JP2000241935A - Substrate for image material and its production - Google Patents

Substrate for image material and its production

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JP2000241935A
JP2000241935A JP11046029A JP4602999A JP2000241935A JP 2000241935 A JP2000241935 A JP 2000241935A JP 11046029 A JP11046029 A JP 11046029A JP 4602999 A JP4602999 A JP 4602999A JP 2000241935 A JP2000241935 A JP 2000241935A
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明 仁ノ平
Masa Kubota
雅 久保田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enable high-speed stable production of a superior resin coated paper type substrate that gives an image material having high glossiness and its print and does not cause unevenness in peeling while remarkably suppressing the contamination of die lips. SOLUTION: At least one face of natural pulp-base paper as a base is coated with a thermoplastic resin-containing resin layer to obtain the objective substrate for an image material. The resin layer comprises at least two layers including bottom and top layers and at least the bottom and top layers are successively formed by melt extrusion coating. The melt flow rates of the bottom and top layers are >=9 each. Immediately after the formation of the bottom resin layer, rapid cooling and/or corona discharge treatment is carried out.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、天然パルプを主成
分とする紙を基質(以下、基紙と略することがある)と
して、その少なくとも一方の面が熱可塑性樹脂を含む樹
脂層で被覆した画像材料用支持体の製造方法に関するも
のである。さらに詳しくは、支持体製造時、ダイリップ
汚れの発生が著しく抑制され、また冷却ロールからの剥
離性が改良されて剥離むらの発生が無い、しかも高速か
つ安定生産出来る画像材料用支持体の製造方法に関する
ものであり、さらに、本発明は、見た目の光沢感が極め
て優れた画像材料およびそのプリント、特にハロゲン化
銀写真印画紙およびそのプリント(ハロゲン化銀写真印
画紙プリントのことを、以下、単に写真プリントと略す
ことがある)を提供出来る、画像材料用支持体およびそ
の製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a paper comprising a natural pulp as a main component and a paper (hereinafter sometimes abbreviated as a base paper), at least one surface of which is covered with a resin layer containing a thermoplastic resin. And a method for producing a support for an image material. More specifically, a method for producing a support for an image material, in which the generation of die lip stains is remarkably suppressed during the production of the support, the releasability from the cooling roll is improved, and there is no occurrence of peeling unevenness, and high-speed and stable production is possible. Further, the present invention relates to an image material and a print thereof, particularly a silver halide photographic printing paper and a print thereof (a silver halide photographic printing paper), And a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】通常、画像材料は、画像材料用支持体と
該支持体上に設けられた画像形成層とから構成されたも
のである。例えば、ハロゲン化銀写真材料、インクジェ
ット記録材料、熱移行型熱転写記録受像材料、感熱記録
材料、感光感熱記録材料は、画像材料用支持体上にそれ
ぞれハロゲン化銀写真構成層、インク受像層、熱移行型
熱転写記録受像層、感熱発色層、感光感熱発色層等の画
像形成層及び必要に応じて下引層、保護層等が塗設され
たものである。特に、ハロゲン化銀写真構成層として
は、ハロゲン化銀写真乳剤層、保護層、下引層、中間層
あるいは色混り防止層、ハレーション防止層、もしくは
フィルター層、紫外線吸収層等及びそれらの組み合わせ
から構成されたものである。例えば、単一なハロゲン化
銀写真材料は、写真材料用支持体上にハロゲン化銀写真
乳剤層とその保護層を設けたものである。また、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真材料は、写真材料用支持体上に下
引層、青感ハロゲン化銀写真乳剤層と中間層、緑感ハロ
ゲン化銀写真乳剤層と紫外線吸収層、赤感ハロゲン化銀
写真乳剤層と保護層等のハロゲン化銀カラー写真構成層
が順に設けられて多層配置にされたものである。
2. Description of the Related Art Usually, an image material is composed of a support for an image material and an image forming layer provided on the support. For example, a silver halide photographic material, an ink-jet recording material, a heat transfer type thermal transfer recording image-receiving material, a heat-sensitive recording material, and a light- and heat-sensitive recording material are respectively provided on a support for an image material, a silver halide photographic component layer, an ink image-receiving layer, An image forming layer such as a transfer type thermal transfer recording image receiving layer, a thermosensitive coloring layer, a photosensitive thermosensitive coloring layer, and the like, and an undercoat layer, a protective layer and the like are provided as required. In particular, the silver halide photographic constituent layer includes a silver halide photographic emulsion layer, a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer or an anti-color-mixing layer, an antihalation layer, or a filter layer, an ultraviolet absorbing layer, and a combination thereof. It is composed of For example, a single silver halide photographic material has a silver halide photographic emulsion layer and a protective layer provided on a photographic material support. Further, a multilayer silver halide color photographic material comprises an undercoat layer, a blue-sensitive silver halide photographic emulsion layer and an intermediate layer, a green-sensitive silver halide photographic emulsion layer and an ultraviolet absorbing layer, A silver halide photographic emulsion layer and a silver halide color photographic constituting layer such as a protective layer are provided in this order and are arranged in multiple layers.

【0003】従来、画像材料用支持体のための基紙面
が、熱可塑性樹脂で被覆された樹脂被覆紙型の支持体は
よく知られている。ハロゲン化銀写真材料用途のための
写真材料用支持体としては、例えば、特公昭55−12
584号公報には、基紙がフィルム形成能ある樹脂、好
ましくはポリオレフィン樹脂で被覆された写真材料用支
持体についての技術が開示されている。米国特許第3,
501,298号公報には、基紙の両面がポリオレフィ
ン樹脂で被覆された写真材料用支持体についての技術が
開示されている。また、ハロゲン化銀写真材料の迅速写
真現像処理方式が適用されて以来、基紙の両面がポリエ
チレン系樹脂で被覆された写真材料用支持体が、写真印
画紙用として主に実用化されており、必要に応じてその
一方の画像形成層を設ける側の樹脂層中には鮮鋭度を付
与するために、通常二酸化チタン顔料を含有している。
[0003] Conventionally, a resin-coated paper-type support in which a base paper surface for an image material support is coated with a thermoplastic resin is well known. Examples of a support for a photographic material for use in a silver halide photographic material include, for example, JP-B-55-1212.
No. 584 discloses a technique for a photographic material support in which a base paper is coated with a film-forming resin, preferably a polyolefin resin. U.S. Patent No. 3,
No. 501,298 discloses a technique for a photographic material support in which both surfaces of a base paper are coated with a polyolefin resin. Further, since the rapid photographic development processing method of silver halide photographic materials was applied, supports for photographic materials in which both sides of a base paper were coated with a polyethylene resin have been mainly put to practical use for photographic printing paper. If necessary, the resin layer on the side on which one of the image forming layers is provided usually contains a titanium dioxide pigment for imparting sharpness.

【0004】また、米国特許第4,774,224号公報には、
樹脂被覆の表面粗さが7.5マイクロインチ−AA以下
である樹脂被覆紙、特に基紙の表面をポリエチレン樹脂
で被覆したポリエチレン樹脂被覆紙を支持体として有す
る熱転写記録受像要素が提案されている。また、特開昭
63−307979号公報には、樹脂被覆紙を支持体と
して有するインクジェット記録用シートに関する技術が
開示されている。
Further, US Pat. No. 4,774,224 discloses that
There has been proposed a thermal transfer recording image-receiving element having as a support a resin-coated paper having a resin coating having a surface roughness of 7.5 microinch-AA or less, particularly a polyethylene resin-coated paper in which the surface of a base paper is coated with a polyethylene resin. . JP-A-63-307979 discloses a technique relating to an ink jet recording sheet having a resin-coated paper as a support.

【0005】しかしながら、基紙、特に天然パルプを主
成分とする基紙の画像形成層を設ける側の面を樹脂層で
被覆した樹脂被覆紙型の画像材料用支持体は、依然とし
ていくつかの重大な問題点を有しており、未だ満足すべ
き成果が得られていないのが実情である。
However, a resin-coated paper-type image material support in which the surface on which the image forming layer is provided of a base paper, especially a base paper mainly composed of natural pulp, is coated with a resin layer still has some serious problems. In fact, there are still many problems and satisfactory results have not yet been obtained.

【0006】基紙の画像形成層を設ける側(以下、画像
形成層を設ける側を表側、表側に被覆される樹脂層を表
樹脂層、その反対側を裏側、裏側に被覆される樹脂層を
裏樹脂層と略すことがある)の面を少なくともフィルム
形成能ある樹脂、特にポリエチレン系樹脂を含む樹脂層
で被覆した画像材料用支持体用途のための樹脂被覆紙
は、通常走行する基紙上に、ポリエチレン系樹脂組成物
を溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイからフィ
ルム状に流延して被覆し、加圧ロールと冷却ロールとの
間で圧着し、冷却後ロールから剥離されるという一連の
工程で製造される。その際、グロッシー用途の画像材料
用樹脂被覆紙を製造する場合には、冷却ロールとして、
鏡面ないしは光沢面または特公昭62−19732号公
報に記載の微粗面を有する平滑性の極めて良い冷却ロー
ルが用いられる。かくして樹脂被覆紙の表樹脂層は、そ
の溶融状態で平滑性の極めて良い冷却ロールに圧接され
るため平滑性の良い面に加工され、従って該樹脂被覆紙
を支持体とする画像材料及びそのプリントでは、見た目
の光沢感の高いものが得られるはずである。しかしなが
ら、実際に製造した樹脂被覆紙を支持体とする画像材料
及びそのプリントでは、十分に見た目の光沢感の高いも
のを得ることは出来なかった。特に、樹脂被覆紙を支持
体とする写真印画紙では、十分に見た目の光沢感の高い
写真印画紙及び写真プリントを得ることは出来なかっ
た。また、樹脂被覆紙の表樹脂層の厚味が薄くなればな
る程、特に31μm以下の場合には、該樹脂被覆紙を支
持体とする画像材料及びそのプリントの見た目の光沢感
が、顕著に低下することが判明した。特に、グロッシー
用途の写真材料では、写真プリントにした場合に高度の
見た目の光沢感が要求されており、写真プリントの見た
目の光沢感の劣る写真材料は、グロッシー用途のものと
しては全く不適当で商品価値の無いものになるという問
題があった。
The side on which the image forming layer of the base paper is provided (hereinafter, the side on which the image forming layer is provided is the front side, the resin layer coated on the front side is the front resin layer, the opposite side is the back side, and the resin layer coated on the back side is the back side. A resin-coated paper for use as a support for image materials, in which the surface of the backing resin layer is coated with a resin layer containing at least a film-forming resin, particularly a polyethylene-based resin, is usually coated on a running base paper. Using a melt extruder, a polyethylene resin composition is cast from a slit die into a film and coated, pressed between a pressure roll and a cooling roll, and separated from the roll after cooling. It is manufactured in the process. At that time, when manufacturing resin-coated paper for image materials for glossy use, as a cooling roll,
An extremely smooth smoothing roll having a mirror or glossy surface or a finely rough surface described in JP-B-62-19732 is used. In this way, the surface resin layer of the resin-coated paper is pressed into contact with a cooling roller having extremely good smoothness in the molten state, so that it is processed into a surface having good smoothness. Then, a material with a high glossiness should be obtained. However, in the case of an image material and a print thereof using a resin-coated paper actually produced as a support, it was not possible to obtain a material having a sufficiently high glossiness in appearance. In particular, in the case of a photographic printing paper using a resin-coated paper as a support, it was not possible to obtain a photographic printing paper and a photographic print having sufficiently high glossiness in appearance. Further, as the thickness of the surface resin layer of the resin-coated paper becomes thinner, particularly in the case of 31 μm or less, the apparent glossiness of the image material and the print of the image material using the resin-coated paper as a support becomes remarkable. It was found to be lower. In particular, photographic materials for glossy applications require a high degree of glossiness when printed on photographic prints, and photographic materials with inferior glossiness in photographic prints are completely unsuitable for glossy applications. There was a problem that the product had no commercial value.

【0007】グロッシー用途の画像材料用樹脂被覆紙
は、高度の平滑性が要求されるものの、特に基紙に溶融
樹脂を押し出しコーティングする際に表樹脂層の厚味が
厚くなればなる程、特に20μm以上の場合や樹脂被覆
紙の製造速度が速くなればなる程、特に260m/分以
上の場合には、冷却ロールからの樹脂被覆紙の剥離性が
悪化し、樹脂被覆紙面上に剥離むらと呼称される幅方向
の横段状のむらが発生する事である。この剥離むらが発
生すると該樹脂被覆紙を支持体とする画像材料及びプリ
ントにも光沢むらが発生し、見た目の光沢感が益々低下
し、商品価値が著しく低下するという問題があった。
Although resin-coated paper for image materials for glossy use is required to have a high degree of smoothness, in particular, when the thickness of the surface resin layer becomes thicker when extruding and coating a molten resin on a base paper, it becomes particularly difficult. In the case of 20 μm or more, or as the production speed of the resin-coated paper becomes faster, especially in the case of 260 m / min or more, the releasability of the resin-coated paper from the cooling roll is deteriorated, and the peeling unevenness on the surface of the resin-coated paper is reduced. This is called horizontal width-like unevenness in the width direction. When this peeling unevenness occurs, unevenness in gloss also occurs in an image material and a print using the resin-coated paper as a support, and there is a problem that the apparent glossiness is further reduced and the commercial value is significantly reduced.

【0008】従来、樹脂被覆紙型の画像材料用支持体の
上記した問題点及び別種の欠点を排除、改良するための
いくつかの技術提案がある。特開昭59−198451
号公報、特開平1−303435号公報等に共押し出し
コーティング法及び逐次押し出しコーティング法の二層
押し出しコーティング法により、樹脂被覆紙型の写真用
支持体の表樹脂層面に発生する傾向があるクレーター状
の細孔を防止、改良し、表面欠陥のない平滑性に優れた
写真用支持体を提供する技術の記載もしくは例示がある
が、前記した問題点の解決には不十分であり、特に樹脂
被覆紙を支持体とする画像材料及びそのプリントの見た
目の光沢感を向上、改良するには極めて不十分であっ
た。
Heretofore, there have been several technical proposals for eliminating and improving the above-mentioned problems and other disadvantages of the resin-coated paper type image material support. JP-A-59-198451
Craters which tend to form on the surface of the surface resin layer of a resin-coated paper-type photographic support by a two-layer extrusion coating method of a co-extrusion coating method and a sequential extrusion coating method disclosed in JP-A-1-303435 and the like. There is a description or an example of a technique for preventing and improving pores and providing a photographic support excellent in smoothness without surface defects, but is insufficient for solving the above-mentioned problems, and is particularly insufficient for resin coating. It was extremely insufficient to improve and improve the apparent glossiness of an image material having a paper support and its print.

【0009】従来、樹脂被覆層の二酸化チタン顔料の濃
度としては9重量%〜15重量%であり、290℃〜3
40℃の温度で溶融押出しコーティングされている。二
酸化チタン顔料の添加量を増加させると、それに伴って
押出機ダイリップ部に発生する筋状の汚れ(以下、ダイ
リップ汚れと略すことがある)が増加し、特に二酸化チ
タン顔料濃度が20重量%を超えると溶融押出した樹脂
面に筋状物が発生し、甚だしい場合には樹脂面が割れる
現象さえ起こるという問題がある。
Conventionally, the concentration of the titanium dioxide pigment in the resin coating layer is 9% by weight to 15% by weight,
Melt extrusion coated at a temperature of 40 ° C. When the addition amount of the titanium dioxide pigment is increased, streak-like dirt generated in the die lip portion of the extruder (hereinafter, sometimes abbreviated as dilip dirt) increases. If it exceeds, a streak is generated on the melt-extruded resin surface, and in severe cases, there is a problem that the resin surface may even break.

【0010】このダイリップ汚れの発生原因は、ダイリ
ップ部における溶解物の部分的な滞積、或いは焼付けに
よるものと考えられているが、このようなダイリップ汚
れが発生すると、これによって製造された画像材料用支
持体の表面には縦方向に連続的なスジが発現する。この
ようなダイリップ汚れに起因するスジは、製品の外観を
著しく損なうばかりでなく、製品そのものの製造を不可
能ならしめる重大問題である。しかも、一度発生したダ
イリップ汚れを完全に消失させるには、ダイリップを分
解して洗浄する以外に方法がなく、その分解、洗浄には
多大な手間と時間を要し、生産性の著しい低下をもたら
すものであり、当業者はその解決に注力しているのが実
状である。
It is considered that the cause of the occurrence of the stain on the die lip is due to the partial accumulation of the melt in the die lip portion or the baking. However, when such stain on the die lip occurs, the image material produced by this is considered. A continuous streak appears in the longitudinal direction on the surface of the support. Such streaks caused by die lip stains not only significantly impair the appearance of the product, but are also a serious problem that makes it impossible to manufacture the product itself. In addition, there is no other way to completely remove the generated dilip stains except by disassembling and cleaning the die lip, and the disassembly and cleaning require a great deal of time and labor, resulting in a significant decrease in productivity. In fact, those skilled in the art are focusing on the solution.

【0011】従来、ダイリップ汚れの防止方法が種々検
討されてきた。例えば、樹脂組成物の改良の面からは、
酸化亜鉛と高級脂肪酸の金属塩の特定量を組み合わせて
用いる方法(特開昭53−102947号公報)、二酸
化チタン顔料の乾燥減量と脂肪酸金属塩の特定量を組み
合わせて用いる方法(特開昭57−16819号公
報)、酸化防止剤と脂肪酸金属塩の特定量を組み合わせ
て用いる方法(特開昭60−11841号公報)、二酸
化チタン顔料乾燥減量、脂肪酸金属塩、組成物溶融粘度
などに関する条件を選択し組み合わせて用いる方法(特
公昭59−42296号公報)等の提案がある。また、
使用する二酸化チタン顔料が増加するに従い、汚れやグ
リットが多発することから二酸化チタンの改質が必要で
あるとの観点から、二酸化チタン表面を含水酸化アルミ
ニウムで処理する方法(特開昭57−108849号公
報)、2〜4価のアルコールで処理する方法(特開昭5
8−17433号公報)、アルキルチタネートで処理す
る方法(特開昭57−151942号公報)、または有
機アルミニウムで処理する方法(特開昭62−1415
44号公報)、或いは二酸化チタンの乾燥減量を0.3
5%以下にする方法(特開昭59−1544号公報、特
開昭59−121329号公報、特開昭59−2153
34号公報)、および二酸化チタンの懸濁液電気伝導度
を60mho/cm以下にする方法(特開昭58−22014
0号公報)、などの多くの提案もなされている。
Conventionally, various methods for preventing die lip contamination have been studied. For example, from the viewpoint of improving the resin composition,
A method using a combination of a specific amount of zinc oxide and a metal salt of a higher fatty acid (JP-A-53-102947), a method using a combination of a loss on drying of a titanium dioxide pigment and a specific amount of a metal salt of a fatty acid (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 57-19757). JP-A-16819), a method of using a specific amount of an antioxidant and a specific amount of a fatty acid metal salt in combination (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-11841), conditions for drying loss of titanium dioxide pigment, fatty acid metal salt, composition melt viscosity and the like. There are proposals such as a method of selecting and using them in combination (Japanese Patent Publication No. 59-42296). Also,
A method of treating the surface of titanium dioxide with hydrous aluminum hydroxide from the viewpoint that the titanium dioxide needs to be modified because more dirt and grit occur as the titanium dioxide pigment used increases (JP-A-57-10849) Japanese Patent Application Laid-open No. Sho.
8-17433), a method of treating with an alkyl titanate (JP-A-57-151942), or a method of treating with an organoaluminum (JP-A-62-1415).
No. 44) or 0.3 weight loss on drying titanium dioxide.
5% or less (JP-A-59-1544, JP-A-59-121329, JP-A-59-2153)
No. 34) and a method of reducing the electric conductivity of a suspension of titanium dioxide to 60 mho / cm or less (JP-A-58-222014).
No. 0 gazette).

【0012】しかしながら、これら上記の方法によって
も、ダイリップ汚れを防止するには不十分である。ま
た、樹脂層中に二酸化チタン顔料量を増大させたり、溶
融押出しコーティングの速度を速くすればする程、溶融
押出した樹脂面に筋状物が発生し、甚だしい場合には樹
脂面が割れる現象さえ起こるという問題があり、通常、
既存の画像材料用支持体における樹脂層中の二酸化チタ
ン顔料の含有量は15重量%以下である。
However, even these methods are not sufficient to prevent die lip contamination. In addition, as the amount of titanium dioxide pigment is increased in the resin layer or the speed of melt extrusion coating is increased, streaks are generated on the melt-extruded resin surface, and in severe cases, the resin surface even cracks. There is a problem that happens, usually
The content of the titanium dioxide pigment in the resin layer in the existing image material support is 15% by weight or less.

【0013】上記の課題を改良するための比較的最近の
技術としては、例えば特開平6−222499号公報に
は、シート状基体の両面に、ポリオレフィン樹脂を主成
分とする樹脂被覆層を形成する写真用支持体の製造方法
において、支持体の乳剤が塗布される側の樹脂層が2層
であり、紙基体側の樹脂層が添加剤を含まないLDPE
であり、特定樹脂温度で上層および下層(上層は下層よ
り低温)樹脂層を形成し、2層の樹脂層の層厚比を、特
定とした写真用支持体の製造方法を開示している。
As a relatively recent technique for solving the above-mentioned problems, for example, JP-A-6-222499 discloses a technique in which a resin coating layer containing a polyolefin resin as a main component is formed on both surfaces of a sheet-like substrate. In the method for producing a photographic support, the resin layer on the side on which the emulsion of the support is coated is two layers, and the resin layer on the paper substrate side is an LDPE containing no additive.
Discloses a method for manufacturing a photographic support in which an upper layer and a lower layer are formed at a specific resin temperature (the upper layer is lower in temperature than the lower layer), and the thickness ratio of the two resin layers is specified.

【0014】また、特開平6−324431号公報に
は、2層以上の耐水性樹脂被覆層を設けた写真印画紙用
支持体において、特定樹脂温度で上層および下層(上層
は下層より低温)樹脂層を形成し、上層に特定量の二酸
化チタンを含有させ、且つ、上層の耐水性樹脂のメルト
インデックスが下層の耐水性樹脂のメルトインデックス
より高い写真印画紙用支持体を開示している。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-324431 discloses a photographic printing paper support provided with two or more water-resistant resin coating layers, wherein the upper and lower layers (the upper layer is lower in temperature than the lower layer) at a specific resin temperature. A photographic paper support is disclosed in which a layer is formed, a specific amount of titanium dioxide is contained in the upper layer, and the melt index of the water-resistant resin in the upper layer is higher than the melt index of the water-resistant resin in the lower layer.

【0015】さらに、特開平6−342194号公報に
は、2層以上の耐水性樹脂被覆層を設けた写真印画紙用
支持体において、特定樹脂温度で上層および下層(上層
は下層より低温)樹脂層を形成し、上層に特定量の二酸
化チタンを含有させ、下層には特定の無機顔料を含有さ
せ、且つ、上層の耐水性樹脂のメルトインデックスが下
層の耐水性樹脂のメルトインデックスより高い写真印画
紙用支持体を開示している。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-342194 discloses a photographic printing paper support provided with two or more water-resistant resin coating layers, in which an upper layer and a lower layer (the upper layer is lower in temperature than the lower layer) at a specific resin temperature. A layer is formed, a specific amount of titanium dioxide is contained in the upper layer, a specific inorganic pigment is contained in the lower layer, and the melt index of the water-resistant resin in the upper layer is higher than the melt index of the water-resistant resin in the lower layer. A paper support is disclosed.

【0016】しかし、これら比較的最近の技術をもって
しても、極く最近の技術志向である260m/分以上、
特に300m/分以上、特に400m/分以上の高速溶
融押し出し塗工時のダイリップ汚れや冷却ロールからの
樹脂被覆紙の剥離性の悪化に伴う樹脂被覆紙面上に発生
する剥離むら、および、ひいては画像材料及びプリント
の光沢むらや見た目の光沢感を十分満足させる、商品価
値が著しく高い画像材料用支持体を製造することはでき
ない。
[0016] However, even with these relatively recent technologies, the most recent technology orientation of 260 m / min or more,
In particular, 300 m / min or more, particularly 400 m / min or more, high speed melt extrusion coating, die lip stains, and peeling unevenness generated on the resin-coated paper surface due to deterioration of the releasability of the resin-coated paper from the cooling roll, and furthermore, the image It is not possible to produce a support for imaging materials which has a sufficiently high commercial value and sufficiently satisfies the unevenness of gloss and the apparent glossiness of materials and prints.

【0017】[0017]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、天然
パルプを主成分とする紙を基質として、その少なくとも
一方の面が熱可塑性樹脂を含む樹脂層で被覆した画像材
料用支持体およびその製造方法において、ダイリップ汚
れの発生が著しく抑制され、また冷却ロールからの剥離
性が改良されて剥離むらの発生が無い、しかも高速かつ
安定生産出来、さらに、極めて優れた見た目の光沢感が
高い画像材料及び写真プリントを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a support for an image material in which a paper mainly composed of natural pulp is used as a substrate and at least one surface thereof is coated with a resin layer containing a thermoplastic resin. In the manufacturing method, the occurrence of die lip stains is remarkably suppressed, and the releasability from the cooling roll is improved so that there is no occurrence of peeling unevenness, and high-speed and stable production can be performed. Providing materials and photographic prints.

【0018】[0018]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したもの
である。すなわち、
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention. That is,

【0019】1.本発明は、天然パルプを主成分とする
紙を基質として、その少なくとも一方の面が熱可塑性樹
脂を含む樹脂層で被覆した画像材料用支持体であって、
該樹脂層が最下層と最上層の少なくとも2層から成るも
のであり、且つ、該樹脂層は、少なくとも最下層と少な
くとも最上層が、逐次に溶融押し出しコーティングされ
る、逐次押し出しコーティング方式により被覆されたも
のであることを特徴とする画像材料用支持体の発明であ
る。
1. The present invention is a support for an image material in which a paper containing natural pulp as a main component is used as a substrate, and at least one surface thereof is coated with a resin layer containing a thermoplastic resin.
The resin layer is composed of at least two layers of a lowermost layer and an uppermost layer, and the resin layer is coated by a sequential extrusion coating method in which at least the lowermost layer and at least the uppermost layer are sequentially melt-extruded and coated. The invention is directed to a support for an image material, characterized in that:

【0020】2.上記の発明1において、上記の少なく
とも2層から成る樹脂層において、少なくとも最上層か
ら成る樹脂層は、170℃〜290℃で溶融押し出しコ
ーティングされたものであって、該樹脂層中には、二酸
化チタン顔料が15重量%以上含有されたことを特徴と
する画像材料用支持体の発明である。
2. In the above invention 1, in the resin layer composed of at least two layers, the resin layer composed of at least the uppermost layer is melt-extruded and coated at 170 ° C to 290 ° C, and the resin layer contains carbon dioxide. An invention of a support for an image material, wherein the support contains 15% by weight or more of a titanium pigment.

【0021】3.上記の発明1または2において、上記
の少なくとも2層から成る樹脂層において、少なくとも
最下層から成る樹脂層は、290℃〜340℃で溶融押
し出しコーティングされたものであることを特徴とする
画像材料用支持体の発明である。
3. In the above invention 1 or 2, for the image material, wherein at least the lowermost resin layer of the at least two resin layers is melt-extruded and coated at 290 ° C to 340 ° C. It is an invention of a support.

【0022】4.上記の発明1〜3において、上記の少
なくとも2層から成る樹脂層において、少なくとも最上
層および最下層から成る樹脂層をそれぞれ構成する熱可
塑性樹脂のメルトフローレートが、いずれも9g/10
分以上であることを特徴とする画像材料用支持体の発明
である。
4. In the above inventions 1 to 3, in the resin layer composed of at least two layers, the melt flow rate of the thermoplastic resin constituting each of the resin layers composed of at least the uppermost layer and the lowermost layer is 9 g / 10
Min. Or more.

【0023】5.上記の発明1〜4において、少なくと
も最下層から成る樹脂層と少なくとも最上層から成る樹
脂層が、逐次に溶融押し出しコーティングされる、逐次
押し出しコーティング方式により被覆される際に、先行
する樹脂層が、急冷却装置により、冷却された後、後続
する樹脂層が、溶融押し出しコーティングされることを
特徴とする画像材料用支持体の発明である。
5. In the above inventions 1 to 4, at least the resin layer consisting of the lowermost layer and the resin layer consisting of at least the uppermost layer are sequentially melt-extruded and coated, when coated by a sequential extrusion coating method, the preceding resin layer is The invention provides a support for an image material, characterized in that after being cooled by a rapid cooling device, the subsequent resin layer is melt-extruded and coated.

【0024】6.上記の発明5において、先行する樹脂
層が、急冷却装置により、冷却された後、10秒以内に
後続する樹脂層が、溶融押し出しコーティングされるこ
とを特徴とする画像材料用支持体の発明である。
6. In the above invention 5, in the invention for the support for image materials, the subsequent resin layer is melt-extruded and coated within 10 seconds after the preceding resin layer is cooled by the rapid cooling device. is there.

【0025】7.上記の発明1〜6において、少なくと
も最下層から成る樹脂層と少なくとも最上層から成る樹
脂層が、逐次に溶融押し出しコーティングされる、逐次
押し出しコーティング方式により被覆される際に、先行
する樹脂層が、コロナ放電処理装置により、コロナ放電
処理された後、後続する樹脂層が、溶融押し出しコーテ
ィングされることを特徴とする画像材料用支持体の発明
である。
[7] In the above inventions 1 to 6, the resin layer consisting of at least the lowermost layer and the resin layer consisting of at least the uppermost layer are sequentially melt-extruded and coated, and when coated by the sequential extrusion coating method, the preceding resin layer is The invention provides a support for an image material, wherein a subsequent resin layer is subjected to melt extrusion coating after being subjected to corona discharge treatment by a corona discharge treatment device.

【0026】8.上記の発明7において、先行する樹脂
層が、コロナ放電処理装置により、コロナ放電処理され
た後、10秒以内に後続する樹脂層が、溶融押し出しコ
ーティングされることを特徴とする画像材料用支持体の
発明である。
8. In the above invention 7, after the preceding resin layer is subjected to corona discharge treatment by a corona discharge treatment device, the subsequent resin layer is melt-extruded and coated within 10 seconds. Invention.

【0027】9.上記の発明1〜8において、紙基質の
走行速度が260m/分以上であることを特徴とする画
像材料用支持体の発明である。
9. The invention according to any one of the first to eighth inventions, wherein the running speed of the paper substrate is 260 m / min or more.

【0028】10.上記の発明9において、紙基質の走
行速度が330m/分以上であることを特徴とする画像
材料用支持体の発明である。
10. In the above invention 9, the invention is directed to an image material support, wherein the traveling speed of the paper substrate is 330 m / min or more.

【0029】11.上記の発明10において、紙基質の
走行速度が400m/分以上であることを特徴とする画
像材料用支持体の発明である。
(11) In the above invention 10, the invention is directed to an image material support, wherein the traveling speed of the paper substrate is 400 m / min or more.

【0030】12.本発明は、天然パルプを主成分とす
る紙を基質として、その少なくとも一方の面が熱可塑性
樹脂を含む樹脂層で被覆した画像材料用支持体の製造方
法であって、該樹脂層は最下層と最上層の少なくとも2
層から成り、且つ、該樹脂層は、少なくとも最下層と少
なくとも最上層が、逐次に溶融押し出しコーティングさ
れる、逐次押し出しコーティング方式により被覆したも
のであることを特徴とする画像材料用支持体の製造方法
の発明である。
12. The present invention is a method for producing a support for an image material, in which at least one surface thereof is coated with a resin layer containing a thermoplastic resin, using a paper mainly composed of natural pulp as a substrate, wherein the resin layer is a lowermost layer. And at least two of the top layers
A resin layer, wherein at least the lowermost layer and at least the uppermost layer are successively melt-extruded and coated by a sequential extrusion coating method, producing a support for an image material. It is an invention of a method.

【0031】13.上記の発明12において、上記の少
なくとも2層から成る樹脂層において、少なくとも最上
層から成る樹脂層は、170℃〜290℃で溶融押し出
しコーティングしたものであって、該樹脂層中には、二
酸化チタン顔料が15重量%以上含有させたことを特徴
とする画像材料用支持体の製造方法の発明である。
13. In the twelfth aspect, in the at least two resin layers, at least the uppermost resin layer is melt-extruded and coated at 170 ° C to 290 ° C, and the resin layer contains titanium dioxide. The invention provides a method for producing a support for an image material, wherein the pigment is contained in an amount of 15% by weight or more.

【0032】14.上記の発明12または13におい
て、上記の少なくとも2層から成る樹脂層において、少
なくとも最下層から成る樹脂層は、290℃〜340℃
で溶融押し出しコーティングしたものであることを特徴
とする画像材料用支持体の製造方法の発明である。
14. In the above invention 12 or 13, in the resin layer composed of at least two layers, the resin layer composed of at least the lowermost layer is 290 ° C to 340 ° C.
And a method for producing a support for an image material, characterized in that the support is melt-extrusion coated.

【0033】15.上記の発明12〜14において、上
記の少なくとも2層から成る樹脂層において、少なくと
も最上層および最下層から成る樹脂層をそれぞれ構成す
る熱可塑性樹脂樹脂のメルトフローレートが、いずれも
9g/10分以上であることを特徴とする画像材料用支
持体の製造方法の発明である。
15. In the above inventions 12 to 14, in the resin layer composed of at least two layers, the melt flow rate of the thermoplastic resin constituting each of the resin layers composed of at least the uppermost layer and the lowermost layer is 9 g / 10 min or more. An invention of a method for producing a support for an image material, characterized in that:

【0034】16.上記の発明12〜15において、少
なくとも最下層から成る樹脂層と少なくとも最上層から
成る樹脂層が、逐次に溶融押し出しコーティングされ
る、逐次押し出しコーティング方式により被覆する際
に、先行する樹脂層を、急冷却装置により冷却した後、
後続する樹脂層を、溶融押し出しコーティングすること
を特徴とする画像材料用支持体の製造方法の発明であ
る。
16. In the above inventions 12 to 15, when the resin layer composed of at least the lowermost layer and the resin layer composed of at least the uppermost layer are sequentially melt-extruded and coated by the sequential extrusion coating method, the preceding resin layer is rapidly After cooling by the cooling device,
An invention of a method for producing a support for an image material, characterized in that a subsequent resin layer is subjected to melt extrusion coating.

【0035】17.上記の発明16において、先行する
樹脂層を、急冷却装置により冷却した後、10秒以内に
後続する樹脂層を、溶融押し出しコーティングすること
を特徴とする画像材料用支持体の製造方法の発明であ
る。
17. In the above invention 16, an invention of a method for manufacturing a support for an image material, characterized in that after cooling a preceding resin layer by a rapid cooling device, a subsequent resin layer is melt-extruded and coated within 10 seconds. is there.

【0036】18.上記の発明12〜17において、少
なくとも最下層から成る樹脂層と少なくとも最上層から
成る樹脂層が、逐次に溶融押し出しコーティングされ
る、逐次押し出しコーティング方式により被覆する際
に、先行する樹脂層を、コロナ放電処理装置により、コ
ロナ放電処理した後、後続する樹脂層を、溶融押し出し
コーティングすることを特徴とする画像材料用支持体の
製造方法の発明である。
18. In the above inventions 12 to 17, when the resin layer composed of at least the lowermost layer and the resin layer composed of at least the uppermost layer are sequentially melt-extruded and coated by a sequential extrusion coating method, the preceding resin layer is formed by corona. The present invention provides a method for producing a support for an image material, which comprises subjecting a subsequent resin layer to melt extrusion coating after corona discharge treatment by a discharge treatment device.

【0037】19.上記の発明18において、先行する
樹脂層を、コロナ放電処理装置により、コロナ放電処理
した後、10秒以内に後続する樹脂層を、溶融押し出し
コーティングすることを特徴とする画像材料用支持体の
製造方法の発明である。
19. In the above invention 18, the preceding resin layer is subjected to corona discharge treatment by a corona discharge treatment device, and thereafter, the subsequent resin layer is melt-extruded and coated within 10 seconds. It is an invention of a method.

【0038】20.上記の発明12〜19において、紙
基質の走行速度が260m/分以上であることを特徴と
する画像材料用支持体の製造方法の発明である。
20. The invention according to any one of the inventions 12 to 19, wherein the traveling speed of the paper substrate is 260 m / min or more.

【0039】21.上記の発明20において、紙基質の
走行速度が330m/分以上であることを特徴とする画
像材料用支持体の製造方法の発明である。
21. 20. The invention according to the twentieth aspect, wherein the running speed of the paper substrate is 330 m / min or more.

【0040】22.上記の発明21において、紙基質の
走行速度が400m/分以上であることを特徴とする画
像材料用支持体の製造方法の発明である。
22. An invention of the above invention 21, wherein the traveling speed of the paper substrate is at least 400 m / min.

【0041】[0041]

【発明の実施の形態】以下、本発明の画像材料用支持体
およびその製造方法について詳述する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a support for an image material and a method for producing the same according to the present invention will be described in detail.

【0042】本発明は、天然パルプを主成分とする紙を
基質として、その少なくとも一方の面が熱可塑性樹脂を
含む樹脂層で被覆した画像材料用支持体およびその製造
方法であって、該樹脂層が最下層と最上層の少なくとも
2層から成るものであり、且つ、該樹脂層は、少なくと
も最下層から成る樹脂層と少なくとも最上層から成る樹
脂層が、逐次に溶融押し出しコーティングされる、逐次
押し出しコーティング方式により被覆された、高速溶融
押し出し塗工に好適な画像材料用支持体及びその製造方
法である。
The present invention relates to a support for an image material, wherein a paper mainly composed of natural pulp is used as a substrate and at least one surface thereof is coated with a resin layer containing a thermoplastic resin, and a method for producing the same. A layer comprising at least two layers of a lowermost layer and an uppermost layer, and the resin layer is formed by sequentially extruding and coating the resin layer comprising at least the lowermost layer and the resin layer comprising at least the uppermost layer. An image material support suitable for high-speed melt extrusion coating and coated by an extrusion coating method, and a method for producing the same.

【0043】従来より、2層から成る写真印画紙用支持
体において、上層から成る樹脂層は、170℃〜290
℃で溶融押し出しコーティングされ、該樹脂層中には、
特定量の二酸化チタン顔料を含有し、下層から成る樹脂
層は、290℃〜340℃で溶融押し出しコーティング
された写真印画紙用支持体であって、且つ、上層の耐水
性樹脂のメルトインデックスが下層の耐水性樹脂のメル
トインデックスより高い写真印画紙用支持体は、既に知
られているところである。
Conventionally, in a photographic printing paper support having two layers, the upper resin layer has a temperature of 170 ° C. to 290 ° C.
℃ melt extrusion coating, in the resin layer,
The resin layer comprising a specific amount of titanium dioxide pigment and comprising a lower layer is a photographic printing paper support coated by melt extrusion at 290 ° C. to 340 ° C., and the melt index of the upper water-resistant resin is lower. The support for photographic printing paper having a higher water-soluble resin melt index is already known.

【0044】しかしながら、これらの従来技術は、せい
ぜい200〜250m/分程度の高速溶融押し出し塗工
において、写真印画紙用支持体を製造可能とするもので
あって、260m/分以上、さらには330m/分以
上、特に400m/分以上の高速溶融押し出し塗工時の
ダイリップ汚れや冷却ロールからの樹脂被覆紙の剥離性
の悪化に伴う樹脂被覆紙面上に発生する剥離むら、およ
び、ひいては画像材料およびプリントの光沢むらがな
く、見た目の光沢感を十分満足させる、商品価値が著し
く高い画像材料用支持体を製造することはできない。
However, these prior arts make it possible to produce a photographic printing paper support in high-speed melt extrusion coating of at most about 200 to 250 m / min. / Min or more, particularly 400 m / min or more, at the time of high-speed melt-extrusion coating, the unevenness of the release generated on the surface of the resin-coated paper due to the dilip stain and the deterioration of the releasability of the resin-coated paper from the cooling roll, It is not possible to produce a support for image materials, which does not have uneven print gloss and sufficiently satisfies the apparent glossiness, and has a remarkably high commercial value.

【0045】本発明は、画像材料用支持体の画像形成す
る側の面が、少なくとも2層から成る樹脂層において、
少なくとも最上層から成る樹脂層は、170℃〜290
℃で溶融押し出しコーティングされたものであって、該
樹脂層中には、二酸化チタン顔料が15重量%以上含有
し、少なくとも最下層から成る樹脂層は、290℃〜3
40℃で、逐次溶融押し出しコーティングされたもので
ある画像材料用支持体であって、好ましくは少なくとも
最上層および最下層から成る樹脂層をそれぞれ構成する
熱可塑性樹脂樹脂のMFRが、いずれも9g/10分以
上である画像材料用支持体の製造方法である。
According to the present invention, there is provided an image material support comprising a resin layer comprising at least two layers on the image forming side.
The resin layer composed of at least the uppermost layer has a temperature of 170 ° C to 290 ° C.
C. The composition is melt-extruded and coated at 15 ° C., and the resin layer contains at least 15% by weight of a titanium dioxide pigment.
A support for an image material which has been sequentially melt-extruded and coated at 40 ° C., and preferably has an MFR of at least 9 g / m of a thermoplastic resin resin constituting at least a resin layer comprising an uppermost layer and a lowermost layer. This is a method for producing a support for an image material for 10 minutes or more.

【0046】本発明の特に好ましい態様としては、少な
くとも最下層から成る樹脂層と少なくとも最上層から成
る樹脂層を、逐次に溶融押し出しコーティングした、逐
次押し出しコーティング方式により被覆した際に、少な
くとも最下層から成る樹脂層を形成した直後に、急冷却
装置により該樹脂層を冷却した後、少なくとも最上層か
ら成る樹脂層を溶融押し出しコーティングすることを特
徴とする画像材料用支持体の製造方法である。
In a particularly preferred embodiment of the present invention, when the resin layer comprising at least the lowermost layer and the resin layer comprising at least the uppermost layer are successively melt-extruded and coated by the sequential extrusion coating method, at least the lowermost layer is formed. Immediately after the formation of the resin layer, a quenching device cools the resin layer and then melt-extrudes and coats at least the uppermost resin layer.

【0047】このような本発明の画像材料用支持体の製
造方法によれば、基紙の走行速度が260m/分以上、
さらには330m/分以上、特に400m/分以上の高
速溶融押し出し塗工であっても、塗工時のダイリップ汚
れや冷却ロールからの樹脂被覆紙の剥離性の悪化に伴う
樹脂被覆紙面上に発生する剥離むら、および、ひいては
画像材料およびプリントの光沢むらがなく、見た目の光
沢感が極めて優れ、さらには画像材料およびプリントの
品質を十分満足させる、商品価値が著しく高い画像材料
用支持体を提供することができる。
According to the method for producing a support for an image material of the present invention, the running speed of the base paper is at least 260 m / min.
Furthermore, even in the case of high-speed melt extrusion coating at a speed of 330 m / min or more, particularly 400 m / min or more, it occurs on the surface of the resin-coated paper due to die lip stain during coating and deterioration of the releasability of the resin-coated paper from the cooling roll. The present invention provides an image material support having extremely high appearance value, which is free from uneven peeling, and hence glossiness of the image material and print, and which has an extremely excellent appearance, and further satisfies the quality of the image material and print sufficiently. can do.

【0048】本発明の実施に用いられる基紙は、通常の
天然パルプを主成分とする天然パルプ紙が好ましい。ま
た、天然パルプを主成分として合成パルプ、合成繊維と
からなる混抄紙でもよい。それらの天然パルプとして
は、特開昭58−37642号公報、特開昭60−67
940号公報、特開昭60−69649号公報、特開昭
61−35442号公報等に記載もしくは例示してある
ような適切に選択された天然パルプを用いるのが有利で
ある。天然パルプは塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂
白の通常の漂白処理並びにアルカリ抽出もしくはアルカ
リ処理および必要に応じて過酸化水素、酸素などによる
酸化漂白処理など、およびそれらの組み合わせ処理を施
した針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パ
ルプの木材パルプが有利に用いられ、また、クラフトパ
ルプ、サルファイトパルプ、ソ−ダパルプなどの各種の
ものを用いることができる。
The base paper used in the practice of the present invention is preferably a natural pulp paper mainly composed of ordinary natural pulp. Further, a mixed paper made of natural pulp as a main component and synthetic pulp and synthetic fiber may be used. Examples of such natural pulp include JP-A-58-37642 and JP-A-60-67.
It is advantageous to use appropriately selected natural pulp as described or exemplified in JP-A-940, JP-A-60-69649, JP-A-61-35442 and the like. Natural pulp was subjected to normal bleaching treatment of chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide bleaching and alkali extraction or alkali treatment and, if necessary, oxidative bleaching treatment with hydrogen peroxide, oxygen, etc., and a combination treatment thereof Wood pulp of softwood pulp, hardwood pulp, and softwood pulp mixed pulp is advantageously used, and various pulp such as kraft pulp, sulfite pulp, and soda pulp can be used.

【0049】本発明の実施に用いられる天然パルプを主
成分とする基紙中には、紙料スラリ−調製時に各種の添
加剤を含有せしめることができる。サイズ剤として、脂
肪酸金属塩あるいは脂肪酸、特公昭 62-7534号公報に記
載もしくは例示のアルキルケテンダイマー乳化物あるい
はエポキシ化高級脂肪酸アミド、アルケニルまたはアル
キルコハク酸無水物乳化物、ロジン誘導体等、乾燥紙力
増強剤として、アニオン性、カチオン性あるいは両性の
ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、カチオン
化澱粉、植物性ガラクトマンナン等、湿潤紙力増強剤と
して、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂
等、填料として、クレ−、カオリン、炭酸カルシウム、
酸化チタン等、定着剤として、塩化アルミニウム、硫酸
バン土等の水溶性アルミニウム塩等、pH調節剤とし
て、苛性ソ−ダ、炭酸ソ−ダ、硫酸等、その他特開昭6
3−204251号公報、特開平1−266537号公
報等に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増
白剤などを適宜組み合せて含有せしめるのが有利であ
る。
The base paper mainly composed of natural pulp used in the practice of the present invention can contain various additives at the time of preparing the stock slurry. Examples of the sizing agent include fatty acid metal salts or fatty acids, alkyl ketene dimer emulsions or epoxidized higher fatty acid amides, alkenyl or alkyl succinic anhydride emulsions described and exemplified in JP-B-62-7534, rosin derivatives, and the like. As a force enhancer, anionic, cationic or amphoteric polyacrylamide, polyvinyl alcohol, cationized starch, vegetable galactomannan, etc., as a wet paper strength enhancer, polyamine polyamide epichlorohydrin resin, etc., as a filler, clay, kaolin, Calcium carbonate,
Titanium oxide, water-soluble aluminum salts such as aluminum chloride and bansulfuric acid as fixing agents, caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, etc. as pH adjusting agents.
It is advantageous to incorporate color pigments, coloring dyes, fluorescent brighteners and the like described or exemplified in JP-A-3-204251, JP-A-1-26637 and the like in an appropriate combination.

【0050】また、本発明の実施に用いられる天然パル
プを主成分とする基紙中あるいは基紙上には、各種の水
溶性ポリマーもしくは親水性コロイドまたはラテック
ス、帯電防止剤、添加剤から成る組成物をサイズプレス
もしくはタブサイズプレスあるいはブレード塗工、エア
ーナイフ塗工などの塗工によって含有あるいは塗設せし
めることができる。水溶性ポリマーもしくは親水性コロ
イドとして、特開平1−266537号公報に記載もし
くは例示の澱粉系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポ
リマー、ゼラチン系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポ
リマー、セルローズ系ポリマーなど、エマルジョン、ラ
テックス類として、石油樹脂エマルジョン、特開昭55
−4027号公報、特開平1−108538号公報に記
載もしくは例示のエチレンとアクリル酸(又はメタクリ
ル酸)とを少なくとも構成要素とする共重合体のエマル
ジョンもしくはラテックス、スチレン−ブタジエン系、
スチレン−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチ
レン−酢酸ビニル系、ブタジエン−メチルメタクリレー
ト系共重合体及びそれらのカルボキシ変性共重合体のエ
マルジョンもしくはラテックス等、帯電防止剤として、
塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩、塩
化カルシウム、塩化バリウム等のアルカリ土類金属塩、
コロイド状シリカ等のコロイド状金属酸化物、ポリスチ
レンスルホン酸塩等の有機帯電防止剤など、顔料とし
て、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、タルク、硫酸
バリウム、酸化チタンなど、pH調節剤として、塩酸、
リン酸、クエン酸、苛性ソーダなど、そのほか前記した
着色顔料、着色染料、蛍光増白剤などの添加剤を適宜組
み合わせて含有せしめるのが有利である。
A composition comprising various water-soluble polymers or hydrophilic colloids or latexes, an antistatic agent and additives in or on a base paper mainly composed of natural pulp used in the practice of the present invention. Can be contained or applied by a size press, a tab size press, a blade coating, an air knife coating or the like. As a water-soluble polymer or hydrophilic colloid, starch-based polymers, polyvinyl alcohol-based polymers, gelatin-based polymers, polyacrylamide-based polymers, cellulose-based polymers, etc. described or exemplified in JP-A-1-26637, emulsions and latexes, Petroleum resin emulsion, JP 55
JP-A-4027, JP-A-1-108538 or an emulsion or latex of a copolymer containing at least ethylene and acrylic acid (or methacrylic acid) as constituents or styrene-butadiene,
Styrene-acrylic, vinyl acetate-acrylic, ethylene-vinyl acetate, butadiene-methyl methacrylate-based copolymers and emulsions or latexes of their carboxy-modified copolymers, as an antistatic agent,
Alkali metal salts such as sodium chloride and potassium chloride; alkaline earth metal salts such as calcium chloride and barium chloride;
Colloidal metal oxides such as colloidal silica, organic antistatic agents such as polystyrene sulfonate, etc., as pigments, clay, kaolin, calcium carbonate, talc, barium sulfate, titanium oxide, etc .;
It is advantageous to incorporate phosphoric acid, citric acid, caustic soda and the like, and the above-mentioned additives such as coloring pigments, coloring dyes and fluorescent brighteners in an appropriate combination.

【0051】本発明の実施に用いられる基紙の厚みに関
しては、特に制限はないが、その坪量は30〜250g
/m2のものが好ましい。
The thickness of the base paper used in the practice of the present invention is not particularly limited, but its basis weight is 30 to 250 g.
/ M 2 are preferred.

【0052】また、本発明の実施に用いられる天然パル
プを主成分とする基紙としては、画像材料およびそのプ
リントの見た目の光沢感を顕著に改良する観点で、基紙
の表側の触針式3次元表面粗さ計を用いてJIS B
0601「表面粗さ−定義及び表示」に準拠した測定方
法により、カットオフ値0.8mmでの抄紙方向に沿って
測定した中心面平均粗さが1.4μm以下のものが好ま
しく、1.3μm以下のものが更に好ましく、1.2μ
m以下のものが一層好ましく、1.1μm以下のものが
特に好ましい。
The base paper mainly composed of natural pulp used in the practice of the present invention may be a stylus type on the front side of the base paper from the viewpoint of remarkably improving the apparent glossiness of the image material and its print. JIS B using a three-dimensional surface roughness meter
Preferably, the center surface average roughness measured along the papermaking direction at a cutoff value of 0.8 mm by a measuring method in accordance with 0601 “Surface roughness—definition and indication” is 1.4 μm or less, preferably 1.3 μm. The following are more preferable, and
m or less, more preferably 1.1 μm or less.

【0053】中心面平均粗さSRaが1.4μm以下で
ある基紙は、具体的には、以下の方法を用いることによ
り、好ましくは以下の方法を2つ以上、更に好ましくは
3つ以上組み合わせて用いることにより得られる。
The base paper having a center plane average roughness SRa of 1.4 μm or less is specifically prepared by using the following method, preferably combining two or more of the following methods, more preferably combining three or more of the following methods. It is obtained by using.

【0054】(1)使用する天然パルプとしては、平滑
性の出やすいサルファイトパルプ、好ましくは広葉樹サ
ルファイトパルプを多く用いる。具体的には、特開昭6
0−67940号公報に記載もしくは例示の広葉樹サル
ファイトパルプを30重量%以上、好ましくは50重量
%以上用いる。
(1) As the natural pulp to be used, a sulphite pulp, which is easy to produce smoothness, preferably a hardwood sulphite pulp is often used. More specifically,
The hardwood sulfite pulp described or exemplified in JP-A-67940 is used in an amount of 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more.

【0055】(2)湿紙の乾燥途中に緊度プレスを用い
る。具体的には、例えば特開平3−29945号公報に
記載もしくは例示のような多段の緊度プレスを湿紙に行
う。
(2) A tension press is used during the drying of the wet paper. Specifically, for example, a multi-stage tension press as described or exemplified in JP-A-3-29945 is performed on the wet paper.

【0056】(3)基紙中あるいは基紙上に、各種の水
溶性ポリマー、親水性コロイドあるいはポリマーラテッ
クスを含有あるいは塗設せしめる。具体的には、基紙中
あるいは基紙上に各種の水溶性ポリマーもしくは親水性
コロイドあるいはポリマーラテックスをサイズプレスも
しくはタブサイズプレスあるいはブレード塗工、エアー
ナイフ塗工などの塗工によって固形塗布量として2.2
g/m2以上含有あるいは塗設せしめるのが好ましい。
(3) Various water-soluble polymers, hydrophilic colloids or polymer latexes are contained or coated in or on the base paper. Specifically, various water-soluble polymers or hydrophilic colloids or polymer latexes are coated on a base paper or on a base paper by a size press or a tab size press, a blade coating, an air knife coating or the like to obtain a solid coating amount of 2%. .2
It is preferable to contain or coat g / m 2 or more.

【0057】(4)基紙を抄造後マシンカレンダー、ス
ーパーカレンダー、熱カレンダー等を用いて少なくとも
2系列以上のカレンダー処理を基紙に行う。具体的に
は、例えば基紙に第1系列のカレンダー処理としてマシ
ンカレンダー処理あるいは/及び熱マシンカレンダー処
理を行い、その後第2系列以降のカレンダー処理として
必要に応じて更にマシンカレンダー処理を行った後特開
平4−110939号公報に記載もしくは例示の熱ソフ
トカレンダー処理を行うのが好ましい。
(4) After the base paper is formed, at least two or more series of calendering processes are performed on the base paper using a machine calendar, a super calendar, a heat calendar or the like. Specifically, for example, machine calendering or / and thermal machine calendering is performed on the base paper as a first series of calendering, and then machine calendering is further performed as necessary as a second series or later calendering. It is preferable to perform a thermal soft calendering process described or exemplified in JP-A-4-110939.

【0058】本発明における画像材料用支持体の基紙の
画像形成層を設ける側(表側)は、熱可塑性樹脂を含む
樹脂層で被覆される。また、基紙の裏側は、熱可塑性樹
脂樹脂を含む樹脂層で被覆されるのが好ましい。それら
の熱可塑性樹脂脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
及びそれらの混合物などの樹脂が好ましく、中でも、溶
融押し出しコーティング性の点から、前記したポリオレ
フィン樹脂あるいは/およびポリエステル樹脂が更に好
ましく、ポリエチレン系樹脂が特に好ましい。また、特
公昭60−17104号公報に記載もしくは例示の電子
線硬化樹脂から成る樹脂層で被覆してもよい。
The side on which the image forming layer of the base material of the image material support in the present invention is provided (front side) is covered with a resin layer containing a thermoplastic resin. The back side of the base paper is preferably covered with a resin layer containing a thermoplastic resin. As the thermoplastic resin fat, resins such as polyolefin resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin and a mixture thereof are preferable. Among them, from the viewpoint of melt extrusion coating properties, the above-mentioned polyolefin resin and / or polyester resin is preferable. More preferred are polyethylene resins. Further, it may be covered with a resin layer composed of an electron beam curable resin described or exemplified in JP-B-60-17104.

【0059】本発明の実施に好ましく用いられる表樹脂
層用および裏樹脂層用のポリエチレン系樹脂としては、
低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高
密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂、超低密度ポリエチレン樹脂、エチレンとプロピレ
ン、ブチレン等のα―オレフィンとの共重合体、エチレ
ンとアクリル酸、アクリル酸エチルエステル、無水マイ
レン酸等の共重合体またはグラフト共重合体である、所
謂カルボキシ変性ポリエチレン樹脂等、またオートクレ
ーブ型反応器、チューブラー型反応器等を用いた高圧ラ
ジカル重合法によるポリエチレン系樹脂、メタロセン重
合触媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂、チー
グラー法、フィリップス法等を用いた、メタロセン以外
の金属触媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂お
よびこれらの混合物をあげることが出来る。それらのポ
リエチレン系樹脂及び混合物としては、各種の密度、メ
ルトフローレート(以下、JIS K 6760で規定
されるメルトフローレートのことを単にMFRと略
す)、分子量、分子量分布のものを使用できるが、通
常、樹脂層を構成する樹脂成分(混合物である場合には
混合物として)の密度が0.90〜0.97g/cm3
範囲、MFRが9g/10分〜50g/10分、好まし
くは、MFRが9g/10分〜40g/10分、特に好
ましくは、MFRが9g/10分〜20g/10分の範
囲のものを単独にあるいは混合して有利に使用できる。
Examples of the polyethylene resin for the front resin layer and the back resin layer preferably used in the practice of the present invention include:
Low-density polyethylene resin, medium-density polyethylene resin, high-density polyethylene resin, linear low-density polyethylene resin, ultra-low-density polyethylene resin, ethylene and propylene, copolymers of α-olefins such as butylene, ethylene and acrylic acid, Ethyl acrylate, copolymers such as maleic anhydride, or graft copolymers, so-called carboxy-modified polyethylene resins, etc., and polyethylene based by high-pressure radical polymerization using an autoclave reactor, tubular reactor, etc. Examples include resins, polyethylene resins produced by polymerization using a metallocene polymerization catalyst, polyethylene resins produced by polymerization using a metal catalyst other than metallocene by Ziegler method, Phillips method, and the like, and mixtures thereof. As the polyethylene resin and the mixture, those having various densities, melt flow rates (hereinafter, the melt flow rate defined by JIS K 6760 is simply abbreviated as MFR), molecular weight, and molecular weight distribution can be used. Usually, the density of the resin component constituting the resin layer (in the case of a mixture, as a mixture) is in the range of 0.90 to 0.97 g / cm 3 , and the MFR is in the range of 9 g / 10 min to 50 g / 10 min, preferably Those having an MFR in the range of 9 g / 10 min to 40 g / 10 min, particularly preferably 9 g / 10 min to 20 g / 10 min, can be advantageously used alone or in combination.

【0060】本発明の実施に表樹脂層用に好ましく用い
られる高圧法により重合製造したポリエチレン系樹脂と
しては、オートクレーブ型反応器、チューブラー型反応
器などを用いた高圧製造法による長鎖分枝を有する各種
のポリエチレン系樹脂である。それらの高圧法により重
合製造したポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエ
チレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、エチレンを主成
分とするプロピレン、ブチレンなどのα−オレフィンと
の共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン樹脂など及び
これらの混合物であり、各種の密度、MFR、分子量、
分子量分布のものを使用できるが、通常、密度が0.9
0〜0.95g/cm3の範囲、MFRが9g/10分〜
50g/10分、好ましくは、MFRが9g/10分〜
40g/10分、特に好ましくは、MFRが9g/10
分〜20g/10分の範囲のものを単独にあるいは二種
以上混合して使用できる。
The polyethylene resin polymerized and produced by the high-pressure method preferably used for the surface resin layer in the practice of the present invention includes long-chain branching by a high-pressure production method using an autoclave reactor, a tubular reactor, or the like. And various polyethylene resins having Examples of polyethylene resins polymerized and produced by these high-pressure methods include low-density polyethylene resins, medium-density polyethylene resins, propylene containing ethylene as a main component, copolymers with α-olefins such as butylene, carboxy-modified polyethylene resins, and the like. These are mixtures of various densities, MFRs, molecular weights,
Although those having a molecular weight distribution can be used, the density is usually 0.9.
0 to 0.95 g / cm 3 , MFR 9 g / 10 min.
50 g / 10 min, preferably with an MFR of 9 g / 10 min
40 g / 10 min, particularly preferably an MFR of 9 g / 10 min
Min to 20 g / 10 min can be used alone or as a mixture of two or more.

【0061】本発明の実施に表樹脂層用に特に好ましく
用いられるメタロセン重合触媒を用いて重合製造したポ
リエチレン系樹脂としては、特表平3−502710号
公報、特開昭60−35006号公報、特表昭63−5
01369号公報、特開平3−234717号公報、特
開平3−234718号公報などに記載もしくは開示さ
れている如く、ジルコニウム系またはハフニウム系など
のメタロセンと、好ましくはメチルアルミノキサンなど
とを組み合わせて触媒活性を高めたものを重合触媒とし
て用いて重合製造されたものである。それらのメタロセ
ン重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂と
しては、超低密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレ
ン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン
樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレンを主成
分とするプロピレン、ブチレンなどのα−オレフィンと
の共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン樹脂など及び
これらの混合物であり、各種の密度、MFR、分子量、
分子量分布のものを使用できるが、通常、密度が0.8
7〜0.97g/cm3の範囲、MFRが9g/10分〜
50g/10分、好ましくは、MFRが9g/10分〜
40g/10分、特に好ましくは、MFRが9g/10
分〜20g/10分の範囲のものを単独にあるいは二種
以上混合して使用できる。
Examples of the polyethylene resin produced by polymerization using a metallocene polymerization catalyst particularly preferably used for the surface resin layer in the practice of the present invention include JP-A-3-502710, JP-A-60-35006, Tokuyo Sho 63-5
No. 01369, JP-A-3-234717, JP-A-3-234718, etc., the catalytic activity of a combination of a metallocene such as a zirconium or hafnium and preferably a methylaluminoxane is disclosed. The polymer was produced by polymerization using a polymer having a higher value as a polymerization catalyst. Polyethylene resins produced by polymerization using these metallocene polymerization catalysts include ultra-low-density polyethylene resin, low-density polyethylene resin, medium-density polyethylene resin, high-density polyethylene resin, linear low-density polyethylene resin, and ethylene as the main components. Propylene, a copolymer with an α-olefin such as butylene, a carboxy-modified polyethylene resin and the like, and mixtures thereof, with various densities, MFR, molecular weight,
Although those having a molecular weight distribution can be used, usually, the density is 0.8.
MFR in the range of 7 to 0.97 g / cm 3 and 9 g / 10 min.
50 g / 10 min, preferably with an MFR of 9 g / 10 min
40 g / 10 min, particularly preferably an MFR of 9 g / 10 min
Min to 20 g / 10 min can be used alone or as a mixture of two or more.

【0062】本発明の実施に表樹脂層用に特に好ましく
用いられるメタロセン重合触媒以外の金属重合触媒を用
いて重合製造したポリエチレン系樹脂としては、例えば
チーグラー法、フィリップス法などを用いて重合製造し
た各種のポリエチレン系樹脂を挙げることができる。そ
れらの金属メタロセン重合触媒以外の金属重合触媒を用
いて重合製造したポリエチレン系樹脂としては、超低密
度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、中密度
ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低
密度ポリエチレン樹脂、エチレンを主成分とするプロピ
レン、ブチレンなどのα−オレフィンとの共重合体、あ
るいはカルボキシ変性ポリエチレン樹脂など及びこれら
の混合物であり、各種の密度、MFR、分子量、分子量
分布のものを使用できるが、通常、密度が0.87〜0.
97g/cm3の範囲、MFRが9g/10分〜50g
/10分、好ましくは、MFRが9g/10分〜40g
/10分、特に好ましくは、MFRが9g/10分〜2
0g/10分の範囲のものを単独にあるいは二種以上混
合して使用できる。
The polyethylene resin produced by polymerization using a metal polymerization catalyst other than the metallocene polymerization catalyst particularly preferably used for the surface resin layer in the practice of the present invention is, for example, produced by polymerization using Ziegler method, Phillips method or the like. Various polyethylene resins can be mentioned. Polyethylene resins produced by polymerization using metal polymerization catalysts other than those metallocene polymerization catalysts include ultra-low-density polyethylene resin, low-density polyethylene resin, medium-density polyethylene resin, high-density polyethylene resin, and linear low-density polyethylene. Resins, propylene containing ethylene as a main component, copolymers with α-olefins such as butylene, or carboxy-modified polyethylene resins and the like and mixtures thereof, and various densities, MFRs, molecular weights and molecular weight distributions can be used. However, usually, the density is 0.87 to 0.8.
Range of 97g / cm 3, MFR is 9g / 10 minutes ~50g
/ 10 min, preferably 9 g / 10 min to 40 g MFR
/ 10 min, particularly preferably 9 g / 10 min to 2 MFR
Those having a range of 0 g / 10 minutes can be used alone or as a mixture of two or more.

【0063】本発明の実施に用いられる裏樹脂層用のポ
リエチレン系樹脂としては、予め溶融・混合して調製し
たコンパウンド樹脂が好ましい。低密度ポリエチレン樹
脂あるいは中密度ポリエチレン樹脂と高密度ポリエチレ
ン樹脂とを予め溶融・混合してコンパウンド樹脂を調製
する方法としては、単純溶融混合法、多段溶融混合法等
を用いることができる。例えば、押し出し機、二軸押し
出し機、加熱ロール練り機、バンバリーミキサー、加圧
ニーダー等を用いて、所定量の低密度あるいは中密度ポ
リエチレン樹脂と高密度ポリエチレン樹脂、更に必要に
応じて酸化防止剤、滑剤等の各種の添加剤を加えて溶融
・混合した後、その混合物をペレット化する方法が有利
に用いられる。
As the polyethylene resin for the back resin layer used in the practice of the present invention, a compound resin prepared by melting and mixing in advance is preferable. As a method for preparing a compound resin by previously melting and mixing a low-density polyethylene resin or a medium-density polyethylene resin and a high-density polyethylene resin, a simple melt mixing method, a multi-stage melt mixing method, or the like can be used. For example, using an extruder, a twin-screw extruder, a heating roll mill, a Banbury mixer, a pressure kneader, and the like, a predetermined amount of low-density or medium-density polyethylene resin and high-density polyethylene resin, and if necessary, an antioxidant A method of adding various additives such as a lubricant, melting and mixing, and then pelletizing the mixture is advantageously used.

【0064】本発明における画像材料用支持体に用いら
れる表樹脂層中および裏樹脂層中の熱可塑性樹脂として
は、好ましくはポリオレフィン樹脂、特に好ましくはポ
リエチレン系樹脂であって、この場合には、表樹脂層用
及び裏樹脂層用の樹脂組成物を溶融押し出し機を用い
て、走行する基紙上にそのスリットダイからフィルム状
に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しコーティン
グ方式によって製造される。通常は、走行する基紙上に
溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイから溶融し
た樹脂組成物をフィルム状に押し出し、流延して被覆
し、加圧ロールと冷却ロールとの間で圧着し、冷却ロー
ルから剥離されるという一連の工程で生産される。溶融
押し出しコーティングの際、スリットダイとしてはT型
ダイ、L型ダイ、フィッシュテイル型ダイのフラットダ
イが好ましく、スリット開口径は、0.1mm及至2m
mであることが望ましい。また、多層共押し出しダイの
タイプとしては、フィードブロックタイプ、マルチマニ
ホールドタイプ、マルチスロットタイプ等のいずれのタ
イプでもよい。また、最下層の樹脂温度は、290℃〜
340℃であり、その際、最上層用の樹脂組成物の温度
は170℃〜290℃であることが好ましい。
The thermoplastic resin in the surface resin layer and the back resin layer used in the support for an image material in the present invention is preferably a polyolefin resin, particularly preferably a polyethylene resin. It is manufactured by a so-called melt extrusion coating method in which a resin composition for the front resin layer and the back resin layer is cast into a film from a slit die and coated on a running base paper using a melt extruder. Usually, using a melt extruder on a running base paper, extruding the molten resin composition from the slit die into a film, casting and coating, pressure-bonded between a pressure roll and a cooling roll, It is produced in a series of steps of being separated from the chill roll. At the time of melt extrusion coating, the slit die is preferably a T-type die, an L-type die, or a flat die of a fishtail type die. The slit opening diameter is 0.1 mm to 2 m.
m is desirable. Further, the type of the multilayer co-extrusion die may be any type such as a feed block type, a multi-manifold type, a multi-slot type, and the like. In addition, the resin temperature of the lowermost layer is from 290 ° C.
340 ° C., and in that case, the temperature of the resin composition for the uppermost layer is preferably 170 ° C. to 290 ° C.

【0065】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層は、2層構成あるいはそれ以上の多層構成にする際
に、少なくとも最上層と最下層の熱可塑性樹脂のMFR
が9g/10分〜50g/10分、好ましくは、MFR
が9g/10分〜40g/10分、特に好ましくは、M
FRが9g/10分〜20g/10分の範囲のものを使
用し、逐次に溶融押し出しコーティングされる、逐次押
し出しコーティング方式(以下、タンデム方式と略すこ
とがある)により被覆したものであって、この場合に、
本発明の効果が極めて顕著に発揮されることを見い出し
た。すなわち、画像材料用支持体の表樹脂層を2層構成
あるいはそれ以上の多層構成にする本発明の画像材料用
支持体の製造方法によれば、基紙の走行速度が260m
/分以上、さらには330m/分以上、特に400m/
分以上の高速溶融押し出しコーティングであっても、塗
工時のダイリップ汚れや冷却ロールからの樹脂被覆紙の
剥離性の悪化に伴う樹脂被覆紙面上に発生する剥離む
ら、および、ひいては画像材料およびプリントの光沢む
らのない、見た目の光沢感に優れた画像材料およびプリ
ントの商品価値が著しく高い画像材料用支持体を製造す
ることができることを見い出した。
When the surface resin layer of the support for an image material in the present invention has a two-layer structure or a multilayer structure having more layers, the MFR of at least the uppermost layer and the lowermost layer of the thermoplastic resin may be used.
Is 9 g / 10 min to 50 g / 10 min, preferably MFR
Is from 9 g / 10 min to 40 g / 10 min, particularly preferably M
FR having a range of 9 g / 10 min to 20 g / 10 min, which is successively melt-extruded and coated by a sequential extrusion coating method (hereinafter, sometimes abbreviated as a tandem method), In this case,
It has been found that the effects of the present invention are very remarkably exhibited. That is, according to the method for manufacturing an image material support of the present invention in which the surface resin layer of the image material support has a two-layer structure or a multilayer structure having more layers, the running speed of the base paper is 260 m.
/ Min or more, even more than 330 m / min, especially 400 m / min.
Even with high-speed melt-extrusion coating for more than 1 minute, uneven release generated on the resin-coated paper surface due to die lip contamination during coating and deterioration of the releasability of the resin-coated paper from the cooling roll, and eventually image materials and prints It has been found that it is possible to produce an image material having excellent glossiness without any uneven glossiness and a support for an image material having an extremely high commercial value.

【0066】本発明の画像材料用支持体の表樹脂層にお
ける2層構成あるいはそれ以上の多層構成にする際の、
各層を構成する熱可塑性樹脂のMFRは、加工前のMF
Rであって、混合物である場合には混合物のMFRを指
すものとする。また、裏樹脂層におけるMFRも同様で
ある。
When the support for an image material of the present invention has a two-layer structure or a multilayer structure having more than two layers in the surface resin layer,
The MFR of the thermoplastic resin constituting each layer is MF before processing.
R represents the MFR of the mixture when it is a mixture. The same applies to the MFR in the back resin layer.

【0067】本発明における画像材料用支持体は、表樹
脂層が2層あるいはそれ以上の多層構成のものである
が、2層構成のものが本発明の目的を効率的に達成する
上で好ましい。また、表樹脂層が2層あるいはそれ以上
の多層構成である画像材料用支持体は、全て逐次溶融押
し出しコーティング方式によって製造してもよいし、最
上層と最下層を除いては、共押し出しコーティング方式
を用いてもよい。本発明においては、少なくとも最上層
と最下層は、逐次押し出しコーティング方式を用いて画
像材料用支持体を製造することを特徴とする。
The support for an image material in the present invention has a multi-layer structure of two or more surface resin layers, but a two-layer structure is preferable in order to efficiently achieve the object of the present invention. . Further, the support for image materials having a multilayer structure having two or more surface resin layers may be manufactured by a sequential melt extrusion coating method, or a coextrusion coating method may be used except for the uppermost layer and the lowermost layer. A scheme may be used. In the present invention, at least the uppermost layer and the lowermost layer are characterized in that a support for an image material is manufactured by using a sequential extrusion coating method.

【0068】表樹脂層が多層構成である、本発明におけ
る画像材料用支持体の樹脂層としては、最上層の樹脂層
(以下、単に最上層と略することがある)とそれより下
側の樹脂層(以下、単に下側樹脂層と略することがあ
る)とは、同じ物性、組成であってもよいし、異なって
いてもよい。最上層および最下層(最下層の樹脂層)を
除いて、下側樹脂層に好ましく用いられるポリエチレン
系樹脂としては、前記したような各種の密度、MFR、
分子量、分子量分布等のものを単独に、または混合して
使用出来るし、それらの物性が同じものであってもよい
し、異なっていてもよい。本発明における好ましい画像
材料用支持体の樹脂層としては、最上層および最下層の
MFRは、9g/10分〜50g/10分、好ましく
は、MFRが9g/10分〜40g/10分、特に好ま
しくは、MFRが9g/10分〜20g/10分の範囲
のものを単独に、あるいは二種以上混合して使用するこ
とを特徴とする。
The resin layer of the image material support according to the present invention, in which the surface resin layer has a multilayer structure, includes an uppermost resin layer (hereinafter, may be simply referred to as an uppermost layer) and a lower lower layer. The resin layer (hereinafter, may be simply referred to as a lower resin layer) may have the same physical properties and composition, or may be different. Except for the uppermost layer and the lowermost layer (the lowermost resin layer), the polyethylene resin preferably used for the lower resin layer includes various densities, MFR,
Those having a molecular weight, a molecular weight distribution and the like can be used alone or as a mixture, and their physical properties may be the same or different. As the resin layer of the support for an image material according to the invention, the uppermost layer and the lowermost layer have an MFR of 9 g / 10 min to 50 g / 10 min, preferably an MFR of 9 g / 10 min to 40 g / 10 min, particularly Preferably, one having an MFR in the range of 9 g / 10 min to 20 g / 10 min is used alone or in combination of two or more.

【0069】例えば、最上層中のポリエチレン系樹脂と
して、そのMFR(二種以上含有している場合には、混
合物としてのMFR、以下同意義である)が30g/1
0分であって、下側樹脂層(但し、最下層を除く)中の
ポリエチレン系樹脂のMFR(二種以上含有している場
合には、混合物としてのMFR、以下同意義である)よ
り高いもの、低いもの(但し、MFRが9g/10分以
上)あるいは同じものを使用することが出来る。例え
ば、最上層中のポリエチレン系樹脂のとして、MFRが
10g/10分〜50g/10分のもの、下側樹脂層
(但し、最下層を除く)中のポリエチレン系樹脂とし
て、MFRが2g/10分〜10g/10分のものを使
用出来るし、また、最上層中のポリエチレン系樹脂とし
て、MFRが10g/10分〜20g/10分のもの、
下側樹脂層中のポリエチレン系樹脂として、MFRが1
0g/10分〜50g/10分のものも使用出来るし、
また、MFRが同じであるものも使用出来る。最下層の
MFRは、9g/10分〜50g/10分、好ましく
は、MFRが9g/10分〜40g/10分、特に好ま
しくは、MFRが9g/10分〜20g/10分の範囲
である。
For example, as the polyethylene resin in the uppermost layer, its MFR (when two or more kinds are contained, the MFR as a mixture, hereinafter the same meaning) is 30 g / 1.
0 minutes, higher than the MFR of the polyethylene-based resin in the lower resin layer (excluding the lowermost layer) (if two or more kinds are contained, the MFR as a mixture; hereinafter the same meaning) , Low (however, MFR is 9 g / 10 min or more) or the same can be used. For example, the polyethylene resin in the uppermost layer has an MFR of 10 g / 10 min to 50 g / 10 min, and the polyethylene resin in the lower resin layer (excluding the lowermost layer) has an MFR of 2 g / 10 min. Min to 10 g / 10 min, and the polyethylene resin in the uppermost layer has an MFR of 10 g / 10 min to 20 g / 10 min,
As the polyethylene resin in the lower resin layer, MFR is 1
0g / 10min ~ 50g / 10min can also be used,
Further, those having the same MFR can also be used. The lowermost layer has an MFR of 9 g / 10 min to 50 g / 10 min, preferably an MFR of 9 g / 10 min to 40 g / 10 min, particularly preferably an MFR of 9 g / 10 min to 20 g / 10 min. .

【0070】本発明の画像材料用支持体の製造方法は、
基紙の表面が最下層と最上層の少なくとも2層から成
り、且つ、該樹脂層は、少なくとも最下層から成る樹脂
層と少なくとも最上層から成る樹脂層が、タンデム方式
により被覆されたものであり、好ましくは最上層から成
る樹脂層は、170℃〜290℃で溶融押し出しコーテ
ィングされたものであって、該樹脂層中には、二酸化チ
タン顔料が15重量%以上含有し、最下層から成る樹脂
層は、290℃〜340℃で溶融押し出しコーティング
されたものであることを特徴とするものである。さらに
好ましくは、最上層および最下層から成る樹脂層を、そ
れぞれ構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレートが、
いずれも9g/10分以上であることを特徴とするもの
である。
The method for producing a support for an image material of the present invention comprises:
The surface of the base paper is composed of at least two layers of a lowermost layer and an uppermost layer, and the resin layer is formed by coating a resin layer composed of at least a lowermost layer and a resin layer composed of at least an uppermost layer by a tandem method. Preferably, the resin layer consisting of the uppermost layer is one coated by melt extrusion at 170 ° C. to 290 ° C., wherein the resin layer contains at least 15% by weight of a titanium dioxide pigment, The layer is characterized by being melt extruded at 290 ° C. to 340 ° C. More preferably, the resin layer consisting of the uppermost layer and the lowermost layer, the melt flow rate of the thermoplastic resin constituting each,
Each is characterized by being at least 9 g / 10 minutes.

【0071】本発明の画像材料用支持体の製造方法にお
いて、少なくとも最下層から成る樹脂層と少なくとも最
上層から成る樹脂層が、タンデム方式により被覆される
際に、少なくとも最下層から成る樹脂層が形成された直
後に、急冷却装置により該樹脂層が冷却された後、少な
くとも最上層から成る樹脂層が溶融押し出しコーティン
グされることが特に好ましい態様である。
In the method for producing a support for an image material of the present invention, when the resin layer composed of at least the lowermost layer and the resin layer composed of at least the uppermost layer are coated by a tandem method, at least the resin layer composed of the lowermost layer is formed. It is a particularly preferred embodiment that the resin layer composed of at least the uppermost layer is melt-extruded and coated immediately after the resin layer is cooled by the rapid cooling device immediately after the formation.

【0072】本発明において用いられる急冷却装置は、
溶融押し出しコーティングの際、オンラインで最下層か
ら成る樹脂層が形成された直後に、急冷却させるような
装置であれば何れのものでもよい。例えば2本以上の冷
却ロールを設けてもよいし、また、走行する紙匹上に急
冷チェンバー(一例として液体窒素を充満させた)を設
けて急冷したり、あるいは、液体窒素などの急冷物質
を、最下層から成る樹脂層が形成された直後に、噴霧す
るような急冷却装置により急冷すればよい。さらに、こ
れらの冷却装置を多数乃至は数種組み合わせて使用して
もよい。
The rapid cooling device used in the present invention comprises:
In the melt extrusion coating, any device may be used as long as it is quenched immediately after the resin layer comprising the lowermost layer is formed online. For example, two or more cooling rolls may be provided, or a quenching chamber (filled with liquid nitrogen as an example) may be provided on a running paper web to perform quenching, or a quenching substance such as liquid nitrogen may be provided. Immediately after the lowermost resin layer is formed, it may be cooled rapidly by a rapid cooling device such as spraying. Further, these cooling devices may be used in combination of many or several types.

【0073】この際、冷却する時間は、先行する樹脂層
が、急冷却装置により、冷却された後、10秒以内に後
続する樹脂層が、溶融押し出しコーティングされること
が好ましい。冷却装置を多数乃至は数種組み合わせて使
用した場合には、最終の冷却装置により、冷却された
後、10秒以内に後続する樹脂層が、溶融押し出しコー
ティングされるのがよい。
At this time, the cooling time is preferably such that after the preceding resin layer is cooled by the rapid cooling device, the subsequent resin layer is melt-extruded and coated within 10 seconds. When a large number or a combination of a plurality of cooling devices are used, the subsequent resin layer is preferably melt-extruded and coated within 10 seconds after being cooled by the final cooling device.

【0074】少なくとも最下層から成る樹脂層と少なく
とも最上層から成る樹脂層が、逐次に溶融押し出しコー
ティングされる、逐次押し出しコーティング方式により
被覆される際に、先行する樹脂層が、コロナ放電処理装
置により、コロナ放電処理された後、後続する樹脂層
が、溶融押し出しコーティングされることが好ましい。
このとき、コロナ放電処理装置を多数乃至は数種組み合
わせて使用してもよい。
When the resin layer composed of at least the lowermost layer and the resin layer composed of at least the uppermost layer are successively melt-extruded and coated by a sequential extrusion coating method, the preceding resin layer is coated with a corona discharge treatment device. After the corona discharge treatment, the subsequent resin layer is preferably subjected to melt extrusion coating.
At this time, many or several types of corona discharge treatment devices may be used in combination.

【0075】先行する樹脂層が、コロナ放電処理装置に
より、コロナ放電処理された後、10秒以内に後続する
樹脂層が、溶融押し出しコーティングされるにがよい。
After the preceding resin layer is subjected to corona discharge treatment by the corona discharge treatment device, the subsequent resin layer is preferably subjected to melt extrusion coating within 10 seconds.

【0076】この際、コロナ放電処理する時間は、先行
する樹脂層が、コロナ放電処理装置により、コロナ放電
処理された後、10秒以内に後続する樹脂層が、溶融押
し出しコーティングされることが好ましい。コロナ放電
処理装置を多数乃至は数種組み合わせて使用した場合に
は、最終のコロナ放電処理装置により、コロナ放電処理
された後、10秒以内に後続する樹脂層が、溶融押し出
しコーティングされるのがよい。
At this time, the corona discharge treatment time is preferably such that the preceding resin layer is subjected to corona discharge treatment by a corona discharge treatment device, and then the subsequent resin layer is melt-extruded and coated within 10 seconds. . When a large number or a combination of several types of corona discharge treatment devices are used, after the corona discharge treatment by the final corona discharge treatment device, the subsequent resin layer is melt-extruded and coated within 10 seconds. Good.

【0077】さらに、上記の急冷却装置およびコロナ放
電処理装置を併用すると、尚一層効果的である。
Further, when the above-mentioned rapid cooling device and corona discharge treatment device are used together, it is even more effective.

【0078】従来の画像材料用支持体、特に写真印画紙
用支持体の製造方法においては、高速樹脂塗工と称して
も、基紙の走行速度は、せいぜい200m/分〜250
m/分程度しか出し得なかった。その原因の一つとし
て、樹脂の溶融押し出し適性にある。画像材料用支持体
の表樹脂層が2層あるいはそれ以上の多層構成である場
合、共押し出しコーティングにより、製造されることが
汎用されているが、この際、二酸化チタン顔料を含む上
層は、下層よりも低温で樹脂塗工することが通常であ
る。このような温度差を設けて溶融押し出しコーティン
グすることによって、二酸化チタン顔料を含む上層用の
樹脂組成物に起因する溶融押し出しフィルムのダイリッ
プ汚れの発生や冷却ロール汚れに起因する剥離むらを出
来るだけ軽減することが行われていた。しかし、共押し
出しコーティングの場合には、上層および下層の樹脂乃
至樹脂組成物は、2層が直接接した状態で基紙に溶融押
し出しコーティングされるため、その温度差は当初、意
図した程の差異はなく、上層が比較的高温で溶融押し出
しコーティングされることになる。このような状態にな
ることから、ダイリップ汚れの発生や剥離むらが、意外
に抑制されないのが実状である。タンデム方式は、これ
を改良する点で有効である。
In the conventional method for producing a support for an image material, particularly a support for a photographic printing paper, the running speed of the base paper is at most 200 m / min to 250 even if it is called high-speed resin coating.
m / min. One of the causes is the suitability of resin for melt extrusion. When the surface resin layer of the image material support has a multi-layer structure of two or more layers, it is generally manufactured by co-extrusion coating. In this case, the upper layer containing the titanium dioxide pigment is replaced with the lower layer. It is usual to apply the resin at a lower temperature. By applying such a temperature difference to the melt extrusion coating, the occurrence of die lip stain of the melt extruded film due to the resin composition for the upper layer containing the titanium dioxide pigment and the peeling unevenness due to the cooling roll stain are reduced as much as possible. Was to be done. However, in the case of co-extrusion coating, the upper and lower layers of the resin or resin composition are melt-extruded and coated on the base paper in a state where the two layers are in direct contact with each other. Rather, the upper layer is melt extruded at a relatively high temperature. In such a state, the occurrence of die lip contamination and uneven peeling are not surprisingly suppressed. The tandem method is effective in improving this.

【0079】タンデム方式で溶融押し出しコーティング
する際の高速樹脂塗工においては、樹脂特性そのものの
面で問題がある。通常、上層に用いられる樹脂組成物の
MFRは、下層に用いられる樹脂乃至樹脂組成物のMF
Rに比べて、比較的高いMFRのものが使用される。樹
脂中に含有する各種の組成物に起因する流動性の悪化を
比較的高いMFRを持つ樹脂を用いることによって、改
良する目的も一つにはあるが、高速樹脂塗工において
は、高いMFRを持つ樹脂を用いることが必要要因であ
る。低いMFRを持つ樹脂を高速樹脂塗工に用いた場合
には、流動性の点で、さほど高速樹脂塗工出来ず、甚だ
しい場合には樹脂の耳切れ状態となり、高速樹脂塗工不
能となる。
In high-speed resin coating in melt extrusion coating in a tandem system, there is a problem in terms of resin characteristics itself. Usually, the MFR of the resin composition used for the upper layer is the MF of the resin or the resin composition used for the lower layer.
Those with a relatively high MFR compared to R are used. Although there is one purpose of improving the deterioration of fluidity due to various compositions contained in the resin by using a resin having a relatively high MFR, in high-speed resin coating, a high MFR is required. It is a necessary factor to use a resin having the same. When a resin having a low MFR is used for high-speed resin coating, high-speed resin coating cannot be performed so much in terms of fluidity, and in extreme cases, the resin is cut off, making high-speed resin coating impossible.

【0080】本発明の画像材料用支持体の製造方法にお
いては、最上層および最下層から成る樹脂層を、それぞ
れ構成する熱可塑性樹脂樹脂のMFRが、いずれも9g
/10分以上である比較的高いMFRを用いることを特
徴とするものであり、2層の流動性が、略々一致するこ
とから、高速樹脂塗工が好適に行われるものと考えられ
る。この際、最上層および最下層から成る樹脂層を構成
する熱可塑性樹脂樹脂のMFRが、いずれも9g/10
分以上であればよいが、最下層の樹脂層のMFRよりも
最上層の樹脂層のMFRが若干高い方が好ましい。最上
層の樹脂層のMFRは9〜20、最下層の樹脂層のMF
Rは9〜15が好適である。
In the method for producing a support for an image material of the present invention, each of the resin layers comprising the uppermost layer and the lowermost layer has a thermoplastic resin resin having an MFR of 9 g.
It is characterized by using a relatively high MFR of / 10 min or more, and since the fluidity of the two layers substantially coincides with each other, it is considered that high-speed resin coating is suitably performed. At this time, the MFR of the thermoplastic resin constituting the resin layer composed of the uppermost layer and the lowermost layer was 9 g / 10
It is preferable that the MFR of the uppermost resin layer is slightly higher than the MFR of the lowermost resin layer. The MFR of the uppermost resin layer is 9 to 20, and the MF of the lowermost resin layer is
R is preferably from 9 to 15.

【0081】このようにして製造された本発明の画像材
料用支持体は、紙基質の走行速度が260m/分以上、
さらには330m/分以上、特に400m/分以上の高
速溶融押し出しコーティングであっても、ダイリップ汚
れや冷却ロールからの樹脂被覆紙の剥離性の悪化に伴う
樹脂被覆紙面上に発生する剥離むら、および、ひいては
画像材料およびプリントの光沢むらがなく、見た目の光
沢感が極めて優れ、さらには画像材料およびプリントの
品質を十分満足させる、商品価値が著しく高い画像材料
用支持体の提供を可能ならしめたものである。
The support for an image material of the present invention thus produced has a paper substrate traveling speed of 260 m / min or more,
Furthermore, even with a high-speed melt extrusion coating of 330 m / min or more, especially 400 m / min or more, peeling unevenness generated on the resin-coated paper surface due to die lip stain and deterioration of the releasability of the resin-coated paper from the cooling roll, and Thus, it is possible to provide a support for an image material having extremely high commercial value, which is free from unevenness in gloss of an image material and a print, has an extremely excellent glossiness, and sufficiently satisfies the quality of the image material and a print. Things.

【0082】本発明の画像材料用支持体およびその製造
方法においては、最上層中のポリエチレン系樹脂とし
て、その密度(二種以上含有している場合には、混合物
としての密度、以下同意義である)が下側樹脂層中のポ
リエチレン系樹脂の密度(二種以上含有している場合に
は、混合物としての密度、以下同意義である)より高い
もの、低いものあるいは同じものを使用することが出来
る。例えば、最上層中のポリエチレン系樹脂として、密
度が0.925g/cm3〜0.970g/cm3のもの、
下側樹脂層中のポリエチレン系樹脂として、密度が0.
870g/cm3〜0.925g/cm3のものを使用出
来るし、一方最上層中のポリエチレン系樹脂として、密
度が0.870g/cm3〜0.925g/cm3のもの、
下側樹脂層中のポリエチレン系樹脂として、密度が0.
925g/cm3〜0.970g/cm3のものを使用出
来るし、また密度が同じであるものを使用出来る。
In the support for an image material and the method for producing the same according to the present invention, the density of the polyethylene resin in the uppermost layer (when two or more kinds are contained, the density as a mixture; ) Is higher, lower or the same as the density of the polyethylene resin in the lower resin layer (when two or more types are contained, the density as a mixture, hereinafter the same meaning). Can be done. For example, those as polyethylene resin in the top layer, density of 0.925g / cm 3 ~0.970g / cm 3 ,
As the polyethylene resin in the lower resin layer, the density is 0.
It can be used those 870g / cm 3 ~0.925g / cm 3 , whereas the polyethylene resin in the top layer, that the density of 0.870g / cm 3 ~0.925g / cm 3 ,
As the polyethylene resin in the lower resin layer, the density is 0.
925 g / cm 3 to 0.970 g / cm 3 can be used, and those having the same density can be used.

【0083】また、最上層中のポリエチレン系樹脂とし
て、その融点が下側樹脂層中のポリエチレン系樹脂の融
点より高いもの、低いものあるいは同じものを少なくと
も1種使用出来る。例えば、最上層中のポリエチレン系
樹脂として、融点が115℃以上のもの、下側樹脂層中
のポリエチレン系樹脂として、融点が115℃未満のも
のを使用出来るし、一方最上層中のポリエチレン系樹脂
として、融点が115℃未満のもの、下側樹脂層中のポ
リエチレン系樹脂として、融点が115℃以上のものと
使用出来るし、また、融点が同じであるものを使用出来
る。
As the polyethylene resin in the uppermost layer, at least one of those having a melting point higher, lower or the same as the melting point of the polyethylene resin in the lower resin layer can be used. For example, a polyethylene resin having a melting point of 115 ° C. or more can be used as the polyethylene resin in the uppermost layer, and a polyethylene resin having a melting point of less than 115 ° C. can be used as the polyethylene resin in the lower resin layer. As the polyethylene-based resin in the lower resin layer, those having a melting point of 115 ° C. or more can be used, and those having the same melting point can be used.

【0084】本発明における画像材料用支持体の特に好
ましい多層構成の樹脂層としては、本発明の効果、即ち
該支持体を有する画像材料及びそのプリントの見た目の
光沢感の改良効果及び剥離性の改良効果を極めて顕著に
発揮出来るという観点から、最上層中のポリエチレン系
樹脂としては、その密度が、下側樹脂層中のポリエチレ
ン系樹脂の密度より高いものを少なくとも1種使用する
か、または融点が、下側樹脂層中のポリエチレン系樹脂
の融点より高いものを少なくとも1種使用するか、ある
いは密度、融点共が下側樹脂層中のポリエチレン樹脂の
それらより高いものを少なくとも1種使用している多層
構成の樹脂層が好ましい。
Particularly preferred resin layers having a multilayer structure of the image material support in the present invention include the effects of the present invention, that is, the effect of improving the apparent glossiness of the image material having the support and the print thereof, and the releasability. From the viewpoint that the improvement effect can be extremely remarkably exhibited, as the polyethylene resin in the uppermost layer, the density is higher than that of the polyethylene resin in the lower resin layer by using at least one kind, or However, using at least one of those having a melting point higher than the melting point of the polyethylene resin in the lower resin layer, or using at least one of those having a density and melting point higher than those of the polyethylene resin in the lower resin layer Is preferred.

【0085】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層中及び必要に応じて裏樹脂層中には、各種の添加剤を
含有せしめることが出来る。支持体の白色度及び画像の
鮮鋭度を改良する目的で、特公昭60−3430号公
報、特公昭63−11655号公報、特公平1−382
91号公報、特公平1−38292号公報、特開平1−
105245号公報等に記載もしくは例示の二酸化チタ
ン顔料を含有せしめるのが好ましい。また、二酸化チタ
ンの他に酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔
料、離型剤として、ステアリン酸アミド、アラキジン酸
アミド等の脂肪酸アミド、顔料の分散剤及び離型剤とし
て、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パ
ルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カル
シウム等の脂肪酸金属塩、特開平1−105245号公
報に記載もしくは例示のヒンダードフェノール、ヒンダ
ードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸化防止剤、コバ
ルトブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブ
ルー等のブルー系の顔料や染料、コバルトバイオレッ
ト、ファストバイオレット、マンガンバイオレット等の
マゼンタ系の顔料や染料、特開平2−254440号公
報に記載もしくは例示の蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の
各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることが出
来る。それらの添加剤は、樹脂のマスターバッチあるい
はコンパウンドとして含有せしめるのが好ましい。ま
た、プリントの鮮鋭度または白色度あるいは画像材料用
支持体の耐熱性、耐光性または離型性の効果的な向上等
の点から、酸化チタン等の白色顔料及び蛍光増白剤、着
色顔料や着色染料あるいは酸化防止剤、紫外線吸収剤ま
たは離型剤等その他の添加剤を下側樹脂層中より最上層
中に高濃度に含有せしめるのが好ましい。特に、二酸化
チタン顔料の最上層中の含有割合(最上層中の重量に対
する割合として)を、9重量%以上、更に12重量%以
上、なお更に15重量%以上、特に17重量%以上にす
ることが好ましい。
Various additives can be contained in the front resin layer and, if necessary, in the back resin layer of the support for image materials in the present invention. For the purpose of improving the whiteness of the support and the sharpness of the image, JP-B-60-3430, JP-B-63-11655, and JP-B1-382.
No. 91, Japanese Patent Publication No. 1-38292,
It is preferable to include a titanium dioxide pigment described or exemplified in Japanese Patent No. 105245 or the like. Also, in addition to titanium dioxide, zinc oxide, talc, white pigments such as calcium carbonate, as a releasing agent, stearic acid amide, fatty acid amides such as arachidic amide, as a dispersant and releasing agent for the pigment, zinc stearate, Fatty acid metal salts such as calcium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, zinc palmitate, zinc myristate, calcium palmitate, and the like, hindered phenols, hindered amines, phosphorus compounds, and sulfur described or exemplified in JP-A-1-105245 Various antioxidants, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, celian blue and phthalocyanine blue, magenta pigments and dyes such as cobalt violet, fast violet and manganese violet, JP-A-2-254440. Gazette According or illustrative of the fluorescent brightening agent, various additives as appropriate combination can be incorporated such as an ultraviolet absorber. These additives are preferably contained as a resin masterbatch or compound. Further, from the viewpoint of the sharpness or whiteness of the print or the heat resistance of the image material support, effective improvement of light resistance or release properties, etc., white pigments such as titanium oxide and fluorescent brighteners, coloring pigments and the like. It is preferable to incorporate a coloring dye or other additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber or a release agent at a higher concentration in the uppermost layer than in the lower resin layer. In particular, the content of titanium dioxide pigment in the uppermost layer (as a percentage of the weight in the uppermost layer) is 9% by weight or more, further 12% by weight or more, still more preferably 15% by weight or more, especially 17% by weight or more. Is preferred.

【0086】本発明の実施に当り、表・裏の樹脂組成物
を基紙にコーティングする前に、基紙にコロナ放電処
理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。ま
た、特公昭61−42254号公報に記載の如く、基紙
に接する側の溶融樹脂組成物にオゾン含有ガスを吹きつ
けた後に走行する基紙に樹脂層を被覆しても良い。ま
た、表、裏の樹脂層は逐次、好ましくは連続的に、押し
出しコーティングされる、所謂タンデム押し出しコーテ
ィング方式で基紙に被覆されるのが好ましく、必要に応
じて裏の樹脂層も二層以上の多層構成で被覆しても良
い。また、画像材料用支持体の表樹脂層面は光沢面、特
公昭62−19732号公報に記載の微粗面、マット面
あるいは絹目面等に加工することが出来、裏樹脂層は通
常無光沢面に加工するのが好ましい。
In the practice of the present invention, it is preferable that the base paper is subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment before the front and back resin compositions are coated on the base paper. Further, as described in JP-B-61-42254, a resin layer may be coated on a running base paper after spraying an ozone-containing gas onto a molten resin composition in contact with the base paper. In addition, the front and back resin layers are sequentially, preferably continuously, extrusion-coated, and are preferably coated on the base paper by a so-called tandem extrusion coating method. If necessary, the back resin layer is also two or more layers. May be coated with a multilayer structure. The surface resin layer surface of the image material support can be processed into a glossy surface, a finely rough surface described in JP-B-62-19732, a matte surface or a silk surface, and the back resin layer is usually matt. It is preferable to process the surface.

【0087】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層の被覆厚さとしては、8〜100μmの範囲が有用で
あるが、12〜60μmの範囲が好ましく、18〜40
μmの範囲が特に好ましい。また、本発明における特に
好ましい画像材料用支持体である、樹脂層が少なくとも
最下層から成る樹脂層と少なくとも最上層から成る樹脂
層を逐次に溶融押し出しコーティングして被覆された多
層構成の場合、少なくとも最下層から成る樹脂層の厚さ
としては、画像材料及びそのプリントの見た目の光沢感
の改良効果の観点から、表側の全樹脂層厚さの25%以
上の厚さが好ましく、39%以上の厚さが一層好まし
く、50%以上の厚さが特に好ましいが、特に制限され
るものではない。また、裏側の基紙面は、フィルム形成
能ある樹脂を主成分とする裏樹脂層で好ましくは被覆さ
れるが、その樹脂はポリエチレン系樹脂が好ましく、そ
の被覆厚さとしては表側の樹脂層と、特にカールバラン
スを取る範囲で適宜設定するのが好ましく、一般に8〜
100μmの範囲が有用であるが、好ましくは12〜6
0μmの範囲である。
The coating thickness of the surface resin layer of the image material support in the present invention is usefully in the range of 8 to 100 μm, preferably in the range of 12 to 60 μm, and more preferably in the range of 18 to 40 μm.
The range of μm is particularly preferred. Further, a particularly preferred image material support in the present invention, the resin layer is at least a resin layer composed of at least the lowermost layer and a resin layer composed of at least the uppermost layer in the case of a multi-layer structure coated by sequential melt extrusion coating, at least The thickness of the lowermost resin layer is preferably 25% or more, more preferably 39% or more of the total resin layer thickness on the front side, from the viewpoint of improving the apparent glossiness of the image material and its print. The thickness is more preferred, and a thickness of 50% or more is particularly preferred, but is not particularly limited. Also, the back side of the base paper is preferably coated with a back resin layer containing a resin capable of forming a film as a main component, and the resin is preferably a polyethylene-based resin. In particular, it is preferable to set appropriately within a range for obtaining curl balance.
A range of 100 μm is useful, but preferably 12-6.
The range is 0 μm.

【0088】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処
理を施した後、特開昭61−84643号公報、特開平
1−92740号公報、特開平1−102551号公
報、特開平1−166035号公報等に記載もしくは例
示のような下引層を塗設することができる。また、本発
明における画像材料用支持体の裏樹脂層面上には、コロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施した後、帯
電防止等のために各種のバックコート層を塗設すること
ができる。また、バックコート層には、特公昭52−1
8020号公報、特公昭57−9059号公報、特公昭
57−53940号公報、特公昭58−56859号公
報、特開昭59−214849号公報、特開昭58−1
84144号公報等に記載もしくは例示の無機帯電防止
剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、
硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せ
しめることができる。
The surface of the surface resin layer of the support for an image material according to the present invention is subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment, and then to JP-A-61-84643 and JP-A-1-92740. An undercoat layer described or exemplified in Japanese Patent Application Laid-Open, JP-A-1-102551, JP-A-1-16635 or the like can be applied. Further, on the back resin layer surface of the image material support in the present invention, after performing an activation treatment such as a corona discharge treatment, a flame treatment, various back coat layers are coated for antistatic and the like. Can be. In addition, the back coat layer includes a Japanese Patent Publication No. 52-1.
No. 8020, JP-B-57-9059, JP-B-57-53940, JP-B-58-56859, JP-A-59-214849, JP-A-58-1
84144 and the like or the inorganic antistatic agents described or exemplified, organic antistatic agents, hydrophilic binders, latex,
A curing agent, a pigment, a surfactant and the like can be appropriately combined and contained.

【0089】本発明における画像材料用支持体は、各種
の写真構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写
真印画紙用、写植印画紙用、複写印画紙用、反転写真材
料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用等
各種の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設ける
ことができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラ
ーを含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラー写真構成層
を設けることができる。また、銀塩拡散転写法用写真構
成層を設けることができる。それらの写真構成層の結合
剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化
合物などの親水性高分子物質を用いることができる。ま
た、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤としてホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、塗布助剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、スルホコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、そのほか蛍
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、pH調製剤、
カブらせ剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性
イリジウム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。
The support for an image material in the present invention is coated with various photographic constituent layers and is used for color photographic paper, black and white photographic paper, typesetting photographic paper, copy photographic paper, reversal photographic material, The silver salt diffusion transfer method can be used for various purposes such as negative and positive, and printing materials. For example, a silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide emulsion layer can be provided. The silver halide photographic emulsion layer may contain a color coupler to provide a multilayer silver halide color photographic constituting layer. Further, a photographic component layer for silver salt diffusion transfer method can be provided. As a binder for these photographic constituent layers, in addition to ordinary gelatin, hydrophilic high-molecular substances such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and polysaccharide sulfate compounds can be used. Further, the above-mentioned photographic constituent layer can contain various additives. For example, as a sensitizing dye, a cyanine dye, a merocyanine dye, etc., as a chemical sensitizer, a water-soluble gold compound, a sulfur compound, etc., as an antifoggant or stabilizer, a hydroxy-triazolopyrimidine compound, a mercapto-heterocyclic compound, etc. , Hardening agents such as formalin, vinylsulfone compounds and aziridine compounds, coating aids such as alkylbenzenesulfonates and sulfosuccinate salts, etc., dialkylhydroquinone compounds etc. as antifouling agents, and other fluorescent brighteners, improving sharpness Dyes, antistatic agents, pH adjusters,
A fogging agent and a water-soluble iridium compound, a water-soluble rhodium compound, and the like can be added in appropriate combination during the generation and dispersion of silver halide.

【0090】本発明に係る写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」(共立出版、宮本五
郎著、写真技術講座2)に記載されている様な露光、現
像、停止、定着、漂白、安定などの処理を行うことが出
来る。また、多層ハロゲン化銀カラー写真材料は、ベン
ジルアルコール、タリウム塩、フェニドンなどの現像促
進剤を含む現像液で処理してもよいし、ベンジルアルコ
ールを実質的に含まない現像液で処理することもでき
る。
The photographic material according to the present invention is subjected to exposure, development, and stoppage according to the photographic material, as described in "Photosensitive Material and Handling Method" (Kyoritsu Shuppan, Goro Miyamoto, Photographic Technology Course 2). , Fixing, bleaching, and stabilization. Further, the multi-layer silver halide color photographic material may be treated with a developer containing a development accelerator such as benzyl alcohol, thallium salt, phenidone or the like, or may be treated with a developer substantially free of benzyl alcohol. it can.

【0091】本発明における画像材料用支持体は、各種
の熱移行型熱転写記録受像層が塗設されて各種の熱移行
型熱転写記録受像材料用支持体として用いることができ
る。それらの熱移行型熱転写記録受像層に用いられる合
成樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレンアクリレート
樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等のエステル結
合を有する樹脂、ポリウレタン樹脂等のウレタン結合を
有する樹脂、ポリアミド樹脂等のアミド結合を有する樹
脂、尿素樹脂等の尿素結合を有する樹脂、その他ポリカ
プロラクタム樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアクリ
ロニトリル樹脂等を挙げられる。これら樹脂に加えて、
これらの混合物もしくは共重合体等も使用できる。
The support for an image material in the present invention can be used as a support for various heat transfer type thermal transfer recording image receiving materials by coating various heat transfer type thermal transfer recording image receiving layers. Examples of the synthetic resin used for the heat transfer type thermal transfer recording image receiving layer include ester bonds such as polyester resin, polyacrylate resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, styrene acrylate resin, and vinyl toluene acrylate resin. , A resin having an amide bond such as a polyamide resin, a resin having a urea bond such as a urea resin, other polycaprolactam resins, styrene resins, polyvinyl chloride resins, and vinyl chloride. -Vinyl acetate copolymer resin, polyacrylonitrile resin and the like. In addition to these resins,
Mixtures or copolymers of these can also be used.

【0092】本発明に係わる熱移行型熱転写記録受像層
中には、上記合成樹脂の他に離型剤、顔料等を加えても
良い。上記離型剤としては、ポリエチレンワックス、ア
ミドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、
弗素系、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイ
ル類等が挙げられる。これら離型剤の中でシリコーンオ
イルが最も好ましい。上記シリコーンオイルとしては、
油状の物も使用できるが、硬化型のものが好ましい。硬
化型のシリコーンオイルとしては、反応硬化型、光硬化
型、触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリコ
ーンオイルが特に好ましい。反応硬化型シリコーンオイ
ルとしては、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変
性シリコーンオイル等が挙げられる。上記反応性シリコ
ーンオイルの添加量は、受像層中に0.1〜20重量%
が好ましい。上記顔料としては、シリカ、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛等の体質顔料が好ましい。ま
た、受像層の厚さとしては、0.5〜20μmが好まし
く、2〜10μmが更に好ましい。
In the heat transfer type thermal transfer recording image receiving layer according to the present invention, a releasing agent, a pigment and the like may be added in addition to the synthetic resin. As the release agent, polyethylene wax, amide wax, solid waxes such as Teflon powder,
Fluorine-based, phosphate-based surfactants, silicone oils, and the like. Among these release agents, silicone oil is most preferred. As the above silicone oil,
An oily substance can be used, but a curable type is preferred. Examples of the curable silicone oil include a reaction curable type, a photocurable type, and a catalyst curable type, and a reaction curable type silicone oil is particularly preferable. Examples of the reaction-curable silicone oil include an amino-modified silicone oil and an epoxy-modified silicone oil. The amount of the reactive silicone oil added is 0.1 to 20% by weight in the image receiving layer.
Is preferred. As the pigment, extenders such as silica, calcium carbonate, titanium oxide, and zinc oxide are preferable. The thickness of the image receiving layer is preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 2 to 10 μm.

【0093】本発明における画像材料用支持体は、各種
のインク受像層が塗設されて各種のインクジェット記録
材料用支持体として用いることができる。それらのイン
ク受像層中にはインクの乾燥性、画像の鮮鋭性等を向上
させる目的で各種のバインダーを含有せしめることがで
きる。それらのバインダーの具体例としては、石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、例えばフタール酸、マレイン酸、フマール酸
等の二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等の各種のゼ
ラチン、各種ケン化度の通常のポリビニルアルコール、
カルボキシ変性、カチオン変性及び両性のポリビニルア
ルコール及びそれらの誘導体、酸化澱粉、カチオン化澱
粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハ
ライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル
酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエ
ーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体及びそれらの塩、ポリエチレンイミン等
の合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重合体、メチ
ルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン
系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・
マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸
エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の
酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル酸エステル重
合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレン・アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル
共重合体等のアクリル系重合体または共重合体のラテッ
クス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス等あるいは
これらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単
量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹
脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤及び
ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルコーポリマ
ー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹
脂系接着剤、特公平3−24906号公報、特開平3−
281383号公報、特願平4−240725号公報に
記載もしくは例示のアルミナゾル、シリカゾル等の無機
系バインダー等をあげることができ、これらを単独ある
いは併用して含有せしめることができる。
The support for an image material in the present invention can be used as a support for various ink jet recording materials by coating various ink image receiving layers. Various binders can be contained in the ink image receiving layer for the purpose of improving the drying property of the ink, the sharpness of the image, and the like. Specific examples of the binder include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, and gelatin derivatives such as various gelatins such as phthalic acid, maleic acid, and gelatin reacted with an anhydride of dibasic acid such as fumaric acid. , Ordinary polyvinyl alcohol of various saponification degrees,
Carboxy-modified, cationic-modified and amphoteric polyvinyl alcohols and their derivatives, starches such as oxidized starch, cationized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridium halide, polyacryl Synthetic polymers such as acid soda, acrylic acid methacrylic acid copolymer salt, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl ether, alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer and salts thereof, and polyethyleneimine Conjugated diene copolymer latex such as styrene / butadiene copolymer, methyl methacrylate / butadiene copolymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate
Vinyl acetate polymer latex such as maleic acid ester copolymer, vinyl acetate / acrylic acid ester copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, acrylic acid ester polymer, methacrylic acid ester polymer, ethylene / acrylic acid ester Acrylic polymer or copolymer latex such as copolymer, styrene / acrylate copolymer, vinylidene chloride copolymer latex or functional group-containing monomer such as carboxyl group of these various polymers Aqueous adhesives such as thermosetting synthetic resin such as functional group-modified polymer latex, melamine resin and urea resin, and polymethyl methacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and alkyd Synthetic resin adhesive such as resin, -24906, JP-A No. 3-
Inorganic binders such as alumina sol, silica sol and the like described or exemplified in Japanese Patent Application No. 281383 and Japanese Patent Application No. 4-240725 can be used alone or in combination.

【0094】本発明に係わるインクジェット記録材料の
インク受像層中には、バインダーの他に各種の添加剤を
含有せしめることができる。例えば、界面活性剤とし
て、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ま
しくは分枝アルキルスルフォコハク酸エステル塩などの
アニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル
基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテ
ル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイ
ドエーテル等のノニオン系界面活性剤、特公昭47−9
303号公報、米国特許3,589,906号明細書等に
記載のフルオロ化した界面活性剤など、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−
アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカップ
リング剤、ポリマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化合
物、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物、エポ
キシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート化合
物等の硬膜剤、防腐剤として、特開平1−102551
号公報に記載もしくは例示のP−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル化合物、ベンズイソチアゾロン化合物、イソチア
ゾロン化合物等、特開昭63−204251号公報、特
開平1−266537号公報等に記載もしくは例示の着
色顔料、着色染料、蛍光増白剤など、黄変防止剤として
ヒドロキシメタンスルフォン酸ソーダ、P−トルエンス
ルフィン酸ソーダ等、紫外線吸収剤として、ヒドロキシ
−ジ−アルキルフェニル基を2位に有するベンゾトリア
ゾール化合物など、酸化防止剤として、特開平1−10
5245号公報に記載もしくは例示のポリヒンダードフ
ェノール化合物など、鉛筆加筆剤として、澱粉粒、硫酸
バリウム、二酸化珪素等の有機または無機の粒子径0.
2〜5μmの微粒子、特公平4−1337号公報等に記
載もしくは例示のオルガノポリシロキサン化合物、pH
調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸、塩酸、
リン酸、クエン酸など、オクチルアルコール、シリコン
系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せ
しめることができる。
The ink receiving layer of the ink jet recording material according to the present invention may contain various additives in addition to the binder. For example, as a surfactant, an anionic surfactant such as a long-chain alkyl benzene sulfonate, a long-chain, preferably a branched alkyl sulfosuccinate, a polyalkylene oxide of a long-chain, preferably a branched alkyl group-containing phenol. Nonionic surfactants such as ethers and polyalkylene oxide ethers of long-chain alkyl alcohols;
No. 303, U.S. Pat. No. 3,589,906, etc., such as fluorinated surfactants such as .gamma.-aminopropyltriethoxysilane, N-.beta. (Aminoethyl) .gamma.
As a silane coupling agent such as aminopropyltrimethoxysilane, a polymer hardening agent, an active halogen compound, a vinyl sulfone compound, an aziridine compound, an epoxy compound, an acryloyl compound, an isocyanate compound, etc .; 1-1102551
And P-hydroxybenzoic acid ester compounds, benzisothiazolone compounds, and isothiazolone compounds described in JP-A-63-204251, JP-A-1-26637, and the like or the coloring pigments and coloring dyes described or exemplified in Antioxidants such as fluorescent whitening agents, sodium hydroxymethanesulfonate and sodium P-toluenesulfinate as yellowing inhibitors, and benzotriazole compounds having a hydroxy-dialkylphenyl group at the 2-position as ultraviolet absorbers. As an agent, JP-A No. 1-10
No. 5245 or an example of a polyhindered phenol compound such as a polyhindered phenol compound, as a pencil writing agent, an organic or inorganic particle size of starch particles, barium sulfate, silicon dioxide, etc.
Fine particles of 2 to 5 μm, organopolysiloxane compounds described or exemplified in Japanese Patent Publication No. 4-1337, pH
Caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, hydrochloric acid,
Various additives such as octyl alcohol and silicon-based antifoaming agents such as phosphoric acid and citric acid can be appropriately combined and contained.

【0095】[0095]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.

【0096】<紙の製造>広葉樹漂白クラフトパルプ8
5重量%及び広葉樹漂白サルファイトパルプ15重量%
から成る混合パルプを叩解後のパルプの繊維長(JAP
AN TAPPI紙パルプ試験方法No.52−89「紙及
びパルプ繊維長試験方法」に準拠して測定した長さ加重
平均繊維長で表示して)が0.60mmになるように叩
解後、パルプ100重量部に対して、カチオン化澱粉3
重量部、アニオン化ポリアクリルアミド0.2重量部、
アルキルケテンダイマー乳化物(ケテンダイマー分とし
て)0.4重量部、ポリアミンポリアミドエピクロルヒ
ドリン樹脂0.4重量部および適当量の蛍光増白剤、青
色染料、赤色染料を添加して紙料スラリーを調製した。
その後、紙料スラリーを200m/分で走行している長
網抄紙機にのせ、適切なタービュレンスを与えつつ紙匹
を形成し、ウェットパートで15〜100kgf/cmの範囲
で線圧が調節された3段のウェットプレスを行った後、
スムージングロールで処理し、引き続く乾燥パートで3
0〜70kgf/cmの範囲で線圧が調節された2段の緊度プ
レスを行った後、乾燥した。その後、乾燥の途中でカル
ボキシ変性ポリビニルアルコール2重量部、蛍光増白剤
0.05重量部、青色染料0.002重量部、塩化ナトリ
ウム4重量部及び水94重量部から成るサイズプレス液
を25g/m2サイズプレスし、最終的に得られる紙の
水分が絶乾水分率で8重量%になるように乾燥し、線圧
70kgf/cmでマシンカレンダー処理して、坪量160g
/m2の中心面平均粗さ(SRa)が1.30μmである
画像材料用支持体の紙を製造した。
<Manufacture of paper> Hardwood bleached kraft pulp 8
5% by weight and 15% by weight of hardwood bleached sulfite pulp
Length of pulp after beaten mixed pulp consisting of
AN TAPPI Paper Pulp Test Method No. After beating so that the length-weighted average fiber length measured in accordance with 52-89 "Paper and Pulp Fiber Length Test Method" is 0.60 mm, 100 parts by weight of pulp is cationized. Starch 3
Parts by weight, 0.2 parts by weight of anionic polyacrylamide,
A stock slurry was prepared by adding 0.4 parts by weight of an alkyl ketene dimer emulsion (as a ketene dimer component), 0.4 parts by weight of a polyamine polyamide epichlorohydrin resin and appropriate amounts of a fluorescent whitening agent, a blue dye and a red dye. .
Thereafter, the stock slurry is placed on a fourdrinier paper machine running at 200 m / min, and a paper web is formed while giving appropriate turbulence, and the linear pressure is adjusted in the range of 15 to 100 kgf / cm in the wet part. After performing a three-stage wet press,
Treat with smoothing rolls, and in the subsequent drying part, 3
After performing a two-stage tension press in which the linear pressure was adjusted in the range of 0 to 70 kgf / cm, the resultant was dried. Then, during the drying, 25 g / size press solution composed of 2 parts by weight of carboxy-modified polyvinyl alcohol, 0.05 parts by weight of fluorescent whitening agent, 0.002 parts by weight of blue dye, 4 parts by weight of sodium chloride and 94 parts by weight of water. m 2 size was pressed, eventually paper resulting water and dried so that 8 wt% absolute dry moisture content, and the machine calender treatment at the linear pressure of 70 kgf / cm, a basis weight 160g
An image material support paper having a center surface average roughness (SRa) of 1.30 μm / m 2 was produced.

【0097】<裏面樹脂層の形成>次に、画像形成層を
塗設する側とは反対側の紙面(裏面)をコロナ放電処理
した後、該裏面に低密度ポリエチレン樹脂(密度=0.
924g/cm3、MFR=1g/10分)30重量部
と高密度ポリエチレン樹脂(密度=0.967g/c
3、MFR=15g/10分)70重量部から成るコ
ンパウンド樹脂組成物を樹脂温度320℃で25μmの
樹脂厚さに紙の走行速度を表樹脂層の加工速度に合わせ
て溶融押出コーティングした。この際、冷却ロールは、
液体ホーニング法で粗面化されたもので、下記バック層
を塗設後の該バック層面の中心面平均粗さ(SRa)が
1.15μmになる粗面度のものを用いた。
<Formation of Backside Resin Layer> Next, after a corona discharge treatment is applied to the paper surface (backside) opposite to the side on which the image forming layer is coated, a low-density polyethylene resin (density = 0.
30 parts by weight of 924 g / cm 3 , MFR = 1 g / 10 min) and a high-density polyethylene resin (density = 0.967 g / c)
(m 3 , MFR = 15 g / 10 min) 70 parts by weight of the compound resin composition was melt-extruded and coated at a resin temperature of 320 ° C. to a resin thickness of 25 μm while adjusting the running speed of the paper to the processing speed of the surface resin layer. At this time, the cooling roll
A surface roughened by a liquid honing method and having a center surface average roughness (SRa) of 1.15 μm on the back layer surface after the application of the following back layer was used.

【0098】バック層は、裏面樹脂層にコロナ放電処理
後、以下のバック層用塗液をオンマシン塗布した。乾燥
重量分として、コロイダルシリカ:スチレン系ラテック
ス=1:1から成り、さらにポリスチレンスルフォン酸
ソーダ0.021g/m2の他、適量の塗布助剤などを含
むバック層用塗液をラテックス分(固形重量計算で)と
して0.21g/m2になる塗布量で塗設した。
For the back layer, the following back layer coating solution was applied by on-machine coating after the back surface resin layer was subjected to corona discharge treatment. As a dry weight, a back layer coating liquid containing colloidal silica: styrene-based latex = 1: 1, and further containing 0.021 g / m 2 of sodium polystyrene sulfonate and an appropriate amount of a coating aid was added to the latex (solid). It was applied at a coating amount of 0.21 g / m 2 as calculated by weight.

【0099】<タンデム方式による表面用多層樹脂層の
形成(1)> 樹脂組成物(R1):高密度ポリエチレン樹脂(密度
0.967g/cm3、MFR=9g/10分)70重量
部と低密度ポリエチレン樹脂(密度0.924g/c
3、MFR=9g/10分)30重量部とを溶融押し
出し機を用いて予め溶融・混合して調製したコンパウン
ド樹脂組成物であり、そのペレットとして使用した。
<Formation of Multilayer Resin Layer for Surface by Tandem Method (1)> Resin composition (R1): 70 parts by weight of high-density polyethylene resin (density 0.967 g / cm 3 , MFR = 9 g / 10 min) Density polyethylene resin (density 0.924 g / c
(m 3 , MFR = 9 g / 10 min) 30 parts by weight using a melt extruder to melt and mix in advance, and used as pellets.

【0100】樹脂組成物(R2):チューブラ法低密度
ポリエチレン樹脂(密度0.918g/cm3、MFR=
9g/10分、融点108℃)47.5重量%、含水酸
化アルミニウム(対二酸化チタンに対してAl2O3分と
して0.50重量%)で表面処理したアナターゼ型二酸
化チタン顔料50重量%とステアリン酸亜鉛2.5重量
%および酸化防止剤、テトラキス〔メチレン−3(3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート〕メタン150ppmから成る二酸化チタン顔
料マスターバッチを作製した。
Resin composition (R2): low density polyethylene resin by tubular method (density 0.918 g / cm 3 , MFR =
9 g / 10 minutes, melting point: 108 ° C.) 47.5% by weight, 50% by weight of anatase type titanium dioxide pigment surface-treated with hydrous aluminum hydroxide (0.50% by weight as Al 2 O 3 based on titanium dioxide) and zinc stearate 2.5% by weight and an antioxidant, tetrakis [methylene-3 (3,3
A titanium dioxide pigment masterbatch comprising 150 ppm of [5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane was prepared.

【0101】実施例1〜3 樹脂組成物(R1)を溶融押し出し塗工機のホッパー中
に投入し、上記の裏面樹脂層が形成された支持体の表面
に、コロナ放電処理した後、樹脂温度320℃、樹脂厚
さ13μmで、鏡面の冷却ロール(冷却水温度11℃)
とプレスロールの線圧40kgf/cmで、表1記載の条件
で、溶融押し出しコーティングし、下層樹脂層を形成し
た。引き続き、樹脂組成物(R1)66重量部と樹脂組
成物(R2)34重量部をブレンダー中で十分混練した
後、溶融押し出し塗工機のホッパー中に投入し、樹脂温
度290℃、樹脂厚さ17μm、鏡面の冷却ロール(条
件は下層時と同じ)で、表1記載の条件で溶融押し出し
コーティングし、上層樹脂層を形成し、実施例1〜3の
本発明の画像材料用支持体を製造した。
Examples 1 to 3 The resin composition (R1) was put into a hopper of a melt-extrusion coater and subjected to corona discharge treatment on the surface of the support on which the backside resin layer was formed. 320 ° C., resin thickness 13 μm, mirror-finished cooling roll (cooling water temperature 11 ° C.)
And a press roll under a linear pressure of 40 kgf / cm under the conditions shown in Table 1 to form a lower resin layer. Subsequently, after 66 parts by weight of the resin composition (R1) and 34 parts by weight of the resin composition (R2) were sufficiently kneaded in a blender, the mixture was put into a hopper of a melt extrusion coating machine, and the resin temperature was 290 ° C and the resin thickness was 290 ° C. Using a 17 μm, mirror-finished cooling roll (the conditions are the same as those for the lower layer), melt extrusion coating under the conditions shown in Table 1 to form an upper resin layer, and producing the image material supports of Examples 1 to 3 of the present invention. did.

【0102】<共押し出し方式表面用多層樹脂層の形成
(1)> 樹脂組成物(R3):高密度ポリエチレン樹脂(密度
0.967g/cm3、MFR=5g/10分)70重量
部と低密度ポリエチレン樹脂(密度0.924g/c
3、MFR=5g/10分)30重量部とを溶融押し
出し機を用いて予め溶融・混合して調製したコンパウン
ド樹脂組成物であり、そのペレットとして使用した。
<Formation of Coextrusion Multilayer Resin Layer for Surface (1)> Resin composition (R3): 70 parts by weight of high-density polyethylene resin (density 0.967 g / cm 3 , MFR = 5 g / 10 min) Density polyethylene resin (density 0.924 g / c
(m 3 , MFR = 5 g / 10 min) 30 parts by weight using a melt extruder to melt and mix in advance, and was used as pellets.

【0103】樹脂組成物(R4):チューブラ法低密度
ポリエチレン樹脂(密度0.918g/cm3、MFR=
5g/10分、融点108℃)47.5重量%、含水酸
化アルミニウム(対二酸化チタンに対してAl2O3分と
して0.50重量%)で表面処理したアナターゼ型二酸
化チタン顔料50重量%とステアリン酸亜鉛2.5重量
%および酸化防止剤、テトラキス〔メチレン−3(3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート〕メタン150ppmから成る二酸化チタン顔
料マスターバッチを作製した。
Resin composition (R4): tubular method low density polyethylene resin (density 0.918 g / cm 3 , MFR =
47.5% by weight of 5 g / 10 minutes, melting point 108 ° C.) 50% by weight of anatase type titanium dioxide pigment surface-treated with hydrous aluminum hydroxide (0.50% by weight as Al2 O3 relative to titanium dioxide) and zinc stearate 2.5% by weight and an antioxidant, tetrakis [methylene-3 (3,3
A titanium dioxide pigment masterbatch comprising 150 ppm of [5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane was prepared.

【0104】比較例1〜3 共押し出し機を用いること、並びに上記の樹脂組成物
(R3)および樹脂組成物(R4)を用いること以外
は、実施例1〜3と同様にして、表1記載の条件で溶融
押し出しコーティングし、比較例1〜3の本発明外の画
像材料用支持体を製造した。ただし、この際、共押し出
し機の下層に接するダイブロックの温度は320℃、上
層に接するダイブロックの温度は290℃で行った。
Comparative Examples 1 to 3 Table 1 was prepared in the same manner as in Examples 1 to 3, except that the co-extruder was used, and that the resin composition (R3) and the resin composition (R4) were used. The melt-extrusion coating was carried out under the following conditions to produce the support for an image material of Comparative Examples 1 to 3 outside the present invention. However, at this time, the temperature of the die block in contact with the lower layer of the co-extruder was 320 ° C., and the temperature of the die block in contact with the upper layer was 290 ° C.

【0105】比較例4 上記の樹脂組成物(R1)および樹脂組成物(R2)を
用いること以外は、比較例3と同様にして、表1記載の
条件で溶融押し出しコーティングし、比較例4の本発明
外の画像材料用支持体を製造した。
Comparative Example 4 Except for using the resin composition (R1) and the resin composition (R2) described above, a melt extrusion coating was carried out under the conditions shown in Table 1 in the same manner as in Comparative Example 3; A support for an image material outside the present invention was produced.

【0106】このようにして得られた各実施例および各
比較例試料につき、下記の試験方法によって、各特性値
を得た。
The characteristic values of each of the thus obtained Examples and Comparative Examples were obtained by the following test methods.

【0107】ダイリップ汚れは、以下に記載の方法で評
価した。
The die lip stain was evaluated by the method described below.

【0108】上記の実施例1〜3の本発明の画像材料用
支持体および比較例1〜4の本発明外の画像材料用支持
体の7種類について、1時間製造後ダイリップに発生し
たダイリップ汚れの発生本数を測定した。2本以下であ
れば、実操業上支障ないが、5本以上になると、実操業
上支障をきたす。3〜4本発生すると、短期間操業は可
能であるが、長期間操業は不可能である。
With respect to the seven types of the support for the image material of the present invention in Examples 1 to 3 and the support for the image material other than the present invention in Comparative Examples 1 to 4, the die lip stain generated on the die lip after the production for one hour. Was measured. If the number is two or less, there is no problem in actual operation, but if the number is five or more, there is a problem in actual operation. When three or four lines are generated, short-term operation is possible, but long-term operation is impossible.

【0109】剥離むらは、以下に記載の方法で評価し
た。
The peeling unevenness was evaluated by the method described below.

【0110】上記の実施例1〜3の本発明の画像材料用
支持体および比較例1〜4の本発明外の画像材料用支持
体の7種類について、1時間製造後の各画像材料用支持
体の表側の鏡面の表面状態を斜光で観察し、剥離むらの
発生の程度を10人のモニターにより視覚的に判定し
て、10段階のグレード評価を行った。評価基準(グレ
ード数値の大きい程、剥離むらの発生が少ないこと、グ
レード数値の小さい程、剥離むらの発生が多いことを表
す)としては、以下の通りである。
With respect to the seven types of the support for the image material of the present invention in Examples 1 to 3 and the support for the image material other than the present invention in Comparative Examples 1 to 4, the support for each image material after one hour of production was obtained. The surface state of the mirror surface on the front side of the body was observed with oblique light, the degree of occurrence of peeling unevenness was visually judged by a monitor of 10 persons, and a 10-grade evaluation was performed. The evaluation criteria (the larger the grade value, the smaller the occurrence of uneven peeling, and the smaller the grade value, the greater the occurrence of uneven peeling) are as follows.

【0111】グレード10〜9:剥離むらの発生が極め
てまたはかなり少なく、極めて良好である。 グレード 8〜7:剥離むらの発生が少なく良好であ
る。 グレード 6〜5:剥離むらの発生がややあるが、実用
可能である。 グレード 4〜1:剥離むらの発生が多く、実用上問題
がある。
Grades 10 to 9: Extremely good, with very little or no uneven peeling. Grade 8 to 7: Less occurrence of peeling unevenness and good. Grade 6 to 5: Although uneven peeling occurs slightly, it is practical. Grade 4-1: There are many occurrences of uneven peeling, and there is a problem in practical use.

【0112】次に、画像材料用支持体を有する写真プリ
ントの見た目の光沢感の評価方法としては、以下に記載
の方法で評価した。
Next, the method for evaluating the apparent glossiness of a photographic print having a support for an image material was evaluated by the method described below.

【0113】画像材料用支持体上に隣接して順に、黄色
発色カプラーを含む青感乳剤層、色混り防止剤を含む中
間層、マゼンタ発色カプラーを含む緑感乳剤層、紫外線
吸収剤を含む紫外線吸収層、シアン発色カプラーを含む
赤感乳剤層及び保護層を多層塗布用Eバーにより塗設し
てゼラチンの総量が7g/m2であるカラー印画紙を作
成した。各色感乳剤層は硝酸銀で0.6g/m2に相当
する塩臭化銀を含み、さらにハロゲン化銀の生成、分散
及び成膜に必要なゼラチンの他、適量のカブリ防止剤、
増感色素、塗布助剤、硬膜剤、増粘剤及び適量のフィル
ター染料などを含む。
A blue-sensitive emulsion layer containing a yellow color coupler, an intermediate layer containing a color-mixing inhibitor, a green emulsion layer containing a magenta color coupler, and an ultraviolet absorber are arranged in this order on the support for the image material. An ultraviolet absorbing layer, a red-sensitive emulsion layer containing a cyan color coupler, and a protective layer were applied by an E-bar for multilayer coating to prepare a color photographic paper having a total amount of gelatin of 7 g / m 2 . Each color-sensitive emulsion layer contains silver chlorobromide equivalent to 0.6 g / m 2 of silver nitrate, and further contains gelatin necessary for the formation, dispersion and film formation of silver halide, as well as an appropriate amount of an antifoggant,
It contains sensitizing dyes, coating aids, hardeners, thickeners and appropriate amounts of filter dyes.

【0114】次に、作成したカラー印画紙を35℃、常
湿下に5日間保存後、集合写真を焼き付け、現像、漂白
・定着、安定の現像処理をした後乾燥し、写真プリント
を作成した。または、別途白べた(未露光)及び黒べた
(黒色発色)の焼き見本も作成した。なお、露光、現
像、乾燥の一連の処理は、自動プリンター及び自動現像
機により行った。なお、発色現像処理は、発色現像(4
5秒)→漂白・定着(45秒)→安定(1分30秒)→
乾燥の手順で行われた。
Next, the prepared color photographic paper was stored at 35 ° C. and normal humidity for 5 days, and then a group photograph was baked, developed, bleached and fixed, developed stably, and then dried to produce a photographic print. . Alternatively, burned samples of white solid (unexposed) and black solid (black color) were separately prepared. In addition, a series of processes of exposure, development, and drying were performed by an automatic printer and an automatic developing machine. Note that the color development processing is performed by color development (4
5 seconds) → Bleaching / fixing (45 seconds) → Stable (1 minute 30 seconds) →
The drying procedure was performed.

【0115】得られた集合写真、白べた及び黒べたの写
真プリントについて、10人のモニターにより視覚的に
写真プリントの見た目の光沢感を総合的に判定して、1
0段階のグレード評価を行った。評価基準(グレード数
値の大きい程、見た目の光沢感が高いこと、グレード数
値の小さい程、見た目の光沢感が低いことを表す)とし
ては、以下のとおりである。
With respect to the obtained group photograph, white solid and black solid photographic prints, the visual glossiness of the photographic prints was visually judged comprehensively by 10 monitors, and 1
Grade evaluation was performed on a scale of 0. The evaluation criteria (the higher the grade value, the higher the apparent glossiness, and the lower the grade value, the lower the apparent glossiness) are as follows.

【0116】グレード10〜9:見た目の光沢感が極め
てまたはかなり高い。 グレード 8〜6:見た目の光沢感が高い。 グレード 5〜4:見た目の光沢感がやや低いが、実用
可能である。 グレード 3〜1:見た目の光沢感が低く、実用上問題
がある。
Grades 10 to 9: Very or very high apparent glossiness. Grade 8 to 6: High glossiness in appearance. Grade 5-4: The glossiness is slightly low in appearance, but practical. Grade 3-1: The appearance has a low glossiness, and there is a problem in practical use.

【0117】このようにして得られた試験結果を表1に
示す。
Table 1 shows the test results thus obtained.

【0118】[0118]

【表1】 [Table 1]

【0119】実施例4 上記の冷却ロールにおいて、オンラインで冷却ロールを
2本連続して並置すること以外は、実施例2と同様にし
て、実施例4の本発明の画像材料用支持体を製造した。
Example 4 A support for an image material of the present invention of Example 4 was produced in the same manner as in Example 2 except that two of the above-mentioned cooling rolls were successively juxtaposed online. did.

【0120】実施例5 上記実施例4において、冷却ロールの代わりに、コロナ
放電処理をすること以外は、実施例2と同様にして、実
施例5の本発明の画像材料用支持体を製造した。
Example 5 A support for an image material of the present invention of Example 5 was produced in the same manner as in Example 2 except that corona discharge treatment was performed instead of the cooling roll. .

【0121】実施例6 上記と同様にして、オンラインで冷却ロールを2本連続
して並置すること、および、コロナ放電処理をすること
以外は、実施例2と同様にして、実施例6の本発明の画
像材料用支持体を製造した。
Example 6 The procedure of Example 6 was repeated, except that two cooling rolls were continuously arranged online and corona discharge treatment was performed in the same manner as described above. A support for an image material of the invention was produced.

【0122】このようにして得られた実施例4〜6の試
料について、試験した結果を表2に示す。
Table 2 shows the test results of the samples of Examples 4 to 6 thus obtained.

【0123】[0123]

【表2】 [Table 2]

【0124】実施例7 上記実施例5において、コロナ放電処理の代わりに、液
体窒素噴霧をすること以外は、実施例5と同様にして、
実施例7の本発明の画像材料用支持体を製造した。試料
を試験した結果、実施例5と同様の良好な結果が得られ
た。
Example 7 In the same manner as in Example 5, except that the liquid nitrogen spray was used instead of the corona discharge treatment.
A support for an image material of the present invention of Example 7 was produced. As a result of testing the sample, good results similar to those of Example 5 were obtained.

【0125】<タンデム方式による表面用多層樹脂層の
形成(2)> 樹脂組成物(R5):高密度ポリエチレン樹脂(密度
0.967g/cm3、MFR=20g/10分)70重
量部と低密度ポリエチレン樹脂(密度0.924g/c
3、MFR=20g/10分)30重量部とを溶融押
し出し機を用いて予め溶融・混合して調製したコンパウ
ンド樹脂組成物であり、そのペレットとして使用した。
<Formation of Multilayer Resin Layer for Surface by Tandem Method (2)> Resin composition (R5): 70 parts by weight of high-density polyethylene resin (density 0.967 g / cm 3 , MFR = 20 g / 10 min) Density polyethylene resin (density 0.924 g / c
(m 3 , MFR = 20 g / 10 min) 30 parts by weight using a melt extruder before melting and mixing, and used as pellets.

【0126】樹脂組成物(R6):チューブラ法低密度
ポリエチレン樹脂(密度0.918g/cm3、MFR=
20g/10分、融点108℃)47.5重量%、含水
酸化アルミニウム(対二酸化チタンに対してAl2O3分
として0.50重量%)で表面処理したアナターゼ型二
酸化チタン顔料50重量%とステアリン酸亜鉛2.5重
量%および酸化防止剤、テトラキス〔メチレン−3
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕メタン150ppmから成る二酸化
チタン顔料マスターバッチを作製した。
Resin composition (R6): tubular low-density polyethylene resin (density 0.918 g / cm 3 , MFR =
20 g / 10 min, melting point 108 ° C.) 47.5% by weight, 50% by weight of anatase type titanium dioxide pigment surface-treated with hydrous aluminum hydroxide (0.50% by weight as Al 2 O 3 based on titanium dioxide) and zinc stearate 2.5% by weight and an antioxidant, tetrakis [methylene-3
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] A titanium dioxide pigment masterbatch comprising 150 ppm of methane was prepared.

【0127】実施例8 樹脂組成物(R5)を溶融押し出し塗工機のホッパー中
に投入し、上記の裏面樹脂層が形成された支持体の表面
に、コロナ放電処理した後、樹脂温度290℃、樹脂厚
さ13μmで、鏡面の冷却ロール(冷却水温度11℃)
とプレスロールの線圧40kgf/cmで、表1記載の条件
で、溶融押し出しコーティングし、下層樹脂層を形成し
た。引き続き、樹脂組成物(R5)62重量部と樹脂組
成物(R6)38重量部をブレンダー中で十分混練した
後、溶融押し出し塗工機のホッパー中に投入し、樹脂温
度250℃、樹脂厚さ17μm、鏡面の冷却ロール(条
件は下層時と同じ)で、表3記載の条件で溶融押し出し
コーティングし、上層樹脂層を形成し、実施例8の本発
明の画像材料用支持体を製造した。ただし、この際、下
層樹脂層を形成後、2秒後に下層樹脂層面に対して液体
窒素ガスを噴霧装置より噴霧し、更に2秒後に上層樹脂
層を形成した。
Example 8 A resin composition (R5) was put into a hopper of a melt-extrusion coating machine, and a corona discharge treatment was applied to the surface of the support on which the above-mentioned backside resin layer was formed. 13 μm thick resin, mirror-finished cooling roll (cooling water temperature 11 ° C.)
And a press roll under a linear pressure of 40 kgf / cm under the conditions shown in Table 1 to form a lower resin layer. Subsequently, 62 parts by weight of the resin composition (R5) and 38 parts by weight of the resin composition (R6) were sufficiently kneaded in a blender, and then charged into a hopper of a melt-extrusion coating machine. A 17 μm, mirror-surfaced cooling roll (the conditions were the same as for the lower layer) was applied by melt extrusion coating under the conditions shown in Table 3 to form an upper resin layer, and the image material support of the present invention of Example 8 was produced. However, at this time, after forming the lower resin layer, liquid nitrogen gas was sprayed on the lower resin layer surface from the spraying device 2 seconds after the lower resin layer was formed, and further 2 seconds later, the upper resin layer was formed.

【0128】<共押し出し方式表面用多層樹脂層の形成
(2)> 樹脂組成物(R7):高密度ポリエチレン樹脂(密度
0.967g/cm3、MFR=4g/10分)70重量
部と低密度ポリエチレン樹脂(密度0.924g/c
3、MFR=4g/10分)30重量部とを溶融押し
出し機を用いて予め溶融・混合して調製したコンパウン
ド樹脂組成物であり、そのペレットとして使用した。
<Formation of Coextrusion Multilayer Resin Layer for Surface (2)> Resin composition (R7): 70 parts by weight of high-density polyethylene resin (density 0.967 g / cm 3 , MFR = 4 g / 10 min) Density polyethylene resin (density 0.924 g / c
(m 3 , MFR = 4 g / 10 min) 30 parts by weight using a melt extruder to melt and mix in advance, and used as pellets.

【0129】樹脂組成物(R8):チューブラ法低密度
ポリエチレン樹脂(密度0.918g/cm3、MFR=
7g/10分、融点108℃)47.5重量%、含水酸
化アルミニウム(対二酸化チタンに対してAl2O3分と
して0.50重量%)で表面処理したアナターゼ型二酸
化チタン顔料50重量%とステアリン酸亜鉛2.5重量
%および酸化防止剤、テトラキス〔メチレン−3(3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート〕メタン150ppmから成る二酸化チタン顔
料マスターバッチを作製した。
Resin composition (R8): low density polyethylene resin by tubular method (density 0.918 g / cm 3 , MFR =
47.5% by weight of 7g / 10 minutes, melting point of 108 ° C.), 50% by weight of anatase type titanium dioxide pigment surface-treated with hydrous aluminum hydroxide (0.50% by weight as Al2 O3 relative to titanium dioxide) and zinc stearate 2.5% by weight and an antioxidant, tetrakis [methylene-3 (3,3
A titanium dioxide pigment masterbatch comprising 150 ppm of [5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane was prepared.

【0130】比較例5 共押し出し塗工機を用いること、並びに上記の樹脂組成
物(R7)および樹脂組成物(R8)を用いること以外
は、実施例8と同様にして、表1記載の条件で溶融押し
出しコーティングし、比較例5の本発明外の画像材料用
支持体を製造した。
Comparative Example 5 The conditions shown in Table 1 were used in the same manner as in Example 8 except that a co-extrusion coater was used, and that the above resin composition (R7) and resin composition (R8) were used. To give a support for an image material of Comparative Example 5 outside the present invention.

【0131】このようにして得られた実施例8および比
較例5の試料につき、上記と同様にして試験した結果を
表3に示す。
Table 3 shows the test results of the samples of Example 8 and Comparative Example 5 obtained in the same manner as described above.

【0132】[0132]

【表3】 [Table 3]

【0133】実施例9 樹脂組成物(R1)を溶融押し出し塗工機のホッパー中
に投入し、上記の裏面樹脂層が形成された支持体の表面
に、コロナ放電処理した後、樹脂温度340℃、樹脂厚
さ6μmで、鏡面の冷却ロール(冷却水温度11℃)と
プレスロールの線圧40kgf/cmで、押し出し塗工速度3
30m/分で、溶融押し出しコーティングし、最下層樹
脂層を形成した。引き続き、共押し出し塗工機を用い
て、下層は樹脂組成物(R1)を用い、上層は樹脂組成
物(R1)85重量部と樹脂組成物(R2)15重量部
を用いブレンダー中で十分混練した後、共押し出し塗工
機のホッパー中にそれぞれ投入し、下層の樹脂温度は2
90℃、上層の樹脂温度は170℃で、上層および下層
の樹脂厚さがそれぞれ7μmとなるように共押し出し塗
工した。この際、樹脂層が形成されてから3秒後に、樹
脂層面に対して液体窒素ガスを噴霧装置より噴霧し、更
に、3秒後に樹脂層面に対してコロナ放電装置によりコ
ロナ放電処理した。更に3秒後引き続き、樹脂組成物
(R5)85重量部と樹脂組成物(R6)15重量部を
ブレンダー中で十分混練した後、溶融押し出し塗工機の
ホッパー中に投入し、樹脂温度240℃、樹脂厚さ10
μm、で溶融押し出しコーティングし、最上層樹脂層を
形成し、実施例9の本発明の画像材料用支持体を製造し
た。なお、共押し出し塗工機および最上層用溶融押し出
し塗工機の場合も鏡面の冷却ロールを用い、条件は最下
層時と同じである。また、押し出し塗工速度も同じであ
る。
Example 9 A resin composition (R1) was put into a hopper of a melt-extrusion coating machine, and a corona discharge treatment was performed on the surface of the support on which the backside resin layer was formed. With a resin thickness of 6 μm, a mirror-type cooling roll (cooling water temperature of 11 ° C.) and a linear pressure of a press roll of 40 kgf / cm, an extrusion coating speed of 3
Melt extrusion coating was performed at 30 m / min to form a lowermost resin layer. Subsequently, using a co-extrusion coater, the lower layer uses the resin composition (R1), the upper layer uses 85 parts by weight of the resin composition (R1) and 15 parts by weight of the resin composition (R2), and is sufficiently kneaded in a blender. After that, each was put into the hopper of the co-extrusion coating machine, and the resin temperature of the lower layer was 2
Co-extrusion coating was performed so that the temperature of the upper layer was 90 ° C., the resin temperature of the upper layer was 170 ° C., and the thickness of the resin of the upper layer was 7 μm. At this time, three seconds after the formation of the resin layer, liquid nitrogen gas was sprayed on the surface of the resin layer from a spray device, and three seconds later, the surface of the resin layer was subjected to corona discharge treatment by a corona discharge device. After further 3 seconds, 85 parts by weight of the resin composition (R5) and 15 parts by weight of the resin composition (R6) were sufficiently kneaded in a blender, and then charged into a hopper of a melt-extrusion coating machine. , Resin thickness 10
A melt-extrusion coating was performed to form an uppermost resin layer, and a support for an image material of the present invention of Example 9 was produced. In the case of the co-extrusion coating machine and the melt extrusion coating machine for the uppermost layer, a cooling roll having a mirror surface is used, and the conditions are the same as those for the lowermost layer. Also, the extrusion coating speed is the same.

【0134】<評価>表1の結果から、基紙上に、下層
樹脂層(MFR9)および二酸化チタン顔料17重量%
含有した上層樹脂層(MFR9)を、タンデム方式によ
り製造した本発明の実施例1〜3は、下層樹脂層(MF
R5)および二酸化チタン顔料17重量%含有した上層
樹脂層(MFR5)を、共押し出し方式により製造した
本発明外の比較例1〜3と比較して、ダイリップ汚れ、
剥離むらおよび見た目の光沢感のいずれの特性において
も、優れたものが得られることが解る。特に、比較例1
〜3は、押し出し塗工速度が260〜400m/分に増
加するにつれて、全ての特性値が悪化することが解る。
一方、本発明の実施例1〜3は、押し出し塗工速度が増
加しても、悪化することなく、押し出し塗工速度が40
0m/分の場合に、ダイリップ汚れが僅か1本発生する
程度であって、実操業上は全く支障がなく、如何に高速
で、長時間操業に適しているかが解る。上層樹脂層およ
び下層樹脂層とも実施例3と同じ樹脂組成物を用いて
も、共押し出し方式により製造した比較例4は、実施例
3と比べて、ダイリップ汚れ、剥離むらおよび見た目の
光沢感の全ての特性において劣ることが解る。また、表
2の結果から、下層樹脂層形成後、さらに冷却ロールに
より冷却した実施例4、および下層樹脂層形成後、コロ
ナ放電処理を施した実施例5は、実施例2と比べて一段
と特性が向上することが解る。さらに、下層樹脂層形成
後、冷却ロールにより冷却した後、さらにコロナ放電処
理を施した実施例6は、格段に特性が向上することが解
る。また、下層樹脂層形成後、液体窒素噴霧により冷却
した実施例7は、実施例5と同様の良好な結果が得られ
た。さらに、表3の結果から、基紙上に、下層樹脂層
(MFR15)および二酸化チタン顔料19重量%含有
した上層樹脂層(MFR20)を、タンデム方式により
製造した、本発明の実施例8は、下層樹脂層(MFR
4)および二酸化チタン顔料19重量%含有した上層樹
脂層(MFR7)を、共押し出し方式により製造した、
本発明外の比較例5と比較して、ダイリップ汚れ、剥離
むらおよび見た目の光沢感のいずれの特性においても、
極めて優れたものが得られることが解る。特に、高速
で、しかも二酸化チタン顔料が19重量%も含有してい
るにも拘わらず、ダイリップ汚れの発生が著しく抑制さ
れることが解る。また、実施例8を用いた写真プリント
のシャープネスは、格段に優れていた。またさらに、最
上層および最下層はタンデム方式で、その中間層は共押
し出し方式により製造した実施例9は、剥離むらおよび
見た目の光沢感の特性において、実施例2よりも若干良
好な結果が得られた。
<Evaluation> Based on the results shown in Table 1, the lower resin layer (MFR9) and the titanium dioxide pigment of 17% by weight were formed on the base paper.
Examples 1 to 3 of the present invention in which the contained upper resin layer (MFR9) was manufactured by the tandem method were the lower resin layers (MFF9).
R5) and an upper resin layer (MFR5) containing 17% by weight of a titanium dioxide pigment were compared with Comparative Examples 1 to 3 produced by a co-extrusion method, which were compared with Comparative Examples 1 to 3.
It can be seen that excellent properties can be obtained in any of the characteristics of uneven peeling and apparent glossiness. In particular, Comparative Example 1
As for Nos. To 3, it can be seen that all the characteristic values deteriorate as the extrusion coating speed increases to 260 to 400 m / min.
On the other hand, in Examples 1 to 3 of the present invention, even when the extrusion coating speed was increased, the extrusion coating speed was 40
In the case of 0 m / min, only one die lip stain is generated, and there is no hindrance in actual operation, and it can be seen how fast and suitable for long-time operation. Even when the same resin composition as in Example 3 was used for both the upper resin layer and the lower resin layer, Comparative Example 4 manufactured by the co-extrusion method showed a lower die lip stain, uneven peeling, and an apparent glossiness as compared with Example 3. It turns out that all the characteristics are inferior. Also, from the results in Table 2, it can be seen that Example 4 in which the lower resin layer was formed and then cooled by a cooling roll, and Example 5 in which the lower resin layer was subjected to a corona discharge treatment after forming the lower resin layer had more characteristics than Example 2. It can be seen that is improved. Further, it can be seen that the characteristics of Example 6 in which the corona discharge treatment was further performed after cooling with the cooling rolls after the formation of the lower resin layer were significantly improved. Further, in Example 7 in which the lower resin layer was formed and cooled by spraying with liquid nitrogen, the same good results as in Example 5 were obtained. Further, from the results shown in Table 3, the lower resin layer (MFR15) and the upper resin layer (MFR20) containing 19% by weight of titanium dioxide pigment were produced by tandem method on the base paper. Resin layer (MFR
4) and an upper resin layer (MFR7) containing 19% by weight of a titanium dioxide pigment was produced by a co-extrusion method.
Compared with Comparative Example 5 outside the present invention, in any property of die lip stain, peeling unevenness and apparent glossiness,
It can be seen that an extremely excellent product is obtained. In particular, it can be seen that the generation of die lip stains is remarkably suppressed at a high speed and in spite of the fact that the titanium dioxide pigment contains as much as 19% by weight. In addition, the sharpness of the photographic print using Example 8 was remarkably excellent. Furthermore, Example 9 in which the uppermost layer and the lowermost layer were manufactured by the tandem method and the intermediate layer was manufactured by the co-extrusion method showed slightly better results than Example 2 in the characteristics of uneven peeling and apparent glossiness. Was done.

【0135】[0135]

【発明の効果】本発明により、見た目の光沢感が極めて
優れ、かつ光沢むらがない画像材料およびそのプリント
が提供でき、しかも支持体製造時のダイリップ汚れの発
生が著しく抑制され、冷却ロールからの剥離性が改良さ
れて剥離むらの発生のない、それ故、高速かつ安定生産
できる、紙を基質とする優れた樹脂被覆紙型の画像材料
用支持体を提供できる。
According to the present invention, it is possible to provide an image material and a print of the image material which are extremely excellent in appearance and have no uneven gloss, and furthermore, the generation of die lip stains during production of the support is remarkably suppressed, An excellent resin-coated paper-type image material support using paper as a substrate can be provided which has improved peelability and does not cause uneven peeling, and therefore can be produced at high speed and stably.

Claims (22)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 天然パルプを主成分とする紙を基質とし
て、その少なくとも一方の面が熱可塑性樹脂を含む樹脂
層で被覆した画像材料用支持体であって、該樹脂層が最
下層と最上層の少なくとも2層から成るものであり、且
つ、該樹脂層は、少なくとも最下層と少なくとも最上層
が、逐次に溶融押し出しコーティングされる、逐次押し
出しコーティング方式により被覆されたものであること
を特徴とする画像材料用支持体。
1. A support for an image material, wherein a paper mainly composed of natural pulp is used as a substrate and at least one surface thereof is coated with a resin layer containing a thermoplastic resin, wherein the resin layer is the lowermost layer and the lowermost layer. The resin layer is composed of at least two layers, and the resin layer is coated by a sequential extrusion coating method in which at least a lowermost layer and at least an uppermost layer are sequentially melt-extruded and coated. Image material support.
【請求項2】 上記の少なくとも2層から成る樹脂層に
おいて、少なくとも最上層から成る樹脂層は、170℃
〜290℃で溶融押し出しコーティングされたものであ
って、該樹脂層中には、二酸化チタン顔料が15重量%
以上含有されたことを特徴とする請求項1記載の画像材
料用支持体。
2. The method according to claim 1, wherein at least the uppermost resin layer has a temperature of 170 ° C.
Melt-extruded at 290 ° C., and the resin layer contains 15% by weight of titanium dioxide pigment.
2. The support for an image material according to claim 1, wherein said support is contained.
【請求項3】 上記の少なくとも2層から成る樹脂層に
おいて、少なくとも最下層から成る樹脂層は、290℃
〜340℃で溶融押し出しコーティングされたものであ
ることを特徴とする請求項1または2記載の画像材料用
支持体。
3. The resin layer comprising at least two layers, wherein at least the lowermost resin layer has a temperature of 290 ° C.
3. The support according to claim 1, wherein the support is melt-extruded and coated at a temperature of from about 340 DEG C. to about 340 DEG C.
【請求項4】 上記の少なくとも2層から成る樹脂層に
おいて、少なくとも最上層および最下層から成る樹脂層
をそれぞれ構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレート
が、いずれも9g/10分以上であることを特徴とする
請求項1、2または3記載の画像材料用支持体。
4. The resin layer comprising at least two layers, wherein the thermoplastic resin constituting each of the resin layers comprising at least the uppermost layer and the lowermost layer has a melt flow rate of 9 g / 10 minutes or more. 4. The support for an image material according to claim 1, wherein the support is an image material.
【請求項5】 少なくとも最下層から成る樹脂層と少な
くとも最上層から成る樹脂層が、逐次に溶融押し出しコ
ーティングされる、逐次押し出しコーティング方式によ
り被覆される際に、先行する樹脂層が、急冷却装置によ
り、冷却された後、後続する樹脂層が、溶融押し出しコ
ーティングされることを特徴とする請求項1、2、3ま
たは4記載の画像材料用支持体。
5. A quenching device wherein when a resin layer comprising at least a lowermost layer and a resin layer comprising at least an uppermost layer are successively melt-extruded and coated by a sequential extrusion coating method, the preceding resin layer is quenched. 5. The support for an image material according to claim 1, wherein after cooling, the subsequent resin layer is melt-extruded and coated.
【請求項6】 先行する樹脂層が、急冷却装置により、
冷却された後、10秒以内に後続する樹脂層が、溶融押
し出しコーティングされることを特徴とする請求項5記
載の画像材料用支持体。
6. The preceding resin layer is cooled by a rapid cooling device.
6. The support according to claim 5, wherein the subsequent resin layer is melt-extruded and coated within 10 seconds after cooling.
【請求項7】 少なくとも最下層から成る樹脂層と少な
くとも最上層から成る樹脂層が、逐次に溶融押し出しコ
ーティングされる、逐次押し出しコーティング方式によ
り被覆される際に、先行する樹脂層が、コロナ放電処理
装置により、コロナ放電処理された後、後続する樹脂層
が、溶融押し出しコーティングされることを特徴とする
請求項1、2、3、4、5または6記載の画像材料用支
持体。
7. A method in which at least a lowermost resin layer and at least an uppermost resin layer are sequentially melt-extruded and coated by a sequential extrusion coating method, wherein the preceding resin layer is subjected to corona discharge treatment. 7. The image material support according to claim 1, wherein the subsequent resin layer is subjected to melt extrusion coating after being subjected to corona discharge treatment by the apparatus.
【請求項8】 先行する樹脂層が、コロナ放電処理装置
により、コロナ放電処理された後、10秒以内に後続す
る樹脂層が、溶融押し出しコーティングされることを特
徴とする請求項7記載の画像材料用支持体。
8. The image according to claim 7, wherein after the preceding resin layer is subjected to corona discharge treatment by a corona discharge treatment device, the subsequent resin layer is melt-extruded within 10 seconds. Support for materials.
【請求項9】 紙基質の走行速度が260m/分以上で
あることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、
7または8記載の画像材料用支持体。
9. The method according to claim 1, wherein the running speed of the paper substrate is at least 260 m / min.
9. The support for image materials according to 7 or 8.
【請求項10】 紙基質の走行速度が330m/分以上
であることを特徴とする請求項9記載の画像材料用支持
体。
10. The support according to claim 9, wherein the running speed of the paper substrate is 330 m / min or more.
【請求項11】 紙基質の走行速度が400m/分以上
であることを特徴とする請求項10記載の画像材料用支
持体。
11. The support according to claim 10, wherein the running speed of the paper substrate is 400 m / min or more.
【請求項12】 天然パルプを主成分とする紙を基質と
して、その少なくとも一方の面が熱可塑性樹脂を含む樹
脂層で被覆した画像材料用支持体の製造方法であって、
該樹脂層は最下層と最上層の少なくとも2層から成り、
且つ、該樹脂層は、少なくとも最下層と少なくとも最上
層が、逐次に溶融押し出しコーティングされる、逐次押
し出しコーティング方式により被覆したものであること
を特徴とする画像材料用支持体の製造方法。
12. A method for producing a support for an image material, wherein a paper mainly composed of natural pulp is used as a substrate and at least one surface thereof is coated with a resin layer containing a thermoplastic resin,
The resin layer comprises at least two layers, a lowermost layer and an uppermost layer,
The method for producing a support for an image material, wherein the resin layer is coated by a sequential extrusion coating method in which at least a lowermost layer and at least an uppermost layer are sequentially melt-extruded and coated.
【請求項13】 上記の少なくとも2層から成る樹脂層
において、少なくとも最上層から成る樹脂層は、170
℃〜290℃で溶融押し出しコーティングしたものであ
って、該樹脂層中には、二酸化チタン顔料が15重量%
以上含有させたことを特徴とする請求項12記載の画像
材料用支持体の製造方法。
13. The resin layer comprising at least two layers, wherein the resin layer comprising at least the uppermost layer has a thickness of 170
C. to 290.degree. C., which was melt-extruded and coated with 15% by weight of titanium dioxide pigment in the resin layer.
13. The method for producing a support for an image material according to claim 12, wherein said support is contained.
【請求項14】 上記の少なくとも2層から成る樹脂層
において、少なくとも最下層から成る樹脂層は、290
℃〜340℃で溶融押し出しコーティングしたものであ
ることを特徴とする請求項12または13記載の画像材
料用支持体の製造方法。
14. The resin layer comprising at least two layers, wherein at least the lowermost resin layer has a thickness of 290
14. The method for producing a support for an image material according to claim 12, wherein the support is melt-extruded and coated at a temperature of from 340 to 340C.
【請求項15】 上記の少なくとも2層から成る樹脂層
において、少なくとも最上層および最下層から成る樹脂
層をそれぞれ構成する熱可塑性樹脂樹脂のメルトフロー
レートが、いずれも9g/10分以上であることを特徴
とする請求項12、13、または14記載の画像材料用
支持体の製造方法。
15. The resin layer comprising at least two layers, wherein the thermoplastic resin constituting each of the resin layers comprising at least the uppermost layer and the lowermost layer has a melt flow rate of 9 g / 10 minutes or more. 15. The method for producing a support for an image material according to claim 12, wherein the support is used.
【請求項16】 少なくとも最下層から成る樹脂層と少
なくとも最上層から成る樹脂層が、逐次に溶融押し出し
コーティングされる、逐次押し出しコーティング方式に
より被覆する際に、先行する樹脂層を、急冷却装置によ
り冷却した後、後続する樹脂層を、溶融押し出しコーテ
ィングすることを特徴とする請求項12、13、14ま
たは15記載の画像材料用支持体の製造方法。
16. When coating by a sequential extrusion coating method in which at least a resin layer composed of a lowermost layer and a resin layer composed of at least an uppermost layer are sequentially melt-extruded and coated, the preceding resin layer is cooled by a rapid cooling device. 16. The method for producing a support for an image material according to claim 12, wherein after cooling, the subsequent resin layer is subjected to melt extrusion coating.
【請求項17】 先行する樹脂層を、急冷却装置により
冷却した後、10秒以内に後続する樹脂層を、溶融押し
出しコーティングすることを特徴とする請求項16記載
の画像材料用支持体の製造方法。
17. The method according to claim 16, wherein the subsequent resin layer is melt-extruded and coated within 10 seconds after the preceding resin layer is cooled by the rapid cooling device. Method.
【請求項18】 少なくとも最下層から成る樹脂層と少
なくとも最上層から成る樹脂層が、逐次に溶融押し出し
コーティングされる、逐次押し出しコーティング方式に
より被覆する際に、先行する樹脂層を、コロナ放電処理
装置により、コロナ放電処理した後、後続する樹脂層
を、溶融押し出しコーティングすることを特徴とする請
求項12、13、14、15、16または17記載の画
像材料用支持体の製造方法。
18. A corona discharge treatment apparatus in which when a resin layer comprising at least a lowermost layer and a resin layer comprising at least an uppermost layer are sequentially melt-extruded and coated by a sequential extrusion coating method, a preceding resin layer is subjected to corona discharge treatment. 18. The method according to claim 12, wherein the subsequent resin layer is subjected to melt extrusion coating after the corona discharge treatment.
【請求項19】 先行する樹脂層を、コロナ放電処理装
置により、コロナ放電処理した後、10秒以内に後続す
る樹脂層を、溶融押し出しコーティングすることを特徴
とする請求項18記載の画像材料用支持体の製造方法。
19. The image material according to claim 18, wherein the preceding resin layer is subjected to corona discharge treatment by a corona discharge treatment device, and thereafter, the subsequent resin layer is melt-extruded and coated within 10 seconds. A method for producing a support.
【請求項20】 紙基質の走行速度が260m/分以上
であることを特徴とする請求項12、13、14、1
5、16、17、18または19記載の画像材料用支持
体の製造方法。
20. The paper substrate according to claim 12, wherein the running speed of the paper substrate is 260 m / min or more.
20. The method for producing a support for an image material according to 5, 16, 17, 18 or 19.
【請求項21】 紙基質の走行速度が330m/分以上
であることを特徴とする請求項20記載の画像材料用支
持体の製造方法。
21. The method according to claim 20, wherein the traveling speed of the paper substrate is 330 m / min or more.
【請求項22】 紙基質の走行速度が400m/分以上
であることを特徴とする請求項21記載の画像材料用支
持体の製造方法。
22. The method according to claim 21, wherein the traveling speed of the paper substrate is 400 m / min or more.
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