JP3490120B2 - Support for imaging materials - Google Patents

Support for imaging materials

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JP3490120B2
JP3490120B2 JP24005593A JP24005593A JP3490120B2 JP 3490120 B2 JP3490120 B2 JP 3490120B2 JP 24005593 A JP24005593 A JP 24005593A JP 24005593 A JP24005593 A JP 24005593A JP 3490120 B2 JP3490120 B2 JP 3490120B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、紙を基質として、その
一方の画像形成層を設ける側の紙基質(以下、基紙と略
することがある)面がポリエチレン系樹脂を主成分とす
る樹脂組成物から成る樹脂層で被覆された樹脂被覆紙型
画像材料用支持体に関するものであり、詳しくは剥離む
らの発生が顕著に抑制された、かつ画像形成層の支持体
との膜付き性が良好な、なおかつ樹脂組成物の成形加工
性が良好であり、更に高速かつ安定生産できる樹脂被覆
紙型画像材料用支持体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention In the present invention, paper is used as a substrate, and the paper substrate (hereinafter sometimes abbreviated as base paper) on the side on which one of the image forming layers is provided has a polyethylene resin as a main component. The present invention relates to a resin-coated paper-type image material support coated with a resin layer composed of a resin composition, and more specifically, the occurrence of peeling unevenness is remarkably suppressed, and the film-forming property of the image-forming layer with the support is provided. The present invention relates to a resin-coated support for paper-type image material, which has good molding processability of the resin composition and can be stably produced at high speed.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、画像材料用途のための基紙面がポ
リエチレン系樹脂で被覆された樹脂被覆紙型支持体はよ
く知られている。例えば、特公昭55-12584号公報には、
基紙がフィルム形性能ある樹脂、好ましくはポリオレフ
ィン樹脂で被覆された写真用支持体についての技術が開
示されている。米国特許第3,501,298 号公報には基紙の
両面がポリオレフィン樹脂で被覆された写真用支持体に
ついての技術が開示されている。また、ハロゲン化銀写
真感光材料の迅速写真現像処理方法が適用されて以来、
基紙の両面がポリエチレン系樹脂で被覆された写真用支
持体が、写真印画紙用として主に実用化されており、必
要に応じてその一方の画像形成層側の樹脂層中には鮮鋭
度を付与するために、通常二酸化チタン顔料を含有して
いる。
2. Description of the Related Art Conventionally, a resin-coated paper type support having a base paper surface coated with a polyethylene resin for use in image materials is well known. For example, in Japanese Examined Patent Publication No. 55-12584,
A technique is disclosed for a photographic support whose base paper is coated with a film-forming resin, preferably a polyolefin resin. U.S. Pat. No. 3,501,298 discloses a technique for a photographic support in which both sides of a base paper are coated with a polyolefin resin. Since the rapid photographic processing method for silver halide photographic light-sensitive materials was applied,
A photographic support in which both sides of a base paper are coated with a polyethylene resin has been mainly put into practical use for photographic printing paper, and if necessary, the sharpness may be included in the resin layer on one side of the image forming layer. The titanium dioxide pigment is usually contained in order to impart.

【0003】また、米国特許第4,774,224 号公報には、
樹脂被覆の表面粗さが7. 5マイクロインチ−AA以下
である樹脂被覆紙、特に基紙の表面をポリエチレン樹脂
で被覆したポリエチレン樹脂被覆紙を支持体として有す
る熱転写記録受像要素が提案されている。また、特開昭
63-307979 号公報には、樹脂被覆紙を支持体として有す
るインクジェット記録用シ−トに関する技術が開示され
ている。
Further, US Pat. No. 4,774,224 discloses that
A thermal transfer recording image-receiving element has been proposed which has as a support a resin-coated paper having a surface roughness of the resin coating of 7.5 microinch-AA or less, particularly a polyethylene resin-coated paper obtained by coating the surface of a base paper with a polyethylene resin. . In addition,
Japanese Patent Laid-Open No. 63-307979 discloses a technique relating to an ink jet recording sheet having a resin-coated paper as a support.

【0004】しかしながら、基紙の少なくとも一方の面
をポリエチレン系樹脂で被覆した樹脂被覆紙型画像材料
用支持体は、依然として生産上及び品質上の点で重大な
問題点を有していた。
However, the resin-coated support for paper-type image material in which at least one surface of the base paper is coated with a polyethylene resin still has serious problems in terms of production and quality.

【0005】即ち、第一に、ポリエチレン系樹脂被覆紙
は、通常走行する基紙上に溶融押し出し機を用いて、そ
のスリットダイからポリエチレン系樹脂組成物をフィル
ム状に流延して被覆し、加圧ロールと冷却ロールとの間
で圧着し、冷却後ロールから剥離されるという一連の工
程で生産される。しかし、従来のポリエチレン系樹脂被
覆紙では、生産速度が速くなればなる程冷却ロールから
のポリエチレン系樹脂被覆紙の剥離性が悪化し、樹脂被
覆紙面上に剥離むらと呼称される幅方向の横段状のむら
が発生する問題点があった。また、ポリエチレン系樹脂
被覆紙の生産は、操業開始から少なくとも2〜3日、通
常は一週間、時には1ヶ月間連続して溶融押し出し機を
稼動して行われるが、連続して操業する期間が長くなれ
ばなる程、始末が悪いことに、剥離むらは多発する傾向
があった。この剥離むらが発生するとポリエチレン系樹
脂被覆紙の平滑性は著しく悪化し、表面欠陥がなく優れ
た平滑性を要求するポリエチレン系樹脂被覆紙、特に画
像材料用途のためのポリエチレン系樹脂被覆紙として
は、全く不適当で商品価値のないものになるという問題
点があった。
That is, first, the polyethylene-based resin-coated paper is formed by casting a polyethylene-based resin composition in a film form from its slit die on a base paper which is normally running, using a melt extrusion machine, and applying the melted extruder. It is produced by a series of processes in which the pressure roll and the cooling roll are pressure-bonded to each other, and after cooling, they are separated from the roll. However, with conventional polyethylene-based resin-coated paper, the higher the production rate, the worse the releasability of the polyethylene-based resin-coated paper from the chill roll, and the lateral width in the width direction called peeling unevenness on the resin-coated paper surface. There is a problem in that stepwise unevenness occurs. Further, the production of polyethylene resin-coated paper is carried out by operating the melt extruder continuously for at least 2 to 3 days from the start of operation, usually for 1 week, and sometimes for 1 month, but the period of continuous operation is The longer the length, the poorer the cleaning, and the more frequent the peeling unevenness. When this peeling unevenness occurs, the smoothness of the polyethylene-based resin-coated paper is significantly deteriorated, and as a polyethylene-based resin-coated paper requiring excellent smoothness without surface defects, especially as a polyethylene-based resin-coated paper for image material use However, there was a problem that it would be completely inappropriate and of no commercial value.

【0006】第二に、ポリエチレン系樹脂被覆紙支持体
上に画像形成層を塗設して画像材料にした場合に、該支
持体と画像形成層との接着性、所謂膜付きが不十分であ
る傾向があった。特に、ポリエチレン系樹脂被覆紙を支
持体とするハロゲン化銀写真材料の場合には、現像処理
中、即ち湿潤状態での写真乳剤層の膜付きが悪くなる傾
向があった。写真乳剤層の膜付きの悪いハロゲン化銀写
真材料は、現像処理中に支持体からの乳剤層の膜剥がれ
を起こして実用上大きな問題を起こすことがあった。
Secondly, when an image-forming layer is coated on a polyethylene resin-coated paper support to prepare an image material, the adhesion between the support and the image-forming layer, that is, so-called film adhesion is insufficient. There was a tendency. Particularly, in the case of a silver halide photographic material using a polyethylene-based resin-coated paper as a support, the film adhesion of the photographic emulsion layer tends to be poor during the development process, that is, in the wet state. A silver halide photographic material having a poor photographic emulsion layer film sometimes causes a serious problem in practical use due to peeling of the emulsion layer from the support during the development process.

【0007】以上のようなポリエチレン系樹脂被覆紙の
種々の問題点及び別種の欠点を排除、改良するためのい
くつかの技術提案がある。ポリエチレン系樹脂被覆紙の
製造時の剥離性を改良するために、ポリエチレン系樹脂
組成物中に各種の離型剤を含有させることが提案されて
いる。例えば、特開昭60-176036 号公報に記載の特定の
脂肪酸アミド、同63-30841号公報に記載のポリアルキレ
ングリコール化合物、同64-9444 号公報に記載のフッ素
含有ポリマー、特開平4-143748号公報に記載のα−オレ
フィン変性シリコ−ンなど各種の離型剤が提案されてい
る。しかしながら、これらの離型剤をポリエチレン系樹
脂組成物中に含有させても、その剥離性の改良効果は極
めて不十分であり、特に180m/分以上の製造速度では
ほとんど、或は全く効果がないどころか、却って基紙と
ポリエチレン系樹脂層との接着性が悪化したり、ポリエ
チレン系樹脂被覆紙上に塗設される画像形成層とポリエ
チレン系樹脂層との膜付きが悪化するという問題点が発
生した。
There are some technical proposals for eliminating and improving various problems and other kinds of defects of the polyethylene resin coated paper as described above. In order to improve the releasability during the production of polyethylene resin-coated paper, it has been proposed to incorporate various mold release agents into the polyethylene resin composition. For example, specific fatty acid amides described in JP-A-60-176036, polyalkylene glycol compounds described in JP-A-63-30841, fluorine-containing polymers described in JP-A-64-9444, JP-A-4-143748 Various releasing agents such as α-olefin-modified silicone described in Japanese Patent Publication have been proposed. However, even if these release agents are contained in the polyethylene resin composition, the effect of improving the releasability thereof is extremely insufficient, and there is little or no effect particularly at a production speed of 180 m / min or more. On the contrary, there was a problem that the adhesiveness between the base paper and the polyethylene resin layer deteriorates, and the film formation between the image forming layer and the polyethylene resin layer coated on the polyethylene resin coated paper deteriorates. .

【0008】また、ポリエチレン系樹脂被覆紙の製造時
の剥離性を改良する別種の試みとして、特公昭62-19732
号公報に記載の微粗面化した冷却ロールの使用、特公平
1-24292 号公報に記載のフッ素系樹脂が埋め込まれた冷
却ロールの使用、更には特開平1-129249号公報に記載の
溶融ピークが110℃以上であり、かつメルトインデッ
クスが5〜20g/10分である低密度ポリエチレン樹脂の
使用についての技術が提案されている。しかしながら、
これらの冷却ロールや樹脂を使用しても、ポリエチレン
系樹脂被覆紙の剥離性の改良効果は不十分であり、特に
180m/分以上の製造速度では剥離性の改良効果は極め
て不十分か全く効果がなかった。
Another attempt to improve the releasability during the production of polyethylene-based resin-coated paper has been disclosed in JP-B-62-19732.
Use of a chilled roll with a micro-roughened surface described in Japanese Patent Publication
The use of the cooling roll in which the fluororesin described in 1-24292 is embedded, and the melting peak described in JP-A-1-129249 is 110 ° C. or higher and the melt index is 5 to 20 g / 10. Techniques have been proposed for the use of low density polyethylene resin. However,
Even if these cooling rolls and resins are used, the effect of improving the releasability of the polyethylene resin-coated paper is insufficient, and especially at a production speed of 180 m / min or more, the effect of improving the releasability is extremely insufficient or completely effective. There was no

【0009】一方、ポリエチレン系樹脂被覆紙を支持体
とする画像材料の画像形成層と支持体との膜付き、特に
ハロゲン化銀写真材料の写真乳剤層の支持体との湿潤状
態での膜付きを改良するためのいくつかの提案が行われ
ている。樹脂被覆紙型画像材料用支持体の画像形成層と
支持体との膜付きを改良し、画像形成層の支持体への良
好な塗布性を与えるための最も簡便な方法は、英国特許
第971,058 号公報、同第1,060,526 号公報に記載されて
いる如く、樹脂被覆紙型画像材料用支持体の樹脂表面を
電子衝撃することである。電子衝撃はコロナ放電処理と
しても知られている。しかしながら、従来公知の樹脂被
覆紙型画像材料用支持体面にコロナ放電処理を施しても
画像形成層の支持体との膜付き、特に写真構成層の支持
体との湿潤状態での膜付きを極めて良好な状態にするこ
とが出来ず、しばしば支持体の保存条件、コロナ処理時
の空調条件、その他原因不明の要因により膜付きの弱い
画像材料になるという問題点が有った。
On the other hand, a film of an image forming layer of an image material having a polyethylene resin-coated paper as a support and a support, particularly a film of a photographic emulsion layer of a silver halide photographic material in a wet state with a support. Several suggestions have been made to improve. The simplest method for improving the film formation between the image-forming layer and the support of the resin-coated paper-type image-forming material support and giving good coatability of the image-forming layer to the support is described in British Patent No. 971,058. As described in Japanese Patent Publication No. 1,060,526 and Japanese Patent Publication No. 1,060,526, the resin surface of the resin-coated paper-type image material support is subjected to electron impact. Electron bombardment is also known as corona discharge treatment. However, even if a conventionally known support surface for a resin-coated paper-type image material is subjected to a corona discharge treatment, film formation with the support of the image forming layer, particularly film formation in a wet state with the support of the photographic constituent layer is extremely high. There was a problem that the image could not be made in a good condition, and often the image forming material was weak with a film due to storage conditions of the support, air conditioning conditions during corona treatment, and other factors whose cause was unknown.

【0010】また、特開昭62-260149 号公報、特開昭63
-198048 号公報、特開平1-137252号公報には、樹脂被覆
紙型写真用支持体面にゼラチンを含む下引層を設けるこ
とが提案されている。しかしながら、従来公知の樹脂被
覆紙の樹脂層面にコロナ放電処理を施した後これらの下
引層を設けた画像材料用支持体を用いても、画像形成層
の支持体との膜付き、特に写真構成層の支持体との湿潤
状態での膜付きを極めて良好な状態にすることが出来
ず、又依然として膜付きが変動する要因は内蔵されたま
まであった。
Further, JP-A-62-260149 and JP-A-63
-198048 and JP-A-1-137252 propose to provide an undercoat layer containing gelatin on the surface of a resin-coated paper type photographic support. However, even if a support for image materials provided with these subbing layers after subjecting a resin layer surface of a conventionally known resin-coated paper to corona discharge treatment, a film with a support of an image forming layer, particularly a photograph The film attachment in the wet state of the constituent layers to the support could not be made extremely good, and the factors causing the variation in the film attachment still remained.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、紙を基質として、その一方の基紙面がポリエ
チレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物から成る樹脂層
で被覆された、剥離むらの発生が顕著に抑制された、表
面欠陥のない平滑性に優れた、かつ画像形成層の支持体
との膜付きが極めて良好な樹脂被覆紙型画像材料用支持
体を提供することである。本発明の第二の目的は、紙を
基質として、その一方の基紙面がポリエチレン系樹脂を
主成分とする樹脂組成物から成る樹脂層で、成形加工上
の問題が無く180m/分以上の生産速度で被覆されて、
それ故に生産性が良くて経済性に優れ、かつ剥離むらの
発生が顕著に抑制された、表面欠陥のない平滑性に優れ
た、なおかつ画像形成層の支持体との膜付きが極めて良
好な樹脂被覆紙型画像材料用支持体を提供することであ
る。本発明の第三の目的は、剥離むらの発生が顕著に抑
制されて平滑性に優れた、それ故に見た目の光沢感が均
一で高い印画紙が得られる、かつ写真構成層の支持体と
の膜付きが極めて良好な樹脂被覆紙型写真用支持体を提
供することである。本発明のその他の目的は、以下の明
細書の記載から明らかとなろう。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the first object of the present invention is to use paper as a substrate, and one surface of the base paper is coated with a resin layer composed of a resin composition containing polyethylene resin as a main component. To provide a support for a resin-coated paper-type image material, in which the occurrence of peeling unevenness is significantly suppressed, there is no surface defect, the smoothness is excellent, and the film formation with the support of the image forming layer is extremely good. Is. A second object of the present invention is a resin layer having a paper substrate as one substrate and one of the base paper surfaces of which is a resin composition containing polyethylene resin as a main component, and a production rate of 180 m / min or more without any problems in molding process. Coated at speed,
Therefore, the resin has good productivity and is economically advantageous, the occurrence of peeling unevenness is remarkably suppressed, the surface is free of surface defects and the smoothness is excellent, and the film formation with the support of the image forming layer is extremely good. It is to provide a support for a coated paper type image material. A third object of the present invention is to obtain a photographic paper which is excellent in smoothness due to the remarkable suppression of the occurrence of peeling unevenness, and thus has a uniform glossy appearance, and a support of a photographic constituent layer. It is an object of the present invention to provide a resin-coated paper type photographic support having a very good film attachment. Other objects of the present invention will be apparent from the description below.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、紙を基質として、その
一方の画像形成層を設ける側の紙基質面がポリエチレン
系樹脂を主成分とする樹脂組成物から成る樹脂層で被覆
された画像材料用支持体において、該樹脂組成物中のポ
リエチレン系樹脂が金属メタロセン重合触媒を用いて重
合製造した、JIS K 6760で規定されるメルト
フローレートが5g/10分以上であるポリエチレン系樹脂
と(以下成分Aということもある)金属メタロセン重合
触媒以外の金属重合触媒を用いて重合製造した、JIS
K 6760で規定されるメルトフローレートが0.
3g/10分以下であるポリエチレン系樹脂以下成分Bとい
うこともある)とからなり、かつ該樹脂組成物中の上記
の2成分よりなるポリエチレン系樹脂成分(以下ポリエ
チレン系樹脂成分ということもある)のMw/Mn(こ
こで、Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量を表
す)が5以上であることを特徴とする画像材料用支持体
によって、本発明の目的が達成されることを見い出し
た。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that paper is used as a substrate and the paper substrate surface on the side on which one of the image forming layers is provided is mainly made of polyethylene resin. In a support for an image material coated with a resin layer comprising a resin composition as a component, a polyethylene resin in the resin composition is polymerized and produced using a metal metallocene polymerization catalyst, and the melt is defined by JIS K 6760. JIS was produced by polymerization using a polyethylene resin having a flow rate of 5 g / 10 minutes or more and a metal polymerization catalyst other than the metal metallocene polymerization catalyst (hereinafter sometimes referred to as component A).
The melt flow rate specified by K 6760 is 0.
Polyethylene resin having a content of 3 g / 10 minutes or less, which may be hereinafter referred to as component B), and a polyethylene resin component consisting of the above two components in the resin composition (hereinafter also referred to as polyethylene resin component) It was found that the object of the present invention can be achieved by a support for an image material characterized in that Mw / Mn of (wherein Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) is 5 or more. It was

【0013】本発明で言うMw/Mnは具体的には以下
の如く求める。ウォーターズ社製150−C(カラム:
東ソー社製GMH−XL HT 8mmφ×3cm×3本、
溶媒:1、2、4−トリクロロベンゼン、温度:135
℃、流量10ml/ 分)を用いるゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー(GPC)法により、Mw及びMnを
測定し、Mw/Mnを算出した。
The Mw / Mn referred to in the present invention is specifically determined as follows. Waters 150-C (column:
Tohso GMH-XL HT 8mmφ × 3cm × 3 pieces,
Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene, temperature: 135
Mw and Mn were measured by the gel permeation chromatography (GPC) method using (° C., flow rate 10 ml / min), and Mw / Mn was calculated.

【0014】本発明の目的は、ポリエチレン系樹脂を主
成分とする樹脂組成物(以下、単にポリエチレン系樹脂
組成物と略することがある)中の金属メタロセン重合触
媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂の含有率を
全ポリエチレン系樹脂に対して30重量%以上にするこ
とにより、顕著に達成される事を見い出した。又、本発
明の目的は、ポリエチレン系樹脂成分のMw/Mnが5
以上、好ましくは7.0以上である樹脂組成物を用いる
ことにより、顕著に達成される事を見い出した。更に、
本発明の目的は、樹脂層上に下引層を設けることによ
り、一層顕著に達成される事を見い出し、本発明に到っ
たものである。
An object of the present invention is to use a polyethylene-based resin prepared by polymerization using a metal metallocene polymerization catalyst in a resin composition containing polyethylene resin as a main component (hereinafter, may be simply referred to as polyethylene-based resin composition). It has been found that the content can be remarkably achieved by setting the resin content to 30% by weight or more based on the total polyethylene resin. Further, an object of the present invention is that the Mw / Mn of the polyethylene resin component is 5
As described above, it has been found that this is remarkably achieved by using a resin composition of preferably 7.0 or more. Furthermore,
The object of the present invention was found to be more remarkably achieved by providing an undercoat layer on the resin layer, and arrived at the present invention.

【0015】本発明の実施に用いられるポリエチレン系
樹脂組成物は、金属メタロセン重合触媒を用いて重合製
造したポリエチレン系樹脂を含有するものである。その
含有率としては、成形加工性、かつ剥離むら及び画像形
成層の支持体との膜付きの改良効果の点から、樹脂組成
物中の全ポリエチレン系樹脂に対して30重量%以上が
好ましい。
The polyethylene resin composition used in the practice of the present invention contains a polyethylene resin polymerized and produced using a metal metallocene polymerization catalyst. The content thereof is preferably 30% by weight or more based on the total polyethylene resin in the resin composition from the viewpoints of molding processability, and the effect of improving the unevenness of peeling and the film formation with the support of the image forming layer.

【0016】本発明の実施に用いられる金属メタロセン
重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂とし
ては、特表平3-502710号公報、特開昭60-35006号公報、
特表昭63-501369 号公報、特開平3-234717号公報、特開
平3-234718号公報等に記載もしくは開示されている如
く、ジルコニウム系又はハフニウム系メタロセンと、好
ましくはメチルアルミノキサンとを組み合わせて触媒活
性を高めたものを重合触媒として用いて重合製造された
ものである。それらのものとしては、JIS K676
0で規定されるメルトフローレート(以下、単にMFR
と略す)が5g/10分以上であり、かつ樹脂組成物中のポ
リエチレン系樹脂成分のMw/Mnが5以上になる範囲
のものであれば、各種の密度、分子量、分子量分布の低
密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密
度ポリエチレン樹脂、エチレンを主成分とするプロピレ
ン、ブチレン等のα−オレフィンとの共重合体、カルボ
キシ変性ポリエチレン樹脂及びこれらの混合物をあげる
ことが出来るが、通常、密度が0. 90〜0. 97g/cm
3 の範囲、MFRが5〜500g/10分、好ましくは8〜
300g/10分の範囲のものを単独に或は二種以上混合し
て使用出来る。
Polyethylene resins polymerized and produced using a metal metallocene polymerization catalyst used in the practice of the present invention include those disclosed in JP-A-3-502710, JP-A-60-35006,
As described or disclosed in JP-A-63-501369, JP-A-3-234717, JP-A-3-234718, etc., a zirconium-based or hafnium-based metallocene is preferably combined with methylaluminoxane. It is produced by polymerization using a catalyst having an increased catalytic activity as a polymerization catalyst. Among them, JIS K676
Melt flow rate defined by 0 (hereinafter simply referred to as MFR
Is 5 g / 10 minutes or more, and the polyethylene resin component in the resin composition has a Mw / Mn of 5 or more, low density polyethylene having various densities, molecular weights and molecular weight distributions. Resins, medium density polyethylene resins, high density polyethylene resins, propylene containing ethylene as a main component, copolymers with α-olefins such as butylene, carboxy-modified polyethylene resins and mixtures thereof can be mentioned, but usually the density Is from 0.90 to 0.97g / cm
3, MFR of 5 to 500 g / 10 minutes, preferably 8 to
Those in the range of 300 g / 10 minutes can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0017】本発明の実施に用いられるポリエチレン系
樹脂組成物中に、金属メタロセン重合触媒を用いて重合
製造したポリエチレン系樹脂と併用して含有せしめられ
る金属メタロセン重合触媒以外の金属重合触媒を用いて
重合製造したポリエチレン系樹脂としては、例えば、チ
ーグラー法、フィリップス法等を用いて重合製造した各
種のポリエチレン系樹脂であって、JIS K 676
0で規定されるMFRが0.3g/10分以下のもので
あり、その含有率としては、樹脂組成物中の全ポリエチ
レン系樹脂に対して70重量%未満が好ましく、50重
量%未満が更に好ましい。それらのポリエチレン系樹脂
としては、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレ
ン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレンとプ
ロピレン、ブチレン等のα−オレフィンとの共重合体、
カルボキシ変性ポリエチレン樹脂等及びこれらの混合物
であり、各種の密度、分子量、分子量分布のものを使用
できるが、通常、密度が0. 90〜0. 97g/cm3 の範
囲、MFRが0. 3g/10分以下、好ましくはMFRが
0. 05〜0. 3g/10分の範囲のものを単独に或は二種
以上混合して使用できる。
In the polyethylene resin composition used in the practice of the present invention, a metal polymerization catalyst other than the metal metallocene polymerization catalyst which is contained in combination with the polyethylene resin produced by polymerization using the metal metallocene polymerization catalyst is used. Examples of the polyethylene-based resin produced by polymerization include various polyethylene-based resins produced by polymerization using the Ziegler method, the Phillips method, etc., and JIS K 676
The MFR defined by 0 is 0.3 g / 10 min or less, and its content is preferably less than 70% by weight, more preferably less than 50% by weight based on the total polyethylene resin in the resin composition. preferable. As those polyethylene-based resins, low-density polyethylene resin, medium-density polyethylene resin, linear low-density polyethylene resin, ethylene and propylene, copolymers of α-olefins such as butylene,
Carboxy-modified polyethylene resin and the like and mixtures thereof can be used with various densities, molecular weights and molecular weight distributions, but usually the density is in the range of 0.90 to 0.97 g / cm3 and the MFR is 0.3 g / 10. Minutes or less, preferably those having an MFR of 0.05 to 0.3 g / 10 minutes can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0018】ポリエチレン系樹脂組成物としては同組成
物中の成分Aと成分Bとからなるポリエチレン系樹脂成
分のMw/Mnが5以上のもの、樹脂組成物の成形加工
性の点からMw/Mnが7.0以上のものを使用する。
As the polyethylene resin composition, the polyethylene resin composition consisting of the component A and the component B in the composition has a Mw / Mn of 5 or more. From the viewpoint of moldability of the resin composition, Mw / Mn. Use a value of 7.0 or more.

【0019】また、樹脂層を多層構成にすることも出来
る。樹脂層が多層構成の場合、最外層の樹脂組成物とし
て本発明におけるもの、下層の樹脂組成物として従来公
知のものを使用するなど別の性質、構成の樹脂組成物を
使用することもできる。
Further, the resin layer may have a multi-layer structure. When the resin layer has a multi-layered structure, it is also possible to use a resin composition having other properties and constitutions, such as a resin composition of the present invention as the outermost layer resin composition and a conventionally known resin composition as the lower layer resin composition.

【0020】本発明における画像材料用支持体の基紙の
本発明における樹脂組成物から成る樹脂層を設ける側
(以下、表側と略すことがある)の反対側(以下、裏側
と略すことがある)の面(以下、裏面と略すことがあ
る)は、フィルム形成能ある樹脂で被覆される。それら
のフィルム形成能ある樹脂としては、ポリオレフィン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂等の熱可塑性樹脂が好ましく、中でも溶融押し
出しコーティング性の点からポリオレフィン樹脂が更に
好ましく、ポリエチレン系樹脂が特に好ましい。また、
特公昭60-17104号公報に記載もしくは例示の電子線硬化
樹脂で被覆してもよい。
The side of the base paper of the image material support of the present invention opposite to the side on which the resin layer comprising the resin composition of the present invention is provided (hereinafter sometimes abbreviated as the front side) (hereinafter sometimes referred to as the back side). The surface of () (hereinafter sometimes abbreviated as the back surface) is covered with a resin capable of forming a film. As the resin capable of forming a film, a thermoplastic resin such as a polyolefin resin, a polycarbonate resin, a polyester resin or a polyamide resin is preferable, and among them, a polyolefin resin is more preferable from the viewpoint of melt extrusion coating property, and a polyethylene resin is particularly preferable. Also,
It may be coated with an electron beam curing resin described or exemplified in JP-B-60-17104.

【0021】本発明における画像材料用支持体の表側の
樹脂層の被覆厚さとしては、4〜100μmの範囲が有
用であるが、6〜50μmの範囲が好ましく、9〜35
μmの範囲が特に好ましい。基紙の裏面は、フィルム形
成能ある樹脂で被覆されるが、その樹脂はポリエチレン
系樹脂が好ましく、その被覆厚さとしては表側の樹脂
と、特にカールバランスを取る範囲で適宜設定するのが
好ましく、一般に4〜100μmの範囲が有用である
が、好ましくは6〜50μmの範囲である。
The coating thickness of the resin layer on the front side of the image material support in the present invention is usefully in the range of 4 to 100 μm, preferably 6 to 50 μm, and 9 to 35.
The range of μm is particularly preferred. The back surface of the base paper is coated with a resin capable of forming a film, and the resin is preferably a polyethylene-based resin, and the coating thickness is preferably set appropriately with the resin on the front side, particularly in the range of curl balance. Generally, the range of 4 to 100 μm is useful, but the range of 6 to 50 μm is preferable.

【0022】本発明における画像材料用支持体の基紙面
にポリエチレン系樹脂組成物を被覆する方法としては、
走行する基紙上に樹脂組成物を溶融押し出し機を用い
て、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆す
る、所謂溶融押し出しコーティング法によって被覆する
のが好ましい。その際、溶融フィルムの温度は280〜
340℃であることが好ましい。スリットダイとして
は、T型ダイ、L型ダイ、フィッシュテイル型ダイのフ
ラットダイが好ましく、スリット開口径は0. 1〜2mm
であることが望ましい。また、樹脂組成物を基紙にコー
ティングする前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理等
の活性化処理を施すのが好ましい。また、特公昭61-422
54号公報に記載の如く、基紙に接する側の溶融樹脂組成
物にオゾン含有ガスを吹きつけた後に走行する基紙に樹
脂層を被覆してもよい。また、基紙の両面を樹脂層で被
覆する場合には、表、裏の樹脂層は逐次、好ましくは連
続的に、押し出しコーティングされる、所謂タンデム押
し出しコーティング方式で基紙に被覆されるのが好まし
く、必要に応じて樹脂層を多層構成にする、多層押し出
しコーティング方式で被覆しても良い。また、画像材料
用支持体の画像形成層を塗設する側の表樹脂層面は光沢
面、特公昭62-19732号公報に記載の微粗面、マット面或
は絹目面等に加工することが出来、その反対側の裏樹脂
層面は通常無光沢面に加工するのが好ましい。特に、本
発明の効果は、画像形成層を設ける側の表樹脂層面が光
沢面又は微粗面である画像材料用支持体において顕著で
ある。
The method for coating the base paper surface of the image material support of the present invention with the polyethylene resin composition is as follows:
It is preferable to coat the resin composition on the running base paper by a so-called melt extrusion coating method, in which the resin composition is flow-cast from the slit die into a film shape using a melt extrusion machine. At that time, the temperature of the molten film is 280 to 280.
It is preferably 340 ° C. The slit die is preferably a flat die such as a T die, an L die, and a fishtail die, and the slit opening diameter is 0.1 to 2 mm.
Is desirable. Further, it is preferable that the base paper is subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment before the base paper is coated with the resin composition. Also, Japanese Examined Japanese Patent Sho 61-422
As described in Japanese Patent Laid-Open No. 54-54, a resin layer may be coated on the running base paper after the ozone-containing gas is blown to the molten resin composition on the side in contact with the base paper. When both sides of the base paper are coated with a resin layer, the front and back resin layers are sequentially, preferably continuously extrusion coated, that is, the base paper is coated by a so-called tandem extrusion coating method. Preferably, the resin layer may be coated by a multi-layer extrusion coating method, which has a multi-layer structure if necessary. Further, the surface of the surface of the support for the image material on which the image forming layer is coated is a glossy surface, a finely rough surface described in JP-B-62-19732, a matte surface or a silky surface. The reverse resin layer surface on the opposite side is usually preferably processed into a matte surface. In particular, the effect of the present invention is remarkable in the support for image material in which the surface resin layer surface on the side where the image forming layer is provided is a glossy surface or a slightly rough surface.

【0023】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層中及び必要に応じて裏樹脂層中には、各種の添加剤を
含有せしめることが出来る。特公昭60-3430 号公報、特
公昭63-11655号公報、特公平1-38291 号公報、特公平1-
38292 号公報、特開平1-105245号公報等に記載もしくは
例示の二酸化チタン顔料、酸化亜鉛、タルク、炭酸カル
シウム等の白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン
酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸
亜鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、特開
平1-105245号公報に記載もしくは例示のヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸
化防止剤、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フ
タロシアニンブルー等のブルー系の顔料や染料、コバル
トバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイ
オレット等のマゼンタ系の顔料や染料、特開平2-254440
号公報に記載もしくは例示の蛍光増白剤、紫外線吸収剤
等の各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめること
が出来る。それらの添加剤は、樹脂のマスターバッチあ
るいはコンパウンドとして含有せしめるのが好ましい。
Various additives can be contained in the front resin layer of the support for image materials of the present invention and, if necessary, in the back resin layer. Japanese Patent Publication No. 60-3430, Japanese Patent Publication No. 63-11655, Japanese Patent Publication No. 1-38291, Japanese Patent Publication No. 1-
Titanium dioxide pigments, white pigments such as zinc oxide, talc, calcium carbonate, etc., fatty acid amides such as stearic acid amide, arachidic acid amide, zinc stearate, and steer described in 38292 and JP-A-1-105245. Calcium phosphate, aluminum stearate, magnesium stearate, zinc palmitate, zinc myristate, fatty acid metal salts such as calcium palmitate, hindered phenols, hindered amines, phosphorus compounds and sulfur compounds described or exemplified in JP-A-1-105245. Various antioxidants such as cobalt blue, ultramarine blue, cerian blue, phthalocyanine blue and other blue pigments and dyes, cobalt violet, fast violet, manganese violet and other magenta pigments and dyes, JP-A-2-254440
Various additives such as fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers described or exemplified in Japanese Patent Publication No. JP-A No. 2003-242242 may be appropriately combined and contained. The additives are preferably contained as a resin masterbatch or compound.

【0024】本発明の目的は、画像形成層を設ける側の
表樹脂層上に下引層を塗設することにより、一層顕著に
達成される。即ち、本発明におけるポリエチレン系樹脂
組成物より成る樹脂層とその上に塗設された下引層との
相乗効果により、画像形成層と支持体との膜付き、特に
写真構成層と支持体との湿潤状態での膜付きが顕著に改
良されることが判明した。
The object of the present invention is more remarkably achieved by coating an undercoat layer on the surface resin layer on the side where the image forming layer is provided. That is, due to the synergistic effect of the resin layer comprising the polyethylene resin composition of the present invention and the undercoat layer coated thereon, the film formation between the image forming layer and the support, particularly the photographic constituent layer and the support. It was found that the film adhesion in the wet state was significantly improved.

【0025】本発明の実施に用いられる下引層として
は、ゼラチンを主成分とする下引層が好ましい。それら
のゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えば二塩基
酸の無水物と反応したゼラチン特開平4-60633 号公報に
記載の低分子ゼラチンなど各種のものをあげることが出
来る。また、ゼラチンと併用してポリビニルアルコー
ル、澱粉などのその他の親水性ポリマーを用いることも
出来る。また、下引層のゼラチンの塗設量としては、
0. 005〜1. 0g/m2の範囲が有用であり、好ましく
は0. 01〜0. 3g/m2、更に好ましくは0. 015〜
0. 1g/m2の範囲である。また、下引塗液のpHとして
は、特に制限はないが、写真用途の場合には保存性の観
点からpH8以下が好ましく、pH7以下が更に好まし
い。
The subbing layer used in the practice of the present invention is preferably a subbing layer containing gelatin as a main component. Examples of such gelatin include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, gelatin derivatives such as gelatin reacted with an anhydride of dibasic acid, such as low-molecular gelatin described in JP-A-4-60633. I can give you. Further, other hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol and starch can be used in combination with gelatin. The coating amount of gelatin for the undercoat layer is
A range of 0.005-1.0 g / m 2 is useful, preferably 0.01-0.3 g / m 2 , and more preferably 0.015-.
It is in the range of 0.1 g / m 2 . The pH of the undercoating liquid is not particularly limited, but in the case of photographic use, it is preferably pH 8 or less, more preferably pH 7 or less from the viewpoint of storage stability.

【0026】本発明の実施に用いられる下引層中には、
各種の添加剤を含有せしめることが出来る。防腐剤とし
て、特開平1-102551号公報に記載もしくは例示のp−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル化合物、ベンズイソチアゾロ
ン化合物、イソチアゾロン化合物等、界面活性剤とし
て、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、スルフォコハク
酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、サポニン、
アルキレンオキサイド系等のノニオン系界面活性剤、特
公昭47-9303 号公報、米国特許第3,589,906 号明細書等
に記載のフルオロ化した界面活性剤、特開平1-166035号
公報に記載のスルホベタイン型界面活性剤、アミノ酸
類、アミノアルコールのエステル類等の両性界面活性
剤、エマルジョンもしくはラテックスとして、エチレン
−アクリル系、スチレン−ブタジエン系、スチレン−ア
クリル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビ
ニル系、ブタジエン−メタクリル系、塩化ビニリデン系
重合体及びそれらのカルボキシ変性重合体のエマルジョ
ンもしくはラテックス等、硬膜剤として、活性ハロゲン
化合物、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物、
エポキシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート
化合物、クロム明ばん、硫酸クロム等の硬膜剤の他調色
剤、蛍光増白剤、マット化剤、カブリ抑制剤あるいは安
定剤、pH調節剤などを適宜組み合わせて含有せしめる
ことができる。
In the subbing layer used in the practice of the present invention,
Various additives can be contained. As a preservative, a p-hydroxybenzoic acid ester compound, a benzisothiazolone compound, an isothiazolone compound, etc. described or exemplified in JP-A-1-102551, and an anionic surfactant such as an alkylbenzene sulfonate or a sulphosuccinate as a surfactant are used. Surfactant, saponin,
Nonionic surfactants such as alkylene oxides, Japanese Patent Publication No. 47-9303, fluorinated surfactants described in U.S. Pat.No. 3,589,906, sulfobetaine-type surfactants described in JP-A 1-166035. Amphoteric surfactants such as surfactants, amino acids, esters of amino alcohols, etc. as emulsions or latexes, ethylene-acrylic, styrene-butadiene, styrene-acrylic, vinyl acetate-acrylic, ethylene-vinyl acetate , Butadiene-methacryl-based, vinylidene chloride-based polymers and emulsions or latexes of carboxy-modified polymers thereof, as hardeners, active halogen compounds, vinyl sulfone compounds, aziridine compounds,
Epoxy compounds, acryloyl compounds, isocyanate compounds, chromium alum, hardeners such as chromium sulfate, other toning agents, optical brighteners, matting agents, antifoggants or stabilizers, pH adjusters, etc. It can be included.

【0027】本発明の実施に用いられる下引層をポリエ
チレン系樹脂面上に設ける方法としては、走行する基紙
面にポリエチレン系樹脂組成物を被覆した後、巻き取る
までの間に画像形成層を設ける側の樹脂面上に、下引塗
液を塗布・乾燥して下引層を設ける、いわゆるオンマシ
ン法で行うのが好ましい。また、樹脂被覆紙を巻き取っ
てから、必要に応じて巻取りを貯蔵後、新ためて下引層
を設ける、いわゆるオフマシン法で行うこともできる。
下引塗液を塗布する装置としては、エアーナイフコータ
ー、ロールコーター、バーコーター、ワイヤーバーコー
ター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、
カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビ
アコーター及びそれらの組み合わせ等があげられる。塗
布に際しては塗布に先立ち、樹脂面をコロナ放電処理、
火炎処理等の活性化処理を施しておくことが望ましい。
塗布された塗液の乾燥装置としては直線トンネル乾燥
機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サイン
カーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外
線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等
各種乾燥装置をあげることができる。また、乾燥条件は
任意であるが、一般には60〜150℃で数秒〜10分
で行われる。
The subbing layer used in the practice of the present invention may be provided on the polyethylene resin surface by coating the running base paper surface with the polyethylene resin composition and then forming the image forming layer between the winding. It is preferable to carry out the so-called on-machine method, in which an undercoat coating liquid is applied and dried on the resin surface on the side where it is provided to form an undercoat layer. It is also possible to carry out the so-called off-machine method, in which the resin-coated paper is wound up, and then the winding is stored if necessary, and then a new undercoat layer is provided.
As an apparatus for applying the undercoat coating liquid, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a wire bar coater, a blade coater, a slide hopper coater,
Examples include curtain coaters, gravure coaters, flexo gravure coaters, and combinations thereof. Prior to coating, apply a corona discharge treatment to the resin surface,
It is desirable to carry out activation treatment such as flame treatment.
As a drying device for the applied coating liquid, various drying devices such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, a hot air dryer such as a sine curve air float dryer, a dryer using infrared rays, a heating dryer, a microwave, etc. Can be raised. Further, the drying condition is arbitrary, but it is generally performed at 60 to 150 ° C. for several seconds to 10 minutes.

【0028】本発明の実施に用いられる基紙としては、
天然パルプを主成分とする紙(以下、単に原紙と略すこ
とがある)が有利に用いられるが、合成繊維或は合成樹
脂フィルムを擬紙化した所謂合成紙でもよい。
The base paper used in the practice of the present invention is:
Paper having natural pulp as a main component (hereinafter sometimes simply referred to as base paper) is advantageously used, but so-called synthetic paper obtained by converting synthetic fibers or synthetic resin film into pseudo paper may be used.

【0029】本発明の実施に有利に用いられる原紙を構
成するパルプとしては、特開昭58-37642号公報、特開昭
60-67940号公報、特開昭60-69649号公報、特開昭61-354
42号公報等に記載もしくは例示してあるような適切に選
択された天然パルプを用いるのが有利であるが、必要に
応じて天然パルプ以外の合成パルプ、合成繊維を用いて
もよい。天然パルプは塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素
漂白の通常の漂白処理並びにアルカリ抽出もしくはアル
カリ処理および必要に応じて過酸化水素、酸素等による
酸化漂白処理等、及びそれらの組み合わせ処理を施した
針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプ
の木材パルプが有利に用いられ、また、クラフトパル
プ、サルファイトパルプ、ソーダパルプ等の各種のもの
を用いることができる。
Pulp constituting the base paper which is advantageously used in the practice of the present invention is disclosed in JP-A-58-37642 and JP-A-58-37642.
60-67940, JP 60-69649, JP 61-354
It is advantageous to use an appropriately selected natural pulp as described or exemplified in Japanese Patent Publication No. 42, etc., but synthetic pulp or synthetic fiber other than natural pulp may be used if necessary. Natural pulp was subjected to usual bleaching treatment such as chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide bleaching, alkali extraction or alkali treatment and, if necessary, oxidative bleaching treatment with hydrogen peroxide, oxygen, etc., and a combination thereof. Wood pulp such as softwood pulp, hardwood pulp and mixed wood of softwood and hardwood is advantageously used, and various types such as kraft pulp, sulfite pulp and soda pulp can be used.

【0030】本発明の実施に有利に用いられる原紙中に
は、紙料スラリー調製時に各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。サイズ剤として、脂肪酸金属塩又は脂肪
酸、特公昭62-7534 号公報に記載もしくは例示のアルキ
ルケテンダイマー乳化物或はエポキシ化高級脂肪酸アミ
ド、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物乳化物、ロ
ジン誘導体等、乾燥紙力増強剤として、アニオン性、カ
チオン性或は両性のポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマンナン
等、湿潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピ
クロルヒドリン樹脂等、填料として、クレー、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化チタン等、定着剤として、塩
化アルミニウム、硫酸バン土等の水溶性アルミニウム塩
等、pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸
等を、その他特開昭63-204251 号公報、特開平1-266537
号公報等に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍
光増白剤等を適宜組み合せて含有せしめるのが有利であ
る。
The base paper advantageously used in the practice of the present invention may contain various additives when preparing the stock slurry. As the sizing agent, fatty acid metal salt or fatty acid, alkyl ketene dimer emulsion or epoxidized higher fatty acid amide, alkenyl or alkyl succinic anhydride emulsion, rosin derivative, etc. described in JP-B-62-7534 or dried Anionic, cationic or amphoteric polyacrylamide, polyvinyl alcohol, cationized starch, vegetable galactomannan, etc. as a paper strength enhancer, polyamine polyamide epichlorohydrin resin, etc. as a wet paper strength enhancer, clay, kaolin as a filler , Calcium carbonate, titanium oxide, etc., as a fixing agent, water-soluble aluminum salts such as aluminum chloride and vanadium sulfate, etc., as a pH adjusting agent, caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, etc., and in other Japanese Patent Laid-Open No. 63-204251, Japanese Patent Laid-Open No. 1-266537
It is advantageous to appropriately combine the coloring pigments, coloring dyes, optical brighteners and the like described or exemplified in Japanese Patent Publication No.

【0031】また、本発明の実施に有利に用いられる原
紙中には、各種の水溶性ポリマー、帯電防止剤、添加剤
をサイズプレスもしくはタブサイズプレス等によって含
有せしめることができる。水溶性ポリマーとして、特開
平1-266537号公報に記載もしくは例示の澱粉系ポリマ
ー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチン系ポリ
マー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルローズ系ポ
リマー等、帯電防止剤として、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バリ
ウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等のコ
ロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の有
機帯電防止剤等、エマルジョン、ラテックス類として、
石油樹脂エマルジョン、エチレン―酢酸ビニル共重合
体、特開昭55-4027 号公報、特開平1-180538号公報に記
載もしくは例示のエチレンとアクリル酸(又はメタクリ
ル酸)とを少なくとも構成要素とする共重合体のエマル
ジョンもしくはラテックス等、顔料として、クレー、カ
オリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等、pH調
節剤として、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性ソーダ等、
そのほか前記した着色顔料、着色染料、蛍光増白剤等の
添加剤を適宜組み合わせて含有せしめるのが有利であ
る。
The base paper advantageously used for carrying out the present invention may contain various water-soluble polymers, antistatic agents and additives by a size press or a tab size press. As the water-soluble polymer, starch-based polymer, polyvinyl alcohol-based polymer, gelatin-based polymer, polyacrylamide-based polymer, cellulose-based polymer, etc. described or exemplified in JP-A 1-266537, sodium chloride, potassium chloride as an antistatic agent, etc. Alkali metal salts such as, alkaline earth metal salts such as calcium chloride and barium chloride, colloidal metal oxides such as colloidal silica, organic antistatic agents such as polystyrene sulfonate, emulsions and latexes,
Petroleum resin emulsions, ethylene-vinyl acetate copolymers, copolymers containing at least ethylene and acrylic acid (or methacrylic acid) as constituent elements described or exemplified in JP-A-55-4027 and JP-A-1-180538. Polymer emulsions or latexes, pigments such as clay, kaolin, talc, barium sulfate, titanium oxide, etc., pH regulators such as hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, caustic soda, etc.
In addition, it is advantageous that the additives such as the above-mentioned coloring pigment, coloring dye and fluorescent brightening agent are appropriately combined and contained.

【0032】本発明の実施に用いられる基紙の厚みに関
しては、特に制限はないが、その坪量は20〜250g/
m2のものが好ましい。
The thickness of the base paper used for carrying out the present invention is not particularly limited, but the basis weight is 20 to 250 g /
Those of m 2 are preferred.

【0033】また、本発明の実施に有利に用いられる原
紙としては、下記で規定される抄紙方向の膜厚むら指数
Rpyが350mV以下にしたものが好ましく、250
mV以下のしたものが更に好ましく、160mV以下の
ものが最も好ましい。ここで言う膜厚むら指数Rpyと
は、具体的には以下の如く求めた値である。測定圧力が
約30g/ストロークである2つの球状の直径約5mm
の触針の間に試料を走行させ、試料の厚み変動を電子マ
イクロメーターを介し電気信号として測定するアンリツ
(株)社製のフィルム厚み測定器を用い、電子マイクロ
メーターの感度レンジが±15μm/±3Vの条件で、
ゼロ点調製後試料の抄紙方向に1.5m/分の定速で走
査することで試料の抄紙方向の厚み変動を測定し、得ら
れた測定信号値を、小野測器(株)製FFTアナライザ
ーCF−300型機(入力信号AC ±1V、サンプリ
ング512点)を用いて、時間窓をハニングウィンド
ウ、周波数レンジを50Hzにした処理条件で高速フー
リエ変換して128回の積算の加算平均によるリニアー
スケールでのパワースペクトル(単位:mV)を求め、
2Hz〜25Hzの周波数域のリニアースケールでの各
パワー値の自乗を総和して得た値に2/3を掛けて1/
2乗することによって求めることが出来る。なお、その
他の処理条件は、CF−300型機の初期設定条件で行
う。膜厚むら指数Rpyが350mV以下の原紙を製造
する方法としては、具体的には、短繊維で平滑性のでや
すい広葉樹パルプを30重量%以上、好ましくは50重
量%以上用い、叩解機により長繊維分がなるべく少なく
なるように叩解する。例えば、パルプの叩解は叩解後の
パルプの加重平均繊維が0.4〜0.75mmになるよ
うにすることが好ましい。ついで、内添薬品を添加した
紙料スラリーについて、特開昭58−37642号公
報、特開昭61−260240号公報、特開昭61−2
84762号公報等に記載もしくは例示してあるような
適切な抄紙方法を採用して長網抄紙機、丸網抄紙機等通
常用いられる抄紙機により均一な地合が得られるように
抄造し、更に抄造後マシンカレンダー、スーパーカレン
ダー、熱カレンダー等を用いてカレンダー処理を施し、
膜厚むら指数Rpyが350mV以下の原紙を製造する
ことが出来る。
Further, as the base paper which is advantageously used in the practice of the present invention, it is preferable that the thickness unevenness index Rpy in the paper making direction defined below is 350 mV or less, and 250
Those having a voltage of mV or less are more preferable, and those having a voltage of 160 mV or less are most preferable. The film thickness unevenness index Rpy mentioned here is a value specifically obtained as follows. Two spherical diameters of about 5 mm with measuring pressure of about 30 g / stroke
The film thickness measuring instrument manufactured by Anritsu Corporation is used to measure the thickness variation of the sample as an electric signal through the electronic micrometer, and the sensitivity range of the electronic micrometer is ± 15 μm / Under the condition of ± 3V,
After adjusting the zero point, the thickness variation of the sample in the papermaking direction was measured by scanning the sample in the papermaking direction at a constant speed of 1.5 m / min, and the obtained measurement signal value was used as an FFT analyzer manufactured by Ono Sokki Co., Ltd. Using a CF-300 type machine (input signal AC ± 1 V, sampling 512 points), a time scale is a Hanning window, a fast Fourier transform is performed under the processing condition of a frequency range of 50 Hz, and a linear scale is obtained by adding and averaging 128 times of integration. The power spectrum (unit: mV) at
1/3 by multiplying the value obtained by summing the squares of the power values on the linear scale in the frequency range of 2 Hz to 25 Hz by 2/3
It can be obtained by squaring. The other processing conditions are the initial setting conditions of the CF-300 type machine. As a method for producing a base paper having a film thickness unevenness index Rpy of 350 mV or less, specifically, 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more of hardwood pulp, which is short fiber and easy to smooth, is used, and long fibers are beaten by a beater. Beat so that the minutes are as small as possible. For example, the beating of the pulp is preferably such that the weighted average fiber of the pulp after beating is 0.4 to 0.75 mm. Next, with respect to a paper stock slurry to which internal additives have been added, JP-A-58-37642, JP-A-61-260240, and JP-A-61-2
Papermaking is performed by a suitable papermaking machine such as a Fourdrinier paper machine and a roundnet papermaking machine using a suitable papermaking method such as described or exemplified in Japanese Patent No. 84762 to obtain a uniform formation. After papermaking, calendering is performed using a machine calendar, super calendar, thermal calendar, etc.
It is possible to produce a base paper having a film thickness unevenness index Rpy of 350 mV or less.

【0034】本発明における画像材料用支持体の裏樹脂
層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処
理を施した後、帯電防止等のために各種のバックコート
層を塗設することができる。また、バックコート層に
は、特公昭52-18020号公報、特公昭57-9059 号公報、特
公昭57-53940号公報、特公昭58-56859号公報、特開昭59
-214849 号公報、特開昭58-184144 号公報等に記載もし
くは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バ
インダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を
適宜組み合わせて含有せしめることができる。
After the activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment is performed on the back resin layer surface of the support for image material in the present invention, various back coat layers are coated to prevent static electricity. be able to. Further, the back coat layer is provided in JP-B-52-18020, JP-B-57-9059, JP-B-57-53940, JP-B-58-56859, and JP-A-59-59.
-214849, JP-A-58-184144, etc., or an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant, etc. may be appropriately combined and contained. be able to.

【0035】本発明における画像材料用支持体として
は、本明細書で言う膜厚むら指数Rpyが400mV以下
のものが好ましく、300mV以下のものが更に好まし
く、200mV以下のものが特に好ましい。
The support for image materials in the present invention preferably has a thickness unevenness index Rpy of 400 mV or less, more preferably 300 mV or less, particularly preferably 200 mV or less.

【0036】本発明における画像材料用支持体は、各種
の写真構成層が塗設されてカラ−写真印画紙用、白黒写
真印画紙用、写植印画紙用、複写印画紙用、反転写真材
料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用等
各種の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設ける
ことができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラ−カプラ
−を含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラ−写真構成層
を設けることができる。また、銀塩拡散転写法用写真構
成層を設けることができる。それらの写真構成層の結合
剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコ−ル、多糖類の硫酸エステル化
合物などの親水性高分子物質を用いることができる。ま
た、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤としてホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、塗布助剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、スルホコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、そのほか蛍
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、pH調節剤、
カブらせ剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性
イリジウム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。
The support for image materials in the present invention is coated with various photographic constituent layers and is used for color photographic printing paper, black and white photographic printing paper, typesetting photographic paper, copy photographic paper, reversal photographic material. , Silver salt diffusion transfer method, negative and positive, and printing materials. For example, silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide emulsion layers can be provided. The silver halide photographic emulsion layer can contain a color coupler to provide a multilayer silver halide color photographic constituent layer. Further, a photographic constituent layer for silver salt diffusion transfer method can be provided. As the binder for the photographic constituent layers, in addition to ordinary gelatin, hydrophilic polymer substances such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, and sulfate ester compounds of polysaccharides can be used. Further, the above-mentioned photographic constituent layers can contain various additives. For example, as sensitizing dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, etc., as chemical sensitizers, water-soluble gold compounds, sulfur compounds, etc., antifoggants or stabilizers, hydroxy-triazolopyrimidine compounds, mercapto-heterocyclic compounds, etc. , Hardener, formalin, vinyl sulfone compound, aziridine compound, etc., coating aid, alkylbenzene sulfonate, sulfosuccinic acid ester salt, etc., anti-fouling agent, dialkyl hydroquinone compound, etc., optical brightener, sharpness improvement Dyes, antistatic agents, pH adjusters,
A fogging agent and a water-soluble iridium or water-soluble rhodium compound may be appropriately combined and contained during the production and dispersion of the silver halide.

【0037】本発明に係る写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」(共立出版、宮本五
郎著、写真技術講座2)に記載されている様な露光、現
像、停止、定着、漂白、安定などの処理を行うことが出
来る。また、多層ハロゲン化銀カラー写真材料は、ベン
ジルアルコール、タリウム塩、フェニドンなどの現像促
進剤を含む現像液で処理してもよいし、ベンジルアルコ
ールを実質的に含まない現像液で処理することもでき
る。
The photographic material according to the present invention is exposed, developed and stopped as described in "Photosensitive Material and Handling Method" (Kyoritsu Shuppan, Goro Miyamoto, Photo Technology Course 2) according to the photographic material. , Fixing, bleaching, stabilizing, etc. can be performed. The multilayer silver halide color photographic material may be processed with a developing solution containing a development accelerator such as benzyl alcohol, thallium salt or phenidone, or may be processed with a developing solution containing substantially no benzyl alcohol. it can.

【0038】本発明における画像材料用支持体は、各種
の熱転写記録受像層が塗設されて各種の熱転写記録受像
材料用支持体として用いることができる。それらの熱転
写記録受像層に用いられる合成樹脂としては、ポリエス
テル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアク
リレート樹脂等のエステル結合を有する樹脂、ポリウレ
タン樹脂等のウレタン結合を有する樹脂、ポリアミド樹
脂等のアミド結合を有する樹脂、尿素樹脂等の尿素結合
を有する樹脂、その他ポリカプロラクタム樹脂、スチレ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等を挙げら
れる。これら樹脂に加えて、これらの混合物もしくは共
重合体等も使用できる。
The support for image material in the present invention can be used as a support for various heat transfer recording image receiving materials by coating various heat transfer recording image receiving layers. As the synthetic resin used for the thermal transfer recording image-receiving layer, a resin having an ester bond such as a polyester resin, a polyacrylic ester resin, a polycarbonate resin, a polyvinyl acetate resin, a polyvinyl butyral resin, a styrene acrylate resin, or a vinyl toluene acrylate resin. , Resins having urethane bonds such as polyurethane resins, resins having amide bonds such as polyamide resins, resins having urea bonds such as urea resins, other polycaprolactam resins, styrene resins, polyvinyl chloride resins, vinyl chloride-vinyl acetate Examples thereof include copolymer resins and polyacrylonitrile resins. In addition to these resins, mixtures or copolymers thereof can be used.

【0039】本発明に係わる熱転写記録受像層中には、
上記合成樹脂の他に離型剤、顔料等を加えても良い。上
記離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワッ
クス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、弗素系、
リン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル類等が
挙げられる。これら離型剤の中でシリコーンオイルが最
も好ましい。上記シリコーンオイルとしては、油状のも
のも使用できるが、硬化型のものが好ましい。硬化型の
シリコーンオイルとしては、反応硬化型、光硬化型、触
媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリコーンオ
イルが特に好ましい。反応硬化型シリコーンオイルとし
ては、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリ
コーンオイル等が挙げられる。上記反応性シリコーンオ
イルの添加量は、受像層中に0. 1〜20wt%が好まし
い。上記顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、酸化
チタン、酸化亜鉛等の体質顔料が好ましい。また、受像
層の厚さとしては、0. 5〜20μmが好ましく、2〜
10μmがさらに好ましい。
In the thermal transfer recording image-receiving layer according to the present invention,
In addition to the above synthetic resin, a release agent, pigment or the like may be added. Examples of the releasing agent include solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder, fluorine-based waxes,
Examples thereof include phosphate ester type surfactants and silicone oils. Among these release agents, silicone oil is most preferable. As the silicone oil, oily ones can be used, but curable ones are preferable. Examples of the curable silicone oil include a reaction curable type, a photocurable type and a catalyst curable type, and a reaction curable type silicone oil is particularly preferable. Examples of the reaction-curable silicone oil include amino-modified silicone oil and epoxy-modified silicone oil. The amount of the reactive silicone oil added is preferably 0.1 to 20 wt% in the image receiving layer. As the pigment, extender pigments such as silica, calcium carbonate, titanium oxide and zinc oxide are preferable. Further, the thickness of the image receiving layer is preferably 0.5 to 20 μm,
10 μm is more preferable.

【0040】本発明における画像材料用支持体は、各種
のインク受容層が塗設されて各種のインクジェット記録
材料用支持体として用いることができる。それらのイン
ク受容層中にはインクの乾燥性、画像の鮮鋭性等を向上
させる目的で各種のバインダーを含有せしめることがで
きる。それらのバインダーの具体例としては、石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、例えばフタール酸、マレイン酸、フマール酸
等の二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等の各種のゼ
ラチン、各種ケン化度の通常のポリビニルアルコール、
カルボキシ変性、カチオン変性及び両性のポリビニルア
ルコール及びそれらの誘導体、酸化澱粉、カチオン化澱
粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセル
ロ−ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロ−ス誘
導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハ
ライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル
酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエ
ーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体及びそれらの塩、ポリエチレンイミン等
の合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重合体、メチ
ルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン
系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・
マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸
エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の
酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル酸エステル重
合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレン・アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル
共重合体等のアクリル系重合体または共重合体のラテッ
クス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス等或はこれ
らの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体
による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿
素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤及びポリメ
チルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルコーポリマー、ポ
リビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接
着剤、特公平3-24906 号公報、特開平3-281383号公報、
特願平4-240725号公報に記載もしくは例示のアルミナゾ
ル、シリカゾル等の無機系バインダー等をあげることが
でき、これらを単独或は併用して含有せしめることがで
きる。
The support for image materials in the present invention can be used as a support for various ink jet recording materials by coating various ink receiving layers. Various binders may be contained in these ink receiving layers for the purpose of improving the drying property of the ink and the sharpness of the image. Specific examples of these binders include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, gelatin derivatives, and various gelatins such as gelatin reacted with an anhydride of a dibasic acid such as phthalic acid, maleic acid and fumaric acid. , Ordinary polyvinyl alcohol with various degrees of saponification,
Carboxy-modified, cation-modified and amphoteric polyvinyl alcohols and their derivatives, oxidized starch, cationized starch, etherified starch and other starches, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and other cellulose derivatives, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone. Dihalide, sodium polyacrylate, acrylic acid methacrylic acid copolymer salt, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl ether, alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer and salts thereof, polyethylene Synthetic polymers such as imines, styrene-butadiene copolymers, conjugated diene-based copolymer latex such as methylmethacrylate-butadiene copolymers, polyvinyl acetate, vinyl acetate
Vinyl acetate polymer latex such as maleic acid ester copolymer, vinyl acetate / acrylic acid ester copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, acrylic acid ester polymer, methacrylic acid ester polymer, ethylene / acrylic acid ester Acrylic polymer or copolymer latex such as copolymer, styrene / acrylic acid ester copolymer, vinylidene chloride copolymer latex, etc. or a functional group-containing unit such as carboxyl group of these various polymers Functional group-modified polymer latex by body, water-based adhesive such as thermosetting synthetic resin system such as melamine resin, urea resin and polymethylmethacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, Synthetic resin adhesive such as alkyd resin, Japanese Patent Publication No. 3-24906 Publication, JP-A-3-281383 publication,
Inorganic binders such as alumina sol and silica sol described in Japanese Patent Application No. 4-240725 or exemplified can be used, and these can be contained alone or in combination.

【0041】本発明に係わるインクジェット記録材料の
インク受容層中には、バインダーの他に各種の添加剤を
含有せしめることができる。例えば、界面活性剤とし
て、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ま
しくは分枝アルキルスルフォコハク酸エステル塩などの
アニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル
基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテ
ル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイ
ドエーテル等のノニオン系界面活性剤、特公昭47-9303
号公報、米国特許3,589,906 号明細書等に記載のフルオ
ロ化した界面活性剤など、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、ポ
リマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化合物、ビニルス
ルフォン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、
アクリロイル化合物、イソシアネート化合物等の硬膜
剤、防腐剤として、特開平1-102551号公報に記載もしく
は例示のP−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、ベン
ズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物等、特
開昭63-204251 号公報、特開平1-266537号公報等に記載
もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤など、
黄変防止剤としてヒドロキシメタンスルフォン酸ソー
ダ、P−トルエンスルフィン酸ソーダ等、紫外線吸収剤
として、ヒドロキシ−ジ−アルキルフェニル基を2位に
有するベンゾトリアゾール化合物など、酸化防止剤とし
て、特開平1-105245号公報に記載もしくは例示のポリヒ
ンダードフェノール化合物など、鉛筆加筆剤として、澱
粉粒、硫酸バリウム、二酸化珪素等の有機または無機の
粒子径0. 2〜5μmの微粒子、特公平4-1337号公報等
に記載もしくは例示のオルガノポリシロキサン化合物、
pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸、塩
酸、リン酸、クエン酸など、オクチルアルコール、シリ
コン系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含
有せしめることができる。
The ink receiving layer of the ink jet recording material according to the present invention may contain various additives in addition to the binder. For example, as the surfactant, a long-chain alkylbenzene sulfonate, an anionic surfactant such as a long-chain, preferably branched alkylsulfosuccinate ester salt, a long-chain, preferably a polyalkylene oxide of a branched alkyl group-containing phenol Nonionic surfactants such as ethers and polyalkylene oxide ethers of long-chain alkyl alcohols, JP-B-47-9303
Silane coupling agents such as γ-aminopropyltriethoxysilane and N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, such as fluorinated surfactants described in U.S. Pat. As a polymer hardener, active halogen compounds, vinyl sulfone compounds, aziridine compounds, epoxy compounds,
As hardeners and preservatives such as acryloyl compounds and isocyanate compounds, P-hydroxybenzoic acid ester compounds, benzisothiazolone compounds, isothiazolone compounds, etc. described or exemplified in JP-A-1-102551, JP-A-63-204251 JP, JP-A 1-266537 or the like described or exemplified color pigments, coloring dyes, optical brighteners, and the like,
Sodium hydroxymethanesulfonate, sodium P-toluenesulfinate, etc., as an anti-yellowing agent, a benzotriazole compound having a hydroxy-di-alkylphenyl group at the 2-position as an ultraviolet absorber, an antioxidant, etc. As a pencil writing agent such as the polyhindered phenol compounds described or exemplified in 105245, starch particles, barium sulfate, silicon dioxide, and other organic or inorganic fine particles having a particle diameter of 0.2 to 5 μm, Japanese Patent Publication No. 4-1337. An organopolysiloxane compound described or exemplified in the publications,
As the pH adjusting agent, various additives such as caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, octyl alcohol, and silicon-based defoaming agent can be appropriately combined and contained.

【0042】[0042]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.

【0043】広葉樹漂白クラフトパルプ50重量%、広
葉樹漂白サルファイトパルプ35重量%及び針葉樹漂白
サルファイトパルプ15重量%から成る混合パルプを繊
維長が0. 6mmになるように叩解後、パルプ100重量
部に対して、カチオン化澱粉3重量部、アニオン化ポリ
アクリルアミド0. 2重量部、アルキルケテンダイマー
乳化物(ケテンダイマー分として)0. 4重量部、ポリ
アミドエピクロルヒドリン樹脂0. 4重量部及び適当量
の蛍光増白剤、青色染料、赤色染料を添加して紙料スラ
リーを調製した。なお、叩解後のパルプの繊維長につい
ては、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法 N
o, 52−89「紙及びパルプ繊維長試験方法」に準拠
してカヤーニ社製FS−100型機で測定した長さ加重
平均繊維長で表す。その後、紙料スラリーを200m/分
で走行している長網抄紙機にのせ適切なタービュレンス
を与えつつ紙匹を形成し、ウェットパートで15〜10
0kg/cm の範囲で線圧が調節された3段のウェットプレ
スを行った後、スムージングロールで処理し、引き続く
乾燥パートで30〜70kg/cm 範囲で線圧が調節された
2段の緊度プレスを行った後、乾燥した。その後、乾燥
の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコール4重量
部、蛍光増白剤0. 05重量部、青色染料0.002重
量部、塩化ナトリウム4重量部及び水92重量部から成
るサイズプレス液を25g/m2サイズプレスし、最終的に
得られる基紙水分が絶乾水分で8重量%になるように乾
燥し、70kg/cm の線圧でマシンカレンダー処理した後
温度150℃、線圧150kg/cm の条件で熱カレンダー
処理して坪量170g/m2の膜厚むら指数Rpyが140
mVである画像材料用支持体の基紙を製造した。
Mixed pulp consisting of 50% by weight of hardwood bleached kraft pulp, 35% by weight of hardwood bleached sulfite pulp and 15% by weight of softwood bleached sulfite pulp was beaten to a fiber length of 0.6 mm, and then 100 parts by weight of pulp. In contrast, 3 parts by weight of cationized starch, 0.2 parts by weight of anionized polyacrylamide, 0.4 parts by weight of emulsion of alkyl ketene dimer (as ketene dimer content), 0.4 part by weight of polyamide epichlorohydrin resin and an appropriate amount. A fluorescent whitening agent, a blue dye and a red dye were added to prepare a stock slurry. The fiber length of the pulp after beating is based on JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method N.
o, 52-89 The length-weighted average fiber length measured by a Kajaani FS-100 model in accordance with "Paper and Pulp Fiber Length Test Method". Then, the stock slurry is placed on a Fourdrinier paper machine running at 200 m / min to form a web while giving an appropriate turbulence, and a wet part is used for 15 to 10 minutes.
After performing 3 stages of wet press where the line pressure was adjusted in the range of 0 kg / cm, it was treated with a smoothing roll, and 2 stages of line pressure where the line pressure was adjusted in the range of 30 to 70 kg / cm in the subsequent drying part. After pressing, it was dried. Then, in the middle of drying, 25 g / size-pressing liquid consisting of 4 parts by weight of carboxy-modified polyvinyl alcohol, 0.05 part by weight of optical brightener, 0.002 part by weight of blue dye, 4 parts by weight of sodium chloride and 92 parts by weight of water. m 2 size was pressed, the finally obtained base paper moisture is dried to be 8 wt% in absolute dry moisture, temperature 0.99 ° C. after machine calendered at a linear pressure of 70 kg / cm, linear pressure 150 kg / cm Thermal calendering under conditions of 170g / m 2 basis weight and film thickness unevenness index Rpy of 140
A base paper for an imaging material support having a mV was produced.

【0044】次に、画像形成層を塗設する側とは反対側
の基紙面(裏面)をコロナ放電処理した後、該裏面に低
密度ポリエチレン樹脂(密度0. 924g/cm3 、MFR
=0. 8g/10分)30重量部と高密度ポリエチレン樹脂
(密度0. 967g/cm3 、MFR=15g/10分)70重
量部とを混練押し出し機を用いて予め溶融・混合して調
製したコンパウンド樹脂から成るポリエチレン樹脂組成
物を樹脂温度320℃で25μmの樹脂厚さに基紙の走
行速度200m/分で溶融押し出しコ−ティングした。こ
の際、冷却ロールとしては、該裏樹脂層面の中心面平均
粗さSRaが1. 3μmになるように粗面度を設計し
た、液体ホーニング法で粗面化された冷却ロールを用い
て、冷却水温度12℃で操業した。
Next, after the corona discharge treatment was applied to the base paper surface (rear surface) opposite to the side on which the image forming layer was coated, the low density polyethylene resin (density 0.924 g / cm 3 , MFR
= 0.8 g / 10 min) 30 parts by weight and high-density polyethylene resin (density 0.967 g / cm 3 , MFR = 15 g / 10 min) 70 parts by weight are melted and mixed in advance using a kneading extruder. A polyethylene resin composition comprising the above compound resin was melt-extruded at a resin temperature of 320 ° C. to a resin thickness of 25 μm at a running speed of the base paper of 200 m / min. At this time, as a cooling roll, a cooling roll roughened by a liquid honing method, which has a roughness degree designed to have a center surface average roughness SRa of the back resin layer surface of 1.3 μm, is used. It was operated at a water temperature of 12 ° C.

【0045】引き続き、基紙の表面をコロナ放電処理し
た後、該表面に下記のポリエチレン樹脂組成物(実施例
1〜5及び比較例1〜9)を樹脂温度320℃で32μ
mの樹脂厚さに基紙の走行速度200m/分で溶融押し出
しコ−ティングした。なお、表、裏のポリエチレン樹脂
組成物の溶融押し出しコ−ティングは、逐次押し出しコ
−ティングが行われる、いわゆるタンデム方式で行われ
た。その際、該樹脂被覆紙の二酸化チタン顔料を含む樹
脂層の表面は、鏡面の冷却ロールを用いて、冷却水温度
12℃で操業してグロッシー面に加工した。
Subsequently, the surface of the base paper was subjected to corona discharge treatment, and the following polyethylene resin compositions (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9) were applied to the surface at a resin temperature of 320 ° C. for 32 μm.
Melt extrusion coating was carried out at a resin thickness of m at a running speed of the base paper of 200 m / min. The melt extrusion coating of the front and back polyethylene resin compositions was carried out by a so-called tandem system in which extrusion coating was sequentially performed. At that time, the surface of the resin layer containing the titanium dioxide pigment of the resin-coated paper was processed into a glossy surface by operating at a cooling water temperature of 12 ° C. using a mirror-like cooling roll.

【0046】表樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物(実
施例1〜5、比較例1〜9)を構成するのに用いられた
表1記載のポリエチレン樹脂(M1〜M8)は、下記の
ものである。
The polyethylene resins (M1 to M8) shown in Table 1 used to form the polyethylene resin compositions for the surface resin layer (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9) are as follows. is there.

【0047】ポリエチレン樹脂(M1〜M8)として、
特表平3ー502710号記載の方法に基づいてエチレン/ブテ
ンー1共重合体を製造した。
As the polyethylene resin (M1 to M8),
An ethylene / butene-1 copolymer was produced according to the method described in JP-A-3-502710.

【0048】金属メタロセン以外の重合触媒を用いて製
造したポリエチレン系樹脂(Z1〜Z8)は、チーグラ
ー法により製造した。
The polyethylene resins (Z1 to Z8) produced by using a polymerization catalyst other than metal metallocene were produced by the Ziegler method.

【0049】表樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物とし
ては、下記のもの(実施例1〜5、比較例1〜9)を用
いた。
As the polyethylene resin composition for the surface resin layer, the following (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9) were used.

【0050】ポリエチレン樹脂組成物(実施例1)とし
て、ポリエチレン樹脂(M6)44. 75重量部とポリ
エチレン樹脂(Z2)44. 75重量部、含水酸化アル
ミニウム(対二酸化チタンに対してAl2 3 分として
0. 75重量%)で表面処理したアナターゼ型二酸化チ
タン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重量部か
らなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物。
As a polyethylene resin composition (Example 1), 44.75 parts by weight of a polyethylene resin (M6) and 44.75 parts by weight of a polyethylene resin (Z2) were used, and aluminum hydroxide was contained (Al 2 O 3 with respect to titanium dioxide). The polyethylene resin composition shown in Table 2 consisting of 10 parts by weight of anatase type titanium dioxide pigment surface-treated with 0.75% by weight) and 0.5 part by weight of zinc stearate.

【0051】ポリエチレン樹脂組成物(実施例2)とし
て、ポリエチレン樹脂(M7)44. 75重量部とポリ
エチレン樹脂(Z1)44. 75重量部、上記アナター
ゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛
0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成
物。
As a polyethylene resin composition (Example 2), 44.75 parts by weight of polyethylene resin (M7) and 44.75 parts by weight of polyethylene resin (Z1), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5 parts by weight of the polyethylene resin composition described in Table 2.

【0052】ポリエチレン樹脂組成物(実施例3)とし
て、ポリエチレン樹脂(M8)44. 75重量部とポリ
エチレン樹脂(Z1)44. 75重量部、上記アナター
ゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛
0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成
物。
As a polyethylene resin composition (Example 3), 44.75 parts by weight of polyethylene resin (M8) and 44.75 parts by weight of polyethylene resin (Z1), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5 parts by weight of the polyethylene resin composition described in Table 2.

【0053】ポリエチレン樹脂組成物(実施例4)とし
て、ポリエチレン樹脂(M5)53. 7重量部とポリエ
チレン樹脂(Z1)35. 8重量部、上記アナターゼ型
二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5
重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物。
As a polyethylene resin composition (Example 4), 53.7 parts by weight of a polyethylene resin (M5) and 35.8 parts by weight of a polyethylene resin (Z1), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5
The polyethylene resin composition described in Table 2 which is composed of parts by weight.

【0054】ポリエチレン樹脂組成物(実施例5)とし
て、ポリエチレン樹脂(M6)22. 375重量部とポ
リエチレン樹脂(Z2)67. 125重量部、上記アナ
ターゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜
鉛0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組
成物。
As a polyethylene resin composition (Example 5), 22.375 parts by weight of polyethylene resin (M6) and 67.125 parts by weight of polyethylene resin (Z2), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0. .5 parts by weight of the polyethylene resin composition described in Table 2.

【0055】ポリエチレン樹脂組成物(比較例1)とし
て、ポリエチレン樹脂(Z5)89. 5重量部、上記ア
ナターゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸
亜鉛0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂
組成物。
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 1), a polyethylene resin (Z5) (89.5 parts by weight), the anatase type titanium dioxide pigment (10 parts by weight), and zinc stearate (0.5 parts by weight) described in Table 2 were used. Resin composition.

【0056】ポリエチレン樹脂組成物(比較例2)とし
て、ポリエチレン樹脂(M4)44. 75重量部とポリ
エチレン樹脂(Z8)44. 75重量部、上記アナター
ゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛
0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成
物。
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 2), 44.75 parts by weight of polyethylene resin (M4) and 44.75 parts by weight of polyethylene resin (Z8), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5 parts by weight of the polyethylene resin composition described in Table 2.

【0057】ポリエチレン樹脂組成物(比較例3)とし
て、ポリエチレン樹脂(M3)44. 75重量部とポリ
エチレン樹脂(Z7)44. 75重量部、上記アナター
ゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛
0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成
物。
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 3), 44.75 parts by weight of a polyethylene resin (M3) and 44.75 parts by weight of a polyethylene resin (Z7), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5 parts by weight of the polyethylene resin composition described in Table 2.

【0058】ポリエチレン樹脂組成物(比較例4)とし
て、ポリエチレン樹脂(M5)44. 75重量部とポリ
エチレン樹脂(Z5)44. 75重量部、上記アナター
ゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛
0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成
物。
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 4), 44.75 parts by weight of polyethylene resin (M5) and 44.75 parts by weight of polyethylene resin (Z5), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5 parts by weight of the polyethylene resin composition described in Table 2.

【0059】ポリエチレン樹脂組成物(比較例5)とし
て、ポリエチレン樹脂(M8)44. 75重量部とポリ
エチレン樹脂(Z4)44. 75重量部、上記アナター
ゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛
0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成
物。
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 5), 44.75 parts by weight of polyethylene resin (M8) and 44.75 parts by weight of polyethylene resin (Z4), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5 parts by weight of the polyethylene resin composition described in Table 2.

【0060】ポリエチレン樹脂組成物(比較例6)とし
て、ポリエチレン樹脂(M 7)44. 75重量部とポ
リエチレン樹脂(Z3)44. 75重量部、上記アナタ
ーゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛
0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成
物。
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 6), 44.75 parts by weight of a polyethylene resin (M7) and 44.75 parts by weight of a polyethylene resin (Z3), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate. The polyethylene resin composition described in Table 2 which comprises 0.5 part by weight.

【0061】ポリエチレン樹脂組成物(比較例7)とし
て、ポリエチレン樹脂(M1)44. 75重量部とポリ
エチレン樹脂(Z6)44. 75重量部、上記アナター
ゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛
0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成
物。
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 7), 44.75 parts by weight of a polyethylene resin (M1) and 44.75 parts by weight of a polyethylene resin (Z6), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5 parts by weight of the polyethylene resin composition described in Table 2.

【0062】ポリエチレン樹脂組成物(比較例8)とし
て、ポリエチレン樹脂(M5)67. 125重量部とポ
リエチレン樹脂(Z1)22. 375重量部、上記アナ
ターゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜
鉛0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組
成物。
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 8), 67.125 parts by weight of a polyethylene resin (M5) and 22.375 parts by weight of a polyethylene resin (Z1), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5 parts by weight of the polyethylene resin composition described in Table 2.

【0063】ポリエチレン樹脂組成物(比較例9)とし
て、ポリエチレン樹脂(M5)89. 5重量部、上記ア
ナターゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸
亜鉛0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂
組成物。
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 9), a polyethylene resin (M5) (89.5 parts by weight), anatase type titanium dioxide pigment (10 parts by weight), and zinc stearate (0.5 parts by weight) were used. Resin composition.

【0064】更に、樹脂被覆紙の裏樹脂層面にコロナ放
電処理後、下記のバックコ−ト塗液をオンマシン塗布し
た。乾燥重量分として、コロイド状シリカ:スチレン系
ラテックス=1:1から成り、更にポリスチレンスルフ
ォン酸ソーダ0. 021g/m2の他適量の塗布助剤等を含
むバックコ−ト塗液をラテックス分(固形重量計算で)
として0. 21g/m2になる塗布量で塗設して画像材料用
支持体を得た。
Further, the back resin layer surface of the resin-coated paper was subjected to corona discharge treatment, and then the following back coat coating liquid was applied on-machine. As a dry weight, a backcoat coating liquid comprising colloidal silica: styrene latex = 1: 1 and further containing a suitable amount of a coating aid such as sodium polystyrene sulfonate 0.021 g / m 2 in latex content (solid content). (By weight calculation)
And a coating amount of 0.21 g / m 2 was applied to obtain a support for image material.

【0065】以上のようにして樹脂被覆紙型画像材料用
支持体を製造する時の表樹脂層用のポリエチレン樹脂組
成物の成形加工性及び得られた試料の画像材料用支持体
としての性能の評価方法としては、以下に記載の方法で
評価した。
As described above, the moldability of the polyethylene resin composition for the surface resin layer when the resin-coated paper-type image material support was produced, and the performance of the obtained sample as an image material support The evaluation method was as follows.

【0066】画像材料用支持体製造時の表樹脂層用のポ
リエチレン樹脂組成物の成形加工性の評価方法として
は、表面の樹脂被覆部分の横方向の長さを測定してネッ
クインの程度を評価すると共に、溶融樹脂膜の筋の発生
の程度、ドローダウン性の程度による膜切れの発生の有
無、サージングあるいはドローレゾナシスによる流動の
不安定性等の成形加工性について総合的に評価した。評
価基準としては、◎;極めて良好、○;良好、△;やや
悪いが実用上問題がない程度、×;悪く実用上問題があ
る程度、を表わす。
As a method for evaluating the moldability of the polyethylene resin composition for the surface resin layer at the time of producing the support for image materials, the lateral length of the resin coating portion on the surface is measured to determine the degree of neck-in. In addition to the evaluation, the degree of streaking of the molten resin film, the presence or absence of film breakage depending on the degree of drawdown property, and the molding processability such as flow instability due to surging or draw resonance were evaluated comprehensively. The evaluation criteria are ⊚: extremely good, ◯: good, Δ: somewhat bad but practically no problem, and x: bad and practically problematic to some extent.

【0067】剥離むらの評価方法としては、前記の製造
条件下で画像材料用支持体の製造開始から6時間後の試
料について、画像材料用支持体の表側の鏡面の表面状態
を斜光で観察し、剥離むらの発生の程度を視覚的に判定
した。剥離むらの発生の程度の評価基準としては、○:
剥離むらの発生が少なく、平滑性が良好、△:剥離むら
の発生がややあるが、実用上問題ない程度、×:剥離む
らの発生が多く、実用上問題がある程度を表す。
As a method for evaluating the uneven peeling, the surface state of the mirror surface on the front side of the image material support was obliquely observed for the sample 6 hours after the start of the production of the image material support under the above-mentioned production conditions. The degree of occurrence of peeling unevenness was visually judged. As an evaluation standard for the degree of peeling unevenness, ○:
Peeling unevenness is small and smoothness is good. Δ: Peeling unevenness is slightly generated, but there is no problem in practical use. ×: Peeling unevenness is large, and there are some practical problems.

【0068】画像材料用支持体の画像形成層の膜付きの
評価方法としては、画像形成層としてハロゲン化銀白黒
写真構成層を用いて以下のようにして行った。まず、画
像材料用支持体の二酸化チタン顔料を含む表樹脂面にコ
ロナ放電処理後、写真乳剤層及びその保護層を設けて白
黒写真印画紙を得た。写真乳剤層はヘキサクロロイリジ
ウム(III )酸カリウム1. 2×10-5gの存在下にゼラ
チン14. 4g中に硝酸銀で19. 2g分のハロゲン化
銀粒子を生成・分散して製造したArBr/AgCl/
AgI=95/4. 5/0. 5(モル%)なるハロゲン
組成を有する平均粒子径0. 6μmの最適感度に硫黄増
感と金増感により併用増感した実質的に〔1、0、0〕
面からなる中性法ハロゲン化銀写真乳剤を含み、更に成
膜に必要なゼラチンの他、適量の安定剤、増感色素、塗
布助剤、硬膜剤、蛍光増白剤、増粘剤、フィルター染料
等を含み、硝酸銀で2. 2g/m2、ゼラチンで4. 4g/m2
に相当する塗布量で保護層と共に重層塗布された。保護
層は2g/m2に相当するゼラチンの他に塗布助剤、硬膜剤
を含む。
The film forming of the image forming layer of the support for image materials was evaluated as follows using a silver halide black and white photographic constituent layer as the image forming layer. First, a black and white photographic printing paper was obtained by providing a photographic emulsion layer and its protective layer after corona discharge treatment on the surface resin surface containing the titanium dioxide pigment of the support for image materials. The photographic emulsion layer was prepared by forming and dispersing 19.2 g of silver halide grains of silver nitrate in 14.4 g of gelatin in the presence of 1.2 × 10 -5 g of potassium hexachloroiridium (III) ArBr /. AgCl /
The optimum sensitivity of AgI = 95 / 4.5 / 0.5 (mol%) having a halogen composition of 0.6 μm and an average particle size of 0.6 μm was virtually sensitized by sulfur sensitization and gold sensitization. 0]
Including a neutral-type silver halide photographic emulsion consisting of a surface, and in addition to gelatin necessary for film formation, an appropriate amount of stabilizer, sensitizing dye, coating aid, hardener, optical brightener, thickener, Including filter dyes, silver nitrate 2.2g / m 2 and gelatin 4.4g / m 2
Was applied in multiple layers together with the protective layer at a coating amount corresponding to. The protective layer contains a coating aid and a hardener in addition to gelatin equivalent to 2 g / m 2 .

【0069】塗布・乾燥した試料は35℃、常湿下に1
日間保存後試料をD−72現像液で90秒間現像後、釘
にて縦横に各々1cm間隔で乳剤面側の表を引掻き、碁盤
目状の傷を付け、その後流水中で指先でその面を擦り、
写真乳剤層の剥離の程度で評価した。評価基準として
は、◎:写真乳剤層の剥離がなく、膜付きが極めて良
好、○:写真乳剤層の剥離がわずかあるが、膜付きが良
好、△:写真乳剤層の剥離がややあるが、膜付きが実用
上問題無い程度、×:写真乳剤層の剥離が多く、膜付き
が実用上問題ある程度、を表す。
The coated and dried sample was kept at 35 ° C. under normal humidity at 1
After being stored for a day, the sample was developed with D-72 developer for 90 seconds, and the surface of the emulsion surface was scratched with nails at intervals of 1 cm vertically and horizontally to make a grid-like scratch, and then the surface was surfaced with running fingertips under running water. Rub,
The degree of peeling of the photographic emulsion layer was evaluated. As evaluation criteria, ⊚: no peeling of photographic emulsion layer and extremely good film attachment, ◯: slight peeling of photographic emulsion layer, good film attachment, Δ: slight peeling of photographic emulsion layer, With film, there is no problem in practical use, x: Exfoliation of the photographic emulsion layer is large, and with film is practically problematic.

【0070】得られた結果を表3に表す。The results obtained are shown in Table 3.

【0071】[0071]

【表1】 [Table 1]

【0072】[0072]

【表2】 [Table 2]

【0073】[0073]

【表3】 [Table 3]

【0074】表3の結果から、ポリエチレン系樹脂を主
成分とする樹脂組成物からなる樹脂層で被覆された画像
材料用支持体において、該樹脂組成物中のポリエチレン
系樹脂が金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造した
MFRが5g/10分以上であるポリエチレン系樹脂と、金
属メタロセン重合触媒以外の金属重合触媒を用いて重合
製造したMFRが0. 3g/10分以下であるポリエチレン
系樹脂とからなり、該樹脂組成物中のポリエチレン系樹
脂成分のMw/Mnが5以上である表樹脂層で被覆され
た本発明における画像材料用支持体(実施例1〜5)
は、ポリエチレン樹脂組成物の成形加工性が良好であ
り、剥離むらの発生がなくて平滑性が良好であり、かつ
写真乳剤層の膜付きが良好である、優れた画像材料用支
持体であることがよくわかる。また、金属メタロセン重
合触媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂の含有
量が30重量%以上であり、樹脂組成物中のポリエチレ
ン系樹脂成分のMw/Mnが7. 0以上である表樹脂層
で被覆された本発明における画像材料用支持体(実施例
2、実施例3)は、ポリエチレン樹脂組成物の成形加工
性が極めて良好であり、剥離むらの発生がなくて平滑性
が良好であり、かつ写真乳剤層の膜付きが良好である、
特に優れた画像材料用支持体であることがよくわかる。
From the results shown in Table 3, in the support for image material coated with the resin layer composed of the resin composition containing polyethylene resin as the main component, the polyethylene resin in the resin composition contained the metal metallocene polymerization catalyst. From a polyethylene resin having an MFR of 5 g / 10 minutes or more produced by polymerization and a polyethylene resin having an MFR of 0.3 g / 10 minutes or less produced by polymerization using a metal polymerization catalyst other than the metal metallocene polymerization catalyst. And a support for an image material in the present invention coated with a surface resin layer having a Mw / Mn of a polyethylene resin component of 5 or more in the resin composition (Examples 1 to 5)
Is an excellent support for image materials, in which the molding processability of the polyethylene resin composition is good, peeling unevenness does not occur, the smoothness is good, and the film formation of the photographic emulsion layer is good. I understand well. Further, in the surface resin layer, the content of the polyethylene-based resin polymerized and produced using the metal metallocene polymerization catalyst is 30% by weight or more, and the Mw / Mn of the polyethylene-based resin component in the resin composition is 7.0 or more. The coated support for image materials in the present invention (Examples 2 and 3) has extremely good moldability of the polyethylene resin composition, no uneven peeling, and good smoothness. And the film of the photographic emulsion layer is good,
It can be seen that it is a particularly excellent support for image materials.

【0075】一方、本発明外の試料(比較例1〜9)
は、それぞれ問題点を有していることがわかる。従来の
金属重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン樹脂の
みを主成分とする樹脂組成物を用いた場合(比較例1)
は、成形加工性、剥離むらの発生が悪くて問題である
し、一方金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造した
ポリエチレン樹脂のみを主成分とする樹脂組成物を用い
た場合(比較例9)には、成形加工性が悪くて問題であ
る。金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造したMF
Rが5g/10分未満であるポリエチレン系樹脂と、金属メ
タロセン重合触媒以外の金属重合触媒を用いて重合製造
したMFRが0. 3g/10分より大きいポリエチレン系樹
脂とを含有する樹脂組成物を用いた場合(比較例2、
3)は、剥離むらの発生が悪くて問題である。また、該
ポリエチレン樹脂のMFRが本発明外の組合せ(比較例
2〜7)では、成形加工性、剥離むら発生を同時に満足
させるには困難であることがわかる。さらに、金属メタ
ロセン重合触媒を用いて重合製造したMFRが5g/10分
以上であるポリエチレン系樹脂と金属メタロセン以外の
金属重合触媒を用いて重合製造したMFRが0. 3g/10
分以下であるポリエチレン系樹脂を併用していても、ポ
リエチレン系樹脂成分のMw/Mnが5未満である樹脂
組成物を用いた場合(比較例8)には、成形加工性が悪
くて問題であることがわかる。
On the other hand, samples other than the present invention (Comparative Examples 1 to 9)
It can be seen that each has a problem. In the case of using a resin composition containing as a main component only a polyethylene resin polymerized and manufactured using a conventional metal polymerization catalyst (Comparative Example 1)
Is a problem in that molding processability and uneven peeling are poor, and in the case of using a resin composition containing only a polyethylene resin polymerized and produced using a metal metallocene polymerization catalyst as a main component (Comparative Example 9). Is a problem because the moldability is poor. MF produced by polymerization using a metal metallocene polymerization catalyst
A resin composition containing a polyethylene-based resin having an R of less than 5 g / 10 min and a polyethylene-based resin having an MFR of greater than 0.3 g / 10 min produced by polymerization using a metal polymerization catalyst other than the metal metallocene polymerization catalyst. When used (Comparative Example 2,
The problem 3) is that the occurrence of uneven peeling is poor. Further, it is understood that it is difficult to satisfy the molding processability and the occurrence of peeling unevenness at the same time when the MFR of the polyethylene resin is a combination other than the present invention (Comparative Examples 2 to 7). Furthermore, the MFR polymerized and produced using a metal metallocene polymerization catalyst is 5 g / 10 minutes or more, and the MFR polymerized and produced using a metal polymerization catalyst other than the metal metallocene is 0.3 g / 10 min.
However, when a resin composition having a Mw / Mn of the polyethylene resin component of less than 5 is used (Comparative Example 8), the molding processability is poor and there is a problem, I know there is.

【0076】さらに、実施例1〜5及び比較例1〜9と
同様に、バックコート塗液を塗布後引き続き、樹脂被覆
紙を巻き取るまでの間に、該支持体の表樹脂面にコロナ
放電処理を施し、石灰処理ゼラチン1. 5g、パラオキ
シ安息香酸ブチルの10重量%メタノール溶液0. 3
g、スルフォコハク酸−2−エチルヘキシルエステル塩
のメタノールと水の5重量%混合液0. 45g及び化1
で示される両性界面活性剤の10重量%水溶液0. 36
gを含み、全量を水で100gに調製した配合の下引塗
液をゼラチン塗布量0. 06g/m2になるように均一に、
オンマシン塗布して画像材料用支持体を得た。なお、写
真乳剤層の膜付きの評価に当たっては、該下引層上に写
真構成層を塗設した印画紙について行った。
Further, in the same manner as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9, a corona discharge was applied to the surface resin surface of the support after the back coat coating liquid was applied and before the resin coated paper was wound up. Treated, lime-processed gelatin 1.5 g, 10% by weight methanol solution of butyl paraoxybenzoate in 0.3
g, 0.45 g of a 5% by weight mixed solution of sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt in methanol and water, and
A 10 wt% aqueous solution of an amphoteric surfactant represented by 0.36
g, and the total amount was adjusted to 100 g with water, and the subbing coating solution was uniformly mixed so that the gelatin coating amount was 0.06 g / m 2 .
On-machine coating was performed to obtain a support for image material. The evaluation of the film-attachment of the photographic emulsion layer was carried out on photographic paper having a photographic constituent layer coated on the undercoat layer.

【0077】[0077]

【化1】 [Chemical 1]

【0078】得られた結果を表4に表す。The results obtained are shown in Table 4.

【0079】[0079]

【表4】 [Table 4]

【0080】表4の結果から、ポリエチレン系樹脂を主
成分とする樹脂組成物からなる樹脂層で被覆された画像
材料用支持体において、該樹脂組成物のポリエチレン系
樹脂が金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造したM
FRが5g/10分以上であるポリエチレン系樹脂と、金属
メタロセン重合触媒以外の金属重合触媒を用いて重合製
造したMFRが0. 3g/10分以下であるポリエチレン系
樹脂とからなり、該樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂
成分のMw/Mnが5以上である表樹脂層で被覆され
た、なおかつ該表樹脂層上にオンマシンで下引層が塗設
された本発明における画像材料用支持体(実施例6〜1
0)は、ポリエチレン樹脂組成物の成形加工性が良好で
あり、剥離むらの発生がなくて平滑性が良好であり、か
つ写真乳剤層の膜付きが極めて良好である、優れた画像
材料用支持体であることがよくわかる。
From the results shown in Table 4, in the image material support coated with the resin layer composed of the resin composition containing the polyethylene resin as the main component, the polyethylene resin of the resin composition used the metal metallocene polymerization catalyst. M produced by polymerization
A resin composition comprising a polyethylene resin having an FR of 5 g / 10 minutes or more and a polyethylene resin having an MFR of 0.3 g / 10 minutes or less produced by polymerization using a metal polymerization catalyst other than the metal metallocene polymerization catalyst. A support for an image material according to the present invention, which is coated with a surface resin layer in which Mw / Mn of a polyethylene resin component in the product is 5 or more, and which is coated with an undercoat layer on the surface resin layer on machine. (Examples 6 to 1
0) is an excellent support for image materials, in which the molding processability of the polyethylene resin composition is good, peeling unevenness does not occur, the smoothness is good, and the film formation of the photographic emulsion layer is extremely good. You can see that it is the body.

【0081】一方、本発明外の試料(比較例10〜1
8)は、写真乳剤層の膜付きは良好なものの、ポリエチ
レン樹脂組成物の成形加工性が悪かったり、剥離むらの
発生の程度が悪かったりして問題であることがわかる。
On the other hand, samples other than the present invention (Comparative Examples 10 to 1)
In 8), although the photographic emulsion layer has a good filming property, the polyethylene resin composition is poor in moldability and the degree of uneven peeling is poor, which is a problem.

【0082】また、ハロゲン化銀白黒写真構成層の代わ
りに下記のハロゲン化銀カラー写真構成層を用い、D−
72現像液の代わりに市販のカラー現像液を用いる以外
は実施例1〜5及び比較例1〜9と同様に実施して、実
施例1〜5及び比較例1〜9と同様の結果を得た。
The following silver halide color photographic constituent layers were used in place of the silver halide black and white photographic constituent layers, and D-
The same results as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9 were obtained in the same manner as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9 except that a commercially available color developer was used instead of the 72 developer. It was

【0083】ハロゲン化銀カラー写真構成層は、黄色発
色カプラ−を含む青感乳剤層、色混り防止剤を含む中間
層、マゼンタ発色カプラ−を含む緑感乳剤層、紫外線吸
収剤を含む紫外線吸収層、シアン発色カプラ−を含む赤
感乳剤層及び保護層から成り、ゼラチンの総量で8g/m2
含有する。各色感乳剤層は硝酸銀で0. 6g/m2に相当す
る塩臭化銀を含み、更にハロゲン化銀の生成、分散及び
成膜に必要なゼラチンの他、適量のカブリ防止剤、増感
色素、塗布助剤、硬膜剤、増粘剤及び適量のフィルタ−
染料等を含む。
The silver halide color photographic constituent layers include a blue-sensitive emulsion layer containing a yellow color-forming coupler, an intermediate layer containing a color mixing inhibitor, a green-sensitive emulsion layer containing a magenta color-forming coupler, and an ultraviolet ray containing an ultraviolet absorber. It consists of an absorption layer, a red-sensitive emulsion layer containing a cyan color coupler and a protective layer, and the total amount of gelatin is 8 g / m 2
contains. Each color-sensitive emulsion layer contains silver chlorobromide equivalent to 0.6 g / m 2 in terms of silver nitrate, and in addition to gelatin necessary for the production, dispersion and film formation of silver halide, an appropriate amount of antifoggant and sensitizing dye. , Coating aids, hardeners, thickeners and appropriate filters
Including dyes.

【0084】さらに、実施例6〜10及び比較例10〜
13、16で用いた画像材料用支持体上にハロゲン化銀
白黒写真構成層の代わりに下記のインクジェット受像層
を塗設してインクジェット受像材料を作成した。その結
果、本発明における画像材料用支持体を有するインクジ
ェット受像材料は、支持体の剥離むらの発生がないため
に見た目の光沢感に優れたものであったが、一方本発明
外の画像材料用支持体を有するインクジェット受像材料
は、剥離むらの発生が多いために見た目の光沢感が劣っ
て問題があるものであった。
Further, Examples 6 to 10 and Comparative Examples 10 to 10
An ink jet image receiving material was prepared by coating the following ink jet image receiving layer on the image material support used in Nos. 13 and 16 instead of the silver halide black and white photographic constituent layers. As a result, the inkjet image-receiving material having the image material support of the present invention had an excellent glossy appearance because there was no uneven peeling of the support, but on the other hand, for image materials other than the present invention. The inkjet image-receiving material having a support has a problem in that the glossiness of appearance is inferior because the peeling unevenness is often generated.

【0085】インクジェット受像層は、分子量7万のア
ルカリ処理ゼラチンの10重量%ゼラチン水溶液30
g、ソジウムカルボキシメチルセルローズ(エーテル化
度0.7〜0. 8、B型粘度計での2重量%水溶液の粘
度が5cp以下のもの)の8重量%水溶液37. 5g、
エポキシ化合物(長瀬産業株式会社製NER−010)
の5重量%メタノール溶液0. 3g、スルフォコハク酸
−2−エチルヘキシルエステル塩のメタノールと水の5
重量%混合液0. 5g及び純水31. 7gから成る塗液
を固形分量で7g/cm2 分塗設されて形成された。
The ink jet image receiving layer is composed of a 10% by weight aqueous gelatin solution of alkali-processed gelatin having a molecular weight of 70,000.
g, 37.5 g of an 8 wt% aqueous solution of sodium carboxymethyl cellulose (etherification degree: 0.7 to 0.8, viscosity of a 2 wt% aqueous solution with a B type viscometer is 5 cp or less),
Epoxy compound (NER-010 manufactured by Nagase & Co., Ltd.)
5% by weight methanol solution of 0.3 g, sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt of methanol and water 5
A coating liquid consisting of 0.5 g of a weight% mixed liquid and 31.7 g of pure water was applied to form a solid content of 7 g / cm 2 and formed.

【0086】[0086]

【発明の効果】本発明により、画像形成層を設ける側の
基紙面をポリエチレン系樹脂層で被覆した画像材料用支
持体の製造時の剥離むらの発生が顕著に改良された、そ
れ故に画像材料の見た目の光沢感が高く、かつ画像形成
層の膜付きが良好な、なおかつ成形加工性が良好で、安
定生産できる、優れた樹脂被覆紙型画像材料用支持体を
提供できる。
According to the present invention, the occurrence of uneven peeling during the production of a support for an image material in which the base paper surface on the side where the image forming layer is provided is coated with a polyethylene resin layer is remarkably improved. It is possible to provide an excellent resin-coated paper-type image material support which has a high appearance glossiness, a good image forming layer film adhesion, a good molding processability, and a stable production.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池谷 暢重 岡山県倉敷市潮通3丁目10番地 三菱化 成株式会社水島工場内 (72)発明者 世利 卓也 岡山県倉敷市潮通3丁目10番地 三菱化 成株式会社水島工場内 (56)参考文献 特開 平4−143748(JP,A) 特開 平5−66519(JP,A) 特表 平3−502710(JP,A) 国際公開92/017538(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03C 1/79 G03C 1/91 B41M 5/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nobushige Ikeya 3-10 Shiodori, Kurashiki City, Okayama Prefecture Mitsubishi Kasei Co., Ltd. Mizushima Plant (72) Inventor Takuya Seri 3-10 Shiodori, Kurashiki City, Okayama Prefecture Address Mitsubishi Kasei Co., Ltd. Mizushima Plant (56) Reference JP-A-4-143748 (JP, A) JP-A-5-66519 (JP, A) JP-A-3-502710 (JP, A) International Publication 92 / 017538 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) G03C 1/79 G03C 1/91 B41M 5/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 紙を基質として、その一方の画像形成層
を設ける側の紙基質面がポリエチレン系樹脂を主成分と
する樹脂組成物から成る樹脂層で被覆された画像材料用
支持体において、該樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂
が金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造した、JI
S K 6760で規定されるメルトフローレートが5
g/10分以上であるポリエチレン系樹脂とチーグラー法ま
たはフィリップス法を用いて重合製造した、JISK
6760で規定されるメルトフローレートが0. 3g/10
分以下であるポリエチレン系樹脂とからなり、かつその
Mw/Mn(ここでMw:重量平均分子量、Mn:数平
均分子量を表す)が5以上であることを特徴とする画像
材料用支持体。
1. A support for an image material, comprising paper as a substrate, and the paper substrate surface on one side where the image forming layer is provided is covered with a resin layer made of a resin composition containing a polyethylene resin as a main component. The polyethylene resin in the resin composition was polymerized and produced using a metal metallocene polymerization catalyst, JI
The melt flow rate specified by SK 6760 is 5
g / 10 min or more polyethylene resin and Ziegler method
Or JISK produced by polymerization using the Phillips method
Melt flow rate specified by 6760 is 0.3g / 10
A support for an image material, comprising a polyethylene-based resin having a content of 5 minutes or less, and having an Mw / Mn (here, Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of 5 or more.
【請求項2】 樹脂組成物中の金属メタロセン重合触媒
を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂の含有率が、
樹脂組成物中の全ポリエチレン系樹脂に対して30重量
%以上である請求項1記載の画像材料用支持体。
2. The content of the polyethylene resin polymerized and produced by using the metal metallocene polymerization catalyst in the resin composition is
The support for image materials according to claim 1, which is 30% by weight or more based on the total polyethylene resin in the resin composition.
【請求項3】 Mw/Mnが7. 0以上である請求項1
または2記載の画像材料用支持体。
3. The Mw / Mn is 7.0 or more.
Alternatively, the support for an image material according to item 2.
【請求項4】 樹脂層上に下引層を有するものである請
求項1、2または3記載の画像材料用支持体。
4. A support for an image material according to claim 1, which has an undercoat layer on the resin layer.
【請求項5】 画像形成層が写真構成層である請求項
1、2、3または4記載の画像材料用支持体。
5. The support for image materials according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein the image forming layer is a photographic constituent layer.
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