JP2014188910A - Polycarbonate resin laminate, roof, outdoor signboard, and exterior wall - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂積層体、屋根、屋外看板および外壁に関する。 The present invention relates to a polycarbonate resin laminate, a roof, an outdoor signboard, and an outer wall.
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、軽量性に優れ、幅広い分野で使用されている。中でも、透明微粒子を配合して光拡散性を付与した白色ポリカーボネート樹脂板は、色調と光拡散性に優れ、建材、看板用途等に使用されている。（例えば、特許文献１参照。）
ポリカーボネート樹脂は、耐候性に優れておらず、建材、看板等の屋外用途では、色調変化、耐衝撃性の低下を防ぐため、耐候処理が必須となる。
従来、ポリカーボネート樹脂の耐候処理には、耐候性に優れたアクリルフィルムをラミネートする方法が中心であったが、近年ではポリカーボネート樹脂に紫外線吸収剤を添加した耐候層を共押出成形法にて積層一体化する方法が中心となっている。特に建材用途では、アクリルフィルムラミネートの場合、経年劣化によるアクリルフィルムの剥離が発生しやすいことから、共押出法による耐候処置が望ましい。
しかしながら、基材層が白色の樹脂に対して共押出成形法で紫外線吸収剤を添加した耐候層を積層した場合、紫外線吸収剤が持つ黄色味が基材層の白色によって強調され、積層体が非常に黄色くなり、色調に優れていない状態となる。基材層の青味を強くして表層の黄色味を打ち消そうとした場合、積層体に黒みが生じ、色調に優れていない状態となる。
このため、白色ポリカーボネート樹脂板に関しては、耐候処理はアクリルフィルムラミネートにて行われてきた。
Polycarbonate resins are excellent in impact resistance, heat resistance and light weight, and are used in a wide range of fields. Especially, the white polycarbonate resin board which mix | blended transparent microparticles | fine-particles and provided light diffusivity is excellent in a color tone and light diffusibility, and is used for building materials, a signboard use, etc. (For example, refer to
Polycarbonate resin is not excellent in weather resistance, and weathering treatment is essential for outdoor use such as building materials and signboards in order to prevent changes in color tone and deterioration in impact resistance.
Conventionally, the weathering treatment of polycarbonate resin has been centered on the method of laminating an acrylic film with excellent weather resistance, but in recent years, a weathering layer in which an ultraviolet absorber is added to the polycarbonate resin is laminated by a coextrusion molding method. The method of making it is the center. Particularly in the case of building materials, in the case of an acrylic film laminate, since the acrylic film is likely to be peeled off due to aging, a weathering treatment by a coextrusion method is desirable.
However, when a weather resistant layer in which a UV absorber is added to a white resin with a base material layer is co-extruded, the yellow color of the UV absorber is emphasized by the white color of the base material layer, It becomes very yellow and the color tone is not excellent. When the blueness of the base material layer is strengthened to try to cancel the yellowness of the surface layer, the laminate is blackened and the color tone is not excellent.
For this reason, with respect to the white polycarbonate resin plate, the weathering treatment has been performed by acrylic film lamination.
そこで本発明は、屋外用途の白色ポリカーボネート樹脂板について、基層の色調を維持したまま、耐候層を付与することが可能となるポリカーボネート樹脂積層体を提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the polycarbonate resin laminated body which can provide a weather resistant layer, maintaining the color tone of a base layer about the white polycarbonate resin board for outdoor use.
このような目的は、下記［１］〜［９］の本発明により達成される。
［１］ 基層部と表層部とが共押出成形法により積層一体化されてなるポリカーボネート樹脂積層体であって、ＣＩＥ１９７６で規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系が、光源を標準の光Ｄ６５、分光感度を１０°視野、の透過法で測定した色差について、Ｌ＊が６０以上７０以下、ａ＊が−０．５以上０以下、ｂ＊が２以上３以下となるポリカーボネート樹脂積層体。
［２］ 前記表層部は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、紫外線吸収剤を３重量部以上１０重量部以下含む［１］に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［３］ 前記紫外線吸収剤が、トリアジン化合物からなる［１］または［２］に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［４］ 前記表層部の厚さが、１０μｍ以上１００μｍ以下である［１］乃至［３］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［５］ 前記表層部に、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、青染料０．００２重量部以上０．００５重量部以下と、赤染料０．０００２重量部以上０．００１重量部以下
を含む［１］乃至［４］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［６］ 前記基層部の色調が、白色系である［１］乃至［５］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［７］ 前記基層部が、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、透明微粒子を０．１重量部以上１０重量部以下含む［１］乃至［６］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［８］ 前記基層部が、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、白色顔料を０．０１重量部以上１重量部以下含む［１］乃至［７］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［９］ 前記［１］乃至［８］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂積層体を用いて作製した屋根、屋外看板または外壁。
Such an object is achieved by the present inventions [1] to [9] below.
[1] A polycarbonate resin laminate in which a base layer portion and a surface layer portion are laminated and integrated by a co-extrusion molding method. The L * a * b * color system defined by CIE 1976 uses a standard light source as a light source. Polycarbonate resin laminate in which L * is 60 or more and 70 or less, a * is −0.5 or more and 0 or less, and b * is 2 or more and 3 or less for a color difference measured by a transmission method with D65 and a spectral sensitivity of 10 ° field of view. .
[2] The polycarbonate resin laminate according to [1], wherein the surface layer portion includes 3 parts by weight or more and 10 parts by weight or less of an ultraviolet absorber with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
[3] The polycarbonate resin laminate according to [1] or [2], wherein the ultraviolet absorber is made of a triazine compound.
[4] The polycarbonate resin laminate according to any one of [1] to [3], wherein the thickness of the surface layer portion is 10 μm or more and 100 μm or less.
[5] The surface layer portion contains 0.002 to 0.005 parts by weight of a blue dye and 0.0002 to 0.001 parts by weight of a red dye with respect to 100 parts by weight of a polycarbonate resin. ] To the polycarbonate resin laminate according to any one of [4].
[6] The polycarbonate resin laminate according to any one of [1] to [5], wherein the color tone of the base layer portion is white.
[7] The polycarbonate resin laminate according to any one of [1] to [6], wherein the base layer part includes 0.1 to 10 parts by weight of transparent fine particles with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
[8] The polycarbonate resin laminate according to any one of [1] to [7], wherein the base layer portion includes 0.01 to 1 part by weight of a white pigment with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
[9] A roof, an outdoor signboard, or an outer wall produced using the polycarbonate resin laminate according to any one of [1] to [8].
本発明によれば、基層部と表層部とが共押出成形法により積層一体化されてなる複層樹脂積層体であって、前記基層部の色調を保持したまま、前記表層部に紫外線吸収剤を添加した耐候層を付与することが可能となるものである。 According to the present invention, a multilayer resin laminate in which a base layer portion and a surface layer portion are laminated and integrated by a coextrusion molding method, and an ultraviolet absorber is applied to the surface layer portion while maintaining the color tone of the base layer portion. It is possible to provide a weathering layer to which is added.
以下、本発明に係わるポリカーボネート樹脂積層体について詳細に説明する。
本発明は、基層部と表層部とが共押出成形法により積層一体化されてなるポリカーボネート樹脂積層体であって、ＣＩＥ１９７６で規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系が、光源を標準の光Ｄ６５、分光感度を１０°視野、測定法を透過で測定したとき、Ｌ＊が６０以上７０以下、ａ＊が−０．５以上０以下、ｂ＊が２以上３以下となる樹脂積層体である。
このような樹脂積層体とすることで、基層部に耐候層を付与しても基層部の色調を保持することが可能となるポリカーボネート樹脂積層体である。
本発明におけるポリカーボネート樹脂積層体は、基層を耐候劣化より保護するための耐候層が表面層に存在するものである。
Hereinafter, the polycarbonate resin laminate according to the present invention will be described in detail.
The present invention is a polycarbonate resin laminate in which a base layer portion and a surface layer portion are laminated and integrated by a co-extrusion molding method, and the L * a * b * color system defined by CIE 1976 is a standard light source. Resin laminate having L * of 60 or more and 70 or less, a * of −0.5 or more and 0 or less, and b * of 2 or more and 3 or less when measured with light D65, spectral sensitivity of 10 ° field of view, and measurement by transmission It is.
By setting it as such a resin laminated body, it is a polycarbonate resin laminated body which can hold | maintain the color tone of a base layer part, even if a weather resistant layer is provided to a base layer part.
In the polycarbonate resin laminate of the present invention, a weathering layer for protecting the base layer from weathering deterioration is present in the surface layer.
本発明において、樹脂積層体の押出成形に適用される共押出成形法には、通常に熱可塑性樹脂製の多層性の製造に用いられる公知の共押出成形法が採用され、フラットなＴダイが適用される。この場合のＴダイの方式は、加熱溶融状態の樹脂組成物がＴダイ流入前に積層されるフィードブロック方式、あるいは樹脂材料がＴダイ内部で積層されるマルチマニホールド方式が好適に採用できる。 In the present invention, as a coextrusion molding method applied to the extrusion molding of a resin laminate, a known coextrusion molding method that is usually used for the production of multilayers made of thermoplastic resin is adopted, and a flat T die is formed. Applied. In this case, the T-die method can suitably employ a feed block method in which a heat-melted resin composition is laminated before inflow of the T-die, or a multi-manifold method in which resin materials are laminated inside the T-die.
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、特に限定されるものではなく、二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法または溶融法で反応させて得られるものである。上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重縮合法または溶融法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するにあたっては、必要に応じて触媒、末端停止剤二価フェノールの酸化防止剤等を使用しても良い。またポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であっても良い。
ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量１５、０００〜４０、０００程度のものが用いられる。上記ポリカーボネート樹脂は、基層、耐候層のいずれにも使用される。
The polycarbonate resin used in the present invention is not particularly limited, and is obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melting method. In producing polycarbonate resin by reacting the above dihydric phenol and carbonate precursor by interfacial polycondensation method or melting method, a catalyst, a terminal terminator dihydric phenol antioxidant, etc. may be used as necessary. good. Further, it may be a polycarbonate resin, a polycarbonate resin copolymerized with an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid, or a mixture of two or more of the obtained polycarbonate resins. good.
As the molecular weight of the polycarbonate resin, those having a viscosity average molecular weight of about 15,000 to 40,000 are used. The polycarbonate resin is used for both the base layer and the weathering layer.
前記Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系とは、ＣＩＥ１９７６（ＣＩＥ：国際照明委員会）にて規定さ
れており、Ｌ＊は明るさ、ａ＊は赤さ、ｂ＊は青さを表し、対象物の色目を背景、観察者、大きさ、光源などによらず一定に現すことができるものである。
測定は、分光測色計で行い、光源は、紫外域を含む昼光で照らされている物体の測定用光源のＤ６５を使用し、分光感度は、観察者が５０ｃｍの位置で直径８．８ｃｍの試料を観察する場合に匹敵する１０°視野で行う。測定法には、試料から反射した光を測定する反射法と、透過した光を測定する透過法があるが、半透明材料であるため、透過法で行う。
The L * a * b * color system is defined by CIE 1976 (CIE: International Lighting Commission). L * is brightness, a * is red, and b * is blue. The color of the object can be made constant regardless of the background, observer, size, light source, etc.
The measurement is performed with a spectrocolorimeter, and the light source is D65, which is a measurement light source for an object illuminated with daylight including the ultraviolet region, and the spectral sensitivity is 8.8 cm in diameter at an observer position of 50 cm. This is done with a 10 ° field of view comparable to the case of observing this sample. Measurement methods include a reflection method for measuring light reflected from a sample and a transmission method for measuring transmitted light. However, since it is a translucent material, the transmission method is used.
本発明の基層部に使用する透明微粒子は、ガラス微粒子に代表される無機微粒子、ポリスチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、シリコーン樹脂等からの有機微粒子が挙げられる。
前記有機微粒子としては、光拡散性などを考慮すると、とくに架橋した有機微粒子が好適に用いられる。また、ポリカーボネート樹脂の加工過程において変形せず、微粒子状態を維持している必要がある。即ち、ポリカーボネート樹脂の成形温度（３５０℃程度）まで加熱してもポリカーボネート樹脂中に溶融しない微粒子である。このような観点より、架橋した（メタ）アクリル樹脂、シリコーン樹脂の有機微粒子を用いることが好ましい。
例えば、部分架橋したメタクリル酸メチルをベースとしたポリマー微粒子、ポリ（ブチルアクリレート）のコア／ポリ（メチルメタクリレート）のシェルを有するポリマー、ゴム状ビニルポリマーのコアとシェルを含んだコア／シェルモノホルジーを有するポリマー、架橋シロキサン結合を有するシリコーン樹脂などが挙げられる。
The transparent fine particles used for the base layer of the present invention include inorganic fine particles typified by glass fine particles, organic fine particles from polystyrene resin, (meth) acrylic resin, silicone resin and the like.
As the organic fine particles, crosslinked organic fine particles are particularly preferably used in consideration of light diffusibility and the like. Moreover, it is necessary to maintain a fine particle state without being deformed during the processing of the polycarbonate resin. That is, they are fine particles that do not melt into the polycarbonate resin even when heated to the molding temperature of the polycarbonate resin (about 350 ° C.). From such a viewpoint, it is preferable to use organic fine particles of a crosslinked (meth) acrylic resin or silicone resin.
For example, polymer particles based on partially cross-linked methyl methacrylate, a polymer with a poly (butyl acrylate) core / poly (methyl methacrylate) shell, a core / shell monoform containing a rubbery vinyl polymer core and shell Examples thereof include a polymer having gee and a silicone resin having a crosslinked siloxane bond.
本発明の基層部に使用する白色顔料は、通常樹脂に添加される酸化チタンが挙げられる。粒径、構造（ルチル型、アナターゼ型）、表面処理等規定するものはなく、一般的に樹脂に使用されるものであれば使用できる。 Examples of the white pigment used for the base layer of the present invention include titanium oxide which is usually added to the resin. There are no prescriptions such as particle size, structure (rutile type, anatase type), surface treatment, etc., and any material generally used for resins can be used.
本発明で使用する紫外線吸収剤は、一般に公知のものが適用可能であるが、中でもトリアジン系化合物が好適である。また、その含有量は耐候層の配合において、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し２重量部以上１２重量部以下とし、上述の用途製品の使用環境に応じて前記範囲内で設定するものとする。この場合、上記の範囲未満では耐候性を充分に発揮できず、また上記の範囲を超えると、着色が強くなり、黄色味が目立ちやすくなる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、３重量部以上１０重量部以下である。 As the ultraviolet absorber used in the present invention, generally known ones can be applied, and among them, a triazine compound is suitable. The content of the weather resistant layer is 2 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, and is set within the above range according to the use environment of the above-mentioned application product. In this case, if it is less than the above range, the weather resistance cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds the above range, the coloring becomes strong and the yellowishness is easily noticeable. Preferably, they are 3 to 10 weight part with respect to 100 weight part of polycarbonate resin.
本発明で使用する青染料は、一般に公知のものが適用可能であるが、中でも色目から、カラーインデックスがＳｏｌｖｅｎｔ．Ｖｉｏｌｅｔ．１３のものが好ましい。
また、成型時の熱にて昇華を抑えるため、昇華点が２５０℃以上であるものが好ましい。
また、その含有量は、表層部の配合中で、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し０．００２重量部以上０．００５重量部以下とし、前記範囲内で設定するものとする。この場合、上記の範囲未満では紫外線吸収剤の黄色味が目立ち、上記の範囲を超えると、青味が目立ちやすくなる。好ましくは、表層部の配合中で、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．００２重量部以上０．００４重量部以下とする。
例えば、１−ヒドロキシ−４−（ｐ−トルイジアノ）アントラキノン（商品名：ダイアレジンブルーＧ、三菱化学社製）、アンスラキノン系染料（商品名Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ
８５１４ 有本化学工業社製）などが挙げられる。
As the blue dye used in the present invention, generally known dyes can be applied. Among them, the color index is Solvent. Violet. 13 are preferred.
Moreover, in order to suppress sublimation by the heat at the time of shaping | molding, what has a sublimation point of 250 degreeC or more is preferable.
Moreover, the content shall be 0.002 weight part or more and 0.005 weight part or less with respect to 100 weight part of polycarbonate resin in the mixing | blending of a surface layer part, and shall be set within the said range. In this case, if it is less than the above range, the yellowishness of the ultraviolet absorber is conspicuous, and if it exceeds the above range, the blueness tends to be conspicuous. Preferably, in the blending of the surface layer portion, the amount is 0.002 parts by weight or more and 0.004 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
For example, 1-hydroxy-4- (p-toluidiano) anthraquinone (trade name: Dialresin Blue G, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), anthraquinone-based dye (trade name: Plast Blue)
8514 manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.).
本発明で使用する赤染料は、一般的に公知のものが適用可能であるが、中でも色目から、カラーインデックスがＳｏｌｖｅｎｔ．Ｒｅｄ．５２のものが好ましい。また、成型時の熱にて昇華を抑えるため、昇華点が２５０℃以上であるものが好ましい。また、その含有量は、表層部の配合中で、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し０．０００２重量
部以上０．００１重量部以下とし、前記範囲内で設定するものとする。この場合、上記の範囲未満では紫外線吸収剤の黄色味や青色着色剤の青味が目立ち、上記の範囲を超えると、赤味が目立ちやすくなる。好ましくは、表層部の配合中で、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し０．０００４重量部以上０．０００８重量部以下とする。
例えば、３−メチル−６−[（４−メチルフェニル）アミノ]３Ｈ−ジベンゾ［ｆ．ｉｊ］イソキノリン−２,７−ジオン（商品名：ダイアレジンレッドＨ５Ｂ、三菱化学社製）
、アンスラキノン系染料（Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３６０ 有本化学工業社製）などが挙げられる。
As the red dye used in the present invention, generally known red dyes can be applied. Among them, the color index is Solvent. Red. 52 is preferred. Moreover, in order to suppress sublimation by the heat at the time of shaping | molding, what has a sublimation point of 250 degreeC or more is preferable. Moreover, the content shall be 0.0002 weight part or more and 0.001 weight part or less with respect to 100 weight part of polycarbonate resin in the mixing | blending of a surface layer part, and shall be set within the said range. In this case, if it is less than the above range, the yellowness of the ultraviolet absorber and the blueness of the blue colorant are conspicuous, and if it exceeds the above range, the redness is easily noticeable. Preferably, in the blending of the surface layer part, the content is 0.0004 parts by weight or more and 0.0008 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
For example, 3-methyl-6-[(4-methylphenyl) amino] 3H-dibenzo [f. ij] Isoquinoline-2,7-dione (trade name: Dialresin Red H5B, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
And anthraquinone dyes (Plast Red 8360 manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.).
本発明において、ポリカーボネート樹脂積層体の押出成形に適用される共押出成形法には、通常に熱可塑性樹脂製の多層性の製造に用いられる公知の共押出成形法が採用され、フラットなＴダイが適用される。この場合のＴダイの方式は、加熱溶融状態の樹脂組成物がＴダイ流入前に積層されるフィードブロック方式、あるいは樹脂材料がＴダイ内部で積層されるマルチマニホールド方式が好適に採用できる。 In the present invention, as a coextrusion molding method applied to the extrusion molding of a polycarbonate resin laminate, a known coextrusion molding method usually used for the production of multilayers made of thermoplastic resin is adopted, and a flat T die is used. Applies. In this case, the T-die method can suitably employ a feed block method in which a heat-melted resin composition is laminated before inflow of the T-die, or a multi-manifold method in which resin materials are laminated inside the T-die.
本発明において、ポリカーボネート樹脂積層体における表層部の厚さは、５μｍ以上１２０μｍ以下とする。この場合、上記の範囲以下では、耐候層の厚みが薄く基材層が紫外線劣化してしまい、上記の範囲以上では、表層部の色目が目立ち、積層体の色調に悪影響を及ぼす。好ましくは、樹脂積層体における表層部の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下である。 In this invention, the thickness of the surface layer part in a polycarbonate resin laminated body shall be 5 micrometers or more and 120 micrometers or less. In this case, below the above range, the thickness of the weather resistant layer is thin and the base material layer is deteriorated by ultraviolet rays. Above the above range, the color of the surface layer is conspicuous and adversely affects the color tone of the laminate. Preferably, the thickness of the surface layer portion in the resin laminate is 10 μm or more and 100 μm or less.
図１に本発明のポリカーボネート樹脂積層体の断面図の一例を示した。基層部１の両面に耐候層２が形成されているものである。
FIG. 1 shows an example of a cross-sectional view of the polycarbonate resin laminate of the present invention. The weather resistant layer 2 is formed on both surfaces of the
本発明のポリカーボネート樹脂積層体は、表面に特定の平均分子量範囲のポリカーボネート樹脂に、特定の紫外線吸収剤を集中的に含有させた表面層を形成したものであるから、黄色度（初期透過色調）も少なく、耐候性の劣化の伴う黄変度が少ない。ポリカーボネート樹脂本来の耐衝撃性を有していることから、建材等の用途で屋根や外壁に使用できる。また、白色板として、屋外看板用途に使用できる。 Since the polycarbonate resin laminate of the present invention is formed by forming a surface layer in which a specific ultraviolet absorber is intensively contained in a polycarbonate resin having a specific average molecular weight range on the surface, yellowness (initial transmission color tone) There is little yellowing degree accompanying deterioration of weather resistance. Since it has the inherent impact resistance of polycarbonate resin, it can be used on roofs and outer walls in applications such as building materials. Moreover, it can be used for outdoor signage as a white plate.
以下に、実施例を挙げて本発明を説明する。
＜実施例１＞
まず、粘度平均分子量２７、０００のポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＥ２０００Ｆ−Ｎ、三菱エンジニアリングプラスチック社製）１００重量部に対し、透明微粒子として、架橋アクリルビーズ（商品名：ＥＸＬ−５１３６、ローム＆ハース社製）を１１．５重量部、白色顔料として、酸化チタン（Ｒ−４２、堺化学社製）を１．４重量部、蛍光増白剤としてクマリン化合物、３−フェニル−７−（イミノ−１’，３’，５’−トリアジン−２’−ジエチルアミノ−４’−クロロ）−クマリン（商品名「ＨａｋｋｏｌＰＳＲ」、ハッコールケミカル株式会社製）を０．３重量部、滑剤としてグリセリンモノステアレート（Ｓ−１００Ａ、理研ビタミン社製）を１．３重量部秤量し、同方向二軸押出機にてペレット化した。このペレットをペレットＡとした。
基層は、粘度平均分子量２７、０００のポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＥ２０００Ｆ−Ｎ、三菱エンジニアリングプラスチック社製）１００重量部に対し、上記作製したペレットＡ、Ｂを５．２重量部ずつドライブレンドして使用した。
基層表面に形成する耐候層は、粘度平均分子量２７、０００のポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＥ２０００Ｆ−Ｎ、三菱エンジニアリングプラスチック社製）、２−（４、６ジフェニル−１．３．５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ−フェノール（商品名：チヌビン１５７７、ＢＡＳＦ株式会社製）からなるトリアジン化合物の紫外線吸収剤、１−ヒドロキシ−４−（ｐ−トルイジアノ）アントラキノン（商品名
：ダイアレジンブルーＧ、三菱化学社製）の青染料、３−メチル−６−[（４−メチルフ
ェニル）アミノ]３Ｈ−ジベンゾ［ｆ．ｉｊ］イソキノリン−２,７−ジオン（商品名：ダイアレジンレッドＨ５Ｂ、三菱化学社製）の赤染料を表１の配合でドライブレンドして使用した。
ポリカーボネート樹脂積層体の総厚は４ｍｍ、基層部の表面に形成した耐候層の厚みは両面ともに５０μｍとなるようにして、共押出成型にてポリカーボネート樹脂積層体を作製した。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
<Example 1>
First, crosslinked acrylic beads (trade name: EXL-5136, Rohm & Haas) as transparent fine particles with respect to 100 parts by weight of a polycarbonate resin (trade name: Iupilon E2000F-N, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) having a viscosity average molecular weight of 27,000. 11.5 parts by weight, white pigment, titanium oxide (R-42, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) 1.4 parts by weight, coumarin compound as fluorescent whitening agent, 3-phenyl-7- (imino- 0.3 parts by weight of 1 ′, 3 ′, 5′-triazine-2′-diethylamino-4′-chloro) -coumarin (trade name “Hakkol PSR”, manufactured by Hackol Chemical Co., Ltd.), glycerin monostearate as a lubricant 1.3 parts by weight (S-100A, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) was weighed and pelletized with the same direction twin screw extruder. This pellet was designated as pellet A.
The base layer was dry-blended with 5.2 parts by weight of the above prepared pellets A and B to 100 parts by weight of a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 27,000 (trade name: Iupilon E2000F-N, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics). Used.
The weather resistant layer formed on the surface of the base layer is a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 27,000 (trade name: Iupilon E2000F-N, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics), 2- (4,6 diphenyl-1.3.5-triazine- UV absorber of triazine compound consisting of 2-yl) -5- (hexyl) oxy-phenol (trade name: Tinuvin 1577, manufactured by BASF Corporation), 1-hydroxy-4- (p-toluidiano) anthraquinone (trade name: Diaresin Blue G, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 3-methyl-6-[(4-methylphenyl) amino] 3H-dibenzo [f. ij] A red dye of isoquinoline-2,7-dione (trade name: Dialresin Red H5B, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was dry blended with the formulation shown in Table 1 and used.
A polycarbonate resin laminate was prepared by coextrusion molding so that the total thickness of the polycarbonate resin laminate was 4 mm, and the thickness of the weather resistant layer formed on the surface of the base layer portion was 50 μm on both sides.
［評価方法］
＜落錘衝撃試験＞
上記作製した樹脂積層体を用いて、落錘衝撃試験（錘５ｋｇナス型、高さ２ｍ）にて衝撃強さを評価した。
＜耐候性試験、初期着色度＞
上記作製したポリカーボネート樹脂積層体を用いて、ＪＩＳＫ７１０３に準拠し、初期着色度（黄色度）、サンシャインウエザオメータによる耐候性促進テストにより、６００時間曝露後の色変化（ΔＥ）測定し、耐候性を評価、ＪＩＳＫ６７３５を満たす（ΔＥ＜６）ものを合格とした。
初期着色度は、分光測色計で行い、光源は、紫外域を含む昼光で照らされている物体の測定用光源のＤ６５を使用し、分光感度は、観察者が５０ｃｍの位置で直径８．８ｃｍの試料を観察する場合に匹敵する１０°視野で行い、透過法にて実施した。
結果は、Ｌ＊＝６１．９、ａ＊＝−０．３５，ｂ＊＝２．４６であった。
落錘衝撃試験（耐衝撃性）、耐候性は、問題なかった。
[Evaluation method]
<Falling weight impact test>
Impact strength was evaluated by a falling weight impact test (weight 5 kg eggplant type, height 2 m) using the produced resin laminate.
<Weather resistance test, initial coloring degree>
Using the prepared polycarbonate resin laminate, in accordance with JISK7103, the color change after exposure for 600 hours (ΔE) is measured by the initial coloration degree (yellowness) and the weathering acceleration test using a sunshine weatherometer. And satisfying JISK6735 (ΔE <6) was regarded as acceptable.
The initial coloring degree is measured with a spectrocolorimeter, the light source is D65, which is a measurement light source for an object illuminated with daylight including the ultraviolet region, and the spectral sensitivity is 8 cm in diameter at an observer position of 50 cm. .10 cm field of view comparable to the case of observing an 8 cm sample, and the transmission method was used.
The results were L * = 61.9, a * = − 0.35, b * = 2.46.
There was no problem in the falling weight impact test (impact resistance) and weather resistance.
＜実施例２〜７＞
実施例２〜７については、配合量を表１の記載に配合した以外は、実施例１と同様に樹脂積層体を作製し、実施例１と同様の評価を実施した。
評価結果は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊は、Ｌ＊が６０以上７０以下、ａ＊が−０．５以上０以下、ｂ＊が２以上３以下であり、基材の色調を保持できており、特に問題はなかった。表１では、上記範囲内で、基材の色調を保持できているものを「○」で表示した。
落錘衝撃試験（耐衝撃性）、耐候性も良好であった。
<Examples 2 to 7>
About Examples 2-7, except having mix | blended the compounding quantity with description of Table 1, the resin laminated body was produced similarly to Example 1, and evaluation similar to Example 1 was implemented.
Evaluation results are L *, a *, b *, L * is 60 or more and 70 or less, a * is -0.5 or more and 0 or less, b * is 2 or more and 3 or less, and the color tone of the substrate can be maintained. There was no particular problem. In Table 1, those having the color tone of the substrate within the above range are indicated by “◯”.
The falling weight impact test (impact resistance) and weather resistance were also good.
＜比較例１〜４＞
比較例１〜４は、配合量を表２の記載に配合した以外は、実施例１と同様にポリカーボネート樹脂積層体を作製し、実施例１と同様の評価を実施した。
評価結果は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊のいずれかが範囲外で、初期着色度が、アクリルフィルム貼りと比較して異なるものであり、基材の色調を保持できていなかった。
＜参考例＞
参考例は、耐候層をアクリルフィルム貼りによって付与しているものを評価した。
<Comparative Examples 1-4>
In Comparative Examples 1 to 4, a polycarbonate resin laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount was blended as described in Table 2, and the same evaluation as in Example 1 was performed.
As a result of the evaluation, any of L *, a *, and b * was out of the range, and the initial coloring degree was different as compared with the acrylic film application, and the color tone of the base material could not be maintained.
<Reference example>
The reference example evaluated what provided the weathering layer by acrylic film sticking.
上記の結果より、実施例１〜７の成形品は、基層の色調を保持したまま、耐候層を付与できていることがわかった。比較例１〜４の成形品は、基層の色調を保持することができていなかった。
なお、実施例１〜７の成形品は、優れた耐熱性、耐衝撃性等のポリカーボネート本来の優れた特性を兼備しているものでもあった。
From the above results, it was found that the molded products of Examples 1 to 7 were able to impart a weather resistant layer while maintaining the color tone of the base layer. The molded products of Comparative Examples 1 to 4 could not maintain the color tone of the base layer.
In addition, the molded articles of Examples 1 to 7 also had excellent properties inherent in polycarbonate such as excellent heat resistance and impact resistance.
１ 基層
２ 表層
1 base layer 2 surface layer
Claims (9)
A roof, an outdoor signboard, or an outer wall produced using the polycarbonate resin laminate according to any one of claims 1 to 8.
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| CN110970516A (en) * | 2018-09-27 | 2020-04-07 | 北京铂阳顶荣光伏科技有限公司 | Flexible solar cell front plate, manufacturing method thereof and flexible solar cell |
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-
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- 2013-03-28 JP JP2013067715A patent/JP5994710B2/en active Active
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