JP2007160892A - Multilayered sheet and molding - Google Patents

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JP2007160892A
JP2007160892A JP2005363893A JP2005363893A JP2007160892A JP 2007160892 A JP2007160892 A JP 2007160892A JP 2005363893 A JP2005363893 A JP 2005363893A JP 2005363893 A JP2005363893 A JP 2005363893A JP 2007160892 A JP2007160892 A JP 2007160892A
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Tomofuyu Marumo
朝冬 丸茂
Yusuke Kusano
祐介 草野
Takeshi Onishi
猛史 大西
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
MGC Filsheet Co Ltd
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
MGC Filsheet Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayered sheet for thermoforming which combines a shaping property and a weather resistance and a molding using the same. <P>SOLUTION: The multilayered sheet for thermoforming comprises carrying out the coextrusion of the acrylic resin layer with the thickness of 15-100 μm containing an ultraviolet absorption agent on one surface of a polycarbonate resin layer having 20,000-24,500 of a viscosity-average molecular weight. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、耐候性と賦型性に優れたポリカーボネート樹脂積層体およびそれを使用した成形体に関する。さらに詳しくは、ポリカーボネート樹脂本来の特性を損なうことなく、共押出法により成形された耐候性と耐擦傷性に優れた熱成形用多層シートおよびそれを用いた成形体に関する。   The present invention relates to a polycarbonate resin laminate excellent in weather resistance and moldability and a molded body using the same. More specifically, the present invention relates to a multilayer sheet for thermoforming that is excellent in weather resistance and scratch resistance and is molded using the co-extrusion method without impairing the original properties of polycarbonate resin.

ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性と機械的強度、高い熱変形温度を有し、寸法安定性、加工性及び自己消火性に優れていることより、自動車窓ガラス材料や光学材料として多くの用途で使用されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、耐候性に劣るため、直射日光などに曝される屋外用途の場合には衝撃強度の低下や黄変すると云う問題点を有している。これらの問題点を改善する方法として、ポリカーボネート樹脂に紫外線吸収剤を配合した樹脂組成物が知られているが、耐擦傷性が弱く、使途に制約があった。また、ポリカーボネート樹脂層を耐候性に優れたアクリル樹脂層で被覆した積層体が開示されている(特許文献1)が、賦型性に問題があった。   Polycarbonate resin has excellent transparency, mechanical strength, high heat distortion temperature, and excellent dimensional stability, workability and self-extinguishing properties. in use. However, since the polycarbonate resin is inferior in weather resistance, it has a problem that the impact strength is reduced or yellowed in the case of outdoor use exposed to direct sunlight. As a method for improving these problems, a resin composition in which an ultraviolet absorber is blended with a polycarbonate resin is known, but its scratch resistance is weak and its use is restricted. Moreover, although the laminated body which coat | covered the polycarbonate resin layer with the acrylic resin layer excellent in the weather resistance is disclosed (patent document 1), there was a problem in moldability.

また、成形体を装飾する方法として装飾シート中に化学結合しうる成分を含有させた化粧材を使用することが開示されている(特許文献2)が、反応性成分に起因する臭気や耐候性が充分では無いといった課題を有している。
表面に起状を有する成形品の装飾に好適なシートとして主面を有する基材と、前記基材の前記主面上に設けられた装飾層とを備える装飾シートであって、前記基材は、第1樹脂材料から形成され、前記装飾層は、前記第1樹脂材料よりも荷重たわみ温度の低い第2樹脂材料から形成された樹脂層と樹脂層に接触する金属層とを有することが記載されている(特許文献3)が、耐候性や耐衝撃性を考慮しているものでは無かった。
In addition, as a method for decorating a molded body, it is disclosed that a decorative material containing a component that can be chemically bonded is used in a decorative sheet (Patent Document 2), but odor and weather resistance due to reactive components are disclosed. Has the problem that is not sufficient.
A decorative sheet comprising a base material having a main surface as a sheet suitable for decoration of a molded product having an undulation on the surface, and a decorative layer provided on the main surface of the base material, wherein the base material is And the decorative layer includes a resin layer formed from a second resin material having a lower deflection temperature under load than the first resin material and a metal layer in contact with the resin layer. (Patent Document 3) has not been considered in consideration of weather resistance and impact resistance.

特公昭47−019119号公報Japanese Patent Publication No. 47-018119 特開平10−249999号公報JP-A-10-249999 特開2005−153351号公報JP 2005-153351 A

本発明の目的は、賦型性と耐候性を兼ね備えた熱成形用多層シートおよびそれを使用した成形体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a thermoforming multilayer sheet having both formability and weather resistance and a molded body using the same.

前記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、粘度平均分子量が20,000〜24,500のポリカーボネート樹脂(A)層の一方の面に紫外線吸収剤を含有する厚さ15〜100μmのアクリル樹脂(B)層を共押出した熱成形用多層シート(C)が賦型性と耐候性を兼ね備え、熱成形用シートとして好適であり、更に、ポリカーボネート樹脂層面に粘度平均分子量が27,000〜32,000のポリカーボネート樹脂層を10〜100μmで共押出によって積層することにより印刷インキの溶剤アタックによるクラック発生を抑制できると共にトリミング時の加工性も改善されることを見出し、本発明を完成させた。     As a result of intensive studies to solve the above problems, acrylic resin having a thickness of 15 to 100 μm containing an ultraviolet absorber on one surface of a polycarbonate resin (A) layer having a viscosity average molecular weight of 20,000 to 24,500. The thermoforming multilayer sheet (C) obtained by coextrusion of the resin (B) layer has both moldability and weather resistance, and is suitable as a thermoforming sheet. Furthermore, the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin layer is 27,000 to It has been found that by laminating 32,000 polycarbonate resin layers at 10 to 100 μm by coextrusion, cracking due to solvent attack of printing ink can be suppressed and workability at the time of trimming can be improved, and the present invention has been completed. .

本発明の熱成形用多層シート(C)は良好な賦型性と優れた耐候性を兼ね備えるものである。更に、ポリカーボネート樹脂(A)層面に粘度平均分子量が27,000〜32,000のポリカーボネート樹脂(D)層を10〜100μmで共押出によって積層することにより印刷インキの溶剤アタックによるクラック発生を抑制できると共にトリミング時の加工性も改善される。   The multilayer sheet for thermoforming (C) of the present invention has both good formability and excellent weather resistance. Furthermore, the occurrence of cracks due to solvent attack of printing ink can be suppressed by laminating a polycarbonate resin (D) layer having a viscosity average molecular weight of 27,000 to 32,000 on the polycarbonate resin (A) layer surface by coextrusion at 10 to 100 μm. At the same time, the processability during trimming is also improved.

本発明に関わるポリカーボネート樹脂(A)層を構成するポリカーボネート樹脂(A)としては特に制限されず、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物とホスゲンとを界面重合法により得られるか、または、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸のジエステルとのエステル交換反応により作られる分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネート重合体であり、例えばビスフェノールAを主原料とする炭酸エステル重合物が使用される。用いるポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量は20,000〜24,500、好ましくは21,000〜23,000のものである。粘度平均分子量が20,000未満では耐衝撃性の低下が見られる。粘度平均分子量が24,500を超えると賦型性の低下が起きる。ポリカーボネート樹脂には、一般に用いられる各種の添加剤を添加しても良く、添加剤としては、例えば、酸化防止剤、着色防止剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、染顔料などが挙げられる。本発明の多層シートの厚みは、通常0.3mm〜1.2mm、好ましくは0.4mm〜1.0mmである。   The polycarbonate resin (A) constituting the polycarbonate resin (A) layer according to the present invention is not particularly limited, and can be obtained by an interfacial polymerization method of an aromatic dihydroxy compound or a small amount of a polyhydroxy compound and phosgene, or A thermoplastic polycarbonate polymer which may be branched by an ester exchange reaction between an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester. For example, a carbonic acid ester polymer containing bisphenol A as a main raw material is used. The polycarbonate resin used has a viscosity average molecular weight of 20,000 to 24,500, preferably 21,000 to 23,000. When the viscosity average molecular weight is less than 20,000, the impact resistance is decreased. When the viscosity average molecular weight exceeds 24,500, the moldability deteriorates. Various commonly used additives may be added to the polycarbonate resin. Examples of the additives include antioxidants, anti-coloring agents, flame retardants, mold release agents, antistatic agents, and dyes and pigments. It is done. The thickness of the multilayer sheet of the present invention is usually 0.3 mm to 1.2 mm, preferably 0.4 mm to 1.0 mm.

ポリカーボネート樹脂(A)層と共に、共押出されるアクリル樹脂(B)層の厚みは、15〜100μmであり、好ましくは15〜35μmである。15μm未満では耐候性の改良効果が小さく、100μmを超えてもさらなる耐候性の改良効果は期待できず、経済的にも不利になる。 The thickness of the co-extruded acrylic resin (B) layer together with the polycarbonate resin (A) layer is 15 to 100 μm, preferably 15 to 35 μm. If it is less than 15 μm, the effect of improving weather resistance is small, and if it exceeds 100 μm, no further effect of improving weather resistance can be expected, which is economically disadvantageous.

本発明で使用するアクリル樹脂は、メチルメタクリレートと、メチルアクリレート、エチルアクリレートまたはブチルアクリレート等のアクリル酸エステルとの共重合体であり、共重合組成及び分子量は共押出条件により適宜選択すればよい。共重合組成比としてはメチルメタクリレート80〜99%、メチル、エチルまたはブチルアクリレート等のアクリル酸エステル1〜20%が好ましい。分子量は、重量平均分子量で30,000〜300,000であるが、これらだけに制限されるものではない。アクリル樹脂の荷重撓み温度は高いほど、ガラス転移温度も高くなり、ロール転写温度もポリカーボネート樹脂のロール転写温度と近くなり、ロール転写性に優れ、外観の優れた積層体が得られる。従って、アクリル樹脂の荷重撓み温度は90℃以上が良く、好ましくは95℃以上が、更に好ましくは100℃以上である。アクリル系樹脂には、一般に用いられる各種の添加剤を添加しても良く、添加剤としては、例えば、酸化防止剤、着色防止剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、染顔料などが挙げられる。   The acrylic resin used in the present invention is a copolymer of methyl methacrylate and an acrylic ester such as methyl acrylate, ethyl acrylate or butyl acrylate, and the copolymer composition and molecular weight may be appropriately selected depending on the co-extrusion conditions. The copolymer composition ratio is preferably 80 to 99% methyl methacrylate and 1 to 20% acrylic acid ester such as methyl, ethyl or butyl acrylate. The molecular weight is 30,000 to 300,000 in terms of weight average molecular weight, but is not limited thereto. As the load deflection temperature of the acrylic resin is higher, the glass transition temperature is higher, the roll transfer temperature is closer to the roll transfer temperature of the polycarbonate resin, and a laminate having excellent roll transfer properties and excellent appearance can be obtained. Therefore, the load deflection temperature of the acrylic resin is preferably 90 ° C. or higher, preferably 95 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher. Various kinds of commonly used additives may be added to the acrylic resin, and examples of the additive include an antioxidant, an anti-coloring agent, a flame retardant, a release agent, an antistatic agent, and a dye / pigment. Can be mentioned.

ポリカーボネート樹脂(A)層に積層するポリカーボネート樹脂(D)層の分子量は、粘度平均分子量は27,000〜32,000、好ましくは27,000〜28,000のものである。ポリカーボネート樹脂には、一般に用いられる各種の添加剤を添加しても良く、添加剤としては、例えば、酸化防止剤、着色防止剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、染顔料などが挙げられる。ポリカーボネート樹脂(A)層に積層するポリカーボネート樹脂(D)層の厚みは通常10μm〜100μm、好ましくは20μm〜60μmである。 As for the molecular weight of the polycarbonate resin (D) layer laminated on the polycarbonate resin (A) layer, the viscosity average molecular weight is 27,000 to 32,000, preferably 27,000 to 28,000. Various commonly used additives may be added to the polycarbonate resin. Examples of the additives include antioxidants, anti-coloring agents, flame retardants, mold release agents, antistatic agents, and dyes and pigments. It is done. The thickness of the polycarbonate resin (D) layer laminated on the polycarbonate resin (A) layer is usually 10 μm to 100 μm, preferably 20 μm to 60 μm.

ポリカーボネート樹脂(A)、(D)層には紫外線吸収剤を添加しても良く、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系、ベンズオキサジン系、マロン酸エステル系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂(A)、(D)層に添加する紫外線吸収剤は0.5%以下が望ましい。表層のアクリル樹脂(B)層が紫外線をカットするため、一般には添加しない。
A UV absorber may be added to the polycarbonate resin (A) and (D) layers, and benzotriazole, benzophenone, salicylic acid phenyl ester, benzoxazine, malonate, and triazine UV absorbers are available. Can be mentioned.
The ultraviolet absorber added to the polycarbonate resins (A) and (D) is desirably 0.5% or less. Since the surface acrylic resin (B) layer cuts ultraviolet rays, it is generally not added.

アクリル系樹脂に添加する紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系、ベンズオキサジン系、マロン酸エステル系、トリアジン系、および、それらをペンダントとして付加した高分子タイプの紫外線吸収剤が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチレンブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(1−メチル−1−フェニルエチル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール等を例示することができ、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−クロルベンゾフェノン、2,2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン等を例示することができる。
Benzotriazole, benzophenone, salicylic acid phenyl ester, benzoxazine, malonate, triazine, and polymer type UV absorbers added as pendants as UV absorbers added to acrylic resins Is mentioned.
Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzo Triazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylenebutyl) -6- (2H-benzotriazole -2-yl) phenol], 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and 2,4-dihydroxybenzo Enon, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-chloro benzophenone, 2,2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, can be exemplified 2,2-dihydroxy-4,4'-dimethoxy benzophenone.

また、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤としては、p−t−ブチルフェニルサリチル酸エステル等が例示できる。
ベンズオキサジン系紫外線吸取剤としては2,2’−(1,4−フェニレン)ビス[4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン]等が例示できる。
マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては[(4−メトキシフェニル)−メチレン]マロン酸ジメチル等が例示できる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシエトキシ)−1,3,5−トリアジンなどを挙げることができるが、これらだけに限定されるものではなく、一般的に入手可能な紫外線吸収剤などが含まれる。
Examples of salicylic acid phenyl ester ultraviolet absorbers include pt-butylphenyl salicylic acid ester.
Examples of the benzoxazine-based ultraviolet absorbing agent include 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one].
Examples of the malonic ester UV absorber include dimethyl [(4-methoxyphenyl) -methylene] malonate.
Examples of triazine ultraviolet absorbers include 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-). Ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-) Butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2- Hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazi 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1 , 3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyethoxy) -1,3,5-triazine, etc., but is not limited thereto. And generally available UV absorbers and the like.

高分子タイプの紫外線吸収剤としては分子中にヒドロキシベンゾヘノンまたはヒドロキシベンゾトリアゾール構造を有する物であり、それらには水素原子がアルキル基に置換されたものもある。高分子タイプの紫外線吸収剤の一例としてBASF社から商品化されているUVA−633L(2−ヒドロキシ−4−(メタクリロイルオキシエトキシ)ベンゾフェノン)メタクリル酸メチル共重合体がある。   High molecular weight ultraviolet absorbers are those having a hydroxybenzophenone or hydroxybenzotriazole structure in the molecule, and some of them have hydrogen atoms substituted with alkyl groups. An example of a polymer type ultraviolet absorber is UVA-633L (2-hydroxy-4- (methacryloyloxyethoxy) benzophenone) methyl methacrylate copolymer, which is commercially available from BASF.

熱成形用多層シートを構成するアクリル樹脂(B)層の紫外線吸収剤濃度は0.5〜8.0重量%が好ましい。アクリル系樹脂(B)層の紫外線吸収剤濃度が0.5重量%未満では、耐候性が不十分であり、8.0重量%を超えてもさらなる耐候性向上は期待出来ないばかりではなく、共押出成形時のロールの汚染や積層体の着色による外観不良を引き起こすことがあるので好ましくない。   As for the ultraviolet absorber density | concentration of the acrylic resin (B) layer which comprises the multilayer sheet for thermoforming, 0.5 to 8.0 weight% is preferable. If the ultraviolet absorber concentration of the acrylic resin (B) layer is less than 0.5% by weight, the weather resistance is insufficient, and if it exceeds 8.0% by weight, further improvement in weather resistance cannot be expected, This is not preferable because it may cause poor appearance due to contamination of the roll and coloration of the laminate during coextrusion molding.

積層体製造工程の具体例を以下に記す。積層板の製造に用いられる押出装置としては、一般に基板層を構成するポリカーボネート樹脂を押し出す一つのメイン押出機と、被覆層を構成するアクリル樹脂を押し出す1台のサブ押出機、更にはアクリル樹脂層の反対面にコア層のポリカーボネート樹脂よりも分子量が高いポリカーボネート樹脂層を積層する際には更にもう1台のサブ押出機より構成され、通常サブ押出機はメイン押出機より小型のものが採用される。ポリカーボネート樹脂を押出す押出機の温度条件は、通常230〜290℃、好ましくは240〜280℃であり、アクリル樹脂を押出す押出機の温度条件は通常220〜270℃、好ましくは230〜260℃である。   The specific example of a laminated body manufacturing process is described below. As an extrusion apparatus used for the production of a laminate, there are generally one main extruder for extruding a polycarbonate resin constituting a substrate layer, one sub-extruder for extruding an acrylic resin constituting a coating layer, and further an acrylic resin layer When a polycarbonate resin layer having a molecular weight higher than that of the polycarbonate resin of the core layer is laminated on the opposite surface, it is composed of another sub-extruder, and usually the sub-extruder is smaller than the main extruder. The The temperature condition of the extruder for extruding the polycarbonate resin is usually 230 to 290 ° C, preferably 240 to 280 ° C, and the temperature condition of the extruder for extruding the acrylic resin is usually 220 to 270 ° C, preferably 230 to 260 ° C. It is.

2種以上の溶融樹脂を被覆する方法としては、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式などの公知の方法を用いることができる。この場合、フィードブロックで積層された溶融樹脂はTダイなどのシート成形ダイに導かれ、シート状に成形された後、表面を鏡面処理または型加工された成形ロール(ポリッシングロール)に流入して、バンクを形成する。このシート状成形物は、成形ロール通過中に冷却が行われ、積層板が形成される。また、マルチマニホールドダイの場合は、該ダイ内で積層された溶融樹脂は同様にダイ内部でシート状に成形された後、成形ロールにて表面仕上げおよび冷却が行われ、積層板が形成される。ダイの温度としては、通常250〜320℃、好ましくは260〜300℃であり、成形ロール温度としては、通常100〜190℃、好ましくは110〜180℃である。ロールは縦型ロールまたは、横型ロールを適宜使用することができる。 As a method for coating two or more kinds of molten resins, a known method such as a feed block method or a multi-manifold method can be used. In this case, the molten resin laminated in the feed block is guided to a sheet forming die such as a T-die and formed into a sheet shape, and then flows into a forming roll (polishing roll) whose surface is mirror-finished or molded. , Forming a bank. The sheet-like molded product is cooled while passing through the forming roll, and a laminated plate is formed. In the case of a multi-manifold die, the molten resin laminated in the die is similarly formed into a sheet inside the die, and then surface finish and cooling are performed with a forming roll to form a laminated plate. . The temperature of the die is usually 250 to 320 ° C, preferably 260 to 300 ° C, and the molding roll temperature is usually 100 to 190 ° C, preferably 110 to 180 ° C. As the roll, a vertical roll or a horizontal roll can be appropriately used.

以下に、本発明を実施例によってさらに詳述するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in further detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

本実施例で用いた評価、測定方法を以下に示す。
(1)賦型性:上方からの透視半径が100mm、高さ50mmのドーム型の成形品および、前記成形品とのクリアランスが1mmである凹型を用意する。
成形品の表面に、3M社製スプレーのり111を塗布する。
次に、熱風循環乾燥機中に敷いた離型剤を塗布したフェロ板上にアクリル樹脂層がフェロ板と接する様に180℃で5分間加熱する。軟化した多層シートを粘着スプレーが塗布された成形品の上にポリカーボネート面が接する様にのせ、凹型で押し付ける。シートが冷却固化したのちに凹型を取り外して一体成形体を得る。
成形体について以下の湿熱サイクル試験後、賦型シートのスプリングバックによるドーム型成形品からの剥離の有無を確認する。

Figure 2007160892
昇温、降温時間を1時間とし、上記サイクルを10サイクル行った。
覆いかぶせた多層シートが成形品から2mm以上浮き上がったものを不合格とし、2mm未満を合格とした。
(2)耐候性
意匠印刷していない多層シートについてスガ試験機(株)製フェードメーターにて促進試験を行なった。測定条件は、ブラックパネル温度83℃で行った。試験は、アクリル樹脂(B)層側に光が当たる様に行う。
曝露前後の黄色度(Y.I.値)の差(ΔY.I.)を透過測定法で求めた。
500時間曝露後のΔY.Iが2以下を合格とした。 The evaluation and measurement methods used in this example are shown below.
(1) Formability: A dome-shaped molded product having a perspective radius from the top of 100 mm and a height of 50 mm and a concave mold having a clearance of 1 mm from the molded product are prepared.
A 3M spray paste 111 is applied to the surface of the molded product.
Next, it is heated at 180 ° C. for 5 minutes so that the acrylic resin layer is in contact with the ferro plate on the ferro plate coated with the release agent laid in the hot air circulating dryer. The softened multilayer sheet is placed on the molded article coated with adhesive spray so that the polycarbonate surface is in contact with it and pressed with a concave mold. After the sheet is cooled and solidified, the concave mold is removed to obtain an integrally molded body.
After the following wet heat cycle test, the molded body is checked for peeling from the dome-shaped molded product due to the spring back of the shaped sheet.
Figure 2007160892
The temperature rise / fall time was 1 hour, and the above cycle was repeated 10 times.
The covered multilayer sheet floated 2 mm or more from the molded product was rejected, and less than 2 mm was accepted.
(2) An acceleration test was conducted on a multilayer sheet that was not printed with a weather resistant design using a fade meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The measurement conditions were a black panel temperature of 83 ° C. The test is performed so that light strikes the acrylic resin (B) layer side.
The difference (ΔY.I.) in yellowness (Y.I. value) before and after exposure was determined by transmission measurement.
ΔY after exposure for 500 hours. I was 2 or less.

実施例1
ポリカーボネート樹脂(A)層用押出機としてバレル直径65mm、スクリュウのL/D=35の単軸押出機を使用し、シリンダー温度270℃とし、吐出量を40Kg/hrとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂(B)層用押出機は、バレル直径32mm、スクリュウのL/D=32の単軸押出機を使用し、シリンダー温度240℃に設定し、吐出量を2500g/hrとして押出した。2種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の2種2層型フィードブロック設定温度は260℃、ダイス設定温度は280℃とした。フィードブロック内で積層一体化された(A)層と(B)層はダイスを出て、鏡面仕上げされた3本のポリッシングロールに導かれ、1番ロール温度120℃、2番ロール温度140℃、3番ロール温度180℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、2番、3番ロールを通過させた。引き取り速度は2.0m/分、引き取り用ピンチロール速度2.4m/分とした。得られた積層体(C)の厚さは0.5mm、吐出量から算出した(B)層の厚さは30μmであった。この多層シートを使用して一体成形体に加工した。評価結果を表1に示した。
なお、実施例1で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学(株)製、ユーピロンS−3000(商品名)、粘度平均分子量21,500である。アクリル樹脂は、クラレ(株)製、パラペットHR−1000L(商品名)である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン1577(商品名)[化合物名:2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシフェニル−4−ヘキシルオキシフェニル)1,3,5−トリアジン]を3.0重量%配合した。
Example 1
A single-screw extruder with a barrel diameter of 65 mm and a screw L / D = 35 was used as the polycarbonate resin (A) layer extruder, the cylinder temperature was 270 ° C., and the discharge rate was 40 kg / hr. Moreover, the extruder for acrylic resin (B) layers containing the ultraviolet absorber used as a coating layer uses a single screw extruder with a barrel diameter of 32 mm and a screw L / D = 32, and is set at a cylinder temperature of 240 ° C. Then, extrusion was carried out at a discharge rate of 2500 g / hr. Two types of two-layer type feed block set temperature at the time of melt extrusion of two types of resins and lamination were 260 ° C., and the die set temperature was 280 ° C. The layers (A) and (B) layered and integrated in the feed block exit the die and are guided to three mirror-finished polishing rolls. The first roll temperature is 120 ° C and the second roll temperature is 140 ° C. The third roll temperature was set to 180 ° C. After forming the bank at the first roll interval, the second and third rolls were passed. The take-up speed was 2.0 m / min, and the take-up pinch roll speed was 2.4 m / min. The thickness of the obtained laminate (C) was 0.5 mm, and the thickness of the layer (B) calculated from the discharge amount was 30 μm. This multilayer sheet was used to process into an integrally molded body. The evaluation results are shown in Table 1.
In addition, the polycarbonate resin used in Example 1 is Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Iupilon S-3000 (trade name), and a viscosity average molecular weight of 21,500. The acrylic resin is Kuraray Co., Ltd. product, Parapet HR-1000L (trade name). Tinuvin 1577 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals as a UV absorber [compound name: 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl) 1,3,5-triazine] Of 3.0% by weight.

実施例2
ポリカーボネート樹脂(A)層用押出機としてバレル直径65mm、スクリュウのL/D=35の単軸押出機を使用し、シリンダー温度270℃とし、吐出量を40Kg/hrとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂(B)層用押出機は、バレル直径32mm、スクリュウのL/D=32の単軸押出機を使用し、シリンダー温度240℃に設定し、吐出量を2500g/hrとして押出した。2種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の2種2層型フィードブロック設定温度は260℃、ダイス設定温度は280℃とした。フィードブロック内で積層一体化された(A)層と(B)層はダイスを出て、鏡面仕上げされた3本のポリッシングロールに導かれ、1番ロール温度120℃、2番ロール温度140℃、3番ロール温度180℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、2番、3番ロールを通過させた。引き取り速度は2.0m/分、引き取り用ピンチロール速度2.4m/分とした。得られた積層体(C)の厚さは0.5mm、吐出量から算出した(B)層の厚さは30μmであった。この多層シートを使用して一体成形体に加工した。評価結果を表1に示した。
なお、実施例1で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学(株)製、ユーピロンS−1000(商品名)、粘度平均分子量24,500である。アクリル樹脂は、クラレ(株)製、パラペットHR−1000L(商品名)である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン1577(商品名)[化合物名:2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシフェニル−4−ヘキシルオキシフェニル)1,3,5−トリアジン]を3.0重量%配合した。
Example 2
A single-screw extruder with a barrel diameter of 65 mm and a screw L / D = 35 was used as the polycarbonate resin (A) layer extruder, the cylinder temperature was 270 ° C., and the discharge rate was 40 kg / hr. Moreover, the extruder for acrylic resin (B) layers containing the ultraviolet absorber used as a coating layer uses a single screw extruder with a barrel diameter of 32 mm and a screw L / D = 32, and is set at a cylinder temperature of 240 ° C. Then, extrusion was carried out at a discharge rate of 2500 g / hr. Two types of two-layer type feed block set temperature at the time of melt extrusion of two types of resins and lamination were 260 ° C., and the die set temperature was 280 ° C. The layers (A) and (B) layered and integrated in the feed block exit the die and are guided to three mirror-finished polishing rolls. The first roll temperature is 120 ° C and the second roll temperature is 140 ° C. The third roll temperature was set to 180 ° C. After forming the bank at the first roll interval, the second and third rolls were passed. The take-up speed was 2.0 m / min, and the take-up pinch roll speed was 2.4 m / min. The thickness of the obtained laminate (C) was 0.5 mm, and the thickness of the layer (B) calculated from the discharge amount was 30 μm. This multilayer sheet was used to process into an integrally molded body. The evaluation results are shown in Table 1.
In addition, the polycarbonate resin used in Example 1 is Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Iupilon S-1000 (trade name), and a viscosity average molecular weight of 24,500. The acrylic resin is Kuraray Co., Ltd. product, Parapet HR-1000L (trade name). Tinuvin 1577 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals as a UV absorber [compound name: 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl) 1,3,5-triazine] Of 3.0% by weight.

実施例3
ポリカーボネート樹脂(A)層用押出機としてバレル直径65mm、スクリュウのL/D=35の単軸押出機を使用し、シリンダー温度270℃とし、吐出量を36Kg/hrとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂(B)層用押出機は、バレル直径32mm、スクリュウのL/D=32の単軸押出機を使用し、シリンダー温度240℃に設定し、吐出量を2500g/hrとして押出した。更にアクリル樹脂層の反対面に積層するポリカーボネート樹脂(D)層用押出機は、バレル直径32mm、スクリュウのL/D=32の単軸押出機を使用し、シリンダー温度270℃に設定し、吐出量を4200g/hrとして押出した。3種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の3種3層型フィードブロック設定温度は260℃、ダイス設定温度は280℃とした。フィードブロック内で積層一体化された(A)、(B)、(D)層はダイスを出て、鏡面仕上げされた3本のポリッシングロールに導かれ、1番ロール温度120℃、2番ロール温度140℃、3番ロール温度180℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、2番、3番ロールを通過させた。引き取り速度は2.0m/分、引き取り用ピンチロール速度2.4m/分とした。得られた積層体(C)の厚さは0.5mm、吐出量から算出した(B)層の厚さは30μm、(D)層の厚さは50μmであった。この多層シートを使用して一体成形体に加工した。評価結果を表1に示した。
なお、実施例1で用いたポリカーボネート樹脂(A)は、三菱瓦斯化学(株)製、ユーピロンS−1000(商品名)、粘度平均分子量24,500である。また、ポリカーボネート樹脂(D)は、三菱瓦斯化学(株)製、ユーピロンE−2000(商品名)、粘度平均分子量27,500である。アクリル樹脂は、クラレ(株)製、パラペットHR−1000L(商品名)である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン1577(商品名)[化合物名:2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシフェニル−4−ヘキシルオキシフェニル)1,3,5−トリアジン]を3.0重量%配合した。
Example 3
A single-screw extruder having a barrel diameter of 65 mm and a screw L / D = 35 was used as the extruder for the polycarbonate resin (A) layer, the cylinder temperature was 270 ° C., and the discharge amount was 36 kg / hr. Moreover, the extruder for acrylic resin (B) layers containing the ultraviolet absorber used as a coating layer uses a single screw extruder with a barrel diameter of 32 mm and a screw L / D = 32, and is set at a cylinder temperature of 240 ° C. Then, extrusion was carried out at a discharge rate of 2500 g / hr. Furthermore, the extruder for the polycarbonate resin (D) layer laminated on the opposite surface of the acrylic resin layer uses a single-screw extruder with a barrel diameter of 32 mm and a screw L / D = 32, set the cylinder temperature to 270 ° C., and discharges. Extrusion was carried out at an amount of 4200 g / hr. The three types of three-layer type feed block set temperature at the time of melt extrusion of three types of resins and lamination were 260 ° C., and the die set temperature was 280 ° C. The layers (A), (B), and (D) laminated and integrated in the feed block exit the die and are guided to three mirror-finished polishing rolls. The temperature was set to 140 ° C., and the third roll temperature was set to 180 ° C. After forming the bank at the first roll interval, the second and third rolls were passed. The take-up speed was 2.0 m / min, and the take-up pinch roll speed was 2.4 m / min. The thickness of the obtained laminate (C) was 0.5 mm, the thickness of the (B) layer calculated from the discharge amount was 30 μm, and the thickness of the (D) layer was 50 μm. This multilayer sheet was used to process into an integrally molded body. The evaluation results are shown in Table 1.
In addition, the polycarbonate resin (A) used in Example 1 is Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Iupilon S-1000 (trade name), and a viscosity average molecular weight of 24,500. Moreover, polycarbonate resin (D) is Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. product, Iupilon E-2000 (brand name), and a viscosity average molecular weight 27,500. The acrylic resin is Kuraray Co., Ltd. product, Parapet HR-1000L (trade name). Tinuvin 1577 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals as a UV absorber [compound name: 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl) 1,3,5-triazine] Of 3.0% by weight.

比較例1
ポリカーボネート樹脂(A)層用押出機としてバレル直径65mm、スクリュウのL/D=35の単軸押出機を使用し、シリンダー温度270℃とし、吐出量を40Kg/hrとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂(B)層用押出機は、バレル直径32mm、スクリュウのL/D=32の単軸押出機を使用し、シリンダー温度240℃に設定し、吐出量を2500g/hrとして押出した。2種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の2種2層型フィードブロック設定温度は260℃、ダイス設定温度は280℃とした。フィードブロック内で積層一体化された(A)層と(B)層はダイスを出て、鏡面仕上げされた3本のポリッシングロールに導かれ、1番ロール温度120℃、2番ロール温度140℃、3番ロール温度180℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、2番、3番ロールを通過させた。引き取り速度は2.0m/分、引き取り用ピンチロール速度2.4m/分とした。得られた積層体(C)の厚さは0.5mm、吐出量から算出した(B)層の厚さは30μmであった。この多層シートを使用して一体成形体に加工した。評価結果を表2に示した。
なお、比較例1で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学(株)製、ユーピロンE−2000(商品名)、粘度平均分子量27,500である。アクリル樹脂は、クラレ(株)製、パラペットHR−1000L(商品名)である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン1577(商品名)[化合物名:2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシフェニル−4−ヘキシルオキシフェニル)1,3,5−トリアジン]を3.0重量%配合した。
Comparative Example 1
A single-screw extruder with a barrel diameter of 65 mm and a screw L / D = 35 was used as the polycarbonate resin (A) layer extruder, the cylinder temperature was 270 ° C., and the discharge rate was 40 kg / hr. Moreover, the extruder for acrylic resin (B) layers containing the ultraviolet absorber used as a coating layer uses a single screw extruder with a barrel diameter of 32 mm and a screw L / D = 32, and is set at a cylinder temperature of 240 ° C. Then, extrusion was carried out at a discharge rate of 2500 g / hr. Two types of two-layer type feed block set temperature at the time of melt extrusion of two types of resins and lamination were 260 ° C., and the die set temperature was 280 ° C. The layers (A) and (B) layered and integrated in the feed block exit the die and are guided to three mirror-finished polishing rolls. The first roll temperature is 120 ° C and the second roll temperature is 140 ° C. The third roll temperature was set to 180 ° C. After forming the bank at the first roll interval, the second and third rolls were passed. The take-up speed was 2.0 m / min, and the take-up pinch roll speed was 2.4 m / min. The thickness of the obtained laminate (C) was 0.5 mm, and the thickness of the layer (B) calculated from the discharge amount was 30 μm. This multilayer sheet was used to process into an integrally molded body. The evaluation results are shown in Table 2.
In addition, the polycarbonate resin used by the comparative example 1 is Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. product, Iupilon E-2000 (brand name), and the viscosity average molecular weight 27,500. The acrylic resin is Kuraray Co., Ltd. product, Parapet HR-1000L (trade name). Tinuvin 1577 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals as a UV absorber [compound name: 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl) 1,3,5-triazine] Of 3.0% by weight.

比較例2
ポリカーボネート樹脂(A)層用押出機としてバレル直径65mm、スクリュウのL/D=35の単軸押出機を使用し、シリンダー温度270℃とし、吐出量を40Kg/hrとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂(B)層用押出機は、バレル直径32mm、スクリュウのL/D=32の単軸押出機を使用し、シリンダー温度240℃に設定し、吐出量を800g/hrとして押出した。2種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の2種2層型フィードブロック設定温度は260℃、ダイス設定温度は280℃とした。フィードブロック内で積層一体化された(A)層と(B)層はダイスを出て、鏡面仕上げされた3本のポリッシングロールに導かれ、1番ロール温度120℃、2番ロール温度140℃、3番ロール温度180℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、2番、3番ロールを通過させた。引き取り速度は2.0m/分、引き取り用ピンチロール速度2.4m/分とした。得られた積層体(C)の厚さは0.5mm、吐出量から算出した(B)層の厚さは10μmであった。この多層シートを使用して一体成形体に加工した。評価結果を表2に示した。
なお、比較例2で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学(株)製、ユーピロンS−1000(商品名)、粘度平均分子量24,500である。アクリル樹脂は、クラレ(株)製、パラペットHR−1000L(商品名)である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン1577(商品名)[化合物名:2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシフェニル−4−ヘキシルオキシフェニル)1,3,5−トリアジン]を3.0重量%配合した。
Comparative Example 2
A single-screw extruder with a barrel diameter of 65 mm and a screw L / D = 35 was used as the polycarbonate resin (A) layer extruder, the cylinder temperature was 270 ° C., and the discharge rate was 40 kg / hr. Moreover, the extruder for acrylic resin (B) layers containing the ultraviolet absorber used as a coating layer uses a single screw extruder with a barrel diameter of 32 mm and a screw L / D = 32, and is set at a cylinder temperature of 240 ° C. Then, extrusion was carried out at a discharge rate of 800 g / hr. Two types of two-layer type feed block set temperature at the time of melt extrusion of two types of resins and lamination were 260 ° C., and the die set temperature was 280 ° C. The layers (A) and (B) layered and integrated in the feed block exit the die and are guided to three mirror-finished polishing rolls. The first roll temperature is 120 ° C and the second roll temperature is 140 ° C. The third roll temperature was set to 180 ° C. After forming the bank at the first roll interval, the second and third rolls were passed. The take-up speed was 2.0 m / min, and the take-up pinch roll speed was 2.4 m / min. The thickness of the obtained laminate (C) was 0.5 mm, and the thickness of the layer (B) calculated from the discharge amount was 10 μm. This multilayer sheet was used to process into an integrally molded body. The evaluation results are shown in Table 2.
In addition, the polycarbonate resin used by the comparative example 2 is Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. product, Iupilon S-1000 (brand name), and a viscosity average molecular weight 24,500. The acrylic resin is Kuraray Co., Ltd. product, Parapet HR-1000L (trade name). Tinuvin 1577 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals as a UV absorber [compound name: 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl) 1,3,5-triazine] Of 3.0% by weight.

比較例3
ポリカーボネート樹脂(A)層用押出機としてバレル直径65mm、スクリュウのL/D=35の単軸押出機を使用し、シリンダー温度270℃とし、吐出量を22.5Kg/hrとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂(B)層用押出機は、バレル直径32mm、スクリュウのL/D=32の単軸押出機を使用し、シリンダー温度240℃に設定し、吐出量を2000g/hrとして押出した。更にアクリル樹脂層の反対面に積層するポリカーボネート樹脂(D)層用押出機は、バレル直径32mm、スクリュウのL/D=32の単軸押出機を使用し、シリンダー温度270℃に設定し、吐出量を8000g/hrとして押出した。3種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の3種3層型フィードブロック設定温度は260℃、ダイス設定温度は280℃とした。フィードブロック内で積層一体化された(A)、(B)、(D)層はダイスを出て、鏡面仕上げされた3本のポリッシングロールに導かれ、1番ロール温度120℃、2番ロール温度140℃、3番ロール温度180℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、2番、3番ロールを通過させた。引き取り速度は1.5m/分、引き取り用ピンチロール速度1.8m/分とした。得られた積層体(C)の厚さは0.5mm、吐出量から算出した(B)層の厚さは30μm、(D)層の厚さは120μmであった。この多層シートを使用して一体成形体に加工した。評価結果を表1に示した。
なお、比較例3で用いたポリカーボネート樹脂(A)は、三菱瓦斯化学(株)製、ユーピロンS−1000(商品名)、粘度平均分子量24,500である。また、ポリカーボネート樹脂(D)は、三菱瓦斯化学(株)製、ユーピロンE−2000(商品名)、粘度平均分子量27,500である。アクリル樹脂は、クラレ(株)製、パラペットHR−1000L(商品名)である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン1577(商品名)[化合物名:2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシフェニル−4−ヘキシルオキシフェニル)1,3,5−トリアジン]を3.0重量%配合した。
Comparative Example 3
A single-screw extruder having a barrel diameter of 65 mm and a screw L / D = 35 was used as the polycarbonate resin (A) layer extruder, the cylinder temperature was set to 270 ° C., and the extrusion rate was 22.5 kg / hr. Moreover, the extruder for acrylic resin (B) layers containing the ultraviolet absorber used as a coating layer uses a single screw extruder with a barrel diameter of 32 mm and a screw L / D = 32, and is set at a cylinder temperature of 240 ° C. Then, extrusion was carried out at a discharge rate of 2000 g / hr. Furthermore, the extruder for the polycarbonate resin (D) layer laminated on the opposite surface of the acrylic resin layer uses a single-screw extruder with a barrel diameter of 32 mm and a screw L / D = 32, set the cylinder temperature to 270 ° C., and discharges. Extrusion was performed at an amount of 8000 g / hr. The three types of three-layer type feed block set temperature at the time of melt extrusion of three types of resins and lamination were 260 ° C., and the die set temperature was 280 ° C. The layers (A), (B), and (D) laminated and integrated in the feed block exit the die and are guided to three mirror-finished polishing rolls. The temperature was set to 140 ° C., and the third roll temperature was set to 180 ° C. After forming the bank at the first roll interval, the second and third rolls were passed. The take-up speed was 1.5 m / min, and the take-up pinch roll speed was 1.8 m / min. The thickness of the obtained laminate (C) was 0.5 mm, the thickness of the (B) layer calculated from the discharge amount was 30 μm, and the thickness of the (D) layer was 120 μm. This multilayer sheet was used to process into an integrally molded body. The evaluation results are shown in Table 1.
In addition, the polycarbonate resin (A) used by the comparative example 3 is Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. product, Iupilon S-1000 (brand name), and a viscosity average molecular weight 24,500. Moreover, polycarbonate resin (D) is Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. product, Iupilon E-2000 (brand name), and a viscosity average molecular weight 27,500. The acrylic resin is Kuraray Co., Ltd. product, Parapet HR-1000L (trade name). Tinuvin 1577 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals as a UV absorber [compound name: 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl) 1,3,5-triazine] Of 3.0% by weight.

Figure 2007160892
Figure 2007160892

Figure 2007160892
Figure 2007160892

Claims (5)

粘度平均分子量が20,000〜24,500のポリカーボネート樹脂(A)層の一方の面に、紫外線吸収剤を含有する厚さ15〜100μmのアクリル樹脂(B)層を共押出した熱成形用多層シート(C)。   A multilayer for thermoforming in which a 15-100 μm thick acrylic resin (B) layer containing a UV absorber is coextruded on one surface of a polycarbonate resin (A) layer having a viscosity average molecular weight of 20,000-24,500 Sheet (C). アクリル樹脂(B)層が0.5〜8重量%の紫外線吸収剤を含有する請求項1に記載の熱成形用多層シート(C)。   The multilayer sheet (C) for thermoforming according to claim 1, wherein the acrylic resin (B) layer contains 0.5 to 8% by weight of an ultraviolet absorber. アクリル樹脂(B)層の厚みが15〜35μmである請求項1に記載の熱成形用多層シート(C)。   The multilayer sheet for thermoforming (C) according to claim 1, wherein the acrylic resin (B) layer has a thickness of 15 to 35 µm. ポリカーボネート樹脂(A)層面に粘度平均分子量が27,000〜32,000のポリカーボネート樹脂(D)層を10〜100μmで共押出によって積層した請求項1に記載の熱成形用多層シート(C)。   The multilayer sheet for thermoforming (C) according to claim 1, wherein a polycarbonate resin (D) layer having a viscosity average molecular weight of 27,000 to 32,000 is laminated on the polycarbonate resin (A) layer surface by coextrusion at 10 to 100 µm. 前記熱成形用多層シート(C)のポリカーボネート樹脂(A)層面に意匠印刷した後、加熱し、あらかじめ賦型された成形体の表面をアクリル樹脂(B)層が外側になる様に覆いかぶせて一体化させた成形体。
















After the design printing is performed on the polycarbonate resin (A) layer surface of the multilayer sheet for thermoforming (C), it is heated, and the surface of the pre-molded molded body is covered so that the acrylic resin (B) layer is on the outside. Integrated molded body.
















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