JP2000273202A - Polypropylene film - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリプロピ
レンフィルムに関する。詳しくは、食品容器等を熱収縮
包装した際に、収縮率が大きく、フィルムの容器への密
着性が良好で皺や収縮ムラが発生せず、熱収縮包装用フ
ィルムとして好適に使用できるポリプロピレンフィルム
に関する。[0001] The present invention relates to a novel polypropylene film. Specifically, when a food container or the like is heat-shrink wrapped, a polypropylene film which has a large shrinkage ratio, has good adhesion to the container, does not generate wrinkles and shrinkage unevenness, and can be suitably used as a heat shrink wrapping film. About.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレンフィルムは、その優れた
引張強度、伸び等の機械的物性、透明性、光沢等の光学
的物性により包装用材料に広く使用されている。2. Description of the Related Art Polypropylene films are widely used as packaging materials because of their excellent mechanical properties such as tensile strength and elongation, and optical properties such as transparency and gloss.
【0003】包装の形態としては種々あるが、そのう
ち、インスタント食品等の容器の包装等にはポリプロピ
レンやポリエチレン等の熱収縮性を有するポリオレフィ
ンフィルムを用いた熱収縮包装が広く使用されている。
この熱収縮包装は、例えば、蓋付き容器等の周囲を熱収
縮包装用フィルムで包み重層部分を粘着剤、粘着テー
プ、融着等の手段で固定した後、該熱収縮包装用フィル
ムに熱を加えることにより、フィルムを熱により容器の
形状に合わせて収縮させ、被包装体である容器に密着さ
せるように包装するものである。[0003] There are various forms of packaging, and among them, heat-shrinkable packaging using a heat-shrinkable polyolefin film such as polypropylene or polyethylene is widely used for packaging of containers for instant foods and the like.
In this heat shrink wrapping, for example, after wrapping the periphery of a container with a lid or the like with a heat shrink wrapping film and fixing the layered portion with an adhesive, an adhesive tape, fusion or the like, heat is applied to the heat shrink wrapping film. By adding the film, the film is shrunk in accordance with the shape of the container by heat, and the film is packed so as to be in close contact with the container to be packaged.
【0004】上記包装に従来より用いられているポリプ
ロピレンフィルムは、120℃程度の比較的低い加熱温
度下でのフィルムの熱収縮率が数%と小さいため、被包
装体等を熱収縮包装した際にフィルムの収縮が不十分
で、フィルムが被包装体容器に密着せず、皺や収縮ムラ
が発生するという問題があり、大きな熱収縮を必要とす
る熱収縮包装用途には使用できなかった。[0004] The polypropylene film conventionally used for the above packaging has a small heat shrinkage of several percent at a relatively low heating temperature of about 120 ° C., so that when the object to be wrapped or the like is heat shrink wrapped. In addition, there is a problem that the film does not sufficiently shrink, the film does not adhere to the container to be packaged, and wrinkles and shrinkage unevenness occur. Therefore, it cannot be used for heat shrink wrapping applications that require large heat shrinkage.
【0005】特に、ロールに巻き取られたフィルムをそ
の巻出し方向である、フィルムの流れ方向(以下、MD
と略す)に巻出し、MDに直交する方向(以下、TDと
略す)に切断して、TDに長い帯状のフィルム3とした
後、図1に示すように、該フィルム3により蓋1を持つ
容器2よりなる被包装体を1周するようにバンド状に掛
けて重層部分を固定し、次いで、これを加熱する工程に
より熱収縮包装を行う、いわゆる「バンド掛け包装」を
実施しようとした場合、従来の熱収縮包装用フィルムで
は、TDの熱収縮率が小さいために加熱後の「バンド掛
け」が緩くフィルムが容器から外れてしまったり、フィ
ルムに皺や収縮ムラが発生するなど、包装状態にバラツ
キが生じる現象が発生する。このような皺や収縮ムラは
被包装体である商品の外観を損ない、その結果その商品
価値を低下させたり、極端な場合、フィルムに印刷が施
されている場合は、その表示を不完全なものとするとい
う問題を招く。[0005] In particular, a film taken up by a roll is unwound in the direction of film flow (hereinafter referred to as MD).
And cut in a direction perpendicular to the MD (hereinafter abbreviated as TD) to form a long strip-shaped film 3 in the TD, and as shown in FIG. A case in which a so-called "band-wrapping package" is used in which a multi-layer body is hung so as to make a circuit around the packaged body made of the container 2 to fix the multilayer portion, and then heat shrink-wrapping is performed by a step of heating this. In conventional heat shrink wrapping films, the TD has a low heat shrinkage, so the "banding" after heating is loose and the film comes off the container, and the film has wrinkles and shrinkage unevenness. Phenomenon occurs. Such wrinkles and uneven shrinkage impair the appearance of the product to be packaged, thereby reducing the value of the product, or, in extreme cases, when the film is printed, the display is incomplete. Cause the problem of
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、TDの熱収縮特性に優れ、例えば、食品容器等を熱
収縮包装する際に、加熱後にフィルムが容器から外れた
り、皺や収縮ムラが発生せず、しかも、自動包装適性に
優れたポリプロピレンフィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a TD having excellent heat shrinkage characteristics. For example, when a food container or the like is subjected to heat shrink wrapping, the film may come off from the container after heating, and wrinkles or shrinkage may occur. An object of the present invention is to provide a polypropylene film which does not generate unevenness and has excellent automatic packaging suitability.
【0007】[0007]
【発明を解決するための手段】かかる目的を達成するた
め、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、フィルムのT
Dの非晶部の分子鎖配向が従来の二軸延伸ポリプロピレ
ンに無い、特殊な範囲にあるポリプロピレンフィルムの
開発に成功し、かかるフィルムは、TDの熱収縮率が極
めて大きく、熱収縮包装の際の熱収縮特性に優れること
を見い出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventors have made intensive studies and found that the T
We have succeeded in developing a polypropylene film in which the amorphous part of D has a molecular chain orientation in a special range that is not found in conventional biaxially oriented polypropylene. Such a film has a very large TD heat shrinkage, Have been found to be excellent in heat shrinkage characteristics, and have completed the present invention.
【0008】すなわち、本発明は、フィルムの流れ方向
に直交する方向(TD)の非晶配向パラメータ(以下、
[TD−AOP]と略す)が0.3以上であることを特
徴とするポリプロピレンフィルムである。That is, the present invention provides an amorphous orientation parameter (hereinafter, referred to as “TD”) in a direction (TD) perpendicular to the film flow direction.
[TD-AOP] is 0.3 or more.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】本発明において、非晶配向パラメ
ータ[TD−AOP]は、ポリプロピレンフィルムのT
Dに配向している非晶部の分子鎖のTD配向の程度と量
を表す指標であり、下記(1)式で示すように、TDの
非晶部の配向度<cos2φTD>aと非晶分率(1−χc)との
積によって求められる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the amorphous orientation parameter [TD-AOP]
It is an index indicating the degree and amount of TD orientation of the molecular chain of the amorphous part oriented in D. As shown in the following formula (1), the degree of orientation of the amorphous part of TD <cos 2 φ TD > a and it is determined by the product of the amorphous fraction (1-χ c).
【0010】 [TD-AOP]=<cos2φTD>a×(1−χc) (1) 同様に、MDの非晶配向パラメータ(以下、[MD−A
OP]と略す)は、ポリプロピレンフィルムのMDに配
向している非晶部の分子鎖のMD配向の程度と量を表す
指標であり、下記(2)式で示すように、MDの非晶部
の配向度<cos2φMD>aと非晶分率(1−χc)との積によ
って求められる。[0010] [TD-AOP] = <cos 2 φ TD> a × (1-χ c) (1) Similarly, amorphous orientation parameter of MD (hereinafter, [MD-A
OP] is an index indicating the degree and amount of MD orientation of the molecular chain of the amorphous part oriented in the MD of the polypropylene film, and as shown in the following formula (2), the amorphous part of the MD the degree of orientation is determined by the product of the <cos 2 φ MD> a and an amorphous fraction (1-χ c).
【0011】 [MD-AOP]=<cos2φMD>a×(1−χc) (2) 上記の非晶部の配向度<cos2φMD>aおよび<cos2φTD>
aは、アイ.カラカンら(I.Karacanら)[ポリマー(Po
lymer),34,2691(1993)]の方法により、フィルムの
MD、TD、厚み方向(以下、NDと略す)の屈折率n
MD、nTD、nNDと、ポリプロピレン結晶c軸とMDおよ
びTDとの方向余弦の二乗平均<cos2φMD>cおよび
<cos2φTD>c、体積結晶分率νcより下記(3)お
よび(4)式により算出される。[MD-AOP] = <cos 2 φ MD > a × (1− c ) (2) The degree of orientation of the above-mentioned amorphous part <cos 2 φ MD > a and <cos 2 φ TD >
a is an eye. Karakan et al. (I. Karacan et al.) [Polymer (Po
lymer), 34, 2691 (1993)], the refractive index n in the MD, TD, and thickness direction (hereinafter abbreviated as ND) of the film.
From MD , n TD , n ND , the root mean square <cos 2 φ MD > c and <cos 2 φ TD > c of the direction cosine of the polypropylene crystal c-axis and MD and TD, and the volume crystal fraction νc, And (4).
【0012】[0012]
【数1】 (Equation 1)
【0013】[0013]
【数2】 (Equation 2)
【0014】ここで、Δc 0とΔa 0は結晶および非晶の固
有複屈折であり、アール.ジェイ.サムウェルス(R.J.
Samuels)[ジャーナル オブ アプライド ポリマー
サイエンス(Journal of Applied Polymer Science),
26,1383(1981)]によって与えられた結晶の固有複屈折
Δc 0=0.0291、非晶領域の固有複屈折Δa 0=0.
060を用いた。Here, Δ c 0 and Δ a 0 are intrinsic birefringence of crystal and amorphous, and are described by R.A. Jay. Samwells (RJ
Samuels) [Journal of Applied Polymer
Science (Journal of Applied Polymer Science),
26,1383 (1981)] specific crystal provided by the birefringence Δ c 0 = 0.0291, intrinsic birefringence Δ a 0 = 0 in the amorphous regions.
060 was used.
【0015】上記の屈折率nMD、nTD、nNDは、三次元
複屈折測定装置やアッベ屈折計等を用いることで測定す
ることができる。The refractive indices n MD , n TD and n ND can be measured by using a three-dimensional birefringence measuring device, an Abbe refractometer or the like.
【0016】また、上記のポリプロピレン結晶c軸とM
DおよびTDとの方向余弦の二乗平均<cos2φMD>cおよ
び<cos2φTD>cは、ポリプロピレン結晶のc軸(分子鎖
軸)がポリプロピレンフィルムのMDおよびTDへ一軸
配向している程度を表す指標であり、以下に示す方法に
よって求めることができる。即ち、極点図形装置を装備
したX線回折装置を用いて、ポリプロピレン結晶(11
0)面および(040)面の極点図形測定を行ない、
(110)と(040)面のMDおよびTDに関する方
向余弦の二乗平均<cos2φ110,MD>c、<cos2φ110,TD>c、
および、<cos2φ040 ,MD>c、<cos2φ040,TD>cを求める。
ゼット.ダブリュー.ウィルチンスキー(Z.W.Wilchins
ky)[ジャーナル オブ アプライド フィジックス
(Journal of Applied Physcis),31,1969(1960)]の方
法により、(5)および(6)式により結晶c軸とMD
およびTDとの方向余弦の二乗平均<cos2φMD>cおよび<
cos2φTD>cが求められる。The polypropylene crystal c-axis and M
For the root mean square <cos 2 φ MD > c and <cos 2 φ TD > c of the direction cosines with D and TD, the c-axis (molecular chain axis) of the polypropylene crystal is uniaxially oriented to the MD and TD of the polypropylene film. It is an index indicating the degree and can be obtained by the following method. That is, using an X-ray diffractometer equipped with a pole figure apparatus, a polypropylene crystal (11
The pole figure measurement of the 0) plane and the (040) plane is performed,
Root mean square <cos 2 φ 110, MD > c , <cos 2 φ 110, TD > c for the MD and TD of (110) and (040) planes,
And, <cos 2 φ 040 , MD > c and <cos 2 φ 040, TD > c are obtained.
Z. Wu. Wilchinski (ZWWilchins)
ky) According to the method of [Journal of Applied Physics, 31, 1969 (1960)], the crystal c-axis and MD are calculated by the formulas (5) and (6).
Root mean square <cos 2 φ MD > c and <
cos 2 φ TD > c is required.
【0017】 <cos2φMD>c= 1− 1.099<cos2φ110,MD>c − 0.901<cos2φ040,MD>c ( 5) <cos2φTD>c= 1− 1.099<cos2φ110,TD>c − 0.901<cos2φ040,TD>c ( 6) また、上記の体積結晶分率νcは、以下に示す方法によ
って求めることができる。示差走査熱量計(以下、DS
Cともいう)で測定した昇温時の結晶融解曲線のピーク
面積で表される融解熱ΔHより、理論融解熱ΔH0=2
01(J/g)を用いて(7)式により結晶分率(重量
結晶分率)χcが求められる。<Cos 2 φ MD > c = 1-1.099 <cos 2 φ 110, MD > c −0.901 <cos 2 φ 040, MD > c (5) <cos 2 φ TD > c = 1-1.099 <cos 2 φ 110, TD> c - 0.901 <cos 2 φ 040, TD> c (6) the above-mentioned volume crystalline fraction νc can be determined by the following method. Differential scanning calorimeter (hereinafter, DS)
C), the theoretical heat of fusion ΔH 0 = 2 from the heat of fusion ΔH represented by the peak area of the crystal melting curve at the time of temperature rise measured in
The crystal fraction (weight crystal fraction) χ c is determined from Eq. (7) using 01 (J / g).
【0018】χc = ΔH/ΔH0 (7) ここで、νcは、ジー.ナッタ(G.Natta)ら[Anrew.Ch
em.,69,686(1957)]の与えたポリプロピレンの結晶密度
ρc=0.935g/cm3および非晶密度ρa=0.8
57g/cm3を用いて式(8)により算出した。Χ c = ΔH / ΔH 0 (7) where ν c is G. Natta et al. [Anrew.Ch
em., 69,686 (1957)], the crystal density ρc of the polypropylene given by 0.935 g / cm 3 and the amorphous density ρ a = 0.8
It calculated by Formula (8) using 57 g / cm 3 .
【0019】 νc=ρa χc/{ρa χc+ρc (1−χc)} (8) また、式(1)および(2)の非晶分率(1−χc)は
上記の結晶分率χcより求めることができる。[0019] ν c = ρ a χ c / {ρ a χ c + ρ c (1-χ c)} and (8), the amorphous fraction of the formula (1) and (2) (1-chi c) is it can be obtained from the above crystalline fraction chi c.
【0020】本発明のポリプロピレンフィルムは、TD
の非晶配向パラメータ([TD−AOP])が以下で示
す特定の範囲にあることを最大の特徴とする。TDに優
れた熱収縮特性を示すポリプロピレンフィルムを得るに
は、二軸延伸による製膜方法が好ましいが、従来の二軸
延伸ポリプロピレンフィルムの[TD−AOP]は高々
0.26程度であった。そして、かかるフィルムの熱収
縮率において、特に熱収縮包装用フィルムの用途におい
て満足されるものではない。これに対して、本発明のポ
リプロピレンフィルムは上記[TD−AOP]が0.3
以上という極めて高い値を示すものである。そして、か
かる[TD−AOP]を持つポリプロピレンフィルムは
熱収縮包装用フィルムとして高い性能を有する。The polypropylene film of the present invention has a TD
Is characterized in that the amorphous orientation parameter ([TD-AOP]) is within a specific range shown below. In order to obtain a polypropylene film exhibiting excellent heat shrinkage properties with excellent TD, a film forming method by biaxial stretching is preferable. However, [TD-AOP] of the conventional biaxially stretched polypropylene film was at most about 0.26. And, the heat shrinkage of such a film is not satisfactory especially in the use of the film for heat shrink wrapping. On the other hand, the polypropylene film of the present invention has the above [TD-AOP] of 0.3.
This is an extremely high value. And the polypropylene film having such [TD-AOP] has high performance as a film for heat shrink wrapping.
【0021】すなわち、本発明のポリプロピレンフィル
ムの[TD−AOP]は0.3以上であることが必要で
あり、0.32以上であることが好ましく、さらに0.
34以上であることがより好ましい。[TD−AOP]
が0.3より小さい場合は、TDの熱収縮率が小さくな
り、熱収縮包装の際にフィルムが十分に被包装体である
容器に密着せず、容器から外れたり、皺が発生するため
好ましくない。That is, the [TD-AOP] of the polypropylene film of the present invention needs to be at least 0.3, preferably at least 0.32, and more preferably at least 0.32.
More preferably, it is 34 or more. [TD-AOP]
Is smaller than 0.3, the thermal shrinkage of the TD is small, and the film does not sufficiently adhere to the container to be packaged at the time of heat shrink wrapping, so that the film is detached from the container or wrinkles are preferably generated. Absent.
【0022】さらに、バンド掛け包装等の熱収縮包装
は、一般に、ロールに巻き取られたフィルムを自動的に
送り出し、切断し、被包装体を包装する操作を自動包装
機によって自動化して行われる。そのため、フィルムの
巻出し方向であるMDおよび包装時の容器への巻付け方
向であるTDに腰の強いフィルム、すなわちMDおよび
TDの引張り弾性率の高いポリプロピレンフィルムが自
動包装時にフィルムの弛みや蛇行等が発生せず自動包装
適性に優れるためにより好ましい。Further, heat shrink wrapping such as banding wrapping is generally performed by automatically sending out a film wound on a roll, cutting the film, and wrapping the object to be wrapped by an automatic wrapping machine. . For this reason, a film that is strong in the MD, which is the unwinding direction of the film, and the TD, which is the direction in which the film is wound around the container at the time of packaging, that is, a polypropylene film having a high tensile modulus of elasticity in the MD and TD, becomes loose or meandering during automatic packaging. This is more preferable because it does not cause any problems, such as being suitable for automatic packaging.
【0023】したがって、本発明のポリプロピレンフィ
ルムのTDの熱収縮率を大きくし、かつ、MDとTDの
引張り弾性率を高くすることを勘案すると、[TD−A
OP]のさらに好ましい範囲は0.32〜0.38であ
り、0.34〜0.36の範囲であることが極めて好ま
しい。Therefore, considering that the thermal contraction rate of TD of the polypropylene film of the present invention is increased and the tensile modulus of MD and TD is increased, [TD-A
OP] is more preferably in the range of 0.32 to 0.38, and most preferably in the range of 0.34 to 0.36.
【0024】本発明のポリプロピレンフィルムは、上記
したTDの非晶配向パラメータ [TD−AOP]が本発
明で規定する範囲であれば、本発明の効果を十分に達成
することができるが、さらに、熱収縮包装適性や自動包
装適性に影響するフィルムの熱収縮率、引張り弾性率等
の物性のバランスを勘案すると、以下の要件を満足する
ことが好ましい。The polypropylene film of the present invention can sufficiently achieve the effects of the present invention if the amorphous orientation parameter [TD-AOP] of TD is within the range specified in the present invention. Taking into account the balance of physical properties such as the heat shrinkage and tensile elasticity of the film which affects the suitability for heat shrink wrapping and automatic wrapping, it is preferable to satisfy the following requirements.
【0025】本発明のポリプロピレンフィルムの結晶化
度(上記結晶分率χc×100(%))は、特に制限さ
れるものではないが、ポリプロピレンフィルムの熱収縮
率を大きくするためには50%以下であることが好まし
く、さらに、熱収縮率をより大きくし、かつ、引張り弾
性率を高くするためには、25〜45%の範囲であるこ
とがより好ましく、さらに30〜40%の範囲であるこ
とが最も好ましい。The crystallinity of the polypropylene film of the present invention (the above crystal fraction 分c × 100 (%)) is not particularly limited, but is 50% in order to increase the heat shrinkage of the polypropylene film. In order to further increase the heat shrinkage and increase the tensile elasticity, it is more preferably in the range of 25 to 45%, and more preferably in the range of 30 to 40%. Most preferably.
【0026】本発明のポリプロピレンフィルムの結晶化
度の好適な範囲を前記非晶分率(1−χc)で表すと、
0.5以上、好ましくは0.55〜0.75の範囲、よ
り好ましくは0.6〜0.7の範囲となる。The preferred range of the crystallinity of the polypropylene film of the present invention is represented by the above-mentioned amorphous fraction (1- 率c ).
0.5 or more, preferably in the range of 0.55 to 0.75, more preferably in the range of 0.6 to 0.7.
【0027】本発明のポリプロピレンフィルムのTDの
非晶部の配向度<cos2φTD>aは、特に制限されるもので
はないが、ポリプロピレンフィルムの熱収縮率を大きく
し、TDの引張り弾性率を高くすることを勘案すると、
0.4以上であることが好ましい。また場合によって
は、熱収縮包装において被包装体である容器等の強度が
低く変形しやすい場合には、ポリプロピレンフィルムの
<cos2φTD>cが高くなると熱収縮時のフィルムの収縮応
力が高くなり、被包装体容器を変形させる等の問題の発
生を招くことがあり、かかる点を勘案すると、<cos2φ
TD>cは0.43〜0.6の範囲であることが好ましく、
0.46〜0.58の範囲であることがより好ましい。The degree of orientation <cos 2 φ TD > a of the amorphous part of the TD of the polypropylene film of the present invention is not particularly limited, but the thermal shrinkage of the polypropylene film is increased and the tensile elasticity of the TD is increased. Taking into account that
It is preferably 0.4 or more. In some cases, if the strength of the container or the like to be packaged is low and easily deformed in heat shrink wrapping, a polypropylene film may be used.
If <cos 2 φ TD > c is high, the shrinkage stress of the film at the time of heat shrinkage increases, which may cause problems such as deforming the container to be packaged.In consideration of such a point, <cos 2 φ
TD > c is preferably in the range of 0.43 to 0.6,
More preferably, it is in the range of 0.46 to 0.58.
【0028】また、本発明のポリプロピレンフィルムの
MDの非晶配向パラメータ[MD−AOP]は、特に制
限されるものではないが、フィルムのMDの熱収縮率を
大きくして熱収縮包装の際のフィルムの容器への密着性
を良くすることを勘案すると、0.15以上であること
が好ましく、0.16〜0.22であることがより好ま
しく、さらに0.17〜0.2であることが好ましい。The amorphous orientation parameter [MD-AOP] of the MD of the polypropylene film of the present invention is not particularly limited. In consideration of improving the adhesion of the film to the container, it is preferably 0.15 or more, more preferably 0.16 to 0.22, and further more preferably 0.17 to 0.2. Is preferred.
【0029】また、上記フィルムのMDの非晶部の配向
度<cos2φMD>aは、特に制限されるものではないが、
0.2以上であることが好ましく、0.22〜0.32
の範囲であることがより好ましく、さらに0.25〜
0.3の範囲であることがより好ましい。The degree of orientation <cos 2 φ MD > a of the amorphous part of MD of the film is not particularly limited,
0.2 or more, preferably 0.22 to 0.32
Is more preferably in the range of 0.25 to 0.25.
More preferably, it is in the range of 0.3.
【0030】上記のフィルムMD、TD、NDの屈折率
nMD、nTD、nNDは、特に制限されるものではないが、
nMDは1.485〜1.505の範囲であることが好ま
しく、1.48〜1.50の範囲であることがより好ま
しい。また、nTDは1.495〜1.525の範囲であ
ることが好ましく、1.50〜1.52の範囲であるこ
とがより好ましい。また、nNDは1.485〜1.50
5の範囲であることが好ましく、1.48〜1.50の
範囲であることがより好ましい。The refractive indices n MD , n TD and n ND of the films MD, TD and ND are not particularly limited,
n MD is preferably in the range of 1.485 to 1.505, and more preferably in the range of 1.48 to 1.50. Further, n TD is preferably in the range of 1.495 to 1.525, and more preferably in the range of 1.50 to 1.52. Also, n ND is 1.485 to 1.50.
5, and more preferably 1.48 to 1.50.
【0031】上記のフィルムMD、TDの結晶部の配向
度<cos2φMD>c、<cos2φTD>cは、特に制限されるもので
はないが、<cos2φMD>cは0.15〜0.35の範囲で
あることが好ましく、0.2〜0.3の範囲であること
がより好ましい。また、<cos2φTD>cは0.55〜0.
75の範囲であることが好ましく、0.6〜0.7の範
囲であることがより好ましい。[0031] The film MD, the degree of orientation of crystals of the TD <cos 2 φ MD> c , <cos 2 φ TD> c is not particularly limited, the <cos 2 φ MD> c 0 It is preferably in the range of .15 to 0.35, and more preferably in the range of 0.2 to 0.3. <Cos 2 φ TD > c is 0.55 to 0.5.
It is preferably in the range of 75, and more preferably in the range of 0.6 to 0.7.
【0032】本発明のポリプロピレンフィルムの融点
は、特に制限されるものではないが、160℃以下であ
ることが好ましく、120〜155℃の範囲であること
がより好ましく、さらに130〜150%の範囲である
ことが最も好ましい。なお、ここで言うポリプロピレン
フィルムの融点は示差走査熱計(DSC)で昇温測定し
た際の結晶融解曲線の最大ピーク温度である。The melting point of the polypropylene film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 160 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. to 155 ° C., further more preferably 130 ° C. to 150%. Is most preferred. Here, the melting point of the polypropylene film is the maximum peak temperature of the crystal melting curve when the temperature is measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
【0033】また、フィルムの面配向指数(以下、[P
OI]と略す)は、特に制限されるものではないが、
0.5〜0.9の範囲であることが好ましく、0.55
〜0.85の範囲であることがより好ましい。Further, the plane orientation index of the film (hereinafter referred to as [P
OI]) is not particularly limited,
It is preferably in the range of 0.5 to 0.9, and 0.55
More preferably, it is in the range of 0.85 to 0.85.
【0034】上記の面配向指数([POI])は、ポリ
プロピレン結晶(010)面がフィルム面に平行な面へ
面配向している程度を表す指標であり、以下に示す方法
によって求めることができる。透過法回転試料装置を用
い、ポリプロピレンフィルムをフィルム面に垂直な軸を
中心に高速で回転させながら、フィルム面に垂直な方向
よりX線を入射させて回折強度を測定し、得られたX線
回折強度曲線を非晶質ピークと各結晶質ピークにピーク
分離を行ない、ポリプロピレン結晶(α晶)からの(1
11)面反射(2θ=約21.4゜)と(040)面反
射(2θ=約17.1゜)のピーク強度の比より下記
(2)式で面配向指数([POI])が求められる。The above-mentioned plane orientation index ([POI]) is an index showing the degree of plane orientation of the polypropylene crystal (010) plane to a plane parallel to the film plane, and can be determined by the following method. . Using a transmission method rotating sample device, X-rays are incident from the direction perpendicular to the film surface while rotating the polypropylene film at a high speed about an axis perpendicular to the film surface, and the diffraction intensity is measured. The diffraction intensity curve was subjected to peak separation into an amorphous peak and each of the crystalline peaks.
11) The plane orientation index ([POI]) is obtained from the ratio of the peak intensities of the surface reflection (2θ = about 21.4 °) and the (040) plane reflection (2θ = about 17.1 °) by the following equation (2). Can be
【0035】 [POI]=log{1.508×I(111)/I(040)} (9) 但し、I(111):(111)面反射のピーク強度(count
s) I(040):(040)面反射のピーク強度(counts) ここで上式の係数1.508は、ゼット.メンシック
(Z.Mencik)によってジャーナル オブ マクロモレキ
ュラー サイエンス,フィジックス(Journalof Macro
moleculer Science,Physics),B6,101(1972)に発表さ
れた、ポリプロピレン結晶が完全にランダムに配向した
場合の理論強度I(040)とI(111)から計算した強度比I
(040)/I(111)=116.9/77.5=1.508
(I(1 11)/I(040)の値の逆数)である。例えば、測定
したポリプロピレンフィルムの結晶の(010)面がフ
ィルム面に対して完全にランダムに配向しているなら
ば、[P0I]の値は0となり、(010)面がフィル
ム面に対して平行に面配向するほど[POI]の値は大
きくなる。[POI] = log {1.508 × I (111) / I (040) } (9) where I (111) : peak intensity of (111) plane reflection (count
s) I (040) : peak intensity of (040) surface reflection (counts) Here, the coefficient 1.508 in the above equation is determined by Zet. Journal of Macro Molecular Science, Physics by Z. Mencik
molecularr Science, Physics), B6, 101 (1972), the intensity ratio I calculated from theoretical intensity I (040) and I (111) when polypropylene crystals are completely randomly oriented.
(040) / I (111) = 116.9 / 77.5 = 1.508
(Reciprocal of the value of I (1 11) / I (040)) . For example, if the (010) plane of the crystal of the measured polypropylene film is completely randomly oriented with respect to the film plane, the value of [P0I] is 0, and the (010) plane is parallel to the film plane. The more the surface is oriented, the larger the value of [POI].
【0036】本発明のポリプロピレンフィルムの原料と
しては、公知のポリプロピレンが特に制限なく使用され
る。該ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合
体、または、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフ
ィンとのプロピレン−α−オレフィン共重合体、および
これらの混合物等を挙げることができる。As a raw material of the polypropylene film of the present invention, known polypropylene is used without any particular limitation. Examples of the polypropylene include a propylene homopolymer, a propylene-α-olefin copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene, and a mixture thereof.
【0037】上記プロピレン−α−オレフィン共重合体
は、プロピレン以外の1種または2種以上のα−オレフ
ィンに基づく単量体単位の含有量が20モル%以下、さ
らに15モル%以下のプロピレン−α−オレフィン共重
合体、またはこれら重合体の混合物であることが好まし
い。α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、1−
ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、
1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、4−メチル−
1−ペンテン等を挙げることができる。また、上記プロ
ピレン−α−オレフィン共重合体としては、ランダム共
重合体およびブロック共重合体のいずれでもよく、その
中でもランダム共重合体が好ましい。The propylene-α-olefin copolymer has a content of a monomer unit based on one or more α-olefins other than propylene of 20 mol% or less, and more preferably 15 mol% or less. It is preferably an α-olefin copolymer or a mixture of these polymers. Examples of the α-olefin include ethylene, 1-
Butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene,
1-octene, 1-nonene, 1-decene, 4-methyl-
1-pentene and the like can be mentioned. The propylene-α-olefin copolymer may be any of a random copolymer and a block copolymer, and among them, a random copolymer is preferable.
【0038】また、上記ポリプロピレンが、プロピレン
単独重合体、および、プロピレン−α−オレフィン共重
合体であってプロピレン以外のα−オレフィンの含有量
が1モル%未満の場合、その結晶性を示す13C−NMR
によるアイソタクチックペンタッド分率は特に制限され
るものではないが、0.6〜0.97であることが好ま
しく、0.65〜0.94であることがより好ましく、
さらに0.7〜0.9であることがより好ましい。ここ
で言うアイソタクチックペンタッド分率とは、エー.ザ
ンベリ(A.Zambelli)らによってマクロモレキュールズ
(Macromolecules),13,267(1980)に発表された13C−
NMRスペクトルのピ−クの帰属に基づいて定量された
プロピレンユニット5個が連続して等しい立体配置をと
る分率である。Further, the polypropylene is a propylene homopolymer, and, when the content of a propylene -α- olefin copolymer other than propylene α- olefin is less than 1 mol%, indicating the crystalline 13 C-NMR
The isotactic pentad fraction is not particularly limited, but is preferably 0.6 to 0.97, more preferably 0.65 to 0.94,
More preferably, it is 0.7 to 0.9. The isotactic pentad fraction as referred to herein means A.P. 13 C-, published by Macromolecules, 13 , 267 (1980) by A. Zambelli et al.
It is a fraction in which five propylene units determined based on the assignment of peaks in the NMR spectrum continuously have the same configuration.
【0039】上記ポリプロピレンのメルトフローレイト
は、特に制限されるものではないが、フィルムへの成形
性を考えると、通常は0.1〜30g/10分の範囲の
ものが好ましく、1〜20g/10分の範囲であること
がより好ましく、さらに3〜15g/10分の範囲であ
ることが最も好ましい。The melt flow rate of the above polypropylene is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 0.1 to 30 g / 10 min, and preferably 1 to 20 g / min in consideration of moldability into a film. The range is more preferably 10 minutes, and most preferably 3 to 15 g / 10 minutes.
【0040】上記ポリプロピレンの重量平均分子量(M
w)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で表
される分子量分布は、特に制限されるものではないが、
フィルム成形時の容易さや溶融張力を増加させ加工性を
向上させることを勘案すると、2〜20であることが好
ましく、さらに4〜10であることがより好ましい。な
お、上記分子量分布は、o−ジクロルベンゼンを溶媒と
したゲルパーミエーションクロマトグラフ法(以下、G
PCともいう)で測定された値であり、検量線は標準ポ
リスチレンで較正されたものである。The above polypropylene has a weight average molecular weight (M
The molecular weight distribution represented by the ratio (Mw / Mn) between w) and the number average molecular weight (Mn) is not particularly limited,
In view of the ease of forming the film and the fact that the melt tension is increased and the workability is improved, the number is preferably 2 to 20, and more preferably 4 to 10. The molecular weight distribution is determined by gel permeation chromatography using o-dichlorobenzene as a solvent (hereinafter referred to as G
PC), and the calibration curve is calibrated with standard polystyrene.
【0041】上記ポリプロピレンの融点は、特に制限さ
れるものではないが、165℃以下であることが好まし
く、120〜155℃の範囲であることがより好まし
く、さらに125〜150℃の範囲であることが好まし
い。なお、ここで言うポリプロピレンの融点は示差走査
熱量計(DSC)で測定された昇温時の結晶融解曲線の
最大ピーク温度である。The melting point of the above polypropylene is not particularly limited, but is preferably 165 ° C. or lower, more preferably 120 to 155 ° C., and further preferably 125 to 150 ° C. Is preferred. Here, the melting point of polypropylene is the maximum peak temperature of the crystal melting curve at the time of temperature rise measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
【0042】本発明において、上記ポリプロピレンフィ
ルムの原料は、上記したTDの非晶配向パラメータ [T
D−AOP]が本発明で規定する範囲になるように上記
した原料の中から適宜選択すればよいが、その中でも、
上記した本発明で規定する範囲を容易に達成することを
勘案すると、以下の要件を満足することがより好まし
い。In the present invention, the raw material of the polypropylene film is the same as the amorphous orientation parameter [T
D-AOP] may be appropriately selected from the above-mentioned raw materials so as to fall within the range specified in the present invention.
In view of easily achieving the range defined in the present invention described above, it is more preferable to satisfy the following requirements.
【0043】即ち、上記ポリプロピレンフィルムの原料
の温度上昇溶離分別法(以下、TREFともいう)によ
る70℃以下の溶出成分量は、フィルムに成形した際に
より優れた熱収縮特性を得ることを勘案すると、5〜5
0重量%であることが好ましく、10〜40重量%であ
ることがより好ましく、さらに15〜35重量%である
ことが好ましい。TREFによる70℃以下の溶出成分
量が50重量%より多いと、フィルムの剛性や耐ブロッ
キング性が低下するために好ましくない。That is, the amount of components eluted at 70 ° C. or less by the temperature rising elution fractionation method (hereinafter also referred to as TREF) of the raw material of the polypropylene film is considered in consideration of obtaining more excellent heat shrinkage characteristics when formed into a film. , 5-5
It is preferably 0% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and further preferably 15 to 35% by weight. If the amount of the eluted component at 70 ° C. or lower by TREF is more than 50% by weight, the rigidity and blocking resistance of the film are undesirably reduced.
【0044】上記ポリプロピレンフィルムの原料のTR
EFによる20℃以下の溶出成分量は、特に制限される
ものではないが、製膜されたポリプロピレンフィルムの
耐ブロッキング性、耐スクラッチ性、滑り性等のフィル
ム表面物性等を勘案すると、25重量%以下であること
が好ましく、2〜20重量%であることがより好まし
く、さらに5〜15重量%であることが好ましい。The TR of the raw material of the polypropylene film
The amount of eluted components at 20 ° C. or lower by EF is not particularly limited, but is 25% by weight in consideration of the film surface properties such as blocking resistance, scratch resistance, and slipperiness of the formed polypropylene film. It is preferably not more than 2% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, and further preferably 5 to 15% by weight.
【0045】なお、上記のTREFは、種々のポリオレ
フィン樹脂を異なる温度で溶剤に溶解させ、各溶解温度
におけるポリオレフィン樹脂の溶出量(濃度)を測定し
て、そのポリオレフィン樹脂の結晶性分布を評価する方
法である。詳しくは、硅藻土、シリカビーズ等の不活性
担体を充填剤としたカラムを用い、そのカラム内に試料
のポリオレフィン樹脂をオルトジクロルベンゼンよりな
る溶剤に溶解した任意の濃度の試料溶液を注入し、カラ
ムの温度を降下させて試料を充填剤表面に付着させた
後、該カラム内にオルトジクロルベンゼンよりなる溶剤
を通過させながらカラムの温度を上昇させていき、各温
度で溶出してくるポリオレフィン樹脂の濃度を検出し、
ポリオレフィン樹脂の溶出量(重量%)とその時のカラ
ム内の温度(℃)との値より、ポリオレフィン樹脂の結
晶性分布を測定する方法である。溶出温度は溶出成分が
より結晶化しやすくなるにつれて高くなるので、溶出温
度とポリオレフィン樹脂の溶出量(重量%)との関係を
求めることにより、ポリオレフィン樹脂の結晶性の分布
を知ることができる。In the above TREF, various polyolefin resins are dissolved in a solvent at different temperatures, and the elution amount (concentration) of the polyolefin resin at each dissolution temperature is measured to evaluate the crystallinity distribution of the polyolefin resin. Is the way. For details, use a column filled with an inert carrier such as diatomaceous earth and silica beads, and inject into the column a sample solution of any concentration obtained by dissolving the sample polyolefin resin in a solvent consisting of ortho-dichlorobenzene. After lowering the temperature of the column and attaching the sample to the surface of the packing material, the temperature of the column was increased while passing a solvent consisting of orthodichlorobenzene through the column, and elution was performed at each temperature. Detecting the concentration of the coming polyolefin resin,
This is a method of measuring the crystallinity distribution of the polyolefin resin from the value of the elution amount (% by weight) of the polyolefin resin and the temperature (° C.) in the column at that time. Since the dissolution temperature increases as the dissolution component becomes more easily crystallized, the distribution of the crystallinity of the polyolefin resin can be known by determining the relationship between the dissolution temperature and the dissolution amount (% by weight) of the polyolefin resin.
【0046】上記方法において、カラムの温度の降下速
度は、試料のポリオレフィン樹脂に含まれる結晶性部分
の所定温度における結晶化に必要な速度に、また、カラ
ムの温度の上昇速度は、各温度における試料の溶解が完
了し得る速度に調整されることが必要であり、かかるカ
ラムの温度の降下速度および上昇速度は予め実験によっ
て決定すればよい。カラムの温度の降下速度は、2℃/
分以下の範囲で、また、カラムの温度の上昇速度は、4
℃/分以下の範囲で決定される。In the above method, the rate of decrease in the temperature of the column is the rate required for crystallization of the crystalline portion contained in the polyolefin resin of the sample at a predetermined temperature, and the rate of increase in the temperature of the column is the rate at each temperature. It is necessary to adjust the rate at which the dissolution of the sample can be completed, and the rate at which the temperature of the column falls and the rate at which the temperature of the column rises may be determined in advance by experiments. The rate of temperature drop of the column is 2 ° C /
Minutes or less, and the temperature rise rate of the column is 4
It is determined in the range of ° C / min or less.
【0047】ここで、上記のTREFによる70℃以下
の溶出成分量は、TREF測定によって得られる溶出温
度(℃)と積算溶出量(重量%)の関係を示す溶出曲線
において、溶出温度70℃での積算溶出量(重量%)で
あり、70℃以下において溶剤に可溶な成分の量であ
る。Here, the amount of the eluting component at 70 ° C. or lower by TREF is determined by the elution curve showing the relationship between the elution temperature (° C.) obtained by TREF measurement and the integrated elution amount (% by weight) at an elution temperature of 70 ° C. And the amount of the components soluble in the solvent at 70 ° C. or lower.
【0048】同様に、TREFによる20℃以下の溶出
成分量は、上記溶出曲線において、溶出温度20℃での
積算溶出量(重量%)であり、20℃以下において溶剤
に可溶な成分の量である。Similarly, the amount of components eluted at 20 ° C. or lower by TREF is the integrated elution amount (% by weight) at an elution temperature of 20 ° C. in the above elution curve, and the amount of components soluble in a solvent at 20 ° C. or lower. It is.
【0049】また、上記ポリプロピレンフィルムの原料
には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記ポリプロ
ピレンのほかに他の樹脂が配合されていてもよい。配合
される樹脂としては、特に制限されないが、一般的に
は、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−
ノネン、1−デセン、3−メチル−1−ブテン、3−メ
チル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−
メチル−1−ペンテン、ビニルシクロブタン、ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘキサン等のオレフィン単
独重合体、これらのオレフィン同士の共重合体、また
は、これらの重合体の2種以上の混合物等のポリオレフ
ィン系樹脂や、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水
素樹脂、ロジン誘導体、テルペン樹脂、テルペンフェノ
ール樹脂等およびこれらの水素添加系樹脂等の石油樹脂
等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。In addition, other resins may be blended in the raw material of the polypropylene film in addition to the polypropylene as long as the effects of the present invention are not impaired. The resin to be blended is not particularly limited, but is generally ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-octene.
Nonene, 1-decene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-
Olefin homopolymers such as methyl-1-pentene, vinylcyclobutane, vinylcyclopentane, and vinylcyclohexane, copolymers of these olefins, or polyolefin resins such as a mixture of two or more of these polymers, Examples thereof include thermoplastic resins such as aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, rosin derivatives, terpene resins, terpene phenol resins, and petroleum resins such as hydrogenated resins.
【0050】さらに、上記ポリプロピレンフィルムの原
料には、必要に応じて、安定剤、酸化防止剤、塩素捕捉
剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、紫外線
吸収剤、滑剤、結晶核剤、界面活性剤、顔料、充填剤、
発泡剤、発泡助剤、可塑剤、架橋剤、架橋助剤、難燃
剤、分散剤、加工助剤、フィラー等の公知の各種添加剤
が本発明の効果を阻害しない範囲で配合されていてもよ
い。The raw materials of the polypropylene film may further contain, if necessary, a stabilizer, an antioxidant, a chlorine scavenger, an antistatic agent, an antiblocking agent, an antifogging agent, an ultraviolet absorber, a lubricant, and a crystal nucleating agent. , Surfactants, pigments, fillers,
Even if various known additives such as a foaming agent, a foaming aid, a plasticizer, a cross-linking agent, a cross-linking aid, a flame retardant, a dispersant, a processing aid, and a filler are compounded within a range not to impair the effects of the present invention. Good.
【0051】本発明のポリプロピレンフィルムの厚さは
特に制限されないが、フィルム剛性、製膜性等を勘案す
ると、通常3〜300μmであることが好ましく、10
〜250μmであることがより好ましく、さらに15〜
150μmの範囲であることが好ましい。Although the thickness of the polypropylene film of the present invention is not particularly limited, it is usually preferably 3 to 300 μm, and preferably 10 to 300 μm, in consideration of film rigidity and film forming property.
To 250 μm, more preferably 15 to 250 μm.
It is preferably in the range of 150 μm.
【0052】本発明のポリプロピレンフィルムの製造方
法は、公知の方法が特に制限なく採用されるが、下記の
方法により、本発明で規定する物性を達成することがで
きる。As the method for producing the polypropylene film of the present invention, known methods are employed without any particular limitation, but the physical properties specified in the present invention can be achieved by the following methods.
【0053】すなわち、延伸方法としては、チューブ状
シートをインフレーション法により、一軸もしくは二軸
に延伸する方法、Tダイ法によりシートを成形した後、
フィルッム流れ方向(MD)および該方向に直交する方
向(TD)に逐次に延伸する逐次二軸延伸法、また、T
ダイ法によりシートを成形にした後、縦および横方向に
同時に延伸する同時二軸延伸法等が挙げられるが、ポリ
プロピレンフィルムの[TD−AOP]を本発明で規定
する範囲とする方法としては、特に上記のTダイ−逐次
二軸延伸法が好ましい。That is, as a stretching method, a tubular sheet is uniaxially or biaxially stretched by an inflation method, and a sheet is formed by a T-die method.
A sequential biaxial stretching method in which the film is sequentially stretched in a film flow direction (MD) and a direction (TD) orthogonal to the film flow direction;
After forming the sheet by a die method, a simultaneous biaxial stretching method in which the sheet is stretched simultaneously in the longitudinal and transverse directions, and the like. Examples of the method for setting the [TD-AOP] of the polypropylene film in the range specified in the present invention include: Particularly, the above-mentioned T-die-sequential biaxial stretching method is preferable.
【0054】上記のTダイ−逐次二軸延伸法によりポリ
プロピレンフィルムを製造する方法を例示すると、ま
ず、前記のポリプロピレンフィルム原料をTダイ押出機
によりシートまたはフィルム(以下、未延伸シートと略
す)に成形する。次いで、未延伸シートをMD延伸装置
に供給し、加熱ロール温度60〜155℃、好ましくは
70〜140℃で2〜7倍、好ましくは3〜6倍でMD
に延伸し、続いてテンターを用いてテンター内温度10
0〜180℃、好ましくは110〜170℃で5〜13
倍、好ましくは7〜12倍でTDに延伸し、かつ上記延
伸において、MD延伸倍率とTD延伸倍率の積である面
積延伸倍率が10〜90倍、好ましくは20〜70倍、
さらに、TD延伸倍率とMD延伸倍率の比(TD/MD
延伸倍率比)が0.8〜4、好ましくは1〜3の範囲と
なるように延伸条件を調整する方法が挙げられる。As an example of the method for producing a polypropylene film by the above-mentioned T-die-sequential biaxial stretching method, first, the above-mentioned polypropylene film raw material is formed into a sheet or film (hereinafter abbreviated as an unstretched sheet) by a T-die extruder. Molding. Next, the unstretched sheet is supplied to an MD stretching apparatus, and heated at a roll temperature of 60 to 155 ° C., preferably 70 to 140 ° C., 2 to 7 times, preferably 3 to 6 times.
And then the temperature in the tenter is set to 10 using a tenter.
0 to 180 ° C, preferably 5 to 13 at 110 to 170 ° C
Times, preferably stretched to TD at 7 to 12 times, and in the above stretching, the area stretch ratio which is the product of MD stretch ratio and TD stretch ratio is 10 to 90 times, preferably 20 to 70 times,
Furthermore, the ratio of TD stretching ratio to MD stretching ratio (TD / MD
Stretching conditions may be adjusted so that the draw ratio is in the range of 0.8 to 4, preferably 1 to 3.
【0055】上記した方法において、さらに下記に示す
条件でフィルムを製造することにより、本発明のポリプ
ロピレンフィルムを再現よく得ることができる。In the above method, the polypropylene film of the present invention can be obtained with good reproducibility by producing a film under the following conditions.
【0056】上記MD延伸を行なう前の未延伸シートの
成形において、成形された未延伸シートの結晶化度が6
0%以下、好ましくは30〜50%の範囲となるよう
に、冷却温度、前記した原料の諸物性を適宜調節するこ
とが好ましい。尚、上記の未延伸シートの結晶化度は、
DSCを用いて前記した方法で測定される上記範囲の結
晶化度を有する未延伸シートの成形方法は、公知の方法
が特に制限なく使用できるが、通常は、シート状に押出
された溶融樹脂を1本あるいは数本の冷却ロールに接触
させて冷却固化させる方法が挙げられる。上記未延伸シ
ートの厚みは、最終的に得られるフィルムを勘案して適
宜調節される。上記冷却ロールの表面温度は、成形する
未延伸シートの厚さ、成形速度等により適宜調節される
が、通常は、10〜70℃の範囲であり、15〜65℃
の範囲が好ましく、さらに20〜60℃の範囲であるこ
とがより好ましい。また、未延伸シートの成形におい
て、冷却効果を高め、結晶化度を容易に制御するため
に、エアーナイフ、エアーチャンバー、水冷パン等の冷
却手段を冷却ロールと併用する方法がより好ましい。In the formation of the unstretched sheet before the MD stretching, the crystallinity of the formed unstretched sheet is 6
It is preferable to appropriately adjust the cooling temperature and the various physical properties of the above-mentioned raw materials so as to be 0% or less, preferably 30 to 50%. The crystallinity of the unstretched sheet is
Known methods can be used for forming the unstretched sheet having the crystallinity in the above range measured by the above-described method using DSC, without particular limitation. Usually, a molten resin extruded into a sheet is used. A method of contacting with one or several cooling rolls to cool and solidify is provided. The thickness of the unstretched sheet is appropriately adjusted in consideration of the finally obtained film. The surface temperature of the cooling roll is appropriately adjusted depending on the thickness of the unstretched sheet to be formed, the forming speed, and the like.
Is more preferable, and it is more preferable that it is the range of 20-60 degreeC. Further, in forming the unstretched sheet, a method in which a cooling means such as an air knife, an air chamber, and a water-cooled pan is used in combination with a cooling roll is more preferable in order to enhance a cooling effect and easily control the crystallinity.
【0057】上記未延伸シートの結晶化度は、シートの
厚さ、冷却温度、成形速度に依存して変化するため、こ
れらの条件を適宜調節することが好ましい。たとえば、
製膜するフィルムの厚さが厚くなる場合や、延伸倍率が
高い場合には未延伸シートの厚さが厚くなるため、未延
伸シートの結晶化度が高くなる傾向が見られる。したが
って、この場合には、冷却温度を低くする方法や、成形
速度を遅くする方法により、未延伸シートの結晶化度を
上記範囲に調節することができる。但し、冷却温度を低
くしすぎると、未延伸シートの表面荒れや変形が起こ
り、かえって結晶化度が上昇することがあるため、シー
ト厚さ、成形速度等にあわせて適宜調節することが好ま
しい。Since the crystallinity of the unstretched sheet changes depending on the thickness of the sheet, the cooling temperature, and the molding speed, it is preferable to appropriately adjust these conditions. For example,
When the thickness of the film to be formed is large, or when the stretching ratio is high, the thickness of the unstretched sheet increases, so that the crystallinity of the unstretched sheet tends to increase. Therefore, in this case, the crystallinity of the unstretched sheet can be adjusted to the above range by a method of lowering the cooling temperature or a method of lowering the molding speed. However, if the cooling temperature is too low, the surface of the unstretched sheet may be roughened or deformed, and the crystallinity may be increased. Therefore, it is preferable to appropriately adjust the sheet in accordance with the sheet thickness, the forming speed, and the like.
【0058】また、上記MD延伸において、MD延伸後
のシート(以下、MD延伸シートと略す)の延伸方向に
関するc軸配向係数が好ましくは0.2〜0.8の範
囲、より好ましくは0.3〜0.75の範囲、さらによ
り好ましくは0.35〜0.7の範囲となるように、M
D延伸倍率と延伸温度、前記した原料の諸物性を適宜調
節することが、本発明のMD配向指数を有するポリプロ
ピレンフィルムを得るために好ましい。In the above MD stretching, the c-axis orientation coefficient in the stretching direction of the MD stretched sheet (hereinafter abbreviated as MD stretched sheet) is preferably in the range of 0.2 to 0.8, more preferably 0.1 to 0.8. M is selected to be in the range of 3 to 0.75, and even more preferably in the range of 0.35 to 0.7.
It is preferable to appropriately adjust the D stretching ratio, the stretching temperature, and the various physical properties of the above raw materials in order to obtain the polypropylene film having the MD orientation index of the present invention.
【0059】上記範囲のc軸配向係数を有するMD延伸
シートを得る方法としては、MD延伸前の未延伸シート
を、ポリプロピレン原料の融点よりも60℃低い温度〜
ポリプロピレン原料の融点よりも10℃低い温度、好ま
しくはポリプロピレン原料の融点よりも50℃低い温度
〜ポリプロピレン原料の融点よりも20℃低い温度に加
熱し、2〜7倍、好ましくは3〜6倍MD延伸する方法
が好適に採用される。As a method for obtaining an MD-stretched sheet having a c-axis orientation coefficient in the above range, an unstretched sheet before MD stretching is treated at a temperature lower by 60 ° C. than the melting point of the polypropylene raw material.
Heat to a temperature 10 ° C. lower than the melting point of the polypropylene raw material, preferably 50 ° C. lower than the melting point of the polypropylene raw material to 20 ° C. lower than the melting point of the polypropylene raw material, 2 to 7 times, preferably 3 to 6 times MD. A stretching method is suitably employed.
【0060】なお、上記のc軸配向係数は、ポリプロピ
レン結晶のc軸(分子鎖軸)のMD延伸シートのMDへ
の一軸配向の程度を定量的に表す値であり、X線回折法
によって求めることができる。詳しくは、繊維試料測定
装置を装備したX線回折装置を用いて、MD延伸シート
のシート面に垂直にX線を入射して、MD延伸シートを
シート面に垂直な軸(X線の入射方向に平行な軸)を中
心にゆっくり回転させることによって、ポリプロピレン
結晶(110)面および(040)面の方位角強度分布
曲線を得る。前記したゼット.ダブリュー.ウィルチン
スキー(Z.W.Wilchinsky)[ジャーナル オブ アプラ
イド フィジックス(Journal of Applied Physcis),3
1,1969(1960)]の方法と同様の方法により、(110)
面および(040)面の配向分布曲線(結晶面密度分布
曲線)から各々の結晶面の法線とMD延伸シートのMD
との方向余弦の二乗平均を求め、(5)式により結晶c
軸とMDとの方向余弦の二乗平均<cos2φMD>cが求めら
れる。MD延伸シートのc軸配向係数は、下記の(1
0)式によりを算出することができる。The c-axis orientation coefficient is a value quantitatively representing the degree of uniaxial orientation of the c-axis (molecular chain axis) of the polypropylene crystal to the MD of the MD-stretched sheet, and is determined by an X-ray diffraction method. be able to. Specifically, an X-ray diffractometer equipped with a fiber sample measuring device is used to input X-rays perpendicularly to the sheet surface of the MD-stretched sheet, and to move the MD-stretched sheet along an axis perpendicular to the sheet surface (X-ray incidence direction). By rotating slowly around an axis (parallel to), the azimuthal intensity distribution curve of the (110) plane and the (040) plane of the polypropylene crystal is obtained. Zet mentioned above. Wu. ZWWilchinsky [Journal of Applied Physcis, 3
1,1969 (1960)], and (110)
From the orientation distribution curve (crystal plane density distribution curve) of the (040) plane and the (040) plane, the normal of each crystal plane and the MD of the MD stretched sheet
And the root mean square of the direction cosine of
The root mean square <cos 2 φ MD > c of the direction cosine between the axis and the MD is obtained. The c-axis orientation coefficient of the MD stretched sheet is as follows (1)
0) can be calculated by the following equation.
【0061】 [c軸配向係数]=(3〈cos2φc,Z〉−1)/2 (10) 次いで、上記の方法で得たMD延伸シートのTD延伸方
法は、例えば、TD延伸前のMD延伸シートを、ポリプ
ロピレン原料の融点よりも60℃低い温度〜ポリプロピ
レン原料の融点よりも60℃高い温度、好ましくはポリ
プロピレン原料の融点よりも40℃低い温度〜ポリプロ
ピレン原料の融点よりも40℃高い温度に加熱し、5〜
13倍、好ましくは7〜12倍TD延伸する方法が好適
に採用される。[C-axis orientation coefficient] = (3 <cos 2 φc , Z > −1) / 2 (10) Next, the TD stretching method of the MD stretched sheet obtained by the above-mentioned method is, for example, before TD stretching. The MD stretched sheet of the above, a temperature 60 ° C. lower than the melting point of the polypropylene raw material to a temperature 60 ° C. higher than the melting point of the polypropylene raw material, preferably a temperature 40 ° C. lower than the melting point of the polypropylene raw material to 40 ° C. higher than the melting point of the polypropylene raw material Heat to temperature, 5
A TD stretching method of 13 times, preferably 7 to 12 times is suitably employed.
【0062】また、一般的な二軸延伸フィルムの製造に
おいては、TD延伸後にフィルムの緊張を緩和させるた
め、0〜15%の緩和を許しながら熱処理操作が実施さ
れるが、本発明のポリプロピレンフィルムの熱収縮率を
より大きくすることを勘案すると、緩和率は10%以
下、好ましくは5%以下であることが好ましく、さらに
好ましくは、該熱処理操作を実施しないことが好適であ
る。In the production of a general biaxially stretched film, a heat treatment operation is performed while allowing the relaxation of 0 to 15% in order to relax the tension of the film after TD stretching. Taking into account that the heat shrinkage rate of the heat treatment is further increased, the relaxation rate is preferably 10% or less, preferably 5% or less, and more preferably, the heat treatment operation is not performed.
【0063】また、本発明のポリプロピレンフィルムの
一方あるいは両方の表面には、必要に応じてコロナ放電
処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理が施されて
もよい。Further, one or both surfaces of the polypropylene film of the present invention may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment, a flame treatment and a plasma treatment, if necessary.
【0064】また、本発明のポリプロピレンフィルム
は、本発明で規定する物性を有していれば、単層フィル
ムであっても、性質の異なる2種類以上の樹脂を積層し
た積層フィルムであってもよい。さらに、本発明のポリ
プロピレンフィルムには、本発明の効果を損なわない範
囲でヒートシール性等の機能を付与する目的でポリプロ
ピレンフィルムの一方あるいは両方の表面にはヒートシ
ール層が積層されてもよい。The polypropylene film of the present invention may be a single-layer film or a laminated film obtained by laminating two or more resins having different properties, as long as it has the physical properties defined in the present invention. Good. Further, a heat seal layer may be laminated on one or both surfaces of the polypropylene film for the purpose of imparting a function such as heat sealability to the polypropylene film of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.
【0065】[0065]
【発明の効果】以上の説明により理解されるように、本
発明によれば、熱収縮率が大きく食品容器等の被包装体
を熱収縮包装した際に、フィルムが良好に容器に密着し
て皺や収縮ムラが発生せず、引張り弾性率が高く自動包
装に適したポリプロピレンフィルムを得ることができ
る。As will be understood from the above description, according to the present invention, when a package having a large heat shrinkage is subjected to heat shrink wrapping such as a food container, the film adheres well to the container. It is possible to obtain a polypropylene film which is free from wrinkles and uneven shrinkage, has a high tensile modulus and is suitable for automatic packaging.
【0066】本発明において、TDの非晶配向パラメー
タ[TD−AOP]が特定の範囲の値を有するポリプロ
ピレンフィルムが、熱収縮包装した際の熱収縮特性に優
れる理由は、未だ明らかではないが、本発明者らは以下
の解析結果から次のように考えている。In the present invention, it is not yet clear why the polypropylene film having an amorphous orientation parameter [TD-AOP] of TD in a specific range is excellent in heat shrinkage characteristics when heat shrink wrapped. The present inventors think as follows based on the following analysis results.
【0067】結晶性ポリプロピレンの延伸フィルムで
は、フィルムの結晶化度が低いほど、また、フィルムの
配向が高くなるほど熱収縮率が大きくなる。また、加熱
による収縮後のポリプロピレンフィルムの構造は、加熱
前と比較して、結晶化度が上昇し、配向が低下している
ことが判明した。このことから、ポリプロピレンフィル
ムの熱収縮における高次構造の変化は、結晶部と非晶部
が交互に連続した長周期構造の非晶部中に存在する、結
晶と結晶とを連結する緊張したタイ分子が、高温下で、
結晶部の増大(再結晶化)により結晶内部に取り込ま
れ、あるいは、熱運動によりその緊張状態が緩和するた
め、結果としてフィルムの寸法が収縮するものと推定さ
れる。したがって、フィルム非晶部のタイ分子の本数を
多くし、あるいは、その緊張状態を高めることでフィル
ムの熱収縮率を大きくし、引張り弾性率を高くすること
ができる。すなわち、フィルムの非晶分率を大きくし、
TDの非晶配向状態を制御することで熱収縮特性、自動
包装適性が改良されるものと考えられる。In a stretched crystalline polypropylene film, the heat shrinkage increases as the crystallinity of the film decreases and as the orientation of the film increases. In addition, it was found that the structure of the polypropylene film after shrinking by heating had higher crystallinity and lower orientation than before heating. From this, the change in the higher-order structure due to the heat shrinkage of the polypropylene film is caused by the tight tie connecting the crystals, which exists in the amorphous part of the long-period structure in which the crystal part and the amorphous part are alternately continuous. When the molecule is under high temperature,
It is presumed that the size of the film shrinks as a result of being taken into the crystal due to an increase in the crystal part (recrystallization), or being relaxed due to thermal motion. Therefore, by increasing the number of tie molecules in the amorphous portion of the film or by increasing the tension, the heat shrinkage of the film can be increased, and the tensile modulus can be increased. That is, increase the amorphous fraction of the film,
It is considered that by controlling the amorphous orientation state of the TD, the heat shrinkage property and the suitability for automatic packaging are improved.
【0068】本発明のポリプロピレンフィルムは、上記
の説明より明らかなように、熱収縮特性に優れ、従来の
二軸延伸ポリプロピレンフィルムでは実現することので
きなかった優れた物性を発現する。したがって、本発明
のポリプロピレンフィルムは、一般包装用フィルムはも
とより、特に食品容器等の「バンド掛け包装」等の熱収
縮包装に用いられる熱収縮包装用フィルムとして好適に
使用することができる。As is clear from the above description, the polypropylene film of the present invention has excellent heat shrinkage properties and exhibits excellent physical properties which cannot be realized by the conventional biaxially oriented polypropylene film. Therefore, the polypropylene film of the present invention can be suitably used not only as a general packaging film but also as a heat-shrinkable packaging film used particularly for heat-shrinkable packaging such as “band-wrapping packaging” for food containers and the like.
【0069】[0069]
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例および比較例を掲げて説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の
実施例および比較例で得られたフィルムおよび原料の評
価は次の方法にて行った。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples below, but the present invention is not limited to these examples. The films and raw materials obtained in the following Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
【0070】(1) ポリプロピレンフィルムのTDお
よびMDの非晶配向パラメータ TDおよびMDの非晶配向パラメータ[TD−AOP]
および[MD−AOP]は、以下の方法でTD、MD、
NDの屈折率nTD、nMD、nND、結晶c軸とフィルムM
D、TDとの方向余弦の二乗平均、<cos2φTD>c、<cos2
φMD>c結晶分率χcを求め、前記の式により算出した。(1) TD and MD amorphous orientation parameters of polypropylene film TD and MD amorphous orientation parameters [TD-AOP]
And [MD-AOP] are TD, MD,
ND refractive index n TD , n MD , n ND , crystal c-axis and film M
Root mean square of direction cosines with D and TD, <cos 2 φ TD > c , <cos 2
φ MD > c crystal fraction χ c was determined and calculated by the above equation.
【0071】(1−1)屈折率nTD,nMD,nND 王子計測機器社製の自動複屈折計KOBRA−21AD
Hを用い、以下の条件で測定した。(1-1) Refractive index n TD , n MD , n ND Automatic birefringence meter KOBRA-21AD manufactured by Oji Scientific Instruments
H was measured under the following conditions.
【0072】 測定法式 :平行ニコル回転法 測定波長 :590nm フィルムの屈折率nTD、nMD、nNDは、入射角0°と4
0°のレターデーションから、同機器付属のソフトウエ
アで計算した。平均屈折率の値は1.5を入力した。Measurement method: parallel Nicol rotation method Measurement wavelength: 590 nm The refractive indices n TD , n MD , and n ND of the film are 0 ° and 4 °, respectively.
Calculated from the 0 ° retardation using the software attached to the instrument. An average refractive index value of 1.5 was input.
【0073】(1−2)(110)面と(040)面の
法線のフィルムMDおよびTDに関する方向余弦の二乗
平均<cos2φ110,TD>c、<cos2φ040,TD>c 、<cos2φ
110,MD>c、 <cos2φ040,MD>c 日本電子社製のX線回折装置JDX−3500に、日本
電子社製極点図形試料装置DX−GOP4を装着し、以
下の条件にて測定した。(1-2) The root mean square <cos 2 φ 110, TD > c , <cos 2 φ040, TD > c of the direction cosine of the film MD and TD of the normal to the (110) and (040) planes , <Cos 2 φ
110, MD > c , <cos 2 φ 040, MD > c Attach the JEOL X-ray diffractometer JDX-3500 to the JEOL Pole figure sample device DX-GOP4 and measure under the following conditions did.
【0074】 ターゲット :銅(Cu−Kα線) 管電圧−管電流 :30kV−300mA 単色化 :グラファイトモノクロメーター 検出器 :シンチレーションカウンター 計数時間 :2.0秒 a)透過法測定 測定法 :DAH法 α測定角度範囲 :0〜30゜ αステップ角度 :5゜ βステップ角度 :5° 発散スリット :0.2 受光スリット :2.0 b)反射法 測定法 :シュルツ法 α測定角度範囲 :30〜90゜ αステップ角度 :5゜ 発散スリット :0.5 受光スリット :2.0 この場合、フィルムを27mmφの円形に切り出し、こ
れを厚さ約3mmとなるよう重ねて測定に用いた。2θ
角度はポリプロピレンα型結晶の(110)反射(2θ
=13.8°)および(040)反射(2θ=16.8
°)を測定した。各々の方向余弦の値は、同機器付属の
ソフトウエアでを計算した。なお、ポリプロピレン原料
をテトラリン希薄溶液(1%)から結晶化させて得た結
晶微粉末を標準試料(ランダム配向試料)として用い、
試料によるX線吸収の影響を較正(バックグラウンド補
正)した。Target: copper (Cu-Kα ray) Tube voltage-tube current: 30 kV-300 mA Monochrome: Graphite monochromator Detector: Scintillation counter Count time: 2.0 seconds a) Transmission method measurement Measurement method: DAH method α Measurement angle range: 0 to 30 ° α step angle: 5 ° β step angle: 5 ° Diverging slit: 0.2 Light receiving slit: 2.0 b) Reflection method Measurement method: Schulz method α measurement angle range: 30 to 90 ° α step angle: 5 ° Diverging slit: 0.5 Light receiving slit: 2.0 In this case, the film was cut out into a circular shape of 27 mmφ, and this was overlapped to a thickness of about 3 mm and used for measurement. 2θ
The angle is the (110) reflection (2θ) of the polypropylene α-type crystal.
= 13.8 °) and (040) reflection (2θ = 16.8)
°) was measured. The value of each direction cosine was calculated by the software attached to the equipment. In addition, a fine crystal powder obtained by crystallizing a polypropylene raw material from a tetralin dilute solution (1%) was used as a standard sample (random orientation sample).
The effect of X-ray absorption by the sample was calibrated (background corrected).
【0075】(1−3)結晶分率χc セイコー電子社製のDSC装置DSC6200を用い、
ポリプロピレンフィルムをアルミパンに充填し、以下の
条件で融解熱を測定した。(1-3) Crystal fraction χ c Using a DSC 6200 DSC device manufactured by Seiko Instruments Inc.
The polypropylene film was filled in an aluminum pan, and the heat of fusion was measured under the following conditions.
【0076】 試料量 :約5mg 雰囲気ガス:窒素(流量20ml/分) 温度条件 :室温から10℃/分の昇温速度で230℃
まで昇温 融解曲線の吸熱ピークの面積より融解熱を計算した。Sample amount: about 5 mg Atmospheric gas: nitrogen (flow rate: 20 ml / min) Temperature condition: 230 ° C. at a rate of 10 ° C./min from room temperature
The heat of fusion was calculated from the area of the endothermic peak in the melting curve.
【0077】未延伸シートの融解熱も同様の方法で測定
した。The heat of fusion of the unstretched sheet was measured in the same manner.
【0078】(2)ポリプロピレンフィルムの融点 セイコー電子社製のDSC装置DSC6200を用い、
ポリプロピレンフィルムをアルミパンに充填し、以下の
条件で融解熱を測定した。(2) Melting Point of Polypropylene Film Using a DSC 6200 DSC manufactured by Seiko Denshi,
The polypropylene film was filled in an aluminum pan, and the heat of fusion was measured under the following conditions.
【0079】 試料量 :約5mg 雰囲気ガス:窒素(流量20ml/分) 温度条件 :室温から10℃/分の昇温速度で230℃
まで昇温 融解曲線の吸熱ピーク温度を融点とした。Sample amount: about 5 mg Atmospheric gas: nitrogen (flow rate: 20 ml / min) Temperature condition: 230 ° C. at a rate of 10 ° C./min from room temperature
The endothermic peak temperature of the melting curve was taken as the melting point.
【0080】(3)ポリプロピレンフィルムの面配向指
数[POI] 日本電子社製のX線回折装置JDX−3500を用い、
以下の条件で測定した。(3) Plane orientation index [POI] of polypropylene film Using an X-ray diffractometer JDX-3500 manufactured by JEOL Ltd.
The measurement was performed under the following conditions.
【0081】 ターゲット : 銅(Cu−Kα線) 管電圧−管電流 : 40kV−400mA X線入射法 : 垂直ビーム透過法 単色化 : グラファイトモノクロメーター 発散スリット : 0.2mm 受光スリット : 0.4mm 検出機 : シンチレーションカウンター 測定角度範囲 : 9.0〜31.0゜ ステップ角度 : 0.04゜ 計数時間 : 4.0秒 試料回転数 : 120回転/分 この場合、フィルムを27mmφの円形に切り出し、こ
れを厚さ約3mmとなるよう重ねて、広角ゴニオメータ
ーに取り付けた透過法回転試料装置に装着して測定し
た。ピーク分離は、同機器に付属のソフトウエアである
一般ピーク分離プログラムを用いて回折角(2θ)9〜
31゜の範囲で空気散乱等によるバックグラウンドを除
いた後、ガウス関数とローレンツ関数を用いた一般的な
ピーク分離法によって非晶質ピークと各結晶質ピークに
分離した。面配向指数は前述した方法で(040)面反
射と(111)面反射のピーク強度より算出した。Target: copper (Cu-Kα ray) Tube voltage-tube current: 40 kV-400 mA X-ray incidence method: vertical beam transmission method Monochromatization: graphite monochromator Divergence slit: 0.2 mm Light receiving slit: 0.4 mm Detector : Scintillation counter Measurement angle range: 9.0 to 31.0 ゜ Step angle: 0.04 ゜ Counting time: 4.0 seconds Sample rotation speed: 120 rotations / min In this case, the film is cut out into a circle of 27mmφ, and this is cut out. The measurement was carried out by stacking the layers so as to have a thickness of about 3 mm and mounting the sample on a rotary sample apparatus for transmission method attached to a wide-angle goniometer. The peak separation was performed using a general peak separation program, which is software attached to the instrument.
After removing the background due to air scattering or the like in the range of 31 °, it was separated into an amorphous peak and each crystalline peak by a general peak separation method using a Gaussian function and a Lorentz function. The plane orientation index was calculated from the peak intensities of the (040) plane reflection and the (111) plane reflection by the method described above.
【0082】(4)MD延伸シートのc軸配向係数fc 日本電子社製のX線回折装置JDX−3500に、繊維
試料装置を装着し、以下の条件にて測定した。(4) c-axis orientation coefficient fc of MD-stretched sheet A fiber sample device was attached to an X-ray diffractometer JDX-3500 manufactured by JEOL Ltd. and measured under the following conditions.
【0083】 ターゲット :銅(Cu−Kα線) 管電圧−管電流 :40kV−400mA X線入射法 :垂直ビーム透過法 単色化 :グラファイトモノクロメーター コリメータ :1mmφピンホール 受光スリット :2mmφピンホール 検出器 :シンチレーションカウンター a)2θ走査(ブラッグ角)測定 測定角度範囲(2θ) :8〜32゜ ステップ角度 :0.1゜ 計数時間 :2.0秒 b)面内回転(β回転)測定 測定角度範囲(β) :−20〜110゜ ステップ角度 :0.5゜ 計数時間 :2.0秒 この場合、MD延伸シートを延伸方向に15mm×幅5
mmに切り出した短冊状のサンプルを、繊維試料装置に
装着して、まず、シート面に垂直にX線を入射させて垂
直透過法にて2θ走査を行い、ポリプロピレン結晶の
(110)および(040)面のブラッグ角(2θ°)
を決定した。次に、(110)面のブラッグ角にX線検
出器を固定して、試料を面内回転(β回転)させ、(1
10)面に関して方位角強度分布曲線の測定を行った。
同様にして(040)面の方位角強度分布曲線の測定を
行った。2θ走査で測定したX線回折プロファイルの
(110)面および(040)面反射の位置の空気散乱
等によるバックグラウンド強度を求め、それぞれ(11
0)面および(040)面の方位角強度分布曲線より差
し引いて、(110)および(040)面の配向分布曲
線(結晶面密度分布曲線)を得た。これらの配向分布曲
線から、前記した方法により、各結晶面の法線の方向余
弦を求め、c軸配向係数を算出した。Target: copper (Cu-Kα ray) Tube voltage-tube current: 40 kV-400 mA X-ray incidence method: vertical beam transmission method Monochromatization: graphite monochromator Collimator: 1 mmφ pinhole Light receiving slit: 2 mmφ pinhole Detector: Scintillation counter a) 2θ scanning (Bragg angle) measurement Measuring angle range (2θ): 8 to 32 ° Step angle: 0.1 ° Counting time: 2.0 seconds b) In-plane rotation (β rotation) measurement Measuring angle range ( β): -20 to 110 ° Step angle: 0.5 ° Counting time: 2.0 seconds In this case, the MD stretched sheet is 15 mm × width 5 in the stretching direction.
The strip sample cut into mm was mounted on a fiber sample device, and first, X-rays were made to enter the sheet surface perpendicularly, and 2θ scanning was performed by the vertical transmission method to obtain polypropylene crystals (110) and (040). ) Surface Bragg angle (2θ °)
It was determined. Next, the X-ray detector was fixed at the Bragg angle of the (110) plane, and the sample was rotated in-plane (β rotation).
10) The azimuthal intensity distribution curve was measured for the plane.
Similarly, the azimuthal intensity distribution curve of the (040) plane was measured. The background intensities of the (110) plane and (040) plane reflection positions of the X-ray diffraction profile measured by 2θ scanning due to air scattering and the like were determined, and the respective background intensities were calculated as (11
The orientation distribution curves (crystal plane density distribution curves) of the (110) and (040) planes were obtained by subtracting them from the azimuthal intensity distribution curves of the (0) and (040) planes. From these orientation distribution curves, the direction cosine of the normal to each crystal plane was determined by the method described above, and the c-axis orientation coefficient was calculated.
【0084】(5)ポリプロピレンの共重合α−オレフ
ィン含有量、アイソタクチックペンタッド分率 日本電子社製のJNM−GSX−270(13C−核共鳴
周波数67.8MHz)を用い、以下の条件で測定し
た。(5) Polypropylene copolymerization α-olefin content, isotactic pentad fraction Using JNM-GSX-270 ( 13C- nuclear resonance frequency 67.8 MHz) manufactured by JEOL Ltd., the following conditions were used. Was measured.
【0085】 測定モード:1H−完全デカップリング パルス幅 :7.0マイクロ秒(C45度) パルス繰り返し時間:3秒 積算回数 :10000回 溶媒 :オルトジクロルベンゼン/重ベンゼンの混
合溶媒(90/10容量%) 試料濃度 :120mg/2.5ml溶媒 測定温度 :120℃ この場合、アイソタクチックペンタッド分率は、13C−
NMRスペクトルのメチル基領域における分裂ピークの
測定により求めた。また、メチル基領域のピークの帰属
は前記のエー・ザンベリ(A.Zambelli)ら、 [マクロ
モレキュールズ(Macromolecules),13,267(1980)]
によった。Measurement mode: 1 H-complete decoupling Pulse width: 7.0 microseconds (C45 degrees) Pulse repetition time: 3 seconds Integration frequency: 10000 times Solvent: mixed solvent of ortho-dichlorobenzene / deuterated benzene (90 / Sample concentration: 120 mg / 2.5 ml Solvent Measurement temperature: 120 ° C. In this case, the isotactic pentad fraction is 13 C-
It was determined by measuring a splitting peak in a methyl group region of an NMR spectrum. Also, the assignment of the peak in the methyl group region is described in A. Zambelli et al., [Macromolecules, 13, 267 (1980)].
According to
【0086】(6) ポリプロピレンのメルトフローレ
イト(MFR) JIS K7210に準じて測定した。(6) Melt flow rate (MFR) of polypropylene Measured according to JIS K7210.
【0087】(7)ポリプロピレンの重量平均分子量
(Mw)、分子量分布(Mw/Mn) センシュー科学社製の高温GPC装置SSC−7100
を用い、以下の条件で測定した。(7) Weight average molecular weight (Mw), molecular weight distribution (Mw / Mn) of polypropylene High temperature GPC apparatus SSC-7100 manufactured by Senshu Kagaku
Was measured under the following conditions.
【0088】 溶媒 :オルトジクロルベンゼン 流速 :1.0ml/分 カラム温度:145℃ 検出機 :高温示差屈折検出器 カラム :昭和電工社製「SHODEX UT」 8
07,806M,806M,802.5の4本を直列に
つないで使用。Solvent: ortho-dichlorobenzene Flow rate: 1.0 ml / min Column temperature: 145 ° C. Detector: high-temperature differential refraction detector Column: Showa Denko “SHODEX UT” 8
07, 806M, 806M, 802.5 are connected in series and used.
【0089】 試料濃度 :0.1重量% 注入量 :0.50ml (8)ポリプロピレンの融点 セイコー電子社製のDSC装置DSC6200を用い、
以下の条件で測定した。Sample concentration: 0.1% by weight Injection amount: 0.50 ml (8) Melting point of polypropylene Using a DSC 6200 manufactured by Seiko Denshi Co., Ltd.
The measurement was performed under the following conditions.
【0090】 試料量 :約5mg 雰囲気ガス:窒素(流量20ml/分) 温度条件 :230℃に10分間保持した後、10℃/
分で30℃まで降温引き続き10℃/分で230℃まで
昇温 融解曲線の吸熱ピーク温度を融点とした。Sample amount: about 5 mg Atmospheric gas: nitrogen (flow rate: 20 ml / min) Temperature condition: After maintaining at 230 ° C. for 10 minutes, 10 ° C. /
The temperature was lowered to 30 ° C. in minutes and then raised to 230 ° C. at 10 ° C./minute. The endothermic peak temperature of the melting curve was taken as the melting point.
【0091】(9)ポリプロピレンのTREFによる7
0℃以下の溶出成分量および20℃以下の溶出成分量 センシュー科学社製の自動TREF装置SSC−730
0ATREFを用い、以下の条件で測定した。(9) Polypropylene by TREF
Amount of eluted components at 0 ° C. or lower and amounts of eluted components at 20 ° C. or lower Automatic TREF device SSC-730 manufactured by Senshu Kagaku
The measurement was performed under the following conditions using 0ATREF.
【0092】 溶媒 :オルトジクロルベンゼン 流速 :150ml/時間 昇温速度:4℃/時間 検出機 :赤外検出器 測定波数:3.41μm カラム :センシュー化学社製「パックドカラム30
φ」,30mmφ×300mm 濃度 :1g/120ml 注入量 :100ml この場合、カラム内に試量溶液を145℃で導入した
後、2℃/時間の速度で10℃まで徐冷して試料ポリマ
ーを充填剤表面に吸着させた後、カラム温度を上記条件
で昇温することにより、各温度で溶出してきたポリマー
濃度を赤外検出器で測定した。Solvent: ortho-dichlorobenzene Flow rate: 150 ml / hour Heating rate: 4 ° C./hour Detector: infrared detector Measurement wave number: 3.41 μm Column: “Packed Column 30” manufactured by Senshu Chemical
φ ”, 30 mmφ × 300 mm Concentration: 1 g / 120 ml Injection amount: 100 ml In this case, the sample solution is introduced into the column at 145 ° C., and then gradually cooled to 10 ° C. at a rate of 2 ° C./hour to fill the sample polymer. After the adsorption on the agent surface, the column temperature was raised under the above conditions, and the concentration of the polymer eluted at each temperature was measured with an infrared detector.
【0093】(10)ポリプロピレンフィルムの熱収縮
率 ポリプロピレンフィルムのTDおよびMDを長さ方向と
して、長さ600mm、幅15mmのテープ状に試料を
切り出し、500mmの長さ(両端から50mm)の位
置に印を付け、120℃の雰囲気で15分間放置した
後、フィルム試料を取り出し室温で15分間冷却し、印
の間の長さを測定し、下記(11)式により熱収縮率を
測定した。(10) Thermal Shrinkage of Polypropylene Film A sample was cut out into a tape shape having a length of 600 mm and a width of 15 mm with the TD and MD of the polypropylene film in the length direction. After marking, the film sample was left in an atmosphere at 120 ° C. for 15 minutes, taken out and cooled at room temperature for 15 minutes, the length between marks was measured, and the heat shrinkage was measured by the following formula (11).
【0094】 熱収縮率(%)={(LO−LS)/LO}×100 (11) 但し、LO:熱収縮前の印間の長さ(500mm) LS:熱収縮後の印間の長さ(mm) 本実施例では、TD熱収縮率が15%以上を合格とし
た。Heat shrinkage (%) = {(L O −L S ) / L O } × 100 (11) where L O : length between marks before heat shrink (500 mm) L S : after heat shrink In this example, a TD heat shrinkage of 15% or more was accepted.
【0095】(11)ポリプロピレンフィルムの引張り
弾性率JIS K7113に準じ、以下の方法でTDお
よびMDの引張り弾性率を測定した。(11) Tensile Modulus of Polypropylene Film According to JIS K7113, the tensile modulus of TD and MD was measured by the following method.
【0096】ポリプロピレンフィルムからTDおよびM
Dに、幅10mm、長さ100mmの短冊状にフィルム
試料を切り出し、試料の両端を引張り強度測定機(オー
トグラフ;島津製作所製)のチャックで固定した。この
場合、試料の長さ方向のチャック間が20mmとなるよ
うに調整した。引張り速度20mm/分で引張り試験を
行ない、引張り応力−歪み曲線を得た。引張り弾性率は
引張り応力−歪み曲線の始めの直線部分を用いて下記
(12)式よって計算した。TD and M from polypropylene film
D, a film sample was cut into a strip having a width of 10 mm and a length of 100 mm, and both ends of the sample were fixed with a chuck of a tensile strength measuring machine (Autograph; manufactured by Shimadzu Corporation). In this case, adjustment was made so that the distance between the chucks in the longitudinal direction of the sample was 20 mm. A tensile test was performed at a tensile speed of 20 mm / min to obtain a tensile stress-strain curve. The tensile modulus was calculated by the following equation (12) using the straight line at the beginning of the tensile stress-strain curve.
【0097】 引張り弾性率=Δδ/Δε (12) ただし、Δδ:直線上の2点間の、試料の元の平均断面
積による応力の差 Δε:同じ2点間の歪みの差 自動包装機による包装を勘案すると、本実施例では、M
D引張り弾性率が800〜1500MPa、TD引張り
弾性率が1500〜3000MPaの範囲であることが
好ましい。Tensile modulus = Δδ / Δε (12) where Δδ: difference in stress between two points on a straight line due to the original average cross-sectional area of the sample Δε: difference in strain between the same two points By an automatic packaging machine Considering the packaging, in this embodiment, M
It is preferable that the D tensile modulus is in the range of 800 to 1500 MPa and the TD tensile modulus is in the range of 1500 to 3000 MPa.
【0098】(12)熱収縮包装後の外観評価 ポリプロピレンフィルムをMDに150mm、TDに4
50mmとなるように切り出し、図1に示した容器(ポ
リスチレン製、外形が210mm×160mm×50m
m)に巻き付けた。この時、フィルムのMDがフリーと
なる方向、TDが容器を一回りする方向になる様に巻き
付け、容器の底の部分で粘着テープを用いてフィルムを
容器に固定した。このフィルムを巻き付けた容器を、協
和電機社製ユニバーサルシュリンカーを用いて設定温度
150℃でシュリンク包装を行い、包装後のフィルムお
よび容器の状態を観察し、外観により包装適性を以下の
基準で評価した。(12) Evaluation of appearance after heat shrink wrapping The polypropylene film was 150 mm in MD and 4 mm in TD.
The container was cut out so as to have a size of 50 mm, and the container shown in FIG. 1 (made of polystyrene, having an outer shape of 210 mm × 160 mm × 50 m
m). At this time, the film was wound so that the MD became free and the TD turned around the container, and the film was fixed to the container using an adhesive tape at the bottom of the container. The container around which the film is wound is shrink-wrapped at a set temperature of 150 ° C. using a universal shrinker manufactured by Kyowa Electric Co., Ltd. did.
【0099】◎:皺や収縮ムラが発生せず、極めて良
好。A: Very good without wrinkles or uneven shrinkage.
【0100】○:容器の角部分にやや皺、収縮ムラが発
生するが問題の無いレベル。:: Slight wrinkles and shrinkage unevenness are generated at the corners of the container, but at a level where there is no problem.
【0101】△:蓋の端部にやや変形が生じるが問題の
無いレベル。△: A level where the end of the lid is slightly deformed but no problem occurs.
【0102】×:全体に皺、収縮ムラが発生し外観不
良。X: Wrinkles and shrinkage unevenness occurred on the whole, resulting in poor appearance.
【0103】■:フィルムの収縮が不十分で、容器への
密着不良。Δ: Insufficient shrinkage of the film and poor adhesion to the container.
【0104】本実施例では、上記外観評価基準のうち◎
〜△を合格とした。In this example, the appearance evaluation criteria
~ △ was passed.
【0105】(13)自動包装適性 共栄印刷機械材料社製のPP500型溶断シール製袋機
を用いて自動製袋を行い、自動製袋機のガイドロール間
のフィルムの通過状態を観察することで自動包装適性を
評価した。フィルムの送り速度75mm/秒(ショット
数100枚/分)で1時間、自動製袋の連続運転を行な
い、ガイドロール部を通過するフィルムの状態を目視に
て観察し、以下の基準で評価した。(13) Automatic packaging suitability Automatic bag making is performed using a PP500 type fusing seal bag making machine manufactured by Kyoei Printing Machinery Co., Ltd., and the state of the film passing between the guide rolls of the automatic bag making machine is observed. Automatic packaging suitability was evaluated. Continuous operation of automatic bag making was performed at a film feed speed of 75 mm / sec (100 shots / min) for 1 hour, and the state of the film passing through the guide roll was visually observed and evaluated according to the following criteria. .
【0106】◎:フィルムに弛みや蛇行がなく極めて良
好。A: Very good without any slack or meandering of the film.
【0107】○:フィルムにやや弛み皺が発生するが、
連続運転に問題の無いレベル。:: The film slightly loosened wrinkles,
No problem for continuous operation.
【0108】△:フィルムに弛み皺、蛇行が発生する
が、運転中のフィルムの張力調整により良好な状態に回
復し、連続運転に問題の無いレベル。△: The film has loose wrinkles and meandering, but recovers to a favorable state by adjusting the tension of the film during operation, and has no problem in continuous operation.
【0109】×:フィルムの弛み皺、蛇行が著しく、運
転中調整による連続運転が不可能。X: The film is extremely loose and wrinkled, meandering, and continuous operation by adjustment during operation is impossible.
【0110】本実施例では、上記外観評価基準のうち◎
〜△を合格とした。In the present embodiment, the appearance evaluation criteria
~ △ was passed.
【0111】実施例1 (原料ペレットの作製)表1に示したポリプロピレンA
のパウダー100重量部に、酸化防止剤として2,6−
ジ−t−ブチルヒドロキシトルエンを0.1重量部、塩
素捕捉剤としてステアリン酸カルシウムを0.1重量
部、帯電防止剤としてステアリルジエタノールアミド
0.2重量部、ブロッキング防止剤として平均粒径1.
5μmの球状ポリメチルメタクリレート粒子を0.1重
量部添加し、ヘンシェルミキサーで5分間混合した後、
スクリュー径65mmφの押出造粒機を用い、230℃
で押し出してペレットを造粒し原料ペレットを得た。Example 1 (Preparation of raw material pellets) Polypropylene A shown in Table 1
100 parts by weight of a powder of 2,6-
0.1 parts by weight of di-t-butylhydroxytoluene, 0.1 parts by weight of calcium stearate as a chlorine scavenger, 0.2 parts by weight of stearyl diethanolamide as an antistatic agent, and an average particle size of 1.
After adding 0.1 parts by weight of 5 μm spherical polymethyl methacrylate particles and mixing with a Henschel mixer for 5 minutes,
230 ° C. using an extrusion granulator with a screw diameter of 65 mmφ
And pelletized to obtain raw material pellets.
【0112】(二軸延伸フィルムの製造)得られた原料
ペレットを用いて以下の方法で二軸延伸フィルムの製造
を行なった。原料ペレットを、スクリュー径90mmφ
のTダイシート押出機を用いて、240℃で加熱溶融
後、押出し、40℃の冷却ロールで未延伸シートを成形
した。次いで、この未延伸シートをテンター方式の逐次
二軸延伸装置を用いて以下のように二軸延伸フィルムを
製造した。まず、未延伸シートを加熱ロール延伸機によ
りMDに4.2倍縦延伸しMD延伸シートを得た。(Production of Biaxially Stretched Film) Using the obtained raw material pellets, a biaxially oriented film was produced by the following method. Raw material pellets, screw diameter 90mmφ
Was heated and melted at 240 ° C. using a T-die sheet extruder, extruded, and an unstretched sheet was formed with a cooling roll at 40 ° C. Next, a biaxially stretched film was manufactured from the unstretched sheet using a tenter-type sequential biaxial stretching apparatus as follows. First, the unstretched sheet was longitudinally stretched 4.2 times in MD by a hot roll stretching machine to obtain an MD stretched sheet.
【0113】MD延伸シートのサンプリングを行い、中
央部のc軸配向係数を測定した。結果を表2に示した。
引き続いて、MD延伸シートをテンター横延伸機でTD
に機械倍率で10倍TD延伸して、厚さ30μmの二軸
延伸フィルムを成形した。なお、二軸延伸フィルムの厚
さは、Tダイシート押出機の押出量(未延伸シートの厚
さ)により調整した。The MD stretched sheet was sampled, and the c-axis orientation coefficient at the center was measured. The results are shown in Table 2.
Subsequently, the MD stretched sheet is subjected to TD by a tenter transverse stretching machine.
The film was stretched by TD at a mechanical magnification of 10 times to form a biaxially stretched film having a thickness of 30 μm. In addition, the thickness of the biaxially stretched film was adjusted by the extrusion amount of the T-die sheet extruder (thickness of the unstretched sheet).
【0114】二軸延伸フィルムの片面には常法に従い3
0W 分/m2のコロナ放電処理を施し、巻取った後、得
られた二軸延伸フィルムは35℃で1日間エージングし
た。エージング後、得られた二軸延伸フィルムの非晶配
向パラメータ[MD−AOP]、[TD−AOP]、結
晶化度、面配向指数[POI]、フィルム融点の測定を
行なった。結果を表2に示した。On one side of the biaxially stretched film, 3
After subjecting to a corona discharge treatment of 0 W min / m 2 and winding, the obtained biaxially stretched film was aged at 35 ° C. for 1 day. After aging, the amorphous orientation parameters [MD-AOP], [TD-AOP], crystallinity, plane orientation index [POI], and film melting point of the obtained biaxially stretched film were measured. The results are shown in Table 2.
【0115】また、二軸延伸フィルムの熱収縮率、引張
り弾性率、熱収縮包装後の外観、動包装適性の評価を行
なった。結果を表3に示した。The biaxially stretched film was evaluated for heat shrinkage, tensile elasticity, appearance after heat shrink wrapping, and suitability for dynamic wrapping. The results are shown in Table 3.
【0116】実施例2〜6 表2の延伸倍率とした以外は実施例1と同様に行なっ
た。その結果を表2、表3に示した。Examples 2 to 6 The same procedures as in Example 1 were carried out except that the draw ratios shown in Table 2 were used. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0117】比較例1 表1に示したポリプロピレンBを用いた以外は実施例1
と同様に行なった。その結果を表2、表3に示した。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that polypropylene B shown in Table 1 was used.
Was performed in the same manner as described above. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0118】比較例2 表1に示したポリプロピレンBを用い、表2の延伸倍率
とした以外は実施例1と同様に行なった。その結果を表
2、表3に示した。Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the polypropylene B shown in Table 1 was used and the stretching ratio was as shown in Table 2. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0119】実施例7 表1に示したポリプロピレンCを用いた以外は実施例1
と同様に行なった。その結果を表2、表3に示した。Example 7 Example 1 was repeated except that polypropylene C shown in Table 1 was used.
Was performed in the same manner as described above. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0120】実施例8,9 表1に示したポリプロピレンD(実施例7)、E(実施
例8)を用いた以外は実施例1と同様に行なった。その
結果を表2、表3に示した。Examples 8 and 9 The same procedures as in Example 1 were carried out except that the polypropylenes D (Example 7) and E (Example 8) shown in Table 1 were used. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0121】実施例10 表1に示したポリプロピレンF(13C−NMRで測定し
たアイソタクチックペンタッド分率が0.81のプロピ
レン単独重合体)を用いた以外は実施例1と同様に行な
った。その結果を表2、表3に示した。Example 10 The same procedure as in Example 1 was carried out except that polypropylene F (propylene homopolymer having an isotactic pentad fraction of 0.81 as measured by 13 C-NMR) shown in Table 1 was used. Was. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0122】実施例11 表1に示したポリプロピレンGを用いた以外は実施例1
と同様に行なった。その結果を表2、表3に示した。Example 11 Example 1 was repeated except that polypropylene G shown in Table 1 was used.
Was performed in the same manner as described above. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0123】実施例12 表1に示したポリプロピレンHを用いた以外は実施例1
と同様に行なった。その結果を表2、表3に示した。Example 12 Example 1 was repeated except that the polypropylene H shown in Table 1 was used.
Was performed in the same manner as described above. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0124】実施例13,14 表1に示したポリプロピレンEを用い、表2の延伸倍率
とした以外は実施例1と同様に行なった。その結果を表
2、表3に示した。Examples 13 and 14 The same procedures as in Example 1 were carried out except that the polypropylene E shown in Table 1 was used and the stretching ratio was as shown in Table 2. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0125】比較例3 表1に示したポリプロピレンEを用い、表2の延伸倍率
とした以外は実施例1と同様に行なった。その結果を表
2、表3に示した。Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the polypropylene E shown in Table 1 was used and the stretching ratio was as shown in Table 2. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0126】実施例15 二軸延伸フィルムの製造において、TD延伸後、延伸し
たフィルムの全幅に対して3%だけ、フィルムをTD
(幅方向)に弛緩させる操作を行なった以外は実施例2
と同様に行なった。その結果を表2、表3に示した。Example 15 In the production of a biaxially stretched film, after TD stretching, the film was subjected to TD stretching by 3% with respect to the entire width of the stretched film.
Example 2 except that the operation of relaxing in the (width direction) was performed.
Was performed in the same manner as described above. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0127】比較例4 二軸延伸フィルムの製造において、TD延伸後、延伸し
たフィルムの全幅に対して20%だけ、フィルムをTD
(幅方向)に弛緩させる操作を行なった以外は実施例2
と同様に行なった。その結果を表2、表3に示した。Comparative Example 4 In the production of a biaxially stretched film, after TD stretching, the film was TD stretched by 20% with respect to the entire width of the stretched film.
Example 2 except that the operation of relaxing in the (width direction) was performed.
Was performed in the same manner as described above. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0128】[0128]
【表1】 [Table 1]
【0129】[0129]
【表2】 [Table 2]
【0130】[0130]
【表3】 [Table 3]
【図1】本発明のポリプロピレンフィルムを使用して被
包装体のバンド掛けを行う態様を示す斜視図。FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment in which a packaged object is banded using the polypropylene film of the present invention.
【符号の説明】 1: 蓋 2: 容器 3: ポリプロピレンフィルム[Explanation of symbols] 1: Lid 2: Container 3: Polypropylene film
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 3E067 AA11 AB01 BB16A BB18A CA01 EC28 FB01 4F071 AA15X AA20 AA20X AA21X AA84 AA87 AA88 AA89 AF05 AF11 AF31 AF61 AH04 BB08 BC01 4J002 BB121 BB141 BB151 BP021 BP031 GG02 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA01 CA04 DA01 DA22 DA24 DA36 DA39 DA41 DA43 JA58 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page F term (reference) 3E067 AA11 AB01 BB16A BB18A CA01 EC28 FB01 4F071 AA15X AA20 AA20X AA21X AA84 AA87 AA88 AA89 AF05 AF11 AF31 AF61 AH04 BB08 BC01 4J002 BB121 A03A02 BB141 A03A02A AA17Q AA19Q AA21Q CA01 CA04 DA01 DA22 DA24 DA36 DA39 DA41 DA43 JA58
Claims (4)
晶配向パラメータが0.3以上であることを特徴とする
ポリプロピレンフィルム。1. A polypropylene film having an amorphous orientation parameter of 0.3 or more in a direction perpendicular to the film flow direction.
載のポリプロピレンフィルム。2. The polypropylene film according to claim 1, which has a crystallinity of 50% or less.
溶出成分量が5〜50重量%であるポリプロピレンより
なる請求項1または2記載のポリプロピレンフィルム。3. The polypropylene film according to claim 1, wherein the content of the eluted component at 70 ° C. or lower by a temperature-rise elution fractionation method is 5 to 50% by weight.
ルムよりなる熱収縮包装用フィルム。4. A heat-shrinkable packaging film comprising the polypropylene film according to claim 1.
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP11081899A JP2000273202A (en) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | Polypropylene film |
Applications Claiming Priority (1)
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JP11081899A JP2000273202A (en) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | Polypropylene film |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000273202A true JP2000273202A (en) | 2000-10-03 |
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ID=13759301
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JP11081899A Pending JP2000273202A (en) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | Polypropylene film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000273202A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SG91889A1 (en) * | 2000-08-18 | 2002-10-15 | Japan Polyolefins Co Ltd | Protective film and method for preparing same |
WO2024070975A1 (en) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 三井化学東セロ株式会社 | Biaxially stretched polypropylene film, food packaging body, and packaged food |
WO2024070972A1 (en) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 三井化学東セロ株式会社 | Biaxially oriented polypropylene film, package for food, and food package |
-
1999
- 1999-03-25 JP JP11081899A patent/JP2000273202A/en active Pending
Cited By (3)
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SG91889A1 (en) * | 2000-08-18 | 2002-10-15 | Japan Polyolefins Co Ltd | Protective film and method for preparing same |
WO2024070975A1 (en) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 三井化学東セロ株式会社 | Biaxially stretched polypropylene film, food packaging body, and packaged food |
WO2024070972A1 (en) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 三井化学東セロ株式会社 | Biaxially oriented polypropylene film, package for food, and food package |
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