JP2000330308A - Dispersion liquid for electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method, electrophotographic device and process cartridge for the device - Google Patents

Dispersion liquid for electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method, electrophotographic device and process cartridge for the device

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JP2000330308A
JP2000330308A JP14259599A JP14259599A JP2000330308A JP 2000330308 A JP2000330308 A JP 2000330308A JP 14259599 A JP14259599 A JP 14259599A JP 14259599 A JP14259599 A JP 14259599A JP 2000330308 A JP2000330308 A JP 2000330308A
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JP
Japan
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electrophotographic
photosensitive member
electrophotographic photosensitive
dispersion
layer
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Japanese (ja)
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Osamu Ito
修 伊藤
Tatsuya Niimi
達也 新美
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stable electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and not causing the lowering of electrification properties even by repetitive use by incorporating a titanyl phthalocyanine pigment giving a specified Raman spectrum. SOLUTION: The dispersion liquid for the electrophotographic photoreceptor contains a titanyl phthalocyanine pigment having a basic structure of the formula and exhibiting absorption peaks or shoulder at 483±2 cm-1 and 487±2 cm-1 in its Raman spectrum measured with a light source which emits excitation light of 1,064 nm. In the formula, X1-X4 are each halogen and (n), (m), (l) and (k) are each 0-4. The ratio (I487/I483) of intensity (I487) at 487±2 cm-1 to intensity (I483) at 483±2 cm-1 in the Raman spectrum of the dispersion liquid is <=0.3. The titanyl phthalocyanine pigment also exhibits absorption peaks at 1,450±2 cm-1, 1,301±2 cm-1, 1,102±2 cm-1 and 1,005±2 cm-1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のラマンスペ
クトルを与えるフタロシアニン結晶を用いた電子写真感
光体用分散液に関する。また、特定のラマンスペクトル
を与えるフタロシアニン結晶を用いた電子写真感光体に
関する。更に、特定のラマンスペクトルを与えるフタロ
シアニンを含有する感光体を使用した電子写真方法、電
子写真装置、電子写真用プロセスカートリッジに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dispersion for an electrophotographic photosensitive member using a phthalocyanine crystal giving a specific Raman spectrum. Further, the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member using a phthalocyanine crystal giving a specific Raman spectrum. Further, the present invention relates to an electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and an electrophotographic process cartridge using a phthalocyanine-containing photoreceptor giving a specific Raman spectrum.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた情報処理シ
ステム機の発展は目覚ましいものがある。特に情報をデ
ジタル信号に変換して光によって情報記録を行なう光プ
リンターは、そのプリント品質、信頼性において向上が
著しい。このデジタル記録技術はプリンターのみならず
通常の複写機にも応用され所謂デジタル複写機が開発さ
れている。また、従来からあるアナログ複写にこのデジ
タル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理
機能が付加されるため今後その需要性がますます高まっ
ていくと予想される。
2. Description of the Related Art In recent years, the development of information processing systems using electrophotography has been remarkable. In particular, optical printers that convert information into digital signals and record information with light have significantly improved print quality and reliability. This digital recording technology is applied not only to printers but also to ordinary copying machines, and so-called digital copying machines have been developed. In addition, a copier equipped with the digital recording technology in a conventional analog copier is expected to be increasingly demanded in the future because various information processing functions are added.

【0003】光プリンターの光源としては現在のところ
小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー(LD)や発
光ダイオード(LED)が多く使われている。現在よく
使われているLEDの発光波長は660nmであり、L
Dの発光波長域は近赤外光領域にある。このため可視光
領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真感光
体の開発が望まれている。
At present, semiconductor lasers (LDs) and light-emitting diodes (LEDs) that are small, inexpensive and highly reliable have been widely used as light sources for optical printers. The emission wavelength of currently used LEDs is 660 nm, and L
The emission wavelength range of D is in the near infrared region. Therefore, development of an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity from a visible light region to a near infrared light region is desired.

【0004】電子写真感光体の感光波長域は感光体に使
用される電荷発生物質の感光波長域によってほぼ決まっ
てしまう。そのため従来から各種アゾ顔料、多環キノン
系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等多
くの電荷発生物質が開発されている。それらの内、特開
平3−35064号公報、同3−35245号公報、同
3−37669号公報、同3−269064号公報、同
7−319179号公報等に記載されているチタニルフ
タロシアニン(TiOPcと略記される)は600〜8
00nmの長波長光に対して高感度を示すため、光源が
LEDやLDである電子写真プリンターやデジタル複写
機用の感光体用材料として極めて重要かつ有用である。
The photosensitive wavelength range of an electrophotographic photosensitive member is almost determined by the photosensitive wavelength range of a charge generating substance used in the photosensitive member. Therefore, many charge generation substances such as various azo pigments, polycyclic quinone pigments, trigonal selenium, various phthalocyanine pigments, etc. have been developed. Among them, titanyl phthalocyanine (TiOPc) described in JP-A-3-35064, JP-A-3-35245, JP-A-3-37669, JP-A-3-269064, JP-A-7-319179 and the like are exemplified. Abbreviated) is 600-8
Since it shows high sensitivity to long-wavelength light of 00 nm, it is extremely important and useful as a material for a photoreceptor for an electrophotographic printer or digital copying machine in which the light source is an LED or LD.

【0005】一方、カールソンプロセスおよび類似プロ
セスにおいて繰り返し使用される電子写真感光体の条件
としては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、
残留電位、分光特性に代表される静電特性が優れている
ことが要求される。とりわけ、高感度感光体については
繰り返し使用による帯電性の低下と残留電位の上昇が、
感光体の寿命特性を支配することが多くの感光体で経験
的に知られており、前記チタニルフタロシアニンもこの
例外ではない。したがって、チタニルフタロシアニンを
用いた感光体の繰り返し使用による安定性は未だ十分と
はいえず、その技術の完成が熱望されていた。また、こ
れら特徴を持った感光体を長期的に安定に作製可能な分
散液が要望されていた。
On the other hand, the conditions of the electrophotographic photosensitive member repeatedly used in the Carlson process and similar processes include sensitivity, accepting potential, potential holding property, potential stability,
It is required that the electrostatic characteristics represented by the residual potential and the spectral characteristics be excellent. In particular, for high-sensitivity photoreceptors, the chargeability decreases and the residual potential increases due to repeated use.
It is empirically known that many photoconductors govern the life characteristics of the photoconductor, and the above-mentioned titanyl phthalocyanine is no exception. Therefore, the stability of a photoreceptor using titanyl phthalocyanine by repeated use is not yet sufficient, and there has been an eager desire to complete the technology. Further, there has been a demand for a dispersion liquid capable of stably producing a photosensitive member having these characteristics over a long period of time.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下
を生じない安定な電子写真感光体を提供することにあ
る。また、前記特徴を持った感光体を長期間安定して作
製できる分散液を提供することにある。本発明の別の目
的は、前記特性を維持したまま、耐摩耗性を向上した電
子写真感光体を提供することにある。別の目的は、繰り
返し使用によっても異常画像の少ない、安定した画像を
得ることのできる電子写真方法、電子写真装置、電子写
真用プロセスカートリッジを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a stable electrophotographic photoreceptor which does not lose its chargeability even when repeatedly used without losing high sensitivity. Another object of the present invention is to provide a dispersion liquid capable of stably producing a photosensitive member having the above characteristics for a long period of time. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having improved abrasion resistance while maintaining the above characteristics. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and an electrophotographic process cartridge capable of obtaining a stable image with few abnormal images even when repeatedly used.

【0007】[0007]

【解決を解決するための手段】本発明で用いられる、チ
タニルフタロシアニン顔料の基本構造は次の一般式
(1)で表わされる。
The basic structure of the titanyl phthalocyanine pigment used in the present invention is represented by the following general formula (1).

【0008】[0008]

【化1】 (式中、X1、X2、X3、X4は各々独立に各種ハロゲン
原子を表わし、n、m、l、kは各々独立的に0〜4の
数字を表わす。)
Embedded image (In the formula, X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 each independently represent various halogen atoms, and n, m, l, and k each independently represent a number from 0 to 4. )

【0009】TiOPcの合成法や電子写真特性に関す
る文献としては、例えば特開昭57−148745号公
報、特開昭59−36254号公報、特開昭59−44
054号公報、特開昭59−31965号公報、特開昭
61−239248号公報、特開昭62−67094号
公報などが挙げられる。また、TiOPcには種々の結
晶系が知られており、特開昭59−49544号公報、
特開昭59−166959号公報、特開昭61−239
248号公報、特開昭62−67094号公報、特開昭
63−366号公報、特開昭63−116158号公
報、特開昭63−196067号公報、特開昭64−1
7066号公報等に各々結晶形の異なるTiOPcが開
示されている。また、特開平8−314171号公報に
は、特定のラマンスペクトルを示すチタニルフタロシア
ニンを使用した感光体が記載されている。本発明者ら
は、TiOPcに着目し、上記課題を解決すべく感光体
の繰り返し使用後の静電特性に関して鋭意検討を行な
い、本発明を完成するに至った。
References relating to the synthesis method and electrophotographic characteristics of TiOPc include, for example, JP-A-57-148745, JP-A-59-36254, and JP-A-59-44.
No. 054, JP-A-59-31965, JP-A-61-239248, and JP-A-62-67094. Various crystal systems are known for TiOPc.
JP-A-59-166959, JP-A-61-239
248, JP-A-62-67094, JP-A-63-366, JP-A-63-116158, JP-A-63-196067, and JP-A-64-1
No. 7066 discloses TiOPc having different crystal forms. Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-314171 discloses a photoreceptor using titanyl phthalocyanine exhibiting a specific Raman spectrum. The present inventors have paid attention to TiOPc and made intensive studies on the electrostatic characteristics of the photoreceptor after repeated use in order to solve the above problems, and have completed the present invention.

【0010】しかるに、本発明によれば、(1)「10
64nmの励起光源により測定したラマンスペクトルに
おいて、483±2cm-1および487±2cm-1に吸
収ピークもしくはショルダーを示すチタニルフタロシア
ニン顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体用
分散液」、(2)「前記分散液のラマンスペクトルにお
ける487±2cm-1の強度(I487)と483±2c
-1の強度(I483)の比(I487/I483)が0.3以
下であることを特徴とする前記第(1)項に記載の電子
写真感光体用分散液」、(3)「前記チタニルフタロシ
アニン顔料が、前記ラマンスペクトルにおいて1450
±2cm-1、1301±2cm-1、1102±2c
-1、1005±2cm-1にも吸収ピークを示すことを
特徴とする前記第(1)または(2)項に記載の電子写
真感光体用分散液」が提供される。
However, according to the present invention, (1) "10
In the Raman spectrum measured by the excitation light source of 64 nm, an electrophotographic photoreceptor dispersion characterized by containing a titanyl phthalocyanine pigment showing an absorption peak or shoulder in the 483 ± 2 cm -1 and 487 ± 2 cm -1 ", ( 2) The intensity (I 487 ) of 487 ± 2 cm −1 in the Raman spectrum of the dispersion and 483 ± 2c
(1) wherein the ratio (I 487 / I 483 ) of the intensity (I 483 ) of m -1 is 0.3 or less, ) "The titanyl phthalocyanine pigment is 1450 in the Raman spectrum
± 2cm -1 , 1301 ± 2cm -1 , 1102 ± 2c
The dispersion for electrophotographic photosensitive members according to the above (1) or (2), which exhibits an absorption peak at m -1 and 1005 ± 2 cm -1 .

【0011】また、本発明によれば、(4)「少なくと
も感光層中に電荷発生物質として、1064nmの励起
光源により測定したラマンスペクトルにおいて、483
±2cm-1および487±2cm-1に吸収ピークを示す
チタニルフタロシアニン顔料を含有することを特徴とす
る電子写真感光体」、(5)「前記ラマンスペクトルに
おける487±2cm-1の強度(I487)と483±2
cm-1の強度(I483)の比(I487/I483)が0.3
以下であることを特徴とする前記第(4)項に記載の電
子写真感光体」、(6)「前記チタニルフタロシアニン
が、前記ラマンスペクトルにおいて、更に1450±2
cm-1、1301±2cm-1、1102±2cm-1、1
005±2cm-1にも吸収ピークを示すことを特徴とす
る前記第(4)または(5)項に記載の電子写真感光
体」、(7)「前記電子写真感光体の感光層が電荷発生
層と電荷輸送層の積層構成からなることを特徴とする前
記第(4)乃至(6)項の何れか1に記載の電子写真感
光体」、(8)「上記電子写真感光体の電荷輸送層に少
なくともトリアリールアミン構造を主鎖および/または
側鎖に含むポリカーボネートを含有することを特徴とす
る前記第(7)項に記載の電子写真感光体」が提供され
る。
Further, according to the present invention, (4) at least 483 in a Raman spectrum measured with an excitation light source of 1064 nm as a charge generating substance in the photosensitive layer.
An electrophotographic photosensitive member containing a titanyl phthalocyanine pigment exhibiting absorption peaks at ± 2 cm −1 and 487 ± 2 cm −1 ”, (5)“ intensity of 487 ± 2 cm −1 in the Raman spectrum (I 487) ) And 483 ± 2
The intensity (I 483 ) ratio (I 487 / I 483 ) of cm −1 is 0.3
(4) The electrophotographic photoreceptor according to the above (4), wherein (6) the titanyl phthalocyanine further comprises 1450 ± 2 in the Raman spectrum.
cm −1 , 1301 ± 2 cm −1 , 1102 ± 2 cm −1 , 1
(5) The electrophotographic photoreceptor according to the above (4) or (5), which exhibits an absorption peak at 005 ± 2 cm -1. The electrophotographic photoreceptor according to any one of the above (4) to (6), comprising a laminated structure of a layer and a charge transport layer, and (8) “charge transport of the electrophotographic photoreceptor. (7) The electrophotographic photoreceptor according to the above (7), wherein the layer contains a polycarbonate containing at least a triarylamine structure in a main chain and / or a side chain.

【0012】また本発明によれば、(9)「電子写真感
光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリ
ーニング、除電を繰り返し行なう電子写真方法におい
て、該電子写真感光体が前記第(4)乃至(8)項の何
れか1に記載の電子写真感光体であることを特徴とする
電子写真方法」が提供される。
According to the present invention, there is provided (9) an electrophotographic method in which at least charging, image exposure, development, transfer, cleaning and charge elimination are repeatedly performed on the electrophotographic photosensitive member, (4) An electrophotographic method characterized in that the photoconductor is the electrophotographic photosensitive member according to any one of (8) to (8).

【0013】また本発明によれば、(10)「少なくと
も帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリ
ーニング手段、除電手段および電子写真感光体を具備し
てなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が前記
第(4)乃至(8)項の何れか1に記載の電子写真感光
体であることを特徴とする電子写真装置」が提供され
る。
According to the present invention, there is also provided (10) an electrophotographic apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a cleaning unit, a discharging unit, and an electrophotographic photosensitive member, An electrophotographic apparatus, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of the above items (4) to (8).

【0014】また本発明によれば、(11)「少なくと
も電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセ
スカートリッジであって、該電子写真感光体が前記第
(4)乃至(8)項の何れか1に記載の電子写真感光体
であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカート
リッジ」が提供される。
According to the present invention, there is also provided (11) a process cartridge for an electrophotographic apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is any of the above items (4) to (8). A process cartridge for an electrophotographic apparatus, characterized in that the process cartridge is the electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.

【0015】目的とするラマンスペクトルを示すチタニ
ルフタロシアニンを得る方法は、公知の合成過程と類似
の過程による方法、洗浄・精製過程で結晶を変える方
法、特別に結晶変換工程を設ける方法が挙げられる。さ
らに、結晶変換工程を設ける方法の中には溶媒、機械的
な負荷による一般的な変換法ならびに、チタニルフタロ
シアニンを硫酸中にて溶解せしめ、この溶液を水に注ぎ
得られる無定形結晶を経て上記変換を行なう硫酸ペース
ティング法が挙げられる。
As a method for obtaining titanyl phthalocyanine exhibiting a desired Raman spectrum, a method similar to a known synthesis process, a method of changing a crystal in a washing / purifying process, and a method of providing a special crystal conversion step can be mentioned. Further, among the methods for providing a crystal conversion step, a solvent, a general conversion method using mechanical load, and dissolving titanyl phthalocyanine in sulfuric acid, and then pouring this solution into water, passing through the amorphous crystal, A sulfuric acid pasting method for performing the conversion is mentioned.

【0016】また、結晶変換に用いる有機溶媒は所定の
結晶型を得られるものであれば、いかなる有機溶媒も使
用できるが、特にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノ
ン、トルエン、塩化メチレン、二硫化炭素、オルトジク
ロロベンゼン、1,1,2−トリクロロエタンの中から
選ばれる一種を含むことが望ましい。なお、有機溶媒は
二種以上混合して用いても構わない。
As the organic solvent used for the crystal conversion, any organic solvent can be used as long as it can obtain a predetermined crystal form. In particular, tetrahydrofuran, cyclohexanone, toluene, methylene chloride, carbon disulfide, orthodichlorobenzene, It is desirable to include one selected from 1,1,2-trichloroethane. Note that two or more organic solvents may be used as a mixture.

【0017】上述したように、高感度を示すTiOPc
を用いた感光体でもカールソンプロセスおよび類似プロ
セスにおいて繰り返し使用した場合、帯電性の低下と残
留電位の上昇を生じ、感光体の寿命が限定されていた。
本発明者らは、TiOPcの結晶型に着目し、この課題
を解決すべく感光体の繰り返し使用後の静電特性に関し
て検討を行なった結果、前述の特定のラマンスペクトル
を示す結晶を用いた場合に、上記物性の繰り返し特性が
優れたものになることを確認し、本発明を完成した。
As described above, TiOPc exhibiting high sensitivity
When a photoreceptor using the photoreceptor is repeatedly used in the Carlson process and similar processes, the chargeability is reduced and the residual potential is increased, and the life of the photoreceptor is limited.
The present inventors have paid attention to the crystal form of TiOPc and studied the electrostatic characteristics of the photoconductor after repeated use in order to solve this problem. As a result, when the crystal having the above-mentioned specific Raman spectrum was used. Furthermore, it was confirmed that the repetition characteristics of the above physical properties were excellent, and the present invention was completed.

【0018】更に、上述のようなチタニルフタロシアニ
ンも、その合成工程によって、それを用いた感光体の特
性が大きく異なる。チタニルフタロシアニンを合成する
ルートは幾つか知られているが、ハロゲン化チタンを用
いる方法が知られている。この方法により作製されたチ
タニルフタロシアニンを用いた感光体は、繰り返し使用
において、帯電性の低下が著しいことを見い出した。こ
れを回避するためには、ハロゲン化チタンを用いずに合
成する(例えば、有機チタンを原料とする)方法により
作製することが望ましい。
Furthermore, the characteristics of the photoreceptor using the titanyl phthalocyanine as described above greatly differ depending on the synthesis process. Although several routes for synthesizing titanyl phthalocyanine are known, a method using a titanium halide is known. It has been found that a photoreceptor using titanyl phthalocyanine produced by this method shows a remarkable decrease in chargeability after repeated use. In order to avoid this, it is desirable to produce by a method of synthesizing without using a titanium halide (for example, using organic titanium as a raw material).

【0019】本発明におけるTiOPcのラマンスペク
トルは、合成・精製・結晶変換工程等を経て作製された
TiOPc結晶を市販のラマンスペクトル測定装置によ
り測定することができる。
The Raman spectrum of TiOPc in the present invention can be measured by using a commercially available Raman spectrum measuring device for a TiOPc crystal produced through a synthesis, purification, crystal conversion step and the like.

【0020】また、ラマンスペクトルにおける487±
2cm-1の強度(I487)と483±2cm-1の強度
(I483)の比(I487/I483)は次のように求めるこ
とができる。まず、定法にてサンプルのラマンスペクト
ルを測定する。ベースラインにうねりを含んでいる場合
には、ベースライン補正を行なう。後述の本発明の合成
方法において作製されるチタニルフタロシアニンは、4
87±2cm-1の吸収はピークとなって観測される。一
方、483±2cm-1の吸収はピークもしくはショルダ
ーとなって観測される。ピークの場合には、ピークトッ
プの強度を直接比較すればよい。ショルダーの場合に
は、ショルダーの最大吸収の部分をピークトップとして
比較を行なえばよい。このようにして求められる487
±2cm-1の強度(I487)と483±2cm-1の強度
(I483)の比(I487/I483)が0.3以下である場
合に本発明の効果はより一層顕著なものになる。
In the Raman spectrum, 487 ±
2cm ratio of the intensity of the -1 strength (I 487) and 483 ± 2cm -1 (I 483) (I 487 / I 483) can be determined as follows. First, the Raman spectrum of a sample is measured by a standard method. If the baseline contains undulations, baseline correction is performed. Titanyl phthalocyanine produced in the synthesis method of the present invention described below has 4
The absorption at 87 ± 2 cm −1 is observed as a peak. On the other hand, the absorption at 483 ± 2 cm −1 is observed as a peak or a shoulder. In the case of a peak, the peak top intensity may be directly compared. In the case of a shoulder, comparison may be made with the portion of the maximum absorption of the shoulder as the peak top. 487 obtained in this way
Strength of ± 2cm -1 (I 487) and 483 the effect of the present invention when the ratio of the intensity of the ± 2cm -1 (I 483) ( I 487 / I 483) is 0.3 or less made more pronounced become.

【0021】本発明の電子写真用分散液について説明す
る。この分散液は、電子写真感光体の感光層を作製する
ために用いられる分散液であり、先述の特定のラマンス
ペクトルを示すチタニルフタロシアニンを含有する分散
液である。分散液の構成は、これを用いて作製される後
述の感光体の構成により多少異なるが、感光層が単層構
成の場合には感光層用分散液として、積層構成の場合に
は主に電荷発生層用分散液として用いられる。
The dispersion for electrophotography of the present invention will be described. This dispersion is a dispersion used for producing a photosensitive layer of an electrophotographic photosensitive member, and is a dispersion containing titanyl phthalocyanine exhibiting the above-mentioned specific Raman spectrum. The composition of the dispersion is slightly different depending on the composition of a photoreceptor to be described later, which is manufactured using the dispersion. However, when the photosensitive layer has a single-layer structure, it is mainly used as a dispersion for a photosensitive layer. Used as a dispersion for the generating layer.

【0022】電子写真感光体用分散液は、前記チタニル
フタロシアニンを必要に応じてバインダー樹脂とともに
適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミ
ル、超音波などを用いて分散することにより形成され
る。
The dispersion for the electrophotographic photosensitive member is formed by dispersing the above titanyl phthalocyanine together with a binder resin as necessary in a suitable solvent using a ball mill, an attritor, a sand mill, ultrasonic waves, or the like.

【0023】必要に応じて電子写真感光体用分散液に用
いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シ
リコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリスルホン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が
あげられる。中でも、ポリビニルブチラールに代表され
るポリビニルアセタールは良好に使用され、特にアセチ
ル化度が4mol%以上のポリビニルアセタール(ブチ
ラール)は良好に使用される。結着樹脂の量は、電荷発
生物質100重量部に対し0〜500重量部、好ましく
は10〜300重量部が適当である。
If necessary, the binder resin used in the electrophotographic photosensitive member dispersion includes polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicon resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polyvinyl ketone, and polystyrene. , Polysulfone, poly-N-vinylcarbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzal, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulose resin, casein, polyvinyl Alcohol, polyvinylpyrrolidone and the like can be mentioned. Above all, polyvinyl acetal represented by polyvinyl butyral is preferably used, and polyvinyl acetal (butyral) having an acetylation degree of 4 mol% or more is preferably used. The amount of the binder resin is suitably from 0 to 500 parts by weight, preferably from 10 to 300 parts by weight, per 100 parts by weight of the charge generating substance.

【0024】電子写真感光体用分散液には、上述した特
定のラマンスペクトルを与えるチタニルフタロシアニン
の他にその他の電荷発生材料を併用することも可能であ
り、その代表として、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、ト
リスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナ
クリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリッ
ク酸系染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシア
ニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いら
れる。
In the dispersion for an electrophotographic photoreceptor, other charge generating materials can be used in addition to the above-mentioned titanyl phthalocyanine giving a specific Raman spectrum, and typical examples thereof include monoazo pigments, disazo pigments, and the like. Trisazo pigments, perylene pigments, perinone pigments, quinacridone pigments, quinone condensed polycyclic compounds, squaric acid dyes, other phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments, azurenium salt dyes and the like can be used.

【0025】ここで用いられる溶剤としては、イソプロ
パノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセル
ソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特
にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良
好に使用される。また、必要に応じて、後述の電荷輸送
物質あるいは各種添加剤を加えることも可能である。
The solvents used herein include isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane,
Toluene, xylene, ligroin and the like can be mentioned. Particularly, ketone solvents, ester solvents and ether solvents are preferably used. If necessary, a charge transporting material or various additives described below can be added.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真感光体を
図面に沿って説明する。図1は、本発明の電気写真感光
体を表わす断面図であり、導電性支持体(31)上に、
電荷発生材料と電荷輸送材料を主成分とする単層感光層
(33)が設けられている。図2、図3は、本発明の電
子写真感光体の別の構成例を示す断面図であり、電荷発
生材料を主成分とする電荷発生層(35)と、電荷輸送
材料を主成分とする電荷輸送層(37)とが、積層され
た構成をとっている。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, an electrophotographic photosensitive member according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
A single-layer photosensitive layer (33) containing a charge generation material and a charge transport material as main components is provided. FIG. 2 and FIG. 3 are cross-sectional views showing another configuration example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, and show a charge generation layer (35) containing a charge generation material as a main component and a charge transport material as a main component. The charge transport layer (37) has a laminated structure.

【0027】導電性支持体(31)としては、体積抵抗
1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アル
ミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、
白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属
酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム
状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、
あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケ
ル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引
き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩な
どの表面処理した管などを使用することができる。ま
た、特開昭52−36016号公報に開示されたエンド
レスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導
電性支持体(31)として用いることができる。
As the conductive support (31), one having conductivity of not more than 10 10 Ω · cm, for example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver,
Metals such as platinum, tin oxide, metal oxides such as indium oxide, coated on film or cylindrical plastic or paper by evaporation or sputtering,
Alternatively, a plate made of aluminum, an aluminum alloy, nickel, stainless steel, or the like, or a tube formed by extruding, drawing, or the like, and then surface-treated such as cutting, superfinishing, or polishing can be used. Further, an endless nickel belt and an endless stainless belt disclosed in JP-A-52-36016 can also be used as the conductive support (31).

【0028】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体(31)として用いることができる。この導電性
粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、
亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、IT
Oなどの金属酸化物粉体などがあげられる。また、同時
に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレ
ート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セ
ルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、
ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹
脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、
熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂があげられる。このよ
うな導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当
な溶剤、例えば、テトロヒドロフラン、ジクロロメタ
ン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布
することにより設けることができる。
In addition, a support obtained by dispersing a conductive powder on a suitable binder resin on the above support and applying the same can also be used as the conductive support (31) of the present invention. This conductive powder includes carbon black, acetylene black, aluminum, nickel, iron, nichrome, copper,
Metal powder such as zinc and silver, conductive tin oxide, IT
And metal oxide powders such as O. The binder resins used simultaneously include polystyrene and styrene-
Acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin , Polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene,
Thermoplasticity such as poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol resin, alkyd resin,
A thermosetting resin or a photocurable resin can be used. Such a conductive layer can be provided by dispersing the conductive powder and the binder resin in an appropriate solvent, for example, tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, toluene, or the like, and applying the resulting dispersion.

【0029】さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
(登録商標)などの素材に前記導電性粉体を含有させた
熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、
本発明の導電性支持体(31)として良好に用いること
ができる。
Further, heat shrinkage of a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, Teflon (registered trademark), and the like containing the conductive powder on a suitable cylindrical substrate. Also those that have a conductive layer provided by a tube,
It can be favorably used as the conductive support (31) of the present invention.

【0030】次に感光層について説明する。感光層は単
層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層
(35)と電荷輸送層(37)で構成される場合から述
べる。
Next, the photosensitive layer will be described. The photosensitive layer may be a single layer or a laminate, but for convenience of explanation, the case where the photosensitive layer is composed of the charge generation layer (35) and the charge transport layer (37) will be described first.

【0031】電荷発生層(35)は、電荷発生材料とし
て上述した特定のラマンスペクトルを示すTiOPcを
主成分とする層である。電荷発生層(35)は、前記T
iOPcを必要に応じてバインダー樹脂とともに適当な
溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音
波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布
し、乾燥することにより形成される。
The charge generation layer (35) is a layer mainly composed of TiOPc exhibiting the above-mentioned specific Raman spectrum as a charge generation material. The charge generation layer (35)
The iOPc is formed by dispersing iOPc in a suitable solvent together with a binder resin, if necessary, using a ball mill, an attritor, a sand mill, ultrasonic waves, or the like, coating this on a conductive support, and drying.

【0032】必要に応じて電荷発生層(35)に用いら
れる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エ
ポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコン
樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ
スルホン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェ
ノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢
酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリ
ビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン等があげられ
る。中でも、ポリビニルブチラールに代表されるポリビ
ニルアセタールは良好に使用され、特にアセチル化度が
4mol%以上のポリビニルアセタール(ブチラール)
は良好に使用される。結着樹脂の量は、電荷発生物質1
00重量部に対し0〜500重量部、好ましくは10〜
300重量部が適当である。
If necessary, the binder resin used for the charge generation layer (35) may be polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicon resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polyvinyl ketone, polystyrene, Polysulfone, poly-N-vinylcarbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzal, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulose resin, casein, polyvinyl alcohol And polyvinylpyrrolidone. Above all, polyvinyl acetal represented by polyvinyl butyral is used favorably, and in particular, polyvinyl acetal having a degree of acetylation of 4 mol% or more (butyral).
Is used well. The amount of the binder resin is the charge generation material 1
0 to 500 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight
300 parts by weight are suitable.

【0033】電荷発生層(35)には、上述した特定の
ラマンスペクトルを与えるTiOPcの他にその他の電
荷発生材料を併用することも可能であり、その代表とし
て、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、
キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、他の
フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズ
レニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。
In the charge generation layer (35), it is possible to use other charge generation materials in addition to the above-mentioned TiOPc giving a specific Raman spectrum, and typical examples thereof include a monoazo pigment, a disazo pigment and a trisazo pigment. , Perylene pigments, perinone pigments, quinacridone pigments,
Examples thereof include quinone-based condensed polycyclic compounds, squaric acid-based dyes, other phthalocyanine-based pigments, naphthalocyanine-based pigments, and azurenium salt-based dyes.

【0034】ここで用いられる溶剤としては、イソプロ
パノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセル
ソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特
にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良
好に使用される。塗布液の塗工法としては、浸漬塗工
法、スプレーコート、ビードコート、ノズルコート、ス
ピナーコート、リングコート等の方法を用いることがで
きる。
The solvents used here include isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane,
Toluene, xylene, ligroin and the like can be mentioned. Particularly, ketone solvents, ester solvents and ether solvents are preferably used. As a method of applying the coating solution, a method such as a dip coating method, a spray coat, a bead coat, a nozzle coat, a spinner coat, and a ring coat can be used.

【0035】電荷発生層(35)の膜厚は、0.01〜
5μm程度が適当であり、好ましくは0.1〜2μmで
ある。
The thickness of the charge generation layer (35) is 0.01 to
About 5 μm is appropriate, and preferably 0.1 to 2 μm.

【0036】電荷輸送層(37)は、電荷輸送物質およ
び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電
荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。ま
た、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を
添加することもできる。
The charge transporting layer (37) can be formed by dissolving or dispersing the charge transporting substance and the binder resin in a suitable solvent, applying the solution on the charge generating layer, and drying. If necessary, a plasticizer, a leveling agent, an antioxidant and the like can be added.

【0037】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電荷輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フ
ルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フル
オレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、
2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−
トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン
−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−5,5−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電
子受容性物質が挙げられる。
The charge transport material includes a hole transport material and an electron transport material. Examples of the charge transport material include chloranil, bromanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5,7-tetranitroxanthone,
2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-
Examples thereof include electron accepting substances such as trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, and benzoquinone derivatives.

【0038】正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘
導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、
α−フェニルスチルベン誘導体、、ベンジジン誘導体、
ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、
9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、
ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン
誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチ
ルベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙
げられる。これらの電荷輸送物質は単独、または2種以
上混合して用いられる。
Examples of the hole transport material include poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, poly-γ-carbazolylethylglutamate and its derivatives, pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, polysilane, Oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, triarylamine derivatives, stilbene derivatives,
α-phenylstilbene derivative, benzidine derivative,
Diarylmethane derivatives, triarylmethane derivatives,
9-styrylanthracene derivatives, pyrazoline derivatives,
Other known materials such as a divinylbenzene derivative, a hydrazone derivative, an indene derivative, a butadiene derivative, a pyrene derivative, a bisstilbene derivative, an enamine derivative and the like can be used. These charge transport materials are used alone or in combination of two or more.

【0039】結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレ
ート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬
化性樹脂が挙げられる。
Examples of the binder resin include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and polystyrene. Vinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyalate, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane Thermoplastic or thermosetting resins such as resin, phenolic resin, and alkyd resin are exemplified.

【0040】電荷輸送物質の量は結着樹脂100部に対
し、20〜300重量部、好ましくは40〜150重量
部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は5〜100
μm程度とすることが好ましい。ここで用いられる溶剤
としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエ
ン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエ
タン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセト
ンなどが用いられる。
The amount of the charge transporting material is suitably 20 to 300 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts of the binder resin. The charge transport layer has a thickness of 5 to 100.
It is preferable that the thickness be about μm. As the solvent used here, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and the like are used.

【0041】また、電荷輸送層には電荷輸送物質として
の機能とバインダー樹脂の機能を持った高分子電荷輸送
物質も良好に使用される。これら高分子電荷輸送物質か
ら構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れたものであ
る。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用で
きるが、トリアリールアミン構造を主鎖および/または
側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。中で
も、(2)〜(11)式で表わされる高分子電荷輸送物
質が良好に用いられ、これらを以下に例示し、具体例を
示す。
For the charge transporting layer, a high molecular charge transporting material having both a function as a charge transporting material and a function as a binder resin is preferably used. The charge transport layer composed of these polymeric charge transport materials has excellent abrasion resistance. As the polymer charge transport material, known materials can be used, but polycarbonates containing a triarylamine structure in the main chain and / or side chain are preferably used. Among them, the polymer charge transport materials represented by the formulas (2) to (11) are preferably used, and these are exemplified below and specific examples are shown.

【0042】[0042]

【化2】 式中、R1、R2、R3はそれぞれ独立して置換もしくは
無置換のアルキル基又はハロゲン原子、R4は水素原子
又は置換もしくは無置換のアルキル基、R5、R 6は置換
もしくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞれ独
立して0〜4の整数、k、jは組成を表わし、0.1≦
k≦1、0≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を
表わし5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価
基、環状脂肪族の2価基、または下記一般式で表わされ
る2価基を表わす。
Embedded imageWhere R1, RTwo, RThreeAre each independently substituted or
Unsubstituted alkyl group or halogen atom, RFourIs a hydrogen atom
Or a substituted or unsubstituted alkyl group, RFive, R 6Is replaced
Or an unsubstituted aryl group, o, p and q are each independently
On the other hand, integers of 0 to 4, k and j represent compositions, and 0.1 ≦
k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, and n is the number of repeating units.
Represents an integer of 5 to 5000. X is aliphatic divalent
Represented by the following general formula:
Represents a divalent group.

【0043】[0043]

【化3】 式中、R101、R102は各々独立して置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表わ
す。l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1
〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、
−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−CO−、−
CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を
表わす。)または、
Embedded image In the formula, R 101 and R 102 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom. l and m are integers of 0 to 4; Y is a single bond;
~ 12 linear, branched or cyclic alkylene groups,
-O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - CO -, -
CO—O—Z—O—CO— (wherein, Z represents an aliphatic divalent group) or

【0044】[0044]

【化4】 (式中、aは1〜20の整数、bは1〜2000の整
数、R103、R104は置換または無置換のアルキル基又は
アリール基を表わす。)を表わす。ここで、R10 1とR
102、R103とR104は、それぞれ同一でも異なってもよ
い。
Embedded image (In the formula, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.) Here, R 10 1 and R
102 , R 103 and R 104 may be the same or different.

【0045】[0045]

【化5】 式中、R7、R8は置換もしくは無置換のアリール基、A
1、Ar2、Ar3は同一又は異なるアリレン基を表わ
す。X、k、jおよびnは、(2)式の場合と同じであ
る。
Embedded image In the formula, R 7 and R 8 represent a substituted or unsubstituted aryl group, A
r 1 , Ar 2 and Ar 3 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (2).

【0046】[0046]

【化6】 式中、R9、R10は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar4、Ar5、Ar6は同一又は異なるアリレン基を表
わす。X、k、jおよびnは、(2)式の場合と同じで
ある。
Embedded image In the formula, R 9 and R 10 are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (2).

【0047】[0047]

【化7】 式中、R11、R12は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar7、Ar8、Ar9は同一又は異なるアリレン基、p
は1〜5の整数を表わす。X、k、jおよびnは、
(2)式の場合と同じである。
Embedded image In the formula, R 11 and R 12 are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 are the same or different arylene groups, p
Represents an integer of 1 to 5. X, k, j and n are
This is the same as in the case of equation (2).

【0048】[0048]

【化8】 式中、R13、R14は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar10、Ar11、Ar 12は同一又は異なるアリレン基、
1、X2は置換もしくは無置換のエチレン基、又は置換
もしくは無置換のビニレン基を表わす。X、k、jおよ
びnは、(2)式の場合と同じである。
Embedded imageWhere R13, R14Is a substituted or unsubstituted aryl group,
ArTen, Ar11, Ar 12Are the same or different arylene groups,
X1, XTwoIs a substituted or unsubstituted ethylene group, or
Alternatively, it represents an unsubstituted vinylene group. X, k, j and
And n are the same as in equation (2).

【0049】[0049]

【化9】 式中、R15、R16、R17、R18は置換もしくは無置換の
アリール基、Ar13、Ar14、Ar15、Ar16は同一又
は異なるアリレン基、Y1、Y2、Y3は単結合、置換も
しくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシ
クロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエ
ーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わし同
一であっても異なってもよい。X、k、jおよびnは、
(2)式の場合と同じである。
Embedded image In the formula, R 15 , R 16 , R 17 and R 18 are a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 13 , Ar 14 , Ar 15 and Ar 16 are the same or different arylene groups, and Y 1 , Y 2 and Y 3 are A single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, and a vinylene group may be the same or different. X, k, j and n are
This is the same as in the case of equation (2).

【0050】[0050]

【化10】 式中、R19、R20は水素原子、置換もしくは無置換のア
リール基を表わし、R 19とR20は環を形成していてもよ
い。Ar17、Ar18、Ar19は同一又は異なるアリレン
基を表わす。X、k、jおよびnは、(2)式の場合と
同じである。
Embedded imageWhere R19, R20Is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted
Represents a reel group, R 19And R20May form a ring
No. Ar17, Ar18, Ar19Are the same or different allylenes
Represents a group. X, k, j and n are the same as in the case of equation (2).
Is the same.

【0051】[0051]

【化11】 式中、R21は置換もしくは無置換のアリール基を表わ
し、Ar20、Ar21、Ar22、Ar23は同一又は異なる
アリレン基を表わす。X、k、jおよびnは、(2)式
の場合と同じである。
Embedded image In the formula, R 21 represents a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar 20 , Ar 21 , Ar 22 , and Ar 23 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (2).

【0052】[0052]

【化12】 式中、R22、R23、R24、R25は置換もしくは無置換の
アリール基、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28
は同一又は異なるアリレン基を表わす。X、k、jおよ
びnは、(2)式の場合と同じである。
Embedded image In the formula, R 22 , R 23 , R 24 , and R 25 are a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 24 , Ar 25 , Ar 26 , Ar 27 , Ar 28
Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (2).

【0053】[0053]

【化13】 式中、R26、R27は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar29、Ar30、Ar 31は同一又は異なるアリレン基を
表わす。X、k、jおよびnは、(2)式の場合と同じ
である。
Embedded imageWhere R26, R27Is a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar29, Ar30, Ar 31Represents the same or different arylene groups
Express. X, k, j and n are the same as in the case of equation (2)
It is.

【0054】本発明の感光体において電荷輸送層(3
7)中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑
剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものが
そのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂に対して0
〜30重量%程度が適当である。レベリング剤として
は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコ
ーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフ
ルオロアルキル基を有するポリマーあるいは、オリゴマ
ーが使用され、その使用量は結着樹脂に対して、0〜1
重量%が適当である。
In the photoreceptor of the present invention, the charge transport layer (3
In 7), a plasticizer or a leveling agent may be added. As the plasticizer, those used as general plasticizers for general resins, such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate, can be used as they are.
About 30% by weight is appropriate. Examples of the leveling agent include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in a side chain. 1
% By weight is appropriate.

【0055】次に感光層が単層構成(33)の場合につ
いて述べる。上述した特定のラマンスペクトルを与える
TiOPcを結着樹脂中に分散した感光体が使用でき
る。単層感光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質お
よび結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを
塗布、乾燥することによって形成できる。さらに、この
感光層には上述した電荷輸送材料を添加した機能分離タ
イプとしてもよく、良好に使用できる。また、必要によ
り、可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添加するこ
ともできる。
Next, the case where the photosensitive layer has a single layer structure (33) will be described. A photoconductor in which TiOPc giving the above-mentioned specific Raman spectrum is dispersed in a binder resin can be used. The single-layer photosensitive layer can be formed by dissolving or dispersing a charge generating substance, a charge transporting substance, and a binder resin in a suitable solvent, and applying and drying the same. Further, the photosensitive layer may be of a function-separated type to which the above-described charge transport material is added, and can be used favorably. If necessary, a plasticizer, a leveling agent, an antioxidant and the like can be added.

【0056】結着樹脂としては、先に電荷輸送層(3
7)で挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発
生層(35)で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよ
い。もちろん、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に
使用できる。結着樹脂100重量部に対する電荷発生物
質の量は5〜40重量部が好ましく、電荷輸送物質の量
は0〜190重量部が好ましくさらに好ましくは50〜
150重量部である。単層感光層は、電荷発生物質、結
着樹脂を必要ならば電荷輸送物質とともにテトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン
等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗
工法やスプレーコート、ビードコートなどで塗工して形
成できる。単層感光層の膜厚は、5〜100μm程度が
適当である。
As the binder resin, the charge transport layer (3
In addition to using the binder resin described in 7) as it is, the binder resin described in the charge generation layer (35) may be mixed and used. Of course, the above-mentioned polymer charge transport materials can also be used favorably. The amount of the charge generating substance is preferably 5 to 40 parts by weight, and the amount of the charge transporting substance is preferably 0 to 190 parts by weight, more preferably 50 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
It is 150 parts by weight. The single-layer photosensitive layer is formed by dip coating or spraying a coating liquid obtained by dispersing a charge generating substance and a binder resin together with a charge transporting substance, if necessary, using a solvent such as tetrahydrofuran, dioxane, dichloroethane, or cyclohexane using a dispersing machine. It can be formed by coating with a coat or bead coat. The thickness of the single-layer photosensitive layer is suitably about 5 to 100 μm.

【0057】本発明の感光体においては、導電性支持体
(31)と感光層との間に下引き層を設けることができ
る。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これら
の樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考える
と、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂である
ことが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニル
アルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の
水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロ
ン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン
樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等
が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電
位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸
化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示で
きる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
In the photosensitive member of the present invention, an undercoat layer can be provided between the conductive support (31) and the photosensitive layer. The undercoat layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is coated thereon with a solvent, these resins are resins having high solvent resistance to general organic solvents. desirable. Examples of such a resin include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, copolymer-soluble nylons, alcohol-soluble resins such as methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, phenol resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. Curable resins that form a three-dimensional network structure, such as resins, are exemplified. Further, a fine powder pigment of a metal oxide exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the undercoat layer in order to prevent moiré and reduce residual potential.

【0058】これらの下引き層は前述の感光層における
ような適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができ
る。更に本発明における下引き層として、シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング
剤等を使用することもできる。この他、本発明における
下引き層には、Al23を陽極酸化にて設けたものや、
ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物やSi
2、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を
真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。こ
のほかにも公知のものを用いることができる。下引き層
の膜厚は0〜5μmが適当である。
These undercoat layers can be formed by using an appropriate solvent and a coating method as in the above-mentioned photosensitive layer. Further, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent or the like can be used as the undercoat layer in the present invention. In addition, the undercoat layer according to the present invention may be provided with Al 2 O 3 provided by anodic oxidation,
Organic substances such as polyparaxylylene (parylene) and Si
Those provided with an inorganic substance such as O 2 , SnO 2 , TiO 2 , ITO, CeO 2 by a vacuum thin film forming method can also be used favorably. In addition, known materials can be used. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.

【0059】本発明の感光体においては、感光層保護の
目的で、保護層が感光層の上に設けられることもある。
保護層に使用される材料としてはABS樹脂、ACS樹
脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリ
エーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセター
ル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレー
ト、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスル
ホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタート、ポリ
イミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリ
スチレン、AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、
ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその
他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチ
レンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂およびこれらの
樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機
材料を分散したもの等を添加することができる。保護層
の形成法としては通常の塗布法が採用される。なお保護
層の厚さは0.1〜10μm程度が適当である。また、
以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したa−C、a−
SiCなど公知の材料を保護層として用いることができ
る。
In the photosensitive member of the present invention, a protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer.
Materials used for the protective layer include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallyl sulfone, polybutylene, Polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylbenten, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, AS resin, butadiene-styrene copolymer,
Polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Examples of the resin include an epoxy resin. Other protective layers include fluororesins such as polytetrafluoroethylene, silicone resins, and those obtained by dispersing inorganic materials such as titanium oxide, tin oxide, and potassium titanate in these resins for the purpose of improving abrasion resistance. Can be added. As a method for forming the protective layer, a normal coating method is employed. The thickness of the protective layer is suitably about 0.1 to 10 μm. Also,
In addition to the above, a-C and a-
A known material such as SiC can be used as the protective layer.

【0060】本発明の感光体においては感光層と保護層
との間に中間層を設けることも可能である。中間層に
は、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これ
ら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロ
ン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の
形成法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用され
る。なお、中間層の厚さは、0.05〜2μm程度が適
当である。
In the photosensitive member of the present invention, an intermediate layer may be provided between the photosensitive layer and the protective layer. The intermediate layer generally uses a binder resin as a main component. Examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. As a method for forming the intermediate layer, a normal coating method is employed as described above. The thickness of the intermediate layer is suitably about 0.05 to 2 μm.

【0061】次に図面を用いて本発明の電子写真方法な
らびに電子写真装置を詳しく説明する。図4は、本発明
の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するため
の概略図であり、感光体(1)の周囲には、順に、除電
ランプ(2)、帯電チャージャ(3)、イレーサ
(4)、画像露光部(5)、現像ユニット(6)、転写
前チャージャ(7)、転写チャージャ(10)、分離チ
ャージャ(11)、分離爪(12)、クリーニング前チ
ャージャ(13)、ファーブラシ(14)、クリーニン
グブラシ(15)等の各ユニットが配置されている。レ
ジストローラ(8)により感光体(1)に供給された転
写紙(9)には転写位置でトナー像が転写される。下記
するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図4において、感光体(1)は導電性支持体上に特定の
ラマンスペクトルを与えるTiOPc感光層が設けられ
てなる。感光体(1)はドラム状の形状を示している
が、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよ
い。帯電チャージャ(3)、転写前チャージャ(7)、
転写チャージャ(10)、分離チャージャ(11)、ク
リーニング前チャージャ(13)には、コロトロン、ス
コロトロン、固体帯電器(ソリッド・ステート・チャー
ジャ)、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられ
る。転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できる
が、図に示されるように転写チャージャーと分離チャー
ジャーを併用したものが効果的である。
Next, the electrophotographic method and the electrophotographic apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 4 is a schematic view for explaining the electrophotographic process and the electrophotographic apparatus of the present invention. Around the photosensitive member (1), a charge removing lamp (2), a charging charger (3), and an eraser ( 4), image exposure section (5), developing unit (6), pre-transfer charger (7), transfer charger (10), separation charger (11), separation claw (12), pre-cleaning charger (13), fur brush (14) Each unit such as a cleaning brush (15) is arranged. A toner image is transferred at a transfer position to the transfer paper (9) supplied to the photoconductor (1) by the registration roller (8). The following modified examples also belong to the category of the present invention.
In FIG. 4, a photoreceptor (1) is provided with a TiOPc photosensitive layer that gives a specific Raman spectrum on a conductive support. The photoconductor (1) has a drum shape, but may have a sheet shape or an endless belt shape. Charger (3), Charger before transfer (7),
Known means such as a corotron, a scorotron, a solid state charger (solid state charger), and a charging roller are used for the transfer charger (10), the separation charger (11), and the charger before cleaning (13). As the transfer means, generally, the above-mentioned charger can be used, but as shown in the figure, a combination of a transfer charger and a separation charger is effective.

【0062】また、画像露光部(5)、除電ランプ
(2)等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハ
ロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード
(LED)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミ
ネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることがで
きる。そして、所望の波長域の光のみを照射するため
に、シャープカットフィルター、バンドパスフィルタ
ー、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルタ
ー、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種
フィルターを用いることもできる。かかる光源等は、図
5に示される工程の他に、光照射を併用した転写工程、
除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光等の工程
を設けることにより、感光体に光が照射される。
Light sources such as an image exposure unit (5) and a neutralizing lamp (2) include a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and an electro-optical device. A general light-emitting material such as luminescence (EL) can be used. To irradiate only light in a desired wavelength range, various filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used. Such a light source and the like include, in addition to the steps shown in FIG.
The photoreceptor is irradiated with light by providing a step such as a charge removal step, a cleaning step, or a pre-exposure.

【0063】さて、現像ユニット(6)により、感光体
(1)上に現像されたトナーは、転写紙(9)に転写さ
れるが、全部が転写されるわけではなく、感光体(1)
上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーはファ
ーブラシ(14)およびブレード(15)により、感光
体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラ
シだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシに
はファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知の
ものが用いられる。電子写真感光体に正(負)帯電を施
し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正(負)の
静電潜像が形成される。これを負(正)極性のトナー
(検電微粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られるし、
また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得
られる。かかる現像手段には、公知の方法を適用するこ
とができ、また、除電手段にも公知の方法が用いられ
る。
The toner developed on the photoconductor (1) by the developing unit (6) is transferred to the transfer paper (9), but not all of the toner is transferred.
Some toner remains on the top. Such toner is removed from the photoreceptor by the fur brush (14) and the blade (15). Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush. When a positive (negative) charge is applied to the electrophotographic photosensitive member and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. If this is developed with negative (positive) polarity toner (electrostatic fine particles), a positive image can be obtained,
If the toner is developed with positive (negative) polarity toner, a negative image can be obtained. A known method can be applied to such a developing unit, and a known method is also used for the charge removing unit.

【0064】図5には、本発明による電子写真プロセス
の別の例を示す。感光体(21)は特定のラマンスペク
トルを与えるTiOPc感光層を有しており、駆動ロー
ラ(22a)、(22b)により駆動され、帯電器(2
3)による帯電、光源(24)による像露光、現像(図
示せず)、帯電器(25)を用いる転写、光源(26)
によるクリーニング前露光、ブラシ(27)によるクリ
ーニング、光源(28)による除電が繰り返し行なわれ
る。図5においては、感光体(21)(勿論この場合は
支持体が透光性である)に支持体側よりクリーニング前
露光の光照射が行なわれる。
FIG. 5 shows another example of the electrophotographic process according to the present invention. The photoreceptor (21) has a TiOPc photosensitive layer that gives a specific Raman spectrum, is driven by drive rollers (22a) and (22b), and has a charger (2).
3) charging, image exposure by light source (24), development (not shown), transfer using charger (25), light source (26)
, Cleaning by a brush (27), and static elimination by a light source (28) are repeatedly performed. In FIG. 5, the photosensitive member (21) (of course, the support is translucent in this case) is irradiated with light for pre-cleaning exposure from the support side.

【0065】以上の図示した電子写真プロセスは、本発
明における実施形態を例示するものであって、もちろん
他の実施形態も可能である。例えば、図5において支持
体側よりクリーニング前露光を行なっているが、これは
感光層側から行なってもよいし、また、像露光、除電光
の照射を支持体側から行なってもよい。
The above-described electrophotographic process is an example of an embodiment of the present invention, and other embodiments are of course possible. For example, although the pre-cleaning exposure is performed from the support side in FIG. 5, this may be performed from the photosensitive layer side, or the image exposure and the erasing of the charge removing light may be performed from the support side.

【0066】一方、光照射工程は、像露光、クリーニン
グ前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露
光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程
を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
On the other hand, in the light irradiation step, image exposure, pre-cleaning exposure, and charge removal exposure are shown, but in addition, pre-transfer exposure, pre-exposure of image exposure, and other known light irradiation steps are provided. Light irradiation can also be performed on the body.

【0067】以上に示すような本発明の画像形成手段
は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して
組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形
でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカート
リッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手
段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段
を含んだ1つの装置(部品)である。プロセスカートリ
ッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、
図6に示すものが挙げられる。この例において、感光体
(16)の周囲には、帯電チャージャ(17)、画像露
光部(19)、現像ローラ(20)、クリーニングブラ
シ(18)等の所要ユニットが配置されている。感光体
(16)は、導電性支持体上に特定のラマンスペクトル
を与えるTiOPc感光層を有してなるものである。
The image forming means of the present invention as described above may be fixedly incorporated in a copying machine, a facsimile, or a printer, or may be incorporated in the apparatus in the form of a process cartridge. The process cartridge is one device (part) that includes a photoconductor and further includes a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a charge removing unit. There are many shapes and the like of the process cartridge, but as a general example,
One shown in FIG. In this example, necessary units such as a charging charger (17), an image exposing unit (19), a developing roller (20), and a cleaning brush (18) are arranged around the photoconductor (16). The photoreceptor (16) has a TiOPc photosensitive layer that gives a specific Raman spectrum on a conductive support.

【0068】[0068]

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明が実施例により制約を受けるものではない。な
お、部はすべて重量部である。まず、本発明におけるチ
タニルフタロシアニンの具体的な合成例を述べる。
The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by the embodiments. All parts are parts by weight. First, a specific synthesis example of titanyl phthalocyanine in the present invention will be described.

【0069】[合成例1]1,3−ジイミノイソインド
リン292gとスルホラン2000mlを混合し、窒素
気流下でチタニウムテトラブトキシド204gを滴下す
る。滴下終了後、徐々に180℃まで昇温し、反応温度
を170℃〜180℃の間に保ちながら5時間撹拌して
反応を行なった。反応終了後、放冷した後析出物を濾過
し、クロロホルムで粉体が青色になるまで洗浄し、つぎ
にメタノールで数回洗浄し、さらに80℃の熱水で数回
洗浄した後乾燥し、粗チタニルフタロシアニンを得た。
粗チタニルフタロシアニンを20倍量の濃硫酸に溶解
し、100倍量の氷水に撹拌しながら滴下し、析出した
結晶を濾過、ついで洗浄液が中性になるまで水洗を繰り
返し、チタニルフタロシアニン顔料のウェットケーキを
得た。得られたウェットケーキ20gを1,2−ジクロ
ロエタン200gに投入し、4時間撹拌を行なった。こ
れにメタノール1000gを追加して、1時間撹拌を行
なった後、濾過を行ない、乾燥して、チタニルフタロシ
アニン粉末を得た。
[Synthesis Example 1] 292 g of 1,3-diiminoisoindoline and 2000 ml of sulfolane are mixed, and 204 g of titanium tetrabutoxide are added dropwise under a nitrogen stream. After completion of the dropwise addition, the temperature was gradually raised to 180 ° C, and the reaction was carried out by stirring for 5 hours while maintaining the reaction temperature between 170 ° C and 180 ° C. After the reaction, the precipitate was filtered after standing to cool, washed with chloroform until the powder turned blue, washed with methanol several times, further washed with hot water at 80 ° C. several times, and dried. Crude titanyl phthalocyanine was obtained.
The crude titanyl phthalocyanine was dissolved in 20 times the volume of concentrated sulfuric acid, added dropwise to 100 volumes of the ice water with stirring, the precipitated crystals were filtered, and the water was washed repeatedly until the washing liquid became neutral. I got 20 g of the obtained wet cake was put into 200 g of 1,2-dichloroethane and stirred for 4 hours. 1000 g of methanol was added thereto, and the mixture was stirred for 1 hour, filtered, and dried to obtain titanyl phthalocyanine powder.

【0070】[合成例2]合成例1で作製したチタニル
フタロシアニン粉末を、テトラヒドロフランを用いて溶
剤処理を行なった後、そのまま溶剤を乾燥・固化し、チ
タニルフタロシアニン粉末を得た。
[Synthesis Example 2] The titanyl phthalocyanine powder prepared in Synthesis Example 1 was subjected to a solvent treatment using tetrahydrofuran, and then the solvent was dried and solidified to obtain titanyl phthalocyanine powder.

【0071】[合成例3]特開平8−314171号公
報の合成例1に記載された方法にしたがって、チタニル
フタロシアニンを合成した。
[Synthesis Example 3] Titanyl phthalocyanine was synthesized according to the method described in Synthesis Example 1 of JP-A-8-314171.

【0072】[電子写真感光体用分散液作製例1]合成
例1で作製したチタニルフタロシアニン粉末15部を、
ポリビニルブチラール10部を溶解した2−ブタノン6
00部に市販のビーズミル分散機により、分散を行な
い、電子写真感光体用分散液を作製した。 (作製した電子写真感光体用分散液を分散液1とす
る。)
[Preparation Example 1 of Dispersion Liquid for Electrophotographic Photoreceptor] 15 parts of the titanyl phthalocyanine powder prepared in Synthesis Example 1 was
2-butanone 6 in which 10 parts of polyvinyl butyral is dissolved
00 parts were dispersed using a commercially available bead mill disperser to prepare a dispersion for an electrophotographic photosensitive member. (The prepared dispersion for an electrophotographic photosensitive member is referred to as Dispersion 1.)

【0073】[電子写真感光体用分散液作製例2]合成
例2で作製したチタニルフタロシアニン粉末を、実施例
1と同じ条件にて分散を行ない、電子写真感光体用分散
液を作製した。 (作製した電子写真感光体用分散液を分散液2とす
る。)
[Production Example 2 of Dispersion for Electrophotographic Photoreceptor] The titanyl phthalocyanine powder produced in Synthesis Example 2 was dispersed under the same conditions as in Example 1 to produce a dispersion for an electrophotographic photoreceptor. (The prepared dispersion for an electrophotographic photoreceptor is referred to as dispersion 2.)

【0074】[電子写真感光体用分散液作製例3]合成
例1で作製したチタニルフタロシアニン粉末15部を、
ポリビニルブチラール10部を溶解した酢酸n−ブチル
600部に市販のボールミル分散機により、分散を行な
い、電子写真感光体用分散液を作製した。 (作製した電子写真感光体用分散液を分散液3とす
る。)
[Production Example 3 of Dispersion Solution for Electrophotographic Photoreceptor] 15 parts of the titanyl phthalocyanine powder produced in Synthesis Example 1 was used.
A dispersion of 10 parts of polyvinyl butyral was dissolved in 600 parts of n-butyl acetate using a commercially available ball mill disperser to prepare a dispersion for an electrophotographic photosensitive member. (The prepared dispersion for an electrophotographic photosensitive member is referred to as dispersion 3.)

【0075】[電子写真感光体用分散液作製例4]合成
例2で作製したチタニルフタロシアニン粉末15部を、
ポリビニルブチラール10部を溶解した酢酸n−ブチル
600部に市販のボールミル分散機により、分散を行な
い、電子写真感光体用分散液を作製した。 (作製した電子写真感光体用分散液を分散液4とす
る。)
[Production Example 4 of Dispersion Solution for Electrophotographic Photoreceptor] 15 parts of the titanyl phthalocyanine powder produced in Synthesis Example 2 was
A dispersion of 10 parts of polyvinyl butyral was dissolved in 600 parts of n-butyl acetate using a commercially available ball mill disperser to prepare a dispersion for an electrophotographic photosensitive member. (The prepared dispersion for an electrophotographic photosensitive member is referred to as dispersion 4.)

【0076】[電子写真感光体用分散液作製例5]電子
写真感光体用分散液作製例1におけるビーズミル分散条
件を分散がより促進される方向に変えた以外は、電子写
真感光体用分散液作製例1と同様に分散液を作製した。 (作製した電子写真感光体用分散液を分散液5とす
る。)
[Electrophotographic Photoreceptor Dispersion Preparation Example 5] An electrophotographic photoreceptor dispersion liquid was prepared in the same manner as in the electrophotographic photoreceptor dispersion liquid preparation example 1, except that the dispersion conditions were changed so that the dispersion was further promoted. A dispersion was prepared in the same manner as in Preparation Example 1. (The prepared dispersion for an electrophotographic photosensitive member is referred to as Dispersion 5.)

【0077】[電子写真感光体用分散液作製例6]電子
写真感光体用分散液作製例5におけるビーズミル分散条
件を分散がより促進される方向に変えた以外は、電子写
真感光体用分散液作製例5と同様に分散液を作製した。 (作製した電子写真感光体用分散液を分散液6とす
る。)
[Electrophotographic Photoreceptor Dispersion Preparation Example 6] An electrophotographic photoreceptor dispersion was prepared in the same manner as in Example 5, except that the dispersion conditions of the bead mill were changed so that the dispersion was further promoted. A dispersion was prepared in the same manner as in Preparation Example 5. (The prepared dispersion for an electrophotographic photosensitive member is referred to as dispersion 6.)

【0078】電子写真感光体用分散液作製例1〜6で得
られた電子写真感光体用分散液(分散液1〜4)をそれ
ぞれスライドガラス上にキャスト成膜し乾燥して、ラマ
ンスペクトル測定用のサンプルを作製した。これらのラ
マンスペクトルを、下記の条件によりラマンスペクトル
測定した。
The dispersions for electrophotographic photosensitive members (dispersions 1 to 4) obtained in Preparation Examples 1 to 6 for electrophotographic photosensitive members were each cast on a slide glass, dried and measured for Raman spectrum. Was prepared for use. These Raman spectra were measured under the following conditions.

【0079】ラマン分光装置:Nicolet Ram
an950、励起光:1064nm(出力:0.5W) 検出器:Ge、積算回数:200回、分解能:2cm-1
Raman spectrometer: Nicolet Ram
an950, excitation light: 1064 nm (output: 0.5 W) detector: Ge, number of integration: 200 times, resolution: 2 cm -1

【0080】分散液1および3より作製したサンプルの
ラマンスペクトルは、1509cm -1に最も強い吸収を
示し、特徴的な吸収ピークとして483cm-1、487
cm -1、更に1450cm-1、1301cm-1、110
2cm-1、1005cm-1に吸収を示した。また、分散
液5および6より作製したサンプルのラマンスペクトル
も上記と同様のスペクトルを示し、I487/I483がわず
かに異なる以外は分散液1と同様のスペクトルであった
(I487/I483を表1に示す)。
Samples prepared from Dispersions 1 and 3
Raman spectrum is 1509cm -1Strongest absorption for
483 cm as characteristic absorption peak-1, 487
cm -1, And 1450cm-1, 1301cm-1, 110
2cm-1, 1005cm-1Showed absorption. Also distributed
Raman spectra of samples prepared from liquids 5 and 6
Shows a spectrum similar to the above,487/ I483Gawazu
The spectrum was the same as that of the dispersion liquid 1 except for the crab.
(I487/ I483Is shown in Table 1).

【0081】分散液2および4より作製したサンプルの
ラマンスペクトルは、1508cm -1に最も強い吸収を
示し、特徴的な吸収ピークとして487cm-1、更に1
453cm-1、1304cm-1、1107cm-1、10
07cm-1に吸収を示し、合成例1のチタニルフタロシ
アニンとは明らかに異なる吸収パターンを示した。
Samples prepared from dispersions 2 and 4
Raman spectrum is 1508 cm -1Strongest absorption for
487 cm as characteristic absorption peak-1And one more
453cm-1, 1304cm-1, 1107cm-1, 10
07cm-1Shows the absorption, and the titanyl phthalocyanine of Synthesis Example 1
It showed a clearly different absorption pattern from Anin.

【0082】[電子写真感光体用分散液作製例7]特開
平8−314171号公報の実施例1に記載された方法
にしたがって、分散液を作製した。 (作製した電子写真感光体用分散液を分散液7とす
る。)
[Example 7 of Preparation of Dispersion for Electrophotographic Photoreceptor] A dispersion was prepared according to the method described in Example 1 of JP-A-8-314171. (The prepared dispersion for an electrophotographic photosensitive member is referred to as dispersion 7.)

【0083】分散液7をガラス基板上にキャスト成膜し
て、乾燥してラマンスペクトル測定用のサンプルとし
た。これを特開平8−314171号公報記載のラマン
スペクトル測定方法に準じて、励起光源を514.5n
mのレーザーに変えて測定を行なった。その結果、特開
平8−314171号公報のラマンスペクトルとほぼ同
一のスペクトルが得られた。
The dispersion 7 was cast on a glass substrate and dried to obtain a sample for Raman spectrum measurement. According to the Raman spectrum measuring method described in JP-A-8-314171, the excitation light source was set to 514.5 n.
The measurement was performed in place of the m laser. As a result, a spectrum almost identical to the Raman spectrum of JP-A-8-314171 was obtained.

【0084】[実施例1]電鋳ニッケル・ベルト上に下
記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電
荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥し、3.5μmの中
間層、0.3μmの電荷発生層、25μmの電荷輸送層
からなる電子写真感光体を形成した。
Example 1 An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following compositions were sequentially applied and dried on an electroformed nickel belt to a thickness of 3.5 μm. , A 0.3 μm charge generation layer and a 25 μm charge transport layer.

【0085】下引き層塗工液 二酸化チタン粉末 15部 ポリビニルブチラール 6部 2−ブタノン 150部Undercoat layer coating liquid Titanium dioxide powder 15 parts Polyvinyl butyral 6 parts 2-butanone 150 parts

【0086】電荷発生層塗工液 電子写真感光体用分散液作製例1で作製した分散液1を
用いた。
Coating Solution for Charge Generating Layer Dispersion 1 prepared in Preparation Example 1 of a dispersion for an electrophotographic photosensitive member was used.

【0087】電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 下記構造式の電荷輸送物質 7部Charge transport layer coating solution Polycarbonate 10 parts Charge transport material of the following structural formula 7 parts

【0088】[0088]

【化14】 Embedded image

【0089】 塩化メチレン 80部[0089] 80 parts of methylene chloride

【0090】[実施例2]実施例1における電荷発生層
塗工液を分散液5に変えた以外は実施例1と全く同様に
電子写真感光体を作製した。
Example 2 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the charge generation layer in Example 1 was changed to Dispersion 5.

【0091】[実施例3]実施例1における電荷発生層
塗工液を分散液6に変えた以外は実施例1と全く同様に
電子写真感光体を作製した。
Example 3 An electrophotographic photosensitive member was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the charge generation layer in Example 1 was changed to Dispersion 6.

【0092】[比較例1]実施例1における電荷発生層
塗工液を分散液2に変えた以外は実施例1と全く同様に
電子写真感光体を作製した。
Comparative Example 1 An electrophotographic photoreceptor was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the charge generation layer in Example 1 was changed to Dispersion 2.

【0093】[比較例2]実施例1における電荷発生層
塗工液を分散液7に変えた以外は実施例1と全く同様に
電子写真感光体を作製した。
Comparative Example 2 An electrophotographic photoreceptor was produced in exactly the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the charge generation layer in Example 1 was changed to Dispersion 7.

【0094】実施例1〜3および比較例1、2で作製し
た電子写真感光体を図5に示す電子写真プロセス(ただ
し、クリーニング前露光はなし)に装着し、画像露光光
源を780nmの半導体レーザー(ポリゴン・ミラーに
よる画像書き込み)として、現像直前の感光体の表面電
位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入し
た。連続して15000枚の印刷を行ない、そのときの
画像露光部と画像非露光部の表面電位を初期と1500
0枚後に測定した。結果を表1に示す。
The electrophotographic photosensitive members produced in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were mounted in the electrophotographic process shown in FIG. 5 (however, there was no pre-cleaning exposure), and the image exposure light source was a 780 nm semiconductor laser ( In order to measure the surface potential of the photoconductor immediately before development, a probe of a surface voltmeter was inserted. Printing was continuously performed on 15,000 sheets, and the surface potentials of the image-exposed portion and the non-image-exposed portion at that time were set to the initial value and 1500
It measured after 0 sheets. Table 1 shows the results.

【0095】[0095]

【表1】 [Table 1]

【0096】表1より、実施例1〜3の電子写真感光体
は繰り返し使用後にも、安定した表面電位を維持してい
ることがわかる。実施例3の電子写真感光体は、実施例
1および2の電子写真感光体に比べ、繰り返し使用後の
画像露光部の電位がわずかに高いことが分かる。
Table 1 shows that the electrophotographic photosensitive members of Examples 1 to 3 maintain a stable surface potential even after repeated use. It can be seen that the electrophotographic photoreceptor of Example 3 has a slightly higher potential at the image exposed portion after repeated use than the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 and 2.

【0097】[実施例4]アルミニウムシリンダー上に
下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および
電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥し、3.5μmの
中間層、0.2μmの電荷発生層、28μmの電荷輸送
層からなる電子写真感光体を形成した。
Example 4 An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following compositions were sequentially applied and dried on an aluminum cylinder to form a 3.5 μm intermediate layer. An electrophotographic photosensitive member comprising a charge generation layer of 0.2 μm and a charge transport layer of 28 μm was formed.

【0098】下引き層塗工液 二酸化チタン粉末 400部 メラミン樹脂 65部 アルキッド樹脂 120部 2−ブタノン 400部Undercoat layer coating liquid Titanium dioxide powder 400 parts Melamine resin 65 parts Alkyd resin 120 parts 2-butanone 400 parts

【0099】電荷発生層塗工液電子写真感光体用分散液
作製例3で作製した分散液3を用いた。
Charge Generating Layer Coating Liquid Dispersion liquid 3 prepared in Preparation Example 3 for electrophotographic photosensitive member dispersion liquid was used.

【0100】電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 下記構造式の電荷輸送物質 8部Charge transport layer coating solution Polycarbonate 10 parts Charge transport material of the following structural formula 8 parts

【0101】[0101]

【化15】 Embedded image

【0102】 塩化メチレン 80部80 parts of methylene chloride

【0103】[比較例3]実施例4における電荷発生層
塗工液を分散液4に変えた以外は実施例4と全く同様に
電子写真感光体を作製した。
Comparative Example 3 An electrophotographic photoreceptor was produced in exactly the same manner as in Example 4, except that the coating liquid for the charge generation layer in Example 4 was changed to Dispersion Liquid 4.

【0104】上記の実施例4および比較例3の各電子写
真感光体を図4に示す電子写真プロセスに装着し(ただ
し、画像露光光源を780nmに発光を持つLDとし
た)、連続して15000枚の印刷を行ない、そのとき
の画像を初期と15000枚後に評価した。結果を表2
に示す。
Each of the electrophotographic photosensitive members of Example 4 and Comparative Example 3 was mounted in the electrophotographic process shown in FIG. 4 (however, an image exposure light source was an LD having a light emission at 780 nm), and was continuously 15,000. The image was printed at the initial stage and after 15,000 sheets were evaluated. Table 2 shows the results
Shown in

【0105】[0105]

【表2】 [Table 2]

【0106】表2から実施例4の電子写真感光体は繰り
返し使用後にも、良好な画像を維持していることがわか
る。
From Table 2, it can be seen that the electrophotographic photosensitive member of Example 4 maintains a good image even after repeated use.

【0107】[実施例5]実施例1における支持体を電
鋳ニッケル・ベルトからアルミシリンダーに変えた以外
は実施例1と全く同様に感光体を作製した。
Example 5 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the support in Example 1 was changed from an electroformed nickel belt to an aluminum cylinder.

【0108】[実施例6]実施例5の電荷輸送層塗工液
を以下の組成に変えた以外は、実施例5と全く同様に感
光体を作製した。
Example 6 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 5, except that the coating composition for the charge transport layer in Example 5 was changed to the following composition.

【0109】 電荷輸送層塗工液 下記構造式の高分子電荷輸送物質 10部Charge transport layer coating liquid 10 parts of polymer charge transport material having the following structural formula

【0110】[0110]

【化16】 Embedded image

【0111】 塩化メチレン 100部100 parts of methylene chloride

【0112】[実施例7]実施例5の電荷輸送層塗工液
を以下の組成に変えた以外は、実施例5と全く同様に感
光体を作製した。
Example 7 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 5, except that the coating composition for the charge transport layer in Example 5 was changed to the following composition.

【0113】 電荷輸送層塗工液 下記構造式の高分子電荷輸送物質 10部Charge transporting layer coating liquid 10 parts of a polymer charge transporting material having the following structural formula

【0114】[0114]

【化17】 Embedded image

【0115】 塩化メチレン 100部100 parts of methylene chloride

【0116】上記の実施例5〜7の各電子写真感光体を
図6に示す電子写真プロセスに装着し(ただし、画像露
光光源を780nmに発光を持つLDとした)、連続し
て15000枚の印刷を行ない、そのときの画像を初期
と15000枚後に評価した。また、電荷輸送層の膜厚
の変化(減少量)を測定した。結果を表3に示す。
Each of the electrophotographic photosensitive members of Examples 5 to 7 was mounted in the electrophotographic process shown in FIG. 6 (however, an image exposure light source was an LD emitting at 780 nm), and 15,000 sheets were continuously printed. Printing was performed, and the images at that time were evaluated at the initial stage and after 15,000 sheets. Further, a change (decrease amount) in the film thickness of the charge transport layer was measured. Table 3 shows the results.

【0117】[0117]

【表3】 [Table 3]

【0118】表3から実施例6〜7の電子写真感光体は
特に優れた耐摩耗性を示していることがわかる。
Table 3 shows that the electrophotographic photosensitive members of Examples 6 to 7 exhibited particularly excellent abrasion resistance.

【0119】[0119]

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明から明らか
なように、本発明によれば、特定のラマンスペクトルを
与えるチタニルフタロシアニンを用いることによって、
これを使用した感光体において高感度を失うことなく、
繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇
を生じない安定な電子写真感光体が提供される。また、
特定のラマンスペクトルを与えるチタニルフタロシアニ
ンを含有する電子写真感光体用分散液を用いることによ
って、前記特徴を持った感光体を長期間安定して作製す
ることが可能になる。また、特定のポリカーボネートを
前記感光体に併用することにより、前記特性を維持した
まま、耐摩耗性を向上することが可能になる。また、前
述の感光体を用いることにより、高感度を失うことなく
繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇
を生じない安定な電子写真方法が提供される。さらに、
高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の
低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真装置お
よび電子写真装置用プロセスカートリッジが提供され
る。
As is apparent from the detailed and concrete description, according to the present invention, by using titanyl phthalocyanine which gives a specific Raman spectrum,
Without losing high sensitivity in the photoreceptor using this,
The present invention provides a stable electrophotographic photosensitive member that does not cause a decrease in chargeability and an increase in residual potential even when used repeatedly. Also,
By using a dispersion for an electrophotographic photosensitive member containing titanyl phthalocyanine giving a specific Raman spectrum, a photosensitive member having the above characteristics can be stably manufactured for a long period of time. Further, by using a specific polycarbonate in combination with the photoreceptor, it becomes possible to improve the abrasion resistance while maintaining the above characteristics. Further, by using the above-mentioned photoreceptor, a stable electrophotographic method is provided in which the chargeability does not decrease and the residual potential does not increase even when repeatedly used without losing high sensitivity. further,
Provided are a stable electrophotographic apparatus and a process cartridge for the electrophotographic apparatus which do not cause a decrease in chargeability and an increase in residual potential even when repeatedly used without losing high sensitivity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の電気写真感光体を表わす断面図であ
る。
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図2】本発明の電子写真感光体の別の構成例を示す断
面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図3】本発明の電子写真感光体のさらに別の構成例を
示す断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating still another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図4】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置
を説明するための概略図である。
FIG. 4 is a schematic diagram for explaining an electrophotographic process and an electrophotographic apparatus of the present invention.

【図5】本発明による電子写真プロセスの別の例を示す
概略図である。
FIG. 5 is a schematic view showing another example of the electrophotographic process according to the present invention.

【図6】本発明のプロセスカートリッジを示す図であ
る。
FIG. 6 is a view showing a process cartridge of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 2 除電ランプ 3 帯電チャージャ 4 イレーサ 5 画像露光部 6 現像ユニット 7 転写前チャージャ 8 レジストローラ 9 転写紙 10 転写チャージャ 11 分離チャージャ 12 分離爪 13 クリーニング前チャージャ 14 ファーブラシ 15 クリーニングブラシ 16 感光体 17 帯電チャージャ 18 クリーニングブラシ 19 画像露光部 20 現像ローラ 21 感光体 22a駆動ローラ 22b駆動ローラ 23 帯電チャージャ 24 像露光源 25 転写チャージャ 26 クリーニング前露光 27 クリーニングブラシ 28 除電光源 31 導電性支持体 35 電荷発生層 37 電荷輸送層 REFERENCE SIGNS LIST 1 photoconductor 2 static elimination lamp 3 charging charger 4 eraser 5 image exposure unit 6 developing unit 7 pre-transfer charger 8 registration roller 9 transfer paper 10 transfer charger 11 separation charger 12 separation claw 13 pre-cleaning charger 14 fur brush 15 cleaning brush 16 photoconductor 17 Charging Charger 18 Cleaning Brush 19 Image Exposure Unit 20 Developing Roller 21 Photoconductor 22a Driving Roller 22b Driving Roller 23 Charging Charger 24 Image Exposure Source 25 Transfer Charger 26 Pre-Cleaning Exposure 27 Cleaning Brush 28 Static Elimination Light Source 31 Conductive Support 35 Charge Generation Layer 37 Charge transport layer

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 1064nmの励起光源により測定した
ラマンスペクトルにおいて、483±2cm-1および4
87±2cm-1に吸収ピークもしくはショルダーを示す
チタニルフタロシアニン顔料を含有することを特徴とす
る電子写真感光体用分散液。
1. In a Raman spectrum measured with an excitation light source of 1064 nm, 483 ± 2 cm −1 and 4
A dispersion for an electrophotographic photosensitive member, comprising a titanyl phthalocyanine pigment exhibiting an absorption peak or shoulder at 87 ± 2 cm -1 .
【請求項2】 前記分散液のラマンスペクトルにおける
487±2cm-1の強度(I487)と483±2cm-1
の強度(I483)の比(I487/I483)が0.3以下で
あることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体
用分散液。
2. The Raman spectrum of the dispersion liquid has an intensity of 487 ± 2 cm −1 (I 487 ) and 483 ± 2 cm −1.
2. The dispersion for an electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the ratio (I 487 / I 483 ) of the strength (I 483 ) is 0.3 or less.
【請求項3】 前記チタニルフタロシアニン顔料が、前
記ラマンスペクトルにおいて1450±2cm-1、13
01±2cm-1、1102±2cm-1、1005±2c
-1にも吸収ピークを示すことを特徴とする請求項1ま
たは2に記載の電子写真感光体用分散液。
3. The method according to claim 1, wherein the titanyl phthalocyanine pigment is 1450 ± 2 cm −1 , 13
01 ± 2cm -1 , 1102 ± 2cm -1 , 1005 ± 2c
3. The dispersion liquid for an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the dispersion liquid also shows an absorption peak at m -1 .
【請求項4】 少なくとも感光層中に電荷発生物質とし
て、1064nmの励起光源により測定したラマンスペ
クトルにおいて、483±2cm-1および487±2c
-1に吸収ピークを示すチタニルフタロシアニン顔料を
含有することを特徴とする電子写真感光体。
4. At least 483 ± 2 cm −1 and 487 ± 2c in a Raman spectrum measured with an excitation light source of 1064 nm as a charge generating substance in the photosensitive layer.
An electrophotographic photoreceptor containing a titanyl phthalocyanine pigment exhibiting an absorption peak at m -1 .
【請求項5】 前記ラマンスペクトルにおける487±
2cm-1の強度(I 487)と483±2cm-1の強度
(I483)の比(I487/I483)が0.3以下であるこ
とを特徴とする請求項4に記載の電子写真感光体。
5. The method according to claim 5, wherein the Raman spectrum is 487 ±.
2cm-1Strength (I 487) And 483 ± 2cm-1Strength of
(I483) Ratio (I487/ I483) Is 0.3 or less
The electrophotographic photosensitive member according to claim 4, wherein:
【請求項6】 前記チタニルフタロシアニンが、前記ラ
マンスペクトルにおいて、更に1450±2cm-1、1
301±2cm-1、1102±2cm-1、1005±2
cm-1にも吸収ピークを示すことを特徴とする請求項4
または5に記載の電子写真感光体。
6. The titanyl phthalocyanine further shows 1450 ± 2 cm −1 , 1
301 ± 2 cm −1 , 1102 ± 2 cm −1 , 1005 ± 2
5. An absorption peak also at cm -1.
Or the electrophotographic photosensitive member according to 5.
【請求項7】 前記電子写真感光体の感光層が電荷発生
層と電荷輸送層の積層構成からなることを特徴とする請
求項4乃至6の何れか1に記載の電子写真感光体。
7. The electrophotographic photosensitive member according to claim 4, wherein the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member has a laminated structure of a charge generation layer and a charge transport layer.
【請求項8】 上記電子写真感光体の電荷輸送層に少な
くともトリアリールアミン構造を主鎖および/または側
鎖に含むポリカーボネートを含有することを特徴とする
請求項7に記載の電子写真感光体。
8. The electrophotographic photoconductor according to claim 7, wherein the charge transport layer of the electrophotographic photoconductor contains a polycarbonate containing at least a triarylamine structure in a main chain and / or a side chain.
【請求項9】 電子写真感光体に、少なくとも帯電、画
像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り返し行
なう電子写真方法において、該電子写真感光体が請求項
4乃至8の何れか1に記載の電子写真感光体であること
を特徴とする電子写真方法。
9. An electrophotographic method in which an electrophotographic photosensitive member is repeatedly subjected to at least charging, image exposure, development, transfer, cleaning, and charge elimination, wherein the electrophotographic photosensitive member is defined by any one of claims 4 to 8. An electrophotographic method, which is an electrophotographic photosensitive member.
【請求項10】 少なくとも帯電手段、画像露光手段、
現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段およ
び電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であっ
て、該電子写真感光体が請求項4乃至8の何れか1に記
載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装
置。
10. At least charging means, image exposure means,
An electrophotographic apparatus comprising a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, a charge removing unit, and an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is any one of claims 4 to 8. An electrophotographic apparatus, characterized in that:
【請求項11】 少なくとも電子写真感光体を具備して
なる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該
電子写真感光体が請求項4乃至8の何れか1に記載の電
子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プ
ロセスカートリッジ。
11. A process cartridge for an electrophotographic apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to claim 4. A process cartridge for an electrophotographic apparatus.
JP14259599A 1999-05-24 1999-05-24 Dispersion liquid for electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method, electrophotographic device and process cartridge for the device Pending JP2000330308A (en)

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JP14259599A Pending JP2000330308A (en) 1999-05-24 1999-05-24 Dispersion liquid for electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method, electrophotographic device and process cartridge for the device

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002221810A (en) * 2001-01-25 2002-08-09 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, image forming device using the same and process cartridge for image forming device

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