JP2000262965A - Formation of designing coating film - Google Patents

Formation of designing coating film

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JP2000262965A JP11078113A JP7811399A JP2000262965A JP 2000262965 A JP2000262965 A JP 2000262965A JP 11078113 A JP11078113 A JP 11078113A JP 7811399 A JP7811399 A JP 7811399A JP 2000262965 A JP2000262965 A JP 2000262965A
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量巳 松下
Koji Matsunaga
孝二 松永
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充弘 松田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form a coating film capable of holding excellent designing property over a long period by applying an under coating material on the surface of a base material, and then applying an inorganic coating material containing a specific inorganic binder and a colored particle having a specific particle diameter. SOLUTION: The under coating material is applied on the surface of the base material and next, the metal alkoxide based inorganic coating material containing 5-200 pts.wt. colored particle having <=3 mm average particle diameter per 100 pts.wt. in total of the binder components are applied. The metal alkoxide based inorganic coating material contains the colored particle having <=3 mm average particle diameter as the colored particle and contains, as ratio of each component, 2-150 pts.wt. binder component expressed in terms of diorganosilane per 100 pts.wt. binder component expressed in terms of organosilane, 0-300 pts.wt. binder component, 0.01-50 pts.wt. condensation reaction accelerating agent component and 5-200 pts.wt. colored particle component per 100 pts.wt. in total of the binder components. The colored particle is at least one kind selected from a group composed of inorganic aggregate, colored resin beads and a pigment.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な意匠性塗膜
の形成方法に関し、より詳しくは耐久性に優れた意匠性
塗膜の形成方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a novel design film, and more particularly to a method for forming a design film having excellent durability.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、意匠性に優れた塗膜を形成する方
法として、有機樹脂を主成分とする塗料に着色骨材等を
混合して塗装する方法が行われてきている。しかし、こ
の有機樹脂バインダーを主成分とする塗膜は、優れた意
匠性を長期間保持するための耐久性が不十分であるとい
う問題点を有している。
2. Description of the Related Art In recent years, as a method of forming a coating film having excellent design properties, a method of mixing a paint containing an organic resin as a main component with a colored aggregate or the like has been used. However, a coating film containing an organic resin binder as a main component has a problem that durability for maintaining excellent design properties for a long time is insufficient.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、優れ
た意匠性を長期間保持することが可能な塗膜を形成する
ことができる意匠性塗膜の形成方法を提供することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for forming a design coating film capable of forming a coating film capable of maintaining excellent design properties for a long period of time.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、基材表面
に下塗り塗料を塗装した後、特定の無機系バインダー及
び特定粒子径の着色粒を含有する無機系塗料を塗装する
ことで、優れた意匠性を長期間保持することができる新
規な意匠性塗膜が得られることを見出し、本発明を完成
した。
Means for Solving the Problems The present inventors apply an undercoat paint on the surface of a base material, and then apply an inorganic paint containing a specific inorganic binder and colored particles having a specific particle diameter. The present inventors have found that a novel design film capable of maintaining excellent design properties for a long period of time is obtained, and completed the present invention.

【0005】即ち、本発明の意匠性塗膜の形成方法は、
基材表面に下塗り塗料を塗装し、次いで、平均粒径が3
mm以下の着色粒をバインダー成分の合計量100重量
部に対して5〜200重量部含有する金属アルコキシド
系無機塗料を塗装することを特徴とする。
That is, the method for forming a decorative coating film of the present invention comprises:
A base coat is applied to the base material surface, and then the average particle size is 3
It is characterized in that a metal alkoxide-based inorganic paint containing 5 to 200 parts by weight of colored particles of not more than mm is added to 100 parts by weight of the total amount of the binder component.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明に従って表面に意匠性塗膜を形成する基材と
しては、建築物の外装や構成部材で使用されている基材
があり、具体的にはセメント類、石灰類、石膏類などの
無機物質を結合剤として含有するもの、例えばコンクリ
ート、セメントモルタル、石綿スレート、石膏ボードな
どが挙げられるが、これらに限られるものではない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. As the base material for forming a decorative coating film on the surface according to the present invention, there are base materials used for exterior parts and components of buildings, and specifically, inorganic substances such as cements, limes, and plasters. But not limited thereto, such as concrete, cement mortar, asbestos slate, and gypsum board.

【0007】本発明で使用する下塗り塗料としては、従
来から公知の焼付型、常乾型、活性エネルギー線硬化型
等の有機溶剤系、水系又は無溶剤系の各種着色塗料や、
これらの塗料と従来から公知の焼付型、常乾型、活性エ
ネルギー線硬化型等の有機溶剤系、水系又は無溶剤系の
基材補強プライマーの何れかとの組合せなどが挙げられ
る。
Examples of the undercoat paint used in the present invention include various known organic solvent-based, water-based or solvent-free colored paints such as baking type, normal drying type, and active energy ray-curing type.
Combinations of these paints with any of the conventionally known baking type, normal dry type, active energy ray-curable and other organic solvent-based, water-based or solvent-free substrate-reinforcement primers and the like can be mentioned.

【0008】本発明で使用する金属アルコキシド系無機
塗料(以下、無機塗料と略記する)は、好ましくは、下
記のバインダー成分(a)、(b)及び(c)、下記の
縮合反応促進剤(d)、及び下記の着色粒(e)を含有
する。
The metal alkoxide-based inorganic paint (hereinafter abbreviated as inorganic paint) used in the present invention is preferably the following binder components (a), (b) and (c), and the following condensation reaction accelerator ( d) and the following colored particles (e).

【0009】バインダー成分(a)は、一般式R1 Si
(OR2)3 で表されるオルガノシラン及びその部分加水
分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも1種であ
る。かかるオルガノシラン中のR1 は炭素数1〜8の有
機基であり、その例としては、例えばメチル基、エチル
基、n−プロピル基、i−プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基などの鎖状、分岐状又は環状アルキル基のほ
か、γ−クロロプロピル基、ビニル基、3,3,3−ト
リフルオロプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、
γ−メルカプトプロピル基、γ−メタクリルオキシプロ
ピル基、フェニル基、キシリル基、3,4−エポキシシ
クロヘキシルエチル基などの官能性アルキル基、アリー
ル基が挙げられる。R1 の炭素数が8を超えると、加水
分解速度、塗膜の乾燥性、硬度が低下する場合があるの
で好ましくない。また、オルガノシラン中のR2 は、水
素原子、炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数1〜4の
アシル基であり、その例としては、例えばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、アセチル
基などが挙げられる。R2 の炭素数が5を超えると、同
様に加水分解速度、塗膜の乾燥性、硬度が低下する場合
があるので好ましくない。
The binder component (a) has the general formula R 1 Si
It is at least one selected from the group consisting of an organosilane represented by (OR 2 ) 3 and a partially hydrolyzed condensate thereof. R 1 in the organosilane is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, Cyclohexyl group, heptyl group,
Other than chain, branched or cyclic alkyl groups such as octyl group, γ-chloropropyl group, vinyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group,
Functional alkyl groups such as γ-mercaptopropyl group, γ-methacryloxypropyl group, phenyl group, xylyl group, and 3,4-epoxycyclohexylethyl group, and aryl groups are exemplified. If the carbon number of R 1 exceeds 8, the hydrolysis rate, the drying property of the coating film, and the hardness may decrease, which is not preferable. R 2 in the organosilane is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, Examples thereof include an i-propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and an acetyl group. If the carbon number of R 2 exceeds 5, the hydrolysis rate, the drying property of the coating film, and the hardness may decrease, which is not preferable.

【0010】これらのオルガノシランの具体例として
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピ
ルトリエトキシシラン、i−プロピルトリメトキシシラ
ン、i−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、3,3,3−トリフルオロプロピルトリ
メトキシシラン、3,3,3−トリフルオロプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、3,4
−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、
3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシ
ランなどを挙げることができ、好ましくはメチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシランを挙げること
ができる。
Specific examples of these organosilanes include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyl Trimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxy Triethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyltrimethoxysilane, .gamma.
Mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3,4
-Epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane,
3,4-epoxycyclohexylethyltriethoxysilane and the like can be mentioned, and preferably, methyltrimethoxysilane and methyltriethoxysilane can be mentioned.

【0011】これらのオルガノシラン及びその部分加水
分解縮合物は、1種単独で使用することも、2種以上を
併用することもできる。また、バインダー成分(a)の
うち、80モル%以上がCH3 Si(OR2)3 である場
合が好ましい。なお、バインダー成分(a)の重量平均
分子量は好ましくは800〜100,000、さらに好
ましくは1,000〜50,000である。
These organosilanes and their partially hydrolyzed condensates can be used alone or in combination of two or more. Further, it is preferable that 80 mol% or more of the binder component (a) is CH 3 Si (OR 2 ) 3 . The weight average molecular weight of the binder component (a) is preferably from 800 to 100,000, and more preferably from 1,000 to 50,000.

【0012】バインダー成分(b)は、一般式R1 2Si
(OR2)2 で表されるジオルガノシラン及びその部分加
水分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも1種で
ある。バインダー成分(b)は、塗膜を柔軟化して塗膜
の曲げ加工性を向上させる機能を有する。かかるジオル
ガノシラン中のR1 及びR2 は、前記オルガノシランの
1 及びR2 と同様である。
[0012] Binder component (b) has the general formula R 1 2 Si
It is at least one selected from the group consisting of a diorganosilane represented by (OR 2 ) 2 and a partially hydrolyzed condensate thereof. The binder component (b) has a function of softening a coating film and improving bending workability of the coating film. R 1 and R 2 such in diorganosilane are the same as R 1 and R 2 of the organosilane.

【0013】これらのジオルガノシランの具体例として
は、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシ
ラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシ
シラン、ジ−n−プロピルジメトキシシラン、ジ−n−
プロピルジエトキシシラン、ジ−i−プロピルジメトキ
シシラン、ジ−i−プロピルジエトキシシラン、ジフェ
ニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランな
どを挙げることができ、好ましくはジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシランを挙げることができ
る。
Specific examples of these diorganosilanes include dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, di-n-propyldimethoxysilane, di-n-
Propyldiethoxysilane, di-i-propyldimethoxysilane, di-i-propyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane and the like can be mentioned, and preferably dimethyldimethoxysilane and dimethyldiethoxysilane are mentioned. Can be.

【0014】これらのジオルガノシラン及びその部分加
水分解縮合物は1種単独で使用することも、2種以上を
併用することもできる。なお、バインダー成分(b)の
重両平均分子量は好ましく800〜100,000、更
に好ましくは1,000〜50,000である。又、バ
インダー成分(b)はバインダー成分(a)との共縮合
体として用いることもでき、この共縮合体の重量平均分
子量は、好ましくは800〜100,000、さらに好
ましくは1,000〜50,000である。
These diorganosilanes and partially hydrolyzed condensates thereof can be used alone or in combination of two or more. The weight average molecular weight of the binder component (b) is preferably 800 to 100,000, and more preferably 1,000 to 50,000. Further, the binder component (b) can be used as a co-condensate with the binder component (a), and the weight-average molecular weight of the co-condensate is preferably 800 to 100,000, more preferably 1,000 to 50. , 000.

【0015】本発明で使用する無機塗料中におけるバイ
ンダー成分(b)の割合は、オルガノシラン換算量でバ
インダー成分(a)100重量部に対して、ジオルガノ
シラン換算量で2〜150重量部、好ましくは5〜10
0重量部、さらに好ましくは10〜60重量部である。
バインダー成分(b)の割合が2重量部未満の場合に
は、塗膜の柔軟化、曲げ加工性が不足する傾向があるの
で好ましくない。また、150重量部を超える場合に
は、塗膜の硬さ、耐汚染性が低下する傾向があるので好
ましくない。
The proportion of the binder component (b) in the inorganic coating used in the present invention is 2 to 150 parts by weight in terms of diorganosilane with respect to 100 parts by weight of the binder component (a) in terms of organosilane. Preferably 5 to 10
0 parts by weight, more preferably 10 to 60 parts by weight.
If the proportion of the binder component (b) is less than 2 parts by weight, the coating film tends to be insufficient in flexibility and bendability, which is not preferred. On the other hand, if the amount exceeds 150 parts by weight, the hardness and stain resistance of the coating film tend to decrease, which is not preferable.

【0016】バインダー成分(c)は、主鎖が炭素骨格
のビニル系重合体からなり、加水分解性基及び/又は水
酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基が重合体の
末端あるいは側鎖に、重合体1分子当り少なくとも1
個、好ましくは2個以上結合しているものである。
The binder component (c) is composed of a vinyl polymer having a carbon skeleton as a main chain, and a silyl group having a silicon atom bonded to a hydrolyzable group and / or a hydroxyl group is added to a terminal or side chain of the polymer. At least one per molecule of polymer
, Preferably two or more.

【0017】該シリル基の多くは、一般式 [式中、R1 、R2 は前記に同じであり、nは1〜3の
整数を示す]で表される。
Most of the silyl groups have the general formula [Wherein, R 1 and R 2 are the same as above, and n represents an integer of 1 to 3].

【0018】かかるバインダー成分(c)は、例えば一
般式 [式中、R1 、R2 は前記に同じ、Xはラジカル重合性
の二重結合を含む炭素数2〜10の1価の有機基を示
す]で表されるラジカル重合性シラン化合物(以下、単
に「ラジカル重合性シラン化合物」ともいう)と各種ビ
ニル系化合物とを、ラジカル発生化合物の存在下、公知
の方法により共重合させることにより製造することがで
きる。そのような有機基Xとしては、ビニル、2−プロ
ペニル、3−アクリロキシプロピル、3−メタクリロキ
シプロピル、4−ビニルフェニル、2−(4−ビニル)
フェニルエチルなどを挙げることができる。
The binder component (c) is, for example, a compound represented by the general formula [Wherein R 1 and R 2 are the same as above, and X represents a monovalent organic group having 2 to 10 carbon atoms and containing a radically polymerizable double bond]. , Simply referred to as "radical polymerizable silane compound") and various vinyl compounds in the presence of a radical generating compound by a known method. Examples of such an organic group X include vinyl, 2-propenyl, 3-acryloxypropyl, 3-methacryloxypropyl, 4-vinylphenyl, and 2- (4-vinyl).
Phenylethyl and the like can be mentioned.

【0019】そのような各種ビニル系化合物は、前記ラ
ジカル重合性シラン化合物との付加体が得られる限り
は、特には制限を受けるものではなく、その例として
は、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリ
ル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アク
リル酸2−ヒドロキシエチルなどの(メタ)アクリル酸
アルキルエステル類;(メタ)アクリル酸、イタコン
酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸;及び無水マレイ
ン酸などの酸無水物;グリシジル(メタ)アクリレート
などのエポキシ化合物;ジメチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、アミノエチルビニルエーテルなどのアミ
ノ化合物;(メタ)アクリルアミド、クロトンアミド、
イタコン酸アミド、マレイン酸アミドなどのアミド化合
物;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニルなどから選ばれる1種以上を挙げるこ
とができる。
Such various vinyl compounds are not particularly limited as long as an adduct with the radically polymerizable silane compound can be obtained. Examples thereof include methyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid alkyl esters such as ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate; unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid and fumaric acid Acid; and acid anhydrides such as maleic anhydride; epoxy compounds such as glycidyl (meth) acrylate; dimethylaminoethyl (meth)
Amino compounds such as acrylate and aminoethyl vinyl ether; (meth) acrylamide, crotonamide,
Amide compounds such as itaconic amide and maleic amide; one or more selected from acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl propionate and the like.

【0020】これらビニル系化合物の中で好ましい例を
挙げると、(メタ)アクリル酸アルキルエステル類があ
り、さらに好ましくはメタクリル酸アルキルエステル
類、特に好ましくはメタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキ
シルを挙げることができる。
Preferred examples of these vinyl compounds include alkyl (meth) acrylates, more preferably alkyl methacrylates, particularly preferably methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate. And cyclohexyl methacrylate.

【0021】このようにして製造されるバインダー成分
(c)中の前記ラジカル重合性シラン化合物の割合は、
バインダー成分(c)の全重量に対するケイ素元素の重
量%として計算して、通常、0.01〜20重量%、好
ましくは0.1〜10重量%である。0.01重量%未
満の場合には耐候性、密着性向上の効果が低くなる傾向
があり、一方20重量%を超える場合には塗料の保存安
定性が低下する傾向がある。
The ratio of the radically polymerizable silane compound in the binder component (c) thus produced is as follows:
It is usually 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, calculated as the weight% of the silicon element with respect to the total weight of the binder component (c). When the amount is less than 0.01% by weight, the effect of improving weather resistance and adhesion tends to decrease, while when it exceeds 20% by weight, the storage stability of the coating tends to decrease.

【0022】なお、バインダー成分(c)の分子量は、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で
評価した重量平均分子量で、通常5,000〜100,
000、好ましくは10,000〜50,000であ
る。重量平均分子量が5,000未満のもの、あるいは
100,000を超えるものは、粘度が低かったり、高
すぎたりして塗装作業性が低下する場合があるので好ま
しくない。また、バインダー成分(c)は、示差熱分析
法により求めたガラス転移温度が、通常、−60℃〜+
150℃である。−60℃未満の場合には充分な塗膜硬
度が得られない傾向があり、一方150℃を超える場合
には成膜性が低下する傾向がある。これらのバインダー
成分(c)は、1種類の化合物を用いても、2種類以上
の化合物を併用してもよい。
The molecular weight of the binder component (c) is
The weight average molecular weight evaluated by gel permeation chromatography (GPC) is usually 5,000 to 100,
000, preferably 10,000 to 50,000. Those having a weight average molecular weight of less than 5,000 or more than 100,000 are not preferred because the viscosity is too low or too high, which may lower the coating workability. The binder component (c) has a glass transition temperature determined by a differential thermal analysis method of usually −60 ° C. to +
150 ° C. When the temperature is lower than -60 ° C, sufficient coating film hardness tends not to be obtained. On the other hand, when the temperature is higher than 150 ° C, the film forming property tends to decrease. As these binder components (c), one kind of compound may be used, or two or more kinds of compounds may be used in combination.

【0023】本発明で使用する無機塗料中におけるバイ
ンダー成分(c)の割合は、オルガノシラン換算量でバ
インダー成分(a)100重量部に対して0〜300重
量部である。バインダー成分(c)は塗膜の曲げ密着性
を改善する機能を有するので、好ましくは50〜200
重量部、さらに好ましくは80〜150重量部である。
300重量部を超えると得られる塗膜の耐候性、耐汚染
性が低下する場合がある。
The proportion of the binder component (c) in the inorganic coating material used in the present invention is 0 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder component (a) in terms of organosilane. Since the binder component (c) has a function of improving the bending adhesion of the coating film, it is preferably 50 to 200.
Parts by weight, more preferably 80 to 150 parts by weight.
If the amount exceeds 300 parts by weight, the weather resistance and stain resistance of the obtained coating film may decrease.

【0024】成分(d)の金属キレート化合物は、一般
式Zr(OR3)p ( R4 COCHCOR5)4-p 、Ti
(OR3)q ( R4 COCHCOR5)4-q 及びAl(OR
3)r (R4 COCHCOR5)3-r で表される化合物から
なる群から選ばれる少なくとも1種であり、前記のバイ
ンダー成分(a)〜(b)とバインダー成分(c)との
縮合反応を促進させる。
The metal chelate compound of the component (d) has a general formula of Zr (OR 3 ) p (R 4 COCHCOR 5 ) 4-p , Ti
(OR 3 ) q (R 4 COCHCOR 5 ) 4-q and Al (OR
3) r (R 4 COCHCOR 5 ) is at least one selected from the group consisting of compounds represented by 3-r, the condensation reaction between the binder components (a) ~ (b) the binder component (c) Promote.

【0025】成分(d)中のR3 及びR4 は同一又は異
なる基であり、それぞれ炭素数1〜6のアルキル基、具
体的にはエチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、
n−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−
ペンチル基、フェニル基などである。また、R5 は炭素
数1〜5のアルキル基又は炭素数1〜16のアルコキシ
基であり、アルコキシ基としては例えばメトキシ基、エ
トキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、n−
ブトキシ基、sec−ブトキシ基、t−ブトキシ基、ラ
ウリロキシ基、ステアロキシ基などがある。また、成分
(d)中のp及びqは0〜3の整数、rは0〜2の整数
を示す。
R 3 and R 4 in the component (d) are the same or different groups, and each is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, specifically, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group,
n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-
Examples include a pentyl group and a phenyl group. R 5 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, and an n-
Butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group, lauryloxy group, stearoxy group and the like. Further, p and q in the component (d) are integers of 0 to 3, and r is an integer of 0 to 2.

【0026】これらの成分(d)の金属キレート化合物
の具体例としては、トリ−n−ブトキシ(エチルアセト
アセテート)ジルコニウム、ジ−n−ブトキシ−ビス
(エチルアセトアセテート)ジルコニウム、n−ブトキ
シ−トリス(エチルアセトアセテート)ジルコニウム、
テトラキス(n−プロピルアセトアセテート)ジルコニ
ウム、テトラキス(アセチルアセトアセテート)ジルコ
ニウム、テトラキス(エチルアセトアセテート)ジルコ
ニウムなどのジルコニウムキレート化合物;ジイソプロ
ポキシ−ビス(エチルアセトアセテート)チタニウム、
ジイソプロポキシ−ビス(アセチルアセテート)チタニ
ウム、ジイソプロポキシ−ビス(アセチルアセテート)
チタニウムなどのチタニウムキレート化合物;ジイソプ
ロポキシ(エチルアセトアセテート)アルミニウム、ジ
イソプロポキシ(アセチルアセトナート)アルミニウ
ム、イソプロポキシ−ビス(アセチルアセトナート)ア
ルミニウム、トリス(エチルアセトアセテート)アルミ
ニウム、トリス(アセチルアセトナート)アルミニウ
ム、モノアセチルアセトナート−ビス(エチルアセトア
セテート)アルミニウムなどのアルミニウムキレート化
合物などが挙げられる。これらの金属キレート化合物の
うちでも、トリ−n−ブトキシ(エチルアセトアセテー
ト)ジルコニウム、ジイソプロポキシ−ビス(アセチル
アセトナート)チタニウム、ジイソプロポキシ(エチル
アセトアセテート)アルミニウム、トリス(エチルアセ
トアセテート)アルミニウムが好ましい。これらの金属
キレート化合物は、1種単独で使用することも、2種以
上を混合して使用することもできる。また、成分(d)
としては、これらの金属キレート化合物の部分加水分解
物を使用することもできる。
Specific examples of the metal chelate compound of component (d) include zirconium tri-n-butoxy (ethylacetoacetate), zirconium di-n-butoxy-bis (ethylacetoacetate), and zirconium n-butoxy-tris. (Ethyl acetoacetate) zirconium,
Zirconium chelate compounds such as tetrakis (n-propylacetoacetate) zirconium, tetrakis (acetylacetoacetate) zirconium, tetrakis (ethylacetoacetate) zirconium; diisopropoxy-bis (ethylacetoacetate) titanium;
Diisopropoxy-bis (acetylacetate) titanium, diisopropoxy-bis (acetylacetate)
Titanium chelate compounds such as titanium; diisopropoxy (ethylacetoacetate) aluminum, diisopropoxy (acetylacetonato) aluminum, isopropoxy-bis (acetylacetonato) aluminum, tris (ethylacetoacetate) aluminum, tris (acetylacetoacetate) And aluminum chelate compounds such as sodium (aluminate) and monoacetylacetonato-bis (ethylacetoacetate) aluminum. Among these metal chelate compounds, tri-n-butoxy (ethylacetoacetate) zirconium, diisopropoxy-bis (acetylacetonate) titanium, diisopropoxy (ethylacetoacetate) aluminum, tris (ethylacetoacetate) aluminum Is preferred. These metal chelate compounds can be used alone or in combination of two or more. Also, component (d)
As such, partially hydrolyzed products of these metal chelate compounds can also be used.

【0027】本発明で使用する無機塗料中における成分
(d)の割合は、オルガノシラン換算量でバインダー成
分(a)100重量部に対して0.01〜50重量部、
好ましくは0.1〜40重量部、さらに好ましくは0.
5〜30重量部である。0.01重量部未満の場合に
は、バインダー成分(a)〜(b)とバインダー成分
(c)との共重合体の生成が不充分となり、塗膜の硬度
が低下する傾向があり、一方、50重量部を超える場合
には、塗膜の曲げ密着性が低下するので好ましくない。
The proportion of the component (d) in the inorganic coating used in the present invention is 0.01 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the binder component (a) in terms of organosilane.
Preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 0.1 to 40 parts by weight.
5 to 30 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the formation of a copolymer of the binder components (a) and (b) and the binder component (c) becomes insufficient, and the hardness of the coating film tends to decrease. If the amount exceeds 50 parts by weight, the bending adhesion of the coating film is undesirably reduced.

【0028】成分(e)の着色粒は、平均粒径が3mm
以下の着色粒である必要があり、平均粒径が50μm〜
3mm程度のものが好ましい。本発明で用いられる着色
粒としては、無機系骨材、着色樹脂ビーズ、顔料等が挙
げられる。
The colored particles of the component (e) have an average particle size of 3 mm
The following colored particles are required, and the average particle size is 50 μm or more.
It is preferably about 3 mm. Examples of the colored particles used in the present invention include inorganic aggregates, colored resin beads, and pigments.

【0029】無機系骨材としては、例えば、珪藻土、シ
リカ、球状シリカ、アルミナ、二酸化チタン、ガラス、
炭酸カルシウム、鉄、ニッケル、ステンレス、酸化鉄、
アルミニウム、着色ガラスビーズ、ガラス繊維等を挙げ
ることができ、これらの2種以上を併用することも可能
である。
Examples of the inorganic aggregate include diatomaceous earth, silica, spherical silica, alumina, titanium dioxide, glass,
Calcium carbonate, iron, nickel, stainless steel, iron oxide,
Examples thereof include aluminum, colored glass beads, and glass fiber, and two or more of these can be used in combination.

【0030】着色樹脂ビーズとしては、例えば、アクリ
ル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素/ホルム
アルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン/ホルムアルデヒド樹脂などからな
る樹脂ビーズ、ポリアクリロニトリルビーズ、ベンゾグ
アナミンビーズ、ナイロンビーズ等が挙げられる。
Examples of the colored resin beads include resin beads made of acrylic resin, urethane resin, polyamide resin, urea / formaldehyde resin, silicone resin, fluororesin, phenol resin, melamine / formaldehyde resin, polyacrylonitrile beads, benzoguanamine beads. And nylon beads.

【0031】顔料としては、パール顔料、着色ガラス
粉、無機顔料、有機顔料等が挙げられる。本発明におい
ては、透明ガラス、透明樹脂ビーズなどの透明骨材を用
いた場合には、所望の意匠性が得られなくなるので好ま
しくない。
Examples of the pigment include pearl pigment, colored glass powder, inorganic pigment, organic pigment and the like. In the present invention, the use of transparent aggregates such as transparent glass and transparent resin beads is not preferred because desired design properties cannot be obtained.

【0032】本発明で使用する無機塗料中における成分
(e)の割合は、無機塗料中のバインダー成分の合計量
100重量部に対して、5〜200重量部、好ましく
は、10〜160重量部である。5重量部未満の場合に
は、意匠性が不十分であり、一方200重量部を超える
場合には、均一な連続塗膜の形成が困難であるので好ま
しくない。
The proportion of the component (e) in the inorganic coating used in the present invention is 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 160 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the binder components in the inorganic coating. It is. If the amount is less than 5 parts by weight, the design is insufficient, while if it exceeds 200 parts by weight, it is difficult to form a uniform continuous coating film, which is not preferable.

【0033】本発明で使用する無機塗料は、上記した諸
成分の他に、顔料として、着色顔料や防錆顔料、その他
の機能を与えるための顔料を含有することが出来る。着
色顔料としては、黄色酸化鉄、チタン黄、ベンガラ、酸
化チタン、亜鉛華、リトポン、硫化亜鉛、酸化アンチモ
ン等の無機系顔料や、ハンザイエロー5G、パーマネン
トエローFGL、フタロシアニンブルー、インダンスレ
ンブルーRS、パーマネントレッドF5RK、ブリリア
ントファーストスカーレットG、パリオゲンレッド39
10等の有機顔料等を用いることが出来る。
The inorganic paint used in the present invention may contain, as pigments, coloring pigments, rust-preventive pigments, and other pigments for imparting other functions, in addition to the above-mentioned components. Examples of coloring pigments include inorganic pigments such as yellow iron oxide, titanium yellow, red iron oxide, titanium oxide, zinc white, lithopone, zinc sulfide, and antimony oxide, Hansa Yellow 5G, permanent yellow FGL, phthalocyanine blue, and indanthrene blue RS. , Permanent Red F5RK, Brilliant First Scarlet G, Paliogen Red 39
Organic pigments such as 10 can be used.

【0034】本発明で使用する無機塗料は、所望により
上記の顔料を添加し、またその添加量を増減することに
より、エナメル、クリヤー、カラークリヤー等の任意の
形態の塗料とすることができる。
The inorganic paint used in the present invention can be made into any form of paint such as enamel, clear and color clear by adding the above-mentioned pigments as required and increasing or decreasing the amount of the pigment.

【0035】本発明の意匠性塗膜の形成方法において
は、以上の組合せにより調製された無機塗料を、下塗り
塗料を塗装した基材表面に塗装する。この際の、無機塗
料の塗布量は、好ましくは10〜400g/m2 であ
る。無機塗料の塗布量が10g/m2 未満の場合には、
下地のカバーが不十分になる傾向があり、逆に400g
/m2 を越える場合には、乾燥塗膜表面にワレが生じる
傾向があるので好ましくない。
In the method for forming a decorative coating film of the present invention, the inorganic paint prepared by the above combination is applied to the surface of the base material coated with the undercoat paint. At this time, the application amount of the inorganic paint is preferably 10 to 400 g / m 2 . When the coating amount of the inorganic paint is less than 10 g / m 2 ,
Undercover tends to be insufficient, and conversely 400g
If it exceeds / m 2 , cracks tend to occur on the surface of the dried coating film, which is not preferable.

【0036】[0036]

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体
的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例、比較例中、「部」及び「%」は、特
に断らない限り重量基準である。また、実施例中におけ
る各種の測定は、下記のとおりである。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. In Examples and Comparative Examples, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified. Various measurements in the examples are as follows.

【0037】ポリスチレン換算重量平均分子量及び数平
均分子量は、下記の条件によるゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー(GPC)法により測定した。試料
は、テトラヒドロフランを溶媒として使用し、オルガノ
ポリシロキサン1gを100ccのテトラヒドロフラン
に溶解して調製した。標準ポリスチレンは、米国プレッ
シャーケミカル社製の標準ポリスチレンを使用した。ま
た、シリル基含有ビニル系樹脂については、0.1gを
100ccのテトラヒドロフランに溶解して調製した。 装置:米国ウオーターズ社製、高温高速ゲル浸透クロマ
トグラム(モデル150−C ALC/GPC)、 カラム:昭和電工(株)製、SHODEX A−80
M、長さ50cm、 測定温度:40℃、 流速:1cc/分。
The weight average molecular weight and the number average molecular weight in terms of polystyrene were measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. The sample was prepared by dissolving 1 g of organopolysiloxane in 100 cc of tetrahydrofuran using tetrahydrofuran as a solvent. As standard polystyrene, standard polystyrene manufactured by Pressure Chemical Co., USA was used. The silyl group-containing vinyl resin was prepared by dissolving 0.1 g in 100 cc of tetrahydrofuran. Apparatus: Waters, USA, high-temperature high-speed gel permeation chromatogram (model 150-C ALC / GPC) Column: Showa Denko KK, SHOdex A-80
M, length 50 cm, measurement temperature: 40 ° C., flow rate: 1 cc / min.

【0038】<塗膜評価基準> 外観:目視により塗膜の均一性を評価し、良好なものは
○、凝集物などが観察されるものを×とした。 意匠性:単調な色調のものは×、自然石調等の高級外観
が得られたものを○とした。 透明性:目視により判定した。 耐汚染性:油性黒マジックインキで塗膜上に線を引き、
1日室温で乾燥後、メタノールを湿したガーゼで拭き取
り、外観が回復したものを○、回復しなかったものを×
とした。 耐候性:サンシャイン促進耐候性試験を3000時間実
施し、外観に異常のないものを○、ツヤ引け、ハガレ、
変色のあるものを×とした。
<Coating Film Evaluation Criteria> Appearance: The uniformity of the coating film was visually evaluated. Design: Monotone color tone was evaluated as x, and natural stone tone or other high-grade appearance was evaluated as ○. Transparency: Judged visually. Stain resistance: Draw a line on the coating with oil-based black magic ink,
After drying at room temperature for one day, the methanol was wiped off with wet gauze.
And Weather resistance: Sunshine accelerated weather resistance test was performed for 3,000 hours, and those having no abnormal appearance were evaluated as ○, gloss, peeling,
Those with discoloration were rated as x.

【0039】<シリル基含有ビニル系樹脂の調製>還流
冷却器及び撹拌機を備えた反応器に、メチルメタクリレ
ート90部、n−ブチルアクリレート40部、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン20部及びキシ
レン130部を加え、混合した後、攪拌しながら80℃
に加温し、この混合物にアゾビスイソバレロニトリル4
部をキシレン10部に溶解したものを30分間かけて滴
下し、さらに80℃で5時間反応させて固形分濃度が5
0%のシリル基含有ビニル系樹脂溶液を得た。このシリ
ル基含有ビニル系樹脂のゲルパーミエーションクロマト
グラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量は1
2,000であり、ポリマー1分子あたり平均6個のシ
リル基を含有していることが推定された。
<Preparation of Silyl Group-Containing Vinyl Resin> In a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, 90 parts of methyl methacrylate, 40 parts of n-butyl acrylate, 20 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and xylene 130 parts were added and mixed, and then stirred at 80 ° C.
Azobisisovaleronitrile 4
Of xylene dissolved in 10 parts of xylene was added dropwise over 30 minutes, and further reacted at 80 ° C. for 5 hours to obtain a solid content concentration of 5 parts.
A 0% silyl group-containing vinyl resin solution was obtained. The number average molecular weight of this silyl group-containing vinyl resin in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography is 1
It was estimated to be 2,000, containing an average of 6 silyl groups per polymer molecule.

【0040】<オルガノポリシロキサンの調製>還流冷
却器及び撹拌機を備えた反応器に、バインダー成分
(a)のメチルトリメトキシシラン100部、バインダ
ー成分(b)のジメチルジメトキシシラン30部、イオ
ン交換水25部及び0.1規定の塩酸水0.01部を加
え、混合した後、攪拌しながら60℃に加温し、同温度
で3時間加水分解縮合させて固形分濃度が44%のオル
ガノポリシロキサン溶液を得た。このオルガノポリシロ
キサンの重量平均分子量は1,500であった。
<Preparation of Organopolysiloxane> In a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, 100 parts of methyltrimethoxysilane as the binder component (a), 30 parts of dimethyldimethoxysilane as the binder component (b), and ion exchange were performed. After adding and mixing 25 parts of water and 0.01 parts of 0.1 N hydrochloric acid, the mixture is heated to 60 ° C. with stirring, and hydrolyzed and condensed at the same temperature for 3 hours to give an organopolyorganic solid having a solid concentration of 44%. A polysiloxane solution was obtained. The weight average molecular weight of this organopolysiloxane was 1,500.

【0041】<処方物a〜cの調製>攪拌機及び還流冷
却器を備えた反応器に、第1表に示す各成分を第1表に
示す量で加え、混合した後、イオン交換水30部を加
え、60℃で4時間加水分解縮合させた。その後、室温
まで冷却して、処方物a〜cを得た。 <処方物d〜fの調製>第1表で示す各成分を第1表に
示す量で配合して処方物d〜fを得た。
<Preparation of Formulations a to c> The components shown in Table 1 were added to a reactor equipped with a stirrer and a reflux condenser in the amounts shown in Table 1, mixed, and then mixed with 30 parts of ion-exchanged water. And hydrolyzed and condensed at 60 ° C. for 4 hours. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature to obtain formulations ac. <Preparation of Formulations df> The components shown in Table 1 were blended in the amounts shown in Table 1 to obtain formulations df.

【0042】<実施例1〜3及び比較例1〜3>市販の
アクリルエマルション塗料(Vセラン#300グレー;
大日本塗料株式会社製)をフレキシブルボードにスプレ
ー塗装し、130℃の乾燥炉で10分間乾燥させた。
<Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3> Commercially available acrylic emulsion paint (V-Selan # 300 gray;
(Dai Nippon Paint Co., Ltd.) was spray-coated on a flexible board and dried in a drying oven at 130 ° C. for 10 minutes.

【0043】一方、第1表に示す処方物f以外の処方物
a〜eの各々100部に、それぞれ平均粒径100μm
の着色ウレタンビーズの黒色10部、黄色8部、錆色2
部を配合して着色クリヤー塗料を調製した。これらの着
色クリヤー塗料に硬化促進剤としてジブチルスズラウレ
ートを2%添加し、上記の下塗りしたボードの上にスプ
レー塗装して、100℃のオーブンで10分間乾燥させ
た。このようにして形成した塗膜の外観、意匠性、透明
性及び耐汚染性を前記の塗膜評価基準に従って評価し
た。その結果を第1表に示す。
On the other hand, 100 parts of each of formulations a to e other than formulation f shown in Table 1 had an average particle diameter of 100 μm.
Colored urethane beads black 10 parts, yellow 8 parts, rust color 2
To prepare a colored clear paint. To these colored clear paints, 2% of dibutyltin laurate was added as a curing accelerator, spray-coated on the above-mentioned primed board, and dried in an oven at 100 ° C. for 10 minutes. The appearance, design, transparency, and stain resistance of the coating film thus formed were evaluated according to the above-mentioned coating film evaluation criteria. Table 1 shows the results.

【0044】 注1) 評価結果の透明性の段の「半」は半透明を意味する。[0044] Note 1) “Semi” in the transparency column of the evaluation result means translucent.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の意匠性塗膜の形成方法によれ
ば、外観、意匠性、耐汚染性、耐候性に優れた耐久性の
ある塗膜を形成することができる。また、本発明で用い
る金属アルコキシド系無機塗料は、着色粒を含有しなく
とも硬度が高く耐久性に優れた塗膜を形成することが出
来るが、その場合には下地基材の挙動に追随できずマイ
クロクラックを生じることがある。しかし、着色粒を含
有することによりマイクロクラックの伝播を防止でき、
良好な性能を確保することが出来る。また、金属アルコ
キシド系無機塗料の硬化強度が高いため、着色粒の保持
強度が高くなり、従って着色粒の脱落がないので、高い
塗膜性能を維持することができる。更には、金属アルコ
キシド系無機塗料がクリヤー塗料であっても、着色粒を
含有していることで紫外線を散乱させることが出来、下
地層を紫外線劣化から保護することが出来るため、下地
塗膜層はいかなる塗膜(例えば有機塗膜)であっても良
い(着色粒を含有する塗膜が有機塗料塗膜である場合に
は、着色粒を含有していることで初期には同様の効果が
期待できるが、有機塗料塗膜は次第に紫外線劣化を生じ
て着色粒の脱落が生じ、長期にわたる効果は期待できな
い)。
According to the method for forming a designable coating film of the present invention, a durable coating film having excellent appearance, design properties, stain resistance and weather resistance can be formed. In addition, the metal alkoxide-based inorganic coating used in the present invention can form a coating film having high hardness and excellent durability without containing colored particles, but in that case, it can follow the behavior of the base substrate. May cause microcracks. However, by containing colored particles, the propagation of microcracks can be prevented,
Good performance can be ensured. In addition, since the curing strength of the metal alkoxide-based inorganic paint is high, the holding strength of the colored particles is increased, and the colored particles do not fall off, so that high coating film performance can be maintained. Furthermore, even if the metal alkoxide-based inorganic paint is a clear paint, it can scatter ultraviolet rays by containing colored particles, and can protect the underlayer from deterioration by ultraviolet rays. May be any coating film (for example, an organic coating film). (When the coating film containing colored particles is an organic coating film, the same effect is initially obtained by containing the coloring particles. Although it can be expected, the organic coating film gradually deteriorates due to ultraviolet rays, and the colored particles fall off, so that a long-term effect cannot be expected).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北川 聡 大阪府豊中市新千里西町1丁目1番4号 ナショナル住宅産業株式会社内 (72)発明者 熊谷 仁 大阪府豊中市新千里西町1丁目1番4号 ナショナル住宅産業株式会社内 (72)発明者 松下 量巳 大阪府豊中市新千里西町1丁目1番4号 ナショナル住宅産業株式会社内 (72)発明者 松永 孝二 大阪府豊中市新千里西町1丁目1番4号 ナショナル住宅産業株式会社内 (72)発明者 朝倉 光彦 兵庫県神戸市西区糀台2−26−2−210 (72)発明者 玉田 順也 兵庫県川西市大和東4−3−68 (72)発明者 松田 充弘 大阪府茨木市平田2−4−6 (72)発明者 藤井 聡 大阪府吹田市垂水町3丁目22−20 Fターム(参考) 2E110 AA65 AB04 AB23 AB42 BA02 BB04 BB09 GA43W GB12W GB16W GB19W GB23W GB42W 4D075 AE03 CB00 DA06 DB12 DC02 EA02 EA05 EB42 EB56 EB57 EC01 EC08 EC53 EC54  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Satoshi Kitagawa 1-4-1 Shinsenri-Nishimachi, Toyonaka-shi, Osaka National Housing Industry Co., Ltd. (72) Inventor Hitoshi Kumagai 1-1-1, Shinsenri-nishimachi, Toyonaka-shi, Osaka No. 4 Inside the National Housing Industry Co., Ltd. (72) Inventor Masami Matsushita 1-4-1 Shinsenri Nishimachi, Toyonaka City, Osaka Prefecture Inside (72) Inventor Koji Matsunaga Koji Shinsenri Nishimachi, Toyonaka City, Osaka Prefecture 1-4-1 National Housing Industry Co., Ltd. (72) Inventor Mitsuhiko Asakura 2-26-2-210 Kojidai, Nishi-ku, Kobe-shi, Hyogo (72) Inventor Junya Tamada 4-3-Yamato-Higashi, Kawanishi-shi, Hyogo 68 (72) Inventor Mitsuhiro Matsuda 2-4-6 Hirata, Ibaraki-shi, Osaka (72) Inventor Satoshi Fujii 3--22-20 Tarumicho, Suita-shi, Osaka F-term (reference) 2 E110 AA65 AB04 AB23 AB42 BA02 BB04 BB09 GA43W GB12W GB16W GB19W GB23W GB42W 4D075 AE03 CB00 DA06 DB12 DC02 EA02 EA05 EB42 EB56 EB57 EC01 EC08 EC53 EC54

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基材表面に下塗り塗料を塗装し、次いで、
平均粒径が3mm以下の着色粒をバインダー成分の合計
量100重量部に対して5〜200重量部含有する金属
アルコキシド系無機塗料を塗装することを特徴とする意
匠性塗膜の形成方法。
An undercoat paint is applied to the surface of a substrate,
A method for forming a decorative coating film, comprising applying a metal alkoxide-based inorganic paint containing 5-200 parts by weight of colored particles having an average particle diameter of 3 mm or less based on 100 parts by weight of the total amount of the binder component.
【請求項2】金属アルコキシド系無機塗料が、 バインダーとして、 (a)一般式R1 Si(OR2)3 [式中、R1 は炭素数
1〜8の有機基、R2は水素原子、炭素数1〜5のアル
キル基又は炭素数1〜4のアシル基を示す]で表される
オルガノシラン及びその部分加水分解縮合物からなる群
から選ばれる少なくとも1種、 (b)一般式R1 2Si(OR2)2 [式中、R1 及びR2
は前記に同じ]で表されるジオルガノシラン及びその部
分加水分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも1
種、又は該(a)と該(b)との共縮合体、及び (c)加水分解性基及び/又は水酸基と結合したケイ素
原子を有するシリル基が重合体の末端あるいは側鎖に重
合体1分子当り少なくとも1個結合しているシリル基含
有ビニル系樹脂を含有し、 縮合反応促進剤として、 (d)一般式Zr(OR3)p ( R4 COCHCOR5)
4-p 、Ti(OR3)q (R4 COCHCOR5)4-q 及び
Al(OR3)r ( R4 COCHCOR5)3-r [式中、R
3 及びR4 は同一又は異なる基であり、それぞれ炭素数
1〜6のアルキル基、R5 は炭素数1〜5のアルキル基
又は炭素数1〜16のアルコキシ基、p及びqは0〜3
の整数、rは0〜2の整数を示す]で表される化合物か
らなる群から選ばれる少なくとも1種の金属キレート化
合物を含有し、 着色粒として、 (e)平均粒径が3mm以下の着色粒を含有し、各成分
の割合が、オルガノシラン換算量でバインダー成分
(a)100重量部に対して、ジオルガノシラン換算量
でバインダー成分(b)2〜150重量部、バインダー
成分(c)0〜300重量部、成分(d)0.01〜5
0重量部、バインダー成分の合計量100重量部に対し
て成分(e)5〜200重量部であることを特徴とする
請求項1に記載の意匠性塗膜の形成方法。
2. A metal alkoxide-based inorganic paint comprising: (a) a general formula R 1 Si (OR 2 ) 3 wherein R 1 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom, at least one selected from the group consisting of organosilane and a partial hydrolysis-condensation product represented by an alkyl group or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms of 1 to 5 carbon atoms], (b) the general formula R 1 2 Si (OR 2 ) 2 wherein R 1 and R 2
Is the same as described above], and at least one selected from the group consisting of diorganosilanes and partially hydrolyzed condensates thereof
A species or a co-condensate of (a) and (b), and (c) a polymer having a silyl group having a silicon atom bonded to a hydrolyzable group and / or a hydroxyl group at a terminal or side chain of the polymer. It contains at least one silyl group-containing vinyl resin bonded per molecule, and as a condensation reaction accelerator, (d) a general formula Zr (OR 3 ) p (R 4 COCHCOR 5 )
4-p , Ti (OR 3 ) q (R 4 COCHCOR 5 ) 4-q and Al (OR 3 ) r (R 4 COCHCOR 5 ) 3-r where R
3 and R 4 are the same or different groups, each having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; R 5 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms;
And r represents an integer of 0 to 2], and at least one metal chelate compound selected from the group consisting of the compounds represented by the following formulas; and (e) colored particles having an average particle diameter of 3 mm or less. The composition contains particles, and the ratio of each component is 2 to 150 parts by weight of the binder component (b) in terms of diorganosilane and 100 parts by weight of the binder component (c) based on 100 parts by weight of the binder component (a) in terms of organosilane. 0 to 300 parts by weight, component (d) 0.01 to 5
The method for forming a decorative coating film according to claim 1, wherein the component (e) is 5 to 200 parts by weight based on 0 parts by weight and 100 parts by weight of the total amount of the binder component.
【請求項3】着色粒が、無機系骨材、着色樹脂ビーズ及
び顔料からなる群から選ばれる少なくとも1種であるこ
とを特徴とする請求項1又は2に記載の意匠性塗膜の形
成方法。
3. The method according to claim 1, wherein the colored particles are at least one selected from the group consisting of inorganic aggregates, colored resin beads, and pigments. .
【請求項4】金属アルコキシド系無機塗料の塗布量が1
0〜400g/m2 であることを特徴とする請求項1、
2又は3に記載の意匠性塗膜の形成方法。
4. The coating amount of the metal alkoxide-based inorganic paint is 1
The weight ratio is from 0 to 400 g / m 2 ,
4. The method for forming a decorative coating film according to 2 or 3.
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