JP2000506893A

JP2000506893A - ２，２―ジブロモ―３―ニトリロプロピオンアミドの懸濁配合物

Info

Publication number: JP2000506893A
Application number: JP9533552A
Authority: JP
Inventors: ガートナー，チャールズ・ディー
Original assignee: ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
Priority date: 1996-03-20
Filing date: 1997-03-13
Publication date: 2000-06-06
Also published as: CA2247870A1; DE69712744T2; US5627135A; WO1997034480A1; AU708205B2; DE69712744D1; EP0888050B1; CA2247870C; AU2210197A; EP0888050A1

Abstract

(57)【要約】それで処理されたシステムに最小の化学的酸素要求量を与える２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの安定な濃縮された水性懸濁液ならびに殺生物剤用途において前記懸濁液を調製し、使用する方法が発見された。配合物は、ｐＨ１〜４でエリス−プラスチック挙動を示す懸濁量のチキソトロープ、例えば、キサンタンガムおよびイナゴ豆ガムの存在で３０〜９７重量％の水に懸濁された３〜７０重量％の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む。

Description

【発明の詳細な説明】２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの懸濁配合物本発明は、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの安定な濃縮された水性懸濁液および殺生物剤用途において前記懸濁液を調製し、使用する方法に関する。２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）は、その殺生物剤活性により水系システムで有用な周知の化合物である。ＤＢＮＰＡは、スライム堆積により冷却塔が詰まるのを抑制し、製紙工業における処理操作の前に木材パルプからのスライムを除去するのに特に有効であることが立証されている。例えば、米国特許Nos．3,751,444；4,163,796；4,241,080；および、4,328,17 1参照。多くの抗微生物剤用途について、積み込み、貯蔵が容易であり、特に、水系システムでの分散性が容易なために、液体の濃縮組成物でＤＢＮＰＡを使用することが望ましい。そのコスト、利用性および安全性により、水がこのような濃縮物を製造するのに使用される理想的な溶剤である。遺憾ながら、ＤＢＮＰＡは、水に幾分かのみ溶解し、通常、水と長期間接触させた後では分解するので、このような濃縮物でのその使用は、許容可能であることが見いだされなかった。例えば、“Rates and Products of Decomposition of 2,2-dibromo-3-nitorilopropion amide”，Exner et al.，J．Agr．Food Chem.，Vol．21，No．5，pp.838-842参照。水はＤＢＮＰＡに不利な影響を有するので、種々のタイプの安定剤および非水溶剤がＤＢＮＰＡの液体配合物を調製するのに使用されてきた。ＤＢＮＰＡについての安定剤の最近の市販されている群は、米国特許No．5,070,105に開示されているようなポリアルキレングリコール類である。遺憾ながら、ＤＢＮＰＡ、ポリアルキレングリコール、例えば、テトラエチレングリコールおよび水を含む市販の配合物は、ポリアルキレングリコールのコストが高いのでかなり高価なものである。また、ＤＢＮＰＡは、なお、時間の経過とともに著しく分解する。この配合物のなおもう１つの欠点としては、ポリアルキレングリコール類の使用に伴う環境上の問題が挙げられる。１つのこのような環境上の問題は、ＤＢＮＰＡが有機溶剤、例えば、ポリアルキレングリコール類とともに使用される時、工業廃水、例えば、冷却塔流出液の化学的酸素要求量が増大することである。化学的酸素要求量は、廃水に含有される有機および酸化可能な無機物質の酸化において消費される酸素の量を表す。Ri chard J．Lewis，Hawley's Condensed Chemical Dictionary，Twelfth Edition ，1993，p．253参照。化学的酸素要求量が高いと、廃水処理プールまたは天然の水塊であるいずれの水塊についても望ましくない。水塊についての化学的酸素要求量が高いと、微生物の生物分解が前記水塊の酸素枯渇を生ずるので望ましくない。水塊が廃水処理プールである場合、酸素枯渇は、廃水処理プラントの有効な運転に有害でありかねない。水塊が天然の水塊である場合、酸素枯渇は、生存のために酸素を必要とする水生生命体に有害でありかねない。ＤＢＮＰＡと有機溶剤類とを含む配合物は、有機溶剤類が栄養物を供給することによって微生物についての飼育土壌としての役割を果たすので、ＤＢＮＰＡを単独または非水有機溶剤とともに使用する場合よりも多い化学的酸素要求量を生ずる原因となる。したがって、ＤＢＮＰＡが分解する前に大半の微生物を死滅させる場合でさえ、数種の微生物は、なお、生存する。これら数種の微生物は、有機溶剤の存在で非常に急速に増殖する。したがって、有機溶剤を含有するＤＢＮＰＡ処理廃水が環境に放出される時、または、それが閉鎖系である場合にしても、化学的酸素要求量は、水中で酸素を消費する微生物の急速な増殖により経時的に著しく高くなる。懸濁媒体として水を使用し、その中に、ＤＢＮＰＡがその分解または崩壊を防止または低下されるように保護されているＤＢＮＰＡの液体配合物を発見することが望ましいであろう。このタイプの配合物は、ポリアルキレングリコール類を使用する現在市販されている配合物と比較して化学的酸素要求量が低いばかりではなく、このような配合物は、また、より安価でもある。広範な範囲のＤＢＮＰＡの濃度が配合物において使用可能である場合にはまた有益であろう。さらに、配合物が温度および電解質濃度の変化の影響を受けない場合も望ましいであろう。驚くべきことに、従来の配合物よりもより低い化学的酸素要求量を有するＤＢＮＰＡの新規配合物を製造しうることが発見された。さらに驚くべきことに、この新規でより安価な配合物は、懸濁媒体として水を使用し、公知の有機溶剤を使用する時よりも、ＤＢＮＰＡの分解がより少ない結果が得られた。広範な範囲のＤＢＮＰＡ濃度が有用であり、すなわち、３重量％〜７０重量％のＤＢＮＰＡが本発明の配合物において可能である。本配合物は、約０℃〜１００℃の温度変化および電解質濃度の変化に実質的に影響を受けない。本配合物は、ｐＨ１〜４の範囲にわたってエリス−プラスチック挙動を示す懸濁量のチキソトロープの存在でＤＢＮＰＡと水との懸濁液を含む。これらチキソトロープとしては、キサンタンガムおよびイナゴ豆ガムのような天然のガムおよびベントナイトのような粘土、ならびに、これらの混合物が挙げられる。本発明は、また、上記配合物を製造する方法および上記配合物を使用する方法もまた含む。この方法は、ｐＨ１〜４の範囲内にわたってエリス−プラスチック挙動を示す懸濁量のチキソトロープの存在で、少なくとも３、好ましくは、少なくとも２０、さらに好ましくは、少なくとも５０で、最大７０重量％のＤＢＮＰＡを、少なくとも３０、好ましくは、少なくとも４０で、最大９７重量％の水中に懸濁させることを含む。上記配合物は、そのような抑制を必要とする水系工業システムで生物学的な抑制をするための方法であって、抗微生物学的に有効量の上記配合物とそのシステムとを接触させることを含む方法として有用である。 “エリス−プラスチック挙動を示すチキソトロープ”という用語は、配合物に以下の性質を示させる化合物または化合物の混合物を称する。第１に、配合物は、撹拌した時、液化し、なお、それを静止させた時、ゲル状態に戻るゲルを形成する必要がある。第２に、剪断応力を課す、すなわち、液体に力を加えた時に流動する大部分の液体とは対照的に、応力の小ささは問題ではなく、本発明の配合物は、配合物を液化させ、それを流動させるために若干の最小量の剪断応力を必要とする。この最小量の剪断応力は、“降伏値”とも称され、それは、個々のチキソトロープおよびその濃度の変化につれて変化する。チキソトロープの降伏値は、ＤＢＮＰＡ粒子を水に懸濁させるに十分な程高い必要がある。これは、降伏値がＤＢＮＰＡ粒子に作用する重力を上回る必要があるか、または、ＤＢＮＰＡが底に沈降するであろうことを意味する。概して、球形粒子を懸濁させるのに必要とされる最小降伏値は、以下の式：最小降伏値＝（４／３）（Ｃ_r）(Ｐ_p−Ｐ_m）［式中、Ｃ_rは、懸濁される粒子の半径を表し、Ｐ_pは、懸濁される粒子の密度を表し、Ｐ_mは、懸濁するマトリックスの密度を表す。］によって決定することができるであろう。例えば、Carbopol^TMBulletin DET-3 from BF Goodrich March 19 93参照。かくして、降伏値は、より大きなＤＢＭＰＡ粒子が配合物に使用される時、やむなくより高くなるであろう。第３に、チキソトロープは、配合物に“剪断−減粘性(shear-thinning)”挙動を示させる必要がある。これは、剪断応力が降伏値より高い時、配合物の粘度が、剪断応力が増大するにつれて減少するであろうことを意味する。チキソトロープは、ＤＢＮＰＡを水に加える時、そのｐＨが、通常、このレベルを平衡とするので、配合物中で有効であるように、ｐＨ１〜４の範囲にわたってこれら性質を示す必要がある。 “懸濁量”という用語は、５％未満、好ましくは、３％未満のＤＢＮＰＡが、６〜１２カ月の慣用的な積み込みおよび貯蔵期間に底に沈降し、なおまた、幾分撹拌して液体として懸濁液をポンプ輸送可能とするのにＤＢＮＰＡ粒子を懸濁させるために供給するチキソトロープの量を称す。 “抗微生物剤”という用語は、ＤＢＮＰＡの殺生物剤としての機能、すなわち、細菌、カビ、酵母、藻類および原生動物のような微生物の成長を阻害するか、または、殺生する機能をいう。 “有効量”という用語は、水系システムにおいて生物学的抑制を生ずるであろう本発明の抗微生物配合剤の量をいう。“生物学的抑制”または“生物学的に抑制する”という用語は、微生物の存在および／または成長により、直接、間接またはいずれかで水系工業システムにおけるスライム形成、腐蝕および悪臭のような意に添わない結果を、防止、低減または除去することをいう。本発明の方法の適用について考えられる水系システムとしては、微生物の成長、堆積または存在の影響を受ける水系工業システム、例えば、冷却塔、パルプおよび製紙工場、金属処理液体および空気洗浄機が挙げられる。本発明に従いＤＢＮＰＡを水に懸濁するための適当なチキソトロープとしては、ｐＨ１〜４、好ましくは、ｐＨ２〜３でエリス−プラスチック挙動を示すものが挙げられる。これらチキソトロープは、典型的には、ＤＢＮＰＡに作用する重量を上回る降伏値を示し、それによって、ＤＢＮＰＡ粒子を水に懸濁させ、かくして、水が通常ＤＢＮＰＡに及ぼす分解効果より保護する。有用なチキソトロープとしては、キサンテンガムおよびイナゴ豆ガムのような天然ガム、ベントナイトのような粘土、および、これらの混合物が挙げられる。本発明で有用なその他のチキソトロープは、以下の試験によって決定することができる。適したチキソトロープを決定するための試験工程１シリンダー形状の容器内で、予め決められた量のチキソトロープを予め決められた量の水に添加して種々の予め決められた濃度の水中チキソトロープを生じさせることによって、試験されるチキソトロープの均一な混合物を調製する。水中０．１重量％〜２重量％のチキソトロープの範囲の一連の混合物をかくして調製する。ついで、これら混合物の各々に、予め決められた量の固体ＤＢＮＰＡを撹拌しつつ加え、３〜７０重量％のＤＢＮＰＡを含有する一連の配合物を調製する。典型的には、各配合物についてゲルの形の均一な懸濁混合物を達成するには、数分間の撹拌で十分である。しかし、配合物がその最終チキソトロープ性を示すであろう平衡に到達するように、工程２の前に３時間時間を置く必要がある。工程２３時間経過後、さて、配合物は、本発明における安定性について試験することができる。配合物に緩やかな撹拌を加える。配合物の撹拌の際にほとんどまたは全く流動が生じない場合には、そのチキソトロープは本発明での使用に適当ではない。適したチキソトロープ（以下の工程３で測定して、それらが適当な降伏値と安定性とを示すと仮定する）は、撹拌する際に配合物を液化および流動させ、撹拌を停止すると、ほとんど直ちにそのゲル形に戻る必要がある。工程３配合物の降伏値および安定性は、約４０℃で４週間懸濁させたゲル混合物を貯蔵することによって試験される。この時間内に配合物が沈降しない場合、そのチキソトロープは、本発明での使用に適している。配合物が非均一性であることは、本発明での使用についてチキソトロープが適当でないことを示す。非均一性は、かなりの粒子の浮遊上方液体層および／または緻密な固体底部層との形成によって検出することができる。約５％未満の固体ＤＢＮＰＡが底部に沈降した場合、または約１０体積％未満の実質的な粒子浮遊上方層が形成された場合には、そのチキソトロープは、本発明の配合物に使用されうる。底部の固体ＤＢＮＰＡの量は、存在する場合、配合物をデカンテーションさせて、沈降した固体ＤＢＮＰＡのみを残すことによって決定することができる。ついで、固体ＤＢＮＰＡは、乾燥され、秤量して、合計ＤＢＮＰＡの５％より多くが沈降したか測定する。５％より多くのＤＢＮＰＡが存在する場合、そのチキソトロープは、許容不能である。粒子浮遊上方液体層が存在する場合、それは、前記層が上方層の深さを合計配合物の深さで割ることによって１０％体積％より多いかを測定することができる。その比が０．１（１０％）より多い場合には、そのチキソトロープは、許容不能である。チキソトロープが上記試験によって本発明で有用なことが一度特定されると、必要とされるチキソトロープの懸濁量を測定する必要がある。典型的には、この量は、チキソトロープの性質および存在するＤＢＮＰＡおよび水の量に依存して変化するであろう。しかし、概して、チキソトロープの量は、懸濁液を液体としてポンプ輸送できない程、粘着性とならないようにする必要がある。他方、その量は、５％未満、好ましくは、３％未満のＤＢＮＰＡが６〜１２カ月の懸濁液の慣用的な積み込みおよび貯蔵期間内に沈降するだけでＤＢＮＰＡを水中に懸濁および維持するに十分とする必要がある。概して、懸濁量は、合計懸濁液の少なくとも０．０３重量％、好ましくは、少なくとも０．８重量％で、合計懸濁液の最大４重量％、好ましくは、最大２重量％である。好ましいチキソトロープおよび懸濁量は、０．０５〜１．５重量％のキサンタンガムおよび０．０１〜０．５重量％のイナゴ豆ガムの混合物である。都合のよいことに、本発明の配合物は、広い範囲のＤＢＮＰＡ濃度を使用する配合物とすることができる。これは、個々の用途に適したＤＢＮＰＡ濃度の使用に適し、積み込みおよび貯蔵するのに便利な濃度を可能とする。配合物が取り得るその濃度は、選択される個々のチキソトロープとともに変化するであろうが、通常、それは、少なくとも３重量％、好ましくは、少なくとも５重量％で、最大７０重量％、最も好ましくは、６０重量％のＤＢＮＰＡである。これは、大部分のチキソトロープでは、約７０重量％ＤＢＮＰＡより高い濃度を使用する場合、配合物は、粘土様の稠度を示し、水系システムに使用する時に、容易に分散しないという事実によるものである。他方、約１．５重量％のＤＢＮＰＡが水に溶解するので、約３％未満を使用するのでは実際的ではない。必要ではないが、ＤＢＮＰＡを容易に分散および懸濁させるためには、ＤＢＮＰＡの結晶形を使用することが望ましい。より小さな結晶が、概して、望ましい。これは、チキソトロープの必要とされる降伏値が上記したようにより小さいという事実およびＤＢＮＰＡが水により迅速に分散するという事実による。しかし、ＤＢＮＰＡ粒子は、ＤＢＮＰＡダストが問題となる程小さい必要はない。概して、例えば、キサンタンガム、イナゴ豆ガムのようなチキソトロープまたはベントナイトのような粘土あるいはそれらの混合物を使用する時には、ＤＢＮＰＡ粒子寸法約１６０〜１８０ミクロン×５０〜７０ミクロン×５０〜７０ミクロンが非常に有効である。水が配合物の残りを占め、ＤＢＮＰＡが実質的に均一に分散された懸濁媒体として機能する。水は、蒸留または精製する必要はない。通常の水、例えば、水道水、井戸水または蒸留水を大部分の用途において使用することができる。典型的には、水は、合計配合物の少なくとも３０重量％、好ましくは、少なくとも４０重量％で、最大で９７重量％、好ましくは、最大で９５重量％の量使用される。大部分の例で必要はないが、水のｐＨが最初７以上である場合には、ＤＢＮＰＡを水に加える前に、配合物を酸性とすることが望ましい。これは、ＤＢＮＰＡがより高いｐＨで、より迅速、かつ、より多く分解するであろうという事実による。概して、ほとんど全ての酸性化剤を使用することができ、例えば、シュウ酸、酢酸、クエン酸、カルボン酸類、および、鉱酸類、例えば、リン酸、硫酸および臭化水素酸が使用するのに有用である。酸のタイプおよび量は、個々のチキソトロープ、ＤＢＮＰＡの量および所望される用途に基づき変化させることができる。使用されるべき量は、水のｐＨがＤＢＮＰＡの添加前に約７以下に低くなるようにすべきことは当業者にとって明らかであろう。ＤＢＮＰＡの添加の際に、配合物のｐＨは、通常、１〜４で平衡となり、さらなる酸性化は、通常、必要ではない。配合物の成分は、いずれの順序で合わせて混合してもよいが、混合を容易とするために、チキソトロープが十分に分散されるまで、撹拌しつつ、公知量の水道水に懸濁量のチキソトロープを緩やかに加えることが望ましい。ついで、撹拌しつつ、ＤＢＮＰＡを加える。温度は、便宜上、約２５℃であるが、より高温であれば、チキソトロープおよびＤＢＮＰＡを水とより迅速に混合することができるが、温度は、水が沸騰する程高い必要はない。本発明の配合物は、所望により、そのようなタイプの配合物に便宜上使用されるその他の活性または不活性成分、例えば、腐蝕抑制剤、スケール抑制剤、着色剤および芳香剤を有してもよい。本発明の配合物は、多くの異なる用途について有用である。有用な用途としては、冷却システム中における細菌の抑制、再循環水冷却塔および空気洗浄システム内の細菌、真菌および藻類の抑制がある。投薬量比は、用途によって変わるが、典型的な投薬量比は、０．５〜５ppmの活性ＤＢＮＰＡであり、最初、高く、以降、少なくである。以下、実施例によって本発明を例示するが、実施例は、本発明の範囲に制限を課すものではない。特に断らない限り、パーセンテージは、全て、合計配合物の重量％である。実施例１予め測定した量のキサンタンガムとイナゴ豆ガムとの混合物を十分に撹拌した水道水に緩やかに加えた。ガム混合物が溶液に完全に分散するまで、混合を継続した。溶液を室温に３０分間保持した。再度混合しつつ、予め決められた量のシュウ酸を、ついで、加え、続いて、予め決められた量のＤＢＮＰＡを加えた。使用した成分の各々のパーセンテージおよび配合物のｐＨを表Ｉに例として示す。実施例２、実施例３および実施例４は、表Ｉに示したように、キサンタンガム、イナゴ豆ガム、水、シュウ酸およびＤＢＮＰＡの可変量を使用して、実質的に同様に調製した。使用したキサンタンガムは、TICAXAN Xanthan Powder^TM(TIC Gumsより入手可能)であり、使用したイナゴ豆ガムは、Locust Bean POR/A TIC Powder^TM(TIC Gu msより入手可能)であった。（1）ｐＨ以外全ての値は重量％。熟成研究および凍結融解サイクルを含む安定性試験を実施例１〜実施例４の配合物について行った。実施例１〜実施例４についての熟成研究は、懸濁液を約２２℃の温度で１２カ月間貯蔵することからなった。高圧クロマトグラフィーによって測定した時、実施例１〜実施例４の配合物について、合計ＤＢＮＰＡの測定にかかる損失はなかった。凍結融解サイクルは、実施例１〜実施例４の配合物を−２９℃の温度に１６時間賦し、続いて、撹拌することなく室温に８時間賦すことからなった。実施例１〜実施例４において、ＤＢＮＰＡの容易に評価できる分解はなく、２３日間にわたって、全て懸濁したままであった。３０日目に、実施例４の配合物が沈降した。実施例１〜実施例４の配合物の化学的酸素要求量は、使用したＤＢＮＰＡの１ ppm毎につき、約１．０８ppmであると評価することができる。これは、２０％のＤＢＮＰＡ、２０％の水および６０％のテトラエチレングリコールを使用し、１ ppm毎のＤＢＮＰＡについて化学的酸素要求量の計算量５．８５ppmを示す市販の配合物と比較して非常に好ましい。実施例１〜実施例４の配合物の安定性は、２０℃の一定温度およびｐＨ３．０で、９カ月後、９９．８２％のＤＢＮＰＡが残ることを示すと計算することができる。これは、２０％のＤＢＮＰＡ、２０％の水および６０％のテトラエチレングリコールを２０℃の温度およびｐＨ３で使用し、９カ月後に残るＤＢＮＰＡの計算量がわずか９１．８％を示すのと比較して非常に好ましい。本発明の配合物の抗微生物活性は、表ＩＩの配合物実施例番号No．ＩおよびＩＩによって例示されるが、以下の技術によって立証される。表ＩＩ抗微生物活性試験に使用される配合物の特定配合物化学的特定実施例番号Ｉ 50重量％のDBNPA、0.75重量％のキサンタンガム、0.25重量％のイナゴ豆ガムおよび49重量％の水を有する懸濁液であり、この懸濁液は、抗微生物活性試験の前に新たに調製した。 II 50重量％のDBNPA、0.75重量％のキサンタンガム、0.25重量％のイナゴ豆ガムおよび49重量％の水を有する懸濁液であり、この懸濁液は、抗微生物活性試験の前15カ月間熟成した。表ＩＩに挙げた配合物についての最小抑制濃度（ＭＩＣ）を、栄養寒天培地を使用して９種の細菌について、麦芽酵母寒天培地を使用して７種の酵母および真菌について測定した。試験配合物の１％溶液をアセトンおよび水の混合物で調製した。栄養寒天培地は、中性培地を表すｐＨ６．８、アルカリ性培地を表すｐＨ８．２で調製した。栄養寒天培地は、２３ｇの栄養寒天を１リットルの脱イオン水に加えることによって調製した。また、アルカリ性培地は、Ｎ−［トリス−（ヒドロキシメチル）メチル］グリシン緩衝脱イオン水の０．０４Ｍ溶液を濃水酸化ナトリウムでｐＨ８．５に調整することによって調製した。麦芽酵母寒天培地は、脱イオン水１リットル当たり３gの酵母抽出物および４５gの麦芽寒天培地を加えることによって調製した。個々の寒天培地は、２５× ２００mmの試験管に３０mlのアリコートを計量し、キャップを付し、１１５℃で１５分間オートクレーブにかけた。寒天培地を入れた試験管を寒天培地の温度が４８℃になるまで、水浴中で冷却した。ついで、試験配合物の１％溶液の適量を（配合物を加えない対照以外）、最終濃度が、寒天培地中、５００、２５０、１００、５０、２５、１０、５、２５、１．０および０ppmの試験配合物濃度となるように、それぞれの試験管に加え、かくして、試験管は、その中に分散された試験配合物の公知濃度を有した。試験管の内容物を、ついで、それぞれのペトリ皿に移した。２４時間乾燥後、栄養寒天培地を入れたペトリ皿に、細菌を接種し、麦芽酵母寒天培地を入れたペトリ皿に、酵母および真菌を接種した。細菌での接種は、以下の方法を使用することによって達成された。各細菌の２４時間培養液は、栄養液体培地を入れた試験管中のそれぞれの細菌を３０℃で２４時間シェーカー内でインキュベートすることによって調製した。各２４時間培養物の希釈は、９種の別個の懸濁液（９つの試験細菌の各々について１つ）を調製し、各々は、個々の細菌の懸濁液の１mlにつき１０⁸コロニー形成単位（ＣＦＵ）を含有していた。ステアー(Steer)のリプリケータの個々の穴を満たすために、各細菌懸濁液の０．３mlアリコートを使用した。各微生物懸濁液について、９種の異なる細菌について２７穴が満たされるように、３つの穴（すなわち、各０．３mlの３つの穴）を満たすために、０．３mlを使用した。ついで、ステアーのリプリケータを使用して、中性およびアルカリ性の両ｐＨ栄養寒天培地ペトリ皿に接種した。接種したペトリ皿は、３０℃で４８時間インキュベートし、ついで、寒天培地中に組み込まれた試験配合物がそれおれの細菌の成長を防止したか決定するために読み取った。酵母および真菌での接種は、以下のようにして、達成された。酵母および真菌の培養液を麦芽酵母寒天培地上３０℃で７日間インキュベートした。これら培養液を使用して、以下の方法によって懸濁液を調製した。１０mlの滅菌塩水および１０マイクロリットルのオクチルフェノキシポリエトキシエタノールを酵母または真菌の寒天勾配に加えることによって、各生物の懸濁液を調製した。ついで、滅菌塩水／オクチルフェノキシポリエトキシエタノール溶液を滅菌綿棒で撹拌して、勾配上に成長した微生物を懸濁させた。各生成した懸濁液を滅菌塩水に希釈した（１部の懸濁液対９部の滅菌塩水）。これら希釈液のアリコートを先に記載したようにして接種したステアーのリプリケータの個々の穴およびペトリ皿に入れた。ペトリ皿を３０℃でインキュベートし、酵母については、４８時間後に読み取り、真菌については、７２時間後に読み取った。表ＩＩＩは、上記ＭＩＣ試験で使用した細菌、酵母および真菌をそれらのそれぞれのAmerican Type Culture Collection(ATCC)特定番号とともに列挙する。表ＩＩＩ最小抑制濃度試験に使用した生物表ＩＶおよび表Ｖにおいて、標準市販保存剤［活性剤として１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアゾ−１−アゾニアアダマンタンクロライドを含み、表ＩＶおよび表Ｖで“標準Ｉ”と称す。］と比較して、表ＩＩに記載した配合物のＭＩＣ値を、表ＩＩＩに列挙する細菌生物および酵母／真菌生物について記載した。

Claims

【特許請求の範囲】１．ｐＨ１〜４でエリス−プラスチック挙動を示す懸濁量のチキソトロープの存在で、３０〜９７重量％の水に３〜７０重量％の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを懸濁させることを含む方法。２．４５〜５５重量％の水に４５〜５５重量％の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを懸濁させることを含む、請求の範囲第１項に記載の方法。３．７５〜８５重量％の水に１５〜２５重量％の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを懸濁させることを含む、請求の範囲第１項に記載の方法。４．チキソトロープがキサンタンガム、イナゴ豆ガムまたはそれらの混合物である、請求の範囲第１項に記載の方法。５．チキソトロープがベントナイト粘土である、請求の範囲第１項に記載の方法。６．懸濁量のチキソトロープが、０．０５〜１．５重量％のキサンタンガムと０．０１〜０．５重量％のイナゴ豆ガムとの混合物である、請求の範囲第１項に記載の方法。７．２．２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを懸濁させる前に、初期塩基性ｐＨを示す水に、ｐＨを７以下に低下させるための量の酸性化剤を加えることを含む、請求の範囲第１項に記載の方法。８．ｐＨ１〜４でエリス−プラスチック挙動を示す懸濁量のチキソトロープの存在で、少なくとも３０〜最大９７重量％の水に懸濁された少なくとも３〜最大７０重量％の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む抗微生物配合物。９．４５〜５５重量％の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの４５〜５５重量％水懸濁液を含む、請求の範囲第８項に記載の配合物。１０．１５〜２５重量％の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの７５〜８５重量％水懸濁液を含む、請求の範囲第８項に記載の配合物。１１．チキソトロープがキサンタンガム、イナゴ豆ガムまたはそれらの混合物である、請求の範囲第８項に記載の配合物。１２．懸濁量のチキソトロープが、０．０５〜１．５重量％のキサンタンガムと０．０１〜０．５重量％のイナゴ豆ガムとの混合物である、請求の範囲第８項に記載の配合物。１３．そのような抑制を必要とする水系工業システムで生物学的な抑制をするための方法であって、請求の範囲第８項に記載の抗微生物学的に有効量の配合物とそのシステムとを接触させることを含む方法。