JP3490119B2 - Support for imaging materials - Google Patents

Support for imaging materials

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JP3490119B2
JP3490119B2 JP24005493A JP24005493A JP3490119B2 JP 3490119 B2 JP3490119 B2 JP 3490119B2 JP 24005493 A JP24005493 A JP 24005493A JP 24005493 A JP24005493 A JP 24005493A JP 3490119 B2 JP3490119 B2 JP 3490119B2
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【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、紙を基質として、その
一方の画像形成層を設ける側の紙基質(以下、基紙と略
することがある)面がポリエチレン系樹脂を主成分とす
る樹脂組成物から成る樹脂層で被覆された樹脂被覆紙型
画像材料用支持体に関するものであり、詳しくは剥離む
らの発生が顕著に抑制された、かつ画像形成層の支持体
との膜付き性が良好な、なおかつ樹脂組成物の成形加工
性が良好であり、更に高速かつ安定生産できる樹脂被覆
紙型画像材料用支持体に関するものである。 【0002】 【従来の技術】従来、画像材料用途のための基紙面がポ
リエチレン系樹脂で被覆された樹脂被覆紙型支持体はよ
く知られている。例えば、特公昭55-12584号公報には、
基紙がフィルム形性能ある樹脂、好ましくはポリオレフ
ィン樹脂で被覆された写真用支持体についての技術が開
示されている。米国特許第3,501,298 号公報には基紙の
両面がポリオレフィン樹脂で被覆された写真用支持体に
ついての技術が開示されている。また、ハロゲン化銀写
真感光材料の迅速写真現像処理方法が適用されて以来、
基紙の両面がポリエチレン系樹脂で被覆された写真用支
持体が、写真印画紙用として主に実用化されており、必
要に応じてその一方の画像形成層側の樹脂層中には鮮鋭
度を付与するために、通常二酸化チタン顔料を含有して
いる。 【0003】また、米国特許第4,774,224 号公報には、
樹脂被覆の表面粗さが7. 5マイクロインチ−AA以下
である樹脂被覆紙、特に基紙の表面をポリエチレン樹脂
で被覆したポリエチレン樹脂被覆紙を支持体として有す
る熱転写記録受像要素が提案されている。また、特開昭
63-307979 号公報には、樹脂被覆紙を支持体として有す
るインクジェット記録用シ−トに関する技術が開示され
ている。 【0004】しかしながら、基紙の少なくとも一方の面
をポリエチレン系樹脂で被覆した樹脂被覆紙型画像材料
用支持体は、依然として生産上及び品質上の点で重大な
問題点を有していた。 【0005】即ち、第一に、ポリエチレン系樹脂被覆紙
は、通常走行する基紙上に溶融押し出し機を用いて、そ
のスリットダイからポリエチレン系樹脂組成物をフィル
ム状に流延して被覆し、加圧ロールと冷却ロールとの間
で圧着し、冷却後ロールから剥離されるという一連の工
程で生産される。しかし、従来のポリエチレン系樹脂被
覆紙では、生産速度が速くなればなる程冷却ロールから
のポリエチレン系樹脂被覆紙の剥離性が悪化し、樹脂被
覆紙面上に剥離むらと呼称される幅方向の横段状のむら
が発生する問題点があった。また、ポリエチレン系樹脂
被覆紙の生産は、操業開始から少なくとも2〜3日、通
常は一週間、時には1ヶ月間連続して溶融押し出し機を
稼動して行われるが、連続して操業する期間が長くなれ
ばなる程、始末が悪いことに、剥離むらは多発する傾向
があった。この剥離むらが発生するとポリエチレン系樹
脂被覆紙の平滑性は著しく悪化し、表面欠陥がなく優れ
た平滑性を要求するポリエチレン系樹脂被覆紙、特に画
像材料用途のためのポリエチレン系樹脂被覆紙として
は、全く不適当で商品価値のないものになるという問題
点があった。 【0006】第二に、ポリエチレン系樹脂被覆紙支持体
上に画像形成層を塗設して画像材料にした場合に、該支
持体と画像形成層との接着性、所謂膜付きが不十分であ
る傾向があった。特に、ポリエチレン系樹脂被覆紙を支
持体とするハロゲン化銀写真材料の場合には、現像処理
中、即ち湿潤状態での写真乳剤層の膜付きが悪くなる傾
向があった。写真乳剤層の膜付きの悪いハロゲン化銀写
真材料は、現像処理中に支持体からの乳剤層の膜剥がれ
を起こして実用上大きな問題を起こすことがあった。 【0007】以上のようなポリエチレン系樹脂被覆紙の
種々の問題点及び別種の欠点を排除、改良するためのい
くつかの技術提案がある。ポリエチレン系樹脂被覆紙の
製造時の剥離性を改良するために、ポリエチレン系樹脂
組成物中に各種の離型剤を含有させることが提案されて
いる。例えば、特開昭60-176036 号公報に記載の特定の
脂肪酸アミド、同63-30841号公報に記載のポリアルキレ
ングリコール化合物、同64-9444 号公報に記載のフッ素
含有ポリマー、特開平4-143748号公報に記載のα−オレ
フィン変性シリコ−ンなど各種の離型剤が提案されてい
る。しかしながら、これらの離型剤をポリエチレン系樹
脂組成物中に含有させても、その剥離性の改良効果は極
めて不十分であり、特に180m/分以上の製造速度では
ほとんど、或は全く効果がないどころか、却って基紙と
ポリエチレン系樹脂層との接着性が悪化したり、ポリエ
チレン系樹脂被覆紙上に塗設される画像形成層とポリエ
チレン系樹脂層との膜付きが悪化するという問題点が発
生した。 【0008】また、ポリエチレン系樹脂被覆紙の製造時
の剥離性を改良する別種の試みとして、特公昭62-19732
号公報に記載の微粗面化した冷却ロールの使用、特公平
1-24292 号公報に記載のフッ素系樹脂が埋め込まれた冷
却ロールの使用、更には特開平1-129249号公報に記載の
溶融ピークが110℃以上であり、かつメルトインデッ
クスが5〜20g/10分である低密度ポリエチレン樹脂の
使用についての技術が提案されている。しかしながら、
これらの冷却ロールや樹脂を使用しても、ポリエチレン
系樹脂被覆紙の剥離性の改良効果は不十分であり、特に
180m/分以上の製造速度では剥離性の改良効果は極め
て不十分か全く効果がなかった。 【0009】一方、ポリエチレン系樹脂被覆紙を支持体
とする画像材料の画像形成層と支持体との膜付き、特に
ハロゲン化銀写真材料の写真乳剤層の支持体との湿潤状
態での膜付きを改良するためのいくつかの提案が行われ
ている。樹脂被覆紙型画像材料用支持体の画像形成層と
支持体との膜付きを改良し、画像形成層の支持体への良
好な塗布性を与えるための最も簡便な方法は、英国特許
第971,058 号公報、同第1,060,526 号公報に記載されて
いる如く、樹脂被覆紙型画像材料用支持体の樹脂表面を
電子衝撃することである。電子衝撃はコロナ放電処理と
しても知られている。しかしながら、従来公知の樹脂被
覆紙型画像材料用支持体面にコロナ放電処理を施しても
画像形成層の支持体との膜付き、特に写真構成層の支持
体との湿潤状態での膜付きを極めて良好な状態にするこ
とが出来ず、しばしば支持体の保存条件、コロナ処理時
の空調条件、その他原因不明の要因により膜付きの弱い
画像材料になるという問題点が有った。 【0010】また、特開昭62-260149 号公報、特開昭63
-198048 号公報、特開平1-137252号公報には、樹脂被覆
紙型写真用支持体面にゼラチンを含む下引層を設けるこ
とが提案されている。しかしながら、従来公知の樹脂被
覆紙の樹脂層面にコロナ放電処理を施した後これらの下
引層を設けた画像材料用支持体を用いても、画像形成層
の支持体との膜付き、特に写真構成層の支持体との湿潤
状態での膜付きを極めて良好な状態にすることが出来
ず、又依然として膜付きが変動する要因は内蔵されたま
まであった。 【0011】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、紙を基質として、その一方の基紙面がポリエ
チレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物から成る樹脂層
で被覆された、剥離むらの発生が顕著に抑制された、表
面欠陥のない平滑性に優れた、かつ画像形成層の支持体
との膜付きが極めて良好な樹脂被覆紙型画像材料用支持
体を提供することである。本発明の第二の目的は、紙を
基質として、その一方の基紙面がポリエチレン系樹脂を
主成分とする樹脂組成物から成る樹脂層で、成形加工上
の問題が無く180m/分以上の生産速度で被覆されて、
それ故に生産性が良くて経済性に優れ、かつ剥離むらの
発生が顕著に抑制された、表面欠陥のない平滑性に優れ
た、なおかつ画像形成層の支持体との膜付きが極めて良
好な樹脂被覆紙型画像材料用支持体を提供することであ
る。本発明の第三の目的は、剥離むらの発生が顕著に抑
制されて平滑性に優れた、それ故に見た目の光沢感が均
一で高い印画紙が得られる、かつ写真構成層の支持体と
の膜付きが極めて良好な樹脂被覆紙型写真用支持体を提
供することである。本発明のその他の目的は、以下の明
細書の記載から明らかとなろう。 【0012】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、紙を基質として、その
一方の画像形成層を設ける側の紙基質面がポリエチレン
系樹脂を主成分とする樹脂組成物から成る樹脂層で被覆
された画像材料用支持体において、該樹脂組成物中のポ
リエチレン系樹脂が金属メタロセン重合触媒を用いて重
合製造したポリエチレン系樹脂(以下成分Aということ
もある)と高圧法により製造された長鎖分枝を有するポ
リエチレン系樹脂(以下成分Bということもある)とか
らなり、かつ該樹脂組成物中の上記成分Aと成分Bより
なるポリエチレン系樹脂成分(以下ポリエチレン系樹脂
成分ということもある)のMw/Mn(ここで、Mw:
重量平均分子量、Mn:数平均分子量を表す)が4以上
であることを特徴とする画像材料用支持体によって、本
発明の目的が達成されることを見い出した。 【0013】本発明で言うMw/Mnは具体的には以下
の如く求める。ウォーターズ社製150−C(カラム:
東ソー社製GMH−XL HT 8mmφ×3cm×3本、
溶媒:1、2、4−トリクロロベンゼン、温度:135
℃、流量10ml/ 分)を用いるゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー(GPC)法により、Mw及びMnを
測定し、Mw/Mnを算出した。 【0014】本発明の目的は、ポリエチレン系樹脂を主
成分とする樹脂組成物(以下、単にポリエチレン系樹脂
組成物と略することがある)中の金属メタロセン重合触
媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂の含有率を
全ポリエチレン系樹脂に対して50〜90重量%にする
ことにより、顕著に達成される事を見い出した。又、本
発明の目的は、樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂成分
のMw/Mnが4以上、好ましくは7. 0以上の樹脂組
成物を用いることにより、顕著に達成される事を見い出
した。更に、本発明の目的は、樹脂層上に下引層を設け
ることにより、一層顕著に達成される事を見い出し、本
発明に到ったものである。 【0015】本発明の実施に用いられるポリエチレン系
樹脂組成物は、金属メタロセン重合触媒を用いて重合製
造したポリエチレン系樹脂を含有するものである。その
含有率としては、成形加工性、かつ剥離むら及び画像形
成層の支持体との膜付きの改良効果の点から、樹脂組成
物中の全ポリエチレン系樹脂に対して50〜90重量%
が好ましい。 【0016】本発明の実施に用いられる金属メタロセン
重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂とし
ては、特表平3-502710号公報、特開昭60-35006号公報、
特表昭63-501369 号公報、特開平3-234717号公報、特開
平3-234718号公報等に記載もしくは開示されている如
く、ジルコニウム系又はハフニウム系メタロセンと、好
ましくはメチルアルミノキサンとを組み合わせて触媒活
性を高めたものを重合触媒として用いて重合製造された
ものである。それらのものとしては、樹脂組成物中のポ
リエチレン系樹脂成分のMw/Mnが4以上になる範囲
のものであれば、各種の密度、メルトフローレート(以
下、単にMFRと略す)、分子量、分子量分布の低密度
ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポ
リエチレン樹脂、エチレンを主成分とするプロピレン、
ブチレン等のα−オレフィンとの共重合体、カルボキシ
変性ポリエチレン樹脂及びこれらの混合物をあげること
が出来るが、通常、密度が0. 90〜0. 97g/cm3
範囲、MFRが0. 05〜500g/10分、好ましくは
0. 08〜300g/10分の範囲のものを単独に或は二種
以上混合して使用出来る。 【0017】本発明の実施に用いられるポリエチレン系
樹脂組成物中に、金属メタロセン重合触媒を用いて重合
製造したポリエチレン系樹脂と併用して含有せしめられ
る高圧法により製造された長鎖分枝を有するポリエチレ
ン系樹脂としては、オートクレーブ型反応器、チューブ
ラー型反応器等を用いた数千気圧下での高圧製造法によ
る長鎖分枝を有する各種のポリエチレン系樹脂であり、
その含有率としては、樹脂組成物中の全ポリエチレン系
樹脂に対して5〜50重量%が好ましく、10〜30重
量%が更に好ましい。それらの高圧法により製造された
長鎖分子を有するポリエチレン系樹脂としては、低密度
ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、エチレン
とプロピレン、ブチレン等のα−オレフィンとの共重合
体、カルボキシ変性ポリエチレン樹脂等及びこれらの混
合物であり、各種の密度、MFR、分子量、分子量分布
のものを使用できるが、通常、密度が0. 90〜0. 9
5g/cm3 の範囲、MFRが0. 1〜50g/10分、好まし
くはMFRが0. 4〜50g/10分の範囲のものを単独に
或は二種以上混合して使用出来る。 【0018】ポリエチレン系樹脂組成物としては、同組
成物中の成分Aと成分Bよりなるポリエチレン系樹脂成
分のMw/Mnが4以上のもの、樹脂成形加工性の点か
らMw/Mnが7.0以上のものを使用する。 【0019】また、樹脂層を多層構成にすることも出来
る。樹脂層が多層構成の場合、最外層の樹脂組成物とし
て本発明におけるもの、下層の樹脂組成物として従来公
知のものを使用するなど別の性質、構成の樹脂組成物を
使用することもできる。 【0020】本発明における画像材料用支持体の基紙の
本発明における樹脂組成物から成る樹脂層を設ける側
(以下、表側と略すことがある)の反対側(以下、裏側
と略すことがある)の面(以下、裏面と略すことがあ
る)は、フィルム形成能ある樹脂で被覆される。それら
のフィルム形成能ある樹脂としては、ポリオレフィン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂等の熱可塑性樹脂が好ましく、中でも溶融押し
出しコーティング性の点からポリオレフィン樹脂が更に
好ましく、ポリエチレン系樹脂が特に好ましい。また、
特公昭60-17104号公報に記載もしくは例示の電子線硬化
樹脂で被覆してもよい。 【0021】本発明における画像材料用支持体の表側の
樹脂層の被覆厚さとしては、4〜100μmの範囲が有
用であるが、6〜50μmの範囲が好ましく、9〜35
μmの範囲が特に好ましい。基紙の裏面は、フィルム形
成能ある樹脂で被覆されるが、その樹脂はポリエチレン
系樹脂が好ましく、その被覆厚さとしては表側の樹脂
と、特にカールバランスを取る範囲で適宜設定するのが
好ましく、一般に4〜100μmの範囲が有用である
が、好ましくは6〜50μmの範囲である。 【0022】本発明における画像材料用支持体の基紙面
にポリエチレン系樹脂組成物を被覆する方法としては、
走行する基紙上に樹脂組成物を溶融押し出し機を用い
て、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆す
る、所謂溶融押し出しコーティング法によって被覆する
のが好ましい。その際、溶融フィルムの温度は280〜
340℃であることが好ましい。スリットダイとして
は、T型ダイ、L型ダイ、フィッシュテイル型ダイのフ
ラットダイが好ましく、スリット開口径は0. 1〜2mm
であることが望ましい。また、樹脂組成物を基紙にコー
ティングする前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理等
の活性化処理を施すのが好ましい。また、特公昭61-422
54号公報に記載の如く、基紙に接する側の溶融樹脂組成
物にオゾン含有ガスを吹きつけた後に走行する基紙に樹
脂層を被覆してもよい。また、基紙の両面を樹脂層で被
覆する場合には、表、裏の樹脂層は逐次、好ましくは連
続的に、押し出しコーティングされる、所謂タンデム押
し出しコーティング方式で基紙に被覆されるのが好まし
く、必要に応じて樹脂層を多層構成にする、多層押し出
しコーティング方式で被覆しても良い。また、画像材料
用支持体の画像形成層を塗設する側の表樹脂層面は光沢
面、特公昭62-19732号公報に記載の微粗面、マット面或
は絹目面等に加工することが出来、その反対側の裏樹脂
層面は通常無光沢面に加工するのが好ましい。特に、本
発明の効果は、画像形成層を設ける側の表樹脂層面が光
沢面又は微粗面である画像材料用支持体において顕著で
ある。 【0023】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層中及び必要に応じて裏樹脂層中には、各種の添加剤を
含有せしめることが出来る。特公昭60-3430 号公報、特
公昭63-11655号公報、特公平1-38291 号公報、特公平1-
38292 号公報、特開平1-105245号公報等に記載もしくは
例示の二酸化チタン顔料、酸化亜鉛、タルク、炭酸カル
シウム等の白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン
酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸
亜鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、特開
平1-105245号公報に記載もしくは例示のヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸
化防止剤、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フ
タロシアニンブルー等のブルー系の顔料や染料、コバル
トバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイ
オレット等のマゼンタ系の顔料や染料、特開平2-254440
号公報に記載もしくは例示の蛍光増白剤、紫外線吸収剤
等の各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめること
が出来る。それらの添加剤は、樹脂のマスターバッチあ
るいはコンパウンドとして含有せしめるのが好ましい。 【0024】本発明の目的は、画像形成層を設ける側の
表樹脂層上に下引層を塗設することにより、一層顕著に
達成される。即ち、本発明におけるポリエチレン系樹脂
組成物より成る樹脂層とその上に塗設された下引層との
相乗効果により、画像形成層と支持体との膜付き、特に
写真構成層と支持体との湿潤状態での膜付きが顕著に改
良されることが判明した。 【0025】本発明の実施に用いられる下引層として
は、ゼラチンを主成分とする下引層が好ましい。それら
のゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えば二塩基
酸の無水物と反応したゼラチン特開平4-60633 号公報に
記載の低分子ゼラチンなど各種のものをあげることが出
来る。また、ゼラチンと併用してポリビニルアルコー
ル、澱粉などのその他の親水性ポリマーを用いることも
出来る。また、下引層のゼラチンの塗設量としては、
0. 005〜1. 0g/m2の範囲が有用であり、好ましく
は0. 01〜0. 3g/m2、更に好ましくは0. 015〜
0. 1g/m2の範囲である。また、下引塗液のpHとして
は、特に制限はないが、写真用途の場合には保存性の観
点からpH8以下が好ましく、pH7以下が更に好まし
い。 【0026】本発明の実施に用いられる下引層中には、
各種の添加剤を含有せしめることが出来る。防腐剤とし
て、特開平1-102551号公報に記載もしくは例示のp−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル化合物、ベンズイソチアゾロ
ン化合物、イソチアゾロン化合物等、界面活性剤とし
て、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、スルフォコハク
酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、サポニン、
アルキレンオキサイド系等のノニオン系界面活性剤、特
公昭47-9303 号公報、米国特許第3,589,906 号明細書等
に記載のフルオロ化した界面活性剤、特開平1-166035号
公報に記載のスルホベタイン型界面活性剤、アミノ酸
類、アミノアルコールのエステル類等の両性界面活性
剤、エマルジョンもしくはラテックスとして、エチレン
−アクリル系、スチレン−ブタジエン系、スチレン−ア
クリル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビ
ニル系、ブタジエン−メタクリル系、塩化ビニリデン系
重合体及びそれらのカルボキシ変性重合体のエマルジョ
ンもしくはラテックス等、硬膜剤として、活性ハロゲン
化合物、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物、
エポキシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート
化合物、クロム明ばん、硫酸クロム等の硬膜剤の他調色
剤、蛍光増白剤、マット化剤、カブリ抑制剤あるいは安
定剤、pH調節剤などを適宜組み合わせて含有せしめる
ことができる。 【0027】本発明の実施に用いられる下引層をポリエ
チレン系樹脂面上に設ける方法としては、走行する基紙
面にポリエチレン系樹脂組成物を被覆した後、巻き取る
までの間に画像形成層を設ける側の樹脂面上に、下引塗
液を塗布・乾燥して下引層を設ける、いわゆるオンマシ
ン法で行うのが好ましい。また、樹脂被覆紙を巻き取っ
てから、必要に応じて巻取りを貯蔵後、新ためて下引層
を設ける、いわゆるオフマシン法で行うこともできる。
下引塗液を塗布する装置としては、エアーナイフコータ
ー、ロールコーター、バーコーター、ワイヤーバーコー
ター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、
カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビ
アコーター及びそれらの組み合わせ等があげられる。塗
布に際しては塗布に先立ち、樹脂面をコロナ放電処理、
火炎処理等の活性化処理を施しておくことが望ましい。
塗布された塗液の乾燥装置としては直線トンネル乾燥
機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サイン
カーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外
線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等
各種乾燥装置をあげることができる。また、乾燥条件は
任意であるが、一般には60〜150℃で数秒〜10分
で行われる。 【0028】本発明の実施に用いられる基紙としては、
天然パルプを主成分とする紙(以下、単に原紙と略すこ
とがある)が有利に用いられるが、合成繊維或は合成樹
脂フィルムを擬紙化した所謂合成紙でもよい。 【0029】本発明の実施に有利に用いられる原紙を構
成するパルプとしては、特開昭58-37642号公報、特開昭
60-67940号公報、特開昭60-69649号公報、特開昭61-354
42号公報等に記載もしくは例示してあるような適切に選
択された天然パルプを用いるのが有利であるが、必要に
応じて天然パルプ以外の合成パルプ、合成繊維を用いて
もよい。天然パルプは塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素
漂白の通常の漂白処理並びにアルカリ抽出もしくはアル
カリ処理および必要に応じて過酸化水素、酸素等による
酸化漂白処理等、及びそれらの組み合わせ処理を施した
針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプ
の木材パルプが有利に用いられ、また、クラフトパル
プ、サルファイトパルプ、ソーダパルプ等の各種のもの
を用いることができる。 【0030】本発明の実施に有利に用いられる原紙中に
は、紙料スラリー調製時に各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。サイズ剤として、脂肪酸金属塩又は脂肪
酸、特公昭62-7534 号公報に記載もしくは例示のアルキ
ルケテンダイマー乳化物或はエポキシ化高級脂肪酸アミ
ド、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物乳化物、ロ
ジン誘導体等、乾燥紙力増強剤として、アニオン性、カ
チオン性或は両性のポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマンナン
等、湿潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピ
クロルヒドリン樹脂等、填料として、クレー、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化チタン等、定着剤として、塩
化アルミニウム、硫酸バン土等の水溶性アルミニウム塩
等、pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸
等を、その他特開昭63-204251 号公報、特開平1-266537
号公報等に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍
光増白剤等を適宜組み合せて含有せしめるのが有利であ
る。 【0031】また、本発明の実施に有利に用いられる原
紙中には、各種の水溶性ポリマー、帯電防止剤、添加剤
をサイズプレスもしくはタブサイズプレス等によって含
有せしめることができる。水溶性ポリマーとして、特開
平1-266537号公報に記載もしくは例示の澱粉系ポリマ
ー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチン系ポリ
マー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルローズ系ポ
リマー等、帯電防止剤として、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バリ
ウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等のコ
ロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の有
機帯電防止剤等、エマルジョン、ラテックス類として、
石油樹脂エマルジョン、エチレン―酢酸ビニル共重合
体、特開昭55-4027 号公報、特開平1-180538号公報に記
載もしくは例示のエチレンとアクリル酸(又はメタクリ
ル酸)とを少なくとも構成要素とする共重合体のエマル
ジョンもしくはラテックス等、顔料として、クレー、カ
オリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等、pH調
節剤として、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性ソーダ等、
そのほか前記した着色顔料、着色染料、蛍光増白剤等の
添加剤を適宜組み合わせて含有せしめるのが有利であ
る。 【0032】本発明の実施に用いられる基紙の厚みに関
しては、特に制限はないが、その坪量は20〜250g/
m2のものが好ましい。 【0033】また、本発明の実施に有利に用いられる原
紙としては、下記で規定される抄紙方向の膜厚むら指数
Rpyが350mV以下にしたものが好ましく、250
mV以下のしたものが更に好ましく、160mV以下の
ものが最も好ましい。ここで言う膜厚むら指数Rpyと
は、具体的には以下の如く求めた値である。測定圧力が
約30g/ストロークである2つの球状の直径約5mの
触針の間に試料を走行させ、試料の厚み変動を電子マイ
クロメーターを介し電気信号として測定するアンリツ
(株)社製のフィルム厚み測定器を用い、電子マイクロ
メーターの感度レンジが±15μm/±3Vの条件で、
ゼロ点調製後試料の抄紙方向に1.5m/分の定速で走
査することで試料の抄紙方向の厚み変動を測定し、得ら
れた測定信号値を、小野測器(株)製FFTアナライザ
ーCF−300型機(入力信号AC±1V、サンプリン
グ512点)を用いて、時間窓をハニングウィンドウ、
周波数レンジを50Hzにした処理条件で高速フーリエ
変換して128回の積算の加算平均によるリニアースケ
ールでのパワースペクトル(単位:mV)を求め、2H
z〜25Hzの周波数域のリニアースケールでの各パワ
ー値の自乗を総和して得た値に2/3を掛けて1/2乗
することによって求めることが出来る。なお、その他の
処理条件は、CF−300型機の初期設定条件で行う。
膜厚むら指数Rpyが350mV以下の原紙を製造する
方法としては、具体的には、短繊維で平滑性のでやすい
広葉樹パルプを30重量%以上、好ましくは50重量%
以上用い、叩解機により長繊維分がなるべく少なくなる
ように叩解する。例えば、パルプの叩解は叩解後のパル
プの加重平均繊維が0.4〜0.75mmになるように
することが好ましい。ついで、内添薬品を添加した紙料
スラリーについて、特開昭58−37642号公報、特
開昭61−260240号公報、特開昭61−2847
62号公報等に記載もしくは例示してあるような適切な
抄紙方法を採用して長網抄紙機、丸網抄紙機等通常用い
られる抄紙機により均一な地合が得られるように抄造
し、更に抄造後マシンカレンダー、スーパーカレンダ
ー、熱カレンダー等を用いてカレンダー処理を施し、膜
厚むら指数Rpyが350mV以下の原紙を製造するこ
とが出来る。 【0034】本発明における画像材料用支持体の裏樹脂
層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処
理を施した後、帯電防止等のために各種のバックコート
層を塗設することができる。また、バックコート層に
は、特公昭52-18020号公報、特公昭57-9059 号公報、特
公昭57-53940号公報、特公昭58-56859号公報、特開昭59
-214849 号公報、特開昭58-184144 号公報等に記載もし
くは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バ
インダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を
適宜組み合わせて含有せしめることができる。 【0035】本発明における画像材料用支持体として
は、本明細書で言う膜厚むら指数Rpyが400mV以下
のものが好ましく、300mV以下のものが更に好まし
く、200mV以下のものが特に好ましい。 【0036】本発明における画像材料用支持体は、各種
の写真構成層が塗設されてカラ−写真印画紙用、白黒写
真印画紙用、写植印画紙用、複写印画紙用、反転写真材
料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用等
各種の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設ける
ことができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラ−カプラ
−を含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラ−写真構成層
を設けることができる。また、銀塩拡散転写法用写真構
成層を設けることができる。それらの写真構成層の結合
剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコ−ル、多糖類の硫酸エステル化
合物などの親水性高分子物質を用いることができる。ま
た、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤としてホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、塗布助剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、スルホコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、そのほか蛍
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、pH調節剤、
カブらせ剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性
イリジウム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。 【0037】本発明に係る写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」(共立出版、宮本五
郎著、写真技術講座2)に記載されている様な露光、現
像、停止、定着、漂白、安定などの処理を行うことが出
来る。また、多層ハロゲン化銀カラー写真材料は、ベン
ジルアルコール、タリウム塩、フェニドンなどの現像促
進剤を含む現像液で処理してもよいし、ベンジルアルコ
ールを実質的に含まない現像液で処理することもでき
る。 【0038】本発明における画像材料用支持体は、各種
の熱転写記録受像層が塗設されて各種の熱転写記録受像
材料用支持体として用いることができる。それらの熱転
写記録受像層に用いられる合成樹脂としては、ポリエス
テル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアク
リレート樹脂等のエステル結合を有する樹脂、ポリウレ
タン樹脂等のウレタン結合を有する樹脂、ポリアミド樹
脂等のアミド結合を有する樹脂、尿素樹脂等の尿素結合
を有する樹脂、その他ポリカプロラクタム樹脂、スチレ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等を挙げら
れる。これら樹脂に加えて、これらの混合物もしくは共
重合体等も使用できる。 【0039】本発明に係わる熱転写記録受像層中には、
上記合成樹脂の他に離型剤、顔料等を加えても良い。上
記離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワッ
クス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、弗素系、
リン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル類等が
挙げられる。これら離型剤の中でシリコーンオイルが最
も好ましい。上記シリコーンオイルとしては、油状のも
のも使用できるが、硬化型のものが好ましい。硬化型の
シリコーンオイルとしては、反応硬化型、光硬化型、触
媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリコーンオ
イルが特に好ましい。反応硬化型シリコーンオイルとし
ては、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリ
コーンオイル等が挙げられる。上記反応性シリコーンオ
イルの添加量は、受像層中に0. 1〜20wt%が好まし
い。上記顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、酸化
チタン、酸化亜鉛等の体質顔料が好ましい。また、受像
層の厚さとしては、0. 5〜20μmが好ましく、2〜
10μmがさらに好ましい。 【0040】本発明における画像材料用支持体は、各種
のインク受容層が塗設されて各種のインクジェット記録
材料用支持体として用いることができる。それらのイン
ク受容層中にはインクの乾燥性、画像の鮮鋭性等を向上
させる目的で各種のバインダーを含有せしめることがで
きる。それらのバインダーの具体例としては、石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、例えばフタール酸、マレイン酸、フマール酸
等の二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等の各種のゼ
ラチン、各種ケン化度の通常のポリビニルアルコール、
カルボキシ変性、カチオン変性及び両性のポリビニルア
ルコール及びそれらの誘導体、酸化澱粉、カチオン化澱
粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセル
ロ−ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロ−ス誘
導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハ
ライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル
酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエ
ーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体及びそれらの塩、ポリエチレンイミン等
の合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重合体、メチ
ルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン
系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・
マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸
エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の
酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル酸エステル重
合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレン・アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル
共重合体等のアクリル系重合体または共重合体のラテッ
クス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス等或はこれ
らの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体
による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿
素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤及びポリメ
チルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルコーポリマー、ポ
リビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接
着剤、特公平3-24906 号公報、特開平3-281383号公報、
特願平4-240725号公報に記載もしくは例示のアルミナゾ
ル、シリカゾル等の無機系バインダー等をあげることが
でき、これらを単独或は併用して含有せしめることがで
きる。 【0041】本発明に係わるインクジェット記録材料の
インク受容層中には、バインダーの他に各種の添加剤を
含有せしめることができる。例えば、界面活性剤とし
て、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ま
しくは分枝アルキルスルフォコハク酸エステル塩などの
アニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル
基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテ
ル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイ
ドエーテル等のノニオン系界面活性剤、特公昭47-9303
号公報、米国特許3,589,906 号明細書等に記載のフルオ
ロ化した界面活性剤など、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、ポ
リマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化合物、ビニルス
ルフォン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、
アクリロイル化合物、イソシアネート化合物等の硬膜
剤、防腐剤として、特開平1-102551号公報に記載もしく
は例示のP−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、ベン
ズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物等、特
開昭63-204251 号公報、特開平1-266537号公報等に記載
もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤など、
黄変防止剤としてヒドロキシメタンスルフォン酸ソー
ダ、P−トルエンスルフィン酸ソーダ等、紫外線吸収剤
として、ヒドロキシ−ジ−アルキルフェニル基を2位に
有するベンゾトリアゾール化合物など、酸化防止剤とし
て、特開平1-105245号公報に記載もしくは例示のポリヒ
ンダードフェノール化合物など、鉛筆加筆剤として、澱
粉粒、硫酸バリウム、二酸化珪素等の有機または無機の
粒子径0. 2〜5μmの微粒子、特公平4-1337号公報等
に記載もしくは例示のオルガノポリシロキサン化合物、
pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸、塩
酸、リン酸、クエン酸など、オクチルアルコール、シリ
コン系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含
有せしめることができる。 【0042】 【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。 【0043】広葉樹漂白クラフトパルプ50重量%、広
葉樹漂白サルファイトパルプ35重量%及び針葉樹漂白
サルファイトパルプ15重量%から成る混合パルプを繊
維長が0. 6mmになるように叩解後、パルプ100重量
部に対して、カチオン化澱粉3重量部、アニオン化ポリ
アクリルアミド0. 2重量部、アルキルケテンダイマー
乳化物(ケテンダイマー分として)0. 4重量部、ポリ
アミドエピクロルヒドリン樹脂0. 4重量部及び適当量
の蛍光増白剤、青色染料、赤色染料を添加して紙料スラ
リーを調製した。なお、叩解後のパルプの繊維長につい
ては、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法 N
o, 52−89「紙及びパルプ繊維長試験方法」に準拠
してカヤーニ社製FS−100型機で測定した長さ加重
平均繊維長で表す。その後、紙料スラリーを200m/分
で走行している長網抄紙機にのせ適切なタービュレンス
を与えつつ紙匹を形成し、ウェットパートで15〜10
0kg/cm の範囲で線圧が調節された3段のウェットプレ
スを行った後、スムージングロールで処理し、引き続く
乾燥パートで30〜70kg/cm 範囲で線圧が調節された
2段の緊度プレスを行った後、乾燥した。その後、乾燥
の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコール4重量
部、蛍光増白剤0. 05重量部、青色染料0.002重
量部、塩化ナトリウム4重量部及び水92重量部から成
るサイズプレス液を25g/m2サイズプレスし、最終的に
得られる基紙水分が絶乾水分で8重量%になるように乾
燥し、70kg/cm の線圧でマシンカレンダー処理した後
温度150℃、線圧150kg/cm の条件で熱カレンダー
処理して坪量170g/m2の膜厚むら指数Rpyが140
mVである画像材料用支持体の基紙を製造した。 【0044】次に、画像形成層を塗設する側とは反対側
の基紙面(裏面)をコロナ放電処理した後、該裏面に低
密度ポリエチレン樹脂(密度0. 924g/cm3 、MFR
=0. 8g/10分)30重量部と高密度ポリエチレン樹脂
(密度0. 967g/cm3 、MFR=15g/10分)70重
量部とを混練押し出し機を用いて予め溶融・混合して調
製したコンパウンド樹脂から成るポリエチレン樹脂組成
物を樹脂温度320℃で25μmの樹脂厚さに基紙の走
行速度200m/分で溶融押し出しコ−ティングした。こ
の際、冷却ロールとしては、該裏樹脂層面の中心面平均
粗さSRaが1. 3μmになるように粗面度を設計し
た、液体ホーニング法で粗面化された冷却ロールを用い
て、冷却水温度12℃で操業した。 【0045】引き続き、基紙の表面をコロナ放電処理し
た後、該表面に下記のポリエチレン樹脂組成物(実施例
1〜7及び比較例1〜6)を樹脂温度320℃で32μ
mの樹脂厚さに基紙の走行速度200m/分で溶融押し出
しコ−ティングした。なお、表、裏のポリエチレン樹脂
組成物の溶融押し出しコ−ティングは、逐次押し出しコ
−ティングが行われる、いわゆるタンデム方式で行われ
た。その際、該樹脂被覆紙の二酸化チタン顔料を含む樹
脂層の表面は、鏡面の冷却ロールを用いて、冷却水温度
12℃で操業してグロッシー面に加工した。 【0046】表樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物(実
施例1〜7、比較例1〜6)を構成するのに用いられた
表1記載のポリエチレン樹脂(M1〜M8)は、下記の
ものである。 【0047】ポリエチレン樹脂(M1〜M8)として、
特表平3ー502710号公報記載の方法に基づいてエチレン/
ブテンー1共重合体を製造した。 【0048】ポリエチレン系樹脂(L1及びL2)は、
高圧法により製造した。 【0049】表樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物とし
ては、下記のもの(実施例1〜7、比較例1〜6)を用
いた。 【0050】ポリエチレン樹脂組成物(実施例1)とし
て、ポリエチレン樹脂(M1)42. 5重量部とポリエ
チレン樹脂(M8)42. 5重量部、及びポリエチレン
樹脂(L1)4. 5重量部、含水酸化アルミニウム(対
二酸化チタンに対してAl23 分として0. 75重量
%)で表面処理したアナターゼ型二酸化チタン顔料10
重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重量部からなる表2記
載のポリエチレン樹脂組成物。 【0051】ポリエチレン樹脂組成物(実施例2)とし
て、ポリエチレン樹脂(M4)42. 5重量部とポリエ
チレン樹脂(M6)42. 5重量部、及びポリエチレン
樹脂(L1)4. 5重量部、上記アナターゼ型二酸化チ
タン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重量部か
らなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物。 【0052】ポリエチレン樹脂組成物(実施例3)とし
て、ポリエチレン樹脂(M3)42. 5重量部とポリエ
チレン樹脂(M7)42. 5重量部、及びポリエチレン
樹脂(L2)4. 5重量部、上記アナターゼ型二酸化チ
タン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重量部か
らなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物。 【0053】ポリエチレン樹脂組成物(実施例4)とし
て、ポリエチレン樹脂(M5)80. 55重量部とポリ
エチレン樹脂(L1)8. 95重量部、上記アナターゼ
型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0.
5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物。 【0054】ポリエチレン樹脂組成物(実施例5)とし
て、ポリエチレン樹脂(M1)22. 4重量部とポリエ
チレン樹脂(M8)22. 4重量部、及びポリエチレン
樹脂(L1)44. 7重量部、上記アナターゼ型二酸化
チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重量部
からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物。 【0055】ポリエチレン樹脂組成物(実施例6)とし
て、ポリエチレン樹脂(M4)22. 4重量部とポリエ
チレン樹脂(M6)42. 5重量部、及びポリエチレン
樹脂(L1)44. 7重量部、上記アナターゼ型二酸化
チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重量部
からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物。 【0056】ポリエチレン樹脂組成物(実施例7)とし
て、ポリエチレン樹脂(M1)13. 4重量部とポリエ
チレン樹脂(M8)13. 4重量部、及びポリエチレン
樹脂(L1)62. 7重量部、上記アナターゼ型二酸化
チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重量部
からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物。 【0057】ポリエチレン樹脂組成物(比較例1)とし
て、ポリエチレン樹脂(M5)89. 5重量部、上記ア
ナターゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸
亜鉛0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂
組成物。 【0058】ポリエチレン樹脂組成物(比較例2)とし
て、ポリエチレン樹脂(M5)85. 9重量部とポリエ
チレン樹脂(L1)3. 6重量部、上記アナターゼ型二
酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重
量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物。 【0059】ポリエチレン樹脂組成物(比較例3)とし
て、ポリエチレン樹脂(M3)44. 75重量部とポリ
エチレン樹脂(M7)44. 75重量部、上記アナター
ゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛
0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成
物。 【0060】ポリエチレン樹脂組成物(比較例4)とし
て、ポリエチレン樹脂(M4)44. 75重量部とポリ
エチレン樹脂(M6)44. 75重量部、上記アナター
ゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛
0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成
物。 【0061】ポリエチレン樹脂組成物(比較例5)とし
て、ポリエチレン樹脂(M4)43. 85重量部とポリ
エチレン樹脂(M6)43. 85重量部、及びポリエチ
レン樹脂(L1)1. 8重量部、上記アナターゼ型二酸
化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重量
部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物。 【0062】ポリエチレン樹脂組成物(比較例6)とし
て、ポリエチレン樹脂(L1)89. 5重量部、上記ア
ナターゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸
亜鉛0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂
組成物。 【0063】更に、樹脂被覆紙の裏樹脂層面にコロナ放
電処理後、下記のバックコ−ト塗液をオンマシン塗布し
た。乾燥重量分として、コロイド状シリカ:スチレン系
ラテックス=1:1から成り、更にポリスチレンスルフ
ォン酸ソーダ0. 021g/m2の他適量の塗布助剤等を含
むバックコ−ト塗液をラテックス分(固形重量計算で)
として0. 21g/m2になる塗布量で塗設して画像材料用
支持体を得た。 【0064】以上のようにして樹脂被覆紙型画像材料用
支持体を製造する時の表樹脂層用のポリエチレン樹脂組
成物の成形加工性及び得られた試料の画像材料用支持体
としての性能の評価方法としては、以下に記載の方法で
評価した。 【0065】画像材料用支持体製造時の表樹脂層用のポ
リエチレン樹脂組成物の成形加工性の評価方法として
は、表面の樹脂被覆部分の横方向の長さを測定してネッ
クインの程度を評価すると共に、溶融樹脂膜の筋の発生
の程度、ドローダウン性の程度による膜切れの発生の有
無、サージングあるいはドローレゾナシスによる流動の
不安定性等の成形加工性について総合的に評価した。評
価基準としては、◎;極めて良好、○;良好、△;やや
悪いが実用上問題がない程度、×;悪く実用上問題があ
る程度、を表わす。 【0066】剥離むらの評価方法としては、前記の製造
条件下で画像材料用支持体の製造開始から6時間後の試
料について、画像材料用支持体の表側の鏡面の表面状態
を斜光で観察し、剥離むらの発生の程度を視覚的に判定
した。剥離むらの発生の程度の評価基準としては、○:
剥離むらの発生が少なく、平滑性が良好、△:剥離むら
の発生がややあるが、実用上問題ない程度、×:剥離む
らの発生が多く、実用上問題がある程度を表す。 【0067】画像材料用支持体の画像形成層の膜付きの
評価方法としては、画像形成層としてハロゲン化銀白黒
写真構成層を用いて以下のようにして行った。まず、画
像材料用支持体の二酸化チタン顔料を含む表樹脂面にコ
ロナ放電処理後、写真乳剤層及びその保護層を設けて白
黒写真印画紙を得た。写真乳剤層はヘキサクロロイリジ
ウム(III )酸カリウム1. 2×10-5gの存在下にゼラ
チン14. 4g中に硝酸銀で19. 2g分のハロゲン化
銀粒子を生成・分散して製造したArBr/AgCl/
AgI=95/4. 5/0. 5(モル%)なるハロゲン
組成を有する平均粒子径0. 6μmの最適感度に硫黄増
感と金増感により併用増感した実質的に〔1、0、0〕
面からなる中性法ハロゲン化銀写真乳剤を含み、更に成
膜に必要なゼラチンの他、適量の安定剤、増感色素、塗
布助剤、硬膜剤、蛍光増白剤、増粘剤、フィルター染料
等を含み、硝酸銀で2. 2g/m2、ゼラチンで4. 4g/m2
に相当する塗布量で保護層と共に重層塗布された。保護
層は2g/m2に相当するゼラチンの他に塗布助剤、硬膜剤
を含む。 【0068】塗布・乾燥した試料は35℃、常湿下に1
日間保存後試料をD−72現像液で90秒間現像後、釘
にて縦横に各々1cm間隔で乳剤面側の表を引掻き、碁盤
目状の傷を付け、その後流水中で指先でその面を擦り、
写真乳剤層の剥離の程度で評価した。評価基準として
は、◎:写真乳剤層の剥離がなく、膜付きが極めて良
好、○:写真乳剤層の剥離がわずかあるが、膜付きが良
好、△:写真乳剤層の剥離がややあるが、膜付きが実用
上問題無い程度、×:写真乳剤層の剥離が多く、膜付き
が実用上問題ある程度、を表す。 【0069】得られた結果を表3に表す。 【0070】 【表1】 【0071】 【表2】 【0072】 【表3】【0073】表3の結果から、ポリエチレン系樹脂を主
成分とする樹脂組成物からなる樹脂層で被覆された画像
材料用支持体において、該樹脂組成物中のポリエチレン
系樹脂が金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造した
ポリエチレン樹脂と高圧法により製造された長鎖分枝を
有するポリエチレン系樹脂とからなり、かつ該樹脂組成
物中のポリエチレン系樹脂成分のMw/Mnが4以上で
ある表樹脂層で被覆された本発明における画像材料用支
持体(実施例1〜7)は、ポリエチレン樹脂組成物の成
形加工性が良好であり、剥離むらの発生が無くて平滑性
が良好であり、かつ写真乳剤層の膜付きが良好である、
優れた画像材料用支持体であることがよくわかる。特
に、表樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物中の金属メタ
ロセン重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン樹脂
の含有量としては、剥離むら及び写真乳剤層の膜付きの
改良効果の点から、全表樹脂に対して50〜95重量%
が好ましいこと(実施例1〜6と実施例7との比較)が
よくわかる。又、表樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物
中のポリエチレン樹脂成分としてのMw/Mnとして
は、ポリエチレン樹脂組成物の成形加工性の点から、5
以上が好ましく、7以上が特に好ましいこと(実施例1
並びに実施例5〜6と実施例3と実施例2並びに実施例
4との比較)がよくわかる。 【0074】一方、本発明外の試料(比較例1〜6)
は、それぞれ問題点を有していることがわかる。金属メ
タロセン重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン樹
脂のみを主成分とする樹脂組成物を用いた場合(比較例
1及び比較例3〜4)には、成形加工性が悪くて問題で
あるし、金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造した
ポリエチレン樹脂と高圧法により製造された長鎖分枝を
有するポリエチレン樹脂とを併用していても、Mw/M
nが4未満であるポリエチレン樹脂を主成分とする樹脂
を用いた場合(比較例2及び比較例5)にも、成形加工
性が悪くて問題である。又、高圧法により製造された長
鎖分枝を有するポリエチレン樹脂のみを主成分とする樹
脂組成物を用いた場合(比較例6)には、剥離むらの発
生が悪くて問題である。 【0075】さらに、実施例1〜7及び比較例1〜6と
同様に、バックコート塗液を塗布後引き続き、樹脂被覆
紙を巻き取るまでの間に、該支持体の表樹脂面にコロナ
放電処理を施し、石灰処理ゼラチン1. 5g、パラオキ
シ安息香酸ブチルの10重量%メタノール溶液0. 3
g、スルフォコハク酸−2−エチルヘキシルエステル塩
のメタノールと水の5重量%混合液0. 45g及び化1
で示される両性界面活性剤の10重量%水溶液0. 36
gを含み、全量を水で100gに調製した配合の下引塗
液をゼラチン塗布量0. 06g/m2になるように均一に、
オンマシン塗布して画像材料用支持体を得た。なお、写
真乳剤層の膜付きの評価に当たっては、該下引層上に写
真構成層を塗設した印画紙について行った。 【0076】 【化1】 【0077】得られた結果を表4に表す。 【0078】 【表4】 【0079】表4の結果から、ポリエチレン系樹脂を主
成分とする樹脂組成物からなる樹脂層で被覆された画像
材料用支持体において、該樹脂組成物のポリエチレン系
樹脂が金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造したポ
リエチレン系樹脂と高圧法により製造された長鎖分岐を
有するポリエチレン系樹脂とからなり、該樹脂組成物中
のポリエチレン系樹脂成分のMw/Mnが4以上である
表樹脂層で被覆された、なおかつ該表樹脂層上にオンマ
シンで下引層が塗設された本発明における画像材料用支
持体(実施例8〜14)は、ポリエチレン樹脂組成物の
成形加工性が良好であり、剥離むらの発生が無くて平滑
性が良好であり、かつ写真乳剤層の膜付きが極めて良好
である、優れた画像材料用支持体であることがよくわか
る。 【0080】一方、本発明外の試料(比較例7〜12)
は、写真乳剤層の膜付きは良好なものの、ポリエチレン
樹脂組成物の成形加工性が悪かったり、剥離むらの発生
の程度が悪かったりして問題であることがわかる。 【0081】また、ハロゲン化銀白黒写真構成層の代わ
りに下記のハロゲン化銀カラー写真構成層を用い、D−
72現像液の代わりに市販のカラー現像液を用いる以外
は実施例1〜7及び比較例1〜6と同様に実施して、実
施例1〜7及び比較例1〜6と同様の結果を得た。 【0082】ハロゲン化銀カラー写真構成層は、黄色発
色カプラ−を含む青感乳剤層、色混り防止剤を含む中間
層、マゼンタ発色カプラ−を含む緑感乳剤層、紫外線吸
収剤を含む紫外線吸収層、シアン発色カプラ−を含む赤
感乳剤層及び保護層から成り、ゼラチンの総量で8g/m2
含有する。各色感乳剤層は硝酸銀で0. 6g/m2に相当す
る塩臭化銀を含み、更にハロゲン化銀の生成、分散及び
成膜に必要なゼラチンの他、適量のカブリ防止剤、増感
色素、塗布助剤、硬膜剤、増粘剤及び適量のフィルタ−
染料等を含む。 【0083】さらに、実施例8〜14及び比較例12で
用いた画像材料用支持体上にハロゲン化銀白黒写真構成
層の代わりに下記のインクジェット受像層を塗設してイ
ンクジェット受像材料を作成した。その結果、本発明に
おける画像材料用支持体を有するインクジェット受像材
料は、支持体の剥離むらの発生がないために見た目の光
沢感に優れたものであったが、一方本発明外の画像材料
用支持体を有するインクジェット受像材料は、剥離むら
の発生が多いために見た目の光沢感が劣って問題がある
ものであった。 【0084】インクジェット受像層は、分子量7万のア
ルカリ処理ゼラチンの10重量%ゼラチン水溶液30
g、ソジウムカルボキシメチルセルローズ(エーテル化
度0.7〜0. 8、B型粘度計での2重量%水溶液の粘
度が5cp以下のもの)の8重量%水溶液37. 5g、
エポキシ化合物(長瀬産業株式会社製NER−010)
の5重量%メタノール溶液0. 3g、スルフォコハク酸
−2−エチルヘキシルエステル塩のメタノールと水の5
重量%混合液0. 5g及び純水31. 7gから成る塗液
を固形分量で7g/cm2 分塗設されて形成された。 【0085】 【発明の効果】本発明により、画像形成層を設ける側の
基紙面をポリエチレン系樹脂層で被覆した画像材料用支
持体の製造時の剥離むらの発生が顕著に改良された、そ
れ故に画像材料の見た目の光沢感が高く、かつ画像形成
層の膜付きが良好な、なおかつ成形加工性が良好で、安
定生産できる、優れた樹脂被覆紙型画像材料用支持体を
提供できる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
A paper substrate on which one image forming layer is provided (hereinafter, abbreviated as “base paper”)
Surface) is mainly composed of polyethylene resin
Coated paper mold covered with a resin layer composed of a resin composition
This is related to the support for image materials.
And the support of the image forming layer, in which the occurrence of
Of resin composition with good film-forming properties
Resin coating with good performance and high-speed and stable production
The present invention relates to a support for a paper type image material. [0002] 2. Description of the Related Art Conventionally, the base paper for image material applications has
Resin-coated paper-type supports coated with ethylene resin
Well known. For example, in Japanese Patent Publication No. 55-12584,
The base paper is a resin having film-form performance, preferably polyolefin.
Technology for photographic supports coated with thin resin
It is shown. U.S. Pat.
For photographic supports coated on both sides with polyolefin resin
The technology is disclosed. Also, silver halide photography
Since the rapid photographic processing method for true photosensitive materials was applied,
Photographic support with both sides of base paper coated with polyethylene resin
The carrier is mainly used for photographic printing paper.
If necessary, the resin layer on one of the image forming layers may be sharp.
To give the degree, usually contains titanium dioxide pigment
I have. [0003] US Patent No. 4,774,224 discloses that
Surface roughness of resin coating is 7.5 micro inches -AA or less
The surface of resin-coated paper, especially base paper, is made of polyethylene resin
With polyethylene resin coated paper coated with
Thermal transfer recording image receiving elements have been proposed. In addition,
JP-A-63-307979 has a resin-coated paper as a support.
A technique relating to an ink jet recording sheet is disclosed.
ing. However, at least one side of the base paper
Coated paper-type image material coated with polyethylene resin
Supports are still critical in terms of production and quality.
Had problems. That is, first, a polyethylene resin-coated paper
Using a melt extruder on a normally running base paper.
Filled with a polyethylene resin composition from a slit die
Between the pressure roll and the cooling roll.
And then peeled off from the roll after cooling.
Produced in the process. However, conventional polyethylene resin coating
In covering paper, the higher the production speed, the more the cooling roll
Of polyethylene-based resin-coated paper of
Width-like horizontal unevenness called peeling unevenness on the paper-covered surface
There was a problem that occurs. In addition, polyethylene resin
The production of coated paper is usually at least 2-3 days after the start of operation.
Usually a melt extruder for one week, sometimes one month
Operation is performed, but the period of continuous operation becomes longer
The more it is, the worse it is to clean up, and the more uneven peeling tends to occur
was there. When this peeling unevenness occurs, the polyethylene tree
Excellent in smoothness of grease-coated paper with no surface defects
Polyethylene resin coated paper that requires
As polyethylene-based resin-coated paper for imaging materials
Is a problem that is completely inappropriate and has no commercial value
There was a point. Second, a polyethylene resin-coated paper support
When an image forming layer is applied thereon to form an image material,
Insufficient adhesion between support and image forming layer, so-called film
Tended to be. In particular, support paper coated with polyethylene resin.
In the case of silver halide photographic materials used as a carrier,
Medium, that is, the film of the photographic emulsion layer in the wet state tends to be poor.
There was a direction. Poor silver halide photography with film in photographic emulsion layer
The true material peels off the emulsion layer from the support during the development process.
Caused a serious problem in practical use. [0007] The above polyethylene-based resin-coated paper
To eliminate or improve various problems and other disadvantages
There are several technical proposals. Polyethylene resin coated paper
Polyethylene resin to improve peelability during manufacturing
It has been proposed to include various release agents in the composition
I have. For example, the specific described in JP-A-60-176036
Fatty acid amides, polyalkylenes described in JP-A-63-30841
Glycol compounds, fluorine described in JP-A-64-9444
Containing polymer, α-ole described in JP-A-4-143748
Various release agents such as fin-modified silicone have been proposed.
You. However, these release agents are
Even if it is contained in a fat composition, its effect of improving releasability is extremely small.
Not enough, especially at a production speed of 180 m / min or more.
With little or no effect, rather with the base paper
Adhesion to the polyethylene resin layer may deteriorate,
Image forming layer and polye
There is a problem that the film adhesion with the styrene resin layer is deteriorated.
I was born. [0008] In the production of polyethylene-based resin-coated paper,
As another attempt to improve the releasability of wood, Japanese Patent Publication No. 62-19732
Use of micro-roughened cooling rolls described in Japanese Patent Publication
Cooling with embedded fluorine-based resin described in 1-24292
The use of recirculating rolls, and further described in JP-A-1-129249
The melting peak is 110 ° C or higher and the melt index
Of low-density polyethylene resin whose weight is 5-20 g / 10 minutes
Techniques for use have been proposed. However,
Even if these cooling rolls and resin are used, polyethylene
The effect of improving the releasability of resin-coated paper is insufficient, especially
At a production speed of 180 m / min or more, the effect of improving peelability is extremely high
Was insufficient or totally ineffective. On the other hand, a polyethylene resin-coated paper is used as a support.
With the film of the image forming layer of the image material and the support, particularly
Wet state of photographic emulsion layer of silver halide photographic material with support
Some suggestions have been made to improve the membrane
ing. Image forming layer of resin-coated paper type image material support
Improves the film with the support to improve the image forming layer
The easiest way to give good coatability is the UK patent
Nos. 971,058 and 1,060,526
The resin surface of the resin-coated paper-type image material support
Electron impact. Electron impact is corona discharge treatment
Also known. However, conventionally known resin coatings
Even if corona discharge treatment is applied to the surface of
With a film of the image forming layer and the support, particularly supporting the photographic constituent layer
Make sure that the membrane is wet when in contact with the body.
Not possible, often during storage of the support, corona treatment
Weak with air conditioning conditions and other unknown factors
There was a problem that it became an image material. Also, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-260149 and 63-260149
-198048, JP-A-1-137252, resin coating
An undercoat layer containing gelatin should be provided on the surface of a paper-type photographic support.
It has been proposed. However, conventionally known resin coatings
After applying corona discharge treatment to the resin layer surface of the paper
Even if a support for an image material provided with a coating layer is used, the image forming layer
With the support of the photographic support, especially the wetting of the photographic constituent layer with the support
Very good condition with film in condition
Factors that still vary with film
Up to. [0011] SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the first aspect of the present invention
The purpose of this is to use paper as a substrate
Resin layer composed of resin composition mainly composed of tylene resin
Table coated with
Support for image forming layer with excellent surface smoothness without surface defects
Support for resin-coated paper-type imaging materials with extremely good film adhesion
Is to provide the body. The second object of the present invention is to remove paper
As a substrate, one base paper surface is made of polyethylene resin.
A resin layer composed of a resin composition that is the main component.
Coating at a production speed of 180m / min or more without the problem of
Therefore, it has good productivity, is economical, and has
Excellent smoothness with no surface defects, generation of which is significantly suppressed
Very good image forming layer with support
An object of the present invention is to provide a support for a resin-coated paper type image material.
You. A third object of the present invention is to significantly reduce the occurrence of peeling unevenness.
Control and excellent smoothness.
High photographic paper can be obtained at the same time.
To provide a resin-coated paper-type photographic support with extremely good
Is to provide. Other objects of the present invention are as follows:
It will be clear from the description in the detailed description. [0012] Means for Solving the Problems The present inventors have set forth the above object.
As a result of intensive studies to solve
One side of the paper substrate on which the image forming layer is provided is polyethylene
Covered with a resin layer composed of a resin composition containing a base resin as a main component
In the obtained support for image material, the resin composition
Polyethylene-based resin becomes heavy using metal metallocene polymerization catalyst
Synthesized polyethylene resin (hereinafter referred to as component A)
With long chain branches produced by the high pressure method
For example, ethylene resin (hereinafter sometimes referred to as component B)
And the component A and the component B in the resin composition.
Polyethylene resin component (hereinafter referred to as polyethylene resin
Mw / Mn (here, Mw:
Weight average molecular weight, Mn: 4 or more)
The image material support is characterized in that
It has been found that the object of the invention is achieved. Mw / Mn referred to in the present invention is specifically as follows:
Ask like. Waters 150-C (column:
Tosoh GMH-XL HT 8mmφ × 3cm × 3,
Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene, temperature: 135
Gel permeation using a flow rate of 10 ml / min.
Mw and Mn are determined by a chromatographic (GPC) method.
It measured and calculated Mw / Mn. An object of the present invention is to mainly use a polyethylene resin.
Resin composition (hereinafter simply referred to as polyethylene resin)
Metallocene polymerization catalyst in the composition)
Content of polyethylene resin produced by polymerization using
50 to 90% by weight based on all polyethylene resin
As a result, it has been found that it is achieved remarkably. Also book
An object of the present invention is to provide a polyethylene resin component in a resin composition.
Having a Mw / Mn of 4 or more, preferably 7.0 or more
We find that it can be significantly achieved by using a product
did. Further, an object of the present invention is to provide an undercoat layer on a resin layer.
Is achieved more remarkably by
This is the invention. Polyethylene used in the practice of the present invention
The resin composition is polymerized using a metal metallocene polymerization catalyst.
It contains a manufactured polyethylene resin. That
As for the content, molding processability, peeling unevenness and image form
In view of the effect of improving the film with the layered support, the resin composition
50 to 90% by weight based on the total polyethylene resin in the product
Is preferred. Metal metallocene used in the practice of the present invention
Polyethylene resin produced by polymerization using polymerization catalyst
For example, JP-T3-502710, JP-A-60-35006,
JP-T-63-501369, JP-A-3-234717, JP
As described or disclosed in JP-A-3-234718
And zirconium-based or hafnium-based metallocene
Preferably, the catalytic activity is combined with methylaluminoxane.
Polymerized by using a polymer with enhanced properties as a polymerization catalyst
Things. These include the components in the resin composition.
Range where Mw / Mn of the ethylene resin component is 4 or more
, Various densities and melt flow rates (hereinafter
Below, simply abbreviated as MFR), molecular weight, low density of molecular weight distribution
Polyethylene resin, medium density polyethylene resin, high density
Polyethylene resin, ethylene-based propylene,
Copolymer with α-olefin such as butylene, carboxy
Giving modified polyethylene resins and their mixtures
Can be formed, but usually the density is 0.90 to 0.97 g / cmThreeof
Range, MFR 0.05 to 500 g / 10 min, preferably
0.08-300g / 10min, alone or in combination
These can be used in combination. [0017] Polyethylene used in the practice of the present invention
Polymerization using metal metallocene polymerization catalyst in resin composition
Included in combination with manufactured polyethylene resin
Polyethylene with long chain branches produced by high pressure method
Autoclave type reactor, tube
High pressure production method under several thousand atmospheres using a
Various types of polyethylene resins having long chain branches,
As the content, the total polyethylene content in the resin composition
5 to 50% by weight based on resin, preferably 10 to 30 weight%
% Is more preferred. Manufactured by their high pressure method
Low density polyethylene resin with long chain molecules
Polyethylene resin, medium density polyethylene resin, ethylene
Copolymerization with α-olefins such as propylene and butylene
, Carboxy-modified polyethylene resin, etc.
Compound, various density, MFR, molecular weight, molecular weight distribution
Can be used, but usually has a density of 0.90 to 0.9.
5g / cmThreeRange, MFR 0.1 ~ 50g / 10min, preferred
Or one with an MFR in the range of 0.4 to 50 g / 10 minutes
Alternatively, two or more kinds can be used in combination. As the polyethylene resin composition, the same group
Polyethylene resin composition comprising component A and component B in the product
With Mw / Mn of 4 or more for resin moldability
And those having Mw / Mn of 7.0 or more are used. Further, the resin layer may have a multilayer structure.
You. When the resin layer has a multilayer structure, the outermost resin composition
In the present invention, as the lower layer resin composition,
Use a resin composition of another property and composition, such as using a known one
Can also be used. The base paper of the support for the image material in the present invention
The side on which the resin layer made of the resin composition according to the present invention is provided
(Hereinafter, it may be abbreviated as the front side.)
(May be abbreviated as "backside").
Is coated with a resin capable of forming a film. Those
Polyolefin resin is a film-forming resin
Fat, polycarbonate resin, polyester resin, polya
Thermoplastic resins such as amide resins are preferred
Polyolefin resin further from the point of coating ability
Preferably, a polyethylene resin is particularly preferred. Also,
Electron beam curing described or exemplified in JP-B-60-17104
It may be covered with a resin. In the present invention, the support for the image material on the front side
The coating thickness of the resin layer may be in the range of 4 to 100 μm.
However, the thickness is preferably in the range of 6 to 50 μm, and more preferably 9 to 35 μm.
The range of μm is particularly preferred. The back side of the base paper is a film type
It is coated with a capable resin, but the resin is polyethylene
Resin is preferred, and the coating thickness is
It is especially appropriate to set appropriately within the range to take curl balance
Preferably, a range of 4 to 100 μm is generally useful.
However, it is preferably in the range of 6 to 50 μm. The base paper surface of the support for image material in the present invention
As a method of coating the polyethylene resin composition on,
Using a resin extruder to melt the resin composition on the running base paper
From the slit die to form a film.
Coating by the so-called melt extrusion coating method
Is preferred. At that time, the temperature of the molten film was 280-
Preferably it is 340 ° C. As a slit die
Is a T-die, L-die, fishtail-type die
A rat die is preferable, and the slit opening diameter is 0.1 to 2 mm.
It is desirable that Also, the resin composition is coated on the base paper.
Before printing, corona discharge treatment, flame treatment, etc.
Is preferably performed. Also, JP-B 61-422
As described in No. 54, the molten resin composition on the side in contact with the base paper
After blowing ozone-containing gas on the object,
A fat layer may be coated. Also, both sides of the base paper are covered with resin layers.
When covering, the resin layers on the front and back sides are sequentially, preferably
The so-called tandem pressing is performed by extrusion coating
It is preferable that the base paper is coated by the extrusion coating method.
Multi-layer extrusion of resin layer as needed
It may be covered by a coating method. Also, image materials
The surface of the surface resin layer on the side where the image forming layer of the
Surface, finely rough surface described in JP-B-62-19732, matte surface or
Can be processed into a silk surface, etc., and the back resin on the opposite side
The layer surface is usually preferably processed to a matte surface. In particular, the book
The effect of the invention is that the surface of the surface resin layer on which the image forming layer is provided
It is remarkable in a support for an image material having a rough surface or a rough surface.
is there. Surface resin of support for image material in the present invention
Various additives may be added in the layer and, if necessary, in the back resin layer.
Can be included. Japanese Patent Publication No. 60-3430,
JP-B-63-11655, JP-B1-38291, JP-B1-1-291
No. 38292, JP-A-1-105245 or the like
Illustrative titanium dioxide pigments, zinc oxide, talc, calcium carbonate
White pigments such as calcium, stearamide, arachidine
Fatty acid amides such as acid amide, zinc stearate, stear
Calcium phosphate, aluminum stearate, steer
Magnesium phosphate, zinc palmitate, myristic acid
Fatty acid metal salts such as zinc and calcium palmitate;
Hindered feather described or exemplified in JP-A-1-105245
Various acids such as knol, hindered amine, phosphorus and sulfur
Antioxidant, cobalt blue, ultramarine, celian blue, black
Blue pigments and dyes such as tarocyanine blue, Kovar
To violet, fast violet, manganese bi
Magenta pigments and dyes such as olet, JP-A-2-254440
Fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers described or exemplified in Japanese Patent Application Publication
Various additives such as etc. are appropriately combined and included
Can be done. These additives are used in resin master batches.
Or it is preferable to include them as a compound. An object of the present invention is to provide an image forming layer on the side where an image forming layer is provided.
By applying an undercoat layer on the surface resin layer,
Achieved. That is, the polyethylene resin in the present invention
Between the resin layer composed of the composition and the undercoat layer coated thereon
Due to the synergistic effect, with the film of the image forming layer and the support, especially
Significant improvement in wet coating between photographic component layer and support
It turned out to be good. As an undercoat layer used in the practice of the present invention
Is preferably an undercoat layer containing gelatin as a main component. Those
As gelatin, lime-treated gelatin, acid-treated gelatin
, Enzyme-treated gelatin, gelatin derivatives such as dibasic
Gelatin reacted with acid anhydride
Various types such as the low molecular gelatin described
come. Also, use polyvinyl alcohol in combination with gelatin.
And other hydrophilic polymers such as starch and starch.
I can do it. The amount of gelatin applied to the undercoat layer
0.005 to 1.0 g / mTwoIs useful and preferably
Is 0.01 to 0.3 g / mTwo, More preferably 0.015-
0.1 g / mTwoRange. Also, as the pH of the undercoat coating solution
Is not particularly limited, but for photographic purposes, there is no
From the point of view, pH 8 or less is preferable, and pH 7 or less is more preferable.
No. In the undercoat layer used in the practice of the present invention,
Various additives can be included. As a preservative
Thus, p-his described or exemplified in JP-A-1-102551.
Droxybenzoate compound, benzisothiazolo
Surfactants, such as surfactant compounds and isothiazolone compounds
, Alkylbenzene sulfonate, sulfosuccinate
Anionic surfactants such as acid ester salts, saponins,
Nonionic surfactants such as alkylene oxides, especially
Japanese Patent Publication No. 47-9303, U.S. Patent No. 3,589,906, etc.
Fluorinated surfactant according to JP-A-1-66035
Patent application title: Sulfobetaine surfactant, amino acid
Amphoteric surfactants such as amino acids and esters of amino alcohol
Ethylene as an agent, emulsion or latex
-Acrylic, styrene-butadiene, styrene-a
Kuryl, vinyl acetate-acrylic, ethylene-vinyl acetate
Nyl-based, butadiene-methacryl-based, vinylidene chloride-based
Emulsions of polymers and their carboxy-modified polymers
Active halogen as a hardening agent such as
Compound, vinyl sulfone compound, aziridine compound,
Epoxy compounds, acryloyl compounds, isocyanates
Other toning of hardeners such as compounds, chrome alum, chromium sulfate
Agents, optical brighteners, matting agents, antifoggants or
Incorporate a constant agent, pH adjuster, etc. in appropriate combination
be able to. The undercoat layer used in the practice of the present invention is
As a method of providing on the surface of the styrene resin,
After coating the surface with the polyethylene resin composition, wind it up
On the resin side where the image forming layer is to be
A so-called on-machine type is formed by applying and drying a liquid to form an undercoat layer.
It is preferable to carry out the method. Also, take up the resin-coated paper
And then store the wound if necessary, and then renew the subbing layer.
, That is, a so-called off-machine method.
An air knife coater is used to apply the undercoat coating liquid.
ー, roll coater, bar coater, wire bar coater
Tar, blade coater, slide hopper coater,
Curtain coater, gravure coater, flexogravi
Examples include an coater and a combination thereof. Paint
Before cloth application, the resin surface is treated with corona discharge prior to application.
It is desirable to perform an activation treatment such as a flame treatment.
Linear tunnel drying as a drying device for the applied coating liquid
Machine, arch dryer, air loop dryer, sign
Hot air dryer such as curve air float dryer, infrared
Dryer using wire, heating dryer, microwave, etc.
Various drying devices can be given. The drying conditions are
Optional, but generally at 60 to 150 ° C. for several seconds to 10 minutes
Done in The base paper used in the practice of the present invention includes:
Paper mainly composed of natural pulp (hereinafter simply abbreviated as base paper)
Is used advantageously, but synthetic fiber or synthetic tree
A so-called synthetic paper in which a fat film is made into pseudo paper may be used. The base paper which is advantageously used for carrying out the present invention is composed of
As the pulp to be formed, JP-A-58-37642, JP-A-58-37642
JP-A-60-67940, JP-A-60-69649, JP-A-61-354
Appropriate selection as described or exemplified in
Although it is advantageous to use selected natural pulp,
According to synthetic pulp other than natural pulp, using synthetic fiber
Is also good. Natural pulp is chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide
Normal bleaching process of bleaching and alkali extraction or Al
Potassium treatment and if necessary with hydrogen peroxide, oxygen, etc.
Oxidized bleaching, etc., and their combination
Softwood pulp, hardwood pulp, softwood pulp mixed pulp
Wood pulp is advantageously used, and
, Sulphite pulp, soda pulp, etc.
Can be used. In the base paper advantageously used in the practice of the present invention
Incorporates various additives when preparing stock slurry
be able to. Fatty acid metal salts or fats as sizing agents
Acids, alkyls described or exemplified in JP-B-62-7534
Luketen dimer emulsion or epoxidized higher fatty acid amide
De, alkenyl or alkyl succinic anhydride emulsions,
Anionic and carboxylic derivatives such as gin derivatives
Thionic or amphoteric polyacrylamide, polyvinyla
Alcohol, cationized starch, vegetable galactomannan
Polyamine polyamide epi as a wet paper strength enhancer
Clay, kaori as filler such as chlorohydrin resin
, Calcium carbonate, titanium oxide, etc.
Water-soluble aluminum salts such as aluminum chloride and bansulfate
Caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid
And others, JP-A-63-204251, JP-A-1-266537
Or pigments or dyes described or exemplified in
It is advantageous to incorporate an appropriate combination of a photo brightener and the like.
You. In addition, the raw materials that are advantageously used in the practice of the present invention.
Various water-soluble polymers, antistatic agents, additives
With a size press or tab size press
You can have it. As a water-soluble polymer,
Starch-based polymers described or exemplified in JP-A 1-266537
ー, polyvinyl alcohol polymer, gelatin poly
Polymer, polyacrylamide-based polymer, cellulose-based polymer
Sodium chloride, potassium chloride
Alkali metal salts such as lium, calcium chloride, bali chloride
Alkaline earth metal salts such as
Yes, such as Lloyd-like metal oxide and polystyrene sulfonate
Emulsion, latex, etc.
Petroleum resin emulsion, ethylene-vinyl acetate copolymer
Body, described in JP-A-55-4027 and JP-A-1-80538.
Ethylene and acrylic acid (or methacrylic
Emulsions of copolymers comprising at least one of
John, latex, etc.
Olin, talc, barium sulfate, titanium oxide, etc., pH adjustment
Hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, caustic soda, etc.
In addition to the above-mentioned coloring pigments, coloring dyes, optical brighteners and the like
It is advantageous to incorporate additives in appropriate combinations.
You. The thickness of the base paper used in the practice of the present invention is
Although there is no particular limitation, the basis weight is 20 to 250 g /
mTwoAre preferred. In addition, the raw materials that are advantageously used in the practice of the present invention.
As paper, the film thickness unevenness index in the papermaking direction specified below
It is preferable that Rpy is 350 mV or less,
mV or less is more preferable, and 160 mV or less
Those are most preferred. Here, the film thickness unevenness index Rpy is
Is a value specifically determined as follows. Measurement pressure is
Two spherical diameters of about 5 m, which are about 30 g / stroke
Run the sample between the styluses, and use the
Anritsu measuring as an electrical signal through a chromometer
Using a film thickness measurement device manufactured by
Under the condition that the sensitivity range of the meter is ± 15μm / ± 3V,
Run at a constant speed of 1.5 m / min in the papermaking direction of the sample after adjusting the zero point
By measuring the thickness variation of the sample in the papermaking direction,
The measured signal value is converted to an FFT analyzer by Ono Sokki Co., Ltd.
-CF-300 model (input signal AC ± 1V, sampler
Time point using a Hanning window,
Fast Fourier under processing conditions with a frequency range of 50 Hz
Linear scaling by conversion and averaging of 128 integrations
The power spectrum (unit: mV) in 2H
Each power on a linear scale in the frequency range from z to 25 Hz
-The value obtained by summing the squares of the values is multiplied by 2/3 to 1/2 power
Can be obtained by doing In addition, other
The processing conditions are set under the initial setting conditions of the CF-300 machine.
Produces base paper with a thickness unevenness index Rpy of 350 mV or less
As a method, specifically, it is easy to have smoothness with short fibers
30% by weight or more, preferably 50% by weight of hardwood pulp
Use as long as possible to reduce long fiber content by beater
Beating as follows. For example, pulp beating is
So that the weighted average fiber of the loop becomes 0.4-0.75mm
Is preferred. Then, the stock with added internal chemicals
Regarding the slurry, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-37642,
JP-A-61-260240, JP-A-61-2847
No. 62, etc.
Adopts paper making method and usually uses fourdrinier paper machine, round net paper machine, etc.
Paper making so that a uniform formation can be obtained
Machine calendar, super calendar after papermaking
-, Calendering using a heat calender, etc.
Base paper with thickness unevenness index Rpy of 350 mV or less can be manufactured.
Can be. Backing resin of support for image material in the present invention
Activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment is performed on the layer surface.
After coating, various back coats for antistatic etc.
Layers can be applied. Also, for back coat layer
Are Japanese Patent Publication No. 52-18020, Japanese Patent Publication No. 57-9059,
JP-B-57-53940, JP-B-58-56859, JP-A-59
-214849, JP-A-58-184144, etc.
Or inorganic antistatic agents, organic antistatic agents, hydrophilic
Inder, latex, curing agent, pigment, surfactant, etc.
They can be incorporated in appropriate combinations. As a support for an image material in the present invention
Means that the film thickness unevenness index Rpy referred to in this specification is 400 mV or less.
Is preferable, and 300 mV or less is more preferable.
And those having a voltage of 200 mV or less are particularly preferable. The support for the image material in the present invention may be of various types.
Photographic component layer is applied to color photographic paper, black and white
For Shin photographic paper, photosetting paper, copy photographic paper, reversal photographic material
Material, silver salt diffusion transfer method for negative and positive, printing materials, etc.
It can be used for various applications. For example, silver chloride, odor
Provide silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide emulsion layers
be able to. Color coupler in silver halide photographic emulsion layer
A multi-layer silver halide color photographic constituent layer
Can be provided. In addition, photographic structures for silver salt diffusion transfer method
A stratification can be provided. Combining those photographic constituent layers
As an agent, in addition to ordinary gelatin, polyvinylpyrroli
Sulfonation of don, polyvinyl alcohol and polysaccharide
A hydrophilic polymer substance such as a compound can be used. Ma
In addition, the above photographic constituent layers contain various additives.
be able to. For example, as a sensitizing dye, a cyanine color
Water-soluble as a chemical sensitizer
Anti-fogging agents such as gold compounds and sulfur compounds
As a stabilizer, hydroxy-triazolopyrimidine compound
Compounds, mercapto-heterocyclic compounds, etc.
Marine, vinyl sulfone compounds, aziridine compounds
Alkylbenzenesulfonic acid as a coating aid
Salts, sulfosuccinates, etc.
And other fireflies such as dialkyl hydroquinone compounds.
Photo brightener, sharpness improving dye, antistatic agent, pH adjuster,
Fogging agent, and water-soluble during formation and dispersion of silver halide
Combine iridium and water-soluble rhodium compounds as appropriate
Can be contained. The photographic material according to the present invention comprises
Also refer to "Photosensitive Materials and Handling Methods" (Kyoritsu Shuppan, Go Miyamoto
Written exposure, as described in Photo Technology Course 2)
Processing such as image, stop, fix, bleach, and stabilize
come. Also, multilayer silver halide color photographic materials are
Promotes development of zyl alcohol, thallium salt, phenidone, etc.
May be treated with a developer containing an enhancer.
Can be processed with a developer that is substantially free of
You. The support for the image material in the present invention may be of various types.
The thermal transfer recording image receiving layer is coated and various thermal transfer recording image receiving
It can be used as a support for materials. Those heat rolls
As synthetic resin used for the recording / recording image receiving layer,
Ter resin, polyacrylate resin, polycarbonate
Resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl butyral
Resin, styrene acrylate resin, vinyl toluene
Resins having ester bonds, such as related resins, polyurethane
Resin having urethane bond such as tan resin, polyamide tree
Resins with amide bonds such as fats, urea bonds such as urea resins
Resin, other polycaprolactam resin, polystyrene
Resin, polyvinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate
Copolymer resin, polyacrylonitrile resin, etc.
It is. In addition to these resins, these mixtures or copolymers
Polymers and the like can also be used. In the thermal transfer recording image-receiving layer according to the present invention,
A release agent, a pigment, and the like may be added in addition to the synthetic resin. Up
As the release agent, polyethylene wax, amide wax
Waxes, solid waxes such as Teflon powder, fluorine-based,
Phosphate ester surfactants, silicone oils, etc.
No. Of these release agents, silicone oil is the best.
Is also preferred. As the silicone oil, oily
Can be used, but a curable type is preferred. Curable
Silicone oils include reaction curable, light curable,
Medium-curable type, etc.
Ill is particularly preferred. As a reaction-curable silicone oil
Amino-modified silicone oil, epoxy-modified silicone
Corn oil and the like. The reactive silicone rubber
The addition amount of il is preferably 0.1 to 20% by weight in the image receiving layer.
No. The pigments include silica, calcium carbonate, oxidized
Extenders such as titanium and zinc oxide are preferred. In addition,
The thickness of the layer is preferably 0.5 to 20 μm,
10 μm is more preferred. The support for the image material in the present invention may be of various types.
Ink-receiving layer is applied and various inkjet recording
It can be used as a support for materials. Those in
Improves the drying properties of ink and sharpness of images in the ink receiving layer
Various binders for the purpose of
Wear. Examples of such binders include lime treatment
Gelatin, acid-treated gelatin, enzyme-treated gelatin, gelatin
Derivatives such as phthalic acid, maleic acid, fumaric acid
Various enzymes such as gelatin reacted with dibasic acid anhydrides such as
Latin, ordinary polyvinyl alcohol of various degrees of saponification,
Carboxy-modified, cationic-modified and amphoteric polyvinyl alcohol
Alcohol and their derivatives, oxidized starch, cationized starch
Powder, starches such as etherified starch, carboxymethyl cell
Inducing cellulose, such as cellulose and hydroxyethyl cellulose
Conductor, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridium
Ride, poly (sodium acrylate), methacryl acrylate
Acid copolymer salt, polyethylene glycol, polypropylene
Glycol, polyvinyl ether, alkyl vinyl ether
-Tel / maleic anhydride copolymer, styrene / male anhydride
Inic acid copolymers and their salts, polyethyleneimine, etc.
Synthetic polymer, styrene-butadiene copolymer, methyl
Conjugated dienes such as methacrylate-butadiene copolymer
Copolymer latex, polyvinyl acetate, vinyl acetate
Maleic ester copolymer, vinyl acetate / acrylic acid
Ester copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, etc.
Vinyl acetate polymer latex, acrylic acid ester
Coal, methacrylate polymer, ethylene-acryl
Lulic acid ester copolymer, styrene / acrylic acid ester
Acrylic polymer such as copolymer or copolymer latex
Or vinylidene chloride copolymer latex or this
Functional group-containing monomers such as carboxyl groups of these various polymers
Functional group modified polymer latex, melamine resin, urine
Water-based adhesives and polymers such as thermosetting synthetic resin
Chill methacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyether
Ster resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer,
Synthetic resin based on vinyl butyral, alkyd resin, etc.
Adhesive, Japanese Patent Publication No. 3-24906, JP-A-3-281383,
The alumina azo described or exemplified in Japanese Patent Application No.
And inorganic binders such as silica sol
Can be used alone or in combination.
Wear. The ink jet recording material according to the present invention
The ink receiving layer contains various additives in addition to the binder.
It can be contained. For example, as a surfactant
Long chain alkyl benzene sulfonate, long chain,
Or branched alkyl sulfosuccinates
Anionic surfactants, long chain, preferably branched alkyl
Polyalkylene oxide ethers of phenols containing group
Polyalkylene oxide of long-chain alkyl alcohol
Nonionic surfactants such as doether, JP-B-47-9303
No. 3,589,906, etc.
Γ-aminopropyltriet, such as
Xysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminoprop
Silane coupling agents such as
Active halogen compounds, vinyls
Sulfone compounds, aziridine compounds, epoxy compounds,
Hardened film of acryloyl compound, isocyanate compound, etc.
Agents, preservatives, described in JP-A-1-102551
Is an exemplary P-hydroxybenzoate compound, ben
Such as diisothiazolone compounds and isothiazolone compounds.
Described in Kaisho 63-204251, JP 1-266537, etc.
Or exemplified coloring pigments, coloring dyes, optical brighteners,
Sodium hydroxymethanesulfonate as yellowing inhibitor
UV absorbers, such as sodium hydroxide and sodium P-toluenesulfinate
To position the hydroxy-di-alkylphenyl group at the 2-position
Benzotriazole compounds and other antioxidants
Described or exemplified in JP-A-1-105245.
As a pencil retouching agent such as
Organic or inorganic such as powder, barium sulfate, silicon dioxide, etc.
Fine particles having a particle size of 0.2 to 5 μm, Japanese Patent Publication No. 4-1337, etc.
Described or exemplified organopolysiloxane compound,
Caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, salt as pH regulator
Octyl alcohol, silicic acid, etc.
Various additives such as corn-based antifoaming agents
You can have it. [0042] The present invention will now be described in detail with reference to examples.
However, the contents of the present invention are not limited to the examples. Hardwood bleached kraft pulp 50% by weight
35% by weight of hardwood bleached sulfite pulp and softwood bleach
A mixed pulp consisting of 15% by weight of sulfite pulp
After beaten to a length of 0.6 mm, 100 weight pulp
Parts by weight, 3 parts by weight of cationized starch, anionized poly
Acrylamide 0.2 parts by weight, alkyl ketene dimer
0.4 parts by weight of emulsion (as ketene dimer), poly
Amido epichlorohydrin resin 0.4 parts by weight and appropriate amount
Paper brightening agent, blue dye and red dye
Was prepared. The fiber length of the pulp after beating
TAPPI paper pulp test method N
o, 52-89 "Paper and pulp fiber length test method"
Length weight measured with a Kajaani FS-100 machine
Expressed as the average fiber length. Then, the stock slurry is 200m / min.
Turbulence on fourdrinier running on
To form a paper web and give 15 to 10 in the wet part.
Three-stage wet press with linear pressure adjusted within the range of 0 kg / cm
And then processed with a smoothing roll and continued
The linear pressure was adjusted in the range of 30 to 70 kg / cm in the drying part
After two-stage pressing, drying was performed. Then dry
Carboxy-modified polyvinyl alcohol 4 weight
Parts, optical brightener 0.05 parts by weight, blue dye 0.0002 parts
Parts, 4 parts by weight of sodium chloride and 92 parts by weight of water.
Size press liquid 25g / mTwoPress size and finally
Dry the base paper so that the moisture content becomes 8%
After drying and machine calendering at a linear pressure of 70 kg / cm
Thermal calendering at a temperature of 150 ° C and a linear pressure of 150kg / cm
170g / m basis weightTwoFilm thickness unevenness index Rpy is 140
A base paper for an image material support having a mV was produced. Next, the side opposite to the side on which the image forming layer is coated
After the corona discharge treatment of the base paper surface (back surface) of
Density polyethylene resin (density 0.924 g / cmThree, MFR
= 0.8g / 10min) 30 parts by weight and high density polyethylene resin
(Density 0.967g / cmThree, MFR = 15g / 10min) 70 weight
And melted and mixed in advance using a kneading extruder.
Polyethylene resin composition composed of compounded resin
Run the base paper at a resin temperature of 320 ° C to a resin thickness of 25 μm.
Melt extrusion coating was performed at a line speed of 200 m / min. This
At this time, as a cooling roll, the center plane average of the back resin layer surface
The roughness is designed so that the roughness SRa is 1.3 μm.
Using a cooling roll roughened by the liquid honing method
The operation was performed at a cooling water temperature of 12 ° C. Subsequently, the surface of the base paper was subjected to corona discharge treatment.
After that, the following polyethylene resin composition (Example
1-7 and Comparative Examples 1-6) at 32 ° C.
Extruded at a running speed of 200 m / min.
Coated. The front and back polyethylene resin
The melt-extrusion coating of the composition is performed by sequential extrusion coating.
-Is performed in a so-called tandem manner
Was. At this time, the resin-coated paper contains a titanium dioxide pigment.
The surface of the oil layer is cooled with a cooling water
Operating at 12 ° C., processed to a glossy surface. The polyethylene resin composition for the surface resin layer (actual
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6)
The polyethylene resins (M1 to M8) described in Table 1 are as follows:
Things. As the polyethylene resin (M1 to M8),
Based on the method described in JP-A-3-502710, ethylene /
A butene-1 copolymer was produced. The polyethylene resins (L1 and L2)
Manufactured by the high pressure method. As a polyethylene resin composition for the surface resin layer,
The following (Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 6)
Was. As a polyethylene resin composition (Example 1)
42.5 parts by weight of polyethylene resin (M1)
42.5 parts by weight of Tylene resin (M8) and polyethylene
Resin (L1) 4.5 parts by weight, hydrous aluminum hydroxide (vs.
Al for titanium dioxideTwoOThree0.75 weight per minute
%) Surface-treated anatase type titanium dioxide pigment 10
Table 2 consisting of parts by weight and 0.5 parts by weight of zinc stearate
Polyethylene resin composition described above. As a polyethylene resin composition (Example 2)
42.5 parts by weight of polyethylene resin (M4)
42.5 parts by weight of Tylene resin (M6) and polyethylene
Resin (L1) 4.5 parts by weight, anatase-type titanium dioxide
10 parts by weight of tan pigment, 0.5 parts by weight of zinc stearate
A polyethylene resin composition according to Table 2 comprising: As a polyethylene resin composition (Example 3)
42.5 parts by weight of polyethylene resin (M3)
42.5 parts by weight of Tylene resin (M7) and polyethylene
Resin (L2) 4.5 parts by weight, anatase type titanium dioxide
10 parts by weight of tan pigment, 0.5 parts by weight of zinc stearate
A polyethylene resin composition according to Table 2 comprising: As a polyethylene resin composition (Example 4)
80.55 parts by weight of polyethylene resin (M5)
8.95 parts by weight of ethylene resin (L1), anatase
Type titanium dioxide pigment 10 parts by weight, zinc stearate 0.
A polyethylene resin composition according to Table 2 comprising 5 parts by weight. As a polyethylene resin composition (Example 5)
And 22.4 parts by weight of polyethylene resin (M1)
22.4 parts by weight of polyethylene resin (M8) and polyethylene
Resin (L1) 44.7 parts by weight, anatase-type dioxide
10 parts by weight of titanium pigment, 0.5 parts by weight of zinc stearate
A polyethylene resin composition according to Table 2 comprising: As the polyethylene resin composition (Example 6)
And 22.4 parts by weight of polyethylene resin (M4)
42.5 parts by weight of Tylene resin (M6) and polyethylene
Resin (L1) 44.7 parts by weight, anatase-type dioxide
10 parts by weight of titanium pigment, 0.5 parts by weight of zinc stearate
A polyethylene resin composition according to Table 2 comprising: As the polyethylene resin composition (Example 7)
And 13.4 parts by weight of polyethylene resin (M1)
13.4 parts by weight of polyethylene resin (M8) and polyethylene
62.7 parts by weight of resin (L1), anatase-type dioxide
10 parts by weight of titanium pigment, 0.5 parts by weight of zinc stearate
A polyethylene resin composition according to Table 2 comprising: A polyethylene resin composition (Comparative Example 1) was used.
89.5 parts by weight of polyethylene resin (M5)
Natase type titanium dioxide pigment 10 parts by weight, stearic acid
Polyethylene resin according to Table 2 consisting of 0.5 parts by weight of zinc
Composition. As a polyethylene resin composition (Comparative Example 2)
85.9 parts by weight of polyethylene resin (M5)
3.6 parts by weight of the ethylene resin (L1),
10 parts by weight of titanium oxide pigment, 0.5 weight of zinc stearate
The polyethylene resin composition shown in Table 2 consisting of parts by weight. A polyethylene resin composition (Comparative Example 3) was used.
And 44.75 parts by weight of polyethylene resin (M3)
44.75 parts by weight of ethylene resin (M7)
Zeta type titanium dioxide pigment 10 parts by weight, zinc stearate
0.5 parts by weight of the polyethylene resin composition shown in Table 2
object. As a polyethylene resin composition (Comparative Example 4)
44.75 parts by weight of polyethylene resin (M4)
44.75 parts by weight of ethylene resin (M6)
Zeta type titanium dioxide pigment 10 parts by weight, zinc stearate
0.5 parts by weight of the polyethylene resin composition shown in Table 2
object. As a polyethylene resin composition (Comparative Example 5)
43.85 parts by weight of polyethylene resin (M4)
43.85 parts by weight of ethylene resin (M6) and polyethylene
1.8 parts by weight of a lene resin (L1), the anatase diacid
10 parts by weight of titanium oxide pigment, 0.5 parts by weight of zinc stearate
The polyethylene resin composition according to Table 2 consisting of parts. As a polyethylene resin composition (Comparative Example 6)
And 89.5 parts by weight of polyethylene resin (L1),
Natase type titanium dioxide pigment 10 parts by weight, stearic acid
Polyethylene resin according to Table 2 consisting of 0.5 parts by weight of zinc
Composition. Further, a corona discharge is applied to the back resin layer surface of the resin-coated paper.
After the electric treatment, apply the following back coat coating solution on-machine.
Was. Colloidal silica: styrene based as dry weight
Latex = 1: 1 and polystyrene sulf
Sodium diacid 0.021 g / mTwoOther suitable amount of coating aid, etc.
Backcoat coating liquid for latex (solid weight calculation)
0.21g / mTwoFor image materials
A support was obtained. As described above, a resin-coated paper type image material
Polyethylene resin set for surface resin layer when manufacturing support
Molding processability of product and support for imaging material of obtained sample
As a method of evaluating the performance as
evaluated. The position for the surface resin layer during the production of the support for the image material
As an evaluation method for moldability of polyethylene resin composition
Measure the lateral length of the resin-coated part on the surface
Evaluate the degree of quin and generate streaks in the molten resin film
Of film breakage depending on the degree of
No, no surge, no flow due to draw resonance
Formability such as instability was comprehensively evaluated. Comment
The valuation criteria are: ◎; extremely good, ;: good, Δ; slightly
Poor, no practical problem, ×; poor practical problem
Degree. As an evaluation method of peeling unevenness, the above-mentioned manufacturing method is used.
6 hours after the start of production of the support for image materials under the conditions
The surface condition of the mirror surface on the front side of the support for imaging materials
Observed with oblique light to visually determine the degree of peeling unevenness
did. The evaluation criteria for the degree of occurrence of uneven peeling were as follows: ○:
Less occurrence of peeling unevenness, good smoothness, △: uneven peeling
Although there is a little occurrence, there is no practical problem. ×: Peeling
These problems occur frequently, indicating a certain degree of practical problems. The image forming layer of the image material support
As an evaluation method, a silver halide black-and-white
It carried out as follows using the photographic constituent layer. First,
Coating on the surface of the surface resin containing the titanium dioxide pigment
After the Rona discharge treatment, the photographic emulsion layer and its protective layer were
Black photographic paper was obtained. The photographic emulsion layer is hexachloroiridium
Potassium formate (III) 1.2 × 10-FiveZera in the presence of g
Halogenation of 19.2 g of silver nitrate in 14.4 g of tin
ArBr / AgCl / produced by generating and dispersing silver particles
AgI = 95 / 4.5 / 0.5 (mol%) halogen
Optimum sensitivity with average particle diameter of 0.6μm
Substantially [1, 0, 0] sensitized in combination with gold sensitization
And neutral neutral silver halide photographic emulsions.
In addition to the gelatin required for the film, appropriate amounts of stabilizers, sensitizing dyes,
Fabric aids, hardeners, optical brighteners, thickeners, filter dyes
2.2g / m with silver nitrateTwo4.4 g / m with gelatinTwo
Was applied together with the protective layer. protection
Layer is 2g / mTwoCoating aids and hardeners in addition to gelatin equivalent to
including. The coated and dried sample was dried at 35 ° C. and normal humidity for 1 hour.
After storing for 90 days, the sample was developed with D-72 developer for 90 seconds,
Scratch the table on the emulsion side at 1cm intervals horizontally and vertically
Make an eye-like wound, then rub the surface with your fingertips in running water,
Evaluation was made based on the degree of peeling of the photographic emulsion layer. As evaluation criteria
: ◎: No peeling of photographic emulsion layer, very good film coating
Good, :: slight peeling of photographic emulsion layer, but good film coverage
Good, △: Some peeling of photographic emulsion layer, but practical with film
No problem, ×: Many peeling of photographic emulsion layer, with film
Represents some degree of practical problem. Table 3 shows the obtained results. [0070] [Table 1] [0071] [Table 2] [0072] [Table 3]From the results shown in Table 3, the polyethylene-based resin was mainly used.
Image covered with resin layer consisting of resin composition as component
In the material support, the polyethylene in the resin composition
-Based resin produced by polymerization using metallocene polymerization catalyst
Polyethylene resin and long chain branch produced by high pressure method
And a resin composition comprising the same.
Mw / Mn of the polyethylene resin component in the product is 4 or more
A support for an image material according to the present invention coated with a surface resin layer
The support (Examples 1 to 7) was made of a polyethylene resin composition.
Good formability, no uneven peeling and smoothness
Is good, and the coating of the photographic emulsion layer is good,
It can be clearly seen that this is an excellent support for image materials. Special
The metal meta in the polyethylene resin composition for the surface resin layer
Polyethylene resin produced by polymerization using a rocene polymerization catalyst
The content of
From the viewpoint of improvement effect, 50 to 95% by weight with respect to all the table resins
Is preferable (comparison between Examples 1 to 6 and Example 7).
I understand well. Also, a polyethylene resin composition for the surface resin layer
Mw / Mn as polyethylene resin component in
Is 5 from the viewpoint of moldability of the polyethylene resin composition.
And more preferably 7 or more (Example 1)
And Examples 5 to 6, Example 3, Example 2, and Example
4). On the other hand, samples outside the present invention (Comparative Examples 1 to 6)
It can be seen that each has a problem. Metal
Polyethylene produced by polymerization using talocene polymerization catalyst
When a resin composition containing only fat as a main component is used (Comparative Example
1 and Comparative Examples 3 and 4) have a problem that molding processability is poor.
Yes, it was produced by polymerization using metal metallocene polymerization catalyst
Polyethylene resin and long chain branch produced by high pressure method
Mw / M
Resin containing polyethylene resin whose n is less than 4 as a main component
Is used (Comparative Example 2 and Comparative Example 5),
Poor nature is a problem. In addition, the length produced by the high pressure method
Tree containing only polyethylene resin with chain branch as main component
When the oil composition was used (Comparative Example 6), uneven peeling occurred.
The problem is bad life. Further, Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6
Similarly, after applying the back coat coating solution,
Until the paper is wound, a corona is applied to the front resin surface of the support.
Discharge treated, lime-treated gelatin 1.5 g, Paraoki
0.3% by weight of a 10% by weight solution of butyl benzoate in methanol
g, sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt
0.45 g of a 5% by weight mixture of methanol and water
0.36% by weight aqueous solution of an amphoteric surfactant represented by
g undercoat with total weight adjusted to 100 g with water
The solution is coated with gelatin at 0.06 g / mTwoEvenly so that
On-machine coating was performed to obtain a support for an image material. In addition,
When evaluating the true emulsion layer with a film, copy it onto the undercoat layer.
This was performed on a photographic paper coated with a true component layer. [0076] Embedded image Table 4 shows the obtained results. [0078] [Table 4] From the results in Table 4, it was found that the polyethylene resin was mainly used.
Image covered with resin layer consisting of resin composition as component
In a support for a material, a polyethylene-based resin composition
The resin is polymerized and produced using a metal metallocene polymerization catalyst.
Long chain branch produced by ethylene resin and high pressure method
Comprising a polyethylene resin having
Mw / Mn of the polyethylene resin component is 4 or more
Covered with the surface resin layer, and
A support for an image material according to the present invention in which a subbing layer is provided with thin
The holding body (Examples 8 to 14) is made of a polyethylene resin composition.
Good moldability, no peeling unevenness, smooth
Good photographic emulsion layer with excellent properties
Is a good support for imaging materials.
You. On the other hand, samples outside the present invention (Comparative Examples 7 to 12)
Means polyethylene with good photographic emulsion layer
Poor molding processability of resin composition or uneven peeling
It is understood that this is a problem due to the degree of poorness. Further, instead of the silver halide black-and-white photographic constituent layer,
Using the following silver halide color photographic constituent layer,
Except that a commercially available color developer is used instead of the 72 developer
Was carried out in the same manner as in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6,
The same results as in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 were obtained. The silver halide color photographic component layer has a yellow color.
Blue-sensitive emulsion layer containing color coupler, intermediate containing color-mixing inhibitor
Layer, a green emulsion layer containing a magenta color-forming coupler,
UV absorbing layer containing a collector, red containing a cyan color coupler
8g / m2 in total gelatinTwo
contains. Each color sensitive emulsion layer is 0.6 g / m2 with silver nitrate.TwoEquivalent to
Silver chlorobromide, and further produce, disperse,
In addition to gelatin necessary for film formation, an appropriate amount of antifoggant, sensitization
Dye, coating aid, hardener, thickener and appropriate amount of filter
Including dyes and the like. Further, in Examples 8 to 14 and Comparative Example 12,
Silver halide black-and-white photographic construction on used imaging material support
The following ink jet image receiving layer is applied instead of the
An ink jet image receiving material was prepared. As a result, the present invention
Image receiving material having image material support
The material is light as it looks because there is no uneven peeling of the support.
Although it was excellent in sensation, on the other hand, image materials outside the present invention
Ink-jet image receiving material having a support for
There is a problem that the appearance of glossiness is inferior due to the occurrence of many
Was something. The ink-jet image-receiving layer has a molecular weight of 70,000.
30% by weight gelatin aqueous solution of lukari-treated gelatin 30
g, sodium carboxymethyl cellulose (etherified
Degree of 0.7-0.8, viscosity of 2% by weight aqueous solution with B-type viscometer
37.5 g of an 8% by weight aqueous solution of
Epoxy compound (NER-010 manufactured by Nagase & Co., Ltd.)
0.3 g of a 5% by weight methanol solution of sulfosuccinic acid
-2- Ethylhexyl ester salt methanol and water 5
Coating solution consisting of 0.5 g of a weight% mixed solution and 31.7 g of pure water
7g / cm in solid contentTwoIt was formed by dispensing. [0085] According to the present invention, the side on which the image forming layer is provided is provided.
Support for imaging materials with the base paper surface coated with a polyethylene resin layer
The occurrence of uneven peeling during the manufacture of the carrier has been significantly improved.
Therefore, the apparent glossiness of the image material is high and the image formation
The layer has good film adhesion, good molding processability,
An excellent resin-coated paper-type image material support that can be produced in constant production
Can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池谷 暢重 岡山県倉敷市潮通3丁目10番地 三菱化 成株式会社水島工場内 (72)発明者 世利 卓也 岡山県倉敷市潮通3丁目10番地 三菱化 成株式会社水島工場内 (56)参考文献 特開 平2−308158(JP,A) 特開 平5−66519(JP,A) 国際公開92/017538(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03C 1/79 B41M 5/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Nobushige Ikeya 3-10 Shiodori, Kurashiki-shi, Okayama Pref. Inside Mizushima Plant, Mitsubishi Kasei Co., Ltd. Address: Mizushima Plant, Mitsubishi Chemical Corporation (56) References JP-A-2-308158 (JP, A) JP-A-5-66519 (JP, A) International Publication No. 92/017538 (WO, A1) (58) Survey Field (Int.Cl. 7 , DB name) G03C 1/79 B41M 5/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 紙を基質として、その一方の画像形成層
を設ける側の紙基質面がポリエチレン系樹脂を主成分と
する樹脂組成物から成る樹脂層で被覆された画像材料用
支持体において、該樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂
が金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造したポリエ
チレン系樹脂と高圧法により製造された長鎖分枝を有す
るポリエチレン系樹脂とからなり、そのMw/Mn(こ
こでMw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量を表
す)が4以上であり、かつ、該樹脂組成物中の金属メタ
ロセン重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹
脂の含有率が、樹脂組成物中の全ポリエチレン系樹脂に
対して30〜95重量%であることを特徴とする画像材
料用支持体。
(57) [Claim 1] Paper is used as a substrate, and one side of the paper substrate on which an image forming layer is provided is covered with a resin layer composed of a resin composition containing a polyethylene resin as a main component. In the image material support, the polyethylene resin in the resin composition is a polyethylene resin produced by polymerization using a metal metallocene polymerization catalyst and a polyethylene resin having a long chain branch produced by a high pressure method. Do Ri, As a Mw / Mn (where Mw: weight average molecular weight, Mn: number representing the average molecular weight) Ri der 4 or more, and metal meta in the resin composition
Polyethylene resin produced by polymerization using a rocene polymerization catalyst
Fat content, the total polyethylene resin in the resin composition
Image material support, wherein 30 to 95 wt% der isosamples against.
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