JP2000248309A - Production of calcium-ferrite for refining molten iron - Google Patents

Production of calcium-ferrite for refining molten iron

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JP2000248309A
JP2000248309A JP11054634A JP5463499A JP2000248309A JP 2000248309 A JP2000248309 A JP 2000248309A JP 11054634 A JP11054634 A JP 11054634A JP 5463499 A JP5463499 A JP 5463499A JP 2000248309 A JP2000248309 A JP 2000248309A
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raw
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calcium ferrite
raw material
limestone
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Koichi Ichikawa
孝一 市川
Hidetoshi Noda
英俊 野田
Shoichi Mutsukawa
庄一 六川
Toru Kitagawa
融 北川
Hiroshi Shimizu
宏 清水
Eiju Matsuno
英寿 松野
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Nippon Kokan Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a calcium-ferrite for molten iron refining agent with high productivity, in high yield and at a low cost. SOLUTION: Lime stone of which >=80 wt.% has <=2 mm grain diameter, and iron oxide raw material having <=1.5 mm average grain diameter, of fine powdery iron ore etc., are used and blended in CaO/Fe mol. ratio of 0.3-1.5, and mixed and the moisture is adjusted, and the mixture is granulated with a disk pelletizer 3 to make green pellet 8, and the surface is coated with powdery coke 4, and the green pellet of which >=70 wt.% has 5-10 mm grain diameter and of which <=20 wt.% has <5 mm grain diameter is calcined with an endless shifting grate type firing furnace 6 to make the calcium-ferrite 11. CaO in the calcined product is regulated to 25-50 wt.% and outer-coated powdery coke of which >=50 wt.% has <=1 mm grain diameter is used and the moisture in the green pellet before the firing furnace is regulated to 9-11 wt.%. Suitably, the following conditions are added, i.e. the lime stone is formed as slurry, a burnt lime is substituted for a part of the lime stone, the surface coated powdery coke amount is >=5 wt.% per dry wt. of the green pellet and the charging layer thickness in the firing furnace 6 is <=400 mm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、溶鉄の精錬材、
特に溶鉄の脱りん材の製造方法に関し、カルシウムフェ
ライトを高生産率、高歩留、且つ安価に製造する方法に
関するものである。
The present invention relates to a smelting material for molten iron,
More particularly, the present invention relates to a method for producing calcium ferrite at a high production rate, a high yield, and inexpensively, in a method for producing a dephosphorizing material for molten iron.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、転炉における鋼の精錬過程におい
ては、炉内の溶銑に酸素ガスを吹き付けて、溶銑中のC
及びSiを酸素と反応させ、それぞれをCO及びSiO
2 とする。また、同時に生石灰(CaO)を炉内に添加
して、溶銑中のS及びPと結合させることにより脱S及
び脱Pを行なう。こうして、溶銑中C、Si、S及びP
の濃度を所定値まで低下させる。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the process of refining steel in a converter, oxygen gas is blown onto hot metal in the furnace to reduce carbon dioxide in the hot metal.
And Si with oxygen to react with CO and SiO, respectively.
Assume 2 . Simultaneously, quick lime (CaO) is added into the furnace and combined with S and P in the hot metal to remove S and P. Thus, C, Si, S and P in the hot metal
Is reduced to a predetermined value.

【0003】ところが、上記CaOの脱P及び脱S作用
は、転炉内に添加されたCaOが、炉内の溶銑と接触し
て反応することにより行なわれる。そこで、このCaO
の上記接触・反応寄与率を向上させるために、当該Ca
Oの粒径を10〜30mm程度に調整して添加する。そ
して、この脱P及び脱S反応を効率よく行なわせるため
には、更に、このCaOと、当該炉内溶銑の酸素吹錬で
生成したFeOとを融体化させた溶融スラグにすること
が必要である。この溶融スラグは、既に生成していたS
iO2 と反応して、CaO−SiO2 −FeO系の融体
となる。そして、通常、このCaO−SiO2 −FeO
系スラグ中のCaOとSiO2 との重量%の比、CaO
(wt.%)/SiO2 (wt.%)が、3.0以上と
なるように、CaOの添加量を調整する。
[0003] However, the above-mentioned action of removing P and S of CaO is carried out when CaO added into the converter contacts and reacts with hot metal in the furnace. Therefore, this CaO
In order to improve the contact / reaction contribution ratio of
The particle size of O is adjusted to about 10 to 30 mm and added. In order to efficiently perform the de-P and de-S reactions, it is necessary to further form a molten slag in which this CaO and FeO generated by oxygen blowing of the hot metal in the furnace are melted. It is. This molten slag is formed by S
Reacts with iO 2 to form a CaO—SiO 2 —FeO-based melt. Usually, this CaO—SiO 2 —FeO
Weight ratio of CaO to SiO 2 in slag
The amount of CaO added is adjusted so that (wt.%) / SiO 2 (wt.%) Is 3.0 or more.

【0004】しかしながら、上記CaO−SiO2 −F
eO系スラグの融体化過程においては、転炉へのCaO
添加時に既に生成していたSiO2 や、その後に生成し
たSiO2 がCaOと反応して、2CaO・SiO2
3CaO・SiO2 が生成し、これらが当該CaOの粒
子表面を覆い、取り囲む形態となる。ところが、上記2
CaO・SiO2 及び3CaO・SiO2 の融点は、そ
れぞれ2130℃及び2070℃と高温である。このた
め、通常の転炉操業の温度では、この2CaO・SiO
2 及び3CaO・SiO2 は固体状態であり、CaOの
融体化を著しく阻害化する。こうして、溶銑の脱P及び
脱S作用の効率化に重要な、CaO(wt.%)/Si
2 (wt.%)≧3.0を満たすCaO−SiO2
FeO系スラグの生成が遅れる。そこで、従来、転炉ス
ラグには蛍石(CaF2 )を適宜添加して、融体化を促
進する方法が採られてきた。
[0004] However, the above CaO-SiO 2 -F
In the process of melting the eO-based slag, CaO
SiO 2 and which has already been generated upon addition, and the reaction SiO 2 is obtained by subsequently generating the CaO, and forms 2CaO · SiO 2 or 3CaO · SiO 2 is produced, which covers the particle surface of the CaO, surrounds Become. However, the above 2
The melting points of CaO.SiO 2 and 3CaO.SiO 2 are as high as 2130 ° C. and 2070 ° C., respectively. For this reason, at normal operating temperatures of the converter, the 2CaO.SiO
2 and 3CaO.SiO 2 are in a solid state and significantly inhibit the melting of CaO. Thus, CaO (wt.%) / Si, which is important for improving the efficiency of the action of removing P and S from the hot metal,
CaO—SiO 2 — satisfying O 2 (wt.%) ≧ 3.0
The generation of FeO-based slag is delayed. Therefore, conventionally, a method of appropriately adding fluorite (CaF 2 ) to the converter slag to promote melting has been adopted.

【0005】この結果、精錬に用いられた転炉スラグに
は、若干のCaF2 が含まれている。ところが、最近、
転炉スラグからのFイオンの溶出が環境上望ましくない
との理由で、転炉スラグ中のCaF2 の存在が、転炉ス
ラグの用途制限の一因となっている。
As a result, the converter slag used for refining contains a small amount of CaF 2 . However, recently,
The presence of CaF 2 in the converter slag contributes to the limitation of the converter slag because the elution of F ions from the converter slag is environmentally undesirable.

【0006】上記状況下において、蛍石を用いずに、転
炉において溶銑を脱P及び脱Sするための精錬材であっ
て、極めて効果的なものとして、カルシウムフェライト
系の精錬材が注目され、多数の製造方法が開示されてい
る。ここで、カルシウムフェライトとは2CaO・Fe
2 3 、CaO・Fe2 3 及びCaO・2Fe2 3
の総称である。例えば、特開昭51−133200号公
報には、石灰石等の酸化カルシウム粉中で、転炉灰や鉄
鉱石粉等の酸化第二鉄からなる粒状原料を、回転炉内で
1200〜1250℃で転動させながら焼成し、製造す
る方法が開示されている(以下、先行技術1という)。
しかしながら先行技術の方法により、カルシウムフェラ
イトを工業的規模で製造する場合、回転炉内の温度管理
が難しく、均質な成品は得られにくい。更に、カルシウ
ムフェライト系精錬材は融点が低いので、回転炉内壁に
多量の融着物層が生成し、このために度々操業を中断
し、これを除去しなけらばならず、操業上大きな問題と
なる。
[0006] Under the above circumstances, without using fluorite,
Refining material for removing P and S from molten iron in a furnace
Calcium ferrite is extremely effective
System refining materials are attracting attention, and numerous production methods are disclosed.
You. Here, calcium ferrite is 2CaO.Fe
TwoOThree, CaO.FeTwoOThreeAnd CaO.2FeTwoO Three
Is a generic term for For example, JP-A-51-133200
According to the report, in calcium oxide powder such as limestone, converter ash and iron
Granular raw material consisting of ferric oxide such as ore powder
Baking while rolling at 1200 to 1250 ° C to produce
(Hereinafter referred to as Prior Art 1).
However, according to prior art methods,
Temperature control in a rotary furnace when manufacturing
And it is difficult to obtain a homogeneous product. Furthermore, calciu
Since the ferrite refining material has a low melting point,
A large amount of cohesive layer is formed, which often interrupts the operation
Must be removed, which is a major operational problem.
Become.

【0007】特開昭61−177314号公報には、カ
ルシウムフェライトの焼成炉として、無端移動グレート
式焼成炉(ドワイトロイド式焼結機)を用いる方法が開
示されている(以下、先行技術2という)が、焼結原料
の融剤中に蛍石を添加する方法であるために、焼成過程
で低融点のカルシウムフェライトが大量に発生するた
め、焼結ベッドの通気性が大幅に悪化し、生産率が著し
く低下すると考えられる。また、蛍石が添加されている
ので、排ガス中のフッ素やフッ化水素の排出により環境
上や設備の腐食等でも問題となる。
Japanese Unexamined Patent Publication No. Sho 61-177314 discloses a method using an endless moving grate type firing furnace (Dwyroid type sintering machine) as a firing furnace for calcium ferrite (hereinafter referred to as prior art 2). ) Is a method in which fluorite is added to the flux of the sintering raw material, and a large amount of low melting point calcium ferrite is generated in the firing process, so that the permeability of the sintering bed is significantly deteriorated, and It is believed that the rate drops significantly. Further, since fluorite is added, emission of fluorine and hydrogen fluoride in the exhaust gas poses a problem in the environment and in the corrosion of equipment.

【0008】上述したように、カルシウムフェライトを
工業的に、しかも安価に製造する技術は未だ確立してい
ないのが現状である。
[0008] As described above, at present, a technique for industrially producing calcium ferrite at low cost has not yet been established.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】上述した通り、従来の
技術によれば、転炉その他の精錬炉において、溶銑や溶
鉄中の不純物の内、PやSを当該溶湯から除去するため
の、脱P及び脱Sを主目的とした効果的な精錬材とし
て、特に、低温度で行なう精錬により反応が促進される
脱P反応、例えば1250〜1400℃程度の低温にお
いても優れた脱P作用を発揮する精錬材として、カルシ
ウムフェライトが知られている。しかしながら、従来の
技術では、上記カルシウムフェライトを工業的規模で製
造しようとする場合には、次の問題が解決されていない
ために、実用上問題がある。
As described above, according to the prior art, in converters and other refining furnaces, P and S of impurities in hot metal and molten iron for removing P and S from the molten metal are removed. As an effective refining material mainly for P and S removal, it exhibits an excellent P removal action, especially at a low temperature of about 1250-1400 ° C. As a refining material, calcium ferrite is known. However, in the prior art, when the above-mentioned calcium ferrite is to be manufactured on an industrial scale, the following problems have not been solved, so that there is a practical problem.

【0010】(1)カルシウムフェライト製造の主原料
の一つである石灰源物質に由来するCaO粒子は、他の
主原料である酸化鉄源物質に由来するFe2 3 との間
にカルシウムフェライトを生成するが、カルシウムフェ
ライト成品中には、CaO成分が一部分未反応のまま残
留する。そのために、精錬材として使用した場合に、使
用後のスラグ中に、精錬反応に寄与しなかった未反応の
CaO成分が残留する。即ち、精錬反応効率が低下し問
題である。また、この未反応残留CaOは、スラグの利
用上からも問題である。
(1) CaO particles derived from a lime source material, which is one of the main raw materials for producing calcium ferrite, are mixed with Fe 2 O 3 derived from an iron oxide source material, which is another main raw material, to produce calcium ferrite. However, CaO components remain unreacted partially in the calcium ferrite product. Therefore, when used as a refining material, unreacted CaO components that did not contribute to the refining reaction remain in the slag after use. That is, there is a problem that the refining reaction efficiency is reduced. This unreacted residual CaO is also a problem in terms of slag utilization.

【0011】(2)カルシウムフェライトは融点が11
00〜1200℃と低いので、先行技術2に開示されて
いる無端移動グレート式焼成炉を使用した場合に、焼結
原料が1100℃以上に昇温したときに発生する融液
が、原料である生ペレット粒子間の空隙を充填し、通気
性を著しく低下させ、熱源たるコークスの燃焼が阻害さ
れる。そして、最悪の場合には、燃焼が継続できず、未
燃のまま残ることになる。こうして、成品の歩留及び生
産率が著しく低下する。このように、カルシウムフェラ
イトの高生産率化、及び安定化のための技術が確立して
いない。
(2) Calcium ferrite has a melting point of 11
Since the temperature is as low as 00 to 1200 ° C., the melt generated when the sintering raw material is heated to 1100 ° C. or higher when the endless moving great firing furnace disclosed in Prior Art 2 is used is the raw material. The voids between the raw pellet particles are filled, the air permeability is significantly reduced, and the combustion of coke as a heat source is inhibited. In the worst case, the combustion cannot be continued and the fuel remains unburned. Thus, product yield and production rate are significantly reduced. Thus, a technique for increasing the production rate and stabilizing calcium ferrite has not been established.

【0012】そこで、本発明者等は、カルシウムフェラ
イトがその製造装置内部で溶融化してトラブルを起こす
ことがなく、また、蛍石のようなFを含有する融剤を添
加せずに、CaO粒子の内部全域にわたりカルシウムフ
ェライトが生成して未反応CaO粒子が残留しないよう
な技術を開発し、高歩留且つ高生産率で、溶鉄精錬用カ
ルシウムフェライトを安定製造できる方法を開発するこ
とを課題とした。従って、この発明の目的は、溶鉄の精
錬材としてのカルシウムフェライトの製造に際し、その
生産性及び歩留を低下させずに、成品品質及びその化学
成分組成が安定しており、更に、これを安価に製造し得
る、溶鉄の精錬材としてのカルシウムフェライトを工業
的に製造する方法を提供することにある。
Therefore, the present inventors have found that calcium ferrite is not melted inside the manufacturing apparatus and causes troubles, and the CaO particles are not added without adding a flux containing F such as fluorite. To develop a technique that calcium ferrite is generated throughout the entire area of the steel so that unreacted CaO particles do not remain, and a method that can stably produce calcium ferrite for molten iron refining at a high yield and a high production rate. did. Therefore, an object of the present invention is to produce calcium ferrite as a smelting material for molten iron, without lowering the productivity and yield, to maintain a stable product quality and its chemical composition, and to further reduce the cost. Another object of the present invention is to provide a method for industrially producing calcium ferrite as a refining material for molten iron, which can be produced at a low cost.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】上述した観点から、本発
明者等は、鋭意研究を重ねた。
In view of the above, the present inventors have conducted intensive studies.

【0014】(1)焼成機に装入される生ペレットの望
ましい粒径分布について説明する。
(1) Desirable particle size distribution of raw pellets to be charged into a firing machine will be described.

【0015】焼成機で生ペレットが焼結される過程で
当該生ペレットから生成する融液により、当該生ペレッ
トの粒子間が閉塞され、通風性が悪化する。この通風性
を確保するためには、生ペレットの粒径は大きい方が有
利である。しかしながら、生ペレットの粒径が大きくな
るほど、燃焼熱の生ペレット粒子中心部への熱伝導に長
時間を要する。従って、生ペレットの粒径は適度に大き
い場合に、粒子間の通風性が向上すると共に、コークス
粉の燃焼効率が向上して、焼結ベッド上の原料層内部の
温度分布及びその温度履歴に関して、成品歩留向上及び
生産率向上に適した条件を得ることが可能となる。
In the process of sintering the raw pellets in the baking machine, the melt generated from the raw pellets blocks the particles of the raw pellets, resulting in poor ventilation. In order to ensure this ventilation, it is advantageous that the particle size of the raw pellets is large. However, as the particle size of the raw pellets increases, it takes a longer time for heat conduction of the combustion heat to the center of the raw pellet particles. Therefore, when the particle size of the raw pellets is moderately large, the ventilation between the particles is improved, and the combustion efficiency of the coke powder is improved, and the temperature distribution inside the raw material layer on the sintering bed and its temperature history are improved. Thus, it is possible to obtain conditions suitable for improving the product yield and the production rate.

【0016】一方、カルシウムフェライトの工業的生
産工程において、生ペレットは、その原料条件及び造粒
条件によって定まる粒径分布を形成する。そして、相対
的に小さい粒子は相対的に大きい粒子の間隙を充填し
て、通風性を悪化させる。
On the other hand, in an industrial production process of calcium ferrite, raw pellets form a particle size distribution determined by their raw material conditions and granulation conditions. Then, the relatively small particles fill the gaps between the relatively large particles and deteriorate the ventilation.

【0017】従って、適度に大きい生ペレット粒子の粒
径範囲(以下、「適正粒径範囲」という)d1〜d2
(但し、d1<d2)の決定と、上記この適正粒径範囲
に属する生ペレット粒子(以下、「適正径粒子」とい
う)の生ペレット粒子全体に占める構成比率の許容し得
る下限値、即ち、カルシウムフェライトの成品歩留向上
及び生産率向上の観点から許容し得る下限値αの決定
と、適正粒径範囲の最小粒径d1よりも小さい生ペレッ
ト粒子(以下、「小径粒子」という)の構成比率の、カ
ルシウムフェライトの成品歩留向上及び生産率向上の観
点から許容し得る上限値βの決定とをすることにより、
この発明の課題の主要部を解決し得ることに着眼した。
Accordingly, the particle size range of the appropriately large raw pellet particles (hereinafter referred to as “appropriate particle size range”) d1 to d2
(However, d1 <d2) and the lower limit of the allowable ratio of the composition ratio of the raw pellet particles belonging to the appropriate particle size range (hereinafter, referred to as “appropriate particle size”) to the whole raw pellet particles, ie, Determination of the lower limit α that is acceptable from the viewpoint of improving the product yield and the production rate of calcium ferrite, and the composition of the raw pellet particles (hereinafter, referred to as “small diameter particles”) smaller than the minimum particle diameter d1 in the appropriate particle diameter range. By determining the upper limit value β that is acceptable from the viewpoint of improving the product yield and productivity of calcium ferrite,
The present inventors have focused on solving the main problem of the present invention.

【0018】本発明者等は、ディスクペレタイザーによ
る造粒後の粒径とその分布についての実態を詳細に試験
して明らかにし、更に無端移動グレート式焼成炉でカル
シウムフェライトの焼成試験を重ねた結果、上記適正粒
径範囲d1〜d2として、5〜10mmを選定すること
が望ましいことを見出した。
The present inventors have conducted detailed tests to clarify the actual condition of the particle size and its distribution after granulation by a disk pelletizer, and have further repeated firing tests of calcium ferrite in an endless moving grate type firing furnace. It has been found that it is desirable to select 5 to 10 mm as the appropriate particle size range d1 to d2.

【0019】そこで、本発明者等は更に、試験研究を重
ね、カルシウムフェライトの歩留と生産率との両方が高
水準となるような、適正径粒子の構成比率の下限値α、
及び小径粒子の構成比率の上限値βを、次の通り見出し
た。
Therefore, the present inventors have further conducted research and studies, and found that the lower limit value α of the composition ratio of the proper-size particles such that both the yield and the production rate of calcium ferrite are at a high level.
And the upper limit value β of the composition ratio of the small-diameter particles were found as follows.

【0020】図1及び図2に、生ペレットの粒径分布と
カルシウムフェライトの歩留との関係、及び生産率との
関係についての試験結果を示す。試験方法は、生ペレッ
トの粒径分布の変化のさせ方として、適正粒径範囲(d
1〜d2=5〜10mm)よりも小さいものの構成比率
(x)、適正粒径範囲内のものの構成比率(y)、及
び、適正粒径範囲よりも大きいものの構成比率(z)を
種々の組合せにて変化させた(但し、x+y+z=100
(wt.%))。
FIGS. 1 and 2 show test results on the relationship between the particle size distribution of the raw pellets and the yield of calcium ferrite, and the relationship with the production rate. The test method is based on an appropriate particle size range (d
(1 to d2 = 5 to 10 mm), the composition ratio (x) of those having a particle size within the appropriate particle size range (y), and the composition ratio (z) of the component having a particle size larger than the appropriate particle size range are various combinations. (However, x + y + z = 100
(Wt.%)).

【0021】上記結果より、生ペレットの粒径分布を、
適正粒径範囲(d1〜d2=5〜10mm)内の粒子の
構成比率(y)が70wt.%以上を占め、粒径5mm未満
の粒子の構成比率(x)が20wt.%以下となるように調
製した場合に、カルシウムフェライトは高歩留且つ高生
産率で製造することができることを見い出した。このよ
うな結果が得られたのは、次の理由による。
From the above results, the particle size distribution of the raw pellet
The composition ratio (y) of the particles within the appropriate particle size range (d1 to d2 = 5 to 10 mm) occupies 70 wt.% Or more, and the composition ratio (x) of the particles having a particle size of less than 5 mm becomes 20 wt.% Or less. It was found that calcium ferrite can be produced at a high yield and a high production rate when prepared. Such a result was obtained for the following reason.

【0022】1.上記条件下で焼成された場合には、焼
結ベッド上のペレット原料層内部の通気性が悪化せず、
且つ安定した熱源の燃焼が行なわれた。
1. When fired under the above conditions, the air permeability inside the pellet material layer on the sintering bed does not deteriorate,
In addition, stable heat source combustion was performed.

【0023】2.粒径5mm未満の生ペレットが20w
t.%以上存在すると、粒径5〜10mmの粒子間隙が
粒径5mm未満の生ペレットにより充填性が上がり、粒
子間の平均空隙径が小さくなる。従って、カルシウムフ
ェライトの融液が発生すると、この空隙が融液によって
容易に充填されてしまう結果、通気性が著しく低下す
る。
2. Raw pellets with a particle size of less than 5mm are 20w
When the content is at least t.%, the filling properties of the raw pellets having a particle size of 5 to 10 mm due to the raw pellets having a particle size of less than 5 mm are increased, and the average void size between the particles is reduced. Therefore, when a melt of calcium ferrite is generated, the voids are easily filled with the melt, resulting in a marked decrease in air permeability.

【0024】3.一方、粒径5〜10mmより大きい粒
子は、たとえ粉コークスが効率よく燃焼できたとして
も、ペレット粒子の中心部までの伝熱が不十分となり、
ペレット内部が未反応状態で残り易くなる。そのために
カルシウムフェライトの歩留が低下する。
3. On the other hand, particles larger than 5 to 10 mm in diameter have insufficient heat transfer to the center of the pellet particles even if the coke breeze can be efficiently burned.
The inside of the pellet is easily left unreacted. As a result, the yield of calcium ferrite decreases.

【0025】以上により、焼成炉に装入する生ペレット
の粒径は、5〜10mmの範囲内のものが望ましく、そ
の構成比率が70wt.%以上となるように調製するこ
とにより、生産率も向上する。なお、粒径10mm超え
の粒子は、焼成時の原料装入において、焼結ベッド上に
生ペレットを充填層の形態に形成させたときに、その粒
子間に大きな空隙を形成し、通気性の向上に寄与する。
この観点から、10mm超えの粒子の構成比率は10w
t.%程度以下であれば、特に問題はないこともわかっ
た。
As described above, the particle size of the raw pellets to be charged into the firing furnace is desirably in the range of 5 to 10 mm, and by adjusting the composition ratio to be 70 wt. improves. Particles having a particle diameter of more than 10 mm form large voids between the particles when raw pellets are formed on a sintering bed in the form of a packed bed during charging of raw materials at the time of firing. Contribute to improvement.
From this viewpoint, the composition ratio of particles exceeding 10 mm is 10 w
It was also found that there was no particular problem if it was about t.% or less.

【0026】(2)次に、ディスクペレタイザーで造粒
された生ペレット中に含有される適切な水分量について
説明する。
(2) Next, an appropriate amount of water contained in the raw pellets granulated by the disk pelletizer will be described.

【0027】この水分含有率の適正量の決定要因として
は、ディスクペレタイザーの運転条件の経済性に及ぼ
す影響、並びに、水分含有率の、生ペレットの粒径分
布に及ぼす影響、生ペレットの搬送過程及び焼成中に
おける粒子強度に及ぼす影響、そしてカルシウムフェ
ライトの歩留及び生産率に及ぼす影響を総合的に考得る
ことが重要である。
The factors determining the appropriate amount of the water content include the effect of the operating conditions of the disk pelletizer on the economics, the effect of the water content on the particle size distribution of the raw pellets, and the process of transporting the raw pellets. It is important to comprehensively consider the effects on the particle strength during firing and on the yield and production rate of calcium ferrite.

【0028】先ず、上述した適正粒径分布の生ペレット
を経済的に製造することが必要である。ディスクペレタ
イザーで生ペレットを造粒する際、造粒される原料に含
まれる水分含有率とディスクペレタイザーでの平均滞留
時間とにより、造粒後の粒径分布が変化する。しかし、
工業的にはディスクペレタイザーでの平均滞留時間を2
〜5分間程度以上にするのは経済的ではない。造粒時の
原料中水分含有率を増やせば造粒速度が上がり、平均滞
留時間を短縮することができる。しかし、カルシウムフ
ェライトの焼成時に水分蒸発用の過剰な粉コークス(燃
料)の配合を要し、不経済となる。更に、そのような条
件で造粒された生ペレットは、短時間で粒径が大きくな
り、しかも望ましい粒径分布が得られても、生ペレット
粒子内の充填性が低下して、その強度が低下する。従っ
て、生ペレットの搬送中や、焼結ベッド上で焼結中に粒
子が崩壊して、歩留が低下する。
First, it is necessary to economically produce raw pellets having the above-mentioned appropriate particle size distribution. When granulating raw pellets with a disc pelletizer, the particle size distribution after granulation changes depending on the moisture content in the raw material to be granulated and the average residence time in the disc pelletizer. But,
Industrially, the average residence time in a disc pelletizer is 2
It is not economical to make the time longer than about 5 minutes. Increasing the water content in the raw material during granulation increases the granulation speed and can reduce the average residence time. However, it requires calcination of excessive coke breeze (fuel) for evaporating water during the firing of calcium ferrite, which is uneconomical. Furthermore, the raw pellets granulated under such conditions have a large particle size in a short time, and even if a desired particle size distribution is obtained, the filling property in the raw pellet particles is reduced, and the strength is reduced. descend. Therefore, the particles collapse during transportation of the raw pellets or during sintering on the sintering bed, and the yield decreases.

【0029】これに対して、造粒中の原料中水分含有率
が不足すると、上述した適正粒度範囲の生ペレットを、
上記経済的なディスクペレタイザーの運転条件下で得る
ことはできない。
On the other hand, when the moisture content in the raw material during granulation is insufficient, the raw pellets in the above-mentioned appropriate particle size range are used.
It cannot be obtained under the operating conditions of the above-mentioned economical disc pelletizer.

【0030】そこで、本発明者等は、上記問題点を解決
するために、ディスクペレタイザーで造粒中の原料の水
分含有率を調整することにより、造粒完了後の生ペレッ
ト中の水分含有率を各種水準に変化させ、造粒後の生ペ
レット中の水分含有率と、当該生ペレットの粒径分布及
び落下強度、並びに、焼成後のカルシウムフェライトの
歩留との各関係を試験した。試験は、ディスクペレタイ
ザーの運転条件を、原料の平均滞留時間がほぼ3.5分
程度の一定とし、石灰石、生石灰及び微粉鉄鉱石等の原
料条件、その他の操業条件を適切な範囲内で行なった。
但し、生ペレット中の水分含有率は、結晶水を除くもの
で考えた。結晶水は造粒作用に対して実質的な影響を及
ぼさないからである。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors adjusted the moisture content of the raw material during granulation with a disk pelletizer, so that the moisture content of the raw pellets after the completion of granulation was adjusted. Was changed to various levels, and each relationship between the moisture content in the raw pellets after granulation, the particle size distribution and drop strength of the raw pellets, and the yield of calcium ferrite after firing was tested. In the test, the operating conditions of the disc pelletizer were set at a constant average residence time of the raw material of about 3.5 minutes, and the raw material conditions such as limestone, quicklime and fine iron ore, and other operating conditions were performed within an appropriate range. .
However, the water content in the raw pellets was considered excluding water of crystallization. This is because the crystallization water has no substantial effect on the granulation action.

【0031】図3〜図5に、上記試験結果を示す。これ
らの結果より明らかなように、造粒後の生ペレット中の
結晶水を除く水分含有率が、9〜11wt.%の範囲内に
ある場合に、生ペレットの粒径分布は5〜10mmのも
のの構成比率が主体を占め、且つ粒径5mm未満のもの
は少なく、また、生ペレットの落下強度は大きく優れて
おり、更に、焼成後のカルシウムフェライトの歩留が高
く優れている。
3 to 5 show the test results. As is clear from these results, when the moisture content excluding water of crystallization in the raw pellets after granulation is in the range of 9 to 11 wt.%, The particle size distribution of the raw pellets is 5 to 10 mm. The composition ratio is mainly occupied, and those having a particle size of less than 5 mm are few, the drop strength of raw pellets is excellent and excellent, and the yield of calcium ferrite after firing is high and excellent.

【0032】(3)上述したように、無端移動グレート
式焼成炉でカルシウムフェライトを高歩留及び高生産率
で製造するためには、焼結ベッド上の原料充填層の温度
が内部まで均一に、所要の温度履歴をとるようにするこ
とが重要である。そのために、生ペレット表面に外装さ
れた粉コークスの燃焼特性を調整することが効果的であ
る。
(3) As described above, in order to produce calcium ferrite at a high yield and a high production rate in an endless moving grate-type sintering furnace, the temperature of the raw material packed layer on the sintering bed must be uniform to the inside. It is important to keep the required temperature history. Therefore, it is effective to adjust the combustion characteristics of the coke breeze provided on the raw pellet surface.

【0033】本発明者等は、生ペレットに添加する粉コ
ークスの粒径と、焼成炉内で塊成化中の原料充填層内の
温度変化を試験調査した。
The present inventors have conducted a test investigation on the particle size of the coke breeze added to the raw pellets and the temperature change in the raw material packed bed during agglomeration in the firing furnace.

【0034】図6に、塊成化中の焼結原料充填層内の定
点における温度の経時変化に及ぼす、生ペレットへの外
装粉コークスの粒径の影響を示す。これにより、粒径1
mm未満の細粒主体の粉コークスを用いると、粉コーク
ス表面積が増加してその燃焼速度が速くなり、高温での
保持時間が短くなると共に、到達温度が一時的に145
0℃以上になる。これに対して、粒径1mm未満の細粒
の物を減らし、粉コークスの粒径を大きくすると、粉コ
ークスの燃焼速度は遅くなり、1000℃以上での保持
時間は長くなり、到達温度は1200℃前後となること
を見い出した。
FIG. 6 shows the effect of the particle size of the coke flour on the raw pellets on the change over time in the temperature at a fixed point in the sintering material packed bed during agglomeration. Thereby, the particle size 1
When the fine coke powder mainly composed of fine particles having a particle diameter of less than 0.1 mm is used, the surface area of the coke fine powder increases, the combustion speed increases, the holding time at a high temperature is shortened, and the ultimate temperature is temporarily reduced to 145 mm.
0 ° C or higher. On the other hand, when fine particles having a particle size of less than 1 mm are reduced and the particle size of the coke breeze is increased, the burning speed of the coke breeze is reduced, the holding time at 1000 ° C. or more is prolonged, and the temperature reached is 1200 ° C.

【0035】本発明者等は、上記結果に基づき、生ペレ
ットを被覆する粉コークスの粒径を適切にすることによ
り、カルシウムフェライトの塊成化温度パターンを制御
することが可能であることに着眼し、鋭意試験を重ね
た。その結果、粉コークスの粒径に関し、1mm未満の
もの、即ち、実質的には1mm以下のものの構成比率を
50wt.%以下にすることにより、カルシウムフェライ
トの製造工程における歩留、及び生産率を著しく改善す
ることができた。
Based on the above results, the present inventors have noticed that it is possible to control the agglomeration temperature pattern of calcium ferrite by adjusting the particle size of the coke breeze to coat the raw pellets. Then, the intensive examination was repeated. As a result, with respect to the particle size of the coke breeze, by reducing the composition ratio of less than 1 mm, that is, substantially 1 mm or less, to 50 wt.% Or less, the yield and production rate in the production process of calcium ferrite are reduced. Significant improvement was achieved.

【0036】但し、ここで用いた粉コークスは、コーク
ス製造工場で副生するコークス消火設備捕集粉(CDQ
粉)である。従って、最大粒径はせいぜい5mm程度で
ある。なお、上記試験における粉コークスとして、高炉
用コークス製造工場で発生する約5mm程度アンダーの
成品規格外品であって、1mmアンダーのものを50w
t.%以下に分級したものを用いてもよい。このよう
に、粒径1mm未満の粉コークスを50wt.%以下にす
ることにより、粉コークスの燃焼速度が過剰に速くなら
ないように抑制し、原料充填層内部で粉コークスが燃焼
している部分(燃焼帯という)の温度が必要以上に高く
ならないようにする。この発明における必要な温度と
は、1000〜1200℃の温度域を指す。この温度域
での焼成により、カルシウムフェライト組成の融液が局
所的に大量に生成し、高温下で高流動性となった当該融
液がペレット間の空隙を閉塞させて、原料充填層の通気
性を低下させるのを防ぐことができる。
However, the coke breeze used here was collected by a coke fire extinguishing system collected powder (CDQ
Powder). Therefore, the maximum particle size is at most about 5 mm. As the coke breeze in the above test, a non-standard product of about 5 mm under which is produced at a blast furnace coke manufacturing plant and under 1 mm is 50 watts.
Those classified to t.% or less may be used. In this way, by controlling the coke breeze having a particle diameter of less than 1 mm to 50 wt.% Or less, the combustion speed of the coke breeze is suppressed from becoming excessively high, and the portion where the coke breeze is burning inside the raw material packed bed ( Temperature (called the combustion zone). The necessary temperature in the present invention refers to a temperature range of 1000 to 1200 ° C. By baking in this temperature range, a large amount of a melt having a calcium ferrite composition is locally generated, and the melt which has become highly fluid at a high temperature closes the gap between the pellets, and aeration of the raw material packed layer is performed. Can be prevented from deteriorating.

【0037】ペレット外装用粉コークス中の1mm以下
のものの構成比率を、上記粒径分布条件の範囲内におい
て減少させることにより、原料充填層内部の到達温度も
低下するが、粒径の大きいものの構成比率の増加に伴な
い、1100℃程度以上に保持される時間は延長され
る。その結果、生ペレットに含まれる水分の蒸発に対し
て有効に作用し、また、石灰石の二酸化炭素を熱分解
し、更にはカルシウムフェライト相の生成に必要な熱エ
ネルギーが、生ペレットの中心部まで到達するまで、原
料充填層を所要の温度に持続させる方向に作用する。こ
うして、粗粒の生ペレットの反応率が上がるので、カル
シウムフェライトの歩留は向上し、生産率も改善され
た。
By reducing the composition ratio of powder coke of 1 mm or less in the pellet exterior coke within the range of the above particle size distribution conditions, the temperature attained inside the raw material packed bed also decreases, but the composition of particles having a large particle size is reduced. As the ratio increases, the time for which the temperature is maintained at about 1100 ° C. or more is extended. As a result, it effectively acts on the evaporation of the moisture contained in the raw pellets, and also thermally decomposes the carbon dioxide in the limestone, and furthermore, the thermal energy required for the formation of the calcium ferrite phase reaches the center of the raw pellets. Until it reaches, it acts in a direction to maintain the raw material packed bed at a required temperature. Thus, the reaction rate of the coarse raw pellets was increased, so that the yield of calcium ferrite was improved and the production rate was also improved.

【0038】以上により、カルシウムフェライト融液の
生成による焼結ベッド上の原料充填層の通気性悪化を低
減しつつ、生産性に優れ、且つ、安定した品質のカルシ
ウムフェライトの製造が可能となる。
As described above, it is possible to produce calcium ferrite with excellent productivity and stable quality while reducing the deterioration of the gas permeability of the raw material packed layer on the sintered bed due to the generation of the calcium ferrite melt.

【0039】この発明は、主として、上記多数の新しい
知見に基づきなされたものであり、その要旨は次の通り
である。
The present invention has been mainly made based on the above-mentioned many new findings, and the gist is as follows.

【0040】請求項1記載の溶鉄精錬用カルシウムフェ
ライトの製造方法は、下記工程を有することに特徴を有
するものである。
The method for producing calcium ferrite for refining molten iron according to the first aspect is characterized by comprising the following steps.

【0041】原料としてCaO源物質と酸化鉄源物質
とを使用し、CaO源物質として粒径2mm以下のもの
が80wt.%以上を占める石灰石と、酸化鉄源物質と
して微粉鉄鉱石、ダスト、ミルスケール及び砂鉄の内の
1種以上からなりその平均粒径が1.5mm以下である
酸化鉄原料とを用いる。
A CaO source material and an iron oxide source material are used as raw materials, and a CaO source material having a particle size of 2 mm or less is 80 wt. % Of limestone, and an iron oxide raw material comprising at least one of fine iron ore, dust, mill scale and iron sand as an iron oxide source material and having an average particle size of 1.5 mm or less.

【0042】上記石灰石と酸化鉄原料との混合原料中
のCaとFeとのモル比が0.3〜1.5の範囲内にな
るように配合し、こうして得られた配合原料を混合機で
調湿しそして混合し、得られた混合原料をディスクペレ
タイザーで調湿し造粒して生ペレットを調製し、こうし
て調製された生ペレットの表面を粉コークスで被覆し、
そして、粉コークスが外装された生ペレットを造る。
The mixture of the limestone and the iron oxide raw material is blended so that the molar ratio of Ca and Fe is in the range of 0.3 to 1.5, and the blended raw material thus obtained is mixed with a mixer. Humidified and mixed, the obtained mixed raw material was humidified and granulated with a disk pelletizer to prepare raw pellets, and the surface of the raw pellets thus prepared was coated with coke breeze,
Then, raw pellets coated with coke breeze are produced.

【0043】上記ディスクペレタイザーにおける調湿
及び造粒は、造粒された生ペレットの表面に粉コークス
が外装された状態で、その粒径分布が次の構成比率とな
るようにする。即ち、粒径が5〜10mmの範囲内のも
のが70wt.%以上で且つ粒径5mm未満のものが2
0wt.%以下となるようにする。
The humidity control and granulation in the above disk pelletizer are performed so that the granulated raw pellets are covered with coke breeze on the surface, and the particle size distribution is as follows. That is, 70% by weight or more of particles having a particle diameter in the range of 5 to 10 mm and 2% of particles having a particle diameter of less than 5 mm
0 wt.% Or less.

【0044】このように調製された生ペレットを無端
移動グレート式焼成炉へ装入して焼成し、こうして得ら
れた焼成成品中のCaO含有率が25〜50wt.%の
範囲内になるように調製する。
The raw pellets thus prepared are charged into an endless moving grate type firing furnace and fired, so that the CaO content in the fired product thus obtained is in the range of 25 to 50 wt.%. Prepare.

【0045】請求項2記載の溶鉄精錬用カルシウムフェ
ライトの製造方法は、下記工程を有することに特徴を有
するものである。即ち、請求項1と同様、先ず、上記
及び項のようにして、粉コークスが外装された生ペレ
ットを造る。但し、上記項において、生ペレットの表
面を被覆するのに用いる粉コークスの粒径分布が、粒径
1mm以下のものが50wt.%以下を占める粉コーク
スを用いるものとする。
The method for producing calcium ferrite for refining molten iron according to claim 2 is characterized in that it has the following steps. That is, similarly to the first aspect, first, as described above and in the first aspect, the raw pellets coated with the coke breeze are produced. However, in the above section, the coke breeze used to coat the surface of the raw pellets has a particle size distribution of 50 wt.

【0046】請求項3記載の溶鉄精錬用カルシウムフェ
ライトの製造方法は、請求項1又は請求項2に記載の発
明において、上記ディスクペレタイザーで造粒され、次
いで表面を粉コークスで外装された状態において、その
生ペレット中の水分を、結晶水を除く水分含有率で9〜
11wt.%の範囲内に入るように、それ以前の造粒工
程が完了するまでの工程で水分を調整することに特徴を
有するものである。
According to a third aspect of the present invention, there is provided the method for producing calcium ferrite for molten iron refining according to the first or second aspect of the present invention, wherein the granules are granulated by the disk pelletizer, and then the surface is covered with coke breeze. The water content of the raw pellets is 9 to
It is characterized in that the water content is adjusted in the process up to the completion of the previous granulation process so as to fall within the range of 11 wt.%.

【0047】請求項4記載の溶鉄精錬用カルシウムフェ
ライトの製造方法は、請求項1〜請求項3のいずれかに
記載の発明において、石灰石として、スラリー状石灰石
を使用することに特徴を有するものである。
The method for producing calcium ferrite for refining molten iron according to claim 4 is characterized in that, in the invention according to any one of claims 1 to 3, slurry limestone is used as limestone. is there.

【0048】請求項5記載の溶鉄精錬用カルシウムフェ
ライトの製造方法は、請求項1〜請求項4のいずれかに
記載の発明において、原料として、石灰石及び/又はス
ラリー状石灰石に加えて、生石灰を当該石灰石及び/又
はスラリー状石灰石の一部代替として使用することに特
徴を有するものである。
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a method for producing calcium ferrite for molten iron refining according to any one of the first to fourth aspects, wherein quicklime is added as a raw material in addition to limestone and / or slurry limestone. It is characterized in that it is used as a partial substitute for the limestone and / or slurry limestone.

【0049】請求項6記載の溶鉄精錬用カルシウムフェ
ライトの製造方法は、請求項1〜請求項5のいずれかに
記載の発明において、上記ディスクペレタイザーで造粒
された粒子の表面を被覆する粉コークスの重量を、生ペ
レットの乾燥重量当たり5wt.%以上とし、そして、
この生ペレットの上記無端移動グレート式焼成炉への装
入層の厚さを400mm以下とすることに特徴を有する
ものである。
A method for producing calcium ferrite for molten iron refining according to a sixth aspect of the present invention is the method according to any one of the first to fifth aspects, wherein the coke powder coated on the surface of the particles granulated by the disk pelletizer is used. Of 5 wt. Per dry weight of raw pellets. % Or more, and
It is characterized in that the thickness of the layer charged into the endless moving great-type firing furnace of the raw pellets is 400 mm or less.

【0050】[0050]

【発明の実施の形態】次に、この発明の実施の形態を説
明する。
Next, an embodiment of the present invention will be described.

【0051】図7に、この発明の方法により溶鉄精錬用
のカルシウムフェライトを製造するのに適した製造工程
の概略フロー図を示す。
FIG. 7 is a schematic flow chart of a production process suitable for producing calcium ferrite for refining molten iron by the method of the present invention.

【0052】1は原料ホッパー、2は混合機としてのド
ラムミキサー、3はディスクペレタイザー、4は粉体燃
料としての粉コークス、5はコーティングミキサー、そ
して6は無端移動グレート式焼結機である。なお、12
は、コークス粉砕機としてのロッドミルである。図7に
示した製造工程のフローにより、以下に述べる原料1a
〜1gを適切な割合で配合し、水分7を添加して調湿
し、ドラムミキサー2で原料を均一に混合する。次い
で、調湿・混合された粉体原料をディスクペレタイザー
3に装入する。ディスクペレタイザー3においても、適
宜水分7’を添加して調湿し、造粒して生ペレット8に
する。次いで、生ペレット8に粉コークス4を添加し、
コーティングミキサー5に装入し、生ペレット8の表面
を適正量の粉コークス4で被覆する。粉コークス4を入
手できない場合は、コークス13をロッドミル12等で
粉砕して使用する。こうし粉コークス4が表面に外装さ
れた生ペレット9を調製する。以上の通り調製された粉
コークス外装生ペレット9を、無端移動グレート式焼成
炉(焼結機)6に装入し、所定条件で焼成する。こうし
て、カルシウムフェライトを主成分とする、特に脱燐に
適した溶鉄の精錬材を製造する。
1 is a raw material hopper, 2 is a drum mixer as a mixer, 3 is a disc pelletizer, 4 is powder coke as a powdered fuel, 5 is a coating mixer, and 6 is an endless moving grate type sintering machine. Note that 12
Is a rod mill as a coke crusher. According to the flow of the manufacturing process shown in FIG.
11 g is blended in an appropriate ratio, moisture 7 is added to adjust the humidity, and the raw material is uniformly mixed by the drum mixer 2. Next, the humidified and mixed powder material is charged into the disc pelletizer 3. Also in the disc pelletizer 3, moisture 7 ′ is appropriately added to adjust the humidity, and granulated to form raw pellets 8. Next, the coke flour 4 is added to the raw pellets 8,
The raw pellets 8 are charged into the coating mixer 5 and the surface of the raw pellets 8 is coated with an appropriate amount of coke breeze 4. When the coke breeze 4 is not available, the coke 13 is pulverized by a rod mill 12 or the like and used. A raw pellet 9 on which the surface coke 4 is coated is prepared. The raw coke powder raw pellets 9 prepared as described above are charged into an endless moving grate type firing furnace (sintering machine) 6 and fired under predetermined conditions. In this way, a refined material of molten iron containing calcium ferrite as a main component and particularly suitable for dephosphorization is produced.

【0053】上記精錬材の製造工程において満たすべき
製造条件及びその限定理由について、図7を参照しなが
ら製造フローに沿って説明する。
The production conditions to be satisfied in the above-mentioned refined material production process and the reasons for limiting the conditions will be described along the production flow with reference to FIG.

【0054】(1)原料ホッパー1から原料を切り出し
て配合する。原料の種類は、CaO含有物質としての
石灰石1a及び生石灰1b、酸化鉄含有物質としての
微粉鉄鉱石1c、ミルスケール1d及びダスト1e、
生ペレット9の焼成用燃料にする炭素含有物質としての
粉コークス1g及び4、並びに、当該精錬材成品の分
級工程で発生するカルシウムフェライトのリターン品で
ある返鉱である。但し、上記項中、生石灰(主成分:
CaO)は、石灰石(主成分:CaCO3 )を仮焼して
製造したものである。これはCaO含有物質として用い
ると共に、造粒促進剤としての機能を発揮させるもので
ある。また、上記項中のダストとは、製鉄所の製錬炉
等で発生するダストであって、三酸化二鉄(Fe
2 3 )を主成分として含むものを指す。これは安価で
あり、しかもカルシウムフェライトの構成主要成分であ
るFe2 3 を含有しているから好都合である。項の
酸化鉄含有物質としては、同様に上記以外のもの、例え
ば、砂鉄、ペレットフィードその他のものであっても、
安価であって、三酸化二鉄(Fe2 3 )を主成分とし
て含むものであればよい。
(1) Raw materials are cut out from the raw material hopper 1 and mixed. The types of raw materials are limestone 1a and quick lime 1b as a CaO-containing substance, fine iron ore 1c as an iron oxide-containing substance, mill scale 1d and dust 1e,
This is 1 g and 4 of coke breeze as a carbon-containing substance used as a fuel for firing the raw pellets 9, and returned ore, which is a return product of calcium ferrite generated in a classifying step of the refined material product. However, in the above section, quicklime (main component:
CaO) is produced by calcining limestone (main component: CaCO 3 ). This is used not only as a CaO-containing substance but also as a function of a granulation accelerator. Further, the dust in the above item is dust generated in a smelting furnace of an ironworks, etc., and is ferrous trioxide (Fe
It refers to those containing 2 O 3) as a main component. This is advantageous because it is inexpensive and contains Fe 2 O 3 which is a main component of calcium ferrite. As the iron oxide-containing substance of the item, similarly, other than the above, for example, iron sand, pellet feed and other things,
Any material that is inexpensive and contains diiron trioxide (Fe 2 O 3 ) as a main component may be used.

【0055】(a)原料配合においては、石灰石と、微
粉鉄鉱石、ミルスケール及びダストの内の一種以上と
を、適宜配合する。ここで、原料配合に際して、各原料
の粒径は所定値以下であることが必要である。即ち、石
灰石はその粒径が2mm以下のものが80wt.%以上を
占めているものであり、且つ、微粉鉄鉱石、ミルスケー
ル及びダストはいずれもその平均粒径が1.5mm以下
であるものに限る。 各原料の粒径を上記の通り制限す
る理由は、次の通りである。
(A) In the raw material blending, limestone and one or more of fine iron ore, mill scale and dust are appropriately blended. Here, in mixing the raw materials, the particle size of each raw material needs to be equal to or less than a predetermined value. That is, limestone having a particle size of 2 mm or less accounts for 80 wt.% Or more, and fine iron ore, mill scale and dust have an average particle size of 1.5 mm or less. Limited to. The reasons for limiting the particle size of each raw material as described above are as follows.

【0056】第一の理由は、上記原料の粒径が粗すぎる
と、混合、造粒工程でその分散が不均一となり、その結
果、均質混合粉体原料及び均質な生ペレットが得られな
い。このために焼結過程における塊成化が不十分とな
り、成品の生産率及び歩留が低下する。本発明者等の試
験によれば、石灰石及び各種酸化鉄の粒径を上述した範
囲に制限することにより、成品の生産率及び歩留が向上
することが明らかとなった。
The first reason is that if the particle size of the raw material is too coarse, the dispersion becomes uneven in the mixing and granulating steps, and as a result, a homogeneous mixed powder raw material and uniform raw pellets cannot be obtained. For this reason, agglomeration in the sintering process becomes insufficient, and the production rate and yield of the product decrease. According to tests by the present inventors, it has been clarified that by limiting the particle size of limestone and various iron oxides to the above-mentioned ranges, the production rate and yield of products can be improved.

【0057】第二の理由は、焼成炉6に装入された原料
である生ペレット9は、粉コークス1g及び4の燃焼に
より乾燥され、石灰石は脱炭酸されてCaO粒子となる
と共に、酸化鉄と反応してカルシウムフェライトを生成
する。このとき、石灰石の粒径が2mm以下のものが8
0%よりも少ないと、CaO粒子の内部までカルシウム
フェライトにならず、その中心部にCaOが未反応のま
ま残るものが発生する。この問題を解決するためには、
上記条件が満たされていることが必要であることを、本
発明者等は見い出した。
The second reason is that the raw pellets 9 as the raw material charged into the firing furnace 6 are dried by the combustion of 1 g and 4 of coke breeze, and the limestone is decarbonated to CaO particles and iron oxide. Reacts with to form calcium ferrite. At this time, limestone having a particle size of 2 mm or less is 8
If the content is less than 0%, calcium ferrite does not reach the inside of the CaO particles and CaO remains unreacted at the center thereof. To solve this problem,
The present inventors have found that the above conditions must be satisfied.

【0058】一方、上述したように、石灰石1aと各種
酸化鉄原料1c〜1dの粒径が上記条件の通り微粉体が
主体の場合には、調湿・混合に際しては、アイリッヒ、
レディゲタイプの所謂強攪拌混合(ねっか処理)を行な
うことができる混合造粒機を使用すると、その混合が均
質化される。この場合であっても、均質混合のために
は、石灰石1aはその粒径が2mm以下のものが80w
t.%以上を占め、且つ、上記各種酸化鉄1c〜1d原料
はその平均粒径が1.5mm以下の細粒粉であることが
望ましい。そして、原料混合機として通常のドラムミキ
サーを使用する場合には、原料粒径は均質混合のため
に、上記条件を満たすことが必要である。
On the other hand, as described above, when the particle size of the limestone 1a and the various iron oxide raw materials 1c to 1d is mainly a fine powder as described above, when controlling and mixing the humidity, Erich and Erich are used.
The use of a mixing granulator capable of performing so-called vigorous stirring mixing (sticking treatment) of the Loedige type allows the mixing to be homogenized. Even in this case, for homogeneous mixing, the limestone 1a having a particle size of 2 mm or less should be 80 watts.
%, and the raw materials of the various iron oxides 1c to 1d are desirably fine powder having an average particle size of 1.5 mm or less. When a normal drum mixer is used as the raw material mixer, the above conditions must be satisfied for the raw material particle size to be homogeneously mixed.

【0059】上述した粒径2mm以下の石灰石中には、
石灰石粉末が随伴して含まれる。従って、貯留及び搬送
等のハンドリングで発塵・飛散する。よって、当該石灰
石は、スラリーで扱うのが効果的である。この発明の方
法においては、原料配合後、水分による調湿を行なうの
で、石灰石を適宜水分を含有するスラリーの形態で原料
として供給してもよい。
In the above-mentioned limestone having a particle size of 2 mm or less,
Limestone powder is included with it. Therefore, dust is generated and scattered during handling such as storage and transportation. Therefore, it is effective to handle the limestone with slurry. In the method of the present invention, the moisture is adjusted after mixing the raw materials, so that limestone may be supplied as a raw material in the form of a slurry containing water as appropriate.

【0060】生石灰は、石灰石を仮焼して製造する。従
って、CaO含有物質としての石灰石の一部代替として
生石灰を使用すると一般に原料コストは上昇する。しか
し、生石灰は、配合原料の調湿・混合過程において、水
分と反応して水酸化カルシウムを生成し、粒径が数十μ
以下の微粒子になる。そして、造粒過程において造粒粒
子表面を被覆して、造粒を促進すると共に、造粒後の生
ペレットの粒子強度を向上させる効果を有する。生石灰
にはこのようなバインダー作用もあるので、カルシウム
フェライトの生産率及び歩留向上に対して効果的であ
る。生石灰は石灰石を焼成して製造する過程で微粉化す
るのが一般的であるが、生石灰の粒径分布の制限条件
も、上述した石灰石1aの粒径分布条件の理由に準じ、
2mm以下の生石灰粒子が80wt.%以上を占めるもの
を使用することが必要である。
Quick lime is produced by calcining limestone. Therefore, when quicklime is used as a partial substitute for limestone as a CaO-containing substance, the raw material cost generally increases. However, quick lime reacts with moisture in the process of adjusting and mixing the blended raw materials to produce calcium hydroxide, and the particle size is several tens of μm.
The following fine particles are obtained. And it has the effect of covering the surface of the granulated particles in the granulation process to promote granulation and improving the particle strength of the raw pellets after granulation. Since quicklime also has such a binder action, it is effective for improving the production rate and the yield of calcium ferrite. Quick lime is generally pulverized in the process of calcining and manufacturing limestone, but the limiting condition of the particle size distribution of quick lime is also in accordance with the above-described reason for the particle size distribution condition of limestone 1a,
It is necessary to use one in which quicklime particles of 2 mm or less account for 80 wt.% Or more.

【0061】上述したように、各原料の粒径分布が、上
記条件を満たすことにより、配合原料の均質混合及び均
質造粒が行なわれ、カルシウムフェライトの精錬材とし
ての生産率及び歩留が改善され、更に、CaO粒子の表
面だけでなくその内部までカルシウムフェライトが生成
し得る条件がみたされる。
As described above, when the particle size distribution of each raw material satisfies the above-mentioned conditions, homogeneous mixing and homogenous granulation of the blended raw material are performed, and the production rate and the yield as a refining material of calcium ferrite are improved. In addition, there is a condition that calcium ferrite can be formed not only on the surface of the CaO particles but also inside the CaO particles.

【0062】(b)原料1の配合割合は、配合後の原料
(配合原料)中のCaとFeとの含有量が、それぞれの
含有モル数の比を、nCa/nFeで表わした場合に、
下記(1)式: nCa/nFe=0.3〜1.5………………(1) 但し、nCa:配合原料中に含まれるCaのモル数、 nFe:配合原料中に含まれるFeのモル数 を満たすように、調整することが必要である。その理由
は次の通りである。
(B) The mixing ratio of the raw material 1 is such that the content of Ca and Fe in the mixed raw material (mixed raw material) is expressed by the ratio of the respective moles of the content expressed by nCa / nFe.
The following formula (1): nCa / nFe = 0.3 to 1.5 (1) where nCa is the number of moles of Ca contained in the blended raw material, and nFe is Fe contained in the blended raw material. It is necessary to adjust so as to satisfy the number of moles. The reason is as follows.

【0063】本発明の方法により製造しようとするカル
シウムフェライトの化学成分は、2CaO・Fe
2 3 、CaO・Fe2 3 及びCaO・2Fe2 3
のいずれか一種以上からなるものである。従って、当該
カルシウムフェライトの成分組成の内、2CaO・Fe
2 3 が100%を占める場合に、当該カルシウムフェ
ライト中のCaとFeの両者のモル数の比(nCa/n
Fe)は最大値をとり、その値は、1:1、即ち1.0
である。これに対して、CaO・2Fe2 3 がその1
00%を占める場合に、当該カルシウムフェライト中の
CaとFeの両者のモル数の比(nCa/nFe)は最
小値をとり、その値は、1:4、即ち0.25である。
The chemical component of calcium ferrite to be produced by the method of the present invention is 2CaO.Fe
2 O 3 , CaO.Fe 2 O 3 and CaO.2Fe 2 O 3
Of at least one of the above. Therefore, among the component compositions of the calcium ferrite, 2CaO.Fe
When 2 O 3 occupies 100%, the molar ratio of both Ca and Fe in the calcium ferrite (nCa / n)
Fe) takes the maximum value, and its value is 1: 1, that is, 1.0.
It is. On the other hand, CaO.2Fe 2 O 3 is one of them.
When occupying 00%, the molar ratio (nCa / nFe) of both Ca and Fe in the calcium ferrite takes the minimum value, and the value is 1: 4, that is, 0.25.

【0064】上記反応の化学当量論から、nCa/nF
eは、0.25〜1の範囲内であることが必要である。
当該検討結果に加えて、更に、酸化鉄源物質として使用
する原料の微粉鉄鉱石、ダスト、ミルスケール及び砂鉄
は、Fe2 3 、Fe3 4及びFeOの構成比率、及
び各種脈石含有割合がそれぞれ異なるにもかかわらず、
これら酸化鉄源物質の配合割合に特別の制限を付けずに
使用し得ることを考慮して、本発明の方法によるカルシ
ウムフェライトを製造するためには、nCa/nFeが
0.3〜1.5の範囲内になるように原料配合を調整す
べきであるとした。
From the stoichiometry of the above reaction, nCa / nF
e needs to be in the range of 0.25 to 1.
In addition to the examination results, the fine iron ore, dust, mill scale, and iron sand used as the iron oxide source material further include the composition ratio of Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4, and FeO, and the content of various gangues. Despite the different percentages,
Considering that these iron oxide source materials can be used without any particular limitation, in order to produce calcium ferrite according to the method of the present invention, nCa / nFe should be 0.3 to 1.5. The raw material composition should be adjusted so as to fall within the range.

【0065】「「一方、本発明者等の実験結果によれ
ば、配合原料の成分中、CaOの含有量が25wt.%未
満では、焼成温度を1400℃程度以上の高温にしない
とカルシウムフェライトの生成反応速度が遅く、一方、
焼成温度をこれより高温にすると、反応成生物の焼結機
への融着が始まり、操業上問題となる。これに対して、
配合原料の成分中、CaOの含有量が50wt.%を超え
ると、酸化鉄源原料として種々のもの、微粉鉄鉱石、ミ
ルスケール、ダスト、砂鉄その他のものを用いる場合
に、これらのいずれをも配合割合の自由度を確保して原
料配合をすることが困難となる。その理由は、上記酸化
鉄源原料中の各酸化物形態、即ち、Fe2 3 、Fe3
4 及びFeOの構成比率及び灰分含有量が変動するか
らである。当該構成比率の変動を吸収して、上記酸化鉄
源原料の配合比率の自由度を確保するためには、配合原
料のCaO含有量を50wt.%以下に制限する必要があ
る。」」
"On the other hand, according to the experimental results of the present inventors,
For example, if the content of CaO is less than 25 wt.
If it is full, do not raise the firing temperature to about 1400 ° C or higher.
And the formation reaction rate of calcium ferrite is slow,
If the firing temperature is higher than this, the reaction product sintering machine
Fusion begins to occur, causing operational problems. On the contrary,
CaO content exceeds 50wt.% In the ingredients of the compounding raw material
Then, various iron oxide source materials, fine iron ore,
When using small scale, dust, iron sand or other materials
In each case, the freedom of the mixing ratio is ensured for
It becomes difficult to mix the ingredients. The reason is the above oxidation
Each oxide form in the iron source material, that is, FeTwoO Three, FeThree
OFourThe composition ratio and ash content of Fe and FeO fluctuate?
It is. Absorbing the fluctuation of the constituent ratio, the iron oxide
In order to ensure the freedom of the mixing ratio of the raw materials,
It is necessary to limit the CaO content of the feed to 50 wt.
You. ""

【0066】(2)上述した通り、所定の原料を所定の
条件で配合して得られた適切な粉体配合原料を、ドラム
ミキサー2等の混合機で調湿し、均質に混合する。次い
で、これをディスクペレタイザー3等の造粒機に装入
し、適切な調湿条件下で造粒して、生ペレット8を調製
する。ここでは、所定の強度及び適切な粒径の生ペレッ
ト8を調製する必要がある。
(2) As described above, an appropriate powder compounding raw material obtained by mixing predetermined raw materials under predetermined conditions is humidified by a mixer such as a drum mixer 2 and uniformly mixed. Next, this is charged into a granulator such as a disc pelletizer 3 and granulated under appropriate humidity control conditions to prepare a raw pellet 8. Here, it is necessary to prepare raw pellets 8 having a predetermined strength and an appropriate particle size.

【0067】ここで、調製すべき生ペレット9の粒径に
ついて、この発明では、生ペレットの粒径分布に関し
て、無端移動グレート式焼成炉6に装入される前の段階
で、適正粒径範囲である5〜10mmの粒子の構成比率
(y)が70wt.%以上を占め、粒径5mm未満の粒子の
構成比率(x)が20wt.%以下となるように調製するこ
とが必要である。その理由については、[課題を解決す
るための手段]の項で説明した通りであり、焼成工程に
おける原料粒子間の通気性を確保し、安定した熱源の供
給を行なうことにより、カルシウムフェライト11を高
歩留、且つ高生産率で製造するために必須の条件であ
る。そして、生ペレット9の粒径分布が上記条件を満た
すようにするためには、ディスクペレタイザー3で造粒
された前記生ペレット中の、結晶水を除く水分含有率が
9〜11wt.%となるように、造粒工程における水分
含有率を調整することが望ましい。一方、生ペレット8
及び9中の水分をこのように9〜11wt.%に調整す
ると、その強度が向上し、カルシウムフェライトの成品
歩留が一層向上する。
Here, regarding the particle size of the raw pellets 9 to be prepared, in the present invention, regarding the particle size distribution of the raw pellets, an appropriate particle size It is necessary that the composition ratio (y) of the particles having a particle size of 5 to 10 mm occupies 70 wt.% Or more and the composition ratio (x) of the particles having a particle size of less than 5 mm be 20 wt.% Or less. The reason is as described in the section of “Means for Solving the Problems”. By securing air permeability between the raw material particles in the firing step and supplying a stable heat source, the calcium ferrite 11 is formed. This is an essential condition for manufacturing at a high yield and a high production rate. In order for the particle size distribution of the raw pellets 9 to satisfy the above conditions, the water content excluding water of crystallization in the raw pellets granulated by the disk pelletizer 3 is 9 to 11 wt.%. Thus, it is desirable to adjust the water content in the granulation step. Meanwhile, raw pellets 8
By adjusting the water content in these components to 9 to 11 wt.%, The strength is improved and the product yield of calcium ferrite is further improved.

【0068】また、生ペレット8及び9の粒子強度を高
め、且つ造粒機の経済的運転条件で粒径5mm以上が主
体の生ペレットに成長させるためには、造粒機としてデ
ィスクペレタイザー3を使用する必要がある。回転ドラ
ム型ペレタイザーでは、生ペレットの強度は小さく、ま
た、粒径は通常3mm程度が上限であるから、この発明
では採用することはできない。
Further, in order to increase the particle strength of the raw pellets 8 and 9 and to grow the raw pellets having a particle diameter of 5 mm or more under economical operating conditions of the granulator, the disk pelletizer 3 is used as a granulator. Must be used. In the rotary drum type pelletizer, the strength of the raw pellets is low, and the upper limit of the particle diameter is usually about 3 mm. Therefore, this cannot be adopted in the present invention.

【0069】(3)次いで、上記生ペレット8に粉コー
クス4を添加し、コーティングミキサー5で当該生ペレ
ット8の表面を粉コークスで被覆する。ここで、コーテ
ィングミキサーのタイプは、ドラム型、あるいはディス
ク型のいずれでもよい。生ペレット8の表面を粉コーク
スで外装被覆するのは、次の焼成工程でその期間中コー
クスの燃焼性を適正に維持するためである。この際、粉
コークスの粒子が粗粒であると、生ペレットへの付着性
が低下し、成品歩留の悪化や焼成不均一を招く。次の焼
成工程でその期間中コークスの燃焼性を適正に維持する
ことにより、焼結ベッド上の原料充填層内部の温度履歴
を均一で且つ望ましいパターンになるようにする。ペレ
ット外装用粉コークスの粒径分布を、前述したように、
1mm以下のものの構成比率を50wt.%以下にするこ
とにより、カルシウムフェライトの製造工程における歩
留、及び生産率を著しく改善することができる。但し、
粒径1mm以上の粉コークスについては、最大粒径が3
〜4mm程度に制限するのが望ましい。
(3) Next, coke powder 4 is added to the raw pellets 8 and the surface of the raw pellets 8 is coated with the coke powder by the coating mixer 5. Here, the type of the coating mixer may be either a drum type or a disk type. The reason why the surface of the raw pellets 8 is exteriorly covered with coke breeze is to appropriately maintain the combustibility of coke during the next baking step. At this time, if the particles of the coke breeze are coarse, the adhesion to the raw pellets is reduced, which leads to deterioration of the product yield and uneven firing. In the next baking step, the coke combustibility is properly maintained during that period, so that the temperature history inside the raw material packed layer on the sintering bed becomes a uniform and desirable pattern. As described above, the particle size distribution of the powder coke for pellet exterior,
By setting the composition ratio of those of 1 mm or less to 50 wt.% Or less, the yield and production rate in the process of manufacturing calcium ferrite can be significantly improved. However,
For coke breeze with a particle size of 1 mm or more, the maximum particle size is 3
It is desirable to limit it to about 4 mm.

【0070】ここで使用する粉コークスは、通常のコー
クス製造工程で篩い分け等により規格外に分級された細
粒コークスを用いるのがコスト的に有利である。しかも
このように分級されたものには、3〜4mm程度より大
きいものは含まれていないので、望ましい。また、上記
燃焼性を適正に維持するために必要な粉コークスの量
は、配合原料中の石灰石の割合に応じて適切な量を添加
すべきであり、生ペレット8の乾燥重量に対して、5w
t.%以上確保することが望ましい。粉コークスの添加
量が少なすぎると、生ペレット中の石灰石の分解・脱炭
酸が進まず、また、カルシウムフェライトの生成反応も
不十分となり、その結果、成品歩留の悪化を招く。この
内、外装粉コークスの重量は、焼成用生ペレット9に添
加する全粉コークス重量の50wt.%以上を外装するの
が望ましい。粉コークスを外装被覆すると、コークスの
燃焼性を維持するのに効果的である。
As the coke flour used here, it is advantageous in terms of cost to use fine-grain coke classified out of the standard by sieving or the like in a usual coke production process. In addition, the objects classified in this way do not include those larger than about 3 to 4 mm. In addition, the amount of coke breeze required to properly maintain the above-described flammability should be added in an appropriate amount according to the proportion of limestone in the blended raw material. 5w
t. % Or more is desirable. If the amount of coke breeze is too small, the decomposition and decarboxylation of limestone in the raw pellets will not proceed, and the formation reaction of calcium ferrite will also be insufficient, resulting in deterioration of the product yield. It is desirable that the weight of the coke powder is more than 50 wt.% Of the total weight of the coke powder added to the raw pellets 9 for firing. Coating the powdered coke with the exterior is effective in maintaining the combustibility of the coke.

【0071】(4)粉コークスが外装された生ペレット
9の焼成装置としては、グレート式焼成炉を使用する。
その理由は次の通りである。この発明の方法により製造
される精錬材のカルシウムフェライトは、融点が低いの
で、従来使用されている回転炉ではその内壁に多量の融
着物層が生成し、実生産は不可能であったが、グレート
式焼成炉を使用すると、カルシウムフェライトの融液が
生成しても、上記生ペレット表面の外装粉コークスの燃
焼、及びグレートを通して下方に吸引するので、焼結ベ
ッド上の原料充填層の通気性は操業上悪化することがな
い。従って、生産性に優れていると共に、成品品質も安
定しており、その水準も良好である。このように、この
発明においては、下方吸引式のグレートを持った焼成炉
を使用することが重要である。更に、無端移動グレート
式の焼成炉を使用すれば、連続的に目的とするカルシウ
ムフェライトを製造することができるので、生産性は一
層向上する。
(4) As a device for firing the raw pellets 9 coated with coke breeze, a great firing furnace is used.
The reason is as follows. The calcium ferrite of the refining material produced by the method of the present invention has a low melting point, so that in a conventionally used rotary furnace, a large amount of a fused layer is formed on the inner wall thereof, and actual production was impossible. When using the great-type firing furnace, even if a melt of calcium ferrite is generated, the raw powder coke on the raw pellet surface is burned and sucked downward through the grate, so that the permeability of the raw material packed layer on the sintering bed is improved. Does not deteriorate in operation. Therefore, the product is excellent in productivity, the product quality is stable, and the standard is good. Thus, in the present invention, it is important to use a firing furnace having a downward suction type great. Furthermore, if the endless moving grate type sintering furnace is used, the desired calcium ferrite can be continuously produced, so that the productivity is further improved.

【0072】但し、グレート式焼成炉を使用しても、焼
結ベッド充填層の厚さには上限を設定した方が望まし
い。焼成炉への装入原料の層厚は、歩留向上の観点から
は厚い方が望まれるが、焼成過程における層内通気性及
び溶融反応性のバランスから、400mm以下で生産率
及び歩留向上が顕著となり、より一層望ましい。
However, it is desirable to set an upper limit on the thickness of the sintering bed packed layer even when using a great firing furnace. The layer thickness of the raw material charged into the firing furnace is desired to be thicker from the viewpoint of improving the yield, but the production rate and the yield are improved at 400 mm or less from the balance between the permeability in the layer and the melting reactivity in the firing process. Become more remarkable, and it is even more desirable.

【0073】(5)上述した通りの方法で製造された焼
成品であるカルシウムフェライトは、そのCaOの含有
率量が25〜50wt.%の範囲内にあることが必要で
ある。その理由は次の通りである。焼成品中のCaO含
有率が、25wt.%よりも低いと、脱P材としての効
果が低減する。従って、多量に添加しなければならず、
コストも高くなる。
(5) The calcium ferrite which is a calcined product produced by the method described above has a CaO content of 25 to 50 wt. %. The reason is as follows. When the CaO content in the fired product is lower than 25 wt.%, The effect as a P-free material is reduced. Therefore, it must be added in large quantities,
Costs are also high.

【0074】一方、石灰石と酸化鉄原料との混合原料中
のCaとFeとのモル比が1.5前後の場合には、生成
カルシウムフェライトの結晶形態は主として2CaO・
Fe2 3 となり、このときの焼成品中のCaO含有量
はほぼ50wt.%であった。ところが、カルシウムフ
ェライト焼成品中のCaO含有量が50wt.%よりも
高くなると、当該焼成品の融点が急激に高くなり、溶鉄
の精錬材として使用したときに、速やかにその効果を発
揮しなくなる。更に、未反応の石灰石の割合が増加し、
歩留が低下する。従って、カルシウムフェライトの生産
率を向上させ、且つ溶鉄の精錬材として十分にその効果
を発揮させるためには、成品中のCaO含有量が25〜
50wt.%の範囲内に入るように制約する必要があ
る。
On the other hand, when the molar ratio of Ca and Fe in the mixed raw material of limestone and iron oxide raw material is about 1.5, the crystal form of the formed calcium ferrite is mainly 2CaO ·
Fe 2 O 3 , and the CaO content in the fired product at this time was about 50 wt. %Met. However, the CaO content in the calcined calcium ferrite product is 50 wt. %, The melting point of the calcined product rapidly increases, and when used as a refining material for molten iron, the effect is not immediately exhibited. In addition, the proportion of unreacted limestone increases,
Yield decreases. Therefore, in order to improve the production rate of calcium ferrite and sufficiently exhibit its effect as a refining material of molten iron, the CaO content in the product must be 25 to
50 wt. It must be constrained to fall within the range of%.

【0075】[0075]

【実施例】次に、この発明を実施例により更に詳細に説
明する。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

【0076】図7に示したカルシウムフェライトの製造
工程のフローにしたがい、本発明の範囲内の条件で行な
ったカルシウムフェライトの製造試験(実施例1〜1
8)、並びに、図11に示す従来のカルシウムフェライ
トの製造工程フローにしたがい、造粒機として回転ドラ
ム型ペレタイザー10を用い、そして造粒条件も本発明
の範囲外の条件で行なったカルシウムフェライトの製造
試験(従来例1〜4)、及び図7に示したようにディス
クペレタイザーを用いて造粒し、粉コークスを外装して
生ペレットを調製したが、造粒条件は本発明の範囲外の
条件で行なったカルシウムフェライトの製造試験(比較
例1〜4)を行なった。なお、カルシウムフェライトの
製造試験は、[試験1:実施例1〜12、従来例1〜
2、比較例1〜2]と[試験2:実施例13〜18、従
来例3〜4、比較例3〜4]に分けて行なった。
According to the flow of the process of manufacturing calcium ferrite shown in FIG. 7, a manufacturing test of calcium ferrite (Examples 1 to 1) was carried out under conditions within the scope of the present invention.
8) In addition, according to the conventional manufacturing process of calcium ferrite shown in FIG. 11, a rotating drum-type pelletizer 10 was used as a granulator, and granulation conditions were performed under conditions outside the scope of the present invention. Production tests (conventional examples 1 to 4) and granulation using a disk pelletizer as shown in FIG. 7 and preparation of raw pellets by coating with coke breeze were performed, but the granulation conditions were outside the scope of the present invention. Production tests (Comparative Examples 1 to 4) of calcium ferrite performed under the same conditions were performed. The production test of calcium ferrite is described in [Test 1: Examples 1 to 12, Conventional Examples 1 to 1].
2, Comparative Examples 1-2] and [Test 2: Examples 13-18, Conventional Examples 3-4, Comparative Examples 3-4].

【0077】表1〜表3に、[試験1]におけるカルシ
ウムフェライトの製造条件を、表4〜表5に、[試験
2]におけるカルシウムフェライトの製造条件を示し、
また、表6に試験で用いた各原料の化学成分組成を、表
7に各原料の粒度分布を示す。
Tables 1 to 3 show the production conditions of calcium ferrite in [Test 1], and Tables 4 and 5 show the production conditions of calcium ferrite in [Test 2].
Table 6 shows the chemical composition of each raw material used in the test, and Table 7 shows the particle size distribution of each raw material.

【0078】[0078]

【表1】 [Table 1]

【0079】[0079]

【表2】 [Table 2]

【0080】[0080]

【表3】 [Table 3]

【0081】[0081]

【表4】 [Table 4]

【0082】[0082]

【表5】 [Table 5]

【0083】[0083]

【表6】 [Table 6]

【0084】[0084]

【表7】 [Table 7]

【0085】上記表からわかるように、試験条件を次の
通り変化させた。 (1)使用原料: 原料の種類:CaO含有原料として、石灰石及びその
一部代替として生石灰を使用して行なった。また、三酸
化二鉄(Fe2 3 )を含有する原料(酸化鉄原料)と
して、微粉鉄鉱石のみの場合と、微粉鉄鉱石及びその一
部代替としてミルスケール及び/又はダストを用いた場
合とについて試験した。なお、石灰石の形態は固体粒子
状の場合を基本状態とし、水スラリー状の場合について
も試験した。
As can be seen from the above table, the test conditions were changed as follows. (1) Raw material used: Type of raw material: Limestone was used as a CaO-containing raw material, and quick lime was used as a partial substitute thereof. In addition, as a raw material (iron oxide raw material) containing diiron trioxide (Fe 2 O 3 ), a case where only fine iron ore is used, and a case where mill scale and / or dust is used as fine iron ore and a partial substitute thereof And were tested. The limestone was in the form of solid particles in a basic state, and was also tested in the case of a water slurry.

【0086】原料の粒度:石灰石に関しては、表7に
示した粒径が5mm以下のもの(「石灰石−1」とい
う)、又は粒径が2mm以下のもの(「石灰石−2」と
いう)を用いた。
Raw material particle size: As for limestone, those having a particle size of 5 mm or less (referred to as “limestone-1”) or those having a particle size of 2 mm or less (referred to as “limestone-2”) shown in Table 7 are used. Was.

【0087】(2)粉体燃料:上記原料に粉コークスを
添加して、焼成時の燃料とした。粉コークスの添加形態
は、原料配合時に一緒に混合して造粒した場合(内装コ
ークス)と、内装粉コークスは添加せず、造粒後に粒子
表面を粉コークスで被覆した場合(外装コークス)とに
ついて、適宜添加量を変えて試験した。
(2) Powdered fuel: Powdered coke was added to the above raw material to obtain a fuel for firing. There are two forms of coke breeze mixing: mixing the raw materials together and granulating them together (interior coke), and adding the inner coke powder without granulation and coating the particle surface with coke fines after granulation (exterior coke). Was tested by appropriately changing the amount of addition.

【0088】(3)原料配合:上記(1)及び(2)項
を適宜組み合わせたそれぞれの試験条件において、焼成
成品の目標成分組成を、モノカルシウムフェライト(C
aO・Fe2 3 )とした場合と、ダイカルシウムフェ
ライト(2CaO・Fe2 3 )とした場合との二通り
の配合をした。CaO・Fe2 3 の生成を目標とした
場合(原料の配合タイプ「A」という)には、原料中の
Ca/Feのモル比を、1/2=0.5となるように配
合し、2CaO・Fe2 3 の生成を目標とした場合
(原料の配合タイプ「B」という)には、原料中のCa
/Feのモル比を、1/1=1.0となるように配合して
試験した。
(3) Raw material blending: Under the respective test conditions in which the above items (1) and (2) were appropriately combined, the target component composition of the fired product was changed to monocalcium ferrite (C
aO.Fe 2 O 3 ) and dicalcium ferrite (2CaO.Fe 2 O 3 ). When the production of CaO.Fe 2 O 3 is aimed at (referred to as “raw material blending type“ A ”), the molar ratio of Ca / Fe in the raw material is blended so that 1/2 = 0.5. When the production of 2CaO.Fe 2 O 3 is aimed at (referred to as the raw material blending type “B”),
The test was carried out by blending such that the molar ratio of / Fe was 1/1 = 1.0.

【0089】(4)粉体原料の調湿、混合、造粒、及び
粉コークスの外装: 混合機はすべて回転ドラムミキサーを使用した。 造粒機は、回転ドラム型造粒機を用いた場合と、ディ
スクペレタイザーを用いた場合との二通りである。 造粒機における粉体原料中の水分含有量は、造粒後の
生ペレットの状態(粉コークスで粒子表面を被覆するも
のは、被覆後の状態)において、結晶水を除く水分含有
率を、ほぼ8〜13wt.%の間で変化するように、調
整した。また、生ペレットの粒径目標を5〜10mmの
範囲内として造粒し、適宜、分級して焼成試験に供し
た。 焼成機における燃料として、生ペレットには粉コーク
スを添加した。その添加方法として、原料配合中に混合
添加した場合(内装)と、造粒後の生ペレット表面を被
覆した場合(外装)とについて試験した。
(4) Humidity Control, Mixing, Granulation of Powdered Raw Materials, and Coating of Coke Powder: A rotary drum mixer was used for all mixers. There are two types of granulators, one using a rotary drum type granulator and the other using a disk pelletizer. The moisture content in the powder raw material in the granulator is the moisture content excluding water of crystallization in the state of the raw pellets after granulation (when the particle surface is coated with coke breeze, after coating), Almost 8 to 13 wt. Adjusted to vary between%. The raw pellets were granulated with a target particle size in the range of 5 to 10 mm, classified appropriately, and subjected to a firing test. Coke powder was added to the raw pellets as fuel in the baking machine. As the method of addition, a test was conducted for a case where the raw pellets were mixed and added during mixing (interior) and a case where the raw pellet surface after granulation was coated (exterior).

【0090】(5)焼成:焼成炉はすべて無端移動グレ
ート式焼結機を使用し、生ペレットの焼結ベッド充填層
厚さを、400の一定値とした。
(5) Firing: All firing furnaces used endless moving grate type sintering machines, and the thickness of the bed packed with sintered pellets of green pellets was set to a constant value of 400.

【0091】上記各種の試験条件下で、カルシウムフェ
ライトの製造試験をした。各試験期間における操業成績
として、カルシウムフェライト成品の歩留及び生産率を
調査した。試験結果は次の通りである。なお、試験成績
はいずれも、成品粒径が5mm以上のものについての結
果である。
Under the various test conditions described above, a production test of calcium ferrite was performed. As operation results during each test period, the yield and production rate of calcium ferrite products were investigated. The test results are as follows. In addition, all the test results are the results about the thing whose product particle size is 5 mm or more.

【0092】試験1の結果:表3及び図8よりわかるよ
うに、従来例1及び2においては、造粒機としてドライ
ミキサーを使用したので造粒作用が不十分であること、
粉コークスをその他の原料と一緒に混合して造粒したの
で、粉コークスがペレット内部に内装され、そのために
焼結の進行と共に大量のカルシウムフェライト融液が生
成し、焼結ベッド内の通気性が著しく阻害され、同時に
粉コークスの燃焼性も悪化することにより、生産率及び
歩留共に低くなっている。一方、比較例1及び2では、
原料及び粉コークスを調湿・混合した後、ディスクペレ
タイザーで造粒し、次いで、粉コークスを外装したの
で、粉コークスの燃焼性が向上し、従来例に比べて生産
率及び歩留が向上している。しかし、造粒時の水分含有
率が低く、従って、生ペレット中の水分も低かったの
で、粒径5mm未満の粒子の比率が高かった。そのため
に、焼結ベッド上の原料充填が密となって、カルシウム
フェライト融液によって通気性が阻害され易く、生産率
の改善が十分ではない。
Results of Test 1: As can be seen from Table 3 and FIG. 8, in Conventional Examples 1 and 2, the granulating action was insufficient because a dry mixer was used as the granulator.
Since coke breeze was mixed with other raw materials and granulated, coke breeze was embedded inside the pellets, and as the sintering progressed, a large amount of calcium ferrite melt was generated, and the air permeability in the sintering bed was increased. Is significantly impaired and, at the same time, the combustibility of the coke breeze deteriorates, so that both the production rate and the yield are reduced. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2,
After adjusting the humidity and mixing of the raw material and coke breeze, granulating it with a disk pelletizer, and then coating the coke breeze, so that the flammability of the coke breeze is improved and the production rate and yield are improved compared to the conventional example. ing. However, the moisture content during granulation was low, and therefore the moisture in the raw pellets was also low, so that the ratio of particles having a particle size of less than 5 mm was high. For this reason, the packing of the raw materials on the sintering bed becomes dense, and the permeability is easily hindered by the calcium ferrite melt, and the improvement of the production rate is not sufficient.

【0093】これに対して、本発明法の実施例1〜12
においては、表1、2及び図9からわかるように、次の
通り生産率及び歩留共に優れている。
In contrast, Examples 1 to 12 of the method of the present invention
As can be seen from Tables 1 and 2 and FIG. 9, the production rate and yield are excellent as follows.

【0094】実施例1、2、7及び8は、ディスクペレ
タイザーで造粒した生ペレットを篩分けして、粒径分布
を望ましい範囲内に調整したものであり、原料充填層の
通気性の改善により、生産率が向上している。一方、実
施例3〜6、9〜12では、造粒中の水分を調整して、
造粒後生ペレット中の結晶水を除く水分含有率を、本発
明の条件を満たす9〜11wt.%の範囲内になるよう
にした。こうして造粒された生ペレットを分級すること
なく、そのままの粒径構成のものを焼成した。この場合
には、原料中にミルスケールやダストも併用している
が、高歩留且つ高生産率でカルシウムフェライトの製造
が可能であった。
In Examples 1, 2, 7 and 8, raw pellets granulated by a disk pelletizer were sieved to adjust the particle size distribution to a desirable range. As a result, the production rate has been improved. On the other hand, in Examples 3 to 6 and 9 to 12, the water content during granulation was adjusted.
After the granulation, the water content of the raw pellets excluding water of crystallization was adjusted to fall within the range of 9 to 11 wt.% Satisfying the conditions of the present invention. The raw pellets thus granulated were baked without classification, without any classification. In this case, mill scale and dust were also used in the raw material, but it was possible to produce calcium ferrite at a high yield and a high production rate.

【0095】試験2の結果:表5及び図10よりわかる
ように、従来例4及び5においては、造粒機としてドラ
イミキサーを使用したので造粒作用が不十分であるこ
と、粉コークスをその他の原料と一緒に混合して造粒し
たので、粉コークスがペレット内部に内装され、焼結の
進行と共に大量のカルシウムフェライト融液が生成し、
焼結ベッド内の通気性が著しく阻害され、同時に粉コー
クスの燃焼性も悪化することにより、生産率及び歩留共
に低くなっている。
Results of Test 2: As can be seen from Table 5 and FIG. 10, in Conventional Examples 4 and 5, the use of a dry mixer as a granulator resulted in insufficient granulating action, and The raw material was mixed with the raw materials and granulated, so that coke breeze was embedded inside the pellets, and a large amount of calcium ferrite melt was generated with the progress of sintering.
The air permeability in the sintering bed is significantly impaired, and at the same time, the combustibility of the coke breeze deteriorates, so that both the production rate and the yield are reduced.

【0096】一方、比較例3及び4では、原料及び粉コ
ークスを調湿・混合した後、ディスクペレタイザーで造
粒し、次いで、粉コークスを外装したので、粉コークス
の燃焼性が向上し、従来例に比べて生産率及び歩留が向
上している。しかし、外装された粉コークスの粒径が小
さく、その粒径分布は1mm未満のものが70wt.%
を占めていた。そのため、焼成時の粉コークス燃焼速度
が速く、到達温度が高くなり、焼結ベッド上の原料充填
内でのカルシウムフェライト融液によって通気性が悪化
して生産率及び歩留の改善が十分ではない。
On the other hand, in Comparative Examples 3 and 4, after the raw material and the coke breeze were conditioned and mixed, the mixture was granulated with a disk pelletizer, and then the coke breeze was packaged. The production rate and the yield are improved as compared with the example. However, the outer coke breeze has a small particle size and the particle size distribution is less than 1 mm 70 wt.
Was occupied. Therefore, the burning rate of coke breeze during sintering is high, the temperature reached is high, and the permeability is deteriorated by the melt of calcium ferrite in the raw material filling on the sintering bed, and the productivity and yield are not sufficiently improved. .

【0097】これに対して、本発明法の実施例13〜1
8においては、表4及び図10からわかるように、次の
通り生産率及び歩留共に優れている。
In contrast, Examples 13 to 1 of the method of the present invention
8, as can be seen from Table 4 and FIG. 10, both the production rate and the yield are excellent as follows.

【0098】実施例13〜18は、ディスクペレタイザ
ーで造粒した生ペレットの表面を、粒径1mm未満の細
かい粒子が50wt.%以下を占める粉コークスで被覆
した。そして、造粒後の生ペレット中の結晶水を除く水
分含有率を、9wt.%の一定値となるように造粒中の
水分を調整した。こうして造粒された生ペレットを分級
することなく、そのままの粒径構成のものを焼成した。
いずれの実施例におても、その製造条件からみて、生ペ
レットの粒径分布が適切であり、その強度も望ましいも
のである上に、外装粉コークスの粒径分布及び外装量が
適切なため、焼成時の粉コークスの燃焼状態が適切であ
り、原料充填層内部の温度履歴が適切であったために、
通風性が改善された。その結果、高歩留且つ高生産率で
カルシウムフェライトの製造が可能であった。
In Examples 13 to 18, the surface of the raw pellets granulated by the disk pelletizer was coated with coke breeze in which fine particles having a particle size of less than 1 mm accounted for 50 wt.% Or less. Then, the water content during granulation was adjusted so that the water content excluding water of crystallization in the raw pellets after granulation had a constant value of 9 wt.%. The raw pellets thus granulated were baked without classification, without any classification.
In any of the examples, in view of the production conditions, the particle size distribution of the raw pellets is appropriate, and the strength is also desirable, and the particle size distribution and the amount of the outer powder coke are appropriate. Since the combustion state of the coke breeze during firing was appropriate and the temperature history inside the raw material packed bed was appropriate,
Ventilation has been improved. As a result, it was possible to produce calcium ferrite at a high yield and a high production rate.

【0099】また、試験1及び試験2の本発明品の成品
生成化合物をX線回折により同定した結果、原料配合の
タイプが「A」の実施例では、CaO・Fe2 3 が大
部分であり、また、原料配合のタイプが「B」の実施例
では、2CaO・Fe2 3が大部分であって、一部C
aO・FeO・Fe2 3 の組成も検出された。このよ
うに、本発明品においては、いずれもほぼ所定の均一な
カルシウムフェライトが得られていることが確認され
た。また表8に、本発明品の成分組成を一括して示す。
これよりわかるように、成品中のCaO含有量は、25
〜50wt.%の範囲内に入っている。
Further, as a result of identifying the product-forming compound of the product of the present invention in Tests 1 and 2 by X-ray diffraction, in the example in which the type of the raw material mixture was “A”, CaO.Fe 2 O 3 was mostly contained. In the examples in which the type of raw material mixture is “B”, 2CaO · Fe 2 O 3 is mostly contained, and
The composition of aO.FeO.Fe 2 O 3 was also detected. Thus, it was confirmed that in each of the products of the present invention, almost predetermined uniform calcium ferrite was obtained. Table 8 shows the component compositions of the product of the present invention.
As can be seen, the CaO content in the product is 25%.
5050 wt. % Is within the range.

【0100】[0100]

【表8】 [Table 8]

【0101】モノカルシウムフェライト(CaO・Fe
2 3 )の生成をねらった原料の配合タイプ「A」のも
のでは、CaO/Fe2 3 のモル比が1.17〜1.
34の範囲内にあり、一方、ダイカルシウムフェライト
(2CaO・Fe2 3 )の生成をねらった原料の配合
タイプ「B」のものでは、CaO/Fe2 3 のモル比
が、1.92〜2.25の範囲内にあり、理論目標値よ
りも大きくなる傾向が強く、Feの一部がFeOになっ
ている。
Monocalcium ferrite (CaO.Fe)
Than 2 O 3) shall produce a formulation type "A" of the raw materials aimed for, the molar ratio of CaO / Fe 2 O 3 is 1.17 to 1.
Is within 34 the range of, while those generating a formulation type "B" of the material aimed die calcium ferrite (2CaO · Fe 2 O 3) , the molar ratio of CaO / Fe 2 O 3 is 1.92 252.25, which tends to be larger than the theoretical target value, and a part of Fe is FeO.

【0102】[0102]

【発明の効果】以上述べたように、この発明によれば、
溶鉄の精錬材、特に脱りんに対して効果的なカルシウム
フェライトを主成分とする精錬材を、下記条件下で製造
することができる。
As described above, according to the present invention,
A refined material of molten iron, particularly a refined material mainly composed of calcium ferrite which is effective for dephosphorization, can be produced under the following conditions.

【0103】1.無端移動グレート式焼成炉を使用する
ので、カルシウムフェライトの生成反応が安定して行な
われ、高生産率、且つ高歩留の工業的量産が可能であ
る。
1. Since the endless moving grate type sintering furnace is used, the production reaction of calcium ferrite is performed stably, and industrial mass production with a high production rate and a high yield is possible.

【0104】2.原燃料として、微粉石灰石、微粉鉄鉱
石、ミルスケール、ダスト及び砂鉄、並びに、粉コーク
スのような、安価な原料、並びに、製鉄所等での発生品
あるいは処理対象物質等を活用することができ、また、
そのために原材料コストが安価である。
2. As raw fuel, inexpensive raw materials such as fine limestone, fine iron ore, mill scale, dust and iron sand, and coke breeze, as well as products generated at ironworks and substances to be treated can be used. ,Also,
Therefore, raw material costs are low.

【0105】3.生産設備として、既設の設備を活用す
ることができるので、設備コストが安価であり、、省ス
ペースにもなる。
3. Since existing equipment can be used as production equipment, equipment costs are low and space is saved.

【0106】このような溶鉄精錬用カルシウムフェライ
トの製造方法を提供することができ、工業上有益な効果
がもたらされる。
A method for producing such calcium ferrite for refining molten iron can be provided, and an industrially advantageous effect is brought about.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】生ペレットの粒径とカルシウムフェライトの製
造歩留との関係を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the particle size of raw pellets and the production yield of calcium ferrite.

【図2】生ペレットの粒径とカルシウムフェライト製造
の生産率との関係を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the particle size of raw pellets and the production rate of calcium ferrite production.

【図3】造粒後の生ペレットの結晶水を除く水分含有率
と造粒された当該生ペレットの粒径分布との関係を示す
グラフである。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the moisture content of the raw pellets after granulation, excluding water of crystallization, and the particle size distribution of the granulated raw pellets.

【図4】造粒後の生ペレットの結晶水を除く水分含有率
と造粒された当該生ペレットの強度との関係を示すグラ
フである。
FIG. 4 is a graph showing the relationship between the moisture content of the raw pellets after granulation, excluding water of crystallization, and the strength of the granulated raw pellets.

【図5】造粒後の生ペレットの結晶水を除く水分含有率
とカルシウムフェライトの成品歩留との関係を示すグラ
フである。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the moisture content of the raw pellets after granulation excluding water of crystallization and the product yield of calcium ferrite.

【図6】焼結ベッドの原料充填層内部定点での温度履歴
に及ぼす、外装粉コークスの粒径の影響を説明するグラ
フである。
FIG. 6 is a graph illustrating the influence of the particle size of the coke powder on the temperature on the temperature history at a fixed point inside the raw material packed layer of the sintering bed.

【図7】この発明の実施に適した溶鉄精錬用のカルシウ
ムフェライトを製造する概略フロー図である。
FIG. 7 is a schematic flow chart for producing calcium ferrite for refining molten iron suitable for carrying out the present invention.

【図8】試験1における従来例及び比較例による操業成
績及び品質水準を示すグラフグラフである。
FIG. 8 is a graph showing operation results and quality levels in Test 1 according to a conventional example and a comparative example.

【図9】試験1における実施例による操業成績及び品質
水準を示すグラフグラフである。
FIG. 9 is a graph showing operation results and quality levels according to an example in Test 1.

【図10】試験2における従来例、比較例及び実施例に
よる操業成績及び品質水準を示すグラフグラフである。
FIG. 10 is a graph showing operation results and quality levels of a conventional example, a comparative example, and an example in Test 2.

【図11】従来の溶鉄精錬用のカルシウムフェライトを
製造する概略フロー図である。
FIG. 11 is a schematic flow chart for producing a conventional calcium ferrite for molten iron refining.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 原料 1a 石灰石 1b 生石灰 1c 微粉鉄鉱石 1d ミルスケール 1e ダスト 1f 返鉱 1g コークス 2 ドラムミキサー 3 ディスクペレタイザー 4 粉コークス 5 コーティングミキサー 6 無端移動グレート式焼成炉(焼結機) 7、7’水分 8 生ペレット 9 コークス外装生ペレット 10 回転ドラムペレタイザー 11 カルシウムフェライト 12 ロッドミル 13 コークス(塊) Reference Signs List 1 raw material 1a limestone 1b quicklime 1c fine iron ore 1d mill scale 1e dust 1f returned ore 1g coke 2 drum mixer 3 disk pelletizer 4 coke breeze 5 coating mixer 6 endless moving grate furnace (sintering machine) 7, 7 'moisture 8 Raw pellet 9 Coke exterior raw pellet 10 Rotary drum pelletizer 11 Calcium ferrite 12 Rod mill 13 Coke (lump)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C21C 7/064 C21C 7/064 A // C22B 1/16 C22B 1/16 L (72)発明者 六川 庄一 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 北川 融 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 清水 宏 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 松野 英寿 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 Fターム(参考) 4G002 AA08 AB01 4K001 AA42 BA05 BA14 BA15 CA02 CA18 CA20 CA22 CA33 CA35 CA41 GA10 4K002 AB04 AB06 AB07 4K013 EA02 EA03 EA32 EA36 EA39 4K014 AB03 AB04 AB21 AB28 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C21C 7/064 C21C 7/064 A // C22B 1/16 C22B 1/16 L (72) Inventor Rokukawa Shoichi 1-2-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan Nippon Kokan Co., Ltd. (72) Inventor Minoru Kitagawa 1-2-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Japan, Nippon Kokan Co., Ltd. (72) Hiroshi Shimizu, inventor 1-1-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Kokan Co., Ltd. (72) Inventor Hidetoshi Matsuno 1-1-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Kokan Co., Ltd. F-term (reference) 4G002 AA08 AB01 4K001 AA42 BA05 BA14 BA15 CA02 CA18 CA20 CA22 CA33 CA35 CA41 GA10 4K002 AB04 AB06 AB07 4K013 EA02 EA03 EA32 EA36 EA39 4K014 AB03 AB04 AB21 AB28

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 原料としてCaO源物質と酸化鉄源物質
とを使用する溶鉄精錬用のカルシウムフェライトを製造
する方法において、 前記CaO源物質として粒径2mm以下のものが80w
t.%以上を占める石灰石と、前記酸化鉄源物質として
微粉鉄鉱石、ダスト、ミルスケール及び砂鉄の内の1種
以上からなりその平均粒径が1.5mm以下である酸化
鉄原料とを用い、前記石灰石と前記酸化鉄原料との混合
原料中のCaとFeとのモル比が0.3〜1.5の範囲
内になるように配合し、 こうして得られた配合原料を混合機で調湿し混合し、得
られた混合原料をディスクペレタイザーで調湿し造粒し
て生ペレットを調製し、調製された生ペレットの表面を
粉コークスで被覆し、そして、粉コークスが外装され
た、粒径5〜10mmのものが70wt.%以上で且つ
粒径5mm未満のものが20wt.%以下を占める粒径
分布をもつ生ペレットを、無端移動グレート式焼成炉へ
装入して焼成し、こうして得られた焼成成品中のCaO
含有率が25〜50wt.%の範囲内になるように調製
することを特徴とする、溶鉄精錬用カルシウムフェライ
トの製造方法。
1. A method for producing calcium ferrite for refining molten iron using a CaO source material and an iron oxide source material as raw materials, wherein the CaO source material having a particle size of 2 mm or less is 80 watts.
t. % Or more, and an iron oxide raw material comprising at least one of fine iron ore, dust, mill scale and iron sand as the iron oxide source material and having an average particle size of 1.5 mm or less. The limestone and the iron oxide raw material are mixed so that the molar ratio of Ca and Fe in the mixed raw material is in the range of 0.3 to 1.5, and the obtained mixed raw material is humidified by a mixer. After mixing, the obtained mixed raw material is humidified and granulated with a disk pelletizer to prepare raw pellets, the surface of the prepared raw pellets is coated with coke breeze, and Raw pellets having a particle size distribution in which 5 to 10 mm is 70 wt.% Or more and less than 5 mm in diameter is less than 20 wt.% Are charged into an endless moving grate type firing furnace and fired. CaO in fired products
A method for producing calcium ferrite for molten iron refining, wherein the content is adjusted to be in the range of 25 to 50 wt.%.
【請求項2】 原料としてCaO源物質と酸化鉄源物質
とを使用する溶鉄精錬用のカルシウムフェライトを製造
する方法において、 前記CaO源物質として粒径2mm以下のものが80w
t.%以上を占める石灰石と、前記酸化鉄源物質として
微粉鉄鉱石、ダスト、ミルスケール及び砂鉄の内の1種
以上からなりその平均粒径が1.5mm以下である酸化
鉄原料とを用い、前記石灰石と前記酸化鉄原料との混合
原料中のCaとFeとのモル比が0.3〜1.5の範囲
内になるように配合し、 こうして得られた配合原料を混合機で調湿し混合し、得
られた混合原料をディスクペレタイザーで調湿し造粒し
て生ペレットを調製し、調製された生ペレットの表面
を、粒径1mm以下のものが50wt.%以下を占める
粉コークスで被覆し、こうして粉コークスが外装された
生ペレットを無端移動グレート式焼成炉へ装入して焼成
し、こうして得られた焼成成品中のCaO含有率が25
〜50wt.%の範囲内になるように調製することを特
徴とする、溶鉄精錬用カルシウムフェライトの製造方
法。
2. A method for producing calcium ferrite for refining molten iron using a CaO source material and an iron oxide source material as raw materials, wherein the CaO source material having a particle size of 2 mm or less is 80 watts.
t. % Or more, and an iron oxide raw material comprising at least one of fine iron ore, dust, mill scale and iron sand as the iron oxide source material and having an average particle size of 1.5 mm or less. The limestone and the iron oxide raw material are mixed so that the molar ratio of Ca and Fe in the mixed raw material is in the range of 0.3 to 1.5, and the obtained mixed raw material is humidified by a mixer. The raw materials thus obtained are mixed and granulated by adjusting the humidity of the resulting mixed raw materials with a disk pelletizer, and the surface of the prepared raw pellets is coated with coke breeze having a particle size of 1 mm or less and 50 wt.% Or less. The raw pellets coated and thus coated with coke breeze were charged into an endless moving great-type firing furnace and fired, and the CaO content in the fired product thus obtained was 25%.
A method for producing calcium ferrite for molten iron refining, characterized in that the content is adjusted to be within the range of 50 wt.
【請求項3】 前記ディスクペレタイザーで造粒された
前記生ペレット中の、結晶水を除く水分含有率が9〜1
1wt.%となるように、前記造粒工程における水分含
有率を調整する、請求項1又は請求項2に記載の溶鉄精
錬用カルシウムフェライトの製造方法。
3. The raw pellets granulated by the disk pelletizer have a water content excluding crystallization water of 9-1.
The method for producing calcium ferrite for molten iron refining according to claim 1 or 2, wherein the water content in the granulation step is adjusted so as to be 1 wt.%.
【請求項4】 前記石灰石として、スラリー状石灰石を
使用する、請求項1〜請求項3のいずれかに記載の溶鉄
精錬用カルシウムフェライトの製造方法。
4. The method for producing calcium ferrite for molten iron refining according to claim 1, wherein a limestone in a slurry state is used as the limestone.
【請求項5】 前記原料として、前記石灰石及び/又は
スラリー状石灰石に加えて、生石灰を当該石灰石及び/
又はスラリー状石灰石の一部代替として使用する、請求
項1〜請求項4のいずれかに記載の溶鉄精錬用カルシウ
ムフェライトの製造方法。
5. As the raw material, in addition to the limestone and / or limestone in the form of slurry, quicklime is added to the limestone and / or limestone.
The method for producing calcium ferrite for molten iron refining according to any one of claims 1 to 4, wherein the method is used as a partial substitute for slurry-like limestone.
【請求項6】 前記ディスクペレタイザーで造粒された
前記粒子の表面を被覆する粉コークスの重量を、前記生
ペレットの乾燥重量当たり5wt.%以上とし、そし
て、前記生ペレットの前記無端移動グレート式焼成炉へ
の装入層の厚さを400mm以下とする、請求項1〜請
求項5のいずれかに記載の溶鉄精錬用カルシウムフェラ
イトの製造方法。
6. The weight of coke breeze covering the surface of the particles granulated by the disk pelletizer is 5 wt. % Or more, and the thickness of the layer charged into the endless moving great-type firing furnace of the raw pellets is 400 mm or less, wherein the calcium ferrite for refining molten iron according to any one of claims 1 to 5. Production method.
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