JP2000328272A - Anticorrosive composition for aluminum material - Google Patents
Anticorrosive composition for aluminum materialInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はアルミニウム材用防
食剤組成物に関する。更に詳しくは、種々のアルミ製設
備、構造物、部品、製品等のアルミニウム材料、特にア
ルミ配電線、鋼心アルミニウム撚線、アルミ覆鋼撚線、
光ファイバ複合架空地線等の撚線を構成するアルミ線、
アルミ覆鋼線及びアルミ管等に好適なアルミニウム材用
防食剤組成物に関する。The present invention relates to an anticorrosive composition for aluminum materials. More specifically, aluminum materials for various aluminum facilities, structures, parts, products, etc., especially aluminum power distribution lines, steel core aluminum stranded wires, aluminum covered steel stranded wires,
Aluminum wire that constitutes twisted wire such as optical fiber composite overhead ground wire,
The present invention relates to an anticorrosive composition for aluminum materials suitable for aluminum-coated steel wires, aluminum pipes and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】アルミニウム材が用いられる種々の用途
の中で、高い防食性が求められる分野としては前記の各
種アルミ電線や光ファイバ複合架空地線等がある。一般
にpH4〜8の中性領域においては、アルミニウム材料
は水和酸化物(Al2O3・3H2O)が表面を緻密に覆
って不動態化するので、アルミニウムの腐食は小さいと
言われている。しかし、特に海岸部付近のいわゆる塩害
地域等においては、中性領域であってもアルミ電線や光
ファイバ架空地線に用いられるアルミニウム材に局部的
な腐食(孔食)を発生し、機械的強度が低下したり、更に
は断線する等の問題が生じている。2. Description of the Related Art Among various applications in which aluminum materials are used, fields requiring high corrosion resistance include the above-mentioned various aluminum electric wires and optical fiber composite ground wires. Generally, it is said that aluminum corrosion is small in a neutral region of pH 4 to 8, since a hydrated oxide (Al 2 O 3 .3H 2 O) is densely covered with a hydrated oxide and passivated. However, especially in the so-called salt-damaged areas near the coast, even in the neutral region, the aluminum material used for aluminum electric wires and optical fiber overhead ground wires causes local corrosion (pitting corrosion) and mechanical strength. Problems, such as lowering of the wiring, and further, disconnection.
【0003】この対策としては、通常は防食グリースを
アルミニウム材に塗布または充填する等の方法がとられ
ている。しかし、防食グリースは耐熱性に劣るため、長
期間の使用により流動脱落したり、或いは撚線間の圧縮
力により絞り出されて防食効果が低下する等の欠点があ
り持続性が大きな問題となっていた。[0003] As a countermeasure, a method of applying or filling an anticorrosive grease to an aluminum material is usually employed. However, since anti-corrosion grease has poor heat resistance, it has problems such as falling off due to long-term use or squeezing out due to the compressive force between stranded wires and reducing the anti-corrosion effect. I was
【0004】また、防食グリース以外の特定の防食剤組
成物を用いてアルミニウム表面に防食皮膜を形成させ、
腐食を抑制する方法も対策の一つとして検討されてき
た。この目的に利用可能な防食剤組成物としては、種々
のアルキル燐酸化合物を有効成分とするもの(例えば特
開昭49−96941号公報、特開昭53−14623
7号公報、特開平5−156473号公報等)が開発さ
れているが、塩害地域等の厳しい環境下では未だ充分な
効果を挙げているとは言い難い。Further, an anticorrosion film is formed on an aluminum surface by using a specific anticorrosion agent composition other than the anticorrosion grease,
Methods of controlling corrosion have also been studied as one of the measures. Anticorrosive compositions which can be used for this purpose include those containing various alkyl phosphate compounds as active ingredients (for example, JP-A-49-96941, JP-A-53-14623).
No. 7, JP-A-5-156473, etc.), but it cannot be said that sufficient effects are still obtained in severe environments such as salt-affected areas.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】近年、塩害地域におい
てもアルミニウムを配電資材として積極的に用いようと
する動きが活発となっていることから、アルミ電線や光
ファイバ架空地線に要求される耐食性能はますます厳し
くなっており、従来用いられている防食グリースや防食
剤組成物に比べ、より高い耐食性を、より長期間継続的
に付与する防食剤が強く要望されている状況にある。In recent years, there has been an active movement to use aluminum as a power distribution material even in salt-affected areas, so that corrosion resistance required for aluminum electric wires and optical fiber overhead ground wires has been required. The performance is becoming increasingly severe, and there is a strong demand for anticorrosive agents that provide higher corrosion resistance and a longer period of continuous use as compared with conventionally used anticorrosive greases and anticorrosive compositions.
【0006】本発明の目的は、前記課題を解決するもの
で、アルミニウム線、アルミ覆鋼線やアルミニウム管等
のアルミニウム材に塗布することにより、アルミニウム
材表面に強固な防食皮膜を形成し、塩害地域等の厳しい
腐蝕環境に曝されても、長期間優れた防食効果を発揮す
る防食剤組成物を提供することにある。[0006] An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and by applying it to an aluminum material such as an aluminum wire, an aluminum-coated steel wire or an aluminum tube, a strong anticorrosive film is formed on the surface of the aluminum material, thereby preventing salt damage. An object of the present invention is to provide an anticorrosive composition which exhibits an excellent anticorrosion effect for a long period even when exposed to a severe corrosive environment such as an area.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決するために種々検討を重ねた結果、特定の酸性燐酸エ
ステルを有効成分とする組成物が、アルミニウム材の腐
食を長期間に渡り優れた性能で防止できることを見出し
本発明に到達した。As a result of various studies conducted by the present inventor to solve the above-mentioned problems, it has been found that a composition containing a specific acidic phosphate as an active ingredient can cause corrosion of aluminum material for a long period of time. The inventor has found that it can be prevented with excellent performance, and reached the present invention.
【0008】即ち、本発明は、一般式(1)That is, the present invention provides a compound represented by the general formula (1):
【化3】 及び一般式(2)Embedded image And general formula (2)
【化4】 (式中R1、R2、R3は炭素原子20〜40個を含む
分岐または非分岐のアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基及びアリール基よりなる群から選ばれた置換基で
あり、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基の
場合はニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基等の極
性置換基の置換されたもの、アリール基の場合は低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、あるいはヒドロキシ基、
ニトロ基、カルボキシル基等の極性置換基の置換された
ものでもよい。)で示される酸性燐酸エステル類の少な
くとも一種を有効成分とするアルミニウム材用防食剤組
成物を要旨とする。Embedded image (Wherein R1, R2, and R3 are substituents selected from the group consisting of branched or unbranched alkyl, alkenyl, alkynyl, and aryl groups containing 20 to 40 carbon atoms, and include alkyl groups, alkenyl groups Or, in the case of an alkynyl group, a nitro group, a hydroxy group, those substituted with a polar substituent such as a carboxyl group, and in the case of an aryl group, a lower alkyl group, a lower alkenyl group, or a hydroxy group,
It may be substituted with a polar substituent such as a nitro group or a carboxyl group. The gist of the present invention is an anticorrosive composition for aluminum materials containing at least one of the acidic phosphates represented by the formula (1) as an active ingredient.
【0009】[0009]
【発明の実施形態】本発明の防食剤組成物において用い
る酸性燐酸エステル類は、リン酸の部分エステル化合物
の総称であって、アシッドホスフェート(acid p
hosphate)とも呼ばれる。一般には多少の組成
変動があるとは言え、市販されているモノとジエステル
の混合物が入手しやすく、微量の不純物として、メタ燐
酸,ピロ燐酸,燐酸等が含まれていても使用上何ら支障
はない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The acid phosphates used in the anticorrosive composition of the present invention are a generic term for partial ester compounds of phosphoric acid, and are acid phosphates (acid p).
Also referred to as a “host”. In general, although there is some variation in composition, commercially available mixtures of mono- and diesters are easily available, and even if they contain trace amounts of impurities such as metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, and phosphoric acid, there is no problem in use. Absent.
【0010】前記の一般式中のR1,R2、R3の種類
は、炭素原子20〜40個を含む分岐または非分岐のア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアリール基
よりなる群から選ばれた置換基であり、アルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基の場合はニトロ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基の置換されたもの、アリール
基の場合は低級アルキル基、低級アルケニル基、ヒドロ
キシ基、ニトロ基、カルボキシル基の置換されたもので
もよい。原料の入手のし易さ及び防食効果の面から、炭
素原子21〜30個を含む非分岐のアルキル基またはア
ルケニル基を有するものがより好ましい。The type of R1, R2 and R3 in the above general formula is a substituent selected from the group consisting of branched or unbranched alkyl, alkenyl, alkynyl and aryl groups containing 20 to 40 carbon atoms. A nitro, hydroxy, or carboxyl group substituted for an alkyl, alkenyl, or alkynyl group; a lower alkyl, lower alkenyl, hydroxy, nitro, or carboxyl group for an aryl group May be substituted. From the viewpoints of availability of raw materials and anticorrosion effect, those having an unbranched alkyl or alkenyl group containing 21 to 30 carbon atoms are more preferable.
【0011】酸性燐酸エステル類の具体例としては、n
−エイコシルアシッドホスフェート、ジ−n−エイコシ
ルアシッドホスフェート、n−ヘネイコシルアシッドホ
スフェート、ジ−n−ヘネイコシルアシッドホスフェー
ト、n−トリコシルアシッドホスフェート、ジ−n−ト
リコシルアシッドホスフェート、n−テトラコシルアシ
ッドホスフェート,ジ−n−テトラコシルアシッドホス
フェート,n−ヘキサコシルアシッドホスフェート,ジ
−n−ヘキサコシルアシッドホスフェート、n−ヘプタ
コシルアシッドホスフェート、ジ−n−ヘプタコシルア
シッドホスフェート、n−オクタタコシルアシッドホス
フェート、ジ−n−オクタコシルアシッドホスフェート
等があげられるが、これに限定するものではなく、前記
一般式で表される酸性燐酸エステル類であればいずれも
使用できる。これらの酸性燐酸エステル類は市販品のほ
か、対応するアルコール類またはフェノール類と五酸化
二燐とを反応せしめて得られるもの、対応するアルコー
ル類またはフェノール類とオキシハロゲン化燐とを反応
させ、次いで加水分解させて得られるもの,或いはトリ
ホスフェートにオキシハロゲン化燐を反応させピロ燐酸
エステルを生成し,次いで加水分解して得られるものな
ど,いずれの方法で得られるものであっても差支えな
い。Specific examples of acidic phosphates include n
-Eicosyl acid phosphate, di-n-eicosyl acid phosphate, n-heneicosyl acid phosphate, di-n-heneicosyl acid phosphate, n-tricosyl acid phosphate, di-n-tricosyl acid phosphate, n -Tetracosyl acid phosphate, di-n-tetracosyl acid phosphate, n-hexacosyl acid phosphate, di-n-hexacosyl acid phosphate, n-heptacosyl acid phosphate, di-n-heptacosyl Acid phosphate, n-octactocosyl acid phosphate, di-n-octacosyl acid phosphate, and the like, but are not limited thereto, and any acid phosphates represented by the above general formula can be used. Can be used. These acid phosphates are commercially available products, those obtained by reacting the corresponding alcohols or phenols with diphosphorus pentoxide, and the reaction of the corresponding alcohols or phenols with the phosphorus oxyhalide, Then, it can be obtained by any method such as a product obtained by hydrolysis or a product obtained by reacting triphosphate with phosphorus oxyhalide to form a pyrophosphate ester and then hydrolyzing. .
【0012】本発明の防食剤組成物に用いることのでき
る有機溶剤としては、上記酸性燐酸エステル類の良溶媒
であれば特に制限はない。このような溶媒としては、例
えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル等の炭素数が1〜10の範囲である飽和の直鎖もしく
は分岐の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、1,1,1−トリクロロエタン、
塩化メチレン等の塩素化炭化水素類、n- デカン等の炭
素数が5〜14の範囲である飽和の直鎖もしくは分岐の炭
化水素類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレ
ングリコール系溶剤等、各種の有機溶媒が例示できる。The organic solvent which can be used in the anticorrosive composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a good solvent of the above-mentioned acidic phosphates. Examples of such a solvent include saturated linear or branched aliphatic alcohols having 1 to 10 carbon atoms such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and 1,1. , 1-trichloroethane,
Chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, saturated linear or branched hydrocarbons having 5 to 14 carbon atoms such as n-decane, propylene glycol monomethyl ether,
Various organic solvents such as propylene glycol solvents such as propylene glycol monoethyl ether can be exemplified.
【0013】本発明の防食剤組成物中の酸性燐酸エステ
ル類の含量は任意であるが、防食剤組成物100重量部
あたり酸性燐酸エステル類が0.1〜10重量部である
ことがより好ましく、0.5〜3重量部であることが特
に好ましい。配合比が0.1重量部以上になると酸性燐
酸エステル類の防食効果がより明確となるが、10重量
部を越えても形成される防食皮膜が更に強固になること
はなく、防食効果は飽和に達する。Although the content of the acid phosphates in the anticorrosive composition of the present invention is optional, it is more preferable that the content of the acid phosphates is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the anticorrosive composition. , 0.5 to 3 parts by weight. When the compounding ratio is 0.1 part by weight or more, the anticorrosion effect of the acid phosphates becomes clearer. However, even if it exceeds 10 parts by weight, the formed anticorrosion film is not further strengthened, and the anticorrosion effect is saturated. Reach
【0014】これらの配合比は防食剤として用いる際の
配合比であって、各成分の有機溶媒への溶解性が高い場
合は、輸送時には固体状或いは高濃度溶液にしておき、
使用時に所定濃度に溶解或いは希釈して使用することを
妨げるものではない。また、本発明の防食剤組成物と他
の防食剤を混合或いは併用して用いても何ら差し支えな
い。These mixing ratios are the mixing ratios when used as an anticorrosive. When the solubility of each component in an organic solvent is high, a solid or high-concentration solution is prepared during transportation.
It does not prevent dissolving or diluting to a predetermined concentration at the time of use. Further, the anticorrosive composition of the present invention and another anticorrosive may be mixed or used in combination.
【0015】本発明の防食剤組成物をアルミニウム材に
塗布する方法としては、アルミニウム材に防食剤組成物
を噴霧ないし流下させる方式、アルミニウム材を防食剤
組成物に浸漬させる方式、防食剤組成物を含浸させたフ
ェルト材やスポンジ材をアルミニウム材に接触させる方
式等、適宜の方式を選択することができる。The method of applying the anticorrosive composition of the present invention to an aluminum material includes a method of spraying or flowing down the anticorrosive composition on the aluminum material, a method of dipping the aluminum material in the anticorrosive composition, and a method of applying the anticorrosive composition. A suitable method can be selected, such as a method in which a felt material or a sponge material impregnated with a material is brought into contact with an aluminum material.
【0016】[0016]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を用いて具
体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. Note that the present invention is not limited to these examples.
【0017】(防食皮膜形成試験片の作成)防食性能試
験に用いるアルミニウム試験片としては実際にアルミ配
電線に用いられるアルミニウム線を使用した。このアル
ミニウム線を長さ20cmとなるように切断し、まず前
処理として、塩化メチレン洗浄を行い付着している伸線
油を除去した後、乾燥した。このような前処理を行った
アルミニウム線を防食剤組成物に室温で2秒間浸漬した
後、室温で24時間乾燥して防食皮膜形成試験片を得
た。(Preparation of anticorrosion film forming test piece) As an aluminum test piece used in the anticorrosion performance test, an aluminum wire actually used for an aluminum distribution line was used. The aluminum wire was cut so as to have a length of 20 cm. First, as a pretreatment, methylene chloride was washed to remove the drawn wire oil, and then dried. The pretreated aluminum wire was immersed in the anticorrosive composition for 2 seconds at room temperature, and then dried at room temperature for 24 hours to obtain a test piece for forming an anticorrosion film.
【0018】(防食性能試験)75℃の5重量%食塩水
中に上記で得た防食皮膜形成試験片を全長の80%とな
るように1日間浸漬した後、今度は全長の50%となる
よう6日間浸漬する。この浸漬方法を5回繰り返した後
取り出して、先ずアルミニウム試験片表面の状態を目視
し、腐食生成物及び孔食の発生状況の判定を行った。腐
食生成物及び孔食の発生状況判定結果は程度に応じて、
下記の符号で示す。次に、腐食生成物及び孔食の発生状
況の判定が終了した試験片を5重量%のリン酸と3重量
%のクロム酸を含む沸騰水中に3分間浸漬して腐食生成
物を除去した後、水洗、乾燥し、重量を測定して腐食減
量を求めた。第1表に得られた結果を示す。(Anti-corrosion performance test) The anti-corrosion film-forming test piece obtained above was immersed in a 5% by weight saline solution at 75 ° C. for one day so as to be 80% of the entire length, and then it was to be 50% of the entire length. Soak for 6 days. The immersion method was repeated five times and then taken out. First, the condition of the surface of the aluminum test piece was visually observed, and the occurrence of corrosion products and pitting corrosion was determined. Depending on the degree of the corrosion product and pitting corrosion occurrence status judgment result,
It is indicated by the following symbols. Next, the test piece, for which the determination of the state of occurrence of corrosion products and pitting corrosion has been completed, is immersed in boiling water containing 5% by weight of phosphoric acid and 3% by weight of chromic acid for 3 minutes to remove the corrosion products. After rinsing, drying and weighing, the weight loss due to corrosion was determined. Table 1 shows the results obtained.
【0019】(腐食生成物発生状況の判定) ○:変色及、腐食生成物の発生が認められない △:部分的に変色、腐食生成物の発生が認められる ×:試験片全面に変色、腐食生成物の発生が認められる(Determination of the state of occurrence of corrosion products) :: No discoloration and no generation of corrosion products are observed. Δ: Partial discoloration and generation of corrosion products are observed. Product generation is observed
【0020】(孔食発生状況の判定) ○:孔食の発生が認められない △:孔食の発生が1〜数個認められる ×:孔食の発生が多数認められる(Judgment of Pitting Corrosion Occurrence) :: No pitting is observed. Δ: One to several pits are observed.
【0021】実施例1〜4、比較例1〜4 第1表に示した成分を含有する防食剤組成物を作成し、
上記の防食性能試験を行った。防食性能試験の結果を第
2表に示す。Examples 1-4, Comparative Examples 1-4 Anticorrosive compositions containing the components shown in Table 1 were prepared.
The above anticorrosion performance test was performed. Table 2 shows the results of the anticorrosion performance test.
【0022】[0022]
【表1】 [Table 1]
【0023】[0023]
【表2】 [Table 2]
【0024】表2から明らかなように、炭素数が20よ
り少ない酸性燐酸エステルを用いた比較例に比べ、炭素
数が20以上の酸性燐酸エステルを用いた本発明の防食
剤組成物は防食性能が著しく向上していることがわか
る。特にn−テトラコシルアシッドホスフェートとジ−
n−テトラコシルアシッドフォスフェートを含有する防
食剤組成物は、腐食減量の減少が顕著であり、また腐食
生成物及び孔食の発生も良く抑えられており、防食剤組
成物に含まれる各成分が有効に働いて防食性能を大幅に
向上させていることがわかる。As is clear from Table 2, the anticorrosive composition of the present invention using an acidic phosphate having 20 or more carbon atoms is more effective than the comparative example using an acidic phosphate having less than 20 carbon atoms. It can be seen that is significantly improved. In particular, n-tetracosyl acid phosphate and di-
The anticorrosive composition containing n-tetracosyl acid phosphate has a remarkable reduction in corrosion weight loss, and the occurrence of corrosion products and pitting corrosion is well suppressed. It can be seen that the components work effectively and significantly improve the anticorrosion performance.
【0025】[0025]
【発明の効果】本発明のアルミニウム材用防食剤組成物
を用いてアルミニウム線、アルミ覆鋼線やアルミパイプ
等のアルミニウム材を処理することにより、アルミニウ
ム材の表面上に強固な防食性皮膜を形成してアルミニウ
ム材の耐食性を長期間にわたり格段に向上させることが
できた。By treating an aluminum material such as an aluminum wire, an aluminum-coated steel wire or an aluminum pipe with the anticorrosive composition for an aluminum material of the present invention, a strong anticorrosion film is formed on the surface of the aluminum material. By forming it, the corrosion resistance of the aluminum material could be significantly improved over a long period of time.
Claims (1)
分岐または非分岐のアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基及びアリール基よりなる群から選ばれた置換基で
あり、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基の
場合はニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基の置換
されたもの、アリール基の場合は低級アルキル基、低級
アルケニル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル
基の置換されたものでもよい。)で示される酸性燐酸エ
ステル類の少なくとも一種を有効成分とするアルミニウ
ム材用防食剤組成物。1. A compound of the general formula (1) And the general formula (2) (Wherein R1, R2, and R3 are substituents selected from the group consisting of branched or unbranched alkyl, alkenyl, alkynyl, and aryl groups containing 20 to 40 carbon atoms, and include alkyl groups, alkenyl groups Alternatively, in the case of an alkynyl group, a nitro group, a hydroxy group or a carboxyl group may be substituted, and in the case of an aryl group, a lower alkyl group, a lower alkenyl group, a hydroxy group, a nitro group or a carboxyl group may be substituted. An anticorrosive composition for an aluminum material, comprising at least one acidic phosphoric acid ester represented by the formula:
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN108192088A (en) * | 2017-12-29 | 2018-06-22 | 岳阳凯门水性助剂有限公司 | A kind of anti-flash rusting agent and its preparation method and application |
-
1999
- 1999-05-18 JP JP11136772A patent/JP2000328272A/en active Pending
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