JP2000318107A - Transparent composite resin laminate - Google Patents

Transparent composite resin laminate

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JP2000318107A
JP2000318107A JP11131397A JP13139799A JP2000318107A JP 2000318107 A JP2000318107 A JP 2000318107A JP 11131397 A JP11131397 A JP 11131397A JP 13139799 A JP13139799 A JP 13139799A JP 2000318107 A JP2000318107 A JP 2000318107A
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Kazuaki Maruyama
和明 丸山
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Tsutsunaka Plastic Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent composite resin laminate obtained by laminating a base layer and surface layer by a coextrusion molding method, having proper thermoformability, keeping combustion resistance and impact resistance sufficiently, excellent in weatherability, having good lamination properties and high see-through and stable in appearance quality as a whole. SOLUTION: A base layer comprises a resin compsn. containing a polyester resin obtained by the polycondensation of a polycarbonate resin and/or a dicarboxylic acid type polycondensation component and a glycol type condensation component and a surface layer comprises a resin compsn. containing 3-25 pts.wt. of an ultraviolet absorber and 0.05-1 pts.wt. of one or more kind of a lubricant selected from ester type, fatty acid type and alcohol type lubricants per 100 pts.wt. of a polycarbonate resin with a mean mol.wt. of 15,000-23,000. The base layer and the surface layer are laminated and integrated by a coextrusion molding method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、主として屋外用
途に使用される、透視性に優れた透明複層樹脂積層体に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent multilayer resin laminate excellent in transparency and used mainly for outdoor applications.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、屋外で使用される例えば裏面印
刷を要する看板用面板等は、その大きさに応じて、通
常、厚さが1mm〜数mm程度のものが使用されてお
り、穿孔、切削、熱成形等の二次加工性、使用時の耐衝
撃性、耐燃焼性、および耐候性に優れることはもちろん
のこと、展示見本を実際の有様通りに見ることができる
ような透視性に優れたものであることが要求される。
2. Description of the Related Art Generally, a signboard or the like which requires backside printing and which is used outdoors has a thickness of about 1 mm to several mm depending on its size. Not only excels in secondary workability such as cutting and thermoforming, impact resistance during use, combustion resistance, and weather resistance, but also allows the display sample to be viewed as it is. It is required to be excellent.

【0003】従来、この種の用途には、二次加工性をは
じめ、透明性や耐候性に優れた耐衝撃性アクリル樹脂か
らなる板状体が多用されているが、耐燃焼性が劣り燃え
やすく、耐衝撃性はなお不充分で割れ易く、この種用途
にとって必須の要件がなお充分に満されていないという
問題がある。
Conventionally, for this type of application, a plate made of an impact-resistant acrylic resin having excellent transparency and weather resistance as well as secondary workability has been frequently used. However, there is a problem that the essential requirements for this kind of application are still not sufficiently satisfied.

【0004】一方これに対し、最近では、透明のポリカ
ーボネート樹脂からなる板状体が、その優れた耐熱性、
耐燃焼性、耐衝撃性の点で、この種用途に一部採用され
ている。
On the other hand, recently, a plate-shaped body made of a transparent polycarbonate resin has been known for its excellent heat resistance,
It is partly used for this kind of applications in terms of combustion resistance and impact resistance.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリカーボネ
ート樹脂を用いる場合は、当該樹脂の熱成形の適性温度
が高いことに起因して、成形サイクルが長くなるという
問題があり、さらに通常板状体の表面に被覆されている
傷防止用のマスキングフィルムをそのままにして熱成形
をすると、前記フィルムが溶融して熱成形加工が困難に
なるので、止むを得ずこれを取り外した状態で熱成形
し、以後その状態のまま取り扱う結果、面板の表面に傷
が発生することが多かった。
However, when a polycarbonate resin is used, there is a problem that a molding cycle is lengthened due to a high suitable temperature of thermoforming of the resin, and furthermore, usually a plate-like body is not used. When the thermoforming is performed while leaving the masking film for scratch prevention coated on the surface as it is, since the film is melted and thermoforming becomes difficult, it is unavoidable to thermoform in a state where it is removed, Thereafter, as a result of handling in that state, scratches often occurred on the surface of the face plate.

【0006】一般に、ポリカーボネート樹脂からなる材
料は、耐熱性、耐衝撃性、耐燃焼性等に優れる反面、紫
外線等に曝露されると黄色に着色変化を起こす性質があ
り、その解決策として採用されている公知手段には、第
1に紫外線吸収剤を板状成形時に材料に混入する手段、
第2に耐候性に優れたアクリル樹脂系フィルム等の薄層
からなる表層を、板状体の厚さの大部分を占める基層の
表面にラミネート方式により被覆する手段が採用されて
いる。
[0006] In general, a polycarbonate resin material is excellent in heat resistance, impact resistance, combustion resistance and the like, but has a property of causing a color change to yellow when exposed to ultraviolet rays or the like. The known means include, first, means for mixing an ultraviolet absorber into a material at the time of plate-like molding,
Secondly, there is adopted a method of coating a surface layer made of a thin layer such as an acrylic resin film having excellent weather resistance on a surface of a base layer occupying most of the thickness of the plate-like body by a lamination method.

【0007】しかし、前記第1の手段では、材料に紫外
線吸収剤が混入され板状体の層全体に分散されるから、
紫外線吸収剤は実用表面から隔たるにしたがってその効
果を発揮し得ず無駄な存在となってコスト高の原因とな
るばかりでなく、むしろ紫外線吸収剤による初期着色、
ブリード現象、あるいはポリカーボネート樹脂自体の適
性加工温度が高いことに起因する熱成形時の熱劣化によ
り変色する問題があり、また第2の手段では、基層のポ
リカーボネート樹脂板と表層のアクリル樹脂系フィルム
の積層界面に挟雑物が入ったり、基層と表層との屈折率
等の光学特性の相違、積層界面の平坦度や平滑度の差等
によって、積層界面で透視像の歪みや白濁による霞みを
生じ、加えて製造工程も煩雑になるという問題があっ
て、面板用途に簡単には適用し難く、依然として充分な
問題解決に至っていないのが現状である。
[0007] However, in the first means, an ultraviolet absorber is mixed into the material and dispersed throughout the plate-like layer.
The UV absorber cannot exert its effect as it separates from the practical surface, and it is not only a wasteful cause and a cause of high cost, but also the initial coloring by the UV absorber,
There is a problem of discoloration due to bleeding phenomenon or thermal deterioration at the time of thermoforming due to a high suitable processing temperature of the polycarbonate resin itself. In the second means, the polycarbonate resin plate of the base layer and the acrylic resin film of the surface layer are discolored. Due to the inclusion of contaminants at the lamination interface, differences in optical characteristics such as the refractive index between the base layer and the surface layer, and differences in flatness and smoothness of the lamination interface, distortion of the perspective image and haze due to cloudiness occur at the lamination interface. In addition, there is a problem that the manufacturing process is complicated, and it is difficult to easily apply the method to a face plate application, and the present situation is that the problem has not yet been sufficiently solved.

【0008】この発明者らは、先に、第1の手段による
問題の解決策として、ポリカーボネート樹脂に、トリア
ジン化合物からなる紫外線吸収剤と、これに加えてクマ
リン化合物およびナフタルイミド化合物のうち1種また
は2種のものからなる蛍光増白剤を添加することを提案
した(特開平10−176103号)。この手段によっ
て、ポリカーボネート樹脂組成物としての耐候性は確か
に向上するが、前記紫外線吸収剤等を、単一の層全体に
均一に含有させるものであるから、従来の第1の手段に
よる前記各種の問題点は依然として解決されていない。
As a solution to the problem by the first means, the present inventors have proposed that a polycarbonate resin be provided with an ultraviolet absorber comprising a triazine compound and, in addition, one of a coumarin compound and a naphthalimide compound. Alternatively, it has been proposed to add two types of fluorescent whitening agents (Japanese Patent Laid-Open No. 10-176103). By this means, the weather resistance of the polycarbonate resin composition is certainly improved, but since the ultraviolet absorber and the like are uniformly contained in a single layer as a whole, the above-mentioned various means by the conventional first means are used. Has not been solved yet.

【0009】そこで、上記のような問題を解決する手段
として、基層と表層とをいずれも同一のポリカーボネー
ト樹脂組成物から構成し、さらに表層に前記紫外線吸収
剤を集中的に混入する周知の表面集中添加方式を採用し
て、しかも熱可塑性樹脂製の多層製品の製造に用いられ
る、従来公知の共押出成形法を採用して積層するという
手段も考えられるが、実際には基層と表層では、各厚さ
に対応するダイス内の流路単位断面積当たりの溶融樹脂
の流動状態に差が生じて押出条件の調整が難しく、基本
となる両層の樹脂組成を互いに同一にした共押出成形法
によるこの種積層体の押出成形は非常に困難である。し
かも、このような手段では、上述の熱成形における問題
点の内、透視像の歪みや白濁による霞み等を取り除き、
ポリカーボネート樹脂の特性に起因するその他の問題点
を解決し得ない。このような状況に対し、この発明者ら
は、さらに改良を重ねつぎのような透明複層樹脂積層体
を提案した(特願平11−41413号)。すなわち、
基層部をポリカーボネート樹脂および/またはジカルボ
ン酸系重縮合成分とグリコール系縮合成分とを重縮合さ
せて得られるポリエステル樹脂を含有する樹脂組成と
し、表層部を平均分子量が15000〜23000の範
囲にあるポリカーボネート樹脂100重量部に対し、紫
外線吸収剤を3重量部〜25重量部含有する樹脂組成と
して、両層部を共押出成形法により積層一体化してなる
ものである。
Therefore, as a means for solving the above-mentioned problem, a well-known surface concentration method in which both the base layer and the surface layer are made of the same polycarbonate resin composition, and the ultraviolet absorbent is intensively mixed into the surface layer. Although it is possible to adopt a method of adding and laminating by adopting a conventionally known co-extrusion molding method, which is used for the production of a multilayer product made of a thermoplastic resin, it is conceivable that the base layer and the surface layer are actually It is difficult to adjust the extrusion conditions due to the difference in the flow state of the molten resin per unit cross-sectional area of the flow path in the die corresponding to the thickness, and the co-extrusion molding method is used in which the basic resin composition of both layers is the same Extrusion of this type of laminate is very difficult. Moreover, with such a means, among the problems in the thermoforming described above, distortion of the perspective image and haze due to cloudiness are removed,
Other problems attributable to the properties of the polycarbonate resin cannot be solved. Under such circumstances, the present inventors have further improved and proposed the following transparent multilayer resin laminate (Japanese Patent Application No. 11-41413). That is,
The base layer portion is a resin composition containing a polyester resin obtained by polycondensing a polycarbonate resin and / or a dicarboxylic acid-based polycondensation component and a glycol-based condensation component, and the surface layer portion is a polycarbonate having an average molecular weight in the range of 15,000 to 23,000. A resin composition containing 3 to 25 parts by weight of an ultraviolet absorber with respect to 100 parts by weight of a resin, and both layers are laminated and integrated by a coextrusion molding method.

【0010】上記の提案によれば、適度の熱成形性を有
し、耐燃焼性、耐衝撃性を十分維持するとともに、耐候
性に優れ、積層性が良好で透視像に歪みを生ぜず、白濁
のない高い透視性を有する透明複層樹脂積層体を得られ
るのであるが、共押出成形法による押出操作中に、表層
部に含まれる紫外線吸収剤のブルーミングにより、前記
紫外線吸収剤が徐々にポリシングロールの表面に付着
し、これが押出操作を開始してから概ね30分後には目
視可能となり、さらに経時的に堆積して当該積層体の表
面に転着し、その外観品質を損ねるという問題があるこ
とが判った。
[0010] According to the above-mentioned proposal, while having appropriate thermoformability, sufficiently maintaining flame resistance and impact resistance, and having excellent weather resistance, good lamination properties and no distortion in the perspective image, Although it is possible to obtain a transparent multilayer resin laminate having high transparency without cloudiness, during the extrusion operation by the co-extrusion molding method, due to blooming of the ultraviolet absorber contained in the surface layer portion, the ultraviolet absorber gradually decreases. Attached to the surface of the polishing roll, it becomes visible approximately 30 minutes after the start of the extrusion operation, and further accumulates over time and is transferred to the surface of the laminate, thus impairing the appearance quality. I found it to be.

【0011】通常、押出成形中における樹脂組成物の添
加物のブルーミングによるポリシングロールのこの種の
付着物は、定期的に拭き取るか、またはポリシングロー
ルの冷却温度を高めに設定することによって添加物の付
着度合いを軽減することが行われているが、これらの手
段を採用すると、前者では作業の間隔を多少長くできる
程度に過ぎず、後者では溶融材料がポリシングロールの
表面に密着し、製板操作ができなくなるという問題があ
る。
Usually, this type of deposit on the polishing roll due to blooming of the additive of the resin composition during the extrusion is wiped periodically or by setting the cooling temperature of the polishing roll to a higher temperature. These methods are used to reduce the degree of adhesion.However, in the former case, the interval between operations is only a little longer, and in the latter case, the molten material adheres to the surface of the polishing roll. There is a problem that can not be.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】この発明者らは、上記の
ような技術的背景の下に、さらに改良研究を重ね、基本
的には、積層体の厚さの大部分を占める基層を構成する
樹脂組成物をポリカーボネート樹脂および/または特定
の成分から構成されたポリエステル樹脂からなる樹脂組
成に置き換え、表層を構成する樹脂組成物を紫外線吸収
剤を含有する特定範囲の平均分子量のポリカーボネート
樹脂からなる樹脂組成とする先の提案を利用し、かつ表
層を構成する樹脂組成物にさらに特定の滑剤を添加すれ
ば、従来公知の共押出成形法を採用して前記基層と表層
を容易に積層することができ、適度の二次加工性を有す
るとともに、耐候性に優れ、透視性の高い積層体が得ら
れることはもちろんのこと、ブルーミングによる紫外線
吸収剤の転着のない、外観品質が安定した透明複層樹脂
積層体を得ることができることを見出しこの発明を完成
した。
Under the above-mentioned technical background, the present inventors have further studied for improvement, and have basically formed a base layer that occupies most of the thickness of the laminate. The resin composition to be replaced is replaced with a resin composition composed of a polycarbonate resin and / or a polyester resin composed of a specific component, and the resin composition constituting the surface layer is composed of a polycarbonate resin having a specific range of average molecular weight containing an ultraviolet absorber. Utilizing the previous proposal as a resin composition, and further adding a specific lubricant to the resin composition constituting the surface layer, the base layer and the surface layer can be easily laminated using a conventionally known co-extrusion molding method. Not only is it possible to obtain a laminated body having excellent weather resistance and high transparency while having moderate secondary workability, as well as transfer of an ultraviolet absorber due to blooming. Appearance quality and completed the present invention found that it is possible to obtain stable transparent multilayered resin laminate.

【0013】而して、この発明は、基層部と表層部とが
共押出成形法によって積層され、適度の熱成形性を有
し、耐燃焼性、耐衝撃性を充分に維持するとともに、耐
候性に優れ、積層性が良好で透視性が高く、全体の外観
品質が安定した透明複合樹脂積層体を提供することを目
的とする。
According to the present invention, the base layer and the surface layer are laminated by a co-extrusion molding method, have an appropriate thermoformability, sufficiently maintain the combustion resistance and the impact resistance, and have the weather resistance. An object of the present invention is to provide a transparent composite resin laminate having excellent transparency, good lamination properties, high transparency, and stable overall appearance quality.

【0014】すなわち、この発明は、基層部と表層部と
が共押出成形法により積層一体化されてなる透明複層樹
脂積層体であって、前記基層部は、ポリカーボネート樹
脂および/またはジカルボン酸系重縮合成分とグリコー
ル系縮合成分とを重縮合させて得られるポリエステル樹
脂とからなり、前記表層部は、平均分子量が15000
〜23000の範囲にあるポリカーボネート樹脂100
重量部に対し、紫外線吸収剤を3重量部〜25重量部
と、エステル系、脂肪酸系及びアルコール系の滑剤から
選ばれた1種または2種以上の滑剤を0.05〜1重量
部とを含有する樹脂組成物からなることを特徴とする透
明複層樹脂積層体を要旨とする。
That is, the present invention provides a transparent multilayer resin laminate in which a base layer and a surface layer are laminated and integrated by a co-extrusion molding method, wherein the base layer comprises a polycarbonate resin and / or a dicarboxylic acid-based resin. A polyester resin obtained by polycondensing a polycondensation component and a glycol-based condensation component, wherein the surface layer has an average molecular weight of 15,000.
Polycarbonate resin 100 in the range of ~ 23,000
3 parts by weight to 25 parts by weight of an ultraviolet absorber and 0.05 to 1 part by weight of one or two or more kinds of lubricants selected from ester, fatty acid and alcohol based lubricants. The gist of the present invention is a transparent multilayer resin laminate characterized by comprising a resin composition containing the same.

【0015】この発明の好ましい実施態様は、前記紫外
線吸収剤が、トリアジン系化合物からなる請求項1に記
載の透明複層樹脂積層体である。
A preferred embodiment of the present invention is the transparent multilayer resin laminate according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber comprises a triazine compound.

【0016】また、この発明の好ましい別の実施態様
は、前記表層部の厚さが10μm〜300μmである請
求項1または請求項2に記載の透明複層樹脂積層体であ
る。
Another preferred embodiment of the present invention is the transparent multilayer resin laminate according to claim 1 or 2, wherein the surface layer has a thickness of 10 μm to 300 μm.

【0017】この発明によれば、基層部をポリカーボネ
ート樹脂および/またはテレフタール酸系成分とグリコ
ール系縮合成分とを重縮合させて得られる特定のポリエ
ステル樹脂を樹脂組成物としたから、用途に応じた好適
な二次加工性と耐熱性を有し、透視性に優れた透明複層
樹脂積層体を得ることができる。
According to the present invention, the specific polyester resin obtained by polycondensing the base layer portion with a polycarbonate resin and / or a terephthalic acid-based component and a glycol-based condensation component is used as a resin composition. A transparent multilayer resin laminate having suitable secondary workability and heat resistance and having excellent transparency can be obtained.

【0018】また、この発明の透明複層樹脂積層体は、
表層部を特定の分子量範囲のポリカーボネート樹脂の単
独樹脂成分に特定のトリアジン系化合物からなる紫外線
吸収剤と特定の滑剤を添加した樹脂組成としたから、共
押出成形時の流動性が増して基層部との流動性のバラン
スと相互の積層性が良好となり、積層界面の透視像の歪
みや白濁による霞みが発生せず透視性が向上し、積層体
の耐候性が向上することはもちろんのこと紫外線吸収剤
による積層体全体の見かけの初期着色や熱劣化による変
色を防止できるとともに、前記紫外線吸収剤のブルーミ
ングが抑制されて当該積層体の外観品質が安定する。ま
た同時に、製板工程におけるポリシングロールの付着物
の拭き取り作業が軽減される。
Further, the transparent multilayer resin laminate of the present invention comprises:
Since the surface layer has a resin composition in which a specific triazine-based compound and an ultraviolet absorber and a specific lubricant are added to a single resin component of a polycarbonate resin having a specific molecular weight range, the fluidity at the time of co-extrusion molding is increased and the base layer is formed. The fluidity balance and the laminating property of each other are improved, and the perspective image is not distorted at the laminating interface or the haze due to cloudiness does not occur, and the transparency is improved. The appearance of the laminate as a whole can be prevented from being initially colored by the absorber or discolored due to thermal deterioration, and blooming of the ultraviolet absorber is suppressed, so that the appearance quality of the laminate is stabilized. At the same time, the work of wiping off the deposits on the polishing roll in the plate making process is reduced.

【0019】さらに、この発明の透明複層樹脂積層体
は、表層部の厚さが10μm〜300μmと、基層部の
厚さ1mm〜数mmに対して薄いものであるから、積層
体全体の二次加工性が基層部に支配されることとなり、
表層部によって阻害されることはない。
Further, the transparent multilayer resin laminate of the present invention has a surface layer thickness of 10 μm to 300 μm, which is thin with respect to a base layer thickness of 1 mm to several mm. Next workability will be dominated by the base layer,
It is not hindered by the surface layer.

【0020】従って、この発明による透明複合樹脂積層
体は、使用される樹脂成分に起因して、優れた耐燃焼性
および透明性を有することはもちろんのこと、適度の熱
成形性を有し、耐候性に優れ、積層性が良好であって透
視像に歪みを生ぜず白濁のない透視性の高いものとな
り、全体の外観品質が安定した透明複合樹脂積層体とな
し得る。
Therefore, the transparent composite resin laminate according to the present invention has not only excellent flame resistance and transparency but also moderate thermoformability due to the resin component used. A transparent composite resin laminate having excellent weather resistance, good lamination properties, no distortion in the perspective image, no cloudiness and high transparency, and a stable overall appearance quality can be obtained.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下、この発明による透明複合樹
脂積層体の実施の形態を、実施例および比較例とともに
説明する。なお、この発明における当該積層体は、表層
部が基層部の片面のみならずその両面に積層一体化され
たものを含むものとする。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the transparent composite resin laminate according to the present invention will be described together with examples and comparative examples. In addition, the said laminated body in this invention shall include what laminated | stacked and integrated the surface layer part not only on one side of the base layer part but on both surfaces.

【0022】この発明において、透明複合樹脂積層体の
基層部および表層部に用いられる樹脂は、実質的に互い
に同一である場合と異質である場合の両方を含む。この
場合の、表層部の樹脂と実質的に同一の樹脂とはポリカ
ーボネート樹脂を指し、異質の樹脂とはテレフタール酸
系成分とグリコール系縮合成分とを重縮合させて得られ
る、前記ポリカーボネート樹脂に対して相溶性の良好な
ポリエステル樹脂を指す。
In the present invention, the resins used for the base layer and the surface layer of the transparent composite resin laminate include both cases where they are substantially the same as each other and cases where they are different from each other. In this case, the resin substantially the same as the resin in the surface layer refers to a polycarbonate resin, and a foreign resin is obtained by polycondensing a terephthalic acid-based component and a glycol-based condensation component. Refers to a polyester resin with good compatibility.

【0023】前記基層部は、ポリカーボネート樹脂また
はポリエステル樹脂をそれぞれ単独で用いるか、あるい
は両樹脂を一定の割合で混合して用いるものとするが、
その選択の基準は、当該積層体が適用される前記面板等
の用途製品に応じて、それに必要な二次加工性、耐熱
性、耐衝撃性を目安として定められる。例えば、屋外使
用の用途製品には、耐熱性の観点から概ね90℃以上の
熱変形温度が要求され、二次加工性の中でも熱成形性の
観点からは概ね120℃未満であることが望ましいが、
必ずしもこれに限定されず、折曲げ成形、真空成形等の
熱成形による二次加工を要しない用途製品では熱変形温
度が120℃以上であってもよく、また屋外使用の用途
製品でも使用環境温度の低い用途製品には、70℃以下
の熱変形温度のものであっても差し支えない。
For the base layer, a polycarbonate resin or a polyester resin may be used alone, or both resins may be used by mixing at a certain ratio.
The criteria for the selection are determined based on the secondary workability, heat resistance, and impact resistance required for the product to be used, such as the face plate, to which the laminate is applied. For example, a product for outdoor use is required to have a heat deformation temperature of about 90 ° C. or more from the viewpoint of heat resistance, and it is preferable that the temperature be less than about 120 ° C. from the viewpoint of thermoformability among secondary workability. ,
It is not necessarily limited to this. For applications that do not require secondary processing by thermoforming such as bending and vacuum forming, the thermal deformation temperature may be 120 ° C. or higher, and even for applications for outdoor use, the environmental temperature For low-use products, those having a heat distortion temperature of 70 ° C. or less may be used.

【0024】前記基層部に用いるポリカーボネート樹脂
としては、例えばビスフェノール化合物から周知の方法
で製造されるものが使用可能であり、また種々のタイプ
のものを併用してもよく、一般に二次成形可能な板状製
品に広く使用されるもので、平均分子量が20000〜
30000の範囲のものを使用する。この範囲を超える
と押出成形性が悪く、またこの範囲未満では耐衝撃性が
低下するので、好ましくは平均分子量25000〜27
000の範囲のものが適当である。そして、耐熱性を高
く要求される用途製品では、当該樹脂は単独で用いら
れ、その熱変形温度は概ね135℃である。
As the polycarbonate resin used for the base layer portion, for example, a resin produced by a known method from a bisphenol compound can be used, and various types may be used in combination. It is widely used for plate-like products and has an average molecular weight of 20000
The one in the range of 30,000 is used. Exceeding this range will result in poor extrusion moldability, and below this range will result in reduced impact resistance.
A range of 000 is suitable. In a use product requiring high heat resistance, the resin is used alone and its heat deformation temperature is approximately 135 ° C.

【0025】また、前記基層部に用いるポリエステル樹
脂としては、カルボン酸系重縮合成分とグリコール系縮
合成分とを重縮合させて得られるもので、一般にポリカ
ーボネート樹脂との相溶性が良好であることが知られて
いるものであり、例えば特開昭53−94536号公
報、特開昭53−94538号公報に示されている。
The polyester resin used for the base layer is obtained by polycondensing a carboxylic acid-based polycondensation component and a glycol-based condensation component, and generally has good compatibility with the polycarbonate resin. This is known, and is disclosed, for example, in JP-A-53-94536 and JP-A-53-94538.

【0026】この発明においては、前記ポリエステル樹
脂として、例えばテレフタル酸およびテレフタル酸誘導
体からなる群より選ばれる1種または2種以上のテレフ
タル酸系成分からなるジカルボン酸系重縮合成分と、
1,4−シクロヘキサンジメタノールを40モル%〜6
0モル%含有するグリコール系重縮合成分とを重縮合し
て得られる下記一般式(I);
In the present invention, as the polyester resin, for example, a dicarboxylic acid-based polycondensation component composed of one or more terephthalic acid-based components selected from the group consisting of terephthalic acid and terephthalic acid derivatives,
40 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol
The following general formula (I) obtained by polycondensing a glycol-based polycondensation component containing 0 mol%;

【化1】 で表される反復単位を構造中に有するポリエステル樹脂
が好適であり、前記ポリカーボネート樹脂との相溶性が
良好であるから、両樹脂を混合して用いる場合に基層部
の耐熱性を任意に調整可能となり、しかも光屈折率が近
似して透明性を高く維持できる。
Embedded image Polyester resin having a repeating unit represented by in the structure is preferable, and the compatibility with the polycarbonate resin is good, so that the heat resistance of the base layer portion can be arbitrarily adjusted when both resins are mixed and used. , And the light refractive index approximates to maintain high transparency.

【0027】また、前記ポリエステル樹脂は、熱変形温
度が概ね70℃で、熱成形性を考慮され耐熱性を低く要
求される用途製品であって、用途上支障のない場合に
は、基層部の樹脂組成物としてこれを単独で用いる。
The polyester resin has a heat deformation temperature of about 70.degree. C. and is a product for which heat resistance is required to be low in consideration of thermoformability. This is used alone as a resin composition.

【0028】従って、この発明の透明複合樹脂積層体
は、前記ポリカーボネート樹脂を単独で用いる場合は最
も高い耐熱性を示し、また前記ポリエステル樹脂を単独
で用いる場合は最も低い耐熱性を示すこととなる。そし
て、前記両樹脂を混合して用いる場合は、70℃〜13
5℃の範囲内で、その混合比率に応じた熱変形温度を設
定することができる。
Accordingly, the transparent composite resin laminate of the present invention exhibits the highest heat resistance when the polycarbonate resin is used alone, and exhibits the lowest heat resistance when the polyester resin is used alone. . When the two resins are mixed and used, the temperature is 70 ° C. to 13 ° C.
Within the range of 5 ° C., the heat distortion temperature according to the mixing ratio can be set.

【0029】つぎに、前記表面層は、ポリカーボネート
樹脂に限定されるものとし、例えばビスフェノール化合
物から周知の方法で製造されるものが使用され、また種
々のタイプのものを併用してもよいが、その平均分子量
は15000〜23000の範囲にあるものとする。
Next, the surface layer is limited to a polycarbonate resin. For example, a surface layer produced from a bisphenol compound by a known method is used, and various types may be used in combination. The average molecular weight is in the range of 15,000 to 23,000.

【0030】この場合、ポリカーボネート樹脂の平均分
子量が15000未満であると、透明複層樹脂積層体の
用途製品を屋外使用する際に表面の耐候性が低下して黄
色変化を起こすおそれがあり、また23000を超える
と共押出成形時の流動性が悪くなり、ダイス内における
積層界面の平坦度や平滑性が失われ、積層界面で透視像
の歪みや白濁による霞みが生じるおそれが生じ好ましく
ない。従って、ポリカーボネート樹脂の平均分子量は、
好ましくは18000〜20000の範囲のものとす
る。
In this case, if the average molecular weight of the polycarbonate resin is less than 15,000, the weather resistance of the surface may be reduced and the yellow color may be changed when the application product of the transparent multilayer resin laminate is used outdoors. If it exceeds 23000, the fluidity during co-extrusion molding is deteriorated, the flatness and smoothness of the lamination interface in the die are lost, and there is a risk that the perspective image is distorted at the lamination interface or haze is caused by cloudiness, which is not preferable. Therefore, the average molecular weight of the polycarbonate resin,
Preferably, it is in the range of 18,000 to 20,000.

【0031】また、表層部の厚さについては、前記基層
部が通常1mm〜数mm程度の厚さであるのに対して、
10μm〜300μmとする。表層部の厚さは、用途製
品の使用環境に応じて設定し、炎天下に晒され紫外線吸
収剤の絶対量を多く要する環境では厚く、その反対の環
境では薄く設定するが、10μm未満では、共押出成形
でのダイス内での流動性が低下して基層部との積層が難
しくなり、また300μmを超えると、紫外線吸収剤の
絶対量は増すが、表面から隔たった部分の紫外線吸収剤
はその効果を有効に発揮し得ず無駄となるので、好まし
くは15μm〜270μmの範囲とする。
The thickness of the surface layer is about 1 mm to several mm, whereas the thickness of the base layer is usually about 1 mm to several mm.
10 μm to 300 μm. The thickness of the surface layer is set according to the usage environment of the application product. The thickness is set thicker in an environment exposed to the sun and requiring a large absolute amount of the ultraviolet absorber, and thinner in the opposite environment. The flowability in the die in the extrusion molding decreases and the lamination with the base layer becomes difficult, and if it exceeds 300 μm, the absolute amount of the ultraviolet absorber increases, but the ultraviolet absorber in the portion separated from the surface is Since the effect cannot be exhibited effectively and it is useless, it is preferably in the range of 15 μm to 270 μm.

【0032】表層部に添加される前記紫外線吸収剤は、
一般に公知のものが適用可能であるが、中でもトリアジ
ン系化合物が好適である。また、その含有量はポリカー
ボネート樹脂100重量部に対し3重量部〜25重量部
とし、上述の用途製品の使用環境に応じて前記範囲内で
設定するものとする。この場合、上記の範囲未満では耐
候性を充分に発揮できず、また上記の範囲を超えると、
さらなる効果は期待できないばかりかかえって初期着色
やブリード現象を招き好ましくない。従って、好ましく
はポリカーボネート樹脂100重量部に対し、5重量部
〜20重量部とする。
The UV absorber added to the surface layer portion is
Generally known compounds can be applied, and among them, triazine compounds are preferred. The content is 3 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, and is set within the above range according to the use environment of the above-mentioned application product. In this case, if it is less than the above range, the weather resistance cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds the above range,
A further effect cannot be expected, but rather causes undesired initial coloring and bleeding. Therefore, it is preferably 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.

【0033】また、表層部に添加される前記滑剤は、脂
肪酸系、エステル系及びアルコール系の滑剤から選ばれ
た1種または2種以上の滑剤である。具体的には、エス
テル系滑剤としてグリセリンモノパルミテート、グリセ
リンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリ
セリンモノリノレート、グリセリンモノベヘネート、グ
リセリンモノ12−ヒドロキシステアレート、グリセリ
ンモノカプリレート、グリセリンモノラウレート、グリ
セリンジパルミテート、グリセリンジステアレート、グ
リセリンジオレート、グリセリンジリノレート、グリセ
リンジベヘネート、グリセリンジリシレート、グリセリ
ンジ12−ヒドロキシステアレート、グリセリントリス
テアレート、グリセリントリオレート、グリセリントリ
12−ヒドロキシステアレート等、また脂肪酸系滑剤と
してステアリルステアレート、ブチルステアレート、リ
グノセリン酸ミニシルアルコールエステル、ステアリン
酸、12−ヒドロキシステアリン酸等、さらにアルコー
ル系滑剤としてステアリルアルコール、セチルアルコー
ル等が挙げられる。
The lubricant added to the surface layer is one or more lubricants selected from fatty acid-based, ester-based and alcohol-based lubricants. Specifically, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monooleate, glycerin monolinolate, glycerin monobehenate, glycerin mono 12-hydroxystearate, glycerin monocaprylate, glycerin monolaurate as ester lubricants Glycerin dipalmitate, glycerin distearate, glycerindiolate, glycerin dilinoleate, glycerin dibehenate, glycerin dilysylate, glycerin di 12-hydroxystearate, glycerin tristearate, glycerin triolate, glycerin tri 12- Hydroxystearate, etc. and stearyl stearate, butyl stearate, lignoceric acid minisyl alcohol ester, stearin as fatty acid lubricant , And 12-hydroxystearic acid, stearyl alcohol, cetyl alcohol, and the like Further, as the alcohol-based lubricants.

【0034】滑剤の添加量は、ポリカーボネート樹脂1
00重量部に対し0.05〜1重量部とする。この場
合、0.05重量部未満であると紫外線吸収剤のポリシ
ングロールへの付着防止の効果がなく、また1重量部を
超えると前記付着防止のさらなる効果は見られず、逆に
押出吐出量の変動を招き、また得られる積層体の表層部
に発泡現象を生じるのでよくない。従って、望ましくは
0.1〜0.5重量部である。
The amount of the lubricant to be added is as follows.
0.05 to 1 part by weight based on 00 parts by weight. In this case, if the amount is less than 0.05 part by weight, there is no effect of preventing the ultraviolet absorbent from adhering to the polishing roll, and if it exceeds 1 part by weight, no further effect of preventing the adhesion is seen. And the foaming phenomenon occurs in the surface layer portion of the obtained laminate, which is not good. Therefore, it is desirably 0.1 to 0.5 parts by weight.

【0035】前記表層部を構成するポリカーボネート樹
脂組成物には、さらに耐候性を向上させるために、前記
紫外線吸収剤としてのトリアジン系化合物に加えて、例
えばクマリン化合物やナフタルイミド化合物等からなる
蛍光漂白剤を適宜添加することもできる。
In order to further improve the weather resistance, the polycarbonate resin composition constituting the surface layer portion may further include, in addition to the triazine-based compound as the ultraviolet absorber, a fluorescent bleach comprising, for example, a coumarin compound or a naphthalimide compound. An agent can be appropriately added.

【0036】なお、この発明の前記基層部と前記表層部
を構成する樹脂組成物には、前記紫外線吸収剤及び滑剤
の他、酸化防止剤、可塑剤、改質剤、光安定剤、耐電防
止剤等の各種添加剤を、この発明の目的を逸脱しない範
囲で、適宜添加することができる。
The resin composition constituting the base layer and the surface layer according to the present invention contains, in addition to the ultraviolet absorber and the lubricant, an antioxidant, a plasticizer, a modifier, a light stabilizer, an antistatic agent, and the like. Various additives such as agents can be appropriately added without departing from the purpose of the present invention.

【0037】つぎに、この発明において、透明複合樹脂
積層体の押出成形に適用される共押出成形法には、通常
に熱可塑性樹脂製の多層積層体の製造に用いられる公知
の共押出成形法が採用され、フラットなTダイと表面が
鏡面仕上げされたポリシングロールを備えた装置によっ
て板状の積層体に仕上げられる。
Next, in the present invention, the coextrusion molding method applied to the extrusion molding of the transparent composite resin laminate includes a known coextrusion molding method usually used for producing a multilayer laminate made of a thermoplastic resin. It is finished into a plate-shaped laminate by a device equipped with a flat T-die and a polishing roll having a mirror-finished surface.

【0038】この場合のTダイの方式は、加熱溶融状態
の樹脂組成物がTダイ流入前に積層されるフィードブロ
ック方式、あるいは樹脂材料がTダイ内部で積層される
マルチマニホールド方式が好適に採用できる。なお、T
ダイ流出直後に積層されるデュアルスロット方式は、各
層間の接合性が劣り、積層界面の透視性に障害があるの
でこの発明からは除外するものとする。
In this case, the T-die system is preferably a feed block system in which a resin composition in a heated and molten state is laminated before flowing into the T-die, or a multi-manifold system in which a resin material is laminated inside the T-die. it can. Note that T
The dual slot method in which the layers are stacked immediately after the die flows out is excluded from the present invention because the bonding between the layers is inferior and the transparency of the stacked interface is impaired.

【0039】この発明は、上述のように、各樹脂組成物
よりなる基層部と表層部とを公知の共押出成形法によ
り、ダイス内において熱溶融状態で積層一体化して得ら
れる透明複層樹脂積層体である。得られた当該積層体
は、用途製品に適用される際に、平面状態で用いられる
ほか、熱成形加工等により例えば曲面状または球面状に
加工され、自動販売機の面板等として利用される。
As described above, the present invention provides a transparent multilayer resin obtained by laminating and integrating a base layer made of each resin composition and a surface layer in a hot melt state in a die by a known coextrusion molding method. It is a laminate. The obtained laminate is used in a flat state when it is applied to a product for use, and is further processed into, for example, a curved surface or a spherical surface by thermoforming or the like, and is used as a face plate or the like of a vending machine.

【0040】この発明の透明複層樹脂積層体は、表面に
特定の平均分子量範囲のポリカーボネート樹脂に、特定
の紫外線吸収剤と特定の滑剤とを集中的に含有させた表
面層を形成したものであるから、製板時にポリシングロ
ール面に紫外線吸収剤のブルーミングによる付着が抑制
される結果、当該積層体の表面が汚染されず安定した外
観品質が保たれるものとなり、黄色度(初期透過色調)
も少なく、面板等の用途製品として夏期の炎天下に晒さ
れる状態で用いられても、耐候性の劣化の伴う黄変度も
少ないものとなる。
The transparent multilayer resin laminate of the present invention has a surface layer in which a specific ultraviolet absorber and a specific lubricant are intensively contained in a polycarbonate resin having a specific average molecular weight range on the surface. As a result, the adhesion of the ultraviolet absorbent to the polishing roll surface due to blooming during plate making is suppressed, so that the surface of the laminate is not contaminated and the stable appearance quality is maintained, and the yellowness (initial transmission color tone) is maintained.
Even when used as a face plate or the like in a state exposed to the scorching sun in summer, the degree of yellowing accompanying deterioration of weather resistance is small.

【0041】また、この発明の透明複層樹脂積層体は、
二次加工性とりわけ熱成形性について支配的である基層
部に、ポリカーボネート樹脂および/または特定のポリ
エステル樹脂からなる樹脂組成物としたから、優れた熱
成形性と使用環境に適応した耐熱性を付与することがで
き、高い透明性を維持できる。また、両樹脂の相溶性が
良好であるから優れた積層性と耐衝撃性を確保すること
ができるとともに、基層部と表層部の積層界面の平坦性
や平滑性が均一化され、透視性が極めて良好となる。
Also, the transparent multilayer resin laminate of the present invention
The base layer, which is dominant in secondary workability, especially thermoformability, is made of a resin composition composed of polycarbonate resin and / or a specific polyester resin, so that it has excellent thermoformability and heat resistance adapted to the use environment. And maintain high transparency. In addition, since the compatibility between the two resins is good, excellent lamination properties and impact resistance can be secured, and the flatness and smoothness of the lamination interface between the base layer and the surface layer are uniformed, and the transparency is improved. Very good.

【0042】[0042]

【実施例】以下、この発明の実施例を比較例とともに説
明する。
Hereinafter, examples of the present invention will be described together with comparative examples.

【0043】まず、実施例について、基層部および表層
部に用いられる各成分とその量を以下に示す。
First, for the examples, the components used in the base layer and the surface layer and their amounts are shown below.

【0044】−基層部− ・ポリカーボネート樹脂 40重量部 (平均分子量27000) ・ポリエステル樹脂 60重量部 (テレフタル酸の割合が99モル%以上であるジカルボ
ン酸系成分と1,4−シクロヘキサンジメタノールの割
合が50モル%であるグリコール系成分との重縮合物/
イーストマンケミカル社製「PCTG 5445」) −表層部− ・ポリカーボネート樹脂 100重量部 (平均分子量19000) ・紫外線吸収剤 表1に示す量 (トリアジン系化合物/チバガイギー社製「チヌビン1
577」) ・滑剤 表1に示す成
分と量 (グリセリンモノステアレート/理研ビタミン社製「S
−100A」、グリセリンモノステアレート・ジステア
レート混合物/理研ビタミン社製「S−200」、ステ
アリルステアレート/理研ビタミン社製「SL−90
0」、ステアリン酸/川研ファインケミカル社製「VL
Z−200」、ステアリルアルコール/川研ファインケ
ミカル社製「VLTN−6」) 実施例1〜9 各実施例について、上記で用意した基層部と表層部の各
樹脂組成物の成分を用い、紫外線吸収剤と滑剤の量につ
いては表1に示すように変化させ、各実施例別の混合物
を配合した。
-Base layer part-Polycarbonate resin 40 parts by weight (average molecular weight 27000) Polyester resin 60 parts by weight (Ratio of dicarboxylic acid component having a terephthalic acid ratio of 99 mol% or more and 1,4-cyclohexanedimethanol) Is 50 mol% with a glycol-based component /
Eastman Chemical Co., Ltd. "PCTG 5445")-Surface layer--Polycarbonate resin 100 parts by weight (average molecular weight 19000)-Ultraviolet absorber Amount shown in Table 1 (Triazine-based compound / Ciba Geigy Co., Ltd.-Tinuvin 1
577 ") ・ Lubricant Ingredients and amounts shown in Table 1 (glycerin monostearate /“ S ”manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
-100A ", glycerin monostearate / distearate mixture /" S-200 "manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., stearyl stearate /" SL-90 "manufactured by Riken Vitamin Co.
0 ", stearic acid /" VL manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
Z-200 ", stearyl alcohol /" VLTN-6 "manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) Examples 1 to 9 For each of the examples, the components of the resin compositions of the base layer and the surface layer prepared above were used to absorb ultraviolet light. The amounts of the agent and the lubricant were varied as shown in Table 1, and a mixture for each example was blended.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】ついで、前記各々の混合物を用いて、内径
90mmのベント式押出機により基層部を、また内径4
0mmのベント式押出機により表層部を、各々溶融混練
したのち、フィードブロック方式のTダイを介して両層
を押出成形し、ダイス内で厚さ3.0mmの基層部とそ
の片面に厚さ30μmの表層部が積層された透明複層樹
脂積層体を得た。
Then, using each of the above mixtures, a base layer portion was formed by a vent-type extruder having an inner diameter of 90 mm.
After the surface layer is melt-kneaded by a 0 mm vent type extruder, both layers are extruded through a feed block type T-die, and a 3.0 mm thick base layer and a thickness are formed on one side in a die. A transparent multilayer resin laminate having a 30 μm surface layer laminated thereon was obtained.

【0047】上記実施例1〜9で得られた各透明複層樹
脂積層体について、まず押出成形時におけるポリシング
ロールへの紫外線吸収剤の付着状態を目視観察し、押出
操作開始から3時間後の付着状態により紫外線吸収剤の
付着防止性能を評価した。
For each of the transparent multilayer resin laminates obtained in Examples 1 to 9, the state of adhesion of the ultraviolet absorbent to the polishing roll during extrusion molding was visually observed, and three hours after the start of the extrusion operation. The adhesion preventing performance of the ultraviolet absorbent was evaluated based on the adhesion state.

【0048】また、JISK7103に準拠し、初期着
色度(黄色度)、サンシャインウエザオメータによる耐
候性促進テストにより、3000時間曝露後の黄色度
(黄変度[ΔYI])測定し、さらに得られた透明複層
樹脂積層体について透視観察により積層界面の透視像の
歪み、白濁状の霞み等の有無を観察して、透視性を評価
した。さらにまた、当該積層体について、落錘テストに
より耐衝撃強度の測定と、熱変形温度の測定(JISK
7207/18.5MPa)を行った。
Further, according to JIS K7103, the initial coloring degree (yellow degree) and the yellow degree (yellowing degree [ΔYI]) after exposure for 3000 hours were measured by a weather resistance promotion test using a sunshine weatherometer, and the obtained results were further obtained. The transparent multilayer resin laminate was evaluated for the transparency by observing the presence or absence of a distortion of a transparent image of a lamination interface, a cloudy haze, and the like by a fluoroscopic observation. Furthermore, for the laminate, measurement of impact resistance and measurement of heat distortion temperature by a drop weight test (JISK)
7207 / 18.5 MPa).

【0049】前記各評価の基準については、まず紫外線
吸収剤の付着防止性能は、ポリシングロールへの紫外線
吸収剤の付着状態が認められないものを無しとし、認め
られるものを有りとした。また、黄色度および黄変度に
ついては、いずれも3.0未満を良とし、3.0を超え
るものを不良とした。また、透視性の評価については、
透視像の歪み、または白濁状の霞みの認められないもの
を良とし、認められるものを不良とした。これらの評価
結果を、耐衝撃強度の測定結果を加えて表1に示す。
Regarding the criteria of the above-mentioned respective evaluations, first, the performance of preventing the adhesion of the ultraviolet absorbent to the polishing roll was evaluated as "none" when no adhesion of the ultraviolet absorbent to the polishing roll was observed, and there was a case where it was observed. Regarding the degree of yellowing and the degree of yellowing, both of them were less than 3.0 as good, and more than 3.0 as bad. Also, regarding the evaluation of transparency,
A sample in which no distortion of the perspective image or cloudy haze was recognized was regarded as good, and a sample in which it was recognized was regarded as defective. These evaluation results are shown in Table 1 together with the measurement results of the impact resistance.

【0050】比較例1〜4 比較例1と比較例2は、この発明に用いられる滑剤に属
さない滑剤であるステアリン酸アマイド(川研ファイン
ケミカル社製/「アマイド−6S」)またはエチレング
リコール(一般市販品)を表1に併記した量添加し、ま
た比較例3と比較例4は、この発明に用いた前記滑剤の
うちグリセリンモノステアレートを表1に併記した量添
加したほかは、実施例1〜9と全く同様の各成分からな
る配合物を用いて、また同様の方法により積層体を得
て、同様の評価を行い、その結果を表1に併記した。
Comparative Examples 1 to 4 Comparative Examples 1 and 2 were prepared using a lubricant not belonging to the lubricant used in the present invention, stearic acid amide (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd./“Amide-6S ”) or ethylene glycol (general). Comparative Example 3 and Comparative Example 4 were the same as those of the lubricant used in the present invention except that glycerin monostearate was added in the amount also shown in Table 1. Laminates were obtained using the same components as in Examples 1 to 9 and by the same method, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

【0051】表1の評価結果から明らかなように、この
発明の透明複層樹脂積層体は、その製板時にポリシング
ロールへの紫外線吸収剤の付着が認められず、その結果
として表面が紫外線吸収剤の付着によって汚染されてい
ない外観品質の安定したものであった。また、初期の黄
色度が少なく、経時的な黄変度も少ない耐候性の高い積
層体であり、積層界面の透視像の歪みもなく、白濁によ
る霞みもない、優れた透視性を有するものであった。さ
らに、熱変形温度も90℃と実用に供し得る範囲に確保
され、落錘テストによっても割れず耐衝撃強度も充分実
用に供し得るものであった。
As is evident from the evaluation results in Table 1, the transparent multilayer resin laminate of the present invention did not show any adhesion of the ultraviolet absorbent to the polishing roll during the production of the laminate, and as a result, the surface of the laminate did not absorb the ultraviolet absorbent. The appearance quality was stable without being contaminated by the adhesion of the agent. In addition, the initial yellowness is small, the degree of yellowing with time is small, and the weatherability is high, and there is no distortion of the perspective image of the laminate interface, no haze due to cloudiness, and excellent transparency. there were. Further, the heat deformation temperature was 90 ° C., which was a practically usable range, and it was not broken by the falling weight test, and the impact resistance was sufficiently practical.

【0052】これに対し、比較例1乃至比較例3では、
ポリシングロールへ紫外線吸収剤が付着し、これが積層
体表面に転着し、紫外線吸収剤の付着防止効果は認めら
れず、さらに比較例1では表層部の着色により黄色度、
黄変度も不良となり、表層部に発泡現象が認められ透視
性が不良であった。また、比較例4では、実施例と同様
にその製板時にポリシングロールへの紫外線吸収剤の付
着が認められなかったが、表層部に発泡現象が認められ
透視性が不良であった。
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3,
The ultraviolet absorbent adheres to the polishing roll, and the ultraviolet absorbent is transferred to the surface of the laminate, and the adhesion preventing effect of the ultraviolet absorbent is not recognized.
The yellowing degree was also poor, and a foaming phenomenon was observed in the surface layer, and the visibility was poor. Further, in Comparative Example 4, as in the Example, no adhesion of the ultraviolet absorbent to the polishing roll was observed at the time of plate making, but a foaming phenomenon was observed in the surface layer portion, and the transparency was poor.

【0053】[0053]

【発明の効果】以上のように、この発明の透明複層樹脂
積層体は、ポリカーボネート樹脂および/またはジカル
ボン酸系重縮合成分とグリコール系縮合成分とを重縮合
させて得られるポリエステル樹脂を含有する樹脂組成か
らなる基層部と、平均分子量が15000〜23000
の範囲にあるポリカーボネート樹脂100重量部に対
し、紫外線吸収剤を3重量部〜25重量部と、エステル
系、脂肪酸系及びアルコール系の滑剤から選ばれた1種
または2種以上の滑剤を0.05〜1重量部とを含有す
る樹脂組成からなる表層部とを共押出成形法により、ダ
イス内において熱溶融状態で積層一体化されてなる透明
複層樹脂積層体であるから、優れた耐燃焼性および透明
性を有し、耐候性に優れ、積層性が良好で透視像に歪み
を生ぜず白濁のない高い透視性を有するものとなること
はもちろんのこと、押出操作中に、表層部に含まれる紫
外線吸収剤がポリシングロールの表面に付着するのを抑
制することができ、当該積層体がポリシングロールの表
面に経時的に堆積した紫外線吸収剤の転着で汚染される
ことがないので、その透視性の高い外観品質は損なわれ
ることなく安定して確保されるという効果があり、さら
に基層部の樹脂組成を用途に応じて変化させることがで
きるので、二次加工性の調整、とりわけ適度の熱成形性
を適宜調整することができるという効果がある。
As described above, the transparent multilayer resin laminate of the present invention contains a polycarbonate resin and / or a polyester resin obtained by polycondensing a dicarboxylic acid-based polycondensation component with a glycol-based condensation component. A base layer made of a resin composition, and having an average molecular weight of 15,000 to 23,000
3 to 25 parts by weight of an ultraviolet absorber and one or two or more lubricants selected from ester-based, fatty acid-based and alcohol-based lubricants with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin in the range of 0.1 to 2.0. Since the transparent multilayer resin laminate is formed by laminating a surface layer portion composed of a resin composition containing 0.05 to 1 part by weight in a hot melt state in a die by coextrusion molding, excellent flame resistance is obtained. It has excellent transparency and transparency, excellent weather resistance, good laminability, high transparency without causing distortion in the perspective image and no cloudiness. Since the contained ultraviolet absorber can be suppressed from adhering to the surface of the polishing roll, the laminate is not contaminated by transfer of the ultraviolet absorber deposited over time on the surface of the polishing roll, So There is an effect that the appearance quality with high transparency is stably secured without being impaired, and furthermore, the resin composition of the base layer can be changed according to the application, so the adjustment of the secondary workability, especially the appropriate There is an effect that thermoformability can be appropriately adjusted.

【0054】また、表層部を平均分子量が15000〜
23000の範囲にあるポリカーボネート樹脂100重
量部に対してトリアジン系化合物からなる紫外線吸収剤
を3重量部〜25重量部を含有する樹脂組成として、紫
外線吸収剤を表層部に集中的に添加したから、紫外線吸
収剤に起因する初期着色による黄変も少なく、かつ紫外
線吸収剤が無駄なく有効に作用して耐候性劣化に伴う黄
変も少なくなるという効果があり、コストも低廉となる
という利点がある。
The surface layer has an average molecular weight of 15,000 to
As a resin composition containing 3 to 25 parts by weight of an ultraviolet absorber composed of a triazine compound with respect to 100 parts by weight of a polycarbonate resin in the range of 23,000, the ultraviolet absorber was intensively added to the surface layer part. There is little yellowing due to initial coloring due to the ultraviolet absorber, and there is an effect that the ultraviolet absorber effectively functions without waste and yellowing due to deterioration of weather resistance is reduced, and the cost is reduced. .

【0055】さらに、表層部の厚さを、基層部に対し、
10μm〜300μmと極めて薄くして積層したから、
透明複層樹脂積層体の透明性、透視性および耐候性を全
く損なうことなく、耐熱性、熱成形性あるいは耐衝撃性
等の特性を用途に応じて適宜設定することができるとい
う利点がある。
Further, the thickness of the surface layer is adjusted with respect to the base layer.
Because it was laminated very thinly from 10 μm to 300 μm,
There is an advantage that properties such as heat resistance, thermoformability and impact resistance can be appropriately set according to the application without impairing the transparency, transparency and weather resistance of the transparent multilayer resin laminate at all.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5:05 5:09 5:10 5:3492) (C08L 69/00 67:02) Fターム(参考) 4F100 AH03H AK41A AK42 AK42K AK45A AK45B AL05A BA02 BA15 CA07B CA19B EH20 GB90 JA07B JJ07 JK09 JL01 JL09 JN01 YY00B 4F207 AA24 AA28 AB19 AG01 AG03 AH43 AR12 KA01 KB26 KF02 KM22 4J002 CF03X CF05X CG00W EH037 EH047 EH057 EU186 FD056 FD177 GF00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) C08K 5:05 5:09 5:10 5: 3492) (C08L 69/00 67:02) F-term (Reference) 4F100 AH03H AK41A AK42 AK42K AK45A AK45B AL05A BA02 BA15 CA07B CA19B EH20 GB90 JA07B JJ07 JK09 JL01 JL09 JN01 YY00B 4F207 AA24 AA28 AB19 AG01 AG03 AH43 AR12 KA01 KB26KF02 EGF CFK

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基層部と表層部とが共押出成形法により
積層一体化されてなる透明複層樹脂積層体であって、 前記基層部は、ポリカーボネート樹脂および/またはジ
カルボン酸系重縮合成分とグリコール系縮合成分とを重
縮合させて得られるポリエステル樹脂を含有する樹脂組
成からなり、 前記表層部は、平均分子量が15000〜23000の
範囲にあるポリカーボネート樹脂100重量部に対し、
紫外線吸収剤を3重量部〜25重量部と、エステル系、
脂肪酸系及びアルコール系の滑剤から選ばれた1種また
は2種以上の滑剤を0.05〜1重量部とを含有する樹
脂組成からなることを特徴とする透明複層樹脂積層体。
1. A transparent multilayer resin laminate in which a base layer portion and a surface layer portion are laminated and integrated by a co-extrusion molding method, wherein the base layer portion comprises a polycarbonate resin and / or a dicarboxylic acid-based polycondensation component. A resin composition containing a polyester resin obtained by polycondensation with a glycol-based condensation component, wherein the surface layer portion has an average molecular weight of 15,000 to 23,000 with respect to 100 parts by weight of a polycarbonate resin.
3 parts by weight to 25 parts by weight of an ultraviolet absorber, an ester type,
A transparent multilayer resin laminate comprising a resin composition containing 0.05 to 1 part by weight of one or more lubricants selected from fatty acid-based and alcohol-based lubricants.
【請求項2】 前記紫外線吸収剤が、トリアジン系化合
物からなる請求項1に記載の透明複層樹脂積層体。
2. The transparent multilayer resin laminate according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber comprises a triazine-based compound.
【請求項3】 前記表層部の厚さが10μm〜300μ
mである請求項1または請求項2に記載の透明複層樹脂
積層体。
3. The thickness of the surface layer is 10 μm to 300 μm.
3. The transparent multilayer resin laminate according to claim 1, wherein m is m.
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