JP2000253796A - Water-permeable structure having adhesion preventing effect on aquatic organism, sensor cover and filer - Google Patents

Water-permeable structure having adhesion preventing effect on aquatic organism, sensor cover and filer

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JP2000253796A
JP2000253796A JP11060016A JP6001699A JP2000253796A JP 2000253796 A JP2000253796 A JP 2000253796A JP 11060016 A JP11060016 A JP 11060016A JP 6001699 A JP6001699 A JP 6001699A JP 2000253796 A JP2000253796 A JP 2000253796A
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JP
Japan
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water
triphenylborane
sec
derivative
permeable
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JP11060016A
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Japanese (ja)
Inventor
Takao Shimizu
隆夫 清水
Masahiko Nanjo
正彦 南條
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Kuraray Co Ltd
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Kuraray Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the subject structure disusing the application of an antifouling coating material to a sensor detecting part, etc., having high stability to an environment and the human body, having no bad influence on the aquatic environment, capable of preventing the adhesion of aquatic organism for a long period of time by molding a specific thermoplastic resin as a main resin into a molding product having a specified opening part. SOLUTION: This water-permeable structure comprises a molding product composed of a thermoplastic resin containing pyridine-triphenylborane of the formula or its derivative as a main resin. The molding product has an opening part with >=5 cc/cm2.sec flow volume under 18 cm water column. The water- permeable fiber structure is formed from a thermoplastic fiber containing pyridine-triphenylborane of the formula or its derivative as a main constituent fiber and can have >=5 cc/cm2.sec flow volume under 18 cm water column.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、海水や淡水に長期
間接触して使用される通水性繊維構造物に関し、例え
ば、水質測定センサー等の水棲生物の付着を嫌う物品を
被覆した場合でも、被覆内部と外部との水の流通が良好
であり、正確な水質測定環境を維持することができ、し
かもセンサーへの水棲生物の付着を効果的に抑制できる
通水性構造物に関する。さらに、本発明は、海水や淡水
などを長期間安定して流通させることのできるフィルタ
ーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-permeable fibrous structure used for a long period of time in contact with seawater or freshwater, for example, even when it is coated with an article that dislikes aquatic organisms such as a water quality measurement sensor. The present invention relates to a water-permeable structure that has good water flow between the inside and outside of a coating, can maintain an accurate water quality measurement environment, and can effectively prevent adhesion of aquatic organisms to a sensor. Furthermore, the present invention relates to a filter that can stably distribute seawater, freshwater, and the like for a long period of time.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、河川や海洋の溶存酸素、pH、温
度、塩分、アンモニア、濁度等の多項目に亘る水質を連
続的に測定してモニタリングし、これを解析することに
より、赤潮や急激な環境の変化、自然災害等を事前に予
知し、魚介類の養殖や防災に役立てる為の技術が研究さ
れてきており、これらのデータを自動的に測定するセン
サーやシステムが開発され、実用化に向けての検討が行
われている。ところが、水質に関するデータを自動的に
測定するために、センサーを連続的に水中に浸漬した場
合、センサーの検知部にアオサやケイソウ等の藻類、イ
ソギンチャクやヒドロ虫等の腔腸動物、イソカイメン等
の海綿動物、カサネカンザシ等の環形動物、フサコケム
シ等の触手動物、アカフジツボ等の節足動物、シロボヤ
等の原索動物、ムラサキイガイ、カキ等の軟体動物など
の水棲生物が付着して、2〜3日という短期間で水質デ
ータに異常が出て測定不能になる。このため、頻繁にこ
れら水棲生物を取り除くか、センサーを交換する等の補
修をする必要があった。また、このような測定システム
は沖合に設置される場合が多く、補修に多大の労力を要
し、測定システム普及の足かせとなっていた。
2. Description of the Related Art In recent years, the water quality of rivers and oceans, such as dissolved oxygen, pH, temperature, salinity, ammonia, turbidity, etc., is continuously measured and monitored. Technologies for predicting sudden environmental changes, natural disasters, etc. in advance and utilizing them for fish culture and disaster prevention have been studied, and sensors and systems that automatically measure these data have been developed and put into practical use. Consideration is being given to the development of this technology. However, when the sensor is continuously immersed in water in order to automatically measure data on water quality, when the sensor of the sensor is detected, algae such as blue seaweed and diatoms, coelenterates such as sea anemones and hydroids, and sea sponge etc. Aquatic organisms such as sponges, ring-shaped animals such as kansane kansetsu, tactile objects such as bryozoans, arthropods such as red barnacles, protozoa such as white squirrels, mollusks such as mussels and oysters adhere, and it takes 2-3 days. In a short period of time, the water quality data becomes abnormal and measurement becomes impossible. For this reason, it was necessary to frequently remove these aquatic organisms or perform repairs such as replacing sensors. In addition, such a measurement system is often installed offshore, requiring a large amount of labor for repair, and has hindered the spread of the measurement system.

【0003】そこでトリブチルスズオキシド、トリフェ
ニルスズオキシド、トリフェニルスズアセテート等の有
機錫系の防汚塗料を、センサーの検知部を保護する、い
わゆるセンサーカバーに塗布することが検討されたが、
その環境汚染性と人体及び海洋生物への毒性、及びデー
タに与える悪影響の為、使用できなかった。また、セン
サー検知部自体に防汚塗料を塗布すると、検知部と水が
接触しなくなり、水質の測定は不可能となるという問題
を有していた。
[0003] Therefore, it has been studied to apply an organic tin-based antifouling paint such as tributyltin oxide, triphenyltin oxide, triphenyltin acetate to a so-called sensor cover that protects a detection portion of a sensor.
It could not be used due to its environmental pollution, toxicity to humans and marine life, and adverse effects on data. Further, when the antifouling paint is applied to the sensor detecting section itself, there is a problem that the detecting section does not come into contact with water, and the water quality cannot be measured.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、セン
サー検知部及びセンサー保護カバーへの防汚塗料の塗布
が不要で、環境や人体に対する安全性が高く、水質環境
に悪影響を与えることなく、水棲生物の付着を長期に亘
って防止できる通水性構造物を提供することである。ま
た、本発明の目的は、水質測定センサーカバーとした場
合、センサーに水棲生物が長期間付着しないばかりか、
センサーカバーで仕切られた内外での水の自由な流通を
妨げることなく、正確な水質データを長期的に取得する
ことのできる水中用センサーカバーを提供することであ
る。さらにまた、本発明の目的は、海水や淡水用のフィ
ルターとしたときに、長期に亘って、水棲生物の付着が
抑制され、安定した水の移動が可能なフィルターを提供
することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to eliminate the need to apply antifouling paint to a sensor detecting section and a sensor protective cover, to provide high safety to the environment and the human body, and not to adversely affect the water environment. Another object of the present invention is to provide a water-permeable structure capable of preventing the attachment of aquatic organisms for a long period of time. Further, an object of the present invention is that when a water quality measurement sensor cover is used, aquatic organisms do not adhere to the sensor for a long time,
It is an object of the present invention to provide an underwater sensor cover capable of acquiring accurate water quality data for a long period of time without hindering free circulation of water inside and outside of a vehicle partitioned by the sensor cover. Still another object of the present invention is to provide a filter capable of suppressing the attachment of aquatic organisms for a long period of time when the filter is used for seawater or freshwater and capable of moving water stably.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ピリジ
ン−トリフェニルボラン又はその誘導体を含有する熱可
塑性樹脂を主体樹脂として含む成形物であって、水柱1
8cm下での通水量が5cc/cm2・sec以上となる開口部を有
する成形物からなることを特徴とする通水性構造物であ
る。
That is, the present invention relates to a molded article containing, as a main resin, a thermoplastic resin containing pyridine-triphenylborane or a derivative thereof.
A water-permeable structure comprising a molded product having an opening having a water flow rate of 8 cc / cm 2 · sec or more under 8 cm.

【化2】 また、本発明は、ピリジン−トリフェニルボラン又はそ
の誘導体を含有する熱可塑性繊維を主体構成繊維として
含む繊維構造物であって、水柱18cm下での通水量が5
cc/cm2・sec以上であることを特徴とする通水性繊維構造
物である。さらに、ピリジン−トリフェニルボラン又は
その誘導体を含有する熱可塑性樹脂により被覆された樹
脂被覆糸を主体構成糸条として含む繊維構造物であっ
て、水柱18cm下での通水量が5cc/cm2・sec以上である
ことを特徴とする通水性繊維構造物である。また、本発
明は、上記の構成を有する通水性構造物からなり、水柱
18cm下での通水量が15cc/cm2・sec以上の水中用セン
サーカバーである。さらにまた、本発明は、水柱18cm
下での通水量が10cc/cm2・sec以上である海水または淡
水用のフィルターである。
Embedded image Further, the present invention relates to a fibrous structure containing thermoplastic fibers containing pyridine-triphenylborane or a derivative thereof as a main constituent fiber, and having a water flow rate of 5 cm below a water column of 5 cm.
It is a water-permeable fiber structure characterized by being at least cc / cm 2 · sec. Furthermore, a fibrous structure containing, as a main constituent yarn, a resin-coated yarn coated with a thermoplastic resin containing pyridine-triphenylborane or a derivative thereof, and having a water flow rate of 5 cc / cm 2 .cm under a water column of 18 cm. It is a water-permeable fiber structure characterized by being not less than sec. Further, the present invention is an underwater sensor cover comprising the water-permeable structure having the above-mentioned structure and having a water flow rate of 15 cc / cm 2 · sec or more under a water column of 18 cm. Furthermore, the present invention is a water column 18cm
This is a seawater or freshwater filter with a water flow rate of 10 cc / cm 2 · sec or more below.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明で使用されるピリジン−ト
リフェニルボランは、先に示した構造を有するものであ
るが、本発明においては該化合物の誘導体も使用するこ
とができ、例えば、米国特許第3211679号明細書
に記載されているような、3−ブロモピリジン−トリフ
ェニルボラン等のハロゲン置換ピリジン−トリフェニル
ボラン、4−メチルピリジン−トリフェニルボラン、4
−エチル−トリフェニルボラン等の低級アルキル置換ピ
リジン−トリフェニルボランを挙げることができる。ピ
リジン−トリフェニルボラン又はその誘導体の熱可塑性
樹脂への含有量は、該構造物をどのような形態の構造に
するかによって一概には決定できないが、構造物への水
棲生物の付着防止効果を考慮して0.1重量%以上であ
ることが好ましく、50重量%以下であることが好まし
い。なぜならば、含有量を多くしても効果の向上は頭打
ちとなり、構造物の製造工程や、取り扱い性の面での問
題点が顕れてくる。より好ましい含有量は、3〜20重
量%の範囲である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The pyridine-triphenylborane used in the present invention has the structure shown above, but a derivative of the compound can be used in the present invention. Halogen-substituted pyridine-triphenylborane such as 3-bromopyridine-triphenylborane, 4-methylpyridine-triphenylborane, and the like, as described in Japanese Patent No. 311679.
Lower alkyl-substituted pyridine-triphenylborane such as -ethyl-triphenylborane. Although the content of pyridine-triphenylborane or a derivative thereof in the thermoplastic resin cannot be determined unconditionally depending on the form of the structure, the effect of preventing adhesion of aquatic organisms to the structure is not considered. Considering this, it is preferably 0.1% by weight or more, and more preferably 50% by weight or less. This is because even if the content is increased, the improvement of the effect reaches a plateau, and problems in the manufacturing process of the structure and the handleability appear. A more preferred content is in the range of 3 to 20% by weight.

【0007】さらに補助剤として、他の防汚性化合物を
適宜加えることができる。該補助剤の具体例としては、
例えば、3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−
ジメチルウレア、マンガニーズエチレンビスジチオカー
バメート、ジンクエチレンビスジチオカーバメート、ビ
スジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチ
オカーバメート、亜鉛化銅、チオシアン酸銅、ビス(2
−ピリジルチオ−1−オキシド)、N−(ジクロロフル
オロメチルチオ)−N′,N′−ジメチル−N−フェニ
ルスルファイド、4,5−ジクロロ−2−n−オクチル
イソチアゾリン−3−オン、2,3,5,6−テトラク
ロロ−4−メチルスルホニルピリジン、3−ヨード−2
−プロピニルブチルカーバメート等を挙げることができ
る。
Further, other antifouling compounds can be appropriately added as an auxiliary agent. Specific examples of the auxiliary agent include:
For example, 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-
Dimethylurea, manganese ethylenebisdithiocarbamate, zinc ethylenebisdithiocarbamate, bisdimethyldithiocarbamoyl zinc ethylenebisdithiocarbamate, copper zinc, copper thiocyanate, bis (2
-Pyridylthio-1-oxide), N- (dichlorofluoromethylthio) -N ', N'-dimethyl-N-phenylsulfide, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, 2,3 , 5,6-tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, 3-iodo-2
-Propynylbutyl carbamate and the like.

【0008】ピリジン−トリフェニルボラン又はその誘
導体及び上記補助剤を含有する熱可塑性樹脂としては、
ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレン
テレフタレート(PBT)、ポリヘキサメチレンテレフ
タレート(PHMT)などのポリエステル、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン12、ナイロン4等のポリ
アミド、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリロニトリル等が挙げられる。
The thermoplastic resin containing pyridine-triphenylborane or a derivative thereof and the above-mentioned auxiliary agent includes:
Polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT) and polyhexamethylene terephthalate (PHMT), polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 12, and nylon 4, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, Examples thereof include polyvinyl alcohol and polyacrylonitrile.

【0009】高温での溶融成形時における上記ピリジン
−トリフェニルボラン又はその誘導体及び該補助剤の揮
散や熱分解、樹脂との均一な混練性等の点で、テレフタ
ル酸と1,6−ヘキサンジオールからなるポリヘキサメ
チレンテレフタレート(PHMT)を基本単位とするポ
リエステルが好ましく、特に該ポリエステルをイソフタ
ル酸で5〜20モル%共重合したものが、加工性、熱溶
融特性等の点でより好ましい。
Terephthalic acid and 1,6-hexanediol are preferred in terms of volatilization and thermal decomposition of the above-mentioned pyridine-triphenylborane or its derivative and the auxiliary agent during melt molding at a high temperature, and uniform kneading with a resin. Polyester having polyhexamethylene terephthalate (PHMT) as a basic unit is preferable, and a polyester obtained by copolymerizing the polyester with isophthalic acid in an amount of 5 to 20 mol% is more preferable in terms of processability, heat melting properties and the like.

【0010】また、該ポリエステルに共重合させる成分
としては、上記のイソフタル酸の他に、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−1,4
−ジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等
のジオール成分、イソフタル酸、ナフタレン−2,6−
ジカルボン酸、フタル酸、α,β−(4−カルボキシフ
ェノキシ)エタン、4,4−ジカルボキシジフェニル、
5−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸などの酸成分、及びこれらのエステル類が挙げら
れる。その共重合率は特に限定されないがピリジン−ト
リフェニルボラン又はその誘導体及び補助剤の徐放性、
ポリエステルの結晶性、ガラス転移点、融点または軟化
点等、ポリマーの取り扱い性を考慮するとジオール成
分、酸成分の各成分とも5〜50モル%の範囲であるこ
とが好ましい。
In addition to the above-mentioned isophthalic acid, components to be copolymerized with the polyester include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and cyclohexane-1,4.
Diol components such as dimethanol, tricyclodecane dimethanol, polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, isophthalic acid, naphthalene-2,6-
Dicarboxylic acid, phthalic acid, α, β- (4-carboxyphenoxy) ethane, 4,4-dicarboxydiphenyl,
Acid components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid and sebacic acid, and esters thereof. The copolymerization rate is not particularly limited, but pyridine-triphenylborane or a derivative thereof and a sustained release of an auxiliary agent,
Considering the handling properties of the polymer such as the crystallinity, glass transition point, melting point or softening point of the polyester, it is preferable that each of the diol component and the acid component be in the range of 5 to 50 mol%.

【0011】熱可塑性樹脂は、融点が150℃以下であ
ることが好ましく、160℃、キャピラリー長10m
m、キャピラリー径1mm、剪断速度1000sec-1
条件下での溶融粘度が10000ポイズ以下であること
が好ましく、この条件に調節するためは、上記のように
共重合によって融点を降下させてもよいし、ポリシロキ
サン、ポリブテン、流動パラフィン、液状ポリエステル
等の中分子ポリマーなどの融点降下剤を適宜含有させる
ことができる。
The thermoplastic resin preferably has a melting point of 150 ° C. or less, 160 ° C., and a capillary length of 10 m.
m, the capillary diameter is 1 mm, and the melt viscosity under the conditions of a shear rate of 1000 sec -1 is preferably 10,000 poise or less. In order to adjust to these conditions, the melting point may be lowered by copolymerization as described above. In addition, a melting point depressant such as a medium molecular polymer such as polysiloxane, polybutene, liquid paraffin, or liquid polyester can be appropriately contained.

【0012】さらに上記の熱可塑性樹脂中には、ピリジ
ン−トリフェニルボラン又はその誘導体の徐放速度調節
剤、紫外線吸収剤、導電性改良剤、結晶化遅延剤等の改
質剤や着色顔料等の添加剤を適宜含有させることができ
る。
Further, in the above-mentioned thermoplastic resin, a pyridine-triphenylborane or a derivative thereof, a sustaining release controlling agent, an ultraviolet absorber, a conductivity improving agent, a modifier such as a crystallization retarder, a coloring pigment, etc. Can be appropriately contained.

【0013】次に、本発明の通水性構造物の製造方法に
ついて説明する。まず、ピリジン−トリフェニルボラン
又はその誘導体を含有する熱可塑性樹脂からなる成形物
とするには、例えば、二軸混練押出機を用い、ピリジン
−トリフェニルボラン又はその誘導体と所望の熱可塑性
樹脂、及び必要に応じて防汚補助剤、改質剤、添加剤を
均一に溶融混練し、これを例えば、ダイスリットから押
出成形してシート状物を製造したり、射出成型して所望
の形状の立体的な成形物としたり、紡糸ノズルから押し
出して繊維化することができる。また、成形物から函
体、円筒体などの立体的な成形物とする場合には、シー
ト状物を組合せて立体成形物としてもよい。繊維化する
場合、繊維の製造装置としては、通常の溶融紡糸装置を
使用することができ、繊維の断面形状は、円形、各種異
形、中空のいずれでもよく、さらにピリジン−トリフェ
ニルボラン又はその誘導体を含有する熱可塑性樹脂が繊
維表面の少なくとも一部に現れるようにして、他の熱可
塑性樹脂とを組合せて芯鞘型の複合繊維やサイドバイサ
イド型の複合繊維とすることも可能である。
Next, a method for producing the water-permeable structure of the present invention will be described. First, in order to form a molded article comprising a thermoplastic resin containing pyridine-triphenylborane or a derivative thereof, for example, using a twin-screw kneading extruder, pyridine-triphenylborane or a derivative thereof and a desired thermoplastic resin, And if necessary, an antifouling auxiliary, a modifier, and an additive are uniformly melt-kneaded, and this is, for example, extruded from a die slit to produce a sheet-like material, or injection-molded to a desired shape. It can be formed into a three-dimensional molded product or extruded from a spinning nozzle to be converted into a fiber. When a molded article is formed into a three-dimensional molded article such as a box or a cylinder, a sheet-shaped article may be combined into a three-dimensional molded article. In the case of fiberization, a conventional melt spinning apparatus can be used as a fiber production apparatus, and the cross-sectional shape of the fiber may be any of circular, various irregular shapes, and hollow, and further, pyridine-triphenylborane or a derivative thereof. It is also possible to make a core-sheath type composite fiber or a side-by-side type composite fiber by combining a thermoplastic resin containing at least part of the resin with at least a part of the fiber surface and combining with another thermoplastic resin.

【0014】またピリジン−トリフェニルボラン又はそ
の誘導体を含有する熱可塑性樹脂を芯糸に被覆した樹脂
被覆糸とする場合、該熱可塑性樹脂を溶媒に溶解して芯
糸表面に塗布する方法があるが、本発明においては、例
えば、二軸混練機を使用して原料を均一に混練し、図2
に見られるような芯糸に樹脂を被覆するための加圧ダイ
を備えた、図3に見られるような製造工程(溶融押出被
覆法)によって芯糸表面にピリジン−トリフェニルボラ
ン又はその誘導体を含有する樹脂を直接被覆させて、樹
脂被覆糸を作製する方法が望ましい。芯糸として使用さ
れる素材は、例えば、合成繊維、再生繊維、天然繊維、
金属繊維、ガラス繊維、炭素繊維等から選ばれるが、融
点、軟化点、または分解点が上述の化合物含有樹脂より
50℃以上高いものであることが好ましい。また、芯糸
の形態は特に限定されるものではなく、モノフィラメン
ト、マルチフィラメント、紡績糸等を問わず、さらにこ
れらからなる合撚糸等も必要に応じて用いることができ
る。
In the case of forming a resin-coated yarn in which a thermoplastic resin containing pyridine-triphenylborane or a derivative thereof is coated on a core yarn, there is a method in which the thermoplastic resin is dissolved in a solvent and applied to the surface of the core yarn. However, in the present invention, for example, the raw materials are uniformly kneaded using a twin-screw kneader, and FIG.
Pyridine-triphenylborane or a derivative thereof is applied to the surface of the core yarn by a manufacturing process (melt extrusion coating method) as shown in FIG. 3, which is provided with a pressure die for coating the core yarn with a resin as shown in FIG. Desirably, a method of producing a resin-coated yarn by directly coating the contained resin. The material used as the core yarn, for example, synthetic fibers, recycled fibers, natural fibers,
It is selected from metal fibers, glass fibers, carbon fibers, and the like, and preferably has a melting point, softening point, or decomposition point that is 50 ° C. or higher than the above-described compound-containing resin. Further, the form of the core yarn is not particularly limited, and irrespective of monofilaments, multifilaments, spun yarns, etc., and ply-twisted yarns composed of these can be used as necessary.

【0015】次に該熱可塑性繊維、または樹脂被覆糸か
ら繊維構造物を得る方法を述べる。なお、本発明でいう
繊維構造物とは、織物、編物、不織布及び布帛状物等の
複合物を包含するものである。まず、織物を得る方法で
は、織機は、有杼織機、レピア織機、エアジェットルー
ム、グリッパ織機等を使用することができ、織物組織も
特に限定されるものではなく、平織、斜文織、朱子織等
を用いることができる。また、編物を得る方法として、
経編によるインレイ編、パイル編、ジャズクロス、経緯
挿入ラッセル編等の編地をラッセル機、トリコット機で
作製することができる。横編、ステッチボンディング、
及び組物で編物を得ることもできる。さらに、湿式法、
カードウエッブを形成する乾式法、スパンボンド法、メ
ルトブロー法など各種の製造技術による不織布、及びそ
れぞれを溶融接着、接着剤接着、機械接合による布帛状
物とすることができる。
Next, a method for obtaining a fibrous structure from the thermoplastic fiber or the resin-coated yarn will be described. In addition, the fiber structure referred to in the present invention includes a composite material such as a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, and a fabric. First, in the method of obtaining a woven fabric, the loom can be a shuttle loom, a rapier loom, an air jet loom, a gripper loom, and the like, and the woven fabric is not particularly limited. Weaving or the like can be used. Also, as a method of obtaining a knit,
Knitted fabrics such as warp knitting, inlay knitting, pile knitting, jazz cloth, weft insertion Russell knitting and the like can be manufactured by a Russell machine or a tricot machine. Weft knitting, stitch bonding,
And a braid can also be obtained with a braid. In addition, the wet method,
Nonwoven fabrics formed by various manufacturing techniques such as a dry method for forming a card web, a spun bond method, and a melt blow method, and fabrics obtained by melt bonding, adhesive bonding, and mechanical bonding can be used.

【0016】しかし、上記の織物、編物、不織布及び布
帛状物については、後述する水柱18cm下での通水量
を所望の値とするために、織物は、経糸及び緯糸の織密
度、夫々のヤーンデニール等を、編物は編み目の目開き
等を、不織布は目付等を、布帛状物は組み合わせを適切
に選択する必要がある。
However, for the above-mentioned woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric and cloth-like material, the woven fabric should have a woven density of warp and weft yarns, respective yarn It is necessary to appropriately select a denier or the like, a knitted fabric with a mesh opening, a nonwoven fabric with a basis weight, and a cloth-like material with an appropriate combination.

【0017】また、本発明においては、熱可塑性樹脂と
繊維構造物との複合物とする事もでき、例えば、天然繊
維、合成繊維、無機繊維等からなる繊維構造物(織物、
編物、不織布および布帛状物等)の表面に、溶媒などに
溶解した熱可塑性樹脂を塗布する方法、熱可塑性樹脂を
シート状に押出成形する時に繊維構造物に直接張り合わ
せる押出コーティング法、一旦、フィルムやシート状物
を作製した後、繊維構造物に熱ラミネートまたはドライ
ラミネートする方法がある。この場合、熱可塑性樹脂層
と繊維構造物の少なくとも一方に、ピリジン−トリフェ
ニルボラン又はその誘導体が含有されていればよい。こ
れらの構造物は通水性がないか極めて低いので、所望の
通水量の構造物となるよう開口部を設ける必要がある。
In the present invention, a composite of a thermoplastic resin and a fibrous structure can be used. For example, a fibrous structure (woven fabric, woven fabric, natural fiber, synthetic fiber, inorganic fiber, etc.)
Knitted fabric, non-woven fabric and fabric-like material), a method of applying a thermoplastic resin dissolved in a solvent or the like to the surface, an extrusion coating method of directly bonding a thermoplastic resin to a fiber structure when extruding the thermoplastic resin into a sheet, After producing a film or a sheet, there is a method of performing heat lamination or dry lamination on a fiber structure. In this case, it is sufficient that at least one of the thermoplastic resin layer and the fiber structure contains pyridine-triphenylborane or a derivative thereof. Since these structures have no or very low water permeability, it is necessary to provide openings so that the structures have a desired water flow rate.

【0018】さらに本発明の構造物は、水棲生物付着防
止機能を有する成形物、繊維、被覆糸のみから構成され
ても良いが、水棲生物付着防止機能を実質的に損なわな
い範囲であれば、水棲生物付着防止機能を有していない
他の樹脂、合成繊維、無機繊維、天然繊維等を積層して
混合もしくは複合して使用することは何ら差し支えない
ことである。その混合割合は対応する水域により、そこ
に生息する水棲生物の種類や成形物、繊維、被覆糸の水
棲生物付着防止機能の強弱により変更する必要があるの
で一概に決定できないが、構造物の重量の50%以上を
水棲生物付着防止機能を有する成形物、繊維、被覆糸が
占めていることが望ましい。
Further, the structure of the present invention may be composed only of a molded article, a fiber, and a coated yarn having an aquatic organism adhesion preventing function, as long as the aquatic organism adhesion preventing function is not substantially impaired. Laminating other resins, synthetic fibers, inorganic fibers, natural fibers, and the like which do not have an aquatic organism adhesion preventing function may be mixed or combined for use. The mixing ratio cannot be determined unequivocally because it needs to be changed depending on the type of aquatic organisms that inhabit it and the strength of the aquatic organism adhesion prevention function of molded articles, fibers, and coated yarns, depending on the corresponding water area. It is desirable that molded articles, fibers, and coated yarns having an aquatic organism adhesion preventing function account for 50% or more of the above.

【0019】本発明においては、これら構造物の形態は
特に限定されないが、いずれの構造物においても水柱1
8cm下での通水量を5cc/cm2・sec以上、好ましくは10
cc/cm2・sec以上、さらに好ましくは15cc/cm2・sec以上
とすることが重要である。ここで通水量の測定は、図1
に見られるような装置を用いて測定されるものである。
図1において、円筒容器1の側面上部には給水口2が設
けられ、円筒容器底部3には開口部4が設けられ、該開
口部4に通水性構造物Aが固定され、該構造物Aの表面
から18cmの高さに相当する、円筒状容器の側面に排水
口5が設けられており、構造物上に常に18cmの高さの
水柱が保持されるように、排水口から常にオーバーフロ
ーするような過剰の水を給水口から供給し、このような
状態で構造物を通過して落下する水の量を求め、cc/cm2
・secの単位で表示したものである。
In the present invention, the form of these structures is not particularly limited.
5 cm / cm 2 · sec or more, preferably 10 cm
It is important that it is at least cc / cm 2 · sec, more preferably at least 15 cc / cm 2 · sec. Here, the measurement of water flow rate is shown in FIG.
Is measured using a device as shown in FIG.
In FIG. 1, a water supply port 2 is provided at an upper portion of a side surface of a cylindrical container 1, an opening 4 is provided at a cylindrical container bottom 3, and a water-permeable structure A is fixed to the opening 4. A drain port 5 is provided on the side of the cylindrical container, which corresponds to a height of 18 cm from the surface of the container, and always overflows from the drain port so that a water column having a height of 18 cm is always held on the structure. Such excess water is supplied from the water supply port, and the amount of water that falls through the structure in such a state is determined, and cc / cm 2
・ It is displayed in the unit of sec.

【0020】本発明者らは、水質測定センサーによる、
長期間安定かつ正確に水質データのモニターを行うた
め、センサーに水棲生物が付着しないようにカバーをか
けて種々検討を重ねた経緯において、海水や淡水の水質
を正確に測定するためには、該検知部に生物が付着しな
いことは勿論のこと、測定対象である水がセンサー付近
で常に流動していなければ、正確な水質データが得られ
ないことを見出し、センサー付近での水の自然な流通を
阻害することなく、しかも水棲生物の付着を防止できる
程度の有効濃度を確保するために、水質測定センサーカ
バーの通水量としては15cc/cm2・sec以上が必要であ
り、さらには15から50cc/cm2・secが好ましい範囲で
あることを見出したのである。通水量が15cc/cm2・sec
未満では、カバーによってセンサー付近の真の水質が影
響を受け、正確な水質測定ができない。また、通水量が
大きすぎると、水棲生物の付着を抑制するために有効な
防汚剤の濃度が確保できないことがあり、センサーに水
棲生物が付着しやすくなることがある。なお、水質測定
などの精度が要求されず、水棲生物の付着防止効果が優
先されるような用途においては、通水量が5cc/cm2・sec
以上であればよい。
The present inventors use a water quality measurement sensor,
To monitor water quality data stably and accurately for a long period of time, in order to accurately measure the quality of seawater and freshwater in the process of conducting various studies by covering the sensor so that aquatic organisms do not adhere to it, It was found that accurate water quality data could not be obtained unless the water to be measured was constantly flowing near the sensor, not to mention that no organisms adhered to the detection unit. In order to ensure an effective concentration that does not hinder the adhesion of aquatic organisms without obstructing the water quality, the water flow rate of the water quality measurement sensor cover must be 15 cc / cm 2 · sec or more, and furthermore, 15 to 50 cc. / cm 2 · sec was found to be a preferable range. Through water volume is 15cc / cm 2 · sec
Below, the true water quality near the sensor is affected by the cover, and accurate water quality measurement is not possible. If the amount of water passing is too large, an effective concentration of an antifouling agent for suppressing the adhesion of aquatic organisms may not be ensured, and the aquatic organisms may easily adhere to the sensor. In applications where the accuracy of water quality measurement is not required and the effect of preventing the adhesion of aquatic organisms is prioritized, the water flow rate is 5 cc / cm 2 · sec.
All that is required is the above.

【0021】また、本発明の繊維構造物は、水質測定セ
ンサー用カバーの他に、火力発電所、原子力発電所等に
おいて冷却用に使用される海水の取水部に設置されるフ
ィルターやゴルフ場における農薬を含む排水から農薬等
を吸着ろ過するためのフィルターなど、海水または淡水
用のフィルターとしても有効に用いられ、その場合は、
5cm水柱下での通水量が10cc/cm2・sec以上、好ましく
は15〜50cc/cm2・secであることが好ましい。通水量
が10cc/cm2・sec未満では、多量の冷却水流を必要とす
る場合には抵抗が大きすぎフィルターとして適さない、
一方、通水量が大きすぎると、水棲生物の付着を抑制す
るために有効な防汚剤の濃度が確保できないことがあ
り、例えば、冷却配管中に水棲生物が付着しやすくなる
ことがある。
Further, the fiber structure of the present invention can be used in a filter installed in a seawater intake section used for cooling in a thermal power plant, a nuclear power plant, or the like, or in a golf course, in addition to a cover for a water quality measurement sensor. It is also effectively used as a filter for seawater or freshwater, such as a filter for adsorptive filtration of pesticides from wastewater containing pesticides.
5cm passing water under the water column is 10cc / cm 2 · sec or more, preferably preferably 15~50cc / cm 2 · sec. If the water flow rate is less than 10 cc / cm 2 · sec, when a large amount of cooling water flow is required, the resistance is too large and it is not suitable as a filter.
On the other hand, if the water flow rate is too large, an effective concentration of the antifouling agent for suppressing the adhesion of aquatic organisms may not be secured, and, for example, the aquatic organisms may easily adhere to the cooling pipe.

【0022】また、かかる通水量を確保しながら、水棲
生物の付着を効果的に抑制するために、ピリジン−トリ
フェニルボラン又はその誘導体の構造物からの溶出量を
適切に制御することが望ましく、具体的には、初期10日
間の人工海水(塩化ナトリウム3%、塩化マグネシウム
0.5%、蒸留水96.5%)中への溶出量の平均値が
人工海水温度25℃で1000mg/m2・日以下であり、
15℃で100mg/m2・日以上とすることが好ましい。
Further, in order to effectively suppress the attachment of aquatic organisms while ensuring such water flow, it is desirable to appropriately control the amount of pyridine-triphenylborane or its derivative eluted from the structure. Specifically, the average of the amount of elution into artificial seawater (sodium chloride 3%, magnesium chloride 0.5%, distilled water 96.5%) for the first 10 days is 1000 mg / m 2 at an artificial seawater temperature of 25 ° C.・ It is less than days,
It is preferable that the amount be 100 mg / m 2 · day or more at 15 ° C.

【0023】本発明においては、通水量の制御のし易
さ、製造のし易さ、製品の強度、寸法安定性の点等か
ら、繊維構造物の形態をメッシュ織物とすることが好ま
しい。その場合、通水量以外に織物の目開きの絶対値と
して10〜30メッシュ程度の織物を使用することがフ
ィルター効果等の点から好ましい。
In the present invention, the form of the fibrous structure is preferably a mesh fabric from the viewpoint of easy control of water flow, ease of production, strength of the product, dimensional stability and the like. In this case, it is preferable to use a woven fabric having a mesh size of about 10 to 30 mesh as an absolute value of the opening of the woven fabric in addition to the water flow from the viewpoint of the filter effect and the like.

【0024】本発明の構造物を、上記のような用途に使
用することで、従来、使用開始から数日で水棲生物が付
着して、かなりの頻度でセンサーカバーやフィルターの
掃除・交換が必要であった上記分野で、数ヶ月間以上水
棲生物の付着がなく、しかもスムーズな水流を維持でき
るという特徴を有するのである。
By using the structure of the present invention for the above-mentioned applications, aquatic organisms have been attached within a few days from the start of use, and it is necessary to clean and replace the sensor cover and filter quite frequently. In the above-mentioned field, there is a feature that aquatic organisms do not adhere for more than several months and a smooth water flow can be maintained.

【0025】[0025]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれら実施例により何等限定されるものではな
い。なお、実施例中の各評価は、以下の方法により評価
されたものである。 ・センサーへの水棲生物付着状況 多項目水質モニター「model6000(YSI社製。D8.
9cm×L49.5cm)」に通水性構造物を被覆し、和歌山県白
浜の水深15mの海中に浸漬して、定期的にセンサー検
知部への水棲生物付着状況を観察し、下記の判定基準で
評価した。 判定基準 5:生物の付着が全く観察されなかった。 4:対象物の表面全体の10%程度に生物の付着が認め
られた。 3:対象物の表面全体の20%程度に生物の付着が認め
られた。 2:対象物の表面全体の50%程度に生物の付着が認め
られた。 1:対象物の表面全体に生物の付着が見られた。 ・溶存酸素 「model6000」を接続した水質測定システムによ
り、連続的に測定した。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, each evaluation in an Example was evaluated by the following method.・ Aquatic organisms attached to sensors Multi-item water quality monitor “model 6000 (YSI, D8.
9cm x L49.5cm) ", and immersed in the sea at a depth of 15m in Shirahama, Wakayama Prefecture. evaluated. Criteria 5: No adhesion of organisms was observed. 4: Adherence of organisms was observed on about 10% of the entire surface of the object. 3: Adherence of organisms was observed on about 20% of the entire surface of the object. 2: Adherence of organisms was observed on about 50% of the entire surface of the object. 1: Adherence of organisms was observed on the entire surface of the object. -Dissolved oxygen Measured continuously by a water quality measurement system connected to "model 6000".

【0026】実施例1 イソフタル酸を10モル%共重合したポリヘキサメチレ
ンテレフタレート(融点135℃、溶融粘度3500poi
se)にピリジン−トリフェニルボランを10重量%、平
均分子量3000のポリブテン(出光石油化学社製、2
000H)を6重量%、カーボンよりなる黒色顔料を
0.4重量%含有させ、図2及び図3に示す装置を用い
て、ポリエチレンテレフタレートフィラメント(500
d/96f、120t/m片撚)100重量部に対し、
200重量部被覆し、1500dの防汚性樹脂被覆糸を
得た。得られた防汚性樹脂被覆糸から、レピア織機に
て,平織で、タテ1500d 15本/インチ、ヨコ1500d
15本/インチ、目開き16メッシュの織物を得た。こ
れを、炉長3m×3ゾーンのヒートセット機を用いて1
25℃×1.5分の処理速度で交点の熱融着を行った。
得られた織物の通水量は50cc/cm2・secであった。つぎ
に、これを30cm×65cmに裁断し、「model600
0」の全体を被覆して、和歌山県白浜の海中に浸漬し、
溶存酸素を連続的に測定し、また水棲生物の付着状況を
観察し、その結果を表1に示した。センサー検知部に1
ヶ月間生物は全く付着せず、溶存酸素のデータにも異常
は認められなかった。
Example 1 Polyhexamethylene terephthalate copolymerized with isophthalic acid at 10 mol% (melting point 135 ° C., melt viscosity 3500 poi)
se), 10% by weight of pyridine-triphenylborane and polybutene having an average molecular weight of 3000 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd .;
000H) and 0.4% by weight of a black pigment made of carbon, and a polyethylene terephthalate filament (500
d / 96f, 120t / m single twist) 100 parts by weight,
200 parts by weight were coated to obtain 1500 d of an antifouling resin-coated yarn. From the obtained antifouling resin-coated yarn, using a rapier loom, plain weave, vertical 1500d, 15 threads / inch, horizontal 1500d
A woven fabric having 15 meshes / inch and an aperture of 16 mesh was obtained. Using a heat set machine with a furnace length of 3 m × 3 zones, this was
The intersection was thermally fused at a processing speed of 25 ° C. × 1.5 minutes.
The water passing amount of the obtained woven fabric was 50 cc / cm 2 · sec. Next, this was cut into 30 cm x 65 cm, and "model600
0 ”, immersed in the sea of Shirahama, Wakayama Prefecture,
Dissolved oxygen was continuously measured, and the state of attachment of aquatic organisms was observed. The results are shown in Table 1. 1 for sensor detector
No organisms were attached for months, and no abnormalities were observed in the dissolved oxygen data.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】実施例2 実施例1の方法において、織り密度をタテ 1500dr
25本/インチ、ヨコ1500dr 25本/インチとし
て目開き26メッシュ、通水量27cc/cm2・secに変更し
た以外は、実施例1と同様の方法により平織物を得た。
これを水質モニターmodel6000に被覆し、白浜の海
中で溶存酸素を測定し、また水棲生物の付着状況を観察
し、その結果を表1に示した。センサー検知部に2ヶ月
間生物は全く付着せず、溶存酸素のデータにも異常は認
められなかった。
Example 2 The method of Example 1 was repeated except that the weaving density was adjusted to 1500 dr.
A plain woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mesh size was 26 mesh and the water flow rate was 27 cc / cm 2 · sec.
This was coated on a water quality monitor model 6000, dissolved oxygen was measured in the sea of Shirahama, and the state of attachment of aquatic organisms was observed. The results are shown in Table 1. No organisms adhered to the sensor detection part for two months, and no abnormality was observed in the dissolved oxygen data.

【0029】実施例3 実施例2の方法において、緯糸を1500d/288f
のポリエチレンテレフタレート糸に変更した以外は、実
施例1と同様の方法により、目開き16メッシュ、通水
量14cc/cm2・secの平織物を得た。これを水質モニター
model6000に被覆し、白浜の海中で溶存酸素を測定
し、また水棲生物の付着状況を観察し、その結果を表1
に示した。センサー検知部に1ヶ月間生物は全く付着せ
ず、溶存酸素のデータにも異常は認められなかった。
Example 3 The method of Example 2 was repeated, except that the weft was 1500d / 288f.
In the same manner as in Example 1 except that the polyethylene terephthalate yarn was changed to a plain woven fabric having a mesh size of 16 mesh and a water flow rate of 14 cc / cm 2 · sec. This is a water quality monitor
Covering model 6000, measuring dissolved oxygen in the sea of Shirahama, observing the state of aquatic organisms adhesion, the results are shown in Table 1.
It was shown to. No organisms adhered to the sensor detection part for one month, and no abnormality was observed in the dissolved oxygen data.

【0030】実施例4 実施例1の方法において、イソフタル酸を10モル%共
重合したポリヘキサメチレンテレフタレートを低密度ポ
リエチレン(融点105℃、溶融粘度3000poise)
に変更した以外は実施例1と同様の方法により目開き1
6メッシュ、通水量50cc/cm2・secの平織物を得た。こ
れを水質モニターmodel6000に被覆し、白浜の海中
で溶存酸素を測定し、また水棲生物の付着状況を観察
し、その結果を表1に示した。センサー検知部に1ヶ月
間生物は全く付着せず、溶存酸素のデータにも異常は認
められなかった。
Example 4 In the method of Example 1, polyhexamethylene terephthalate obtained by copolymerizing 10% by mole of isophthalic acid was converted to low-density polyethylene (melting point: 105 ° C., melt viscosity: 3000 poise).
Except that the aperture was changed to 1 in the same manner as in Example 1.
A plain fabric having 6 meshes and a water flow rate of 50 cc / cm 2 · sec was obtained. This was coated on a water quality monitor model 6000, dissolved oxygen was measured in the sea of Shirahama, and the state of attachment of aquatic organisms was observed. The results are shown in Table 1. No organisms adhered to the sensor detection part for one month, and no abnormality was observed in the dissolved oxygen data.

【0031】実施例5 アジピン酸を15モル%共重合したポリヘキサメチレン
テレフタレート(融点132℃、溶融粘度3000poise)に
ピリジン−トリフェニルボランを6重量%、平均分子量
3000のポリブテン(出光石油化学社製、2000
H)を6重量%、カーボンよりなる黒色顔料を0.4重
量%含有させ、二軸押出機で混練しTダイから吐出して
厚さ0.20mmの防汚性樹脂フィルムを得た。該フィ
ルムをポリエチレンテレフタレートフィラメントからな
る平織基布(500d/96f、150T/m片撚糸を
用い、密度タテ25本/インチ、ヨコ25本/インチ)の両
面に熱ラミネートして、防汚性ターポリンを得た。該タ
ーポリンのタテ方向、ヨコ方向に1cm毎に直径6mm
の孔を開け、通水量48cc/cm2・secのターポリンを得
た。これを、水質モニターmodel6000に被覆し、白
浜の海中で溶存酸素を測定し、また水棲生物の付着状況
を観察し、その結果を表1に示した。センサー検知部に
2ヶ月間生物は全く付着せず、溶存酸素のデータにも異
常は認められなかった。
Example 5 Polybutene having an average molecular weight of 3,000 and a polybutene having an average molecular weight of 3,000 in polyhexamethylene terephthalate (melting point: 132 ° C., melt viscosity: 3,000 poise) obtained by copolymerizing adipic acid at 15 mol% (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) , 2000
H) and 0.4% by weight of a carbon black pigment were kneaded with a twin-screw extruder and discharged from a T-die to obtain a 0.20 mm-thick antifouling resin film. The film is heat-laminated on both sides of a plain woven base cloth (500 d / 96f, 150 T / m single twisted yarn, density length 25 / inch, width 25 / inch) using polyethylene terephthalate filament to form an antifouling tarpaulin. Obtained. 6 mm in diameter every 1 cm in the vertical and horizontal directions of the tarpaulin
Was made to obtain a tarpaulin having a water flow rate of 48 cc / cm 2 · sec. This was coated on a water quality monitor model 6000, the dissolved oxygen was measured in the sea of Shirahama, and the state of attachment of aquatic organisms was observed. The results are shown in Table 1. No organisms adhered to the sensor detection part for two months, and no abnormality was observed in the dissolved oxygen data.

【0032】実施例6 ブタンジオールを30モル%共重合したポリヘキサメチ
レンテレフタレート(融点126℃、溶融粘度4000p
oise)に、ピリジン−トリフェニルボランを6重量%、
平均分子量3000のポリブテン(出光石油化学社製、
2000H)を6重量%、カーボンよりなる黒色顔料を
0.4重量%含有させ、二軸押出し機で混練しTダイか
ら吐出して厚さ0.5mmの防汚性樹脂フィルムを得た。
該フィルムのタテ方向、ヨコ方向に1cm毎に6mmの孔を
開け、通水量48cc/cm2・secのフィルムを得た。これを
水質モニターmodel6000に被覆し、白浜の海中で溶
存酸素を測定し、また水棲生物の付着状況を観察し、そ
の結果を表1に示した。センサー検知部には2ヶ月間水
棲生物は付着せず、溶存酸素のデータにも異常は認めら
れなかった。
Example 6 Polyhexamethylene terephthalate prepared by copolymerizing 30 mol% of butanediol (melting point: 126 ° C., melt viscosity: 4000 p
oise), 6% by weight of pyridine-triphenylborane,
Polybutene having an average molecular weight of 3000 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
2000H) and 0.4% by weight of a carbon black pigment, kneaded with a twin screw extruder, and discharged from a T-die to obtain a 0.5 mm thick antifouling resin film.
Holes of 6 mm were made every 1 cm in the vertical and horizontal directions of the film to obtain a film having a water flow rate of 48 cc / cm 2 · sec. This was coated on a water quality monitor model 6000, the dissolved oxygen was measured in the sea of Shirahama, and the state of attachment of aquatic organisms was observed. The results are shown in Table 1. No aquatic organisms adhered to the sensor detection part for two months, and no abnormality was observed in the dissolved oxygen data.

【0033】実施例7 イソフタル酸を10モル%共重合したポリヘキサメチレ
ンテレフタレートにピリジン−トリフェニルボランを1
0重量%、平均分子量3000のポリブテン(出光石油
化学社製、2000H)を6重量%、カーボンよりなる黒
色顔料を0.4重量%含有させ、30φ二軸押出機で混
練し、丸孔ノズルより吐出して紡糸した。該紡糸原糸を
ローラープレート方式でホットローラーを40℃、ホッ
トプレートを75℃、延伸倍率3.5倍の条件で延伸
し、500dr/96fのマルチフィラメントを得た。
これを150T/mで片撚りし、レピア織機にて平織り
でタテ15本/インチ、ヨコ15本/インチとして、目
付16メッシュの織物を得た。得られた織物の通水量は
24cc/cm2・secであった。これを水質モニターmodel6
000に被覆し、白浜の海中で溶存酸素を測定し、また
水棲生物の付着状況を観察し、その結果を表1に示し
た。センサー検知部には2ヶ月間水棲生物は付着せず、
溶存酸素のデータにも異常は認められなかった。
Example 7 A polyhexamethylene terephthalate copolymerized with 10 mol% of isophthalic acid was added with 1 pyridine-triphenylborane.
0% by weight, 6% by weight of polybutene having an average molecular weight of 3,000 (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., 2000H) and 0.4% by weight of a black pigment composed of carbon were kneaded with a 30φ twin screw extruder, and were then kneaded with a round hole nozzle. It was discharged and spun. The spun yarn was drawn by a roller plate method using a hot roller at 40 ° C., a hot plate at 75 ° C., and a draw ratio of 3.5 times, to obtain a multifilament of 500 dr / 96f.
This was twisted at 150 T / m, and woven with a plain weave at 15 T / m and 15 W / inch by a rapier loom to obtain a woven fabric with a basis weight of 16 mesh. The water passing amount of the obtained woven fabric was 24 cc / cm 2 · sec. This is water quality monitor model6
000, the dissolved oxygen was measured in the sea of Shirahama, and the state of attachment of aquatic organisms was observed. The results are shown in Table 1. Aquatic organisms do not adhere to the sensor detector for 2 months,
No abnormalities were found in the dissolved oxygen data.

【0034】比較例1 実施例1の方法において、織り密度をタテ 1500d 45
本/インチ、ヨコ 1500d 25本/インチ、目開き46
メッシュ、通水量1.0cc/cm2・secに変更したこと以外
は実施例1と同様の方法により平織物を得た。これを水
質モニターmodel6000に被覆し、白浜の海中で溶存
酸素を測定し、また水棲生物の付着状況を観察し、その
結果を表1に示した。2ヶ月間生物は全く付着しなかっ
たが、溶存酸素のデータに水の澱みを示す異常値が若干
認められた。
Comparative Example 1 In the method of Example 1, the weaving density was adjusted to 1500 d45.
Book / inch, horizontal 1500d 25 book / inch, aperture 46
A plain fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mesh and the water flow rate were changed to 1.0 cc / cm 2 · sec. This was coated on a water quality monitor model 6000, dissolved oxygen was measured in the sea of Shirahama, and the state of attachment of aquatic organisms was observed. The results are shown in Table 1. The organism did not attach at all for 2 months, but there were some abnormal values indicating dissolved water in the dissolved oxygen data.

【0035】比較例2 カバーを被覆しない水質モニターmodel6000で、白
浜の海中で溶存酸素を測定した。3日目で異常値が出始
め、1週間後には完全に測定不能になった。引き上げて
観察した結果、モニター全体に水棲生物が大量に付着
し、センサー部を完全に覆っていた。
Comparative Example 2 The dissolved oxygen was measured in the sea of Shirahama with a water quality monitor model 6000 without covering. Abnormal values began to appear on the third day, and became unmeasurable one week later. As a result of pulling up and observing, a large amount of aquatic organisms adhered to the entire monitor and completely covered the sensor section.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】通水性構造物の通水量を測定する装置の該略図FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for measuring a water flow rate of a water-permeable structure.

【図2】樹脂被覆糸を製造する装置の加圧ダイ断面図FIG. 2 is a sectional view of a pressing die of an apparatus for manufacturing a resin-coated yarn.

【図3】樹脂被覆糸の製造工程概念図FIG. 3 is a conceptual diagram of a manufacturing process of a resin-coated yarn.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 円筒容器 2 給水口 3 円筒容器底部 4 開口部 5 排水口 A 通水性構造物 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cylindrical container 2 Water supply port 3 Cylindrical container bottom 4 Opening 5 Drainage port A Water-permeable structure

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Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ピリジン−トリフェニルボラン又はその
誘導体を含有する熱可塑性樹脂を主体樹脂としてなる成
形物であって、水柱18cm下での通水量が5cc/cm2・sec
以上となる開口部を有する成形物からなることを特徴と
する通水性構造物。 【化1】
1. A molded article comprising a thermoplastic resin containing pyridine-triphenylborane or a derivative thereof as a main resin, and having a water flow rate of 5 cc / cm 2 · sec under a water column of 18 cm.
A water-permeable structure comprising a molded article having an opening as described above. Embedded image
【請求項2】 ピリジン−トリフェニルボラン又はその
誘導体を含有する熱可塑性繊維を主体構成繊維としてな
る繊維構造物であって、水柱18cm下での通水量が5cc
/cm2・sec以上であることを特徴とする通水性繊維構造
物。
2. A fibrous structure mainly composed of thermoplastic fibers containing pyridine-triphenylborane or a derivative thereof, and having a water flow rate of 5 cc under a water column of 18 cm.
/ cm 2 · sec or more.
【請求項3】 ピリジン−トリフェニルボラン又はその
誘導体を含有する熱可塑性樹脂により被覆された樹脂被
覆糸を主体構成糸条としてなる繊維構造物であって、水
柱18cm下での通水量が5cc/cm2・sec以上であることを
特徴とする通水性繊維構造物。
3. A fibrous structure mainly composed of resin-coated yarns coated with a thermoplastic resin containing pyridine-triphenylborane or a derivative thereof, and having a water flow rate of 5 cc / cm under an 18 cm water column. A water-permeable fibrous structure characterized by being at least 2 cm 2 · sec.
【請求項4】 繊維構造物がメッシュ織物である請求項
2または3に記載の通水性繊維構造物。
4. The water-permeable fiber structure according to claim 2, wherein the fiber structure is a mesh fabric.
【請求項5】 水柱18cm下での通水量が15cc/cm2・s
ec以上の水中用センサーカバーである請求項1〜4のい
ずれか1項に記載の通水性構造物。
5. The flow rate under a water column of 18 cm is 15 cc / cm 2 · s.
The water-permeable structure according to any one of claims 1 to 4, which is an underwater sensor cover of ec or more.
【請求項6】 水柱18cm下での通水量が10cc/cm2・s
ec以上である海水または淡水用のフィルターである請求
項2〜4のいずれか1項に記載の通水性繊維構造物。
6. The flow rate under a water column of 18 cm is 10 cc / cm 2 · s.
The water-permeable fiber structure according to any one of claims 2 to 4, which is a filter for seawater or freshwater having an ec or more.
JP11060016A 1999-03-08 1999-03-08 Water-permeable structure having adhesion preventing effect on aquatic organism, sensor cover and filer Withdrawn JP2000253796A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115703928A (en) * 2021-08-17 2023-02-17 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 Modified resin for portable seawater filter and preparation method thereof

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