JP2000345063A - 水溶性ポリアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体 - Google Patents
水溶性ポリアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体Info
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- JP2000345063A JP2000345063A JP16121199A JP16121199A JP2000345063A JP 2000345063 A JP2000345063 A JP 2000345063A JP 16121199 A JP16121199 A JP 16121199A JP 16121199 A JP16121199 A JP 16121199A JP 2000345063 A JP2000345063 A JP 2000345063A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/50—Tetrazo dyes
- C09B35/56—Tetrazo dyes of the type
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】安全性に優れ、そして水溶性が高く、長期間保
存した場合でも安定であり、かつ印字された画像の濃度
が高く、しかも耐水性、耐光性に優れた黒色の記録液を
提供する事を目的とする。 【解決手段】下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｄ1及びＤ2は、それぞれ独立に、置換基を有し
ていても良い２，４−ジヒドロキシフェニル−１−アゾ
基を示す。）で表されるポリアゾ化合物またはその塩。
存した場合でも安定であり、かつ印字された画像の濃度
が高く、しかも耐水性、耐光性に優れた黒色の記録液を
提供する事を目的とする。 【解決手段】下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｄ1及びＤ2は、それぞれ独立に、置換基を有し
ていても良い２，４−ジヒドロキシフェニル−１−アゾ
基を示す。）で表されるポリアゾ化合物またはその塩。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、黒色系の水溶性ポ
リアゾ化合物、その水性インク組成物および着色体に関
する。
リアゾ化合物、その水性インク組成物および着色体に関
する。
【０００２】
【従来の技術】各種カラー記録法の中で、その代表的方
法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法
はインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料
（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うもので
ある。これは、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない
為、音の発生がなく静かであり、また小型化、高速化、
カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及しつつ
あり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万
年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録
用インクとしては、水溶性染料を水性媒体中に溶解した
水性インクが使用されており、これらの水溶性インクに
おいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰ま
りを防止するべく一般に水溶性有機溶剤が添加されてい
る。これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の画
像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じない
こと、被記録材上での乾燥性が良いこと、滲みが少ない
こと、保存安定性に優れること等が要求され、また形成
される画像は十分な耐光性及び耐水性等を有することが
要求されている。また、種々の色相のインクが種々の染
料から調整されているが、それらのうち黒色インクはモ
ノカラーおよびフルカラー画像の両方に使用され最も重
要なインクである。
法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法
はインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料
（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うもので
ある。これは、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない
為、音の発生がなく静かであり、また小型化、高速化、
カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及しつつ
あり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万
年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録
用インクとしては、水溶性染料を水性媒体中に溶解した
水性インクが使用されており、これらの水溶性インクに
おいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰ま
りを防止するべく一般に水溶性有機溶剤が添加されてい
る。これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の画
像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じない
こと、被記録材上での乾燥性が良いこと、滲みが少ない
こと、保存安定性に優れること等が要求され、また形成
される画像は十分な耐光性及び耐水性等を有することが
要求されている。また、種々の色相のインクが種々の染
料から調整されているが、それらのうち黒色インクはモ
ノカラーおよびフルカラー画像の両方に使用され最も重
要なインクである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これら黒色インク用の
染料としては今日までにC.I.Direct Black 154、C.I.Di
rect Black 166、C.I.Direct Black 22、C.I.Direct Bl
ack 19、Food Black 2等が検討または使用されてきた
が、それらは安全性または耐光性、耐水性、水溶性等に
問題があり、一方非常に多くの出願（例えば特開昭55-1
44067号、特開昭57-207660号、特開昭58-147470号、特
開昭59-93766号、特開昭62-190269号、特開昭63-22867
号、特開平1-197580号、特開平2-140270号、特開平3-16
7270号、特開平3-200852号、特開平4-359065号、特開昭
平6-192602号、特開平7-26160号、特開平8-283630号、
特開平9-124965号、特開平9-137093号、特開平10-19532
2号等）もなされているが、市場の要求を十分に満足す
るには至っていない。本発明は安全性に優れ、そして水
溶性が高く、長期間保存した場合でも安定であり、かつ
印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に
優れた黒色の記録液（インク）用として好適な水溶性ポ
リアゾ化合物を提供する事を目的とする。
染料としては今日までにC.I.Direct Black 154、C.I.Di
rect Black 166、C.I.Direct Black 22、C.I.Direct Bl
ack 19、Food Black 2等が検討または使用されてきた
が、それらは安全性または耐光性、耐水性、水溶性等に
問題があり、一方非常に多くの出願（例えば特開昭55-1
44067号、特開昭57-207660号、特開昭58-147470号、特
開昭59-93766号、特開昭62-190269号、特開昭63-22867
号、特開平1-197580号、特開平2-140270号、特開平3-16
7270号、特開平3-200852号、特開平4-359065号、特開昭
平6-192602号、特開平7-26160号、特開平8-283630号、
特開平9-124965号、特開平9-137093号、特開平10-19532
2号等）もなされているが、市場の要求を十分に満足す
るには至っていない。本発明は安全性に優れ、そして水
溶性が高く、長期間保存した場合でも安定であり、かつ
印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に
優れた黒色の記録液（インク）用として好適な水溶性ポ
リアゾ化合物を提供する事を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に
至ったものである。即ち本発明は、（１）下記一般式
（１）
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に
至ったものである。即ち本発明は、（１）下記一般式
（１）
【０００５】
【化４】
【０００６】（式中、Ｄ1及びＤ2は、それぞれ独立に、
置換基を有していても良い２，４−ジヒドロキシフェニ
ル−１−アゾ基を示す。）で表されるポリアゾ化合物ま
たはその塩、（２）置換基を有していても良い２，４−
ジヒドロキシフェニル−１−アゾ基が一般式（２）
置換基を有していても良い２，４−ジヒドロキシフェニ
ル−１−アゾ基を示す。）で表されるポリアゾ化合物ま
たはその塩、（２）置換基を有していても良い２，４−
ジヒドロキシフェニル−１−アゾ基が一般式（２）
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒ1は水素原子、水酸基、（Ｃ１
〜Ｃ４）アルキル基、カルボキシル基、スルホン酸基ま
たはハロゲン原子である）で示される基であり、ｍは０
または１である。）で表される基である（１）に記載の
ポリアゾ化合物またはその塩、（３）塩がリチウム塩、
ナトリウム塩または一般式（３）
〜Ｃ４）アルキル基、カルボキシル基、スルホン酸基ま
たはハロゲン原子である）で示される基であり、ｍは０
または１である。）で表される基である（１）に記載の
ポリアゾ化合物またはその塩、（３）塩がリチウム塩、
ナトリウム塩または一般式（３）
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｒ2ないしＲ5はそれぞれ独立に水
素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ
１〜Ｃ４）アルキル基またはヒドロキシエトキシ−（Ｃ
１〜Ｃ４）アルキル基である）で示されるアンモニウム
塩である（１）または（２）に記載のポリアゾ化合物ま
たはその塩、（４）Ｄ1がナフタレン核の７位に、Ｄ2が
ナフタレン核の７′位に結合している（１）ないし
（３）のいずれか１項に記載のポリアゾ化合物またはそ
の塩、（５）Ｒ1が水素原子またはカルボキシル基であ
る（１）ないし（４）のいずれか１項に記載のポリアゾ
化合物またはその塩、（６）ｍが０であり、Ｒ1が水素
原子またはカルボキシル基である（１）ないし（５）の
いずれか１項に記載のポリアゾ化合物またはその塩、
（７）（１）ないし（６）のいずれか１項に記載のポリ
アゾ化合物またはその塩を含む事を特徴とする水性イン
ク組成物、（８）（１）ないし（６）のいずれか１項に
記載のポリアゾ化合物またはその塩で着色された着色
体、（９）着色がプリンタによりなされた（８）の着色
体、に関する。
素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ
１〜Ｃ４）アルキル基またはヒドロキシエトキシ−（Ｃ
１〜Ｃ４）アルキル基である）で示されるアンモニウム
塩である（１）または（２）に記載のポリアゾ化合物ま
たはその塩、（４）Ｄ1がナフタレン核の７位に、Ｄ2が
ナフタレン核の７′位に結合している（１）ないし
（３）のいずれか１項に記載のポリアゾ化合物またはそ
の塩、（５）Ｒ1が水素原子またはカルボキシル基であ
る（１）ないし（４）のいずれか１項に記載のポリアゾ
化合物またはその塩、（６）ｍが０であり、Ｒ1が水素
原子またはカルボキシル基である（１）ないし（５）の
いずれか１項に記載のポリアゾ化合物またはその塩、
（７）（１）ないし（６）のいずれか１項に記載のポリ
アゾ化合物またはその塩を含む事を特徴とする水性イン
ク組成物、（８）（１）ないし（６）のいずれか１項に
記載のポリアゾ化合物またはその塩で着色された着色
体、（９）着色がプリンタによりなされた（８）の着色
体、に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のポリアゾ化合物は上記一
般式（１）で表される。上記一般式（１）において、Ｄ
1及びＤ2は、それぞれ独立に、置換基を有していても良
い２，４−ジヒドロキシフェニル−１−アゾ基を示す。
置換基を有していても良い２，４−ジヒドロキシフェニ
ル−１−アゾ基は、例えば上記一般式（２）で表され
る。上記一般式（２）において、置換基であるＲ1とし
ては、例えば水素原子、水酸基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキ
ル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはハロゲン原
子等があげられ、好ましくは水素原子、水酸基、カルボ
キシル基である。また、その置換位置は、５位が好まし
く、また置換基が水酸基の場合は５位または６位が好ま
しい。
般式（１）で表される。上記一般式（１）において、Ｄ
1及びＤ2は、それぞれ独立に、置換基を有していても良
い２，４−ジヒドロキシフェニル−１−アゾ基を示す。
置換基を有していても良い２，４−ジヒドロキシフェニ
ル−１−アゾ基は、例えば上記一般式（２）で表され
る。上記一般式（２）において、置換基であるＲ1とし
ては、例えば水素原子、水酸基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキ
ル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはハロゲン原
子等があげられ、好ましくは水素原子、水酸基、カルボ
キシル基である。また、その置換位置は、５位が好まし
く、また置換基が水酸基の場合は５位または６位が好ま
しい。
【００１２】（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、第二ブチル基、第三
ブチル基等があげられる。
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、第二ブチル基、第三
ブチル基等があげられる。
【００１３】塩は、無機または有機陽イオンの塩であ
る。適当な無機塩は、特にアルカリ金属塩およびアルカ
リ土類金属塩である。好ましい無機塩としては、リチウ
ムまたはナトリウムの塩であり、適当な有機塩として
は、特に上記一般式（３）で示されるアンモニウム塩が
あげられる。
る。適当な無機塩は、特にアルカリ金属塩およびアルカ
リ土類金属塩である。好ましい無機塩としては、リチウ
ムまたはナトリウムの塩であり、適当な有機塩として
は、特に上記一般式（３）で示されるアンモニウム塩が
あげられる。
【００１４】上記一般式（３）において、Ｒ2ないしＲ5
は、互いに関係なく、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキ
ル基、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基またはヒ
ドロキシエトキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である。
は、互いに関係なく、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキ
ル基、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基またはヒ
ドロキシエトキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である。
【００１５】（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、第二ブチル基、第三
ブチル基等があげられる。ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）
アルキル基としては、例えばヒドロキシメチル基、ヒド
ロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒド
ロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒド
ロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基等があげられ
る。
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、第二ブチル基、第三
ブチル基等があげられる。ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）
アルキル基としては、例えばヒドロキシメチル基、ヒド
ロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒド
ロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒド
ロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基等があげられ
る。
【００１６】ヒドロキシエトキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アル
キル基としては、例えばヒドロキシエトキシメチル基、
２−ヒドロキシエトキシエチル基、３−ヒドロキシエト
キシプロピル基、２−ヒドロキシエトキシプロピル基、
４−ヒドロキシエトキシブチル基、３−ヒドロキエトキ
シシブチル基、２−ヒドロキシエトキシブチル基等があ
げられる。
キル基としては、例えばヒドロキシエトキシメチル基、
２−ヒドロキシエトキシエチル基、３−ヒドロキシエト
キシプロピル基、２−ヒドロキシエトキシプロピル基、
４−ヒドロキシエトキシブチル基、３−ヒドロキエトキ
シシブチル基、２−ヒドロキシエトキシブチル基等があ
げられる。
【００１７】次に、一般式（３）におけるＲ2ないしＲ5
の代表例について具体的な組み合わせを表１に示す。
の代表例について具体的な組み合わせを表１に示す。
【００１８】 表１ 化合物No. Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 3-1 H H H H 3ー2 H -C2H4OH -C2H4OH -C2H4OH 3-3 CH3 -C2H4OH -C2H4OH -C2H4OH 3-4 H -CH2CH(OH)CH3 -CH2CH(OH)CH3 -CH2CH(OH)CH3 3-5 CH3 -CH2CH(OH)CH3 -CH2CH(OH)CH3 -CH2CH(OH)CH3 3-6 H -C2H4OH H -C2H4OH 3-7 CH3 -C2H4OH H -C2H4OH 3-8 H -CH2CH(OH)CH3 H -CH2CH(OH)CH3 3-9 CH3 -CH2CH(OH)CH3 H -CH2CH(OH)CH3 3-10 CH3 -C2H4OH CH3 -C2H4OH 3-11 CH3 -CH2CH(OH)CH3 CH3 -CH2CH(OH)CH3
【００１９】一般式（１）において、Ｄ1またはＤ2の置
換位置は、ナフタリン骨格の６、７または８位が好まし
く、７位が特に好ましい。−（ＳＯ3Ｈ）mは、好ましく
はナフタリン骨格の５または６位において置換されてい
る。そして−（ＳＯ3Ｈ）mは塩の形での使用もでき、好
ましい塩としてはそれぞれ独立にリチウム塩、ナトリウ
ム塩または一般式（３）においてＲ2ないしＲ5が互いに
関係なく水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基またはヒ
ドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基であるアンモニウ
ム塩である。
換位置は、ナフタリン骨格の６、７または８位が好まし
く、７位が特に好ましい。−（ＳＯ3Ｈ）mは、好ましく
はナフタリン骨格の５または６位において置換されてい
る。そして−（ＳＯ3Ｈ）mは塩の形での使用もでき、好
ましい塩としてはそれぞれ独立にリチウム塩、ナトリウ
ム塩または一般式（３）においてＲ2ないしＲ5が互いに
関係なく水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基またはヒ
ドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基であるアンモニウ
ム塩である。
【００２０】一般式（１）で示される好ましいポリアゾ
化合物は、ｍが０であり、一般式（２）のＲ1が水素原
子またはカルボキシル基である。
化合物は、ｍが０であり、一般式（２）のＲ1が水素原
子またはカルボキシル基である。
【００２１】次に一般式（１）で示される好ましいポリ
アゾ化合物の具体例としては、例えば以下のＮｏ．１〜
１８に示す構造の染料が挙げられ、所望の色調に応じて
これらの色素を他の構造の色素と併用することもでき
る。
アゾ化合物の具体例としては、例えば以下のＮｏ．１〜
１８に示す構造の染料が挙げられ、所望の色調に応じて
これらの色素を他の構造の色素と併用することもでき
る。
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】一般式（１）で示される本発明のポリアゾ
化合物は、それ自体公知の方法により製造する事が出来
る。例えば一般式（４）
化合物は、それ自体公知の方法により製造する事が出来
る。例えば一般式（４）
【００２６】
【化１０】
【００２７】（式中、ｍは前記の意味を有する）で示さ
れる化合物を水性媒体中でテトラゾ化し、次いで一般式
（２）におけるアゾ基を水素原子とした化合物と反応さ
せることによって製造できる。このカップリング反応は
好ましくはｐＨ４〜１３、好ましくは６〜１２において
実施される。
れる化合物を水性媒体中でテトラゾ化し、次いで一般式
（２）におけるアゾ基を水素原子とした化合物と反応さ
せることによって製造できる。このカップリング反応は
好ましくはｐＨ４〜１３、好ましくは６〜１２において
実施される。
【００２８】一般式（４）で示される化合物は、４、
４′−ジアミノジフェニルアミン−２−スルホン酸をテ
トラゾ化し、生成物を一般式（５）
４′−ジアミノジフェニルアミン−２−スルホン酸をテ
トラゾ化し、生成物を一般式（５）
【００２９】
【化１１】
【００３０】（式中、ｍは前記の意味を有する）で示さ
れる化合物とカップリングさせることにより製造するこ
とができる。このカップリング反応は、好ましくはｐＨ
７〜１１、特に好ましくはｐＨ８〜１０において実施さ
れる。この一般式（４）で示される化合物は単離せず
に、その製造に引き続いて直接前記の別のテトラゾ化お
よびカップリングを実施することが好ましい。一般式
（５）で示される化合物としては、例えば２−アミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、２−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン
酸、３−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スル
ホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，
６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸等があげられ、そのうち２
−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸
が特に好ましい。
れる化合物とカップリングさせることにより製造するこ
とができる。このカップリング反応は、好ましくはｐＨ
７〜１１、特に好ましくはｐＨ８〜１０において実施さ
れる。この一般式（４）で示される化合物は単離せず
に、その製造に引き続いて直接前記の別のテトラゾ化お
よびカップリングを実施することが好ましい。一般式
（５）で示される化合物としては、例えば２−アミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、２−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン
酸、３−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スル
ホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，
６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸等があげられ、そのうち２
−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸
が特に好ましい。
【００３１】一般式（２）におけるアゾ基を水素原子と
した化合物としては、例えばレゾルシン、２，４−ジヒ
ドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、４−メチル−１，３−ジヒドロキシベンゼン、
４−プロピル−１，３−ジヒドロキシベンゼン、４−ク
ロル−１，３−ジヒドロキシベンゼン、フロログルシノ
ール、ピロガロール等があげられ、好ましくはレゾルシ
ン、フロログルシノール、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸であり、レゾルシンが特に好ましい。
した化合物としては、例えばレゾルシン、２，４−ジヒ
ドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、４−メチル−１，３−ジヒドロキシベンゼン、
４−プロピル−１，３−ジヒドロキシベンゼン、４−ク
ロル−１，３−ジヒドロキシベンゼン、フロログルシノ
ール、ピロガロール等があげられ、好ましくはレゾルシ
ン、フロログルシノール、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸であり、レゾルシンが特に好ましい。
【００３２】一般式（２）におけるアゾ基を水素原子と
した化合物および（５）で示される化合物は公知であ
り、市場で容易に入手可能である。カップリング反応
後、本発明による一般式（１）で示されるポリアゾ化合
物は、鉱酸の添加により遊離酸の形で単離する事がで
き、これから水または酸性化した水による洗浄により無
機塩を除去する事が出来る。次に、この様に得られる低
い塩含有率を有する酸型色素は、水性媒体中で水酸化物
および／または炭酸塩（例えば水酸化リチウム、炭酸リ
チウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸
カリウム）またはアミンにより中和することにより対応
する塩の溶液とすることが出来る。好ましいアミンとし
ては、例えばアンモニア、エタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−
エタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノール
アミン、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エチルアミ
ン、ジ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エチルアミ
ンおよびトリ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エチ
ルアミン等があげられる。
した化合物および（５）で示される化合物は公知であ
り、市場で容易に入手可能である。カップリング反応
後、本発明による一般式（１）で示されるポリアゾ化合
物は、鉱酸の添加により遊離酸の形で単離する事がで
き、これから水または酸性化した水による洗浄により無
機塩を除去する事が出来る。次に、この様に得られる低
い塩含有率を有する酸型色素は、水性媒体中で水酸化物
および／または炭酸塩（例えば水酸化リチウム、炭酸リ
チウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸
カリウム）またはアミンにより中和することにより対応
する塩の溶液とすることが出来る。好ましいアミンとし
ては、例えばアンモニア、エタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−
エタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノール
アミン、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エチルアミ
ン、ジ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エチルアミ
ンおよびトリ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エチ
ルアミン等があげられる。
【００３３】一般式（１）で示されるポリアゾ化合物
は、天然及び合成繊維材料との混紡品の染色に著しく適
しており、特に皮革上に濃色を現出する点で優れてい
る。さらにこれら染料は、筆記用インクおよび記録用液
の製造に著しく適している。
は、天然及び合成繊維材料との混紡品の染色に著しく適
しており、特に皮革上に濃色を現出する点で優れてい
る。さらにこれら染料は、筆記用インクおよび記録用液
の製造に著しく適している。
【００３４】一般式（１）で示される本発明のポリアゾ
化合物の反応液は、記録用インク組成物の製造に直接使
用する事が出来る。しかし、まずこれらを乾燥、例えば
スプレー乾燥させて単離し、または該ポリアゾ化合物を
結晶化して反応液から取り出し、次にこれらをインク組
成物にさらに加工することもできる。最終製品の記録用
インク組成物は、一般式（１）で示される本発明のポリ
アゾ化合物を０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜
１０重量％、更に好ましくは２〜８重量％程度含有す
る。本発明のインク組成物には、さらに水溶性有機溶剤
０〜３０重量％、インク調製剤０〜５重量％含有してい
ても良い。
化合物の反応液は、記録用インク組成物の製造に直接使
用する事が出来る。しかし、まずこれらを乾燥、例えば
スプレー乾燥させて単離し、または該ポリアゾ化合物を
結晶化して反応液から取り出し、次にこれらをインク組
成物にさらに加工することもできる。最終製品の記録用
インク組成物は、一般式（１）で示される本発明のポリ
アゾ化合物を０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜
１０重量％、更に好ましくは２〜８重量％程度含有す
る。本発明のインク組成物には、さらに水溶性有機溶剤
０〜３０重量％、インク調製剤０〜５重量％含有してい
ても良い。
【００３５】本発明の水性インク組成物は、前記の一般
式（１）で示されるポリアゾ化合物を水または水性溶媒
（水溶性有機溶剤含有水）に溶解したものである。この
水性インク組成物をインクジェットプリンタ用のインク
として使用する場合、ポリアゾ化合物としては金属陽イ
オンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量が少ないもの
を用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば１％
以下程度である。無機物の少ないポリアゾ化合物を製造
するには、例えば逆浸透膜による方法等の通常の方法
で、脱塩処理すればよい。
式（１）で示されるポリアゾ化合物を水または水性溶媒
（水溶性有機溶剤含有水）に溶解したものである。この
水性インク組成物をインクジェットプリンタ用のインク
として使用する場合、ポリアゾ化合物としては金属陽イ
オンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量が少ないもの
を用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば１％
以下程度である。無機物の少ないポリアゾ化合物を製造
するには、例えば逆浸透膜による方法等の通常の方法
で、脱塩処理すればよい。
【００３６】水溶性有機溶剤としては、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタ
ノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
カルボン酸アミド、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピ
ロリジン−２−オン等のラクタム、１，３−ジメチルイ
ミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサ
ヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類、アセトン、
メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペン
タン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、エチレ
ングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリ
コール、１，２−または１，４−ブチレングリコール、
１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単
位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリアルキレン
グリコールまたはチオグリコール、グリセリン、ヘキサ
ン−１．２．６−トリオール等のポリオール（トリオー
ル）、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエー
テル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエー
テル、γーブチロラクトンまたはジメチルスルホキシド
等があげられる。
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタ
ノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
カルボン酸アミド、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピ
ロリジン−２−オン等のラクタム、１，３−ジメチルイ
ミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサ
ヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類、アセトン、
メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペン
タン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、エチレ
ングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリ
コール、１，２−または１，４−ブチレングリコール、
１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単
位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリアルキレン
グリコールまたはチオグリコール、グリセリン、ヘキサ
ン−１．２．６−トリオール等のポリオール（トリオー
ル）、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエー
テル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエー
テル、γーブチロラクトンまたはジメチルスルホキシド
等があげられる。
【００３７】水と混和可能で有利な有機溶媒としては、
Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、Ｃ２〜Ｃ６アルキレ
ン単位を有するモノ、ジまたはトリアルキレングリコー
ル、特に、モノ、ジまたはトリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ジメチルスルホキシド等が挙げ
られ、特に、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、ジエチ
レングリコール、ジメチルスルホキシドの使用が好まし
い。
Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、Ｃ２〜Ｃ６アルキレ
ン単位を有するモノ、ジまたはトリアルキレングリコー
ル、特に、モノ、ジまたはトリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ジメチルスルホキシド等が挙げ
られ、特に、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、ジエチ
レングリコール、ジメチルスルホキシドの使用が好まし
い。
【００３８】本発明の水性インク組成物には、各種のイ
ンク調製剤を含有していても良い。インク調製剤として
は、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防
錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料
溶解剤、界面活性剤などがあげられる。防腐防黴剤とし
ては、例えば無水酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２−
ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香
酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が
あげられる。ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに
悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを８．０〜１１．０
の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用する
ことができる。その例として、例えばジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あ
るいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムム
などのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。キレー
ト試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエ
チレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミ
ン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウムなどが
あげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、
チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニウム、
ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペン
タエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイ
トライトなどがあげられる。水溶性高分子化合物として
は、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリア
ミン、ポリイミン等があげられる。
ンク調製剤を含有していても良い。インク調製剤として
は、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防
錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料
溶解剤、界面活性剤などがあげられる。防腐防黴剤とし
ては、例えば無水酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２−
ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香
酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が
あげられる。ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに
悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを８．０〜１１．０
の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用する
ことができる。その例として、例えばジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あ
るいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムム
などのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。キレー
ト試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエ
チレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミ
ン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウムなどが
あげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、
チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニウム、
ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペン
タエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイ
トライトなどがあげられる。水溶性高分子化合物として
は、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリア
ミン、ポリイミン等があげられる。
【００３９】本発明の着色体は前記の本発明の化合物で
着色されたものである。着色されるべきものとしては、
特に制限無く、例えば紙、繊維や布（セルロース、ナイ
ロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等があ
げられる。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、ス
クリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンタによ
る方法等があげられるが、インクジェットプリンタによ
る方法が好ましい。
着色されたものである。着色されるべきものとしては、
特に制限無く、例えば紙、繊維や布（セルロース、ナイ
ロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等があ
げられる。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、ス
クリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンタによ
る方法等があげられるが、インクジェットプリンタによ
る方法が好ましい。
【００４０】一般式（１）で示される１種以上の染料を
含有する記録用液は、印捺、複写、マーキング、筆記、
製図、スタンピング、または記録法、特にインクジェッ
ト印捺法における使用に著しく適する。この場合著しい
高濃度及び水、日光、および摩擦に対する良好な耐性を
有する高品質の黒色印捺物が得られる。比較可能なポリ
アゾ染料、例えばCI Direct Black 22、CI Direct Blac
k 32は良好な耐水性を示すが、水溶性が低く実用濃度の
水溶液とするには強アルカリ性としなければならないた
めに記録用色素としては使用が困難である。一方、本発
明による一般式（１）で示されるポリアゾ染料は優れた
耐水性を維持した上で、弱アルカリ性においても高い水
溶性を有することから保存安定性にも優れる。またポリ
アミン、ポリイミンを併用することにより耐水性を更に
向上させる事ができる。更にこれら染料は安全性の点で
も有利である。
含有する記録用液は、印捺、複写、マーキング、筆記、
製図、スタンピング、または記録法、特にインクジェッ
ト印捺法における使用に著しく適する。この場合著しい
高濃度及び水、日光、および摩擦に対する良好な耐性を
有する高品質の黒色印捺物が得られる。比較可能なポリ
アゾ染料、例えばCI Direct Black 22、CI Direct Blac
k 32は良好な耐水性を示すが、水溶性が低く実用濃度の
水溶液とするには強アルカリ性としなければならないた
めに記録用色素としては使用が困難である。一方、本発
明による一般式（１）で示されるポリアゾ染料は優れた
耐水性を維持した上で、弱アルカリ性においても高い水
溶性を有することから保存安定性にも優れる。またポリ
アミン、ポリイミンを併用することにより耐水性を更に
向上させる事ができる。更にこれら染料は安全性の点で
も有利である。
【００４１】本発明によるインクは貯蔵中沈澱の分離が
生ぜず、さらに本発明によるインクをインクジェット印
捺において使用する場合噴射器の閉塞が生じない。本発
明によるインクをインクジェット印捺機において比較的
長い時間一定の再循環下または断続的にインクジェット
印捺機を中間的遮断下で使用する場合、本発明によるイ
ンクの物理的性質の変化も生じない。
生ぜず、さらに本発明によるインクをインクジェット印
捺において使用する場合噴射器の閉塞が生じない。本発
明によるインクをインクジェット印捺機において比較的
長い時間一定の再循環下または断続的にインクジェット
印捺機を中間的遮断下で使用する場合、本発明によるイ
ンクの物理的性質の変化も生じない。
【００４２】
【実施例】以下に本発明を更に実施例により具体的に説
明する。尚、本文中部及び％とあるのは、特別の記載の
ない限り重量基準である。
明する。尚、本文中部及び％とあるのは、特別の記載の
ない限り重量基準である。
【００４３】実施例１ 水２００ｍｌ中に４、４′−ジアミノジフェニルアミン
−２−スルホン酸２７．９部および３０％塩酸５０部を
仕込、氷を添加して５℃以下としたのち４０％亜硝酸ナ
トリウム水溶液３５．２部を０〜５℃にて仕込みテトラ
ゾ化する。４０％亜硝酸ナトリウム水溶液添加後、混合
物を０〜５℃において１時間撹拌し、次に過剰の亜硝酸
をスルファミン酸で除去する。次に、得られるビスジア
ゾニウム塩の溶液を２−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−６−スルホン酸４７．８部、水３００ｍｌ、４８
％水酸化ナトリウム１６．７部、炭酸ナトリウム４６．
８部および氷１５０部の混合溶液中に１０〜１５℃で１
時間を要して添加し、更に同温度でｐＨ９〜９．５にお
いて２時間撹拌してカップリングを完結させることによ
り下記式で示される中間化合物（６）を得る。
−２−スルホン酸２７．９部および３０％塩酸５０部を
仕込、氷を添加して５℃以下としたのち４０％亜硝酸ナ
トリウム水溶液３５．２部を０〜５℃にて仕込みテトラ
ゾ化する。４０％亜硝酸ナトリウム水溶液添加後、混合
物を０〜５℃において１時間撹拌し、次に過剰の亜硝酸
をスルファミン酸で除去する。次に、得られるビスジア
ゾニウム塩の溶液を２−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−６−スルホン酸４７．８部、水３００ｍｌ、４８
％水酸化ナトリウム１６．７部、炭酸ナトリウム４６．
８部および氷１５０部の混合溶液中に１０〜１５℃で１
時間を要して添加し、更に同温度でｐＨ９〜９．５にお
いて２時間撹拌してカップリングを完結させることによ
り下記式で示される中間化合物（６）を得る。
【００４４】
【化１２】
【００４５】次いで上記中間物（６）を取り出すことな
く、この反応液に３０％塩酸１２０部および氷１５０部
を添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３５．２部を
０〜１０℃にて添加しジアゾ化を実施する。その後混合
物を０〜５℃において２時間撹拌後、過剰の亜硝酸をス
ルファミン酸で除去する。次いで得られるビスジアゾニ
ウム塩の懸濁液中にレゾルシン２２部を添加し、同温度
で１時間撹拌後、約１時間を要して３０％水酸化ナトリ
ウム水溶液にて反応液ｐＨを１１〜１２に調整し、更に
同ｐＨおよび１０〜１５℃で２時間撹拌しカップリング
反応を完了させる。そして得られる黒色のスラリー液を
３０％塩酸にて中和後、濾過、乾燥して１４０ｇの染料
（化合物Ｎｏ．１）を得た。得られた染料を粉砕後、１
％塩酸２０００ｍｌ中に懸濁し、１時間撹拌、濾過、乾
燥する事により脱塩された染料９８．７ｇを得た。水中
でのこの染料の吸収スペクトルはλｍａｘ＝５９３ｎｍ
である。
く、この反応液に３０％塩酸１２０部および氷１５０部
を添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３５．２部を
０〜１０℃にて添加しジアゾ化を実施する。その後混合
物を０〜５℃において２時間撹拌後、過剰の亜硝酸をス
ルファミン酸で除去する。次いで得られるビスジアゾニ
ウム塩の懸濁液中にレゾルシン２２部を添加し、同温度
で１時間撹拌後、約１時間を要して３０％水酸化ナトリ
ウム水溶液にて反応液ｐＨを１１〜１２に調整し、更に
同ｐＨおよび１０〜１５℃で２時間撹拌しカップリング
反応を完了させる。そして得られる黒色のスラリー液を
３０％塩酸にて中和後、濾過、乾燥して１４０ｇの染料
（化合物Ｎｏ．１）を得た。得られた染料を粉砕後、１
％塩酸２０００ｍｌ中に懸濁し、１時間撹拌、濾過、乾
燥する事により脱塩された染料９８．７ｇを得た。水中
でのこの染料の吸収スペクトルはλｍａｘ＝５９３ｎｍ
である。
【００４６】実施例２ 実施例１と同様の条件にて製造された中間物（６）のビ
スジアゾニウム塩の懸濁液と２，４−ジヒドロキシ安息
香酸３０．３ｇとを実施例１と同様の条件にてカップリ
ングさせることにより黒色の染料（化合物Ｎｏ．２）１
２３ｇを得た。そして希塩酸にて脱塩することにより１
０５ｇ得られ、水中でのこの染料の吸収スペクトルはλ
ｍａｘ＝６０８ｎｍである。
スジアゾニウム塩の懸濁液と２，４−ジヒドロキシ安息
香酸３０．３ｇとを実施例１と同様の条件にてカップリ
ングさせることにより黒色の染料（化合物Ｎｏ．２）１
２３ｇを得た。そして希塩酸にて脱塩することにより１
０５ｇ得られ、水中でのこの染料の吸収スペクトルはλ
ｍａｘ＝６０８ｎｍである。
【００４７】実施例３ 水２００ｍｌ中に４、４′−ジアミノジフェニルアミン
−２−スルホン酸２７．９部および３０％塩酸５０部を
仕込、氷を添加して５℃以下としたのち４０％亜硝酸ナ
トリウム水溶液３５．２部を０〜５℃にて仕込みテトラ
ゾ化する。４０％亜硝酸ナトリウム水溶液添加後、混合
物を０〜５℃において１時間撹拌し、次に過剰の亜硝酸
をスルファミン酸で除去する。次に、得られるビスジア
ゾニウム塩の溶液を１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸６３．８部、水３００ｍ
ｌ、４８％水酸化ナトリウム１６．７部、炭酸ナトリウ
ム４６．８部および氷１５０部の混合溶液中に１０〜１
５℃で１時間を要して添加し、更に同温度でｐＨ９〜
９．５において２時間撹拌してカップリングを完結させ
ることにより中間化合物（７）を得る。
−２−スルホン酸２７．９部および３０％塩酸５０部を
仕込、氷を添加して５℃以下としたのち４０％亜硝酸ナ
トリウム水溶液３５．２部を０〜５℃にて仕込みテトラ
ゾ化する。４０％亜硝酸ナトリウム水溶液添加後、混合
物を０〜５℃において１時間撹拌し、次に過剰の亜硝酸
をスルファミン酸で除去する。次に、得られるビスジア
ゾニウム塩の溶液を１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸６３．８部、水３００ｍ
ｌ、４８％水酸化ナトリウム１６．７部、炭酸ナトリウ
ム４６．８部および氷１５０部の混合溶液中に１０〜１
５℃で１時間を要して添加し、更に同温度でｐＨ９〜
９．５において２時間撹拌してカップリングを完結させ
ることにより中間化合物（７）を得る。
【００４８】
【化１３】
【００４９】次いで上記中間物（７）を取り出すことな
く、この反応液に３０％塩酸１２０部および氷１５０部
を添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３７．９部を
０〜１０℃にて添加しテトラゾ化を実施する。次に、過
剰の亜硝酸をスルファミン酸で除去後、得られるビスジ
アゾニウム塩の懸濁液中にレゾルシン２２部を添加し、
同温度で１時間撹拌後、約１時間を要して３０％水酸化
ナトリウム水溶液にて反応液ｐＨを１１〜１２に調整
し、更に同ｐＨおよび１０〜１５℃で２時間撹拌しカッ
プリング反応を完了させる。そして得られる黒色のスラ
リー液を３０％塩酸にて中和後、濾過、乾燥して１５０
ｇの染料（化合物Ｎｏ．１０）を得た。得られた染料を
粉砕後、２％塩酸２０００ｍｌ中に懸濁し、１時間撹
拌、濾過、乾燥する事により脱塩された染料１０２ｇを
得た。水中でのこの染料の吸収スペクトルはλｍａｘ＝
６３５ｎｍである。
く、この反応液に３０％塩酸１２０部および氷１５０部
を添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３７．９部を
０〜１０℃にて添加しテトラゾ化を実施する。次に、過
剰の亜硝酸をスルファミン酸で除去後、得られるビスジ
アゾニウム塩の懸濁液中にレゾルシン２２部を添加し、
同温度で１時間撹拌後、約１時間を要して３０％水酸化
ナトリウム水溶液にて反応液ｐＨを１１〜１２に調整
し、更に同ｐＨおよび１０〜１５℃で２時間撹拌しカッ
プリング反応を完了させる。そして得られる黒色のスラ
リー液を３０％塩酸にて中和後、濾過、乾燥して１５０
ｇの染料（化合物Ｎｏ．１０）を得た。得られた染料を
粉砕後、２％塩酸２０００ｍｌ中に懸濁し、１時間撹
拌、濾過、乾燥する事により脱塩された染料１０２ｇを
得た。水中でのこの染料の吸収スペクトルはλｍａｘ＝
６３５ｎｍである。
【００５０】実施例４ （Ａ）インクの作成 下記組成の液体を調製し、０．４５μｍのメンブランフ
ィルターで濾過する事によりインクジェット用水性イン
ク組成物を得た。 組成 実施例１で得られた化合物 ３．０部 （脱塩処理されたものを使用） 水 ６７．０部 エチレングリコール ５．０部 グリセリン ５．０部 Ｎ−メチルピロリドン ７．０部 尿素 １０．０部 ＩＰＡ ３．０部
ィルターで濾過する事によりインクジェット用水性イン
ク組成物を得た。 組成 実施例１で得られた化合物 ３．０部 （脱塩処理されたものを使用） 水 ６７．０部 エチレングリコール ５．０部 グリセリン ５．０部 Ｎ−メチルピロリドン ７．０部 尿素 １０．０部 ＩＰＡ ３．０部
【００５１】（Ｂ）インクジェットプリント インクジェットプリンター（商品名 ＥＮＣＡＤ社ＮＯ
ＶＡＪＥＴ III ）を用いて、普通紙（キャノンプリン
ターペーパーＡ４（ＴＬＢ５Ａ４Ｓ））、専用紙（Ｃｏ
ｌｏｒ ＢＪ ＰａｐｅｒＬＣ１０１（キャノン製））
の２種の紙にインクジェット記録を行った。ついで、記
録画像の耐光堅牢度試験、記録画像の耐水堅牢度試験、
演色性の試験を行った。
ＶＡＪＥＴ III ）を用いて、普通紙（キャノンプリン
ターペーパーＡ４（ＴＬＢ５Ａ４Ｓ））、専用紙（Ｃｏ
ｌｏｒ ＢＪ ＰａｐｅｒＬＣ１０１（キャノン製））
の２種の紙にインクジェット記録を行った。ついで、記
録画像の耐光堅牢度試験、記録画像の耐水堅牢度試験、
演色性の試験を行った。
【００５２】（Ｃ）記録画像の耐光堅牢度試験 カーボンアークフェードメーター（スガ試験機社製）を
用い、記録画像に２０時間照射した。判定級はＪＩＳ
Ｌ−０８４１に規定されたブルースケールの等級に準じ
て決定した。 （Ｄ）記録画像の耐水堅牢度試験 試験片をビーカーに張った水にゆるやかな撹拌と共に２
分間浸し乾燥後、試験処理前との染料の脱落の程度を目
視により判定する。 ◎ 殆ど脱落せず。 ○ 約１０％脱落する。 △ 約５０％脱落する。 × ８０％以上脱落する。 （Ｅ）演色性 演色性の存在による色相の変化を目視により判定する。 ○ 演色性による変化がない。 △ 演色性やや有り。 × 演色性有り。
用い、記録画像に２０時間照射した。判定級はＪＩＳ
Ｌ−０８４１に規定されたブルースケールの等級に準じ
て決定した。 （Ｄ）記録画像の耐水堅牢度試験 試験片をビーカーに張った水にゆるやかな撹拌と共に２
分間浸し乾燥後、試験処理前との染料の脱落の程度を目
視により判定する。 ◎ 殆ど脱落せず。 ○ 約１０％脱落する。 △ 約５０％脱落する。 × ８０％以上脱落する。 （Ｅ）演色性 演色性の存在による色相の変化を目視により判定する。 ○ 演色性による変化がない。 △ 演色性やや有り。 × 演色性有り。
【００５３】比較例１、２、３ インクジェットプリントのブラックとして用いられてい
るか提案されている三つの型の染料を採り上げ、比較例
として試験した。 （１）比較例１ Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ２２を（Ａ）
（Ｂ）に準じてインクを作成しプリントした。 （２）比較例２ Ｃａｎｏｎ Ｂｌａｃｋ インク （ＢＣＩ−２１） （３）比較例３ ＥＰＳＯＮ Ｂｌａｃｋ インク （ＭＪＩＣ２Ｃ）評
価結果は表２に記載した。
るか提案されている三つの型の染料を採り上げ、比較例
として試験した。 （１）比較例１ Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ２２を（Ａ）
（Ｂ）に準じてインクを作成しプリントした。 （２）比較例２ Ｃａｎｏｎ Ｂｌａｃｋ インク （ＢＣＩ−２１） （３）比較例３ ＥＰＳＯＮ Ｂｌａｃｋ インク （ＭＪＩＣ２Ｃ）評
価結果は表２に記載した。
【００５４】 表２ 溶解度 耐光堅牢度 耐水堅牢度 演色性 （ｇ／ｌ） 普通紙 専用紙 普通紙 専用紙 実施例１ ７０以上 ４−５級 ３級 ◎ ◎ ○ 実施例２ ４０以上 ４−５級 ３−４級 ◎ ◎ ○ 実施例３ ７０以上 ４−５級 ３級 ◎ ◎ ○ 比較例１ ２０以下 ４−５級 １級 ○ ◎ ○ 比較例２ ４−５級 １級 ○ ◎ × 比較例３ ３級 ３級 × ○ ×
【００５５】表２より、本発明品の実施例１、２、３の
インク組成物は従来の黒色染料（比較例）と同等以上の
耐光堅牢度を示すと同時に耐水性、演色性にも優れてい
る。また、水に対する溶解性の高いことから記録液の保
存安定性、吐出安定性も優れていることがわかった。
インク組成物は従来の黒色染料（比較例）と同等以上の
耐光堅牢度を示すと同時に耐水性、演色性にも優れてい
る。また、水に対する溶解性の高いことから記録液の保
存安定性、吐出安定性も優れていることがわかった。
【００５６】
【発明の効果】本発明のポリアゾ化合物を含有する記録
用液は、インクジェット記録用、筆記用具用として用い
られ、安全性に優れ、また普通紙に記録した場合の記録
画像の印字濃度が高く、しかも耐光性、耐水性及び演色
性に優れているほか、記録液としての保存安定性も良好
である。
用液は、インクジェット記録用、筆記用具用として用い
られ、安全性に優れ、また普通紙に記録した場合の記録
画像の印字濃度が高く、しかも耐光性、耐水性及び演色
性に優れているほか、記録液としての保存安定性も良好
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J039 BC03 BC29 BC32 BC41 BC54 BC65 BE12 CA03 EA19 EA35 EA38 EA42 EA44 GA24 GA26 GA28
Claims (9)
- 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｄ1及びＤ2は、それぞれ独立に、置換基を有し
ていても良い２，４−ジヒドロキシフェニル−１−アゾ
基を示す。）で表されるポリアゾ化合物またはその塩。 - 【請求項２】置換基を有していても良い２，４−ジヒド
ロキシフェニル−１−アゾ基が一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1は水素原子、水酸基、（Ｃ１〜Ｃ４）アル
キル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはハロゲン
原子であり、ｍは０または１である。）で表される基で
ある請求項１に記載のポリアゾ化合物またはその塩。 - 【請求項３】塩がリチウム塩、ナトリウム塩または一般
式（３） 【化３】 （式中、Ｒ2ないしＲ5はそれぞれ独立に水素原子、（Ｃ
１〜Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）ア
ルキル基またはヒドロキシエトキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）ア
ルキル基である）で示されるアンモニウム塩である請求
項１または２に記載のポリアゾ化合物またはその塩。 - 【請求項４】Ｄ1がナフタレン核の７位に、Ｄ2がナフタ
レン核の７′位に結合している請求項１ないし３のいず
れか１項に記載のポリアゾ化合物またはその塩。 - 【請求項５】Ｒ1が水素原子またはカルボキシル基であ
る請求項１ないし４のいずれか１項に記載のポリアゾ化
合物またはその塩。 - 【請求項６】ｍが０であり、Ｒ1が水素原子またはカル
ボキシル基である請求項１ないし５のいずれか１項に記
載のポリアゾ化合物又はその塩。 - 【請求項７】請求項１ないし６のいずれか１項に記載の
ポリアゾ化合物またはその塩を含む事を特徴とする水性
インク組成物。 - 【請求項８】請求項１ないし６のいずれか１項に記載の
ポリアゾ化合物またはその塩で着色された着色体。 - 【請求項９】着色がプリンタによりなされた請求項８に
記載の着色体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16121199A JP2000345063A (ja) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | 水溶性ポリアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16121199A JP2000345063A (ja) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | 水溶性ポリアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000345063A true JP2000345063A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=15730728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16121199A Pending JP2000345063A (ja) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | 水溶性ポリアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000345063A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005068416A (ja) * | 2003-08-07 | 2005-03-17 | Nippon Kayaku Co Ltd | 水性黒色インク組成物及び着色体 |
-
1999
- 1999-06-08 JP JP16121199A patent/JP2000345063A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005068416A (ja) * | 2003-08-07 | 2005-03-17 | Nippon Kayaku Co Ltd | 水性黒色インク組成物及び着色体 |
| JP4605638B2 (ja) * | 2003-08-07 | 2011-01-05 | 日本化薬株式会社 | 水性黒色インク組成物及び着色体 |
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