctwenty four, Most preferably C8-C20
Alkyl, substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, ether,
An ester, amine or amide group, or hydrogen; A and B are independently chains
Long C1-C28, Preferably C1-CFive, Most preferably C1Or CTwoAn alkyl,
Selected from substituted alkyl and alkenyl groups, or covalent bonds, wherein A and B are
A, B and R contain a total of at least 2 atoms;
Contains carbon atoms; X and Y consist of sulfates and sulfonates
An anionic group selected from the group, provided that at least one of X or Y
M is a cationic moiety, preferably a substituted or unsubstituted ammonium
Or alkali or alkaline earth metal ions.
Disulfate surfactants typically comprise from about 0.1 to about 50% by weight of the detergent composition.
%, Preferably from about 0.1 to about 35%, most preferably from about 0.5 to about 15%
Present at the level.
As contained herein, laundry detergent compositions typically comprise from about 0.1 to about 50% by weight.
,
Preferably, it contains from about 1 to about 40% of an anionic surfactant.
(2) Nonionic surfactant
Typically, levels of about 0.1 to about 50% by weight of useful nonionic surfactants
Non-limiting examples include alkoxylated alcohols (AEs) and alkyl phenols,
Polyhydroxy fatty acid amide (PFAA), alkyl polyglycoside (APG)
, CTen-C18Glycerol ether and the like.
More particularly, primary and secondary aliphatic alcohols and about 1 to about 25 moles of ethyl
Condensation product with an oxide (AE) is used as a nonionic surfactant in a detergent composition.
Suitable for use. The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be linear or branched, primary or
Or secondary and usually contains from about 8 to about 22 carbon atoms.
Examples of commercially available nonionic surfactants of this type include both Union Carbide Co.
Tergitol sold by rporationTM15-S-9 (C11-C15Straight-chain alcohol
Condensation product of ethylene with 9 moles of ethylene oxide) and TergitolTM24-L-6NM
W (C12-C14Narrow molecular weight distribution of primary alcohol and 6 moles of ethylene oxide
Neodol sold by Shell Chemical CompanyTM45-9 (C14
-C15Condensation product of linear alcohol with 9 moles of ethylene oxide), NeodolTM
23-3 (C12-C13Condensation product of linear alcohol with 3 moles of ethylene oxide
), NeodolTM45-7 (C14-C15Linear alcohol and 7 moles of ethylene oxide
Condensation product) and NeodolTM45-5 (C14-C15Linear alcohol and ethylene
Condensation product with 5 moles of oxide); sold by The Procter & Gamble Company
KyroTMEOB (C13-C15Condensation of alcohol with 9 moles of ethylene oxide
Product); Genapol LA O3O or O5O (C12-C14
Condensation products of alcohols with 3 or 5 moles of ethylene oxide).
Another class of nonionic surfactants preferred for use herein is the following formula:
It is a polyhydroxy fatty acid amide surfactant.R in the above formula1Is H or C1-FourHydrocarbyl, 2-hydroxye
Tyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof;TwoIs C5-31Hydro
A carbyl, wherein Z is a linear hydrocarbyl chain and at least
Polyhydroxyhydrocarbyl having three hydroxyl groups, or an alkoxide thereof
It is a coxylated derivative. A typical example is C12-C18And C12-C14N-methyl
There is Lucamide. U. S. See 5,194,639 and 5,298,636.
N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amides may also be used; S. 5,489
, 393.
As the nonionic surfactant in the detergent composition, about 6 to about 30 carbon atoms are preferred.
Preferably about 10 to about 16 carbon atoms and about 1.3 to about 10, preferably about 1.3, carbon atoms.
Polysaccharides having from 1.3 to about 3, most preferably from about 1.3 to about 2.7 saccharide units, for example
Llenad published January 21, 1986, having a polyglycoside hydrophilic group.
o alkyl polysaccharides such as those disclosed in US Pat. No. 4,565,647 to
Useful.
Alkylphenol polyethylene, polypropylene and polybutylene oxy
Sid condensates are also suitable for use as surfactant-based nonionic surfactants in detergent compositions.
And a polyethylene oxide condensate is preferred. These compounds include linear
Or about 6 to about 14, preferably about 8 to about 14 carbon atoms in a branched configuration.
The condensation product of an alkylphenol having an alkyl group with an alkylene oxide is
is there. Commercially available nonionic surfactants of this type include those sold by GAF Corporation.
Igepal soldTMCO-630 and all sold by Rohm & Haas company
TritonTMThere are X-45, X-114, X-100 and X-102. this
These surfactants are alkylphenol alkoxylates (eg, alkylphenols).
(Nor ethoxylate).
Hydrophobicity formed by condensation of propylene oxide and propylene glycol
Condensation products of the base and ethylene oxide are also present in detergent compositions in additional nonionic domains.
Suitable for use as surfactant. The hydrophobic portion of these compounds is preferably about
It has a molecular weight of 1500 to about 1800 and is insoluble in water. Conversion of this type
Examples of compounds include certain commercially available Pluronics sold by BASF.TMSurfactant
is there.
As a nonionic surfactant in the detergent composition, propylene oxide and
Condensation products of ethylene oxide with products obtained from the reaction of ethylenediamine
Also suitable for use. The hydrophobic portion of these products has ethylenediamine and excess
Consisting of a reaction product with pyrene oxide, usually having a molecular weight of about 2500 to about 3000
Having. The hydrophobic moieties may comprise from about 40% to about 80% by weight of the condensation product
To the extent that it has a molecular weight of about 5000 to about 11,000, including ethylene,
Condensed with Tylene oxide. Examples of nonionic surfactants of this type include B
Certain commercial Tetronic sold by ASFTMThere are compounds.
Amine oxide surfactants are also preferred nonionics. The detergent composition is as follows
It may also contain an amine oxide according to general formula I.
R1(EO)x(PO)y(BO)zN (O) (CHTwoR ')Two・ QHTwoO (I)
Generally, structure (I) comprises one long chain moiety R1(EO)x(PO)y(BO)zAnd
And two short chains CHTwoIt can be seen that it has R '. R 'is preferably hydrogen,
Chill and -CHTwoOH. In general, R1Is one of saturated or unsaturated
Graded or branched hydrocarbyl moiety, preferably1Is a primary alkyl moiety
is there. When x + y + z = 0, R1Is a hydrocarby having a chain length of about 8 to about 18
Part. When x + y + z is other than 0, R1Is slightly longer,
C12-Ctwenty fourIt has a range of chain lengths. The general formula includes x + y + z = 0, R1= C8-
C18, R '= H and an amine oxide wherein q = 0-2, preferably 2.
ing. These amine oxides are part of the disclosure herein by reference.
Nos. 5,075,501 and 5,071,594, which are incorporated herein by reference.
Like C12-14Alkyl dimethylamine oxide, hexadecyldi
Methylamine oxide, octadecylamine oxide and their hydrates,
Are exemplified by dihydrates.
(3) Cationic surfactant
Typically, levels of about 0.1 to about 50% by weight of useful cationic surfactants
Non-limiting examples include choline ester type quats and alkoxylated quats.
Quaternary ammonium (AQA) surfactant compounds.
Cationic surfactants useful as components of the surfactant system are preferably surfactants.
A water-dispersible compound having the properties of an active agent, wherein at least one ester (ie-
Cationic cholineth having a COO-) linkage and at least one positively charged group
Teltype quat surfactant. Appropriate including choline ester surfactant
Suitable cationic ester surfactants are described, for example, in US Pat. No. 4,228,042,
Nos. 4,239,660 and 4,260,529.
.
Preferred cationic ester surfactants include those having the formula:
R in the above formula1Is CFive-C31Linear or branched alkyl, alkenyl or alkali
Chain, or M-N+(R6R7R8) (CHTwo)sX and Y are independently C
OO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH and N
Selected from the group consisting of HCOO, wherein at least one of X or Y is
A COO, OCO, OCOO, OCON or NHCOO group; RTwo, RThreeRFour
R6R7And R8Is independently alkyl, alkenyl having 1-4 carbon atoms,
A group consisting of hydroxyalkyl, hydroxyalkenyl and alkaryl groups
Selected; RFiveIs independently H or C1-CThreeAn alkyl group; m, n, s
And the value of t is independently in the range of 0-8, the value of b is in the range of 0-20,
The values of a, u and v are independently 0 or 1, provided that less of u or v
One must be one; M is a counter anion.
Preferably RTwoRThreeAnd RFourIs independently CHThreeAnd CHTwoCHTwoSelected from OH
It is.
Preferably, M is halide, methyl sulfate, sulfuric acid and nitric acid, more preferably
It is selected from the group consisting of tyl sulfate, chloride, bromide or iodide.
Particularly preferred choline esters of this type include stearoyl choline esters
Quaternary methyl ammonium halide (R1= C17Alkyl), palmitoylcholine
Ester quaternary methyl ammonium halide (R1= C15Alkyl), myristoy
Lucolin ester quaternary methyl ammonium halide (R1= C13Alkyl), la
Uroylcholine ester quaternary methyl ammonium halide (R1= C11Alkyl
), Cocoylcholine ester quaternary methyl ammonium halide (R1= C11-C1 Three
Alkyl), Taro-ylcholine ester quaternary methyl ammonium halide (R1
= C15-C17Alkyl) and mixtures thereof.
Cationic surfactants useful herein include alkoxylated quaternaries having the formula:
Ammonium (AQA) surfactant compound (hereinafter referred to as “AQA compound”)
).
R in the above formula1Is from about 8 to about 18 carbon atoms, preferably from 10 to about 16 carbon atoms,
Most preferably, straight or branched alkyl containing about 10 to about 14 carbon atoms or
An alkenyl moiety; RTwoIs an alkyl group containing 1-3 carbon atoms, preferably
Methyl; RThreeAnd RFourAre independent and include hydrogen (preferred), methyl and
Selected from ethyl; X ~ is chloride or bromide sufficient to exhibit electrical neutrality
And anions such as methyl sulfate, sulfuric acid and the like. A and A 'are independent
And each C1-CFourAlkoxy, especially ethoxy (ie, -CHTwoCHTwoO-), professional
Selected from oxy, butoxy and mixed ethoxy / propoxy;
30, preferably 1 to about 4, and q is 0 to about 30, preferably 1 to about 4, most
It is preferably about 4, and preferably p and q are both 1. Here
May 30, 1979, describing cationic surfactants of this type useful for
See also The Procter & Gamble Company's EP 2084, published on the date.
The level of AQA surfactant used to make the final laundry detergent composition is
About 0.1 to about 5% by weight, typically about 0.45 to about 2.5%.
Preferred bisethoxylated cationic surfactants here are Akzo Nobel Chemi
Commercially available from cals Company under the trade name ETHOQUAD.
The highly preferred bis-AQA compound used herein is a compound of the following formula.
R in the above formula1Is CTen-C18Hydrocarbyl and mixtures thereof, preferably CTen
, C12, C14Alkyl and mixtures thereof, where X is for charge balancing
Convenient anions, preferably chloride. Regarding the general AQA structure,
In preferred compounds, R1Is coconut (C12-C14Alkyl) fraction fat
Derived from an acid, RTwoIs methyl and ApRThreeAnd A'qRFourIs monoeth
Because of this nature, this preferred type of compound is referred to in the list above as "CoCoMe E
O2 "or" AQA-1 ".
Other compounds of the above type include ethoxy (CHTwoCHTwoO) Unit (EO) is Buto
Xy (Bu), isopropoxy [CH (CHThree) CHTwoO] and [CHTwoCH (
CHThree) O] units (i-Pr) or n-propoxy units (Pr), or E
Replaced by a mixture of O and / or Pr and / or i-Pr units
There is.
Additional cationic surfactants are described, for example, in "Surfactant Science Series, Voium
e 4, Cationic Surfactants "or" Industrial Surfactants Handbook "
Have been. The class of useful cationic surfactants described in these documents includes
, Amidquat (ie Lexquat AMG & Schercoquat CAS), Glycidyl A
Telquat (ie Cyostat 609), hydroxyalkylquat (ie Deh)
yquart E), alkoxypropyl quat (ie Tomah Q-17-2), polypropylene
Poxyquat (Emcol CC-9), a cyclic alkyl ammonium compound (ie,
Dinium or imidazolinium quat) and / or benzalkonium quat
There is at.
Typical cationic fabric softening compounds include water-insoluble quaternary ammonium fabric softening actives.
Diacids or their corresponding amine precursors,
Lido or methyl sulfate is most commonly used.
Among these, preferred cationic softeners include:
1) Ditallow dimethyl ammonium chloride (DTDMAC)
2) Dihydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride
3) Dihydrogenated tallow dimethyl ammonium methyl sulfate
4) Distearyl dimethyl ammonium chloride
5) Dioleyl dimethyl ammonium chloride
6) dipalmityl hydroxyethyl methyl ammonium chloride
7) Stearyl benzyl dimethyl ammonium chloride
8) Tallow trimethyl ammonium chloride
9) Hydrogenated tallow trimethyl ammonium chloride
10) C12-14Alkyl hydroxyethyl dimethyl ammonium chloride
11) C12-18Alkyl dihydroxyethyl methyl ammonium chloride
12) Di (stearoyloxyethyl) dimethylammonium chloride
(DSOEDMAC)
13) Di (tallowoxyethyl) dimethylammonium chloride
14) Ditaloyimidazolinium methyl sulfate
15) 1- (2-Tallowylamidoethyl) -2-tallowylimidazolinium
Methyl sulfate
Biodegradable quaternary ammonium compounds are used in traditionally used long-chain alkyl
Proposed as an alternative to ammonium chloride and methyl sulfate
. Such quaternary ammonium compounds include a functional group such as a carboxy group.
Has a long chain alkyl (alkenyl) group. The above substances and contained them
The fabric softening compositions are EP-A-0,040,562 and EP-A-0,23
It is disclosed in numerous documents such as 9,910.
The quaternary ammonium compound and its amine precursor are represented by the following formula (I) or (II)
)have.
In the above formula, Q is -OC (O)-, -C (O) -O-, -OC (O) -O-,
-NRFour-C (O)-, -C (O) -NRFour-Selected from;
R1Is (CHTwo)n-QTTwoOr TThreeIs;
RTwoIs (CHTwo)m-QTFourOr TFiveOr RThreeIs;
RThreeIs C1-CFourAlkyl, C1-CFourHydroxyalkyl or H;
RFourIs H, C1-CFourAlkyl or C1-CFourHydroxyalkyl;
T1TTwoTThreeTFourTFiveIs independently C11-Ctwenty twoAlkyl or alkenyl;
n and m are integers from 1 to 4;
X is a softener-compatible anion. Non-limiting examples of softener compatible anions include
There are lido or methyl sulfate.
Alkyl or alkenyl chain T1TTwoTThreeTFourTFiveIs at least 11 carbon atoms,
It should preferably have at least 16 carbon atoms. The chain is straight
Or a branch. Tallow is a convenient and inexpensive long-chain alkyl and alkenyl substance.
A valuable source. T1TTwoTThreeTFourTFiveRepresents a mixture of long chain substances typical of tallow
Are particularly preferred.
Specific examples of quaternary ammonium compounds suitable for use in the present aqueous fabric softening compositions include
:
1) N, N-di (tallowyloxyethyl) -N, N-dimethylammonium
Chloride
2) N, N-di (tallowyloxyethyl) -N-methyl, N- (2-hydro
Xylethyl) ammonium methyl sulfate
3) N, N-di (2-tallowyloxy-2-oxoethyl) -N, N-
Dimethyl ammonium chloride
4) N, N-di (2-tallowyloxyethylcarbonyloxyethyl)-
N, N-dimethylammonium chloride
5) N- (2-tallowyloxy-2-ethyl) -N- (2-tallowyloxy
-2-oxoethyl) -N, N-dimethylammonium chloride
6) N, N, N-tri (tallowyloxyethyl) -N-methylammonium
Chloride
7) N- (2-tallowyloxy-2-oxoethyl) -N- (tallowyl-
N, N-dimethylammonium chloride)
8) 1,2-Ditaroyloxy-3-trimethylammoniopropane chloride
And mixtures of the above.
Other conventional and useful surfactants are listed in the standard text.
2.builder
Detergent builder helps to control mineral hardness by using the detergent composition
It can be optionally contained therein. Inorganic and organic builders can be used
. Builders are typically used in fabric laundry compositions to help remove particulate soil.
Can be.
The level of the builder depends on the end use of the composition and its desired physical form
It changes widely. When present, compositions typically contain at least about 1% builder.
It is. Liquid formulations are typically about 5 to about 50% by weight, more typically about 5% by weight.
From about 30% detergent builder. Granular formulations typically have a weight of about 10 to about 80
%, More typically from about 15 to about 50% detergent builder. However,
Lower or higher levels of builders are not excluded.
Inorganic or P-containing detergent builders include polyphosphates (tripolyphosphates).
, Pyrophosphate and glassy polymer metaphosphate)
, Phosphonate, phytic acid, silicate, carbonate (bicarbonate and
And sesquicarbonate), sulfates and aluminosilicates
There are potassium metal, ammonium and alkanol ammonium salts, but they
Limit
Not determined. However, non-phosphate builders are needed in some regions
. Importantly, the composition is a so-called "weak" (phosphate) such as citrate
In the presence of a builder, or zeolite or laminated silicate
Surprisingly well under the so-called "under-built" situation
It works.
Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially 1.6: 1 to 3.
SiO in the 2: 1 rangeTwo: NaTwoHaving an O-ratio, and dated May 12, 1987
No. 4,664,839 to H.P.Rieck issued to
A laminated silicate, such as a laminated sodium silicate. NaSKS-6 is Ho
is the trade name of the crystal-laminated silicate sold by echst (generally
(Abbreviated as "SKS-6"). Unlike zeolite builder, NaSKS-6
The silicate builder does not contain aluminum. NaSKS-6 is δ-NaTwo
SiOFiveIn the form of a laminated silicate. SKS-6 is used here at high altitude
While preferred laminated silicates, other such laminated silicates, such as general
Formula NaMSixO2x + 1・yHTwoO (M is sodium or hydrogen, x is 1.9
-4, preferably 2, and y is a number of 0-20, preferably 0).
What you did can also be used here. As a crispening agent in granule formulations
Works as a stabilizer for oxygen bleaching and as a component of foam control system
Other silicates, such as magnesium silicate, are also useful.
An example of a carbonate builder is Germany, published November 15, 1973
Alkaline earth as disclosed in patent application 2,321,001 and
It is an alkali metal carbonate.
Aluminosilicate builders are useful in detergent compositions. Aluminosilicate
Builders are very important in most current heavy duty granular detergent compositions,
It is also an important builder component in agent formulation. Aluminosilicate builder has the following
Some have empirical formulas.
Mz[(ZAlOTwo)y] XHTwoO
In the above formula, z and y are at least integers of 6, and the molar ratio of z to y is from 1.0 to about 0.
. And x is an integer from about 15 to about 264.
Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These aluminum
The aluminosilicate may be crystalline or amorphous in structure, or may be a natural aluminosilicate.
Alternatively, it may be derived synthetically. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate useful herein
Ion exchange materials include zeolite A, zeolite P (B), zeolite MAP and
And zeolite X are commercially available. This substance is known as zeolite A.
Have been. Dehydrated zeolites (x = 0-10) may also be used here. Preferably
The aluminosilicate has a particle size of about 0.1 to 10 microns in diameter.
Suitable organic detergent builders for detergent composition purposes include various polycarboxylates
Compounds include, but are not limited to. As used herein, "polycarboxylate"
"Carboxylate" means a number of carboxylate groups, preferably at least three carboxylate groups.
A compound having a rate. Polycarboxylate builders are usually assembled in acid form
It is added to the product but may be added in the form of a neutralized salt. When used in salt form,
Alkali metals such as sodium, potassium and lithium, or alkano
Luammonium salts are preferred.
Citrate builders, such as citric acid and its soluble salts (especially sodium salts)
) Are heavy liquids due to their availability from renewable sources and their biodegradability
It is a particularly important polycarboxylate builder in detergent formulations. Citrate is special
In combination with zeolite and / or laminated silicate builder to form a granular composition
Can also be used. Oxydisuccinate is also particularly useful in such compositions and combinations.
It is for.
For detergent compositions, see Bush U.S. Pat. No. 4, issued Jan. 28, 1986.
3,3-Dicarboxy-4-oxa-1, disclosed in 566,984.
6-Hexanediates and related compounds are also suitable. Useful succinic acid building
Dah, CFive-C20Alkyl and alkenyl succinic acids and their salts
. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid. Succinate
Specific examples of builders include lauryl succinate, myristyl succinate,
Mytil succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentade
And senyl succinate.
Another suitable polycarboxylate is Cr, issued March 13, 1979.
U.S. Pat. No. 4,144,226 to Uchfield et al. and Mar. 7, 1967
This is disclosed in issued Diehl U.S. Pat. No. 3,308,067.
Diehl U.S. Patent No. 3,723,322 issued March 27, 1973.
See also specification.
Fatty acids such as C12-C18Monocarboxylic acids can be used alone or as additional builders
Said builder, in particular citrate and / or succinate, for imparting activity
Can be incorporated into the composition in combination with the builder. Such use of fatty acids is frothing
Should normally be considered by the trader to cause a reduction in sex.
Used for washing by hand, especially when phosphorus-based builder can be used
In the formulation of solids, the well-known sodium tripolyphosphate, sodium pyropho
Various alkali metal phosphates such as sulfate and sodium orthophosphate
A spat can be used. Ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and
And other known phosphonates such as phosphonates (eg, 1964
Diehl U.S. Patent No. 3,159,581, issued December 1, 1965.
Diehl No. 3,213,030, issued October 19, 1968, September 1968
No. 3,400,148 issued by Quimby on March 3, January 14, 1969
No. 3,422,021 issued to Roy, dated January 14, 1969
No. 3,422,137 of Quimby, issued by J. Org.3
.Alkoxylated polycarboxylate
Alkoxylated polycarboxylates as prepared from polyacrylates
Is useful here to exert additional oil removal performance. Such a substance
Are described on page 4 et seq. Of WO 91/08281 and PCT 90/01815.
ing. Chemically, these materials contain one ethoxide per 7-8 acrylate units.
It consists of a polyacrylate having xy side chains. The side chain has the formula-(CHTwoCHTwoO)m(
CHTwo)nCHThreeWherein m is 2-3 and n is 6-12. Side chains are poly
Ester linked to the acrylate “backbone” to form a “comb” polymer type structure
Has formed. Molecular weights vary, but typically range from about 2000 to about 50,000.
Is within the range. Such alkoxylated polycarboxylates can be used in the compositions of the present invention.
About 0.05 to about 10% of the4
.Bleach compounds-bleach and bleach activators
The detergent composition may optionally contain a bleach or a bleach and one or more bleaching agents.
A bleaching composition consisting of an activator. When present, bleach
Is especially intended for fabric laundering, typically from about 1 to about 30% of the detergent composition, more typically
Is at a level of about 5 to about 20%. If present, the bleach activator
The amount is typically about 0% of the bleaching composition of bleach + bleach activator.
. 1 to about 60%, more typically about 0.5 to about 40%.
(1) Oxygen bleach
Preferred detergent compositions include some or all of the laundry or cloning aids.
And contains oxygen bleach. Oxygen bleaches useful in detergent compositions include laundry, hard
Known squid for surface cleaning, automatic dishwashing or denture cleaning
Oxidizing agents. Oxygen bleach or mixtures thereof are preferred, but other oxygen bleach
Oxidant bleach, such as oxygen, the enzyme hydrogen peroxide production system, or hypohala
For example, a chlorine bleach such as hypochlorite may be used.
Oxygen bleaching releases “active oxygen” (AvO) or “active oxygen”.
It is a standard such as iodide / thiosulfate and / or cerium sulfate titration.
It can typically be measured by a method. Swern or Kirk Othmer's Encyclopedia of Che
See the well-known item for "bleach" in mcal Technology. Oxygen bleach
When it is a peroxygen compound, it has a -OO- bond,
One O in each such bond is "active." Usually displayed as a percentage
The oxygen bleaching compound has an AvO content of 100*Active oxygen atom
number*(16 / molecular weight of oxygen bleach compound).
Preferably, the oxygen bleaching has a direct effect from the combination with the transition metal bleaching catalyst.
To be used here. Oxygen bleach wants to fit the intended use
It can take any such physical form, and more specifically, liquid and solid oxygen filters.
Reach and contain auxiliary substances, promoters or activators. liquid
Is contained in a solid detergent, for example by adsorption on an inert carrier,
It can be included in a liquid detergent by using a suspending agent.
Common oxygen bleach of the peroxygen type includes hydrogen peroxide, inorganic peroxide
Xoxohydrates, organic peroxohydrates, and hydrophilic and hydrophobic monomers
Or organic peroxy acids, including diperoxy acids. These include peroxyka
Rubonic acid, peroxyimidic acid, amidoperoxycarboxylic acid, or calcium
And their salts including mixed cation salts. Various types
Of the peracids in free form and when combined with a source of hydrogen peroxide
"Bleach activator" that releases the corresponding peracid by perhydrolyze
Or as a precursor known as the "bleach promoter".
You.
NaTwoOTwoInorganic peroxides such as KOTwoSuperoxide, such as
Organic hydrides such as men hydroperoxide and t-butyl hydroperoxide
Loperoxide, inorganic peroxo acids and their salts, such as peroxosulfate
Especially potassium salts of peroxodisulfuric acid, more preferably peroxodisulfuric acid, such as
Commercially available triple salt form sold by DuPont as OXONE, and furthermore from Akzo to CUROX or
The corresponding commercial form such as CAR0AT from Degussa is also available here as an oxygen bleach.
Useful. Some organic peroxides, such as dibenzoyl peroxide, are primarily
It is particularly useful as an additive rather than as a bleach.
Mixed oxygen bleaching systems consist of oxygen bleaching, known bleach activators, and organic
Media, enzyme catalysts and mixtures thereof with combinations thereof.
Such mixtures may be of the type well known in the art for brighteners, photobleaching and dye transfer.
Inhibitors may be further included.
Preferred oxygen bleaching, as described above, include peroxyhydrate or peroxide.
There is peroxohydrate, sometimes known as xohydrate. They are,
Organic or, more generally, inorganic salts that can readily release hydrogen peroxide. So
These include the type in which hydrogen peroxide exists as a true crystalline hydrate, and
Hydrogen is covalently bonded and, for example, there is a type that is chemically released by hydrolysis.
You. Typically, the peroxohydrate is present in the ether phase of an ether / water mixture.
Releases hydrogen peroxide easily enough to be able to be extracted in substantial quantities. Peroxohi
Drate, as opposed to certain other oxygen bleach types described below,
Does not produce a Riesenfeld reaction. Peroxohydrate
Are the most common examples of “hydrogen peroxide source” materials, such as perborate and percarbonate.
There are phosphates, perphosphates and persilicates. Generates hydrogen peroxide or
Other substances that act to release are of course also useful. Two or more peroxohydrides
A mixture of rates can also be used, for example, when it is desired to have different solubilities.
Suitable peroxohydrates include sodium carbonate peroxyhydrate
And the corresponding commercially available "percarbonate" bleach, and so-called sodium
There are mperborate hydrates, with "tetrahydrate" and "monohydrate" being preferred
However, sodium pyrophosphate peroxyhydrate can also be used. Many
Peroxohydrates such as silicates and / or borates and / or
Or a form treated with a coating such as a wax and / or a surfactant
Compact spherical-like grains that can be used in a state or improve storage stability
It has a child geometric structure. Urea peroxy as an organic peroxohydrate
Hydrates are also useful here.
Percarbonate bleach has an average of, for example, about 500 to about 1000 μm.
There are dry particles having a particle size of less than about 10% by weight of said particles
Small, less than about 10% by weight of the particles are greater than about 1250 μm. Percabo
Nates and perborate are widely available from, for example, FMC, Solvay and Tokai Denka.
It is commercially available.
Organic percarboxylic acids useful here as oxygen bleach are commercially available from Interox
Magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, m-chloroperbenzoate
Perfonic acid and its salts, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and diper
Oxodecanedioic acids, and salts thereof. Such bleach is described in 1984
U.S. Patent No. 4,483,781, issued to Hartman on November 20,
US Patent Application No. 740,446 to Burns et al., Filed June 3, 985,
European Patent Application 0,133,3 of Banks et al. Published February 20, 1985.
No. 54, and U.S. Pat. No. 4,4,464, issued Nov. 1, 1983 to Chung et al.
No. 12,934. 19 for a highly preferred oxygen bleach
Burns et al., U.S. Pat. No. 4,634,551, issued Jan. 6, 1987.
6-nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid (N
APAA), including those having the formula HO-OC (O) -RY, wherein
R is an alkylene or substituted alkylene group having from 1 to about 22 carbon atoms, or
Is a phenylene or substituted phenylene group, Y is hydrogen, halogen, alkyl,
Aryl, -C (O) -OH or -C (O) -O-OH.
Organic percarboxylic acids that can be used herein include one, two or more peroxy acids.
Some have a group and may be aliphatic or aromatic. Organic percarboxylic acid
When is aliphatic, the unsubstituted acid suitably has the linear formula HO-OC (O)-(
CHTwo)nWhere Y is, for example, H, CHThree, CHTwoCl, COOH
Or C (O) OOH, and n is an integer of 1 to 20. Branch analogs are acceptable
Is done. When the organic percarboxylic acid is aromatic, the unsubstituted acid suitably has the formula H
O-OC (O) -C6HFour-Y, wherein Y is hydrogen, alkyl, alk
Kill halogen, halogen, -COOH or -C (O) OOH.
Monoperoxycarboxylic acids useful as oxygen bleach here are alkylperoxycarboxylic acids.
Carboxylic and arylpercarboxylic acids such as peroxybenzoic acid and rings
Substituted peroxybenzoic acids, such as peroxy-α-naphthoic acid; aliphatic, substituted fats
Aliphatic and arylalkyl monoperoxy acids such as peroxylauric acid,
Peroxystearic acid and N, N-phthaloylaminoperoxycaproic acid
(PAP); and 6-octylamino-6-oxoperoxyhexanoic acid
Is exemplified. Monoperoxycarboxylic acids can be hydrophilic, such as peracetic acid, or
It may be relatively hydrophobic. Hydrophobic type had a chain of 6 or more carbon atoms
And preferred hydrophobic types include one or more ether oxygen atoms and a peracid
Optionally substituted with one or more aromatic moieties positioned to be an aliphatic peracid,
Straight chain aliphatic C8-C14Has a chain. More generally, ether oxygen atoms and
And / or aromatic substitution.
Can also be applied to bleach activators. One or more CThree-C16Straight chain
Also useful are branched-chain peracid types and aromatic peracids with branched long-chain substituents
.
The peracid is used in acid form or as a suitable salt with bleach-stable cations
it can. Organic percarboxylic acids of the following formula or mixtures thereof are very useful here:
is there.
R in the above formula1Is an alkyl, aryl or alk having about 1 to about 14 carbon atoms.
Karil, RTwoIs an alkylene having about 1 to about 14 carbon atoms, arylene
Or an alkylene, RThreeHas H or about 1 to about 10 carbon atoms
Alkyl, aryl or alkaryl. These peracids are R1And RTwoTo
Having together a total of about 6 or more, preferably about 8 to about 14, carbon atoms
, They are of a variety of relatively hydrophobic or "parent" types, including the so-called "dirty" type.
Particularly suitable as a hydrophobic peracid for bleaching "oily" stains.
Gnesium or substituted ammonium salts are also useful.
Other useful peracids and bleach activators here are imidoperacids and bleach activators.
This is a type of mid-breach activator. These include phthaloyl imido per
Oxycaproic acid and related arylimide substituted and acyloxy nitrogens
There are derivatives. List of such compounds, processes and both granules and liquids
For their incorporation into laundry compositions, including U.S. Pat. S. 5,487,81
8, U.S. S. 5,470,988, U.S.A. S. 5,466,825; S. 5,
419, 846; S. 5,415,796; S. 5,391,324,
U. S. 5,328,634; S. 5,310,934; S. 5,27
9, 757; S. 5,246,620; S. 5,245,075, U.S.A.
S. 5,294,362; S. 5,423,998; S. 5,208,
340, U.S.A. S. 5,132,431 and U.S. Pat. S. See 5,087,385.
Useful diperoxy acids include, for example, 1,12-diperoxide decandioic acid (
1,9-diperoxyazelaic acid; diperoxybrasilic acid;
Peroxysebacic acid and diperoxyisophthalic acid; 2-decyldiperoxy
Sibutane-1,4-diacid; and 4,4'-sulfonylbisperoxybenzoic acid
There is. Due to the structure in which two relatively hydrophilic groups are placed at the ends of the molecule,
Oxyacids include, for example, "hydrotropic", hydrophilic and hydrophobic monopels.
It was sometimes classified separately from oxyacids. Some of the diperoxy acids, especially those
When the peroxyacid moiety is separated to have a long-chain moiety,
It is hydrophobic in taste.
More generally, oxygen bleaching, especially in connection with peracids, and bleach activators
The terms "hydrophilic" and "hydrophobic" used here in relation to beta
The term is that firstly, a given oxygen bleach effectively bleaches the free dye in solution,
Whether to prevent graying and bleaching of the fabric and / or tea, wine
And remove more hydrophilic stains such as grape juice
And in this case it is called "hydrophilic". Oxygen bleach or
Is a bleach activator that is a dingy, oily, carotenoid or other hydrophobic
Has significant stain removal, whiteness improvement or cleaning effect
If it does, it is referred to as "hydrophobic." The term is used in conjunction with a hydrogen peroxide source.
This also applies when reference is made to peracids or bleach activators used. oxygen
The current commercial benchmark for bleaching hydrophilic performance is to vent hydrophilic bleaching.
Tick marks are TAED or peracetic acid. NOBS or NAPAA
This is a benchmark corresponding to the case of hydrophobic bleaching. Bleach with extended peracid
“Hydrophilic”, “hydrophobic” and “Oxygen bleach” including activator
The term “hydrotropic” is used in the literature in a slightly narrower sense
Came. Especially Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemcal Tedmology, Vol. 4, pages 2
See 84-285. This reference describes chromatographic retention times and critical micelle concentration bases.
It indicates the standard of hydrophobicity, hydrophobicity and hydrophilicity that can be used in detergent compositions.
To identify preferred subclasses of LOP oxygen bleach and bleach activators.
Useful for defining and / or characterizing.
Bleaches other than oxygen bleaches are known in the art and may be utilized herein. Especially interested
One type of non-oxygen bleach is zinc sulfonate and / or aluminum.
There are light activated bleaches such as phthalocyanines. Issued July 5, 1977
See Holcombe et al., U.S. Pat. No. 4,033,718. If used
For example, detergent compositions typically contain from about 0.025 to about 1.25% by weight of such a blend.
Containing sulfonated zinc phthalocyanine.
(2) Enzyme source of hydrogen peroxide
Another source of peroxygenation that differs from the above bleach activators is
The hydrogen generation system is C1-CFourAlkanol oxidase and C1-CFourAlkanol
Combination, especially a combination of methanol oxidase (MOX) and ethanol.
You. Such a combination is disclosed in WO94 / O3003. Related to bleaching
Other enzyme substances such as peroxidase, haloperoxidase, oxidase
Ze, superoxide dismutase, catalase and their enhancers,
Or, more generally, inhibitors may also be used as an optional ingredient in the present compositions.
(3) Oxygen transfer agent and precursor
Any known organic bleach catalyst, i.e., an oxygen transfer agent or a precursor thereof, is used herein.
Useful. These include the compounds themselves and / or their precursors, for example
Ketone and / or dioxirane precursors or dithiones suitable for the production of dioxirane
Heteroatom containing analogs of oxiranes, such as sulfonimine R1RTwoC = NSOTwo
RThree(See EP 446,982A published in 1991) and sulfonyi
Luoxaziridine, for example, represented by the following formula
(See EP 446,981A published in 1991). Such a substance
Preferred examples include monoperoxysal for producing dioxirane in situ.
And / or hydrophilic or hydrophobic ketones particularly used in combination with fate. S.
There is an imine described in 5,576,282 and the literature described therein. This
Oxygen bleaching, preferably in combination with an oxygen transfer agent or precursor, such as
Rubonic acid and its salts, percarbonate and its salts, peroxymonosulfuric acid and its salts
, And their mixtures. U. S. 5,360,568, U.S.A. S. 5,3
60,569 and U.S. S. See also 5,370,826. Highly preferred embodiment
In the detergent composition, the transition metal bleach catalyst and the organic bleach as described above are included.
Reach catalyst, a major oxidant such as a hydrogen peroxide source, and at least one additional
Contains detergent, hard surface cleaner or automatic dishwashing aid. like this
In some compositions, the composition further comprises a precursor of a hydrophobic oxygen bleach, such as NOBS.
Are preferred.
Oxygen bleaching systems and / or their precursors may contain moisture, air (oxygen and / or
Or rust or simple salts or transition metals, especially transition metals.
Susceptible to decomposition during storage in the presence of (oxygen oxides) and when exposed to light
But the stability is normal sequestering agent (chelant) and / or polymer dispersion
By adding agents and / or small amounts of antioxidants to bleaches or products
Can be improved. For example, U. S. See 5,545,349. Antioxidants are bound by enzymes
It is often added to a variety of detergent ingredients, up to surfactants. Their presence is Oxida
Does not necessarily contradict the use of biobleach; for example, enzymes and antioxidants on the one hand
In order to stabilize the seemingly incompatible combination of the agent and, on the other hand, oxygen bleach,
A barrier may be introduced. Well-known substances can be used as antioxidants, but
New products include 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene and 2,5-
Phenol-based antioxidants such as di-tert-butylhydroquinone; N, N'-
Diphenyl-p-phenylenediamine and phenyl-4-piperidinyl carb
Amine-based antioxidants, such as nitrates; didodecyl-3,3'-thiodipropionate
Onates and sulfur such as ditridecyl-3,3'-thiodipropionate
Base antioxidants; tris (isodecyl) phosphate and triphenylphospho
Phosphorus-based antioxidants such as fate; L-ascorbic acid, its sodium
There are natural antioxidants such as salts and DL-α-tocopherol. These acids
The antioxidants are used independently or in combination of two or more. Of these, 3
, 5-Di-tert-butyl-4-hydroxytoluene, 2,5-di-tert-butyl hydride
Roquinone and DL-α-tocopherol are particularly preferred. When used, acid
The antioxidant preferably comprises from 0.01 to 1.0 wt% of the organic acid peroxide precursor.
By weight, particularly preferably from 0.05 to 0.5 wt%, in the bleaching composition.
It is. Hydrogen peroxide or peroxides that produce hydrogen peroxide in aqueous solution are preferred.
Preferably at a rate of 0.5 to 98 wt%, particularly preferably at a rate of 1 to 50 wt%
When used, it is mixed into the mixture and the effective oxygen concentration is preferably 0.1-3 wt.
%, Particularly preferably 0.2 to 2% by weight. In addition, organic acid peroxide precursor
The body is preferably in a proportion of 0.1 to 50 wt%, particularly preferably 0.5 to 30 w
It is mixed into the composition for use in a proportion of t%. Without being limited by theory,
Antioxidants that act to inhibit or block radical mechanisms
This is particularly desirable in suppressing image storage.
The combination of various components used in combination with the transition metal bleach catalyst can be variously changed.
Particularly preferred combinations of parts include
(A) transition metal bleach catalyst + hydrogen peroxide source alone,
Eg perboric acid or sodium percarbonate
(B) Same as (a), except that a bleach activator selected from the following is added.
(I) Hydrophilic bleach activator such as TAED
(Ii) a hydrophobic bleach activator such as NOBS, or
NAPAA or similar hydrophobic peracid in perhydrolysis
Activators that can be released, and
(iii) their mixture
(C) Transition metal bleach catalyst + peracid alone, for example
(I) hydrophilic peracids such as peracetic acid
(Ii) a hydrophobic peracid such as NAPAA or peroxylauric acid
(Iii) inorganic acids such as potassium peroxymonosulfate
Addition of an oxygen transfer agent or its precursor to (d), (a), (b) or (c)
In addition to (c) + oxygen transfer agents. (A) to (d) are all excellent low-temperature melting
Medium-chain branched anionic type having resolvability, such as medium-chain branched sodium alkylsa
It can be further combined with one or more detersive surfactants, especially including sulfate.
Nonionic detersive surfactant with high level formulation, especially biodegradable, hydrophobic modification
And / or polymeric dispersants, including terpolymer types; sequestering agents
For example, some penta (methylene phosphonate) or ethylenediamine disuccinate
Nitrates; fluorescent whitening agents; enzymes, including those capable of producing hydrogen peroxide;
And / or also dye transfer inhibitors, especially heavy granules in compact form
Very useful in a detergent embodiment. Conventional builders, buffers or alkalis, and
And several cleaning promoting enzymes, especially proteases, cellulases, amylases,
A combination of keratinase and / or lipase may also be added. Such a combination
Wherein the transition metal bleach catalyst has about 0.1 to about 10 ppm (weight of catalyst) wash
Purification
Preferably, the level is in a range suitable for providing the concentration (when used);
Minutes are typically used at their known levels, which are extensive.
Although there are no apparent advantages at this time, transition metal catalysts are
Metal transfer bleach or dye transfer inhibition catalysts, such as Mn or triazacyclononane
Or Fe complex, N, N-bis (pyridin-2-ylmethyl) -bis (pyridine-
Combined use with 2- (yl) methylamine Fe complex (US 5,580,485)
can do. For example, a transition metal bleach catalyst is used, for example, for porphyrins.
Especially effective for solution bleaching and dye transfer inhibition, as in the case of transition metal complexes
When disclosed as it promotes interfacial bleaching of soiled substrates
It may be combined with a better fit above.
(4) Bleach activator
Bleach activators useful herein include amides, imides, esters and
There are anhydrides. Usually there is at least one substituted or unsubstituted acyl moiety
, Covalently linked to the leaving group as the structure RC (O) -L. One preferred use
In an embodiment for use, the bleach activator may be perborate or
Combined with a hydrogen peroxide source such as carbonate. Conveniently, single
In the product, the percarboxylic acid corresponding to the bleach activator is added in situ in an aqueous solution (
(During the cleaning process). The product itself may be hydrous, for example powder
However, the water should be controlled so that the storage stability and the amount and mobility are acceptable.
You. On the other hand, the product may be anhydrous solid or liquid. In another embodiment,
Bleach activator or oxygen bleach is a stain stick
Dirty pre-treated substrates that are incorporated into such pre-treated products can be treated, for example, with a hydrogen peroxide source.
It is further exposed to the reason. Regarding the bleach activator structure RC (O) L,
The atom of the leaving group attached to the acid-forming acyl moiety R (C) O- is most typically O
Or N. Bleach activators are uncharged, positively or negatively charged peracid generators
Minute
And / or may have an uncharged, positive or negatively charged leaving group. More than one
Acid-forming moieties and / or leaving groups may be present. For example, U.S. S. 5,595,
967, U.S.A. S. 5,561,235; S. 5,560,862 or U
. S. See 5,534,179 bis (peroxycarbonic) system. Bleach
The activator is an electron donor or electron emitter at the leaving group or the peracid-forming moiety.
To change their reactivity and increase them to specific pH or wash conditions.
It can be adapted more or less. For example, NOTwoElectron-withdrawing groups such as
Brie for use under wet pH (e.g., about 7.5 to about 9.5) wash conditions.
Improve the effectiveness of the tactivator.
Cationic bleach activators include cationic peroxyimidic acid,
A quaternary carbamate that provides luoxycarbonate or peroxycarboxylic acid to the washing solution
, Quaternary carbonate-, quaternary ester- and quaternary amide-types. Similar
However, bleach activators on non-cationic pallets also have quaternary derivatives.
Can be used if not desired. More specifically, cationic activators
WO 96-06915, U.S.A. S. 4,751,015 and 4,397,75
7, EP-A-284292, EP-A-331,229 and EP-A-03
There are 520 quaternary ammonium substituted activators and 2- (N, N, N-tri-
Methylammonium) ethyl-4-sulfophenyl carbonate (SPCC),
N-octyl, N, N-dimethyl, N-10-carbophenoxydecyl ammonium
Um chloride (ODC), 3- (N, N, N-trimethylammonium) propyl
Sodium-4-sulfophenylcarboxylate and N, N, N-tri
Contains methylammonium toluyloxybenzenesulfonate. EP-
A-303,520 and European Patent Specification 458,396 and 464,880
Also useful are the cationic nitriles disclosed in US Pat. Other nitrile types are U
. S. Having an electron-withdrawing substituent as described in US Pat. No. 5,591,378;
An example
For example, 3,5-dimethoxybenzonitrile and 3,5-dinitrobenzonitrile
including.
Disclosures of other bleach activators include GB836,988, 864,79.
8, 907, 356, 1,003,310 and 1,519,351;
Permitted 3,337,921; EP-A-0185522, EP-A-0174132
U.S. Patent Nos. 1,246,339, 3,332,88.
2, 4,128,494, 4,412,934 and 4,675,393
, U.S. S. 5,523,434 includes alkanoylamino acid phenol sulfone.
Toluate esters are disclosed. Appropriate bleach activators include a parent in nature.
There are aqueous or hydrophobic acetylated diamine types.
A preferred class of bleach precursors of the above class is the acylphenols
Rufonate, acyl alkylphenol sulfonate or acyloxybenze
Esters, including sulfonates (OBS leaving groups); acylamides;
There are quaternary ammonium-substituted peroxyacid precursors, including thionic nitriles.
Preferred bleach activators include N, N, N ', N'-tetraacetyl
Ethylenediamine (TAED), or triacetyl or other asymmetric derivatives
And their analogs. TAED and its acetylated carbohydrates, such as
Hydrochloric pentaacetic acid and tetraacetyl xylose are preferred hydrophilic bleach liquors.
It is a Tibetar. Depending on the application, liquid acetyltriethyl citrate is also
Like phenylbenzoate, it has certain utilities.
Preferred hydrophobic bleach activators include sodium nonanoyloxybe
Sensulfonate (NOBS or SNOBS), a substitution described in detail below
Activators associated with amide types, such as NAPAA, and, for example,
Hoechst Aktienge, Frankfurt, Germany, published October 29, 1991
No. 5,061,807, assigned to sellschaft.
There are activators associated with certain imidoperacid bleach. Japanese open patent
Application No. 4-28799 describes for example bleaching agents and bleaching detergent compositions
Are described therein, where they are described by a general formula and more specifically correspond to the following formulas
And organic peracid precursors exemplified by compounds that can be included.
In the above formula, L is sodium p-phenolsulfonate;1Is CHThreeOr C12
Htwenty fiveAnd RTwoIs H. Having a leaving group specified herein and / or
Is a linear or branched C6-C16As R1Analogues of these compounds with
is there.
Here, another group of peracids and bleach activators is represented by the following formula:
An acyclic imido peroxycarboxylic acid and a salt thereof,
A cyclic imido peroxycarboxylic acid of the following formula and a salt thereof,
And (iii) those which can be derived from a mixture of the above compounds (i) and (ii);
Wherein M is selected from hydrogen and a bleach compatible cation having a charge q.
Y and z are integers such that the compound is electrically neutral; E, A and
And X include hydrocarbyl groups; the terminal hydrocarbyl groups are E and A
Contained within. The structure of the corresponding bleach activator consists of a peroxy moiety and
Other than the leaving group defined elsewhere herein, except for
Obtained by substituting it with a leaving group L. In a preferred embodiment, the compound
Where X is a linear CThree-C8Washing when A is selected from
Agent composition included:
Wherein n is from 0 to about 4;1And E are the above terminal hydrocarbyls
And R isTwo, RThreeAnd RFourAre independently H, C1-CThreeSaturated alkyl and C1-
CThreeSelected from unsaturated alkyl; wherein the terminal hydrocarbyl groups are less
Alkyl groups having at least 6 carbon atoms, more typically from about 8 to about 16 carbon atoms
It is a straight-chain or branched alkyl having a child.
Other suitable bleach activators include sodium-4-benzoyloxy
Benzenesulfonate (SBOBS), Sodium-1-methyl-2-benzoy
Luoxybenzene-4-sulfonate, sodium-4-methyl-3-benzoy
Ruoxybenzoate (SPCC), trimethylammonium toluyloxybe
Nsensulfonate or sodium 3,5,5-trimethylhexanoyloxy
There is cibenzene sulfonate (STHOBS).
The bleach activator is present in an amount up to 20% by weight of the composition, preferably from 0.1 to 10%.
%, But higher levels of 40% or more, for example, highly concentrated
Acceptable when in reachable product form or in a form intended for automatic administration of electrical appliances.
Highly preferred bleach activators useful herein are amide substituted
, Or a mixture thereof.
R in the above formula1Is a hydrophilic type (short R1) And the hydrophobic type (R1Is especially about 8
Alkyl having about 1 to about 14 carbon atoms, including both
Aryl or alkaryl, RTwoIs an atom having about 1 to about 14 carbon atoms.
Alkylene, arylene or alkarylene;FiveIs H, or about 1 to about 1
Alkyl, aryl or alkaryl having 0 carbon atoms, wherein L is
Group.
Leaving groups as defined herein are defined as perhydroxides or when reacted
Bleach activation as a result of attack with a comparable reagent that can release strong bleach
This is a group that is eliminated from the terminator. Perhydrolysis refers to such a reaction.
Is a term used for Thus, bleach activator releases peracid
Perhydrolize as you do. Bleach activator for relatively low pH cleaning
The leaving group of the ter is suitably electron withdrawing. Preferred leaving groups are those in which
And has a slow recombination rate. The leaving group of the bleach activator
Their desorption and peracid formation were consistent with the desired application, e.g., wash cycle
Preferably, the speed is selected. In fact, the leaving group is so free
Let
And the corresponding activator is less hydrolyzed or perhydrolized
Instead, a balance is made to be stored in the bleaching composition. Conjugation of leaving group
The pK of the acid is a measure of compatibility, typically from about 4 to about 16 or more, preferably
From about 6 to about 12, more preferably from about 8 to about 11.
Preferred bleach activators include compounds of the above formula, for example R1, RTwoYou
And RFiveIs as defined for the corresponding peroxyacid and L is
Selected from the group consisting of the amide-substituted compounds, and mixtures thereof.
.
R in the above formula1Is a linear or branched alkyl having about 1 to about 14 carbon atoms,
Or an alkaryl group;ThreeIs an alkyl having 1 to about 8 carbon atoms
A chain, RFourIs H or RThreeAnd Y is H or a solubilizing group. These
And other known leaving groups are more generally described herein as any bleach activator
-It is a general substitute group that is also suitable for introduction into the inside. Preferred solubilizing groups include -SOThree -M+
, -COTwo -M+, -SOFour -M+, -N+(R)FourX ~ and O ← N (RThree)Two, Even better
Preferably -SOThree -M+And -COTwo -M+Where RThreeIs about 1 to about 4 carbons
An alkyl chain having an atom, M is a bleach-stable cation, and X is
Are stable anions, each of which is compatible with maintaining the solubility of the activator.
Is chosen as Under some circumstances, for example, solid European heavy-duty granule detergent
All of the above bleach activators have crystallinity and a melting point of about 50 ° C or higher.
The branched alkyl group is preferably an acid in these cases.
Other prescriptions, such as not included in raw bleach or bleach activator
For example, heavy liquids with bleach or liquid bleach additives have low melting points or liquid bleach.
Reach activators are preferred. Melting point reduction is due to oxygen bleaching or precursor
It is preferable to add a branched alkyl moiety rather than a straight chain.
Activators have good water solubility or dispersibility when a solubilizing group is added to the leaving group
While having the property, the relatively hydrophobic peracid can still be released. Preferably
, M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium, more preferably N
a or K, and X is halide, hydroxide, methyl sulfate or
It is a acetate. Soluble groups are more generally used for any bleach activator.
Can also be used. Low solubility bleach activators, such as soluble groups
Those with a leaving group that does not have the following properties when bleaching the solution to obtain acceptable results:
It needs to be finely separated or dispersed.
Preferred bleach activators include those before L is selected from the group consisting of
This includes the case of the general formula.
R in the above formulaThreeIs as described above, and Y is -SOThree -M+Or -COTwo -M+Is
Where M is as described above.
Preferred examples of the bleach activator of the above formula include:
(6-Octanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate
(6-nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate
(6-Decanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate
And their mixtures.
U. S. Another useful activator disclosed in US Pat. No. 4,966,723 is
Zoxazine type, for example, -C (O) OC (R1) = N-part is fused
Combined C6HFourIt is a ring.
Depending on the activator and the correct application, good bleaching results will
Obtained from a bleaching system having a pH of about 6 to about 13, preferably about 9.0 to about 10.5.
It is. Typically, for example, an activator with an electron withdrawing portion is almost neutral.
Or in the quasi-neutral pH range. Alkali and buffers maintain such a pH.
Can be used to have.
Acyl lactam activators, in particular acyl caprolactams of the formula
And WO94-28102A) and acylvalerolactams (see, for example, US Pat.
.5, 503, 639) are very useful here.
R in the above formula6Is H or an alkyl, aryl having 1 to about 12 carbon atoms,
Alkoxyaryl, alkaryl groups, or substitutions having about 6 to about 18 carbons
Phenyl. Benzoylcaprolactam adsorbed in sodium perborate
Disclose acylcaprolactams, including U.S.A. S. 4,545,78
See also 4. In some preferred embodiments of the detergent composition, NOBS, lactam activator
Beta, imide activator or amide functional activator, especially more
Hydrophobic derivatives are typically in the range of 1: 5 to 5: 1, preferably about 1: 1.
By weight ratio of hydrophobic activator: TAED, hydrophilic activator such as TAED
And preferably combined with the data. Another suitable lactam activator is α-
(See WO 96-22350 A1 dated July 25, 1996).
Lactam activators, especially the more hydrophobic types, are typically from 1: 5 to 5:
Amide derivative or caprolactam activator within a range of about 1, preferably about 1: 1.
It is desirable to use together with TAED in a weight ratio of ter: TAED. U. S. 5
Activated Bleach Activated with Cyclic Amidine Leaving Group as disclosed in U.S. Pat.
See also tar.
Non-limiting examples of additional activators useful herein are described in US Pat. S. 4,915,854
, U.S. S. 4,412,934 and 4,634,551. Hydrophobic
Activator nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS) and parent
Aqueous tetraacetylethylenediamine (TAED) activators are typical
Or mixtures thereof.
The superior bleaching / cleaning action of the detergent composition is preferably, for example, certain.
Natural rubber machinery part of European cleaning appliances (see WO 94-28104),
And other natural rubber products, including natural rubber-containing fabrics and natural rubber elastics.
Even if it is safe. The complexity of the bleaching mechanism is esoteric and completely
Not understood.
Additional activators useful herein include U.S. Pat. S. 5,545,349
is there. Examples include organic acids and ethylene glycol, diethylene glycol or glycol.
There are esters with serine or acid imides with organic acids and ethylenediamine.
The mechanical acids are methoxyacetic acid, 2-methoxypropionic acid, p-methoxybenzoic acid,
Xyacetic acid, 2-ethoxypropionic acid, p-ethoxybenzoic acid, propoxyacetic acid
2,2-propoxypropionic acid, p-propoxybenzoic acid, butoxyacetic acid, 2-
Butoxypropionic acid, p-butoxybenzoic acid, 2-methoxyethoxyacetic acid, 2
-Methoxy-1-methylethoxyacetic acid, 2-methoxy-2-methylethoxyacetic acid
2,2-ethoxyethoxyacetic acid, 2- (2-ethoxyethoxy) propionic acid, p
-(2-ethoxyethoxy) benzoic acid, 2-ethoxy-1-methylethoxyacetic acid
2,2-ethoxy-2-methylethoxyacetic acid, 2-propoxyethoxyacetic acid, 2-
Propoxy-1-methylethoxyacetic acid, 2-propoxy-2-methylethoxy vinegar
Acid, 2-butoxyethoxyacetic acid, 2-butoxy-1-methylethoxyacetic acid, 2-
Butoxy-2-methylethoxyacetic acid, 2- (2-methoxyethoxy) ethoxy vinegar
Acid, 2- (2-methoxy-1-methylethoxy) ethoxyacetic acid, 2- (2-methoxy
(Xy-2-methylethoxy) ethoxyacetic acid and 2- (2-ethoxyethoxy)
Selected from ethoxyacetic acid.
(5) Bleach catalyst
If desired, the bleaching compound can be catalyzed by a manganese compound. This kind of
Compounds are well known in the art, for example, US Pat. No. 5,246,621, US Pat.
No. 5,244,594; U.S. Pat. No. 5,194,416; U.S. Pat.
14,606, and EP-A-549,271 A1,
Nos. 49,272A1, 544,440A2 and 544,490A1
There are manganese-based catalysts disclosed in the text. Preferred examples of these catalysts include M
nIV Two(u-O)Three(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane
)Two(PF6)Two, MnIII Two(UO)1(U-OAc)Two(1,4,7-trimethi
Ru-1,4,7-triazacyclononane)Two(Cl0Four)Two, MnIV Four(UO)6
(1,4,7-triazacyclononane)Four(ClOFour)Four, MnIIIMnIV Four(U-
O)1(U-OAc)Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclo
Nonan)Two(ClOFour)Three, MnIV(1,4,7-trimethyl-1,4,7-tria
Zacyclononane) (OCHThree)Three(PF6) And mixtures thereof. Other gold
Genus-based bleach catalysts include U.S. Pat. No. 4,430,243 and U.S. Pat.
There is one disclosed in the specification of US Pat. No. 5,114,611. Manga in enhancing bleaching
Combinations of thiophene with various complex ligands have also been reported in US Pat.
5,728,455; 5,284,944; 5,246,612;
5,256,779; 5,280,117; 5,274,147;
No. 5,153,161; and No. 5,227,084.
In practice, and not by way of limitation, the compositions and processes may be at least in an aqueous cleaning solution.
It can be adjusted to provide about 0.1 ppm of active bleach catalyst species, preferably washing
About 0.1 to about 700 ppm, more preferably about 1 to about 500 ppm in the rinsing solution;
Provide medium.
(6) Bleach reducing agent
Any bleach reducing agent known in the art will typically be present in the present detergent compositions.
It can be present at a level of from about 0.01 to about 10% by weight. Bleach reducing agent
Non-limiting examples include sulfurous acid or a salt thereof (ie, sulfite), hydrosulfite
To (NaTwoSTwoOFourDihydrate), Rongalit (hydrosulfite + formalin)
And thiourea dioxide.5
.Whitening agent
Any optical brightener known in the art or other brightening or white
Thickening agents are also typically present in the detergent compositions at a level of from about 0.05 to about 1.2% by weight.
Can be blended. Commercially available optical brighteners useful in detergent compositions are not necessarily limited.
, Stilbene, pyrazoline, coumarin, carboxylic acid, methine cyanines, diben
Zothiophene-5,5-dioxide, azoles, 5- and 6-membered cyclic heterocycles,
And subgroups including derivatives of various other substances. like this
An example of a brightener is “The Production and Application of Fluorescent Brightening
Agents ", published by M. Zahradnik, John Wiley & Sons, New York (1982).
You.6
.Chelating agent
The detergent composition may also include one or more iron and / or manganese chelating agents.
More may be contained. All such chelating agents are described below.
Aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctional substituted aromatic
It can be selected from the group consisting of rating agents and mixtures thereof.
Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene dia
Mintetraacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, nitrilotriacetic acid,
Ethylenediaminetetrapropionic acid, triethylenetetraamine hexaacetic acid, diethyl
Triamine pentaacetic acid, ethanol diglycine, their alkali metals, ammonia
And substituted ammonium salts and mixtures thereof.
Aminophosphonates, at least low levels of total phosphorus are acceptable in detergent compositions
Sometimes it is suitable for use as a chelating agent in the composition and may be used as an etchant such as DEQUEST.
Contains diamine amine tetrakis (methylene phosphonate).
Polyfunctionally substituted aromatic chelators are also useful in the present compositions. May 2, 1974
See U.S. Pat. No. 3,812,044 issued to Connor et al. This
Preferred compounds of the type are, in the acid form, 1,2-dihydroxy-3,5-
Dihydroxydisulfobenzene, such as disulfobenzene.
A preferred biodegradable chelator for use herein is Hartma, Nov. 3, 1987.
and erkins US Pat. No. 4,704,233.
Tylenediamine disuccinic acid ("EDDS"), especially the [S, S] isomer.
The composition may be a chelant or a material such as a zeolite, laminated silicate, etc.
Water-soluble methylglycine as a useful cobuilder in combination with
A diacetate (MGDA) salt (or acid form) may also be included.
If utilized, these chelating agents will usually contain from about 0.1 to about
15% by weight.7
.Soil removal / anti-redeposition agent
The detergent composition comprises a water-soluble ethoxylated alcohol having soil dirt removal and anti-redeposition properties.
Mines can also optionally be included. Granule detergent containing these compounds
The composition typically comprises from about 0.01 to about 10.0% by weight of a water-soluble ethoxylate.
Liquid detergent compositions typically contain from about 0.01 to about 5%.
The most preferred soil removal and anti-redeposition agent is ethoxylated tetraethylene
Ntamine. The exemplified ethoxylated amine was released on July 1, 1986.
Further described in issued VanderMeer U.S. Pat. No. 4,597,898.
I have. Another group of preferred soil removal-anti-redeposition agents is 1984
Oh and Gosselink, European Patent Application No. 111,965, published June 27.
A cationic compound disclosed in the specification. Other dirt removal / reuse available
The anti-adhesion agent is a European patent issued by Gosselink published June 27, 1984.
Ethoxylated amine polymers disclosed in Japanese Patent Application No. 111,984;
Gosselink European Patent Application No. 112,592 published Jul. 4, 2004.
Zwitterionic polymer disclosed in US Pat.
The amine oxide disclosed in Connor U.S. Pat. No. 4,548,744 is
is there. Other soil removal and / or anti-redeposition agents known in the art may also be used in the compositions.
You may use it. Another type of preferred antiredeposition agent includes carboxyme
There is chill cellulose (CMC) material. These materials are well known in the art.8
.Dye transfer inhibitor
Detergent compositions prevent the transfer of dye from one fabric to another during the cleaning process.
It can also contain one or more substances effective to stop it. Usually like this
Dye transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone polymer, polyamine N-oxide
A polymer, a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole,
There are manganese phthalocyanines, peroxidases, and mixtures thereof. for
If present, these agents typically comprise from about 0.01% to about 10% by weight of the composition,
Preferably it is about 0.01 to about 5%, more preferably about 0.05 to about 2%.
Most preferred polyamine N useful as a dye transfer inhibiting polymer in the present detergent compositions
The oxide has an average molecular weight of about 50,000 and an amine to amine N-
Poly (4-vinylpyridine-N-oxide) with an oxide ratio.
Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymer (
(Referred to as the “PVPVI” class) are also suitable for use herein. Preferably
, PVPVI is 5000 to 1,000,000, more preferably 5000 to 20,000,000.
It has an average molecular weight range of 0000, most preferably 10,000 to 20,000.
(The average molecular weight range is from Barth, et al., Chemical Analysis, Vol. 113, "Modern
Determined by light scattering as described in Methods of Polymer Characterization.
). PVPVI copolymers are typically 1: 1 to 0.2: 1, more preferably
Preferably N is from 0.8: 1 to 0.3: 1, most preferably from 0.6: 1 to 0.4: 1.
-Has a molar ratio of vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone. these
May be linear or branched.
About 5000 to about 400,000), preferably from about 5000 to about
It has an average molecular weight of 200,000, more preferably from about 5000 to about 50,000.
Polyvinylpyrrolidone ("PVP") may also be used as a dye transfer inhibitor
. PVP is known to those skilled in the detergent art; for example, EP-A-262,897 and
And EP-A-256,696. A composition containing a PVP dye transfer inhibitor comprises:
An average of about 500 to about 100,000, preferably about 1000 to about 10,000
Polyethylene glycol having a molecular weight ("PEG") can also be included.
Preferably, the ratio of PEG to PVP provided in the cleaning solution is about ppm, on a ppm basis.
2: 1 to about 50: 1, more preferably about 3: 1 to about 10: 1.9
.enzyme
Enzymes may be protein-based, carbohydrate-based or triglyceride-based from substrates.
Including soil removal, prevention of free dye transfer in fabric washing, and fabric regeneration.
It can be included in the detergent composition for various purposes. Suitable enzymes include plants, animals
Amyla, a protease of any suitable origin, such as, bacterial, fungal and yeast sources
These include enzymes, lipases, cellulases, peroxidases and mixtures thereof.
Preferred choices are pH activity and / or optimal stability, thermal stability, and active washing.
Affected by factors such as agent, builder stability and the like. This point
Bacteria such as bacterial amylase and protease, and fungal cellulase
Alternatively, fungal enzymes are preferred.
As used herein, "washing enzyme" refers to washing, hard surface cleaning or paring.
Sonal care detergent composition that has cleaning, stain removal or other beneficial effects
Means an enzyme. Preferred washing enzymes are protease, amylase and lipase.
It is a hydrolase such as lyse. Preferred enzymes for washing purposes are proteases,
Include but are not limited to cellulases, lipases and peroxidases
.
Highly preferred for automatic dishwashing is amylase and / or protease
With the current commercial type and continuous improvement, it became more bleach compatible
Nevertheless, it includes both improved types with reduced bleach inactivation sensitivity to a residual level.
No.
Enzymes may be present in detergent or detergent at levels sufficient to provide a "cleaning effective amount".
It is usually incorporated into a detergent additive composition. The term “cleaning effective amount”
Leaning, stain removal, stain removal, whitening, deodorization or freshness modification
It relates to the amount by which a good effect can be imparted to a substrate such as fabrics, dishes and the like. For current commercial products
In practice, typical amounts are up to about 5 mg per gram of detergent composition, more typically
Typically 0.01 to 3 mg of active enzyme. In other words, the composition is typically
It contains 0.001-5% by weight, preferably 0.01-1% by weight of a commercial enzyme product. Professional
Thease enzyme is present at 0.005 to 0.1 Anson units (AU) per gram of composition.
It is usually present in such commercial products at a level sufficient to provide activity. Self
Some detergents, such as those for moving dishes, minimize the total amount of non-catalytically active substances
This allows the use of commercial products to improve spotting / filming or other end results.
It is desirable to increase the sex enzyme content. Even at higher activity levels,
It may be desirable in detergent formulations.10
.Enzyme stable system
A non-limiting liquid composition containing the enzyme herein comprises about 0.001 to 0.001.
About 10% by weight, preferably about 0.005 to about 8%, most preferably about 0.01 to
It may contain about 6% enzyme stable system. Is the enzyme stable system compatible with the cleaning enzyme?
It may be a stable system. Such systems are inherently provided by other prescription actives.
Or depending on, for example, the manufacturer of the ready-to-use detergent or enzyme
Is added to Such stable systems include, for example, calcium ions, boric acid,
Pyrene glycol, short-chain carboxylic acids, boronic acids and their mixtures
,
Handle different stability issues depending on the type and physical form of the detergent composition
Designed.11
.Fabric softener
Various through-the-wash fabric softeners, especially 1977
Storm and Nirschl U.S. Patent No. 4,062,64, issued December 13,
No. 7 fine smectite clay, as well as other softener clays known in the art,
Typically a detergent to provide the fabric softener effect at the same time as fabric cleaning
It can optionally be used at a level of from about 0.5 to about 10% by weight in the composition. K
Laye softeners are described, for example, in Crisp et al., U.S. Pat.
No. 4,375,416 and Harris et al. Rice issued September 22, 1981.
Amines and cations as disclosed in US Pat. No. 4,291,071
Can be used in combination with a softening agent.12
.Polymer soil release agent
Known polymer soil release agents, hereinafter referred to as "SRA", may also be present detergents.
It can be used in compositions. If utilized, SRA is typically 0.0% of the composition.
1 to 10.0% by weight, typically 0.1 to 5%, preferably 0.2 to 3.0%
is there.
Preferred SRAs include oligomer terephthalate esters.
Suitable SRAs include, for example, J.J.Scheibel and E.P.Go, Nov. 6, 1990.
sselink U.S. S. Terephthaloy, as described in US Pat. No. 4,968,451.
Oligomer and oxyalkyleneoxy repeating unit oligomer ester backbone
Consisting of an allyl-derived sulfonated terminal moiety covalently linked to a
There are also sulfonated products of chain ester oligomers. Other SRAs include 1987
Gosselink et al. S. 4,711,730 nonionic end caps
1,2-propylene / polyoxyethylene terephthalate polyester,
For example, poly (ethylene glycol) methyl ether, DMT, PG and poly (
Manufactured by transesterification / oligomerization of ethylene glycol) (“PEG”)
There are things to be done. Other examples of SRA include Gosselink's January 26, 1988
U. S. 4,721,580 Partial and Fully Anionic End-Capped Oligos
Mer esters such as ethylene glycol ("EG"), PG, DMT and 3
Oligomers from sodium 6,6-dioxa-8-hydroxyoctanesulfonate; examples
For example, DMT, methyl (Me) capped PEG and EG and / or PG,
Alternatively, DMT, EG and / or PG, Me-capped PEG and dimethyl
Made from a combination of sodium ru-5-sulfoisophthalate, October 27, 1987
Date Gosselink U.S. S. 4,702,857 Nonionic capped block
Polyester oligomeric compound; Maldonado, Gosseli, Oct. 31, 1989
nk et al. S. 4,877,896 anionic, especially sulfoalloyl-terminal caps
Terephthalate esters, the latter of which are used for washing and fabric conditioning.
Representative of SRAs useful in both products, examples include sodium m-sulfobenzoate
An ester composition made from uranium salt, PG and DMT, optionally
Preferably, however, PEG, for example, PEG3400, is further added.
SRA includes ethylene terephthalate or propylene terephthalate and poly
Simple copolymer with ethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate
Marlock (May 25, 1976, Hays, US 3,959,230 and
And Basadur, July 8, 1975, U.S.A. S. 3,893,929); Dow?
Such as hydroxyether cellulose polymers marketed as METHOCEL.
Lulose derivative; C1-CFourAlkyl cellulose and CFourHydroxyalkylse
Lulose (see Nicol et al., US 4,000,093, December 28, 1976)
); Average degree of substitution from about 1.6 to about 2.3 per anhydroglucose unit (methyl
) And a 2% aqueous solution measured at 20 ° C.
Some methylcellulose ethers have a Tipois solution viscosity. Such a substance
Is marketed as METROLOSE SM100 and METROLOSE SM200, which are
It is a trade name of methyl cellulose ether manufactured by Industrial KK.
Suitable SRAs characterized by poly (vinyl ester) hydrophobic segments include
, Poly (vinyl ester) such as C1-C6Graft copolymer of vinyl ester
-, Preferably poly (vinyl alcohol) grafted to the polyalkylene oxide backbone
Acetate). European Patent Application by Kud et al. Published on April 22, 1987
See No. 0,219,048. Commercial examples are available from BASF, Germany
There is a SOKALAN SRA like the SOKALAN HP-22. Other SRAs are average
Derived from polyoxyethylene glycol having a molecular weight of 300 to 5,000,
10 to 15% by weight together with 90% by weight of polyoxyethylene terephthalate
It is a repeating unit polyester containing ethylene terephthalate. Commercial examples include:
There is Dupont's ZELCON 5126 and ICI's MILEASE T.
Another preferred SRA is one sulfoisophthaloyl unit, five
Phthaloyl units in a predetermined ratio, preferably from about 0.5: 1 to about 10: 1 in oxyethyl
Lenoxy and oxy-1,2-propyleneoxy units, and 2- (2-H
Two terminal caps derived from sodium (doxyethoxy) ethanesulfonate
Empirical formula (CAP), such as an oligomer containingTwo(EG / PG)Five(T)Five
(SIP)1Which comprises terephthaloyl (T), sulfo
Hoisophthaloyl (SIP), oxyethyleneoxy and oxy-1,2-p
End-cap (CAP), including propylene (EG / PG) units, preferably modified
It preferably ends with isethionate.
Yet another group of preferred SRAs is (1) (a) dihydroxysulfur
Phosphonate, polyhydroxysulfonate, branched oligo
From units that are at least trifunctional to form a mer backbone, and combinations thereof
At least one unit selected from the group consisting of: (b) at least one unit which is a terephthaloyl moiety;
At least one unit; and (c) a 1,2-oxyalkyleneoxy moiety
A backbone containing at least one non-sulfonated unit, and (2) a nonionic capping unit.
Position, anionic cap unit, such as alkoxylation, preferably ethoxylation
Isethionate, alkoxylated propane sulfonate, alkoxylated propane
Sulfonic acid, alkoxylated phenol sulfonate, sulfoalloyl
Oligomers containing one or more cap units selected from conductors and mixtures thereof
-Ester.
An additional class of SRAs includes (I)
Nonionic terephthalate using socyanate coupling agent (Violland et al.
U. S. 4,201,824 and Lagasse et al. S. 4,240,918
(II); (II) Trimellitic anhydride is added to known SRA to form a terminal hydroxyl group.
Carboxylate end groups created by conversion to trimellitate esters
There is an SRA with Other classes include: (III) anionic properties of urethane-bound species
Terephthalate-based SRA (see Violland et al., US 4,201,824)
(IV) vinyl pyrrolides, including both nonionic and cationic polymers
And / or a monomer such as dimethylaminoethyl methacrylate,
Poly (vinylcaprolactam) and related copolymers (Ruppert et al., US.
, 579,681)); (V) In addition to BASF SOKALAN type, acrylic
Graft monomer made by grafting a monomer onto a sulfonated polyester
There are polymers. Still other classes include: (VI) for proteins such as casein
Grafting of vinyl monomers such as acrylic acid and vinyl acetate (BASF (1
991) EP 457, 205A); (VII) especially treating polyamide fabrics.
Adipic acid, caprolactam and polyethylene glycol to
Polyester-polyamide SRA (Bevan et al., DE 2,3)
35,
044, Unilever N.V., 1974). Another useful SRA is U.S. Pat.
240,918, 4,787,989 and 4,525,524
It is described in the book.
The detergent composition may optionally include a polyamine soil release agent associated with the modified polyamine.
Can be contained. Watson et al., U.S.A., issued October 15, 1996.
S. See 5,565,145.
Preferred polyamine soil release agents containing the backbone of the compound are usually polyalkylenes.
Amine (PAA), polyalkylenimine (PAI), preferably polyethylene
Amine (PEA), polyethylene imine (PEI), or parent PAA, PAI
, PEA or PEA linked by a moiety having a longer R unit than PEA or PEI
PEI. General polyalkyleneamine (PAA) is tetrabutylene pen
This is Tamin. The typical PEA obtained is triethylenetetramine (TETA).
) And tetraethylenepentamine (TEPA). Bigger than pentamine
I.e. simultaneously containing hexamine, heptamine, octamine and possibly also nonamine
Is difficult to separate by distillation, and cyclic amines, especially piperazine,
And other substances as well. Cyclic amines with a nitrogen atom in the side chain
May exist. Di, published May 14, 1957, describing the method of making PEA.
See U.S. Pat. No. 2,792,372 to ckinson.
The polyamine soil release agent, if included in the detergent composition, may comprise about
0.01 to about 5% by weight, preferably about 0.3 to about 4%, more preferably about 0.5%
約 about 2.5%.13
.Polymeric dispersant
The polymeric dispersant is preferably a zeolite and / or a laminated silicate builder
Is advantageously utilized at a level of from about 0.1 to about 7% by weight in the composition in the presence of
be able to. Suitable polymeric dispersants include polymeric polycarboxylates and
And polyethylene glycol, but others known in the art can also be used.
You.
Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. This
Such acrylic acid-based polymers useful herein are water-soluble salts of polymerized acrylic acid.
It is. The average molecular weight of such polymers in acid form is preferably about 2000
-10,000, more preferably about 4000-7000, most preferably about 40
It is in the range of 00-5000. Such water-soluble salts of acrylic acid polymers include
For example, alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts. This
The soluble polymer of ip is a known substance. This type of polish in detergent compositions
The use of acrylates is described, for example, in Diehl's rice issued March 7, 1967.
It is disclosed in U.S. Pat. No. 3,308,067.
Acrylic / maleic base copolymers are also preferred as dispersing / anti-redeposition agents
It may be used as a component. Such materials include acrylic acid and maleic acid.
There are water-soluble salts of the polymer. The average molecular weight of such copolymers in the acid form is
Preferably from about 2000 to 100,000, more preferably from about 5000 to 750,000.
00, most preferably in the range of about 7000 to 65,000. Such a
The ratio of acrylate to maleate segment in the polymer is typically about 30:
It is within the range of 1 to about 1: 1, more preferably about 10: 1 to 2: 1.
Another polymeric material that may be included is polyethylene glycol (PEG).
It is. PEG exhibits dispersant performance and is also used as a soil removal / anti-redeposition agent.
Can be used. Typical molecular weight ranges for these purposes are from about 500 to about
100,000, preferably about 1000 to about 50,000, more preferably about 1
It is in the range of 500 to about 10,000.
Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also particularly suitable for zeolite builders.
Can be used in combination with Dispersants such as polyaspartate are preferred.
Or about 10,000 molecular weight (average).14
.Foaming inhibitor
Compounds that reduce or inhibit foam formation can also be included in the detergent composition.
. Foaming suppression is described in US Pat. S. 4,489,455 and 4,489,574.
So-called “high concentration cleaning process” and front load
This is especially important for front loading European washing machines.
A variety of materials can be used as suds suppressors, which are well known to those skilled in the art.
For example, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Tedmology, Third Edition, Vol.
ume 7, pages 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Particularly interesting foam suppression
One category of agents includes monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. 19
Wayne St. John U.S. Pat. No. 2,954,34 issued Sep. 27, 60
See No. 7. Monocarboxylic fatty acids and their salts used as foam control agents
Is typically a hydrocarbyl of 10 to about 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
It has a carbyl chain. Suitable salts include sodium, potassium and lithium salts.
Such alkali metal salts, and ammonium and alkanol ammonium salts
There is.
The detergent composition may also contain a non-surfactant suds suppressor. These include
For example, high molecular weight hydrocarbons such as paraffin, fatty acid esters (for example,
Glyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C18-C40Ketone (example
For example, stearon). Other foam control agents include N-alkylated amino acids
Liazines, such as cyanuric chloride and 2 or 3 moles of 1 to 24 carbon atoms
Tri-hexaalkyl melamine formed as product with primary or secondary amine
Or di-tetraalkyldiaminechlorotriazine, propylene oxide,
And monostearyl phosphate such as monostearyl alcohol phosphate
Acid esters and monostearyl dialkali metals (eg, K, Na and L
i) There are phosphates and phosphate esters.
Another preferred category of non-surfactant suds suppressors is silicone suds.
There are inhibitors. This category includes polyols such as polydimethylsiloxane.
Dispersion or emulsion of ganosiloxane oil, polyorganosiloxane oil or resin
John and polyorganosiloxane were chemisorbed or melted on silica
Including the use of a combination of polyorganosiloxane and silica particles.
Mixtures of silicone and silanized silica are described, for example, in German Patent Application DOS No.
No. 2,124,526. Silico in granular detergent composition
No. 3,933,672 to Bartolotta et al.
And Baginski et al., US Pat. No. 4,65, issued March 24, 1987.
No. 2,392.
The silicone foam suppressant preferably includes polyethylene glycol and poly
Including ethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, all about
It has an average molecular weight of less than 1000, preferably about 100-800. Pollier
Tylene glycol and polyethylene / polypropylene copolymer are
A solubility in water greater than about 2% by weight at room temperature, preferably greater than about 5% by weight.
Have.
Other foam control agents useful herein include secondary alcohols (eg, 2-alkyl alcohols).
Lucanol), and such alcohols and silicone oils, e.g. S. 4
798,679,4,075,118 and EP 150,872.
There is a mixture with silicone. C for secondary alcohol1-C16C with a chain6-C16
There are alkyl alcohols.
In any detergent composition used in automatic washing machines, foam may be removed from the washing machine.
Should not occur so much. When used, the foam control agent is used in a foam suppressing amount.
Preferably it is present. "Foam suppression amount" means low foaming on use in automatic washing machines.
The formulator of the composition should be able to control the foaming so as to sufficiently suppress foaming to become a laundry detergent.
It means that the amount of inhibitor can be selected.
The compositions typically contain from 0 to about 5% of a suds suppressor.Fifteen
.Other ingredients
Other active ingredients, carriers, hydrotropes, processing aids, dyes or pigments, liquids
Useful in detergent compositions, including solvents for prescriptions, solid fillers for solid compositions, etc.
Various other ingredients may be included in the composition. If high foaming properties are desired, CTen
-C16Foam enhancers, such as alkanolamides, are also typically at 1-10% levels.
Can be incorporated into the composition. CTen-C14Monoethanol and diethanolamide
Shows typical types of such foam enhancers. Such foaming enhancer and high foaming property
With co-surfactants such as the amine oxides, betaines and sultaines mentioned above
Combinations are also advantageous. MgCl if desiredTwo, MgSOFourSuch as soluble
Gnesium salts typically provide additional foaming and enhance oil removal performance.
Can be added at a level of 0.1-2%.
Liquid detergent compositions can contain water and other detergent solvents as carriers.
Wear. Illustrated with methanol, ethanol, propanol and isopropanol
Low molecular weight primary or secondary alcohols are suitable. Monohydric alcohol is surfactant
Preferred for dissolving the active agent are 2 to about 6 carbon atoms and 2 to about 6 hydro
Polyol having a xy group (for example, 1,3-propanediol, ethylene
Glycol, glycerin and 1,2-propanediol) can also be used. set
The compositions may contain from 5 to 90%, typically 10 to 50% of such carriers.
Can be.
The detergent composition may have a wash water of about 6.5 to about 1 during use in an aqueous cleaning operation.
It is preferably formulated to have a pH of 1, preferably between about 7.5 and 10.5.
New The liquid dishwashing product formulation preferably has a pH of about 6.8 to about 9.0.
.
Laundry products typically have a pH of 9-11. PH at recommended use level
Control technologies include the use of buffers, alkalis, acids, etc.
Is well known to the public.
Preferred detergent compositions for use in the present invention are described in detail below. Detergent group
In adult products, enzyme levels are expressed by pure enzyme by weight of the total composition,
Unless otherwise noted, detergent components are given by weight of the total composition. here
The abbreviated component designations have the following meanings:
LAS: Sodium linear C11-13Alkylbenzene sulfonate
CxyAS: Sodium C1x-C1yAlkyl sulfate
CxyEz: condensed with an average z mole of ethylene oxide
C1x-C1yMainly primary linear alcohol
CxyEzS: condensed with an average z mole of ethylene oxide
C1x-C1ySodium alkyl sulfate
Nonionic: having an average degree of ethoxylation of 3.8 and an average degree of propoxylation of 4.5
C13-C15Mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol
TPKFA: C12-C14Topped whole cut fatty acids
SDASA: Stearyl dimethylamine in a 1: 2 ratio:
Triple-pressed stearic acid
Silicate: amorphous sodium silicate
(SiOTwo: NaTwoO ratio = 1.6-3.2)
Zeolite A: having a primary particle size in the range of 0.1 to 10 μm
Formula Na12(AlOTwoSiOTwo)12・ 27HTwoO's
Sodium aluminosilicate hydrate (weight indicated on an anhydrous basis
)
NaSKS-6: Formula δ-NaTwoSiTwoOFiveCrystal silicate
Citrate: 86.4% active with a particle size distribution of 425-850 μm
Trisodium citrate dihydrate
Citrus: Citric anhydride
Borate: sodium borate
Carbonate: anhydrous sodium carbonate having a particle size of 200 to 900 μm
Bicarbonate: having a particle size distribution of 400 to 1200 μm
Anhydrous sodium bicarbonate
Sulfate: anhydrous sodium sulfate
STPP: Sodium tripolyphosphate
TSPP: Tetrasodium pyrophosphate
MA / AA: 4: 1 acrylate / maleate random copolymer,
Average molecular weight about 70,000-80,000
PB1: Experimental formula NaBOTwo・ HTwoOTwoOf anhydrous sodium perborate monohydrate
TAED: Tetraacetylethylenediamine
NOBS: Nonanoyloxybenzene sulfonate in sodium salt form
DTPA: diethylenetriaminepentaacetic acid
HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid
DETPMP: sold by Monsanto under the trade name Dequest 2060
Diethyltriaminepenta (methylene) phosphonate
Protease: from Novo Nordisk A / S under trade names Savinase, Alcalase, Durazym
Proteolytic enzymes sold by Gist-Brocades
Maxacal, Maxapem and Patent WO 91/06637
And / or WO 95/10591 and / or
Protease described in EP 251446
Amylase: described in WO94 / 18314, WO96 / 05295
Product name Purafact Ox AmRStarch sold by Genencor in
Degrading enzymes, all sold by Novo Nordisk A / S
What is described in WO95 / 26397
Lipase: Trade name Lipolase, Lipolase Ultra, and Novo Nordisk A / S
Lipolytic enzymes sold by Gist-Brocades at Lipomax
Cellulase: Trade name Carezyme, Celluzyme from Novo Nordisk A / S
And / or cellulolytic enzymes sold by Endolase
Brightener 1: disodium 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl
Brightener 1: 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-1,3,5-
Triazin-2-yl) stilbene-2,2'-disulfonate disodium salt
Silicone antifoam: in a ratio of foam inhibitor to dispersant of 10: 1 to 100: 1,
With siloxane oxyalkylene copolymer as dispersant
Polydimethylsiloxane foam inhibitor
Foaming inhibitor: Granular 12% silicone / silica, 18% stearyl
Alcohol, 70% starch
Opacifier: from BASF Aktiengesellschaft under the trade name Lytron 621
Water based monostyrene latex mixture for sale
SRP1: Anionic end-capped polyester
SRP2: Diethoxylated poly (1,2-propylene terephthalate)
Short block polymer
SCS: Sodium cumene sulfonate
PEGx: polyethylene glycol of molecular weight x
TEPAE: Tetraethylene pentaamine ethoxylate
pH: Measured as a 1% solution in distilled water at 20 ° CExample 9
The following high-density granular laundry detergent compositions can be used in the present invention.
I II
LAS 24.0 21.0
AS 5.0 3.0
C25A9 4.0 3.0
Cocomethyl EO4 0.5 1.0
MA / AA 7.0 15.0
NaSKS-6 8.0 5.0
Zeorai A 13.0 11.0
NaTwoCOThree 15.0 12.0
Protease I 0.2 0.5
Cellulase 0.5 0.5
Amylase-0.6
Lipase-0.3
NOBS 3.0 4.0
PB1 4.0 3.0
Brightener 2 0.1 0.1
Brightener 1 0.2 0.2
SRP1 0.3 0.3
SRP2 0.4 0.4
Other Remaining Remaining
100 100Example 10
The following liquid detergent compositions can be used in the present invention (levels are given in parts / weight and
Element is labeled as pure enzyme).
LAS 11.5
C45E2.25S 11.5
C23E7 3.2
TPKFA 1.6
Cuen (50%) 6.5
Ca formate 0.1
Na formate 0.5
SCS 4.0
Borate 0.6
Na hydroxide 5.8
1.75 ethanol
1,2-propanediol 3.3
Monoethanolamine 3.0
TEPAE 1.6
Protease 0.03
SRP1 0.2
Brightener 1 0.2
Silicone defoamer 0.04
Other and water balance
100Example 11
The following liquid detergent compositions can be used in the present invention (levels are given in parts / weight and
Element is labeled as pure enzyme).
LAS 10.0
C25AS 4.0
C25E3S 1.0
C25E7 6.0
TPKFA 2.0
Cuen 2.0
Dodecenyl / tetradecenyl succinic acid 12.0
Rapeseed fatty acids 4.0
Ethanol 4.0
1,2-propanediol 4.0
TEPAE 0.5
DETPMP 1.0
Protease 0.02
Amylase 0.004
SRP2 0.3
Boric acid 0.1
Foaming inhibitor 0.1
Opacifier 0.5
NaOH up to pH 8.0
Other and water balance
100Example 12
The following liquid detergent compositions can be used in the present invention (levels are given in parts / weight and
Element is labeled as pure enzyme).
I II
LAS 27.6 18.9
C45AS 13.8 5.9
C13E8 3.0 3.1
Oleic acid 3.4 2.5
Cuen 5.4 5.4
Na hydroxide 0.4 3.6
Ca formate 0.2 0.1
Na formate -0.5
Ethanol 7.0-
Monoethanolamine 16.5 8.0
1,2-propanediol 5.9 5.5
Xylene sulfonic acid-2.4
TEPAE 1.5 0.8
Protease carbohydrase 0.05 0.02
PEG-0.7
Brightener 2 0.4 0.1
Spice 0.5 0.3
Water and other balance balance balance
100 100Example 13
The following non-bleach-containing detergent compositions that are particularly useful in washing colored clothing can be used in the present invention.
Wear.
I II III
Blown powder zeolite A 15.0 15.0-
Sulfate-5.0-
LAS 3.0 3.0-
DETPMP 0.4 0.5-
CMC 0.4 0.4-
MA / AA 4.0 4.0-
Aggregate C45AS--11.0
LAS 6.0 5.0-
TAS 3.0 2.0-
Silicate 4.0 4.0-
Zeolite A 10.0 15.0 13.0
CMC--0.5
MA / AA--2.0
Carbonate 9.0 7.0 7.0
Spray-on fragrance 0.3 0.3 0.5
C45E7 4.0 4.0 4.0
C25E3 2.0 2.0 2.0
Dry additive MA / AA--3.0
Na-SKS-6--12.0
Citrate 10.0-8.0
Bicarbonate 7.0 3.0 5.0
Carbonate 8.0 5.0 7.0
PPVVI / PVNO 0.5 0.5 0.5
Protease 0.03 0.02 0.05
Lipase 0.008 0.008 0.008
Amylase 0.01 0.01 0.01
Cellulase 0.001 0.001 0.001
Silicone defoamer 5.0 5.0 5.0
Sulfate-9.0-
Density (g / l) 700 700 700
Others up to 100%Example 14
The following detergent additive compositions can be used in the present invention.
I II III
LAS-5.0 5.0
STPP 30.0-20.0
Zeolite A-35.0 20.0
PB1 20.0 15.0-
TAED 10.0 8.0-
Protease-0.3 0.3
Amylase-0.06 0.06
Water and other balance
100Example 15
The following liquid hard surface cleaning compositions can be used in the present invention.
I II III
Amylase 0.01 0.002 0.005
Protease 0.05 0.01 0.02
EDTA* 0.05 0.05 0.05
Citrate 2.9 2.9 2.9
LAS 0.5 0.5 0.5
C12AS 0.5 0.5 0.5
C12 (E) S 0.5 0.5 0.5
C12, 13E6.5 nonionic system 7.0 7.0 7.0
Fragrance 1.0 1.0 1.0
Hexyl carbitol** 1.0 1.0 1.0
SCS 1.3 1.3 1.3 1.3
Water balance
100*
Na4 ethylenediamine diacetic acid**
Diethylene glycol monohexyl ether***
Adjust all formulations to pH 7-12Example 16
The following bleached non-aqueous liquid detergent compositions can be used in the present invention.
Component Wt% activity
LAS powder 20.26
C12-14 E5 18.82
Butoxypropoxypropanol 18.82
Sodium citrate dihydrate 4.32
Citrate coat NOBS 8.49
Sodium carbonate 11.58
MA / AA 11.58
DTPA 0.77
Protease prill 0.77
Amylase prill 0.39
PB1 2.86
Foaming inhibitor 0.03
Fragrance 0.46
Titanium dioxide 0.54
Brightener 1 0.31
100Example 17
The following tablet compositions can be used in the present invention.
weight%
Anionic aggregate1 26.80
Nonionic aggregateTwo 5.93
Bleach activator aggregateThree 6.10
Zinc phthalocyanine sulfonate inclusionsFour 0.03
Foaming inhibitorFive 3.46
6.75 dried zeolite
Stacked silicate6 14.67
Dye transfer inhibitor aggregate7 0.14
Perfume inclusions8 0.25
Nonionic paste spray-on9 5.82
Brightener 1 0.28
Sodium carbonate 5.02
PB1 21.20
Sodium HEDP 0.85
SRP2 0.19
Fragrance 0.35
Protease 0.92
Cellulase 0.27
Lipase 0.23
Amylase 0.75
Cuen 2.28
Bicarbonate 2.73
Sodium acetate 15.00
Other balance
1001
The anionic aggregate comprises 38% anionic surfactant, 22% zeolite and
Consists of 40% carbonate.Two
Nonionic aggregates consist of 26% nonionic surfactant, 48% zeolite and
Consists of 26% carbonate.Three
Bleach activator aggregates are 81% TAED, 17% acrylic / maleic
Consists of an acid copolymer (acid form) and 2% water.Four
The zinc phthalocyanine sulfonate inclusion is 10% active.Five
The suds suppressor is 11.5% silicone oil (ex. Dow Corning) and 88.5%
Consists of starch.6
The laminated silicate is 78% SKS-6 (ex. Hoechst) and 22% citric acid
Consists of7
Dye transfer inhibitor aggregates are 21% PVNO / PVPVI, 61% zeolite
And 18% carbonate.8
The perfume fill consists of 50% perfume and 50% starch.9
Nonionic paste spray-on is 67% C12-C15AE5 (average per molecule
Alcohol with 5 ethoxy groups), 24% N-methylglucose amide and 9%
Consists of water.D
.solvent
A concentrated detergent solution made from the detergent composition as detailed above is mixed with a solvent.
It is. The temperature of the solvent is not critical to the invention.
One preferred solvent is water. Use water, like tap water from a tap
From any source. If the solvent is water, when used in the present invention
Is preferably from about 5 to about 60C, most preferably from about 10 to about 50C.
It is. The composition of the present invention wherein the detergent composition does not contain any bleach or enzyme.
In another embodiment, very hot or boiling water (about 60-100 ° C.)
Quickly dissolves the detergent composition in a hand-held container with little or no agitation
Can be used for
Other solvents besides water can be used to make the concentrated detergent solution of the present invention. Organic solvent
Is preferred. The organic solvent suitable for the present invention is an organic solvent having a flash point of 10 ° C. or higher.
It is. Non-limiting examples of solvents include alcohols such as ethanol, propanol
, Glycerol, polyethylene glycol, propanediol, dipropylene glycol
Recol n-butyl ether, or benzenesulfonic acid or a salt thereof,
Such as enesulfonic acid or its salt, or xylenesulfonic acid or its salt
There are compounds. Mixtures of solvents can also be used to make the concentrated detergent solutions of the present invention.E
.Stirring
The contents of the hand-held container may be agitated after the addition of the detergent composition and solvent.
preferable. This step is preferred but not required. Not limited by theory,
Agitation accelerates the process of dissolving the detergent composition in the solvent. In addition, it releases peracid
In a bleach-containing composition to be bleached, agitation is used to achieve good bleaching performance.
It is thought to be helpful in promoting peracid release in the solution.
In one preferred example of the stirring step, the user of the container dispenses the concentrated detergent solution.
Shake the containing holding container. How the container is shaken depends on the invention.
Is not important. For example, the user holds the container in one hand and lifts the container vertically
Shaking in the direction causes the container to shake up and down. What the user wants the container
Can be shaken several times, but before washing the fabric, use the solution vertically about 20 times before using the solution.
Shaking it is enough. One vertical shake is one up + one down
Is defined as the vertical motion of the The preferred shaking speed is about 2 shakes per second
It is. Another example of manual stirring is to stir the contents of the container with a stick or other device.
Is Rukoto.
In addition to manual stirring, mechanical means are used to stir the concentrated detergent solution in the container
it can. For example, a mechanical mixer with a rotating blade stirs the contents
Can be used for The mechanical stirrer may, in some cases, be
Or another device.E
.indicator
In one preferred embodiment, the kit of the present invention has sufficient detergent composition in the solvent.
Provides an indicator to signal when dissolved in This way, the user
Can know the best time to introduce the concentrated detergent solution into the fabric. Detergent composition
Many indicators can signal the user when the substance is sufficiently dissolved in the solvent
There is a caterer.
In one embodiment, the concentrated detergent solution changes its appearance, such that the concentrated detergent solution
Signal the user when ready to use. Appearance indicators are used
When holding the container, make sure that the container in the hand is transparent enough to
Or opaque.
In one embodiment, the solution changes from a color due to a change in the pH of the concentrated detergent solution.
Change to other (or transparent). This discoloration occurs when the solution is ready for use.
Signal the user.
In another embodiment of the reduced bleach-containing composition, the dye and the reduced bleach
The detergent composition contains a color that becomes almost colorless when decomposed by the chemical reaction of
.
In yet another preferred embodiment, the minimum pre-dissolution time of the concentrated detergent solution is signaled.
An indicator system is used in the detergent composition to indicate Its indicator
The system contains pigment particles and bleach particles, and the bleach particles have at least one bleach particle.
Having a first binder coating of some kind, the pigment particles first color the solvent
Thus, after dissolution of the binder coating, the solvent is decolorized by oxidation. On bleach
The binder coating delays the onset of the oxidation process and helps to bleach the pigment particles.
Control the time required for Examples of useful dye and binder materials are:
It is described below. Preferably, bleaching occurs after about 10 seconds.
In one preferred embodiment for bleach-containing compositions, peroxide bleach
The detergent composition contains a dye that becomes almost colorless when oxidized with an aqueous solution containing
I have. Preferably, such a dye is a triphenyl meta having the following partial structure:
Or diphenylmethane-based dyes. Specific examples of such dyes include C.I.Acid Green 9, C.I.Acid Violet 49 and the like.
And C.I.Acid Blue 7. These dyes are used in bleach compositions and detergent bleach.
H to the composition in an amount of 0.01 to 2000 ppm, and 20 to 1000 ppm
Particularly preferred. Pigment is stabilized by granulation separately from peroxide
Added in. An example of a granulation method uses polyethylene glycol as the binder.
Dry granulation method, and carboxymethylcellulose used as binder
There is a wet granulation method. The amount of pigment added to the granulated product is 1-100,000p
pm, preferably from 100 to 5000 ppm. Published on February 2, 1993
See JP Published Application No. 25-25493.
Another indicator embodiment for bleach-containing compositions includes oxygen-based
There is a particulate coloring composition for addition to the bleach composition, wherein the particulate composition is water soluble
Contains a water-soluble dye that decolorizes when decomposed in an aqueous solution of oxygen bleach
are doing.
Like the dye indicator above, it is used to make granular colored compositions
The water-soluble dye is the same as the above dye. In this embodiment, the pigment is a particulate colored composition
It is used in an amount of 0.0005-5% per 100 parts by weight. Water-soluble binder used
The mixture acts as a protective layer for the dye, and examples of such suitable binders include water
A relatively high molecular weight water-soluble polymer or other material that acquires adhesion when
There is quality. Non-limiting examples include methylcellulose, carboxymethylcellulose,
Droxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium alginate
Gum, guaiac gum, gum arabic, gelatin, casein, collagen, chitin,
Chitosan, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyethylene
Oxide, polyoxyethylene oxypropylene copolymer, polyvinylpyrroli
And other such water-soluble polymers; propyl naphthalene sulfonate,
Formaldehyde condensation of tyl naphthalene sulfonate and naphthalene sulfonate
, Other naphthalene sulfonate-based surfactants, straight chain alcohols having 8 to 22 carbon atoms
Kill benzene sulfonate, α-olefin sulfonate having 8 to 22 carbon atoms, charcoal
Polyoxyethylene alkyl ether sulfate having a prime number of 8 to 22, carbon number of 8 to
22 alkyl phosphate esters and other such anionic surfactants;
Polyoxyethylene alkyl ether having a prime number of 8 to 22, polio having a carbon number of 8 to 22
Xylene ethylenephenyl ether, sorbitan fatty acid having 8 to 22 carbon atoms
Stels, glycerol fatty acid esters and other such nonionic surfactants
There are agents. These water-soluble polymers or surfactants can be used individually or together
And they may be used alone or as a combination of two or more components.
Such a water-soluble binder is used in an amount of 0.1 to 20 per 100 parts by weight of the particulate coloring composition.
wt%, preferably 0.5-10 wt%. 1995
See JP Publication No. 7-21158 published on March 8, 2008.
Dye may be decolorized by hydrolysis of the dye, and the color of the dye
Break up the group. This is preferred for non-bleached detergent compositions and requires no oxygen reaction
That's why. Preferred dyes for hydrolysis are phenolphthalein and phenol.
It is a dye having a hydrolyzable functional group such as phenol red. like this
The pigment is preferably used in an amount such as 0.001 to 0.5% of the detergent composition.
You.
In another aspect, the concentrated detergent solution generates heat, so that the container containing the solution warms,
The user will know that the device is ready for use due to the change in temperature. In the composition
The combination of acidic and basic compounds in the reaction is determined by the heat of neutralization (eg, citric acid and potassium).
Used to generate heat of hydration (eg, carbonate)
be able to. In yet another embodiment, the detergent composition is foamed in a concentrated detergent solution.
To further produce bicarbonate and citric acid. Bubbles,
It can be used as an indicator to the consumer that the solution is ready for use.G
.Use of a hand-held container
The user may provide a defined amount of detergent composition and container in a container to form a concentrated detergent solution.
And the solvent are mixed. The concentrated detergent solution is at least partially usable in the washing machine
When made, the detergent composition has an advantage over the volume of water in the laundry tub.
There is a good input level. For example, for a tub using about 70 l of water for the wash cycle
At this time, the recommended dosage of the granular detergent composition is about 70 g. Table 2 below shows the preferred inputs
The level is posted.Table 2 The concentrated detergent solution of the present invention pre-treats particularly dirty areas such as collars, cuffs and stains
Can be used to In addition, the solution is washed at the beginning of the wash cycle.
It may be poured into the aircraft. The solution can also be used to pre-dip the fabric. Already
One use is to allow the solution to be slowly drained into the tub with the mechanical agitation of the washing machine.
Putting a hand-held container with the concentrated detergent solution into the tub of the washing machine. Up
Any combination of notations is possible.
User releases by washing machine during injection into machine tub at the beginning of the wash cycle
The container can optionally be rinsed with water. Users can sync
You may rinse the vessel. It is also preferred to have a reusable container.
The following example shows a preferred method using the kit of the present invention.Example 18
In a hand-held container, the user places 30 g of the granular detergent composition and 180 ml of water.
And mix. In one preferred embodiment, the user is provided with an appropriate
Fill the container with water up to the sharp line. The user preferably adds slightly warm water of about 40 ° C.
I can. The user then grabs the container and shakes the contents of the container using a vertical shaking motion.
Stir. After about 20 vertical shaking movements, a concentrate having a surface tension of about 25 dyne / cm
A detergent solution is formed. The user then removes a specific portion of the fabric from the concentrated detergent solution.
Pre-process. The user then places the pre-treated fabric in the washing machine tub and
Pour the detergent solution into the tub. The contents of the machine tub are then washed with a washing machine.Example 19
In a hand-held container, the user places 30 g of the granular detergent composition and 180 ml of water.
And mix. Users preferably add water at about 20 ° C. Then user
Grasps the container and then stirs the container with a vertical shaking motion. Vertical shaking about 20 times
After movement, a concentrated detergent solution having a surface tension of about 30 dyne / cm is formed. A user
-Pre-treat a specific part of the fabric, open the container, then open the container containing the remaining solution
Into the machine tab. The user finally cleans the fabric with the washing machine.Example 20
The user scoops out about 60 g of the granular detergent composition and has a temperature of about 95 ° C
Mix 150 ml of water in a hand-held container. The detergent composition is bleached.
Or contains no enzymes. Do not agitate the contents of the container. About 20dyne / cm surface
A concentrated detergent solution with tension is formed. The user then proceeds as in Example 18 above.
Pre-treat and wash the fabric.Example 21
In a hand-held container, the user may place approximately 60 g of the granular detergent composition, 50 ml
Mix the ethanol and 100 ml of water. Then the user grabs the container
After that, the container is agitated by a vertical shaking motion. After about 15 vertical shaking movements, about 25 dy
A concentrated detergent solution having a surface tension of ne / cm is formed. Then the user
The contents of the container directly into the washing machine tub without any pre-treatment steps before washing
pour it up.Example 22
The user places 30 g of the heavy liquid laundry detergent composition in a hand held container and 180
Mix with ml of water. Next, the user grabs the container and shakes up and down
Stir the container with. After about 10 vertical shaking movements, a surface tension of about 30 dyne / cm
A concentrated detergent solution is formed. The user then removes the fabric as in Example 18 above.
Pre-treat and wash.Example 23
The user places approximately 60 g of the paste laundry detergent composition and 15 g in a hand-held container.
Mix with 0 ml of water. Next, the user grasps the container and moves
Stir the container with motion. Surface tension of about 25 dyne / cm after about 20 vertical shaking movements
A concentrated detergent solution having the formula: The user then proceeds to the fabric as in Example 18 above.
Is pre-treated and washed.Example 24
The user puts a tablet of about 60 g and 200 ml of water in a container
Mix. The tablets contain citric acid and sodium bicarbonate. Contents
Do not stir. After about 30 seconds, the foam initially generated by the contact of the tablet with water subsides,
Indicates that the concentrated detergent solution is ready for use. Has a surface tension of about 35 dyne / cm
A concentrated detergent solution is formed. The user then pre-treats the fabric as in Example 18 above.
And wash.Example 25
In a hand-held container, the user can add about 30 g of the granular detergent composition and 180 ml
Mix with water. In one preferred embodiment, the user is displayed on the container
Fill the container with water to the appropriate line. The user should preferably use
Add. The user then grabs the container and stirs the container with a vertical shaking motion
. The solution should be a clear blue color as soon as the water and detergent composition are mixed together.
Color. After about 20 vertical shaking movements, it has a surface tension of about 30 dyne / cm
A concentrated detergent solution is formed. Container 20 times (or about 10 seconds from the start of stirring)
) After shaking, the concentrated detergent solution changes from blue to clear, and the concentrated detergent solution is used.
Associate
Inform the user that it is ready.
Indicator system used to turn the solution first blue, then clear
Is described in further detail. Pigment particles contain inorganic builder substance and surfactant
It is made from the core. The core is coated with a nonionic surfactant binder. Next
To prepare a pre-mix of zeolite powder and dye (C.I. Acid Green 5).
The pre-mix coats the coated core to form free-flowing dye particles
Used for Bleach is made from sodium percarbonate. The bleach is three layers
Has a nonionic surfactant binder. Zeolite between each binder layer
There is a thin layer. Finally, bleach is used to form free flowing bleach particles.
Coated with powder.
The user pre-treats a specific portion of the fabric with the concentrated detergent solution. Then the user
Put the pretreated fabric in the washing machine tub and pour the remaining concentrated detergent solution into the tub
. The contents of the machine tub are then washed with a washing machine.
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L
U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF
,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,
SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S
D,SZ,UG,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG
,KZ,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT
,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,
CH,CN,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,F
I,GB,GE,GH,HU,IL,IS,JP,KE
,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,
LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,M
X,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE
,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,
UA,UG,UZ,VN,YU,ZW
(72)発明者 ナビル、ヤクブ、サカブ
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
グランドン、リッジ、サークル、11279
(72)発明者 ハリー、レロイ、コールマン、ジュニア
アメリカ合衆国オハイオ州、ハミルトン、
ブラックベリー、コート、6100────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L
U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF)
, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE,
SN, TD, TG), AP (GH, KE, LS, MW, S
D, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG)
, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT
, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA,
CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, F
I, GB, GE, GH, HU, IL, IS, JP, KE
, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS,
LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, M
X, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE
, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT,
UA, UG, UZ, VN, YU, ZW
(72) Inventor Nabil, Yakubu, Sakabu
United States Ohio, Cincinnati,
Grandon, Ridge, Circle, 11279
(72) Inventors Harry, Leroy, Coleman, Jr.
Hamilton, Ohio, USA
Blackberry, coat, 6100