JP2000256921A - Inorganic fiber and refractory heat-insulating material - Google Patents
Inorganic fiber and refractory heat-insulating materialInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、無機繊維及び耐火
断熱材に関し、特にアルミナ・シリカ・チタニア系の無
機繊維と、この無機繊維を用いた耐火断熱材に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inorganic fiber and a refractory heat insulating material, and more particularly to an alumina-silica-titania inorganic fiber and a refractory heat insulating material using the inorganic fiber.
【0002】[0002]
【従来の技術】高温用の無機繊維として、従来から、ア
ルミナ40〜60重量%とシリカ60〜40重量%からなるアル
ミナ・シリカ繊維が広く知られている。この無機繊維
は、通常、溶融紡糸法により繊維化して製造される。溶
融紡糸法としては、原科を溶融した後、溶融物を細流と
して取り出し、この細流に高速の空気を当てて繊維化す
るブローイング法が知られている。また、高速で回転す
るローターの上に細流を落下させて繊維化するスピニン
グ法も知られている。2. Description of the Related Art Alumina-silica fibers composed of 40 to 60% by weight of alumina and 60 to 40% by weight of silica have been widely known as inorganic fibers for high temperatures. This inorganic fiber is usually produced by fiberization by a melt spinning method. As a melt spinning method, there is known a blowing method in which a melt is taken out as a small stream after melting an original material, and high-speed air is applied to the small stream to form fibers. There is also known a spinning method in which a rivulet is dropped on a high-speed rotating rotor to form fibers.
【0003】溶融紡糸法によって繊維化したばかりの繊
維集合体は、繊維の他に、ショット(繊維にならなかっ
た粒子)を含んでいる。繊維集合体は、ショットの含有
割合が少ないほど、繊維化効率が優れていて好ましい。[0003] A fiber aggregate that has just been fiberized by the melt spinning method contains shots (particles that did not become fibers) in addition to the fibers. The smaller the content ratio of the shot in the fiber aggregate, the better the fiberization efficiency, and thus the more preferable.
【0004】繊維化効率は、溶融物の粘度と表面張力に
大きく影響される。溶融物が適度な粘度を有していない
と、繊維化効率が低くなる。そして、同一粘度でも、溶
融物の表面張力が大きいと、繊維化効率が低くなる。[0004] The fiberization efficiency is greatly affected by the viscosity and surface tension of the melt. If the melt does not have an appropriate viscosity, the fiberization efficiency will be low. And, even if the viscosity is the same, if the surface tension of the melt is large, the fiberization efficiency is reduced.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】溶融紡糸法で作られた
アルミナシリカ繊維は、通例、62メッシュ(孔眼寸法212
μm)以上の大きさのショットを約15〜25重量%含んで
いる。Alumina-silica fibers produced by the melt spinning method are generally made of 62 mesh (pore size 212).
μm) or more.
【0006】断熱材として使用するには、ショットの量
は少ない方が好ましい。従って、より低ショット量の繊
維が望まれている。For use as a heat insulating material, it is preferable that the amount of shots be small. Accordingly, fibers with lower shot volumes are desired.
【0007】また、多くのアルミナシリカ繊維は、ブラ
ンケットや成形品に加工して、耐火断熱材として使用さ
れている。この際に、耐火断熱材が断熱性に優れていれ
ば、すなわち熱伝導率が小さければ、耐火断熱材の厚さ
を薄くすることができる。つまり、装置を小形化でき
る。[0007] Many alumina silica fibers are processed into blankets or molded products and used as fire-resistant heat insulating materials. At this time, if the refractory heat insulating material is excellent in heat insulation, that is, if the thermal conductivity is small, the thickness of the refractory heat insulating material can be reduced. That is, the device can be downsized.
【0008】この点から、熱伝導率の小さな耐火断熱材
が要望されている。[0008] From this point, there is a demand for a refractory heat insulating material having a small thermal conductivity.
【0009】アルミナシリカ繊維は、アルミナの融点が
高いので、原料を溶融する際に高温を必要とする。そし
て、溶融物は、表面張力が大きく、粘度が低い。そし
て、この粘度は温度による変化が大きい。これらの特性
により、アルミナシリカ繊維は、繊維化効率が低い。Alumina-silica fibers require a high temperature when melting the raw material, because the melting point of alumina is high. The melt has a large surface tension and a low viscosity. And this viscosity changes greatly with temperature. Due to these characteristics, the alumina silica fiber has low fiberization efficiency.
【0010】さらに、アルミナシリカ繊維は、アルミナ
の熱伝導率が大きいので、繊維自体の熱伝導率が大き
い。従って、このようなアルミナシリカ繊維を用いた耐
火断熱材は、熱伝導率が大きくなる。Further, since the alumina silica fiber has a high thermal conductivity of alumina, the fiber itself has a high thermal conductivity. Therefore, the refractory heat insulating material using such an alumina silica fiber has a high thermal conductivity.
【0011】本発明は、繊維化効率が高く、熱伝導率が
低い、無機繊維及び耐火断熱材を提供することを目的と
している。An object of the present invention is to provide an inorganic fiber and a refractory heat insulating material having high fiberization efficiency and low thermal conductivity.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明の解決手段の一つ
は、請求項1又は2に記載の無機繊維であり、他の解決
手段は、このような無機繊維を用いた耐火断熱材であ
る。One of the solutions of the present invention is an inorganic fiber according to claim 1 or 2, and another solution is a refractory heat insulating material using such an inorganic fiber. is there.
【0013】[0013]
【発明の実施の形態】本発明の無機繊維は、シリカ及び
チタニアを主成分とするか、又は、シリカ、チタニア及
びアルミナを主成分とし、鉄、ニッケル、コバルト、
銅、ジルコニウム、ニオブ、亜鉛、マンガンから選ばれ
る1種以上の酸化物を含有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The inorganic fiber of the present invention contains silica and titania as main components, or contains silica, titania and alumina as main components, and contains iron, nickel, cobalt,
Contains one or more oxides selected from copper, zirconium, niobium, zinc, and manganese.
【0014】これらの他に、本発明の無機繊維は、不純
物として、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素
を含有することもある。この不純物は、酸化物の形で0.
2重量%以下が含有されているのであれば、特性上差支
えがない。In addition to these, the inorganic fiber of the present invention may contain an alkali metal element and an alkaline earth metal element as impurities. This impurity is present in the form of oxides.
If the content is 2% by weight or less, there is no difference in characteristics.
【0015】無機繊維が、シリカが50〜75重量%であ
り、チタニアが10〜49重量%であり、アルミナが0〜30
重量%であり、鉄、ニッケル、コバルト、銅、ジルコニ
ウム、ニオブ、亜鉛、マンガンから選ばれる1種以上の
酸化物が0.3〜7重量%であることを特徴とする無機繊維
であると、繊維化効率が優れていて、低熱伝導率であ
り、耐火性のある無機繊維が得られる。The inorganic fiber contains 50 to 75% by weight of silica, 10 to 49% by weight of titania, and 0 to 30% of alumina.
%, And at least one oxide selected from iron, nickel, cobalt, copper, zirconium, niobium, zinc, and manganese is 0.3 to 7% by weight. An inorganic fiber having excellent efficiency, low thermal conductivity and fire resistance can be obtained.
【0016】シリカは溶融物の粘度を高くする働きがあ
る。適度な溶融物の粘度を得るために、シリカの含有量
は50〜75重量%が好ましい。この含有範囲において、溶
融物は、適度の粘度を有し、繊維化に好適であり、所望
の繊維が効率良く製造できる。Silica has the function of increasing the viscosity of the melt. In order to obtain a suitable melt viscosity, the silica content is preferably 50 to 75% by weight. In this content range, the melt has an appropriate viscosity, is suitable for fiberization, and can efficiently produce desired fibers.
【0017】チタニアは、アルミナよりも熱伝導率が小
さい。アルミナシリカ繊維において、アルミナを熱伝導
率の小さなチタニアで置換し、熱伝導率の小さなシリカ
と組み合わせると、繊維自体の熱伝導率を小さくするこ
とができる。Titania has a lower thermal conductivity than alumina. In the alumina-silica fiber, when alumina is replaced with titania having low thermal conductivity and combined with silica having low thermal conductivity, the thermal conductivity of the fiber itself can be reduced.
【0018】チタニアは、融点がアルミナに比べて低
い。そのため、チタニアを含有させると、溶融性が良く
なって、少ない電力で溶融できるようになる。また、チ
タニアを含有した溶融物は、細流として取り出す際に、
温度による粘度変化が少なく、かつ表面張力が小さいの
で、長時間安定して繊維化することが可能となり、繊維
化効率を向上できる。Titania has a lower melting point than alumina. Therefore, when titania is contained, the melting property is improved, and the melting can be performed with little electric power. Also, when the melt containing titania is taken out as a trickle,
Since the change in viscosity due to temperature is small and the surface tension is small, fiberization can be stably performed for a long time, and the fiberization efficiency can be improved.
【0019】チタニアの含有量は10〜49重量%が好まし
い。10重量%未満ではチタニアの前述の効果が少ない。
49重量%を越えると、粘度が低くなり過ぎて、繊維化が
困難になる。The content of titania is preferably from 10 to 49% by weight. When the content is less than 10% by weight, the above-mentioned effect of titania is small.
If it exceeds 49% by weight, the viscosity becomes too low, and it becomes difficult to form fibers.
【0020】アルミナは、高融点で、繊維の耐熱性を向
上する働きがあるが、表面張力が比較的大きく、その含
有量は、30重量%以下が好ましい。Alumina has a high melting point and a function of improving the heat resistance of the fiber, but has a relatively high surface tension, and its content is preferably 30% by weight or less.
【0021】鉄、ニッケル、コバルト、銅、ジルコニウ
ム、ニオブ、亜鉛、マンガンなどは、繊維が加熱された
際に、結晶核として働き、結晶化を促進する。その結
果、繊維の軟化及び焼結を防止する。また、耐熱性が向
上する。Iron, nickel, cobalt, copper, zirconium, niobium, zinc, manganese, etc., act as crystal nuclei when the fiber is heated, and promote crystallization. As a result, softening and sintering of the fibers are prevented. Further, heat resistance is improved.
【0022】さらに、少量のこれらの成分は、繊維を着
色して、赤外線を吸収する作用を有する。この理由によ
り、本発明の繊維を用いて作製した耐火断熱材は、輻射
伝熱が抑制されて、熱伝導率が小さい。Further, a small amount of these components has a function of coloring fibers and absorbing infrared rays. For this reason, the refractory heat insulating material produced by using the fiber of the present invention has a low thermal conductivity because radiant heat transfer is suppressed.
【0023】鉄、ニッケル、コバルト、銅、ジルコニウ
ム、ニオブ、亜鉛、マンガンなどの酸化物の合計の含有
量は、0.3〜7重量%が好ましい。0.3重量%未満では、
効果が小さく、7重量%を越えると、熱伝導率が大きく
なりすぎる。The total content of oxides such as iron, nickel, cobalt, copper, zirconium, niobium, zinc and manganese is preferably 0.3 to 7% by weight. At less than 0.3% by weight,
The effect is small, and if it exceeds 7% by weight, the thermal conductivity becomes too large.
【0024】本発明の無機繊維は、アルミナの含有量が
少なければ、アナターゼ結晶を有する傾向がある。通
常、アルミナの含有量が10重量%以上であれば、本発明
の無機繊維は、非晶質である。しかし、この非晶質の繊
維を600℃乃至1000℃の温度で処理すると、アナターゼ
の結晶が析出する。アナターゼを有する繊維は、耐熱性
が向上するので好ましい。The inorganic fibers of the present invention tend to have anatase crystals if the alumina content is low. Usually, when the content of alumina is 10% by weight or more, the inorganic fiber of the present invention is amorphous. However, when this amorphous fiber is treated at a temperature of 600 ° C. to 1000 ° C., anatase crystals precipitate. Fibers having anatase are preferred because of improved heat resistance.
【0025】一方、アナターゼには光触媒機能がある。
そのため、アナターゼを有する無機繊維は、光触媒機能
を有する。光触媒機能を有する無機繊維は、大気中のN
OXの分解、居住空間や作業空間での悪臭物質等の分解
や除去に有効性を有するものである。このような繊維の
光触媒機能は、例えば酸処理をして、多孔質の繊維にす
ると、一層増大する。On the other hand, anatase has a photocatalytic function.
Therefore, the inorganic fiber having anatase has a photocatalytic function. Inorganic fibers having a photocatalytic function are N
Decomposition of O X, and has a validity to decomposition and removal of malodorous substances in the living space or working space. The photocatalytic function of such a fiber is further enhanced by, for example, performing an acid treatment to form a porous fiber.
【0026】本発明の無機繊維は、従来のアルミナシリ
カ繊維と同様に種々の耐火断熱材として用いることがで
きる。例えば、本発明の無機繊維は、そのままバルク繊
維として、ニードリング処理をしてブランケットとして
用いることができる。あるいは成形品として用いること
ができる。The inorganic fiber of the present invention can be used as various refractory heat insulating materials, similarly to the conventional alumina silica fiber. For example, the inorganic fiber of the present invention can be used as a blank fiber as it is, subjected to needling treatment, and used as a blanket. Alternatively, it can be used as a molded product.
【0027】このような成形品は、無機繊維と、結合剤
と、必要に応じて耐火粉末を原料として用いることがで
きる。結合剤としては、例えば、澱粉、アクリル、ラテ
ックス等の有機結合剤、シリカゾル、アルミナゾル、チ
タニアゾル等の無機結合剤が好ましい。耐火粉末として
は、例えばシリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ、
ムライト等の粉末が好ましい。好ましい成形方法として
は、これらの原料を練り物にして成形するプレス成形
法、押し出し成形法、また、原料を水に分散させたスラ
リーを多孔質のモールド上に吸引して堆積させる真空成
形法がある。[0027] Such a molded article can use inorganic fibers, a binder, and if necessary, a refractory powder as a raw material. As the binder, for example, organic binders such as starch, acryl and latex, and inorganic binders such as silica sol, alumina sol and titania sol are preferable. As the refractory powder, for example, silica, titania, zirconia, alumina,
Powders such as mullite are preferred. Preferred molding methods include a press molding method in which these raw materials are kneaded and molded, an extrusion molding method, and a vacuum molding method in which a slurry in which the raw materials are dispersed in water is sucked and deposited on a porous mold. .
【0028】[0028]
【実施例】アルミナ、シリカ及びチタニアの原料とし
て、それぞれ、バイヤー法アルミナ、フリマントルサン
ド及び工業用チタニアを使用した。鉄、ニッケル、コバ
ルト、銅、ジルコニウム、ニオブ、亜鉛、マンガンなど
の酸化物は、一般に市販されている試薬を使用した。こ
れらの原料を種々の割合で配合して、配合原料を得た。
この配合原料50kgを電気炉にて加熱し、溶融した。そ
の後、溶融物を細流として炉外に取り出し、高圧空気を
吹き付けて繊維を得た。EXAMPLES As raw materials of alumina, silica and titania, Bayer method alumina, frymantle sand and industrial titania were used, respectively. For oxides such as iron, nickel, cobalt, copper, zirconium, niobium, zinc and manganese, commercially available reagents were used. These raw materials were blended in various ratios to obtain blended raw materials.
50 kg of this compounding raw material was heated and melted in an electric furnace. Thereafter, the melt was taken out of the furnace as a fine stream and blown with high-pressure air to obtain fibers.
【0029】この繊維の組成及び特性を表1と、表2に示
す。表1には本発明の実施例を示 し、表2には本発明の
範囲に入らない比較例を示す。The composition and properties of this fiber are shown in Tables 1 and 2. Table 1 shows examples of the present invention, and Table 2 shows comparative examples that do not fall within the scope of the present invention.
【0030】[0030]
【表1】 [Table 1]
【表2】 表1および2における特性について説明する。[Table 2] The characteristics in Tables 1 and 2 will be described.
【0031】粘度安定性は、加熱を止めて溶融物を細流
として炉外に取り出したときから、溶融物が冷却固化し
て細流が得られなくなるまでの時間で示してある。時間
が長い程、粘度変化が少ないことを示している。The viscosity stability is represented by the time from when the heating is stopped and the melt is taken out of the furnace as a small stream, until the melt is cooled and solidified to obtain no small stream. The longer the time, the smaller the change in viscosity.
【0032】熱伝導率は、水に繊維と澱粉を加えてスラ
リーを作り、それを真空成形法により所定形状に作製し
た嵩密度0.4g/cm3の成形品を試料として用いて、非
定常熱線法により測定した。The thermal conductivity was determined by adding a fiber and starch to water to form a slurry, and forming the slurry into a predetermined shape by vacuum forming using a molded product having a bulk density of 0.4 g / cm 3 as a sample. It was measured by the method.
【0033】但し、実施例4においては、繊維100重量部
とシリカフラワー300重量部とチタニア粉末600重量部の
混合物、及び、これらの混合物1000重量部に対して、シ
リカゾル50重量部とアクリル結合剤50重量部とカチオン
系凝集剤1.0重量部が、水に加えられて、スラリーとさ
れた。However, in Example 4, a mixture of 100 parts by weight of fiber, 300 parts by weight of silica flower and 600 parts by weight of titania powder, and 50 parts by weight of silica sol and an acrylic binder were added to 1000 parts by weight of these mixtures. 50 parts by weight and 1.0 part by weight of the cationic coagulant were added to water to form a slurry.
【0034】ショット量としては、62メッシュのフルイ
を通過しないショットの量を測定した。The amount of shots that did not pass through a 62 mesh screen was measured.
【0035】加熱収縮率については、熱伝導率を測定し
た試料と同じ試料を用いて測定した。The heat shrinkage was measured using the same sample as the sample whose thermal conductivity was measured.
【0036】図1及び2は、実施例5及び比較例1に関する
1200℃で24時間加熱後のSEM写真である。これらの図1〜
2から、実施例5は、軟化及び焼結がなく、耐熱性に優れ
ていることが理解される。FIGS. 1 and 2 relate to Example 5 and Comparative Example 1.
It is a SEM photograph after heating at 1200 ° C for 24 hours. These Figures 1 ~
From 2, it is understood that Example 5 has no softening and sintering and is excellent in heat resistance.
【0037】実施例4は、成形品の熱伝導率が極めて低
い例である。Example 4 is an example in which the thermal conductivity of the molded product is extremely low.
【0038】比較例1は、鉄、ニッケル、コバルト、
銅、ジルコニウム、ニオブ、亜鉛、マンガンなどを含ま
ない例である。比較例1は、1200℃での収縮率が大き
い。In Comparative Example 1, iron, nickel, cobalt,
This is an example that does not contain copper, zirconium, niobium, zinc, manganese, and the like. Comparative Example 1 has a large shrinkage at 1200 ° C.
【0039】比較例2は、鉄が多い例である。熱伝導率
が大きい。Comparative Example 2 is an example in which the amount of iron is large. Large thermal conductivity.
【0040】比較例3は、シリカが少ない例である。粘
度が低く、ショットが多い。Comparative Example 3 is an example in which the amount of silica is small. Low viscosity, many shots.
【0041】比較例4は、シリカが多い例である。溶融
性が悪く、繊維が得られなかった。Comparative Example 4 is an example containing a large amount of silica. The meltability was poor, and fibers could not be obtained.
【0042】比較例5は、チタニアが少ない例である。
粘度の安定性が低く、断熱性が劣 る。Comparative Example 5 is an example in which titania is small.
Low viscosity stability and poor heat insulation.
【0043】[0043]
【発明の効果】本発明の無機繊維は、ショットの少ない
繊維の製造が容易であり、適当に組成を調整することに
より、粘度変化が少なく、表面張力が低い溶融物が容易
に得られ、生産性を向上できる。According to the inorganic fiber of the present invention, it is easy to produce a fiber having a small number of shots. By appropriately adjusting the composition, a melt having a small change in viscosity and a low surface tension can be easily obtained, and the production of the inorganic fiber is easy. Performance can be improved.
【0044】さらに、本発明の無機繊維は、耐熱性を有
し、アルミナシリカ繊維よりも熱伝導率の低い、断熱性
に優れた繊維である。Further, the inorganic fiber of the present invention is a fiber having heat resistance, lower thermal conductivity than alumina silica fiber, and excellent heat insulation.
【0045】本発明の無機繊維は、性能の優れた耐火断
熱材の材料として使用できる。The inorganic fiber of the present invention can be used as a material for a refractory heat insulating material having excellent performance.
【0046】本発明の耐火断熱材は、安全使用温度1200
℃程度の耐熱性が得られる。しかも、従来のアルミナシ
リカ繊維を使用するよりも、本発明の耐火断熱材は、断
熱性に優れているので、高温部を断熱する装置の小形化
が計れる。The refractory heat insulating material of the present invention has a safe use temperature of 1200
Heat resistance of about ° C is obtained. Moreover, since the refractory heat-insulating material of the present invention is more excellent in heat-insulating properties than using the conventional alumina-silica fiber, it is possible to reduce the size of the device for insulating the high-temperature portion.
【図1】実施例5のSEM写真である。FIG. 1 is an SEM photograph of Example 5.
【図2】比較例1のSEM写真である。FIG. 2 is an SEM photograph of Comparative Example 1.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大宮 修史 東京都中央区日本橋久松町4番4号 糸重 ビル 東芝モノフラックス株式会社内 (72)発明者 根本 孝司 東京都中央区日本橋久松町4番4号 糸重 ビル 東芝モノフラックス株式会社内 (72)発明者 杉山 勝 東京都中央区日本橋久松町4番4号 糸重 ビル 東芝モノフラックス株式会社内 Fターム(参考) 4L037 CS20 CS23 FA05 PA31 PF07 UA07 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Osamu Omiya 4-4 Nihonbashi Hisamatsucho, Chuo-ku, Tokyo Itoshige Building Inside Toshiba Monoflux Co., Ltd. (72) Inventor Takashi Nemoto 4th Nihonbashi Hisamatsucho, Chuo-ku, Tokyo No. 4 Itoshige Building Toshiba Monoflux Co., Ltd. (72) Inventor Masaru Sugiyama 4-4 Nitohashi Hisamatsucho, Chuo-ku, Tokyo Itoshige Building Toshiba Monoflux Co., Ltd. F-term (reference) 4L037 CS20 CS23 FA05 PA31 PF07 UA07
Claims (3)
が10〜49重量%であり、アルミナが0〜30重量%であ
り、鉄、ニッケル、コバルト、銅、ジルコニウム、ニオ
ブ、亜鉛、マンガンから選ばれる1種以上の酸化物が0.3
〜7重量%であることを特徴とする無機繊維。1. Silica is 50-75% by weight, titania is 10-49% by weight, alumina is 0-30% by weight, iron, nickel, cobalt, copper, zirconium, niobium, zinc, manganese At least one oxide selected from the group consisting of 0.3
Inorganic fiber, characterized in that it is about 7% by weight.
る請求項1に記載の無機繊維。2. The inorganic fiber according to claim 1, comprising an anatase crystal.
たことを特徴とする耐火断熱材。3. A fire-resistant heat insulating material using the inorganic fiber according to claim 1 or 2.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11057988A JP2000256921A (en) | 1999-03-05 | 1999-03-05 | Inorganic fiber and refractory heat-insulating material |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN107313129A (en) * | 2017-08-17 | 2017-11-03 | 深圳市正佳科建科技有限公司 | Aluminum bronze zirconium reinforcing fiber and preparation method thereof and aluminum bronze zirconium super plastic alloy base clad aluminum |
-
1999
- 1999-03-05 JP JP11057988A patent/JP2000256921A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107313129A (en) * | 2017-08-17 | 2017-11-03 | 深圳市正佳科建科技有限公司 | Aluminum bronze zirconium reinforcing fiber and preparation method thereof and aluminum bronze zirconium super plastic alloy base clad aluminum |
CN107313129B (en) * | 2017-08-17 | 2020-02-07 | 深圳市正佳科建科技有限公司 | Aluminum-copper-zirconium reinforced fiber, preparation method thereof and aluminum-copper-zirconium superplastic alloy based composite aluminum |
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