JP2000273296A - Fiber-reinforced resin composition and its production - Google Patents

Fiber-reinforced resin composition and its production

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JP2000273296A
JP2000273296A JP8120299A JP8120299A JP2000273296A JP 2000273296 A JP2000273296 A JP 2000273296A JP 8120299 A JP8120299 A JP 8120299A JP 8120299 A JP8120299 A JP 8120299A JP 2000273296 A JP2000273296 A JP 2000273296A
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resin composition
resin
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copolymer
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JP8120299A
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Japanese (ja)
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Naoki Wakita
直樹 脇田
Takayuki Asano
隆幸 浅野
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Daicel Corp
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Daicel Chemical Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a fiber-reinforced resin composition that can increase toughness without deterioration of rigidity. SOLUTION: The objective fiber-reinforced resin composition comprises (A) a thermoplastic resin composition including (A-1) an aromatic polyester resin, (A-2) a rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer and (A-3) a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, (B) a fibrous reinforcing material and (C) a polycarbonate resin. This composition may includes the fibrous reinforcing material (B) in an amount 1-60 pts.wt. per 100 pts.wt. of the thermoplastic resin composition (A). In addition, this resin composition may include (D) a poly(meth)acrylic resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、剛性及び靱性に優
れた繊維強化樹脂組成物及びその製造方法、ならびに前
記樹脂組成物で形成した成形品に関する。
[0001] The present invention relates to a fiber-reinforced resin composition having excellent rigidity and toughness, a method for producing the same, and a molded article formed from the resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】成形性に優れたポリブチレンテレフタレ
ートは、さらに耐衝撃性や剛性を改善するためにガラス
繊維などで補強されている。このような樹脂組成物は、
優れた機械的性質及び成形性を有するエンジニアリング
プラスチックとして各種工業分野において幅広く利用さ
れている。
2. Description of the Related Art Polybutylene terephthalate having excellent moldability is reinforced with glass fibers or the like in order to further improve impact resistance and rigidity. Such a resin composition,
It is widely used in various industrial fields as an engineering plastic having excellent mechanical properties and moldability.

【0003】特開昭50−23448号公報には、ポリ
ブレンテレフタレートと、アクリニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体及びアクリロニトリル−スチレン共
重合体とで構成された熱可塑性樹脂組成物に、短繊維状
ガラス充填材を配合したガラス強化樹脂組成物が開示さ
れている。この文献には、前記樹脂組成物を使用すれ
ば、成形品のそりを防止できることが記載されている。
JP-A-50-23448 discloses a thermoplastic resin composition comprising polybrene terephthalate, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer and an acrylonitrile-styrene copolymer, and a short fibrous glass. A glass reinforced resin composition containing a filler is disclosed. This document describes that the use of the resin composition can prevent a molded product from warping.

【0004】最近の傾向として製品の薄肉化が進められ
ているが、例えば、部品と部品とを嵌合させるためのス
ナップフィットと呼ばれる成形品を射出成形で製造する
場合、材料の靱性が十分でないと嵌合する以前に嵌合部
位が破損する場合がある。また、厚み1mm以下の薄肉
品においても、靭性の不足のために製品搬送中に破損す
るという問題も生じている。
[0004] As a recent trend, products are being made thinner. For example, when a molded product called a snap fit for fitting parts to each other is manufactured by injection molding, the toughness of the material is not sufficient. The fitting part may be damaged before the fitting. In addition, there is a problem that even a thin product having a thickness of 1 mm or less is broken during transportation of the product due to insufficient toughness.

【0005】このような問題点を解決するために、例え
ば、短繊維状ガラス充填材の量を低減したり、ゴム又は
エラストマーなどを添加する方法が一般的に知られてい
る。しかし、これら従来の方法では、ある程度靱性は改
良されるものの、剛性が低下し、靱性と剛性とを両立さ
せることができない。
[0005] In order to solve such problems, for example, a method of reducing the amount of short-fibrous glass filler or adding rubber or an elastomer is generally known. However, in these conventional methods, although the toughness is improved to some extent, the rigidity is reduced, and it is not possible to achieve both toughness and rigidity.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、剛性を低下させることなく、靱性が改善された繊維
強化樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形品を提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a fiber-reinforced resin composition having improved toughness without reducing rigidity, a method for producing the same, and a molded article.

【0007】本発明の他の目的は、高いレベルで剛性及
び靱性を維持でき、機械的特性および成形性に優れた繊
維強化樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形品を提
供することにある。
Another object of the present invention is to provide a fiber-reinforced resin composition which can maintain a high level of rigidity and toughness, and has excellent mechanical properties and moldability, a method for producing the same, and a molded article.

【0008】本発明のさらに他の目的は、厚さ1mm以
下の薄肉成形品であっても、靱性を改善できるととも
に、そりを抑制できる成形性に優れた繊維強化樹脂組成
物及びその製造方法、並びに成形品を提供することにあ
る。
Still another object of the present invention is to provide a fiber-reinforced resin composition having excellent moldability capable of improving toughness and suppressing warpage even in a thin molded article having a thickness of 1 mm or less, and a method for producing the same. Another object of the present invention is to provide a molded product.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究を続けた結果、繊維状補強材で強化
した特定の熱可塑性樹脂組成物に、特定の樹脂を配合す
ることにより、剛性を損なうことなく靱性や耐衝撃性を
改善できることを見出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventor has made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, it has been found that a specific resin is blended with a specific thermoplastic resin composition reinforced with a fibrous reinforcing material. As a result, it has been found that the toughness and impact resistance can be improved without impairing the rigidity, and the present invention has been completed.

【0010】すなわち、本発明は、(A-1) 芳香族ポリエ
ステル系樹脂、(A-2) ゴム含有シアン化ビニル−芳香族
ビニル系共重合体、及び(A-3) シアン化ビニル−芳香族
ビニル系共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物(A) が、繊
維状補強材(B) で強化されているとともに、少なくとも
ポリカーボネート系樹脂(C) を含む繊維強化樹脂組成物
を提供する。前記繊維強化樹脂組成物は、ポリ(メタ)
アクリル酸エステル系樹脂(D) をさらに含んでいてもよ
い。前記芳香族ポリエステル系樹脂(A-1) は、ポリブチ
レンテレフタレート系樹脂であってもよい。
That is, the present invention provides (A-1) an aromatic polyester resin, (A-2) a rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, and (A-3) a vinyl cyanide-aromatic resin. The present invention provides a fiber reinforced resin composition comprising a thermoplastic resin composition (A) containing an aromatic vinyl copolymer and reinforced with a fibrous reinforcing material (B) and containing at least a polycarbonate resin (C). The fiber-reinforced resin composition is a poly (meth)
It may further contain an acrylate resin (D). The aromatic polyester resin (A-1) may be a polybutylene terephthalate resin.

【0011】本発明の方法では、芳香族ポリエステル系
樹脂、ゴム含有シアン化ビニル−芳香族ビニル系共重合
体、シアン化ビニル−芳香族ビニル系共重合体、繊維状
充填材(B) 、およびポリカーボネート系樹脂(C) を混合
することにより、繊維強化樹脂組成物を製造する。さら
に本発明には、前記繊維強化樹脂組成物により形成され
た成形品も含まれる。
In the method of the present invention, an aromatic polyester resin, a rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, a fibrous filler (B), A fiber-reinforced resin composition is produced by mixing the polycarbonate resin (C). Further, the present invention also includes a molded article formed from the fiber reinforced resin composition.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明の繊維強化樹脂組成物は、
(A-1) 芳香族ポリエステル系樹脂、(A-2) ゴム含有シア
ン化ビニル−芳香族ビニル系共重合体(以下、(A-2) ゴ
ム含有共重合体という場合がある)及び(A-3) シアン化
ビニル−芳香族ビニル系共重合体(以下、(A-3) 共重合
体という場合がある)を含む熱可塑性樹脂組成物(A)
と、繊維状補強材(B) と、ポリカーボネート系樹脂(C)
とで構成されている。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The fiber reinforced resin composition of the present invention comprises:
(A-1) aromatic polyester resin, (A-2) rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl-based copolymer (hereinafter sometimes referred to as (A-2) rubber-containing copolymer) and (A -3) Thermoplastic resin composition (A) containing a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (hereinafter sometimes referred to as (A-3) copolymer)
And fibrous reinforcing material (B) and polycarbonate resin (C)
It is composed of

【0013】[熱可塑性樹脂組成物(A)] [(A-1)芳香族ポリエステル系樹脂]芳香族ポリエステル
系樹脂には、ポリアルキレンアリレート系樹脂、例え
ば、ポリアルキレンテレフタレート(例えば、ポリエチ
レンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレートなど
のC2-4 アルキレンテレフタレートなど)、ポリアルキ
レンナフタレート(例えば、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレートなどのC2-4 アルキレン
ナフタレートなど)などが含まれる。
[Thermoplastic resin composition (A)] [(A-1) Aromatic polyester resin] The aromatic polyester resin includes polyalkylene arylate resins such as polyalkylene terephthalate (eg, polyethylene terephthalate). And C2-4 alkylene terephthalate such as polybutylene terephthalate) and polyalkylene naphthalate (for example, C 2-4 alkylene naphthalate such as polyethylene naphthalate and polybutylene naphthalate).

【0014】ポリアルキレンアリレート系樹脂は、ポリ
アルキレンアリレート(ホモポリエステル)、アルキレ
ンアリレート単位を少なくとも50重量%以上、好まし
くは60〜98重量%、さらに好ましくは70〜98重
量%程度含むポリアルキレンアリレート系コポリエステ
ルであってもよい。また、全体としてアルキレンアリレ
ート単位を少なくとも50重量%以上含むポリエステル
混合物であってもよい。
The polyalkylene arylate resin is a polyalkylene arylate (homopolyester), a polyalkylene arylate resin containing at least 50% by weight, preferably 60 to 98% by weight, more preferably 70 to 98% by weight of alkylene allylate units. It may be a copolyester. Further, it may be a polyester mixture containing at least 50% by weight or more of alkylene arylate units as a whole.

【0015】コポリエステルにおいて、アルキレングリ
コールの一部は、脂肪族アルキレンジオール(例えば、
エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオ
ール、オクタンジオールなどの炭素数2〜10程度の脂
肪族グリコール)、ポリオキシC2-4 アルキレングリコ
ール(例えば、ジエチレングリコール)、脂環式ジオー
ル(例えば、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4
−シクロヘキサンジメタノール)などで置換されていて
もよい。また、アリールジカルボン酸の一部は、芳香族
ジカルボン酸(例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などのナフ
タレンカルボン酸)、脂肪族ジカルボン酸(例えば、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸などの炭素数6〜20程度のジカルボン酸)など
で置換されていてもよい。これらの成分は、単独で又は
二種以上組合わせて使用してもよい。
In the copolyester, a portion of the alkylene glycol is an aliphatic alkylene diol (eg,
Aliphatic glycols having about 2 to 10 carbon atoms, such as ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, hexanediol and octanediol), polyoxy C 2 -4 alkylene glycol (eg, diethylene glycol), alicyclic diol (eg, 1,4-cyclohexanediol, 1,4
-Cyclohexanedimethanol) or the like. In addition, some of the aryldicarboxylic acids include aromatic dicarboxylic acids (e.g., phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenecarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid), and aliphatic dicarboxylic acids (e.g., adipic acid, (A dicarboxylic acid having about 6 to 20 carbon atoms, such as azelaic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid). These components may be used alone or in combination of two or more.

【0016】好ましい芳香族ポリエステル系樹脂には、
ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレ
フタレート系樹脂、ポリブチレンナフタレート系樹脂が
含まれ、中でもポリブチレンテレフタレート系樹脂が特
に好ましい。これらのポリエステル系樹脂は単独で又は
二種以上組み合わせて使用できる。
Preferred aromatic polyester resins include:
Polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, and polybutylene naphthalate resin are included, and polybutylene terephthalate resin is particularly preferable. These polyester resins can be used alone or in combination of two or more.

【0017】なお、ポリエステル系樹脂は、直鎖状のみ
ならず分岐鎖構造を有していてもよく、また架橋されて
いてもよい。ポリエステル樹脂は、慣用の方法、例え
ば、エステル交換反応、直接エステル化法などにより製
造できる。
The polyester resin may have not only a straight chain but also a branched structure, and may be crosslinked. The polyester resin can be produced by a conventional method, for example, a transesterification reaction or a direct esterification method.

【0018】[(A-2)ゴム含有シアン化ビニル−芳香族ビ
ニル系共重合体]このゴム含有共重合体の芳香族ビニル
化合物としては、スチレン、スチレン誘導体[例えば、
アルキルスチレン(例えば、o−,m−,p−メチルス
チレン、及び2,4−ジメチルスチレンなどのビニルト
ルエン類、エチルスチレン、p−イソプロピルスチレ
ン、ブチルスチレン及びp−t−ブチルスチレンなどの
アルキル置換スチレン類)、α−アルキル置換スチレン
(例えば、α−メチルスチレン及びα−メチル−p−メ
チルスチレンなど)、ハロスチレン(例えば、o−,m
−及びp−クロロスチレン、p−ブロモスチレンな
ど)] などが例示できる。好ましい芳香族ビニル系単量
体は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン
などであり、特にスチレンが好ましい。これらの芳香族
ビニル系単量体は単独で又は二種以上組合せて使用でき
る。
[(A-2) Rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer] As the aromatic vinyl compound of the rubber-containing copolymer, styrene, styrene derivatives [for example,
Alkyl styrenes (for example, vinyl toluenes such as o-, m-, p-methylstyrene and 2,4-dimethylstyrene, alkyl substitution such as ethylstyrene, p-isopropylstyrene, butylstyrene and pt-butylstyrene) Styrenes), α-alkyl-substituted styrene (eg, α-methylstyrene and α-methyl-p-methylstyrene, etc.), halostyrene (eg, o-, m
-And p-chlorostyrene, p-bromostyrene, etc.)]. Preferred aromatic vinyl monomers are styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene and the like, and styrene is particularly preferred. These aromatic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0019】シアン化ビニルとしては、(メタ)アクリ
ロニトリルなどが例示できる。前記芳香族ビニル系単量
体とシアン化ビニルとの割合は、前者/後者(重量比)
=90/10〜60/40、好ましくは85/15〜6
5/35程度である。
Examples of vinyl cyanide include (meth) acrylonitrile. The ratio between the aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide is the former / the latter (weight ratio)
= 90/10 to 60/40, preferably 85/15 to 6
It is about 5/35.

【0020】また、ゴム成分としては、種々のゴム質重
合体(ブタジエンゴム、イソプレンゴムなどのジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン
ゴムなどのスチレン−ジエン共重合ゴム(スチレンとジ
エン類のランダム又はブロック共重合体)、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、アクリルゴム、エチレン−プロピ
レンゴム(EPDM)、塩素化ポリエチレンなど)など
が例示でき、必要によりゴム成分は水添されていてもよ
い。好ましいゴム成分は、ジエン系ゴム成分(例えば、
ブタジエン、イソプレンなどの共役1,3−ジエンゴム
又はその誘導体)、特にブタジエン系ゴム(ブタジエン
ゴムなどのジエンゴム)である。これらのゴム成分は単
独で又は二種以上組合せて使用できる。
As the rubber component, various rubbery polymers (diene rubbers such as butadiene rubber and isoprene rubber, styrene-diene copolymer rubbers such as styrene-butadiene rubber and styrene-isoprene rubber, and the like) Or block copolymer), ethylene-
Examples thereof include vinyl acetate copolymer, acrylic rubber, ethylene-propylene rubber (EPDM), and chlorinated polyethylene. The rubber component may be hydrogenated as necessary. Preferred rubber components are diene rubber components (for example,
Conjugated 1,3-diene rubbers such as butadiene and isoprene or derivatives thereof), particularly butadiene rubbers (diene rubbers such as butadiene rubber). These rubber components can be used alone or in combination of two or more.

【0021】 (A-2) ゴム含有共重合体において、ゴム成
分の含有量は、通常、1〜60重量%、好ましくは3〜
50重量%、さらに好ましくは10〜50重量%程度の
範囲から選択できる。
[0021] (A-2) In the rubber-containing copolymer,
Content is usually 1 to 60% by weight, preferably 3 to 60% by weight.
50% by weight, more preferably about 10 to 50% by weight
You can choose from a range.

【0022】また、(A-2) ゴム含有共重合体には、前記
芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体との共重合
体も含まれる。共重合可能な単量体としては、例えば、
(メタ)アクリル酸アルキルエステル[(メタ)アクリ
ル酸メチルなどの(メタ)アクリル酸C1-10アルキルエ
ステル] 、ビニルエステル系単量体[酢酸ビニルなど]、
ヒドロキシル基含有単量体[ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどのヒドロキシC1-4 アルキル(メタ)アクリレー
トなど]、グリシジル基含有単量体[グリシジル(メ
タ)アクリレートなど]、カルボキシル基含有単量体
[(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸など
のα,β−不飽和カルボン酸]、イミド系単量体(マレ
イミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミ
ドなど)などが挙げられる。これらの共重合性単量体は
単独で又は二種以上組合せて使用できる。これらの共重
合性単量体の使用量は、例えば、(A-2) ゴム含有共重合
体を構成する重合性単量体(芳香族ビニル及びシアン化
ビニル)の総量に対して0〜30重量%、好ましくは0
〜25重量%程度の範囲で選択できる。
The rubber-containing copolymer (A-2) includes a copolymer of the aromatic vinyl monomer and a monomer copolymerizable therewith. As the copolymerizable monomer, for example,
(Meth) acrylic acid alkyl esters [(meth) acrylic acid C 1-10 alkyl esters such as methyl (meth) acrylate], vinyl ester monomers [vinyl acetate etc.],
Hydroxyl group-containing monomer [hydroxyethyl (meth)
Hydroxy C 1-4 alkyl (meth) acrylate such as acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.], glycidyl group-containing monomer [glycidyl (meth) acrylate, etc.], carboxyl group-containing monomer [(meth) acrylic acid Α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride and fumaric acid], and imide monomers (maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, etc.). These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more. The amount of these copolymerizable monomers used is, for example, from 0 to 30 with respect to the total amount of the polymerizable monomers (aromatic vinyl and vinyl cyanide) constituting the rubber-containing copolymer (A-2). % By weight, preferably 0
It can be selected in the range of about 25% by weight.

【0023】好ましい(A-2) ゴム含有共重合体として
は、ゴム成分の存在下にスチレン及びアクリロニトリル
が重合したグラフト共重合体[ 例えば、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム−スチレングラフト共重合体(AB
S樹脂)、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム
−スチレングラフト共重合体(AES樹脂)、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム−メタクリル酸メチル−スチ
レングラフト共重合体(ABSM樹脂)、アクリロニト
リル−アクリルゴム−スチレングラフト共重合体(AA
S樹脂)、エチレン−酢酸ビニル−スチレン−アクリル
ニトリルグラフト共重合体、塩素化ポリエチレン−スチ
レン−アクリロニトリルグラフト共重合体(ACS樹
脂)など] などが挙げられる。特に好ましい(A-2) ゴム
含有共重合体としては、ABS樹脂などの弾性グラフト
共重合体が挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は二
種以上組み合わせて使用できる。
The preferred rubber-containing copolymer (A-2) is a graft copolymer obtained by polymerizing styrene and acrylonitrile in the presence of a rubber component [for example, acrylonitrile-butadiene rubber-styrene graft copolymer (AB)
S resin), acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene graft copolymer (AES resin), acrylonitrile-butadiene rubber-methyl methacrylate-styrene graft copolymer (ABSM resin), acrylonitrile-acryl rubber-styrene graft copolymer ( AA
S resin), ethylene-vinyl acetate-styrene-acrylonitrile graft copolymer, chlorinated polyethylene-styrene-acrylonitrile graft copolymer (ACS resin) and the like]. Particularly preferred (A-2) rubber-containing copolymers include elastic graft copolymers such as ABS resins. These resins can be used alone or in combination of two or more.

【0024】(A-2) ゴム含有共重合体は、慣用の方法、
例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合などにより製造
できる。 [(A-3)シアン化ビニル−芳香族ビニル系共重合体]シア
ン化ビニル−芳香族ビニル系共重合体としては、前記芳
香族ビニル系単量体(特にスチレン)と、前記シアン化
ビニル(特にアクリロニトリル)との共重合体が利用で
きる。また、前記例示の共重合可能な単量体(例えば、
(メタ)アクリル酸エステル、カルボキシル基含有単量
体、イミド系単量体)との共重合体を使用してもよい。
好ましい(A-3) 共重合体としては、アクリロニトリル−
スチレン共重合体(AS樹脂)などが挙げられる。芳香
族ビニル系単量体とシアン化ビニルとの割合は、前者/
後者(重量比)=90/10〜60/40、好ましくは
85/15〜65/35(例えば、85/15〜70/
30)(重量比)程度である。
(A-2) The rubber-containing copolymer is prepared by a conventional method,
For example, it can be produced by bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, or the like. [(A-3) Vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer] Examples of the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer include the aromatic vinyl monomers (particularly styrene) and the vinyl cyanide. (Especially acrylonitrile). Further, the copolymerizable monomers described above (for example,
A copolymer with (meth) acrylate, a carboxyl group-containing monomer, or an imide monomer) may be used.
Preferred (A-3) copolymer is acrylonitrile-
Styrene copolymer (AS resin) and the like can be mentioned. The ratio of the aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide is the former /
The latter (weight ratio) = 90/10 to 60/40, preferably 85/15 to 65/35 (for example, 85/15 to 70 /
30) (weight ratio).

【0025】(A-3) 共重合体は、慣用の方法、例えば、
塊状重合、懸濁重合、乳化重合などにより製造できる。 [熱可塑性樹脂(A) の各成分の割合]熱可塑性樹脂(A) に
おいて、(A-2) ゴム含有共重合体の含有量は、芳香族ポ
リエステル系樹脂(A-1) 100重量部に対して、5〜7
0重量部、好ましくは10〜60重量部、さらに好まし
くは20〜50重量部(例えば、20〜40重量部)程
度である。
(A-3) The copolymer is prepared by a conventional method, for example,
It can be produced by bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or the like. [Proportion of Each Component of Thermoplastic Resin (A)] In the thermoplastic resin (A), the content of the rubber-containing copolymer (A-2) is set to 100 parts by weight of the aromatic polyester resin (A-1). 5-7
It is about 0 parts by weight, preferably about 10 to 60 parts by weight, and more preferably about 20 to 50 parts by weight (for example, about 20 to 40 parts by weight).

【0026】熱可塑性樹脂(A) において、(A-3) 共重合
体の含有量は、芳香族ポリエステル系樹脂100重量部
に対して、5〜80重量部、好ましくは10〜60重量
部、さらに好ましくは15〜50重量部(例えば、20
〜40重量部)程度である。
In the thermoplastic resin (A), the content of the copolymer (A-3) is 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polyester resin. More preferably, 15 to 50 parts by weight (for example, 20 to
4040 parts by weight).

【0027】熱可塑性樹脂(A) の総量に対して、(A) 芳
香族ポリエステル系樹脂の含有量は20〜90重量%、
好ましくは20〜80重量%、さらに好ましくは30〜
80重量%程度であり、残余は(A-2) ゴム含有共重合体
と(A-3) 共重合体とで構成される。なお、(A-2) ゴム含
有共重合体と(A-3) 共重合体との割合は、前者/後者
(重量比)=10/90〜90/10、好ましくは20
/80〜80/20、さらに好ましくは30/70〜7
0/30程度である。
The content of the aromatic polyester resin (A) is 20 to 90% by weight based on the total amount of the thermoplastic resin (A).
Preferably 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 80% by weight.
The content is about 80% by weight, and the balance is composed of (A-2) a rubber-containing copolymer and (A-3) a copolymer. The ratio of the (A-2) rubber-containing copolymer and the (A-3) copolymer is the former / the latter (weight ratio) = 10/90 to 90/10, preferably 20
/ 80-80 / 20, more preferably 30 / 70-7
It is about 0/30.

【0028】[シアン化ビニルの量](A-2) ゴム含有共重
合体と(A-3) 共重合体との混合物中、芳香族ビニル系単
量体とシアン化ビニルとの割合は、前者/後者(重量
比)=90/10〜70/30、好ましくは90/10
〜75/25(重量比)程度である。シアン化ビニルと
芳香族ビニル系単量体との割合が上記範囲を外れると、
樹脂組成物の剛性および靱性改質効果が不十分になる場
合がある。
[Amount of Vinyl Cyanide] In the mixture of the rubber-containing copolymer (A-2) and the copolymer (A-3), the ratio of the aromatic vinyl monomer to the vinyl cyanide is as follows: Former / latter (weight ratio) = 90/10 to 70/30, preferably 90/10
About 75/25 (weight ratio). When the ratio of vinyl cyanide and the aromatic vinyl monomer is out of the above range,
The effect of improving the rigidity and toughness of the resin composition may be insufficient.

【0029】[繊維状補強材(B)]繊維状補強材として
は、ガラス繊維、シリカ繊維、多結晶質繊維(例えば、
炭素繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、アスベスト
繊維、セラミック繊維など)、複合繊維(例えば、ホウ
素繊維、タングステン繊維、炭化ケイ素繊維など)、金
属繊維(例えば、チタン、銅、真鍮などの金属の繊維状
物)、ホウィスカーなどの無機繊維、アラミド繊維など
の有機繊維が例示できる。これらの繊維状補強材は、単
独で又は二種以上組合わせて使用してもよい。好ましい
繊維状補強材は、ガラス繊維などの無機繊維である。
[Fibrous reinforcing material (B)] As the fibrous reinforcing material, glass fiber, silica fiber, polycrystalline fiber (for example,
Carbon fiber, alumina fiber, zirconia fiber, asbestos fiber, ceramic fiber, etc.), composite fiber (for example, boron fiber, tungsten fiber, silicon carbide fiber, etc.), metal fiber (for example, metal fiber such as titanium, copper, brass, etc.) ) And organic fibers such as aramid fibers. These fibrous reinforcing materials may be used alone or in combination of two or more. Preferred fibrous reinforcements are inorganic fibers such as glass fibers.

【0030】繊維状補強材としては、通常、短繊維とし
て使用される。平均繊維長は、例えば、0.01〜50
mm、好ましくは0.1〜30mm、さらに好ましくは
0.5〜10mm(例えば、1〜5mm)程度である。
平均繊維径は、例えば、0.1〜50μm、好ましくは
0.5〜30μm、さらに好ましくは1〜20μm(例
えば、2〜20μm)程度である。繊維状補強材のアス
ペクト比( 繊維長/繊維径)は、補強効果を発現する限
り特に制限されず、例えば、10以上(例えば、10〜
10000)であり、好ましくは15以上(例えば、1
5〜5000)程度である。
The fibrous reinforcing material is usually used as a short fiber. The average fiber length is, for example, 0.01 to 50.
mm, preferably about 0.1 to 30 mm, and more preferably about 0.5 to 10 mm (for example, about 1 to 5 mm).
The average fiber diameter is, for example, about 0.1 to 50 μm, preferably about 0.5 to 30 μm, and more preferably about 1 to 20 μm (for example, about 2 to 20 μm). The aspect ratio (fiber length / fiber diameter) of the fibrous reinforcing material is not particularly limited as long as the reinforcing effect is exhibited, and for example, 10 or more (for example, 10 to 10).
10,000), preferably 15 or more (for example, 1
5 to 5000).

【0031】なお、補強材の表面は、樹脂と補強材との
接着性を向上させるため、必要により、シラン系化合
物、エポキシ系化合物、アクリル系化合物、チタン系カ
ップリング剤などで処理してもよい。
The surface of the reinforcing material may be treated with a silane-based compound, an epoxy-based compound, an acrylic-based compound, a titanium-based coupling agent or the like, if necessary, in order to improve the adhesion between the resin and the reinforcing material. Good.

【0032】繊維状補強材の製造方法は特に制限されな
い。例えば、ガラス繊維を得るために、慣用の方法、例
えば蒸気又は空気の吹き込み成形及び引張り成形、炎の
吹き込み成形及び引張り成形などにより行うことができ
る。
The method for producing the fibrous reinforcing material is not particularly limited. For example, in order to obtain glass fibers, it can be carried out by conventional methods, such as, for example, steam or air blow molding and stretch molding, flame blow molding and stretch molding.

【0033】繊維状補強材の含有量は、補強効果を発現
する限り特に制限されず、前記熱可塑性樹脂(A) 100
重量部に対して、1〜60重量部(例えば、1〜50重
量部)、好ましくは5〜35重量部、さらに好ましくは
10〜25重量部程度である。なお、繊維状補強材の含
有量は、熱可塑性樹脂組成物(A) の機械的特性や成形性
を損なわないために、前記(A-2) ゴム含有共重合体及び
(A-3) 共重合体の総量を越えないことが好ましい。
The content of the fibrous reinforcing material is not particularly limited as long as the reinforcing effect is exhibited, and the content of the thermoplastic resin (A) 100
The amount is 1 to 60 parts by weight (for example, 1 to 50 parts by weight), preferably 5 to 35 parts by weight, more preferably about 10 to 25 parts by weight with respect to parts by weight. Incidentally, the content of the fibrous reinforcing material, the rubber-containing copolymer and (A-2) in order to not impair the mechanical properties and moldability of the thermoplastic resin composition (A)
(A-3) It is preferable not to exceed the total amount of the copolymer.

【0034】[ポリカーボネート系樹脂(C)]ポリカーボ
ネート系樹脂(C) には、ポリカーボネート樹脂の他に、
ポリエステルカーボネート系樹脂も含まれる。ポリカー
ボネート系樹脂(C) は、通常、ジヒドロキシ化合物とホ
スゲンとの反応(ホスゲン法)、ジヒドロキシ化合物と
ジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応
(エステル交換法)により得られる。ジヒドロキシ化合
物は、脂環族化合物などであってもよいが、好ましくは
ビスフェノール化合物である。
[Polycarbonate Resin (C)] The polycarbonate resin (C) includes, in addition to the polycarbonate resin,
Polyester carbonate resins are also included. The polycarbonate resin (C) is usually obtained by a reaction between a dihydroxy compound and phosgene (phosgene method) and a reaction between a dihydroxy compound and a carbonate such as diphenyl carbonate (ester exchange method). The dihydroxy compound may be an alicyclic compound or the like, but is preferably a bisphenol compound.

【0035】ビスフェノール化合物としては、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)メタン、1、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール
A)、1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブ
タン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ンなどのビス(ヒドロキシアリール)C1-8 アルカン;
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ンなどのビス(ヒドロキシアリール)C4-12シクロアル
カン;4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル;
4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン;4,4′
−ジヒドロキシジフェニルスルフィドなどが挙げられ
る。これらのビスフェノール化合物は、一種又は二種以
上組み合わせて使用してもよい。
As the bisphenol compound, bis (4
-Hydroxyphenyl) methane, 1,2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 1-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl)
Bis (hydroxyaryl) C 1-8 alkanes such as propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane;
Bis (hydroxyaryl) C 4-12 cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4′-dihydroxydiphenyl ether;
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone; 4,4 '
-Dihydroxydiphenyl sulfide and the like. These bisphenol compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0036】好ましいポリカーボネート系樹脂は、芳香
族ポリカーボネートであり、特にビスフェノール型芳香
族ポリカーボネート(ビスフェノールA型芳香族ポリカ
ーボネート)が好ましい。
The preferred polycarbonate resin is an aromatic polycarbonate, particularly a bisphenol-type aromatic polycarbonate (bisphenol A-type aromatic polycarbonate).

【0037】ポリカーボネート系樹脂の含有量は、前記
熱可塑性樹脂(A) 及び繊維状補強材(B) の総量100重
量部に対して、1〜40重量部(例えば、1〜30重量
部)、好ましくは3〜20重量部、さらに好ましくは5
〜18重量部程度である。
The content of the polycarbonate resin is 1 to 40 parts by weight (for example, 1 to 30 parts by weight) based on 100 parts by weight of the total of the thermoplastic resin (A) and the fibrous reinforcing material (B). Preferably 3 to 20 parts by weight, more preferably 5 parts by weight
About 18 parts by weight.

【0038】[ポリ(メタ)アクリル系樹脂(D)]繊維強
化樹脂組成物には、必要により、ポリ(メタ)アクリル
系樹脂を含有させてもよい。ポリ(メタ)アクリル系樹
脂には、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重
量%、好ましくは70〜100重量%、さらに好ましく
は75〜100重量%程度)とするメタクリル酸メチル
系樹脂、すなわち、ポリメタクリル酸メチル単独重合
体、メタクリル酸メチルと共重合性単量体との共重合体
が含まれる。共重合性単量体には、例えば、(メタ)ア
クリル酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル[ 例え
ば、アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブ
チル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル
酸2−エチルヘキシルなどの(メタ)アクリル酸C1-12
アルキルエステル、好ましくは(メタ)アクリル酸C
1-4 アルキルエステルなど] 、(メタ)アクリルアミ
ド、(メタ)アクリロニトリルなど(メタ)アクリル系
単量体、スチレンなどの芳香族ビニル単量体、カルボキ
シル基含有単量体[無水マレイン酸、フマル酸などの
α,β−不飽和カルボン酸]、イミド系単量体(マレイ
ミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド
など)が含まれる。これらの共重合性単量体は単独で又
は二種以上組合せて使用できる。
[Poly (meth) acrylic resin (D)] The fiber reinforced resin composition may contain a poly (meth) acrylic resin, if necessary. The poly (meth) acrylic resin is a methyl methacrylate resin containing methyl methacrylate as a main component (about 50 to 100% by weight, preferably about 70 to 100% by weight, and more preferably about 75 to 100% by weight). And polymethyl methacrylate homopolymer, and a copolymer of methyl methacrylate and a copolymerizable monomer. Copolymerizable monomers include, for example, (meth) acrylic acid, alkyl (meth) acrylate [eg, methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate,
C 1-12 (meth) acrylates such as butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate
Alkyl ester, preferably (meth) acrylic acid C
1-4 alkyl esters, etc.), (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, aromatic vinyl monomers such as styrene, carboxyl group-containing monomers [maleic anhydride, fumaric acid Α, β-unsaturated carboxylic acid] and imide monomers (maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, etc.). These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0039】ポリ(メタ)アクリル系樹脂は、慣用の方
法、例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合などにより
製造できる。ポリ(メタ)アクリル系樹脂の含有量は、
前記熱可塑性樹脂(A) 及び繊維状補強材(B) 100重量
部に対して、0〜30重量部(例えば、0〜25重量
部)、好ましくは3〜20重量部、さらに好ましくは5
〜18重量部程度である。なお、ポリ(メタ)アクリル
系樹脂の含有量は、前記樹脂組成物の機械的特性や成形
性を損なわないために、(A-2) ゴム含有共重合体、(A-
3) 共重合体および(B) 繊維状補強材の総量を越えない
ことが好ましい。
The poly (meth) acrylic resin can be produced by a conventional method, for example, bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like. The content of poly (meth) acrylic resin is
0 to 30 parts by weight (for example, 0 to 25 parts by weight), preferably 3 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) and the fibrous reinforcing material (B).
About 18 parts by weight. In addition, the content of the poly (meth) acrylic resin is controlled by (A-2) a rubber-containing copolymer, (A-), so as not to impair the mechanical properties and moldability of the resin composition.
3) It is preferable not to exceed the total amount of the copolymer and (B) the fibrous reinforcing material.

【0040】[ポリカーボネート系樹脂とポリ(メタ)
アクリル系樹脂の割合]ポリカーボネート系樹脂とポリ
(メタ)アクリル系樹脂の割合は、前者/後者(重量
比)=20/80〜100/0(例えば、20/80〜
95/5)、好ましくは25/75〜90/10(例え
ば、30/70〜80/20)、さらに好ましくは40
/60〜60/40程度である。また、ポリカーボネー
ト系樹脂及びポリ(メタ)アクリル系樹脂の総量は、前
記熱可塑性樹脂(A)100重量部に対して1〜40重
量部、好ましくは5〜35重量部、さらに好ましくは5
〜25重量部程度である。
[Polycarbonate resin and poly (meth)
Ratio of acrylic resin] The ratio of the polycarbonate resin to the poly (meth) acrylic resin is the former / the latter (weight ratio) = 20/80 to 100/0 (for example, 20/80 to
95/5), preferably 25/75 to 90/10 (for example, 30/70 to 80/20), more preferably 40.
/ 60 to 60/40. The total amount of the polycarbonate resin and the poly (meth) acrylic resin is 1 to 40 parts by weight, preferably 5 to 35 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A).
About 25 parts by weight.

【0041】[添加剤]本発明の繊維強化樹脂組成物は、
本発明の目的を損なわない範囲で他の添加剤を含んでい
てもよい。他の添加剤としては、慣用の添加剤、例え
ば、安定剤[酸化防止剤(フェノール系酸化防止剤、リ
ン系酸化防止剤など)、紫外線吸収剤,熱安定剤な
ど],難燃剤,難燃助剤、滑剤,離型剤,帯電防止剤,
充填剤(シリカ、カオリン、タルク、酸化チタン、炭酸
カルシウムなどの無機充填剤)、着色剤,可塑剤や展着
剤などが挙げられる。
[Additives] The fiber reinforced resin composition of the present invention comprises:
Other additives may be contained as long as the object of the present invention is not impaired. Other additives include conventional additives such as stabilizers [antioxidants (phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, etc.), ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc.], flame retardants, flame retardants Auxiliaries, lubricants, release agents, antistatic agents,
Examples include fillers (inorganic fillers such as silica, kaolin, talc, titanium oxide, and calcium carbonate), coloring agents, plasticizers, and spreading agents.

【0042】[製造方法]本発明の繊維強化樹脂組成物
は、芳香族ポリエステル系樹脂(A-1) 、ゴム含有シアン
化ビニル−芳香族ビニル系共重合体(A-2) 、シアン化ビ
ニル−芳香族ビニル系共重合体(A-3) 、繊維状補強材
(B) 、およびポリカーボネート系樹脂(C) と、必要によ
りポリ(メタ)アクリル系樹脂(D) とを慣用の方法で混
合することにより調製できる。例えば、前記成分を混合
機で混合した後、押出機で溶融混錬し、必要により冷却
後ペレット化することにより調製できる。また、混合機
としては、慣用の装置、例えば、タンブラー、ヘンシェ
ルなどが使用できる。また、ペレット化には、カッター
などを使用してもよい。
[Production Method] The fiber-reinforced resin composition of the present invention comprises an aromatic polyester resin (A-1), a rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (A-2), and a vinyl cyanide. -Aromatic vinyl copolymer (A-3), fibrous reinforcing material
It can be prepared by mixing (B), the polycarbonate resin (C) and, if necessary, the poly (meth) acrylic resin (D) by a conventional method. For example, it can be prepared by mixing the above components with a mixer, melt-kneading with an extruder, and, if necessary, cooling and pelletizing. As the mixer, a conventional device such as a tumbler or Henschel can be used. Further, a cutter or the like may be used for pelletization.

【0043】なお、繊維状補強材は、その損傷を防ぐた
めに、樹脂組成物(A) 及び樹脂(C)に対して初期に配合
することなく、押出機の途中部のサイドフィーダーより
供給して前記樹脂混合物と混合するのが好ましい。
The fibrous reinforcing material is supplied from a side feeder in the middle of the extruder without being initially compounded with the resin composition (A) and the resin (C) in order to prevent the damage. It is preferred to mix with the resin mixture.

【0044】本発明の繊維強化樹脂組成物は、成形性が
高いだけでなく、機械的特性、剛性及び靱性を改善でき
る。そのため、本発明の繊維強化樹脂組成物は、押出成
形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法により、剛性
及び靱性に優れた成形品を得るのに有用である。特に、
剛性と靱性とを高いレベルで両立できるため、薄肉成形
品を得るのに有用である。例えば、薄肉品(例えば、厚
さ1mm以下の成形品)を製造する場合であっても、そ
りを抑制できる(低そり性)とともに、耐衝撃性、剛性
及び靱性に優れた成形品を得ることができる。
The fiber reinforced resin composition of the present invention not only has high moldability but also can improve mechanical properties, rigidity and toughness. Therefore, the fiber reinforced resin composition of the present invention is useful for obtaining a molded article excellent in rigidity and toughness by a conventional method such as extrusion molding, injection molding, compression molding and the like. In particular,
Since both rigidity and toughness can be achieved at a high level, it is useful for obtaining a thin-walled molded product. For example, even in the case of manufacturing a thin-walled product (for example, a molded product having a thickness of 1 mm or less), it is possible to suppress a warp (low warpage) and obtain a molded product excellent in impact resistance, rigidity, and toughness. Can be.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明では、熱可塑性樹脂及び繊維状補
強材で構成された樹脂組成物と、ポリカーボネート樹
脂、および必要によりポリ(メタ)アクリル系樹脂とを
組み合わせるので、剛性を低下させることなく、靱性を
改善できる。さらに、本発明の繊維強化樹脂組成物によ
り形成された薄肉成形品は、そりを抑制できるととも
に、機械的特性を高いレベルで維持できる。
According to the present invention, a resin composition composed of a thermoplastic resin and a fibrous reinforcing material is combined with a polycarbonate resin and, if necessary, a poly (meth) acrylic resin. , Can improve toughness. Furthermore, the thin molded article formed from the fiber reinforced resin composition of the present invention can suppress warpage and maintain mechanical properties at a high level.

【0046】[0046]

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【0047】実施例及び比較例で用いた(A-1) 芳香族ポ
リエステル系樹脂、(A-2) ゴム含有シアン化ビニル−芳
香族ビニル系共重合体、(A-3) シアン化ビニル−芳香族
ビニル系共重合体、(B) 繊維状補強材、(C) ポリカーボ
ネート系樹脂及び(D) ポリ(メタ)アクリル系樹脂は以
下の通りである。
(A-1) Aromatic polyester resin used in Examples and Comparative Examples, (A-2) Rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, (A-3) Vinyl cyanide- The aromatic vinyl copolymer, (B) fibrous reinforcing material, (C) polycarbonate resin and (D) poly (meth) acrylic resin are as follows.

【0048】(A-1) 芳香族ポリエステル系樹脂 (a-1) :ポリブチレンテレフタレート(ポリプラスチッ
クス(株)製,ジュラネックス2000) (A-2) ゴム含有シアン化ビニル−芳香族ビニル系共重合
体 (a-2) :平均粒子径0.3μmのポリブタジエンラテッ
クス40重量部の存在下、スチレン74重量%及びアク
リロニトリル26重量%からなる単量体混合物60重量
部を乳化重合させ、グラフト共重合体ラテックスを得
た。得られたグラフト共重合体ラテックスを硫酸で凝固
させ、次いで苛性ソーダで中和し、洗浄、濾過、乾燥
後、粉末状のグラフト共重合体(a-2) を得た。
(A-1) Aromatic polyester resin (a-1): polybutylene terephthalate (Duranex 2000, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) (A-2) Rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl resin Copolymer (a-2): 60 parts by weight of a monomer mixture composed of 74% by weight of styrene and 26% by weight of acrylonitrile was emulsion-polymerized in the presence of 40 parts by weight of a polybutadiene latex having an average particle diameter of 0.3 μm, and graft copolymerized. A polymer latex was obtained. The obtained graft copolymer latex was coagulated with sulfuric acid, then neutralized with caustic soda, washed, filtered and dried to obtain a powdery graft copolymer (a-2).

【0049】(A-3) シアン化ビニル−芳香族ビニル系共
重合体 (a-3) :アクリロニトリル、スチレン、及び溶媒(エチ
ルベンゼン)の混合物を、重合反応機に連続的に供給
し、約120℃の温度で重合させた。次いで未反応のモ
ノマー類を真空下で除去し、共重合体(a-3) の粉末を得
た。得られた共重合体(a-3) のアクリロニトリル含有量
は23重量%であった。
(A-3) Vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (a-3): A mixture of acrylonitrile, styrene, and a solvent (ethylbenzene) is continuously supplied to a polymerization reactor to obtain a mixture of about 120 Polymerization was carried out at a temperature of ° C. Then, unreacted monomers were removed under vacuum to obtain a copolymer (a-3) powder. The acrylonitrile content of the obtained copolymer (a-3) was 23% by weight.

【0050】(B) 繊維状補強材 (b) :短繊維状ガラス充填材(日本電気硝子(株)製,
ECS03T) (C) ポリカーボネート系樹脂 (c) :ポリカーボネート(帝人化成(株)製,パンライ
トL1225) (D) ポリ(メタ)アクリル系樹脂 (d) :ポリメチルメタクリレート(三菱レイヨン(株)
製,アクリペットVH) なお、実施例及び比較例で得られた成形品の靭性及び耐
衝撃性は、下記のようにして評価した。 [靭性]平板状薄肉試験片(縦127mm,横12.7
mm,厚み1/16インチ)を用いて、ASTM D
790に準じて曲げ試験を行い、曲げ弾性率、及び試験
片が破断する際の歪み量(曲げ破断歪み:%)を測定し
た。靭性の評価は、歪み量の大きさにより評価した。 [耐衝撃性]短冊状薄肉試験片(縦127mm,横1
2.7mm,厚み1/4インチ)を用いて、ASTM
D256に準じてアイゾット衝撃試験を行い、アイゾッ
ト衝撃強度により耐衝撃性を評価した。なお、試験片の
ノッチは、射出成形後、切削により作成した。
(B) Fibrous reinforcing material (b): Short fibrous glass filler (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.)
(ECS03T) (C) Polycarbonate resin (c): Polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals Limited, Panlite L1225) (D) Poly (meth) acrylic resin (d): Polymethyl methacrylate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Manufactured by Acrypet VH) The toughness and impact resistance of the molded articles obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. [Toughness] Flat thin-walled test piece (127 mm long, 12.7 mm wide)
mm, thickness 1/16 inch) using ASTM D
A bending test was performed according to 790, and the flexural modulus and the amount of strain when the test piece broke (bending breaking strain:%) were measured. The toughness was evaluated based on the magnitude of strain. [Impact resistance] A strip-shaped thin-walled test piece (127 mm long, 1 horizontal)
2.7mm, 1/4 inch thickness)
An Izod impact test was performed according to D256, and impact resistance was evaluated by Izod impact strength. The notch of the test piece was created by cutting after injection molding.

【0051】実施例1〜7および比較例1〜8 (a-1) ポリブチレンテレフタレート及び(c) ポリカーボ
ネートは、それぞれ120℃で3時間以上乾燥させた。
タンブラーを用いて、表1及び表2に示した割合で原料
(a-1) 〜(a-3) 、(c) 及び(d) を混合し、この混合物を
二軸押出機に供給して溶融混錬し、シリンダー温度25
0℃でペレット化した。なお、(b) 繊維状ガラス充填材
は、押出機途中のサイドフィードから供給し、他の原料
とともに溶融混練した。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 (a-1) Polybutylene terephthalate and (c) polycarbonate were each dried at 120 ° C. for 3 hours or more.
Using a tumbler, the raw materials at the ratios shown in Tables 1 and 2
(a-1) to (a-3), (c) and (d) are mixed, and this mixture is supplied to a twin-screw extruder to be melt-kneaded, and a cylinder temperature of 25
Pelleted at 0 ° C. Note that (b) the fibrous glass filler was supplied from a side feed in the middle of the extruder, and was melt-kneaded with other raw materials.

【0052】得られたペレットを、シリンダー温度25
0℃、金型温度60℃で射出成形し、靭性評価用の試験
片(縦127mm,横12.7mm,厚み1/16イン
チ)と耐衝撃性評価用の試験片(縦127mm,横1
2.7mm,厚み1/4インチ)の二種の平板状成形品
を得た。
The obtained pellets were heated at a cylinder temperature of 25.
Injection molding was performed at 0 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., and a test piece for evaluating toughness (127 mm long, 12.7 mm wide, 1/16 inch thick) and a test piece for evaluating impact resistance (127 mm long, 1 mm wide)
(2.7 mm, 1/4 inch thickness) were obtained.

【0053】得られた試験片について靱性及び耐衝撃性
の評価を行った。結果を表1及び表2に示す。
The obtained test pieces were evaluated for toughness and impact resistance. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

【0056】実施例1〜7と比較例1〜8とを比較する
と、実施例の樹脂組成物は同じ弾性率の材料に対して靱
性と耐衝撃性が優れている。
When Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 are compared, the resin compositions of the Examples are superior in toughness and impact resistance to materials having the same elastic modulus.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 33/06 C08L 33/06 55/02 55/02 69/00 69/00 // B29K 25:00 69:00 105:12 Fターム(参考) 4F206 AA13E AA21 AA24 AA28 AB25 JA07 4J002 AC032 AC082 BC063 BC072 BG065 BH012 BN072 BN122 BN142 BN152 CF061 CF071 CF081 CG014 CG044 DA016 DA066 DA076 DE096 DE146 DJ006 DJ026 DL006 DM006 FA046 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08L 33/06 C08L 33/06 55/02 55/02 69/00 69/00 // B29K 25:00 69:00 105 : 12 F term (reference) 4F206 AA13E AA21 AA24 AA28 AB25 JA07 4J002 AC032 AC082 BC063 BC072 BG065 BH012 BN072 BN122 BN142 BN152 CF061 CF071 CF081 CG014 CG044 DA016 DA066 DA076 DE096 DE146 DJ006 DJ026 DL146

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A-1) 芳香族ポリエステル系樹脂、(A-
2) ゴム含有シアン化ビニル−芳香族ビニル系共重合
体、及び(A-3) シアン化ビニル−芳香族ビニル系共重合
体を含む熱可塑性樹脂組成物(A) が、繊維状補強材(B)
で強化されているとともに、少なくともポリカーボネー
ト系樹脂(C) を含む繊維強化樹脂組成物。
(A-1) Aromatic polyester resin, (A-
2) a rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, and a thermoplastic resin composition (A) containing (A-3) a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, a fibrous reinforcing material ( B)
And a fiber-reinforced resin composition containing at least a polycarbonate resin (C).
【請求項2】 熱可塑性樹脂組成物(A) 100重量部に
対して、繊維状補強材(B) を1〜60重量部含む請求項
1記載の繊維強化樹脂組成物。
2. The fiber reinforced resin composition according to claim 1, comprising 1 to 60 parts by weight of the fibrous reinforcing material (B) based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition (A).
【請求項3】 さらにポリ(メタ)アクリル系樹脂(D)
を含む請求項1記載の繊維強化樹脂組成物。
3. A poly (meth) acrylic resin (D)
The fiber reinforced resin composition according to claim 1, comprising:
【請求項4】 ポリカーボネート系樹脂(C) とポリ(メ
タ)アクリル系樹脂(D) との割合が、前者/後者=20
/80〜100/0(重量比)である請求項3記載の繊
維強化樹脂組成物。
4. The ratio of the polycarbonate resin (C) to the poly (meth) acrylic resin (D) is the former / the latter = 20.
The fiber reinforced resin composition according to claim 3, wherein the ratio is from / 80 to 100/0 (weight ratio).
【請求項5】 ポリカーボネート系樹脂(C) 及びポリ
(メタ)アクリル系樹脂(D) の総量が、熱可塑性樹脂組
成物(A) 及び繊維状補強材(B) の総量100重量部に対
して1〜40重量部である請求項3記載の繊維強化樹脂
組成物。
5. The total amount of the polycarbonate resin (C) and the poly (meth) acrylic resin (D) is based on 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic resin composition (A) and the fibrous reinforcing material (B). The fiber reinforced resin composition according to claim 3, wherein the amount is 1 to 40 parts by weight.
【請求項6】 ゴム含有シアン化ビニル−芳香族ビニル
系共重合体及びシアン化ビニル−芳香族ビニル系共重合
体において、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル単
量体との割合が、前者/後者=90/10〜70/30
(重量比)である請求項1記載の繊維強化樹脂組成物。
6. A rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer and a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, wherein the ratio of the aromatic vinyl monomer to the vinyl cyanide monomer is , The former / latter = 90/10 to 70/30
The fiber reinforced resin composition according to claim 1, which is (weight ratio).
【請求項7】 芳香族ポリエステル系樹脂100重量部
に対して、ゴム含有シアン化ビニル−芳香族ビニル系共
重合体5〜70重量部、およびシアン化ビニル−芳香族
ビニル系共重合体5〜80重量部を含む請求項1記載の
繊維強化樹脂組成物。
7. A rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, 5 to 70 parts by weight, and a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, 5 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polyester resin. The fiber reinforced resin composition according to claim 1, comprising 80 parts by weight.
【請求項8】 芳香族ポリエステル系樹脂が、ポリブチ
レンテレフタレート系樹脂である請求項1記載の繊維強
化樹脂組成物。
8. The fiber reinforced resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polyester resin is a polybutylene terephthalate resin.
【請求項9】 (A-1) ポリブチレンテレフタレート系樹
脂、(A-2) アクリロニトリル−ブタジエン−スチレング
ラフト共重合体、(A-3) アクリロニトリル−スチレン共
重合体及び(B) ガラス短繊維補強材を含む樹脂組成物1
00重量部に対して、(C) 芳香族ポリカーボネート1〜
30重量部、ポリメタクリル酸メチル系樹脂0〜25重
量部を含む請求項1記載の繊維強化樹脂組成物。
9. (A-1) polybutylene terephthalate resin, (A-2) acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer, (A-3) acrylonitrile-styrene copolymer and (B) short glass fiber reinforcement Composition 1 containing material
(C) aromatic polycarbonate 1 to 100 parts by weight
The fiber reinforced resin composition according to claim 1, comprising 30 parts by weight and 0 to 25 parts by weight of a polymethyl methacrylate resin.
【請求項10】 ポリ(メタ)アクリル系樹脂(D) がポ
リメタクリル酸メチル系樹脂である請求項3記載の繊維
強化樹脂組成物。
10. The fiber reinforced resin composition according to claim 3, wherein the poly (meth) acrylic resin (D) is a polymethyl methacrylate resin.
【請求項11】 芳香族ポリエステル系樹脂、ゴム含有
シアン化ビニル−芳香族ビニル系共重合体、シアン化ビ
ニル−芳香族ビニル系共重合体、繊維状補強材(B)およ
びポリカーボネート系樹脂(C) を混合する繊維強化樹脂
組成物の製造方法。
11. An aromatic polyester resin, a rubber-containing vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, a fibrous reinforcing material (B) and a polycarbonate resin (C). ), A method for producing a fiber-reinforced resin composition.
【請求項12】 請求項1又は3記載の繊維強化樹脂組
成物を射出成形して得られる成形品。
12. A molded article obtained by injection molding the fiber reinforced resin composition according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US10501622B2 (en) 2016-12-30 2019-12-10 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article using the same

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